JP5528970B2 - Coated paper for printing - Google Patents
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Description
本発明は、印刷用塗工紙に関する。詳しくは、オフセット印刷適性を損なうことなく、インクジェット印刷においても良好な適性を有する印刷用塗工紙に関する。 The present invention relates to a coated paper for printing. Specifically, the present invention relates to a coated paper for printing having good aptitude in ink jet printing without impairing offset printing aptitude.
インクジェット記録方式の技術が急速に進歩し、インクジェット記録方式を利用するプリンター（以下、「インクジェットプリンター」と記載する。）によって、紙やフィルムなど記録用の媒体にカラーでかつ高画質に画像を形成できるようになった。このようなインクジェットプリンターには、家庭用の小型プリンターから印刷業者などが使用する大判プリンターがある。基本的には１枚単位で印刷を実行するために、主に少部数の印刷現場でこれらプリンターは利用されていた。 Inkjet recording technology advances rapidly, and printers that use inkjet recording methods (hereinafter referred to as “inkjet printers”) form color and high-quality images on recording media such as paper and film. I can do it now. Among such inkjet printers, there are large format printers used by printers and the like from small home printers. Basically, these printers are used mainly in a small number of printing sites in order to perform printing in units of one sheet.
近年、さらなる技術の進歩により、インクジェット記録方式を利用する商業印刷（以下、「インクジェット印刷」と記載する。）の応用が始まっている。商業印刷分野は印刷部数が多く、生産性および印刷コストの兼ね合いから印刷速度が重視される。インクを吐出するヘッドが用紙の搬送方向に直行する幅方向全体に固定されたラインヘッドを備える印刷機（以下、「インクジェット印刷機」と記載する。）によって、インクジェット印刷に適した印刷速度は達成される（例えば、特許文献１参照）。また最近では、印刷速度が１５ｍ／分以上、より高速では６０ｍ／分以上、さらに高速では１２０ｍ／分を超える顔料インクを搭載する輪転方式のインクジェット印刷機も開発されている。 In recent years, application of commercial printing (hereinafter referred to as “inkjet printing”) using an inkjet recording system has begun due to further technological advances. In the commercial printing field, the number of copies is large, and printing speed is emphasized from the viewpoint of productivity and printing cost. Printing speed suitable for inkjet printing is achieved by a printing machine (hereinafter referred to as “inkjet printing machine”) having a line head in which the head for ejecting ink is fixed in the entire width direction perpendicular to the paper conveyance direction. (See, for example, Patent Document 1). Recently, rotary ink jet printers have been developed that are equipped with pigment inks having a printing speed of 15 m / min or higher, higher speeds of 60 m / min or higher, and higher speeds of 120 m / min or higher.
可変情報を取り扱うことができるため、インクジェット印刷機は特にオンデマンド印刷に応用される。固定情報をオフセット印刷機で印刷し、可変情報をインクジェット印刷機で印刷する形態が商業印刷では好ましい。 Ink jet printers are particularly applied to on-demand printing because they can handle variable information. In commercial printing, fixed information is printed by an offset printer and variable information is printed by an inkjet printer.
しかしながら、従来のオフセット印刷用塗工紙をインクジェット印刷機に採用すると、インクジェットインクの定着性や吸収性が悪いために、上記の印刷速度では印刷後の取り扱いで印刷画像が擦れて汚れ、またインクの吸収が不十分であるため、印刷ムラや印刷滲み、酷い場合はインク流れ（吸収されなかったインクが塗工紙面上を流れる現象）が発生するなど問題があった。 However, when conventional offset printing coated paper is used in an inkjet printer, the fixability and absorbability of the inkjet ink are poor. Insufficient absorption of the ink causes problems such as uneven printing, blurred printing, and, if severe, ink flow (a phenomenon in which unabsorbed ink flows on the coated paper surface).
インクジェット印刷におけるインク定着性やインク吸収性を改良するために単純に塗工層のバインダーを減量したり、あるいは塗工層に多孔性顔料を多用した場合、塗工層の塗層強度が失われブランパイリングが発生するなど、印刷用塗工紙のオフセット印刷適性は損なわれる。従って、オフセット印刷適性を損なうことなく、十分なインク定着性やインク吸収性のインクジェット印刷適性を有することが印刷用塗工紙に要求される。 In order to improve ink fixability and ink absorbency in ink jet printing, if the binder of the coating layer is simply reduced or a porous pigment is used in the coating layer, the coating layer strength of the coating layer is lost. For example, blank piling occurs, and the offset printability of the coated paper for printing is impaired. Accordingly, the coated paper for printing is required to have sufficient ink fixability and ink-absorbing inkjet printability without impairing offset printability.
耐候性の観点から、インクジェットインクに顔料インクを採用するインクジェット印刷機が増加する傾向である。顔料インクの問題点としては、印刷部分の印刷ムラが挙げられる。印刷ムラとは、印刷速度が速い時に印刷用塗工紙のインク吸収性にバラツキが発生し、インクが乾燥した後の最終的な印刷画像において定着したインクの濃度が不均一となる現象である。インクジェット印刷に用いるインクは色材の濃度が小さく、オフセット印刷に比べて印刷ムラが顕著となり易い。印刷ムラによって印刷物の商品価値は低下し、故に、印刷ムラを抑制することが求められる。 From the viewpoint of weather resistance, there is an increasing tendency for inkjet printers that employ pigment inks as inkjet inks. As a problem of the pigment ink, there is a printing unevenness in a printing portion. Printing unevenness is a phenomenon in which the ink absorbability of the printing coated paper varies when the printing speed is high, and the density of the fixed ink in the final printed image after the ink is dried becomes uneven. . Ink used for ink-jet printing has a low density of color material, and printing unevenness is likely to be noticeable compared to offset printing. The commercial value of the printed matter is reduced by the printing unevenness, and therefore it is required to suppress the printing unevenness.
原紙上にＢＥＴ比表面積の高い多孔性顔料を塗布したインクジェット記録方式の専用紙（例えば、特許文献２および特許文献３参照）は、インクジェット印刷におけるインク定着性、インク吸収性に優れる。しかしながらこれらインクジェット記録方式の専用紙は、塗工層の強度が不足しオフセット印刷適性に劣る。 A special paper of an ink jet recording system in which a porous pigment having a high BET specific surface area is coated on a base paper (see, for example, Patent Document 2 and Patent Document 3) is excellent in ink fixability and ink absorbability in ink jet printing. However, these exclusive ink jet recording papers are inferior in offset printing suitability due to insufficient coating layer strength.
また、印字画像の印字ムラを抑制したインクジェット記録方式の専用紙として、支持体として水溶性金属塩を含有する紙を用い、支持体上のインク受理層がたんぱく質を含有するインクジェット記録シート（例えば、特許文献４参照）、支持体上にインク受理層と光沢発現層を有し、光沢発現層が周期表２Ａ族元素の塩化物を５〜３０重量％含有するインクジェット記録用紙（例えば、特許文献５参照）、基材上にインク受理層と光沢層を有し、さらに多価金属塩と浸透剤を含有するオーバーコート層を設けたインクジェット記録用紙（例えば、特許文献６参照）がある。しかしながら、これらのインクジェット記録方式の専用紙はインクジェットプリンター用であり、オフセット印刷適性に劣り、インクジェット印刷機においては十分に満足できるレベルに印刷ムラを抑制するものではない。一方、カチオン性ポリマーが含有された基紙上に、無機顔料とバインダーを主体とした塗工層を有するインクジェット記録紙（例えば、特許文献７参照）がある。オフセット印刷適性は良好であるが、インクジェット印刷機の印刷ムラの点において、必ずしも優れているとはいえない。 In addition, as a dedicated paper for an ink jet recording method that suppresses printing unevenness of a printed image, a paper containing a water-soluble metal salt is used as a support, and an ink receiving layer on the support contains an ink jet recording sheet (for example, a protein) Patent Document 4), an ink jet recording paper having an ink receiving layer and a gloss developing layer on a support, and the gloss developing layer containing 5 to 30% by weight of a Group 2A group chloride (for example, Patent Document 5) And an ink jet recording sheet having an ink receiving layer and a glossy layer on a substrate, and further provided with an overcoat layer containing a polyvalent metal salt and a penetrant (see, for example, Patent Document 6). However, these exclusive papers for the ink jet recording system are for ink jet printers, and are inferior in offset printing suitability, and do not suppress printing unevenness to a sufficiently satisfactory level in an ink jet printer. On the other hand, there is an ink jet recording paper having a coating layer mainly composed of an inorganic pigment and a binder on a base paper containing a cationic polymer (see, for example, Patent Document 7). Although the offset printability is good, it is not necessarily excellent in terms of printing unevenness of an ink jet printer.
オフセット印刷適性を損なうことなく、インクジェット印刷適性を満足する印刷用塗工紙は得られていない。特にオフセット印刷適性を損なうことなく、顔料インクを採用するインクジェット印刷機に適する印刷用塗工紙は得られていない。 A coated paper for printing that satisfies the inkjet printability without deteriorating the offset printability has not been obtained. In particular, a coated paper for printing suitable for an ink jet printer that employs pigment ink has not been obtained without impairing offset printability.
すなわち、本発明の目的は、印刷用塗工紙において次の課題を満足させることである。（１）オフセット印刷適性が良いこと。（２）インクジェット印刷においても十分なインク定着性やインク吸収性を有すること。（３）顔料インクを採用するインクジェット印刷において印刷部分の印刷ムラが十分に抑制されていること。 That is, the object of the present invention is to satisfy the following problems in the coated paper for printing. (1) Good offset printability. (2) Sufficient ink fixability and ink absorbency in ink jet printing. (3) Ink-jet printing using pigment ink, printing unevenness in the printed portion is sufficiently suppressed.
上記の課題は、原紙の少なくとも一方の面に顔料とバインダーを主成分とする塗工層を設けた印刷用塗工紙において、原紙が炭酸カルシウムおよび炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物を含有し、且つカルシウム化合物が原紙１ｍ２あたりカルシウムイオン換算で３ｍｍｏｌ以上６０ｍｍｏｌ以下の範囲で含有し、塗工層中の顔料として重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００質量部に対して５０質量部以上含有することを特徴とする印刷用塗工紙によって解決することができる。 The above-mentioned problem is that, in a coated paper for printing in which a coating layer mainly composed of a pigment and a binder is provided on at least one surface of the base paper, the base paper contains calcium carbonate and a calcium compound other than calcium carbonate, and calcium. The compound is contained in the range of 3 mmol or more and 60 mmol or less in terms of calcium ion per 1 m 2 of the base paper, and contains 50 parts by mass or more of heavy calcium carbonate as a pigment in the coating layer with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the coating layer. This can be solved by a coated paper for printing.
また好ましくは、１ｍ２の印刷用塗工紙に含まれる炭酸カルシウムのカルシウム量Ａと炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物のカルシウム量Ｂのカルシウムイオン換算ｍｍｏｌ比（Ａ／Ｂ）が１以上５０以下である。 Preferably, the calcium ion-equivalent mmol ratio (A / B) of the calcium amount A of calcium carbonate and the calcium amount B of a calcium compound other than calcium carbonate contained in 1 m 2 of the coated paper for printing is 1 or more and 50 or less. .
また好ましくは、塗工層の塗工量が片面あたり乾燥固形分で８．０ｇ／ｍ２以上２５．０ｇ／ｍ２以下である。 Preferably, the coating amount of the coating layer is 8.0 g / m 2 or more and 25.0 g / m 2 or less in terms of dry solid content per side .
また好ましくは、カルシウム化合物が塩化カルシウムである。 Preferably, the calcium compound is calcium chloride.
本発明の別の態様として、インクジェット印刷機での印刷方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、顔料インクを用いたインクジェット印刷を印刷速度１５ｍ／分以上で行って印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。また本発明は、優れた印刷画像を形成する方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、オフセット印刷機および／またはインクジェット印刷機を用いて印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。 As another aspect of the present invention, there is provided a printing method using an inkjet printer, the step of obtaining the above-mentioned coated paper for printing, and inkjet printing using a pigment ink on the coating layer of the coated paper for printing. Provided is a method including a step of forming a printed image at a printing speed of 15 m / min or more. Further, the present invention is a method for forming an excellent printed image, wherein an offset printing machine and / or an inkjet printing machine is provided on the coating layer of the printing coated paper, and the step of obtaining the above coated paper for printing. A method is provided that includes using to form a printed image.
本発明により、オフセット印刷適性が良好であり、且つインクジェット印刷においても良好なインク定着性とインク吸収性を有する印刷用塗工紙を得ることができる。特に、顔料インクを搭載するインクジェット印刷機でも、印刷部分の印刷ムラが抑えられた印刷用塗工紙を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a coated paper for printing having good offset printability and good ink fixing properties and ink absorbability even in ink jet printing. In particular, even with an ink jet printer equipped with pigment ink, it is possible to obtain a coated paper for printing in which printing unevenness in a printed portion is suppressed.
以下、本発明の印刷用塗工紙について詳細に説明する。 Hereinafter, the coated paper for printing of the present invention will be described in detail.
本発明の印刷用塗工紙に用いられる原紙としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、およびＤＩＰなどの古紙パルプに、炭酸カルシウムを必須の填料として有し、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン化性化合物、紙力剤などの必要に応じて各種添加剤を配合した紙料から、酸性、中性、アルカリ性などで抄造した紙を使用できる。填料として炭酸カルシウムを使用することで、良好なオフセット印刷適性が得られ、また、印刷ムラに対しても良好となる。本発明において、炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムに分類することができ、填料として用いる炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムまたは軽質炭酸カルシウムのいずれでもよく、併用してもよい。なお、填料としてタルク、クレー、カオリンなどの各種填料を併用することもできる。 The base paper used for the coated paper for printing of the present invention includes chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP and CGP, and used paper pulp such as DIP, carbonic acid It has calcium as an essential filler, and it is acidic, neutral, alkaline, etc. from paper stocks containing various additives such as sizing agents, fixing agents, retention agents, cationizing compounds, paper strength agents, etc. Paper made can be used. By using calcium carbonate as a filler, good offset printability can be obtained, and printing unevenness can be improved. In the present invention, calcium carbonate can be classified into heavy calcium carbonate and light calcium carbonate, and calcium carbonate used as a filler may be either heavy calcium carbonate or light calcium carbonate, or may be used in combination. Various fillers such as talc, clay and kaolin can be used in combination.
本発明において、原紙は炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物を含有する。炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物とは、２０℃の水に１質量％以上溶解することができる水溶性のカルシウム化合物である。水溶性のカルシウム化合物の例としては、乳酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム等の塩類化合物、またはエチレンジアミン四酢酸カルシウム等の錯体化合物を挙げることができる。これらは単独および２種以上を併用してもよい。好ましい水溶性のカルシウム化合物は塩化カルシウムである。塩化カルシウムの高い吸湿性がインクジェット印刷における印刷ムラの抑制に特に優れた効果を有すると考えられる。 In the present invention, the base paper contains a calcium compound other than calcium carbonate. A calcium compound other than calcium carbonate is a water-soluble calcium compound that can be dissolved in water at 20 ° C. in an amount of 1% by mass or more. Examples of water-soluble calcium compounds include salt compounds such as calcium lactate, calcium nitrate, calcium chloride, and calcium acetate, or complex compounds such as ethylenediaminetetraacetate calcium. These may be used alone or in combination of two or more. A preferred water-soluble calcium compound is calcium chloride. It is considered that the high hygroscopicity of calcium chloride has a particularly excellent effect in suppressing printing unevenness in ink jet printing.
特開２００７−２６８９２６号公報に記載するが如く水溶性の多価金属塩をインクジェット記録方式の専用紙の塗工層に含有させることが知られている。インクジェット印刷機のインクは色材の濃度が低く、定着するまでに色材は移動し易い。また一般にインクジェットプリンターのインクがアニオン性である。多価金属塩を含有することは、多価金属塩から発生する多価金属の陽イオンによってインクを定着させるためである。一方では、水溶性のカルシウム化合物は水溶液中ではカルシウムイオンを生成し、カルシウムイオンは容易に水酸化カルシウムや炭酸カルシウムの水難溶性塩を生成することから、その使用が困難である。しかしながら、原紙および塗工層に炭酸カルシウムを含有する印刷用塗工紙が、さらに原紙にカルシウム化合物を有することでインクジェット印刷における印刷ムラを抑制できることを見出した。この理由は定かではないが、印刷ムラはインク定着の不均一とインク吸収速度の不均一に起因するゆえ、カルシウム化合物によって上記のインク定着性を発現するのみならず、微視的にはインク吸収の遅い領域の炭酸カルシウム表面に水難溶性カルシウム塩を形成して毛細管現象を生み出すのではないかと考えている。このため、原紙や塗工層は炭酸カルシウムを含有する必要があり、このような効果は他の多価金属塩の金属イオンからは得られない。 As described in JP-A-2007-268926, it is known that a water-soluble polyvalent metal salt is contained in a coating layer of special paper for an ink jet recording system. Ink of an ink jet printer has a low color material concentration, and the color material is easy to move before fixing. In general, ink for ink jet printers is anionic. The reason for containing the polyvalent metal salt is to fix the ink by the polyvalent metal cation generated from the polyvalent metal salt. On the other hand, a water-soluble calcium compound generates calcium ions in an aqueous solution, and calcium ions easily form a poorly water-soluble salt of calcium hydroxide or calcium carbonate. However, it has been found that a printing coated paper containing calcium carbonate in the base paper and the coating layer can further suppress printing unevenness in ink jet printing by having a calcium compound in the base paper. The reason for this is not clear, but printing unevenness is caused by non-uniform ink fixation and non-uniform ink absorption speed. Therefore, not only the above-mentioned ink fixing property is exhibited by a calcium compound, but also microscopically absorbs ink. I think that it may produce a capillary phenomenon by forming a poorly water-soluble calcium salt on the surface of calcium carbonate in a slow region. For this reason, the base paper and the coating layer need to contain calcium carbonate, and such an effect cannot be obtained from metal ions of other polyvalent metal salts.
本発明において、炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物として原紙１ｍ２あたりに含有するカルシウム量はカルシウムイオン換算で３ｍｍｏｌ以上６０ｍｍｏｌ以下の範囲である。この範囲より少ないと、印刷部分の印刷ムラの抑制効果が得られない。この範囲より多いと、印刷部分の印刷ムラが発生してしまう原因になることがあり、好ましくない。 In the present invention, the amount of calcium contained per 1 m 2 of the base paper as a calcium compound other than calcium carbonate is in the range of 3 mmol to 60 mmol in terms of calcium ion. If it is less than this range, the effect of suppressing printing unevenness in the printed portion cannot be obtained. If it is more than this range, it may cause printing unevenness in the printed portion, which is not preferable.
原紙に含まれる炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物のカルシウムイオン換算のカルシウム含有量は、印刷用塗工紙を原紙と塗工層に剥離・粉砕し、各々を超純水に浸し、超音波洗浄機で抽出し、抽出されたカルシウムイオン量として求められる。炭酸カルシウムからのカルシウムイオン換算のカルシウム含有量は、印刷用塗工紙を原紙と塗工層を剥離・粉砕し、各々から０．１規定の硝酸溶液に溶出するカルシウムイオン量から、超純水に抽出されたカルシウムイオン量を差し引くことによって求められる。カルシウムイオンの定量分析方法は公知の方法で測定できる。 The calcium content in terms of calcium ions of calcium compounds other than calcium carbonate contained in the base paper is determined by peeling and crushing the printing paper into the base paper and the coating layer, immersing each in ultrapure water, and using an ultrasonic cleaner. Extracted and calculated as the amount of extracted calcium ions. The calcium content in terms of calcium ions from calcium carbonate is determined from the amount of calcium ions eluted from the base paper and the coating layer of the coated paper for printing and then eluted into 0.1N nitric acid solution. Is obtained by subtracting the amount of calcium ions extracted. The quantitative analysis method of calcium ions can be measured by a known method.
炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物を原紙に含有させる方法としては、原紙の紙料中にカルシウム化合物を含有させてから抄紙する方法、原紙にカルシウム化合物を塗工または含浸させる方法などがある。塗工は、サイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機を用いる方法も可能である。製造コストの観点から、抄紙機に設置されているサイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーターなどオンマシンで塗工する方法が好ましい。 Examples of the method of containing a calcium compound other than calcium carbonate in the base paper include a method of making a paper after containing the calcium compound in the base paper stock, and a method of coating or impregnating the base paper with the calcium compound. Coating can be performed by using various coating machines such as a size press, a gate roll coater, a film transfer coater, a blade coater, a rod coater, an air knife coater, and a curtain coater. From the viewpoint of production cost, an on-machine coating method such as a size press, a gate roll coater, or a film transfer coater installed in a paper machine is preferable.
本発明において、その他の添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の所望の効果を損なわない範囲で紙料に適宜含有することもできる。 In the present invention, as other additives, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, colored dyes, colored pigments, fluorescent whitening agents , UV absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers, and the like are appropriately contained in the paper to the extent that the desired effects of the present invention are not impaired. You can also.
本発明において、原紙のサイズ度は本発明の所望の効果を損なわない限りいずれのサイズ度でもよく、内添サイズ剤の量、原紙に塗布する表面サイズ剤の塗布量によって調整することができる。内添サイズ剤は例えば、酸性紙であればロジン系サイズ剤、中性紙であればアルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、中性ロジン系サイズ剤またはカチオン性スチレン−アクリル系サイズ剤などである。また表面サイズ剤は例えば、スチレン−アクリル系サイズ剤、オレフィン系サイズ剤、スチレン−マレイン系サイズ剤などである。特に、カチオン性化合物と一緒に塗布する場合には、カチオン系かノニオン系の表面サイズ剤が好ましい。 In the present invention, the sizing degree of the base paper may be any sizing degree as long as the desired effect of the present invention is not impaired, and can be adjusted by the amount of the internal sizing agent and the coating amount of the surface sizing agent applied to the base paper. The internal sizing agent is, for example, rosin sizing agent for acidic paper, alkenyl succinic anhydride, alkyl ketene dimer, neutral rosin sizing agent or cationic styrene-acrylic sizing agent for neutral paper. . The surface sizing agent is, for example, a styrene-acrylic sizing agent, an olefinic sizing agent, or a styrene-maleic sizing agent. In particular, when applied together with a cationic compound, a cationic or nonionic surface sizing agent is preferred.
またインクジェットインクのインク吸収性の観点から、原紙中の灰分量は、好ましくは８質量％以上２５質量％以下であると、起因するオフセット印刷適性やインクの吸収が良好となる。より好ましくは、１０質量％以上２０質量％以下である。 Further, from the viewpoint of ink absorbability of the inkjet ink, when the ash content in the base paper is preferably 8% by mass or more and 25% by mass or less, the resulting offset printability and ink absorption are good. More preferably, it is 10 mass% or more and 20 mass% or less.
ここでいう灰分量とは、原紙を５００℃で１時間燃焼処理を行った後の不燃物の質量と、燃焼処理前の原紙の絶乾質量との比率（質量％）である。灰分量は、原紙中の填料などの含有量により、調整することができる。 The amount of ash here is the ratio (% by mass) between the mass of incombustible material after subjecting the base paper to a combustion treatment at 500 ° C. for 1 hour and the absolute dry weight of the base paper before the combustion treatment. The amount of ash can be adjusted by the content of the filler in the base paper.
本発明において、原紙の厚さは特に限定されないが、好ましくは５０μｍ以上３００μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以上２５０μｍ以下である。 In the present invention, the thickness of the base paper is not particularly limited, but is preferably 50 μm or more and 300 μm or less, more preferably 80 μm or more and 250 μm or less.
本発明の印刷用塗工紙は、原紙上に顔料およびバインダーを主成分とする塗工層を有する。塗工層を設けることによって、印刷品質および外観の点で上質紙と差別化することができる。 The printing coated paper of the present invention has a coating layer mainly composed of a pigment and a binder on a base paper. By providing a coating layer, it can be differentiated from high-quality paper in terms of printing quality and appearance.
インクジェット記録方式の専用紙の塗工層に用いられる合成シリカ等の多孔性顔料は、インクジェットインクを吸収することができる。しかしながら、一般の印刷用塗工紙の塗工層に用いられるカオリンや炭酸カルシウムは、粒子自体が多孔性を有しないためにインクジェットインクをほとんど吸収しない。 Porous pigments such as synthetic silica used for the coating layer of special paper for the ink jet recording system can absorb ink jet ink. However, kaolin and calcium carbonate used for the coating layer of general printing coated paper hardly absorb inkjet ink because the particles themselves are not porous.
本発明において、塗工層は顔料として重質炭酸カルシウムを含有する。塗工層中の重質炭酸カルシウムの含有量は、塗工層中の総顔料１００質量部に対して５０質量部以上であり、好ましくは６０質量部以上である。重質炭酸カルシウムの粒子自体にはインクジェットインクを吸収する性質はない。しかし、不定形である重質炭酸カルシウム粒子に起因する粒子間に形成される空隙によって、インクジェットインクを吸収することができる。そして、塗工層が重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００質量部中５０質量部以上を含有することによって、オフセット印刷適性を損なわず、インクジェット印刷適性を有することができる。塗工層中の重質炭酸カルシウムの含有量が５０質量部未満の場合には塗工層の空隙の形成が不十分となり、インクジェット印刷適性が得られない。この理由は定かではないが、重質炭酸カルシウムが不定形であるために、空隙が定形粒子と比べて比較的多く形成されるのではないかと考えられる。 In the present invention, the coating layer contains heavy calcium carbonate as a pigment. Content of the heavy calcium carbonate in a coating layer is 50 mass parts or more with respect to 100 mass parts of total pigments in a coating layer, Preferably it is 60 mass parts or more. The heavy calcium carbonate particles themselves do not absorb ink jet ink. However, the ink-jet ink can be absorbed by voids formed between particles caused by heavy calcium carbonate particles having an irregular shape. And when a coating layer contains heavy calcium carbonate 50 mass parts or more in 100 mass parts of the total pigment in a coating layer, it can have inkjet printing aptitude, without impairing offset printing aptitude. When the content of heavy calcium carbonate in the coating layer is less than 50 parts by mass, the formation of voids in the coating layer becomes insufficient, and ink jet printing suitability cannot be obtained. The reason for this is not clear, but it is considered that a relatively large number of voids are formed as compared with the regular particles because the heavy calcium carbonate is irregular.
本発明の塗工層には、前記重質炭酸カルシウム以外の顔料として、従来公知の顔料を用いることができる。このような顔料としては、例えば、カオリン、軽質炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、スチレン−アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などが挙げられる。 The coating layer of the present invention, examples of pigments other than ground calcium carbonate, may be a conventionally known pigment. Examples of such pigments include kaolin, light calcium carbonate, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, and silicic acid. Inorganic pigments such as magnesium, synthetic amorphous silica, colloidal silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, styrene-acrylic plastic pigment, polyethylene And organic pigments such as microcapsules, urea resins, and melamine resins.
但し、合成非晶質シリカに代表されるような吸油度の高い多孔性顔料を多用した場合、塗層強度が低下する場合がある。塗層強度が低下するとオフセット印刷でのブランパイリングの発生などトラブルを引き起こすため、塗工層中に使用される顔料の平均吸油量は、１００ｍｌ／１００ｇ顔料以下とすることが好ましい。 However, when a porous pigment having a high oil absorption such as a synthetic amorphous silica is frequently used, the coating layer strength may decrease. If the coating layer strength is lowered, troubles such as occurrence of blanking in offset printing are caused. Therefore, the average oil absorption amount of the pigment used in the coating layer is preferably 100 ml / 100 g pigment or less.
また本発明において、１ｍ２の印刷用塗工紙に含まれる炭酸カルシウムのカルシウム量Ａと炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物のカルシウム量Ｂのカルシウムイオン換算ｍｍｏｌ比（Ａ／Ｂ）が１以上５０以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは５以上３０以下である。この範囲にすることによって、インク定着性、印刷部分の印刷ムラの抑制あるいはインク吸収性の効果をより得ることができる。 In the present invention, the calcium ion-equivalent mmol ratio (A / B) of the calcium amount A of calcium carbonate and the calcium amount B of a calcium compound other than calcium carbonate contained in 1 m 2 of printing coated paper is 1 or more and 50 or less. A range is preferable. More preferably, it is 5 or more and 30 or less. By setting it within this range, it is possible to obtain more effects of ink fixability, suppression of printing unevenness in the printed portion, or ink absorbability.
本発明において、印刷用塗工紙の外観とインク定着性について検討した結果、印刷用塗工紙の塗工層の塗工量を片面あたり８．０ｇ／ｍ２以上２５．０ｇ／ｍ２以下とすることによって、オフセット印刷適性とインクジェット印刷適性の両方を得ることができるために好ましい。より好ましい塗工量は１０．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下である。本発明において、塗工層の塗工量とは、乾燥固形分の塗工量を示す。 In the present invention, as a result of examining the appearance and the ink fixing property of the coated paper for printing, the coating amount of the coated layer of the coated paper for printing is 8.0 g / m 2 or more and 25.0 g / m 2 or less per side. It is preferable because both offset printability and inkjet printability can be obtained. A more preferable coating amount is 10.0 g / m 2 or more and 20.0 g / m 2 or less. In this invention, the coating amount of a coating layer shows the coating amount of dry solid content.
本発明において、光沢感を上げる目的のために、光沢発現能力の高いプラスチックピグメントを適宜使用して光沢感を調整することができる。また、カレンダー処理を施すことによって、より高い光沢度を得ることができる。その際のカレンダー処理装置としては、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトニップカレンダーなどが挙げられる。また、公知のキャストコート法を用いてグロスを施すこともできる。 In the present invention, for the purpose of improving glossiness, glossiness can be adjusted by appropriately using a plastic pigment having high gloss expression ability. Moreover, a higher glossiness can be obtained by performing a calendar process. Examples of the calendar processing apparatus at that time include a machine calendar, a super calendar, and a soft nip calendar. Moreover, it can also give gloss using the well-known cast coat method.
本発明において、塗工層は、バインダーとして従来公知の水分散性バインダーおよび／または水溶性バインダーを含有する。水分散性バインダーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重合体あるいはメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、またはこれらの各種共重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、あるいはメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。水溶性バインダーとしては、例えば、リン酸エステル化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン、ゼラチンまたはそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー、アルギン酸ソーダ、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。 In the present invention, the coating layer contains a conventionally known water-dispersible binder and / or water-soluble binder as a binder. Examples of the water dispersible binder include conjugated diene copolymer latex such as styrene-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylate ester or methacrylate ester polymer, or methyl methacrylate-butadiene copolymer. Acrylic copolymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl copolymer latex such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane resin latex, alkyd resin latex, unsaturated polyester resin latex, or these Examples include, but are not limited to, a functional group-modified copolymer latex with a functional group-containing monomer such as a carboxyl group of these various copolymers, or a thermosetting synthetic resin such as a melamine resin and a urea resin. Examples of the water-soluble binder include starch derivatives such as phosphate esterified starch, etherified starch and phosphate esterified starch, cellulose derivatives such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol or silanol-modified polyvinyl alcohol. Alcohol derivatives, casein, gelatin or modified products thereof, soy protein, pullulan, gum arabic, karaya gum, albumin and other natural polymer resins or derivatives thereof, vinyl polymers such as sodium polyacrylate, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, alginic acid Examples include soda, polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, maleic anhydride or a copolymer thereof. But it is not limited to.
これらの水分散性バインダーおよび／または水溶性バインダーは、単独または２種以上を混合して用いることができる。特に水分散性バインダーであるラテックスバインダーは、塗工層に用いると塗層強度に優れるので、本発明における塗工層はバインダーとしてラテックスバインダーを主に含有することが好ましい。ここで、バインダーとしてラテックスバインダーを主に含有することとは、塗工層中のバインダーの総含有量の５０質量％以上を含有すること、好ましくは６０質量％以上を含有することである。 These water-dispersible binders and / or water-soluble binders can be used alone or in admixture of two or more. In particular, since a latex binder which is a water-dispersible binder is excellent in coating layer strength when used in a coating layer, it is preferable that the coating layer in the present invention mainly contains a latex binder as a binder. Here, containing mainly a latex binder as a binder means containing 50 mass% or more of the total content of the binder in the coating layer, preferably containing 60 mass% or more.
塗工層におけるバインダーの総含有量は、塗工層の強度、インク吸収性の観点から、塗工層中の顔料の総和１００質量部に対して５質量部以上５０質量部以下、好ましくは１０質量部以上３０質量部以下である。 The total content of the binder in the coating layer is 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the coating layer, preferably 10 from the viewpoint of the strength of the coating layer and the ink absorbability. It is not less than 30 parts by mass.
本発明において、塗工層を原紙上に塗工する方法としては、通常使用される塗工方法を用いることができ、特に限定されない。例えば、ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、ショートドウェルコーター、カーテンコーターなどの各種塗工装置を用いることができる。 In the present invention, the method for coating the coating layer on the base paper can be any commonly used coating method, and is not particularly limited. For example, various coating apparatuses such as a blade coater, a roll coater, an air knife coater, a bar coater, a rod blade coater, a short dwell coater, and a curtain coater can be used.
塗工された印刷用塗工紙はそのままでも使用できるが、必要に応じてマシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等により表面を平滑化することもできる。 The coated coated paper for printing can be used as it is, but the surface can be smoothed by a machine calendar, a soft nip calendar, a super calendar, a multi-stage calendar, a multi-nip calendar, etc., if necessary.
但し、平滑化のため過度のカレンダー処理を行うと、印刷用塗工紙の空隙を潰すこととなり、結果として、インクジェット印刷でのインク吸収性を悪化させるため、適度のカレンダー処理が好ましい。 However, undue calendering for smoothing, it is possible to crush the voids coated printing paper, as a result, deteriorating the ink absorbability in inkjet printing, moderate calendering treatment.
本発明の印刷用塗工紙において、塗工層を原紙の両面に設けることができる。両面に設けることで、印刷機によっては両面に印刷できるために好ましい。 In the coated paper for printing of the present invention, the coating layer can be provided on both sides of the base paper. Providing on both sides is preferable because printing is possible on both sides depending on the printing machine.
本発明において、塗工層は原紙上に塗工して形成されるが、平滑性やインク吸収性の調整等の必要に応じて塗工層と原紙の間に顔料およびバインダーを含有する中間層を設けてもよい。中間層に用いられる顔料およびバインダーは、塗工層に用いることができる顔料やバインダーから適宜選択することができる。 In the present invention, the coating layer is formed by coating on the base paper, but an intermediate layer containing a pigment and a binder between the coating layer and the base paper as necessary for adjustment of smoothness and ink absorbency, etc. May be provided. The pigment and binder used in the intermediate layer can be appropriately selected from pigments and binders that can be used in the coating layer.
最終的に得られた印刷用塗工紙は、用途に合わせて大小のシート判またはロール状に加工されて製品となる。保存の際は、吸湿を避けるために防湿の包装を施すのが好ましい。製品の坪量は特に限定されるものではないが、４０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下が好ましい。 The finally obtained coated paper for printing is processed into a large or small sheet size or roll shape according to the application, and becomes a product. During storage, it is preferable to apply moisture-proof packaging to avoid moisture absorption. The basis weight of the product is not particularly limited, 40 g / m 2 or more 300 g / m 2 or less.
本発明の印刷用塗工紙は、オフセット印刷にも、インクジェット印刷にも用いることができ、優れた画像品質および耐久性を有する印刷画像を得ることができる。本発明の印刷用塗工紙は、顔料インクを採用するインクジェット印刷機にも好ましく使用することができ、優れた画像品質および耐久性を有する印刷画像を得ることができる。本発明の印刷用塗工紙は、印刷速度が１５ｍ／分以上、より高速では６０ｍ／分以上、さらに高速では１２０ｍ／分を超える輪転方式のインクジェット印刷機にも好ましく使用することができ、優れた画像品質および耐久性を有する印刷画像を得ることができる。 The coated paper for printing of the present invention can be used for both offset printing and inkjet printing, and a printed image having excellent image quality and durability can be obtained. The coated paper for printing of the present invention can be preferably used in an ink jet printer that employs a pigment ink, and a printed image having excellent image quality and durability can be obtained. The coated paper for printing of the present invention can be preferably used for a rotary inkjet printer in which the printing speed is 15 m / min or more, 60 m / min or more at a higher speed, and 120 m / min at a higher speed. A printed image having high image quality and durability can be obtained.
また本発明の印刷用塗工紙は、オフセット印刷のみならずグラビア印刷、湿式および乾式電子写真や他の印刷方式に用いることも可能であり、何ら制限しない。さらには、輪転方式のインクジェット印刷機の他、市販のインクジェットプリンターなどに用いることも可能である。 The coated paper for printing of the present invention can be used not only for offset printing but also for gravure printing, wet and dry electrophotography, and other printing methods, and is not limited at all. Furthermore, it can also be used for commercially available inkjet printers in addition to rotary inkjet printers.
本発明の別の態様として、インクジェット印刷機で印刷される印刷画像の画像品質および耐久性を向上させる方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、顔料インクを用いたインクジェット印刷を印刷速度１５ｍ／分以上で行って印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。また本発明は、インクジェット印刷により、印刷部分の擦れ、汚れ、印刷ムラの少ない印刷画像を形成する方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、顔料インクを用いたインクジェット印刷を印刷速度１５ｍ／分以上で行って印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。また本発明は、優れた印刷画像を形成する方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、オフセット印刷機および／またはインクジェット印刷機を用いて印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。 As another aspect of the present invention, there is provided a method for improving the image quality and durability of a printed image printed by an ink jet printer, the step of obtaining the printing coated paper, and the coating of the printing coated paper Provided is a method including a step of forming a printed image by performing inkjet printing using a pigment ink on a layer at a printing speed of 15 m / min or more. The present invention also relates to a method for forming a printed image with less rubbing, smudge, and printing unevenness of a printed portion by inkjet printing, the step of obtaining the above-mentioned printing coated paper, and the coating layer of the printing coated paper Furthermore, the present invention provides a method including a step of forming a printed image by performing inkjet printing using a pigment ink at a printing speed of 15 m / min or more. Further, the present invention is a method for forming an excellent printed image, wherein an offset printing machine and / or an inkjet printing machine is provided on the coating layer of the printing coated paper, and the step of obtaining the above coated paper for printing. A method is provided that includes using to form a printed image.
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、光沢度の値を除き乾燥固形分あるいは実質成分の質量部および質量％を示す。また、塗工量も乾燥固形分の塗工量を示す。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. Further, “parts” and “%” shown in the examples represent dry solids or mass parts and mass% of the substantial component excluding the gloss value. The coating amount also indicates the coating amount of the dry solid content.
（原紙の作製）
＜原紙１の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面あたりリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを３．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙１を作製した。この原紙の灰分は１３．０％であった。
(Preparation of base paper)
<Preparation of base paper 1>
To a pulp slurry consisting of 100 parts of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 12 parts of light calcium carbonate as filler, 0.8 part of amphoteric starch, 0.8 part of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer type sizing agent (Size Pine K903, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) Ltd.) 1.0 part was added, and papermaking in Fourdrinier, 3.0 g / m 2 on both sides per phosphorylated starch in a size press apparatus, causes calcium chloride 3.0 g / m 2 is deposited, A machine calendar process was performed to prepare a base paper 1 having a basis weight of 100 g / m 2 . The ash content of this base paper was 13.0%.
＜原紙２の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面あたりリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを０．６ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙２を作製した。この原紙の灰分は１０．６％であった。
<Preparation of base paper 2>
To a pulp slurry consisting of 100 parts of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 12 parts of light calcium carbonate as filler, 0.8 part of amphoteric starch, 0.8 part of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer type sizing agent (Size Pine K903, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) (Product made) 1.0 part is added, and papermaking is carried out with a long paper machine, and 3.0 g / m 2 of phosphate esterified starch and 0.6 g / m 2 of calcium chloride are adhered to both sides with a size press machine. A machine calendar process was performed to prepare a base paper 2 having a basis weight of 100 g / m 2 . The ash content of this base paper was 10.6%.
＜原紙３の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面あたりリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを０．９ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙３を作製した。この原紙の灰分は１０．９％であった。
<Preparation of base paper 3>
To a pulp slurry consisting of 100 parts of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 12 parts of light calcium carbonate as filler, 0.8 part of amphoteric starch, 0.8 part of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer type sizing agent (Size Pine K903, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) (Product made) 1.0 part is added, and the paper is made with a long paper machine, and 3.0 g / m 2 of phosphate ester starch and 0.9 g / m 2 of calcium chloride are attached to both sides with a size press machine, Machine calendar processing was performed to prepare a base paper 3 having a basis weight of 100 g / m 2 . The ash content of this base paper was 10.9%.
＜原紙４の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを６．４ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙４を作製した。この原紙の灰分は１６．４％であった。
<Preparation of base paper 4>
To a pulp slurry consisting of 100 parts of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 12 parts of light calcium carbonate as filler, 0.8 part of amphoteric starch, 0.8 part of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer type sizing agent (Size Pine K903, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) (Product made) Add 1.0 part, make paper with a long paper machine, attach 3.0g / m 2 phosphate esterified starch and 6.4g / m 2 calcium chloride with size press machine, machine calender The base paper 4 having a basis weight of 100 g / m 2 was prepared by processing. The ash content of this base paper was 16.4%.
＜原紙５の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、硝酸カルシウムを３．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙５を作製した。この原紙の灰分は１３．０％であった。
<Preparation of base paper 5>
To a pulp slurry consisting of 100 parts of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 12 parts of light calcium carbonate as filler, 0.8 part of amphoteric starch, 0.8 part of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer type sizing agent (Size Pine K903, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) (Product made) Add 1.0 part, make paper with a long paper machine, attach 3.0g / m 2 phosphate ester starch and 3.0g / m 2 calcium nitrate with size press machine, machine calendar The base paper 5 having a basis weight of 100 g / m 2 was prepared by processing. The ash content of this base paper was 13.0%.
＜原紙６の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを０．２ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙６を作製した。この原紙の灰分は１０．２％であった。
<Preparation of base paper 6>
To a pulp slurry consisting of 100 parts of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 12 parts of light calcium carbonate as filler, 0.8 part of amphoteric starch, 0.8 part of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer type sizing agent (Size Pine K903, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) (Product made) Add 1.0 part, make paper using a long paper machine, attach 3.0g / m 2 phosphate ester starch and 0.2g / m 2 calcium chloride with a size press machine, machine calendar The base paper 6 having a basis weight of 100 g / m 2 was prepared by processing. The ash content of this base paper was 10.2%.
＜原紙７の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを７．２ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙７を作製した。この原紙の灰分は１７．２％であった。
<Preparation of base paper 7>
To a pulp slurry consisting of 100 parts of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 12 parts of light calcium carbonate as filler, 0.8 part of amphoteric starch, 0.8 part of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer type sizing agent (Size Pine K903, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) Ltd.) 1.0 part was added, and papermaking in Fourdrinier, a size press device 3.0 g / m 2 of phosphoric acid esterified starch, was calcium chloride 7.2 g / m 2 is deposited, a machine calender The base paper 7 having a basis weight of 100 g / m 2 was prepared by processing. The ash content of this base paper was 17.2%.
＜原紙８の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてカオリン１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを３．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙８を作製した。この原紙の灰分は１３．０％であった。
<Preparation of base paper 8>
Pulp slurry consisting of 100 parts of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 12 parts of kaolin as filler, 0.8 part of amphoteric starch, 0.8 part of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer type sizing agent (Size Pine K903, manufactured by Arakawa Chemical Industries) Add 1.0 part, make paper with a long paper machine, attach 3.0g / m 2 phosphate ester starch and 3.0g / m 2 calcium chloride with a size press machine, machine calender treatment Thus, a base paper 8 having a basis weight of 100 g / m 2 was produced. The ash content of this base paper was 13.0%.
＜原紙９の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化マグネシウムを３．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙９を作製した。この原紙の灰分は１３．０％であった。
<Preparation of base paper 9>
To a pulp slurry consisting of 100 parts of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 12 parts of light calcium carbonate as filler, 0.8 part of amphoteric starch, 0.8 part of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer type sizing agent (Size Pine K903, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) (Product made) Add 1.0 part, make paper with a long paper machine, attach 3.0g / m 2 of phosphate esterified starch and 3.0g / m 2 of magnesium chloride with a size press machine, machine calendar The base paper 9 having a basis weight of 100 g / m 2 was prepared by processing. The ash content of this base paper was 13.0%.
＜原紙１０の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス３６Ｎ、里田化工社製）を３．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙１０を作製した。この原紙の灰分は１０．０％であった。
<Preparation of base paper 10>
To a pulp slurry consisting of 100 parts of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 12 parts of light calcium carbonate as filler, 0.8 part of amphoteric starch, 0.8 part of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer type sizing agent (Size Pine K903, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 1.0 part of the product was added, the paper was made with a long paper machine, and 3.0 g / m 2 of phosphate esterified starch with a size press machine, dimethylamine-epichlorohydrin polycondensate (Jetfix 36N, Satita Chemical) 3.0 g / m 2 was applied, and machine calendering was performed to prepare a base paper 10 having a basis weight of 100 g / m 2 . The ash content of this base paper was 10.0%.
＜原紙１１の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙１１を作製した。この原紙の灰分は１０．０％であった。
<Preparation of base paper 11>
To a pulp slurry consisting of 100 parts of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 12 parts of light calcium carbonate as filler, 0.8 part of amphoteric starch, 0.8 part of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer type sizing agent (Size Pine K903, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) (Product made) Add 1.0 part, make paper with a long paper machine, attach 3.0 g / m 2 of phosphate esterified starch with a size press machine, machine calender treatment, basis weight 100 g / m 2 A base paper 11 was prepared. The ash content of this base paper was 10.0%.
＜塗工層の塗工液の調製＞
塗工層の塗工液は、下記の内容により調製した。
顔料 配合部数は表１に記載
バインダー 配合部数は表１に記載
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、固形分濃度６０％に調整した。
<Preparation of coating solution for coating layer>
The coating solution for the coating layer was prepared according to the following contents.
The number of pigment blended parts is shown in Table 1. The binder number of blended parts is listed in Table 1. Blended as described above, mixed and dispersed with water to adjust the solid content concentration to 60%.
表１に略称で示した顔料およびバインダーは、以下の通りである。 The pigments and binders abbreviated in Table 1 are as follows.
（顔料）
Ａ：重質炭酸カルシウム（ＳＥＴＡＣＡＲＢ−ＨＧ、備北粉化工業社製）
Ｂ：軽質炭酸カルシウム（ＴＰ１２３、奥多摩工業社製）
Ｃ：カオリン（ＵＷ９０、エンゲルハード社製）
Ｄ：合成非晶質シリカ（Ｐ７０５、東ソー・シリカ社製）
Ｅ：スチレン−アクリル系プラスチックピグメント（ローペイクＨＰ９１、ロームアンドハース社製）
（バインダー）
Ｆ：スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ−２６０５Ｇ、ＪＳＲ社製）
Ｇ：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０５、クラレ社製）
(Pigment)
A: Heavy calcium carbonate (SETACARB-HG, manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd.)
B: Light calcium carbonate (TP123, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.)
C: Kaolin (UW90, manufactured by Engelhard)
D: Synthetic amorphous silica (P705, manufactured by Tosoh Silica)
E: Styrene-acrylic plastic pigment (Ropeke HP91, manufactured by Rohm and Haas)
(binder)
F: Styrene-butadiene copolymer latex (JSR-2605G, manufactured by JSR)
G: Polyvinyl alcohol (PVA105, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
実施例１〜１４および比較例１〜９について、以下の手順により作製した。 About Examples 1-14 and Comparative Examples 1-9, it produced with the following procedures.
＜印刷用塗工紙の作製＞
原紙に、塗工液をブレードコーターにて両面塗工し、乾燥させた後、カレンダー処理をして印刷用塗工紙を作製した。カレンダーは弾性ロールと金属ロールからなる装置を用いて、ニップ線圧は幅方向の厚みプロファイルが適切に得られる範囲において、弱い線圧（８０ｋＮ／ｍ）（実施例２と比較例２）と、強い線圧（１８０ｋＮ／ｍ）（実施例１、３〜１４、比較例１、３〜９）の２水準で行った。また、金属ロールの温度を、弱い線圧の処理では４０℃、強い線圧の処理では１８０℃とした。カレンダー条件に関しては表１に示した。
<Preparation of coated paper for printing>
The base paper was coated on both sides with a coating solution using a blade coater, dried, and then calendered to prepare a coated paper for printing. The calender uses an apparatus composed of an elastic roll and a metal roll, and the nip linear pressure is within a range in which a thickness profile in the width direction can be appropriately obtained, and a weak linear pressure (80 kN / m) (Example 2 and Comparative Example 2), It was carried out at two levels of strong linear pressure (180 kN / m) (Examples 1 and 3-14, Comparative Examples 1 and 3-9). Further, the temperature of the metal roll was set to 40 ° C. for the weak linear pressure treatment and 180 ° C. for the strong linear pressure treatment. The calendar conditions are shown in Table 1.
塗工液の塗工量は、片面あたりの塗工量として表１に示した。 The coating amount of the coating solution is shown in Table 1 as the coating amount per side.
＜印刷用塗工紙の評価＞
実施例１〜１４および比較例１〜９の印刷用塗工紙に対して光沢度、オフセット印刷適性、インク吸収性、インク定着性および印刷ムラについて下記の方法により評価した。その結果を表２に示す。
<Evaluation of coated paper for printing>
The glossiness, offset printability, ink absorbability, ink fixability and printing unevenness of the coated papers for printing of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 9 were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2 .
オフセット印刷適性の評価以外はインクジェット印刷機を用い、インクジェット印刷機としてコダック社製印刷機Ｖｅｒｓａｍａｒｋ ＶＬ２０００を用いた。また、インクは顔料インクを用いた。印刷は毎分あたりの印刷搬送速度７５ｍに設定し、行った。 Except for the evaluation of the offset printing suitability, an ink jet printer was used, and a Kodak printer Versamark VL2000 was used as the ink jet printer. Further, pigment ink was used as the ink. Printing was performed at a printing conveyance speed of 75 m per minute.
（光沢度の評価）
印刷用塗工紙の白紙光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠し、村上色彩技術研究所製デジタル光沢計ＧＭ−２６Ｄ型を用いて入反射角度７５°で測定した。マット系の印刷用塗工紙として光沢度が４０％以下であればよく、グロス系の印刷用塗工紙として光沢度が５０％以上であればよく、優れたグロス系の印刷用塗工紙として６０％〜９０％がよい。
(Glossiness evaluation)
The blank glossiness of the coated paper for printing was measured at an incident / reflection angle of 75 ° using a digital gloss meter GM-26D manufactured by Murakami Color Research Laboratory in accordance with JIS Z8741. Matte printing coated paper only needs to have a glossiness of 40% or less, and gloss based printing coating paper needs only to have a glossiness of 50% or more. 60% to 90% is preferable.
（オフセット印刷適性の評価）
ミヤコシ社製オフセットフォーム輪転機で、印刷速度：１５０ｍ／分、使用インク：Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ ＵＶベストキュア墨および金赤、ＵＶ照射量：８ｋＷ２基の条件で６０００ｍの印刷を行い、印刷後ブランパイリングの発生状況および印刷サンプルの状態について目視評価で判定した。３〜５の評価であれば、実用上に問題はない。
５：極めて良好。
４：良好。
３：実用上問題ない範囲。
２：不良。
１：極めて不良。
(Evaluation of suitability for offset printing)
Using an offset form rotary press manufactured by Miyakoshi, printing speed: 150 m / min, ink used: T & K TOKA UV best cure ink and gold red, UV irradiation amount: 6000 m under the condition of 8 kW, and generation of blank piling after printing The situation and the state of the printed sample were judged by visual evaluation. If the evaluation is 3 to 5, there is no practical problem.
5: Extremely good.
4: Good.
3: Range in which there is no practical problem.
2: Defect.
1: Extremely bad.
（インク吸収性の評価）
印刷用塗工紙に、印刷機でブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色および、ブラックインクを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、２ｃｍ×２ｃｍ四方で横一列に隙間なく並べて記録するという方法で、ベタ印刷を行った。印刷部分の各色ベタ部および境界部について目視評価で判定した。３〜５の評価であれば、実用上に問題はない。
５：色の境界部に滲みがない。
４：色の境界部にほとんど滲みがない。
３：色の境界部に滲みはあるものの、境界部がはっきり識別できる。
２：色の境界部が、はっきりせず、隣接する色が境界部を越えて若干移動している。
１：各色の境界がわからず、隣接する色への滲み出しが大きい。
(Evaluation of ink absorbency)
A solid pattern of 7 colors in total (double color (red, green, blue) with black, cyan, magenta, yellow, and other three colors except black ink on the coated paper for printing. Was printed by a method of recording in a 2 cm × 2 cm square with no gaps in a horizontal row. Each color solid portion and boundary portion of the printed portion was determined by visual evaluation. If the evaluation is 3 to 5, there is no practical problem.
5: There is no blur at the color boundary.
4: There is almost no bleeding at the boundary of the color.
3: Although the color boundary is blurred, the boundary can be clearly identified.
2: The color boundary is not clear, and the adjacent colors have moved slightly beyond the boundary.
1: The boundary of each color is not known, and bleeding to adjacent colors is large.
（インク定着性の評価）
所定の搬送速度で印刷機の排紙部に排出された印刷用塗工紙の印刷面を観察し、インクの擦れ跡の度合いを目視評価で判定した。３〜５の評価であれば、実用上に問題はない。
５：インクの擦れ跡が認められない。
４：インクの擦れ跡がほとんど認められない。
３：インクの擦れ跡がかすかに認められる。
２：インクの擦れ跡があり、部分的に印刷物が汚れたように見える。
１：印刷部分の全体的に、インクの擦れ跡が発生している。
(Evaluation of ink fixability)
The printed surface of the printing coated paper discharged to the paper discharge unit of the printing machine at a predetermined conveyance speed was observed, and the degree of ink rubbing was determined by visual evaluation. If the evaluation is 3 to 5, there is no practical problem.
5: No ink rubbing trace is observed.
4: Almost no rubbing trace of ink is observed.
3: A slight trace of ink rubbing is observed.
2: There is an ink rubbing trace, and the printed matter appears to be partially stained.
1: The rubbing trace of the ink has generate | occur | produced in the whole printed part.
（印刷ムラ）
印刷用塗工紙に、印刷機でブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色および、ブラックインクを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、３ｃｍ×３ｃｍ四方で横一列に並べて記録するという方法で、ベタ印刷を行った。印刷部分の各色ベタ部の印刷濃度ムラについて目視評価で判定した。３〜５の評価であれば、実用上に問題はない。
５：印刷濃度ムラが認められない。
４：色によってはごく僅かに印刷濃度ムラが認められる。
３：印刷濃度ムラが僅かに認められる。
２：印刷濃度ムラが部分的に認められる。
１：印刷部分の全体的に、印刷濃度ムラが認められる。
(Printing unevenness)
A solid pattern of 7 colors in total (double color (red, green, blue) with black, cyan, magenta, yellow, and other three colors except black ink on the coated paper for printing. Was printed by a method of recording in a 3 cm × 3 cm square in a horizontal row. The print density unevenness of each solid color portion of the printed portion was determined by visual evaluation. If the evaluation is 3 to 5, there is no practical problem.
5: Print density unevenness is not recognized.
4: Very slight print density unevenness is observed depending on the color.
3: Print density unevenness is slightly observed.
2: Print density unevenness is partially recognized.
1: Print density unevenness is observed throughout the printed portion.
上記実施例１〜１４および比較例１〜９における印刷用塗工紙を用いた印刷において、評価結果を表２に示す。 Table 2 shows the evaluation results in printing using the coated paper for printing in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 9.
表２より、実施例１〜１４で示される原紙の少なくとも一方の面に顔料とバインダーを主成分とする塗工層を設けた印刷用塗工紙において、原紙が炭酸カルシウムおよび炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物を含有し、且つカルシウム化合物が原紙１ｍ２あたりカルシウムイオン換算で３ｍｍｏｌ以上６０ｍｍｏｌ以下の範囲で含有し、塗工層中の顔料として重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００質量部に対して５０質量部以上含有する印刷用塗工紙は、オフセット印刷適性、インク吸収性、インク定着性に優れ、さらに印刷部分の印刷ムラが抑制されることがわかる。 From Table 2 , in the coating paper for printing which provided the coating layer which has a pigment and a binder as a main component in the at least one surface of the base paper shown by Examples 1-14, base paper is calcium carbonate and calcium other than calcium carbonate The calcium compound is contained in a range of 3 mmol or more and 60 mmol or less in terms of calcium ion per 1 m 2 of base paper, and heavy calcium carbonate is added to 100 parts by mass of the total pigment in the coating layer as a pigment in the coating layer. On the other hand, it can be seen that the printing coated paper containing 50 parts by mass or more is excellent in offset printing suitability, ink absorbability, and ink fixing property, and further suppresses printing unevenness in the printed portion.
一方、表２より、本発明の条件を満足しない比較例１〜９では本発明の効果は得られない。
On the other hand, from Table 2 , the effects of the present invention cannot be obtained in Comparative Examples 1 to 9 that do not satisfy the conditions of the present invention.
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