JP5540917B2 - Paint remover - Google Patents

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Description

本発明は、被塗物に電着塗装を施す際に用いる被塗物支持体に付着する塗膜を剥離する塗装剥離剤に関する。   The present invention relates to a coating release agent that peels off a coating film adhering to an object support used when electrodeposition coating is applied to an object to be coated.

自動車ボディなどの被塗物には、耐食性や装飾性の向上のため、被塗物を塗料層内に陰極または陽極として浸漬し、他方の電極との間に電流を流すことによって、塗料の電気泳動により被塗物に塗料の被膜を形成する電着塗装が行われている。   In order to improve the corrosion resistance and decorativeness of coated objects such as automobile bodies, the coated object is immersed in the coating layer as a cathode or an anode, and an electric current is passed between the other electrode, so that Electrodeposition coating is performed in which a coating film is formed on an object by electrophoresis.

一般的に、被塗物に塗装を施す際、被塗物は、例えばハンガー、アングルあるいは台車など電着塗装用治具として用いられる被塗物支持体に設置して被塗物を吊り下げた状態で保持され、電着槽の塗料を含む電着液に被塗物を浸漬して塗装する。電着塗装では、被塗物を保持する被塗物支持体を通じて、被塗物に電流が流されるため、被塗物に塗装を行なうと、被塗物支持体の塗料に浸漬された部分にも塗装が行われ、塗料が付着してしまう。   In general, when coating a coated object, the coated object is installed on a coated support used as an electrodeposition coating jig such as a hanger, an angle, or a carriage, and the coated object is suspended. The object to be coated is dipped in an electrodeposition solution that is held in a state and contains the coating material of the electrodeposition tank. In electrodeposition coating, an electric current is passed through the object support through the object support that holds the object to be coated, so when the object is painted, it is applied to the part of the object support that is immersed in the paint. The paint is applied and the paint adheres.

このような被塗物支持体に付着した不必要な塗膜は、被塗物支持体の塗装された部分で絶縁されるため、次に塗装する場合に被塗物に電流が流れ難くなる場合があるなど、塗装機器のトラブルの原因ともなり得る。このため、新たな被塗物を塗装するために被塗物支持体を用いる際、被塗物支持体に付着した不必要な塗膜は、通常、新たな被塗物を塗装される前に除去されている。   Unnecessary coating film adhering to such a substrate support is insulated at the painted portion of the substrate support, so that it is difficult for the current to flow through the substrate the next time it is applied. May cause troubles in painting equipment. For this reason, when using a substrate support for painting a new substrate, unnecessary coatings that have adhered to the substrate support are usually applied before the new substrate is painted. Has been removed.

そこで、従来では、このような不要な塗膜を除去するため、一般的に塗膜表面に塗料用の塗装剥離剤を塗布若しくは塗装剥離剤中に浸漬して剥離する方法が提案されている。塗装剥離剤として、例えば、過酸化水素水、硝酸などの酸性溶液やアルカリ性溶液を含む剥離液が用いられ、この剥離液に被塗物支持体を浸漬して被塗物支持体に付着した不要な塗膜を剥離する方法がある(例えば、特許文献1、2参照)。   Therefore, conventionally, in order to remove such an unnecessary coating film, generally, a method has been proposed in which a coating release agent for coating is applied to the surface of the coating film or is immersed in the coating release agent for peeling. For example, a stripping solution containing an acidic solution or an alkaline solution such as aqueous hydrogen peroxide or nitric acid is used as a coating stripper, and the coating substrate support is immersed in this stripping solution and is not attached to the coating substrate support. There is a method for peeling a thin coating film (for example, see Patent Documents 1 and 2).

特開平08−311374号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-311374 特開昭63−121848号公報JP 63-121848 A

しかしながら、従来の塗装剥離剤は、酸性又はアルカリ性の剥離液であったため、酸やアルカリにより被塗物支持体を腐食する虞がある、という問題があった。   However, since the conventional paint release agent is an acidic or alkaline release solution, there is a problem that the substrate support may be corroded by acid or alkali.

また、被塗物に電着塗装して形成される塗膜は、密着力が大きく、被塗物支持体に強固に密着するため、従来の剥離液に浸漬するだけでは被塗物に付着した塗膜を短時間で完全に除去することは困難である、という問題があった。また、剥離槽内で剥離して浮遊している塗膜が、電着塗装治具に再付着してしまう場合がある、という問題があった。   In addition, the coating film formed by electrodeposition coating on the object to be coated has high adhesion and adheres firmly to the object support, so that it adheres to the object to be coated only by dipping in a conventional stripping solution. There was a problem that it was difficult to completely remove the coating film in a short time. Moreover, there existed a problem that the coating film which peeled and floated in the peeling tank might adhere again to an electrodeposition coating jig.

更に、被塗物支持体を剥離液に浸漬した後に、ブラッシングや高速高圧で噴射された粉体または水によって塗膜に衝撃を加え、塗膜を剥離させるブラスト法を用いる方法もあるが、この方法を用いると、塗膜の剥離工程が増えて効率が悪い上、被塗物支持体の変形や損傷を生じる虞がある、という問題があった。   In addition, there is a method using a blasting method in which the coating substrate is immersed in a stripping solution, and then the coating is impacted by brushing or powder or water sprayed at high speed and high pressure to peel the coating. When the method is used, there are problems that the peeling process of the coating film is increased and the efficiency is poor, and there is a possibility that deformation or damage of the support to be coated is caused.

本発明は、前記問題に鑑み、塗膜の剥離を容易、かつ、効率良く行ない、被塗物支持体の腐食を軽減することができる塗装剥離剤を提供することである。   In view of the above problems, the present invention is to provide a coating release agent that can easily and efficiently peel a coating film and reduce corrosion of an object support.

本発明は次の(1)〜(3)である。
(1) 脂肪族環状エポキシ樹脂を含み、pHが6.5以上7.5以下であることを特徴とする塗装剥離剤。
(2) 前記脂肪族環状エポキシ樹脂中に非水溶性イミダゾール化合物を含み、
前記非水溶性イミダゾール化合物の含有量が、前記脂肪族環状エポキシ樹脂100質量部に対して1質量部以上50質量部以下である上記(1)に記載の塗装剥離剤。
(3) 前記非水溶性イミダゾール化合物が、トリアジン変性した化合物、又は非水溶性イミダゾール−イソシアヌル酸付加物である上記(2)に記載の塗装剥離剤。
The present invention includes the following (1) to (3).
(1) A paint release agent comprising an aliphatic cyclic epoxy resin and having a pH of 6.5 to 7.5.
(2) Including the water-insoluble imidazole compound in the aliphatic cyclic epoxy resin,
The coating release agent according to (1), wherein the content of the water-insoluble imidazole compound is 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aliphatic cyclic epoxy resin.
(3) The coating release agent according to (2), wherein the water-insoluble imidazole compound is a triazine-modified compound or a water-insoluble imidazole-isocyanuric acid adduct.

本発明によれば、塗膜の剥離を容易、かつ、効率良く行ない、被塗物支持体の腐食を軽減することができる塗装剥離剤を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating release agent which can perform peeling of a coating film easily and efficiently, and can reduce the corrosion of a to-be-coated substrate can be provided.

以下、この発明について詳細に説明する。なお、下記の発明を実施するための形態(以下、実施形態という)により本発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。さらに、下記実施形態で開示した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。   The present invention will be described in detail below. The present invention is not limited by the following modes for carrying out the invention (hereinafter referred to as embodiments). In addition, constituent elements in the following embodiments include those that can be easily assumed by those skilled in the art, those that are substantially the same, and those in a so-called equivalent range. Furthermore, the constituent elements disclosed in the following embodiments can be appropriately combined.

本実施形態の塗装剥離剤について説明する。本発明は、脂肪族環状エポキシ樹脂を含み、pHが6.5以上7.5以下である塗装剥離剤である。   The coating release agent of this embodiment is demonstrated. The present invention is a paint release agent containing an aliphatic cyclic epoxy resin and having a pH of 6.5 to 7.5.

<脂肪族環状エポキシ樹脂>
本実施形態の塗装剥離剤が含有する脂肪族環状エポキシ樹脂は、分子内に脂肪族エステル結合を含むエポキシ樹脂である。脂肪族環状エポキシ樹脂は、本実施形態の塗装剥離剤に主成分として含まれる。本実施形態において、「主成分」とは、60質量部以上であることを意味する。即ち、本実施形態の塗装剥離剤における脂肪族環状エポキシ樹脂の含有率は60質量部以上である。この比率は70質量部以上であることが好ましく、80質量部以上であることがより好ましく、100質量部、即ち実質的に他の成分を含まないことがさらに好ましい。
<Aliphatic cyclic epoxy resin>
The aliphatic cyclic epoxy resin contained in the paint release agent of this embodiment is an epoxy resin containing an aliphatic ester bond in the molecule. The aliphatic cyclic epoxy resin is contained as a main component in the paint release agent of this embodiment. In this embodiment, the “main component” means 60 parts by mass or more. That is, the content of the aliphatic cyclic epoxy resin in the paint release agent of this embodiment is 60 parts by mass or more. This ratio is preferably 70 parts by mass or more, more preferably 80 parts by mass or more, and even more preferably 100 parts by mass, that is, substantially free of other components.

脂肪族環状エポキシ樹脂は、そのpHが中性であるため、本実施形態の塗装剥離剤のpHを中性とすることができ、塗膜の塗装剥離剤として用いるのに適している。本実施形態において、中性とは、溶液のpHが6.5以上7.5以下の範囲内にあることを意味する。   Since the aliphatic cyclic epoxy resin has a neutral pH, the pH of the coating release agent of the present embodiment can be neutral, and is suitable for use as a coating release agent for a coating film. In the present embodiment, neutral means that the pH of the solution is in the range of 6.5 to 7.5.

前記脂肪族環状エポキシ樹脂は、その製造について特に制限されない。例えば、エポキシ化する際に分子中の二重結合に対して過酢酸等の過酸化物を用いて酸素を付加してエポキシ基を導入する手法で合成することができる。前記脂肪族環状エポキシ樹脂は、下記一般式(1)で示されている脂肪族環状炭化水素にエポキシ基を持つ基が包含され、下記一般式(2)から(4)で示される構造の何れかを含むものである。   The aliphatic cyclic epoxy resin is not particularly limited for its production. For example, it can be synthesized by a method of introducing an epoxy group by adding oxygen to a double bond in a molecule using a peroxide such as peracetic acid during epoxidation. The aliphatic cyclic epoxy resin includes a group having an epoxy group in the aliphatic cyclic hydrocarbon represented by the following general formula (1), and any of the structures represented by the following general formulas (2) to (4) Is included.

Figure 0005540917
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このような脂肪族環状エポキシ樹脂としては、例えば、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキシド、アリルシクロヘキセンジオキシド、3,4−エポキシ−4−メチルシクロヘキシル−2−プロピレンオキシド、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルアジペート)、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)エーテル、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)ジエチルシロキサン、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、2,3−エポキシシクロヘキシルメチル3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、4−(3,4−エポキシ−5−メチルシクロヘキシル)ブチル3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル−6−メチルシクロヘキサンカルボキシレートなどが挙げられる。脂肪族環状エポキシ樹脂はそれぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of such aliphatic cyclic epoxy resins include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and vinylcyclohexene diene. Oxide, allyl cyclohexylene dioxide, 3,4-epoxy-4-methylcyclohexyl-2-propylene oxide, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-m-dioxane Bis (3,4-epoxycyclohexyladipate), bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxycyclohexyl) ether, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, (3,4-epoxycyclohexyl) diethylsiloxane, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl 3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, 2,3-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxy 4- (3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl) butyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethylene oxide, cyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4- And epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-6-methylcyclohexanecarboxylate. The aliphatic cyclic epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.

脂肪族環状エポキシ樹脂として、具体的には、三菱化学社製の「YL−6663」、「YL−6753」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「アラルダイトCY−184」、「アラルダイトCY−192−1」、「アラルダイトCY−179」、「アラルダイトCY−177」、ダイセル化学工業社製の「セロキサイド2021P」、「セロキサイド2081」、「セロキサイド2083」、「セロキサイド3000」、「エポリードGT301」、「エポリードGT302」、「エポリードGT401」、「エポリードGT403」等(何れも商品名)を挙げることができる。   Specific examples of the aliphatic cyclic epoxy resin include “YL-6663” and “YL-6653” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, “Araldite CY-184” and “Araldite CY-192” manufactured by Ciba Specialty Chemicals. 1 ”,“ Araldite CY-179 ”,“ Araldite CY-177 ”,“ Celoxide 2021P ”,“ Celoxide 2081 ”,“ Celoxide 2083 ”,“ Celoxide 3000 ”,“ Epolide GT301 ”,“ Epolide ”manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. GT302 "," Epolide GT401 "," Epolide GT403 ", etc. (all are trade names).

<非水溶性イミダゾール化合物>
本実施形態の塗装剥離剤は、脂肪族環状エポキシ樹脂中に非水溶性イミダゾール化合物を含んでもよい。イミダゾール化合物は、非共有電子対を有するイミダゾール誘導体よりなる化合物である。イミダゾール誘導体は、カチオン受容体として機能するものである。尚、本実施形態において、カチオンにはプロトンも含まれる。この場合、イミダゾール誘導体が、イミダゾール化合物となる。イミダゾール化合物は、水に溶解しにくく、非水溶性となっているため、脂肪族環状エポキシ樹脂中に含まれるイミダゾール化合物は、非水溶性である。この非水溶性イミダゾール化合物のpHは中性であるため、本実施形態の塗装剥離剤のpHを中性とすることができ、塗膜の塗装剥離剤として用いるのに適している。
<Water-insoluble imidazole compound>
The paint release agent of this embodiment may contain a water-insoluble imidazole compound in the aliphatic cyclic epoxy resin. The imidazole compound is a compound composed of an imidazole derivative having an unshared electron pair. The imidazole derivative functions as a cation receptor. In the present embodiment, the cation includes a proton. In this case, the imidazole derivative becomes an imidazole compound. Since the imidazole compound is difficult to dissolve in water and is insoluble in water, the imidazole compound contained in the aliphatic cyclic epoxy resin is insoluble in water. Since the pH of this water-insoluble imidazole compound is neutral, the pH of the coating release agent of this embodiment can be neutral, and is suitable for use as a coating release agent for coating films.

非水溶性イミダゾール化合物としては、例えば、下記一般式(5)に示すようなイミダゾールの1位、2位、4位および5位のうち少なくともいずれかに置換基を有する化合物、下記一般式(6)に示すようなイミダゾールの4位および5位が環化された化合物、下記一般式(7)に示すようなイミダゾールの1位および2位が環化された化合物、あるいは、下記一般式(8)に示すようなイミダゾールの1位および5位が環化された化合物などが挙げられる。   As the water-insoluble imidazole compound, for example, a compound having a substituent in at least one of the 1-position, 2-position, 4-position and 5-position of imidazole as shown in the following general formula (5), the following general formula (6 ) A compound in which the 4-position and 5-position of imidazole are cyclized, a compound in which the 1-position and 2-position of imidazole are cyclized as shown in the following general formula (7), or the following general formula (8 And the like are compounds in which the 1-position and 5-position of imidazole are cyclized.

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(化5において、R1、R2、R3およびR4は、水素基あるいは置換基を表す。それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも1つは置換基であることが必要である。)
Figure 0005540917

(In Chemical Formula 5, R1, R2, R3 and R4 represent a hydrogen group or a substituent. They may be the same or different. However, at least one of them must be a substituent.)

Figure 0005540917

(化6において、R1およびR2は、水素基あるいは置換基を表す。それらは同一でも異なっていてもよい。R5は、炭素を含む基を表す。)
Figure 0005540917

(In Chemical Formula 6, R1 and R2 represent a hydrogen group or a substituent. They may be the same or different. R5 represents a group containing carbon.)

Figure 0005540917

(化7において、R3およびR4は、水素基あるいは置換基を表す。それらは同一でも異なっていてもよい。R6は、炭素を含む基を表す。)
Figure 0005540917

(In Chemical Formula 7, R3 and R4 represent a hydrogen group or a substituent. They may be the same or different. R6 represents a group containing carbon.)

Figure 0005540917

(化8において、R2およびR3は、水素基あるいは置換基を表す。それらは同一でも異なっていてもよい。R7は、炭素を含む基を表す。)
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(In Chemical Formula 8, R2 and R3 represent a hydrogen group or a substituent. They may be the same or different. R7 represents a group containing carbon.)

R1からR4の置換基は、炭素を有する置換基であってもよいし、ハロゲン基であってもよいが、炭素を有する置換基であることが好ましい。炭素を有する置換基としては、炭素数が1以上20以下のものが好ましい。炭素数が20より大きいとカチオンの移動性が低下してしまうからである。また、炭素を有する置換基は、窒素(N)、酸素(O)、リン(P)あるいは硫黄(S)などのヘテロ原子を含んでいてもよい。   The substituents R1 to R4 may be carbon-containing substituents or halogen groups, but are preferably carbon-containing substituents. The substituent having carbon is preferably one having 1 to 20 carbon atoms. This is because if the carbon number is larger than 20, the mobility of the cation is lowered. The substituent having carbon may contain a heteroatom such as nitrogen (N), oxygen (O), phosphorus (P), or sulfur (S).

更に、炭素を有する置換基としては、例えばアルキル基、アリール基あるいはこれらの基の少なくとも1つの水素がハロゲンで置換された基が挙げられる。中でも、フェニル基、ベンジル基、炭素数が1から17のアルキル基あるいはこれらの基の少なくとも1つの水素がハロゲンで置換された基が好ましい。イミダゾール誘導体自体が水に溶解しにくくなり、イミダゾール化合物の溶解性を低下させることができる。   Furthermore, examples of the substituent having carbon include an alkyl group, an aryl group, and a group in which at least one hydrogen of these groups is substituted with a halogen. Among these, a phenyl group, a benzyl group, an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms, or a group in which at least one hydrogen of these groups is substituted with a halogen is preferable. The imidazole derivative itself becomes difficult to dissolve in water, and the solubility of the imidazole compound can be reduced.

また、非共有電子対を有するイミダゾール誘導体は多置換であるほど、水への溶解性は低くなることから、イミダゾール誘導体は多置換であることが、好ましい。   Moreover, since the solubility to water becomes low, so that the imidazole derivative which has an unshared electron pair is multi-substituted, it is preferable that an imidazole derivative is multi-substituted.

例えば、このようなイミダゾール誘導体としては、下記一般式(9)に示すように2−i−プロピルイミダゾール、下記一般式(10)に示すように2−エチルイミダゾール、下記一般式(11)に示すように2−n−プロピルイミダゾール、下記一般式(12)に示すように2−ブチルイミダゾールあるいは下記一般式(13)に示すように2−フェニルイミダゾールなどのように、2の位置に置換基が結合し、1,4および5の位置に水素が結合したものが好ましく挙げられる。   For example, such imidazole derivatives include 2-i-propylimidazole as shown in the following general formula (9), 2-ethylimidazole as shown in the following general formula (10), and as shown in the following general formula (11). 2-n-propylimidazole, 2-butylimidazole as shown in the following general formula (12), 2-phenylimidazole as shown in the following general formula (13), and the like. Preferred are those bonded and hydrogen bonded at positions 1, 4 and 5.

Figure 0005540917
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また、下記一般式(14)に示すように2−エチル−4−メチル−イミダゾールなどのように、1の位置に水素基が結合し、2の位置に置換基が結合し、4および5の位置のうち少なくとも一方にも置換基が結合したイミダゾール誘導体も好ましく挙げられる。   In addition, as shown in the following general formula (14), a hydrogen group is bonded to the 1 position and a substituent is bonded to the 2 position, such as 2-ethyl-4-methyl-imidazole. An imidazole derivative having a substituent bonded to at least one of the positions is also preferred.

Figure 0005540917
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非水溶性イミダゾール化合物としては、例えば、イミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、4−フェニルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−エチル−4−メチルイミダゾールなどが挙げられる。非水溶性イミダゾール化合物はそれぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the water-insoluble imidazole compound include imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, and 2-phenyl. -4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2-ethyl-4-methyl Examples include imidazole. The water-insoluble imidazole compounds may be used alone or in combination of two or more.

非水溶性イミダゾール化合物は、トリアジン変性した化合物、又は非水溶性イミダゾール化合物に下記一般式(15)に示すイソシアヌル酸を付加した非水溶性イミダゾール−イソシアヌル酸付加物であってもよい。   The water-insoluble imidazole compound may be a triazine-modified compound or a water-insoluble imidazole-isocyanuric acid adduct obtained by adding an isocyanuric acid represented by the following general formula (15) to the water-insoluble imidazole compound.

Figure 0005540917
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非水溶性イミダゾール化合物をトリアジン変性した化合物としては、例えば、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾジル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、
化学式(7)に示される2,4−ジアミノ−6−[2’−エチル−4−メチルイミダゾール−(1)]−エチル−S−トリアジンなどが挙げられる。
Examples of the compound obtained by triazine modification of a water-insoluble imidazole compound include 2,4-diamino-6- [2′-methylimidazolidyl (1 ′)]-ethyl-s-triazine,
2,4-diamino-6- [2′-ethyl-4-methylimidazole- (1)]-ethyl-S-triazine represented by the chemical formula (7) is exemplified.

非水溶性イミダゾール−イソシアヌル酸付加物は、非水溶性イミダゾール化合物に上記一般式(15)に示すイソシアヌル酸を付加したものであるが、非水溶性イミダゾール−イソシアヌル酸付加物には、非水溶性イミダゾール化合物をトリアジン変性した化合物にイソシアヌル酸を付加したものも含まれる。非水溶性イミダゾール−イソシアヌル酸付加物としては、例えば、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾジル−(1’)]−エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加物などが挙げられる。   The water-insoluble imidazole-isocyanuric acid adduct is obtained by adding the isocyanuric acid shown in the above general formula (15) to a water-insoluble imidazole compound. A compound obtained by adding isocyanuric acid to a compound obtained by modifying an imidazole compound with triazine is also included. Examples of the water-insoluble imidazole-isocyanuric acid adduct include 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolidyl- (1 ')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct.

非水溶性イミダゾール−イソシアヌル酸付加物は、非水溶性イミダゾール化合物とイソシアヌル酸とを溶媒中で反応させることにより合成することができる。非水溶性イミダゾール化合物とイソシアヌル酸とは、化学量論的に反応する。即ち、非水溶性イミダゾール化合物とイソシアヌル酸との使用量をモル比で1対1になるようにする。   The water-insoluble imidazole-isocyanuric acid adduct can be synthesized by reacting a water-insoluble imidazole compound and isocyanuric acid in a solvent. The water-insoluble imidazole compound and isocyanuric acid react stoichiometrically. That is, the usage-amount of a water-insoluble imidazole compound and isocyanuric acid is made to become 1: 1 on a molar ratio.

合成方法としては、例えば、非水溶性イミダゾール化合物とイソシアヌル酸とを水に懸濁させたスラリーを調製し、該スラリーを撹拌しながら所定時間加熱した後、同スラリー(反応液)を冷却して、析出物(反応生成物)を濾別単離する。反応生成物は、常法に従って、洗浄および乾燥加熱する。これにより、イミダゾール−イソシアヌル酸付加物が得られる。反応温度は、特に限定されるものではないが、溶媒に対する原料の溶解量を高めて溶媒の使用量を少なくするか、溶媒に対する原料の溶解速度を速くすることで、イミダゾール−イソシアヌル酸付加物の合成の効率化を図る観点から、反応に影響の無い範囲で反応温度を高くすることが好ましい。また、合成時に使用される溶媒は、特に制限はないが、イソシアヌル酸を溶解させることができるものであればよく、例えば、安価であり且つ廃液処理の容易な水やイソプロピルアルコールなどがある。尚、イミダゾール−イソシアヌル酸付加物の純度を良好なものとするためには、溶媒の使用量を原料であるイミダゾール化合物とイソシアヌル酸の総量に対して、5倍から10倍の量(質量比)より多くすることが好ましい。   As a synthesis method, for example, a slurry in which a water-insoluble imidazole compound and isocyanuric acid are suspended in water is prepared, and the slurry is heated for a predetermined time while stirring, and then the slurry (reaction solution) is cooled. The precipitate (reaction product) is isolated by filtration. The reaction product is washed and dried and heated according to a conventional method. Thereby, an imidazole-isocyanuric acid adduct is obtained. Although the reaction temperature is not particularly limited, the amount of the imidazole-isocyanuric acid adduct can be increased by increasing the amount of the raw material dissolved in the solvent to reduce the amount of the solvent used or by increasing the dissolution rate of the raw material in the solvent. From the viewpoint of increasing the efficiency of synthesis, it is preferable to increase the reaction temperature within a range that does not affect the reaction. Moreover, the solvent used at the time of synthesis is not particularly limited as long as it can dissolve isocyanuric acid, and examples thereof include water and isopropyl alcohol which are inexpensive and can be easily treated with a waste liquid. In order to improve the purity of the imidazole-isocyanuric acid adduct, the amount of solvent used is 5 to 10 times (mass ratio) with respect to the total amount of imidazole compound and isocyanuric acid as raw materials. More is preferable.

非水溶性イミダゾール化合物は、脂肪族環状エポキシ樹脂100質量部に対して1質量部以上50質量部以下含有するのが好ましく、5質量部以上30質量部以下含有するのがより好ましく、5質量部以上10質量部以下含有するのが更に好ましい。非水溶性イミダゾール化合物の含有量が1質量部を下回ると、非水溶性イミダゾール化合物を配合したことによる塗膜の剥離効果が得られないからである。非水溶性イミダゾール化合物の含有量が50質量部を超えると、脂肪族環状エポキシ樹脂に非水溶性イミダゾール化合物がほとんど溶解しないため、非水溶性イミダゾール化合物の含有量が50質量部を超えても、非水溶性イミダゾール化合物を配合した分だけの塗膜の剥離効果は、得られないからである。   The water-insoluble imidazole compound is preferably contained in an amount of 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the aliphatic cyclic epoxy resin. More preferably, the content is 10 parts by mass or less. It is because the peeling effect of the coating film by having mix | blended the water-insoluble imidazole compound will not be acquired when content of a water-insoluble imidazole compound is less than 1 mass part. When the content of the water-insoluble imidazole compound exceeds 50 parts by mass, the water-insoluble imidazole compound hardly dissolves in the aliphatic cyclic epoxy resin, so even if the content of the water-insoluble imidazole compound exceeds 50 parts by mass, It is because the peeling effect of the coating film as much as the water-insoluble imidazole compound is blended cannot be obtained.

このように、本実施形態の塗装剥離剤は、脂肪族環状エポキシ樹脂を含み、pHが6.5以上7.5以下である塗装剥離剤である。脂肪族環状エポキシ樹脂のpHは中性であるため、脂肪族環状エポキシ樹脂を含む塗装剥離剤のpHも中性とすることができる。このため、本実施形態の塗装剥離剤が、被塗物を保持する被塗物支持体に付着した塗膜を剥離するための剥離液として用いられる場合、本実施形態の塗装剥離剤中に被塗物支持体を浸漬して塗膜を剥離しても、本実施形態の塗装剥離剤は、中性の剥離液であるため、被塗物支持体が腐食するのを抑制することができる。   Thus, the paint release agent of this embodiment is a paint release agent containing an aliphatic cyclic epoxy resin and having a pH of 6.5 or more and 7.5 or less. Since the pH of the aliphatic cyclic epoxy resin is neutral, the pH of the coating release agent containing the aliphatic cyclic epoxy resin can also be neutral. For this reason, when the coating release agent of this embodiment is used as a release liquid for peeling off the coating film attached to the substrate support that holds the object to be coated, the coating release agent of this embodiment is covered with the coating release agent. Even when the coating support is immersed and the coating film is peeled off, the coating release agent of the present embodiment is a neutral stripping solution, and therefore it is possible to suppress corrosion of the coating support.

また、被塗物に電着塗装して形成される電着塗膜は、密着力が大きく、被塗物支持体に強固に密着するため、従来の剥離液に浸漬するだけでは被塗物に付着した塗膜を短時間で完全に除去することは困難である。また、剥離槽内で剥離して浮遊している塗膜が、電着塗装治具である被塗物支持体に再付着してしまう虞がある。更に、被塗物支持体を剥離液に浸漬した後、ブラッシングや高速高圧で噴射された粉体または水によって塗膜に衝撃を加え、塗膜を剥離させるブラスト法を用いる方法がある。このブラスト法を用いると、塗膜の剥離工程が増えて効率が悪い上、被塗物支持体の変形や損傷を生じる虞がある。これに対し、本実施形態の塗装剥離剤は、脂肪族環状エポキシ樹脂に非水溶性イミダゾール化合物を含めることで、本実施形態の塗装剥離剤のpHを中性に維持しつつ、被塗物支持体に付着した塗膜の剥離効果を向上させることができる。このため、被塗物支持体を剥離液に浸漬した後、被塗物に付着した塗膜を短時間で完全に除去することができると共に、塗膜が被塗物支持体に再付着するのを防止することができる。また、本実施形態の塗装剥離剤を用いれば、ブラスト法を用いる必要がないため、塗膜の剥離工程を増加させず、被塗物支持体の変形や損傷を生じさせることはない。このため、塗膜の剥離を容易、かつ、効率良く行なうことができる。従って、本実施形態の塗装剥離剤は、電着塗膜の剥離を容易、かつ、効率良く行ない、被塗物支持体の腐食を軽減することができる。   In addition, the electrodeposition coating film formed by electrodeposition coating on the object has high adhesion and adheres firmly to the object support, so that it can be applied to the object only by dipping in a conventional stripping solution. It is difficult to completely remove the adhered coating film in a short time. Moreover, there exists a possibility that the coating film which peeled and floated in the peeling tank may adhere again to the to-be-coated object support body which is an electrodeposition coating jig. Further, there is a method using a blasting method in which the coating substrate is immersed in a stripping solution, and then the coating film is impacted by brushing, powder or water sprayed at high speed and high pressure, and the coating film is stripped. When this blasting method is used, the coating film peeling process increases, the efficiency is poor, and there is a risk of deformation or damage of the substrate support. On the other hand, the coating release agent of this embodiment includes a water-insoluble imidazole compound in the aliphatic cyclic epoxy resin, thereby maintaining the pH of the coating release agent of this embodiment neutral and supporting the object to be coated. The peeling effect of the coating film adhering to the body can be improved. For this reason, after dipping the substrate to be coated in a stripping solution, the coating film adhering to the substrate to be coated can be completely removed in a short time and the coating film can be reattached to the substrate to be coated. Can be prevented. Further, if the coating release agent of the present embodiment is used, it is not necessary to use the blast method, so that the coating film peeling process is not increased, and deformation or damage of the substrate support is not caused. For this reason, peeling of a coating film can be performed easily and efficiently. Therefore, the coating release agent of the present embodiment can easily and efficiently peel the electrodeposition coating film, and can reduce corrosion of the object support.

本実施形態の塗装剥離剤は、上記の脂肪族環状エポキシ樹脂、非水溶性イミダゾール化合物の他に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、界面活性剤を含有することができる。本実施形態の塗装剥離剤に配合される界面活性剤は、塗装表面に塗布した際の濡れ性向上のために配合されるものである。界面活性剤としては、例えば、アルカンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、脂肪酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。界面活性剤は、これらの1種又は2種以上を混合して用いることができる。   In addition to the aliphatic cyclic epoxy resin and the water-insoluble imidazole compound, the paint release agent of the present embodiment can contain a surfactant as necessary within a range not impairing the object of the present invention. . The surfactant blended in the coating release agent of the present embodiment is blended for improving wettability when applied to the painted surface. Examples of the surfactant include alkane sulfonate, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate, fatty acid salt, linear alkyl benzene sulfonate, alpha olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, alkyl Examples include amine oxide, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, fatty acid diethanolamide, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol. The surfactant can be used by mixing one or more of these.

本実施形態において、脂肪族環状エポキシ樹脂及び非水溶性イミダゾール化合物は、使用直前に混合することが好ましい。そのため、各成分は別個の容器に充填するか、容器内が区切られ両成分が非混合の状態で収納できる容器に充填する必要がある。これらの成分を混合するには、一方の成分を他の成分中に添加しながら混合しても良いし、両成分の所定量を別の容器内で混合してもよい。   In the present embodiment, the aliphatic cyclic epoxy resin and the water-insoluble imidazole compound are preferably mixed immediately before use. Therefore, it is necessary to fill each component in a separate container, or to fill a container in which the inside of the container is separated and both components can be stored in an unmixed state. In order to mix these components, one component may be mixed while being added to the other component, or a predetermined amount of both components may be mixed in another container.

被塗物支持体に付着された塗料を剥離する際、本実施形態の塗料剥離剤を入れた槽内に浸漬しても良いし、本実施形態の塗料剥離剤を剥離すべき塗装面にウエス・ハケやローラなどの公知の塗布手段を用いて塗布し、被塗物支持体に付着された塗料を剥離するようにしてもよい。   When the paint adhered to the substrate support is peeled off, it may be immersed in a tank containing the paint remover of this embodiment, or the paint remover of this embodiment may be applied to the coating surface to be peeled off. -You may make it apply | coat using well-known application | coating means, such as a brush and a roller, and may peel the coating material adhering to a to-be-coated object support body.

本実施形態の塗装剥離剤は、電着塗膜の剥離を容易、かつ、効率良く行ない、被塗物支持体の腐食を軽減するのに優れるため、例えば自動車や車両(新幹線、電車)、土木、建築、エレクトロニクス、航空機、宇宙産業分野の構造部材などの被塗物に電着塗装を施す際に被塗物を吊り下げるために用いられる被塗物支持体に付着した塗膜を剥離する剥離液として好適に用いることができる。   The coating release agent of the present embodiment is easy and efficient for peeling the electrodeposition coating film, and is excellent in reducing corrosion of the substrate to be coated. For example, automobiles, vehicles (Shinkansen, trains), civil engineering Peeling off the coating film attached to the substrate support used to suspend the coating object when electrodeposition coating is applied to the coating material such as construction, electronics, aircraft, and space industry. It can be suitably used as a liquid.

以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.

<実施例1から12および比較例1から9>
[電着塗装]
被塗物として、SPCC−SD製の板状の試験片(0.8mm×70mm×150mm)を用いた。試験片を被塗物支持体(SPCC−SD製)に固定した後、被塗物の表面に、エポキシ樹脂をベースとしたカチオン型の電着塗料を用いて電着塗装を施した。下記電着塗装条件で通電処理した後、水洗、予備乾燥して、加熱硬化を行い、厚さ15μmの塗膜を形成した。
(電着塗装の条件)
・電着塗料:サクセードS#30Sグレー、神東塗料社製
・電着塗料の液温:28℃
・塗装電圧:200V
・通電時間:180s
・加熱硬化:170℃×20min
<Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 9>
[Electrodeposition coating]
As the object to be coated, a plate-shaped test piece (0.8 mm × 70 mm × 150 mm) made of SPCC-SD was used. After fixing a test piece to a to-be-coated object support (product made from SPCC-SD), the electrodeposition coating was given to the surface of the to-be-coated object using the cationic electrodeposition coating material based on an epoxy resin. After conducting the energization treatment under the following electrodeposition coating conditions, washing with water and preliminary drying were performed, followed by heat curing to form a coating film having a thickness of 15 μm.
(Conditions for electrodeposition coating)
-Electrodeposition paint: Saxade S # 30S gray, manufactured by Shinto Paint Co., Ltd.-Electrodeposition liquid temperature: 28 ° C
・ Painting voltage: 200V
・ Energization time: 180s
Heat curing: 170 ° C x 20min

[塗装剥離]
表1、2に示す各成分を、同表に示す添加量(質量部)で、配合しこれらを均一に混合して、表1、2に示される各塗装剥離剤を調製した。各々の実施例、比較例における各成分の添加量(質量部)は表1、2に示す通りである。表1、2に示す成分を表1、2に示す配合量で調製して得られた各塗装剥離剤を剥離液として上記のようにして得られた試験片を剥離液中に下記剥離条件で浸漬した。
(剥離条件)
・剥離液の液温:20℃
・浸漬時間:3分
[Paint peeling]
The components shown in Tables 1 and 2 were blended in the addition amounts (parts by mass) shown in the same table, and these were uniformly mixed to prepare the coating release agents shown in Tables 1 and 2. The amount (parts by mass) of each component in each example and comparative example is as shown in Tables 1 and 2. Using the coating release agents obtained by preparing the components shown in Tables 1 and 2 in the blending amounts shown in Tables 1 and 2, using the test strips obtained as described above in the release solution under the following release conditions Soaked.
(Peeling condition)
-Liquid temperature of stripping solution: 20 ° C
・ Immersion time: 3 minutes

各々の実施例、比較例で用いた各塗装剥離剤の成分として用いた非水溶性イミダゾール化合物のpHと、水溶性の有無と、分子量と、イミダゾール誘導体に結合する置換基の位置について表3に示す。尚、表3中、pHは、pH試験紙で目視により観察した結果である。水溶性の二重丸印、丸印、バツ印は、各々以下の状態を示す。なお、イミダゾール誘導体と結合する置換基を示す−Meはメチル基を示し、−Etはエチル基を示し、−Phはフェニル基を示し、−MeOHはメタノールを示す。
(水溶性)
二重丸印:水に溶解しない
丸印:水に一部溶解する
バツ印:水に溶解する
Table 3 shows the pH of the water-insoluble imidazole compound used as a component of each paint remover used in each Example and Comparative Example, the presence or absence of water solubility, the molecular weight, and the position of the substituent bonded to the imidazole derivative. Show. In Table 3, pH is the result of visual observation with pH test paper. Water-soluble double circles, circles, and crosses indicate the following states, respectively. In addition, -Me which shows the substituent couple | bonded with an imidazole derivative shows a methyl group, -Et shows an ethyl group, -Ph shows a phenyl group, -MeOH shows methanol.
(Water soluble)
Double circle: Not soluble in water Circle: Partially soluble in water X: Dissolved in water

[剥離効果]
試験片の塗膜の剥離具合を目視により確認した。表1、2に塗膜の剥離状態の観察結果を示す。尚、表1、2中、二重丸印、丸印、バツ印は、各々以下の状態を示す。
(塗膜の剥離状態)
二重丸印:被塗物を剥離液に浸漬してから1、2時間程度で塗膜が完全に剥離
丸印:塗膜が完全に剥離するまで被塗物を剥離液に浸漬してから1日以上かかる
バツ印:被塗物を剥離液に浸漬しても塗膜は剥離しない
[Peeling effect]
The degree of peeling of the coating film on the test piece was confirmed visually. Tables 1 and 2 show the observation results of the peeled state of the coating film. In Tables 1 and 2, double circle marks, circle marks, and cross marks indicate the following states, respectively.
(Peeled state of coating film)
Double circle mark: The coating film is completely peeled off after about 1 or 2 hours after immersing the coating in the stripping solution. Circle: After immersing the coating in the stripping solution until the coating film is completely stripped. Cross mark that takes more than a day: Even if the object to be coated is immersed in a stripping solution, the coating does not peel

Figure 0005540917
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上記表1、2に示される各成分は、以下のとおりである。
・脂肪族環状エポキシ樹脂:セロキサイド2021P、ダイセル化学工業社製
・水酸化ナトリウム:和光純薬工業社製
・過酸化水素:和光純薬工業社製
・ジエチレングリコールジエチルエーテル:和光純薬工業社製
・ベンジルアルコール:関東化学社製
・ビスフェノールA型エポキシ樹脂:JER834、三菱化学社製
・2−ウンデシルイミダゾール:キュアゾール C11Z、四国化成工業社製
・2−フェニルイミダゾール:キュアゾール 2PZ、四国化成工業社製
・1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール:キュアゾール 1B2PZ、四国化成工業社製
・2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール:キュアゾール 2P4MHZ−PW、四国化成工業社製
・2−ヘプタデシルイミダゾール:キュアゾール C17Z、四国化成工業社製
・2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾジル−(1’)]−エチル−s−トリアジン:キュアゾール 2MZ−A、四国化成工業社製
・2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾジル−(1’)]−エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加物:キュアゾール 2MA−OK、四国化成工業社製
・硝酸:硝酸1.38、関東化学社製
・アンモニア:アンモニア水、和光純薬工業社製
・1、2−ジメチルイミダゾール:1,2−DMZ、四国化成工業社製
・2−エチル−4−メチルイミダゾール:2E4MZ、四国化成工業社製
・1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール:2MZ−CN、四国化成工業社製
The components shown in Tables 1 and 2 are as follows.
Aliphatic cyclic epoxy resin: Celoxide 2021P, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. Sodium hydroxide: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Hydrogen peroxide: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Diethylene glycol diethyl ether: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Benzyl Alcohol: manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., bisphenol A type epoxy resin: JER834, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., 2-undecylimidazole: Curesol C11Z, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., 2-phenylimidazole: Curazole 2PZ, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd. -Benzyl-2-phenylimidazole: Curezol 1B2PZ, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd. 2-Phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole: Curezol 2P4MHZ-PW, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., 2-heptadecylimidazole: Curezol C17Z 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolidyl- (1 ')]-ethyl-s-triazine: Curezol 2MZ-A, Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., 2,4-diamino -6- [2'-methylimidazolidyl- (1 ')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct: Curesol 2MA-OK, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., nitric acid: nitric acid 1.38, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc. Ammonia: ammonia water, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 1,2-dimethylimidazole: 1,2-DMZ, manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd., 2-ethyl-4-methylimidazole: 2E4MZ, manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd., 1- Cyanoethyl-2-methylimidazole: 2MZ-CN, manufactured by Shikoku Chemicals

表1に示すように、実施例1では、被塗物から塗膜を剥離できたことから、塗装剥離剤の成分として脂肪族環状エポキシ樹脂のみでも、試験片から塗膜を剥離する効果が得られることが確認された。実施例2から12では、塗装剥離剤の成分として、脂肪族環状エポキシ樹脂の他に、2−ウンデシルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾジル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾジル−(1’)]−エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加物を配合しても、塗装剥離剤のpHは中性のまま維持できた。また、試験片から塗膜を更に短時間で剥離できた。よって、塗装剥離剤の成分として脂肪族環状エポキシ樹脂の他に、非水溶性イミダゾール化合物を加えることで、被塗物の塗膜の剥離を速めることができ、被塗物から更に短時間で塗膜を剥離することができることが確認された。   As shown in Table 1, in Example 1, since the coating film could be peeled off from the object to be coated, the effect of peeling off the coating film from the test piece was obtained even with only the aliphatic cyclic epoxy resin as a component of the coating release agent. It was confirmed that In Examples 2 to 12, as a component of the coating release agent, in addition to the aliphatic cyclic epoxy resin, 2-undecylimidazole, 2-phenylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methyl -5-hydroxymethylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolidyl (1 ')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [ Even when 2′-methylimidazolidyl- (1 ′)]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct was blended, the pH of the coating release agent could be kept neutral. Moreover, the coating film was able to be peeled from the test piece in a shorter time. Therefore, by adding a water-insoluble imidazole compound in addition to the aliphatic cyclic epoxy resin as a component of the coating release agent, it is possible to accelerate the peeling of the coating film of the coating object, and to apply the coating material in a shorter time. It was confirmed that the film could be peeled off.

一方、比較例1から4では、試験片から塗膜を剥離できたが、塗装剥離剤のpHは酸性かアルカリ性であった。また、比較例5、6では、塗装剥離剤のpHは中性であったが、試験片から塗膜を剥離できなかった。よって、塗装剥離剤の成分としてビスフェノールA型エポキシ樹脂など芳香族環を含むエポキシを用いても被塗物の塗膜の剥離効果は得られないことが確認された。また、比較例6では、塗装剥離剤のpHは中性であったが、被塗物から塗膜を剥離できなかった。ビスフェノールA型エポキシ樹脂は被塗物の塗膜の剥離効果は得られないことから、2−ウンデシルイミダゾールのように非水溶性イミダゾール化合物を塗装剥離剤の成分として用いても塗装剥離剤の成分として非水溶性イミダゾール化合物のみでは被塗物から塗膜を剥離できないことが確認された。また、比較例7から9では、被塗物から塗膜を剥離できたが、塗装剥離剤のpHはアルカリ性であった。よって、塗装剥離剤の成分として脂肪族環状エポキシ樹脂の他に、1、2−ジメチルイミダゾールや2−エチル−4−メチルイミダゾールや1−シアノエチル−2−メチルイミダゾールを加えた場合、1、2−ジメチルイミダゾールや2−エチル−4−メチルイミダゾールや1−シアノエチル−2−メチルイミダゾールは水溶性であり、1、2−ジメチルイミダゾールや2−エチル−4−メチルイミダゾールや1−シアノエチル−2−メチルイミダゾールのpHはアルカリ性であるため、被塗物から塗膜を剥離できても、塗装剥離剤のpHはアルカリ性となり好ましくないことが確認された。   On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, the coating film could be peeled from the test piece, but the pH of the coating release agent was acidic or alkaline. Moreover, in Comparative Examples 5 and 6, although the pH of the coating release agent was neutral, the coating film could not be peeled from the test piece. Therefore, it was confirmed that even if an epoxy containing an aromatic ring such as a bisphenol A type epoxy resin is used as a component of the coating release agent, the peeling effect of the coating film to be coated cannot be obtained. In Comparative Example 6, the pH of the coating release agent was neutral, but the coating film could not be peeled off from the object to be coated. Since the bisphenol A type epoxy resin does not provide the effect of removing the coating film of the object to be coated, even if a water-insoluble imidazole compound such as 2-undecylimidazole is used as a component of the paint release agent, As a result, it was confirmed that the coating film could not be peeled off from the article to be coated only with the water-insoluble imidazole compound. Moreover, in Comparative Examples 7 to 9, the coating film could be peeled off from the object to be coated, but the pH of the coating release agent was alkaline. Therefore, when 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, or 1-cyanoethyl-2-methylimidazole is added in addition to the aliphatic cyclic epoxy resin as a component of the coating release agent, Dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole and 1-cyanoethyl-2-methylimidazole are water-soluble, and 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole and 1-cyanoethyl-2-methylimidazole Since the pH of the coating is alkaline, even if the coating film can be peeled off from the coating object, it has been confirmed that the pH of the coating release agent becomes alkaline and is not preferable.

よって、実施例1から12のように、塗装剥離剤の成分として脂肪族環状エポキシ樹脂の他に、更に非水溶性イミダゾール化合物を所定量含めることで、被塗物の塗膜の剥離効果を従来と同様に有しつつ、塗装剥離剤のpHは中性とすることができるので、塗膜の剥離を容易、かつ、効率良く行なうことができると共に、被塗物支持体の腐食を軽減することができる。従って、本発明の塗装剥離剤は、自動車ボディなどの被塗物を支持する被塗物支持体に付着した塗膜を剥離するために用いる塗装剥離剤として用いることができる。   Therefore, as in Examples 1 to 12, in addition to the aliphatic cyclic epoxy resin as a component of the coating release agent, a predetermined amount of a water-insoluble imidazole compound is further included so that the effect of peeling off the coating film of the object to be coated has been achieved. The pH of the coating release agent can be neutral while having the same as that of the coating film, so that the coating film can be peeled off easily and efficiently and the corrosion of the substrate to be coated is reduced. Can do. Therefore, the paint release agent of the present invention can be used as a paint release agent used to release a coating film attached to an object support that supports an object such as an automobile body.

以上のように、本発明に係る塗装剥離剤は、被塗物支持体の腐食を軽減するのに優れるため、自動車ボディなどの被塗物を支持する被塗物支持体に付着した塗膜を剥離するために用いる塗装剥離剤として用いるのに適している。   As described above, since the paint release agent according to the present invention is excellent in reducing corrosion of an object support, a coating film attached to an object support that supports an object such as an automobile body is applied. It is suitable for use as a paint remover used for peeling.

Claims (3)

脂肪族環状エポキシ樹脂を含み、pHが6.5以上7.5以下であることを特徴とする塗装剥離剤。   A paint remover comprising an aliphatic cyclic epoxy resin and having a pH of 6.5 to 7.5. 前記脂肪族環状エポキシ樹脂中に非水溶性イミダゾール化合物を含み、
前記非水溶性イミダゾール化合物の含有量が、前記脂肪族環状エポキシ樹脂100質量部に対して1質量部以上50質量部以下である請求項1に記載の塗装剥離剤。
Including the water-insoluble imidazole compound in the aliphatic cyclic epoxy resin,
The coating release agent according to claim 1, wherein the content of the water-insoluble imidazole compound is 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aliphatic cyclic epoxy resin.
前記非水溶性イミダゾール化合物が、トリアジン変性した化合物、又は非水溶性イミダゾール−イソシアヌル酸付加物である請求項2に記載の塗装剥離剤。   The coating remover according to claim 2, wherein the water-insoluble imidazole compound is a triazine-modified compound or a water-insoluble imidazole-isocyanuric acid adduct.
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