JP5544192B2 - Scale reducing additives for automatic dishwashing systems - Google Patents
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Description
本発明は概して非−ホスフェート(non−phosphate)自動食器洗浄システムにおける混合無機堆積物を最小限にする配合物に関する。 The present invention relates generally to formulations that minimize mixed inorganic deposits in non-phosphate automatic dishwashing systems.
自動食器洗浄洗剤は、織物洗浄または水処理に使用されるものとは異なる種類の洗剤組成物として一般的に認識されている。自動食器洗浄洗剤は、洗浄サイクルの完了後に洗浄された物品上に汚点がなくかつ膜のない外観をもたらすことを必要とする。ホスフェート非含有組成物は、非−ホスフェートビルダー、例えば、クエン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、二ケイ酸塩、重炭酸塩、アミノカルボン酸塩などに頼っており、硬水からカルシウムおよびマグネシウムを封鎖し、乾燥時に不溶性の目に見える堆積物を残す。アクリル酸、マレイン酸および2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)から製造されたポリマーが、非−ホスフェートビルダーから生じるスケールまたは他の不溶性堆積物を抑制するのに使用するために知られている。例えば、米国特許第5,273,675号は、アルカリ金属ケイ酸塩を含む組成物において、アクリル酸、マレイン酸およびAMPSから製造されるポリマーを開示する。しかし、この文献は混合無機堆積物の形成を抑制する組成物または方法を開示していない。 Automatic dishwashing detergents are generally recognized as a different type of detergent composition than those used for textile washing or water treatment. Automatic dishwashing detergents are required to provide a clean and film-free appearance on the cleaned article after completion of the cleaning cycle. Phosphate-free compositions rely on non-phosphate builders such as citrates, carbonates, silicates, disilicates, bicarbonates, aminocarboxylates, etc., to remove calcium and magnesium from hard water. Seal and leave an insoluble visible deposit upon drying. Polymers made from acrylic acid, maleic acid and 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid (AMPS) are known for use in inhibiting scale or other insoluble deposits arising from non-phosphate builders. ing. For example, US Pat. No. 5,273,675 discloses a polymer made from acrylic acid, maleic acid and AMPS in a composition comprising an alkali metal silicate. However, this document does not disclose a composition or method that inhibits the formation of mixed inorganic deposits.
本発明によって取り組まれる課題は、混合無機堆積物の形成を低減させうる組成物を見いだすことである。 The problem addressed by the present invention is to find a composition that can reduce the formation of mixed inorganic deposits.
本発明は、リンを含まない自動食器洗浄洗剤組成物であって、(a)(i)65〜85重量%のアクリル酸、(ii)5〜20%のマレイン酸、および(iii)10〜30重量%の2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS);の重合残基を含み、かつ少なくとも2,000のMwを有するポリマー;並びに(b)カーボネート:シリケート=2.5:1〜1:4の重量比のカーボネートおよびシリケートを含み、当該組成物がカーボネートおよびシリケートを合計で10〜90重量%含む、自動食器洗浄洗剤組成物に関する。 The present invention is a phosphorus-free automatic dishwashing detergent composition comprising (a) (i) 65-85% by weight acrylic acid, (ii) 5-20% maleic acid, and (iii) 10- 30% by weight of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS); a polymer comprising polymerized residues and having a Mw of at least 2,000; and (b) carbonate: silicate = 2.5: 1 An automatic dishwashing detergent composition comprising a carbonate and silicate in a weight ratio of ˜1: 4, the composition comprising a total of 10 to 90% by weight of carbonate and silicate.
他に示されない限りは、全てのパーセンテージは重量パーセンテージ(重量%)であり、全ての温度は℃単位である。重量平均分子量(Mw)は、当該技術分野において知られているように、ポリアクリル酸標準を用いてゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定される。GPCの技術は、Modern Size Exclusion Chromatography(最新のサイズ排除クロマトグラフィー)、W.W.Yau,J.J.Kirkland,D.D.Bly;Wiley−Interscience,1979およびA Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis(物質の特徴付けおよび化学分析の指針)、J.P.Sibilia;VCH,1988,81〜84ページに詳細に論じられている。本明細書において報告される分子量はダルトン単位である。本明細書において使用される場合、用語「(メタ)アクリル」はアクリルまたはメタクリルをいい;用語「カーボネート」はアルカリ金属もしくはアンモニウムの炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、セスキ炭酸塩をいい;用語「シリケート」はアルカリ金属もしくはアンモニウムのケイ酸塩、二ケイ酸塩、メタケイ酸塩をいい;並びに用語「サイトレート」はアルカリ金属クエン酸塩をいう。本発明のある実施形態においては、カーボネート、シリケートまたはサイトレートはナトリウム、カリウムもしくはリチウム塩であり;あるいはナトリウムもしくはカリウム塩であり;あるいはナトリウム塩である。用語「リンを含まない」とは、(リン元素として)0.5重量%未満、あるいは0.2重量%未満、あるいは0.1重量%未満のリンを含むか、あるいは検出可能なリンを含まない組成物を意味する。 Unless otherwise indicated, all percentages are weight percentages (wt%) and all temperatures are in ° C. The weight average molecular weight (M w ) is measured by gel permeation chromatography (GPC) using a polyacrylic acid standard, as is known in the art. The GPC technology is described in Modern Size Exclusion Chromatography (latest size exclusion chromatography), W.M. W. Yau, J .; J. et al. Kirkland, D.C. D. Bly; Wiley-Interscience, 1979 and A Guide to Materials Charactarization and Chemical Analysis (Guidelines for characterization and chemical analysis of substances), J. Biol. P. Sibilia; VCH, 1988, pages 81-84, are discussed in detail. The molecular weights reported herein are in daltons. As used herein, the term “(meth) acrylic” refers to acrylic or methacrylic; the term “carbonate” refers to alkali metal or ammonium carbonate, bicarbonate, percarbonate, sesquicarbonate; The term “silicate” refers to an alkali metal or ammonium silicate, disilicate, metasilicate; and the term “cytolate” refers to an alkali metal citrate. In some embodiments of the invention, the carbonate, silicate or cytolate is a sodium, potassium or lithium salt; or a sodium or potassium salt; or a sodium salt. The term “free of phosphorus” includes (as elemental phosphorus) less than 0.5 wt.%, Alternatively less than 0.2 wt.%, Alternatively less than 0.1 wt.%, Or includes detectable phosphorus. Means no composition.
組成物中のカーボネートおよびシリケートの合計重量は組成物の全重量の10〜90重量%である。本発明のある実施形態においては、カーボネートおよびシリケートの合計重量は少なくとも15重量%、あるいは少なくとも20重量%、あるいは少なくとも25重量%、あるいは少なくとも30重量%、あるいは少なくとも35重量%である。ある実施形態においては、カーボネートおよびシリケートの合計重量は85重量%以下、あるいは80重量%以下、あるいは75重量%以下、あるいは70重量%以下、あるいは65重量%以下、あるいは60重量%以下である。本発明のある実施形態においては、カーボネートのシリケートに対する重量比は3.5以下:1、あるいは3以下:1、あるいは2.5以下:1、あるいは2以下:1、あるいは1以下:1である。ある実施形態においては、カーボネートのシリケートに対する重量比は少なくとも1:3、少なくとも1:2.5、あるいは少なくとも1:2、あるいは少なくとも1:1.5である。本発明のある実施形態においては、本組成物はクエン酸アルカリ金属および/またはアミノカルボン酸アルカリ金属をさらに含む。ある実施形態においては、クエン酸アルカリ金属の量は0.01〜40重量%、あるいは35重量%以下、あるいは30重量%以下、あるいは25重量%以下、あるいは20重量%以下である。 The total weight of carbonate and silicate in the composition is 10-90% by weight of the total weight of the composition. In some embodiments of the present invention, the total weight of carbonate and silicate is at least 15 wt%, alternatively at least 20 wt%, alternatively at least 25 wt%, alternatively at least 30 wt%, alternatively at least 35 wt%. In some embodiments, the total weight of carbonate and silicate is 85% or less, alternatively 80% or less, alternatively 75% or less, alternatively 70% or less, alternatively 65% or less, alternatively 60% or less. In some embodiments of the invention, the weight ratio of carbonate to silicate is 3.5 or less: 1, alternatively 3 or less: 1, alternatively 2.5 or less: 1, alternatively 2 or less: 1, alternatively 1 or less: 1. . In some embodiments, the weight ratio of carbonate to silicate is at least 1: 3, at least 1: 2.5, alternatively at least 1: 2, alternatively at least 1: 1.5. In certain embodiments of the invention, the composition further comprises an alkali metal citrate and / or an alkali metal aminocarboxylate. In some embodiments, the amount of alkali metal citrate is 0.01 to 40%, alternatively 35% or less, alternatively 30% or less, alternatively 25% or less, alternatively 20% or less.
本発明のある実施形態においては、ポリマーは少なくとも65重量%、あるいは少なくとも67.5重量%、あるいは少なくとも70重量%、あるいは少なくとも72.5重量%のアクリル酸の重合残基を含む。ある実施形態においては、ポリマー中のアクリル酸残基の量は85重量%以下、あるいは82.5重量%以下、あるいは80重量%以下、あるいは77.5重量%以下である。本発明のある実施形態においては、マレイン酸残基はポリマーの少なくとも7.5重量%、あるいは少なくとも10重量%、あるいは少なくとも12.5重量%である。ある実施形態においては、マレイン酸残基の量は22.5%以下、あるいは20重量%以下、あるいは17.5重量%以下、あるいは15重量%以下、あるいは12.5重量%以下である。典型的には、ポリマーは重合プロセス中に酸に加水分解されるマレイン酸無水物を重合することにより製造される。ポリマー中のマレイン酸残基に対する全ての言及は、そのカルボン酸基のpKa付近またはそれより高いpH値で存在するであろうマレイン酸残基の金属塩を含む。本発明のある実施形態においては、ポリマー中のAMPS残基(金属もしくはアンモニウム塩を含む)の量は少なくとも7.5重量%、あるいは少なくとも10重量%、あるいは少なくとも12.5重量%である。ある実施形態においては、ポリマー中のAMPS残基の量は27.5重量%以下、あるいは25重量%以下、あるいは22.5重量%以下、あるいは20重量%以下、あるいは17.5重量%以下である。本発明のある実施形態においては、ポリマー中のマレイン酸およびAMPSの合計量は少なくとも15重量%、あるいは少なくとも17重量%、あるいは少なくとも19重量%、あるいは少なくとも21重量%、あるいは少なくとも23重量%である。 In some embodiments of the invention, the polymer comprises at least 65 wt%, alternatively at least 67.5 wt%, alternatively at least 70 wt%, alternatively at least 72.5 wt% polymerized residues of acrylic acid. In some embodiments, the amount of acrylic acid residues in the polymer is no greater than 85 wt%, alternatively no greater than 82.5 wt%, alternatively no greater than 80 wt%, alternatively no greater than 77.5 wt%. In some embodiments of the invention, the maleic acid residue is at least 7.5%, alternatively at least 10%, alternatively at least 12.5% by weight of the polymer. In some embodiments, the amount of maleic acid residues is 22.5% or less, alternatively 20% or less, alternatively 17.5% or less, alternatively 15% or less, alternatively 12.5% or less. Typically, the polymer is made by polymerizing maleic anhydride that is hydrolyzed to an acid during the polymerization process. All references to maleic acid residues in a polymer include metal salts of maleic acid residues that will be present near or above the pKa of the carboxylic acid group. In some embodiments of the invention, the amount of AMPS residues (including metal or ammonium salts) in the polymer is at least 7.5 wt%, alternatively at least 10 wt%, alternatively at least 12.5 wt%. In some embodiments, the amount of AMPS residues in the polymer is 27.5% or less, alternatively 25% or less, alternatively 22.5% or less, alternatively 20% or less, alternatively 17.5% or less. is there. In some embodiments of the invention, the total amount of maleic acid and AMPS in the polymer is at least 15 wt%, alternatively at least 17 wt%, alternatively at least 19 wt%, alternatively at least 21 wt%, alternatively at least 23 wt%. .
本発明のある実施形態においては、ポリマーはアクリル酸のエステルもしくはメタクリル酸のエステルを5重量%以下、あるいは2重量%以下、あるいは1重量%以下、あるいは0.5重量%以下含む。 In some embodiments of the invention, the polymer comprises 5 wt% or less, alternatively 2 wt% or less, alternatively 1 wt% or less, alternatively 0.5 wt% or less of an ester of acrylic acid or an ester of methacrylic acid.
本発明のある実施形態においては、ポリマーは少なくとも4,000、あるいは少なくとも6,000、あるいは少なくとも8,000、あるいは少なくとも10,000、あるいは少なくとも12,000、あるいは少なくとも14,000のMwを有する。ある実施形態においては、Mwは300,000以下、あるいは200,000以下、あるいは100,000以下である。 In some embodiments of the invention, the polymer has a Mw of at least 4,000, alternatively at least 6,000, alternatively at least 8,000, alternatively at least 10,000, alternatively at least 12,000, alternatively at least 14,000. . In some embodiments, M w is 300,000 or less, alternatively 200,000 or less, alternatively 100,000 or less.
ポリマーは、自動食器洗浄機における不溶性堆積物を制御するのに有用な他のポリマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸または他の二塩基酸モノマー、アクリルもしくはメタクリル酸のエステル、例えばポリエチレングリコールエステル、スチレンモノマー、AMPSおよび他のスルホン化モノマー、並びに置換アクリルアミドもしくはメタクリルアミドの残基の組み合わせを含むポリマーと一緒に使用されうる。 The polymer may be other polymers useful for controlling insoluble deposits in automatic dishwashers, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid or other dibasic acid monomers, acrylic or methacrylic acid esters such as polyethylene glycol It can be used with esters, combinations of styrene monomers, AMPS and other sulfonated monomers, and substituted acrylamide or methacrylamide residue combinations.
本発明のポリマーはアクリルモノマーの重合についての公知技術のいずれかによって製造されうる。本発明のある実施形態においては、開始剤はリンを含まない。本発明のある実施形態においては、ポリマーは1重量%未満、あるいは0.5重量%未満、あるいは0.1重量%未満のリンを含み、あるいはポリマーはリンを含まない。本発明のある実施形態においては、重合は過硫酸塩を用いて開始され、ポリマー上の末端基はスルフェートもしくはスルホネートである。ポリマーは水可溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉体、または顆粒もしくは他の固体形状の形態であることができる。 The polymers of the present invention can be made by any of the known techniques for the polymerization of acrylic monomers. In some embodiments of the invention, the initiator does not include phosphorus. In some embodiments of the invention, the polymer contains less than 1% by weight, alternatively less than 0.5% by weight, alternatively less than 0.1% by weight, or the polymer does not contain phosphorus. In certain embodiments of the invention, the polymerization is initiated with persulfate and the end group on the polymer is a sulfate or sulfonate. The polymer can be in the form of a water soluble solution polymer, a slurry, a dry powder, or a granule or other solid form.
自動食器洗浄洗剤組成物の他の成分には、例えば、界面活性剤、酸素および/または塩素漂白剤、漂白活性化剤、酵素、抑泡剤、着色剤、香料、抗バクテリア剤および増量剤が挙げられうる。典型的な界面活性剤量は使用される具体的な界面活性剤に応じて変化するが、典型的には0.1重量%〜10重量%、あるいは0.5重量%〜5重量%である。錠剤または粉体における増量剤は不活性な水可溶性物質であり、典型的にはナトリウムもしくはカリウム塩、例えば、硫酸ナトリウムもしくは硫酸カリウム、および/または塩化ナトリウムもしくは塩化カリウムであり、そして典型的には0重量%〜75重量%の範囲の量で存在する。ゲル配合物中の増量剤には、上述したものおよび水が挙げられる。香料、染料、抑泡剤、酵素および抗バクテリア剤は通常合計で組成物の5重量%以下である。 Other ingredients of the automatic dishwashing detergent composition include, for example, surfactants, oxygen and / or chlorine bleaches, bleach activators, enzymes, foam suppressants, colorants, fragrances, antibacterial agents and extenders. Can be mentioned. Typical surfactant amounts vary depending on the specific surfactant used, but are typically 0.1% to 10% by weight, alternatively 0.5% to 5% by weight. . Bulking agents in tablets or powders are inert water soluble substances, typically sodium or potassium salts, such as sodium sulfate or potassium sulfate, and / or sodium chloride or potassium chloride, and typically It is present in an amount ranging from 0% to 75% by weight. Bulking agents in the gel formulation include those mentioned above and water. Fragrances, dyes, foam suppressants, enzymes and antibacterial agents are usually up to 5% by weight of the composition.
本発明のある実施形態においては、組成物は次亜塩素酸塩を0.1〜2重量%、あるいは0.5〜1.5重量%含む。本発明のある実施形態においては、組成物は(水中1重量%で)少なくとも10、あるいは少なくとも11.5のpHを有し;ある実施形態においては、そのpHは13以下である。 In some embodiments of the invention, the composition comprises 0.1-2% by weight of hypochlorite, alternatively 0.5-1.5%. In some embodiments of the invention, the composition has a pH (at 1% by weight in water) of at least 10, alternatively at least 11.5; in some embodiments, the pH is 13 or less.
組成物はあらゆる典型的な形態、例えば、錠剤、粉体、1回用分包(monodose)、小袋(sachet)、ペースト、液体またはゲルの形態に処方されうる。組成物はあらゆる典型的な自動食器洗浄機のための典型的な操作条件下で使用されうる。洗浄プロセス中の典型的な水温は好ましくは、20℃〜85℃、あるいは30℃〜70℃である。食器洗浄機内の全液体のパーセンテージとしての、組成物の典型的な濃度は好ましくは、0.1〜1重量%、あるいは0.2〜0.7重量%である。好適な製品形態および添加時点の選択に関して、組成物はプレ洗浄、主洗浄、最後から2番目のすすぎ、最終すすぎ、またはこれらのサイクルの任意の組み合わせにおいて存在することができる。 The composition may be formulated in any typical form, for example in the form of tablets, powders, single doses, sachets, pastes, liquids or gels. The composition can be used under typical operating conditions for any typical automatic dishwasher. The typical water temperature during the washing process is preferably 20 ° C to 85 ° C, alternatively 30 ° C to 70 ° C. The typical concentration of the composition, as a percentage of the total liquid in the dishwasher, is preferably 0.1 to 1% by weight, alternatively 0.2 to 0.7% by weight. With regard to selection of a suitable product form and point of addition, the composition can be present in a pre-wash, main wash, penultimate rinse, final rinse, or any combination of these cycles.
本発明のある実施形態においては、組成物は0.5〜12重量%、あるいは1〜10重量%、あるいは2〜8重量%、あるいは3〜7重量%、あるいは3.5〜6.5重量%の前記ポリマーを含む。本発明のある実施形態においては、ポリマーのカーボネートとシリケートとの合計量に対する重量比は1以下:2、あるいは1以下:3、あるいは1以下:4、あるいは1以下:5、あるいは1以下:6、あるいは1以下:7である。本発明のある実施形態においては、ポリマーの、カーボネートとシリケートとの合計量に対する重量比は少なくとも1:25、あるいは少なくとも1:20、あるいは少なくとも1:15、あるいは少なくとも1:10である。 In some embodiments of the invention, the composition is 0.5-12%, alternatively 1-10%, alternatively 2-8%, alternatively 3-7%, alternatively 3.5-6.5%. % Of the polymer. In some embodiments of the invention, the weight ratio of the polymer to the total amount of carbonate and silicate is 1 or less: 2, or 1 or less: 3, or 1 or less: 4, or 1 or less: 5, or 1 or less: 6 Or 1 or less: 7. In some embodiments of the invention, the weight ratio of polymer to the total amount of carbonate and silicate is at least 1:25, alternatively at least 1:20, alternatively at least 1:15, alternatively at least 1:10.
典型的なポリマー製造
機械式攪拌機、加熱マントル、熱電対、凝縮器およびモノマー、開始剤および連鎖移動剤(chain regulator)添加用入口を備えた2リットルの丸底フラスコに、26.0グラムの無水マレイン酸および150グラムの脱イオン水を入れた。この混合物を攪拌し、78℃(±2℃)に加熱するようにセットした。その間に、精製アクリル酸228.8グラムおよび2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの水中50%溶液92.4グラムのモノマー溶液をメスシリンダーに入れ、フラスコに添加するために完全に混合した。8.3グラムの過硫酸ナトリウムを脱イオン水30グラムに溶解した開始剤溶液を前記ケトルに添加するためのシリンジに入れた。45.5グラムの脱イオン水に溶解された18グラムのメタ重亜硫酸ナトリウムの連鎖移動剤(CTA)溶液をケトルへの添加のためのシリンジに入れた。連鎖移動剤プレチャージ溶液は、5グラムの脱イオン水に0.73グラムのメタ重亜硫酸ナトリウムを溶解することによって調製され、取っておかれた。0.15%の硫酸鉄7水和物溶液3.88グラムのプロモーター溶液をバイアルに入れて取っておいた。
Typical Polymer Production In a 2 liter round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, heating mantle, thermocouple, condenser and monomer, initiator and chain regulator inlet, 26.0 grams of anhydrous Maleic acid and 150 grams of deionized water were added. The mixture was stirred and set to heat to 78 ° C. (± 2 ° C.). Meanwhile, 228.8 grams of purified acrylic acid and 92.4 grams of a 50% solution of sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate in water were placed in a graduated cylinder and mixed thoroughly for addition to the flask. . An initiator solution of 8.3 grams of sodium persulfate dissolved in 30 grams of deionized water was placed in a syringe for addition to the kettle. 18 grams of sodium metabisulfite chain transfer agent (CTA) solution dissolved in 45.5 grams of deionized water was placed in a syringe for addition to the kettle. The chain transfer agent precharge solution was prepared and set aside by dissolving 0.73 grams of sodium metabisulfite in 5 grams of deionized water. A promoter solution of 3.88 grams of 0.15% iron sulfate heptahydrate solution was set aside in a vial.
ケトルの内容物が78℃の反応温度に到達したら、プロモーター溶液を添加し、続いてメタ重亜硫酸ナトリウムプレチャージ溶液を添加した。反応温度が78℃に戻った後で、モノマー、開始剤およびCTA溶液供給を同時に開始した。モノマー供給速度は120分間にわたって一定であった。78℃で、CTA共供給は105分にわたって線形的に添加され、開始剤共供給は125分間にわたって線形的に添加された。 When the kettle contents reached a reaction temperature of 78 ° C., the promoter solution was added followed by the sodium metabisulfite precharge solution. After the reaction temperature returned to 78 ° C., the monomer, initiator and CTA solution feeds were started simultaneously. The monomer feed rate was constant over 120 minutes. At 78 ° C., the CTA cofeed was added linearly over 105 minutes and the initiator cofeed was added linearly over 125 minutes.
供給完了時に、5グラムの脱イオン水がモノマー供給容器にすすぎとして添加された。反応物は15分間78℃で維持された。その間に、0.90グラムの過硫酸ナトリウムおよび15グラムの脱イオン水のチェイサー溶液が混合され、取っておかれた。 Upon completion of the feed, 5 grams of deionized water was added as a rinse to the monomer feed vessel. The reaction was maintained at 78 ° C. for 15 minutes. Meanwhile, a chaser solution of 0.90 grams of sodium persulfate and 15 grams of deionized water was mixed and set aside.
維持の完了時に、上記チェイサー溶液を線形的に10分間にわたって添加し、15分間78℃で維持した。 Upon completion of the maintenance, the chaser solution was added linearly over 10 minutes and maintained at 78 ° C. for 15 minutes.
最終維持の完了時に、100グラムの脱イオン水の添加による冷却を開始した。50℃以下で、168.9グラムの50%水酸化ナトリウム溶液を添加漏斗に添加し、70℃未満の温度を維持するように発熱を制御しつつケトルにゆっくりと添加した。最終的に、35%過酸化水素のスカベンジャー溶液1.9グラムをケトルに添加した。反応物は次いで冷却され包装された。 Upon completion of final maintenance, cooling with the addition of 100 grams of deionized water was started. Below 50 ° C., 168.9 grams of 50% sodium hydroxide solution was added to the addition funnel and slowly added to the kettle while controlling the exotherm to maintain a temperature below 70 ° C. Finally, 1.9 grams of 35% hydrogen peroxide scavenger solution was added to the kettle. The reaction was then cooled and packaged.
最終ポリマーは43.68%の固形分を有しており(150℃で60分間強制通風オーブン中で測定した)、溶液のpHは5.65であり、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した最終Mwは16,872であり、Mnは3329であった。測定された残留モノマーはアクリル酸1ppm未満、マレイン酸1ppm未満、フマル酸839ppmであった。 The final polymer has a solids content of 43.68% (measured in a forced air oven at 150 ° C. for 60 minutes), the pH of the solution is 5.65, and the final M w measured by gel permeation chromatography. Was 16,872 and M n was 3329. The residual monomers measured were less than 1 ppm acrylic acid, less than 1 ppm maleic acid and 839 ppm fumaric acid.
ポリマー試験
全てのポリマーは、示されるように、炭酸ナトリウムおよび/または二ケイ酸ナトリウム(BRITESIL(ブリテシル)H20、PQ Corp.(ピーキューコーポレーション))、ある場合にはクエン酸塩と、1gのポリマーとを組み合わせ、ケンモア(Kenmore)食器洗浄機において、400ppmの硬度(2:1=Ca+2:Mg+2)の水を用いて、130°F(54.4℃)で食べ物汚れなしで、5サイクル、グラスを洗浄する(固体はプレ洗浄および主洗浄サイクルに添加された)ことによるスケール低減について試験された。グラスは1、3および5サイクル後に、ASTM法3556−85からの基準(1=清浄、5=重度の膜)を用いて評価された。
表1および2は、4gの炭酸ナトリウムおよび6gの二ケイ酸ナトリウムの混合物と共に、ポリマーを使用して得られた結果を示す。
Polymer Testing All polymers were sodium carbonate and / or sodium disilicate (BRITESIL H20, PQ Corp. (Pique Corporation), in some cases citrate and 1 g polymer as indicated. In a Kenmore dishwasher with 400 ppm hardness (2: 1 = Ca +2 : Mg +2 ) water at 130 ° F. (54.4 ° C.) without food stains for 5 cycles Tested for scale reduction by washing the glass (solid added to pre-wash and main wash cycle). Glasses were evaluated after 1, 3 and 5 cycles using criteria from ASTM method 3556-85 (1 = clean, 5 = heavy film).
Tables 1 and 2 show the results obtained using the polymer with a mixture of 4 g sodium carbonate and 6 g sodium disilicate.
Mwにおいて、K=1000、すなわち、1.9K=1,900。
At Mw , K = 1000, ie 1.9K = 1,900.
本組成物において使用されたポリマー(二重線より下側)は比較のポリマーよりも良好に機能する。ただし、第1の比較項目については例外となる場合があるが、この第1の比較項目はリンを含むので、「リンを含まない」配合物においては望ましくない。 The polymer used in the present composition (below the double line) performs better than the comparative polymer. However, the first comparison item may be an exception, but since this first comparison item contains phosphorus, it is not desirable in a “no phosphorus” formulation.
表3は、4gの炭酸ナトリウムおよび6gの二ケイ酸ナトリウムおよび2gのクエン酸ナトリウムの混合物と共に、ポリマーを使用して得られた結果を示す。 Table 3 shows the results obtained using the polymer with a mixture of 4 g sodium carbonate and 6 g sodium disilicate and 2 g sodium citrate.
表4は、4gの炭酸ナトリウム単独と共に、ポリマーを使用して得られた結果を示す。この試験においてシリケートが存在しないのでこの表は比較のものである。 Table 4 shows the results obtained using the polymer with 4 g of sodium carbonate alone. This table is comparative because there is no silicate in this test.
表5は、6gの二ケイ酸ナトリウム単独と共に、ポリマーを使用して得られた結果を示す。この試験においてカーボネートが存在しないのでこの表は比較のものである。 Table 5 shows the results obtained using the polymer with 6 g of sodium disilicate alone. Since no carbonate is present in this test, this table is comparative.
表6は、2gの炭酸ナトリウムおよび8gの二ケイ酸ナトリウムの混合物と共に、ポリマーを使用して得られた結果を示す。 Table 6 shows the results obtained using the polymer with a mixture of 2 g sodium carbonate and 8 g sodium disilicate.
表7は、8gの炭酸ナトリウムおよび2gの二ケイ酸ナトリウムの混合物と共に、ポリマーを使用して得られた結果を示す。 Table 7 shows the results obtained using the polymer with a mixture of 8 g sodium carbonate and 2 g sodium disilicate.
表8は、6gの炭酸ナトリウムおよび2gの二ケイ酸ナトリウムの混合物と共に、ポリマーを使用して得られた結果を示す。 Table 8 shows the results obtained using the polymer with a mixture of 6 g sodium carbonate and 2 g sodium disilicate.
表9は、1.5gの炭酸ナトリウムおよび6gの二ケイ酸ナトリウムの混合物と共に、ポリマーを使用して得られた結果を示す。 Table 9 shows the results obtained using the polymer with a mixture of 1.5 g sodium carbonate and 6 g sodium disilicate.
Claims (10)
(a)(i)65〜85重量%のアクリル酸、(ii)5〜20重量%のマレイン酸、および(iii)10〜30重量%の2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の重合残基を含み、かつ少なくとも2,000のMwを有するポリマー;並びに
(b)カーボネート:シリケート=2.5:1〜1:4の重量比のカーボネートおよびシリケートを含み、
当該組成物がリン元素として0.5重量%未満のリンを含むか、または検出可能なリンを含まず、
当該組成物がカーボネートおよびシリケートを合計で10〜90重量%含む、
自動食器洗浄洗剤組成物。 A automatic dishwashing detergent composition,
Polymerization residue of (a) (i) 65-85 wt% acrylic acid, (ii) 5-20 wt% maleic acid, and (iii) 10-30 wt% 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid A polymer comprising a group and having a Mw of at least 2,000; and (b) carbonate and silicate = 2.5: 1 to 1: 4 in a weight ratio of carbonate and silicate,
The composition contains less than 0.5 wt% phosphorus as elemental phosphorus or no detectable phosphorus,
The composition comprises 10 to 90% by weight of carbonate and silicate in total,
Automatic dishwashing detergent composition.
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