JP5529623B2 - Pneumatic tire - Google Patents

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本発明は、空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a pneumatic tire.

一般的な空気入りタイヤの側面(サイド)部分は、タイヤが撓む部分(サイドウォール部)とリムと接触する部分に分かれている。リムと接触する部分に位置するクリンチゴムには、良好なチェーフィング性能(タイヤとリムとがこすれたときのゴムの耐摩耗性)が求められる。そのため、従来は、クリンチゴムには、天然ゴムに耐摩耗性の良好なブタジエンゴムをブレンドし、更に耐摩耗性を向上させるために、一定以上の比表面積を持つカーボンブラックが多量に配合されてきた。このように、従来、クリンチゴムには、良好なチェーフィング性能を得るために、石油資源由来の原材料であるブタジエンゴムやカーボンブラックが多量に使用されてきた。 A side surface (side) portion of a general pneumatic tire is divided into a portion where the tire bends (side wall portion) and a portion which contacts the rim. The clinch rubber located at the portion in contact with the rim is required to have good chafing performance (rubber wear resistance when the tire and the rim are rubbed). Therefore, conventionally, a large amount of carbon black having a specific surface area of a certain level or more has been blended in the clinch rubber in order to blend natural rubber with a butadiene rubber having good wear resistance and further improve the wear resistance. . Thus, conventionally, a large amount of butadiene rubber and carbon black, which are raw materials derived from petroleum resources, have been used for clinch rubber in order to obtain good chafing performance.

しかし、近年、環境問題が重視されるようになり、二酸化炭素の排出量の規制が強化されている。また、石油埋蔵量は有限であることから、石油資源由来の原材料の使用には限界がある。このような環境重視指向は、タイヤの分野においても例外ではなく、現在使用されている石油資源由来の原材料の一部または全てを石油外資源由来の原材料で代替する要求が高まっており、クリンチ用ゴム組成物についてもそのような要求が高まっている。 However, in recent years, environmental issues have become more important and regulations on carbon dioxide emissions have been strengthened. In addition, since oil reserves are limited, the use of raw materials derived from petroleum resources is limited. This environment-oriented orientation is no exception in the tire field, and there is an increasing demand to replace some or all of the petroleum-derived raw materials currently used with raw materials derived from non-oil resources. There is an increasing demand for rubber compositions.

カーボンブラックの代替原料として石油外資源であるシリカ等を用いたエコタイヤが開発されている(例えば、特許文献1)。しかし、クリンチ用ゴム組成物において、合成ゴムであるブタジエンゴムの代わりに多量の天然ゴムを配合したり、カーボンブラックの代わりにシリカ等の白色充填剤を配合したりすると、高荷重の乗用車での使用時などシビアリティの高い走行条件下では、チェーフィングが発生し、リムずれが生じたり、耐久性が悪化したりする可能性がある。このような問題を解決するため、補強用充填剤であるシリカを多量に配合し、耐摩耗性を改良する方法が考えられる。しかしながら、シリカを多量に配合すると、ゴム硬度が非常に高くなるため、リム組みしにくいという問題がある。また、チェーフィング性能についても改善の余地がある。このように、クリンチゴムの石油資源由来の原材料の一部または全てを石油外資源由来の原材料で代替した場合、良好なチェーフィング性能が得られていないのが現状である。 Eco tires using silica or the like as an alternative raw material for carbon black have been developed (for example, Patent Document 1). However, in a rubber composition for clinching, if a large amount of natural rubber is blended instead of butadiene rubber, which is a synthetic rubber, or if a white filler such as silica is blended instead of carbon black, it can be used in a heavy-duty passenger car. Under traveling conditions with high severity such as when used, chafing may occur, resulting in rim displacement or deterioration in durability. In order to solve such a problem, a method of improving the wear resistance by adding a large amount of silica as a reinforcing filler can be considered. However, when a large amount of silica is blended, the rubber hardness becomes very high, and there is a problem that it is difficult to assemble the rim. There is also room for improvement in the chafing performance. Thus, when a part or all of raw materials derived from petroleum resources of clinch rubber are replaced with raw materials derived from resources other than petroleum, the present situation is that good chafing performance is not obtained.

特開2007−169431号公報JP 2007-169431 A

本発明は、上記課題を解決し、クリンチゴムの石油資源由来の原材料の一部または全てを石油外資源由来の原材料で代替した場合であっても、良好なチェーフィング性能が得られる空気入りタイヤを提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problem and provides a pneumatic tire that can obtain good chafing performance even when a part or all of raw materials derived from petroleum resources of clinch rubber are replaced with raw materials derived from resources other than petroleum. The purpose is to provide.

本発明は、トレッド部からサイドウォール部をへてビード部のビードコアに至るカーカスと、上記ビードコアから半径方向外方にのびるビードエーペックスゴムと、このビードエーペックスゴムのタイヤ軸方向外側に配されかつビード部の外側面をなすクリンチゴムとを有する空気入りタイヤであって、上記クリンチゴムは、上記ビード部の外側面をなす表面層と、表面層のタイヤ軸方向内側に配された内部層とを有し、上記表面層の平均厚みが0.3〜2.5mmであり、上記表面層の硬度が75以上、上記内部層の硬度が75以下、上記表面層と上記内部層との硬度の差が5以上であり、上記表面層及び上記内部層は、ゴム成分100質量%中の天然ゴム、及び改質天然ゴムの合計含有量が70質量%以上であり、補強用充填剤100質量%中のシリカの含有量が50質量%以上であるクリンチ用ゴム組成物を用いて作製されている空気入りタイヤに関する。 The present invention includes a carcass extending from a tread portion through a sidewall portion to a bead core of a bead portion, a bead apex rubber extending radially outward from the bead core, and a bead apex rubber disposed on the outer side in the tire axial direction of the bead apex rubber. A pneumatic tire having a clinch rubber forming an outer surface of a portion, wherein the clinch rubber has a surface layer forming an outer surface of the bead portion, and an inner layer disposed on the inner side in the tire axial direction of the surface layer. The average thickness of the surface layer is 0.3 to 2.5 mm, the hardness of the surface layer is 75 or more, the hardness of the inner layer is 75 or less, and the difference in hardness between the surface layer and the inner layer is 5 Thus, the surface layer and the inner layer have a total content of natural rubber and modified natural rubber in 100% by mass of the rubber component of 70% by mass or more, and the reinforcing filler 100 quality. The content of silica in% is a pneumatic tire which is manufactured by using the rubber composition for clinch is at least 50 mass%.

上記クリンチゴムが上記表面層と上記内部層とから構成されることが好ましい。 The clinch rubber is preferably composed of the surface layer and the inner layer.

上記シリカの窒素吸着比表面積が50〜300m/gであることが好ましい。 It is preferable that the silica has a nitrogen adsorption specific surface area of 50 to 300 m 2 / g.

上記クリンチ用ゴム組成物において、上記ゴム成分100質量部に対する上記シリカの含有量が25〜100質量部であることが好ましい。 In the rubber composition for clinch, the silica content is preferably 25 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

本明細書では、特に断りがない限り、タイヤの各部の寸法等は、タイヤを正規リムにリム組みし、かつ正規内圧の5%となるように空気を充填した5%内圧状態において、特定される値とする。また、上記「正規リム」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えばJATMAであれば標準リム、TRAであれば "DESIGN Rim" 、ETRTOであれば "MEASURING Rim"を意味する。また、上記「正規内圧」とは、上記規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、JATMAであれば最高空気圧、TRAであれば表 "TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES" に記載の最大値、ETRTOであれば "INFLATION PRESSURE" を意味するが、乗用車用タイヤの場合には180kPaとする。 In this specification, unless otherwise specified, the dimensions and the like of each part of the tire are specified in a 5% internal pressure state in which the tire is assembled on a regular rim and filled with air so as to be 5% of the regular internal pressure. Value. The “regular rim” is a rim determined for each tire in the standard system including the standard on which the tire is based. For example, JATMA is a standard rim, TRA is “DESIGN Rim”, If it is ETRTO, it means “MEASURING Rim”. The “regular internal pressure” is the air pressure defined by the tire for each tire. The maximum air pressure for JATMA, the maximum value described in the table “TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFRATION PRESURES” for TRA. In the case of ETRTO, it means “INFLATION PRESURE”, but in the case of a passenger car tire, it is 180 kPa.

本発明に使用されるクリンチゴムは、天然ゴム、及び改質天然ゴムの合計含有量が特定量以上、補強用充填剤中のシリカの含有量が所定量以上であるクリンチ用ゴム組成物を用いて作製されており、クリンチゴムの石油資源由来の原材料の一部または全てが石油外資源由来の原材料で代替されている。そのため、石油資源由来の原材料比率を低減でき、石油資源由来の原材料の枯渇に備えることができると共に、環境に配慮することができる。また、このようなクリンチゴムを使用した場合であっても、クリンチゴムが、ビード部の外側面をなす表面層と、表面層のタイヤ軸方向内側に配された内部層とを有し、表面層の平均厚みが特定範囲、表面層の硬度が特定値以上、内部層の硬度が所定値以下、表面層と内部層との硬度の差が一定値以上とすることにより、良好なチェーフィング性能が得られる。また、クリンチゴム全体としての硬度が低下するため、リム組み性能も確保できる。
これは、上記構成とすることにより、内部層(ソフトクリンチ層)が荷重に対して変形しやすくなり、それに伴い、ビード部の外側面をなす表面層(ハードクリンチ層)も変形することにより、リム組み性能を確保でき、さらに、変形によりリムと接触する部分の面積が増大し、局所的な摩耗が発生しにくくなるため、良好なチェーフィング性能が得られるものと推測される。また、天然ゴムと、シリカが主体のゴム組成物では、ゴム自体の耐摩耗性が不充分となるため、表面層(ハードクリンチ層)の硬度を特定値以上とすることにより、更に良好なチェーフィング性能が得られるものと推測される。
The clinching rubber used in the present invention is a clinching rubber composition in which the total content of natural rubber and modified natural rubber is a specific amount or more and the silica content in the reinforcing filler is a predetermined amount or more. A part or all of raw materials derived from petroleum resources of clinch rubber have been replaced with raw materials derived from resources other than petroleum. Therefore, it is possible to reduce the ratio of raw materials derived from petroleum resources, to prepare for the depletion of raw materials derived from petroleum resources, and to consider the environment. Further, even when such a clinch rubber is used, the clinch rubber has a surface layer forming the outer surface of the bead portion and an inner layer disposed on the inner side in the tire axial direction of the surface layer. Good chafing performance can be obtained when the average thickness is in a specific range, the hardness of the surface layer is a specific value or more, the hardness of the internal layer is a specific value or less, and the difference in hardness between the surface layer and the internal layer is a specific value or more. It is done. Further, since the hardness of the clinch rubber as a whole is lowered, rim assembly performance can be secured.
This is because the inner layer (soft clinching layer) is easily deformed with respect to the load by adopting the above configuration, and accordingly, the surface layer (hard clinching layer) forming the outer surface of the bead portion is also deformed. The rim assembling performance can be ensured, and further, the area of the portion in contact with the rim is increased due to deformation, and local wear is less likely to occur. Therefore, it is presumed that good chafing performance can be obtained. In addition, in rubber compositions mainly composed of natural rubber and silica, the wear resistance of the rubber itself is insufficient. Therefore, by setting the hardness of the surface layer (hard clinch layer) to a specific value or more, an even better chain It is estimated that fing performance can be obtained.

本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating a part of a pneumatic tire according to an embodiment of the present invention.

まず、本発明の空気入りタイヤに用いられるクリンチゴムを作製するためのクリンチ用ゴム組成物について説明する。 First, the rubber composition for clinch for producing the clinch rubber used for the pneumatic tire of this invention is demonstrated.

(クリンチ用ゴム組成物)
クリンチ用ゴム組成物は、石油外資源由来の原材料である天然ゴム、及び改質天然ゴムの合計含有量が特定量以上、補強用充填剤中の石油外資源由来の原材料であるシリカの含有量が所定量以上である。すなわち、クリンチ用ゴム組成物は、石油資源由来の原材料の一部または全てを石油外資源由来の原材料で代替した(石油資源由来の原材料比率を低減した)ゴム組成物である。そのため、該ゴム組成物を使用することにより、石油資源由来の原材料の枯渇に備えることができると共に、環境に配慮することができる。
(Rubber composition for clinch)
The rubber composition for clinch is a total content of natural rubber, which is a raw material derived from non-petroleum resources, and a modified natural rubber, and a content of silica, which is a raw material derived from non-petroleum resources, in a reinforcing filler. Is greater than or equal to a predetermined amount. That is, the rubber composition for clinch is a rubber composition in which a part or all of raw materials derived from petroleum resources are replaced with raw materials derived from resources other than petroleum (the ratio of raw materials derived from petroleum resources is reduced). Therefore, by using the rubber composition, it is possible to prepare for the exhaustion of raw materials derived from petroleum resources and to consider the environment.

クリンチ用ゴム組成物のゴム成分100質量%中の天然ゴム(NR)、及び改質天然ゴムの合計含有量は70質量%以上、好ましくは85質量%以上、より好ましくは100質量%である。70質量%未満であると、充分に石油資源由来の原材料比率を低減できず、充分に環境に配慮することができない傾向にある。なお、NRには、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(HPNR)も含まれ、改質天然ゴムとしては、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素添加天然ゴム(HNR)、グラフト化天然ゴム等が挙げられる。また、NRとしては、例えば、SIR20、RSS♯3、TSR20等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。 The total content of natural rubber (NR) and modified natural rubber in 100% by mass of the rubber component of the rubber composition for clinch is 70% by mass or more, preferably 85% by mass or more, and more preferably 100% by mass. If it is less than 70% by mass, the ratio of raw materials derived from petroleum resources cannot be sufficiently reduced, and the environment tends not to be considered sufficiently. NR includes deproteinized natural rubber (DPNR) and high-purity natural rubber (HPNR). Modified natural rubber includes epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), and grafting. Examples include natural rubber. Moreover, as NR, what is common in tire industry, such as SIR20, RSS # 3, TSR20, can be used, for example.

NR、改質天然ゴム以外にクリンチ用ゴム組成物に使用できるゴム成分としては、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、イソプレンゴム(IR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)等のジエン系合成ゴムが挙げられる。ジエン系合成ゴムは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 In addition to NR and modified natural rubber, rubber components that can be used in the rubber composition for clinch include butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), isoprene rubber (IR), ethylene propylene. Examples include diene-based synthetic rubbers such as diene rubber (EPDM), chloroprene rubber (CR), and acrylonitrile butadiene rubber (NBR). A diene type synthetic rubber may be used independently and may use 2 or more types together.

クリンチ用ゴム組成物がジエン系合成ゴムを含む場合、ゴム成分100質量%中のジエン系合成ゴムの含有量は、30質量%以下である。30質量%を超えると、充分に石油資源由来の原材料比率を低減できず、充分に環境に配慮することができない傾向にある。 When the rubber composition for clinch contains a diene synthetic rubber, the content of the diene synthetic rubber in 100% by mass of the rubber component is 30% by mass or less. If it exceeds 30% by mass, the ratio of raw materials derived from petroleum resources cannot be sufficiently reduced, and the environment tends not to be considered sufficiently.

クリンチ用ゴム組成物は、石油外資源由来の原材料であるシリカを含む。シリカは、補強用充填剤として機能するものである。シリカを配合することにより、石油資源由来の原材料比率を低減できるとともに、低燃費性、耐摩耗性を向上できる。 The rubber composition for clinch contains silica which is a raw material derived from resources other than petroleum. Silica functions as a reinforcing filler. By blending silica, the ratio of raw materials derived from petroleum resources can be reduced, and fuel efficiency and wear resistance can be improved.

クリンチ用ゴム組成物に含まれる補強用充填剤100質量%中のシリカの含有量は50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは100質量%である。50質量%未満であると、充分に石油資源由来の原材料比率を低減できず、充分に環境に配慮することができない傾向にある。 The content of silica in 100% by mass of the reinforcing filler contained in the rubber composition for clinch is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and further preferably 100% by mass. . If it is less than 50% by mass, the ratio of raw materials derived from petroleum resources cannot be sufficiently reduced, and there is a tendency that the environment cannot be fully considered.

シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(無水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。シリカは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the silica include, but are not limited to, dry method silica (anhydrous silicic acid), wet method silica (anhydrous silicic acid), and the like, and wet method silica is preferable because it has many silanol groups. Silica may be used alone or in combination of two or more.

シリカの窒素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは50m/g以上、より好ましくは100m/g以上である。50m/g未満では、耐摩耗性に劣る傾向がある。また、シリカのNSAは、好ましくは300m/g以下、より好ましくは250m/g以下、更に好ましくは200m/g以下である。300m/gを超えると、分散性に劣るか、または低燃費性に劣る傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 50 m 2 / g or more, more preferably 100 m 2 / g or more. If it is less than 50 m < 2 > / g, there exists a tendency for it to be inferior to abrasion resistance. Further, N 2 SA of silica is preferably 300 m 2 / g or less, more preferably 250 m 2 / g or less, and further preferably 200 m 2 / g or less. When it exceeds 300 m 2 / g, the dispersibility tends to be inferior or the fuel efficiency tends to be inferior.
The nitrogen adsorption specific surface area of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.

表面層に用いるクリンチ用ゴム組成物中のシリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは25質量部以上、より好ましくは30質量部以上、更に好ましくは40質量部以上、特に好ましくは60質量部以上である。25質量部未満では、耐摩耗性が十分に得られないおそれがある。該シリカの含有量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは80質量部以下である。100質量部を超えると、ゴム粘度が高くなり、工程通過性(加工性、生産性)に劣るか、または低燃費性が悪化する傾向にある。 The content of silica in the rubber composition for clinch used for the surface layer is preferably 25 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 40 parts by mass or more, particularly 100 parts by mass of the rubber component. Preferably it is 60 mass parts or more. If the amount is less than 25 parts by mass, sufficient wear resistance may not be obtained. The content of the silica is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less. When it exceeds 100 parts by mass, the rubber viscosity becomes high, and the process passability (processability and productivity) tends to be inferior, or the fuel efficiency tends to deteriorate.

内部層に用いるクリンチ用ゴム組成物中のシリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは25質量部以上、より好ましくは30質量部以上、更に好ましくは40質量部以上である。25質量部未満では、耐摩耗性が十分に得られないおそれがある。該シリカの含有量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは80質量部以下、更に好ましくは60質量部以下である。100質量部を超えると、ゴム粘度が高くなり、工程通過性(加工性、生産性)に劣るか、または低燃費性が悪化する傾向にある。 The content of silica in the rubber composition for clinch used for the inner layer is preferably 25 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, and further preferably 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. . If the amount is less than 25 parts by mass, sufficient wear resistance may not be obtained. Content of this silica becomes like this. Preferably it is 100 mass parts or less, More preferably, it is 80 mass parts or less, More preferably, it is 60 mass parts or less. When it exceeds 100 parts by mass, the rubber viscosity becomes high, and the process passability (processability and productivity) tends to be inferior, or the fuel efficiency tends to deteriorate.

クリンチ用ゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド等のスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドがより好ましい。 The rubber composition for clinching preferably contains a silane coupling agent together with silica. As the silane coupling agent, any silane coupling agent conventionally used in combination with silica can be used in the rubber industry, and examples thereof include sulfide systems such as bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, 3- Mercapto type such as mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyl type such as vinyltriethoxysilane, amino type such as 3-aminopropyltriethoxysilane, glycidoxy type of γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-nitropropyltrimethoxy Examples thereof include nitro compounds such as silane and chloro compounds such as 3-chloropropyltrimethoxysilane. Among these, sulfide type is preferable, and bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide is more preferable.

シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、好ましくは4質量部以上、より好ましくは5質量部以上である。4質量部未満では、ゴム強度が低下する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは15質量部以下、より好ましくは12質量部以下である。15質量部を超えると、耐摩耗性に劣る傾向がある。 The content of the silane coupling agent is preferably 4 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of silica. If it is less than 4 parts by mass, the rubber strength tends to decrease. Further, the content of the silane coupling agent is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 12 parts by mass or less. When it exceeds 15 parts by mass, the wear resistance tends to be inferior.

クリンチ用ゴム組成物は、シリカ以外の補強用充填剤として、カーボンブラックを含んでもよい。カーボンブラックを含むことにより、ゴムの補強性、耐摩耗性を向上できる。ただし、省資源及び環境保護の観点から、石油・石炭由来のカーボンブラックを実質的に含有しないこと(0質量%)が好ましい。 The rubber composition for clinch may contain carbon black as a reinforcing filler other than silica. By containing carbon black, rubber reinforcement and wear resistance can be improved. However, from the viewpoint of resource saving and environmental protection, it is preferable that carbon black derived from petroleum / coal is not substantially contained (0% by mass).

クリンチ用ゴム組成物には、上記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、オイル等の軟化剤、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。 In addition to the above components, the rubber composition for clinching includes compounding agents generally used in the production of rubber compositions, such as zinc oxide, stearic acid, various anti-aging agents, antioxidants, ozone deterioration inhibitors, oils A softener such as wax, a vulcanizing agent such as wax and sulfur, a vulcanization accelerator, and the like can be appropriately blended.

加硫剤としては、有機過酸化物又は硫黄系加硫剤を使用できる。有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゼン、ジ−t−ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼンを好適に使用できる。また、硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄、モルホリンジスルフィドなどを使用でき、硫黄を好適に使用できる。 As the vulcanizing agent, an organic peroxide or a sulfur-based vulcanizing agent can be used. As the organic peroxide, for example, dicumyl peroxide, t-butylperoxybenzene, di-t-butylperoxy-diisopropylbenzene can be preferably used. Moreover, as a sulfur type vulcanizing agent, sulfur, morpholine disulfide, etc. can be used, for example, and sulfur can be used conveniently.

加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系又はアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系加硫促進剤などが挙げられる。 Examples of vulcanization accelerators include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine or aldehyde-ammonia, imidazoline, and xanthate vulcanization accelerators. It is done.

クリンチ用ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで上記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition for clinch is manufactured by a general method. That is, it can be produced by a method of kneading the above components with a Banbury mixer, a kneader, an open roll or the like and then vulcanizing.

本発明の空気入りタイヤは、上記クリンチ用ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、前記成分を配合したクリンチ用ゴム組成物を、未加硫の段階でクリンチ(表面層、内部層)の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより空気入りタイヤを得る。 The pneumatic tire of the present invention is produced by a normal method using the rubber composition for clinch. That is, the rubber composition for clinch containing the above components is extruded in accordance with the shape of clinch (surface layer, inner layer) at an unvulcanized stage, and usually on a tire molding machine together with other tire members. By molding by this method, an unvulcanized tire is formed. The unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a pneumatic tire.

本発明では、石油資源由来の原材料の一部または全てを石油外資源由来の原材料で代替した上記クリンチ用ゴム組成物を用いて作製されたクリンチゴムを使用した場合であっても、空気入りタイヤの構造を特定の構造とすることにより、良好なチェーフィング性能が得られる。 In the present invention, even when a clinching rubber produced by using the clinching rubber composition obtained by substituting a part or all of a raw material derived from petroleum resources with a raw material derived from non-petroleum resources is used, By making the structure a specific structure, good chafing performance can be obtained.

以下、適宜図面を参照しつつ、本発明の空気入りタイヤの好ましい実施形態の一例を説明する。 Hereinafter, an example of a preferred embodiment of the pneumatic tire of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate.

図1は、本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。なお、図1において、上下方向がタイヤ半径方向であり、左右方向が軸方向である。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing a part of a pneumatic tire according to an embodiment of the present invention. In FIG. 1, the vertical direction is the tire radial direction, and the horizontal direction is the axial direction.

図1に示すように、空気入りタイヤ1は、トレッド部2からサイドウォール部3をへてビード部4のビードコア5に至るカーカス6と、上記ビードコア5から半径方向外方にのびるビードエーペックスゴム8と、このビードエーペックスゴム8のタイヤ軸方向外側に配されかつビード部4の外側面をなすクリンチゴム9とを具える。なお上記トレッド部2には、上記カーカス6の半径方向外側をタイヤ周方向に延在する強靱なベルト層7が配される。カーカス6の半径方向内側には、タイヤ内腔面をなすインナーライナー15が配される。 As shown in FIG. 1, a pneumatic tire 1 includes a carcass 6 extending from a tread portion 2 through a sidewall portion 3 to a bead core 5 of a bead portion 4, and a bead apex rubber 8 extending radially outward from the bead core 5. And a clinch rubber 9 disposed on the outer side in the tire axial direction of the bead apex rubber 8 and forming the outer surface of the bead portion 4. The tread portion 2 is provided with a tough belt layer 7 extending radially outward of the carcass 6 in the tire circumferential direction. An inner liner 15 forming a tire lumen surface is disposed on the radially inner side of the carcass 6.

上記ベルト層7は、スチールコードなどの高強力のベルトコードをタイヤ周方向に対して例えば10〜40゜の角度で配列した2枚以上、本例では2枚のベルトプライ7A、7Bから形成され、各ベルトコードがプライ間相互で交差することにより、ベルト剛性を高め、トレッド部2の略全巾をタガ効果を有して強固に補強する。又このベルト層7の半径方向外側には、高速耐久性を高める目的で、例えばナイロン等の有機繊維のバンドコードを周方向に対して5度以下の角度で螺旋状に巻回させたバンド層10を設けることができる。このバンド層10として、上記ベルト層7のタイヤ軸方向外端部のみを被覆する左右一対のエッジバンドプライ、及びベルト層7の略全巾を覆うフルバンドプライが適宜使用でき、左右一対のエッジバンドプライと、1枚のフルバンドプライとを組み合わせて使用してもよい。 The belt layer 7 is formed of two or more belt plies 7A and 7B in which high strength belt cords such as steel cords are arranged at an angle of, for example, 10 to 40 ° with respect to the tire circumferential direction. The belt cords cross each other between the plies, thereby increasing the belt rigidity, and substantially reinforcing the entire width of the tread portion 2 with a tagging effect. Further, on the outer side of the belt layer 7 in the radial direction, a band layer in which a band cord of an organic fiber such as nylon is spirally wound at an angle of 5 degrees or less with respect to the circumferential direction for the purpose of improving high-speed durability. 10 can be provided. As the band layer 10, a pair of left and right edge band plies that covers only the outer end portion of the belt layer 7 in the tire axial direction and a full band ply that covers substantially the entire width of the belt layer 7 can be used as appropriate. A band ply and a single full band ply may be used in combination.

次に、上記カーカス6は、カーカスコードをタイヤ周方向に対して例えば70〜90゜の角度で配列した半径方向内外の2枚のカーカスプライ6A、6Bから形成される。カーカスコードとしては、ナイロン、ポリエステル、レーヨン等の周知の有機繊維コードが好適に採用される。 Next, the carcass 6 is formed from two carcass plies 6A and 6B in the radial direction in which carcass cords are arranged at an angle of, for example, 70 to 90 ° with respect to the tire circumferential direction. As the carcass cord, a well-known organic fiber cord such as nylon, polyester, rayon or the like is preferably used.

上記内のカーカスプライ6Aは、上記ビードコア5、5間を跨る本体部11と、この本体部11に連なりかつ上記ビードコア5の廻りをタイヤ軸方向内側から外側に巻き上げられて係止される巻上げ部12とを有する所謂巻き上げのカーカスプライとして形成されるとともに、この本体部11と巻上げ部12との間には、上記ビードコア5から半径方向外方にのびる硬質のビードエーペックスゴム8が配される。 The inner carcass ply 6A includes a main body portion 11 straddling the bead cores 5 and 5 and a winding portion that is connected to the main body portion 11 and is wound around the bead core 5 from the inner side to the outer side in the tire axial direction. 12, and a hard bead apex rubber 8 extending radially outward from the bead core 5 is disposed between the main body 11 and the hoisting part 12.

上記外のカーカスプライ6Bは、上記内のカーカスプライ6Aの本体部11の外面に沿って、上記ビードコア5、5間を跨る本体部13と、この本体部13に連なりかつ上記ビードコア5の廻りをタイヤ軸方向内側から外側に巻き上げられて係止される巻上げ部14とを有する所謂巻き上げのカーカスプライとして形成される。巻上げ部14の半径方向外端は、上記内のカーカスプライ6Aの巻上げ部12と上記ビードエーペックスゴム8との間に挟まれて途切れる。 The outer carcass ply 6B extends along the outer surface of the main body portion 11 of the inner carcass ply 6A, the main body portion 13 straddling the bead cores 5 and 5, and the main body portion 13 and the circumference of the bead core 5. It is formed as a so-called rolled-up carcass ply having a wound-up portion 14 that is wound up and locked from the inner side in the tire axial direction. The radially outer end of the winding part 14 is sandwiched between the winding part 12 of the carcass ply 6 </ b> A and the bead apex rubber 8 and is interrupted.

上記ビードエーペックスゴム8は、上記ビードコア5から半径方向外方に先細状にのびる断面略三角形状である。ビードエーペックスゴム8は、高硬度な架橋ゴムからなる。 The bead apex rubber 8 has a substantially triangular cross section extending from the bead core 5 radially outward. The bead apex rubber 8 is made of a highly hard crosslinked rubber.

上記クリンチゴム9は、ビード部4の半径方向内端に位置するチェーファーゴム16のタイヤ軸方向外側に位置する半径方向外端から、半径方向外方にのび、クリンチゴム9のタイヤ軸方向外側の外側面は、露出し、ビード部4の外側面を形成する。一方、クリンチゴム9のタイヤ軸方向内側の内側面は、カーカスプライ6Aが有する巻上げ部12と接している。 The clinch rubber 9 extends radially outward from the radial outer end of the chafer rubber 16 located at the radially inner end of the bead portion 4 and extends outward in the tire axial direction of the clinch rubber 9. The side surface is exposed and forms the outer surface of the bead portion 4. On the other hand, the inner side surface of the clinch rubber 9 on the inner side in the tire axial direction is in contact with the winding portion 12 of the carcass ply 6A.

上記クリンチゴム9は、ビード部4の外側面をなす表面層9Aと、表面層9Aのタイヤ軸方向内側に配された内部層9Bの2層から構成されている。上記クリンチゴム9は、2層のみにより構成されている。 The clinch rubber 9 is composed of two layers: a surface layer 9A that forms the outer surface of the bead portion 4, and an inner layer 9B that is disposed on the inner side in the tire axial direction of the surface layer 9A. The clinch rubber 9 is composed of only two layers.

表面層9Aの平均厚みtsは、0.3mm以上、好ましくは0.7mm以上、より好ましくは1.0mm以上である。0.3mm未満では、表面層の厚みが小さいため、表面層が摩耗することにより、内部層が露出しやすく、充分なチェーフィング性能が得られないおそれがある。表面層9Aの平均厚みtsは、2.5mm以下、好ましくは2.3mm以下、より好ましくは2.0mm以下である。2.5mmを超えると、表面層の厚みが大きくなった分、内部層の厚みが小さくなり、内部層の変形による効果が小さくなり、充分なチェーフィング性能が得られないおそれがある。
なお、本明細書において、表面層9Aの厚みとは、表面層9Aのタイヤ軸方向外側の外側面からの法線方向の厚みを意味する。また、表面層9Aの平均厚みtsとは、表面層9Aのタイヤ軸方向外側の外側面上の各点における厚みを、半径方向内端から半径方向外方に向かって5mmごとに測定した平均値である。
The average thickness ts of the surface layer 9A is 0.3 mm or more, preferably 0.7 mm or more, more preferably 1.0 mm or more. If the thickness is less than 0.3 mm, the thickness of the surface layer is small, so that the inner layer is likely to be exposed due to wear of the surface layer, and sufficient chafing performance may not be obtained. The average thickness ts of the surface layer 9A is 2.5 mm or less, preferably 2.3 mm or less, more preferably 2.0 mm or less. If it exceeds 2.5 mm, the thickness of the inner layer is reduced by the increase in the thickness of the surface layer, the effect of deformation of the inner layer is reduced, and sufficient chafing performance may not be obtained.
In the present specification, the thickness of the surface layer 9A means a thickness in the normal direction from the outer surface of the surface layer 9A on the outer side in the tire axial direction. Further, the average thickness ts of the surface layer 9A is an average value obtained by measuring the thickness at each point on the outer surface on the outer side in the tire axial direction of the surface layer 9A every 5 mm from the radially inner end toward the radially outer side. It is.

表面層9Aの平均厚みtsと内部層9Bの平均厚みtiの比(ts/ti)は、好ましくは0.08以上、より好ましくは0.12以上、更に好ましくは0.5以上である。0.08未満であると、表面層9Aにより得られる効果が小さくなるおそれがある。ts/tiは、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.3以下である。2.0を超えると、内部層9Bにより得られる効果が小さくなるおそれがある。
なお、本明細書において、内部層9Bの厚みとは、内部層9Bのタイヤ軸方向外側の外側面からの法線方向の厚みを意味する。また、内部層9Bの平均厚みtiとは、内部層9Bのタイヤ軸方向外側の外側面上の各点における厚みを、半径方向内端から半径方向外方に向かって5mmごとに測定した平均値である。
The ratio (ts / ti) of the average thickness ts of the surface layer 9A and the average thickness ti of the inner layer 9B is preferably 0.08 or more, more preferably 0.12 or more, and still more preferably 0.5 or more. If it is less than 0.08, the effect obtained by the surface layer 9A may be reduced. ts / ti is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and still more preferably 1.3 or less. If it exceeds 2.0, the effect obtained by the inner layer 9B may be reduced.
In the present specification, the thickness of the inner layer 9B means the thickness in the normal direction from the outer surface of the inner layer 9B on the outer side in the tire axial direction. The average thickness ti of the inner layer 9B is an average value obtained by measuring the thickness at each point on the outer surface of the inner layer 9B on the outer side in the tire axial direction every 5 mm from the radially inner end toward the radially outer side. It is.

表面層9Aの硬度Hs1は、75以上、好ましくは77以上、より好ましくは80以上である。75未満であると、表面層9A自体の耐摩耗性が不充分となり、充分なチェーフィング性能が得られないおそれがある。なお、例えば、シリカの含有量を上記範囲とすることにより、表面層9Aの硬度Hs1を上記範囲に調整できる。なお、本明細書において硬度は、後述の実施例に記載の方法により測定される値である。 The hardness Hs1 of the surface layer 9A is 75 or higher, preferably 77 or higher, more preferably 80 or higher. If it is less than 75, the wear resistance of the surface layer 9A itself becomes insufficient, and there is a possibility that sufficient chafing performance cannot be obtained. For example, by setting the content of silica in the above range, the hardness Hs1 of the surface layer 9A can be adjusted in the above range. In addition, in this specification, hardness is a value measured by the method as described in the below-mentioned Example.

内部層9Bの硬度Hs2は、75以下、好ましくは74以下、より好ましくは73以下である。75を超えると、内部層9B(ソフトクリンチ層)が荷重に対して変形しにくくなり、それに伴い、ビード部の外側面をなす表面層9A(ハードクリンチ層)も変形しにくくなることにより、リム組み性能が確保できず、さらに、充分なチェーフィング性能が得られないおそれがある。なお、例えば、シリカの含有量を上記範囲とすることにより、内部層9Bの硬度Hs2を上記範囲に調整できる。 The hardness Hs2 of the inner layer 9B is 75 or less, preferably 74 or less, more preferably 73 or less. If it exceeds 75, the inner layer 9B (soft clinching layer) becomes difficult to deform with respect to the load, and accordingly, the surface layer 9A (hard clinching layer) that forms the outer surface of the bead portion also becomes difficult to deform. Assembly performance cannot be secured, and there is a possibility that sufficient chafing performance cannot be obtained. For example, by setting the content of silica in the above range, the hardness Hs2 of the inner layer 9B can be adjusted in the above range.

表面層9Aの硬度Hs1と、内部層9Bの硬度Hs2との差(Hs1−Hs2)は、5以上、好ましくは6以上、より好ましくは7以上である。5未満であると、表面層9Aの耐摩耗性を向上する機能と、内部層9Bを軟らかくする機能が不充分であるため、充分なチェーフィング性能が得られないおそれがある。 The difference (Hs1-Hs2) between the hardness Hs1 of the surface layer 9A and the hardness Hs2 of the inner layer 9B is 5 or more, preferably 6 or more, more preferably 7 or more. If it is less than 5, the function of improving the wear resistance of the surface layer 9A and the function of softening the inner layer 9B are insufficient, so that sufficient chafing performance may not be obtained.

なお、本実施形態において、クリンチゴム9が、表面層9Aと、内部層9Bの2層から構成される場合について説明したが、本発明では、クリンチゴムは、ビード部の外側面をなす表面層と、表面層のタイヤ軸方向内側に配された内部層とを有する限り、さらに、他の層を有してもよい。 In the present embodiment, the case where the clinch rubber 9 is composed of two layers of the surface layer 9A and the inner layer 9B has been described, but in the present invention, the clinch rubber includes a surface layer that forms the outer surface of the bead portion, As long as it has an inner layer arranged on the inner side in the tire axial direction of the surface layer, another layer may be further included.

以上、本発明の空気入りタイヤの好ましい実施形態の一例を説明したが、本発明は上記実施形態に限定されることなく、種々の態様に変形して実施し得る。 As mentioned above, although an example of preferable embodiment of the pneumatic tire of this invention was demonstrated, this invention is not limited to the said embodiment, It can deform | transform and implement in a various aspect.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
NR:SIR20
BR:宇部興産(株)製のBR150B
カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイアブラックI(N220)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
シリカ:デグッサ社製のウルトラジルVN3(NSA:175m/g)
老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N−(1,3−ジメチル−ブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤DPG:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(ジフェニルグアニジン)
加硫促進剤TBBS:大内新興化学工業(株)製のノクセラ−NS(TBBS)
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
NR: SIR20
BR: BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
Carbon black: Dia Black I (N220) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Silane coupling agent: Si69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) manufactured by Degussa
Silica: Ultrazil VN3 manufactured by Degussa (N 2 SA: 175 m 2 / g)
Anti-aging agent: Antigen 6C (N- (1,3-dimethyl-butyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Stearic acid: Stearic acid “椿” manufactured by NOF Corporation
Zinc oxide: Zinc Hua No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. DPG: Noxeller D (diphenylguanidine) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Vulcanization accelerator TBBS: NOXERA-NS (TBBS) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.

実施例1〜4及び比較例1〜9
(クリンチ用ゴム組成物の作製)
表1に示す配合内容に従い、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、配合材料のうち、硫黄、加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で3分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を170℃で20分間プレス加硫することで加硫ゴム組成物(クリンチゴム(表面層、内部層))を得た。
(試験用空気入りタイヤの作製)
得られた未加硫ゴム組成物をクリンチ部の形状にあわせて押出し加工し、図1に示された基本構成となるように、他の部材と貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で20分間加硫し、試験用空気入りタイヤ(サイズ:195/65R15 91H)を作製した。なお、表面層の平均厚みts、内部層の平均厚みti、クリンチゴムが1層構造の場合の平均厚み(クリンチゴムの平均厚み)は表1のとおりである。また、クリンチゴムの平均厚みとは、クリンチゴムのタイヤ軸方向外側の外側面上の各点における厚みを、半径方向内端から半径方向外方に向かって5mmごとに測定した平均値である。
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-9
(Preparation of rubber composition for clinch)
According to the blending contents shown in Table 1, using a 1.7 L Banbury mixer, among the blended materials, materials other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded for 3 minutes at 150 ° C. to obtain a kneaded product. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the kneaded material obtained, and kneaded for 5 minutes under the condition of 80 ° C. using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. Further, the obtained unvulcanized rubber composition was press vulcanized at 170 ° C. for 20 minutes to obtain a vulcanized rubber composition (clinch rubber (surface layer, inner layer)).
(Production of test pneumatic tire)
The obtained unvulcanized rubber composition was extruded in accordance with the shape of the clinched portion, and bonded to other members to form an unvulcanized tire so as to have the basic structure shown in FIG. Vulcanization was carried out for 20 minutes under the condition of ° C. to produce a test pneumatic tire (size: 195 / 65R15 91H). Table 1 shows the average thickness ts of the surface layer, the average thickness ti of the inner layer, and the average thickness (average thickness of the clinch rubber) when the clinch rubber has a one-layer structure. The average thickness of the clinch rubber is an average value obtained by measuring the thickness at each point on the outer surface on the outer side in the tire axial direction of the clinch rubber every 5 mm from the radially inner end toward the radially outer side.

得られた加硫ゴム組成物(クリンチゴム(表面層、内部層))、試験用空気入りタイヤを使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表1に示す。 The following evaluation was performed using the obtained vulcanized rubber composition (clinch rubber (surface layer, inner layer)) and a test pneumatic tire. Each test result is shown in Table 1.

(硬度)
JIS K6253に準拠し、25℃の温度で硬度計を用いて、得られた加硫ゴム組成物(クリンチゴム)の硬度を測定した(ショア−A測定)。
(hardness)
Based on JIS K6253, the hardness of the obtained vulcanized rubber composition (clinch rubber) was measured using a hardness meter at a temperature of 25 ° C. (Shore-A measurement).

(耐久試験でのリムチェーフィング量測定)
試験用空気入りタイヤを使用して、内圧200KPa、荷重7kN、速度80km/hの条件にて、30000kmドラム走行耐久試験を行った後、タイヤをリムから外し、リム接触部(クリンチ部)の厚みを測定し、試験開始時の厚みと比較し、削れた量(チェーフィング量)を測定した。チェーフィング量が小さい方が、チェーフィング性能に優れる。
(Measurement of rim chaefing in durability test)
Using a test pneumatic tire, after performing a 30000 km drum running durability test under conditions of an internal pressure of 200 KPa, a load of 7 km, and a speed of 80 km / h, the tire was removed from the rim, and the thickness of the rim contact portion (clinch portion) Was compared with the thickness at the start of the test, and the amount of shaving (chafing amount) was measured. The smaller the amount of chafing, the better the chafing performance.

Figure 0005529623
Figure 0005529623

天然ゴム、及び改質天然ゴムの合計含有量が特定量以上、補強用充填剤中のシリカの含有量が所定量以上であるクリンチ用ゴム組成物を用いて作製されたクリンチゴムを使用した場合であっても、クリンチゴムが、ビード部の外側面をなす表面層と、表面層のタイヤ軸方向内側に配された内部層とを有し、表面層の平均厚みが特定範囲、表面層の硬度が特定値以上、内部層の硬度が所定値以下、表面層と内部層との硬度の差が一定値以上とした実施例は、チェーフィング性能が良好であった。実施例2と比べて、表面層の硬度が高く、内部層の硬度が低く、表面層と内部層との硬度の差が大きい実施例1は、実施例2に比べて、チェーフィング性能が優れていた。また、実施例2と比べて、表面層の平均厚みが大きい実施例4は、実施例2に比べて、チェーフィング性能が優れていた。石油資源由来材料であるブタジエンゴムやカーボンブラックを多量に配合(天然ゴム、及び改質天然ゴムの合計含有量が特定量以下、及び/又は、補強用充填剤中のシリカの含有量が所定量以下)した比較例1、2は、クリンチゴムが1層構造であってもチェーフィング性能が良好であった。しかし、石油資源由来材料を使用しているため、石油資源由来の原材料の枯渇に備えたり、環境に配慮することができない。また、天然ゴム、及び改質天然ゴムの合計含有量が特定量以上、補強用充填剤中のシリカの含有量が所定量以上であるクリンチ用ゴム組成物を用いて作製されたクリンチゴムを使用し、クリンチゴムが1層構造の比較例3,4、表面層の平均厚みが特定範囲外の比較例5,6、表面層と内部層との硬度の差が一定値未満の比較例7、表面層の硬度が特定値未満の比較例8、内部層の硬度が所定値を越え、表面層と内部層との硬度の差が一定値未満の比較例9は、実施例に比べて、チェーフィング性能が劣っていた。 In the case of using a clinching rubber produced using a clinching rubber composition in which the total content of natural rubber and modified natural rubber is a specific amount or more, and the silica content in the reinforcing filler is a predetermined amount or more. Even if there is, the clinch rubber has a surface layer forming the outer surface of the bead portion and an inner layer disposed on the inner side in the tire axial direction of the surface layer, the average thickness of the surface layer is a specific range, the hardness of the surface layer is The example in which the hardness of the inner layer was not less than a predetermined value and the hardness difference between the surface layer and the inner layer was not less than a certain value had good chafing performance. Compared to Example 2, the hardness of the surface layer is high, the hardness of the internal layer is low, and the difference in hardness between the surface layer and the internal layer is large. Example 1 has better chafing performance than Example 2. It was. Moreover, compared with Example 2, Example 4 with a large average thickness of the surface layer had better chafing performance than Example 2. A large amount of butadiene rubber or carbon black, which is a petroleum resource-derived material (the total content of natural rubber and modified natural rubber is less than a specific amount, and / or the content of silica in the reinforcing filler is a predetermined amount. Comparative Examples 1 and 2 below) had good chafing performance even when the clinch rubber had a single layer structure. However, since petroleum resource-derived materials are used, it is impossible to prepare for the depletion of petroleum resource-derived raw materials or to consider the environment. Also, a clinching rubber produced using a clinching rubber composition in which the total content of natural rubber and modified natural rubber is a specific amount or more and the silica content in the reinforcing filler is a predetermined amount or more is used. Comparative Examples 3 and 4 in which the clinch rubber has a single layer structure, Comparative Examples 5 and 6 in which the average thickness of the surface layer is outside a specific range, Comparative Example 7 in which the difference in hardness between the surface layer and the internal layer is less than a certain value, Surface layer Comparative Example 8 in which the hardness of the inner layer is less than a specific value, and Comparative Example 9 in which the hardness of the inner layer exceeds a predetermined value and the difference in hardness between the surface layer and the inner layer is less than a certain value is compared with the embodiment. Was inferior.

1 空気入りタイヤ
2 トレッド部
3 サイドウォール部
4 ビード部
5 ビードコア
6 カーカス
6A 内のカーカスプライ
6B 外のカーカスプライ
7 ベルト層
8 ビードエーペックスゴム
9 クリンチゴム
9A 表面層
9B 内部層
10 バンド層
11 本体部
12 巻上げ部
13 本体部
14 巻上げ部
15 インナーライナー
16 チェーファー
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Pneumatic tire 2 Tread part 3 Side wall part 4 Bead part 5 Bead core 6 Carcass ply 6B in carcass 6A Outer carcass ply 7 Belt layer 8 Bead apex rubber 9 Clinch rubber 9A Surface layer 9B Inner layer 10 Band layer 11 Main body part 12 Winding part 13 Body part 14 Winding part 15 Inner liner 16 Chafer

Claims (6)

トレッド部からサイドウォール部をへてビード部のビードコアに至るカーカスと、前記ビードコアから半径方向外方にのびるビードエーペックスゴムと、このビードエーペックスゴムのタイヤ軸方向外側に配されかつビード部の外側面をなすクリンチゴムとを有する空気入りタイヤであって、
前記クリンチゴムは、前記ビード部の外側面をなす表面層と、表面層のタイヤ軸方向内側に配された内部層とを有し、
前記表面層の平均厚みが0.3〜2.5mmであり、
前記表面層の硬度が75以上、前記内部層の硬度が75以下、前記表面層と前記内部層との硬度の差が5以上であり、
前記表面層及び前記内部層は、ゴム成分100質量%中の天然ゴム、及び改質天然ゴムの合計含有量が70質量%以上であり、補強用充填剤100質量%中のシリカの含有量が50質量%以上であるクリンチ用ゴム組成物を用いて作製されている空気入りタイヤ。
A carcass extending from the tread portion through the sidewall portion to the bead core of the bead portion, a bead apex rubber extending radially outward from the bead core, and an outer surface of the bead portion disposed on the outer side in the tire axial direction of the bead apex rubber A pneumatic tire having clinch rubber
The clinch rubber has a surface layer that forms the outer surface of the bead portion, and an inner layer that is disposed on the inner side in the tire axial direction of the surface layer,
The surface layer has an average thickness of 0.3 to 2.5 mm;
The hardness of the surface layer is 75 or more, the hardness of the inner layer is 75 or less, the difference in hardness between the surface layer and the inner layer is 5 or more,
In the surface layer and the inner layer, the total content of natural rubber and modified natural rubber in 100% by mass of the rubber component is 70% by mass or more, and the content of silica in 100% by mass of the reinforcing filler is A pneumatic tire manufactured using a rubber composition for clinch that is 50% by mass or more.
前記クリンチゴムが前記表面層と前記内部層とから構成される請求項1記載の空気入りタイヤ。 The pneumatic tire according to claim 1, wherein the clinch rubber is composed of the surface layer and the inner layer. 前記シリカの窒素吸着比表面積が50〜300m/gである請求項1又は2記載の空気入りタイヤ。 The pneumatic tire according to claim 1 or 2, wherein the silica has a nitrogen adsorption specific surface area of 50 to 300 m 2 / g. 前記クリンチ用ゴム組成物において、前記ゴム成分100質量部に対する前記シリカの含有量が25〜100質量部である請求項1〜3のいずれかに記載の空気入りタイヤ。 The pneumatic tire according to any one of claims 1 to 3, wherein in the rubber composition for clinch, the silica content is 25 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 前記表面層の平均厚みと前記内部層の平均厚みの比(前記表面層の平均厚み/前記内部層の平均厚み)が0.08〜2.0である請求項1〜4のいずれかに記載の空気入りタイヤ。The ratio of the average thickness of the surface layer to the average thickness of the inner layer (average thickness of the surface layer / average thickness of the inner layer) is 0.08 to 2.0. Pneumatic tires. 前記クリンチ用ゴム組成物が、シランカップリング剤を含む請求項1〜5のいずれかに記載の空気入りタイヤ。The pneumatic tire according to any one of claims 1 to 5, wherein the rubber composition for clinching includes a silane coupling agent.
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