JP5531469B2 - Process cartridge and image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to a process cartridge and an image forming apparatus.

電子写真方式を利用した画像形成装置は、像担持体(感光体)上に一様な電荷を形成し、画像信号を変調したレーザー等により静電潜像を形成した後、帯電したトナーで前記静電潜像を現像してトナー像とする。そして、前記トナー像を、中間転写体を介して、或いは、直接、記録材媒体に静電的に転写することにより、所望の転写画像を得ることができる。   An image forming apparatus using an electrophotographic method forms a uniform charge on an image carrier (photoreceptor), forms an electrostatic latent image with a laser or the like that modulates an image signal, and then uses the charged toner to The electrostatic latent image is developed into a toner image. Then, a desired transfer image can be obtained by electrostatically transferring the toner image to the recording material medium through an intermediate transfer member or directly.

上述のように、電子写真方式を利用した画像形成装置では、像担持体上に一様な電荷を形成する帯電処理が行われている。このような帯電処理を行う帯電部材の一つとして、接触式帯電部材がある。このような接触式帯電部材は、一般的に印加する電流が小さく、非接触式帯電部材であるコロトロン或いはスコロトロンに比べ、オゾン発生量が非常に少ないという利点がある。   As described above, in an image forming apparatus using an electrophotographic system, a charging process for forming a uniform charge on an image carrier is performed. One type of charging member that performs such a charging process is a contact-type charging member. Such a contact-type charging member generally has a small current to be applied, and has an advantage that the amount of ozone generated is very small compared to a corotron or scorotron that is a non-contact-type charging member.

このような接触式帯電部材を用いる場合、帯電部材は像担持体に当接して配置されているため、製造から物流の過程で、帯電部材と像担持体とが接触した部分において摩擦や剥離などにより帯電を生じることがある。このようにして生じた電荷は、像担持体表面に蓄積され、この画像形成装置をはじめて使用する際に帯電ムラを生じさせ、帯電部材と像担持体との接触領域に対応した黒スジ、白スジといった画像欠陥の原因となるという問題がある。また、像担持体表面の帯電履歴の除去には、数枚から数十枚の印刷が必要であるという問題もある。   When such a contact-type charging member is used, the charging member is disposed in contact with the image carrier, and therefore, during the process from manufacturing to physical distribution, friction or peeling at the portion where the charging member and the image carrier are in contact with each other. May cause electrification. The charges generated in this way are accumulated on the surface of the image carrier, causing uneven charging when the image forming apparatus is used for the first time, and black streaks and whites corresponding to the contact area between the charging member and the image carrier. There is a problem of causing image defects such as streaks. Another problem is that several to several tens of prints are required to remove the charging history on the surface of the image carrier.

一方、帯電部材と像担持体との間に、帯電列準位が該像担持体表面に存在する物質よりプラス側に位置する物質からなる粉体を介在させる方法(特許文献1参照)、2種類の樹脂層からなるシート部材を介在させる方法(特許文献2,3参照)などの帯電ムラを抑制する手段が提案されている。   On the other hand, a method of interposing a powder made of a substance having a charge column level on the positive side of a substance existing on the surface of the image carrier between the charging member and the image carrier (see Patent Document 1), 2 Means for suppressing charging unevenness such as a method of interposing a sheet member made of various types of resin layers (see Patent Documents 2 and 3) has been proposed.

特開平7−84432号公報JP-A-7-84432 特開2002−258719号公報JP 2002-258719 A 特開平4−140770号公報JP-A-4-140770

本発明は、使用初期の帯電ムラを抑制し、画像欠陥を防止しうるプロセスカートリッジ、及び画像形成装置を提供することを目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a process cartridge and an image forming apparatus that can suppress uneven charging in the initial stage of use and prevent image defects.

上記課題は、以下の本発明により達成される。すなわち、本発明のプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、以下の特徴を有する。   The above-mentioned subject is achieved by the following present invention. That is, the process cartridge and the image forming apparatus of the present invention have the following characteristics.

(1)像担持体と前記像担持体に接触してその表面を帯電部材により帯電させる帯電手段を有し、不織布からなる基材と使用時に引きぬく方向と反対側の一端に設けられた樹脂表面層とを含み、前記基材と前記樹脂表面層との間に第1樹脂層と第2樹脂層とが形成され、前記像担持体に接する樹脂表面層の抵抗値と前記基材に接する第1樹脂層の抵抗値は、前記第2樹脂層の抵抗値より低いシート部材が、未使用の該像担持体と帯電部材の間に前記樹脂表面層が該像担持体と接するように介在し、使用時に前記シート部材が引き抜いて用いられるプロセスカートリッジである。 (1) An image carrier and charging means for contacting the surface of the image carrier with a charging member to charge the surface of the image carrier, and a resin provided on one end of the substrate opposite to the direction to be pulled off during use and a surface layer seen including, a first resin layer and second resin layer is formed between the resin surface layer and the base material, the resistance of the resin surface layer in contact with the image bearing member and said base member The resistance value of the first resin layer in contact with the sheet member is lower than the resistance value of the second resin layer so that the resin surface layer is in contact with the image carrier between the unused image carrier and the charging member. It is a process cartridge that is interposed and used when the sheet member is pulled out during use.

)前記樹脂表面層は、ポリオレフィン、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、アクリル系共重合体、ポリアミド、ポリイミド、フェノール樹脂、ポリアセタールからなる群から選択される樹脂からなる上記(1)に記載のプロセスカートリッジである。 (2) the resin surface layer is a polyolefin, fluorocarbon resins, silicone resins, polyurethanes, polyesters, acrylic copolymers, polyamides, polyimides, phenolic resins, the above (1) made of a resin selected from the group consisting of polyacetal It is a process cartridge of description.

)像担持体と前記像担持体に接触してその表面を帯電部材により帯電させる帯電手段を有し、不織布からなる基材と使用時に引きぬく方向と反対側の一端に設けられた樹脂表面層とを含むシート部材が、未使用の該像担持体と帯電部材の間に前記樹脂表面層が該像担持体と接するように介在し、介在させたシート部材の端部は、前記像担持体側に折り返しされた折り返し部を有するプロセスカートリッジである。 ( 3 ) An image carrier and a charging means that contacts the image carrier and charges the surface with a charging member, and a resin provided on one end of the substrate opposite to the direction to be pulled off during use A sheet member including a surface layer is interposed between the unused image carrier and the charging member so that the resin surface layer is in contact with the image carrier, and an end portion of the interposed sheet member includes the image member. It is a process cartridge having a folded portion folded back on the carrier side.

)上記(1)から()のいずれか1つに記載のプロセスカートリッジを備える画像形成装置である。 ( 4 ) An image forming apparatus including the process cartridge according to any one of (1) to ( 3 ).

請求項1に記載の発明によれば、従来に比べ、使用初期の帯電ムラが抑制され、画像欠陥が防止される。   According to the first aspect of the present invention, as compared with the prior art, uneven charging at the initial stage of use is suppressed and image defects are prevented.

また、請求項に記載の発明によれば、帯電部材と像担持体が接触して搬送される時に、仮に像担持体との接触で像担持体の表面に電荷が発生しても、生じた電荷を相対的に抵抗値の低い表面樹脂層に移行させ、像担持体表面の電荷の蓄積を抑制し、従来に比べ、使用初期の帯電ムラが抑制され、画像欠陥が防止される。 Further, according to the invention described in claim 1, when the charging member and the image bearing member is transported in contact, even if the charge on the surface of the image bearing member in contact with the image bearing member is generated, resulting The charge is transferred to the surface resin layer having a relatively low resistance value, and accumulation of charge on the surface of the image carrier is suppressed, so that charging unevenness in the initial stage of use is suppressed and image defects are prevented.

請求項に記載の発明によれば、従来に比べ、使用初期の帯電ムラが抑制され、画像欠陥が防止される。 According to the second aspect of the present invention, charging unevenness in the initial stage of use is suppressed and image defects are prevented as compared with the conventional case.

請求項に記載の発明によれば、搬送時に、像担持体と帯電部材の間に介在シート部材の脱落が抑制され、従来に比べ、使用初期の帯電ムラが抑制され、画像欠陥が防止される。 According to the third aspect of the present invention, during conveyance, the interposition sheet member is prevented from dropping between the image carrier and the charging member, and charging unevenness in the initial stage of use is suppressed and image defects are prevented. The

請求項に記載の発明によれば、従来に比べ、使用初期の帯電ムラが抑制され、画像欠陥が防止される。 According to the invention described in claim 4 , as compared with the prior art, uneven charging at the initial stage of use is suppressed and image defects are prevented.

本発明におけるシート部材の構成の一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of a structure of the sheet | seat member in this invention. 図1のA−A線に沿った断面図である。It is sectional drawing along the AA line of FIG. 本発明におけるシート部材の構成の他の例を示す平面図である。It is a top view which shows the other example of a structure of the sheet | seat member in this invention. 図3のB−B線に沿った断面図である。It is sectional drawing along the BB line of FIG. 本発明におけるシート部材の構成の他の例を示す平面図である。It is a top view which shows the other example of a structure of the sheet | seat member in this invention. 図5のC−C線に沿った断面図である。It is sectional drawing along CC line of FIG. 本発明におけるシート部材の構成の他の例を示す平面図である。It is a top view which shows the other example of a structure of the sheet | seat member in this invention. 図7のD−D線に沿った断面図である。It is sectional drawing along the DD line of FIG. 本発明の第1実施形態に係る画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of an image forming apparatus according to a first embodiment of the present invention. 本発明の第2実施形態に係る画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematically the basic composition of the image forming apparatus which concerns on 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第3実施形態に係る画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematically the basic composition of the image forming apparatus which concerns on 3rd Embodiment of this invention. 本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態を概略的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view schematically showing a preferred embodiment of a process cartridge of the present invention. 本実施の形態における電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of an electrophotographic photosensitive member in the present embodiment. 本実施の形態における電子写真感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows other suitable embodiment of the electrophotographic photosensitive member in this Embodiment. 本実施の形態における電子写真感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows other suitable embodiment of the electrophotographic photosensitive member in this Embodiment. 本実施の形態における電子写真感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows other suitable embodiment of the electrophotographic photosensitive member in this Embodiment. 本実施の形態における未使用の像担持体と帯電部材との間にシート部材を介在させたプロセスカートリッジの一例の概略断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an example of a process cartridge in which a sheet member is interposed between an unused image carrier and a charging member in the present embodiment. 本実施の形態における未使用の像担持体と帯電部材との間にシート部材を介在させたプロセスカートリッジの他の例の概略断面図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of another example of a process cartridge in which a sheet member is interposed between an unused image carrier and a charging member in the present embodiment. 樹脂表面層を構成する樹脂の摩擦抵抗を評価するための装置構成の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the apparatus structure for evaluating the frictional resistance of resin which comprises a resin surface layer. 抵抗率の計測方法を説明する図である。It is a figure explaining the measuring method of resistivity.

本発明の実施の形態について以下説明する。なお、図面の各構成の寸法は、実際の寸法と異なる場合がある。   Embodiments of the present invention will be described below. In addition, the dimension of each structure of drawing may differ from an actual dimension.

本実施の形態におけるプロセスカートリッジは、画像形成装置に対して装着自在であるものであって、像担持体と、この像担持体に接触する帯電部材と、を備え、該像担持体と該帯電部材との間にシート部材が介在していればよく、これら以外の構成は特に限定されるものではない。以下、本実施の形態おけるプロセスカートリッジを構成する帯電部材、像担持体及びシート部材について説明する。   The process cartridge according to the present embodiment is attachable to the image forming apparatus, and includes an image carrier and a charging member that contacts the image carrier, and the image carrier and the charging member. It is only necessary that a sheet member is interposed between the members, and other configurations are not particularly limited. Hereinafter, the charging member, the image carrier, and the sheet member constituting the process cartridge according to the present embodiment will be described.

[帯電部材]
本実施の形態に用いる帯電部材としては、電子写真や静電記録プロセスに用いられる接触式帯電部材であれば特に限定はされないが、ロール、ブラシ、チューブ、ブレード等の形状であって、電圧が印加されて用いられる導電部材である。
[Charging member]
The charging member used in this embodiment is not particularly limited as long as it is a contact-type charging member used in electrophotography and electrostatic recording processes, but has a shape such as a roll, a brush, a tube, and a blade, and has a voltage. It is a conductive member that is applied and used.

本実施の形態において、より高い効果を得るためには、帯電部材は、特に、帯電ロールであるのが好ましい。以下に、帯電部材の例として帯電ロールについて説明する。   In this embodiment, in order to obtain a higher effect, the charging member is particularly preferably a charging roll. Hereinafter, a charging roll will be described as an example of the charging member.

帯電ロールの構成は、特に制限されるものではないが、少なくとも、導電性支持体表面に導電性弾性層が設けられたものであればよく、この導電性弾性層上に抵抗層や表面層などの他の層が形成されたものであってもよい。また、必要に応じて、層間に接着剤を用いてもかまわない。   The configuration of the charging roll is not particularly limited, but at least a conductive elastic layer is provided on the surface of the conductive support, and a resistance layer, a surface layer, etc. are provided on the conductive elastic layer. Other layers may be formed. Moreover, you may use an adhesive agent between layers as needed.

以下、本実施の形態における帯電部材の最も好ましい態様である帯電ロールを構成する、導電性支持体、導電性弾性層、抵抗層、及び表面層について詳細に説明する。なお、これらの構成部材は、帯電ロール以外の形状の帯電部材についても同様に利用することができる。   Hereinafter, the conductive support, the conductive elastic layer, the resistance layer, and the surface layer constituting the charging roll which is the most preferable aspect of the charging member in the present embodiment will be described in detail. These constituent members can be used in the same manner for charging members having shapes other than the charging roll.

導電性支持体は、帯電ロールの電極及び支持部材として機能するもので、例えば、アルミニウム、銅合金、ステンレス鋼等の金属又は合金;クロム、ニッケル等で鍍金処理を施した鉄;導電性の樹脂;などの導電性の材質で構成される。   The conductive support functions as an electrode and a support member for the charging roll. For example, a metal or alloy such as aluminum, copper alloy, or stainless steel; iron plated with chromium, nickel, etc .; conductive resin It is composed of a conductive material such as;

導電性弾性層及び抵抗層は、例えば、ゴム材中に導電剤を分散させることによって形成される。ゴム材としては、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ブチルゴム、ポリウレタン、シリコーンゴム、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合ゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン3元共重合ゴム(EPDM)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム(NBR)、天然ゴム等、及びこれらのブレンドゴムが挙げられる。これらの中でも、ポリウレタン、シリコーンゴム、EPDM、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合ゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム、NBR及びこれらのブレンドゴムが好ましく用いられる。特に、導電性弾性層では、これらのゴム材は発泡したものであっても無発泡のものであってもよい。   The conductive elastic layer and the resistance layer are formed, for example, by dispersing a conductive agent in a rubber material. Rubber materials include isoprene rubber, chloroprene rubber, epichlorohydrin rubber, butyl rubber, polyurethane, silicone rubber, fluorine rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide- Examples include allyl glycidyl ether copolymer rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), natural rubber, and blend rubbers thereof. Among these, polyurethane, silicone rubber, EPDM, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber, NBR and blended rubbers thereof are preferably used. In particular, in the conductive elastic layer, these rubber materials may be foamed or non-foamed.

上記のゴム材に分散させる導電剤としては、電子導電剤やイオン導電剤が用いられる。電子導電剤の例としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック;熱分解カーボン、グラファイト;アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス鋼等の各種導電性金属又は合金;酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化スズ−酸化アンチモン固溶体、酸化スズ−酸化インジウム固溶体等の各種導電性金属酸化物;絶縁物質の表面を導電化処理したもの;などの微粉末を挙げることができる。また、イオン導電剤の例としては、テトラエチルアンモニウム、ラウリルトリメチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩等;リチウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩等;を挙げることができる。   As the conductive agent dispersed in the rubber material, an electronic conductive agent or an ionic conductive agent is used. Examples of the electronic conductive agent include carbon black such as ketjen black and acetylene black; pyrolytic carbon, graphite; various conductive metals or alloys such as aluminum, copper, nickel, stainless steel; tin oxide, indium oxide, titanium oxide Examples thereof include fine powders such as various conductive metal oxides such as tin oxide-antimony oxide solid solution and tin oxide-indium oxide solid solution; Examples of ionic conductive agents include perchlorates and chlorates such as tetraethylammonium and lauryltrimethylammonium; alkali metals such as lithium and magnesium; perchlorates and chlorates of alkaline earth metals Can be mentioned.

これらの導電剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その添加量は特に制限はないが、上記電子導電剤の場合は、ゴム材100質量部に対して、1質量部以上、30質量部以下の範囲であることが好ましく、5質量部以上、25質量部以下の範囲であることがより好ましい。一方、上記イオン導電剤の場合は、ゴム材100質量部に対して、0.1質量部以上、5.0質量部以下の範囲であることが好ましく、0.5質量部以上、3.0質量部以下の範囲であることがより好ましい。   These conductive agents may be used alone or in combination of two or more. The amount of addition is not particularly limited, but in the case of the electronic conductive agent, the amount is preferably in the range of 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber material. More preferably, it is in the range of 25 parts by mass or less. On the other hand, in the case of the ionic conductive agent, it is preferably in a range of 0.1 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or more, 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber material. More preferably, it is in the range of less than or equal to parts by mass.

導電性弾性層の形成に際しては、この層を構成する導電剤、ゴム材、その他の成分(加硫剤や必要に応じて添加される発泡剤等)の各成分の混合方法や混合順序は特に限定されないが、一般的な方法としては、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等により混合し、押出成形やプレス成形や射出成形等によって成形する方法が挙げられる。   When forming the conductive elastic layer, the mixing method and mixing order of each component of the conductive agent, rubber material, and other components (such as a vulcanizing agent and a foaming agent added as necessary) constituting this layer are particularly Although not limited, as a general method, a method of mixing by a Banbury mixer, a kneader, a roll, or the like and molding by extrusion molding, press molding, injection molding, or the like can be given.

表面層は高分子材料を用いて構成される。高分子材料としては、特に制限されないが、ポリアミド、ポリウレタン、ポリフッ化ビニリデン、4フッ化エチレン共重合体、ポリエステル、ポリイミド、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、メラミン樹脂、フッ素ゴム、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。   The surface layer is configured using a polymer material. The polymer material is not particularly limited, but polyamide, polyurethane, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene copolymer, polyester, polyimide, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, ethylenetetrafluoroethylene copolymer, melamine resin Fluoro rubber, epoxy resin, polycarbonate, polyvinyl alcohol, cellulose, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer and the like.

これらの高分子材料は単独で用いてもよく、2種以上を混合或いは共重合して用いてもよい。また、高分子材料の数平均分子量は、1,000以上、100,000以下の範囲であることが好ましく、10,000以上、50,000以下の範囲であることがより好ましい。   These polymer materials may be used alone or in combination of two or more. The number average molecular weight of the polymer material is preferably in the range of 1,000 or more and 100,000 or less, and more preferably in the range of 10,000 or more and 50,000 or less.

表面層は、上記高分子材料の他に、導電剤として前述した導電性弾性層に用いた導電剤や各種微粒子が用いて構成されることが好ましい。これらの添加量は特に制限はないが、高分子材料100質量部に対して、1質量部以上、50質量部以下の範囲であることが好ましく、5質量部以上、20質量部以下の範囲であることがより好ましい。   The surface layer is preferably constituted by using the conductive agent and various fine particles used for the conductive elastic layer described above as the conductive agent in addition to the polymer material. Although there is no restriction | limiting in particular in these addition amount, It is preferable that it is the range of 1 mass part or more and 50 mass parts or less with respect to 100 mass parts of polymeric materials, In the range of 5 mass parts or more and 20 mass parts or less. More preferably.

表面層に用いられる微粒子としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム等の金属酸化物及び複合金属酸化物、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン等の高分子微粉体が、単独又は混合して用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。   As fine particles used for the surface layer, metal oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, barium titanate, and composite metal oxides, and polymer fine powders such as tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride are used alone or in combination. However, the present invention is not limited to these.

表面層の形成に際しては、導電性弾性層表面に表面層を構成する材料を含む塗布液を浸漬塗布等の公知の塗布法を利用して塗膜を形成し、この塗膜を加熱乾燥させる方法が用いられる。また、予めチューブ状に形成した表面層を導電性弾性層表面にかぶせて、形成してもよい。なお、表面層は接着剤を用いて導電性弾性層表面と接着固定してもよい。   When forming the surface layer, a method of forming a coating film on the surface of the conductive elastic layer using a known coating method such as dip coating with a coating solution containing the material constituting the surface layer, and heating and drying the coating film Is used. Alternatively, a surface layer previously formed in a tube shape may be formed by covering the surface of the conductive elastic layer. The surface layer may be bonded and fixed to the surface of the conductive elastic layer using an adhesive.

チューブにおいては、導電性支持体及び導電性弾性層からなるロールの外径よりも、内径が若干小さいチューブ状の表面層を用いる場合は、チューブ状の表面層の内周側に空気等の流体を注入した状態とし、この状態で表面層内周側にロールを挿入し、その後、流体の注入を停止させることで導電性弾性層表面に表面層を固定してもよい。   In the case of using a tube-shaped surface layer whose inner diameter is slightly smaller than the outer diameter of a roll made of a conductive support and a conductive elastic layer, a fluid such as air is provided on the inner peripheral side of the tube-shaped surface layer. In this state, the surface layer may be fixed to the surface of the conductive elastic layer by inserting a roll on the inner peripheral side of the surface layer and then stopping the injection of fluid.

[シート部材]
本実施の形態におけるシート部材は、不織布からなる基材と樹脂表面層とを含み、未使用プロセスカートリッジの像担持体と帯電部材の間に介在させるものである。なお、本実施の形態におけるプロセスカートリッジは、使用時にシート部材が除去されて使用される。ここで、「不織布」は、繊維を織ったり編んだりせずに結合させたシート状のもので上質紙やコート紙のような印刷紙、クラフト紙のような包装紙、ラシャ紙、ケント紙などの紙、導電剤を含有する導電紙を含む意味で用いられる。
[Sheet material]
The sheet member in the present embodiment includes a base material made of a nonwoven fabric and a resin surface layer, and is interposed between an image carrier of an unused process cartridge and a charging member. The process cartridge in the present embodiment is used with the sheet member removed during use. Here, the “nonwoven fabric” is a sheet-like material in which fibers are combined without weaving or knitting, such as printing paper such as high-quality paper or coated paper, wrapping paper such as kraft paper, Rasha paper, Kent paper, etc. Used to mean paper and conductive paper containing a conductive agent.

次に、図1から図8を用いて、本実施の形態におけるシート部材の構成について説明する。まず、図1に示すように、シート部材20は、未使用プロセスカートリッジの像担持体と帯電部材の間のニップ部分に相当する基材22の領域に、樹脂表面層24が形成されて、樹脂表面層24は、シート部材20を使用時に引き抜く方向と反対側に設けられている。さらに、図1のA−A線に沿った断面を表す図2に示すように、シート部材20は、基材22と樹脂表面層24とが、局所的に、例えば樹脂表面層24の長手方向端部にて、樹脂接着層26により接着されている。ここで、シート部材20は、樹脂接着層26を形成する接着剤を用い、基材22にシート状の樹脂表面層24を接着して形成される。また、樹脂表面層24の大きさは特に限定されないが、像保持体と帯電部材との接触する領域全体に形成されていることが好ましく、また、図2に示す印刷方向をシート部材の長さ方向とした場合、樹脂表面層24の幅は特に限定されないが、像担持体の画像形成領域より広いことが好ましい。なお、後述する図3から図8に示す樹脂表面層24の大きさに関しても、上記同様の大きさである。   Next, the configuration of the sheet member in the present embodiment will be described with reference to FIGS. First, as shown in FIG. 1, the sheet member 20 has a resin surface layer 24 formed in the region of the base material 22 corresponding to the nip portion between the image carrier of the unused process cartridge and the charging member. The surface layer 24 is provided on the side opposite to the direction in which the sheet member 20 is pulled out during use. Further, as shown in FIG. 2 showing a cross section along the line AA in FIG. 1, the sheet member 20 has a base material 22 and a resin surface layer 24 locally, for example, in the longitudinal direction of the resin surface layer 24. The resin adhesive layer 26 adheres at the end. Here, the sheet member 20 is formed by adhering a sheet-like resin surface layer 24 to a base material 22 using an adhesive that forms the resin adhesive layer 26. Further, the size of the resin surface layer 24 is not particularly limited, but it is preferably formed in the entire region where the image carrier and the charging member are in contact with each other, and the printing direction shown in FIG. In the direction, the width of the resin surface layer 24 is not particularly limited, but is preferably wider than the image forming area of the image carrier. The size of the resin surface layer 24 shown in FIGS. 3 to 8 to be described later is also the same size as described above.

また、図3に示すように、シート部材30は、未使用プロセスカートリッジの像担持体と帯電部材の間のニップ部分に相当する基材22の領域に、樹脂表面層24が形成されて、樹脂表面層24は、シート部材20を使用時に引き抜く方向と反対側に設けられている。さらに、図3のB−B線に沿った断面を表す図4に示すように、シート部材30は、基材22と樹脂表面層24とが、全面的に樹脂接着層36により接着されている。ここで、シート部材30は、樹脂接着層26を形成する接着剤を用い、基材22にシート状の樹脂表面層24を接着して形成される。   As shown in FIG. 3, the sheet member 30 has a resin surface layer 24 formed in the region of the base material 22 corresponding to the nip portion between the image carrier of the unused process cartridge and the charging member. The surface layer 24 is provided on the side opposite to the direction in which the sheet member 20 is pulled out during use. Further, as shown in FIG. 4 showing a cross section taken along the line BB in FIG. 3, the base member 22 and the resin surface layer 24 of the sheet member 30 are bonded to each other by the resin adhesive layer 36. . Here, the sheet member 30 is formed by adhering the sheet-shaped resin surface layer 24 to the base material 22 using an adhesive that forms the resin adhesive layer 26.

また、図5に示すように、シート部材40は、未使用プロセスカートリッジの像担持体と帯電部材の間のニップ部分に相当する基材22の領域であって、シート部材20を使用時に引き抜く方向と反対側に、樹脂表面層24が形成されている。さらに、図5のC−C線に沿った断面を表す図6に示すように、シート部材40は、基材22に樹脂表面層24が直接形成されている。図5,図6に示すシート部材40において、樹脂表面層24は、例えば、後述する樹脂表面層24を構成する樹脂または樹脂溶液を基材22に塗布またはキャストして形成してもよく、または、樹脂表面層24を構成する樹脂の粒子を通常の画像形成装置を用いて転写して形成してもよく、または、樹脂表面層24を構成する樹脂を用いてスクリーン印刷してもよい。   Further, as shown in FIG. 5, the sheet member 40 is an area of the base material 22 corresponding to the nip portion between the image carrier of the unused process cartridge and the charging member, and the sheet member 20 is pulled out during use. A resin surface layer 24 is formed on the opposite side. Further, as shown in FIG. 6 representing a cross section taken along the line CC in FIG. 5, the sheet member 40 has the resin surface layer 24 directly formed on the base material 22. In the sheet member 40 shown in FIGS. 5 and 6, the resin surface layer 24 may be formed by, for example, applying or casting a resin or a resin solution constituting the resin surface layer 24 described later on the base material 22, or The resin particles constituting the resin surface layer 24 may be formed by transferring using a normal image forming apparatus, or screen printing may be performed using the resin constituting the resin surface layer 24.

また、図7に示すように、シート部材50は、未使用プロセスカートリッジの像担持体と帯電部材の間のニップ部分に相当する基材22の領域に、樹脂表面層24が形成されて、樹脂表面層24は、シート部材20を使用時に引き抜く方向と反対側に設けられている。さらに、図7のD−D線に沿った断面を表す図8に示すように、シート部材50は、基材22と樹脂表面層24との間に樹脂層28が設けられ、樹脂層28と基材22とは全面的に樹脂接着層36により接着されている。ここで、シート部材50は、樹脂接着層26を形成する接着剤を用い、基材22にシート状の樹脂層28を接着して、さらに、樹脂表面層24を、後述する樹脂表面層24を構成する樹脂または樹脂溶液を樹脂層28に塗布またはキャストして形成してもよく、または、樹脂表面層24を構成する樹脂の粒子を通常の画像形成装置を用いて転写して形成してもよく、または、樹脂表面層24を構成する樹脂を用いてスクリーン印刷してもよい。   Further, as shown in FIG. 7, the sheet member 50 has a resin surface layer 24 formed in the region of the base material 22 corresponding to the nip portion between the image carrier of the unused process cartridge and the charging member. The surface layer 24 is provided on the side opposite to the direction in which the sheet member 20 is pulled out during use. Furthermore, as shown in FIG. 8 representing a cross section along the line D-D in FIG. 7, the sheet member 50 is provided with a resin layer 28 between the base material 22 and the resin surface layer 24. The substrate 22 is bonded to the entire surface by a resin adhesive layer 36. Here, the sheet member 50 uses an adhesive that forms the resin adhesive layer 26, adheres a sheet-like resin layer 28 to the base material 22, and further attaches the resin surface layer 24 to the resin surface layer 24 described later. The constituent resin or resin solution may be formed by applying or casting to the resin layer 28, or the resin particles constituting the resin surface layer 24 may be formed by transferring using a normal image forming apparatus. Alternatively, screen printing may be performed using a resin constituting the resin surface layer 24.

上述した図1から図4および図7,図8に示すように、本実施の形態におけるシート部材は、基材と樹脂表面層との間に一層以上の樹脂層(樹脂接着層も含む)が形成されてもよく、かかる場合、像担持体に接する樹脂表面層24の抵抗値は、基材22側の樹脂層の抵抗値より低いことが好ましい。像担持体に接する樹脂表面層24の抵抗値が、基材22側の樹脂層の抵抗値より低いので、帯電部材と像担持体が接触して搬送される時に、仮に像担持体との接触で像担持体の表面に電荷が発生しても、生じた電荷が相対的に抵抗値の低い樹脂表面層24に移行する。したがって、像担持体表面の電荷の蓄積が抑制され、従来に比べ、使用初期の帯電ムラが抑制され、画像欠陥が防止される。   As shown in FIGS. 1 to 4 and FIGS. 7 and 8 described above, the sheet member in the present embodiment has one or more resin layers (including a resin adhesive layer) between the base material and the resin surface layer. In such a case, the resistance value of the resin surface layer 24 in contact with the image carrier is preferably lower than the resistance value of the resin layer on the substrate 22 side. Since the resistance value of the resin surface layer 24 in contact with the image carrier is lower than the resistance value of the resin layer on the substrate 22 side, when the charging member and the image carrier are conveyed in contact with each other, the contact with the image carrier is assumed. Even if charges are generated on the surface of the image carrier, the generated charges are transferred to the resin surface layer 24 having a relatively low resistance value. Therefore, charge accumulation on the surface of the image bearing member is suppressed, charging unevenness in the initial stage of use is suppressed, and image defects are prevented as compared with the conventional case.

また、図7,図8に示すシート部材50のように、基材22と樹脂表面層24との間に樹脂接着層36からなる第1樹脂層と樹脂層28からなる第2樹脂層とが形成されている場合、像担持体に接する樹脂表面層24の抵抗値と基材22に接する第1樹脂層である樹脂接着層36の抵抗値は、第2樹脂層である樹脂層28の抵抗値より低いことが好ましい。担持体に接する樹脂表面層24の抵抗値と基材22に接する第1樹脂層である樹脂接着層36の抵抗値は、第2樹脂層である樹脂層28の抵抗値より低いので、上述同様、帯電部材と像担持体が接触して搬送される時に、仮に像担持体との接触で像担持体の表面に電荷が発生しても、生じた電荷が相対的に抵抗値の低い樹脂表面層24に移行する。したがって、像担持体表面の電荷の蓄積が抑制され、従来に比べ、使用初期の帯電ムラが抑制され、画像欠陥が防止される。   Further, as in the sheet member 50 shown in FIGS. 7 and 8, a first resin layer made of the resin adhesive layer 36 and a second resin layer made of the resin layer 28 are provided between the base material 22 and the resin surface layer 24. When formed, the resistance value of the resin surface layer 24 in contact with the image carrier and the resistance value of the resin adhesive layer 36 which is the first resin layer in contact with the substrate 22 are the resistance of the resin layer 28 which is the second resin layer. Preferably it is lower than the value. Since the resistance value of the resin surface layer 24 in contact with the carrier and the resistance value of the resin adhesive layer 36 as the first resin layer in contact with the base material 22 are lower than the resistance value of the resin layer 28 as the second resin layer, the same as described above. When the charging member and the image carrier are transported in contact with each other, even if charge is generated on the surface of the image carrier due to contact with the image carrier, the generated charge has a relatively low resistance value. Transition to layer 24. Therefore, charge accumulation on the surface of the image bearing member is suppressed, charging unevenness in the initial stage of use is suppressed, and image defects are prevented as compared with the conventional case.

ここで、基材22と樹脂表面層24と間に樹脂層が形成されている場合、樹脂表面層24の抵抗値は、例えば10Ω/□以上、1012Ω/□以下であり、基材22側の樹脂層の抵抗値または基材22に接する第1樹脂層である樹脂接着層36の抵抗値は、例えば1013Ω/□以上であり、両層の抵抗値の差が10Ω/□以上あることが好ましい。一方、図5,6に示すように、基材22に直接樹脂表面層24が形成されている場合、樹脂表面層の抵抗値は、上記抵抗値の範囲外であってもよく、すなわち導電層または絶縁層のいずれでもよい。ここで、本実施の形態の「導電層」とは、1013Ω/□未満の層をいい、一方「絶縁層」とは、1013Ω/□以上をいう。 Here, when a resin layer is formed between the base material 22 and the resin surface layer 24, the resistance value of the resin surface layer 24 is, for example, 10 9 Ω / □ or more and 10 12 Ω / □ or less. The resistance value of the resin layer on the material 22 side or the resistance value of the resin adhesive layer 36 which is the first resin layer in contact with the base material 22 is, for example, 10 13 Ω / □ or more, and the difference between the resistance values of both layers is 10 3. It is preferable that it is Ω / □ or more. On the other hand, as shown in FIGS. 5 and 6, when the resin surface layer 24 is directly formed on the substrate 22, the resistance value of the resin surface layer may be outside the range of the resistance value, that is, the conductive layer. Or any of an insulating layer may be sufficient. Here, the “conductive layer” in this embodiment refers to a layer of less than 10 13 Ω / □, while the “insulating layer” refers to 10 13 Ω / □ or more.

上記抵抗値は、表面抵抗率で表され、この表面抵抗率は、図20に示す円形電極(例えば、三菱油化(株)製ハイレスターIPのHRプローブ)を用い、JIS K6911(1995)に従い、電圧100Vを印加し、10秒後の電流値から求めた値である。図20は、円形電極の例を示す概略平面図(a)及び概略断面図(b)であり、円形電極は、第一電圧印加電極Aと板状絶縁体Bとを備える。第一電圧印加電極Aは、円柱状電極部Cと、該円柱状電極部Cの外径よりも大きい内径を有し、かつ円柱状電極部Cを一定の間隔で囲む円筒状のリング状電極部Dとを備える。第一電圧印加電極Aにおける円柱状電極部C及びリング状電極部Dと板状絶縁体Bとの間に試験片Tを挟持し、第一電圧印加電極Aにおける円柱状電極部Cとリング状電極部Dとの間に電圧V(V)を印加したときに流れる電流I(A)を測定し、下記式(1)により、表面抵抗率ρs(Ω/□)を算出することができる。ここで、下記式(1)中、d(mm)は円柱状電極部Cの外径を示し、D(mm)はリング状電極部Dの内径を示す。
式(1) ρs=π×(D+d)/(D−d)×(V/I)
The resistance value is represented by surface resistivity. This surface resistivity is in accordance with JIS K6911 (1995) using a circular electrode shown in FIG. 20 (for example, HR probe of High Lester IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.). The value obtained from a current value after 10 seconds after applying a voltage of 100V. FIG. 20 is a schematic plan view (a) and a schematic cross-sectional view (b) illustrating an example of a circular electrode. The circular electrode includes a first voltage application electrode A and a plate-like insulator B. The first voltage application electrode A has a columnar electrode portion C and a cylindrical ring electrode having an inner diameter larger than the outer diameter of the columnar electrode portion C and surrounding the columnar electrode portion C at regular intervals. Part D is provided. A test piece T is sandwiched between the cylindrical electrode part C and the ring-shaped electrode part D and the plate-like insulator B in the first voltage application electrode A, and the cylindrical electrode part C and the ring shape in the first voltage application electrode A. The current I (A) flowing when the voltage V (V) is applied between the electrode part D is measured, and the surface resistivity ρs (Ω / □) can be calculated by the following formula (1). Here, in the following formula (1), d (mm) indicates the outer diameter of the cylindrical electrode portion C, and D (mm) indicates the inner diameter of the ring-shaped electrode portion D.
Formula (1) ρs = π × (D + d) / (D−d) × (V / I)

本実施の形態における不織布からなる基材は、シート部材を引き抜いて除去する際に、像担持体と帯電部材との間にシート部材の一部がちぎれて残留しない程度の強度が望まれ、一方、シート部材の装着時はプロセスカートリッジ内で変形させて装着される場合多いため可撓性も求められる。さらに、輸送の振動時に像担持体の回転に伴うシート部材の脱落防止のために、帯電部材との摩擦が必要であり、予め定められた厚みの紙が好ましい。紙は、上質紙やコート紙のような印刷紙、クラフト紙のような包装紙、ラシャ紙、ケント紙等が挙げられ、導電剤を含む導電紙を用いてもよい。   The base material made of the nonwoven fabric in the present embodiment is desired to have a strength that does not leave a part of the sheet member between the image carrier and the charging member when the sheet member is pulled out and removed. When the sheet member is mounted, the sheet member is often deformed and mounted in the process cartridge, so that flexibility is also required. Further, in order to prevent the sheet member from falling off due to the rotation of the image carrier during transportation vibration, friction with the charging member is necessary, and paper having a predetermined thickness is preferable. Examples of the paper include printing paper such as high-quality paper and coated paper, wrapping paper such as kraft paper, Rasha paper, and Kent paper, and conductive paper containing a conductive agent may be used.

<樹脂表面層>
本実施の形態において樹脂表面層は、ポリオレフィン、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、アクリル系共重合体、ポリアミド、ポリイミド、フェノール樹脂、ポリアセタール樹脂からなる群から選択される樹脂からなる。なお、樹脂表面層の表面抵抗、表面粗さ等の表面形態は限定されない。
<Resin surface layer>
In the present embodiment, the resin surface layer is made of a resin selected from the group consisting of polyolefin, fluororesin, silicone resin, polyurethane, polyester, acrylic copolymer, polyamide, polyimide, phenol resin, and polyacetal resin. The surface form such as the surface resistance and surface roughness of the resin surface layer is not limited.

[ポリオレフィン]
上記ポリオレフィンとしては、例えば、エチレンやプロピレンを重合させたポリエチレンやポリプロピレン、またエチレン、プロピレン、α−オレフィンを共重合させた樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ポリエチレン、また各オレフィン樹脂のブレンド樹脂などが挙げられる。ブリード等の感光体汚染性の観点より、低圧重合や高圧重合を問わずポリエチレンは好ましく、特にまた感光体へのキズ付け防止の観点より、低硬度で柔軟な低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。ポリオレフィンとしては、例えば「ミラソン」(三井化学社製)、導電処理がなされた「ASクリーンフィルム」(アキレス社製)が用いられる。
[Polyolefin]
Examples of the polyolefin include polyethylene and polypropylene obtained by polymerizing ethylene and propylene, resins obtained by copolymerizing ethylene, propylene, and α-olefin, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, chlorinated polyethylene, and olefin resins. Blend resin etc. are mentioned. Polyethylene is preferable regardless of low-pressure polymerization or high-pressure polymerization from the viewpoint of contamination of the photoreceptor such as bleed. Particularly, from the viewpoint of preventing scratches on the photoreceptor, low-density polyethylene that is flexible with low hardness and linear low-density. Polyethylene is more preferred. As the polyolefin, for example, “Mirason” (manufactured by Mitsui Chemicals) or “AS Clean Film” (manufactured by Achilles) subjected to conductive treatment is used.

また、ポリオレフィンとして、ポリエチレンを用いる場合、低密度ポリエチレンが最も好ましく、次いで中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンの順で好ましい。ここで、低密度ポリエチレンとは、比重が0.91以上、0.93未満のものをいい、中密度ポリエチレンとは、比重が0.93以上、0.942未満のものをいい、高密度ポリエチレンとは、比重が0.942以上のものをいう。   Further, when polyethylene is used as the polyolefin, low density polyethylene is most preferable, followed by medium density polyethylene and high density polyethylene in this order. Here, the low density polyethylene means a specific gravity of 0.91 or more and less than 0.93, and the medium density polyethylene means a specific gravity of 0.93 or more and less than 0.942, and is a high density polyethylene. Means a specific gravity of 0.942 or more.

ポリオレフィンからなる樹脂表面層の膜厚は、可撓性があり、帯電部材と像担持体との間に介在したときシワになりづらく、輸送時や引き抜き時に切断されなければ特に限定はしないが、1μm以上、500μm以下が好ましく、20μm以上、100μm以下はより好ましい。   The film thickness of the resin surface layer made of polyolefin is flexible and is not particularly limited as long as it is not wrinkled when it is interposed between the charging member and the image carrier, and it is not cut when transported or pulled out. 1 μm or more and 500 μm or less are preferable, and 20 μm or more and 100 μm or less are more preferable.

[フッ素樹脂またはシリコーン樹脂]
樹脂表面層として、フッ素樹脂またはシリコーン樹脂を用いる場合、フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、及び、これらを含むテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体などの共重合体などが挙げられる。シリコーン樹脂としては、例えば、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンなどのオルガノシリコーンを分子鎖に含む樹脂が挙げられ、さらに、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、フェノール変性、ポリエーテル変性、アルキル変性などの単独、または複合の変性シリコーン樹脂も用いられる。フッ素樹脂またはシリコーン樹脂は、他の樹脂に比べ、摩擦係数が小さいため、シート部材の引き抜き性に優れる。
[Fluorine resin or silicone resin]
When a fluororesin or silicone resin is used as the resin surface layer, examples of the fluororesin include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, polyvinylidene fluoride, and polyvinyl fluoride. And copolymers such as tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer and tetrafluoroethylene / ethylene copolymer containing these. Examples of the silicone resin include resins containing organosilicone such as dimethyl silicone and methylphenyl silicone in the molecular chain, and further amino-modified, epoxy-modified, carboxyl-modified, carbinol-modified, methacryl-modified, phenol-modified, polyether. Modified or alkyl-modified single or composite modified silicone resins are also used. Since the fluororesin or silicone resin has a smaller coefficient of friction than other resins, it is excellent in the pullability of the sheet member.

フッ素樹脂またはシリコーン樹脂からなる樹脂表面層の膜厚は、可撓性があり、帯電部材と像担持体との間に介在したときシワになりづらく、輸送時や引き抜き時に切断されなければ特に限定はしないが、10μm以上、500μm以下が好ましく、20μm以上、100μm以下がより好ましい。   The film thickness of the resin surface layer made of fluororesin or silicone resin is flexible and is not particularly wrinkled when interposed between the charging member and the image carrier, and is not particularly limited if it is not cut when transported or pulled out. However, it is preferably 10 μm or more and 500 μm or less, and more preferably 20 μm or more and 100 μm or less.

[ポリウレタンまたはポリエステル]
樹脂表面層として、ポリウレタンまたはポリエステルを用いる場合、ポリウレタンとしては原材料のポリオールの種類によりエステル系、エーテル系、カーボネート系などが挙げられるが、像担持体としての感光体との接着性の観点から、エステル系のウレタンが好ましい。ポリウレタンまたはポリエステルは、他の樹脂に比べ、衝撃吸収性に優れ、搬送時に未使用の像担持体と帯電部材との衝撃を吸収し、像担持体への帯電履歴形成が抑制される。
[Polyurethane or polyester]
When polyurethane or polyester is used as the resin surface layer, examples of the polyurethane include ester-based, ether-based, and carbonate-based depending on the type of polyol as a raw material, but from the viewpoint of adhesiveness to a photoreceptor as an image carrier, Ester urethane is preferred. Polyurethane or polyester is superior to other resins in impact absorption, absorbs the impact between the unused image carrier and the charging member during transportation, and suppresses the formation of charging history on the image carrier.

ポリエステルとしては、代表的なものとしてポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリ(エチレン/1,4−ジメチレン・シクロヘキサン)テレフタレート共重合樹脂などが挙げられる。その中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが好ましい。   Typical examples of polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, poly (ethylene / 1,4-dimethylene / cyclohexane) terephthalate copolymer resin, and the like. Among these, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and the like are preferable.

また、ポリウレタンまたはポリエステルとして、上記ポリウレタンまたはポリエステルのアクリル系共重合体を用いてもよい。   Moreover, you may use the acrylic copolymer of the said polyurethane or polyester as a polyurethane or polyester.

ポリウレタンまたはポリエステルからなる樹脂表面層の膜厚は、可撓性があり、帯電部材と像担持体との間に介在したときシワになりづらく、輸送時や引き抜き時に切断されなければ特に限定はしないが、押出成型の場合には、10μm以上、500μm以下が好ましく、20μm以上、100μm以下がより好ましい。また、転写成型の場合には、10μm以上、200μm以下、ウエット塗布では10μm以上、50μm以下での膜厚形成が好ましい。   The film thickness of the resin surface layer made of polyurethane or polyester is flexible and does not wrinkle easily when interposed between the charging member and the image carrier, and is not particularly limited as long as it is not cut during transportation or drawing. However, in the case of extrusion molding, 10 μm or more and 500 μm or less are preferable, and 20 μm or more and 100 μm or less are more preferable. In the case of transfer molding, it is preferable to form a film thickness of 10 μm or more and 200 μm or less, and in wet coating, the film thickness is 10 μm or more and 50 μm or less.

[ポリアミドまたはポリイミド]
樹脂表面層として、ポリアミドまたはポリイミドを用いる場合、ポリアミドとしては、例えば、ナイロン12、ナイロン6、ナイロン6−12、610ナイロン、11ナイロンなどの共重合ナイロン樹脂などが挙げられる。特に感光体へのキズ付け防止の観点より、低硬度で柔軟なナイロン樹脂がより好ましい。特に、ポリアミドは、プラス帯電し易いため、仮に搬送時に像担持体にプラスの電荷が発生しにくい。
[Polyamide or polyimide]
When polyamide or polyimide is used as the resin surface layer, examples of the polyamide include copolymer nylon resins such as nylon 12, nylon 6, nylon 6-12, 610 nylon, and 11 nylon. In particular, a low hardness and flexible nylon resin is more preferable from the viewpoint of preventing scratches on the photoreceptor. In particular, since polyamide is easily positively charged, it is difficult for positive charge to be generated on the image carrier during transportation.

また、ポリイミドとしては、例えば、芳香族ポリイミドなどが挙げられる。   Moreover, as a polyimide, an aromatic polyimide etc. are mentioned, for example.

ポリアミドまたはポリイミドからなる樹脂表面層の膜厚は、可撓性があり、帯電部材と像担持体との間に介在したときシワになりづらく、輸送時や引き抜き時に切断されなければ特に限定はしないが、10μm以上、500μm以下が好ましく、20μm以上、100μm以下がより好ましい。   The film thickness of the resin surface layer made of polyamide or polyimide is flexible and does not wrinkle easily when interposed between the charging member and the image carrier, and is not particularly limited as long as it is not cut during transportation or drawing. Is preferably 10 μm or more and 500 μm or less, more preferably 20 μm or more and 100 μm or less.

[フェノール樹脂またはポリアセタール]
樹脂表面層として、フェノール樹脂またはポリアセタールを用いる場合、フェノールとして、レゾール型、ノボラック型は限定されない。またアルキル変性されたフェノール樹脂でもかまわない。液状での取り扱いが可能であるため、基材上への塗布によりフェノール層が形成されるのが好ましい。ポリアセタールとしては、オキシメチレンを単位構造にもつホモポリマーやオキシエチレン共重合体、末端処理は特に限定されない。市販品例としてデルリン(デュポン社製)やジュラコン(ポリプラスチックス社製)がある。特に、ポリアセタールは、上述したフッ素樹脂やシリコーン樹脂に次いで摩擦係数が小さいため、シート部材の引き抜き性に優れる。
[Phenolic resin or polyacetal]
When a phenol resin or polyacetal is used as the resin surface layer, the resol type or novolac type is not limited as phenol. Also, an alkyl-modified phenol resin may be used. Since it can be handled in a liquid state, the phenol layer is preferably formed by coating on a substrate. As the polyacetal, a homopolymer having an oxymethylene unit structure, an oxyethylene copolymer, and a terminal treatment are not particularly limited. Examples of commercial products are Delrin (DuPont) and Duracon (Polyplastics). In particular, polyacetal is excellent in the pullability of the sheet member because the coefficient of friction is small next to the above-described fluororesin and silicone resin.

フェノール樹脂またはポリアセタールからなる樹脂表面層の膜厚は、可撓性があり、帯電部材と像担持体との間に介在したときシワになりづらく、輸送時や引き抜き時に切断されなければ特に限定はしないが、例えば、ポリアセタールからなる樹脂表面層の膜厚は、10μm以上、500μm以下が好ましく、20μm以上、100μm以下がより好ましく、一方、ポリアセタールからに比べ膜が硬くなるフェノール樹脂からなる樹脂表面層の膜厚は、10μm以上、100μm以下が好ましい。   The film thickness of the resin surface layer made of phenol resin or polyacetal is flexible, and it is difficult to wrinkle when interposed between the charging member and the image carrier. However, the film thickness of the resin surface layer made of polyacetal is preferably 10 μm or more and 500 μm or less, more preferably 20 μm or more and 100 μm or less, while the resin surface layer made of phenol resin whose film is harder than that made of polyacetal. The film thickness is preferably 10 μm or more and 100 μm or less.

[像担持体]
本実施の形態における像担持体の一例として、電子写真感光体を例に取って以下に説明する。
[Image carrier]
As an example of the image carrier in the present embodiment, an electrophotographic photosensitive member will be described below as an example.

図13から図16は、それぞれ本実施の形態における電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図であり、電子写真感光体11を基体12及び感光層13の積層方向に対して垂直な平面で切断したものである。図13から図16に示した電子写真感光体11はいずれも機能分離型感光体であり、各感光体が備える感光層13には電荷発生層15と電荷輸送層16とが別個に設けられている。   FIGS. 13 to 16 are schematic cross-sectional views showing a preferred embodiment of the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment, in which the electrophotographic photosensitive member 11 is perpendicular to the stacking direction of the substrate 12 and the photosensitive layer 13. It is cut by a flat plane. Each of the electrophotographic photoreceptors 11 shown in FIGS. 13 to 16 is a function-separated photoreceptor, and the charge generation layer 15 and the charge transport layer 16 are separately provided on the photosensitive layer 13 provided in each photoreceptor. Yes.

より詳しくは、図13に示した電子写真感光体11においては、導電性基体12上に電荷発生層15及び電荷輸送層16がこの順で積層されて感光層13が構成されており、図14に示した電子写真感光体11においては、導電性基体12上に下引き層14、電荷発生層15及び電荷輸送層16がこの順で積層されて感光層13が構成されており、図15に示した電子写真感光体11においては、導電性基体12上に下引き層14、電荷発生層15、電荷輸送層16及び保護層17がこの順で積層されて感光層13が構成されている。図16に示した電子写真感光体11においては、導電性基体12に下引き層14、中間層18、電荷発生層15、電荷輸送層16が、この順で積層されて感光層13が構成されている。また、ここには記していないが、感光層が電荷発生材料と電荷輸送材料とを共に含有する単一の層からなる単層型電子写真感光体においても、本実施の形態は好適に実施することが可能である。   More specifically, in the electrophotographic photoreceptor 11 shown in FIG. 13, the charge generation layer 15 and the charge transport layer 16 are laminated in this order on the conductive substrate 12, and the photosensitive layer 13 is configured. In the electrophotographic photoreceptor 11 shown in FIG. 15, the undercoat layer 14, the charge generation layer 15 and the charge transport layer 16 are laminated in this order on the conductive substrate 12 to form the photosensitive layer 13. In the illustrated electrophotographic photoreceptor 11, the undercoat layer 14, the charge generation layer 15, the charge transport layer 16 and the protective layer 17 are laminated on the conductive substrate 12 in this order to form the photosensitive layer 13. In the electrophotographic photoreceptor 11 shown in FIG. 16, the undercoat layer 14, the intermediate layer 18, the charge generation layer 15, and the charge transport layer 16 are laminated in this order on the conductive substrate 12 to form the photosensitive layer 13. ing. Although not described here, this embodiment is also preferably carried out in a single-layer electrophotographic photosensitive member in which the photosensitive layer is a single layer containing both a charge generation material and a charge transport material. It is possible.

以下、電子写真感光体11の各構成要素について詳述する。   Hereinafter, each component of the electrophotographic photoreceptor 11 will be described in detail.

導電性基体12としては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属製シート;紙、プラスチック、ガラス等の基体上にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸着したもの;酸化インジウム、酸化スズ等の導電性金属化合物を上記基体に蒸着したもの;金属箔を上記基体にラミネートしたもの;カーボンブラック、酸化インジウム、酸化スズ−酸化アンチモン粉、金属粉、ヨウ化銅等を結着樹脂に分散し、上記基体に塗布することによって導電処理したもの等が挙げられる。また、導電性基体12の形状は、ドラム状、シート状、プレート状のいずれであってもよい。   As the conductive substrate 12, a metal sheet such as aluminum, copper, iron, zinc, or nickel; aluminum, copper, gold, silver, platinum, palladium, titanium, nickel-chromium on a substrate such as paper, plastic, or glass; Deposited metal such as stainless steel and copper-indium; Deposited conductive metal compound such as indium oxide and tin oxide on the base; Laminated metal foil on the base; Carbon black, indium oxide, oxidized Examples include tin-antimony oxide powder, metal powder, copper iodide and the like dispersed in a binder resin and applied to the substrate to conduct a conductive treatment. The shape of the conductive substrate 12 may be any of a drum shape, a sheet shape, and a plate shape.

また、導電性基体12として金属製パイプ基材を用いる場合、当該パイプ基材の表面は素管のままのものであってもよいが、予め表面処理により基材表面を粗面化しておくことも可能である。かかる粗面化により、露光光源としてレーザービーム等の可干渉光源を用いた場合に、感光体内部で発生し得る干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる。表面処理としては、鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング等が挙げられる。   Further, when a metal pipe base is used as the conductive base 12, the surface of the pipe base may be a raw pipe, but the surface of the base is roughened in advance by a surface treatment. Is also possible. Such roughening can prevent grain-like density spots due to interference light that can be generated inside the photosensitive member when a coherent light source such as a laser beam is used as the exposure light source. Examples of the surface treatment include mirror cutting, etching, anodizing, rough cutting, centerless grinding, sand blasting, wet honing and the like.

下引き層14に用いられる材料としては、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムカップリング剤等の有機ジルコニウム化合物;チタンキレート化合物、チタンアルコキシド化合物、チタネートカップリング剤等の有機チタン化合物;アルミニウムキレート化合物、アルミニウムカップリング剤などの有機アルミニウム化合物;アンチモンアルコキシド化合物;ゲルマニウムアルコキシド化合物;インジウムアルコキシド化合物、インジウムキレート化合物等の有機インジウム化合物;マンガンアルコキシド化合物、マンガンキレート化合物等の有機マンガン化合物;スズアルコキシド化合物、スズキレート化合物等の有機スズ化合物;アルミニウムシリコンアルコキシド化合物;アルミニウムチタンアルコキシド化合物;アルミニウムジルコニウムアルコキシド化合物、などの有機金属化合物が挙げられる。これらの中でも、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物は、残留電位が低く良好な電子写真特性を示すため、好ましく使用される。   Materials used for the undercoat layer 14 include zirconium chelate compounds, zirconium alkoxide compounds, zirconium coupling agents and other organic zirconium compounds; titanium chelate compounds, titanium alkoxide compounds, titanate coupling agents and other organic titanium compounds; aluminum chelate compounds Organoaluminum compounds such as aluminum coupling agents; antimony alkoxide compounds; germanium alkoxide compounds; organic indium compounds such as indium alkoxide compounds and indium chelate compounds; organic manganese compounds such as manganese alkoxide compounds and manganese chelate compounds; tin alkoxide compounds and Suzuki Organotin compounds such as rate compounds; Aluminum silicon alkoxide compounds; Aluminum titanium Rukokishido compounds; aluminum zirconium alkoxide compounds include organometallic compounds such as. Among these, an organozirconium compound, an organotitanium compound, and an organoaluminum compound are preferably used because of their low residual potential and good electrophotographic characteristics.

また、下引き層14には、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−2−メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−2−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、β−3,4−エポキシシクロヘキシルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含有させて使用することができる。さらに、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸等の公知の結着樹脂を用いることもできる。これらの混合割合は、必要に応じて適宜設定することができる。   The undercoat layer 14 includes vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris-2-methoxyethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxy. Propyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-2-aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, β It can be used by containing a silane coupling agent such as -3,4-epoxycyclohexyltrimethoxysilane. Furthermore, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, methyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, polyimide, casein, gelatin, polyethylene, polyester, phenol resin, vinyl chloride- Known binder resins such as a vinyl acetate copolymer, an epoxy resin, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyridine, polyurethane, polyglutamic acid, and polyacrylic acid can also be used. These mixing ratios can be appropriately set as necessary.

また、本実施の形態においては、下引き層14に金属酸化物微粒子を含有せしめることも可能である。金属酸化物微粒子としては、所望の電子写真感光体特性が得られるものであれば、公知の金属酸化物より任意に選択できるが、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛から選ばれる1種以上の金属酸化物微粒子が好ましく用いられる。また、これらの金属酸化物微粒子は、少なくとも1種以上のカップリング剤で被覆されていることがより好ましく、カップリング剤としてはシランカップリング剤がより好ましい。   In the present embodiment, the undercoat layer 14 may contain metal oxide fine particles. The metal oxide fine particles can be arbitrarily selected from known metal oxides as long as the desired electrophotographic photoreceptor characteristics can be obtained, but one or more metals selected from tin oxide, titanium oxide, and zinc oxide Oxide fine particles are preferably used. The metal oxide fine particles are more preferably coated with at least one coupling agent, and the coupling agent is more preferably a silane coupling agent.

また、下引き層14中には電子輸送性顔料を混合/分散して使用することもできる。電子輸送性顔料としては、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、また、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子等の電子吸引性の置換基を有するビスアゾ顔料やフタロシアニン顔料等の有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料が上げられる。これらの顔料の中ではペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料と多環キノン顔料が、電子移動性が高いので好ましく使用される。電子輸送性顔料は多すぎると下引き層の強度が低下し、塗膜欠陥を生じるため95質量%以下、好ましくは90質量%以下で使用される。   Further, an electron transporting pigment can be mixed / dispersed in the undercoat layer 14. Examples of electron transport pigments include organic pigments such as perylene pigments, bisbenzimidazole perylene pigments, polycyclic quinone pigments, indigo pigments, and quinacridone pigments, and electron-withdrawing pigments such as cyano groups, nitro groups, nitroso groups, and halogen atoms. Examples thereof include organic pigments such as bisazo pigments and phthalocyanine pigments having a substituent, and inorganic pigments such as zinc oxide and titanium oxide. Among these pigments, perylene pigments, bisbenzimidazole perylene pigments and polycyclic quinone pigments are preferably used because of their high electron mobility. If the amount of the electron transporting pigment is too large, the strength of the undercoat layer is lowered and a coating film defect is caused.

下引き層14はアクセプター性化合物を付与した金属酸化物微粒子を含有させて形成することもできる。アクセプター性化合物としては所望の特性が得られるものならばいかなるものでも使用可能であるが、特にキノン基を有する化合物が好ましく用いられる。さらにアントラキノン構造を有するアクセプター性化合物が好ましく用いられる。アントラキノン構造を有する化合物としては、アントラキノン以外に、ヒドロキシアントラキノン系化合物、アミノアントラキノン系化合物、アミノヒドロキシアントラキノン系化合物などがあげられ、いずれも好ましく用いることができる。さらに具体的にはアントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリンなどが特に好ましく用いられる。   The undercoat layer 14 can also be formed by containing fine metal oxide particles provided with an acceptor compound. As the acceptor compound, any compound can be used as long as the desired properties can be obtained. In particular, a compound having a quinone group is preferably used. Furthermore, an acceptor compound having an anthraquinone structure is preferably used. Examples of the compound having an anthraquinone structure include hydroxyanthraquinone compounds, aminoanthraquinone compounds, aminohydroxyanthraquinone compounds, and the like in addition to anthraquinone, and any of them can be preferably used. More specifically, anthraquinone, alizarin, quinizarin, anthralphine, pullpurin and the like are particularly preferably used.

これらのアクセプター性化合物の付与量は所望の特性が得られる範囲であれば任意に設定できるが、好ましくは金属酸化物に対して0.01質量%以上、20質量%以下で付与される。さらに好ましくは金属酸化物に対して0.05質量%以上、10質量%以下で付与される。0.01質量%未満では下引き層内の電荷蓄積改善に寄与するだけの十分なアクセプター性を付与できないため、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招きやすい。また20質量%を超える場合には金属酸化物同士の凝集を引き起こしやすく、その為下引き層形成時に下引き層内で金属酸化物が良好な導電路を形成することが出来ず、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招きやすくなるだけでなく、黒点などの画質欠陥も引き起こしやすくなる。   The amount of these acceptor compounds to be applied can be arbitrarily set as long as desired properties are obtained, but it is preferably applied in an amount of 0.01% by mass to 20% by mass with respect to the metal oxide. More preferably, it is provided at 0.05% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the metal oxide. If it is less than 0.01% by mass, sufficient acceptor property that contributes to improvement of charge accumulation in the undercoat layer cannot be imparted, so that it is likely to cause deterioration in sustainability such as increase in residual potential during repeated use. In addition, when the amount exceeds 20% by mass, the metal oxides tend to agglomerate with each other. Therefore, when the undercoat layer is formed, the metal oxide cannot form a good conductive path in the undercoat layer. Not only does it easily deteriorate the sustainability such as an increase in residual potential, but it also easily causes image quality defects such as black spots.

金属酸化物微粒子へのアクセプター化合物の付与方法としては、金属酸化物微粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、有機溶媒に溶解させたアクセプター化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることによって均一に付与される。添加あるいは噴霧する際には溶剤の沸点以下の温度で行われることが好ましく、溶剤の沸点以上の温度で噴霧すると、均一に攪拌される前に溶剤が蒸発し、アクセプター化合物が局部的にかたまってしまい均一な処理ができにくい欠点があるため好ましくない。添加あるいは噴霧した後、さらに溶剤の沸点温度以上で乾燥を行うことができる。また、金属酸化物微粒子を溶剤中で攪拌、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミルなどを用いて分散し、アクセプター化合物の有機溶剤溶液を添加し、還流あるいは有機溶剤の沸点以下で攪拌あるいは分散したのち、溶剤除去することで均一に付与される。また、溶剤除去方法はろ過あるいは蒸留、加熱乾燥により留去される。   As a method for applying an acceptor compound to metal oxide fine particles, an acceptor compound dissolved in an organic solvent is dropped and sprayed with dry air or nitrogen gas while stirring the metal oxide fine particles with a mixer having a large shearing force. Is uniformly applied. The addition or spraying is preferably performed at a temperature lower than the boiling point of the solvent. When spraying at a temperature higher than the boiling point of the solvent, the solvent evaporates before stirring uniformly, and the acceptor compound is locally concentrated. Therefore, it is not preferable because there is a defect that uniform processing is difficult. After addition or spraying, drying can be performed at a temperature higher than the boiling point of the solvent. In addition, metal oxide fine particles are stirred in a solvent, dispersed using ultrasonic waves, a sand mill, an attritor, a ball mill, etc., and an organic solvent solution of an acceptor compound is added and stirred or dispersed below the boiling point of the organic solvent. Then, it is uniformly applied by removing the solvent. Moreover, the solvent removal method is distilled off by filtration, distillation, or heat drying.

アクセプター化合物を付与される金属酸化物微粒子としては、10Ω・cm以上、1011Ω・cm以下程度の粉体抵抗が必要である。これは下引き層14がリーク耐性獲得のために適切な抵抗を得ることが必要であるためである。 As the metal oxide fine particles to which the acceptor compound is provided, a powder resistance of about 10 2 Ω · cm or more and 10 11 Ω · cm or less is required. This is because the undercoat layer 14 needs to obtain an appropriate resistance for obtaining leak resistance.

下引き層14は、上記材料を所定の有機溶剤に混合/分散した塗布液を基体12上に塗布し、乾燥により溶剤を除去することにより形成される。下引き層用塗布液を調製する際の混合/分散方法としては、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等が挙げられる。また、有機溶剤としては、有機金属化合物や樹脂を溶解し、電子輸送性顔料を混合/分散したときにゲル化や凝集を起こさないものであればいかなるものも使用できる。具体的には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が挙げられ、これらは1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。塗布液の乾燥は、溶剤を蒸発させ、製膜可能な温度で行われる。このようにして得られる下引き層14の厚みは、金属酸化物微粒子を含有しない場合は、0.1μm以上、10μm以下であることが好ましく、さらに、0.5μm以上、5.0μm以下であることがより好ましい。また、金属酸化物微粒子を含有する場合には、15μmを超えることが好ましく、15μm以上、50μm以下であることがより好ましい。下引き層14の膜厚が上記条件を満たすと、電子写真感光体における局所的な絶縁破壊(感光体リーク)をより確実に防止することができる。また、長期連続使用においても、安定した特性を得ることができる。   The undercoat layer 14 is formed by applying a coating solution obtained by mixing / dispersing the above materials in a predetermined organic solvent on the substrate 12 and removing the solvent by drying. Examples of the mixing / dispersing method in preparing the coating solution for the undercoat layer include a ball mill, a roll mill, a sand mill, an attritor, and an ultrasonic wave. Any organic solvent may be used as long as it does not cause gelation or aggregation when an organic metal compound or resin is dissolved and an electron transporting pigment is mixed / dispersed. Specifically, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform , Chlorobenzene, toluene and the like, and these can be used alone or in admixture of two or more. The coating solution is dried at a temperature at which the solvent can be evaporated and a film can be formed. The thickness of the undercoat layer 14 thus obtained is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 5.0 μm or less when the metal oxide fine particles are not contained. It is more preferable. Moreover, when it contains metal oxide microparticles | fine-particles, it is preferable to exceed 15 micrometers, and it is more preferable that they are 15 micrometers or more and 50 micrometers or less. When the thickness of the undercoat layer 14 satisfies the above conditions, local dielectric breakdown (photoreceptor leakage) in the electrophotographic photoreceptor can be more reliably prevented. In addition, stable characteristics can be obtained even in long-term continuous use.

中間層18に用いられる材料としては、前記下引き層14に用いられる材料と同様に、ジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムカップリング剤等の有機ジルコニウム化合物;チタンキレート化合物、チタンアルコキシド化合物、チタネートカップリング剤等の有機チタン化合物;アルミニウムキレート化合物、アルミニウムカップリング剤などの有機アルミニウム化合物;アンチモンアルコキシド化合物;ゲルマニウムアルコキシド化合物;インジウムアルコキシド化合物、インジウムキレート化合物等の有機インジウム化合物;マンガンアルコキシド化合物、マンガンキレート化合物等の有機マンガン化合物;スズアルコキシド化合物、スズキレート化合物等の有機スズ化合物;アルミニウムシリコンアルコキシド化合物;アルミニウムチタンアルコキシド化合物;アルミニウムジルコニウムアルコキシド化合物、などの有機金属化合物が挙げられる。これらの中でも、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物は、残留電位が低く良好な電子写真特性を示すため、好ましく使用される。   As the material used for the intermediate layer 18, similarly to the material used for the undercoat layer 14, an organic zirconium compound such as a zirconium chelate compound, a zirconium alkoxide compound, and a zirconium coupling agent; a titanium chelate compound, a titanium alkoxide compound, and a titanate. Organic titanium compounds such as coupling agents; organoaluminum compounds such as aluminum chelate compounds and aluminum coupling agents; antimony alkoxide compounds; germanium alkoxide compounds; organic indium compounds such as indium alkoxide compounds and indium chelate compounds; manganese alkoxide compounds and manganese chelates Organic manganese compounds such as compounds; Organotin compounds such as tin alkoxide compounds and tin chelate compounds; Aluminum silicon Alkoxide compounds; aluminum titanium alkoxide compound; aluminum zirconium alkoxide compounds include organometallic compounds such as. Among these, an organozirconium compound, an organotitanium compound, and an organoaluminum compound are preferably used because of their low residual potential and good electrophotographic characteristics.

また、中間層18には、前記下引き層14と同様に、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−2−メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−2−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、β−3,4−エポキシシクロヘキシルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含有させて使用することができる。さらに、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸等の公知の結着樹脂を用いることもできる。これらの混合割合は、必要に応じて適宜設定することができる。   Further, as in the case of the undercoat layer 14, the intermediate layer 18 is made of vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris-2-methoxyethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyl. Trimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-2-aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ -A silane coupling agent such as ureidopropyltriethoxysilane or β-3,4-epoxycyclohexyltrimethoxysilane can be contained and used. Furthermore, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, methyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, polyimide, casein, gelatin, polyethylene, polyester, phenol resin, vinyl chloride- Known binder resins such as a vinyl acetate copolymer, an epoxy resin, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyridine, polyurethane, polyglutamic acid, and polyacrylic acid can also be used. These mixing ratios can be appropriately set as necessary.

また、中間層18中には、前記下引き層14と同様に、電子輸送性顔料を混合/分散して使用することもできる。電子輸送性顔料としては、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、また、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子等の電子吸引性の置換基を有するビスアゾ顔料やフタロシアニン顔料等の有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料が上げられる。これらの顔料の中ではペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料と多環キノン顔料が、電子移動性が高いので好ましく使用される。電子輸送性顔料は多すぎると中間層の強度が低下し、塗膜欠陥を生じるため95質量%以下、好ましくは90質量%以下で使用される。   Further, in the intermediate layer 18, similarly to the undercoat layer 14, an electron transporting pigment can be mixed / dispersed and used. Examples of electron transport pigments include organic pigments such as perylene pigments, bisbenzimidazole perylene pigments, polycyclic quinone pigments, indigo pigments, and quinacridone pigments, and electron-withdrawing pigments such as cyano groups, nitro groups, nitroso groups, and halogen atoms. Examples thereof include organic pigments such as bisazo pigments and phthalocyanine pigments having a substituent, and inorganic pigments such as zinc oxide and titanium oxide. Among these pigments, perylene pigments, bisbenzimidazole perylene pigments and polycyclic quinone pigments are preferably used because of their high electron mobility. If the amount of the electron transporting pigment is too large, the strength of the intermediate layer is lowered and a coating film defect is caused.

中間層18は、前記下引き層14と同様に、上記材料を所定の有機溶剤に混合/分散した塗布液を基体12上に塗布し、乾燥により溶剤を除去することにより形成される。下引き層用塗布液を調製する際の混合/分散方法としては、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等が挙げられる。また、有機溶剤としては、有機金属化合物や樹脂を溶解し、電子輸送性顔料を混合/分散したときにゲル化や凝集を起こさないものであればいかなるものも使用できる。具体的には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が挙げられ、これらは1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。塗布液の乾燥は、溶剤を蒸発させ、製膜可能な温度で行われる。このようにして得られる中間層18の厚みは、0.1μm以上、10μm以下であることが好ましく、さらに、0.5μm以上、5μm以下であることがより好ましい。中間層18の膜厚が上記条件を満たすと、電子写真感光体を、長期連続使用した場合においても、安定した特性を得ることができる。   As in the case of the undercoat layer 14, the intermediate layer 18 is formed by applying a coating liquid obtained by mixing / dispersing the above materials in a predetermined organic solvent on the substrate 12, and removing the solvent by drying. Examples of the mixing / dispersing method in preparing the coating solution for the undercoat layer include a ball mill, a roll mill, a sand mill, an attritor, and an ultrasonic wave. Any organic solvent may be used as long as it does not cause gelation or aggregation when an organic metal compound or resin is dissolved and an electron transporting pigment is mixed / dispersed. Specifically, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform , Chlorobenzene, toluene and the like, and these can be used alone or in admixture of two or more. The coating solution is dried at a temperature at which the solvent can be evaporated and a film can be formed. The thickness of the intermediate layer 18 thus obtained is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less. When the film thickness of the intermediate layer 18 satisfies the above conditions, stable characteristics can be obtained even when the electrophotographic photosensitive member is used continuously for a long time.

電荷発生層15はヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有することが好ましい。電荷発生層形成用塗布液を用いて形成される本実施の形態に用いられるヒドロキシガリウムフタロシアニンは所望の特性を得られるヒドロキシガリウムフタロシアニンであれば、いかなるものも使用できるが、特にCuKα特性X線に対するブラッグ角度(2θ±0.2°)の7.5°及び28.3°に回折ピークを有するものが好ましく用いられる。   The charge generation layer 15 preferably contains a hydroxygallium phthalocyanine pigment. As the hydroxygallium phthalocyanine used in the present embodiment formed using the coating solution for forming the charge generation layer, any hydroxygallium phthalocyanine capable of obtaining desired characteristics can be used, but particularly for CuKα characteristic X-rays. Those having diffraction peaks at 7.5 ° and 28.3 ° of the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) are preferably used.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、所定の結着樹脂中に分散保持されて電荷発生層15を構成する。かかる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択することができる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂や、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアセタール樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好ましく用いられる。これらの結着樹脂は1種を単独あるいは2種以上を混合して用いることができる。電荷発生物質と結着樹脂との配合比(質量比)は、10:1から1:10の範囲が好ましく、さらには、8:2から3:7の範囲がより好ましい。   The hydroxygallium phthalocyanine pigment is dispersed and held in a predetermined binder resin to form the charge generation layer 15. Such a binder resin can be selected from a wide range of insulating resins. Preferred binder resins include polyvinyl acetal resin, polyarylate resin, polycarbonate resin, polyester resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide resin, acrylic resin, polyacrylamide resin, polyvinyl pyridine resin, cellulose resin, Examples thereof include insulating resins such as urethane resin, epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol resin, and polyvinylpyrrolidone resin, and organic photoconductive polymers such as poly-N-vinyl carbazole, polyvinyl anthracene, polyvinyl pyrene, and polysilane. Among these, polyvinyl acetal resin and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer are preferably used. These binder resins can be used alone or in combination of two or more. The blending ratio (mass ratio) of the charge generating material and the binder resin is preferably in the range of 10: 1 to 1:10, and more preferably in the range of 8: 2 to 3: 7.

電荷発生層15を形成する際には、結着樹脂を所定の有機溶剤に溶解した溶液に、上記ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を分散させた塗布液が用いられる。電荷発生層用塗布液の有機溶剤としては、結着樹脂を溶解可能なもの、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等の溶剤が使用可能である。より具体的には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、水等が挙げられる。これらの溶剤は1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。また、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を結着樹脂液中に分散する方法としては、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等が挙げられる。   When the charge generation layer 15 is formed, a coating solution in which the hydroxygallium phthalocyanine pigment is dispersed in a solution in which a binder resin is dissolved in a predetermined organic solvent is used. As an organic solvent for the coating solution for the charge generation layer, a solvent capable of dissolving the binder resin, for example, alcohol, aromatic, halogenated hydrocarbon, ketone, ketone alcohol, ether, ester, etc. Can be used. More specifically, methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, Examples include dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, toluene, xylene, dimethylformamide, dimethylacetamide, water and the like. These solvents can be used alone or in combination of two or more. Examples of a method for dispersing the hydroxygallium phthalocyanine pigment in the binder resin liquid include a ball mill, a roll mill, a sand mill, an attritor, and an ultrasonic wave.

本実施の形態におけるヒドロキシガリウムフタロシアニン分散液は、前記吸収ピークの位置と強度比が所定の範囲に維持される限りにおいては、分散性を向上させるため、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に表面処理を施すことが可能である。表面処理剤としてはカップリング剤などを用いることができるが、これに限定されるものではない。カップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が挙げられる。これらの中でも、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシシラン)、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシランが好ましい。   As long as the position of the absorption peak and the intensity ratio are maintained within a predetermined range, the hydroxygallium phthalocyanine dispersion in the present embodiment may be subjected to a surface treatment on the hydroxygallium phthalocyanine pigment in order to improve dispersibility. Is possible. A coupling agent or the like can be used as the surface treatment agent, but is not limited thereto. As coupling agents, vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane , Vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ- Examples include silane coupling agents such as aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, and γ-chloropropyltrimethoxysilane. Among these, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxysilane), 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxy Silane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3- Aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane are preferred.

また、カップリング剤の他に、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシドなどの有機ジルコニウム化合物を配合してもよい。また、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどの有機チタン化合物、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)などの有機アルミニウム化合物も用いることができる。   In addition to coupling agents, zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl acetoacetate butoxide, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate Organic zirconium compounds such as zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, and isostearate zirconium butoxide may be blended. Tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate ammonium salt, titanium lactate, titanium lactate Organic titanium compounds such as ethyl ester, titanium triethanolamate, polyhydroxy titanium stearate, aluminum isopropylate, monobutoxy aluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate) An organoaluminum compound such as can also be used.

また、電荷発生層用塗布液は分散後に遠心分離処理を行うことができる。遠心分離処理により塗布液分散時に混入する分散容器や分散メディアの磨耗片や、分散不良の粗大粒子を効率よく除去することが可能となる。   Further, the coating solution for charge generation layer can be subjected to centrifugal separation treatment after dispersion. By the centrifugal separation process, it is possible to efficiently remove the dispersion container and the wear pieces of the dispersion medium and coarse particles with poor dispersion mixed during dispersion of the coating liquid.

電荷発生層15は、上述の電荷発生層用塗布液をブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法などにより塗布し、乾燥することによって得ることができる。ここで、電荷発生層1の塗工液に用いる溶剤としては、具体的には、メタノール、エタノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、水などが挙げられ、これらのうちの1種を単独で用いてもよく、2種以上の混合物として用いもよい。   The charge generation layer 15 is applied by applying the coating solution for charge generation layer described above by blade coating, wire bar coating, spray coating, dip coating, bead coating, air knife coating, curtain coating, or the like. Can be obtained. Here, as a solvent used for the coating liquid of the charge generation layer 1, specifically, methanol, ethanol, n-butanol, benzyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran , Methylene chloride, chloroform, toluene, xylene, chlorobenzene, dimethylformamide, dimethylacetamide, water, and the like. One of these may be used alone, or a mixture of two or more may be used.

このようにして得られる電荷発生層15の膜厚は、良好な電気特性と画質を与えるために、0.05μm以上、5μm以下であることが好ましく、0.1μm以上、1μm以下であることがより好ましい。電荷発生層15の厚みが0.05μm未満であると、十分な感度を与えることができない。一方、電荷発生層15の厚みが5μmを超えると、帯電性の不良などの弊害を生じさせ易い。   The film thickness of the charge generation layer 15 thus obtained is preferably 0.05 μm or more and 5 μm or less, and preferably 0.1 μm or more and 1 μm or less in order to give good electrical characteristics and image quality. More preferred. If the thickness of the charge generation layer 15 is less than 0.05 μm, sufficient sensitivity cannot be given. On the other hand, when the thickness of the charge generation layer 15 exceeds 5 μm, it is easy to cause adverse effects such as poor charging properties.

電荷輸送層16は、電荷輸送物質及び結着樹脂を含んで構成される。かかる電荷輸送物質としては、具体的には、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、1,3,5−トリフェニルピラゾリン、1−[ピリジル−(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノスチリル)ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ(p−メチル)フェニルアミン、N,N’−ビス(3,4−ジメチルフェニル)ビフェニル−4−アミン、ジベンジルアニリン、9,9−ジメチル−N,N’−ジ(p−トリル)フルオレノン−2−アミン等の芳香族第3級アミノ化合物、N,N’−ジフェニルN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミンなどの芳香族第3級ジアミノ化合物、3−(4’−ジメチルアミノフェニル)−5,6−ジ−(4’−メトキシフェニル)−1,2,4−トリアジン等の1,2,4−トリアジン誘導体、4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン、4−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン、[p−(ジエチルアミノ)フェニル]−(1−ナフチル)−フェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、2−フェニル−4−スチリルキナゾリンなどのキナゾリン誘導体、6−ヒドロキシ−2,3−ジ(p−メトキシフェニル)ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、p−(2,2−ジフェニルビニル)−N,N’−ジフェニルアニリンなどのα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、N−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール及びその誘導体等の正孔輸送物質が挙げられる。また、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、3,3’,5,5’−テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送物質も使用可能である。さらに、上記化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体を用いることもできる。これらの電荷輸送物質は、1種を単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。   The charge transport layer 16 includes a charge transport material and a binder resin. Specific examples of such charge transport materials include oxadiazole derivatives such as 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1,3,5-triphenylpyrazoline. 1- [pyridyl- (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminostyryl) pyrazoline and other pyrazoline derivatives, triphenylamine, tri (p-methyl) phenylamine, N, N Aromatic tertiary such as' -bis (3,4-dimethylphenyl) biphenyl-4-amine, dibenzylaniline, 9,9-dimethyl-N, N'-di (p-tolyl) fluoren-2-amine Aromatic tertiary dia such as amino compounds, N, N′-diphenyl N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine Compounds, 1,2,4-triazine derivatives such as 3- (4′-dimethylaminophenyl) -5,6-di- (4′-methoxyphenyl) -1,2,4-triazine, 4-diethylaminobenzaldehyde Hydrazone derivatives such as -1,1-diphenylhydrazone, 4-diphenylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, [p- (diethylamino) phenyl]-(1-naphthyl) -phenylhydrazone, 2-phenyl-4-styryl Quinazoline derivatives such as quinazoline, benzofuran derivatives such as 6-hydroxy-2,3-di (p-methoxyphenyl) benzofuran, and α-stilbene such as p- (2,2-diphenylvinyl) -N, N′-diphenylaniline Derivatives, enamine derivatives, carbazole derivatives such as N-ethylcarbazole And hole transport materials such as poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof. In addition, quinone compounds such as chloranil, bromoanil, anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2 -(4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, 2 Oxadiazole compounds such as 1,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, xanthone compounds, thiophene compounds, 3,3 ′, 5,5′-tetra-t-butyl Electron transport materials such as diphenoquinone compounds such as diphenoquinone can also be used. Furthermore, a polymer having a group composed of the above compound in the main chain or side chain can also be used. These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.

また、電荷輸送層16の結着樹脂としては、電気絶縁性のフィルム形成可能な樹脂が好ましい。このような樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、カルボキシ−メチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーワックス、ポリウレタン等が挙げられる。これらの結着樹脂は、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。結着樹脂と電荷輸送物質との配合比(質量比)はいずれの場合も任意に設定することができるが、電気特性低下、膜強度低下に注意しなくてはならない。   The binder resin for the charge transport layer 16 is preferably a resin capable of forming an electrically insulating film. Examples of such resins include polycarbonate resin, polyarylate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer, chloride Vinylidene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N -Carbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, casein, gelatin, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, phenol resin, polyamide, carboxy-methyl cellulose Vinylidene polymer wax chloride, polyurethane, and the like. These binder resins can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The mixing ratio (mass ratio) between the binder resin and the charge transport material can be arbitrarily set in any case, but attention must be paid to a decrease in electrical characteristics and a decrease in film strength.

電荷輸送層16は、上記材料を含む電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層15上に塗布し、乾燥させることにより形成される。塗布液に用いる溶剤としては、所望の電子写真感光体特性が得られるものであれば、公知の有機溶剤より任意に選択できるが、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が好適に使用される。また、これらは1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。電荷輸送層16の厚みは、好ましくは5μm以上、60μm以下、より好ましくは10μm以上、50μm以下である。本実施の形態において、30μm以上であると、振動による濃度ムラが強く発生する傾向があるため、特に好ましく適応できる。   The charge transport layer 16 is formed by applying a charge transport layer coating liquid containing the above material onto the charge generation layer 15 and drying it. The solvent used in the coating solution can be arbitrarily selected from known organic solvents as long as the desired electrophotographic photoreceptor characteristics can be obtained, but dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, toluene and the like are preferable. Used for. Moreover, these can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The thickness of the charge transport layer 16 is preferably 5 μm or more and 60 μm or less, more preferably 10 μm or more and 50 μm or less. In the present embodiment, if it is 30 μm or more, density unevenness due to vibration tends to occur strongly, so that it can be particularly preferably applied.

電荷輸送層16には、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱による感光体の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化防止剤・光安定剤などの添加剤を添加することができる。   In the charge transport layer 16, additives such as an antioxidant and a light stabilizer are added to the photosensitive layer for the purpose of preventing deterioration of the photoreceptor due to ozone, oxidizing gas, or light / heat generated in the image forming apparatus. Can be added.

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物などが挙げられる。   Examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds.

フェノール系酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、スチレン化フェノール、n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−t−ブチル−6−(3’−t−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオ−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’,−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、3,9−ビス[2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン等が挙げられる。   Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, styrenated phenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxy Phenyl) -propionate, 2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2-t-butyl-6- (3′-tert-butyl-5′-methyl-2′-) Hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thio-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol) ), 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5 ′,-di-t-butyl) 4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3,9-bis [2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2 4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane and the like.

ヒンダードアミン系化合物としては、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,3,8−トリアザスピロ[4,5]ウンデカン−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイミル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,3,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}]、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン−2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物等が挙げられる。   Examples of hindered amine compounds include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy]- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine succinate Polycondensate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diimyl} {(2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,3,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl- N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate and the like.

有機イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリルチオプロピオネート)、ジトリデシル−3,3’−チオジプロピオネート、2−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。   Examples of organic sulfur antioxidants include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis. -(Β-laurylthiopropionate), ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole and the like.

有機燐系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルフォスフィート、トリフェニルフォスフィート、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−フォスフィート等が挙げられる。   Examples of the organophosphorus antioxidant include trisnonylphenyl phosfte, triphenyl phosfte, tris (2,4-di-t-butylphenyl) -phosfte, and the like.

有機硫黄系及び有機燐系酸化防止剤は、2次酸化防止剤と呼ばれ、フェノール系又はアミン系などの1次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得ることができる。
光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。
The organic sulfur-based and organic phosphorus-based antioxidants are called secondary antioxidants, and a synergistic effect can be obtained by using them together with a primary antioxidant such as a phenol-based or amine-based antioxidant.
Examples of the light stabilizer include benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, and tetramethylpiperidine derivatives.

ベンゾフェノン系光安定剤としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。   Examples of the benzophenone light stabilizer include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and the like.

ベンゾトリアゾール系光安定剤としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3”,4”,5’,6”−テトラヒドロフタルイミド−メチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’,−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’,−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール等が挙げられる。   Examples of the benzotriazole light stabilizer include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) -benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ′, 6 ″). -Tetrahydrophthalimido-methyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'- Hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5 ′,-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5',-di-t-amylphenyl) benzotriazole And the like.

その他の化合物として2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケル ジブチル−ジチオカルバメート等がある。
また、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも1種の電子受容性物質を含有せしめることができる。電子受容性物質としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、クロラニルキノン、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸等が挙げられる。これらの中でも、フルオレノン系、キノン系や、Cl−、CN−、NO−等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。
Other compounds include 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, nickel dibutyl-dithiocarbamate, and the like.
Further, at least one kind of electron accepting substance can be included for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, reducing fatigue during repeated use, and the like. Examples of the electron acceptor include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, Examples include chloranilquinone, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, and phthalic acid. Among these, fluorenone compounds, quinone compounds and, Cl-, CN-, NO 2 - benzene derivatives having an electron attractive substituent, and the like are particularly preferable.

また、電荷輸送層16には、磨耗を低減する目的で、固形潤滑剤や金属酸化物を分散させることができる。固形潤滑剤としては、フッ素含有樹脂粒子(四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレン六フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン及びそれらの共重合等)、ケイ素含有樹脂粒子等を挙げることができる。また、金属酸化物としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化スズ等を挙げることができる。固形潤滑剤を分散すると、電荷輸送層表面の摩擦係数が減少するため、摩耗を抑制することができる。また、金属酸化物を分散すると、電荷輸送層の機械的硬度が上昇するため、摩耗を抑制することができる。また、フッ素含有樹脂粒子は難分散粒子のためフッ素含有高分子系分散助剤を用いると分散性が向上される。上記固形潤滑剤や金属酸化物を分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー、ホモジナイザー、高圧処理式ホモジナイザー等の方法を用いることができる。この分散の際、分散粒子を1.0μm以下、好ましくは0.5μm以下にすることが有効である。   In addition, a solid lubricant or a metal oxide can be dispersed in the charge transport layer 16 for the purpose of reducing wear. Solid lubricants include fluorine-containing resin particles (ethylene tetrafluoride, ethylene trifluoride chloride, ethylene tetrafluoride hexafluoropropylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, ethylene difluoride dichloride, and those And the like, and silicon-containing resin particles. Examples of the metal oxide include silica, alumina, titanium oxide, tin oxide and the like. When the solid lubricant is dispersed, the friction coefficient on the surface of the charge transport layer decreases, so that wear can be suppressed. Further, when the metal oxide is dispersed, the mechanical hardness of the charge transport layer is increased, so that wear can be suppressed. Further, since the fluorine-containing resin particles are hardly dispersed particles, dispersibility is improved by using a fluorine-containing polymer-based dispersion aid. As a method for dispersing the solid lubricant and metal oxide, methods such as a roll mill, a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, a paint shaker, a homogenizer, and a high-pressure treatment type homogenizer can be used. In this dispersion, it is effective to make the dispersed particles 1.0 μm or less, preferably 0.5 μm or less.

また、塗膜の平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加することもできる。   Further, a trace amount of silicone oil can be added as a leveling agent for improving the smoothness of the coating film.

本実施の形態における電子写真感光体には、図15に示したように、必要に応じて保護層17を形成することができる。表面保護層17としては、下記一般式(I)で表される化合物を含んで形成される硬化膜が好ましい。
F−[D−A]b ・・・(I)
As shown in FIG. 15, a protective layer 17 can be formed on the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment as necessary. As the surface protective layer 17, a cured film formed by including a compound represented by the following general formula (I) is preferable.
F- [DA] b (I)

上記一般式(I)中、Fは光機能性化合物から誘導される有機基を表し、Dは2価の基を表し、Aは−SiR 3−a(ORで表される加水分解性基を有する置換ケイ素基を表し、bは1〜4の整数を表す。ここで、Rは水素、アルキル基、置換若しくは未置換のアリール基を表し、Rは水素、アルキル基、トリアルキルシリル基を表す。aは1〜3の整数を表す。 In the general formula (I), F represents an organic group derived from a photofunctional compound, D represents a divalent group, and A represents a water represented by -SiR 1 3-a (OR 2 ) a. The substituted silicon group which has a decomposable group is represented, b represents the integer of 1-4. Here, R 1 represents hydrogen, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and R 2 represents hydrogen, an alkyl group, or a trialkylsilyl group. a represents an integer of 1 to 3.

一般式(I)中のA、すなわち−SiR 3−a(ORで表される加水分解性基を有する置換ケイ素基は、架橋反応による3次元的なSi−O−Si結合(無機ガラス質ネットワーク)を形成する役割を担っている。 A substituted silicon group having a hydrolyzable group represented by A in general formula (I), that is, -SiR 1 3-a (OR 2 ) a is a three-dimensional Si-O-Si bond ( It plays a role in forming an inorganic glassy network.

また、一般式(I)中、Fは、光電特性、より具体的には光キャリア輸送特性を有する有機基であり、従来、電荷輸送物質として知られている光機能性化合物の構造をそのまま用いることができる。Fで表される有機基としては、具体的には、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物、などの正孔輸送性を有する化合物骨格、およびキノン系化合物、フルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物、などの電子輸送性を有する化合物骨格等が挙げられる。   In general formula (I), F is an organic group having photoelectric characteristics, more specifically, photocarrier transport characteristics, and the structure of a photofunctional compound conventionally known as a charge transport material is used as it is. be able to. Specific examples of the organic group represented by F include triarylamine compounds, benzidine compounds, arylalkane compounds, aryl-substituted ethylene compounds, stilbene compounds, anthracene compounds, hydrazone compounds, and the like. Examples include a compound skeleton having a hole transporting property, and a compound skeleton having an electron transporting property such as a quinone compound, a fluorenone compound, a xanthone compound, a benzophenone compound, a cyanovinyl compound, and an ethylene compound.

Fで表される有機基の好ましい例としては、下記一般式(II)で表される基が挙げられる。Fが一般式(II)で表される基であると、特に優れた光電特性と機械特性を示す。   Preferable examples of the organic group represented by F include groups represented by the following general formula (II). When F is a group represented by the general formula (II), particularly excellent photoelectric characteristics and mechanical characteristics are exhibited.


一般式(II) 中、Ar〜Arは、それぞれ独立に置換あるいは未置換のアリール基を表す。Arは、置換あるいは未置換のアリール基、又はアリーレン基を表す。Ar〜Arのうちb個は、−D−SiR 3−a(ORで表される基に結合する。kは0又は1を表す。

In general formula (II), Ar 1 to Ar 4 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group. Ar 5 represents a substituted or unsubstituted aryl group or an arylene group. B pieces out of Ar 1 to Ar 4 are bonded to a group represented by —D—SiR 1 3-a (OR 2 ) a . k represents 0 or 1;

上記一般式(II)中のAr〜Arとしては、下記式(II−1)〜(II−7)のうちのいずれかであることが好ましい。 Ar 1 to Ar 4 in the general formula (II) are preferably any of the following formulas (II-1) to (II-7).







−Ar−Z’−Ar−X (II−7)
式中、Rは水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルキル基もしくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基からなる群より選ばれる1種を表し、R〜Rはそれぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、もしくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる1種を表し、Arは置換又は未置換のアリーレン基を表し、Xは一般式(I)中の−D−SiR 3−a(ORを表し、m及びsはそれぞれ0又は1を表し、tはそれぞれ1〜3の整数を表す。






-Ar-Z 's -Ar-X m (II-7)
In the formula, R 6 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an unsubstituted phenyl group, carbon represents one selected from the group consisting of an aralkyl group having 7 to 10, each of R 7 to R 9 hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or carbon atoms, 1 Represents one selected from the group consisting of a phenyl group substituted by an alkoxy group of -4 or an unsubstituted phenyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and a halogen atom, and Ar represents a substituted or unsubstituted arylene group X represents —D—SiR 1 3-a (OR 2 ) a in formula (I), m and s each represent 0 or 1, and t represents an integer of 1 to 3, respectively.

ここで、式(II−7)中のArとしては、下記式(II−8)又は(II−9)で表されるものが好ましい。


式中、R10及びR11はそれぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、もしくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる1種を表し、tは1〜3の整数を表す。
Here, as Ar in Formula (II-7), what is represented by following formula (II-8) or (II-9) is preferable.


In the formula, R 10 and R 11 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or unsubstituted. 1 group selected from the group consisting of a phenyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and a halogen atom, and t represents an integer of 1 to 3.

また、式(II−7)中のZ’としては、下記式(II−10)〜(II−17)のうちのいずれかで表されるものが好ましい。
−(CH− (II−10)
−(CHCHO)− (II−11)





Moreover, as Z 'in Formula (II-7), what is represented by either of following formula (II-10)-(II-17) is preferable.
- (CH 2) q - ( II-10)
- (CH 2 CH 2 O) r - (II-11)





式中、R12及びR13はそれぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、もしくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる1種を表し、Wは2価の基を表し、q及びrはそれぞれ1〜10の整数を表し、tはそれぞれ1〜3の整数を表す。 In the formula, each of R 12 and R 13 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or unsubstituted. 1 represents a group selected from the group consisting of a phenyl group, an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and a halogen atom, W represents a divalent group, q and r each represents an integer of 1 to 10, and t represents Each represents an integer of 1 to 3.

上記式(II−16)、(II−17)中のWとしては、下記(II−18)〜(II−26)で表される2価の基のうちのいずれかであることが好ましい。
−CH− (II−18)
−C(CH− (II−19)
−O− (II−20)
−S− (II−21)
−C(CF− (II−22)
−Si(CH− (II−23)
W in the above formulas (II-16) and (II-17) is preferably any one of divalent groups represented by the following (II-18) to (II-26).
—CH 2 — (II-18)
-C (CH 3) 2 - ( II-19)
-O- (II-20)
-S- (II-21)
-C (CF 3) 2 - ( II-22)
—Si (CH 3 ) 2 — (II-23)




式中、uは0〜3の整数を表す。



In the formula, u represents an integer of 0 to 3.

また、一般式(II)中、Arは、kが0のときはAr〜Arの説明で例示されたアリール基であり、kが1のときはかかるアリール基から所定の水素原子を除いたアリーレン基である。 In general formula (II), Ar 5 is an aryl group exemplified in the description of Ar 1 to Ar 4 when k is 0, and when k is 1, a predetermined hydrogen atom is taken from the aryl group. Excluded arylene group.

一般式(I)中、Dで表される2価の基は、光電特性を付与するFと3次元的な無機ガラス質ネットワークに直接結合するAとを結びつける働きを担い、且つ、堅さの反面もろさも有する無機ガラス質ネットワークに適度な可とう性を付与し、膜としての強靱さを向上させるという働きを担うものである。Dで表される2価の基としては、具体的には、−C2n−、−C2n−2−、−C2n−4−で表わされる2価の炭化水素基(nは1〜15の整数を表す)、−COO−、−S−、−O−、−CH−C−、−N=CH−、−C−C−、及びこれらを組み合わせたものや置換基を導入したもの等が挙げられる。 In the general formula (I), the divalent group represented by D plays a role of linking F that imparts photoelectric characteristics and A that is directly bonded to a three-dimensional inorganic glassy network, On the other hand, it imparts moderate flexibility to an inorganic glassy network that is brittle and plays a role of improving the toughness of the film. Examples of the divalent group represented by D, and specifically, -C n H 2n -, - C n H 2n-2 -, - C n H 2n-4 - 2 divalent hydrocarbon group represented by (n represents an integer of 1~15), - COO -, - S -, - O -, - CH 2 -C 6 H 4 -, - n = CH -, - C 6 H 4 -C 6 H 4 -, A combination of these, or a substituent introduced.

一般式(I)中、bは2以上であることが好ましい。bが2以上であると、一般式(I)で表される光機能性有機ケイ素化合物がSi原子を2個以上有することになり、無機ガラス質ネットワークの形成が容易となり、機械的強度が向上する傾向にある。   In general formula (I), b is preferably 2 or more. When b is 2 or more, the photofunctional organosilicon compound represented by the general formula (I) has two or more Si atoms, which facilitates formation of an inorganic glassy network and improves mechanical strength. Tend to.

一般式(I)で表される化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。   The compound represented by general formula (I) may be used individually by 1 type, and may be used together 2 or more types.

また、一般式(I)で表される化合物と共に、硬化膜の機械的強度をさらに向上させる目的で、下記一般式(III)で表される化合物を併用してもよい。
B−An ・・・(III)
A compound represented by the following general formula (III) may be used in combination with the compound represented by the general formula (I) for the purpose of further improving the mechanical strength of the cured film.
B-An (III)

一般式(III)中、Aは−SiR 3−a(ORで表される加水分解性基を有する置換ケイ素基を表す。ここで、R、R、aは一般式(I)中のR、R、aと同様である。Bは、枝分かれを含んでもよい2価以上の炭化水素基、2価以上のフェニル基及び−NH−から選ばれる基の少なくとも1つ、或いはこれらの組み合わせから構成される。nは2以上の整数を表す。 In General Formula (III), A represents a substituted silicon group having a hydrolyzable group represented by —SiR 1 3-a (OR 2 ) a . Here is the same as R 1, R 2, a is R 1 in the general formula (I), R 2, a . B is composed of at least one group selected from a divalent or higher valent hydrocarbon group, a divalent or higher valent phenyl group, and —NH—, which may contain a branch, or a combination thereof. n represents an integer of 2 or more.

一般式(III)で表される化合物は、A、すなわち−SiR 3−a(ORで表される加水分解性基を有する置換ケイ素基を有している化合物である。この一般式 (III)で表される化合物は、一般式(I)で表される化合物との反応又は一般式(III)で表される化合物同士の反応により、Si−O−Si結合を形成して3次元的な架橋硬化膜を与える。一般式(III)で表される化合物と一般式(I)で表される化合物とを併用すると、硬化膜の架橋構造が3次元的になり易く、また、硬化膜に適度な可とう性が付与されるため、より強い機械強度が得られる。一般式(III)で表される化合物の好ましい例を表1に示す。 The compound represented by the general formula (III) is a compound having a substituted silicon group having a hydrolyzable group represented by A, that is, -SiR 1 3-a (OR 2 ) a . The compound represented by the general formula (III) forms a Si—O—Si bond by the reaction with the compound represented by the general formula (I) or the reaction between the compounds represented by the general formula (III). Thus, a three-dimensional crosslinked cured film is provided. When the compound represented by the general formula (III) and the compound represented by the general formula (I) are used in combination, the crosslinked structure of the cured film tends to be three-dimensional, and the cured film has an appropriate flexibility. Therefore, stronger mechanical strength can be obtained. Preferred examples of the compound represented by the general formula (III) are shown in Table 1.

一般式(I)で表される化合物と共に、さらに架橋反応可能な他の化合物を併用してもよい。このような化合物として、各種シランカップリング剤、および市販のシリコーン系ハードコート剤を用いることができる。   In addition to the compound represented by the general formula (I), another compound capable of crosslinking reaction may be used in combination. As such a compound, various silane coupling agents and commercially available silicone hard coat agents can be used.

シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等が挙げられる。   As silane coupling agents, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxy Silane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, Examples include dimethyldimethoxysilane.

市販のハードコート剤としては、KP−85、CR−39、X−12−2208、X−40−9740、X−4101007、KNS−5300、X−40−2239(以上、信越シリコーン社製)、AY42−440、AY42−441、AY49−208(以上、東レダウコーニング社製)等が挙げられる。   As a commercially available hard coat agent, KP-85, CR-39, X-12-2208, X-40-9740, X-4101007, KNS-5300, X-40-2239 (manufactured by Shin-Etsu Silicone), AY42-440, AY42-441, AY49-208 (manufactured by Toray Dow Corning) and the like.

保護層17には、表面潤滑性を付与する目的でフッ素含有化合物を添加できる。表面潤滑性を向上させることによりクリーニング部材との摩擦係数が低下し、耐摩耗性を向上させることができる。また、感光体表面に対する放電生成物、トナーおよび紙粉などの付着を防止する効果も有し、感光体の寿命向上に役立つ。   A fluorine-containing compound can be added to the protective layer 17 for the purpose of imparting surface lubricity. By improving the surface lubricity, the coefficient of friction with the cleaning member decreases, and the wear resistance can be improved. It also has an effect of preventing adhesion of discharge products, toner, paper dust, and the like to the surface of the photoconductor, which helps to improve the life of the photoconductor.

フッ素含有化合物としては、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素原子含有ポリマーをそのまま添加するか、あるいはそれらポリマーの微粒子を添加することができる。また、一般式(I)で表される化合物により形成される硬化膜の場合、フッ素含有化合物としては、アルコキシシランと反応できるものを添加し、架橋膜の一部として構成するのが望ましい。そのようなフッ素含有化合物の例として、(トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル)トリエトキシシラン、(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメトキシシラン、3−(ヘプタフルオロイソプロポキシ)プロピルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロアルキルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロオクチルトリエトキシシラン等が挙げられる。   As the fluorine-containing compound, a fluorine atom-containing polymer such as polytetrafluoroethylene can be added as it is, or fine particles of these polymers can be added. In the case of a cured film formed of the compound represented by the general formula (I), it is desirable to add a fluorine-containing compound that can react with an alkoxysilane and configure it as a part of the crosslinked film. Examples of such fluorine-containing compounds include (tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl) triethoxysilane, (3,3,3-trifluoropropyl) trimethoxysilane, 3- (heptafluoro Isopropoxy) propyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluoroalkyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctyltri An ethoxysilane etc. are mentioned.

フッ素含有化合物の含有量は、保護層17全量を基準として20質量%以下とすることが好ましい。フッ素含有化合物の含有量が20質量%を超えると、架橋硬化膜の成膜性に問題が生じる場合がある。   The content of the fluorine-containing compound is preferably 20% by mass or less based on the total amount of the protective layer 17. When the content of the fluorine-containing compound exceeds 20% by mass, a problem may occur in the film formability of the crosslinked cured film.

上記化合物を含む保護層17は十分な耐酸化性を有しているが、さらに強い耐酸化性を付与する目的で、酸化防止剤を添加してもよい。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系あるいはヒンダードアミン系が望ましく、有機イオウ系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、チオウレア系酸化防止剤、ベンズイミダゾール系酸化防止剤、などの公知の酸化防止剤を用いてもよい。酸化防止剤の含有量としては、保護層17全量を基準として15質量%以下が好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。   Although the protective layer 17 containing the above compound has sufficient oxidation resistance, an antioxidant may be added for the purpose of imparting stronger oxidation resistance. Antioxidants are preferably hindered phenols or hindered amines, organic sulfur antioxidants, phosphite antioxidants, dithiocarbamate antioxidants, thiourea antioxidants, benzimidazole antioxidants. , Etc., may be used. As content of antioxidant, 15 mass% or less is preferable on the basis of the protective layer 17 whole quantity, and 10 mass% or less is more preferable.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナマイド、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−o−クレゾール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン、2−t−ブチル−6−(3−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)等が挙げられる。   Examples of the hindered phenol antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, N, N′-hexamethylene bis (3,5-di). -T-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol, 2 , 6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2-tert-butyl-6- (3-butyl-2-hydroxy) Proxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,4'-butylidene bis (3-methyl -6-t-butylphenol) and the like.

また、保護層17には公知の塗膜形成に用いられるその他の添加剤を添加することも可能であり、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、界面活性剤、など公知のものを用いることができる。   In addition, other additives used for forming a known coating film can be added to the protective layer 17, and known materials such as a leveling agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a surfactant are used. be able to.

保護層17は、上記化合物を含有する塗布液を電荷輸送層16上に塗布し、加熱処理することで形成される。これにより、一般式(I)で表される化合物等が3次元的に架橋硬化反応を起こし、強固な硬化膜が形成される。加熱処理の温度は、下層に影響しなければ特に制限はないが、好ましくは室温から200℃、より好ましくは100℃から160℃である。   The protective layer 17 is formed by applying a coating solution containing the above compound onto the charge transport layer 16 and subjecting it to a heat treatment. Thereby, the compound etc. which are represented by general formula (I) raise | generate a crosslinking hardening reaction three-dimensionally, and a firm cured film is formed. The temperature of the heat treatment is not particularly limited as long as it does not affect the lower layer, but is preferably room temperature to 200 ° C, more preferably 100 ° C to 160 ° C.

架橋硬化反応は、無触媒で行ってもよく、また、適切な触媒を用いてもよい。触媒としては、塩酸、硫酸、燐酸、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、等の酸触媒、アンモニア、トリエチルアミン等の塩基、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、オクエ酸第一スズ等の有機スズ化合物、テトラ−n−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の有機チタン化合物、有機カルボン酸の鉄塩、マンガン塩、コバルト塩、亜鉛塩、ジルコニウム塩、アルミニウムキレート化合物等が挙げられる。   The crosslinking curing reaction may be performed without a catalyst, or an appropriate catalyst may be used. Catalysts include acid catalysts such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, bases such as ammonia and triethylamine, organotin compounds such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctoate, stannous oxalate, Examples thereof include organic titanium compounds such as tetra-n-butyl titanate and tetraisopropyl titanate, iron salts of organic carboxylic acids, manganese salts, cobalt salts, zinc salts, zirconium salts, and aluminum chelate compounds.

また、保護層用塗布液の塗布を容易にするため、必要に応じて溶剤を添加して用いることができる。具体的には、水、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、ジメチルエーテル、ジブチルエーテル等が挙げられる。これらの溶剤は、1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。   Moreover, in order to make easy application | coating of the coating liquid for protective layers, it can add and use a solvent as needed. Specifically, water, methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, Examples include methylene chloride, chloroform, dimethyl ether, and dibutyl ether. These solvents may be used alone or in a combination of two or more.

また、塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。   Examples of the coating method include a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method.

このようにして形成される保護層17の膜厚は、好ましくは0.5μm以上、20μm以下、より好ましくは2μm以上、10μm以下である。   The thickness of the protective layer 17 thus formed is preferably 0.5 μm or more and 20 μm or less, more preferably 2 μm or more and 10 μm or less.

[画像形成装置]
図9は、本発明の第1実施形態に係る画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。図9に示す画像形成装置200は、電子写真感光体207と、電子写真感光体207を帯電させる帯電装置208と、帯電装置208に接続された電源209と、帯電装置208により帯電される電子写真感光体207を露光して潜像を形成する露光装置206と、露光装置206により形成された潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置211と、現像装置211により形成されたトナー像を被転写体(画像出力媒体)500に転写する転写装置212と、クリーニング装置213と、除電器214と、定着装置215とを備える。なお、この場合には、除電器214が設けられていないものもある。
[Image forming apparatus]
FIG. 9 is a cross-sectional view schematically showing the basic configuration of the image forming apparatus according to the first embodiment of the present invention. An image forming apparatus 200 shown in FIG. 9 includes an electrophotographic photosensitive member 207, a charging device 208 that charges the electrophotographic photosensitive member 207, a power source 209 connected to the charging device 208, and an electrophotographic image that is charged by the charging device 208. An exposure device 206 that exposes the photosensitive member 207 to form a latent image, a developing device 211 that develops the latent image formed by the exposure device 206 with toner and forms a toner image, and a toner that is formed by the developing device 211 The image forming apparatus includes a transfer device 212 that transfers an image to an object to be transferred (image output medium) 500, a cleaning device 213, a static eliminator 214, and a fixing device 215. In this case, the static eliminator 214 may not be provided.

図9中の帯電装置208は、電子写真感光体207の表面に導電性部材(帯電ロール)を接触させて、感光体207の表面を帯電させる方式(接触帯電方式)のものであり、上述した帯電装置が用いられる。   A charging device 208 in FIG. 9 is of a type (contact charging method) in which a conductive member (charging roll) is brought into contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member 207 to charge the surface of the photosensitive member 207 (contact charging method). A charging device is used.

露光装置206としては、電子写真感光体表面に、半導体レーザー、LED(light emitting diode)、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。   As the exposure device 206, an optical system device that can expose a light source such as a semiconductor laser, an LED (light emitting diode), and a liquid crystal shutter on the surface of the electrophotographic photosensitive member in a desired image-like manner can be used.

転写装置212としては、電子写真感光体207上に形成されたトナー像を被転写体500に転写する際に、電子写真感光体に向けて所定の電流密度の電流を供給可能なものであることが好ましい。   The transfer device 212 is capable of supplying a current having a predetermined current density toward the electrophotographic photosensitive member when the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 207 is transferred to the transfer target member 500. Is preferred.

クリーニング装置213は、転写工程後の電子写真感光体の表面に付着する残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。クリーニング装置としては、クリーニングブレードの他、ブラシクリーニング、ロールクリーニング等を用いることができるが、これらの中でもクリーニングブレードを用いることが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。   The cleaning device 213 is for removing residual toner adhering to the surface of the electrophotographic photosensitive member after the transfer process. The cleaned electrophotographic photosensitive member is repeatedly used for the image forming process described above. . As the cleaning device, brush cleaning, roll cleaning, and the like can be used in addition to the cleaning blade. Among these, it is preferable to use the cleaning blade. Examples of the material for the cleaning blade include urethane rubber, neoprene rubber, and silicone rubber.

また、本実施の形態の画像形成装置は、図9に示したように、除電器214として光照射装置をさらに備えていてもよい。これにより、電子写真感光体が繰り返し使用される場合に、電子写真感光体の残留電位が次のサイクルに持ち込まれる現象が防止されるので、画像品質をより高めることができる。   Further, the image forming apparatus according to the present embodiment may further include a light irradiation device as the static eliminator 214 as shown in FIG. As a result, when the electrophotographic photosensitive member is repeatedly used, the phenomenon that the residual potential of the electrophotographic photosensitive member is brought into the next cycle is prevented, so that the image quality can be further improved.

図10は本発明の第2実施形態に係る画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。図10に示した画像形成装置210は、電子写真感光体207に形成されたトナー像を、1次転写部材212aに転写した後、1次転写部材212aと2次転写部材212bとの間に供給される被転写体(画像出力媒体)500に転写する中間転写方式の転写装置を備えるもので、かかる転写の際には1次転写部材212aから電子写真感光体に向けて所定の電流密度の電流が供給可能となっている。なお、図10中には示していないが、画像形成装置210は、図9に示した画像形成装置200と同様に除電器を更に備えていてもよい。また、画像形成装置210の他の構成は画像形成装置200の構成と同様である。   FIG. 10 is a sectional view schematically showing a basic configuration of an image forming apparatus according to the second embodiment of the present invention. The image forming apparatus 210 shown in FIG. 10 transfers the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 207 to the primary transfer member 212a and then supplies it between the primary transfer member 212a and the secondary transfer member 212b. A transfer device of an intermediate transfer system for transferring to a transfer target (image output medium) 500 to be transferred, and at the time of such transfer, a current having a predetermined current density from the primary transfer member 212a toward the electrophotographic photosensitive member. Can be supplied. Although not shown in FIG. 10, the image forming apparatus 210 may further include a static eliminator as in the image forming apparatus 200 shown in FIG. Other configurations of the image forming apparatus 210 are the same as those of the image forming apparatus 200.

画像形成装置210においては、上述の通り、中間転写方式が適用されている点が異なるが、上記第1実施形態に係る画像形成装置200の場合と同様に、電子写真感光体207と、帯電装置とを組み合わせることで、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることができる。   As described above, in the image forming apparatus 210, the intermediate transfer method is applied. However, as in the case of the image forming apparatus 200 according to the first embodiment, the electrophotographic photosensitive member 207, the charging device, and the like. In combination, it is possible to stably obtain good image quality over a long period of time.

更に、電子写真感光体207に形成されたトナー像が1次転写部材212aに転写される際に、1次転写部材212aから電子写真感光体207に向けて所定の電流密度の電流を供給することで、被転写媒体500の種類・材質等による転写電流の変動を抑制することができるため、電子写真感光体207に流入する電荷量を精度よく制御することができるようになる。その結果、高画質化及び環境に対する負荷の低減を一層高水準で達成することが可能となる。   Further, when the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 207 is transferred to the primary transfer member 212a, a current having a predetermined current density is supplied from the primary transfer member 212a to the electrophotographic photosensitive member 207. Thus, fluctuations in the transfer current due to the type and material of the transfer medium 500 can be suppressed, so that the amount of charge flowing into the electrophotographic photoreceptor 207 can be accurately controlled. As a result, it is possible to achieve higher image quality and reduced environmental burden at a higher level.

図11は本発明の第3実施形態に係る画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。図11に示す画像形成装置220は中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング400内において4つの電子写真感光体401a〜401d(例えば、電子写真感光体401aがイエロー、電子写真感光体401bがマゼンタ、電子写真感光体401cがシアン、電子写真感光体401dがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である)が中間転写ベルト409に沿って相互に並列に配置されている。   FIG. 11 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of an image forming apparatus according to the third embodiment of the present invention. An image forming apparatus 220 shown in FIG. 11 is an intermediate transfer type image forming apparatus. In the housing 400, four electrophotographic photoreceptors 401a to 401d (for example, the electrophotographic photoreceptor 401a is yellow and the electrophotographic photoreceptor 401b is magenta). The electrophotographic photosensitive member 401c can form an image of cyan and the electrophotographic photosensitive member 401d can form a black color) are arranged in parallel along the intermediate transfer belt 409.

電子写真感光体401a〜401dのそれぞれは所定の方向(紙面上は反時計回り)に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール402a〜402d、現像装置404a〜404d、1次転写ロール410a〜410d、クリーニングブレード415a〜415dが配置されている。現像装置404a〜404dのそれぞれにはトナーカートリッジ405a〜405dに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーが供給可能である。これらのトナーは平均形状係数が100〜140という条件を満たすものである。また、1次転写ロール410a〜410dはそれぞれ中間転写ベルト409を介して電子写真感光体401a〜401dに当接している。   Each of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d can be rotated in a predetermined direction (counterclockwise on the paper surface), and the charging rolls 402a to 402d, the developing devices 404a to 404d, and the primary transfer roll 410a along the rotation direction. To 410d and cleaning blades 415a to 415d are arranged. Each of the developing devices 404a to 404d can supply toners of four colors, yellow, magenta, cyan, and black, which are accommodated in toner cartridges 405a to 405d. These toners satisfy the condition that the average shape factor is 100 to 140. Further, the primary transfer rolls 410a to 410d are in contact with the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d via the intermediate transfer belt 409, respectively.

さらに、ハウジング400内の所定の位置にはレーザー光源(露光装置)403が配置されており、レーザー光源403から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体401a〜401dの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体401a〜401dの回転工程において帯電、露光、現像、1次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト409上に重ねて転写される。ここで、電子写真感光体401a〜401dと、平均形状係数が100〜140である各色トナーとを組み合わせることによって、タンデム方式のカラー画像形成装置においても、高画質化及び環境に対する負荷の低減を高水準で達成することが可能となる。   Further, a laser light source (exposure device) 403 is disposed at a predetermined position in the housing 400, and the surface of the electrophotographic photoreceptors 401a to 401d after charging is irradiated with laser light emitted from the laser light source 403. Is possible. Accordingly, charging, exposure, development, primary transfer, and cleaning are sequentially performed in the rotation process of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d, and the toner images of the respective colors are transferred onto the intermediate transfer belt 409 in an overlapping manner. Here, by combining the electrophotographic photoconductors 401a to 401d with each color toner having an average shape factor of 100 to 140, even in a tandem color image forming apparatus, high image quality and a reduction in environmental burden can be achieved. It can be achieved at a standard level.

中間転写ベルト409は駆動ロール406、支持ロール408及び張力付与ロール407により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、2次転写ロール413は、中間転写ベルト409を介して支持ロール408と当接するように配置されている。支持ロール408と2次転写ロール413との間を通った中間転写ベルト409は、例えば駆動ロール406の近傍に配置されたクリーニングブレード416により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。   The intermediate transfer belt 409 is supported with a predetermined tension by a drive roll 406, a support roll 408, and a tension applying roll 407, and can rotate without causing deflection due to the rotation of these rolls. Further, the secondary transfer roll 413 is disposed so as to contact the support roll 408 via the intermediate transfer belt 409. The intermediate transfer belt 409 that has passed between the support roll 408 and the secondary transfer roll 413 is cleaned by, for example, a cleaning blade 416 disposed in the vicinity of the drive roll 406 and then repeatedly used for the next image forming process. Is done.

また、ハウジング400内の所定の位置にはトレイ(被転写媒体トレイ)411が設けられており、トレイ411内の紙などの被転写媒体500が移送ロール412により中間転写ベルト409と2次転写ロール413との間、さらには相互に当接する2個の定着ロール414の間に順次移送された後、ハウジング400の外部に排紙される。   A tray (transfer medium tray) 411 is provided at a predetermined position in the housing 400, and the transfer medium 500 such as paper in the tray 411 is transferred to the intermediate transfer belt 409 and the secondary transfer roll by the transfer roll 412. Then, the paper is sequentially transferred between the two fixing rolls 414 that are in contact with each other and the two fixing rolls 414, and then discharged to the outside of the housing 400.

なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト409を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト409のようにベルト状であってもよく、又は、ドラム状であってもよい。   In the above description, the case where the intermediate transfer belt 409 is used as the intermediate transfer member has been described. However, the intermediate transfer member may have a belt shape like the intermediate transfer belt 409 or a drum shape. There may be.

また、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼(SUS)、銅等で形成された円筒状基材を用いることが好ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に表面層を形成することができる。   When a drum-shaped configuration is adopted as the intermediate transfer member, it is preferable to use a cylindrical substrate formed of aluminum, stainless steel (SUS), copper, or the like as the substrate. If necessary, an elastic layer can be coated on the cylindrical substrate, and a surface layer can be formed on the elastic layer.

本実施の形態におけるプロセスカートリッジは、ケース内に、感光体からなる像担持体、帯電部材、像担持体と帯電部材との間に介在されるシート部材の他に、現像装置、像担持体用のクリーニング装置を、取り付け部材により組み合わせて一体化したものであることが好ましい態様である。なお、ケースには、露光のための開口部が設けられている必要がある。   The process cartridge according to the present embodiment includes a developing device and an image carrier in addition to an image carrier made of a photosensitive member, a charging member, and a sheet member interposed between the image carrier and the charging member. It is a preferable aspect that these cleaning devices are combined and integrated by a mounting member. The case needs to be provided with an opening for exposure.

図12は本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ300は、電子写真感光体207とともに、帯電装置208、現像装置211、クリーニング装置(クリーニング手段)213、露光のための開口部218、及び、除電露光のための開口部217を取り付けレール216を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。現像装置211は、トナーを電子写真感光体207に供給するものである。   FIG. 12 is a sectional view schematically showing a preferred embodiment of the process cartridge of the present invention. In addition to the electrophotographic photosensitive member 207, the process cartridge 300 is provided with a charging device 208, a developing device 211, a cleaning device (cleaning means) 213, an opening 218 for exposure, and an opening 217 for static elimination exposure. Are combined and integrated with each other. The developing device 211 supplies toner to the electrophotographic photosensitive member 207.

そして、このプロセスカートリッジ300は、転写装置212と、定着装置215と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。   The process cartridge 300 is detachably attached to an image forming apparatus main body including a transfer device 212, a fixing device 215, and other components (not shown), and the image forming apparatus together with the image forming apparatus main body. It constitutes.

次に、図17および図18には、未使用の像担持体と帯電部材との間にシート部材を介在させる構成が例示されている。なお、図17,図18において、像担持体である電子写真感光体207と帯電部材である帯電装置208以外の構成については、省略して記載されている。   Next, FIGS. 17 and 18 illustrate a configuration in which a sheet member is interposed between an unused image carrier and a charging member. In FIG. 17 and FIG. 18, the configuration other than the electrophotographic photosensitive member 207 that is an image carrier and the charging device 208 that is a charging member is omitted.

図17に示すように、電子写真感光体207と帯電装置208との間に樹脂表面層が存在するようにシート部材20が挿入され、さらにシート部材20の引き抜き方向に相当する基材の一端側を電子写真感光体207に渡しかけて、プロセスカートリッジのケース100の開口部102より突出させて装着し、一方、シート部材の基材の他端側には、帯電部材208側に折り返しされた折り返し部60が設けられていることが好ましい。この折り返し部60により、未使用搬送時に、電子写真感光体207と帯電装置208との間からシート部材20が脱落することが抑制される。ここでは、シート部材20を例に取り説明したが、これに限るものではなく、上述したシート部材30,40,50も同様に装着される。また、図1から図8において、樹脂表面層22は基材22の端部に設けられているが、これに限るものではなく、折り返し部60が基材22のみからなる場合には、シート部材の装着に応じて、基材22に対する樹脂表面層24の形成位置を適宜選択することが好ましい。   As shown in FIG. 17, the sheet member 20 is inserted so that the resin surface layer exists between the electrophotographic photoreceptor 207 and the charging device 208, and one end side of the base material corresponding to the drawing direction of the sheet member 20 Is transferred to the electrophotographic photosensitive member 207 so as to protrude from the opening 102 of the case 100 of the process cartridge, and on the other end side of the base member of the sheet member is folded back to the charging member 208 side. It is preferable that the part 60 is provided. The folded portion 60 prevents the sheet member 20 from dropping from between the electrophotographic photosensitive member 207 and the charging device 208 during unused conveyance. Here, the sheet member 20 has been described as an example. However, the present invention is not limited to this, and the above-described sheet members 30, 40, and 50 are similarly mounted. 1 to 8, the resin surface layer 22 is provided at the end portion of the base material 22. However, the present invention is not limited to this, and when the folded portion 60 is made of only the base material 22, the sheet member is used. It is preferable to appropriately select the formation position of the resin surface layer 24 with respect to the base material 22 according to the mounting of the base material 22.

また、図18に示すように、帯電装置208に接着して表面をクリーニングするクリーニングロール205があるプロセスカートリッジの場合には、電子写真感光体207と帯電装置208との間に樹脂表面層が存在するようにシート部材20が挿入され、さらにシート部材20の引き抜き方向に相当する基材の一端側は電子写真感光体207に渡しかけられ、プロセスカートリッジのケース110の開口部112より突出するように装着され、一方、シート部材の基材の他端側は、帯電装置208に渡しかけられ、さらに帯電装置208とクリーニングロール205との間に挿入され装着される。帯電装置208とクリーニングロール205との間にシート部材20の基材の他端側を挿入することにより、未使用搬送時に、電子写真感光体207と帯電装置208との間からシート部材20が脱落することが抑制される。ここでも、シート部材20を例に取り説明したが、これに限るものではなく、上述したシート部材30,40,50も同様に装着される。また、図1から図8において、樹脂表面層22は基材22の端部に設けられているが、これに限るものではなく、帯電装置208とクリーニングロール205との間に挿入する部分が基材22のみからなる場合には、シート部材の装着に応じて、基材22に対する樹脂表面層24の形成位置を適宜選択することが好ましい。   As shown in FIG. 18, in the case of a process cartridge having a cleaning roll 205 that adheres to the charging device 208 and cleans the surface, a resin surface layer exists between the electrophotographic photosensitive member 207 and the charging device 208. Thus, the sheet member 20 is inserted, and one end side of the base material corresponding to the drawing direction of the sheet member 20 is passed to the electrophotographic photoreceptor 207 so as to protrude from the opening 112 of the case 110 of the process cartridge. On the other hand, the other end side of the base material of the sheet member is passed to the charging device 208 and further inserted and mounted between the charging device 208 and the cleaning roll 205. By inserting the other end of the base material of the sheet member 20 between the charging device 208 and the cleaning roll 205, the sheet member 20 is dropped from between the electrophotographic photosensitive member 207 and the charging device 208 during unused conveyance. Is suppressed. Here, the sheet member 20 has been described as an example. However, the present invention is not limited to this, and the above-described sheet members 30, 40, and 50 are similarly mounted. 1 to 8, the resin surface layer 22 is provided at the end of the base material 22, but the present invention is not limited to this, and a portion inserted between the charging device 208 and the cleaning roll 205 is a base. When only the material 22 is formed, it is preferable to appropriately select the formation position of the resin surface layer 24 with respect to the base material 22 in accordance with the mounting of the sheet member.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中「部」は「質量部」を表す。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “part” represents “part by mass”.

まず、シート部材の樹脂表面層に用いる樹脂の摩擦係数の大きさの度合いについて、図19に示す装置を用いて評価した。図19に示す帯電ロールと感光体との間に、長さ200mm、幅350mmで厚み60μmである樹脂シートを挟み込み、次いで、樹脂シートを50cm/sの一定速度で引き抜いた際に、実際に帯電ロールを駆動させるために必要な最大駆動トルクを測定した。ここで、最大駆動トルクが小さいほど、樹脂の摩擦係数が小さい。表2に結果を示す。   First, the degree of the coefficient of friction of the resin used for the resin surface layer of the sheet member was evaluated using the apparatus shown in FIG. When a resin sheet having a length of 200 mm, a width of 350 mm and a thickness of 60 μm is sandwiched between the charging roll shown in FIG. 19 and the photosensitive member, and then the resin sheet is pulled out at a constant speed of 50 cm / s, the charging is actually performed. The maximum drive torque required to drive the roll was measured. Here, the smaller the maximum driving torque, the smaller the friction coefficient of the resin. Table 2 shows the results.

表2において、フッ素樹脂として「ニトフロンフィルムNo.900UL」(日東電工社製)を用い、シリコーン樹脂として「シリコンフィルム」(アズワン社製)を用い、ポリアセタールとして「デルリン900P」(デュポン社製)を用い、ポリアミドとして「アラミンCM8000」(東レ社製)を用い、ポリオレフィンとして低密度ポリエチレンの「ミラソン27」(三井化学社製)を用い、ポリウレタンとして「クランジールU−1490」(クラボウ社製)を用い、ポリエステルとして「テトロンフィルムGE」(帝人デュポンフィルム社製)を用い、ポリイミドとして「カプトン100H」(東レ・デュポン社製)を用い、フェノール樹脂として「スミライトレジンPR50209」(住友ベークライト社製)を用いた。 In Table 2, “Nitoflon Film No. 900UL” (manufactured by Nitto Denko) is used as the fluororesin, “Silicon Film” (manufactured by ASONE) is used as the silicone resin, and “Delrin 900P” (manufactured by DuPont) as the polyacetal. , “Alamine CM8000” (manufactured by Toray Industries, Inc.) as the polyamide, “Mirason 27” (manufactured by Mitsui Chemicals), a low-density polyethylene as the polyolefin, and “Cranziel U-1490” (manufactured by Kurabo Industries) as the polyurethane. "Tetron film GE" (manufactured by Teijin DuPont Films) is used as the polyester, "Kapton 100H" (manufactured by Toray DuPont) is used as the polyimide, and "Sumilite Resin PR50209" (manufactured by Sumitomo Bakelite) is used as the phenol resin. Was used.

−感光体Aの作製−
ホーニング処理を施した30mmφの円筒状Al基板上にジルコニウム化合物(商品名:オルガチックスZC540、マツモト製薬社製)100部、シラン化合物(商品名:A1100、日本ユニカー社製)10部、イソプロパノール400部、及びブタノール200部を含む溶液を浸漬塗布し、150℃にて、10分間加熱乾燥し、0.1μmの下引き層を形成した。
-Production of photoconductor A-
On a 30 mmφ cylindrical Al substrate subjected to a honing treatment, 100 parts of a zirconium compound (trade name: Orgatics ZC540, manufactured by Matsumoto Pharmaceutical), 10 parts of a silane compound (trade name: A1100, manufactured by Nihon Unicar), 400 parts of isopropanol And a solution containing 200 parts of butanol were dip-coated and dried by heating at 150 ° C. for 10 minutes to form an undercoat layer of 0.1 μm.

このアルミニウム基材上にX線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が、7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニンの10部をポリビニルブチラール(商品名:エスレックBM−S、積水化学社製)10部、および酢酸n−ブチル1000部と混合し、ガラスビーズとともにペイントシェーカーで1時間処理して分散した後、得られた塗布液を前記下引き層上に浸漬塗布し、100°で10分間加熱乾燥して膜厚0.15μmの電荷発生層を形成した。これを感光体Aとする。   On this aluminum substrate, the Bragg angles (2θ ± 0.2 °) in the X-ray diffraction spectrum are 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25. 10 parts of hydroxygallium phthalocyanine having a strong diffraction peak at 1 ° and 28.3 ° are mixed with 10 parts of polyvinyl butyral (trade name: S-REC BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 1000 parts of n-butyl acetate, After being dispersed with a glass shaker and a glass shaker for 1 hour, the resulting coating solution was dip-coated on the undercoat layer and dried by heating at 100 ° for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.15 μm. Formed. This is referred to as a photoreceptor A.

次に、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニルベンジジン40部と、ビスフェノールZポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量40,000)60質量部と、シリコーンオイル表面処理シリカ「RY50」(日本エアロジル社製)を10質量部と、をテトロヒドロフラン280質量部及びトルエン120質量部に十分に溶解混合した後、さらに混合した。このとき、室温を25℃に設定し、混合工程における液温度を25℃に保った。その後、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーにて分散し、シリコーンオイル表面処理シリカ分散液を作成した。このとき、サンドクラインダーのベッセルに24℃の水を流し、分散液の温度を50℃に保持した。   Next, 40 parts by weight of N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine, 60 parts by weight of bisphenol Z polycarbonate resin (viscosity average molecular weight 40,000), silica oil surface-treated silica “ 10 parts by mass of “RY50” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 280 parts by mass of Tetrohydrofuran and 120 parts by mass of toluene were sufficiently dissolved and mixed, and then further mixed. At this time, the room temperature was set to 25 ° C., and the liquid temperature in the mixing step was kept at 25 ° C. Then, it disperse | distributed with the sand grinder using a glass bead, and the silicone oil surface treatment silica dispersion liquid was created. At this time, 24 ° C. water was allowed to flow through the vessel of the sand cylinder, and the temperature of the dispersion was maintained at 50 ° C.

得られた塗布液を上記電荷発生層の上に電荷発生層と同様に浸漬塗布し、130℃40分で34μmの電荷輸送層を形成した。   The obtained coating solution was dip-coated on the charge generation layer in the same manner as the charge generation layer to form a 34 μm charge transport layer at 130 ° C. for 40 minutes.

−帯電ロールAの作製−
《弾性層の形成》
金属芯金として、径φ8mmのSUMロールに無電解ニッケルめっき処理したものを用いた。以下の混合物をオープンロールで混練りし、上記めっき処理された芯金の周囲に、ゴム厚さ3mmとなるように、半導電弾性層を形成し、その後プランジ研磨により厚さ2mmで十点平均表面粗さRzが1μm以上5μm以下になるように表面を仕上げ、半導電弾性層を形成した。
-Production of charging roll A-
<Formation of elastic layer>
As the metal core, a SUM roll having a diameter of 8 mm was subjected to electroless nickel plating. The following mixture is kneaded with an open roll, and a semiconductive elastic layer is formed around the plated metal core so as to have a rubber thickness of 3 mm, and then 10 points average with a thickness of 2 mm by plunge polishing. The surface was finished so that the surface roughness Rz was 1 μm or more and 5 μm or less to form a semiconductive elastic layer.

・ゴム材 100質量部
(エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム:Gechron3106:95%、アクリロニトリルブタジエンゴム:Nipol1312:5%:日本ゼオン社製)
・カーボンブラック(#3030B:三菱カーボンブラック社製) 15質量部
・イオン導電剤 1質量部
(塩化ベンジルトリエチルアンモニウム:関東化学社製)
・加硫剤((硫黄)200メッシュ:鶴見化学工業社製) 1質量部
・加硫促進剤(ノクセラーDM:大内新興化学工業社製) 2.0質量部
・加硫促進剤(ノクセラーTT:大内新興化学工業社製) 0.5質量部
・酸化亜鉛(亜鉛華1号:正同化学工業社製) 5質量部
・炭酸カルシウム(ホワイトンSSB:白石カルシウム) 30質量部
・ Rubber material 100 parts by mass (epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber: Gechron 3106: 95%, acrylonitrile butadiene rubber: Nipol 1312: 5%: manufactured by Zeon Corporation)
・ Carbon black (# 3030B: manufactured by Mitsubishi Carbon Black) 15 parts by mass ・ Ion conductive agent 1 part by mass (benzyltriethylammonium chloride: manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.)
・ Vulcanizing agent ((sulfur) 200 mesh: manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass ・ Vulcanization accelerator (Noxeller DM: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts by mass ・ Vulcanizing accelerator (Noxeller TT) : Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.) 0.5 parts by mass, zinc oxide (Zinc Hana No. 1: made by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts by mass, calcium carbonate (Whiteon SSB: Shiraishi Calcium) 30 parts by mass

《最表層の形成》
下記混合物をビーズミルにて分散し得られた分散液Aを、メチルエチルケトンで希釈し、前記半導電弾性層の端部側表面に浸漬塗布し、一方、分散液Aと粗面化フィラーとの総質量に対して径φ10μmのArkema INC社製の多孔質ナイロン樹脂を30質量部添加した分散液Bをメチルエチルケトンで希釈し、前記半導電弾性層の中央付近の側表面に浸漬塗布した後、180℃で30分間加熱乾燥し、厚さ10μmの最表層を形成し、帯電ロールAを得た。
<Formation of outermost layer>
Dispersion A obtained by dispersing the following mixture with a bead mill was diluted with methyl ethyl ketone and dip-coated on the end side surface of the semiconductive elastic layer. On the other hand, the total mass of dispersion A and roughening filler The dispersion B, to which 30 parts by mass of a porous nylon resin manufactured by Arkema Inc. with a diameter of 10 μm was added, was diluted with methyl ethyl ketone and dip-coated on the side surface near the center of the semiconductive elastic layer. Heating and drying for 30 minutes to form an outermost layer having a thickness of 10 μm, a charging roll A was obtained.

(分散液A)
・高分子材料 100質量部
(飽和共重合ポリエステル樹脂溶液 バイロン30SS:東洋紡績社製)
・硬化剤 26.3質量部
(アミノ樹脂溶液 スーパーベッカミンG−821−60:大日本インキ化学工業社製)
・導電剤 10質量部
(カーボンブラック MONARCH1000:キャボット社製)
(Dispersion A)
・ 100 parts by mass of polymer material (saturated copolymer polyester resin solution Byron 30SS: manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Curing agent 26.3 parts by mass (amino resin solution Super Becamine G-821-60: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
-Conductive agent 10 parts by mass (carbon black MONARCH1000: manufactured by Cabot Corporation)

《シート部材およびプロセスカートリッジの作製》
参考例1>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmの低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。該シート部材を、カラー複写機DocuCentre−IIIC3300(富士ゼロックス社製)のプロセスカートリッジの感光体Aと帯電ロールAとの間に、引き抜き側が感光体回転方向になるようにニップ部分がシート部材の基材および樹脂表面層が存在するように介在させ、プロセスカートリッジを得た。なお、感光体の電荷輸送層の膜厚は34μmである。
<Production of sheet member and process cartridge>
< Reference Example 1>
FIG. 2 shows a sheet of black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and low-density polyethylene (specific gravity: 0.92, “Mirason 27” (Mitsui Chemicals)) having a thickness of 20 μm. A double-sided tape was used as the resin adhesive layer so as to be configured, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. Between the photosensitive member A and the charging roll A of the process cartridge of the color copying machine DocuCenter-IIIC3300 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), the nip portion is the base of the sheet member so that the drawing side is in the rotational direction of the photosensitive member. The process cartridge was obtained by interposing so that the material and the resin surface layer existed. The thickness of the charge transport layer of the photoreceptor is 34 μm.

参考例2>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmの直鎖状低密度ポリエチレン(比重:0.93、「ウルトゼックス2520F」(三井化学社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 2>
A sheet of black low-quality paper (330 x 200 (printing direction) mm, thick mouth) and a linear low-density polyethylene (specific gravity: 0.93, "Ultzex 2520F" (Mitsui Chemicals)) with a film thickness of 20 μm As shown in FIG. 2, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were attached to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例3>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmの中密度ポリエチレン(比重:0.94、「ネオゼックス3510F」(三井化学社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 3>
FIG. 2 shows a sheet of medium-quality polyethylene (specific gravity: 0.94, “Neozex 3510F” (manufactured by Mitsui Chemicals)) having a film thickness of 20 μm on black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth). A double-sided tape was used as the resin adhesive layer so as to be configured, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例4>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmの高密度ポリエチレン(比重:0.95、「ハイゼックス3300F」(三井化学社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 4>
FIG. 2 shows a sheet of black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and high-density polyethylene (specific gravity: 0.95, “Hi-Zex 3300F” (Mitsui Chemicals)) having a film thickness of 20 μm. A double-sided tape was used as the resin adhesive layer so as to be configured, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例5>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmのポリプロピレン(比重:0.91、「F109BA」(グランドポリマー社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 5>
A sheet of black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and 20 μm-thick polypropylene (specific gravity: 0.91, “F109BA” (Grand Polymer Co., Ltd.)) is configured as shown in FIG. As described above, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were attached to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例6>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体(「V115」(宇部興産社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 6>
A sheet of black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and an ethylene-vinyl acetate copolymer (“V115” (manufactured by Ube Industries)) with a film thickness of 20 μm is configured as shown in FIG. As described above, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were attached to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例7>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmのメタロセン触媒低密度ポリエチレン(比重:0.92、「エボリューSP2320」(三井化学社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 7>
FIG. 2 shows a sheet of black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and a metallocene-catalyzed low-density polyethylene (specific gravity: 0.92, “Evolu SP2320” (Mitsui Chemicals)) having a film thickness of 20 μm. A sheet member was prepared by using a double-sided tape as the resin adhesive layer and pasting high-quality paper and a sheet so as to have the structure shown in FIG. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例8>
黒色のラシャ紙(330×200(印刷方向)mm)に膜厚20μmの低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 8>
A sheet of low-density polyethylene (specific gravity: 0.92, “Mirason 27” (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)) having a film thickness of 20 μm on black Rash paper (330 × 200 (printing direction) mm) is configured as shown in FIG. As described above, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were attached to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例9>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmの高密度ポリエチレン(比重:0.95、「ハイゼックス3300F」(三井化学社製))のシートを図4に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、シートの全面に両面テープを貼り、上質紙とソートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 9>
FIG. 4 shows a sheet of high-quality polyethylene (specific gravity: 0.95, “Hi-Zex 3300F” (manufactured by Mitsui Chemicals)) having a film thickness of 20 μm on black quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth). A double-sided tape was used as the resin adhesive layer so as to be configured, and a double-sided tape was affixed to the entire surface of the sheet, and high-quality paper and sort were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例10>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)と膜厚20μmの低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製))を未接着のまま、プロセスカートリッジに参考例1同様に装着した。カートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 10>
A black high-quality paper (330 x 200 (printing direction) mm, thick mouth) and a low-density polyethylene (specific gravity: 0.92, “Mirason 27” (Mitsui Chemicals)) with a film thickness of 20 μm remain unbonded. The cartridge was mounted in the same manner as in Reference Example 1. The cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例11>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚100μmの低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 11>
FIG. 2 shows a sheet of low-quality polyethylene (specific gravity: 0.92, “Mirason 27” (manufactured by Mitsui Chemicals)) having a film thickness of 100 μm on black fine paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth). A double-sided tape was used as the resin adhesive layer so as to be configured, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例12>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmの低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは、感光体Aの電荷輸送層の膜厚を37μmに変更した以外は参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 12>
FIG. 2 shows a sheet of black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and low-density polyethylene (specific gravity: 0.92, “Mirason 27” (Mitsui Chemicals)) having a thickness of 20 μm. A double-sided tape was used as the resin adhesive layer so as to be configured, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the thickness of the charge transport layer of the photoreceptor A was changed to 37 μm.

参考例13>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmの低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは、感光体Aの電荷輸送層の膜厚を42μmに変更した以外は参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 13>
FIG. 2 shows a sheet of black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and low-density polyethylene (specific gravity: 0.92, “Mirason 27” (Mitsui Chemicals)) having a thickness of 20 μm. A double-sided tape was used as the resin adhesive layer so as to be configured, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the thickness of the charge transport layer of the photoreceptor A was changed to 42 μm.

参考例14>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmの低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは、感光体Aの電荷輸送層の膜厚を47μmに変更した以外は参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 14>
FIG. 2 shows a sheet of black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and low-density polyethylene (specific gravity: 0.92, “Mirason 27” (Mitsui Chemicals)) having a thickness of 20 μm. A double-sided tape was used as the resin adhesive layer so as to be configured, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the thickness of the charge transport layer of the photoreceptor A was changed to 47 μm.

参考例15>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmのカーボン含有導電性低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製)にケッチェンブラックEC300Jを4質量部配合、表面抵抗率:1.0×10Ω/□)のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 15>
Black high-quality paper (330 x 200 (printing direction) mm, thick mouth), carbon-containing conductive low-density polyethylene (specific gravity: 0.92, “Mirason 27” (Mitsui Chemicals)) with a thickness of 20 μm and ketjen black A double-sided tape is used as a resin adhesive layer, and a high-quality paper and a sheet are affixed so that a sheet having 4 parts by mass of EC300J and a surface resistivity: 1.0 × 10 9 Ω / □ is formed as shown in FIG. Thus, a sheet member was produced. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例16>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmの低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製))のシート1を両面テープを用い、上質紙とシート1を貼付し、次いで、膜厚20μmのカーボン含有導電性低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製)にケッチェンブラックEC300Jを4質量部配合、表面抵抗率:1.0×10Ω/□)のシート2を両面テープを用い、シート1とシート2を貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Example 16>
A sheet of black high-quality paper (330 x 200 (printing direction) mm, thick mouth) and a low-density polyethylene (specific gravity: 0.92, "Mirason 27" (Mitsui Chemicals)) with a film thickness of 20 µm is attached with double-sided tape. Using high-quality paper and sheet 1, a carbon-containing conductive low-density polyethylene with a film thickness of 20 μm (specific gravity: 0.92, “Mirason 27” (manufactured by Mitsui Chemicals), 4 parts by mass of Ketjen Black EC300J Sheet 2 having a composition and a surface resistivity of 1.0 × 10 9 Ω / □ was attached to sheet 1 and sheet 2 using a double-sided tape to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例17>
導電紙(330×200(印刷方向)mm、10Ω)に膜厚20μmの低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 17>
FIG. 2 shows a sheet of conductive paper (330 × 200 (printing direction) mm, 10 6 Ω) and low-density polyethylene (specific gravity: 0.92, “Mirason 27” (Mitsui Chemicals)) having a film thickness of 20 μm. Thus, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例18>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmのポリエチレン−ポリプロピレン共重合体(「F569D」(グランドポリマー社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 18>
A sheet of black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and a polyethylene-polypropylene copolymer (“F569D” (manufactured by Grand Polymer)) having a thickness of 20 μm is configured as shown in FIG. In addition, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例19>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚10μmの低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 19>
FIG. 2 shows a sheet of low-quality polyethylene (specific gravity: 0.92, “Mirason 27” (manufactured by Mitsui Chemicals)) having a film thickness of 10 μm on black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth). A double-sided tape was used as the resin adhesive layer so as to be configured, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

<比較例1>
シート部材を装着しない以外は、参考例1に準拠してプロセスカートリッジを作製した。
<Comparative Example 1>
A process cartridge was produced in accordance with Reference Example 1 except that no sheet member was mounted.

<比較例2>
シート部材として黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)のみを装着した以外、プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。なお、後述する画質評価にて、比較例1に比べ、比較例2の100枚印刷後の画質が良いのは、印刷することで帯電履歴が軽減され、比較例1に比べ、比較例2の上質紙を介在させるだけでも電荷発生が低減されることがわかる。
<Comparative example 2>
A process cartridge was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that only black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) was attached as a sheet member. In addition, in the image quality evaluation described later, the image quality after printing 100 sheets of Comparative Example 2 is better than that of Comparative Example 1, and the charging history is reduced by printing. It can be seen that the generation of electric charges can be reduced simply by interposing high-quality paper.

<比較例3>
シート部材として導電紙(330×200(印刷方向)mm、10Ω)を装着した以外、プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。なお、後述する画質評価にて、比較例2に比べ、比較例3の100枚印刷後の画質が良いのは、印刷することで帯電履歴が軽減され、比較例2の上質紙に比べ、比較例3の導電質紙を介在させるだけでもさらに電荷発生が低減されることがわかる。
<Comparative Example 3>
A process cartridge was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that conductive paper (330 × 200 (printing direction) mm, 10 6 Ω) was mounted as a sheet member. In the image quality evaluation to be described later, the image quality after printing 100 sheets of Comparative Example 3 is better than that of Comparative Example 2 because the charging history is reduced by printing and compared with the high quality paper of Comparative Example 2. It can be seen that the charge generation is further reduced simply by interposing the conductive paper of Example 3.

<比較例4>
シート部材として膜厚100μmの低密度ポリエチレン(比重:0.92、「ミラソン27」(三井化学社製))のシート(330×200(印刷方向)mm)のみを装着した以外、プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Comparative Example 4>
The process cartridge is a reference except that only a sheet (330 × 200 (printing direction) mm) of low-density polyethylene (specific gravity: 0.92, “Mirason 27” (manufactured by Mitsui Chemicals)) with a film thickness of 100 μm is mounted as a sheet member. Prepared in the same manner as in Example 1.

<比較例5>
シート部材として導電紙(330×200(印刷方向)mm、10Ω)のみを装着し、プロセスカートリッジは、感光体Aの電荷輸送層の膜厚を37μmに変更した以外は参考例1と同様に作製した。
<Comparative Example 5>
Only conductive paper (330 × 200 (printing direction) mm, 10 6 Ω) was mounted as a sheet member, and the process cartridge was the same as Reference Example 1 except that the thickness of the charge transport layer of the photoreceptor A was changed to 37 μm. It was prepared.

<比較例6>
シート部材として導電紙(330×200(印刷方向)mm、10Ω)のみを装着し、プロセスカートリッジは、感光体Aの電荷輸送層の膜厚を42μmに変更した以外は参考例1と同様に作製した。
<Comparative Example 6>
Only conductive paper (330 × 200 (printing direction) mm, 10 6 Ω) was mounted as a sheet member, and the process cartridge was the same as Reference Example 1 except that the thickness of the charge transport layer of the photoreceptor A was changed to 42 μm. It was prepared.

<比較例7>
シート部材として導電紙(330×200(印刷方向)mm、10Ω)のみを装着し、プロセスカートリッジは、感光体Aの電荷輸送層の膜厚を47μmに変更した以外は参考例1と同様に作製した。
<Comparative Example 7>
Only conductive paper (330 × 200 (printing direction) mm, 10 6 Ω) was mounted as a sheet member, and the process cartridge was the same as Reference Example 1 except that the thickness of the charge transport layer of the photoreceptor A was changed to 47 μm. It was prepared.

参考例20>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚30μmのポリテトラフルオロエチレン(「ニトフロンフィルムNo.900UL」(日東電工社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 20>
The structure which shows the sheet | seat of polytetrafluoroethylene ("Nitoflon film No.900UL" (made by Nitto Denko Corporation)) with a film thickness of 30 micrometers on black quality paper (330x200 (printing direction) mm, thick mouth) in FIG. Thus, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例21>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚50μmのポリフッ化ビニリデン(「KFシート」(クレハ社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 21>
A black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) with a 50 μm-thick polyvinylidene fluoride sheet (“KF sheet” (manufactured by Kureha Co.)) is a resin so as to have the configuration shown in FIG. A double-sided tape was used as the adhesive layer, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例22>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚50μmのポリフッ化ビニル(「フルオンPFA」(旭硝子社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 22>
A black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and a 50 μm-thick polyvinyl fluoride (“Full-on PFA” (Asahi Glass Co., Ltd.)) resin is used so as to have the configuration shown in FIG. A double-sided tape was used as the adhesive layer, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例23>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚50μmのテトラフルオロエチレン・エチレン共重合体(「フルオンETFE」(旭硝子社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 23>
A sheet of black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and a tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (“Fluon ETFE” (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)) having a film thickness of 50 μm is configured as shown in FIG. As described above, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were attached to prepare a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例24>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚25μmのテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(「フルオンPFA」(旭硝子社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 24>
Fig. 2 shows a sheet of black high-quality paper (330 x 200 (printing direction) mm, thick mouth) and a tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer ("Fluon PFA" (Asahi Glass Co., Ltd.)) with a film thickness of 25 µm. As shown, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例25>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚100μmのシリコーンゴム(「シリコンフィルム」(アズワン社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 25>
Resin bonding so that a black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and a sheet of 100 μm-thick silicone rubber (“silicone film” (manufactured by ASONE)) is configured as shown in FIG. A double-sided tape was used as a layer, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例26>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚1μmのエポキシ変性シリコーン樹脂をコートした後、UV硬化し、図8に示す構成になるように、上質紙に樹脂表面層を形成してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Example 26>
Black high-quality paper (330 x 200 (printing direction) mm, thick mouth) is coated with an epoxy-modified silicone resin with a film thickness of 1 μm, then UV cured, and the high-quality paper has a resin surface so that the structure shown in FIG. A layer was formed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例27>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚30μmのポリテトラフルオロエチレン(「ニトフロンフィルムNo.900UL」(日東電工社製))のシートを図4に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、シート全面に両面テープを貼り、上質紙とシートとを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 27>
FIG. 4 shows a black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and a sheet of polytetrafluoroethylene (“Nitoflon film No. 900UL” (manufactured by Nitto Denko Corporation)) having a film thickness of 30 μm. Thus, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, a double-sided tape was attached to the entire surface of the sheet, and a fine paper and a sheet were attached to prepare a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例28>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)と膜厚30μmのポリテトラフルオロエチレン(「ニトフロンフィルムNo.900UL」(日東電工社製))を未接着のまま、プロセスカートリッジに参考例1同様に装着した。カートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 28>
Black quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and 30 μm thick polytetrafluoroethylene (“Nitoflon Film No. 900UL” (manufactured by Nitto Denko Corporation)) are left unbonded and the process cartridge Was mounted in the same manner as in Reference Example 1. The cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例29>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚100μmのポリテトラフルオロエチレン(「ニトフロンフィルムNo.900UL」(日東電工社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 29>
A sheet of black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) made of polytetrafluoroethylene (“Nitoflon film No. 900UL” (manufactured by Nitto Denko Corporation)) having a thickness of 100 μm is shown in FIG. Thus, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例30>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚30μmのポリテトラフルオロエチレン(「ニトフロンフィルムNo.900UL」(日東電工社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは、感光体Aの電荷輸送層の膜厚を37μmに変更した以外は参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 30>
The structure which shows the sheet | seat of polytetrafluoroethylene ("Nitoflon film No.900UL" (made by Nitto Denko Corporation)) with a film thickness of 30 micrometers on black quality paper (330x200 (printing direction) mm, thick mouth) in FIG. Thus, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the thickness of the charge transport layer of the photoreceptor A was changed to 37 μm.

参考例31>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚30μmのポリテトラフルオロエチレン(「ニトフロンフィルムNo.900UL」(日東電工社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは、感光体Aの電荷輸送層の膜厚を42μmに変更した以外は参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 31>
The structure which shows the sheet | seat of polytetrafluoroethylene ("Nitoflon film No.900UL" (made by Nitto Denko Corporation)) with a film thickness of 30 micrometers on black quality paper (330x200 (printing direction) mm, thick mouth) in FIG. Thus, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the thickness of the charge transport layer of the photoreceptor A was changed to 42 μm.

参考例32>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚30μmのポリテトラフルオロエチレン(「ニトフロンフィルムNo.900UL」(日東電工社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは、感光体Aの電荷輸送層の膜厚を47μmに変更した以外は参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 32>
The structure which shows the sheet | seat of polytetrafluoroethylene ("Nitoflon film No.900UL" (made by Nitto Denko Corporation)) with a film thickness of 30 micrometers on black quality paper (330x200 (printing direction) mm, thick mouth) in FIG. Thus, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the thickness of the charge transport layer of the photoreceptor A was changed to 47 μm.

<比較例8>
シート部材として膜厚100μmのシリコーン樹脂(「シリコンフィルム」(アズワン社製))のシート(330×200(印刷方向)mm)のみを装着した以外、プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Comparative Example 8>
The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that only a sheet (330 × 200 (printing direction) mm) of a silicone resin (“silicon film” (manufactured by ASONE)) having a film thickness of 100 μm was mounted as the sheet member.

<比較例9>
シート部材として膜厚100μmのポリテトラフルオロエチレン(「ニトフロンフィルムNo.900UL」(日東電工社製))のシート(330×200(印刷方向)mm)のみを装着した以外、プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Comparative Example 9>
The process cartridge is a reference example, except that only a sheet (330 × 200 (printing direction) mm) of polytetrafluoroethylene (“Nitoflon film No. 900UL” (manufactured by Nitto Denko Corporation)) having a film thickness of 100 μm is mounted as a sheet member. 1 was produced.

参考例33>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmのエステル系ポリウレタン(「クランジールU−1490」(クラボウ社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 33>
A black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and a 20 μm-thick ester polyurethane (“Cranziel U-1490” (Kurabo Co., Ltd.)) sheet is configured as shown in FIG. Then, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例34>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmのエーテル系ポリウレタン(「クランジールU−1390」(クラボウ社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 34>
A black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and a 20 μm-thick ether polyurethane (“Cranziel U-1390” (manufactured by Kurabo Industries)) sheet is configured as shown in FIG. Then, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例35>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmのポリエチレンテレフタレート(PET)(「テトロンフィルムGE」(帝人デュポンフィルム社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 35>
A sheet of polyethylene fine terephthalate (PET) (“Tetron Film GE” (manufactured by Teijin DuPont Films)) with a film thickness of 20 μm on black fine paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) is configured as shown in FIG. As described above, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were attached to prepare a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例36>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmのポリブチレンテレフタレート(PBT)(「ジュラネックス200FP」(ウインテックポリマー社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 36>
FIG. 2 shows a sheet of black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) and 20 μm-thick polybutylene terephthalate (PBT) (“DURANEX 200FP” (manufactured by Wintech Polymer)). Thus, a double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

<比較例10>
シート部材として膜厚100μmのエーテル系ポリウレタン(「クランジールU−1390」(クラボウ社製))のシート(330×200(印刷方向)mm)のみを装着した以外、プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Comparative Example 10>
The process cartridge is the same as in Reference Example 1 except that only a sheet (330 × 200 (printing direction) mm) of an ether-based polyurethane (“Cranziel U-1390” (manufactured by Kurabo Industries)) having a film thickness of 100 μm is mounted as a sheet member. Produced.

<比較例11>
シート部材として膜厚100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)(「テトロンフィルムGE」(帝人デュポンフィルム社製))のシート(330×200(印刷方向)mm)のみを装着した以外、プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Comparative Example 11>
The process cartridge is Reference Example 1 except that only a sheet (330 × 200 (printing direction) mm) of polyethylene terephthalate (PET) (“Tetron Film GE” (manufactured by Teijin DuPont Films)) having a film thickness of 100 μm is mounted as a sheet member. It produced similarly.

<実施例37>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmのメタノールで溶解したポリアミド樹脂(「アミランCM8000」(東レ社製))を塗布し、図8に示す構成になるように、上質紙に樹脂表面層を形成してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Example 37>
A polyamide resin (“Amilan CM8000” (manufactured by Toray Industries, Inc.) dissolved in methanol having a thickness of 20 μm is applied to black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth), and the structure shown in FIG. 8 is obtained. Thus, a resin surface layer was formed on high-quality paper to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例38>
黒色のラシャ紙(330×200(印刷方向)mm)に膜厚20μmのメタノールで溶解したポリアミド樹脂(「アミランCM8000」(東レ社製))を塗布し、図8に示す構成になるように、上質紙に樹脂表面層を形成してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Example 38>
A polyamide resin (“Amilan CM8000” (manufactured by Toray Industries, Inc.)) dissolved in methanol with a film thickness of 20 μm is applied to black Rash paper (330 × 200 (printing direction) mm) so that the configuration shown in FIG. A resin surface layer was formed on fine paper to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例39>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚25μmのポリイミド樹脂(「カプトン100H」(東レ・デュポン社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 39>
As shown in FIG. 2, a sheet of polyimide resin (“Kapton 100H” (manufactured by Toray DuPont)) with a film thickness of 25 μm is applied to black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth). A double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and a high-quality paper and a sheet were attached to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例40>
黒色のラシャ紙(330×200(印刷方向)mm)に膜厚25μmのポリイミド樹脂(「カプトン100H」(東レ・デュポン社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 40>
Resin adhesive layer so that a sheet of black Rash paper (330 × 200 (printing direction) mm) and a polyimide resin (“Kapton 100H” (manufactured by Toray DuPont)) with a film thickness of 25 μm is configured as shown in FIG. Using a double-sided tape, a high-quality paper and a sheet were pasted to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例41>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmのポリアミドイミド樹脂(「バイロマックスHR12N2」(東洋紡社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 41>
As shown in FIG. 2, a sheet of polyamideimide resin (“Vilomax HR12N2” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.)) with a film thickness of 20 μm is applied to black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth). A double-sided tape was used as the resin adhesive layer, and a high-quality paper and a sheet were attached to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

<比較例12>
シート部材として膜厚100μmのポリアミド樹脂(「アミランCM8000」(東レ社製))のシート(330×200(印刷方向)mm)のみを装着した以外、プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Comparative Example 12>
A process cartridge was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that only a sheet (330 × 200 (printing direction) mm) of a polyamide resin (“Amilan CM8000” (manufactured by Toray Industries, Inc.)) having a film thickness of 100 μm was mounted as a sheet member.

<比較例13>
シート部材として膜厚125μmのポリイミド樹脂(「カプトン500H」(東レ・デュポン社製))のシート(330×200(印刷方向)mm)のみを装着した以外、プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Comparative Example 13>
The process cartridge is manufactured in the same manner as Reference Example 1 except that only a sheet (330 × 200 (printing direction) mm) of a polyimide resin (“Kapton 500H” (manufactured by Toray DuPont)) having a film thickness of 125 μm is mounted as a sheet member. did.

<実施例42>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚10μmのフェノール樹脂(「スミライトレジンPR50209」(住友ベークライト社製))を塗布し、図8に示す構成になるように、上質紙に樹脂表面層を形成してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Example 42>
A black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) is coated with a phenol resin (“Sumilite Resin PR50209” (manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.)) having a film thickness of 10 μm so that the configuration shown in FIG. In addition, a resin surface layer was formed on high quality paper to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

<実施例43>
黒色のラシャ紙(330×200(印刷方向)mm)に膜厚10μmのフェノール樹脂(「スミライトレジンPR50209」(住友ベークライト社製))を塗布し、図8に示す構成になるように、上質紙に樹脂表面層を形成してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Example 43>
A black resin paper (330 × 200 (printing direction) mm) is coated with a phenol resin (“Sumilite Resin PR50209” (manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.)) having a film thickness of 10 μm. A resin surface layer was formed on paper to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例44>
黒色の上質紙(330×200(印刷方向)mm、厚口)に膜厚20μmのポリアセタール樹脂(「デルリン900P」(デュポン社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 44>
A black high-quality paper (330 × 200 (printing direction) mm, thick mouth) is bonded to a resin sheet so that a 20 μm-thick polyacetal resin (“Derlin 900P” (manufactured by DuPont)) is formed as shown in FIG. A double-sided tape was used as a layer, and a high-quality paper and a sheet were affixed to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

参考例45>
黒色のラシャ紙(330×200(印刷方向)mm)に膜厚20μmのポリアセタール樹脂(「デルリン900P」(デュポン社製))のシートを図2に示す構成になるように、樹脂接着層として両面テープを用い、上質紙とシートを貼付してシート部材を作製した。プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
< Reference Example 45>
A sheet of black arusha paper (330 × 200 (printing direction) mm) and a polyacetal resin (“Derlin 900P” (manufactured by DuPont)) with a thickness of 20 μm is used as a resin adhesive layer so as to have the structure shown in FIG. Using a tape, a high-quality paper and a sheet were pasted to produce a sheet member. The process cartridge was produced in the same manner as in Reference Example 1.

<比較例14>
シート部材として膜厚100μmのフェノール樹脂(「スミライトレジンPR50209」(住友ベークライト社製))のシート(330×200(印刷方向)mm)のみを装着した以外、プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Comparative example 14>
The process cartridge is the same as Reference Example 1 except that only a sheet (330 × 200 (printing direction) mm) of a phenol resin (“Sumilite Resin PR50209” (Sumitomo Bakelite Co., Ltd.)) having a film thickness of 100 μm is mounted as a sheet member. Produced.

<比較例15>
シート部材として膜厚100μmのポリアセタール樹脂(「デルリン900P」(デュポン社製))のシート(330×200(印刷方向)mm)のみを装着した以外、プロセスカートリッジは参考例1と同様に作製した。
<Comparative Example 15>
A process cartridge was prepared in the same manner as Reference Example 1 except that only a sheet (330 × 200 (printing direction) mm) of a polyacetal resin (“Derlin 900P” (manufactured by DuPont)) having a film thickness of 100 μm was mounted as a sheet member.

《評価》
−振動試験−
プロセスカートリッジを梱包し、振幅:25mm、周波数:10Hz、加速度:7mm/sの振動を4時間与えた。
<Evaluation>
-Vibration test-
The process cartridge was packed, and vibration with an amplitude of 25 mm, a frequency of 10 Hz, and an acceleration of 7 mm / s 2 was applied for 4 hours.

−強振動試験−
プロセスカートリッジを梱包し、振幅:25mm、周波数:300Hz、加速度:7mm/sの振動を4時間与えた。
-Strong vibration test-
The process cartridge was packed, and vibration with an amplitude of 25 mm, a frequency of 300 Hz, and an acceleration of 7 mm / s 2 was applied for 4 hours.

−画質評価−
振動試験後シート部材を引き抜いて除去し、プロセスカートリッジをDocuCentre−IIIC3300(富士ゼロックス社製)に装着し、マゼンダの50%ハーフトーン画像をA3で印刷し、1枚目の画質(初期画質)を目視にて評価した。また、10枚および100枚印刷後の画質評価は、更に印刷し、10枚目および100枚目の画質を目視にて評価した。なお、印刷環境は、22℃、55%RHで実施した。画質評価の指標は以下の通りである。なお、Cまでを合格とする。
A:画質欠陥が未発生。
B:目視にて確認可能な程度の極めて軽微な色スジあるいは画質欠陥が発生。
C:軽微な色スジあるいは画質欠陥が発生。
D:色スジあるいは画質欠陥が発生。
E:強い色スジあるいは画質欠陥が発生。
-Image quality evaluation-
After the vibration test, the sheet member is pulled out and removed, the process cartridge is mounted on the DocuCentre-IIIC3300 (Fuji Xerox Co., Ltd.), a 50% halftone image of magenta is printed in A3, and the first image quality (initial image quality) is obtained. Visual evaluation was performed. Further, the image quality evaluation after printing 10 sheets and 100 sheets was further printed, and the image quality of the 10th sheet and the 100th sheet was visually evaluated. The printing environment was 22 ° C. and 55% RH. The indexes for image quality evaluation are as follows. Note that up to C is acceptable.
A: No image quality defect occurred.
B: An extremely slight color streak or image quality defect that can be visually confirmed occurs.
C: Minor color streaks or image quality defects occur.
D: Color streaks or image quality defects occur.
E: Strong color streaks or image quality defects occur.

本発明の活用例として、電子写真方式を用いた複写機、プリンタ等の画像形成装置等への適用がある。   As an application example of the present invention, there is application to an image forming apparatus such as a copying machine or a printer using an electrophotographic system.

11 電子写真感光体、12 導電性基体、13 感光層、14 下引き層、15 電荷発生層、16 電荷輸送層、17 表面保護層、18 中間層、20,30,40,50 シート部材、22 基材、24 樹脂表面層、26,36 樹脂接着層、28 樹脂層、100,110 ケース、102,112 開口部、200,210,220 画像形成装置、206 露光装置、207 感光体、207 電子写真感光体、208 帯電装置、209 電源、211 現像装置、212a 1次転写部材、212b 2次転写部材、212 転写装置、213 クリーニング装置、214 除電器、215 定着装置、216 取り付けレール、217,218 開口部、400 ハウジング、401a,401b,401c,401d 電子写真感光体、402a,402b,402c,402d 帯電ロール、403 レーザー光源、404a,404b,404c,404d 現像装置、405a,405b,405c,405d トナーカートリッジ、406 駆動ロール、407 張力付与ロール、408 支持ロール、409 中間転写ベルト、410a,410b,410c,410d 1次転写ロール、411 トレイ、412 移送ロール、413 2次転写ロール、414 定着ロール、415a,415b,415c,415d クリーニングブレード、416 クリーニングブレード、500 被転写媒体。   11 Electrophotographic photoreceptor, 12 Conductive substrate, 13 Photosensitive layer, 14 Undercoat layer, 15 Charge generation layer, 16 Charge transport layer, 17 Surface protective layer, 18 Intermediate layer, 20, 30, 40, 50 Sheet member, 22 Base material, 24 resin surface layer, 26, 36 resin adhesive layer, 28 resin layer, 100, 110 case, 102, 112 opening, 200, 210, 220 image forming device, 206 exposure device, 207 photoconductor, 207 electrophotography Photoconductor, 208 charging device, 209 power supply, 211 developing device, 212a primary transfer member, 212b secondary transfer member, 212 transfer device, 213 cleaning device, 214 static eliminator, 215 fixing device, 216 mounting rail, 217, 218 opening Part, 400 housing, 401a, 401b, 401c, 401d electrophotographic photosensitive member, 4 02a, 402b, 402c, 402d Charging roll, 403 Laser light source, 404a, 404b, 404c, 404d Developing device, 405a, 405b, 405c, 405d Toner cartridge, 406 Drive roll, 407 Tension roll, 408 Support roll, 409 Intermediate transfer Belt, 410a, 410b, 410c, 410d Primary transfer roll, 411 tray, 412 transfer roll, 413 secondary transfer roll, 414 fixing roll, 415a, 415b, 415c, 415d cleaning blade, 416 cleaning blade, 500 medium to be transferred.

Claims (4)

像担持体と前記像担持体に接触してその表面を帯電部材により帯電させる帯電手段を有し、
不織布からなる基材と使用時に引きぬく方向と反対側の一端に設けられた樹脂表面層とを含み、前記基材と前記樹脂表面層との間に第1樹脂層と第2樹脂層とが形成され、前記像担持体に接する樹脂表面層の抵抗値と前記基材に接する第1樹脂層の抵抗値は、前記第2樹脂層の抵抗値より低いシート部材が、未使用の該像担持体と帯電部材の間に前記樹脂表面層が該像担持体と接するように介在し、使用時に前記シート部材が引き抜いて用いられることを特徴するプロセスカートリッジ。
A charging means for contacting the surface of the image carrier with the image carrier and charging the surface with a charging member;
It saw including a a substrate comprising a nonwoven fabric and a direction pulling out during use and the opposite side resin surface layer provided on one end of a first resin layer and second resin layer between the resin surface layer and the base material The sheet member whose resistance value of the resin surface layer in contact with the image carrier and the resistance value of the first resin layer in contact with the base material is lower than the resistance value of the second resin layer is used for the unused image. A process cartridge, wherein the resin surface layer is interposed between a carrier and a charging member so as to contact the image carrier, and the sheet member is pulled out during use.
前記樹脂表面層は、ポリオレフィン、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、アクリル系共重合体、ポリアミド、ポリイミド、フェノール樹脂、ポリアセタールからなる群から選択される樹脂からなることを特徴とする請求項1に記載のプロセスカートリッジ。 The resin surface layer is a polyolefin, fluororesin, claim wherein the silicone resin, polyurethane, polyester, acrylic copolymers, polyamides, polyimides, phenolic resins, in that it consists of a resin selected from the group consisting of polyacetal 1 the process cartridge according to. 像担持体と前記像担持体に接触してその表面を帯電部材により帯電させる帯電手段を有し、
不織布からなる基材と使用時に引きぬく方向と反対側の一端に設けられた樹脂表面層とを含むシート部材が、未使用の該像担持体と帯電部材の間に前記樹脂表面層が該像担持体と接するように介在し、
介在させたシート部材の端部は、前記像担持体側に折り返しされた折り返し部を有することを特徴するプロセスカートリッジ。
A charging means for contacting the surface of the image carrier with the image carrier and charging the surface with a charging member;
A sheet member including a base material made of a nonwoven fabric and a resin surface layer provided at one end opposite to a direction to be pulled off when used, the resin surface layer is between the unused image carrier and the charging member. Intervening in contact with the carrier,
The process cartridge according to claim 1, wherein an end portion of the interposed sheet member has a folded portion folded to the image carrier side.
請求項1から請求項のいずれか1項に記載のプロセスカートリッジを備えることを特徴とする画像形成装置。 An image forming apparatus comprising: a process cartridge according to any one of claims 1 to 3.
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