JP5599670B2

JP5599670B2 - Masking material and masking method using the same

Info

Publication number: JP5599670B2
Application number: JP2010168222A
Authority: JP
Inventors: 弘武永江
Original assignee: Sharp Chemical Ind Co Ltd
Current assignee: Sharp Chemical Ind Co Ltd
Priority date: 2010-07-27
Filing date: 2010-07-27
Publication date: 2014-10-01
Anticipated expiration: 2030-07-27
Also published as: CN102344757A; CN102344757B; JP2012025901A

Description

本発明は、被処理物に塗料や接着剤等の塗布物を塗布する際、非塗布領域に塗布物が付着するのを防止するマスキング材料およびそれを用いたマスキング方法に関する。 The present invention relates to a masking material that prevents an application material from adhering to a non-application area when an application material such as a paint or an adhesive is applied to an object to be processed, and a masking method using the same.

塗料、接着剤、シーリング材などの塗布作業において、仕上げをきれいにするために、マスキング材料が使用されている。マスキング材料は、塗布作業時において塗液が非塗布領域へ付着しないように非塗布領域を保護する目的で使用されるものであり、塗布作業時時には被処理物から剥離することなく非塗布領域を保護し、塗布作業終了後には被処理物から容易に剥離されることが要求される。 Masking materials are used to clean finishes in coating operations such as paints, adhesives and sealants. The masking material is used for the purpose of protecting the non-application area so that the coating liquid does not adhere to the non-application area during the application operation, and the non-application area is not peeled off from the workpiece during the application operation. It is required to protect and be easily peeled off from the object to be processed after the coating operation.

マスキング材料には一般的にマスキングテープが使用されている。しかし、複雑な構造の造作物など、凹凸部分に対して細部にわたるマスキングが必要な場合には、マスキングテープでは対処するのが困難であった。 A masking tape is generally used as the masking material. However, it is difficult to deal with masking tape when detailed masking is required for uneven portions such as complex structures.

これに対し、マスキングテープに代わるマスキング方法が提案されている。例えば特許文献１には、自動車のフロントドアと後部ドアの間に位置するＢピラーをマスキングするのに感圧接着剤付きの定型ストリップを使うことが提案されている。しかし、車のサイズによって定型品の場合サイズをいろいろ取りそろえる必要があり、金型のコストも含めて考えると非常に高いコストになる。また、最近は自動車のドアの構造も複雑になり単純な形の定型ストリップでは対応できないという問題もある。 On the other hand, a masking method replacing the masking tape has been proposed. For example, Patent Document 1 proposes to use a fixed strip with a pressure-sensitive adhesive to mask a B-pillar located between a front door and a rear door of an automobile. However, in the case of a standard product, it is necessary to prepare various sizes depending on the size of the car, which is very high when considering the cost of the mold. In addition, recently, the structure of the door of an automobile has become complicated, and there is a problem that it cannot be handled by a simple shaped fixed strip.

また、凹凸部に対するマスキングを容易にするために、多くの液状のマスキング塗料が市販されている。これらは塗布したのちマスキング塗料中の水分の揮発によって、内容物がゴム状に硬化するもので、はけ塗り作業で使用する商品であり、種々の形状の非塗布領域を簡易にマスキングできるという特徴がある。 In addition, many liquid masking paints are commercially available in order to facilitate masking of the uneven portions. These are products that harden in a rubber-like form due to the volatilization of moisture in the masking paint after application, and are products that are used in brushing operations, and can easily mask non-application areas of various shapes. There is.

特表平９−５１０１３８号公報Japanese National Patent Publication No. 9-510138

上記の通り、マスキング塗料には、種々の形状の非塗布領域を簡易にマスキングできるという特徴がある一方、以下のような問題がある。すなわち、マスキングを施したい部位が微細かつ深さのある凹み部の場合、深部まで液状のマスキング塗料を塗布するのは困難である。また、液状で粘度が低いので塗布時に垂れるという問題もある。また、乾燥硬化型では肉痩せするという問題もある。また、薄い塗膜しか形成できないため、剥がす際にエッジで破断し剥離が非常に困難になるという問題もある。 As described above, the masking paint has a feature that non-application areas of various shapes can be easily masked, but has the following problems. That is, when the part to be masked is a concave part having a fine depth, it is difficult to apply the liquid masking paint to the deep part. Moreover, since it is liquid and has a low viscosity, there is also a problem that it drips during application. In addition, the dry-curing type has a problem of thinning. In addition, since only a thin coating film can be formed, there is a problem that when peeling, it breaks at the edge and makes peeling very difficult.

そこで、本発明は、マスキング塗料の上記の問題点に鑑み、被処理物の非塗布領域が複雑な形状を有する場合であっても非塗布領域に塗布物が付着するのを防止することが可能であり、塗布時の液垂れもなく、肉痩せもなく、塗布処理終了後には非塗布領域から容易に剥離することができるマスキング材料およびそれを用いたマスキング方法を提供することを目的とした。 Therefore, in view of the above-described problems of the masking paint, the present invention can prevent the coating material from adhering to the non-application area even when the non-application area of the workpiece has a complicated shape. An object of the present invention is to provide a masking material that can be easily peeled off from a non-application area after the application process is completed, and a masking method using the same.

上記課題を解決するため、本発明のマスキング材料は、塗料、接着剤またはシーリング材の塗布作業に用いるマスキング材料であって、全分子末端基の５０％未満が加水分解性珪素基である重合体（Ｉ）１００重量部と、全分子末端基の５０％以上が加水分解性珪素基である重合体（ＩＩ）５〜２００重量部とを含む湿気硬化型樹脂組成物から成り、重合体（Ｉ）および重合体（ＩＩ）の主鎖がポリオキシアルキレン重合体又はビニル系重合体であることを特徴とするものである。
In order to solve the above problems, the masking material of the present invention is a masking material used for coating, adhesive or sealing material, and a polymer in which less than 50% of all molecular end groups are hydrolyzable silicon groups (I) 100 parts by weight, Ri consists moisture-curable resin composition at least 50 percent of the total molecular terminal groups comprises a polymer (II) 5 to 200 parts by weight of hydrolyzable silicon group, the polymer ( The main chain of I) and polymer (II) is a polyoxyalkylene polymer or vinyl polymer .

本発明においては、上記重合体（ＩＩ）の加水分解性珪素基がトリアルコキシル基であることが好ましい。 In the present invention, the hydrolyzable silicon group of the polymer (II) is preferably a trialkoxyl group.

また、本発明においては、Ｂ型回転粘度計による回転数が２ｒｐｍと１０ｒｐｍでの粘度の比Ｖ_２ｒｐｍ／Ｖ_{１０ｒｐｍ}で規定される上記湿気硬化型樹脂組成物のチキソ比が２．５以上であり、かつ１０ｒｐｍでの粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。 Further, in the present invention, the _thixo ratio of the moisture curable resin composition defined by the viscosity ratio V ₂ _rpm / V ₁₀ rpm when the rotation speed by the B-type rotational viscometer is 2 rpm and 10 rpm is 2.5 or more. In addition, the viscosity at 10 rpm is preferably 100 Pa · s or more.

また、本発明のマスキング方法は、被処理物に塗料、接着剤またはシーリング材からなる塗液を塗布するに際し、該被処理物の非塗布領域に剥離性樹脂膜を形成し、該非塗布領域に対する塗液の付着を防止するマスキング方法であって、全分子末端基の５０％未満が加水分解性珪素基である重合体（Ｉ）１００重量部と、全分子末端基の５０％以上が加水分解性珪素基である重合体（ＩＩ）５〜２００重量部とを含み、重合体（Ｉ）および重合体（ＩＩ）の主鎖がポリオキシアルキレン重合体又はビニル系重合体である湿気硬化型樹脂組成物を用いて該剥離性樹脂膜を形成することを特徴とするものである。
Further, the masking method of the present invention forms a peelable resin film on a non-application area of the object to be processed when a coating liquid made of a paint, an adhesive or a sealing material is applied to the object to be processed. A masking method for preventing adhesion of a coating solution, wherein 100 parts by weight of polymer (I) in which less than 50% of all molecular end groups are hydrolyzable silicon groups and 50% or more of all molecular end groups are hydrolyzed look containing a polymer (II) 5 to 200 parts by weight of sexual silicon group, the polymer (I) and the moisture-curable polymer main chain (II) is a polyoxyalkylene polymer or a vinyl polymer The peelable resin film is formed using a resin composition.

本発明のマスキング材料は被塗布領域の大きさや形状に合わせて自由に形状を付与できるので、垂直面や天井面などの凹み部にも問題なく使用できる。また、本発明のマスキング材料は一種類の材料で色々な形状に対応できる。また、従来のマスキング材料と異なり、ガラスを含む様々な被処理部材に一時接着可能であり、かつ必要がなくなった時点で痕跡を残すことなく容易に剥がすことができる。また、従来のマスキング塗料が水分や溶剤が蒸発・揮散して乾燥するのに対し、本発明のマスキング材料は湿気との反応で硬化するため、肉痩せすることなく、非塗布領域を保護することができる。また、塗布時の液垂れがないので、非塗布領域のみを正確に保護することができる。 Since the masking material of the present invention can be freely given a shape in accordance with the size and shape of the area to be coated, it can be used without any problem in a recessed portion such as a vertical surface or a ceiling surface. Further, the masking material of the present invention can cope with various shapes with one kind of material. Further, unlike conventional masking materials, it can be temporarily bonded to various members to be treated including glass, and can be easily peeled off without leaving a trace when it is no longer necessary. In addition, while the conventional masking paint is dried by evaporation and volatilization of moisture and solvent, the masking material of the present invention is cured by reaction with moisture, so it protects the non-coated area without thinning. Can do. Moreover, since there is no dripping at the time of application | coating, only a non-application | coating area | region can be protected correctly.

本発明のマスキング方法の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the masking method of this invention.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明のマスキング材料は、塗料、接着剤またはシーリング材の塗布作業に用いるマスキング材料であって、全分子末端基の５０％未満が加水分解性珪素基である重合体（Ｉ）１００重量部と、全分子末端基の５０％以上が加水分解性珪素基である重合体（ＩＩ）５〜２００重量部とを含む湿気硬化型樹脂組成物から成り、重合体（Ｉ）および重合体（ＩＩ）の主鎖がポリオキシアルキレン重合体又はビニル系重合体である。

Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The masking material of the present invention is a masking material used for coating, adhesive, or sealing material, and comprises 100 parts by weight of polymer (I) in which less than 50% of all molecular end groups are hydrolyzable silicon groups. , Ri consists moisture-curable resin composition at least 50 percent of the total molecular terminal groups comprises a polymer (II) 5 to 200 parts by weight of hydrolyzable silicon group, the polymer (I) and polymer (II ) Is a polyoxyalkylene polymer or a vinyl polymer.

本発明の対象とする被処理物は、固体材料であれば特に限定されず、例えば、金属、ガラス、プラスチック、セラミックス、コンクリート、木質材料、布等の各種の材料が含まれる。また、塗液とは、塗料、接着剤、シーリング剤等の流動性材料であって、被処理物の処理に使用される流動性材料であれば特に限定されない。 The object to be treated of the present invention is not particularly limited as long as it is a solid material, and includes, for example, various materials such as metal, glass, plastic, ceramics, concrete, wood material, and cloth. The coating liquid is not particularly limited as long as it is a fluid material such as a paint, an adhesive, or a sealant, and is a fluid material used for processing an object to be processed.

（重合体）
本発明に用いる重合体（Ｉ）と（ＩＩ）の主鎖には、ポリオキシアルキレン重合体又はビニル系重合体を用いる。ポリオキシアルキレン重合体には、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、及び−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−から選択された１種以上の繰り返し単位からなるものを用いることができる。好ましくは、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ−である。また、ビニル系重合体には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、及びこれら重合体のいずれか２種以上を成分として含む共重合体等を挙げることができる。好ましくは、ポリ（メタ）アクリレートである。 (Polymer)
For the main chains of the polymers (I) and (II) used in the present invention, a polyoxyalkylene polymer or a vinyl polymer is used. The polyoxyalkylene _{_{_{_{polymer, -CH 2 CH 2 O -,}}}} - CH 2 CH (CH 3) O -, - CH 2 CH (C 2 H 5) O -, - CH (CH 3) CH 2 O- _{_{_{, -CH (C 2 H 5)}}} CH 2 O -, - CH 2 CH 2 CH 2 O-, and one made of _{_{_{_{-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2}}}} 1 or more repeating units selected from O- Can be used. _Preferably, -CH 2 _CH (CH 3) is O-. Vinyl polymers include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, poly (meth) acrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polybutadiene, polyisoprene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, and their weights. The copolymer etc. which contain any 2 or more types of a compound as a component can be mentioned. Poly (meth) acrylate is preferable.

主鎖にポリオキシアルキレン重合体を用いた場合、重合体（Ｉ）の分子量は５００〜３００００、好ましくは１０００〜２００００である。また、重合体（ＩＩ）の分子量は５００〜３００００、好ましくは５０００〜２００００である。ここで、重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の分子量は、原料である水酸基末端ポリオキシアルキレン重合体の水酸基価換算価分子量に基づいて算出した値である。 When a polyoxyalkylene polymer is used for the main chain, the molecular weight of the polymer (I) is 500 to 30000, preferably 1000 to 20000. The molecular weight of the polymer (II) is 500 to 30000, preferably 5000 to 20000. Here, the molecular weights of the polymers (I) and (II) are values calculated based on the hydroxyl value-converted molecular weight of the hydroxyl group-terminated polyoxyalkylene polymer as a raw material.

また、主鎖にビニル系重合体を用いた場合、重合体（Ｉ）の数平均分子量は５００〜３００００、好ましくは１５００〜１５０００である。また、重合体（ＩＩ）の数平均分子量は５００〜３００００、好ましくは２０００〜１５０００である。 Further, when a vinyl polymer is used for the main chain, the number average molecular weight of the polymer (I) is 500 to 30000, preferably 1500 to 15000. The number average molecular weight of the polymer (II) is 500 to 30000, preferably 2000 to 15000.

また、重合体（Ｉ）の加水分解性ケイ素基は分子鎖末端に対する加水分解性ケイ素基の導入率が５０％未満であり、２５％以上５０％未満が好ましい。また、重合体（ＩＩ）の加水分解性ケイ素基は分子鎖末端に対する加水分解性ケイ素基の導入率が５０％以上１００％以下であり、６０％以上１００％以下が好ましい。
ここで、分子鎖末端に対する加水分解性ケイ素基の導入率は、末端基が水酸基である重合体の場合、加水分解性ケイ素基導入後の未反応の水酸基を水酸基価分析法を用いて算出することができる。また、末端基の種類に限定されない方法として、ＩＲ法やＮＭＲ法を用いて加水分解性ケイ素基導入後の末端基を定量することにより算出する方法を用いることもできる。 The hydrolyzable silicon group of the polymer (I) has a rate of introduction of the hydrolyzable silicon group with respect to the molecular chain terminal of less than 50%, preferably 25% or more and less than 50%. The hydrolyzable silicon group of the polymer (II) has a rate of introduction of the hydrolyzable silicon group with respect to the molecular chain terminal of 50% or more and 100% or less, and preferably 60% or more and 100% or less.
Here, the introduction rate of the hydrolyzable silicon group with respect to the molecular chain terminal is calculated using the hydroxyl value analysis method for the unreacted hydroxyl group after the introduction of the hydrolyzable silicon group in the case of a polymer having a hydroxyl group at the terminal group. be able to. Moreover, as a method not limited to the kind of terminal group, a method of calculating by quantifying the terminal group after introduction of the hydrolyzable silicon group using IR method or NMR method can also be used.

また、重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の加水分解性ケイ素基は、アルキルジアルコキシシリル基やトリアルコキシシリル基を用いることができる。アルキルジアルコキシシリル基は、アルキル基が炭素数１から６のアルキル基が好ましく、アルコキシ基が炭素数１から６のアルコキシ基、すなわち、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基又はｎ−ヘキシルオキシ基が好ましく、より好ましくはメチルジメトキシシリル基又はメチルジエトキシシリル基、さらに好ましくはメチルジメトキシシリル基である。また、トリアルコキシシリル基は、アルコキシ基が炭素数１から６のアルコキシ基、すなわち、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基が好ましく、より好ましくはトリメトキシシリル基である。重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の加水分解性ケイ素基の組み合わせは特に限定されない。 In addition, as the hydrolyzable silicon group of the polymers (I) and (II), an alkyl dialkoxysilyl group or a trialkoxysilyl group can be used. The alkyl dialkoxysilyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, that is, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, or a pentyloxy group. Alternatively, an n-hexyloxy group is preferable, a methyldimethoxysilyl group or a methyldiethoxysilyl group is more preferable, and a methyldimethoxysilyl group is still more preferable. The trialkoxysilyl group is preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, that is, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, or an n-hexyloxy group, more preferably a trialkoxy group. It is a methoxysilyl group. The combination of hydrolyzable silicon groups of the polymers (I) and (II) is not particularly limited.

重合体（Ｉ）１００重量部に対し、重合体（ＩＩ）を５〜２５０重量部、好ましくは５〜２００重量部使用する。５重量部より少ないとガラスに付着し易くなり、２５０重量部より多いと、ガラスに接着し易くなるからである。 The polymer (II) is used in an amount of 5 to 250 parts by weight, preferably 5 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer (I). This is because when the amount is less than 5 parts by weight, the glass easily adheres to the glass, and when the amount exceeds 250 parts by weight, the glass easily adheres to the glass.

ポリオキシアルキレン重合体に加水分解性ケイ素基を導入する方法としては、２官能の開始剤の存在下、環状エーテルを開環重合させてポリオキシアルキレンジオールを製造し、このジオールの水酸基に加水分解性ケイ素基を導入する方法等の公知の方法を用いることができる。また、ビニル系重合体に加水分解性ケイ素基を導入する方法としては、ビニル系モノマーと、加水分解性ケイ素基含有モノマーとを共重合する方法を用いることができる。加水分解性ケイ素基の導入率を変化させる方法としては、ポリオキシアルキレン重合体の場合、ジオールの水酸基に対する加水分解性ケイ素基のモル数を変化させることに行うことができる。また、ビニル系重合体の場合、共重合させる加水分解性ケイ素基含有モノマーの配合比を変化させることにより加水分解性ケイ素基の導入率を変化させることができる。 As a method for introducing a hydrolyzable silicon group into a polyoxyalkylene polymer, a polyoxyalkylene diol is produced by ring-opening polymerization of a cyclic ether in the presence of a bifunctional initiator, and hydrolyzed to a hydroxyl group of this diol. A known method such as a method for introducing a functional silicon group can be used. In addition, as a method for introducing a hydrolyzable silicon group into a vinyl polymer, a method of copolymerizing a vinyl monomer and a hydrolyzable silicon group-containing monomer can be used. As a method of changing the introduction rate of the hydrolyzable silicon group, in the case of a polyoxyalkylene polymer, it can be performed by changing the number of moles of the hydrolyzable silicon group with respect to the hydroxyl group of the diol. In the case of vinyl polymers, the introduction rate of hydrolyzable silicon groups can be changed by changing the blending ratio of hydrolyzable silicon group-containing monomers to be copolymerized.

（硬化触媒）
本発明の樹脂組成物には、硬化反応を促進させるために硬化触媒を用いる。具体例としては、アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタン酸塩、ビスマストリス−２−エチルヘキサノエート等の金属塩、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等の酸性化合物、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン等の脂肪族モノアミン、エチレンジアミン、ヘキサンジアミン等の脂肪族ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミン類、ピペリジン、ピペラジン等の複素環式アミン類、メタフェニレンジアミン等の芳香族アミン類、エタノールアミン類、トリエチルアミン、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる各種変性アミン等のアミン化合物を挙げることができる。また、ジオクチル酸錫、ジナフテン酸錫、ジステアリン酸錫等の２価の錫と上記アミン類の混合物を挙げることもできる。 (Curing catalyst)
In the resin composition of the present invention, a curing catalyst is used to promote the curing reaction. Specific examples include metal salts such as alkyl titanates, organosilicon titanates, bismuth tris-2-ethylhexanoate, acidic compounds such as phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, phthalic acid, butylamine, hexylamine , Aliphatic monoamines such as octylamine, decylamine and laurylamine, aliphatic diamines such as ethylenediamine and hexanediamine, aliphatic polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine and tetraethylenepentamine, and heterocyclic amines such as piperidine and piperazine And amine compounds such as aromatic amines such as metaphenylenediamine, ethanolamines, triethylamine, and various modified amines used as curing agents for epoxy resins. Moreover, the mixture of bivalent tin, such as tin dioctylate, tin dinaphthenate, and tin distearate, and the said amines can also be mentioned.

また、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート及び以下のカルボン酸型有機錫化合物並びにこれらのカルボン酸型有機錫化合物と上記のアミン類との混合物を挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ_３）_２
（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９））_２
（ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ_３）_２
（ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９））_２
（ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−（ｉｓｏ−Ｃ_８Ｈ_１７））_２ In addition, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, the following carboxylic acid-type organic tin compounds, and mixtures of these carboxylic acid-type organic tin compounds and the above amines can also be exemplified.
_{_{_{(N-C 4 H 9)}}} 2 Sn (OCOCH = CHCOOCH 3) 2
_{_{_{(N-C 4 H 9)}}} 2 Sn (OCOCH = CHCOO- (n-C 4 H 9)) 2
_{_{_{(N-C 8 H 17)}}} 2 Sn (OCOCH = CHCOOCH 3) 2
_{_{_{(N-C 8 H 17)}}} 2 Sn (OCOCH = CHCOO- (n-C 4 H 9)) 2
_{_{_{(N-C 8 H 17)}}} 2 Sn (OCOCH = CHCOO- (iso-C 8 H 17)) 2

また、以下の含硫黄型有機錫化合物を挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯ）
（ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯ）
（ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ）
（ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ_２Ｓ）
（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯ−（ｉｓｏ−Ｃ_８Ｈ_１７））_２
（ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯ−（ｉｓｏ−Ｃ_８Ｈ_１７））_２
（ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯ−（ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７））_２
（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２ＳｎＳ The following sulfur-containing organotin compounds can also be mentioned.
_{_{_{(N-C 4 H 9)}}} 2 Sn (SCH 2 COO)
_{_{_{(N-C 8 H 17)}}} 2 Sn (SCH 2 COO)
_{_{_{_{(N-C 8 H 17)}}}} 2 Sn (SCH 2 CH 2 COO)
_{_{_{_{(N-C 8 H 17)}}}} 2 Sn (SCH 2 COOCH 2 CH 2 OCOCH 2 S)
_{_{_{_{(N-C 4 H 9)}}}} 2 Sn (SCH 2 COO- (iso-C 8 H 17)) 2
_{_{_{_{(N-C 8 H 17)}}}} 2 Sn (SCH 2 COO- (iso-C 8 H 17)) 2
_{_{_{_{(N-C 8 H 17)}}}} 2 Sn (SCH 2 COO- (n-C 8 H 17)) 2
_{_{_{(N-C 4 H 9)}}} 2 SnS

また、以下の有機錫オキシドを挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２ＳｎＯ
（ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７）_２ＳｎＯ Moreover, the following organotin oxides can also be mentioned.
_{_{_{(N-C 4 H 9)}}} 2 SnO
_{_{_{(N-C 8 H 17)}}} 2 SnO

また、上記の有機錫オキシドとエチルシリケート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応生成物を挙げることもできる。 Moreover, the reaction product of said organotin oxide and ester compounds, such as ethyl silicate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dioctyl maleate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, can also be mentioned.

また、以下のキレート錫化合物およびこれらのキレート錫化合物とアルコキシシランとの反応生成物（但し、ａｃａｃはアセチルアセトナト配位子を表す。）を挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｎ（ａｃａｃ）_２
（ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ａｃａｃ）_２
（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２（Ｃ_８Ｈ_１７Ｏ）Ｓｎ（ａｃａｃ） Further, the following chelated tin compounds and reaction products of these chelated tin compounds and alkoxysilanes (where acac represents an acetylacetonato ligand) can also be mentioned.
_{_{_{(N-C 4 H 9)}}} 2 Sn (acac) 2
_{_{_{(N-C 8 H 17)}}} 2 Sn (acac) 2
_{_{_{_{(N-C 4 H 9)}}}} 2 (C 8 H 17 O) Sn (acac)

また、以下の−ＳｎＯＳｎ−結合含有有機錫化合物を挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２（ＣＨ_３ＣＯＯ）ＳｎＯＳｎ（ＯＣＯＣＨ_３）（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２
（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２（ＣＨ_３Ｏ）ＳｎＯＳｎ（ＯＣＨ_３）（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２ Moreover, the following -SnOSn-bond containing organotin compounds can also be mentioned.
_{_{_{_{(N-C 4 H 9)}}}} 2 (CH 3 COO) SnOSn (OCOCH 3) (n-C 4 H 9) 2
_{_{_{_{(N-C 4 H 9)}}}} 2 (CH 3 O) SnOSn (OCH 3) (n-C 4 H 9) 2

硬化触媒は、重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計量１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部使用する。０．０１重量部より少ないと効果が十分でなく、１０重量部より多いとい硬化物に耐久性が低下するので好ましくない。 The curing catalyst is used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polymers (I) and (II). If the amount is less than 0.01 parts by weight, the effect is not sufficient, and if it is more than 10 parts by weight, the durability of the cured product is lowered, which is not preferable.

本発明に用いる湿気硬化型樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、脱水剤、可塑剤等の添加剤を添加することができる。 If necessary, additives such as a filler, a dehydrating agent, and a plasticizer can be added to the moisture curable resin composition used in the present invention.

（充填剤）
充填剤としては、公知の充填剤を使用することができる。具体例としては、表面を脂肪酸または樹脂酸系有機物で表面処理した炭酸カルシウム、さらにこれを微粉末化した平均粒径１μｍ以下の膠質炭酸カルシウム、沈降法により製造した平均粒径１〜３μｍの軽質炭酸カルシウム、平均粒径１〜２０μｍの重質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、フュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、およびカーボンブラック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フリント粉末等の粉体状充填剤、ガラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填剤等を挙げることができる。これらの充填剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。 (filler)
A known filler can be used as the filler. Specific examples include calcium carbonate having a surface treated with a fatty acid or a resin acid-based organic substance, finely powdered colloidal calcium carbonate having an average particle diameter of 1 μm or less, and a light particle having an average particle diameter of 1 to 3 μm manufactured by a precipitation method. Calcium carbonate, calcium carbonate such as heavy calcium carbonate having an average particle size of 1 to 20 μm, fumed silica, precipitated silica, anhydrous silicic acid, hydrous silicic acid, and carbon black, magnesium carbonate, diatomaceous earth, calcined clay, clay, Talc, titanium oxide, bentonite, organic bentonite, ferric oxide, zinc oxide, activated zinc white, shirasu balloon, wood flour, pulp, cotton chips, mica, walnut flour, rice flour, graphite, fine aluminum powder, flint powder, etc. Powder filler, glass fiber, glass filament, carbon fiber, Kevlar fiber It may be mentioned fibrous fillers such as polyethylene fiber. These fillers may be used alone or in combination of two or more.

充填剤の使用量は重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計量に対して１〜１０００重量％であり、好ましくは１０〜３００重量％である。 The usage-amount of a filler is 1-1000 weight% with respect to the total amount of polymer (I) and (II), Preferably it is 10-300 weight%.

（可塑剤）
本発明の樹脂組成物には、硬度調整のために可塑剤を使用することもできる。可塑剤としては公知の可塑剤を使用することができる。具体例としては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸アルキルエステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸アルキルエステル類；ペンタエリスリトールエステル等；リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；ポリプロピレングリコール；ポリエチレングリコール；塩素化パラフィン；等を挙げることができる。これらの可塑剤を単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。 (Plasticizer)
In the resin composition of the present invention, a plasticizer may be used for adjusting the hardness. A known plasticizer can be used as the plasticizer. Specific examples include alkyl phthalates such as dioctyl phthalate, dibutyl phthalate and butyl benzyl phthalate; aliphatic carboxylic acid alkyl esters such as dioctyl adipate, diisodecyl succinate, dibutyl sebacate and butyl oleate; Pentaerythritol esters, etc .; Phosphate esters such as trioctyl phosphate and tricresyl phosphate; Epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil and epoxy benzyl stearate; Polypropylene glycol; Polyethylene glycol; Chlorinated paraffin; . These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

（脱水剤）
本発明の樹脂組成物には、硬化物の物性や硬化性及び貯蔵安定性を調節する目的で加水分解性ケイ素化合物を任意に添加できる。具体例としては、テトラメチルシリケート、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシランなどやこれらのメトキシ基がエトキシ基に置換された化合物などを挙げることができるが、これらに限定されない。添加量は重合体（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）の合計量１００重量部に対し、０．５〜５重量部である。０．５重量よりも少ないと貯蔵安定性が悪くなる。また５重量部よりも多いとガラスに接着し易くなるからである。 (Dehydrating agent)
A hydrolyzable silicon compound can be arbitrarily added to the resin composition of the present invention for the purpose of adjusting the physical properties, curability and storage stability of the cured product. Specific examples include tetramethyl silicate, vinyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, trimethylmethoxysilane and the like, and compounds in which these methoxy groups are substituted with ethoxy groups. It is not limited. The addition amount is 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polymer (I) and the polymer (II). When it is less than 0.5 weight, the storage stability is deteriorated. Moreover, it is because it will become easy to adhere | attach to glass when it is more than 5 weight part.

その他の添加剤として、チキソ性付与剤、フェノール樹脂やエポキシ樹脂、顔料、各種の安定剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、オリゴエステルアクリレートのような表面改質を目的とした光硬化性化合物、粘度調整のための溶剤等を添加することもできる。しかし、湿気硬化性樹脂組成物に一般的に使用される各種のシランカップリング剤といった粘着付与剤は添加しない。粘着付与剤を用いると、被着体に対し強力に接着するようになるからである。 Other additives include thixotropic agents, phenolic resins and epoxy resins, pigments, various stabilizers, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, photocurable compounds for surface modification purposes such as oligoester acrylates, A solvent for adjusting the viscosity can also be added. However, no tackifier such as various silane coupling agents generally used in moisture curable resin compositions is added. This is because if a tackifier is used, it will adhere strongly to the adherend.

また、粘度を調製する目的で溶剤を使用することもできる。 A solvent can also be used for the purpose of adjusting the viscosity.

また、本発明の樹脂組成物は、環境条件下で硬化可能であり、加熱することにより又は水分を添加することにより硬化を促進させることができる。 Moreover, the resin composition of this invention can be hardened | cured on environmental conditions, and can accelerate | stimulate hardening by heating or adding a water | moisture content.

また、本発明の樹脂組成物は、Ｂ型回転粘度計による回転数が２ｒｐｍと１０ｒｐｍでの粘度比で規定される樹脂組成物のチキソ比が２．５以上であり、かつ１０ｒｐｍでの粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。好ましくは、チキソ比は２．５〜４．０である。ここで、チキソ比は、２ｒｐｍ、１０ｒｐｍでの粘度をそれぞれＶ_２ｒｐｍ、Ｖ_{１０ｒｐｍ}とした場合、Ｖ_２ｒｐｍ／Ｖ_{１０ｒｐｍ}で表すことができる。チキソ比が２．５以上で、かつ１０ｒｐｍでの粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であると、非塗布領域に剥離性樹脂膜を形成する際に、液垂れを防止して、塗布された形状を維持することができるので、非塗布領域の大きさや形状により正確に対応した剥離性樹脂膜を形成することができる。これにより、非塗布領域をより正確に保護することができる。 Further, the resin composition of the present invention has a thixo ratio of the resin composition defined by a viscosity ratio of 2 rpm and 10 rpm measured by a B-type rotational viscometer of 2.5 or more, and a viscosity at 10 rpm. It is preferably 100 Pa · s or more. Preferably, the thixo ratio is from 2.5 to 4.0. Here, thixotropic ratio, 2 rpm, respectively _V 2 rpm to the viscosity at 10 _rpm, when the _{V 10 _rpm,} can be represented by _{V 2rpm /} V _10rpm. When the thixo ratio is 2.5 or more and the viscosity at 10 rpm is 100 Pa · s or more, when a peelable resin film is formed in the non-application area, dripping is prevented and the applied shape is maintained. Therefore, it is possible to form a peelable resin film that accurately corresponds to the size and shape of the non-application area. Thereby, a non-application area | region can be protected more correctly.

本発明の樹脂組成物には、さらに、視覚的な効果を付与する成分を添加することもできる。視覚的な効果を付与することにより、形状のみの場合に比べ、装飾の自由度をさらに大きくすることができる。また、マスキング材料の剥がし忘れが無いことを容易に識別できる。視覚的な効果を付与する成分としては、着色剤、蓄光剤、光輝性無機顔料、蛍光顔料、色の変わるコレステリック液晶顔料等を挙げることができる。これらの視覚効果付与成分を単独で用いることもでき、あるいは複数種を用いることもできる。本発明の樹脂組成物は、硬化が早く且つ貯蔵安定性がよいので、これら成分を長期に亘り保持することが可能であり、これら成分の効果を十分に発揮させることが可能である。 The resin composition of the present invention may further contain a component that imparts a visual effect. By giving a visual effect, the degree of freedom of decoration can be further increased as compared with the case of only the shape. In addition, it can be easily identified that the masking material has not been forgotten. Examples of the component that imparts a visual effect include a colorant, a phosphorescent agent, a bright inorganic pigment, a fluorescent pigment, and a cholesteric liquid crystal pigment that changes color. These visual effect imparting components can be used alone or in combination. Since the resin composition of the present invention is rapidly cured and has good storage stability, these components can be retained for a long period of time, and the effects of these components can be sufficiently exhibited.

なお、本発明の樹脂組成物は、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルムを支持体とし、その片面または両面に本発明の樹脂組成物を塗布したマスキングシートあるいはマスキングテープとしても用いることができる。 The resin composition of the present invention is a masking sheet or masking tape in which a synthetic resin film such as polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyamide is used as a support and the resin composition of the present invention is applied on one or both sides thereof. Can also be used.

本発明のマスキング方法は、被処理物に塗液を塗布するに際し、該被処理物の非塗布領域に剥離性樹脂膜を形成し、該非塗布領域に対する塗液の付着を防止するマスキング方法であり、本発明のマスキング材料を用いて剥離性樹脂膜を形成するものである。本発明のマスキング材料を用いて剥離性樹脂膜を形成する方法としては、被処理物に非塗布領域の大きさおよび形状に合わせて塗布してもよく、あるいは型等を利用して非塗布領域の大きさおよび形状に合わせた剥離性樹脂膜を作製し、その剥離性樹脂膜を非塗布領域に貼り付けてもよい。図１は、本発明のマスキング方法の一例であり、手持ち式のガンタイプの塗布装置を用い、カートリッジに収容した湿気硬化型樹脂組成物を塗布ノズルから吐き出して、直接、被処理物の非塗布領域に塗布する例を示している。すなわち、フロントドア１と後部ドア３の間のＢピラー２との隙間に本発明のマスキング材料４を充填している。使用する塗布ノズルの形状を工夫することで、様々な非塗布領域に対応可能である。しかし、本発明はこの方法に限定されるものではない。 The masking method of the present invention is a masking method for forming a peelable resin film in a non-application area of the object to be processed and applying the coating liquid to the object to be processed to prevent adhesion of the coating liquid to the non-application area. The releasable resin film is formed using the masking material of the present invention. As a method of forming a peelable resin film using the masking material of the present invention, it may be applied to the object to be processed in accordance with the size and shape of the non-application area, or a non-application area using a mold or the like. A peelable resin film matching the size and shape of the film may be prepared, and the peelable resin film may be attached to the non-application area. FIG. 1 shows an example of a masking method according to the present invention. Using a hand-held gun-type coating apparatus, a moisture curable resin composition contained in a cartridge is discharged from a coating nozzle and directly uncoated on an object to be processed. An example of applying to a region is shown. That is, the gap between the front door 1 and the rear door 3 and the B pillar 2 is filled with the masking material 4 of the present invention. By devising the shape of the application nozzle to be used, it is possible to deal with various non-application areas. However, the present invention is not limited to this method.

以下、実施例を用いて本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例における「部」は、特に断らない限り「重量部」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated using an Example, this invention is not limited to a following example. In the following examples, “parts” represents “parts by weight” unless otherwise specified.

実施例１から５および比較例１から４．
（製造方法）
重合体（Ｉ）としてエクセスターＳ１０００（旭硝子社製）およびアルフォンＵＳ６１１０（東亞合成社製）、重合体（ＩＩ）としてエクセスターＳ２４２０、エクセスターＡ２５５１を用いた。エクセスターＳ２４２０は加水分解性珪素基が基本的にジアルコキシアルキルシラン基で、エクセスターＡ２５５１はトリアルコキシシラン基である。これら重合体と、可塑剤としてポリプロピレングリコール、充填剤として加熱乾燥により水分を除去したシリカを加え、遊星式攪拌器（クラボウ社製）を使用して攪拌・混合した。得られた混合物を室温まで温度を下げてから、脱水剤としてシラン化合物と硬化触媒としてジブチルスズビス（アセチルアセトネート）を加えて攪拌・混合して、実施例１〜５および比較例１〜４の樹脂組成物を得た。表１に作製した樹脂組成物の組成を示す。 Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4
(Production method)
Exester S1000 (Asahi Glass Co., Ltd.) and Alfon US6110 (Toagosei Co., Ltd.) were used as the polymer (I), and Exester S2420 and Exester A2551 were used as the polymer (II). Exester S2420 basically has a hydrolyzable silicon group as a dialkoxyalkylsilane group and Exester A2551 as a trialkoxysilane group. These polymers were added to polypropylene glycol as a plasticizer and silica from which moisture was removed by heating and drying as a filler, and the mixture was stirred and mixed using a planetary stirrer (manufactured by Kurabo Industries). After the temperature of the obtained mixture was lowered to room temperature, a silane compound as a dehydrating agent and dibutyltin bis (acetylacetonate) as a curing catalyst were added and stirred and mixed, and Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were used. A resin composition was obtained. Table 1 shows the composition of the resin composition prepared.

比較例５として、市販のマスキング塗料（Ｍｒ．マスキングゾル（グンゼ産業社製））
を用いた。 As Comparative Example 5, a commercially available masking paint (Mr. Masking Sol (manufactured by Gunze Sangyo Co., Ltd.))
Was used.

（試験方法）
（１）対ガラス非接着性評価
製造した樹脂組成物を温度２３℃・湿度５５％雰囲気下で打設し、３日間養生した跡、簡易接着性試験（日本シーリング材工業会発刊建築用シーリング材ハンドブック記載方法に準拠）を行った。跡が残らず簡単に剥がれた場合を合格（○）とし、跡が少しでも残れば不合格（×）とした。 (Test method)
(1) Evaluation of non-adhesiveness to glass The manufactured resin composition was placed in an atmosphere of 23 ° C. and 55% humidity and cured for 3 days, a simple adhesion test (sealing material for building published by Japan Sealant Industry Association) (According to the handbook description method). The case where the mark was easily peeled off without leaving a mark was determined to be acceptable (◯), and the mark was determined to be unacceptable (×) if any mark remained.

（２）硬化性評価
製造した樹脂組成物を温度２３℃・湿度５５％雰囲気下で、１０ｍｍ幅で１０ｍｍの高さのアルミチャネルに打設し、２４時間後切り出した厚み（単位:ｍｍ）を測定した。厚みが０．５ｍｍ以上であれば実用上問題のない硬化速度を有する。 (2) Curability evaluation The produced resin composition was placed in an aluminum channel having a width of 10 mm and a height of 10 mm in an atmosphere of 23 ° C. and 55% humidity, and the thickness (unit: mm) cut out after 24 hours was measured. It was measured. If thickness is 0.5 mm or more, it has a curing rate with no practical problem.

（３）貯蔵安定性評価
製造した樹脂組成物をカートリッジ容器に充填し、温度５０℃・湿度８０％のオーブンに７日間に保存した後、押し出して外観の変化の有無、タックフリー時間を確認した。外観の変化が無くタックフリー時間が２倍以上変化しない場合を合格（○）とし、タックフリー時間が２倍を越えて変化した場合を不合格（×）とした。ただし、硬化性試験において厚みが０．５ｍｍより小さい場合には硬化性不良として、貯蔵安定性の評価は行わなかった。表２に実施例１〜５および比較例１〜４の樹脂組成物の試験結果を示す。 (3) Storage stability evaluation The produced resin composition was filled in a cartridge container, stored in an oven at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 80% for 7 days, and then extruded to confirm the appearance change and the tack-free time. . The case where there was no change in the appearance and the tack-free time did not change more than twice was judged as acceptable (◯), and the case where the tack-free time changed more than twice was judged as unacceptable (x). However, when the thickness was smaller than 0.5 mm in the curability test, the storage stability was not evaluated as a poor curability. Table 2 shows the test results of the resin compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4.

（４）チキソ比評価
粘度測定は東京計器社製のＢ型粘度計を用いて室温（２０〜２５℃）で行った。回転数が２ｒｐｍと１０ｒｐｍでの粘度を測定し、チキソ比を算出した。 (4) Thixo ratio evaluation Viscosity measurement was performed at room temperature (20-25 degreeC) using the B type viscometer by Tokyo Keiki Co., Ltd. The viscosities at 2 rpm and 10 rpm were measured, and the thixo ratio was calculated.

（５）肉痩せ評価
肉痩せは、直径４５ｍｍ、深さ２０ｍｍの金属製容器の隅々まで製造した樹脂組成物を充填し、４０℃・湿度８０％のオーブンに１４日間保管した後、容器の端部から樹脂組成物の凹みが２ｍｍ以上の場合を不合格（×）、２ｍｍ未満の場合を合格（○）とした。 (5) Evaluation of thinning of the meat The thinning of the meat was filled with a resin composition manufactured to every corner of a metal container having a diameter of 45 mm and a depth of 20 mm, and stored in an oven at 40 ° C. and 80% humidity for 14 days. The case where the dent of the resin composition was 2 mm or more from the end portion was rejected (x), and the case where it was less than 2 mm was determined to be pass (◯).

（結果）
実施例１から５は、対ガラス非接着性、硬化性、貯蔵安定性のいずれも優れた特性を有していた。また、チキソ比は、２．５以上であり、かつＶ_{１０ｒｐｍ}も１００Ｐａ・ｓ以上であった。また、肉痩せは、全て２ｍｍ以内であった。 (result)
Examples 1 to 5 had excellent properties such as non-adhesion to glass, curability, and storage stability. Further, the thixo ratio was 2.5 or more, and V _{10 rpm} was 100 Pa · s or more. Moreover, all the meat thinnings were within 2 mm.

一方、比較例１、２は重合体（Ｉ）が配合されていないため、硬化性は良好であるが、対ガラス非接着性が不良であった。 On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, since the polymer (I) was not blended, the curability was good, but the non-adhesiveness to glass was poor.

また、比較例３は重合体（Ｉ）が配合されているが、重合体（ＩＩ）の配合量が少ないため硬化性が０．５ｍｍより小さく実用には不十分な値であった。比較例４は重合体（Ｉ）および重合体（ＩＩ）がともに配合されているが、重合体（Ｉ）１００部に対して、重合体（ＩＩ）が３００部と多いために、対鋼板非接着性において、一部剥離せずに鋼板に接着した。 Moreover, although the polymer (I) was mix | blended with the comparative example 3, since the compounding quantity of the polymer (II) was small, sclerosis | hardenability was less than 0.5 mm and was a value insufficient for practical use. In Comparative Example 4, the polymer (I) and the polymer (II) are blended together, but the amount of the polymer (II) is as large as 300 parts with respect to 100 parts of the polymer (I). In terms of adhesiveness, it was adhered to the steel sheet without partial peeling.

また、実施例１と実施例２との比較、および実施例３と実施例４との比較でも分かるように加水分解性トリアルコシシラン基を持つ重合体を添加した場合の方がより硬化性が優れていた。 Further, as can be seen from the comparison between Example 1 and Example 2 and the comparison between Example 3 and Example 4, the case where a polymer having a hydrolyzable trialkoxysilane group is added is more curable. It was excellent.

また、比較例５は、チキソ比が２．５より小さく、肉痩せも大きかった。 Further, in Comparative Example 5, the thixo ratio was less than 2.5 and the meat thinness was large.

実施例６．
自動車の塗り替え時に図１に示すようにフロントドア１と後部ドア３の間のＢピラー２との隙間に実施例１で製造した樹脂組成物４を充填したあと、フロントドア１と後部ドア３に塗装をかけた。塗装後、樹脂組成物４は容易に剥がすことができた。また、樹脂組成物４の肉痩せが無いため剥がした部分に塗料が回り込むこと無くきれいに塗装されていた。 Example 6
As shown in FIG. 1, when the automobile is repainted, the gap between the front door 1 and the rear door 3 between the B pillar 2 is filled with the resin composition 4 manufactured in Example 1, and then the front door 1 and the rear door 3 are filled. Painted. After painting, the resin composition 4 could be easily peeled off. Further, since the resin composition 4 was not thinned, the paint was neatly applied without turning around the peeled portion.

実施例７．
山岳模型の一部に白色パウダーを接着するために、接着させたくない部位に、実施例１で製造した樹脂組成物を打設してから、接着剤をスプレー塗布した。そこへパウダーをふりかけた後、樹脂組成物を剥がすと、山肌の凹凸に沿った意図する部分にのみ白色パウダーを接着させることができた。 Example 7
In order to adhere the white powder to a part of the mountain model, the resin composition produced in Example 1 was placed in a portion where it was not desired to adhere, and then the adhesive was spray applied. When the resin composition was peeled off after the powder was sprinkled there, the white powder could be adhered only to the intended portion along the unevenness of the mountain surface.

比較例６．
市販のマスキングゾルと実施例１で製造した樹脂組成物を用いて、オープンカータイプの自動車プラモデルのボディー部分のみ塗り替えを実施した。具体的には、運転席の内部および運転手、タイヤおよびタイヤハウス、アンダーカバー全体を覆うように市販のマスキングゾルと実施例１で製造した樹脂組成物を打設し、翌日スプレーでボディー部に塗装を施し、塗料が乾いた時点でマスキングゾルと実施例１で製造した樹脂組成物を剥がした。 Comparative Example 6
Using the commercially available masking sol and the resin composition produced in Example 1, only the body portion of the open car type automobile plastic model was repainted. Specifically, a commercially available masking sol and the resin composition produced in Example 1 were placed so as to cover the inside of the driver's seat, the driver, the tire and the tire house, and the entire undercover, and the body part was sprayed the next day. When the coating was applied and the paint was dry, the masking sol and the resin composition produced in Example 1 were peeled off.

実施例１の樹脂組成物は塗装前に垂れてしまうこともなく、肉厚が変化することなく、剥がす途中で千切れてしまうこともなく、塗り替えの出来映えも良く、マスキングの目的を十分果たすことができた。一方市販のマスキングゾルはタイヤハウス部、アンダーカバー部から垂れが見られた。また打設時と比べて厚みが減少していた。剥がす途中で千切れてしまうという現象も発生した。塗り替えの出来映えとしても、部分的に塗料が回り込んでいたことから、マスキングの効果は不十分であった。 The resin composition of Example 1 does not sag before coating, does not change its thickness, does not tear off during peeling, has good repainting performance, and sufficiently fulfills the purpose of masking I was able to. On the other hand, the commercially available masking sol showed dripping from the tire house part and the under cover part. Also, the thickness was reduced compared to the time of placing. There was also a phenomenon of tearing in the middle of peeling. Even as a result of repainting, the effect of masking was insufficient because the paint partially circulated.

１フロントドア
２Ｂピラー
３後部ドア
４本発明の組成物 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Front door 2 B pillar 3 Rear door 4 Composition of this invention

Claims

A masking material used for coating, adhesive or sealant application work,
100 parts by weight of polymer (I) in which less than 50% of all molecular end groups are hydrolyzable silicon groups, and polymer (II) 5 to 200 in which 50% or more of all molecular end groups are hydrolyzable silicon groups Ri formed from moisture-curable resin composition comprising a weight part, a main chain polyoxyalkylene polymer or vinyl polymer of the polymer (I) and polymer (II), the masking material.

The masking material according to claim 1, wherein the hydrolyzable silicon group of the polymer (II) is a trialkoxyl group.

The _thixo ratio of the moisture curable resin composition defined by the ratio V ₂ _rpm / V ₁₀ rpm of the rotation speed measured by a B-type rotational viscometer at 2 rpm and 10 rpm is 2.5 or more, and the viscosity at 10 rpm is The masking material according to claim 1, which is 100 Pa · s or more.

A masking method for forming a peelable resin film on a non-application area of the object to be processed and applying the coating liquid consisting of a paint, an adhesive or a sealing material to the object to be processed, thereby preventing the coating liquid from adhering to the non-application area Because
100 parts by weight of polymer (I) in which less than 50% of all molecular end groups are hydrolyzable silicon groups, and polymer (II) 5 to 200 in which 50% or more of all molecular end groups are hydrolyzable silicon groups look including a parts by weight, forming the peelable resin film by using a polymer (I) and the polymer moisture-curable resin composition main chain is a polyoxyalkylene polymer or vinyl polymer (II) Masking method to do.