JP5540597B2

JP5540597B2 - Fluororubber coating composition, coating film and coated article

Info

Publication number: JP5540597B2
Application number: JP2009180716A
Authority: JP
Inventors: 義浩左右田; 恒彦不破; 明子大家; 寛鳥居
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 2009-08-03
Filing date: 2009-08-03
Publication date: 2014-07-02
Anticipated expiration: 2029-08-03
Also published as: JP2011032386A

Description

本発明は、フッ素ゴム塗料組成物、塗膜及び塗装物品に関する。 The present invention relates to a fluororubber coating composition, a coating film and a coated article.

フッ素ゴム塗料は、フッ素ゴムの優れた耐熱性、耐候性、耐油性、耐溶剤性及び耐薬品性のために、例えば、織物、繊維、金属、プラスチック、ゴム、その他種々の基材に塗布または含浸されて、工業用材料として広く用いられている。例えば、Ｏ―リング、ダイヤフラム、耐薬品チューブ、燃料ホース、バルブシール、各種ガスケット、複写機・プリンター用の定着部材、ファクシミリ等のＯＡ機器用ロール（例えば、圧着ロール、圧着ロール）、搬送ベルト等が挙げられる。 Fluororubber paints can be applied to various substrates such as textiles, fibers, metals, plastics, rubbers, etc. due to the excellent heat resistance, weather resistance, oil resistance, solvent resistance and chemical resistance of fluororubbers. It is impregnated and widely used as an industrial material. For example, O-rings, diaphragms, chemical-resistant tubes, fuel hoses, valve seals, various gaskets, fixing members for copying machines and printers, rolls for OA equipment such as facsimiles (for example, pressure rolls, pressure rolls), transport belts, etc. Is mentioned.

上記基材としては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、真鍮などの金属類；ガラス板、ガラス繊維の織布及び不織布などのガラス製品；ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトンなどの汎用および耐熱性樹脂の成形品および被覆物；ＳＢＲ、ブチルゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭなどの汎用ゴム、およびシリコーンゴム、フッ素ゴムなどの耐熱性ゴムの成形品および被覆物；天然繊維および合成繊維の織布および不織布；などが使用されている。この内、プラスチック、ゴム、繊維等の基材にフッ素ゴム塗料を塗布して塗膜を形成する場合、塗膜形成時における基材の熱劣化を低減するため、低温で加硫するか、仮に高温でも短時間で加硫を済ませる必要がある。 Examples of the base material include metals such as iron, stainless steel, copper, aluminum and brass; glass products such as glass plates, woven fabrics and nonwoven fabrics of glass fibers; polypropylene, polyoxymethylene, polyimide, polyamideimide, polysulfone, polysulfone Molded articles and coverings of general-purpose and heat-resistant resins such as ether sulfone and polyether ether ketone; General-purpose rubbers such as SBR, butyl rubber, NBR and EPDM, and heat-resistant rubber molded articles and coatings such as silicone rubber and fluorine rubber Natural fibers and synthetic fibers woven and non-woven fabrics are used. Among these, when a fluororubber paint is applied to a substrate such as plastic, rubber, fiber, etc. to form a coating film, in order to reduce the thermal deterioration of the substrate during the coating film formation, It is necessary to complete the vulcanization in a short time even at high temperatures.

一般にフッ素ゴム組成物を低温で架橋する方法はポリアミン系加硫剤による方法が知れている（例えば、特許文献１参照。）。この方法では、必ずしも充分な耐久性が得られていないのが現状であり、更なる耐久性アップが望まれている。 In general, a method using a polyamine vulcanizing agent is known as a method for crosslinking a fluororubber composition at a low temperature (for example, see Patent Document 1). In this method, sufficient durability is not always obtained, and further improvement in durability is desired.

また、フッ素ゴムの水性塗料としては、特定のアミノシラン化合物及び特定のジアミン化合物とを併せ配合したフッ素ゴム水性塗料も知られている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、従来のアミン化合物を配合したフッ素ゴム水性塗料では、ジアミン化合物の添加量が多かったり、また加硫効率が充分でなく、塗膜の強度、耐磨耗性等の点で改善の余地があった。 Further, as a fluororubber water-based paint, a fluororubber water-based paint in which a specific aminosilane compound and a specific diamine compound are combined is also known (see, for example, Patent Document 2). However, conventional fluororubber water-based paints containing an amine compound have a large amount of diamine compound added, and the vulcanization efficiency is not sufficient, and there is room for improvement in terms of coating strength, abrasion resistance, etc. there were.

特公昭５８−５３６７１号公報Japanese Patent Publication No.58-53671 特開昭５６−４７４５５号公報JP 56-47455 A

本発明の目的は、撥水性及び撥油性等の表面機能を低下させることなく、耐磨耗性、機械的強度に優れる塗膜が得られるフッ素ゴム塗料組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a fluororubber coating composition capable of obtaining a coating film excellent in abrasion resistance and mechanical strength without deteriorating surface functions such as water repellency and oil repellency.

本発明は、少なくともフッ素ゴム、アミン化合物を含み、必要に応じて、アミノシラン化合物、フッ素樹脂等を含むフッ素ゴム塗料組成物であって、アミン化合物は、揮発開始温度が１５０〜２００℃であり、かつ分子内に特定のアミノプロピル基を有することを特徴とするものである。
以下に、本発明を詳細に説明する。 The present invention is a fluororubber coating composition containing at least fluororubber and an amine compound, and optionally containing an aminosilane compound, a fluororesin, etc., and the amine compound has a volatilization start temperature of 150 to 200 ° C. And it has a specific aminopropyl group in the molecule.
The present invention is described in detail below.

本発明は、フッ素ゴムおよびアミン化合物を含むフッ素ゴム塗料組成物であって、アミン化合物は、揮発開始温度が１５０〜２００℃であり、かつ分子内に下記式（１）；
−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_２（１）
で表されるアミノプロピル基を有するフッ素ゴム塗料組成物である。 The present invention is a fluororubber coating composition containing fluororubber and an amine compound, the amine compound having a volatilization start temperature of 150 to 200 ° C., and the following formula (1) in the molecule:
—CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —NH ₂ (1)
A fluororubber coating composition having an aminopropyl group represented by the formula:

本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、基材等の被塗装物上に塗装して塗膜を形成するために用いられる。上記塗膜は、被塗装物上に上記フッ素ゴム塗料用組成物を塗布し、乾燥したのち、通常、焼成により形成される。 The fluororubber coating composition of the present invention is used to form a coating film by coating on an object to be coated such as a substrate. The coating film is usually formed by baking after applying the fluororubber coating composition on an object to be coated and drying it.

（フッ素ゴム）
フッ素ゴムは、フッ素化された弾性状の共重合体（弾性状含フッ素共重合体）であることが好ましい。弾性状含フッ素共重合体は、主鎖に−ＣＨ_２−で示される繰り返し単位を含む含フッ素共重合体である。
フッ素ゴムとしては、−ＣＦ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦＣｌ−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、および、−ＣＦ_２−ＣＦ（ＯＲｆ）−（式中、Ｒｆは炭素数１〜６のフルオロアルキル基である。）からなる群より選択される少なくとも１種の繰り返し単位を含む弾性状含フッ素共重合体が好ましい。より具体的には、フッ素ゴムは、ビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレンの共重合体、ビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体、エチレンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体、及び、テトラフルオロエチレンとプロピレンの共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の弾性状含フッ素共重合体であることが好ましい。なかでも、架橋性の点でビニリデンフルオライド系共重合体がより好ましい。ビニリデンフルオライド系共重合体とは、少なくともビニリデンフルオライドに基づく繰り返し単位（−ＣＦ_２−ＣＨ_２−）を含む共重合体である。ビニリデンフルオライド系共重合体は、ビニリデンフルオライドに基づく繰り返し単位を、全繰り返し単位の５０〜８５モル％含むことが好ましい。共重合体における繰り返し単位のモル比は、ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出することができる。 (Fluoro rubber)
The fluororubber is preferably a fluorinated elastic copolymer (elastic fluorine-containing copolymer). The elastic fluorine-containing copolymer is a fluorine-containing copolymer containing a repeating unit represented by —CH ₂ — in the main chain.
The fluorine _{_{_{_{rubber, -CF 2 -CH 2 -, -}}}} CH 2 -CH 2 -, - CF 2 -CFCl -, - CH 2 -CH (CH 3) -, - CF 2 -CF (CF 3) -, At least one type of repeating selected from the group consisting of —CF ₂ —CF ₂ — and —CF ₂ —CF (ORf) — (wherein Rf is a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms). An elastic fluorine-containing copolymer containing units is preferred. More specifically, the fluororubber is a copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, a copolymer of vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene, a copolymer of ethylene and hexafluoropropylene, and It is preferably at least one elastic fluorine-containing copolymer selected from the group consisting of copolymers of tetrafluoroethylene and propylene. Among these, vinylidene fluoride copolymers are more preferable in terms of crosslinkability. The vinylidene fluoride-based copolymer is a copolymer containing at least a repeating unit (—CF ₂ —CH ₂ —) based on vinylidene fluoride. The vinylidene fluoride-based copolymer preferably contains 50 to 85 mol% of repeating units based on vinylidene fluoride based on all repeating units. The molar ratio of repeating units in the copolymer can be calculated by appropriately combining NMR, FT-IR, elemental analysis, and fluorescent X-ray analysis depending on the type of monomer.

フッ素ゴムは、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の重合方法によって水性ディスパージョンの形で製造することができる。本発明のフッ素ゴム塗料組成物が水性塗料（水性媒体を含むフッ素ゴム塗料組成物）である場合には、乳化重合で得られたフッ素ゴムが好ましい。
上記重合方法においては、含フッ素界面活性剤を使用してもよいし、使用しなくてもよい。
上記水性ディスパージョンは、重合工程において使用した含フッ素界面活性剤を低減したものであることが好ましい。
上記弾性状含フッ素共重合体としては、「ダイエル（登録商標、ダイキン工業株式会社）」、「バイトン・フローム（登録商標、Ｅ．Ｉ．デュポン社）」、「アフラス（登録商標、旭硝子株式会社）」等の市販品を使用してもよい。
フッ素ゴムの含有量は、フッ素ゴム塗料組成物の、２０〜６０質量％であることが好ましい。 The fluororubber can be produced in the form of an aqueous dispersion by a polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or bulk polymerization. When the fluororubber coating composition of the present invention is an aqueous coating (a fluororubber coating composition containing an aqueous medium), a fluororubber obtained by emulsion polymerization is preferred.
In the above polymerization method, a fluorine-containing surfactant may or may not be used.
The aqueous dispersion is preferably obtained by reducing the fluorine-containing surfactant used in the polymerization step.
Examples of the elastic fluorine-containing copolymer include “DAIEL (registered trademark, Daikin Industries, Ltd.)”, “Viton Frome (registered trademark, EI DuPont)”, “Afras (registered trademark, Asahi Glass Co., Ltd.). ) "Etc. may be used.
The fluororubber content is preferably 20 to 60% by mass of the fluororubber coating composition.

（アミン化合物）
アミン化合物は、揮発開始温度が１５０〜２００℃であり、かつ分子内に下記式（１）；
−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_２（１）
で表されるアミノプロピル基を有する。上記アミン化合物は、式（１）で表されるアミノプロピル基を有することで加硫性に優れる。また、加硫反応に優れるため、加硫剤の添加量を少なくすることができる。更に、余分なアミン化合物が揮発するため、塗膜中に必要以上のアミン化合物が残らず、撥水性、撥油性を低下させることなく、耐磨耗性と機械的強度を向上させることができる。 (Amine compound)
The amine compound has a volatilization start temperature of 150 to 200 ° C. and has the following formula (1) in the molecule:
—CH ₂ —CH ₂ —CH ₂ —NH ₂ (1)
It has the aminopropyl group represented by these. The said amine compound is excellent in vulcanizability by having the aminopropyl group represented by Formula (1). Further, since the vulcanization reaction is excellent, the amount of the vulcanizing agent can be reduced. Furthermore, since the excess amine compound is volatilized, an unnecessary amount of amine compound does not remain in the coating film, and the wear resistance and mechanical strength can be improved without lowering the water repellency and oil repellency.

上記揮発開始温度は、熱重量分析装置を用いて、空気中で室温から４００℃まで１０℃／分で昇温したときに、重量が１０％減少したときの温度である。アミン化合物の揮発開始温度としては、１５５〜１９５℃であることが好ましく、１６０〜１９０℃であることがより好ましい。 The volatilization start temperature is a temperature at which the weight is reduced by 10% when the temperature is increased from room temperature to 400 ° C. in air using a thermogravimetric analyzer at 10 ° C./min. As a volatilization start temperature of an amine compound, it is preferable that it is 155-195 degreeC, and it is more preferable that it is 160-190 degreeC.

アミン化合物は、水溶性アミン化合物であることが好ましい。アミン化合物が水溶性であることによって、本発明のフッ素ゴム塗料組成物を水性塗料とすることができる。また、他の化合物と混合しやすく、フッ素ゴム塗料組成物の均一性を向上させることができる。例えば、本発明のフッ素ゴム塗料組成物が後述するアミノシラン化合物を含む場合、アミノシラン化合物は加水分解した状態で用いることが好ましく、純水等と混合して用いられる。アミン化合物が水溶性であることによって、純水等と混合したアミノシラン化合物と容易に混合することができる。 The amine compound is preferably a water-soluble amine compound. When the amine compound is water-soluble, the fluororubber coating composition of the present invention can be made into an aqueous coating. Moreover, it is easy to mix with other compounds, and the uniformity of the fluororubber coating composition can be improved. For example, when the fluororubber coating composition of the present invention contains an aminosilane compound described later, the aminosilane compound is preferably used in a hydrolyzed state, and is used by mixing with pure water or the like. Since the amine compound is water-soluble, it can be easily mixed with an aminosilane compound mixed with pure water or the like.

アミン化合物は、分子内の窒素原子数が４個以内であることが好ましい。これにより、窒素原子が少ないのでフッ素ゴム塗料組成物及び得られる塗膜の着色を抑えることができる。 The amine compound preferably has 4 or less nitrogen atoms in the molecule. Thereby, since there are few nitrogen atoms, coloring of a fluororubber coating composition and the coating film obtained can be suppressed.

アミン化合物は、分子内に式（１）で表されるアミノプロピル基を２個有するアミン化合物であることが好ましい。これにより、より加硫性が良好であるとともに、アミノプロピル基を有することで後述するアミノシラン化合物と容易に混合することができる。 The amine compound is preferably an amine compound having two aminopropyl groups represented by the formula (1) in the molecule. Thereby, while being vulcanizable more, it can be easily mixed with the aminosilane compound mentioned later by having an aminopropyl group.

アミン化合物としては、１，４−ジ（３−アミノプロピル）ピペラジン［ＢＡＰＰＲＺ］が特に好ましい。ＢＡＰＰＲＺは、加硫性及び水溶性が良好であり、１５０℃程度の温度でも加硫を生じさせることができる。また、１７０℃程度の温度で反応しなかった余分なアミン化合物が徐々に揮発して抜け始め、塗膜に余分なアミン化合物が残らない。そのため、撥水性、撥油性が低下することなく、耐磨耗性と機械的強度を向上させることができる。 As the amine compound, 1,4-di (3-aminopropyl) piperazine [BAPPRZ] is particularly preferable. BAPPRZ has good vulcanizability and water solubility, and can cause vulcanization even at a temperature of about 150 ° C. Further, the excess amine compound that did not react at a temperature of about 170 ° C. gradually begins to volatilize and escape, and no excess amine compound remains in the coating film. Therefore, the wear resistance and mechanical strength can be improved without lowering the water repellency and oil repellency.

アミン化合物は、フッ素ゴム１００質量部に対して、０．３０〜３．００質量部であることが好ましい。より好ましくは、０．４０〜２．７０質量部、更に好ましくは、０．５０〜２．５０質量部である。アミン化合物が上記範囲の含有量であることによって、形成される塗膜はより耐磨耗性と機械的強度に優れるものとなる。 The amine compound is preferably 0.30 to 3.00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororubber. More preferably, it is 0.40-2.70 mass parts, More preferably, it is 0.50-2.50 mass parts. When the amine compound is contained in the above range, the formed coating film is more excellent in wear resistance and mechanical strength.

（アミノシラン化合物）
本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、更にアミノシラン化合物を含むことが好ましい。アミノシラン化合物を含むことにより、フッ素ゴムと基材との接着性を向上させることができる。また、アミノシラン化合物は、ゴムの架橋にも寄与する。アミン化合物とアミノシラン化合物とを併用することで、架橋性をより向上させることができ、上記アミン化合物は、アミノシラン化合物との相溶性が良好であり、均一に混合できるため、物性の安定した塗膜が得られる。アミノシラン化合物は、シラン（ＳｉＨ_４）の水素原子が他の基に置換され、少なくとも一つのアミノ基を有し、かつメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基（−ＯＲ：Ｒは炭素数１〜６、好ましくは１〜３のアルキル基を表す。）を有する化合物であることが好ましい。 (Aminosilane compound)
The fluororubber coating composition of the present invention preferably further contains an aminosilane compound. By including the aminosilane compound, the adhesion between the fluororubber and the substrate can be improved. An aminosilane compound also contributes to rubber crosslinking. By using an amine compound and an aminosilane compound in combination, the crosslinkability can be further improved. Since the amine compound has good compatibility with the aminosilane compound and can be uniformly mixed, the coating film has stable physical properties. Is obtained. In the aminosilane compound, a hydrogen atom of silane (SiH ₄ ) is substituted with another group, and has at least one amino group, and an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group (—OR: R has 1 to 6 carbon atoms). , Preferably represents an alkyl group of 1 to 3).

アミノシラン化合物は、下記一般式（２）；
Ｈ_２Ｎ−Ｘ_ｚ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓｉ（ＣＨ_３）_{（３−ｙ）}（ＯＲ^１）_ｙ（２）
（式中、Ｒ^１は−ＣＨ_３又は−Ｃ_２Ｈ_５である。Ｘは、−（Ｃ_２Ｈ_４ＮＨ）−、−（ＣＯ−ＮＨ）−、又は、−（Ｃ_２Ｈ_４−ＮＨ−Ｃ_２Ｈ_４−ＮＨ）−である。ｙは２又は３であり、ｚは０又は１である。）
で表される化合物であることが好ましい。一般式（２）で表されるアミノシラン化合物を上記アミン化合物と併用することで、基材等への高い接着性と充分な塗膜強度が得られる。 The aminosilane compound has the following general formula (2);
H ₂ N—X _z —C ₃ H ₆ —Si (CH ₃ ) _(3-y) (OR ¹ ) _y (2)
Wherein R ¹ is —CH ₃ or —C ₂ H _5. X is — (C ₂ H ₄ NH) —, — (CO—NH) —, or — (C ₂ H ₄ —NH -C ₂ H ₄ -NH) - is .y is 2 or 3, z is 0 or 1).
It is preferable that it is a compound represented by these. By using the aminosilane compound represented by the general formula (2) in combination with the amine compound, high adhesion to a substrate and sufficient coating strength can be obtained.

一般式（２）で表されるアミノシラン化合物としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルジメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルジエトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、などが挙げられる。
アミノシラン化合物としてより好ましくは、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン及びγ−アミノプロピルトリメトキシシランからなる群より選択される少なくとも一種の化合物である。 Examples of the aminosilane compound represented by the general formula (2) include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyldiethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyldimethoxysilane, and N-β-amino. Ethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-aminopropyldimethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-aminopropyl Examples include diethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, and the like.
More preferably, the aminosilane compound is at least one compound selected from the group consisting of γ-aminopropyltriethoxysilane and γ-aminopropyltrimethoxysilane.

上記アミン化合物は、アミノシラン化合物に対して、６．０〜１２．０モル％であることが好ましい。より好ましくは、７．０〜１１．０モル％、更に好ましくは、８．０〜１０．０モル％である。アミン化合物とアミノシラン化合物との割合が上記範囲であることによって、本発明のフッ素ゴム塗料組成物から形成される塗膜は、膜強度と基材との接着性のバランスが優れたものになる。なお、水性塗料を含むフッ素ゴム塗料組成物にアミノシラン化合物を直接添加すると、増粘して一部でゲル化を起こすおそれがあるため、予め、アミノシラン化合物を水に溶かし、加水分解させてアミノシラノール化合物にしておいて使用するのが好ましい。 It is preferable that the said amine compound is 6.0-12.0 mol% with respect to an aminosilane compound. More preferably, it is 7.0-11.0 mol%, More preferably, it is 8.0-10.0 mol%. When the ratio of the amine compound to the aminosilane compound is within the above range, the coating film formed from the fluororubber coating composition of the present invention has an excellent balance of film strength and adhesiveness to the substrate. In addition, when an aminosilane compound is directly added to a fluororubber coating composition containing an aqueous coating, there is a risk of thickening and partial gelation. Therefore, the aminosilane compound is previously dissolved in water and hydrolyzed to produce aminosilanol. It is preferable to use it as a compound.

本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、更にポリオール系加硫剤を含んでもよい。ポリオール系加硫剤としては、例えば、特開２０００−３５１８８２号公報に記載のポリオール系加硫剤を添加してもよい。 The fluororubber coating composition of the present invention may further contain a polyol vulcanizing agent. As the polyol vulcanizing agent, for example, a polyol vulcanizing agent described in JP-A No. 2000-351882 may be added.

（液状担体）
本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、更に液状担体を含むことが好ましい。液状担体を含むことによって、容易に塗膜を形成することができるフッ素ゴム塗料組成物となる。
液状担体は、本発明のフッ素ゴム塗料用組成物の成分のうち、液状担体以外の成分を溶解又は分散させうる液体である。上記液状担体としては、水性媒体及び／又は有機溶剤を用いることができる。 (Liquid carrier)
The fluororubber coating composition of the present invention preferably further contains a liquid carrier. By including a liquid carrier, a fluororubber coating composition can be easily formed.
The liquid carrier is a liquid capable of dissolving or dispersing components other than the liquid carrier among the components of the fluororubber coating composition of the present invention. As the liquid carrier, an aqueous medium and / or an organic solvent can be used.

上記水性媒体は、液状であり、水を含むものであれば特に限定されない。水性媒体を用いることによって、環境負荷やコストに優れる。また、分散安定性も向上する。 The aqueous medium is not particularly limited as long as it is liquid and contains water. By using an aqueous medium, it is excellent in environmental load and cost. Also, the dispersion stability is improved.

水性媒体としては、例えば、純水、イオン交換水等の水を用いることができる。水性媒体中の水の含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。また、最も好ましくは、水性媒体が実質的に水からなることである。すなわち、本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、液状担体が水であることが好ましい。 As the aqueous medium, for example, water such as pure water or ion exchange water can be used. The content of water in the aqueous medium is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 90% or more. preferable. Most preferably, the aqueous medium consists essentially of water. That is, in the fluororubber coating composition of the present invention, the liquid carrier is preferably water.

上記水性媒体は、水と共に、アルコール、エーテル、ケトン等のフッ素非含有有機溶媒、沸点が４０℃以下であるフッ素含有有機溶媒等を含んでもよい。 The aqueous medium may contain, together with water, a fluorine-free organic solvent such as alcohol, ether or ketone, a fluorine-containing organic solvent having a boiling point of 40 ° C. or lower, and the like.

有機溶剤としては、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸イソペンチル等のエステル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；トルエン、キシレン等の炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類等が挙げられる。有機溶剤は、本発明のフッ素ゴム塗料組成物の全体質量の４０〜９０質量％用いることが好ましい。
上記液状担体は、１種又は２種以上を用いることができる。 Examples of the organic solvent include ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as butyl acetate and isopentyl acetate; ethers such as diethylene glycol dimethyl ether; hydrocarbons such as toluene and xylene; N, N-dimethylacetamide, N -Amides such as methyl-2-pyrrolidone. The organic solvent is preferably used in an amount of 40 to 90% by mass based on the total mass of the fluororubber coating composition of the present invention.
One or more liquid carriers can be used.

液状担体は、フッ素ゴム１００質量部に対して、３０〜７０質量部であることが好ましい。より好ましくは、４０〜６０質量部である。液状担体が上記範囲の含有量であることによって、塗装しやすくなり、得られる塗膜も平滑性に優れるものとなる。 The liquid carrier is preferably 30 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororubber. More preferably, it is 40-60 mass parts. When the content of the liquid carrier is in the above range, the coating becomes easy and the resulting coating film has excellent smoothness.

（フッ素樹脂）
本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、フッ素樹脂を含むことも好ましい形態の一つである。本発明で必要に応じて使用するフッ素樹脂としては、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）−、−ＣＦ_２−ＣＦＣｌ−、および、−ＣＦ_２−ＣＦ（ＯＲｆ）−（式中、Ｒｆは炭素数１〜６のフルオロアルキル基である。）からなる群より選択される少なくとも１種の繰り返し単位を含む重合体が好ましい。より具体的には、テトラフルオロエチレンのホモポリマー（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体（ＰＦＡ）、及びポリクロロトリテトラフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）からなる群より選択される少なくとも１種の重合体であることが好ましい。
フッ素樹脂の融点としては、２１０〜３３０℃であることが好ましい。例えば、ＰＴＦＥの場合には約３２７℃、ＦＥＰの場合には２５５〜２６５℃、ＰＦＡの場合には３０２〜３１０℃、ＰＣＴＦＥの場合には２１０〜２１２℃であることが好ましい。フッ素樹脂の融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置によって測定することができる。 (Fluorine resin)
The fluororubber coating composition of the present invention also includes a fluororesin in one of the preferred forms. The fluorine resin used as required in the present _{_{_{_{invention, -CF 2 -CF 2 -, -}}}} CF 2 -CF (CF 3) -, - CF 2 -CFCl-, _and, -CF 2 -CF (ORf) A polymer containing at least one repeating unit selected from the group consisting of — (wherein Rf is a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms) is preferred. More specifically, tetrafluoroethylene homopolymer (PTFE), copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene (FEP), copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether (PFA), and poly It is preferably at least one polymer selected from the group consisting of chlorotritetrafluoroethylene (PCTFE).
The melting point of the fluororesin is preferably 210 to 330 ° C. For example, it is preferably about 327 ° C. in the case of PTFE, 255 to 265 ° C. in the case of FEP, 302 to 310 ° C. in the case of PFA, and 210 to 212 ° C. in the case of PCTFE. The melting point of the fluororesin can be measured by a differential scanning calorimetry (DSC) apparatus.

（界面活性剤）
フッ素ゴム塗料組成物が水性塗料である場合、本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤としては、イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤のいずれを用いてもよいが、比較的低温で分解されるものが好ましく、非イオン性界面活性剤が好ましい。 (Surfactant)
When the fluororubber coating composition is an aqueous coating, the fluororubber coating composition of the present invention preferably contains a surfactant. As the surfactant, any of an ionic surfactant and a nonionic surfactant may be used, but those which are decomposed at a relatively low temperature are preferred, and a nonionic surfactant is preferred.

上記非イオン性界面活性剤により、フッ素ゴムやフッ素樹脂、受酸剤、増粘剤等の各種添加剤を水中に安定的に分散させることができる。 With the nonionic surfactant, various additives such as fluororubber, fluororesin, acid acceptor and thickener can be stably dispersed in water.

上記非イオン性界面活性剤としては、例えば、下記式（３）；
Ｒ^２−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ１Ｈ（３）
（式中、Ｒ^２は炭素数５〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基であり、ｎ１は１以上の数であり、好ましくは３０以下の数である。）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルや、下記式（４）；
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ２−（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｎ３−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ４Ｈ（４）
（式中、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、同一又は異なって、１以上の数であり、ｎ２＋ｎ３＋ｎ４は、好ましくは１０００以下である。）で表されるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどの、フェニル基を有しない非イオン性界面活性剤が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include the following formula (3);
^{_{_{_{R 2 -O (CH 2 CH 2}}}} O) n1 H (3)
(Wherein R ² is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and n1 is a number of 1 or more, preferably a number of 30 or less.) Alkyl ethers and the following formula (4);
_{_{_{_{HO (CH 2 CH 2 O)}}}} n2 - (CH 2 CH (CH 3) O) n3 - (CH 2 CH 2 O) n4 H (4)
(Wherein n2, n3 and n4 are the same or different and are a number of 1 or more, and n2 + n3 + n4 is preferably 1000 or less), such as a polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer represented by Nonionic surfactants having no phenyl group are exemplified.

これらの非イオン性界面活性剤は内分泌撹乱作用を有すると疑われる化学物質を原料とせず、非内分泌撹乱性化学物質から合成されているために、環境上の観点からみても好ましい物質である。分解温度の高い界面活性剤は、焼成後に塗膜中に残存するおそれがあり、これがフッ素ゴムやフッ素樹脂のブリードアップを阻害することとなるため好ましくない。 Since these nonionic surfactants are synthesized from non-endocrine disrupting chemical substances without using a chemical substance suspected of having an endocrine disrupting action as a raw material, they are preferable from an environmental viewpoint. A surfactant having a high decomposition temperature may remain in the coating film after firing, which is not preferable because it inhibits bleed-up of fluororubber or fluororesin.

上記界面活性剤は、フッ素ゴム１００質量部に対し、１〜１００質量部の割合で添加することが好ましい。ただし、下記式（５）；
Ｒ^２−Ｐｈ−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ１Ｈ（５）
（式中、Ｒ^２およびｎ１は上記と同じある。Ｐｈは、２価のフェニル基である。）で表されるような界面活性剤は、内分泌撹乱作用を有すると疑われる化学物質を原料とするため、製品としての界面活性剤にも微量ながらそのような物質が含まれる可能性があるため、極力精製除去されたものを使用するのが環境上の観点からみると好ましい。 The surfactant is preferably added at a ratio of 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororubber. However, following formula (5);
^{_{_{R 2 -Ph-O (CH 2}}} CH 2 O) n1 H (5)
(In the formula, R ² and n1 are the same as above. Ph is a divalent phenyl group.) A surfactant as represented by the above formula uses a chemical substance suspected of having an endocrine disrupting action as a raw material. Therefore, since there is a possibility that such a substance is contained even in a trace amount in the surfactant as a product, it is preferable to use a product that has been purified and removed as much as possible from the viewpoint of the environment.

（各種添加剤）
本発明の組成物には上記のものに加え、フッ素ゴム組成物に通常添加される、加硫促進剤、受酸剤、増粘剤、充填材、着色剤等の各種添加剤を必要に応じて配合することができる。 (Various additives)
In addition to the above, the composition of the present invention contains various additives such as a vulcanization accelerator, an acid acceptor, a thickener, a filler, and a colorant that are usually added to the fluororubber composition. Can be blended.

（受酸剤）
本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、受酸剤を含むことが好ましい。受酸剤は、架橋により生じるフッ化水素酸を捕捉する。受酸剤としては特に限定されず、水不溶性であるか、又は、難水溶性であることが好ましい。また、水溶性であったとしても、ｐＫａが６〜９であればよい。受酸剤として具体的には、酸化鉛、酸化亜鉛、炭酸鉛等の無機酸化物系受酸剤；ハイドロタルサイト等の無機複合化合物系受酸剤等が挙げられ、なかでも、無機複合化合物系受酸剤が好ましい。 (Acid acceptor)
The fluororubber coating composition of the present invention preferably contains an acid acceptor. The acid acceptor captures hydrofluoric acid generated by crosslinking. The acid acceptor is not particularly limited, and is preferably water-insoluble or poorly water-soluble. Moreover, even if it is water-soluble, pKa should just be 6-9. Specific examples of the acid acceptor include inorganic oxide acid acceptors such as lead oxide, zinc oxide and lead carbonate; inorganic composite compound based acid acceptors such as hydrotalcite, among which inorganic composite compounds System acid acceptors are preferred.

なお、水酸化カルシウムなどのｐＫａが９を超えるものはゲル化を起こしやすいため、好ましくない。通常、受酸剤はその活性度に応じてフッ素ゴム１００質量部に対し、１〜４０質量部配合できる。 In addition, it is not preferable that the pKa exceeds 9 such as calcium hydroxide because gelation easily occurs. Usually, 1-40 mass parts can be mix | blended with respect to 100 mass parts of fluororubbers according to the acid acceptor.

増粘剤としては、セルロース系増粘剤、ウレタン系増粘剤、脂肪酸、非イオン性会合型増粘剤、ポリアクリル酸系増粘剤等が挙げられる。
上記増粘剤は、粘度調整の必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。上記増粘剤は、２種以上を混合して使用すると、例えば、塗布後の乾燥速度の調整が容易となりやすい。 Examples of the thickener include cellulose thickeners, urethane thickeners, fatty acids, nonionic associative thickeners, polyacrylic acid thickeners, and the like.
The said thickener can use 1 type (s) or 2 or more types as needed for viscosity adjustment. When the above thickeners are used in combination of two or more, for example, it is easy to adjust the drying rate after application.

上記増粘剤は、本発明のフッ素ゴム塗料組成物の０．０１〜３．００質量％であることが好ましい。０．０１質量％未満であると、本発明のフッ素ゴム塗料組成物を高粘度に調製する場合、高粘度組成物が得られにくいことがあり、３．００質量％を超えると、粘度が高すぎて泡が消え難い場合がある。上記フッ素ゴム塗料用組成物に占める上記増粘剤のより好ましい下限は０．１質量％、更に好ましい下限は０．２質量％であり、より好ましい上限は２．０質量％、更に好ましい上限は１．０質量％である。 The thickening agent is preferably 0.01 to 3.00% by mass of the fluororubber coating composition of the present invention. When the fluororubber coating composition of the present invention is prepared to have a high viscosity when it is less than 0.01% by mass, it may be difficult to obtain a high-viscosity composition. When it exceeds 3.00% by mass, the viscosity is high. In some cases, bubbles are difficult to disappear. The more preferable lower limit of the thickener in the fluororubber coating composition is 0.1% by mass, the still more preferable lower limit is 0.2% by mass, the more preferable upper limit is 2.0% by mass, and the more preferable upper limit is 1.0% by mass.

充填材としてはカーボンブラック、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどが例示できる。着色剤としては、無機顔料、複合酸化物顔料などが例示できる。 Examples of the filler include carbon black, white carbon, calcium carbonate, barium sulfate and the like. Examples of the colorant include inorganic pigments and composite oxide pigments.

本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、上記の構成を有することから、温度１９０℃のキュラスト試験（加硫試験）における適正加硫時間（Ｔ_９０）を０．５〜４．０分とすることができる。フッ素ゴム塗料組成物のＴ_９０として、より好ましくは０．５〜３．０分であり、更に好ましくは、０．５〜２．０分であり、特に好ましくは、０．５〜１．５分である。また、本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、最大トルク（Ｍ_Ｈ）を０．５ｋｇｆ以上にすることができる。Ｍ_Ｈは１．０ｋｇｆを超えることが好ましく、１．２ｋｇｆ以上であることがより好ましく、１．５ｋｇｆ以上であることが更に好ましい。
なお、キュラスト試験により測定するＴ_９０とＭ_Ｈは、ＪＩＳＫ６３００−２に準じて求めることができる。 Since the fluororubber coating composition of the present invention has the above-described configuration, an appropriate vulcanization time (T ₉₀ ) in a curast test (vulcanization test) at a temperature of 190 ° C. is set to 0.5 to 4.0 minutes. Can do. T ₉₀ of the fluororubber coating composition is more preferably 0.5 to 3.0 minutes, still more preferably 0.5 to 2.0 minutes, and particularly preferably 0.5 to 1.5 minutes. Minutes. The fluororubber coating composition of the present invention can have a maximum torque (M _H ) of 0.5 kgf or more. _MH is preferably more than 1.0 kgf, more preferably 1.2 kgf or more, and even more preferably 1.5 kgf or more.
Incidentally, _{T 90} and _{M H} measured by Kyurasuto test may be determined in accordance with JIS K 6300-2.

（加硫促進剤）
本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、必要に応じて加硫促進剤を含んでいてもよい。加硫促進剤としては、一般的にフッ素ゴムの加硫に用いられる加硫促進剤を用いることができる。 (Vulcanization accelerator)
The fluororubber coating composition of the present invention may contain a vulcanization accelerator as necessary. As the vulcanization accelerator, a vulcanization accelerator generally used for vulcanization of fluororubber can be used.

（塗料系）
本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、１液型であっても、２液型であってもよい。一般に保存安定性を重視する場合は、フッ素ゴムを含む主剤（Ａ液）と加硫剤（Ｂ液）との２液型として調製することが好ましい。２液型の場合、上記アミン化合物及びアミノシラン化合物は、通常加硫剤に含まれる。 (Paint system)
The fluororubber coating composition of the present invention may be a one-pack type or a two-pack type. In general, when emphasizing storage stability, it is preferable to prepare a two-component type of a main component (A liquid) containing fluororubber and a vulcanizing agent (B liquid). In the case of the two-component type, the amine compound and aminosilane compound are usually contained in a vulcanizing agent.

（塗装方法）
本発明のフッ素ゴム塗料組成物の塗膜形成法としては、一般の塗料のコーティング方法を用いることができ、次のように行うことができる。
フッ素ゴム塗料組成物は、スプレーコーティング、フローコーティング、スピンコーティング、ディスペンサーコーティング、スクリーンコーティング、ハケ塗り、浸漬塗布等により被塗装物に塗布する。二液型のフッ素ゴム塗料組成物である場合には、塗布の前に、上記Ａ液とＢ液と混合する。フッ素ゴム塗料組成物を塗布した後、通常、水性媒体等を蒸発させるために常温〜１００℃程度の温度で乾燥する。その後、必要に応じて、１５０〜３５０℃の温度で焼成する。焼成時間としては、通常１５分〜３０分である。これにより、上記フッ素ゴム塗料組成物中のフッ素ゴムは充分に加硫し、反応ガス及び水蒸気が系外に追い出される。焼成温度の下限は、１８０℃であることが好ましく、２００℃であることがより好ましい。焼成温度が上記温度範囲であることによって、アミン化合物が残留しにくく、機械的強度、低磨耗性に優れる塗膜を形成することができる。焼成温度の上限としては、フッ素ゴム塗料組成物を塗布する被塗装物等によって適宜設定すればよいが、例えば、３５０℃であることが好ましく、３４０℃であることがより好ましい。 (Painting method)
As a method for forming a coating film of the fluororubber coating composition of the present invention, a general coating method can be used, which can be performed as follows.
The fluororubber coating composition is applied to an object by spray coating, flow coating, spin coating, dispenser coating, screen coating, brush coating, dip coating, or the like. In the case of a two-component fluororubber coating composition, the A liquid and the B liquid are mixed before application. After applying the fluororubber coating composition, it is usually dried at a temperature of room temperature to about 100 ° C. in order to evaporate the aqueous medium and the like. Then, it bakes at the temperature of 150-350 degreeC as needed. The firing time is usually 15 minutes to 30 minutes. Thereby, the fluororubber in the fluororubber coating composition is sufficiently vulcanized, and the reaction gas and water vapor are driven out of the system. The lower limit of the firing temperature is preferably 180 ° C, and more preferably 200 ° C. When the baking temperature is in the above temperature range, the amine compound hardly remains, and a coating film excellent in mechanical strength and low wear can be formed. The upper limit of the firing temperature may be set as appropriate depending on the object to be coated with the fluororubber coating composition, but is preferably 350 ° C., for example, and more preferably 340 ° C.

（基材）
基材としては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、真鍮などの金属類；ガラス板、ガラス繊維の織布及び不織布などのガラス製品；ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトンなどの汎用および耐熱性樹脂の成形品および被覆物；ＳＢＲ、ブチルゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭなどの汎用ゴム、およびシリコーンゴム、フッ素ゴムなどの耐熱性ゴムの成形品および被覆物；天然繊維および合成繊維の織布および不織布；などを使用することができる。基材（被塗装物）の表面は、フッ素ゴム塗料組成物を塗布する前に、充分脱脂、洗浄しておくのが好ましい。基材とフッ素ゴム塗料組成物から形成される塗膜との接着性を向上させるため、シラン系プライマー、シリコーン系プライマー等によりプライマー層を基材表面に形成してもよい。 (Base material)
Base materials include metals such as iron, stainless steel, copper, aluminum and brass; glass products such as glass plates, woven and non-woven fabrics of glass fibers; polypropylene, polyoxymethylene, polyimide, polyamideimide, polysulfone and polyether Molded articles and coverings of general-purpose and heat-resistant resins such as sulfone and polyether ether ketone; general-purpose rubbers such as SBR, butyl rubber, NBR and EPDM, and heat-resistant rubber molded articles and coverings such as silicone rubber and fluororubber Natural and synthetic woven and non-woven fabrics; and the like can be used. It is preferable that the surface of the base material (object to be coated) be sufficiently degreased and washed before applying the fluororubber coating composition. In order to improve the adhesion between the substrate and the coating film formed from the fluororubber coating composition, a primer layer may be formed on the substrate surface with a silane primer, a silicone primer, or the like.

（塗膜）
本発明は、上記フッ素ゴム塗料組成物を基材に塗布して得られる塗膜でもある。上記フッ素ゴム塗料組成物を塗布して得られる塗膜は、撥水性及び撥油性等の表面機能を低下させることなく、耐磨耗性、機械的強度に優れるものとなる。本発明の塗膜は、上記フッ素ゴム塗料組成物を塗布して形成された被覆層の上に、さらに他の層を有する多層構造であってもよい。他の層は、例えば、上記フッ素樹脂を使用して、通常の方法で形成することができる。他の層は、１層又は２層以上設けられていてもよい。 (Coating)
This invention is also a coating film obtained by apply | coating the said fluororubber coating composition to a base material. The coating film obtained by applying the fluororubber coating composition has excellent wear resistance and mechanical strength without deteriorating surface functions such as water repellency and oil repellency. The coating film of the present invention may have a multilayer structure having another layer on the coating layer formed by applying the fluororubber coating composition. Another layer can be formed by a normal method using the said fluororesin, for example. One or more other layers may be provided.

（塗装物品）
本発明は、上記塗膜を有する塗装物品でもある。上記塗膜を有する塗装物品は、耐熱性、耐溶剤性、潤滑性、非粘着性が要求される分野で使用でき、具体的な用途としては、複写機、プリンター、ファクシミリなどのＯＡ機器用のロール（例えば、定着ロール、加圧ロール）および搬送ベルト、フィルム、シート、スリーブおよびベルト；Ｏ−リング、ダイヤフラム、耐薬品性チューブ、燃料ホース、バルブシール、化学プラント用ガスケット、エンジンガスケットなどが挙げられる。また、フッ素ゴム層を表面に有する基材に、上記フッ素ゴム塗料組成物を塗布し、被覆層を形成して、燃料キャップシールとして使用することも可能である。 (Painted goods)
The present invention is also a coated article having the coating film. The coated article having the above coating film can be used in fields where heat resistance, solvent resistance, lubricity, and non-adhesiveness are required. Specific applications include those for OA equipment such as copying machines, printers, and facsimiles. Rolls (for example, fixing rolls, pressure rolls) and conveying belts, films, sheets, sleeves and belts; O-rings, diaphragms, chemical resistant tubes, fuel hoses, valve seals, chemical plant gaskets, engine gaskets, etc. It is done. It is also possible to apply the fluororubber coating composition to a substrate having a fluororubber layer on the surface to form a coating layer and use it as a fuel cap seal.

本発明のフッ素ゴム水性塗料は、上述の構成を有することから、撥水性及び撥油性等の表面機能を低下させることなく、耐磨耗性、機械的強度に優れる塗膜を形成することができる。 Since the fluororubber water-based paint of the present invention has the above-described configuration, a coating film excellent in abrasion resistance and mechanical strength can be formed without deteriorating surface functions such as water repellency and oil repellency. .

以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

（実施例）
「フッ素ゴムディスパージョン」の調製
乳化重合（含フッ素系界面活性剤未使用）により、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）／テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）共重合体（ＶｄＦ：ＴＦＥ：ＨＦＰ＝６５：１８：１７［モル比］）を製造し、得られた重合体水性分散液を界面活性剤（ポリエチレンオキサイドトリデシルエーテル［Ｃ_１３Ｈ_２７−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ］、第一工業製薬株式会社製ノイゲンＴＤＳ−８０）の２０質量％水溶液により濃縮して固形分濃度を６０質量％として、フッ素ゴムディスパージョンを得た。共重合体の各単量体のモル比は、ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出した。
得られたフッ素ゴムディスパージョンは、フッ素ゴムの平均粒子径が０．３μｍであり、界面活性剤（ポリエチレンオキサイドトリデシルエーテル〔Ｃ_１３Ｈ_２７−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ〕、ライオン株式会社製レオコールＴＤ−９０Ｄ）をフッ素ゴムの固形分１００質量部に対して６．５質量部含有していた。 (Example)
Preparation of “Fluororubber Dispersion” By emulsion polymerization (no fluorine-containing surfactant used), vinylidene fluoride (VdF) / tetrafluoroethylene (TFE) / hexafluoropropylene (HFP) copolymer (VdF: TFE: HFP = 65: 18: 17 [molar ratio]), and the obtained polymer aqueous dispersion was used as a surfactant (polyethylene oxide tridecyl ether [C ₁₃ H ₂₇ —O (CH ₂ CH ₂ O) _n H The fluororubber dispersion was obtained by concentrating with a 20% by mass aqueous solution of Neugen TDS-80) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. to a solid content concentration of 60% by mass. The molar ratio of each monomer of the copolymer was calculated by appropriately combining NMR, FT-IR, elemental analysis, and fluorescent X-ray analysis depending on the type of monomer.
The obtained fluororubber dispersion has an average particle size of fluororubber of 0.3 μm, and includes surfactants (polyethylene oxide tridecyl ether [C ₁₃ H ₂₇ —O (CH ₂ CH ₂ O) _n H], Lion 6.5 parts by mass of Leocoal TD-90D) manufactured by Co., Ltd. was contained with respect to 100 parts by mass of the solid content of the fluororubber.

「ＦＥＰディスパージョン」の調製
容量５Ｌの反応器に、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体（以下「ＦＥＰ」と表記する。）分散液２０００ｇを入れ、１０％アンモニア水溶液でｐＨを９に調整した後、１２０ｒｐｍの攪拌下に、界面活性剤（ポリエチレンオキサイドトリデシルエーテル［Ｃ_１３Ｈ_２７−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ］、ライオン株式会社製レオコールＴＤ−９０Ｄ）１２５ｇを添加し、温水槽中で４０℃にて均一に混合した。引き続き、攪拌を行いながら温水槽温度を上げ、内温を７０℃に到達させたのち、攪拌を停止し、内温７０℃で６時間保持した後に、分離した上澄み相を除去し、ＦＥＰ水性分散相を分離した。
なお、上記ＦＥＰは、ＴＦＥ：ＨＦＰ＝８５：１５（モル比）である。上記ＦＥＰ分散液は、ＦＥＰ含有量が２５質量％であり、ＦＥＰの平均粒子径は０．２０μｍであり、ＦＥＰ分散液を製造するときに用いたパーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）をＦＥＰの２０００ｐｐｍに相当する量を含有している。 Preparation of “FEP Dispersion” A 5 L reactor was charged with 2000 g of a TFE / HFP copolymer (hereinafter referred to as “FEP”) dispersion, and the pH was adjusted to 9 with a 10% aqueous ammonia solution. 125 g of a surfactant (polyethylene oxide tridecyl ether [C ₁₃ H ₂₇ —O (CH ₂ CH ₂ O) _n H], Lion Corporation Leocoal TD-90D) was added and stirred in a hot water bath. Mix uniformly at 40 ° C. Subsequently, the temperature of the hot water bath was raised while stirring, and the internal temperature reached 70 ° C., then the stirring was stopped and held at the internal temperature of 70 ° C. for 6 hours. Then, the separated supernatant phase was removed, and the FEP aqueous dispersion The phases were separated.
The FEP is TFE: HFP = 85: 15 (molar ratio). The FEP dispersion has an FEP content of 25% by mass, the average particle size of FEP is 0.20 μm, and the perfluorooctanoic acid (PFOA) used for producing the FEP dispersion is adjusted to 2000 ppm of FEP. Contains a corresponding amount.

得られたＦＥＰ水性分散相（ＦＥＰ濃縮水性分散液）は、ＦＥＰ濃度が６９．０質量％、非イオン性界面活性剤含有量がＦＥＰの３．０質量％に相当する量、ＰＦＯＡの含有量がＦＥＰの７８００ｐｐｍに相当する量であった。 The obtained FEP aqueous dispersion phase (FEP concentrated aqueous dispersion) had an FEP concentration of 69.0% by mass, a nonionic surfactant content corresponding to 3.0% by mass of FEP, and a PFOA content. Was equivalent to 7800 ppm of FEP.

得られたＦＥＰ濃縮水性分散液２０００ｇを陰イオン交換樹脂（製品名：アンバーライトＩＲＡ４０２Ｊ、ローム・アンド・ハース社製）５０ｍｌを充填したカラム（直径２ｃｍ）に温度５０℃、空間速度［ＳＶ］２の条件で通液させることにより、ＦＥＰディスパージョンを得た。 The obtained FEP concentrated aqueous dispersion 2000 g was charged in a column (diameter 2 cm) packed with 50 ml of an anion exchange resin (product name: Amberlite IRA402J, manufactured by Rohm and Haas) at a temperature of 50 ° C. and a space velocity [SV] 2 FEP dispersion was obtained by allowing the liquid to pass under the conditions.

得られたＦＥＰディスパージョンは、ＦＥＰの平均粒子径が０．１９μｍ、固形分５８％、分散剤として界面活性剤（ポリエチレンオキサイドトリデシルエーテル（Ｃ_１３Ｈ_２７−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ）、ライオン株式会社製レオコールＴＤ−９０Ｄ）をＦＥＰの固形分１００質量部に対して６．５質量部含有し、ＰＦＯＡがＦＥＰの２５０ｐｐｍに相当する量であった。 The obtained FEP dispersion had an average particle size of FEP of 0.19 μm, a solid content of 58%, a surfactant as a dispersant (polyethylene oxide tridecyl ether (C ₁₃ H ₂₇ —O (CH ₂ CH ₂ O) _n ). H), Lion Corporation Leocoal TD-90D) was contained in an amount of 6.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the FEP solid content, and PFOA was an amount corresponding to 250 ppm of FEP.

「ＰＦＡディスパージョン」の調製
容量５Ｌの反応器に、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ共重合体（以下ＰＦＡと表記する。）分散液２０００ｇを入れ、１０％アンモニア水溶液でｐＨを９に調整した後、１２０ｒｐｍの攪拌下に、非イオン性界面活性剤（ポリエチレンオキサイドトリデシルエーテル［Ｃ_１３Ｈ_２７−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ］、ライオン株式会社製レオコールＴＤ−９０Ｄ）１２５ｇを添加し、温水槽中で４０℃にて均一に混合した。引き続き、攪拌を行いながら温水槽温度を上げ、内温を７０℃に到達させたのち、攪拌を停止し、内温７０℃で６時間保持した後に、分離した上澄み相を除去し、ＰＦＡ水性分散相を分離した。
上記ＰＦＡは、ＴＦＥ：ＰＡＶＥ＝９７：３（モル比）である。上記ＰＦＡの分散液は、ＰＦＡ含有量が２０質量％であり、ＰＦＡの平均粒子径は０．２５μｍであり、ＰＦＡ分散液を製造するときに用いたＰＦＯＡをＰＦＡの２０００ｐｐｍに相当する量を含有している。 Preparation of “PFA Dispersion” In a reactor having a capacity of 5 L, 2000 g of a TFE / PPVE copolymer (hereinafter referred to as PFA) dispersion was added, and the pH was adjusted to 9 with 10% ammonia aqueous solution, followed by stirring at 120 rpm. Below, 125 g of a nonionic surfactant (polyethylene oxide tridecyl ether [C ₁₃ H ₂₇ —O (CH ₂ CH ₂ O) _n H], Leocoal TD-90D manufactured by Lion Co., Ltd.) is added and heated in a hot water bath And uniformly mixed at 40 ° C. Subsequently, the temperature of the hot water bath was raised while stirring and the internal temperature reached 70 ° C., then the stirring was stopped and held at the internal temperature of 70 ° C. for 6 hours. Then, the separated supernatant phase was removed, and PFA aqueous dispersion The phases were separated.
The PFA is TFE: PAVE = 97: 3 (molar ratio). The PFA dispersion has a PFA content of 20% by mass, an average particle diameter of PFA of 0.25 μm, and PFOA used for producing the PFA dispersion contains an amount corresponding to 2000 ppm of PFA. doing.

得られたＰＦＡ水性分散相（ＰＦＡ濃縮水性分散液）は、ＰＦＡ濃度が６９．０％、非イオン性界面活性剤含有量がＰＦＡの３．０質量％に相当する量であり、ＰＦＯＡの含有量がＰＦＡの７８００ｐｐｍに相当する量であった。
得られたＰＦＡ濃縮水性分散液２０００ｇを陰イオン交換樹脂（製品名：アンバーライトＩＲＡ４０２Ｊ、ローム・アンド・ハース社製）５０ｍｌを充填したカラム（直径２ｃｍ）に温度５０℃、空間速度［ＳＶ］２の条件で通液させることにより、ＰＦＡディスパージョンを得た。 The obtained PFA aqueous dispersion phase (PFA concentrated aqueous dispersion) had a PFA concentration of 69.0%, a nonionic surfactant content corresponding to 3.0% by mass of PFA, and contained PFOA. The amount was equivalent to 7800 ppm of PFA.
A column (diameter 2 cm) packed with 50 ml of an anion exchange resin (product name: Amberlite IRA 402J, manufactured by Rohm and Haas) with 2000 g of the obtained PFA concentrated aqueous dispersion was heated to 50 ° C. and space velocity [SV] 2 A PFA dispersion was obtained by passing the solution under the conditions of

得られたＰＦＡディスパージョンは、ＰＦＡの平均粒子径が０．２５μｍ、固形分６６質量％、分散剤として界面活性剤（ポリエチレンオキサイドトリデシルエーテル（Ｃ_１３Ｈ_２７−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ）、ライオン株式会社製レオコールＴＤ−９０Ｄ）をＰＦＡの固形分１００質量部に対して３．５質量部含有し、ＰＦＯＡの含有量がＰＦＡの２５０ｐｐｍに相当する量であった。 The obtained PFA dispersion had an average particle diameter of PFA of 0.25 μm, a solid content of 66 mass%, a surfactant as a dispersant (polyethylene oxide tridecyl ether (C ₁₃ H ₂₇ —O (CH ₂ CH ₂ O)). _n H), Lion Corporation Leocoal TD-90D) was contained in an amount of 3.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of PFA, and the content of PFOA was an amount corresponding to 250 ppm of PFA.

「ＰｉｇペーストＡ」の調製
受酸剤（協和化学工業株式会社製ＤＨＴ−４Ａ）５質量部を、界面活性剤（ポリエチレンオキサイドトリデシルエーテル（Ｃ_１３Ｈ_２７−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ）、第一工業製薬株式会社製ノイゲンＴＤＳ−８０の２０質量％水溶液）２質量部とともに純水３５質量部に分散させてＰｉｇペーストＡを調製した。 Preparation of “Pig Paste A” 5 parts by mass of an acid acceptor (DHT-4A manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) and a surfactant (polyethylene oxide tridecyl ether (C ₁₃ H ₂₇ —O (CH ₂ CH ₂ O) _n ) H), 20 mass% aqueous solution of Neugen TDS-80 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 2 parts by mass were dispersed in 35 parts by mass of pure water to prepare Pig paste A.

「ＰｉｇペーストＢ」の調製
充填剤（チタン工業社製、タロックスＲ−５１６Ｌ）３質量部および受酸剤（協和化学工業株式会社製、ＤＨＴ−４Ａ）５質量部を、界面活性剤（ポリエチレンオキサイドトリデシルエーテル（Ｃ_１３Ｈ_２７−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ）、第一工業製薬株式会社製、ノイゲンＴＤＳ−８０の２０質量％水溶液）２質量部とともに純水４６質量部に分散させてＰｉｇペーストＢを調製した。 Preparation of “Pig Paste B” 3 parts by mass of filler (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd., Tarox R-516L) and 5 parts by mass of acid acceptor (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., DHT-4A) were added to a surfactant (polyethylene oxide). Dispersed in 46 parts by mass of pure water together with 2 parts by mass of tridecyl ether (C ₁₃ H ₂₇ —O (CH ₂ CH ₂ O) _n H, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., 20% by weight aqueous solution of Neugen TDS-80) Pig paste B was prepared.

主剤Ａ液の調製
［Ａ−１液］
フッ素ゴムディスパージョンを８０質量部、ＰｉｇペーストＡを１９質量部、増粘剤Ａ（旭電化工業株式会社製、ＵＨ−１４０Ｓの５０質量％水溶液）を２．５質量部を混合して充分に分散させ主剤Ａ−１を調製した。 Preparation of main agent A solution [A-1 solution]
Mix 80 parts by weight of fluororubber dispersion, 19 parts by weight of Pig paste A, and 2.5 parts by weight of thickener A (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., 50% by weight aqueous solution of UH-140S). The main agent A-1 was prepared by dispersing.

［Ａ−２液］
フッ素ゴムディスパージョンを４０質量部、ＦＥＰディスパージョンを４０質量部、ＰｉｇペーストＢを１１質量部、増粘剤Ａ（旭電化工業株式会社製、ＵＨ−１４０Ｓの５０質量％水溶液）を２質量部、増粘剤Ｂ（日本油脂株式会社製、ＤＳ−６０ＨＮの５質量％水溶液）を２質量部混合して充分に分散させ主剤Ａ−２を調製した。 [Liquid A-2]
40 parts by mass of fluoro rubber dispersion, 40 parts by mass of FEP dispersion, 11 parts by mass of Pig paste B, 2 parts by mass of thickener A (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., 50% by mass aqueous solution of UH-140S) Thickener B (manufactured by NOF Corporation, 5 mass% aqueous solution of DS-60HN) was mixed in an amount of 2 parts by mass to prepare a main agent A-2.

［Ａ−３液］
フッ素ゴムディスパージョンを３７質量部、ＰＦＡディスパージョンを３５質量部、ＰｉｇペーストＢを１２質量部、増粘剤Ａ（旭電化工業株式会社製ＵＨ−１４０Ｓの５０質量％水溶液）を２質量部、増粘剤Ｂ（日本油脂株式会社製ＤＳ−６０ＨＮの５質量％水溶液）を２．５質量部混合して充分に分散させ主剤Ａ−３を調製した。 [A-3 solution]
37 parts by mass of fluororubber dispersion, 35 parts by mass of PFA dispersion, 12 parts by mass of Pig paste B, 2 parts by mass of thickener A (50% by mass aqueous solution of UH-140S manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) Thickener B (5% by mass aqueous solution of DS-60HN manufactured by Nippon Oil & Fat Co., Ltd.) was mixed in 2.5 parts by mass and sufficiently dispersed to prepare a main agent A-3.

Ｂ液（加硫剤）の調製
［Ｂ−１液］
シランカップリング剤原液（商品名：Ａ−１１００、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン株式会社製）：１，４−ジ（３−アミノプロピル）ピペラジン（原液）：純水＝５０．０：４．１：４５．９（質量比） Preparation of B liquid (vulcanizing agent) [B-1 liquid]
Silane coupling agent stock solution (trade name: A-1100, manufactured by Momentive Performance Materials Japan Co., Ltd.): 1,4-di (3-aminopropyl) piperazine (stock solution): pure water = 50.0: 4 1: 45.9 (mass ratio)

［Ｂ−２液：ＧＬ２００Ｂ（ダイキン工業株式会社製）］
シランカップリング剤原液（商品名：Ａ−１１００、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン株式会社製）：エポメートＦ−１００（フレーク状）：純水＝５０．０：１０．０：４０．０（質量比） [B-2 liquid: GL200B (manufactured by Daikin Industries, Ltd.)]
Silane coupling agent stock solution (trade name: A-1100, manufactured by Momentive Performance Materials Japan Co., Ltd.): Epomate F-100 (flakes): pure water = 50.0: 10.0: 40.0 ( (Mass ratio)

なお、１，４−ジ（３−アミノプロピル）ピペラジンの揮発開始温度は、１７０℃であり、エポメートＦ−１００の揮発開始温度は、２１５℃である。なお、揮発開始温度は、熱重量分析装置を用いて、空気中で室温から４００℃まで１０℃／分で昇温したときに、重量が１０％減少したときの温度である。 In addition, the volatilization start temperature of 1,4-di (3-aminopropyl) piperazine is 170 ° C., and the volatilization start temperature of Epomate F-100 is 215 ° C. The volatilization start temperature is a temperature at which the weight is reduced by 10% when the temperature is increased from room temperature to 400 ° C. in air using a thermogravimetric analyzer at 10 ° C./min.

（ジアミンの加硫性能の比較）
Ａ−１液１００ｇに対してジアミン１．８２×１０^−３モルを添加してサンプルを常温で乾固させた。そのサンプルをキュラスト試験機にて温度１９０℃で測定した。結果を表１に示す。なお、測定は、ＪＩＳＫ６３００−２に準じて行った。 (Comparison of diamine vulcanization performance)
The diamine 1.82 * 10 <^-3> mol was added with respect to 100 g of A-1 solutions, and the sample was dried at normal temperature. The sample was measured at a temperature of 190 ° C. with a Curast tester. The results are shown in Table 1. The measurement was performed according to JIS K 6300-2.

実施例１〜３及び比較例１〜３
Ａ液及びＢ液を所定の割合になるように均一混合した後、２００メッシュの金網で濾過してフッ素ゴム塗料組成物を得た。用いたＡ液及びＢ液の種類、混合割合は、下記、表２に示す通りである。 Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3
Liquid A and liquid B were uniformly mixed so as to have a predetermined ratio, and then filtered through a 200 mesh wire netting to obtain a fluororubber coating composition. The types and mixing ratios of liquid A and liquid B used are as shown in Table 2 below.

各実施例及び比較例で得られたフッ素ゴム塗料組成物を以下の方法で評価した。
基材としては、ノンブラストアルミ板（Ｒａ：０．０２μｍ、寸法：１０ｃｍ（縦）×１０ｃｍ（横）×１．５ｍｍ（厚み））を使用した。
基材上に、プライマーとしてＧＬＰ１０４ＱＲ（ダイキン工業株式会社製）／トルエン＝１／２希釈のプライマーを２〜３μｍ塗装し、赤外乾燥を１５分間行った。
その後、Ａ液とＢ液とを混合したフッ素ゴム塗料組成物をスプレー塗布後、室温で３０分間乾燥し、続いて赤外乾燥を１５分間行った後、表１に示す焼成条件にて焼成し、塗膜を形成した。 The fluororubber coating compositions obtained in each Example and Comparative Example were evaluated by the following methods.
As the base material, a non-blasted aluminum plate (Ra: 0.02 μm, dimensions: 10 cm (length) × 10 cm (width) × 1.5 mm (thickness)) was used.
On the base material, GLP104QR (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) / Toluene = 1/2 diluted primer as a primer was applied in an amount of 2 to 3 μm, and infrared drying was performed for 15 minutes.
Thereafter, the fluororubber coating composition in which the liquid A and the liquid B are mixed is spray-coated, then dried at room temperature for 30 minutes, followed by infrared drying for 15 minutes, and then fired under the firing conditions shown in Table 1. A coating film was formed.

（塗膜強度）
アルミ箔上に加工した塗膜を６Ｎ塩酸でアルミ箔を除去し、ＪＩＳ４号ダンベルで打ち抜き、速度５００ｍｍ／分にて測定した。表２に示す結果は、３回の測定を行った平均値である。 (Coating strength)
The coating film processed on the aluminum foil was removed with 6N hydrochloric acid, punched with a JIS No. 4 dumbbell, and measured at a speed of 500 mm / min. The results shown in Table 2 are average values obtained by performing three measurements.

（光沢）
塗膜表面の光沢（６０°／６０°）を、デジタル変角光沢計（スガ試験機社製）によって測定した。 (Glossy)
The gloss (60 ° / 60 °) of the coating film surface was measured with a digital variable gloss meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).

（表面粗さ）
ＪＩＳＢ０６０１に準拠して、中心線平均粗さ（Ｒａ）、十点平均粗さ（Ｒｚ）を算出した。 (Surface roughness)
Based on JIS B 0601, centerline average roughness (Ra) and ten-point average roughness (Rz) were calculated.

（接触角）
被覆物品表面に純水又はｎ−セタンを１滴滴下してゴニオメーター（協和界面科学社製）で接触角を測定した。 (Contact angle)
One drop of pure water or n-cetane was dropped on the surface of the coated article, and the contact angle was measured with a goniometer (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

（テーバー磨耗）
ＪＩＳＫ７２０４に準拠して、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ、荷重２５０ｇ、１０００回転後の摩耗量として評価した。 (Taber wear)
Based on JIS K7204, it evaluated as the amount of wear after wear wheel CS-10F, load 250g, and 1000 rotations.

（塗膜硬度）
鉛筆引っ掻き試験器を用いて、塗装面に傷が付く硬度を表面傷つき硬度、塗膜が破れて基材が露出する硬度を基材剥離硬度とした。表中の３Ｈ、Ｈ又はＦは、鉛筆の硬度記号を表す。 (Coating hardness)
Using a pencil scratch tester, the hardness at which the coated surface was scratched was defined as the surface scratched hardness, and the hardness at which the coating film was torn and the substrate was exposed was defined as the substrate peeling hardness. 3H, H or F in the table represents the hardness symbol of the pencil.

表２から、実施例１〜３により得られた塗膜は、ＢＡＰＰＲＺの添加量がエポメートＦ−１００よりも少ない量であるにも関わらず、比較例１〜３で得られた塗膜と比較して、撥水性、撥油性を維持しながら、耐磨耗性、塗膜強度が向上した。併せて、高温焼成した塗膜においても同様な性能が得られることが確認できた。 From Table 2, the coating films obtained in Examples 1 to 3 were compared with the coating films obtained in Comparative Examples 1 to 3 even though the amount of BAPPRZ added was less than that of Epomate F-100. Thus, while maintaining the water repellency and oil repellency, the wear resistance and the coating strength were improved. In addition, it was confirmed that the same performance was obtained even in the coating film fired at high temperature.

本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、機械的強度、耐磨耗性に優れ、更に撥水性及び撥油性も優れる塗膜を形成することができるため、Ｏ−リング、ダイヤフラム、燃料キャップ、バルブシール、ＯＡ機器用のロール、搬送ベルト等に好適に用いることができる。 Since the fluororubber coating composition of the present invention can form a coating film having excellent mechanical strength and abrasion resistance, and also excellent in water repellency and oil repellency, an O-ring, a diaphragm, a fuel cap, and a valve seal It can be suitably used for rolls for OA equipment, conveyor belts, and the like.

Claims

A fluororubber coating composition comprising a fluororubber, an amine compound and an aminosilane compound,
The amine compound is 1,4-di (3-aminopropyl) piperazine,
The aminosilane compound has the following general formula (2);
H ₂ N—X _z —C ₃ H ₆ —Si (CH ₃ ) _(3-y) (OR ¹ ) _y (2)
Wherein R ¹ is —CH ₃ or —C ₂ H _5. X is — (C ₂ H ₄ NH) —, — (CO—NH) —, or — (C ₂ H ₄ —NH -C ₂ H ₄ -NH) -. a it .y is 2 or 3, z is 0 or 1 and is) fluororubber coating composition according to claim <br/> be represented by.

The fluororubber coating composition according to claim 1, further comprising a liquid carrier.

The fluororubber coating composition according to claim 1 or 2 , wherein the amine compound is 0.30 to 3.00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororubber.

The fluororubber coating composition according to claim 1, 2 or 3 , wherein the amine compound is 6.0 to 12.0 mol% with respect to the aminosilane compound.

The fluororubber coating composition according to claim 2, wherein the liquid carrier is water.

A coating film obtained by applying the fluororubber coating composition according to claim 1, 2, 3, 4 or 5 to a substrate.

A coated article comprising the coating film according to claim 6 .