JP5528130B2 - Processing method and processing system for fine powder containing calcium component and lead component - Google Patents
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Description
本発明は、セメントキルンの排ガスの一部を抽気する塩素バイパス技術で得られる微粉末等のカルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末の処理方法に関し、より詳しくは、カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末に含まれているカルシウム成分及び鉛成分を分別して回収するための処理方法に関する。 The present invention relates to a method for treating fine powder containing calcium components and lead components such as fine powder obtained by a chlorine bypass technique for extracting a part of exhaust gas from a cement kiln, and more specifically, containing calcium components and lead components. The present invention relates to a processing method for separating and collecting calcium components and lead components contained in fine powder.
家庭ごみ、焼却灰等の廃棄物を原料の一部として用いるセメントキルンにおいては、塩素の含有率が高い排ガスが発生する。この排ガスは、塩素バイパス技術によって処理される。塩素バイパス技術とは、セメントキルンの排ガスの一部を抽気した後、この抽気した高温の排ガス中の粗粉（塩素含有量が少ない固体分）をサイクロンで捕集し、セメント原料としてセメントキルンに戻す一方、サイクロンを通過した排ガスを冷却して生じる微粉末（塩素含有量が多い固体分）を、バグフィルター等の集塵機で捕集して、塩素成分を除去する技術をいう。捕集した微粉末は、カルシウム成分、カリウム成分、鉛成分、塩素成分等を含む。なお、この微粉末は、カリウム成分、鉛成分、塩素成分等を除去すれば、カルシウム成分を主成分とするセメント原料として、セメントキルンに戻すことができる。 In cement kilns that use waste such as household waste and incinerated ash as part of the raw material, exhaust gas with a high chlorine content is generated. This exhaust gas is treated by chlorine bypass technology. Chlorine bypass technology is to extract part of the exhaust gas from the cement kiln, and then collect coarse powder (solid content with low chlorine content) in the extracted high-temperature exhaust gas with a cyclone and use it as a cement raw material in the cement kiln. On the other hand, a fine powder (solid content with a high chlorine content) generated by cooling the exhaust gas that has passed through the cyclone is collected by a dust collector such as a bag filter to remove the chlorine component. The collected fine powder contains a calcium component, a potassium component, a lead component, a chlorine component, and the like. In addition, this fine powder can be returned to a cement kiln as a cement raw material which has a calcium component as a main component, if a potassium component, a lead component, a chlorine component, etc. are removed.
一方、カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末に対して、浮遊選鉱を行い、カルシウム成分と鉛成分を分別して回収する技術が知られている。
例えば、（Ａ）カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末と、水と、硫化剤を混合して、固体分である鉛硫化物を含むスラリーを得る鉛硫化物生成工程と、（Ｂ）工程（Ａ）で得られた前記スラリーに硫酸を加えて、該スラリーのｐＨを１．５〜７．５に調整し、固体分である鉛硫化物及び硫酸カルシウムを含むスラリーを得る硫酸カルシウム生成工程と、（Ｃ）工程（Ｂ）で得られたスラリーに捕収剤を加えて、スラリー中の鉛硫化物を疎水化させる鉛硫化物疎水化工程と、（Ｄ）工程（Ｃ）で得られたスラリーに浮遊選鉱処理して、鉛硫化物を含む浮鉱と、硫酸カルシウムを含む沈鉱を得る鉛・カルシウム分離工程と、を含むことを特徴とするカルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末の処理方法が、提案されている（特許文献１）。この文献には、工程（Ａ）における硫化剤の添加量について、Ｓ（硫化剤中の硫黄）／Ｐｂ（微粉末中の鉛）のモル比が０．８〜３．０の範囲内となる量の硫化剤を添加することが望ましいことが、記載されている。
また、硫化剤の添加量を調整するための方法を含む技術として、硫化剤を用いた重金属含有排水の処理方法であって、前記排水から発生する硫化水素ガスを検出しながら、前記排水から硫化水素ガスが発生し始める状態を維持するように、前記重金属含有排水に硫化剤を添加して硫化処理する、重金属含有排水の処理方法が提案されている（特許文献２）
On the other hand, a technique is known in which a fine powder containing a calcium component and a lead component is subjected to flotation and the calcium component and the lead component are separated and recovered.
For example, (A) a lead sulfide generation step for obtaining a slurry containing lead sulfide, which is a solid component, by mixing a fine powder containing a calcium component and a lead component, water, and a sulfiding agent; and (B) step The sulfuric acid is added to the slurry obtained in (A), the pH of the slurry is adjusted to 1.5 to 7.5, and a calcium sulfate production step for obtaining a slurry containing lead sulfide and calcium sulfate as solid components is obtained. And (C) a lead sulfide hydrophobizing step in which a collector is added to the slurry obtained in step (B) to hydrophobize the lead sulfide in the slurry, and (D) obtained in step (C). A fine powder containing a calcium component and a lead component, comprising: a floatation containing lead sulfide and a lead / calcium separation step to obtain a precipitate containing calcium sulfate; Has been proposed (Patent Document 1). In this document, the molar ratio of S (sulfur in sulfurizing agent) / Pb (lead in fine powder) is within the range of 0.8 to 3.0 with respect to the addition amount of the sulfurizing agent in step (A). It is stated that it is desirable to add an amount of sulfiding agent.
Further, as a technique including a method for adjusting the addition amount of a sulfidizing agent, a method for treating heavy metal-containing wastewater using a sulfiding agent, wherein hydrogen sulfide gas generated from the wastewater is detected and sulfurized from the wastewater. A treatment method for heavy metal-containing wastewater is proposed in which a sulfiding agent is added to the heavy metal-containing wastewater so as to maintain a state in which hydrogen gas begins to be generated (Patent Document 2).
前記の特許文献１に記載された技術において、工程（Ａ）における硫化剤の添加量を最適な数値範囲内に収めるためには、処理対象物である微粉末に含まれている鉛の量を把握する必要がある。しかし、処理対象物である微粉末に含まれている鉛の量を把握するためには、鉛の含有率を測定するための測定装置が必要である。また、微粉末中の鉛の含有率の変動に対応するためには定期的な測定が必要となり、多大な労力を必要とする。
この問題を解決するために、本発明者は、処理対象物である重金属含有微粉末と水と硫化剤とからなるスラリーの酸化還元電位を測定して、この酸化還元電位が特定の数値範囲内となるように硫化剤の添加量を調整すれば、硫化剤の添加量が好適となることを見出した。この技術は、硫化剤の添加量が重金属に対する当量よりも少ない量から当量に等しい量に変化したときに酸化還元電位が大きく低下するという現象を利用したものである。
しかし、この技術においては、硫化剤の添加量が重金属に対する当量以上の量から当量未満の量に変化した場合には、酸化還元電位の値が急激に上昇するため、硫化剤が不足していることを検知することができるものの、重金属に対する当量よりも過剰な量で硫化剤を添加した場合には、酸化還元電位の値の変化が小さいために、硫化剤が過剰であることを検知することが困難である。
In the technique described in Patent Document 1, in order to keep the addition amount of the sulfiding agent in the step (A) within the optimum numerical range, the amount of lead contained in the fine powder as the object to be treated is set. It is necessary to grasp. However, in order to grasp the amount of lead contained in the fine powder that is the object to be treated, a measuring device for measuring the lead content is required. Further, in order to cope with fluctuations in the lead content in the fine powder, periodic measurement is required, and a great deal of labor is required.
In order to solve this problem, the present inventor measured the oxidation-reduction potential of a slurry composed of a heavy metal-containing fine powder, water, and a sulfiding agent, which is the object to be treated, and the oxidation-reduction potential is within a specific numerical range. It was found that the addition amount of the sulfiding agent would be suitable if the addition amount of the sulfiding agent was adjusted so that. This technique utilizes the phenomenon that the oxidation-reduction potential is greatly lowered when the addition amount of the sulfurizing agent is changed from an amount less than the equivalent to the heavy metal to an amount equal to the equivalent.
However, in this technique, when the addition amount of the sulfiding agent is changed from an amount equal to or more than the equivalent to the heavy metal to an amount less than the equivalent, the value of the oxidation-reduction potential increases rapidly, so that the sulfiding agent is insufficient. However, when the sulfurizing agent is added in an amount exceeding the equivalent to heavy metal, the change in the redox potential value is small, so that it is detected that the sulfurizing agent is excessive. Is difficult.
一方、前記の特許文献２に記載された技術においては、硫化剤が過剰である場合には、硫化水素ガスが発生するため、硫化剤が過剰であることを検知することができるものの、硫化水素ガスが発生しない場合には、硫化剤の量が、重金属に対して当量であるのか、それとも不足しているのかを判断することができない。
このように、硫化剤の過剰添加または過少添加が起こり得るという問題がある。
そこで、本発明は、カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末に対して、硫化剤を添加して鉛硫化物を生成させ、この鉛硫化物を浮遊選鉱処理によって浮鉱として回収するに際して、前記の微粉末中の鉛の含有率を測定しなくても、簡易な方法で硫化剤の添加量を、過剰または過小となることなく常に最適な値に維持することができ、その結果、カルシウム成分と分別して、常に高い回収率で鉛を回収することのできる、カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末の処理方法を提供することを目的とする。
On the other hand, in the technique described in
Thus, there is a problem that an excessive addition or an excessive addition of a sulfurizing agent can occur.
Therefore, the present invention adds a sulfiding agent to fine powder containing a calcium component and a lead component to generate lead sulfide, and when this lead sulfide is recovered as floating ore by flotation treatment, Even without measuring the lead content in the fine powder, the amount of sulfiding agent can always be maintained at an optimum value without being excessive or too small by a simple method. An object of the present invention is to provide a method for treating fine powders containing a calcium component and a lead component, which can always be collected at a high recovery rate.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、処理対象物である微粉末と水と硫化剤とを混合してなるスラリーの酸化還元電位の値に基いて、硫化剤の添加量を調整して、硫化剤の添加量が最適値よりも過少になることを防止することと、前記スラリーに硫酸を添加して硫酸カルシウムを生成させる際に発生する硫化水素ガスの濃度の値に基いて、硫化剤の添加量を調整して、硫化剤の添加量が最適値よりも過剰になることを防止することを組み合わせれば、硫化剤の添加量が常に最適なものとなり、硫化剤の薬剤費を抑えつつ、後工程である浮遊選鉱において、高い回収率で鉛を回収しうることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has added a sulfiding agent based on the value of the oxidation-reduction potential of a slurry obtained by mixing fine powder, water, and a sulfiding agent as a processing object. Adjusting the amount to prevent the addition amount of the sulfiding agent from becoming less than the optimum value, and the value of the concentration of hydrogen sulfide gas generated when sulfuric acid is added to the slurry to produce calcium sulfate Based on the above, the combination of the addition of the sulfurizing agent and preventing the addition of the sulfurizing agent from exceeding the optimum value will always result in the optimum amount of sulfurizing agent. The present invention was completed by finding that lead can be recovered at a high recovery rate in flotation, which is a subsequent process, while suppressing the chemical cost of the agent.
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［２］を提供するものである。
［１］ （Ａ）カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末と、水と、硫化剤を混合して、固体分である鉛硫化物を含むスラリーを得る鉛硫化物生成工程と、（Ｂ）前記スラリーに硫酸を加えて、該スラリーのｐＨを１．５〜７．５に調整し、固体分である鉛硫化物及び硫酸カルシウムを含むスラリーを得る硫酸カルシウム生成工程と、（Ｃ）工程（Ａ）で得られた前記スラリーの酸化還元電位を測定し、かつ、工程（Ｂ）で発生する硫化水素ガスの有無もしくは濃度を検出し、前記酸化還元電位の値が、−４００〜−６００ｍＶの範囲内で、かつ、前記硫化水素ガスが、無検出または５００ｐｐｍ以下の濃度で検出されるように、工程（Ａ）における硫化剤の添加量を調整する硫化剤添加量調整工程と、（Ｄ）工程（Ｂ）で得られたスラリーに捕収剤を加えて、スラリー中の鉛硫化物を疎水化させる鉛硫化物疎水化工程と、（Ｅ）工程（Ｄ）で得られたスラリーを浮遊選鉱処理して、鉛硫化物を含む浮鉱と、硫酸カルシウムを含む沈鉱を得る鉛・カルシウム分離工程と、を含むことを特徴とするカルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末の処理方法。
That is, the present invention provides the following [1] to [ 2 ].
[1] (A) A lead sulfide production step of obtaining a slurry containing lead sulfide, which is a solid component, by mixing fine powder containing a calcium component and a lead component, water, and a sulfurizing agent, and (B) Sulfuric acid is added to the slurry, the pH of the slurry is adjusted to 1.5 to 7.5, and a calcium sulfate production step for obtaining a slurry containing lead sulfide and calcium sulfate as solids, and step (C) ( The oxidation-reduction potential of the slurry obtained in A) is measured, and the presence or concentration of hydrogen sulfide gas generated in step (B) is detected, and the oxidation-reduction potential value is -400 to -600 mV. A sulfurizing agent addition amount adjusting step of adjusting the addition amount of the sulfurizing agent in step (A) so that the hydrogen sulfide gas is detected within a range and not detected or at a concentration of 500 ppm or less; and (D) Slurry obtained in step (B) A lead sulfide hydrophobizing step for hydrophobizing lead sulfide in the slurry by adding a collection agent to the slurry, and (E) the slurry obtained in step (D) is subjected to a flotation process to include lead sulfide A method for treating fine powder containing calcium component and lead component, comprising floatation and lead / calcium separation step for obtaining a precipitate containing calcium sulfate.
［２］ カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末と、水と、硫化剤を混合して、固体分である鉛硫化物を含むスラリーを得るための鉛硫化物生成装置と、前記スラリーに硫酸を加えて、該スラリーのｐＨを１．５〜７．５に調整し、固体分である鉛硫化物及び硫酸カルシウムを含むスラリーを得るための硫酸カルシウム生成装置と、前記鉛硫化物生成装置で得られた前記スラリーの酸化還元電位を測定するための酸化還元電位測定装置と、前記硫酸カルシウム生成装置における硫化水素ガスの検出のための硫化水素ガス検出装置と、前記酸化還元電位測定装置における酸化還元電位の値が、−４００〜−６００ｍＶの範囲内で、かつ、前記硫化水素ガス検出装置における硫化水素ガスの検出結果が、無検出または５００ｐｐｍ以下の濃度の検出となるように、前記鉛硫化物生成装置における硫化剤の添加量を調整するための硫化剤添加量調整手段と、該硫酸カルシウム生成装置で得られたスラリーに捕収剤を加えて、スラリー中の鉛硫化物を疎水化させるための鉛硫化物疎水化装置と、該鉛硫化物疎水化装置で得られたスラリーを浮遊選鉱するための浮遊選鉱装置と、を含むことを特徴とするカルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末の処理システム。 [ 2 ] A lead sulfide generator for obtaining a slurry containing lead sulfide as a solid component by mixing fine powder containing calcium component and lead component, water, and a sulfurizing agent, and sulfuric acid in the slurry And adjusting the pH of the slurry to 1.5 to 7.5, and a calcium sulfate generator for obtaining a slurry containing lead sulfide and calcium sulfate as solids, and the lead sulfide generator and oxidation-reduction potential measuring device for measuring the redox potential of the slurry obtained, and hydrogen sulfide gas detector for the detection of hydrogen sulfide gas in the calcium sulfate generator, oxidation in the oxidation-reduction potential measuring device The reduction potential value is in the range of −400 to −600 mV, and the hydrogen sulfide gas detection result in the hydrogen sulfide gas detector is not detected or is a concentration of 500 ppm or less. Such that the detection, and sulfurization agent addition amount adjusting means for adjusting the amount of the sulfurizing agent in the lead sulfide generator, in addition to ToOsamuzai the slurry obtained in the sulfuric acid calcium generator, slurry Calcium, comprising: a lead sulfide hydrophobizing device for hydrophobizing lead sulfide therein; and a flotation device for flotation of slurry obtained by the lead sulfide hydrophobizing device A processing system for fine powder containing components and lead components.
本発明によれば、処理対象物である微粉末中の鉛の含有率を測定しなくても、簡易な方法によって、鉛硫化物を生成させるための硫化剤の添加量を、過剰または過少の状態になることなく、常に最適な値に維持することができる。その結果、処理対象物である微粉末から、常に高い回収率で鉛を回収することができる。
また、硫化剤の添加量が過剰になることがないので、硫化剤の薬剤費を削減することができる。
なお、鉛は、浮鉱中の鉛硫化物として回収され、山元還元による非鉄精練原料等として用いることができる。また、カルシウムは、沈鉱中の硫酸カルシウムとして回収され、セメント原料等として用いることができる。
According to the present invention, the addition amount of the sulfiding agent for generating lead sulfide can be increased or decreased by a simple method without measuring the lead content in the fine powder that is the object to be treated. Without being in a state, it can always be maintained at an optimum value. As a result, it is possible to always recover lead with a high recovery rate from the fine powder that is the object to be processed.
Moreover, since the addition amount of the sulfiding agent does not become excessive, the chemical cost of the sulfiding agent can be reduced.
In addition, lead is recovered as lead sulfide in the float ore and can be used as a non-ferrous smelting raw material by Yamamoto reduction. Further, calcium is recovered as calcium sulfate in the sedimentation and can be used as a cement raw material or the like.
本発明のカルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末の処理方法は、図１に示すとおり、（Ａ）カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末と、水と、硫化剤（例えば、水硫化ソーダ）を混合して、固体分である鉛硫化物を含むスラリーを得る鉛硫化物生成工程と、（Ｂ）前記スラリーに硫酸を加えて、該スラリーのｐＨを１．５〜７．５に調整し、固体分である鉛硫化物及び硫酸カルシウムを含むスラリーを得る硫酸カルシウム生成工程と、（Ｃ）工程（Ａ）で得られた前記スラリーの酸化還元電位を測定し、前記酸化還元電位の値が、−４００〜−６００ｍＶの範囲内で、かつ、前記硫化水素ガスが、無検出または５００ｐｐｍ以下の濃度で検出されるように、工程（Ａ）における硫化剤の添加量を調整する硫化剤添加量調整工程と、（Ｄ）工程（Ｂ）で得られたスラリーに捕収剤（例えば、ザンセート）を加えて、スラリー中の鉛硫化物を疎水化させる鉛硫化物疎水化工程と、（Ｅ）工程（Ｄ）で得られたスラリーを浮遊選鉱処理して、鉛硫化物を含む浮鉱と、硫酸カルシウムを含む沈鉱を得る鉛・カルシウム分離工程と、を含む。
以下、各工程について詳しく説明する。
As shown in FIG. 1, the processing method of the fine powder containing the calcium component and the lead component of the present invention includes (A) fine powder containing the calcium component and the lead component, water, and a sulfiding agent (for example, sodium hydrosulfide). ) To produce a slurry containing lead sulfide, which is a solid component, and (B) adjusting the pH of the slurry to 1.5 to 7.5 by adding sulfuric acid to the slurry. And a calcium sulfate production step for obtaining a slurry containing solid lead sulfide and calcium sulfate, and (C) measuring the oxidation-reduction potential of the slurry obtained in step (A), and the value of the oxidation-reduction potential. Is added within the range of −400 to −600 mV, and the addition of the sulfiding agent is adjusted so that the hydrogen sulfide gas is detected without detection or at a concentration of 500 ppm or less. Quantity adjustment process, ( ) A lead sulfide hydrophobizing step in which a collector (eg, xanthate) is added to the slurry obtained in step (B) to hydrophobize lead sulfide in the slurry, and (E) obtained in step (D). The resulting slurry is subjected to a flotation process to include a floater containing lead sulfide and a lead / calcium separation step to obtain a deposit containing calcium sulfate.
Hereinafter, each step will be described in detail.
［工程（Ａ）；鉛硫化物生成工程］
工程（Ａ）は、カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末と、水と、硫化剤を混合して、固体分である鉛硫化物を含むスラリーを得る工程である。
本発明の処理対象となる微粉末の例としては、前記の背景技術の欄で説明した、塩素バイパス技術によるセメントキルンの排ガスの処理の過程で捕集される微粉末や、焼却飛灰、溶融飛灰等が挙げられる。
本発明の処理対象となる微粉末中のカルシウム成分の含有率（ＣａＯ換算の質量割合）は、特に限定されないが、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは８〜６０質量％、特に好ましくは１２〜５０質量％である。該含有率が５質量％未満では、本発明の処理方法によって得られるカルシウム成分の量が少なくなり、カルシウム成分の再資源化を十分に図ることができない。該含有率が７０質量％を超えると、工程（Ｅ）における鉛の回収率が低下することがある。
本発明の処理対象物である微粉末中の鉛成分の含有率（ＰｂＯ換算の質量割合）は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜１８質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは１〜１２質量％である。該含有率が０．１質量％未満では、鉛の含有量が少なすぎて、本発明の方法を適用する必要性が小さくなる。該含有率が１８質量％を超えると、工程（Ｅ）で分離回収した硫酸カルシウム中に鉛が多く残留することがある。
[Step (A); lead sulfide generation step]
Step (A) is a step of mixing a fine powder containing a calcium component and a lead component, water, and a sulfiding agent to obtain a slurry containing lead sulfide that is a solid component.
As an example of the fine powder to be treated in the present invention, the fine powder collected in the course of the treatment of the exhaust gas of the cement kiln by the chlorine bypass technique, incineration fly ash, molten Examples include fly ash.
Although the content rate (mass ratio of CaO conversion) of the calcium component in the fine powder used as the process target of this invention is not specifically limited, Preferably it is 5-70 mass%, More preferably, it is 8-60 mass%, Most preferably It is 12-50 mass%. When the content is less than 5% by mass, the amount of the calcium component obtained by the treatment method of the present invention is small, and it is not possible to sufficiently recycle the calcium component. When this content rate exceeds 70 mass%, the recovery rate of lead in the step (E) may decrease.
Although the content rate (mass ratio of PbO conversion) of the lead component in the fine powder which is the treatment target of the present invention is not particularly limited, it is preferably 0.1 to 18% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass. %, Particularly preferably 1 to 12% by mass. When the content is less than 0.1% by mass, the content of lead is too small, and the necessity of applying the method of the present invention is reduced. If the content exceeds 18% by mass, a large amount of lead may remain in the calcium sulfate separated and recovered in step (E).
水１リットル当たりのカルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末の量は、好ましくは
５〜３００ｇ、より好ましくは２０〜２５０ｇ、特に好ましくは５０〜２００ｇである。該量が５ｇ未満では、カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末の単位質量当たりの水量が大きくなり、処理の効率が低下する。該量が３００ｇを超えると、鉛・カルシウム分離工程（Ｅ）における鉛成分とカルシウム成分の分離性能が低下する。
硫化剤の例としては、水硫化ソーダ（ＮａＳＨ）、硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ）、硫化水素ガス（Ｈ２Ｓ）等が挙げられる。
工程（Ａ）で得られるスラリー中に生成する鉛硫化物としては、硫化鉛（ＰｂＳ）等が挙げられる。
硫化剤の理論上の好ましい添加量は、スラリー化する前の微粉末中の鉛成分の量に応じて定められる。該添加量は、Ｓ（硫化剤中の硫黄）／Ｐｂ（微粉末中の鉛）のモル比が、好ましくは０．８〜１．３、より好ましくは１．００〜１．２５となる量である。
硫化剤の添加量の調整方法については、下記の「工程（Ｃ）；硫化剤添加量調整工程」で説明する。
工程（Ａ）においては、スラリーの調製後に十分に撹拌することが好ましい。撹拌時間は、好ましくは５〜３０分間である。
The amount of the fine powder containing a calcium component and a lead component per liter of water is preferably 5 to 300 g, more preferably 20 to 250 g, and particularly preferably 50 to 200 g. If the amount is less than 5 g, the amount of water per unit mass of the fine powder containing the calcium component and the lead component increases, and the efficiency of the treatment decreases. If the amount exceeds 300 g, the separation performance of the lead component and the calcium component in the lead / calcium separation step (E) decreases.
Examples of the sulfiding agent include sodium hydrosulfide (NaSH), sodium sulfide (Na 2 S), hydrogen sulfide gas (H 2 S), and the like.
Examples of the lead sulfide generated in the slurry obtained in the step (A) include lead sulfide (PbS).
The theoretically preferable addition amount of the sulfiding agent is determined according to the amount of the lead component in the fine powder before slurrying. The amount added is such that the molar ratio of S (sulfur in the sulfurizing agent) / Pb (lead in the fine powder) is preferably 0.8 to 1.3, more preferably 1.00 to 1.25. It is.
The method for adjusting the addition amount of the sulfiding agent will be described in the following “Step (C);
In the step (A), it is preferable to sufficiently stir after the preparation of the slurry. The stirring time is preferably 5 to 30 minutes.
［工程（Ｂ）；硫酸カルシウム生成工程］
工程（Ｂ）は、工程（Ａ）で得られたスラリーに硫酸を加えて、該スラリーのｐＨを１．５〜７．５、好ましくは２．０〜７．０、特に好ましくは２．５〜６．５に調整し、固体分である鉛硫化物及び硫酸カルシウムを含むスラリーを得る工程である。該ｐＨが１．５未満または７．５を超えると、工程（Ｅ）における鉛の回収率が低下する。
工程（Ｂ）の実施形態としては、例えば、次の（Ｂ−１）、（Ｂ−２）が挙げられる。
（Ｂ−１）ｐＨ測定手段を用いる方法
この方法は、工程（Ａ）で得られたスラリーに対して、好ましくは撹拌下で、硫酸を加えつつ、ｐＨ測定手段（ｐＨ計）を用いて当該スラリーのｐＨを測定することによって、ｐＨを１．５〜７．５、好ましくは２．０〜７．０、特に好ましくは２．５〜６．５に調整する方法である。
この方法によれば、ｐＨ測定手段を用いるだけで、ｐＨを調整することができる。
この方法におけるｐＨの調整は、工程（Ｂ）のスラリーのｐＨの測定に代えて、工程（Ｄ）（鉛硫化物疎水化工程）のスラリーのｐＨの測定によって行なってもよい。工程（Ｂ）のスラリーと工程（Ｄ）のスラリーとでは、ｐＨは同じとみなしてよいからである。
（Ｂ−２）硫酸の添加量を予め定める方法
この方法は、工程（Ａ）の前に、本発明の処理対象物である微粉末中のＣａＯの含有量を測定するとともに、工程（Ｂ）において、前記のＣａＯの含有量の測定値に基づいて、スラリー中のＨ2ＳＯ4／ＣａＯのモル比が０．８５〜１．２０、好ましくは０．９０〜１．１２、より好ましくは０．９２〜１．０５の範囲内となる量の硫酸を添加する方法である。
この方法によれば、ｐＨ測定手段でｐＨの値を測定しなくても、スラリーのｐＨを１．５〜７．５の範囲内とすることができる。ただし、ＣａＯの含有量を測定するための装置が必要である。
[Step (B); Calcium sulfate production step]
In the step (B), sulfuric acid is added to the slurry obtained in the step (A), and the pH of the slurry is 1.5 to 7.5, preferably 2.0 to 7.0, particularly preferably 2.5. It is the process of adjusting to -6.5 and obtaining the slurry containing the lead sulfide and calcium sulfate which are solid content. If the pH is less than 1.5 or exceeds 7.5, the lead recovery rate in the step (E) decreases.
As embodiment of a process (B), following (B-1) and (B-2) are mentioned, for example.
(B-1) Method using pH measurement means This method is preferably carried out using the pH measurement means (pH meter) while adding sulfuric acid to the slurry obtained in step (A), preferably with stirring. By measuring the pH of the slurry, the pH is adjusted to 1.5 to 7.5, preferably 2.0 to 7.0, particularly preferably 2.5 to 6.5.
According to this method, the pH can be adjusted only by using the pH measuring means.
The pH in this method may be adjusted by measuring the pH of the slurry in step (D) (lead sulfide hydrophobizing step) instead of measuring the pH of the slurry in step (B). This is because the slurry in the step (B) and the slurry in the step (D) may be regarded as having the same pH.
(B-2) Method for Predetermining the Amount of Addition of Sulfuric Acid In this method, before the step (A), the content of CaO in the fine powder that is the object of treatment of the present invention is measured, In the above, based on the measured value of the content of CaO, the molar ratio of H 2 SO 4 / CaO in the slurry is 0.85 to 1.20, preferably 0.90 to 1.12, more preferably 0. This is a method of adding an amount of sulfuric acid in the range of .92 to 1.05.
According to this method, the pH of the slurry can be in the range of 1.5 to 7.5 without measuring the pH value by the pH measuring means. However, an apparatus for measuring the CaO content is required.
［工程（Ｃ）；硫化剤添加量調整工程］
工程（Ｃ）は、工程（Ａ）で得られた前記スラリーの酸化還元電位を測定し、かつ、工程（Ｂ）で発生する硫化水素ガスの有無もしくは濃度を検出し、前記酸化還元電位の値が、−４００〜−６００ｍＶの範囲内で、かつ、前記硫化水素ガスが、無検出または５００ｐｐｍ以下の濃度で検出されるように、工程（Ａ）における硫化剤の添加量を調整する工程である。
本発明においては、処理対象物中の鉛の含有率の変動に伴って硫化剤の添加量の最適値が変動する場合であっても、工程（Ａ）で得られたスラリーの酸化還元電位を測定し、その値を特定の数値範囲内に保つとともに、工程（Ｂ）で発生する硫化水素ガスを無検出または微量の濃度に留めることによって、処理対象物中の鉛の含有率を測定することなく、硫化剤の添加量を、過剰または過少にならずに常に最適に保つことができる。
工程（Ａ）で得られたスラリーの酸化還元電位の数値範囲は、−４００〜−６００ｍＶ、好ましくは−４５０〜−５５０ｍＶである。
本発明において、工程（Ａ）における硫化剤の添加量は、工程（Ｂ）の酸化還元電位が前記の数値範囲内に収まるように調整される。例えば、酸化還元電位が、−２００ｍＶである場合、硫化剤の添加量を増やして、酸化還元電位の値を減少させる。逆に、酸化還元電位が、−７００ｍＶである場合、硫化剤の添加量を減らして、酸化還元電位の値を増大させる。
[Step (C): Sulfurizing agent addition amount adjusting step]
In step (C), the oxidation-reduction potential of the slurry obtained in step (A) is measured, and the presence or concentration of hydrogen sulfide gas generated in step (B) is detected, and the value of the oxidation-reduction potential is determined. Is a step of adjusting the addition amount of the sulfiding agent in the step (A) so that the hydrogen sulfide gas is not detected or is detected at a concentration of 500 ppm or less within a range of −400 to −600 mV. .
In the present invention, the oxidation-reduction potential of the slurry obtained in the step (A) is changed even when the optimum value of the addition amount of the sulfiding agent varies with the variation of the lead content in the object to be treated. Measure and keep the value within a specific numerical range, and measure the content of lead in the object to be processed by detecting no hydrogen sulfide gas generated in step (B) or keeping it at a very small concentration. In addition, the addition amount of the sulfiding agent can always be kept optimal without being excessive or excessive.
Numerical range of the redox potential of the slurry obtained in step (A), -400 to-600 mV, preferably -450~-550mV.
In the present invention, the amount of the sulfurizing agent in step (A), redox potential of step (B) is adjusted to fit within the numerical range of the. For example, the redox potential, when it is -200 mV, by increasing the addition amount of the sulfurizing agent, decreases the value of the redox potential. Conversely, oxidation-reduction potential, if it is -700 mV, by reducing the amount of sulfide agent, increases the value of the redox potential.
工程（Ｂ）で発生する硫化水素ガスの濃度の数値範囲は、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下である。例えば、硫化水素ガスの濃度が５００ｐｐｍを超えた場合、硫化剤の添加量を減らして、硫化水素ガスの濃度を５００ｐｐｍ以下に減少させればよい。
硫化水素ガスの検出手段としては、例えば、特定の硫化水素ガス濃度（例えば、２０ｐｐｍ）を超えるか否かを基準として硫化水素ガスの有無を検出することのできる硫化水素ガス検出装置でもよいし、あるいは、特定の数値範囲内（例えば、１０〜１，０００ｐｐｍ）で硫化水素ガスの濃度を測定することのできる硫化水素ガス濃度計でもよい。
硫化水素ガスの検出場所としては、例えば、工程（Ａ）で得られたスラリーに硫酸を加えるための硫酸カルシウム生成槽の内部の上部空間でもよいし、あるいは、硫酸カルシウム生成槽と別途設けた小型槽の間をスラリーの一部が循環するように構成した場合における該小型槽の内部の上部空間でもよい。なお、硫化水素ガスの検出場所である内部空間は、例えば、一定の時間（例えば１時間）毎に換気させる、または、適切な量のガスを検出器側に吸引するよう調整することで、硫化水素ガスの濃度が上昇し続けないように留意することが望ましい。また、硫化水素ガスの濃度の測定に際しては、希釈したガスの濃度を測定し、その値を換算して、内部空間内のガス濃度を求めても良い。
Numerical range of the concentration of hydrogen sulfide gas generated in step (B) is, 500 ppm or less, preferably 200ppm or less, more preferably 50ppm or less. For example, when the concentration of hydrogen sulfide gas exceeds 500 ppm, the amount of hydrogen sulfide gas may be reduced to 500 ppm or less by reducing the amount of sulfiding agent added.
The hydrogen sulfide gas detection means may be, for example, a hydrogen sulfide gas detection device that can detect the presence or absence of hydrogen sulfide gas based on whether or not a specific hydrogen sulfide gas concentration (for example, 20 ppm) is exceeded, Alternatively, a hydrogen sulfide gas concentration meter capable of measuring the concentration of hydrogen sulfide gas within a specific numerical range (for example, 10 to 1,000 ppm) may be used.
The hydrogen sulfide gas detection location may be, for example, an upper space inside a calcium sulfate production tank for adding sulfuric acid to the slurry obtained in step (A), or a small space provided separately from the calcium sulfate production tank. It may be an upper space inside the small tank when a part of the slurry is circulated between the tanks. In addition, the internal space which is a detection place of hydrogen sulfide gas, for example, is ventilated every certain time (for example, 1 hour), or is adjusted to suck an appropriate amount of gas to the detector side. It is desirable to take care not to keep the concentration of hydrogen gas rising. Further, when measuring the concentration of the hydrogen sulfide gas, the concentration of the diluted gas may be measured, and the value may be converted to obtain the gas concentration in the internal space.
［工程（Ｄ）；鉛硫化物疎水化工程］
本工程は、工程（Ｂ）で得られたスラリーに捕収剤を加えて、スラリー中の鉛硫化物を疎水化させる工程である。
本工程は、工程（Ｅ）（鉛・カルシウム分離工程）における浮遊選鉱の前処理として、鉛硫化物を疎水化させるものである。
浮遊選鉱とは、疎水性の表面を有する粒子及び親水性の表面を有する粒子を含む水中にガス（例えば、空気）を供給して、このガスの泡の表面に、疎水性の表面を有する粒子を付着させ、該粒子が付着している泡を、水中で浮力により浮上させることによって、沈鉱である親水性の表面を有する粒子と、浮鉱である疎水性の表面を有する粒子とに分離するものである。
本発明で用いられる捕収剤は、工程（Ａ）で生成した鉛硫化物の疎水性を高めるためのものである。鉛硫化物は、捕収剤によって疎水性を高められた後、泡の表面に付着して、水中を浮上し、浮鉱となる。
[Step (D): Lead sulfide hydrophobization step]
This step is a step of hydrophobizing the lead sulfide in the slurry by adding a collector to the slurry obtained in step (B).
In this step, lead sulfide is hydrophobized as a pretreatment for flotation in step (E) (lead / calcium separation step).
Flotation is a method of supplying gas (for example, air) into water containing particles having a hydrophobic surface and particles having a hydrophilic surface, and particles having a hydrophobic surface on the surface of the bubbles of the gas. And the bubbles to which the particles are attached are separated into particles having a hydrophilic surface that is a sedimentation and particles having a hydrophobic surface that is a floatation by levitation in water. To do.
The collector used in the present invention is for increasing the hydrophobicity of the lead sulfide produced in the step (A). After the lead sulfide is made hydrophobic by the collector, it adheres to the surface of the foam and floats in the water to become a float.
捕収剤の例としては、ザンセートや、酸性ジチオリン酸エステル類（商品名：エロフロート）や、ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩や、オレイン酸ナトリウム等の不飽和脂肪族カルボン酸塩等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
中でも、ザンセート、酸性ジチオリン酸エステル類、オレイン酸ナトリウム等は、本発明において好ましく用いられる。
ここで、ザンセートとは、−ＯＣ（＝Ｓ）−Ｓ−の化学構造を有するキサントゲン酸塩をいう。ザンセートの例としては、Ｒ−ＯＣ（＝Ｓ）−Ｓ−Ｍ＋（式中、Ｒは炭素数１〜２０（好ましくは２〜５）のアルキル基、ＭはＮａ、Ｋ等のアルカリ金属またはＮＨ４等を表す。）の一般式で表される化合物が挙げられる。
捕収剤の添加量は、スラリー１リットルに対して、好ましくは１０ｍｇ以上、より好ましくは３０ｍｇ以上、特に好ましくは５０ｍｇ以上である。該量が１０ｍｇ未満では、鉛硫化物を浮鉱として十分に浮上させることが困難となる。
捕収剤の添加量の上限値は、特に限定されないが、薬剤コストの削減等の観点から、スラリー１リットルに対して、好ましくは１，０００ｍｇ以下、より好ましくは５００ｍｇ以下である。
Examples of the collector include xanthate, acidic dithiophosphates (trade name: Elofloat), alkyl sulfates such as sodium n-dodecyl sulfate, unsaturated aliphatic carboxylates such as sodium oleate, etc. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Of these, xanthate, acidic dithiophosphates, sodium oleate and the like are preferably used in the present invention.
Here, the xanthates, -OC (= S) -S - refers to xanthate having the chemical structure. Examples of xanthate include R—OC (═S) —S — M + (wherein R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 2 to 5), M is an alkali metal such as Na or K, or A compound represented by the general formula of NH 4 and the like).
The amount of the collection agent added is preferably 10 mg or more, more preferably 30 mg or more, and particularly preferably 50 mg or more with respect to 1 liter of the slurry. If the amount is less than 10 mg, it becomes difficult to sufficiently float the lead sulfide as a float.
The upper limit of the added amount of the collecting agent is not particularly limited, but is preferably 1,000 mg or less, more preferably 500 mg or less, with respect to 1 liter of slurry from the viewpoint of reduction of drug cost.
本工程において、スラリーに起泡剤を加えることもできる。起泡剤を用いることによって、浮遊選鉱における浮鉱の浮上を促進することができる。起泡剤は、通常、鉛硫化物を疎水化した後に添加される。
起泡剤の例としては、メチルイソブチルカルビノール（ＭＩＢＣ；４−メチル−２−ペンタノール）、メチルイソブチルケトン、パイン油、エチレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、クレゾール酸等が挙げられる。起泡剤として、前記の例示物の他に、例えば、炭素数６〜８の鎖状の炭化水素基（アルキル基等）や炭素数１０〜１５の環状の炭化水素基（芳香族基、シクロアルキル基等）等の疎水性基、及び、水酸基、カルボキシル基等の親水性基を有する化合物も、使用することができる。
起泡剤の添加量は、スラリー１リットルに対して、好ましくは５〜１００ｍｇである。なお、本発明において、起泡剤の添加は必須ではなく、任意である。
In this step, a foaming agent can be added to the slurry. By using a foaming agent, it is possible to promote floating of the ore in the flotation. The foaming agent is usually added after hydrophobizing lead sulfide.
Examples of the foaming agent include methyl isobutyl carbinol (MIBC; 4-methyl-2-pentanol), methyl isobutyl ketone, pine oil, ethylene glycol, propylene glycol methyl ether, cresolic acid and the like. As the foaming agent, in addition to the above-mentioned examples, for example, a chain hydrocarbon group having 6 to 8 carbon atoms (such as an alkyl group) or a cyclic hydrocarbon group having 10 to 15 carbon atoms (aromatic group, cyclohexane) A compound having a hydrophobic group such as an alkyl group or the like and a hydrophilic group such as a hydroxyl group or a carboxyl group can also be used.
The amount of the foaming agent added is preferably 5 to 100 mg with respect to 1 liter of the slurry. In addition, in this invention, addition of a foaming agent is not essential and is arbitrary.
［工程（Ｅ）；鉛・カルシウム分離工程］
本工程は、工程（Ｄ）で得られたスラリーを浮遊選鉱処理して、鉛硫化物を含む浮鉱と、硫酸カルシウムを含む沈鉱を得る工程である。
浮遊選鉱の手段としては、ファーレンワルド型浮選機（ＦＷ型浮選機）、ＭＳ型浮選機、フェジャーグレン型浮選機、アジテヤ型浮選機、ワーマン型浮選機等の浮選機が挙げられる。
浮鉱は、スラリーの液中の上部領域に存在する固体分を回収することによって、スラリーの他の成分（液分、沈鉱）から分離することができる。
浮鉱は、鉛（Ｐｂ）の分配率（換言すれば、浮鉱中のＰｂと沈鉱中のＰｂの合計量中の浮鉱中のＰｂの質量割合）が大きいので、カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末に由来する鉛含有物質として分離回収することができる。
処理対象物である微粉末中の鉛の全量に対して浮鉱として回収される鉛の割合は、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは８５質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
沈鉱は、スラリーの液中の下部領域に存在する固体分を回収することによって、スラリーの他の成分（液分、浮鉱）から分離することができる。
沈鉱は、浮鉱とは逆に、硫酸カルシウムの分配率が大きく、かつ、鉛硫化物の分配率が小さいので、セメント原料等として用いることができる。沈鉱には、ケイ素、アルミニウム等の化合物が含まれることがある。
[Process (E); lead / calcium separation process]
This step is a step of subjecting the slurry obtained in the step (D) to a flotation process to obtain a float containing lead sulfide and a deposit containing calcium sulfate.
Flotation means include Fahrenwald type flotation machine (FW type flotation machine), MS type flotation machine, Feger Glen type flotation machine, Agiteya type flotation machine, Worman type flotation machine, etc. Machine.
Flotation can be separated from other components of the slurry (liquid content, sedimentation) by recovering the solids present in the upper region of the slurry liquid.
Floats contain a calcium component and a lead component because the distribution ratio of lead (Pb) (in other words, the mass proportion of Pb in the flotation in the total amount of Pb in the flotation and Pb in the subsidence) is large. Can be separated and recovered as a lead-containing substance derived from fine powder.
The ratio of lead recovered as floating ore with respect to the total amount of lead in the fine powder that is the object to be treated is preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 85% by mass or more, particularly Preferably it is 90 mass% or more.
The sedimentation can be separated from other components of the slurry (liquid content, floatation) by recovering the solids present in the lower region of the slurry liquid.
Contrary to floatation, sedimentation has a high calcium sulfate distribution ratio and a low lead sulfide distribution ratio, and therefore can be used as a cement raw material. The sedimentation may contain compounds such as silicon and aluminum.
次に、本発明の微粉末の処理システムについて説明する。図２は、本発明の微粉末の処理システムの一例を概念的に示す図である。
図２中、本発明の微粉末の処理システムは、処理対象物であるカルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末と、水を混合したスラリーを貯留するための混合槽１と、混合槽１から供給されたスラリーに硫化剤を加えて、鉛硫化物を生成するための鉛硫化物生成槽２と、鉛硫化物生成槽２に硫化剤を供給するための硫化剤貯留槽３と、鉛硫化物生成槽２から供給されたスラリーに硫酸を加えて、該スラリーのｐＨを１．５〜７．５に調整し、硫酸カルシウムを生成させて、固体分である鉛硫化物及び硫酸カルシウムを含むスラリーを得るための硫酸カルシウム生成槽４と、硫酸カルシウム生成槽４に硫酸を供給するための硫酸貯留槽５と、鉛硫化物生成槽２で得られたスラリーの酸化還元電位を測定するための酸化還元電位測定装置６と、硫酸カルシウム生成槽で発生する硫化水素ガスの有無を検出もしくは濃度を測定するための硫化水素ガス検出装置７と、酸化還元電位測定装置６で得られた酸化還元電位の値が−４００〜−６００ｍＶの範囲内で、かつ、硫化水素ガス検出装置７における硫化水素ガスの検出結果が、無検出または５００ｐｐｍ以下の濃度の検出となるように、鉛硫化物生成槽２における硫化剤の添加量を調整するための硫化剤添加量調整手段８と、硫酸カルシウム生成槽４から供給されたスラリーに捕収剤を加えて、スラリー中の鉛硫化物の疎水性を高めるための疎水化反応槽９と、疎水化反応槽９に捕収剤を供給するための捕収剤貯留槽１０と、硫酸カルシウム生成槽４内のスラリーのｐＨを測定するためのｐＨ測定手段（ｐＨ計）１１と、疎水化反応槽９から供給されたスラリーに対して浮遊選鉱を行なうための浮選機１３と、疎水化反応槽９から浮選機１３までの流通路の所定の地点にて起泡剤を供給するための起泡剤貯留槽１２とを備えている。
Next, the fine powder processing system of the present invention will be described. FIG. 2 is a diagram conceptually illustrating an example of the fine powder processing system of the present invention.
In FIG. 2, the fine powder processing system of the present invention includes a mixing tank 1 for storing a slurry in which a fine powder containing a calcium component and a lead component, which are processing objects, and water are mixed, and a mixing tank 1. A lead
酸化還元電位測定装置６としては、例えば、市販の装置を用いることができる。市販の装置の例としては、ｐＨ・イオンメータＤ５３（堀場製作所社製）等が挙げられる。
酸化還元電位測定装置６は、鉛硫化物生成槽２内のスラリーを対象に測定する装置として、鉛硫化物生成槽２に付属する形で配設することもできる。
硫化剤添加量調整手段８は、手動と自動のいずれでもよい。手動の場合、酸化還元電位測定装置６及び硫化水素ガス検出装置７で得られた測定値もしくは検出結果に基いて、作業員が、例えば、硫化剤貯留槽３と鉛硫化物生成槽２の間の管路に配設された硫化剤供給量調整弁の開閉の程度を調整する。なお、この場合、硫化剤供給量調整弁は、硫化剤添加量調整手段８に該当する。自動の場合、例えば、硫化剤貯留槽３と鉛硫化物生成槽２の間の管路に配設された硫化剤供給量調整弁が、酸化還元電位測定装置６及び硫化水素ガス検出７で得られた測定値もしくは検出結果に基づいて、自動的に開閉の程度を調整するように構成すればよい。なお、この場合、硫化剤供給量調整弁は、硫化剤添加量調整手段８に該当する。
硫化水素ガス濃度検出装置７は、硫酸カルシウム生成槽４の内部の上部空間に設けてもよいし、あるいは、硫酸カルシウム生成槽４と別途設けた小型槽（図示せず。）の間をスラリーの一部が循環するように構成して、該小型槽の内部の上部空間に設けてもよい。
ｐＨ測定手段１１は、硫酸カルシウム生成槽４から疎水化反応槽９までのいずれの地点に設置してもよい。
As the oxidation-reduction potential measuring device 6, for example, a commercially available device can be used. Examples of commercially available devices include pH / ion meter D53 (manufactured by Horiba Ltd.).
The oxidation-reduction potential measuring device 6 can also be disposed in the form attached to the lead
The sulfurizing agent addition amount adjusting means 8 may be either manual or automatic. In the case of manual operation, based on the measurement value or detection result obtained by the oxidation-reduction potential measurement device 6 and the hydrogen sulfide gas detection device 7, the worker can, for example, between the sulfidizing agent storage tank 3 and the lead
The hydrogen sulfide gas concentration detection device 7 may be provided in the upper space inside the calcium
The pH measuring means 11 may be installed at any point from the calcium
本発明の処理システムを構成する各部（ただし、酸化還元電位測定装置６、硫化水素ガス濃度検出装置７、硫化剤添加量調整手段８、及びｐＨ測定手段１１を除く。）の間には、スラリーの流通路、または硫化剤等の薬剤の供給路が設けられている。
本発明の処理システム中、鉛硫化物生成槽２及び硫化剤貯留槽３を含む部分は、鉛硫化物生成装置を構成している。硫酸カルシウム生成槽４及び硫酸貯留槽５を含む部分は、硫酸カルシウム生成装置を構成している。疎水化反応槽９、捕収剤貯留槽１０及び起泡剤貯留槽１２を含む部分は、鉛硫化物疎水化装置を構成している。浮選機１３は、浮遊選鉱装置である。
処理対象物である微粉末中のＣａＯの含有量を予め測定して、硫酸貯留槽５からの硫酸の供給量を定めている場合には、ｐＨ測定手段１１は省略することができる。
本発明においては、連続式とバッチ式のいずれの処理方法及び処理システムを採用してもよいが、処理効率の観点からは、連続式の処理方法及び処理システムが好ましい。
Slurry between the components constituting the treatment system of the present invention (excluding the oxidation-reduction potential measuring device 6, the hydrogen sulfide gas concentration detecting device 7, the sulfurizing agent addition amount adjusting means 8 and the pH measuring means 11). Or a supply path for a chemical such as a sulfurizing agent.
In the treatment system of the present invention, a portion including the lead
When the content of CaO in the fine powder that is the object to be treated is measured in advance and the supply amount of sulfuric acid from the sulfuric
In the present invention, either a continuous processing method or a batch processing method and a processing system may be adopted, but from the viewpoint of processing efficiency, a continuous processing method and a processing system are preferable.
（１）好適な量の硫化剤を添加した場合の酸化還元電位の測定
好適な量の硫化剤を添加した場合の酸化還元電位の値を、次のようにして測定した。なお、この実験において、硫化剤の好適な量の数値範囲は、Ｓ（硫化剤中の硫黄）／Ｐｂ（微粉末中の鉛）のモル比が１．００〜１．２５となる量であると仮定した。
（ａ）使用した微粉末
処理対象物である微粉末として、塩素バイパス技術で得られる微粉末であって、表１に示すＣａＯ及びＰｂＯの含有率を有する６種のものを用いた。
(1) Measurement of oxidation-reduction potential when a suitable amount of sulfurizing agent was added The value of the oxidation-reduction potential when a suitable amount of sulfurizing agent was added was measured as follows. In this experiment, the preferable range of the amount of the sulfurizing agent is such that the molar ratio of S (sulfur in the sulfurizing agent) / Pb (lead in the fine powder) is 1.00 to 1.25. Assumed.
(A) Fine powder used As the fine powder to be treated, six kinds of fine powder obtained by the chlorine bypass technique and having the CaO and PbO content shown in Table 1 were used.
（ｂ）Ｓ／Ｐｂのモル比が１．００の場合の酸化還元電位の測定
前記の６種の微粉末の各々について、次のように酸化還元電位を測定した。
微粉末１３０ｇと蒸留水１．３リットルを混合して５分間撹拌した後、得られたスラリーに、Ｓ（硫化剤中の硫黄）／Ｐｂ（微粉末中の鉛）のモル比が１．００になるように、水硫化ソーダ（ＮａＳＨ）を一括して添加して撹拌した。なお、水硫化ソーダとしては、１０質量％の濃度の水溶液（純正化学社製）を用いた。
水硫化ソーダの添加時から表２に示す経過時間の時点毎に、酸化還元電位計（堀場製作所社製、商品名：ｐＨ・イオンメータＤ５３）を用いて酸化還元電位の値を測定した。結果を表２に示す。
(B) Measurement of oxidation-reduction potential when S / Pb molar ratio is 1.00 The oxidation-reduction potential was measured for each of the six fine powders as follows.
After mixing 130 g of fine powder and 1.3 liter of distilled water and stirring for 5 minutes, the resulting slurry had a molar ratio of S (sulfur in sulfurizing agent) / Pb (lead in fine powder) of 1.00. Then, sodium hydrosulfide (NaSH) was added all at once and stirred. As sodium hydrosulfide, an aqueous solution having a concentration of 10% by mass (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) was used.
The value of the oxidation-reduction potential was measured using an oxidation-reduction potentiometer (manufactured by Horiba, Ltd., trade name: pH / ion meter D53) at each time point shown in Table 2 after the addition of sodium hydrosulfide. The results are shown in Table 2.
（ｃ）Ｓ／Ｐｂのモル比が１．２５の場合の酸化還元電位の測定
Ｓ／Ｐｂのモル比を１．２５としたこと以外は前記「（ｂ）Ｓ／Ｐｂのモル比が１．００の場合の酸化還元電位の測定」と同様にして、実験した。結果を表３に示す。
（ｄ）考察
表２から、Ｓ／Ｐｂのモル比が１．００となるように水硫化ソーダを添加した場合には、酸化還元電位が、−２３９〜−６５０ｍＶの数値範囲内であることがわかる。また、水硫化ソーダの添加後、３０〜９０分経過する時点までは酸化還元電位が急激に増大し、その後、緩やかに増大することがわかる。
表３から、Ｓ／Ｐｂのモル比が１．２５となるように水硫化ソーダを添加した場合には、酸化還元電位が、−４７３〜−６６２ｍＶの数値範囲内であることがわかる。また、水硫化ソーダの添加後、９０〜１２０分経過する時点までは酸化還元電位が緩やかに増大すること、及び、微粉末の種類（例えば、微粉末Ｅ及びＦ）によっては９０〜１０５分経過する時点から酸化還元電位が急激に増大することがわかる。
表２及び表３から、Ｓ／Ｐｂのモル比が１．００〜１．２５となるように水硫化ソーダを添加した場合には、酸化還元電位が、−２３０〜−６７０ｍＶの数値範囲内に収まることがわかる。
(D) Consideration From Table 2, when sodium hydrosulfide is added so that the molar ratio of S / Pb is 1.00, the oxidation-reduction potential is within the numerical range of −239 to −650 mV. Recognize. It can also be seen that the oxidation-reduction potential increases rapidly until 30 to 90 minutes after the addition of sodium hydrosulfide, and then increases gradually.
From Table 3, it can be seen that when sodium hydrosulfide is added so that the S / Pb molar ratio is 1.25, the oxidation-reduction potential is within the numerical range of −473 to −662 mV. In addition, after the addition of sodium hydrosulfide, the oxidation-reduction potential gradually increases until 90 to 120 minutes have passed, and 90 to 105 minutes have passed depending on the type of fine powder (for example, fine powder E and F). It can be seen that the oxidation-reduction potential increases rapidly from the time point.
From Tables 2 and 3, when sodium hydrosulfide was added so that the S / Pb molar ratio was 1.00 to 1.25, the oxidation-reduction potential was within the numerical range of -230 to -670 mV. You can see that it fits.
（２）酸化還元電位を一定とした場合の硫化剤の量の測定
酸化還元電位を一定に保つために必要な硫化剤の量の経時的変化を測定し、さらに、得られた測定値に基いて、Ｓ／Ｐｂのモル比を算出した。
（ａ）使用した微粉末
処理対象物である微粉末として、塩素バイパス技術で得られる微粉末であって、表４に示すＣａＯ及びＰｂＯの含有率を有する３種のものを用いた。
(A) Fine powder used As the fine powder to be treated, three kinds of fine powder obtained by the chlorine bypass technique and having CaO and PbO content shown in Table 4 were used.
（ｂ）酸化還元電位が−４５０ｍＶである場合の硫化剤の量の測定
前記の３種の微粉末の各々について、次のように硫化剤の量を測定した。
微粉末１３０ｇと蒸留水１．３リットルを混合して５分間撹拌した後、得られたスラリーに、該スラリーの酸化還元電位が−４５０ｍＶになるまで、撹拌しながら水硫化ソーダ（ＮａＳＨ）を添加した。なお、酸化還元電位計としては、「ｐＨ・イオンメータＤ５３」（商品名；堀場製作所社製）を用いた。また、水硫化ソーダとしては、１０質量％の濃度の水溶液（純正化学社製）を用いた。
酸化還元電位が−４５０ｍＶに達した時点を経過時間０分として、以後、酸化還元電位を−４５０ｍＶに保つために適宜、水硫化ソーダを添加した。水硫化ソーダの全添加量を経過時間０分から１５分毎に求めた。なお、経過時間０分における水硫化ソーダの全添加量は、スラリーの酸化還元電位が−４５０ｍＶになるまでに要した量である。さらに、各時点における水硫化ソーダの全添加量に基いて、経過時間０分から１５分毎のＳ／Ｐｂのモル比を算出した。結果を表５に示す。
(B) Measurement of amount of sulfurizing agent when oxidation-reduction potential is -450 mV The amount of sulfurizing agent was measured for each of the above three fine powders as follows.
After mixing 130 g of fine powder and 1.3 liters of distilled water and stirring for 5 minutes, sodium hydrosulfide (NaSH) was added to the resulting slurry while stirring until the oxidation-reduction potential of the slurry was -450 mV. did. As the oxidation-reduction potentiometer, “pH / ion meter D53” (trade name; manufactured by HORIBA, Ltd.) was used. Further, as sodium hydrosulfide, an aqueous solution having a concentration of 10% by mass (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) was used.
When the oxidation-reduction potential reached −450 mV, the elapsed time was 0 minute. Thereafter, sodium hydrosulfide was appropriately added to keep the oxidation-reduction potential at −450 mV. The total amount of sodium hydrosulfide added was determined every 15 minutes from 0 minutes. It should be noted that the total amount of sodium hydrosulfide added at an elapsed time of 0 minutes is the amount required until the oxidation-reduction potential of the slurry becomes −450 mV. Further, based on the total amount of sodium hydrosulfide added at each time point, the molar ratio of S / Pb every elapsed time from 0 minutes to 15 minutes was calculated. The results are shown in Table 5.
（ｃ）酸化還元電位が−５５０ｍＶである場合の硫化剤の量の測定
酸化還元電位を−５５０ｍＶに定めたこと以外は前記「（ｂ）酸化還元電位が−４５０ｍＶである場合の硫化剤の量の測定」と同様にして、実験した。結果を表６に示す。
（ｄ）酸化還元電位が−７００ｍＶである場合の硫化剤の量の測定
酸化還元電位を−７００ｍＶに定めたこと以外は前記「（ｂ）酸化還元電位が−４５０ｍＶである場合の硫化剤の量の測定」と同様にして、実験した。結果を表７に示す。
（ｅ）考察
表５から、酸化還元電位が−４５０ｍＶである場合、酸化還元電位が−４５０ｍＶに達した時（経過時間０分）から６０分が経過する時までのＳ／Ｐｂのモル比は、０．９０〜１．１７の範囲内に収まることがわかる。このモル比の数値範囲は、硫化剤の添加量が好適であることを示している。また、好適な経過時間は、Ｓ／Ｐｂのモル比が１．００〜１．２５の範囲内に収まる１５〜６０分であることもわかる。
表６から、酸化還元電位が−５５０ｍＶである場合、酸化還元電位が−５５０ｍＶに達した時（経過時間０分）から６０分が経過する時までのＳ／Ｐｂのモル比は、０．９３〜１．２５の範囲内に収まることがわかる。このモル比の数値範囲は、硫化剤の添加量が好適であることを示している。また、好適な経過時間は、Ｓ／Ｐｂのモル比が１．００〜１．２５の範囲内に収まる１５〜６０分であることもわかる。
表７から、酸化還元電位が−７００ｍＶである場合、酸化還元電位が−７００ｍＶに達した時（経過時間０分）から６０分が経過する時までのＳ／Ｐｂのモル比は、１．０６〜１．９２の範囲内であることがわかる。このモル比の数値範囲は、経過時間０分及び１５分を除いて、硫化剤の添加量が過剰な場合があることを示している。また、微粉末の種類によるＳ／Ｐｂのモル比のばらつきが大きいこともわかる。
表５〜表７から、酸化還元電位が特定の数値範囲内に収まるように硫化剤を添加すれば、処理対象物である微粉末中の鉛の含有率を測定しなくても、Ｓ／Ｐｂのモル比が好適な値に常に保たれることがわかる。
(E) Discussion From Table 5, when the redox potential is −450 mV, the molar ratio of S / Pb from when the redox potential reaches −450 mV (elapsed time 0 minute) to when 60 minutes elapse is It can be seen that it falls within the range of 0.90 to 1.17. This numerical range of the molar ratio indicates that the addition amount of the sulfurizing agent is suitable. It can also be seen that a suitable elapsed time is 15 to 60 minutes where the S / Pb molar ratio falls within the range of 1.00 to 1.25.
From Table 6, when the oxidation-reduction potential is −550 mV, the molar ratio of S / Pb from when the oxidation-reduction potential reaches −550 mV (elapsed time 0 minute) to when 60 minutes elapse is 0.93. It can be seen that it falls within the range of ˜1.25. This numerical range of the molar ratio indicates that the addition amount of the sulfurizing agent is suitable. It can also be seen that a suitable elapsed time is 15 to 60 minutes where the S / Pb molar ratio falls within the range of 1.00 to 1.25.
From Table 7, when the oxidation-reduction potential is −700 mV, the molar ratio of S / Pb from when the oxidation-reduction potential reaches −700 mV (elapsed time 0 minutes) to when 60 minutes elapse is 1.06. It can be seen that it is in the range of ~ 1.92. This numerical range of the molar ratio indicates that the addition amount of the sulfurizing agent may be excessive except for the elapsed time of 0 minutes and 15 minutes. It can also be seen that there is a large variation in the molar ratio of S / Pb depending on the type of fine powder.
From Tables 5 to 7, if the sulfurizing agent is added so that the oxidation-reduction potential falls within a specific numerical range, S / Pb can be obtained without measuring the lead content in the fine powder that is the object to be treated. It can be seen that the molar ratio is always kept at a suitable value.
（３）実施例１
図２に示す連続処理システムを用いて、以下のように処理対象物である微粉末を処理した。なお、微粉末としては、塩素バイパスにより得られるセメントキルン抽気ダスト（ＣａＯの含有率：１３質量％、ＰｂＯの含有率：６．６質量％）を用いた。
撹拌翼付きの混合槽１内に、水と、水１リットル当たり１００ｇの量の微粉末を投入して撹拌して、均一なスラリーを得た。
このスラリーを撹拌翼付きの鉛硫化物生成槽２（容量：７００リットル、スラリーの滞留時間：１００分間）に導き、鉛硫化物生成槽２内のスラリーに水硫化ソーダ水溶液（濃度：２５質量％）を添加して、鉛硫化物を生成させた。酸化還元電位測定装置６を用いて、スラリーの酸化還元電位を常時、測定するとともに、硫化水素ガス検出装置７を用いて、後段の硫酸カルシウム生成槽４で発生する硫化水素ガスの濃度を常時、測定した。水硫化ソーダ水溶液の添加量は、鉛硫化物生成槽２内のスラリーの酸化還元電位が−４５０〜−５５０ｍＶで、かつ、後段の硫酸カルシウム生成槽４で発生する硫化水素ガスの濃度が５０ｐｐｍ以下となるように調整した。なお、硫化水素ガスの濃度の測定に際しては、スラリーの一部を硫酸カルシウム生成槽２と別途設けた小型槽（容量：５リットル；密閉したもの）の間を循環させ、該小型槽の内部の上部空間内のガスを硫化水素ガス検出装置（濃度計）７に吸引させて、硫化水素ガスの濃度を測定した。
次いで、鉛硫化物生成槽２内のスラリーを、撹拌翼付きの硫酸カルシウム生成槽４（容量：３００リットル、スラリーの滞留時間：４５分間）に導いた後、槽内のスラリーに対して、該スラリーのｐＨが３．０となる量の硫酸（濃度：７０質量％）を添加して、硫酸カルシウムを生成させた。
(3) Example 1
Using the continuous processing system shown in FIG. 2, the fine powder as the processing object was processed as follows. As fine powder, cement kiln extraction dust (CaO content: 13 mass%, PbO content: 6.6 mass%) obtained by chlorine bypass was used.
Water and fine powder in an amount of 100 g per liter of water were put into the mixing tank 1 equipped with a stirring blade and stirred to obtain a uniform slurry.
This slurry was introduced into a lead sulfide production tank 2 (capacity: 700 liters, slurry residence time: 100 minutes) with a stirring blade, and a sodium hydrosulfide aqueous solution (concentration: 25 mass%) was added to the slurry in the lead sulfide production tank 2. ) Was added to form lead sulfide. The oxidation / reduction potential of the slurry is always measured using the oxidation / reduction potential measuring device 6, and the concentration of hydrogen sulfide gas generated in the subsequent calcium
Next, after the slurry in the lead
次いで、このスラリーを撹拌翼付きの疎水化反応槽９（容量：３００リットル、スラリーの滞留時間：４５分間）に導いた後、槽内のスラリーに対して、鉛硫化物の疎水性を高めるための捕収剤として、イソプロピルザンセートを添加した。
次いで、このスラリーを、疎水化反応槽９から流通路を介してＦＷ型浮選機１３に導いた。その際、流通路の所定の位置にて、起泡剤貯留槽１２から、起泡剤として、メチルイソブチルカルビノール（ＭＩＢＣ）を添加した。次いで、ＦＷ型浮選機１３内にて、送気しながらスラリーを浮遊選鉱し、浮鉱及び沈鉱を得た。
浮遊選鉱で得られた浮鉱について、鉛の含有量を測定した。その結果、微粉末から浮鉱として回収された鉛の割合（鉛の回収率）は、９５質量％と算出された。また、微粉末１０００ｋｇ当たりの水硫化ソーダ水溶液（濃度：２５質量％）の添加量は、４９．６ｋｇであった。
Next, this slurry is guided to a hydrophobizing reaction tank 9 with a stirring blade (volume: 300 liters, slurry residence time: 45 minutes), and then the hydrophobicity of lead sulfide is increased with respect to the slurry in the tank. Isopropyl xanthate was added as a collecting agent.
Next, the slurry was guided from the hydrophobization reaction tank 9 to the FW
The content of lead was measured for the flotation obtained by flotation. As a result, the proportion of lead recovered as float ore from fine powder (lead recovery rate) was calculated to be 95 mass%. The amount of sodium hydrosulfide aqueous solution (concentration: 25% by mass) added per 1000 kg of fine powder was 49.6 kg.
（４）比較例１
酸化還元電位測定装置６、硫化水素ガス検出装置７、及び硫化剤添加量調整手段８を有しないこと以外は、図２に示す連続処理システムと同様の構成を有する処理システムを用いた。
また、処理操作については、水硫化ソーダの添加量をＳ／Ｐｂのモル比が１．０となるように調整したこと以外は、実施例１と同様とした。
浮遊選鉱で得られた浮鉱について、鉛の含有量を測定した。その結果、微粉末から浮鉱として回収された鉛の割合（鉛の回収率）は、８６質量％と算出された。また、微粉末１０００ｋｇ当たりの水硫化ソーダ水溶液（濃度：２５質量％）の添加量は、４４．６ｋｇであった。
(4) Comparative Example 1
A processing system having the same configuration as the continuous processing system shown in FIG. 2 was used except that the oxidation-reduction potential measuring device 6, the hydrogen sulfide gas detection device 7, and the sulfurizing agent addition amount adjusting means 8 were not provided.
The processing operation was the same as in Example 1 except that the amount of sodium hydrosulfide added was adjusted so that the S / Pb molar ratio was 1.0.
The content of lead was measured for the flotation obtained by flotation. As a result, the ratio of lead recovered as floating ore from fine powder (lead recovery ratio) was calculated to be 86% by mass. The amount of sodium hydrosulfide aqueous solution (concentration: 25 mass%) added per 1000 kg of fine powder was 44.6 kg.
（５）比較例２
硫化水素ガス検出装置７を有しないこと以外は、図２に示す連続処理システムと同様の構成を有する処理システムを用いた。
また、処理操作については、水硫化ソーダの添加量を酸化還元電位の測定値が−４５０〜−５５０ｍＶとなるよう調整したこと以外は、実施例１と同様とした。
浮遊選鉱で得られた浮鉱について、鉛の含有量を測定した。その結果、微粉末から浮鉱として回収された鉛の割合（鉛の回収率）は、９２質量％と算出された。また、微粉末１０００ｋｇ当たりの水硫化ソーダ水溶液（濃度：２５質量％）の添加量は、５７．９ｋｇであった。
(5) Comparative Example 2
A processing system having the same configuration as the continuous processing system shown in FIG. 2 was used except that the hydrogen sulfide gas detection device 7 was not provided.
The treatment operation was the same as in Example 1 except that the amount of sodium hydrosulfide added was adjusted so that the measured value of the oxidation-reduction potential was -450 to -550 mV.
The content of lead was measured for the flotation obtained by flotation. As a result, the proportion of lead recovered as float ore from fine powder (lead recovery rate) was calculated to be 92% by mass. The amount of sodium hydrosulfide aqueous solution (concentration: 25% by mass) added per 1000 kg of fine powder was 57.9 kg.
以上の結果から、実施例１では、水硫化ソーダの添加量を低く抑えつつ、鉛の高い回収率を得ているのに対し、比較例１では、水硫化ソーダの添加量を低く抑えているものの、鉛の回収率が低いこと、及び、比較例２では、鉛の回収率が高いものの、水硫化ソーダの添加量が大きく、過剰であることがわかる。 From the above results, in Example 1, the high recovery rate of lead was obtained while keeping the addition amount of sodium hydrosulfide low, whereas in Comparative Example 1, the addition amount of sodium hydrosulfide was kept low. However, it can be seen that the lead recovery rate is low, and in Comparative Example 2, the lead recovery rate is high, but the amount of sodium hydrosulfide added is large and excessive.
１ 混合槽
２ 鉛硫化物生成槽
３ 硫化剤貯留槽
４ 硫酸カルシウム生成槽
５ 硫酸貯留槽
６ 酸化還元電位測定装置
７ 硫化水素ガス検出装置
８ 硫化剤添加量調整手段
９ 疎水化反応槽
１０ 捕収剤貯留槽
１１ ｐＨ測定手段（ｐＨ計）
１２ 起泡剤貯留槽
１３ 浮選機
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
12 Foaming
Claims (2)
（Ｂ）前記スラリーに硫酸を加えて、該スラリーのｐＨを１．５〜７．５に調整し、固体分である鉛硫化物及び硫酸カルシウムを含むスラリーを得る硫酸カルシウム生成工程と、
（Ｃ）工程（Ａ）で得られた前記スラリーの酸化還元電位を測定し、かつ、工程（Ｂ）で発生する硫化水素ガスの有無もしくは濃度を検出し、前記酸化還元電位の値が、−４００〜−６００ｍＶの範囲内で、かつ、前記硫化水素ガスが、無検出または５００ｐｐｍ以下の濃度で検出されるように、工程（Ａ）における硫化剤の添加量を調整する硫化剤添加量調整工程と、
（Ｄ）工程（Ｂ）で得られたスラリーに捕収剤を加えて、スラリー中の鉛硫化物を疎水化させる鉛硫化物疎水化工程と、
（Ｅ）工程（Ｄ）で得られたスラリーを浮遊選鉱処理して、鉛硫化物を含む浮鉱と、硫酸カルシウムを含む沈鉱を得る鉛・カルシウム分離工程と、
を含むことを特徴とするカルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末の処理方法。 (A) a lead sulfide production step of obtaining a slurry containing lead sulfide that is a solid component by mixing a fine powder containing a calcium component and a lead component, water, and a sulfurizing agent;
(B) adding sulfuric acid to the slurry, adjusting the pH of the slurry to 1.5 to 7.5, and obtaining a slurry containing lead sulfide and calcium sulfate as solids;
(C) The oxidation-reduction potential of the slurry obtained in step (A) is measured, and the presence or concentration of hydrogen sulfide gas generated in step (B) is detected. The value of the oxidation-reduction potential is − A sulfiding agent addition amount adjusting step for adjusting the addition amount of the sulfiding agent in the step (A) so that the hydrogen sulfide gas is detected in the range of 400 to −600 mV without detection or at a concentration of 500 ppm or less. When,
(D) a lead sulfide hydrophobizing step of adding a collector to the slurry obtained in step (B) to hydrophobize the lead sulfide in the slurry;
(E) A lead / calcium separation step in which the slurry obtained in the step (D) is subjected to a flotation process to obtain a float containing lead sulfide and a precipitate containing calcium sulfate;
The processing method of the fine powder containing the calcium component and lead component characterized by including these.
前記スラリーに硫酸を加えて、該スラリーのｐＨを１．５〜７．５に調整し、固体分である鉛硫化物及び硫酸カルシウムを含むスラリーを得るための硫酸カルシウム生成装置と、
前記鉛硫化物生成装置で得られた前記スラリーの酸化還元電位を測定するための酸化還元電位測定装置と、
前記硫酸カルシウム生成装置における硫化水素ガスの検出のための硫化水素ガス検出装置と、
前記酸化還元電位測定装置における酸化還元電位の値が、−４００〜−６００ｍＶの範囲内で、かつ、前記硫化水素ガス検出装置における硫化水素ガスの検出結果が、無検出または５００ｐｐｍ以下の濃度の検出となるように、前記鉛硫化物生成装置における硫化剤の添加量を調整するための硫化剤添加量調整手段と、
該硫酸カルシウム生成装置で得られたスラリーに捕収剤を加えて、スラリー中の鉛硫化物を疎水化させるための鉛硫化物疎水化装置と、
該鉛硫化物疎水化装置で得られたスラリーを浮遊選鉱するための浮遊選鉱装置と、
を含むことを特徴とするカルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末の処理システム。 A lead sulfide generator for obtaining a slurry containing lead sulfide, which is a solid component, by mixing fine powder containing calcium and lead components, water, and a sulfurizing agent;
Sulfuric acid is added to the slurry, the pH of the slurry is adjusted to 1.5 to 7.5, and a calcium sulfate generator for obtaining a slurry containing lead sulfide and calcium sulfate as solids;
A redox potential measuring device for measuring the redox potential of the slurry obtained by the lead sulfide generator;
A hydrogen sulfide gas detector for detecting hydrogen sulfide gas in the calcium sulfate generator;
The value of the oxidation-reduction potential in the oxidation-reduction potential measuring device is in the range of -400 to -600 mV, and the detection result of the hydrogen sulfide gas in the hydrogen sulfide gas detection device is no detection or detection of a concentration of 500 ppm or less and so that, the sulfurizing agent added amount adjusting means for adjusting the amount of the sulfurizing agent in the lead sulfide generator,
A lead sulfide hydrophobizing device for hydrophobizing lead sulfide in the slurry by adding a collector to the slurry obtained by the calcium sulfate generating device;
A flotation device for flotation of the slurry obtained by the lead sulfide hydrophobization device;
A processing system for fine powder containing a calcium component and a lead component.
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