JP5569124B2 - Organic light emitting device - Google Patents
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Description
本発明は、一対の電極に挟まれた有機発光層を有する有機発光素子に関する。 The present invention relates to an organic light emitting device having an organic light emitting layer sandwiched between a pair of electrodes.
現在、薄型の発光材料として有機発光素子が注目されている。有機発光素子は、低電力で高い輝度を得ることができ、視認性、応答速度、寿命、消費電力の点で優れている。一方、有機発光素子の光の利用効率は20%程度であり、素子内での損失が大きい。 Currently, organic light-emitting elements are attracting attention as thin luminescent materials. The organic light-emitting element can obtain high luminance with low power, and is excellent in terms of visibility, response speed, life, and power consumption. On the other hand, the light use efficiency of the organic light emitting device is about 20%, and the loss in the device is large.
図10は、従来の有機発光素子の概略断面図である。有機発光素子100は、図中の下層から順に、金属電極101、屈折率が約1.8の有機発光層102、屈折率が約1.8の透明電極103、屈折率が約1.5の透明基板104が積層されて構成される。図中の110a〜110eの矢印は有機発光層102から発生した光のうち特徴的なものを示している。
FIG. 10 is a schematic cross-sectional view of a conventional organic light emitting device. The organic
光110aは、発光面である有機発光層102に対して垂直方向の光であり、透明基板104を透過して光取り出し側(空気側)に取り出される。光110bは、透明基板104と空気との界面に臨界角以下の浅い角度で入射した光であり、透明基板104と空気との界面で屈折して光取り出し側に取り出される。光110cは、透明基板104と空気との界面に臨界角より深い角度で入射した光であり、透明基板104と空気との界面で全反射して光取り出し側に取り出せない光である。これによる損失を基板損失と呼び、通常20%程度の損失がある。
The
光110dは、透明電極103と透明基板104との界面に臨界角より深い角度で入射した光のうち共振条件を満たした光であり、透明電極103と透明基板104との界面で全反射して導波モードが発生し、有機発光層102及び透明電極103内に閉じ込められる光である。これによる損失を導波損失と呼び、通常20〜25%程度の損失がある。光110eは、金属電極101へ入射して金属電極101内の自由電子と作用し、導波モードの一種であるプラズモンモードが発生して金属電極101の表面近傍に閉じ込められる光である。これによる損失をプラズモン損失と呼び、通常30〜40%程度の損失がある。
The
このように、従来の有機発光素子100においては、基板損失、導波損失及びプラズモン損失があるので、それらの損失を少なくし、より多くの光を取り出すことが課題となっている。
As described above, the conventional organic
例えば、特許文献1には、光取り出し面側にレンズシートからなる光散乱部を設けた有機EL(Electro Luminescence)装置が開示されている。また、特許文献2には、少なくとも一方の基板表面に、屈折率が1.6以上で、表面の平均粗さが10nm以上である高屈折率凸凹層と、一層以上の、屈折率が1.55以上の基材層からなる、発光装置の発光面側に使用される発光装置用基板及び発光装置が開示されている。
For example, Patent Document 1 discloses an organic EL (Electro Luminescence) device in which a light scattering portion made of a lens sheet is provided on the light extraction surface side.
特許文献1、2の技術は、いずれも透明基板の空気との界面の形状を工夫することによって基板損失を減らし、光の利用効率を向上させようとするものである。しかしながら、導波損失やプラズモン損失に対する対策については開示されていない。よって、導波損失やプラズモン損失を減らすことができれば、光の利用効率をさらに向上させることができる。
The techniques of
そこで本発明は、導波損失及びプラズモン損失を減らすことで、光の利用効率を向上させた有機発光素子を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide an organic light-emitting device that improves light utilization efficiency by reducing waveguide loss and plasmon loss.
上記目的を達成するために本発明は、第1の透明電極と、第1の透明電極の反対電極である第2の透明電極と、第1及び第2の透明電極に挟まれた有機発光層と、第1又は第2の透明電極の前記有機発光層側とは反対側に隣接して設けられ、第1及び第2の透明電極と前記有機発光層との何れよりも屈折率の高い高屈折率層と、前記高屈折率層の前記有機発光層側とは反対側に隣接して設けられたミラー層と、を備えたことを特徴とする。 In order to achieve the above object, the present invention provides a first transparent electrode, a second transparent electrode opposite to the first transparent electrode, and an organic light emitting layer sandwiched between the first and second transparent electrodes. And a first or second transparent electrode adjacent to the side opposite to the organic light emitting layer side, and having a higher refractive index than any of the first and second transparent electrodes and the organic light emitting layer. And a mirror layer provided adjacent to the side of the high refractive index layer opposite to the organic light emitting layer side.
上記の有機発光素子において、前記ミラー層が、金属材料であることが望ましい。 In the above organic light emitting device, it is desirable that the mirror layer is a metal material.
また上記の有機発光素子において、前記ミラー層が、誘電体多層膜であることが望ましい。 In the above organic light emitting device, the mirror layer is preferably a dielectric multilayer film.
また上記の有機発光素子において、前記高屈折率層が、TiO2、HfO2、Ta2O5、ZrO、KTaO3の何れかであることが望ましい。 In the organic light emitting device, the high refractive index layer is preferably any one of TiO 2 , HfO 2 , Ta 2 O 5 , ZrO, and KTaO 3 .
また上記の有機発光素子において、第1及び/又は第2の透明電極が、無機導電膜、有機導電膜、高分子材料に導電性ワイヤーを分散させた複合導電膜の何れかであることが望ましい。 In the above organic light emitting device, the first and / or second transparent electrode is preferably any one of an inorganic conductive film, an organic conductive film, and a composite conductive film in which a conductive wire is dispersed in a polymer material. .
また上記の有機発光素子において、第1及び/又は第2の透明電極が、IZO、ITO、ZnOの何れかであることが望ましい。 In the above organic light emitting device, it is desirable that the first and / or second transparent electrode is any one of IZO, ITO, and ZnO.
また上記の有機発光素子において、第1及び/又は第2の透明電極が、ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルフォン酸の混合体であることが望ましい。 In the organic light emitting device, the first and / or second transparent electrode is preferably a mixture of polyethylene dioxythiophene and polystyrene sulfonic acid.
また上記の有機発光素子において、第1及び/又は第2の透明電極が、高分子材料に銀ナノワイヤー又はカーボンナノチューブを分散させた複合導電膜であることが望ましい。 In the organic light emitting device, the first and / or second transparent electrode is preferably a composite conductive film in which silver nanowires or carbon nanotubes are dispersed in a polymer material.
また上記の有機発光素子において、前記高屈折率層に光散乱効果のある微粒子を分散させることが望ましい。 In the organic light emitting device, it is desirable that fine particles having a light scattering effect are dispersed in the high refractive index layer.
本発明によれば、第1又は第2の透明電極の有機発光層側とは反対側に、第1及び第2の透明電極と有機発光層との何れよりも屈折率の高い高屈折率層を設けることにより、導波モードの光強度分布の光強度の強いところを高屈折率層にもってくることで、発生した光が導波モードに結合しにくくなり、導波損失を減らすことができる。さらに、高屈折率層の有機発光層側とは反対側にミラー層を設けることにより、透明電極及び高屈折率層の厚み分だけ発光点からミラー層までの距離が遠くなり、ミラーとして金属材料を用いた場合でも、発光点までの距離が遠くなった分だけ、発生した光がプラズモンモードに結合しにくくなり、プラズモン損失を減らすことができ、ミラーとして誘電体多層膜を用いた場合は、プラズモンモードは発生せず、プラズモン損失は完全に抑制できる。よって、本発明によると、ボトムエミッション方式、トップエミッション方式に関わらず、導波損失及びプラズモン損失ともに減らすことができ、その結果、光の利用効率が向上する。 According to the present invention, on the opposite side of the first or second transparent electrode from the organic light emitting layer side, a high refractive index layer having a higher refractive index than any of the first and second transparent electrodes and the organic light emitting layer. By providing the high refractive index layer with the light intensity distribution of the light intensity distribution of the waveguide mode, it becomes difficult for the generated light to be coupled to the waveguide mode, and waveguide loss can be reduced. . Furthermore, by providing a mirror layer on the side opposite to the organic light emitting layer side of the high refractive index layer, the distance from the light emitting point to the mirror layer is increased by the thickness of the transparent electrode and the high refractive index layer. Even if the distance to the light emitting point is increased, the generated light is less likely to be coupled to the plasmon mode, plasmon loss can be reduced, and when a dielectric multilayer film is used as a mirror, There is no plasmon mode, and plasmon loss can be completely suppressed. Therefore, according to the present invention, it is possible to reduce both the waveguide loss and the plasmon loss regardless of the bottom emission method and the top emission method, and as a result, the light utilization efficiency is improved.
また本発明によると、高屈折率層に光散乱効果のある微粒子を分散させることにより、高屈折率層で導波モードやプラズモンモードの光が散乱し、より多くの光を取り出せるので、光の利用効率をより向上させることができる。 Further, according to the present invention, by dispersing fine particles having a light scattering effect in the high refractive index layer, light in the waveguide mode or plasmon mode is scattered in the high refractive index layer, and more light can be extracted. Utilization efficiency can be further improved.
有機発光素子において導波損失及びプラズモン損失を減らすことを考えるには、まずそれらの光の性質と、それらの損失の大小を決める要因とを把握する必要がある。 In order to reduce waveguide loss and plasmon loss in an organic light emitting device, it is necessary to first understand the nature of the light and the factors that determine the magnitude of the loss.
〈導波モードの光の性質〉
図1は、図10に示した一般的な有機発光素子における導波モードの積層方向の光強度分布を示す図である。導波モードの光は透明電極と基板の間で全反射した光と、有機発光層と金属電極との間で反射した光が互いに干渉して積層方向に図1のような光強度で分布する。この光強度分布は、有機発光層中の発光点が積層方向のどの位置にあるかに関わらず、有機発光層及び透明電極の厚みと屈折率とによって決まる。
<Light properties of guided mode>
FIG. 1 is a diagram showing a light intensity distribution in the stacking direction of a waveguide mode in the general organic light emitting device shown in FIG. In the waveguide mode light, the light totally reflected between the transparent electrode and the substrate and the light reflected between the organic light emitting layer and the metal electrode interfere with each other and are distributed with the light intensity as shown in FIG. . This light intensity distribution is determined by the thickness and refractive index of the organic light emitting layer and the transparent electrode regardless of the position in the stacking direction of the light emitting point in the organic light emitting layer.
〈プラズモンモードの光の性質〉
図2は、図10に示した一般的な有機発光素子におけるプラズモンモードの積層方向の光強度分布を示す図である。プラズモンモードは金属表面で発生するので、その光強度分布は、金属電極の表面で最も高くなる。この光強度分布は、有機発光層中の発光点が積層方向のどの位置にあるかに関わらず、金属の導電性と有機発光層及び透明電極の屈折率とによって概ね決まる。
<Light properties of plasmon mode>
FIG. 2 is a diagram showing the light intensity distribution in the stacking direction of the plasmon mode in the general organic light emitting device shown in FIG. Since the plasmon mode is generated on the metal surface, the light intensity distribution is highest on the surface of the metal electrode. This light intensity distribution is generally determined by the conductivity of the metal and the refractive indices of the organic light emitting layer and the transparent electrode, regardless of where the light emitting point in the organic light emitting layer is located.
〈導波損失及びプラズモン損失の大小を決める要因〉
有機発光素子の場合、有機発光層内のあらゆるところで発光するわけではなく、有機発光層の層構成で決まる正孔と電子が再結合する点でのみ発光する。上記の光強度分布の光強度の高い部分に発光点があると、発生した光は導波モードとかプラズモンモードといった光の固有状態と強く結合し、導波モード又はプラズモンモードとして閉じ込められる。これは有機発光素子において光の利用効率を下げる要因となる。
<Factors determining the magnitude of waveguide loss and plasmon loss>
In the case of an organic light emitting device, light is not emitted everywhere in the organic light emitting layer, and light is emitted only at the point where holes and electrons determined by the layer structure of the organic light emitting layer recombine. When a light emitting point is present in the high light intensity portion of the above light intensity distribution, the generated light is strongly coupled with a light eigenstate such as a waveguide mode or a plasmon mode, and is confined as a waveguide mode or a plasmon mode. This becomes a factor of reducing the light use efficiency in the organic light emitting device.
例えば、図3〜図5に示す位置に発光点を有する有機発光素子を考える。図3(a)は、有機発光層の積層方向の中央に発光点を有する有機発光素子の概略断面図、図3(b)は、その有機発光素子におけるプラズモンモードの積層方向の光強度分布を示す図、図3(c)は、その有機発光素子における導波モードの積層方向の光強度分布を示す図である。 For example, consider an organic light emitting device having a light emitting point at the position shown in FIGS. FIG. 3A is a schematic cross-sectional view of an organic light emitting device having a light emitting point at the center in the stacking direction of the organic light emitting layer, and FIG. 3B shows the light intensity distribution in the stacking direction of the plasmon mode in the organic light emitting device. FIG. 3C is a diagram showing the light intensity distribution in the stacking direction of the waveguide mode in the organic light emitting device.
図4(a)は、有機発光層の積層方向の金属電極寄りに発光点を有する有機発光素子の概略断面図、図4(b)は、その有機発光素子におけるプラズモンモードの積層方向の光強度分布を示す図、図4(c)は、その有機発光素子における導波モードの積層方向の光強度分布を示す図である。 4A is a schematic cross-sectional view of an organic light emitting device having a light emitting point near the metal electrode in the stacking direction of the organic light emitting layer, and FIG. 4B is a light intensity in the stacking direction of the plasmon mode in the organic light emitting device. FIG. 4C is a diagram showing the light intensity distribution in the lamination direction of the waveguide mode in the organic light emitting device.
図5(a)は、有機発光層の積層方向の透明電極寄りに発光点を有する有機発光素子の概略断面図、図5(b)は、その有機発光素子におけるプラズモンモードの積層方向の光強度分布を示す図、図5(c)は、その有機発光素子における導波モードの積層方向の光強度分布を示す図である。図3〜図5において、発光点の光強度を×印で記す。 5A is a schematic cross-sectional view of an organic light emitting device having a light emitting point near the transparent electrode in the stacking direction of the organic light emitting layer, and FIG. 5B is a light intensity in the stacking direction of the plasmon mode in the organic light emitting device. FIG. 5C is a diagram showing the light intensity distribution in the laminating direction of the waveguide mode in the organic light emitting device. In FIG. 3 to FIG. 5, the light intensity at the light emitting point is indicated by a cross.
図3と図4を比較すると、図4では、プラズモンモードにとっては図3の場合よりも光強度の高い部分に発光点があり、導波モードにとっては図3の場合よりも光強度の低い部分に発光点がある。したがって、図4の有機発光素子では図3の有機発光素子よりも、プラズモン損失が増え、導波モード損失が減ることがわかる。 Comparing FIG. 3 and FIG. 4, in FIG. 4, the plasmon mode has a light emitting point at a portion where the light intensity is higher than that in FIG. 3, and the guided mode has a portion where the light intensity is lower than in FIG. Has a light emitting point. Therefore, it can be seen that the plasmon loss increases and the waveguide mode loss decreases in the organic light emitting device of FIG. 4 compared to the organic light emitting device of FIG.
一方、図3と図5を比較すると、図5では、プラズモンモードにとっては図3の場合よりも光強度の低い部分に発光点があり、導波モードにとっては図3の場合よりも光強度の高い部分に発光点がある。したがって、図5の有機発光素子では図3の有機発光素子よりも、プラズモン損失が減り、導波モード損失が増えることがわかる。 On the other hand, comparing FIG. 3 with FIG. 5, in FIG. 5, the plasmon mode has a light emission point at a portion where the light intensity is lower than in FIG. 3, and the waveguide mode has a light intensity higher than that in FIG. 3. There is a light emitting point in the high part. Therefore, it can be seen that the plasmon loss is reduced and the waveguide mode loss is increased in the organic light emitting device of FIG. 5 compared to the organic light emitting device of FIG.
次に、上記の性質及び要因を踏まえて、それぞれの損失を減らすための手段について考える。 Next, based on the above properties and factors, we will consider means for reducing each loss.
〈導波損失を減らすための手段〉
導波損失を減らすには図4に示したような構成とすることが考えられるが、プラズモン損失は逆に増えてしまう。ところで、導波モードは光が高屈折率材料から低屈折率材料に入ろうとするときに、全反射が生じるために起こる現象なので、光はより屈折率の高い層に閉じ込められ、結果として光強度分布のピークは屈折率の高い層に現れる傾向がある。そこで本発明では、有機発光層の近傍に有機発光層及び透明電極よりも屈折率の高い高屈折率層を挿入する。これにより、光強度分布のピークを新たに挿入した高屈折率層にもってくることで、発生した光が導波モードに結合しにくくなり、導波損失を減らすことができる。
<Means for reducing waveguide loss>
In order to reduce the waveguide loss, a configuration as shown in FIG. 4 may be considered, but the plasmon loss increases conversely. By the way, waveguide mode is a phenomenon that occurs because light is totally reflected when light enters a low refractive index material from a high refractive index material, so that the light is confined in a higher refractive index layer, resulting in the light intensity. The distribution peak tends to appear in a layer having a high refractive index. Therefore, in the present invention, a high refractive index layer having a higher refractive index than the organic light emitting layer and the transparent electrode is inserted in the vicinity of the organic light emitting layer. Thereby, by bringing the peak of the light intensity distribution to the newly inserted high refractive index layer, it becomes difficult for the generated light to be coupled to the waveguide mode, and waveguide loss can be reduced.
〈プラズモン損失を減らすための手段〉
プラズモン損失を減らすには図5に示したような構成とすることが考えられるが、導波損失は逆に増えてしまう。ところで、プラズモンモードの光強度分布は金属電極表面で最大となり、金属電極から遠ざかるにつれて単調減少する。よって、プラズモン損失を減らすためには、金属電極の代わりに非金属の透明電極を用いるか、発光点を金属電極から遠ざけて光強度の低い部分にもってくることが考えられる。しかしながら、前者では、基板とは反対側(ユーザの視点とは反対側)に光が漏れてしまうので、光利用効率が下がる。また、後者では、有機発光層中の従来からある何れかの層(例えば電子輸送層)を厚くすることが考えられるが、駆動電圧を上げなければならないため好ましくない。
<Means for reducing plasmon loss>
In order to reduce the plasmon loss, a configuration as shown in FIG. 5 can be considered, but the waveguide loss increases conversely. By the way, the light intensity distribution in the plasmon mode is maximized on the surface of the metal electrode and monotonously decreases as the distance from the metal electrode increases. Therefore, in order to reduce the plasmon loss, it is conceivable that a non-metallic transparent electrode is used instead of the metal electrode, or the light emitting point is moved away from the metal electrode and brought to a portion with low light intensity. However, in the former, since light leaks to the side opposite to the substrate (the side opposite to the user's viewpoint), the light use efficiency decreases. In the latter case, it is conceivable to increase the thickness of any conventional layer (for example, an electron transport layer) in the organic light emitting layer, but this is not preferable because the driving voltage must be increased.
そこで本発明では、金属電極を透明電極に代え、かつ、その外側(有機発光層とは反対側)に金属ミラー又は誘電体多層膜ミラーを配設する。これにより、金属電極が担っていた電極としての役割を透明電極が担い、透明電極の厚み分だけ発光点からミラーまでの距離が遠くなる。また、上記の高屈折率層を挿入することによっても発光点からミラーまでの距離が遠くなる。したがって、ミラーとして金属材料を用いた場合でも、発光点までの距離が遠くなった分だけ、発生した光がプラズモンモードに結合しにくくなり、プラズモン損失を減らすことができる。また、ミラーとして誘電体多層膜を用いた場合は、金属ではないのでプラズモンモードは発生せず、プラズモン損失は完全に抑制できる。 Therefore, in the present invention, the metal electrode is replaced with a transparent electrode, and a metal mirror or a dielectric multilayer mirror is disposed on the outer side (the side opposite to the organic light emitting layer). Thereby, the transparent electrode plays a role as the electrode that the metal electrode has played, and the distance from the light emitting point to the mirror is increased by the thickness of the transparent electrode. Also, the distance from the light emitting point to the mirror is increased by inserting the high refractive index layer. Therefore, even when a metal material is used as the mirror, the generated light is less likely to be coupled to the plasmon mode as the distance to the light emitting point is increased, and plasmon loss can be reduced. Further, when a dielectric multilayer film is used as a mirror, since it is not a metal, plasmon mode does not occur, and plasmon loss can be completely suppressed.
以下に、上記の構成を採用した本発明の有機発光素子について詳しく説明する。 Hereinafter, the organic light-emitting device of the present invention that employs the above configuration will be described in detail.
〈有機発光素子の構成〉
(第1実施形態)
図6(a)は、本発明の第1実施形態の有機発光素子の概略断面図である。有機発光素子20は、図中の下層から順に、金属材料からなるミラー層21、高屈折率層22、第1の透明電極23、有機発光層24、第2の透明電極25、透明基板26が積層されて構成される。この有機発光素子20は、透明基板26の第2の透明電極25とは反対面を光取り出し面とする、いわゆるボトムエミッション方式である。
<Configuration of organic light-emitting element>
(First embodiment)
FIG. 6A is a schematic cross-sectional view of the organic light-emitting device according to the first embodiment of the present invention. The organic
ミラー層21は、光を透明基板26側に反射させるミラーであり、反射率が60%以上であることが好ましく、例えば、アルミニウム、銀、ニッケル、チタン、ナトリウム、カルシウム等の金属材料又はそれらの何れかを含む合金などを用いることができる。
The
高屈折率層22は、第1の透明電極23、第2の透明電極25、有機発光層24の何れよりも屈折率が高い透明な層であり、例えば、TiO2、HfO2、Ta2O5、ZrO、KTaO3等の材料を用いることができる。屈折率は2.5前後である。高屈折率層22の層厚は、例えば数十〜数百nmとすることができる。
The high
また、高屈折率層22には、光散乱効果のある微粒子を分散させてもよい。この微粒子としては、高屈折率層22とは屈折率の異なる透明な微粒子、好ましくは高屈折率層22より屈折率の高い透明な微粒子を用い、例えば、直径数十nmの酸化アルミニウムなどを用いることができる。これにより、高屈折率層22で導波モードやプラズモンモードの光が散乱し、より多くの光を取り出すことができる。
Further, fine particles having a light scattering effect may be dispersed in the high
第1及び第2の透明電極23、25は、1対の電極であり、透過率が40%以上であることが好ましく、例えば、CuI、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO2、ZnO、インジウムジンクオキシド(IZO)等の無機導電膜や、ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルフォン酸の混合体(PEDOT/PSS)等の有機導電膜や、高分子材料に銀ナノワイヤー又はカーボンナノチューブを分散させた複合導電膜などを用いることができる。屈折率は1.8前後である。
The first and second
有機発光層24は、発光層を含む有機化合物または錯体の単層または複数層であり、例えば、陽極と接する正孔輸送層、発光材料で形成された発光層、陰極と接する電子輸送層等からなり、数nmから数百nmの厚みである。屈折率は1.8前後である。また、フッ化リチウム層や無機金属塩の層或いはそれらを含有する層等が、任意の位置に形成されていてもよい。発光層は少なくとも一種の発光材からなるもので、蛍光発光性化合物又は燐光発光性化合物等を用いることができる。一例として、図6(a)の有機発光層24は、下層から順に、電子注入層27、電子輸送層28、発光層29、正孔輸送層30、正孔注入層31が積層されて構成される。
The organic
有機発光層24の構成としては、例えば他にも、以下の(i)〜(v)の構成などを採用できる。
(i)(陽極)/発光層/電子輸送層/(陰極)
(ii)(陽極)/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/(陰極)
(iii)(陽極)/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/(陰極)
(iv)(陽極)/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層/(陰極)
(v)(陽極)/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/電子注入層/(陰極)
As the configuration of the organic
(I) (anode) / light emitting layer / electron transport layer / (cathode)
(Ii) (anode) / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / (cathode)
(Iii) (anode) / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / (cathode)
(Iv) (anode) / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / (cathode)
(V) (anode) / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / (cathode)
正孔輸送層は正孔を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。 The hole transport layer is made of a material having a function of transporting holes, and in a broad sense, a hole injection layer and an electron blocking layer are also included in the hole transport layer. The hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
電子輸送層は電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層または複数層設けることができる。 The electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and in a broad sense, an electron injection layer and a hole blocking layer are also included in the electron transport layer. The electron transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有し、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。 The hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense, and is made of a hole blocking material that has a function of transporting electrons and has a remarkably small ability to transport holes. The probability of recombination of electrons and holes can be improved by blocking.
正孔注入層及び電子注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と発光層間に設けられる層のことである。 The hole injection layer and the electron injection layer are layers provided between the electrode and the light emitting layer in order to lower the driving voltage and improve the light emission luminance.
透明基板26は、有機発光素子20全体を保持するとともに、光を透過するものであり、例えば、0.1〜1mmの厚みのガラスや樹脂等の透明材料を用いることができる。屈折率は1.5〜1.8前後の範囲であることが好ましい。透明基板26を樹脂フィルムなどフレキシブルなフィルム状の基材で形成すれば、面光源を湾曲させることができ、種々の方向に向かって発光させることができる。
The
そして、有機発光素子20は、一方の端部で第2の透明電極25を露出させ、他方の端部で第1の透明電極23を露出させて電極部を形成し、この電極部を電源部(不図示)の各々の電源配線(不図示)に接続し、有機発光層24に所定の直流電圧を印加して発光させる。
The organic light-emitting
なお、有機発光素子20を構成する有機化合物は、水分や大気中の酸素により劣化するため、透湿防止層(ガスバリア層)で封止して外部雰囲気から遮断して使用される。この透湿防止層は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。また、透明基板26には、必要に応じてハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
In addition, since the organic compound which comprises the organic
(第2実施形態)
図7(a)は、本発明の第2実施形態の有機発光素子の概略断面図である。第1実施形態と同様の構成については同符号を付し、その詳細な説明を省略する。有機発光素子40は、図中の下層から順に、誘電体多層膜からなるミラー層41、高屈折率層22、裏面電極となる第1の透明電極23、有機発光層24、第2の透明電極25、透明基板26が積層されて構成される。この有機発光素子40は、透明基板26の第2の透明電極25とは反対面を光取り出し面とする、いわゆるボトムエミッション方式である。
(Second Embodiment)
FIG. 7A is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to the second embodiment of the present invention. The same components as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted. The organic
第2実施形態が第1実施形態と異なる点は、ミラー層41が誘電体多層膜からなる点である。誘電体多層膜は、光を透明基板26側に反射させるミラーであり、反射率が60%以上であることが好ましく、例えば、2種以上の屈折率の異なる透明な樹脂(例えば、SiO2とTa2O5)を交互に積層した膜などを用いることができる。誘電体多層膜は金属ではないので、この有機発光素子40ではプラズモンモードの光は発生しない。
The second embodiment is different from the first embodiment in that the
(第3実施形態)
図8(a)は、本発明の第3実施形態の有機発光素子の概略断面図である。第1実施形態と同様の構成については同符号を付し、その詳細な説明を省略する。有機発光素子50は、図中の下層から順に、第2の透明電極25、有機発光層24、第1の透明電極23、高屈折率層22、金属材料からなるミラー層21、基板51が積層されて構成される。この有機発光素子50は、第2の透明電極25の有機発光層24とは反対面を光取り出し面とする、いわゆるトップエミッション方式である。
(Third embodiment)
FIG. 8A is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to a third embodiment of the present invention. The same components as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted. The organic
第3実施形態が第1実施形態と異なる点は、第2の透明電極25、有機発光層24、第1の透明電極23、高屈折率層22、ミラー層21の積層順が逆である点と、基板51が透明である必要がない点である。
The third embodiment is different from the first embodiment in that the stacking order of the second
基板51は、有機発光素子50全体を保持するものであり、例えば、0.1〜1mmの厚みのガラスや樹脂等を用いることができる。基板51を樹脂フィルムなどフレキシブルなフィルム状の基材で形成すれば、面光源を湾曲させることができ、種々の方向に向かって発光させることができる。
The
(第4実施形態)
図9(a)は、本発明の第4実施形態の有機発光素子の概略断面図である。第3実施形態と同様の構成については同符号を付し、その詳細な説明を省略する。有機発光素子60は、図中の下層から順に、第2の透明電極25、有機発光層24、第1の透明電極23、高屈折率層22、誘電体多層膜からなるミラー層41、基板51が積層されて構成される。この有機発光素子60は、第2の透明電極25の有機発光層24とは反対面を光取り出し面とする、いわゆるトップエミッション方式である。
(Fourth embodiment)
FIG. 9A is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to the fourth embodiment of the present invention. The same components as those in the third embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted. The organic
第4実施形態が第3実施形態と異なる点は、ミラー層41が第2実施形態と同じ誘電体多層膜からなる点である。よって、この有機発光素子60ではプラズモンモードの光は発生しない。
The fourth embodiment differs from the third embodiment in that the
〈有機発光素子の作製方法〉
ここでは第1実施形態の有機発光素子20を例に素子の作製方法を説明する。第2〜第4実施形態の有機発光素子の作製方法は第1実施形態の有機発光素子20の作製方法に準ずるので説明を省略する。
<Method for manufacturing organic light-emitting element>
Here, an element manufacturing method will be described using the organic
まず、透明基板26上に第2の透明電極25の薄膜を1μm以下、好ましくは10nm〜200nmの膜厚になるように、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させる。
First, the thin film of the 2nd
そして、この上に有機発光層24である正孔注入層31、正孔輸送層30、発光層29、電子輸送層28、電子注入層27を形成させる。
Then, a
これら各層の形成方法としては、蒸着法、ウェットプロセス(スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、印刷法)等があり、均質な膜が得られやすく、且つピンホールが生成しにくい等の点からは、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等の塗布法による成膜が好ましい。 As a method for forming each of these layers, there are a vapor deposition method, a wet process (spin coating method, casting method, ink jet method, printing method), etc., and it is easy to obtain a uniform film and it is difficult to generate pinholes. Is preferably formed by a coating method such as a spin coating method, an ink jet method, or a printing method.
有機発光層24を溶解または分散する液媒体としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、DMF、DMSO等の有機溶媒を用いることができる。また分散方法としては、超音波、高剪断力分散やメディア分散等の分散方法により分散することができる。
Examples of the liquid medium for dissolving or dispersing the organic
これらの層を形成後、その上に第1の透明電極23の薄膜を1μm以下、好ましくは、10nm〜200nmの範囲の膜厚になるように、次に、高屈折率層22の薄膜を数十〜数百nmの膜厚になるように、ミラー層21の薄膜を数十〜数百nmの膜厚になるように、例えば、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させる。このようにして有機発光素子20が得られる。
After these layers are formed, the thin film of the high
〈損失の低減〉
図6(b)は、第1実施形態の有機発光素子20における導波モードの積層方向の光強度分布を示す図である。図6(c)は、第1実施形態の有機発光素子20におけるプラズモンモードの積層方向の光強度分布を示す図である。図7(b)は、第2実施形態の有機発光素子40における導波モードの積層方向の光強度分布を示す図である。図8(b)は、第3実施形態の有機発光素子50における導波モードの積層方向の光強度分布を示す図である。図8(c)は、第3実施形態の有機発光素子50におけるプラズモンモードの積層方向の光強度分布を示す図である。図9(b)は、第4実施形態の有機発光素子60における導波モードの積層方向の光強度分布を示す図である。
<Reduction of loss>
FIG. 6B is a diagram showing a light intensity distribution in the stacking direction of the waveguide mode in the organic
図6(b)では光強度分布のピークが屈折率の高い高屈折率層22に現れており、発光点の光強度(図中の×印の強度)は低くなっているので、発生した光は導波モードに結合しにくいといえる。また、図6(c)では透明電極23及び高屈折率層22の厚み分だけ発光点からミラー層21までの距離が遠くなっているので、発光点の光強度(図中の×印の強度)は低くなっており、発生した光はプラズモンモードに結合しにくいといえる。したがって、図3と比較すると、第1実施形態の有機発光素子20では、導波損失及びプラズモン損失ともに減っていることがわかる。
In FIG. 6B, the peak of the light intensity distribution appears in the high
図7(b)では、図6(b)と同様、光強度分布のピークが屈折率の高い高屈折率層22に現れており、発光点の光強度(図中の×印の強度)は低くなっているので、発生した光は導波モードに結合しにくいといえる。また、ミラー層41を構成する誘電体多層膜は金属ではないので、この有機発光素子40ではプラズモンモードの光は発生しない。図3と比較すると、第2実施形態の有機発光素子40では、導波損失及びプラズモン損失ともに減っていることがわかる。
In FIG. 7B, similarly to FIG. 6B, the peak of the light intensity distribution appears in the high
図8(b)では光強度分布のピークが屈折率の高い高屈折率層22に現れており、発光点の光強度(図中の×印の強度)は低くなっているので、発生した光は導波モードに結合しにくいといえる。また、図8(c)では透明電極23及び高屈折率層22の厚み分だけ発光点からミラー層21までの距離が遠くなっているので、発光点の光強度(図中の×印の強度)は低くなっており、発生した光はプラズモンモードに結合しにくいといえる。したがって、図3と比較すると発光方式に違いはあるが、第3実施形態の有機発光素子50では、導波損失及びプラズモン損失ともに減っていることがわかる。
In FIG. 8B, the peak of the light intensity distribution appears in the high
図9(b)では、図8(b)と同様、光強度分布のピークが屈折率の高い高屈折率層22に現れており、発光点の光強度(図中の×印の強度)は低くなっているので、発生した光は導波モードに結合しにくいといえる。また、ミラー層41を構成する誘電体多層膜は金属ではないので、この有機発光素子60ではプラズモンモードの光は発生しない。図3と比較すると発光方式に違いはあるが、第4実施形態の有機発光素子60では、導波損失及びプラズモン損失ともに減っていることがわかる。
In FIG. 9B, as in FIG. 8B, the peak of the light intensity distribution appears in the high
このように、本発明によれば、第1又は第2の透明電極の有機発光層側とは反対側に、第1及び第2の透明電極と有機発光層との何れよりも屈折率の高い高屈折率層を設けることにより、導波モードの光強度分布の光強度の強いところを高屈折率層にもってくることで、発生した光が導波モードに結合しにくくなり、導波損失を減らすことができる。さらに、高屈折率層の有機発光層側とは反対側にミラー層を設けることにより、透明電極及び高屈折率層の厚み分だけ発光点からミラー層までの距離が遠くなり、ミラーとして金属材料を用いた場合でも、発光点までの距離が遠くなった分だけ、発生した光がプラズモンモードに結合しにくくなり、プラズモン損失を減らすことができ、ミラーとして誘電体多層膜を用いた場合は、プラズモンモードは発生せず、プラズモン損失は完全に抑制できる。よって、本発明によると、ボトムエミッション方式、トップエミッション方式に関わらず、導波損失及びプラズモン損失ともに減らすことができ、その結果、光の利用効率が向上する。 Thus, according to the present invention, the refractive index of the first or second transparent electrode opposite to the organic light emitting layer side is higher than that of any of the first and second transparent electrodes and the organic light emitting layer. By providing a high refractive index layer, a portion with a strong light intensity in the light intensity distribution of the waveguide mode is brought to the high refractive index layer, so that the generated light is less likely to be coupled to the waveguide mode, and the waveguide loss is reduced. Can be reduced. Furthermore, by providing a mirror layer on the side opposite to the organic light emitting layer side of the high refractive index layer, the distance from the light emitting point to the mirror layer is increased by the thickness of the transparent electrode and the high refractive index layer. Even if the distance to the light emitting point is increased, the generated light is less likely to be coupled to the plasmon mode, plasmon loss can be reduced, and when a dielectric multilayer film is used as a mirror, There is no plasmon mode, and plasmon loss can be completely suppressed. Therefore, according to the present invention, it is possible to reduce both the waveguide loss and the plasmon loss regardless of the bottom emission method and the top emission method, and as a result, the light utilization efficiency is improved.
次に、上記の第1〜第4実施形態を具体化した実施例を、比較対象としての比較例とともに説明する。 Next, examples embodying the first to fourth embodiments will be described together with a comparative example as a comparison target.
比較例1は第1実施形態の有機発光素子20において第1の透明電極23に代えて金属電極を用い、高屈折率層22及びミラー層21を省略したものである。比較例1の有機発光素子は、金属電極としてのアルミニウムを厚さ150nm、有機発光層(屈折率約1.75)を厚さ140nm、透明電極としてのITO(屈折率約1.85)を厚さ80nm、透明基板としての無アルカリガラスが順に積層されて構成され、白色に発光する。
In Comparative Example 1, a metal electrode is used instead of the first
ここで光の利用効率を比較するための指標として外部量子効率(EQE: external quantum efficiency)を用いる。比較例1の有機発光素子の外部量子効率は20.8%であった。 Here, external quantum efficiency (EQE) is used as an index for comparing the light utilization efficiency. The external quantum efficiency of the organic light emitting device of Comparative Example 1 was 20.8%.
実施例1は第1実施形態に対応し、この有機発光素子は、ミラー層としてのアルミニウムを厚さ150nm、高屈折率層としてのTiO2(屈折率約2.5)を厚さ100nm、第1の透明電極としてのITO(屈折率約1.85)を厚さ80nm、有機発光層(屈折率約1.75)を厚さ140nm、第2の透明電極としてのITO(屈折率約1.85)を厚さ80nm、透明基板としての無アルカリガラスが順に積層されて構成され、白色に発光する。 Example 1 corresponds to the first embodiment, and this organic light-emitting device has aluminum as a mirror layer with a thickness of 150 nm, TiO 2 as a high refractive index layer (with a refractive index of about 2.5) with a thickness of 100 nm, ITO as a transparent electrode of 1 (refractive index of about 1.85) is 80 nm thick, organic light emitting layer (refractive index of about 1.75) is 140 nm thick, ITO as a second transparent electrode (refractive index of about 1. 85) having a thickness of 80 nm and non-alkali glass as a transparent substrate laminated in order, and emits white light.
この実施例1の有機発光素子の外部量子効率は28.9%であった。これは比較例1の外部量子効率を大きく上回っており、導波損失及びプラズモン損失が低減した結果であるといえる。 The external quantum efficiency of the organic light-emitting device of this Example 1 was 28.9%. This greatly exceeds the external quantum efficiency of Comparative Example 1, and can be said to be a result of reduced waveguide loss and plasmon loss.
実施例2は第2実施形態に対応し、実施例1の有機発光素子において、ミラー層としてSiO2とTa2O5を交互に積層した誘電体多層膜を用いたものである。 Example 2 corresponds to the second embodiment, and in the organic light emitting device of Example 1, a dielectric multilayer film in which SiO 2 and Ta 2 O 5 are alternately laminated is used as a mirror layer.
この実施例2の有機発光素子の外部量子効率は29.7%であった。これは実施例1の外部量子効率を上回っており、誘電体多層膜を用いることでプラズモン損失が発生していない結果であるといえる。 The external quantum efficiency of the organic light-emitting device of this Example 2 was 29.7%. This exceeds the external quantum efficiency of Example 1, and it can be said that plasmon loss does not occur by using the dielectric multilayer film.
実施例3は第1実施形態に対応し、実施例1の有機発光素子において、高屈折率層に直径約60nmの酸化アルミニウム粒子を分散させたものである。 Example 3 corresponds to the first embodiment, and in the organic light emitting device of Example 1, aluminum oxide particles having a diameter of about 60 nm are dispersed in the high refractive index layer.
この実施例3の有機発光素子の外部量子効率は34.2%であった。これは実施例1の外部量子効率を大きく上回っており、酸化アルミニウム粒子を用いることで高屈折率層において光散乱効果が得られた結果であるといえる。 The external quantum efficiency of the organic light-emitting element of this Example 3 was 34.2%. This greatly exceeds the external quantum efficiency of Example 1, and it can be said that the light scattering effect was obtained in the high refractive index layer by using aluminum oxide particles.
比較例2は第3実施形態の有機発光素子50において第1の透明電極23に代えて金属電極を用い、高屈折率層22及びミラー層21を省略したものである。比較例2の有機発光素子は、透明電極としてのITO(屈折率約1.85)を厚さ80nm、有機発光層(屈折率約1.75)を厚さ140nm、金属電極としてのアルミニウムを厚さ150nm、基板としての無アルカリガラスが順に積層されて構成され、白色に発光する。
In Comparative Example 2, a metal electrode is used instead of the first
この比較例2の有機発光素子の外部量子効率は15.3%であった。 The external quantum efficiency of the organic light emitting device of Comparative Example 2 was 15.3%.
実施例4は第3実施形態に対応し、この有機発光素子は、第2の透明電極としてのITO(屈折率約1.85)を厚さ80nm、有機発光層(屈折率約1.75)を厚さ140nm、第1の透明電極としてのITO(屈折率約1.85)を厚さ80nm、高屈折率層としてのTiO2(屈折率約2.5)を厚さ100nm、ミラー層としてのアルミニウムを厚さ150nm、基板としての無アルカリガラスが順に積層されて構成され、白色に発光する。 Example 4 corresponds to the third embodiment, and this organic light-emitting device has a thickness of 80 nm of ITO (refractive index of about 1.85) as a second transparent electrode, and an organic light-emitting layer (refractive index of about 1.75). 140 nm in thickness, ITO (refractive index of about 1.85) as the first transparent electrode is 80 nm in thickness, TiO 2 (high refractive index of about 2.5) as the high refractive index layer is 100 nm in thickness, as the mirror layer Aluminum is 150 nm thick and non-alkali glass as a substrate is laminated in order, and emits white light.
この実施例4の有機発光素子の外部量子効率は26.7%であった。これは比較例2の外部量子効率を大きく上回っており、導波損失及びプラズモン損失が低減した結果であるといえる。 The external quantum efficiency of the organic light-emitting device of Example 4 was 26.7%. This greatly exceeds the external quantum efficiency of Comparative Example 2 and can be said to be a result of reduced waveguide loss and plasmon loss.
実施例5は第4実施形態に対応し、実施例4の有機発光素子において、ミラー層としてSiO2とTa2O5を交互に積層した誘電体多層膜を用いたものである。 Example 5 corresponds to the fourth embodiment. In the organic light emitting device of Example 4, a dielectric multilayer film in which SiO 2 and Ta 2 O 5 are alternately laminated is used as a mirror layer.
この実施例5の有機発光素子の外部量子効率は27.3%であった。これは実施例4の外部量子効率を上回っており、誘電体多層膜を用いることでプラズモン損失が発生していない結果であるといえる。 The external quantum efficiency of the organic light-emitting device of Example 5 was 27.3%. This exceeds the external quantum efficiency of Example 4, and it can be said that plasmon loss does not occur by using the dielectric multilayer film.
実施例6は第3実施形態に対応し、実施例4の有機発光素子において、高屈折率層に直径約60nmの酸化アルミニウム粒子を分散させたものである。 Example 6 corresponds to the third embodiment, and in the organic light-emitting device of Example 4, aluminum oxide particles having a diameter of about 60 nm are dispersed in the high refractive index layer.
この実施例6の有機発光素子の外部量子効率は30.0%であった。これは実施例4の外部量子効率を大きく上回っており、酸化アルミニウム粒子を用いることで高屈折率層において光散乱効果が得られた結果であるといえる。 The external quantum efficiency of the organic light-emitting element of this Example 6 was 30.0%. This greatly exceeds the external quantum efficiency of Example 4, and it can be said that the light scattering effect was obtained in the high refractive index layer by using aluminum oxide particles.
本発明の有機発光素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、照明装置(家庭用照明、車内照明)、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、これらに限定するものではない。特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。 The organic light-emitting device of the present invention can be used as a display device, a display, or various light sources. For example, lighting devices (home lighting, interior lighting), clock and liquid crystal backlights, billboard advertisements, traffic lights, light sources of optical storage media, light sources of electrophotographic copying machines, light sources of optical communication processors, light Although the light source of a sensor etc. are mentioned, it is not limited to these. In particular, it can be effectively used as a backlight of a liquid crystal display device and a light source for illumination.
20、40、50、60 有機発光素子
21、41 ミラー層
22 高屈折率層
23 第1の透明電極
24 有機発光層
25 第2の透明電極
20, 40, 50, 60 Organic
Claims (9)
第1の透明電極の反対電極である第2の透明電極と、
第1及び第2の透明電極に挟まれた有機発光層と、
第1又は第2の透明電極の前記有機発光層側とは反対側に隣接して設けられ、第1及び第2の透明電極と前記有機発光層との何れよりも屈折率の高い高屈折率層と、
前記高屈折率層の前記有機発光層側とは反対側に隣接して設けられたミラー層と、を備えた有機発光素子。 A first transparent electrode;
A second transparent electrode that is the opposite electrode of the first transparent electrode;
An organic light emitting layer sandwiched between first and second transparent electrodes;
A high refractive index which is provided adjacent to the side opposite to the organic light emitting layer side of the first or second transparent electrode and has a higher refractive index than any of the first and second transparent electrodes and the organic light emitting layer. Layers,
An organic light emitting device comprising: a mirror layer provided adjacent to the side opposite to the organic light emitting layer side of the high refractive index layer.
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