JP5559532B2 - Gasification system and use thereof - Google Patents

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Description

本発明は、酸素含有ストリームを用いて炭素系ストリームから一酸化炭素と水素とを含んだ混合物を製造するための改善されたガス化システムに関する。このガス化システムはガス化反応器と合成ガス冷却容器とを備える。本発明はまた、本発明のシステムにおいて一酸化炭素と水素とを含んだ混合物を製造する方法にも関する。   The present invention relates to an improved gasification system for producing a mixture comprising carbon monoxide and hydrogen from a carbon-based stream using an oxygen-containing stream. This gasification system comprises a gasification reactor and a synthesis gas cooling vessel. The invention also relates to a method for producing a mixture comprising carbon monoxide and hydrogen in the system of the invention.

合成ガスの製造方法は従来からよく知られている。合成ガスの製造方法の例がEP−A−400740に記載されている。一般に、炭素系ストリーム、例えば石炭、褐炭、泥炭、木材、コークス、煤、又はその他のガス状、液状若しくは固体状の燃料又はそれらの混合物を、酸素含有ガス(例えば実質的に純粋な酸素又は(随意に酸素に富んだ)空気など)を用いてガス化反応器内で部分燃焼させ、特に合成ガス(COとH)、CO及びスラグを得る。部分燃焼中に形成されるスラグは落下し、反応器の底に又は底近くに位置する出口から排出される。 Syngas production methods are well known in the art. An example of a method for producing synthesis gas is described in EP-A-4000074. In general, a carbonaceous stream, such as coal, lignite, peat, wood, coke, firewood, or other gaseous, liquid or solid fuel or mixtures thereof, contains an oxygen-containing gas (eg, substantially pure oxygen or ( Partial combustion in a gasification reactor using air (optionally enriched in air, etc.), in particular to obtain synthesis gas (CO and H 2 ), CO 2 and slag. The slag formed during partial combustion falls and is discharged from an outlet located at or near the bottom of the reactor.

EP−A−400740の反応器中の高温の生成物ガスは上向きに流れる。この高温の生成物ガス、すなわち生の合成ガスは、通常は粘着性の粒子を含み、この粒子は冷却されると粘着性を失う。生の合成ガス中のこれらの粘着性の粒子は、生の合成ガスが更に処理されるガス化反応器の下流にて問題を引き起こし得る。というのは、例えば熱交換の表面、壁、バルブ又は出口の上への粘着性の粒子の望ましくないデポジットがプロセスに悪影響を与え得る。また、このようなデポジットは除去するのが難しい。   The hot product gas in the reactor of EP-A-400740 flows upward. This hot product gas, ie raw synthesis gas, usually contains sticky particles, which lose their stickiness when cooled. These sticky particles in the raw syngas can cause problems downstream of the gasification reactor where the raw syngas is further processed. For example, unwanted deposits of sticky particles on heat exchange surfaces, walls, valves or outlets can adversely affect the process. Also, such deposits are difficult to remove.

したがって、生の合成ガスは急冷領域において急冷される。この急冷領域において、上向きに移動している生の合成ガスを冷却するために、該合成ガス中に急冷ガスが注入される。   Accordingly, the raw synthesis gas is quenched in the quenching region. In this quenching region, quenching gas is injected into the synthesis gas in order to cool the raw synthesis gas moving upward.

WO−A−2004/005438はガス化反応器と合成ガス冷却容器とを備えたガス化システムを記載している。この刊行物は、ガス化燃焼室と、前記燃焼室の開放した上端部に流体連結された管状部とを記載している。燃焼室と管状部の両方が圧力シェル中に配置され、前記圧力シェルと燃焼室の間、及び前記圧力シェルと管状部との間にそれぞれ環状空間を形成する。管状部において、高温の合成ガス中に急冷ガスが注入される。この刊行物はまた、上下に配置された3列の熱交換の伝熱面を備えた別個の冷却容器を記載している。   WO-A-2004 / 005438 describes a gasification system comprising a gasification reactor and a synthesis gas cooling vessel. This publication describes a gasification combustion chamber and a tubular section fluidly connected to the open upper end of the combustion chamber. Both the combustion chamber and the tubular portion are disposed in the pressure shell, forming an annular space between the pressure shell and the combustion chamber and between the pressure shell and the tubular portion, respectively. In the tubular portion, a quenching gas is injected into the hot synthesis gas. This publication also describes separate cooling vessels with three rows of heat exchange heat transfer surfaces arranged one above the other.

US−A−5803937は1つの圧力容器内のガス化反応器と合成ガス冷却器とを記載している。この反応器内において、管状部が燃焼室の開放上端部に流体連結されている。管状部の上端部にて、ガスを180°偏向させ、管状部と圧力シェルの壁との間の環状空間を通って下向きに流れるようにする。前記環状空間には、高温ガスを冷却するために熱交換面が設けられている。   US-A-5803937 describes a gasification reactor and a syngas cooler in one pressure vessel. In this reactor, the tubular part is fluidly connected to the open upper end of the combustion chamber. At the upper end of the tubular part, the gas is deflected 180 ° so that it flows downward through the annular space between the tubular part and the wall of the pressure shell. The annular space is provided with a heat exchange surface for cooling the hot gas.

US−A−4836146は、WO−A−2004/005438に記載のようなガス化反応器と合成ガス冷却容器とを備えた固体粒子用のガス化システムを記載している。この刊行物には、別個の冷却容器内に存在する熱交換面のラッピングを制御するための方法及び装置が記載されている。このラッピングは、デポジットして熱交換器の表面に堆積するのを防ぐために必要とされる。   US-A-483146 describes a gasification system for solid particles comprising a gasification reactor and a syngas cooling vessel as described in WO-A-2004 / 005438. This publication describes a method and apparatus for controlling the wrapping of heat exchange surfaces present in separate cooling vessels. This wrapping is required to prevent deposits and deposition on the surface of the heat exchanger.

上述したガス化反応器は、前記反応器中に存在するガス化バーナーに関して、製造された合成ガスが実質的に上向きに流れ、スラグが実質的に下向きに流れる点で共通している。よって、これらすべての反応器は合成ガスの出口とは別のスラグ用の出口を備える。これは、例えばEP−A−926441に記載のような、スラグと合成ガスの両方が下向きに流れ、スラグと合成ガスの両方の出口が反応器の下端部に配置されているような種類のガス化反応器とは対照的である。   The gasification reactor described above is common with respect to the gasification burner present in the reactor, in that the produced synthesis gas flows substantially upward and the slag flows substantially downward. All these reactors therefore have a slag outlet separate from the synthesis gas outlet. This is the type of gas, for example as described in EP-A-926441, where both slag and synthesis gas flow downwards and both slag and synthesis gas outlets are located at the lower end of the reactor. In contrast to the conversion reactor.

本発明は、スラグが下向きに流れて反応器の下端部にて排出され、合成ガスが上向きに流れて前記反応器の上端部にて排出されるような種類の改善された反応器に関する。
EP−A−400740 WO−A−2004/005438 US−A−5803937 US−A−4836146 EP−A−926441 US−A−48887962 US−A−4523529 US−A−4510874
The present invention relates to an improved reactor of the type in which slag flows downward and is discharged at the lower end of the reactor, and synthesis gas flows upward and is discharged at the upper end of the reactor.
EP-A-400740 WO-A-2004 / 005438 US-A-5803937 US-A-483146 EP-A-926441 US-A-48887962 US-A-4523529 US-A-4510874

WO−A−2004/005438及びUS−A−4836146の合成ガス冷却器、及びUS−A−5803937の装置における問題は、熱交換面によって前記装置の構成が非常に複雑になってしまうことである。さらに、デポジットして熱交換器の表面に堆積するのを防ぐためには、ラッピングのような大規模な手段が必要となる。別の問題は、熱交換面が例えば強いアルカリ性の内容物を有する供給原料によるファウリングに一層弱いことである。よって、より簡単なガス化システムを提供する要望だけでなく、強いアルカリ性の供給原料を処理する要望も存在する。これらの目的及びその他の目的が下記の反応器により達成される。   The problem with the syngas coolers of WO-A-2004 / 005438 and US-A-483146 and the device of US-A-5803937 is that the configuration of the device becomes very complicated by the heat exchange surface. . Further, large-scale means such as lapping are required to prevent deposits and deposition on the surface of the heat exchanger. Another problem is that the heat exchange surface is more vulnerable to fouling, for example with feedstocks having a strong alkaline content. Thus, there is a desire not only to provide a simpler gasification system, but also to process strong alkaline feedstocks. These and other objectives are achieved by the following reactors.

発明の概要
ガス化反応器と合成ガス冷却容器とを備えたガス化システムであって、ガス化反応器が、
- 大気圧より高い圧力を維持するための圧力シェルと;
- 圧力シェルの下部に配置されたスラグ槽と;
- 圧力シェルの内部に配置されガス化室を形成するガス化装置壁と、
を備え、運転中はガス化室において合成ガスを生成でき、ガス化装置壁の開放下部がスラグ槽に流体連通しており、ガス化装置壁の開放上端部が連結導管を介して合成ガス冷却容器に流体連通しており;
合成ガス冷却容器が高温合成ガスの入口と、冷却された合成ガスの出口と、使用時に液体の水をガス化反応器において生成された高温合成ガスと直接接触させる手段とを備える、前記ガス化システム。
SUMMARY OF THE INVENTION A gasification system comprising a gasification reactor and a syngas cooling vessel, the gasification reactor comprising:
-A pressure shell to maintain a pressure higher than atmospheric pressure;
-A slag tank located at the bottom of the pressure shell;
-A gasifier wall which is arranged inside the pressure shell and forms a gasification chamber;
During operation, synthesis gas can be generated in the gasification chamber, the open lower portion of the gasifier wall is in fluid communication with the slag tank, and the open upper end of the gasifier wall is cooled with the synthesis gas via a connecting conduit. In fluid communication with the container;
The gasification wherein the syngas cooling vessel comprises a hot syngas inlet, a cooled syngas outlet, and means for bringing liquid water into direct contact with the hot syngas produced in the gasification reactor in use system.

出願人は、本発明の反応器を用いることにより、複雑な熱交換面の使用を回避できることが分かった。別の利点は、強いアルカリ性の供給原料をより容易に処理できることである。その他の利点と好ましい実施態様を以下で説明する。   Applicants have found that by using the reactor of the present invention, the use of complex heat exchange surfaces can be avoided. Another advantage is that it can more easily process strong alkaline feedstocks. Other advantages and preferred embodiments are described below.

本発明はまた、一酸化炭素と水素とを含む混合物を本発明のガス化システムにおいて固体炭素系原料の部分酸化によって製造する方法に関する。ガス化室内において、固体炭素系原料を酸素含有ガスにより部分酸化させ、温度が1200〜1800℃、好ましくは1400〜1800℃で圧力が20〜100バールの上向きに移動するガス混合物を形成し、ガス又は液体状の冷却媒体を注入することにより連結導管中の前記ガス混合物を500〜900℃の温度に冷却し、次に合成ガス冷却容器中のガスを水と接触させることにより500℃未満に更に冷却する。   The present invention also relates to a method for producing a mixture containing carbon monoxide and hydrogen by partial oxidation of a solid carbon-based raw material in the gasification system of the present invention. In the gasification chamber, the solid carbon-based raw material is partially oxidized with an oxygen-containing gas to form a gas mixture in which the temperature is 1200 to 1800 ° C., preferably 1400 to 1800 ° C., and the pressure moves upward 20 to 100 bar. Alternatively, the gas mixture in the connecting conduit is cooled to a temperature of 500-900 ° C. by injecting a liquid cooling medium, and then the gas in the synthesis gas cooling vessel is further brought to below 500 ° C. by contacting with water. Cooling.

生の合成ガスが非常に効率的に冷却され、その結果、ガス化反応器の下流にて粘着性の粒子のデポジットの危険が軽減されることが分かった。   It has been found that the raw synthesis gas is cooled very efficiently, which reduces the risk of sticky particle deposits downstream of the gasification reactor.

発明の詳細な説明
本発明のガス化反応器又は本発明のシステムにおいて固体炭素系原料の部分酸化により一酸化炭素と水素とを含んだ混合物を製造するため、本発明のガス化反応器を使用するのが適している。このようなプロセスでは、ガス化室内で酸素含有ガスを用いて固体炭素系原料を部分酸化させ、温度が1200〜1800℃、好ましくは1400〜1800℃の上向きに移動するガス混合物を形成する。好ましくは、この混合物は冷却工程において冷却する。別の冷却容器において、このガスを好ましくは500℃未満に更に冷却する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The gasification reactor of the present invention or the system of the present invention uses the gasification reactor of the present invention to produce a mixture containing carbon monoxide and hydrogen by partial oxidation of a solid carbon-based raw material. It is suitable to do. In such a process, a solid carbon-based raw material is partially oxidized using an oxygen-containing gas in a gasification chamber to form a gas mixture that moves upward at a temperature of 1200 to 1800 ° C, preferably 1400 to 1800 ° C. Preferably, the mixture is cooled in the cooling step. In a separate cooling vessel, the gas is preferably further cooled to below 500 ° C.

固体炭素系原料を酸素含有ガスで部分酸化させる。好ましい炭素系原料は固体で高炭素含有の供給原料であり、より好ましくは実質的に(すなわち>90重量%の)天然の石炭又は合成(石油)コークスを含み、最も好ましくは石炭である。適する石炭として、亜炭、歴青炭、亜歴青炭、無煙炭、及び褐炭が挙げられる。   A solid carbon material is partially oxidized with an oxygen-containing gas. Preferred carbonaceous feedstocks are solid, high carbon content feedstocks, more preferably comprising substantially (ie> 90% by weight) natural or synthetic (petroleum) coke, most preferably coal. Suitable coals include lignite, bituminous coal, subbituminous coal, anthracite and lignite.

一般に、このいわゆるガス化は、触媒の不在下で高温にて限定容量の酸素を用いて炭素系原料を部分燃焼させることにより実行する。より迅速で完全なガス化を実現するためには、石炭微粒子よりも石炭の初期粉砕が好ましい。微粒子なる用語は、約90重量%以上の物質が90μm未満であり、含水量が一般に2〜8重量%、好ましくは約5重量%未満となるような粒径分布を有する少なくとも粉砕された粒子を含むことを意味する。   In general, this so-called gasification is performed by partially burning a carbon-based raw material using a limited volume of oxygen at a high temperature in the absence of a catalyst. In order to achieve faster and complete gasification, initial pulverization of coal is preferable to fine coal particles. The term fine particles refers to at least comminuted particles having a particle size distribution such that about 90% by weight or more of the substance is less than 90 μm and the water content is generally 2 to 8% by weight, preferably less than about 5% by weight. It means to include.

好ましくは、ガス化は酸素と場合によってはいくらかの水蒸気の存在下にて実行され、好ましくは酸素の純度は少なくとも90体積%であり、窒素、二酸化炭素及びアルゴンが不純物として許容される。実質的に純粋な酸素、例えば空気分離装置(ASU)により分離されたものなどが好ましい。酸素はいくらかの水蒸気を含んでもよい。水蒸気はガス化反応においてモデレータガスとして機能する。好ましくは酸素と水蒸気の割合は、酸素1体積部当たり水蒸気0〜0.3体積部である。好ましくは、使用される酸素は、石炭と接触させる前に好ましくは約200〜500℃の温度に加熱する。   Preferably, the gasification is carried out in the presence of oxygen and optionally some water vapor, preferably the purity of oxygen is at least 90% by volume and nitrogen, carbon dioxide and argon are acceptable as impurities. Substantially pure oxygen, such as that separated by an air separation unit (ASU), is preferred. Oxygen may contain some water vapor. Water vapor functions as a moderator gas in the gasification reaction. Preferably, the ratio of oxygen to water vapor is 0 to 0.3 parts by volume of water vapor per 1 part by volume of oxygen. Preferably, the oxygen used is preferably heated to a temperature of about 200-500 ° C. prior to contact with the coal.

石炭が使用されるとき起こりうるような炭素系原料の水分含有量が高すぎる場合、供給原料を使用前に乾燥させるのが好ましい。   If the water content of the carbonaceous feedstock is too high as can occur when coal is used, it is preferable to dry the feedstock before use.

好ましくは、部分酸化反応は、本発明の反応器のガス化室内に設けられた適当なバーナーにおいて炭素系原料の微粒子とキャリヤーガスとの乾燥した混合物を酸素で燃焼させることにより実行される。適当なバーナーの例がUS−A−48887962、US−A−4523529及びUS−A−4510874に記載されている。好ましくはガス化室は1対又は複数対の部分酸化バーナーを備え、このバーナーは固体炭素系原料の供給手段と酸素の供給手段とを備える。ここで、1対のバーナーとは、ガス化室中に水平に直径方向に配置された2つのバーナーを意味する。この結果として、同じ水平位置にて実質的に反対方向の1対の2個のバーナーとなる。反応器はこのように対になったバーナーを1〜5対備えてもよい。対数の上限は反応器の大きさに依存するであろう。バーナーの燃焼方向は例えばEP−A−400740に記載のようにわずかに接線方向にずらしてもよい。   Preferably, the partial oxidation reaction is carried out by burning a dry mixture of carbon-based fine particles and carrier gas with oxygen in a suitable burner provided in the gasification chamber of the reactor of the present invention. Examples of suitable burners are described in US-A-48887962, US-A-4523529 and US-A-4510874. Preferably, the gasification chamber includes one or more pairs of partial oxidation burners, and the burners include a solid carbon-based raw material supply means and an oxygen supply means. Here, a pair of burners means two burners arranged in a diametrical direction horizontally in the gasification chamber. This results in a pair of two burners in substantially opposite directions at the same horizontal position. The reactor may comprise 1 to 5 pairs of burners thus paired. The upper limit of the logarithm will depend on the reactor size. The combustion direction of the burner may be shifted slightly in the tangential direction as described in EP-A-4000074, for example.

乾燥した固体原料をバーナーに輸送するのに適したキャリヤーガスの例は、水蒸気、窒素、合成ガス及び二酸化炭素である。特に発電のためにアンモニアを作る供給原料として合成ガスが用いられる場合には窒素を使用するのが好ましい。合成ガスに対して下流でシフト反応が実行される場合には二酸化炭素を使用するのが好ましい。シフトされた合成ガスは、例えば水素メタノール及び/又はジメチルエーテルを製造するため、又はフィッシャー・トロプシュ合成の原料ガスとして使用できる。   Examples of suitable carrier gases for transporting the dried solid feed to the burner are water vapor, nitrogen, synthesis gas and carbon dioxide. Nitrogen is preferably used especially when synthesis gas is used as a feedstock for producing ammonia for power generation. Carbon dioxide is preferably used when the shift reaction is carried out downstream with respect to the synthesis gas. The shifted synthesis gas can be used, for example, to produce hydrogen methanol and / or dimethyl ether or as a feed gas for Fischer-Tropsch synthesis.

ガス化反応器から放出される合成ガスは少なくともH、CO、及びCOを含む。特にメタノール生成反応に対する合成ガス組成の適性は、合成ガスの化学量数SNにより表され、よってモル含有量[H]、[CO]、及び[CO]を用いて、SN=([H]−[CO])/([CO]+[CO])で表される。炭素系原料のガス化により製造される合成ガスの化学量数は、メタノール生成反応においてメタノールを生成する場合の望ましい比である約2.05よりも小さいことが分かった。水シフト反応を実行し二酸化炭素の一部を分離することにより、SN数を改善できる。好ましくは、メタノール合成のオフガスから分離された水素を合成ガスに加えてSNを増すことができる。 Synthesis gas discharged from the gasification reactor comprises at least H 2, CO, and CO 2. In particular, the suitability of the synthesis gas composition for the methanol production reaction is represented by the stoichiometric number SN of the synthesis gas, and thus using the molar content [H 2 ], [CO], and [CO 2 ], SN = ([H 2 ]-[CO 2 ]) / ([CO] + [CO 2 ]). It has been found that the stoichiometric number of synthesis gas produced by gasification of the carbon-based raw material is smaller than about 2.05, which is a desirable ratio in the case of producing methanol in the methanol production reaction. By performing a water shift reaction and separating a part of carbon dioxide, the SN number can be improved. Preferably, SN separated from methanol synthesis off-gas can be added to the synthesis gas to increase the SN.

本発明の一実施態様では、高温の合成ガスが別個の冷却容器に入る前に、まず高温の合成ガスを第1の冷却工程において500〜900℃の温度に冷却する。好ましくは、この第1の冷却工程において、高温の合成ガス中に存在する非ガス成分の凝固温度より低いガス温度を実現する。高温の合成ガス中の非ガス成分の凝固温度は、炭素系原料に依存し、石炭系の供給原料の場合、通常は600〜1200℃、特に500〜1000℃である。好ましくは、ガス化室と冷却容器とを流体連結する連結導管内において第1の冷却工程を実行する。急冷ガスを注入することにより冷却を行ってもよい。急冷ガスによる冷却は周知であり、例えばEP−A−416242、EP−A−662506及びWO−A−2004/005438に記載されている。適する急冷ガスの例は、リサイクルの合成ガス及び水蒸気である。   In one embodiment of the invention, the hot synthesis gas is first cooled to a temperature of 500-900 ° C. in a first cooling step before the hot synthesis gas enters a separate cooling vessel. Preferably, in this first cooling step, a gas temperature lower than the solidification temperature of the non-gas component present in the high-temperature synthesis gas is realized. The solidification temperature of the non-gas component in the high-temperature synthesis gas depends on the carbon-based feedstock, and is usually 600 to 1200 ° C, particularly 500 to 1000 ° C in the case of coal-based feedstock. Preferably, the first cooling step is performed in a connecting conduit that fluidly connects the gasification chamber and the cooling vessel. Cooling may be performed by injecting a quenching gas. Cooling with quenching gas is well known and is described, for example, in EP-A-416242, EP-A-661506 and WO-A-2004 / 005438. Examples of suitable quenching gases are recycled synthesis gas and water vapor.

より好ましくは、この第1の冷却及び/又は冷却容器において行われる冷却は、後に詳細に説明するように、液滴からなるミストをガス流に注入することにより実行される。急冷ガスに比べて液体ミストの使用は、ミストの冷却能力がより大きいので有利である。   More preferably, this first cooling and / or cooling performed in the cooling vessel is performed by injecting a mist of droplets into the gas stream, as will be explained in detail later. The use of liquid mist compared to quenching gas is advantageous because of the greater cooling capacity of the mist.

この液体は、霧状にするのに適した粘度を有する任意の液体とし得る。限定するものではないが、注入する液体の例は、液化炭化水素、廃棄ストリームなどである。好ましくは、この液体は50%以上の水を含む。最も好ましくは、この液体は実質的に(すなわち>95体積%の)水を含む。好ましい実施態様では、設置が想定される下流の合成ガススクラバーにおいて得られる廃水(黒水ともいう)をこの液体として使用する。より好ましくは、任意の下流の水シフト反応器のプロセス凝縮液をこの液体として使用する。   This liquid can be any liquid having a viscosity suitable for nebulization. Examples of liquids to be injected include, but are not limited to, liquefied hydrocarbons, waste streams, and the like. Preferably, the liquid contains 50% or more water. Most preferably, the liquid contains substantially (ie> 95% by volume) water. In a preferred embodiment, waste water (also referred to as black water) obtained in a downstream synthesis gas scrubber that is supposed to be installed is used as this liquid. More preferably, any downstream water shift reactor process condensate is used as this liquid.

高温の合成ガスなる用語は、ガス化室において直接得られるようなガス混合物を意味する。
「ミスト」なる用語は、液体が小さな液滴の形にて注入されることを意味する。液体として水が使用される場合には、好ましくは80%より多くの水、より好ましくは90%より多くの水が液体状態にある。
The term hot synthesis gas means a gas mixture as obtained directly in the gasification chamber.
The term “mist” means that the liquid is injected in the form of small droplets. When water is used as the liquid, preferably more than 80% water, more preferably more than 90% water is in the liquid state.

好ましくは、注入されるミストの温度は、注入地点の一般的な圧力条件において泡立ち点より最大で50℃低く、特に最大で15℃低く、より好ましくは泡立ち点より最大で10℃低い。このために、注入される液体が水の場合には、通常、その温度は90℃より高く、好ましくは150℃より高く、より好ましくは200℃〜230℃である。この温度は明らかにガス化反応器の動作圧力に依存し、すなわち後に詳細に述べる生の合成の圧力に依存する。これにより、冷点を防ぎながら、注入されるミストを迅速に気化できる。その結果、ガス化反応器において塩化アンモニウムがデポジットしたり、灰が局所的に引き付けられる危険が小さくなる。   Preferably, the temperature of the injected mist is at most 50 ° C. below the bubble point, in particular at most 15 ° C., more preferably at most 10 ° C. below the bubble point, at the general pressure conditions at the point of injection. For this reason, when the injected liquid is water, the temperature is usually higher than 90 ° C, preferably higher than 150 ° C, more preferably 200 ° C to 230 ° C. This temperature obviously depends on the operating pressure of the gasification reactor, i.e. on the pressure of the raw synthesis which will be described in detail later. This makes it possible to quickly vaporize the injected mist while preventing cold spots. As a result, there is less risk of ammonium chloride depositing or ash being attracted locally in the gasification reactor.

さらに、ミストが50〜200μm、好ましくは100〜150μmの直径を有する液滴からなるのが好ましい。好ましくは、注入される液体の少なくとも80体積%が、上記大きさを有する液滴の形をしている。
高温の合成ガスの急冷を促進するために、30〜90m/s、好ましくは40〜60m/sの速度でミストを注入させるのが好ましい。
Furthermore, it is preferable that the mist consists of droplets having a diameter of 50 to 200 μm, preferably 100 to 150 μm. Preferably, at least 80% by volume of the injected liquid is in the form of droplets having the above size.
In order to promote rapid cooling of the high-temperature synthesis gas, it is preferable to inject mist at a speed of 30 to 90 m / s, preferably 40 to 60 m / s.

また、ガス化反応器中に存在する生の合成ガスの圧力より少なくとも10バール高く、好ましくは生の合成ガスの圧力より20〜60バール高く、より好ましくは生の合成ガスの圧力より約40バール高い注入圧力でミストを注入するのが好ましい。生の合成ガスの圧力より10バール未満高い注入圧力でミストが注入される場合、ミストの液滴が大きくなり過ぎるかもしれない。後者では霧化ガスを用いて少なくとも部分的にオフセットさせてもよく、この霧化ガスとしては、例えばN、CO、水蒸気又は合成ガスが挙げられ、より好ましくは水蒸気又は合成ガスである。霧化ガスを用いることの更なる利点は、注入圧力と生の合成ガスの圧力との差を5〜20バールの圧力差まで低減できることである。 Also, it is at least 10 bar higher than the raw syngas pressure present in the gasification reactor, preferably 20-60 bar higher than the raw syngas pressure, more preferably about 40 bar higher than the raw syngas pressure. The mist is preferably injected at a high injection pressure. If the mist is injected at an injection pressure that is less than 10 bar above the pressure of the raw syngas, the mist droplets may become too large. In the latter case, the atomizing gas may be used to at least partially offset, and as this atomizing gas, for example, N 2 , CO 2 , water vapor or synthesis gas may be mentioned, and water vapor or synthesis gas is more preferable. A further advantage of using an atomizing gas is that the difference between the injection pressure and the raw syngas pressure can be reduced to a pressure difference of 5-20 bar.

さらに、ガス化反応器から離れる方向にミストが注入される場合か、又は生の合成ガスの流れ方向に、より好ましくは一定の角度でミストが注入される場合に特に適していることが分かった。これにより、連結導管の壁上の局所的なデポジットを生じさせ得るデッドスペースが生じないか、又は小さくなる。好ましくは、連結導管の壁から、又は冷却容器の壁から高温の合成ガスの流れ方向に、連結導管又は冷却容器の縦軸に垂直な平面に対して30〜60°、より好ましくは約45°の角度でミストが注入される。別法として、冷却容器におけるミストの注入は、合成ガスの流路と同じ方向、好ましくは下向きにミストを注入することによって実行してもよい。   Furthermore, it has been found to be particularly suitable when the mist is injected away from the gasification reactor or when the mist is injected in the raw syngas flow direction, more preferably at a constant angle. . This eliminates or reduces dead space that can cause local deposits on the walls of the connecting conduit. Preferably, from the wall of the connecting conduit or from the wall of the cooling vessel in the direction of the hot syngas flow, 30-60 °, more preferably about 45 ° relative to a plane perpendicular to the longitudinal axis of the connecting conduit or the cooling vessel. Mist is injected at an angle of. Alternatively, the mist injection in the cooling vessel may be performed by injecting the mist in the same direction as the synthesis gas flow path, preferably downward.

別の好ましい実施態様によると、注入されるミストは遮蔽流体により少なくとも部分的に包まれている。これにより、局所的なデポジットを形成する危険が小さくなる。遮蔽流体は任意の適当な流体とし得るが、好ましくはNやCOなどの不活性ガス、合成ガス、水蒸気及びそれらの組合せからなる群から選択される。 According to another preferred embodiment, the injected mist is at least partially encased by a shielding fluid. This reduces the risk of forming a local deposit. The shielding fluid can be any suitable fluid, but is preferably selected from the group consisting of inert gases such as N 2 and CO 2 , synthesis gas, water vapor, and combinations thereof.

特に好ましい実施態様によると、注入されるミストの量は、冷却容器を出て行く生の合成ガスが少なくとも40体積%のHO、好ましくは40〜60体積%のHO、より好ましくは45〜55体積%のHOを含むように選択される。 According to a particularly preferred embodiment, the amount of mist to be injected, H 2 O in the synthesis gas raw exiting the cooling vessel is at least 40% by volume, preferably 40 to 60 vol% H 2 O, more preferably 45 to 55 is selected to include a volume% of H 2 O.

別の好ましい実施態様では、いわゆるオーバークエンチを実行することを選択した場合には、生の合成ガスに関して添加される水の量は、上記の好ましい範囲よりもさらに多い。オーバークエンチ型のプロセスでは、添加される水の量、好ましくは冷却容器に添加される量は、液体の水すべてが蒸発するわけではなく、液体の水のいくらかは冷却された生の合成ガス中に残るような量である。このようなプロセスは、下流での乾燥固体の除去システムを省くことができるので、有利である。このようなプロセスでは、冷却容器を出て行く生の合成ガスは水で飽和している。生の合成ガスと水注入との重量比は1:1〜1:4とし得る。   In another preferred embodiment, if one chooses to perform a so-called overquenching, the amount of water added relative to the raw synthesis gas is even greater than the preferred range described above. In an over-quenched process, the amount of water added, preferably the amount added to the cooling vessel, does not evaporate all of the liquid water, and some of the liquid water is in the cooled raw syngas. It is the amount that remains. Such a process is advantageous because it eliminates the downstream dry solids removal system. In such a process, the raw syngas exiting the cooling vessel is saturated with water. The weight ratio of raw syngas to water injection can be 1: 1 to 1: 4.

オーバークエンチ型のプロセス条件は、多量の水を合成ガスの流路に注入すること、冷却容器の下端部に配置された水槽に合成ガス流を通すこと、又はこれらの手段の組合せによって実現できる。   The over-quenching process conditions can be realized by injecting a large amount of water into the synthesis gas flow path, passing the synthesis gas flow through a water tank disposed at the lower end of the cooling vessel, or a combination of these means.

これにより下流の任意の水シフト転化工程において水蒸気をさらに添加する必要がないか、又は水蒸気の必要な添加量がかなり少なくなるので、資本コストを実質的に削減できることが分かった。ここで資本コストとは、蒸気ボイラのための資本コストを意味する。   It has been found that this eliminates the need for additional water vapor in any downstream water shift conversion process, or significantly reduces the capital cost because the required amount of water vapor is significantly reduced. Here, the capital cost means the capital cost for the steam boiler.

本発明の好ましい方法では、急冷領域から出て行く合成ガス又はその一部、特に水で飽和した合成ガスが好ましくはシフト転化され、それにより水の少なくとも一部がCOと反応してCOとHとを生成することで、シフト転化された合成ガスストリームを得る。当業者はシフトコンバータが意味するものを容易に理解するであろうから、これについては更に説明しない。好ましくは、生の合成ガスをシフト転化する前に、熱交換器においてシフト転化された合成ガスストリームで生の合成ガスを加熱する。これにより本方法のエネルギー消費が更に削減される。この点に関しては、本発明の方法においてミストとして注入する液体を用いる前に、液体を加熱することも好ましい。好ましくは、この液体の加熱は、シフト転化された合成ガスストリームに対する間接熱交換によって行う。 In the preferred process of the invention, the synthesis gas or part thereof exiting the quench zone, in particular the synthesis gas saturated with water, is preferably shift-converted, whereby at least a part of the water reacts with CO and CO 2 . by generating the H 2, obtaining a shift converted synthesis gas stream. Those skilled in the art will readily understand what a shift converter means and will not be further described. Preferably, the raw syngas is heated in the shift-converted syngas stream in a heat exchanger before the raw syngas is shift converted. This further reduces the energy consumption of the method. In this regard, it is also preferable to heat the liquid before using the liquid to be injected as mist in the method of the present invention. Preferably, the heating of the liquid is performed by indirect heat exchange on the shift-converted synthesis gas stream.

合成ガスの一部を水シフト反応させてCOの少ないストリームを取得し、合成ガスの別の部分は水シフト装置をバイパスさせ、COの少ないストリームとバイパスストリームとを混合することにより、H/COの任意の所望のモル比を得ることができる。バイパスとシフトへの送り量の比を選択することにより、好ましい下流プロセスに対して最も望ましい比を実現できる。 A part of the synthesis gas is water-shifted to obtain a stream with less CO, and another part of the synthesis gas is bypassed by the water-shifting device, and the H 2 / Any desired molar ratio of CO can be obtained. By selecting the ratio of feed to bypass and shift, the most desirable ratio for the preferred downstream process can be achieved.

図面の詳細な説明
以下、限定するものではないが例として添付の図面を参照して本発明を詳しく説明する。以下で用いられる同じ参照番号は同様の構造要素を示す。
DETAILED DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The present invention will now be described in detail with reference to the accompanying drawings by way of non-limiting example. The same reference numbers used in the following indicate similar structural elements.

図1を参照する。図1は合成ガスを製造するためのシステム(1)を概略的に示す。ガス化反応器(2)において、炭素系ストリームと酸素含有ストリームとがそれぞれ管路(3)及び(4)からガス化室(2)に供給される。ガス化室(2)では、生の合成ガスとスラグが得られる。このために、通常はいくつかのバーナー(図示せず)がガス化室(2)内に設けられる。通常、ガス化室(2)内における部分酸化は、1200〜1800℃、好ましくは1400〜1800℃の範囲の温度で1〜200バール、好ましくは20〜100バール、より好ましくは40〜70バールの圧力にて実行される。   Please refer to FIG. FIG. 1 schematically shows a system (1) for producing synthesis gas. In the gasification reactor (2), the carbon-based stream and the oxygen-containing stream are supplied to the gasification chamber (2) from the pipes (3) and (4), respectively. In the gasification chamber (2), raw synthesis gas and slag are obtained. For this purpose, several burners (not shown) are usually provided in the gasification chamber (2). Usually, the partial oxidation in the gasification chamber (2) is 1 to 200 bar, preferably 20 to 100 bar, more preferably 40 to 70 bar at a temperature in the range 1200 to 1800 ° C, preferably 1400 to 1800 ° C. Run at pressure.

製造された生の合成ガスは、連結導管(5)を介して冷却容器(9)に送られる。連結導管(5)には、ミストとなっている水(17)が注入され、合成ガスが500℃未満、例えば約400℃に冷却される。   The produced raw synthesis gas is sent to the cooling vessel (9) via the connecting conduit (5). Mist water (17) is injected into the connecting conduit (5), and the synthesis gas is cooled to below 500 ° C., for example, about 400 ° C.

ほとんどの好ましい原料中に存在する灰成分は、これらの温度ではガス化室(2)内においていわゆる液状スラグを形成する。好ましくは、このスラグはガス化室(2)の壁の内側に層を形成し、それによって絶縁層を与える。温度条件は、スラグが一方においてはこのような保護層を作り且つ他方においては任意の更なる処理のために下部に設けられたスラグ出口(7)に依然として流れることができるように、選択される。   The ash component present in most preferred feedstocks forms so-called liquid slag at these temperatures in the gasification chamber (2). Preferably, this slag forms a layer inside the wall of the gasification chamber (2), thereby providing an insulating layer. The temperature conditions are selected such that the slag can create such a protective layer on the one hand and still flow to the slag outlet (7) provided on the bottom for any further processing on the other hand. .

図1の実施態様に示されているように、部分的に冷却された合成ガス(8)が冷却容器(9)に入る。冷却容器(9)内では、オーバークエンチ・プロセス・モードにて合成ガス(8)を所定量の水(6)と接触させ、水飽和合成ガス(10)を得る。   As shown in the embodiment of FIG. 1, the partially cooled synthesis gas (8) enters the cooling vessel (9). In the cooling vessel (9), the synthesis gas (8) is brought into contact with a predetermined amount of water (6) in the over-quenching process mode to obtain a water-saturated synthesis gas (10).

水飽和合成ガス(10)は湿性ガススクラバー(11)に直接送られ、次に管路(12)を介してシフトコンバータ(13)に送られ、水の少なくとも一部とCOを反応させてCOとHを生成することで、シフト転化されたガスストリームを管路(14)中に得る。洗浄されたガス(12)の一部はシフトコンバータ(13)をバイパスしてもよい。このガスとストリーム(20)は、随意に両ストリームが更なるガス処理(図示せず)を受けた後に混合してもよい。湿性ガススクラバー(11)とシフトコンバータ(13)自体は既知のものであるので、ここでは更に詳しい説明は行わない。ガススクラバー(11)からの廃水は管路(22)から取り出され、随意にその一部が管路(23)を介してガススクラバー(11)に再循環される。好ましくは、ガススクラバー(11)からの廃水の一部である黒水を、管路(17)又は(6)を介して注入される液体の水として使用できる。非オーバークエンチモードでは、好ましくは合成ガス(10)が乾燥固体除去装置に送られて乾燥灰を少なくとも一部除去する。好ましい固体除去装置は例えばEP−A−551951及びEP−A−1499418に記載のサイクロン又はフィルターユニットである。 The water-saturated synthesis gas (10) is sent directly to the wet gas scrubber (11) and then sent to the shift converter (13) via the line (12) to react CO with at least a portion of the water. by generating the 2 and H 2, to obtain a shift conversion gas stream in line (14). Part of the cleaned gas (12) may bypass the shift converter (13). This gas and stream (20) may optionally be mixed after both streams have undergone further gas treatment (not shown). The wet gas scrubber (11) and the shift converter (13) itself are known and will not be described in further detail here. Waste water from the gas scrubber (11) is withdrawn from the line (22) and optionally part of it is recirculated to the gas scrubber (11) via the line (23). Preferably, black water which is part of the waste water from the gas scrubber (11) can be used as liquid water injected via line (17) or (6). In non-over-quenched mode, the synthesis gas (10) is preferably sent to a dry solids removal device to remove at least a portion of the dry ash. Preferred solid removal devices are, for example, the cyclones or filter units described in EP-A-551951 and EP-A-14999418.

管路(12)中の生の合成ガスを熱交換器(15)においてシフトコンバータ(13)から出る管路(14)中のシフト転化された合成ガスで過熱する場合に、更なる改善が実現される。   Further improvements are realized when the raw synthesis gas in line (12) is overheated with the shift-converted synthesis gas in line (14) leaving the shift converter (13) in the heat exchanger (15). Is done.

さらに、本発明によると、熱交換器(15)から出る管路(16)中のストリームに含まれるエネルギーを、第1又は第2の冷却工程において使用される前に管路(17)中の水を暖めるのに使用するのが好ましい。このために、管路(16)中のストリームを間接熱交換器(19)に送って、管路(17)中のストリームと間接熱交換させてもよい。   Furthermore, according to the invention, the energy contained in the stream in the line (16) exiting the heat exchanger (15) is transferred to the line (17) before being used in the first or second cooling step. It is preferably used to warm water. For this purpose, the stream in the line (16) may be sent to the indirect heat exchanger (19) for indirect heat exchange with the stream in the line (17).

図1の実施態様に示されているように、管路(14)中のストリームは、管路(16)を介して間接熱交換器(19)に入る前にまず熱交換器(15)に送られる。しかしながら、当業者は、必要なら熱交換器(15)を省いてもよいこと、又は管路(14)中のストリームを熱交換器(15)における熱交換の前にまず間接熱交換器(19)に送ってもよいことを容易に理解するであろう。   As shown in the embodiment of FIG. 1, the stream in line (14) is first passed to the heat exchanger (15) before entering the indirect heat exchanger (19) via line (16). Sent. However, those skilled in the art may omit the heat exchanger (15) if necessary, or the stream in the line (14) may first be subjected to an indirect heat exchanger (19) prior to heat exchange in the heat exchanger (15). ) Will be easily understood.

間接熱交換器(19)から出た管路(20)中のCOの減少した合成ガスは、更なる熱回収及びガス処理のために必要なら更に処理してもよい。   The CO-depleted synthesis gas in line (20) leaving the indirect heat exchanger (19) may be further processed if necessary for further heat recovery and gas treatment.

必要なら、管路(17)中の加熱されたストリームをガススクラバー(11)への給水(管路(21))として一部使用してもよい。   If necessary, the heated stream in line (17) may be partially used as water supply (line (21)) to the gas scrubber (11).

図2は図1のシステム1の一部とし得るガス化システムの縦断面図である。図2は、連結導管、すなわち移送ダクト(45)により流体連結された下流冷却容器又は急冷容器(44)と組み合わされた、WO−A−2004/005438の図1のガス化反応器(43)を示す。図2にはガス化室(47)が示され、ガス化室(47)は管状部(51)に連結され、管状部(51)は、連結導管によってガス化室(47)を上壁部(52)を介して冷却容器(44)の内部に連結する。管状部(51)の下端部には、液体又はガス状の冷却媒体を注入するための注入手段(48)が設けられている。冷却容器(44)は、冷却された合成ガス用の出口(49)を更に備える。   FIG. 2 is a longitudinal cross-sectional view of a gasification system that can be part of the system 1 of FIG. FIG. 2 shows the gasification reactor (43) of FIG. 1 of WO-A-2004 / 005438 in combination with a connecting conduit, ie a downstream cooling vessel or quenching vessel (44) fluidly connected by a transfer duct (45). Indicates. FIG. 2 shows a gasification chamber (47), which is connected to a tubular portion (51), and the tubular portion (51) connects the gasification chamber (47) to the upper wall portion by a connecting conduit. It connects with the inside of a cooling container (44) via (52). An injection means (48) for injecting a liquid or gaseous cooling medium is provided at the lower end of the tubular portion (51). The cooling vessel (44) further comprises an outlet (49) for the cooled synthesis gas.

図2のシステムは、WO−A−2004/005438の図1に記載のシステムとは、前記図1の冷却容器3が省かれ、液体の水を加えるための手段(46)を備えた簡単な容器に代えられている点で異なる。別の相違点は、注入手段(48)が液体の水からなるミストを注入するのに適していることである。   The system of FIG. 2 differs from the system of FIG. 1 of WO-A-2004 / 005438 in that the cooling vessel 3 of FIG. 1 is omitted and a simple means (46) for adding liquid water is provided. It differs in that it is replaced by a container. Another difference is that the injection means (48) is suitable for injecting mist of liquid water.

好ましくは、ガス化室(43)の壁及び/又は連結導管(51)の壁が冷却手段を備える。好ましくは、冷却手段が水冷管からなる構造を有し、さらに好ましくはメンブレンウォールの形をとっている。   Preferably, the walls of the gasification chamber (43) and / or the walls of the connecting conduit (51) are provided with cooling means. Preferably, the cooling means has a structure composed of water-cooled tubes, and more preferably takes the form of a membrane wall.

図2はまたバーナー(50)を示す。適切には、バーナー構成は参考のためここに組み入れたEP−A−0400740に記載されているようにし得る。好ましくは、冷却容器(44)の上部の構成だけでなく、ガス化反応器(43)及び移送ダクト(45)の他の種々の詳細は、WO−A−2004/005438の図1の装置に関して開示されているようにし得る。   FIG. 2 also shows the burner (50). Suitably the burner configuration may be as described in EP-A-0400420, incorporated herein for reference. Preferably, various other details of the gasification reactor (43) and transfer duct (45) as well as the top configuration of the cooling vessel (44) are described with respect to the apparatus of FIG. 1 of WO-A-2004 / 005438. It may be as disclosed.

従来技術の刊行物の合成ガス冷却器を冷却容器(44)に代えることによって既存のガス化反応器を改装する場合、又は従来技術の現実のガス化反応器を維持しつつ、本発明の方法を採用することを望む場合、図2の実施態様が好ましい。   The method of the present invention when retrofitting an existing gasification reactor by replacing the synthesis gas cooler of the prior art publication with a cooling vessel (44), or while maintaining the actual gasification reactor of the prior art. Is preferred, the embodiment of FIG. 2 is preferred.

よって、好ましくは本発明に係るシステムでは、使用時に合成ガスの実質的に下向きの流路が生じるように、冷却容器の高温合成ガスを受け入れるための入口をその上端部に備え、冷却された合成ガス用の出口をその下端部に備え、また、水のミストを注入する注入手段が前記下向きの流路中に設けられる。   Thus, preferably in the system according to the invention, the cooled synthesis is provided with an inlet at its upper end for receiving the hot synthesis gas of the cooling vessel so that a substantially downward flow path of the synthesis gas is produced in use. An outlet for gas is provided at the lower end thereof, and an injection means for injecting water mist is provided in the downward flow path.

図3はガス化反応器(43)の上端部とガス化室(47)の上端部とを示す。この上端部は連結導管(51)によって別の冷却容器(53)に流体連結される。本発明の方法に従ってガス又は液体の急冷媒体を注入するために注入手段(48)が設けられている。   FIG. 3 shows the upper end of the gasification reactor (43) and the upper end of the gasification chamber (47). This upper end is fluidly connected to another cooling vessel (53) by a connecting conduit (51). An injection means (48) is provided for injecting a gas or liquid quenching medium according to the method of the present invention.

冷却容器(53)内には、合成ガスの下向きの流路を作るためにディップ管(54)が設けられている。ディップ管(54)の上端部には、液体の水からなるミストを合成ガス中に注入するために注入手段(46)が設けられている。ディップ管は水槽(55)中に一部沈められている。使用時には、合成ガスは水槽(55)を通ってディップ管(54)と冷却容器(53)の壁との間に存在する環状空間(56)に流れる。前記環状空間(56)から、水飽和合成ガスが導管(57)を介して前記冷却容器から放出される。   In the cooling vessel (53), a dip pipe (54) is provided to create a downward flow path of the synthesis gas. An injection means (46) is provided at the upper end of the dip pipe (54) for injecting mist of liquid water into the synthesis gas. The dip tube is partially submerged in the water tank (55). In use, the synthesis gas flows through the water tank (55) into the annular space (56) that exists between the dip tube (54) and the wall of the cooling vessel (53). From the annular space (56), water-saturated synthesis gas is discharged from the cooling vessel via a conduit (57).

図3はまた水(59)を再循環させるためのポンプ(58)を示し、流出ストリーム(60)と新たな水の供給ストリーム(61)とを与える。   FIG. 3 also shows a pump (58) for recirculating water (59), providing an effluent stream (60) and a fresh water feed stream (61).

よって、本発明はまた、合成ガス冷却容器が、上端部にて高温合成ガスを受け入れるための開口部と、冷却された合成ガスの出口とを有し、前記入口と出口との間に合成ガスの流路を形成し、また、前記合成ガスの流路中に水槽が設けられているシステムにも関する。   Therefore, the present invention also provides that the synthesis gas cooling container has an opening for receiving the high temperature synthesis gas at the upper end and an outlet for the cooled synthesis gas, and the synthesis gas is provided between the inlet and the outlet. And a system in which a water tank is provided in the synthesis gas flow path.

より好ましくは本発明は液体又はガス状の冷却媒体を合成ガスに注入するための注入手段が前記連結導管中に設けられているシステムに関する。いっそう好ましくは、前記注入手段が、液体冷却媒体を水滴のミストの形にて注入するための注入手段である。   More preferably, the present invention relates to a system in which injection means for injecting a liquid or gaseous cooling medium into the synthesis gas are provided in the connecting conduit. More preferably, the injection means is an injection means for injecting the liquid cooling medium in the form of a mist of water droplets.

当業者は、特許請求の範囲に記載の範囲から逸脱することなく種々の方法で本発明が変更できることを容易に理解するであろう。   Those skilled in the art will readily appreciate that the present invention can be modified in various ways without departing from the scope described in the claims.

一酸化炭素と水素とを含んだ精製混合物を製造するためのシステムについての概略プロセス図である。1 is a schematic process diagram for a system for producing a purified mixture containing carbon monoxide and hydrogen. FIG. 反応容器と冷却容器とから構成された好ましいガス化システムの概略的な縦断面図である。It is a schematic longitudinal cross-sectional view of the preferable gasification system comprised from the reaction container and the cooling container. 冷却容器について可能な別の実施態様を概略的に示す。Fig. 4 schematically shows another possible embodiment for a cooling vessel.

符号の説明Explanation of symbols

1 合成ガス製造システム
2 ガス化反応器
3 管路
4 管路
5 連結導管
9 冷却容器
11 湿性ガススクラバー
13 シフトコンバータ
15 熱交換器
19 間接熱交換器
43 ガス化反応器
44 冷却容器
45 移送ダクト
46 液体の水の添加手段
47 ガス化室
48 ミストの注入手段
50 バーナー
51 連結導管
53 冷却容器
54 ディップ管
55 水槽
56 環状空間
58 ポンプ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Syngas production system 2 Gasification reactor 3 Pipe line 4 Pipe line 5 Connection pipe 9 Cooling container 11 Wet gas scrubber 13 Shift converter 15 Heat exchanger 19 Indirect heat exchanger 43 Gasification reactor 44 Cooling container 45 Transfer duct 46 Liquid water addition means 47 Gasification chamber 48 Mist injection means 50 Burner 51 Connecting conduit 53 Cooling vessel 54 Dip pipe 55 Water tank 56 Annular space 58 Pump

Claims (15)

ガス化反応器と合成ガス冷却容器とを備えたガス化システムであって、ガス化反応器が、
- 大気圧より高い圧力を維持するための圧力シェルと;
- 圧力シェルの下部に配置されたスラグ槽と;
- 少なくとも1のバーナーを含む、圧力シェルの内部に配置されガス化室を形成するガス化装置壁と、
を備え、運転中はガス化室において一酸化炭素、二酸化炭素および水素を含む合成ガスを生成でき、ガス化装置壁の開放下部がスラグ槽に流体連通しており、ガス化装置壁の開放上端部が連結導管を介して合成ガス冷却容器に流体連通しており;
前記連結導管内に前記合成ガス中へ液体または気体の冷却媒体を注入するための注入手段が存在し;
合成ガス冷却容器が、使用時に合成ガスの実質的に下向きの流路が生じるように、その上端部で高温合成ガスを受け入れるための入口と、冷却された合成ガスのための出口とを有し、前記入口と出口の間で合成ガスの流路を形成し、かつ水のミストを注入する注入手段が前記下向きの流路中に設けられる;および
前記合成ガス冷却容器が前記合成ガスの流路内に水槽を含む、
前記ガス化システム。
A gasification system comprising a gasification reactor and a synthesis gas cooling vessel, wherein the gasification reactor is
-A pressure shell to maintain a pressure higher than atmospheric pressure;
-A slag tank located at the bottom of the pressure shell;
-A gasifier wall arranged inside the pressure shell and forming a gasification chamber, comprising at least one burner;
During operation, the gasification chamber can generate synthesis gas containing carbon monoxide, carbon dioxide and hydrogen, and the open lower portion of the gasifier wall is in fluid communication with the slag tank, and the upper open end of the gasifier wall The section is in fluid communication with the synthesis gas cooling vessel via a connecting conduit;
There is an injection means for injecting a liquid or gaseous cooling medium into the synthesis gas into the connecting conduit;
The syngas cooling vessel has an inlet for receiving hot syngas at its upper end and an outlet for the cooled syngas so that a substantially downward flow path of the syngas is created in use. An injection means for forming a syngas flow path between the inlet and the outlet and injecting a mist of water is provided in the downward flow path; and the synthesis gas cooling vessel is a flow path for the synthesis gas Including an aquarium inside,
The gasification system.
前記ガス化室の壁と前記連結導管の壁が冷却手段を備える、請求項1に記載のシステム。   The system of claim 1, wherein the walls of the gasification chamber and the walls of the connecting conduit comprise cooling means. 前記冷却手段が水冷管の構造を有する、請求項2に記載のシステム。   The system according to claim 2, wherein the cooling means has a water-cooled tube structure. 前記冷却手段がメンブレンウォールの形をなしている、請求項3に記載のシステム。   The system according to claim 3, wherein the cooling means is in the form of a membrane wall. 前記ガス化室が1対又は複数対の部分酸化バーナーを備え、前記バーナーが固体炭素系原料の供給手段と酸素含有ガスの供給手段とを備える、請求項1〜4のいずれか一項に記載のシステム。   The gasification chamber includes one or more pairs of partial oxidation burners, and the burner includes a solid carbon-based raw material supply unit and an oxygen-containing gas supply unit. System. 冷却された合成ガスの前記出口が、湿性ガススクラバーの入口に流体連結されている、請求項1に記載のシステム。   The system of claim 1, wherein the outlet of the cooled synthesis gas is fluidly connected to an inlet of a wet gas scrubber. 湿性ガススクラバーのガス出口が水シフトコンバータの入口に流体連結されている、請求項6に記載のシステム。   The system of claim 6, wherein the gas outlet of the wet gas scrubber is fluidly connected to the inlet of the water shift converter. 一酸化炭素、二酸化炭素および水素を含む合成ガスを請求項1〜7のいずれか一項に記載のガス化システムにおいて固体炭素系原料の部分酸化によって製造する方法であって、ガス化室内において、固体炭素系原料を酸素含有ガスにより部分酸化させ、温度が1200〜1800℃で圧力が20〜100バールの上向きに移動するガス混合物を形成し、液体状の冷却媒体を注入することにより連結導管中の前記ガス混合物を500〜900℃の温度に冷却し、次に合成ガス冷却容器中のガスを水と接触させることにより500℃未満に更に冷却し、
水滴のミストをガス流中に注入することにより、前記連結導管及び/又は前記合成ガス冷却容器における前記冷却を実行する、
前記方法。
A method for producing a synthesis gas containing carbon monoxide, carbon dioxide and hydrogen by partial oxidation of a solid carbon-based raw material in the gasification system according to any one of claims 1 to 7, The solid carbon-based raw material is partially oxidized with an oxygen-containing gas to form a gas mixture in which the temperature is 1200 to 1800 ° C. and the pressure is upwardly moved to 20 to 100 bar, and a liquid cooling medium is injected into the connecting conduit. Said gas mixture is cooled to a temperature of 500-900 ° C. and then further cooled to below 500 ° C. by contacting the gas in the synthesis gas cooling vessel with water,
Performing the cooling in the connecting conduit and / or the syngas cooling vessel by injecting a mist of water droplets into the gas stream;
Said method.
注入される水ミストの温度が高温合成ガスの圧力での水の泡立ち点より最大で50℃低い、請求項8に記載の方法。   The method according to claim 8, wherein the temperature of the injected water mist is at most 50 ° C below the bubble point of water at the pressure of the hot synthesis gas. 前記ミストが50〜200μmの直径を有する液滴からなり、かつ前記ミストを30〜100m/sの速度で注入する、請求項8又は9に記載の方法。   The method according to claim 8 or 9, wherein the mist comprises droplets having a diameter of 50 to 200 µm, and the mist is injected at a speed of 30 to 100 m / s. 前記ミストを40〜60m/sの速度で注入する、請求項10に記載の方法。   The method according to claim 10, wherein the mist is injected at a speed of 40 to 60 m / s. 前記ミストを前記ガス化反応器において存在する合成ガスの圧力を少なくとも10バール超える注入圧力で注入する、請求項8に記載の方法。   9. The method of claim 8, wherein the mist is injected at an injection pressure that exceeds the pressure of the synthesis gas present in the gasification reactor by at least 10 bar. 前記ミストを前記ガス化反応器において存在する合成ガスの圧力を20〜60バール超える注入圧力で注入する、請求項8に記載の方法。   9. The method of claim 8, wherein the mist is injected at an injection pressure that exceeds the pressure of syngas present in the gasification reactor by 20-60 bar. 合成ガスの圧力より5〜20バール高い注入圧力の霧化ガスを用いて、前記ミストを注入する、請求項8に記載の方法。   9. The method of claim 8, wherein the mist is injected using an atomizing gas having an injection pressure that is 5-20 bar higher than the pressure of the synthesis gas. 前記連結導管又は冷却容器の縦軸に垂直な平面に対して30〜60°の角度で前記連結導管又は冷却容器の壁から高温合成ガスの流れの方向に前記ミストを注入する、請求項8に記載の方法。   9. The mist is injected in the direction of hot syngas flow from the wall of the connecting conduit or cooling vessel at an angle of 30-60 [deg.] With respect to a plane perpendicular to the longitudinal axis of the connecting conduit or cooling vessel. The method described.
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