JP5521607B2 - Film thickness measuring method, film thickness measuring apparatus, image forming apparatus having the film thickness measuring apparatus, photoconductive photoreceptor manufacturing method, and photoconductive photoreceptor - Google Patents

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Description

本発明は、膜厚測定方法、膜厚測定装置および該膜厚測定装置を有する画像形成装置、並びに光導電性感光体の製造方法および該光導電性感光体の製造方法によって製造される光導電性感光体に関するものである。   The present invention relates to a film thickness measuring method, a film thickness measuring apparatus, an image forming apparatus having the film thickness measuring apparatus, a photoconductive photoconductor manufacturing method, and a photoconductive manufactured by the photoconductive photoconductor manufacturing method. The present invention relates to a photosensitive photoreceptor.

光導電性感光体に静電潜像を形成し、この静電潜像を現像して得られるトナー画像をシート状の記録媒体に転写し定着して画像形成を行なう画像形成装置は、アナログやデジタルの複写装置、ファクシミリ、各種光プリンタや光プロッタ等として知られている。
光導電性感光体には、酸化亜鉛感光紙のようにトナー画像をそのまま定着されるものもあるが、トナー画像をシート状の記録媒体に転写する方式の画像形成装置で用いられる光導電性感光体は繰返し使用可能なもので、一般に、ドラム状や有端・無端のベルト状に形成され、その周面を1方向へ移動させつつ画像形成の各工程が行なわれる。
繰返し使用可能な光導電性感光体は一般に、導電性基体上に、微細粒子を分散させた中間層を形成し、この中間層上に感光層を「光透過性の膜」として形成した構成となっている。
An image forming apparatus that forms an electrostatic latent image on a photoconductive photosensitive member, transfers a toner image obtained by developing the electrostatic latent image to a sheet-like recording medium, and fixes the image to form an image. It is known as a digital copying machine, facsimile, various optical printers, optical plotters, and the like.
Some photoconductive photoreceptors can fix a toner image as it is, such as zinc oxide photosensitive paper, but the photoconductive photoreceptor used in an image forming apparatus that transfers a toner image onto a sheet-like recording medium. The body can be used repeatedly, and is generally formed into a drum shape or a belt shape with ends and ends, and each step of image formation is performed while moving the peripheral surface in one direction.
A photoconductive photoreceptor that can be used repeatedly is generally formed by forming an intermediate layer in which fine particles are dispersed on a conductive substrate, and forming the photosensitive layer as a “light-transmitting film” on the intermediate layer. It has become.

繰返し使用可能な光導電性感光体を用いる画像形成装置では、光導電性感光体の表面には各種の部材、例えば、帯電ローラや現像ブラシ、転写ローラ、さらにはクリーニングブラシやクリーニングブレード等が物理的に接触し、この物理的接触により、感光層表面が画像形成プロセスの繰返しに伴い次第に磨耗していく。特に、クリーニングブラシやクリーニングブレードによる摺擦力は大きく、感光層磨耗の大きな要因となる。
このような磨耗に伴い、感光層の厚みがある程度以上減少すると、光感度が著しく減退したり、帯電特性が劣化して表面を所望の電位に均一帯電させることができなくなったりして、鮮明な画像を形成できなくなる。このようにして光導電性感光体の寿命が尽きる。
In an image forming apparatus using a photoconductive photoconductor that can be used repeatedly, various members such as a charging roller, a developing brush, a transfer roller, a cleaning brush, and a cleaning blade are physically disposed on the surface of the photoconductive photoconductor. Due to this physical contact, the surface of the photosensitive layer gradually wears as the image forming process is repeated. In particular, the rubbing force by the cleaning brush and the cleaning blade is large, which is a significant factor in photosensitive layer wear.
When the thickness of the photosensitive layer is reduced to a certain extent due to such wear, the photosensitivity is remarkably reduced, or the charging characteristics are deteriorated so that the surface cannot be uniformly charged to a desired potential. An image cannot be formed. In this way, the life of the photoconductive photoreceptor is exhausted.

かかる事情に鑑み、繰返し使用可能な光導電性感光体の感光層の厚みを経時的に測定し、光導電性感光体の「余命」を検知する方法が研究開発されている。
感光層の厚みを測定する方法としては、従来、帯電手段に一定電圧を印可して感光層表面を帯電するときの帯電電流を感光層の厚みと対応させ、帯電電流の経時的な変化を感光層の厚みの経時的な変化に換算する「電流検知方式」や、赤外線を感光層に照射し、中間層で反射される成分の強度から感光層による赤外線の吸収量を測定して層厚を求める「赤外線吸収方式」などが検討されている。
In view of such circumstances, research and development have been made on a method for detecting the “life expectancy” of a photoconductive photoreceptor by measuring the thickness of a photosensitive layer of a photoconductive photoreceptor that can be used repeatedly over time.
As a method of measuring the thickness of the photosensitive layer, conventionally, a constant voltage is applied to the charging means to charge the surface of the photosensitive layer to correspond to the thickness of the photosensitive layer, and the change in the charging current with time is sensitized. The thickness of the layer is determined by measuring the amount of infrared absorption by the photosensitive layer from the intensity of the component reflected from the intermediate layer by irradiating the photosensitive layer with infrared light, which is converted to the change in the layer thickness over time. The desired “infrared absorption method” is being considered.

電流検知方式は、測定電流値が温・湿度等の環境の変化に影響されやすく、信頼度の高い測定結果を得るのは必ずしも容易でない。また、感光層の表面には前述の如く、種々の接触物があり、層厚測定時に接触物を通じてある程度の電流漏れが不可避的に生じるため、感光層の層厚を高精度(0.5μm以下)で測定することは難しい。   In the current detection method, the measured current value is easily affected by environmental changes such as temperature and humidity, and it is not always easy to obtain a highly reliable measurement result. In addition, as described above, there are various contacts on the surface of the photosensitive layer, and a certain amount of current leakage inevitably occurs through the contact when the layer thickness is measured. Therefore, the layer thickness of the photosensitive layer is highly accurate (0.5 μm or less). ) Is difficult to measure.

赤外線吸収方式は光学的測定であるから、物理的な接触なしに層厚を測定できる利点を有している。しかしながら、光導電性感光体の感光層には、物理的な接触に対する強度を補強するために、無機や有機のフィラー微粒子が分散されることがあり、このような感光層では「フィラー微粒子による赤外線吸収」がないため、フィラー微粒子とバインダー樹脂の混合比によっては、必要な計測精度を実現できなかったり、測定自体が不可能になったりし、層厚を測定できる感光層の種類が限られ、汎用性の面から問題がある。   Since the infrared absorption method is an optical measurement, it has an advantage that the layer thickness can be measured without physical contact. However, in order to reinforce the strength against physical contact, inorganic or organic filler fine particles may be dispersed in the photosensitive layer of the photoconductive photoreceptor. Because there is no "absorption", depending on the mixing ratio between the filler fine particles and the binder resin, the required measurement accuracy cannot be achieved, or the measurement itself becomes impossible, and the types of photosensitive layers that can measure the layer thickness are limited, There is a problem in terms of versatility.

「光透過性の膜」の膜厚を光学的に測定する測定方式として従来から知られた「光干渉膜厚計測方式」により感光層の層厚測定を行なうことも考えられるが、従来知られている技術では、感光層に分散されたフィラー微粒子や顔料粒子による散乱の影響、或いは中間層における光拡散による散乱が原因して、膜厚計測に必要な「分光スペクトル強度の極大・極小が十分に分離した検出光」を得ることができない。   Although it is conceivable to measure the layer thickness of the photosensitive layer by the conventionally known “light interference film thickness measurement method” as a measurement method for optically measuring the film thickness of the “light transmissive film”, it is conventionally known. In this technology, due to the influence of scattering by filler fine particles and pigment particles dispersed in the photosensitive layer, or scattering due to light diffusion in the intermediate layer, the “spectral spectral intensity maximum and minimum required for film thickness measurement are sufficient. Cannot be obtained.

そこで本出願人は先に、光干渉を利用した光透過性の膜厚測定方法と膜厚測定装置、膜厚測定装置を有する画像形成装置、光導電性感光体および光導電性感光体の製造方法を提案した(例えば、特許文献1参照。)。
この提案により、支持基板上に下引き層(中間層)を介して形成された光透過性の膜の膜厚(例えば、感光層)、あるいは下引き層と光透過性の膜の膜厚の和を確実に且つ精度良く測定することができる。
また、光干渉膜厚計測方式に関しては、いくつか提案されている(例えば、特許文献2乃至6参照。)。
Therefore, the present applicant has previously prepared a light-transmitting film thickness measuring method and film thickness measuring apparatus using optical interference, an image forming apparatus having a film thickness measuring apparatus, a photoconductive photoreceptor, and a photoconductive photoreceptor. A method has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
By this proposal, the film thickness of the light-transmitting film formed on the support substrate via the undercoat layer (intermediate layer) (for example, the photosensitive layer), or the film thickness of the undercoat layer and the light-transmitting film The sum can be measured reliably and accurately.
Some methods for measuring the thickness of the optical interference film thickness have been proposed (see, for example, Patent Documents 2 to 6).

しかしながら、特許文献1乃至6にかかるいずれの技術においても、フィラー微粒子を含有する所謂表面層の膜厚と、該表面層を含めた感光層の膜厚とを、同時に且つ精度良く確実に測定するには充分であるとは言えないものであった。
そこで、本発明は上述した事情に鑑み、支持基板上に中間層を介して光透過性の膜を形成してなる光導電性感光体における光透過性の膜を構成するフィラー微粒子を分散させた表面層の膜厚t1及び該フィラー微粒子を分散させた表面層を含む感光層の膜厚t2を、同時に且つ精度良く確実に測定する膜厚測定方法、および該膜厚測定方法を実施するための膜厚測定装置を提供することを目的とする。
また本発明は、光導電性感光体における表面層、感光層の厚さを同時に極めて精度よく測定でき、光導電性感光体の寿命が尽きることによるトラブルを有効に回避し、光導電性感光体の交換をスムーズに行なうことができる画像形成装置を提供することを目的とする。
さらに本発明は、品質の均一な光導電性感光体を容易に且つ確実に製造できる光導電性感光体の製造方法を提供することを目的とする。
またさらに本発明は、品質が均一で信頼性が高い光導電性感光体を提供することを目的とする。
However, in any of the techniques according to Patent Documents 1 to 6, the film thickness of a so-called surface layer containing filler fine particles and the film thickness of the photosensitive layer including the surface layer are simultaneously and accurately measured. That was not enough.
Accordingly, in the present invention, in view of the above-described circumstances, filler fine particles constituting a light-transmitting film in a photoconductive photoreceptor formed by forming a light-transmitting film on a support substrate through an intermediate layer are dispersed. A film thickness measuring method for measuring the film thickness t1 of the surface layer and the film thickness t2 of the photosensitive layer including the surface layer in which the filler fine particles are dispersed, simultaneously and accurately, and for carrying out the film thickness measuring method It aims at providing a film thickness measuring apparatus.
In addition, the present invention is capable of simultaneously measuring the surface layer and the thickness of the photosensitive layer in the photoconductive photoreceptor with extremely high accuracy, effectively avoiding trouble due to the end of the life of the photoconductive photoreceptor, An object of the present invention is to provide an image forming apparatus capable of smoothly performing replacement.
A further object of the present invention is to provide a method for producing a photoconductive photoreceptor that can easily and reliably produce a photoconductive photoreceptor of uniform quality.
Still another object of the present invention is to provide a photoconductive photoreceptor having uniform quality and high reliability.

上記課題を解決するために本発明に係る膜厚測定方法、膜厚測定装置および該膜厚測定装置を有する画像形成装置、並びに光導電性感光体の製造方法および該光導電性感光体の製造方法によって製造される光導電性感光体は、具体的には下記(1)〜(35)に記載の技術的特徴を有する。
(1):導電性基体の表面に微細粒子を分散させた中間層を有し、前記中間層上に感光層を光透過性の膜として有し、前記感光層の前記導電性基体に対して反対側の所定厚さ部分が補強用のフィラー微粒子を分散させた表面層として形成された光導電性感光体の膜厚を測定する膜厚測定方法であって、前記光導電性感光体に対する膜厚測定を可能とする波長領域のスペクトル光を放射する光源からの光をファイバプローブが有する照射光導光用ファイバにより導光し、前記照射光導光用ファイバの射出部から光束を放射し、前記光束を対物レンズにより前記感光層に集光させた状態で前記光導電性感光体に垂直入射し、当該入射光の中で前記表面層の表面において反射した第1の反射光と、前記入射光の中で前記中間層の表面において反射した第2の反射光とが干渉した第1の干渉光、及び、前記第1の反射光と、前記入射光の中で前記表面層とその下層との光学的界面において反射した第3の反射光とが干渉した第2の干渉光を、前記対物レンズを介して前記ファイバプローブが有する検出光伝送用ファイバの端面に戻し、前記検出光伝送用ファイバにより分光手段に導いて分光し、分光した分光スペクトル強度から反射率を演算する際に、前記反射率を任意の大きさに拡大することにより干渉波形を求め、前記干渉波形の低周波成分(波長に対する反射率の変化が前記第1の干渉光に対して長周期)に基づき前記表面層の膜厚t1を演算算出し、前記干渉波形の高周波成分(波長に対する反射率の変化が前記第2の干渉光に対して短周期)に基づき前記感光層の膜厚t2を演算算出することを特徴とする膜厚測定方法である。
In order to solve the above problems, a film thickness measuring method, a film thickness measuring apparatus, an image forming apparatus having the film thickness measuring apparatus, a photoconductive photoconductor manufacturing method, and a photoconductive photoconductor manufactured according to the present invention Specifically, the photoconductive photoconductor produced by the method has the technical features described in the following (1) to (35) .
(1): having an intermediate layer in which fine particles are dispersed on the surface of the conductive substrate, and having a photosensitive layer as a light-transmitting film on the intermediate layer, with respect to the conductive substrate of the photosensitive layer A film thickness measuring method for measuring a film thickness of a photoconductive photoreceptor in which a predetermined thickness portion on the opposite side is formed as a surface layer in which reinforcing filler fine particles are dispersed, the film on the photoconductive photoreceptor Light from a light source that emits spectrum light in a wavelength region that enables thickness measurement is guided by an irradiation light guiding fiber included in a fiber probe, and a light beam is emitted from an emission portion of the irradiation light guiding fiber, and the light beam Is incident on the photoconductive photoreceptor in a state of being condensed on the photosensitive layer by the objective lens, and the first reflected light reflected on the surface of the surface layer in the incident light, and the incident light Reflected on the surface of the intermediate layer The first interference light interfered with the second reflected light, and the third reflected light reflected at the optical interface between the surface layer and the lower layer of the first reflected light and the incident light. The second interference light that interferes with the light is returned to the end face of the detection light transmission fiber of the fiber probe through the objective lens, and is guided to the spectroscopic means by the detection light transmission fiber to be spectrally separated. When calculating the reflectance from the spectral intensity, an interference waveform is obtained by enlarging the reflectance to an arbitrary magnitude, and the low-frequency component of the interference waveform (the change in reflectance with respect to wavelength is the first interference light). The film thickness t1 of the surface layer is calculated on the basis of a long period of time), and the photosensitivity is calculated on the basis of the high-frequency component of the interference waveform (the change in reflectance with respect to the wavelength is a short period of the second interference light) Calculate layer thickness t2 A film thickness measuring method, characterized in that the output.

上記(1)にかかる構成において、スペクトル光の「光導電性感光体に対する膜厚測定を可能とする波長領域」は、膜厚測定を可能ならしめる波長領域を意味し、光透過性の膜の構成(フィラー微粒子の分散の有無、フィラー微粒子の粒径、凝集径等)により定められる。   In the configuration according to the above (1), the “wavelength region enabling film thickness measurement on the photoconductive photoconductor” of spectrum light means a wavelength region that enables film thickness measurement, It is determined by the configuration (presence / absence of dispersion of filler fine particles, particle size of filler fine particles, agglomerated diameter, etc.).

尚、波長幅と膜厚には、下記式(1)の関係があるので、n(ここで、nは膜の分光屈折率)が既知で、干渉波形(反射率の周期的変化)の隣接する山谷の波長を正確に検出できれば周波数解析による膜厚計測が可能になる。   Since the wavelength width and film thickness have the relationship of the following formula (1), n (where n is the spectral refractive index of the film) is known and adjacent to the interference waveform (periodic change in reflectance). If the wavelength of the peaks and valleys to be detected can be accurately detected, the film thickness can be measured by frequency analysis.

nd=(山のピーク波長×谷のピーク波長)/4×(山のピーク波長−谷のピーク波長)
・・・(1)
nd = (peak wavelength of peak × peak wavelength of valley) / 4 × (peak wavelength of peak−peak wavelength of valley)
... (1)

この際、上記式(1)からも明らかなように、膜厚の演算に際しては、反射率の絶対値は必要なく、極大(山のピーク)及び極小(谷のピーク)を与える波長が高精度で取得できれば、事前に登録された分光屈折率nを用いて、膜厚dが測定できる。そこで、反射率の極大及び極小を与える波長の精度を高めるために反射率を任意の大きさに拡大している。   At this time, as is clear from the above formula (1), when calculating the film thickness, the absolute value of the reflectance is not required, and the wavelength that gives the maximum (peak peak) and the minimum (valley peak) has high accuracy. The film thickness d can be measured using the spectral refractive index n registered in advance. Therefore, in order to increase the accuracy of the wavelength that gives the maximum and minimum reflectance, the reflectance is increased to an arbitrary size.

一般に、分光光度計、分光反射率測定計、光干渉膜厚計等で直接測定されるのは、試料からの反射光量、即ち分光スペクトル強度で、反射率を求めるためには、反射率が既知の標準試料を事前に測定して校正する必要がある。
これにより、試料の反射率R(λ)は、下記式(2)として算出することができる。
Generally, the spectrophotometer, spectral reflectance meter, optical interference film thickness meter, etc. directly measure the amount of light reflected from the sample, that is, the spectral spectrum intensity, and the reflectance is known in order to obtain the reflectance. It is necessary to measure and calibrate the standard sample in advance.
Thereby, the reflectance R (λ) of the sample can be calculated as the following formula (2).

R(λ)=(Is(λ)−I(λ))/(Ir(λ)−I(λ))・r(λ)
・・・(2)
R (λ) = (Is (λ) −I d (λ)) / (Ir (λ) −I d (λ)) · r (λ)
... (2)

ここでIs(λ)は、試料からの反射光を受光して演算手段内で扱われるデジタルデータ、I(λ)は、演算手段内で扱われる受光器の暗電流成分のデジタルデータ、Ir(λ)は、標準試料からの反射光として演算手段内で扱われるデジタルデータ、r(λ)は、標準試料の既知反射率を意味する。
ここで例えば分母となる、標準試料からの反射光Ir(λ)を本来の値より小さく変化させ取得させておけば反射率R(λ)を任意の大きさに拡大することが可能となる。
Here, Is (λ) is the digital data received in the calculation means by receiving the reflected light from the sample, I d (λ) is the digital data of the dark current component of the light receiver handled in the calculation means, Ir (Λ) is digital data handled in the calculation means as reflected light from the standard sample, and r (λ) means a known reflectance of the standard sample.
Here, for example, if the reflected light Ir (λ) from the standard sample, which becomes the denominator, is changed to be smaller than the original value and acquired, the reflectance R (λ) can be increased to an arbitrary size.

また光導電性感光体は、前記第1の干渉光及び第2の干渉光が検出可能なものであればよく、光導電性感光体に対する他の制限は特にない。   The photoconductive photoreceptor is not particularly limited as long as it can detect the first interference light and the second interference light.

(2):前記感光層が、前記中間層に接して形成された電荷発生層と、前記電荷発生層上に形成された電荷輸送層と、前記電荷輸送層上に所定厚さをもって形成され、前記補強用のフィラー微粒子が分散された表面層と、を有し、前記表面層表面と中間層表面との距離を感光層の膜厚t2として測定することを特徴とする上記(1)に記載の膜厚測定方法である。 (2): the photosensitive layer is formed with a predetermined thickness on the charge generation layer formed in contact with the intermediate layer, the charge transport layer formed on the charge generation layer, and the charge transport layer; The surface layer in which the reinforcing filler fine particles are dispersed, and the distance between the surface layer surface and the intermediate layer surface is measured as the film thickness t2 of the photosensitive layer. This is a film thickness measurement method.

上記(2)にかかる構成によれば、フィラー微粒子を分散させた表面層表面と中間層表面との距離を膜厚として測定できる。   According to the configuration of (2) above, the distance between the surface layer surface on which the filler fine particles are dispersed and the intermediate layer surface can be measured as the film thickness.

(3):前記感光層が、前記中間層に接して形成された電荷発生層と、前記電荷発生層上に形成された電荷輸送層と、前記電荷輸送層上に所定厚さをもって形成され、前記補強用のフィラー微粒子が分散された表面層と、を有し、前記表面層の表面と前記電荷輸送層の表面との距離を表面層の膜厚t1として測定することを特徴とする上記(1)に記載の膜厚測定方法である。 (3): the photosensitive layer is formed with a predetermined thickness on the charge generation layer formed in contact with the intermediate layer, the charge transport layer formed on the charge generation layer, and the charge transport layer; A surface layer in which the reinforcing filler fine particles are dispersed, and the distance between the surface layer surface and the charge transport layer surface is measured as the film thickness t1 of the surface layer ( It is the film thickness measuring method as described in 1).

上記(3)にかかる構成によれば、フィラー微粒子を分散させた表面層表面と電荷輸送層表面との距離を膜厚として測定できる。   According to the configuration of (3) above, the distance between the surface layer surface on which the filler fine particles are dispersed and the charge transport layer surface can be measured as the film thickness.

(4):前記感光層が、前記中間層に接して形成された電荷発生層と、前記電荷発生層上に形成された電荷輸送層と、前記電荷輸送層上に所定厚さをもって形成され、前記補強用のフィラー微粒子が分散された表面層と、を有し、前記表面層の膜厚t1が、干渉波形の低周波成分において互いに隣接する極大を与える波長及び極小を与える波長と、表面層の屈折率と、に基づいて演算算出され、前記感光層の膜厚t2が、干渉波形の高周波成分をコサイン波成分に分解する周波数解析に基づいて演算算出されることを特徴とする上記(1)に記載の膜厚測定方法である。 (4): The photosensitive layer is formed with a predetermined thickness on the charge generation layer formed in contact with the intermediate layer, the charge transport layer formed on the charge generation layer, and the charge transport layer, A surface layer in which the filler fine particles for reinforcement are dispersed, and the thickness t1 of the surface layer provides a wavelength that gives a maximum and a minimum that are adjacent to each other in a low frequency component of an interference waveform, and a surface layer The film thickness t2 of the photosensitive layer is calculated based on a frequency analysis that decomposes a high frequency component of the interference waveform into a cosine wave component. ).

上記(4)にかかる構成によれば、フィラー微粒子を分散させた表面層表面と電荷輸送層表面との距離及びフィラー微粒子を分散させた表面層表面と中間層表面との距離を膜厚t1,t2として測定できる。
ここで示した周波数変換法は、干渉波形をコサイン波成分に分解する周波数解析法に基づき、光透過性の膜の膜厚を演算算出する。この周波数解析法は、干渉波形をコサイン波成分に分解し、各コサイン波成分の振幅同士、周波数(波長、周期)同士、又は位相同士のデジタルデータについて統計的に演算解析することができる他、解析の結果得られたチャート或いはグラフ上の重要部分の微細な差異を、関数処理により増幅して、顕著に差別化できる利点がある。即ち、この周波数変換法は典型的にはフーリエ変換法であるが、フーリエ変換法は、
According to the configuration according to the above (4), the distance between the surface layer surface on which the filler fine particles are dispersed and the surface of the charge transport layer and the distance between the surface layer surface on which the filler fine particles are dispersed and the intermediate layer surface are set to the thickness t1, It can be measured as t2.
The frequency conversion method shown here calculates and calculates the thickness of a light-transmitting film based on a frequency analysis method that decomposes an interference waveform into cosine wave components. This frequency analysis method decomposes the interference waveform into cosine wave components and statistically analyzes and analyzes the digital data of the amplitudes, frequencies (wavelengths, periods), or phases of each cosine wave component, There is an advantage that a minute difference in an important part on the chart or graph obtained as a result of the analysis can be amplified and differentiated significantly by function processing. That is, this frequency transformation method is typically a Fourier transformation method,

y(t)=aej(ωt+φ)或いは、y(t)=a cos(ωt+φ) y (t) = ae j (ωt + φ) or y (t) = a cos (ωt + φ)

で与えられる様な波形から、その周波数ω、振幅a、そして位相φを求める変換法でもあり、換言すれば「コサイン波(余弦波)成分に分解する」ものでもある。通常のフーリエ変換は、“柱時計の振り子”や“地球の自転・公転”或いは“地震の発生周期”など色々な時間内に変化する信号を、t:時間、横軸:(1/t)=Hz(1/s)周波数として解析するが、本発明において、反射率:Rと波長:λの間には、 This is also a conversion method for obtaining the frequency ω, amplitude a, and phase φ from the waveform given by (1), in other words, “decomposing into cosine wave (cosine wave) components”. The normal Fourier transform is a signal that changes within various time periods, such as “wall clock pendulum”, “Earth rotation / revolution” or “earthquake occurrence period”, t: time, horizontal axis: (1 / t) = Hz (1 / s) frequency, but in the present invention, between the reflectance: R and the wavelength: λ,

R=A+Bcos(2πnd/λ) R = A + Bcos (2πnd / λ)

の関係があるので、反射率:Rが、「光が波長分の1」=「1/λ」進むごとにコサイン関数で周期的に変化(膜が厚さを増すに従って、一定の波長範囲で反射率の変化の回数が増える)することを利用したものである。薄い膜の場合は、同じ波長範囲での反射率の変化(振動)は殆ど生じてこない。 Therefore, the reflectance R is periodically changed by a cosine function every time “light is a fraction of a wavelength” = “1 / λ” (in a certain wavelength range as the thickness of the film increases). The number of changes in reflectance increases). In the case of a thin film, almost no change (vibration) in reflectance occurs in the same wavelength range.

例えば、一定の波長範囲(t:時間に相当)に膜厚:ndを示す干渉波形(反射率の周期的変化)がどれだけ(周波数)あるかをフーリエ変換により求め、これから1周期の波長幅が導かれる。   For example, an interference waveform (periodic change in reflectivity) indicating a film thickness: nd (frequency) is obtained by Fourier transform in a certain wavelength range (t: equivalent to time), and the wavelength width of one period is calculated from this. Is guided.

波長幅と膜厚には、
nd=(山のピーク波長×谷のピーク波長)/4×(山のピーク波長−谷のピーク波長)の関係があるので、干渉波形(反射率の周期的変化)の山谷の波長を正確に検出できれば周波数解析による膜厚計測が可能になる。
For wavelength width and film thickness,
Since there is a relationship of nd = (peak wavelength of peak × peak wavelength of valley) / 4 × (peak wavelength of peak−peak wavelength of valley), the wavelength of the peak / valley of the interference waveform (periodic change in reflectance) is accurately determined. If it can be detected, the film thickness can be measured by frequency analysis.

(5):前記感光層が、前記中間層に接して形成された電荷発生層と、前記電荷発生層上に形成された電荷輸送層と、前記電荷輸送層上に所定厚さをもって形成され、前記補強用のフィラー微粒子が分散された表面層と、を有し、前記中間層表面と前記電荷輸送層表面との距離を、前記電荷発生層と前記電荷輸送層とを足し合わせた膜厚t2−t1として測定することを特徴とする上記(1)に記載の膜厚測定方法である。 (5): the photosensitive layer is formed with a predetermined thickness on the charge generation layer formed in contact with the intermediate layer, the charge transport layer formed on the charge generation layer, and the charge transport layer; A surface layer in which the filler fine particles for reinforcement are dispersed, and a film thickness t2 obtained by adding a distance between the surface of the intermediate layer and the surface of the charge transport layer to the charge generation layer and the charge transport layer The film thickness measuring method according to the above (1), wherein the film thickness is measured as -t1.

上記(5)にかかる構成によれば、電荷輸送層表面と中間層表面との距離を、電荷輸送層と電荷発生層を足し合わせた膜厚t2−t1として測定できる。   According to the configuration of (5) above, the distance between the surface of the charge transport layer and the surface of the intermediate layer can be measured as the film thickness t2-t1 obtained by adding the charge transport layer and the charge generation layer.

(6):前記表面層が電荷輸送機能を有する架橋結合型の構造となっていることを特徴とする上記(1)乃至(5)のいずれかに記載の膜厚測定方法である。 (6) The film thickness measuring method according to any one of (1) to (5) above, wherein the surface layer has a cross-linked structure having a charge transport function.

(7):前記表面層と前記電荷輸送層の屈折率差が0.05〜0.2の範囲であることを特徴とする上記(2)乃至(6)のいずれかに記載の膜厚測定方法である。 (7): The film thickness measurement according to any one of (2) to (6), wherein a difference in refractive index between the surface layer and the charge transport layer is in a range of 0.05 to 0.2. Is the method.

上記(7)にかかる構成によれば、反射は物理的に屈折率差(複素屈折率差)が唯一の原因で発生するため、一部の光が表面層の表面で反射され、更に空気との屈折率差の小ささから一部の光は表面層内に入射し、表面層とその下層である電荷輸送層との屈折率差から表面層−電荷輸送層界面上で反射されるため、表面層の表面で反射された光と共に干渉を発現する。反射の発現する界面を光学的界面とし、光学的界面とは屈折率が均一な相が他の屈折率が均一な相と接している境界と定義できる。固体同士の界面(固相界面)が形成されていても、二つの固体の屈折率(複素屈折率)が全く同じで有れば、そこに光学的界面は存在しなくなる。   According to the configuration according to the above (7), the reflection is physically caused by the refractive index difference (complex refractive index difference), so that part of the light is reflected on the surface of the surface layer, and further, air and Because of the small refractive index difference, some light enters the surface layer and is reflected on the surface layer-charge transport layer interface from the refractive index difference between the surface layer and the charge transport layer which is the lower layer, Interference occurs with the light reflected from the surface of the surface layer. An interface where reflection occurs is an optical interface, and the optical interface can be defined as a boundary where a phase having a uniform refractive index is in contact with another phase having a uniform refractive index. Even if an interface between solids (solid phase interface) is formed, if the refractive index (complex refractive index) of the two solids is exactly the same, there will be no optical interface there.

屈折率差が0.05未満の場合は、屈折率差の小ささから表面層中に進入した光の多くが電荷輸送層表面で反射せず中間層に達してしまうため、電荷輸送層表面と表面層表面との間の距離を膜厚として測定することが困難となり、中間層と電荷発生層及び電荷輸送層との屈折率差から中間層と表面層間の膜厚を測定することは可能であるが、表面層の膜厚を測定することができなくなる。   When the difference in refractive index is less than 0.05, since most of the light that has entered the surface layer does not reflect on the surface of the charge transport layer and reaches the intermediate layer because of the small difference in refractive index, It becomes difficult to measure the distance between the surface layer surface as the film thickness, and it is possible to measure the film thickness between the intermediate layer and the surface layer from the refractive index difference between the intermediate layer, the charge generation layer, and the charge transport layer. However, the thickness of the surface layer cannot be measured.

またかかる構成における表面層の屈折率と電荷輸送層の屈折率との差が0.2を越える場合は、二つの媒質の屈折率差が大きければその界面での反射が増すため、一部の光は電荷輸送層内に入射するが、多くの光は電荷輸送層表面で反射されるため、電荷輸送層表面と表面層表面との間の距離を膜厚として測定することは可能となる。しかしながら、干渉に必要な光が中間層表面まで届かなくなるため、感光層の膜厚を測定することができなくなる。
0.2以下であれば、一部の光が電荷輸送層を抜け、干渉に必要な光束として中間層表面まで届くこととなる。
If the difference between the refractive index of the surface layer and the refractive index of the charge transport layer exceeds 0.2 in such a configuration, the reflection at the interface increases if the refractive index difference between the two media is large. Although light is incident on the charge transport layer, a lot of light is reflected on the surface of the charge transport layer, so that it is possible to measure the distance between the surface of the charge transport layer and the surface layer as the film thickness. However, since the light necessary for interference does not reach the surface of the intermediate layer, the film thickness of the photosensitive layer cannot be measured.
If it is 0.2 or less, a part of light passes through the charge transport layer and reaches the intermediate layer surface as a light beam necessary for interference.

一般に良く知られる大気中の(屈折率:1.0)の氷(屈折率:1.309)は、二つの媒体の屈折率差が大きく、氷と空気の界面における光の反射も大きくなるため人の目でもその存在を良く認識できることに対して、水(屈折率:1.33)と氷(屈折率:1.309)では双方に屈折率差がないため、水と氷の界面での反射が弱くなり、透過する光の成分が増加するため氷の存在が判らなくなる現象と等価となる。
電荷輸送層上の界面反射を利用して光干渉法により表面層膜厚を計測できる様にする為には、この二つの媒質、表面層と電荷輸送層の屈折率差は大きければ大きい程好ましいが、0.2を越えると前述した通り、中間層表面に到達する光の成分が少なくなり、光干渉法での感光層の膜厚測定を困難にする。
Generally known ice (refractive index: 1.0) in the atmosphere (refractive index: 1.309) has a large difference in refractive index between the two media, and the reflection of light at the interface between ice and air also increases. The presence of water can be well recognized by the human eye, whereas water (refractive index: 1.33) and ice (refractive index: 1.309) have no difference in refractive index. This is equivalent to a phenomenon in which the presence of ice is not known because the reflection becomes weaker and the transmitted light component increases.
In order to be able to measure the thickness of the surface layer by optical interference using the interface reflection on the charge transport layer, the larger the difference in refractive index between the two media, the surface layer and the charge transport layer, is preferable. However, if it exceeds 0.2, as described above, the light component reaching the surface of the intermediate layer is reduced, making it difficult to measure the film thickness of the photosensitive layer by the optical interference method.

本発明において、表面層と電荷輸送層の屈折率に関しては、測定用のサンプルを作製することにより、一般の分光エリプソメータで測定を行なうことができる。   In the present invention, the refractive index of the surface layer and the charge transport layer can be measured with a general spectroscopic ellipsometer by preparing a measurement sample.

(8):前記フィラー微粒子の消光係数が0であることを特徴とする上記(1)乃至(7)のいずれかに記載の膜厚測定方法である。 (8) The film thickness measuring method according to any one of (1) to (7), wherein the extinction coefficient of the filler fine particles is 0.

上記(8)にかかる構成によれば、前記表面層に含有されるフィラー微粒子の消光係数が0であることにより、分散させた表面層を透過する光の存在を可能にすることができ、この場合には、フィラー微粒子を分散させた表面層表面と電荷輸送層表面との距離、或いはフィラー微粒子を分散させた表面層表面と中間層表面との距離を膜厚として測定できる。   According to the configuration according to the above (8), the extinction coefficient of the filler fine particles contained in the surface layer is 0, so that the presence of light transmitted through the dispersed surface layer can be made possible. In this case, the distance between the surface layer surface where the filler fine particles are dispersed and the surface of the charge transport layer, or the distance between the surface layer surface where the filler fine particles are dispersed and the intermediate layer surface can be measured as the film thickness.

即ち、上記(8)にかかる構成によれば、フィラー微粒子の複素屈折率のうち消光係数が0となることで、基本的にフィラー微粒子での光の吸収がなくなり、他の因子としてはフィラー微粒子とバインダー樹脂間の屈折率差による反射や粒子の不均一さに伴う不透明さにより、表面層の透過率が低下してくるが、その場合でもフィラー微粒子径よりも波長の長い光は表面層を透過し、電荷輸送層表面及び中間層表面まで到達して干渉を発現する。   That is, according to the configuration according to the above (8), the extinction coefficient of the complex refractive index of the filler fine particles becomes 0, so that the light absorption by the filler fine particles basically disappears, and other factors include the filler fine particles. The transmittance of the surface layer decreases due to reflection due to the difference in refractive index between the binder resin and the non-uniformity of the particles, but the transmittance of the surface layer is reduced. The light passes through and reaches the surface of the charge transport layer and the intermediate layer to cause interference.

(9):前記フィラー微粒子が無機フィラーであることを特徴とする上記(1)乃至(8)のいずれかに記載の膜厚測定方法である。 (9) The film thickness measuring method according to any one of (1) to (8), wherein the filler fine particles are inorganic fillers.

(10):前記フィラー微粒子が金属酸化物であることを特徴とする上記(1)乃至(9)のいずれかに記載の膜厚測定方法である。 (10) The film thickness measuring method according to any one of (1) to (9), wherein the filler fine particles are a metal oxide.

(11):前記フィラー微粒子が少なくとも酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウムから選ばれる1であることを特徴とする上記(1)乃至(9)のいずれかに記載の膜厚測定方法である。 (11) The film thickness measuring method according to any one of (1) to (9), wherein the filler fine particles are at least one selected from silicon oxide, titanium oxide, and aluminum oxide.

上記(9)乃至(11)にかかる構成によれば、前記表面層に含有されるフィラー微粒子が無機フィラーであることにより、フィラー微粒子を分散させた表面層の硬度を高めることができ尚且つ光透過性を確保することができるため、この場合にも、フィラー微粒子を分散させた表面層表面と電荷輸送層表面との距離、或いはフィラー微粒子を分散させた表面層表面と中間層表面との距離を膜厚として測定できる。無機フィラー微粒子としては金属酸化物が良好であり、特に、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウムが良好である。   According to the configuration according to the above (9) to (11), since the filler fine particles contained in the surface layer are inorganic fillers, the hardness of the surface layer in which the filler fine particles are dispersed can be increased, and light In this case as well, the distance between the surface layer surface in which the filler fine particles are dispersed and the surface of the charge transport layer or the distance between the surface layer surface in which the filler fine particles are dispersed and the surface of the intermediate layer can be ensured. Can be measured as the film thickness. As the inorganic filler fine particles, metal oxides are preferable, and silicon oxide, titanium oxide, and aluminum oxide are particularly preferable.

(12):前記分光手段における波長分解能が、0.4nm以下であることを特徴とする上記(1)乃至(11)いずれかに記載の膜厚測定方法である。 (12) The film thickness measuring method according to any one of (1) to (11) above, wherein a wavelength resolution in the spectroscopic means is 0.4 nm or less.

上記(12)にかかる構成によれば、薄い膜厚と厚い膜厚の干渉波形を同時に一系統の分光系で取得でき、この場合にも、フィラー微粒子を分散させた表面層表面と電荷輸送層表面との距離、或いはフィラー微粒子を分散させた表面層表面と中間層表面との距離を膜厚として測定できる。   According to the configuration of (12) above, the interference waveform having a thin film thickness and a thick film thickness can be obtained simultaneously by a single system of spectroscopic system. The distance between the surface or the distance between the surface layer surface in which filler fine particles are dispersed and the intermediate layer surface can be measured as the film thickness.

(13):前記光導電性感光体の膜厚測定を可能とする波長領域が、600〜850nmであることを特徴とする上記(1)乃至(12)のいずれかに記載の膜厚測定方法である。 (13) The film thickness measuring method according to any one of the above (1) to (12), wherein a wavelength region enabling the film thickness measurement of the photoconductive photoconductor is 600 to 850 nm. It is.

上記(13)にかかる構成によれば、一部の光はフィラー微粒子を分散させた表面層を透過して電荷輸送層表面で反射されるようになり、また一部の光は電荷輸送層を透過して電荷発生層で多くが散乱・吸収されることなく中間層表面まで到達し反射する為、フィラー微粒子を分散させた表面層表面と電荷輸送層表面との距離、及びフィラー微粒子を分散させた表面層表面と中間層表面との距離をそれぞれ膜厚として測定することが可能となる。   According to the configuration according to the above (13), a part of the light is transmitted through the surface layer in which the filler fine particles are dispersed and reflected on the surface of the charge transport layer, and a part of the light passes through the charge transport layer. Since the light reaches the intermediate layer surface without being scattered or absorbed by the charge generation layer, the distance between the surface layer surface on which the filler fine particles are dispersed and the surface of the charge transport layer and the filler fine particles are dispersed. The distance between the surface layer surface and the intermediate layer surface can be measured as the film thickness.

(14):前記光源の光導電性感光体に対する膜厚測定を可能とする波長領域は、前記フィラー微粒子の粒子径もしくは凝集径より大きく、前記フィラー微粒子の粒子径もしくは凝集径が0.6μm以下であることを特徴とする上記(13)に記載の膜厚測定方法である。 (14): The wavelength region enabling the film thickness measurement on the photoconductive photoconductor of the light source is larger than the particle diameter or aggregation diameter of the filler fine particles, and the particle diameter or aggregation diameter of the filler fine particles is 0.6 μm or less. The film thickness measuring method according to (13) above, wherein

上記(14)にかかる構成によれば、フィラー微粒子の粒子径や凝集径を0.6μm以下とすることにより、フィラー微粒子やその凝集粒子による散乱や回折の影響を避けて良好な膜厚測定を実現できる。
フィラー微粒子径やその凝集径が0.6μm以下であれば膜厚測定に必要な600〜850nm領域の測定波長域が確保され、良好な分光スペクトルを検出でき、フィラー微粒子を分散させた表面層表面と電荷輸送層表面との距離、及びフィラー微粒子を分散させた表面層表面と中間層表面との距離をそれぞれ膜厚として測定することが可能となる。
According to the configuration according to (14) above, by setting the particle diameter and aggregated diameter of the filler fine particles to 0.6 μm or less, it is possible to avoid the influence of scattering and diffraction caused by the filler fine particles and the aggregated particles and perform a good film thickness measurement. realizable.
If the filler fine particle diameter or the aggregate diameter is 0.6 μm or less, the measurement wavelength range of 600 to 850 nm necessary for film thickness measurement is secured, a good spectral spectrum can be detected, and the surface layer surface on which filler fine particles are dispersed The distance between the surface of the charge transport layer and the distance between the surface of the surface layer in which the filler fine particles are dispersed and the surface of the intermediate layer can be measured as film thicknesses.

(15):前記感光層が、前記中間層に接して形成された電荷発生層と、前記電荷発生層上に形成された電荷輸送層と、前記電荷輸送層上に所定厚さをもって形成され、前記補強用のフィラー微粒子が分散された表面層と、を有し、前記表面層の表面と前記中間層の表面との距離を感光層の膜厚t2として測定し、前記表面層の表面と前記電荷輸送層の表面との距離を表面層の膜厚t1として同時に測定することを特徴とする上記(1)乃至(14)のいずれかに記載の膜厚測定方法である。 (15): the photosensitive layer is formed with a predetermined thickness on the charge generation layer formed in contact with the intermediate layer, the charge transport layer formed on the charge generation layer, and the charge transport layer; A surface layer in which the filler fine particles for reinforcement are dispersed, and the distance between the surface of the surface layer and the surface of the intermediate layer is measured as a film thickness t2 of the photosensitive layer, and the surface of the surface layer and the surface layer The film thickness measuring method according to any one of (1) to (14) above, wherein the distance from the surface of the charge transport layer is simultaneously measured as the film thickness t1 of the surface layer.

上記(15)にかかる構成によれば、光導電性感光体における前記感光層の表面側に補強用のフィラー微粒子を分散させた表面層を有し、前記中間層の表面と該フィラー微粒子を分散させた表面層の表面との間の距離を感光層膜厚として、及び前記電荷輸送層の表面と該フィラー微粒子を分散させた表面層の表面との距離を表面層膜厚として同時に測定できる。   According to the configuration of (15), the surface layer of the photoconductive layer in the photoconductive photoreceptor has a surface layer in which reinforcing filler fine particles are dispersed, and the surface of the intermediate layer and the filler fine particles are dispersed. The distance between the surface layer and the surface of the surface layer thus formed can be simultaneously measured as the photosensitive layer film thickness, and the distance between the surface of the charge transport layer and the surface layer on which the filler fine particles are dispersed can be simultaneously measured as the surface layer film thickness.

(16):前記中間層は、層厚が2.5μm以上であることを特徴とする上記(1)乃至(15)のいずれかに記載の膜厚測定方法である。 (16) The film thickness measuring method according to any one of (1) to (15), wherein the intermediate layer has a layer thickness of 2.5 μm or more.

(16)にかかる構成によれば、微細粒子を分散させた前記中間層が、層厚を2.5μm以上有することにより、光路長を確保できる(長くできる)ことで、測定波長域に対する中間層の微細粒子とバインダー樹脂との屈折率差からくる多重反射により中間層の不透明度が増し、中間層から下の界面での反射光を抑制することが可能となるため、前記中間層の表面と該フィラー微粒子を分散させた表面層との距離、及び電荷輸送層の表面と該フィラー微粒子を分散させた表面層の表面との距離を膜厚として測定可能となるが、中間層膜厚が2.5μm未満の場合は、中間層での測定波長領域に対する不透明度が低下して一部の光が中間層の下の界面に到達し、そこからの反射光が戻ってくることになるので、前記中間層の表面と該フィラー微粒子を分散させた表面層との距離を感光層膜厚として、及び電荷輸送層の表面と該フィラー微粒子を分散させた表面層の表面との距離を表面層膜厚として測定できなくなる。   According to the configuration of (16), the intermediate layer in which the fine particles are dispersed has a layer thickness of 2.5 μm or more, so that the optical path length can be secured (can be increased), so that the intermediate layer for the measurement wavelength region The opacity of the intermediate layer is increased by the multiple reflection resulting from the difference in refractive index between the fine particles of the binder resin and the binder resin, and the reflected light at the lower interface from the intermediate layer can be suppressed. The distance between the surface layer in which the filler fine particles are dispersed and the distance between the surface of the charge transport layer and the surface of the surface layer in which the filler fine particles are dispersed can be measured as the film thickness. If it is less than .5 μm, the opacity for the measurement wavelength region in the intermediate layer will decrease, and some light will reach the interface below the intermediate layer, and the reflected light from it will return. Surface of the intermediate layer and filler fine particles It is impossible to measure the distance from the surface layer in which the particles are dispersed as the photosensitive layer thickness, and the distance between the surface of the charge transport layer and the surface layer in which the filler fine particles are dispersed as the surface layer thickness.

(17):導電性基体と、前記導電性基体の表面に形成され微細粒子が分散された中間層と、前記中間層上に光透過性の膜として形成された感光層と、を備え、前記感光層の前記導電性基体に対して反対側の所定厚さ部分が補強用のフィラー微粒子が分散された表面層として形成された光導電性感光体の膜厚を上記(1)乃至(16)のいずれかに記載の膜厚測定方法によって測定するための膜厚測定装置であって、前記光導電性感光体の膜厚測定を可能とする波長領域のスペクトル光を放射する光源と、前記光源からの光を前記光導電性感光体側へ導光し、射出部から光導電性感光体側に向けて射出させる照射光導光用ファイバと、前記光導電性感光体からの反射光を受光して伝送する検出光伝送用ファイバと、を具備するファイバプローブと、前記射出部から射出された照射光を前記感光層に向けて集光させた状態で前記光導電性感光体に垂直入射させる対物レンズと、当該入射光の中で前記表面層の表面において反射した第1の反射光と、前記入射光の中で前記中間層の表面において反射した第2の反射光とが干渉した第1の干渉光、及び、前記第1の反射光と、前記入射光の中で前記表面層とその下層との光学的界面において反射した第3の反射光とが干渉した第2の干渉光からなり、前記対物レンズを介して前記検出光伝送用ファイバの端面より入射し伝送された検出光を分光する分光手段と、前記分光手段により分光された検出光の分光スペクトル強度を検出するスペクトル強度検出手段と、分光した分光スペクトル強度から反射率を演算する際に、前記反射率を任意の大きさに拡大することにより干渉波形を求め、前記干渉波形の低周波成分(波長に対する反射率の変化が前記第1の干渉光に対して長周期)に基づき前記表面層の膜厚t1を演算算出し、前記干渉波形の高周波成分(波長に対する反射率の変化が前記第2の干渉光に対して短周期)に基づき前記感光層の膜厚t2を演算算出する演算手段と、を有することを特徴とする膜厚測定装置である。 (17): comprising a conductive substrate, an intermediate layer formed on the surface of the conductive substrate and having fine particles dispersed therein, and a photosensitive layer formed as a light-transmitting film on the intermediate layer, The film thickness of the photoconductive photoreceptor formed as a surface layer in which a predetermined fine thickness portion on the opposite side of the photosensitive substrate to the conductive substrate is dispersed with reinforcing filler fine particles is set to the above (1) to (16). A film thickness measuring apparatus for measuring by the film thickness measuring method according to claim 1, wherein the light source emits spectral light in a wavelength region that enables film thickness measurement of the photoconductive photoreceptor, and the light source. The light from the photoconductive photoconductor is guided to the photoconductive photoconductor side and emitted from the emitting portion toward the photoconductive photoconductor, and the reflected light from the photoconductive photoconductor is received and transmitted. A fiber optic probe comprising: And an objective lens that vertically irradiates the photoconductive photosensitive member in a state where the irradiation light emitted from the emitting portion is condensed toward the photosensitive layer, and on the surface of the surface layer in the incident light The first reflected light reflected by the reflected first reflected light and the second reflected light reflected by the surface of the intermediate layer in the incident light, the first reflected light, and the incident light It consists of second interference light in which the third reflected light reflected at the optical interface between the surface layer and the lower layer in the incident light interferes, from the end face of the detection light transmission fiber via the objective lens. When calculating the reflectance from the spectroscopic means for spectroscopically splitting the incident detection light transmitted, the spectral intensity detection means for detecting the spectroscopic spectral intensity of the detection light split by the spectroscopic means, Arbitrary reflectance The interference waveform is obtained by enlarging to the size, and the film thickness t1 of the surface layer is calculated based on the low frequency component of the interference waveform (a change in reflectance with respect to wavelength is a long period with respect to the first interference light). Calculating means for calculating and calculating the film thickness t2 of the photosensitive layer based on a high-frequency component of the interference waveform (a change in reflectance with respect to wavelength is a short period with respect to the second interference light). This is a characteristic film thickness measuring apparatus.

上記(17)にかかる構成によれば、上記(1)乃至(16)のいずれかに記載の膜厚測定方法によって膜厚を測定することができる。   According to the configuration relating to (17) above, the film thickness can be measured by the film thickness measuring method described in any of (1) to (16) above.

(18):前記対物レンズの開口数NAが0.2以下であることを特徴とする上記(17)に記載の膜厚測定装置である。 (18) The film thickness measuring apparatus according to (17), wherein the numerical aperture NA of the objective lens is 0.2 or less.

上記(18)にかかる構成によれば、対物レンズによる集光性を向上させることができ、検出できる反射光の光量が大きくなり、検出光の分光スペクトル強度の良好な検出が可能になる。
NAは対物レンズの性能を決める重要な値であり、焦点深度(空間分解能)、明るさに関係する値となる。NA(Numerical Aperture)とも呼び、NA=n・sinθの式で表されるものである。ここでnは膜と対物レンズの間の媒質の屈折率、θは光軸と対物レンズの最も外側に入る光線とがなす角を示す。NAが大きく成る程、空間分解能は向上する。但し、通常は市販対物レンズには単体のNAが記載されている。
With the configuration according to (18) above, it is possible to improve the light condensing performance by the objective lens, the amount of the reflected light that can be detected is increased, and the spectral spectrum intensity of the detected light can be detected satisfactorily.
NA is an important value that determines the performance of the objective lens, and is a value related to the depth of focus (spatial resolution) and brightness. It is also called NA (Numerical Aperture), and is expressed by the equation NA = n · sin θ. Here, n represents the refractive index of the medium between the film and the objective lens, and θ represents the angle formed by the optical axis and the light beam entering the outermost side of the objective lens. As NA increases, spatial resolution improves. However, a single objective NA is usually described for a commercially available objective lens.

(19):前記対物レンズがアクロマティックレンズであることを特徴とする上記(17)又は(18)に記載の膜厚測定装置である。 (19) The film thickness measuring apparatus according to (17) or (18), wherein the objective lens is an achromatic lens.

上記(19)にかかる構成によれば、集光時・受光時における色収差を除去でき、高い集光性と波長精度の良い分光スペクトル強度を検出できる。   According to the configuration of (19) above, it is possible to remove chromatic aberration at the time of light collection and light reception, and it is possible to detect a spectral spectrum intensity with high light collection properties and good wavelength accuracy.

(20):前記光源が600〜850nmの発光波長を有することを特徴とする上記(17)乃至(19)のいずれかに記載の膜厚測定装置である。 (20) The film thickness measuring apparatus according to any one of (17) to (19), wherein the light source has an emission wavelength of 600 to 850 nm.

上記(20)にかかる構成によれば、600〜850nmの発光波長を有することにより、一部の光はフィラー微粒子を分散させた表面層を透過して電荷輸送層表面で反射されるようになり、また一部の光は電荷輸送層を透過して電荷発生層で多くが散乱・吸収されることなく中間層表面まで到達し反射する為、フィラー微粒子を分散させた表面層表面と電荷輸送層表面との距離、及びフィラー微粒子を分散させた表面層表面と中間層表面との距離をそれぞれ膜厚として測定することが可能となる。   According to the configuration of (20) above, by having an emission wavelength of 600 to 850 nm, some light is transmitted through the surface layer in which filler fine particles are dispersed and reflected on the surface of the charge transport layer. In addition, since some of the light passes through the charge transport layer and reaches the surface of the intermediate layer without being scattered or absorbed by the charge generation layer, the surface layer surface and the charge transport layer in which filler fine particles are dispersed are reflected. The distance between the surface and the distance between the surface layer surface on which the filler fine particles are dispersed and the intermediate layer surface can be measured as film thicknesses.

(21):前記光源がハロゲン−タングステンランプであることを特徴とする上記(17)乃至(20)のいずれかに記載の膜厚測定装置である。 (21) The film thickness measuring apparatus according to any one of (17) to (20), wherein the light source is a halogen-tungsten lamp.

上記(21)にかかる構成によれば、放射される光が可視域下限から近赤外域までの極めて広い分光分布を持つため好ましい。光源としては他に、400〜1000nmに発光分布を持つLED等を利用できる。   The configuration according to (21) is preferable because the emitted light has an extremely wide spectral distribution from the lower limit of the visible range to the near infrared range. In addition, an LED having a light emission distribution at 400 to 1000 nm can be used as the light source.

(22):前記分光手段が、回折格子もしくはプリズムあるいは分光フィルタであることを特徴とする上記(17)乃至(21)のいずれかに記載の膜厚測定装置である。 (22) The film thickness measuring apparatus according to any one of (17) to (21), wherein the spectroscopic means is a diffraction grating, a prism, or a spectral filter.

上記(22)にかかる構成によれば、回折格子等の分光手段は、回転により分光波長領域を変化させる回転方式のものを用いることもできるが、「固定型の分光手段(空間的に固定して用いられる回折格子等)」を用いると、回転のためのスペースや回転機構が不要となるため、膜厚測定装置のコンパクト化が可能になる。   According to the configuration of (22) above, as the spectroscopic means such as a diffraction grating, a rotating type that changes the spectral wavelength region by rotation can be used. If the diffraction grating used) is used, a space for rotation and a rotation mechanism are not required, and the film thickness measuring apparatus can be made compact.

(23):前記スペクトル強度検出手段が、ラインセンサもしくはシリコンフォトダイオード列であることを特徴とする上記(17)乃至(22)のいずれかに記載の膜厚測定装置である。 (23) The film thickness measuring device according to any one of (17) to (22), wherein the spectrum intensity detecting means is a line sensor or a silicon photodiode array.

上記(23)にかかる構成におけるスペクトル強度検出手段としては、CCD等のラインセンサや、所定の分光波長位置にシリコンフォトダイオードを配列した「シリコンフォトダイオード列」を好適に用いることができる。
シリコンフォトダイオードは、小型、軽量、安価であり、後述するように「膜厚測定装置を画像形成装置に組み込む場合」にも回路構成が簡単である。
As the spectral intensity detection means in the configuration according to the above (23), a line sensor such as a CCD or a “silicon photodiode array” in which silicon photodiodes are arranged at predetermined spectral wavelength positions can be suitably used.
Silicon photodiodes are small, light, and inexpensive, and have a simple circuit configuration even when “a film thickness measuring device is incorporated in an image forming apparatus” as will be described later.

(24):前記分光手段の分光分解能が0.4nm/素子以下であることを特徴とする上記(17)乃至(23)のいずれかに記載の膜厚測定装置である。 (24) The film thickness measuring apparatus according to any one of (17) to (23), wherein the spectral resolution of the spectroscopic means is 0.4 nm / element or less.

上記(24)にかかる構成によれば、薄い膜厚と厚い膜厚の干渉波形を同時に一系統の分光系で取得でき、この場合にも、フィラー微粒子を分散させた表面層表面と電荷輸送層表面との距離を表面層膜厚、或いはフィラー微粒子を分散させた表面層表面と中間層表面との距離を感光層膜厚として測定することが可能となる。   According to the configuration according to the above (24), the interference waveform having a thin film thickness and a thick film thickness can be simultaneously acquired by a single system of spectroscopic system. The distance from the surface can be measured as the surface layer thickness, or the distance between the surface layer surface in which the filler fine particles are dispersed and the intermediate layer surface can be measured as the photosensitive layer thickness.

(25):前記分光手段の波長領域が600nm以上850nm以下であることを特徴とする上記(17)乃至(24)のいずれかに記載の膜厚測定装置である。 (25) The film thickness measuring apparatus according to any one of (17) to (24), wherein a wavelength region of the spectroscopic means is 600 nm or more and 850 nm or less.

上記(25)にかかる構成によれば、表面層のフィラー微粒子の粒子径もしくは凝集径以上の波長領域となるので、フィラー微粒子を分散させた表面層を散乱せずに透過してきた電荷輸送層で反射する光のみを分光することが可能となり、また表面層、電荷輸送層、電荷発生層を透過して中間層表面で反射した光のみを受光することが可能となるので、前記中間層の表面と該フィラー微粒子を分散させた表面層との距離を感光層膜厚として、及び電荷輸送層の表面と該フィラー微粒子を分散させた表面層の表面との距離を表面層膜厚として測定できる。   According to the configuration according to the above (25), since the wavelength region is equal to or larger than the particle diameter or the aggregation diameter of the filler fine particles in the surface layer, the charge transport layer that has passed through the surface layer in which the filler fine particles are dispersed without being scattered. Since only reflected light can be dispersed, and only the light transmitted through the surface layer, charge transport layer, and charge generation layer and reflected from the surface of the intermediate layer can be received, the surface of the intermediate layer can be received. The distance between the surface layer where the filler fine particles are dispersed can be measured as the photosensitive layer film thickness, and the distance between the surface of the charge transport layer and the surface layer where the filler fine particles are dispersed can be measured as the surface layer film thickness.

(26):前記ファイバプローブの対物レンズ側端部が、前記検出光伝送用ファイバの端部を中心とし、当該検出光伝送用ファイバを、照射光導光用ファイバの射出側端部が囲繞するように構成されていることを特徴とする上記(17)乃至(25)のいずれかに記載の膜厚測定装置である。 (26): The end of the fiber probe on the objective lens side is centered on the end of the detection light transmission fiber, and the detection light transmission fiber is surrounded by the emission side end of the irradiation light guide fiber. The film thickness measuring apparatus according to any one of (17) to (25), wherein the film thickness measuring apparatus is configured as follows.

(27):前記光源から放射される光のうち、不要波長領域の光をカットするフィルタを備えることを特徴とする上記(17)乃至(26)のいずれかに記載の膜厚測定装置である。 (27): The film thickness measuring apparatus according to any one of (17) to (26), further including a filter that cuts light in an unnecessary wavelength region out of light emitted from the light source. .

(28):前記不要波長領域の光のうち600nm以下、及び850nm以上をカットするフィルタを備えることを特徴とする上記(17)乃至(27)に記載の膜厚測定装置である。 (28): The film thickness measuring apparatus according to any one of (17) to (27), further including a filter that cuts light of 600 nm or less and 850 nm or more of light in the unnecessary wavelength region.

「不要波長領域」の光は、膜厚測定に寄与しない波長領域の光(例えば、600〜850nm範囲外の波長の光であり、600nm以下の紫外線域を含む光や近赤外域で熱ダメージを与えることになる850nmを超える波長の光を含む)で、この波長領域の光を照射することにより被測定物(光導電性感光体)に光疲労等のダメージを与えるような光であり、被測定物の分光特性(例えば、光導電性感光体の分光感度や分光吸収特性等)により定められる。
被測定物が光導電性感光体の場合、前記不要波長領域は感光層非吸収帯域であることが好ましく、特に紫外域や近赤外領域であることが好ましい。この場合のフィルタとしては「600〜850nm」の波長領域の光を透過させる「シャープカットフィルタ」等が好適である。
Light in the “undesired wavelength region” is light in a wavelength region that does not contribute to film thickness measurement (for example, light having a wavelength outside the range of 600 to 850 nm, which causes thermal damage in the light including the ultraviolet region below 600 nm and in the near infrared region. (Including light having a wavelength of more than 850 nm to be applied), and irradiating light in this wavelength region causes damage such as light fatigue to the object to be measured (photoconductive photosensitive member). It is determined by the spectral characteristics of the measurement object (for example, the spectral sensitivity and spectral absorption characteristics of the photoconductive photoreceptor).
When the object to be measured is a photoconductive photoreceptor, the unnecessary wavelength region is preferably a photosensitive layer non-absorption band, and particularly preferably an ultraviolet region or a near infrared region. As a filter in this case, a “sharp cut filter” or the like that transmits light in a wavelength region of “600 to 850 nm” is suitable.

(29):前記演算手段が、前記中間層表面ないし前記表面層表面に介在する層のうちいずれか1以上の層の屈折率データを利用可能に記憶していることを特徴とする上記(17)乃至(28)に記載の膜厚測定装置である。 (29): The calculation means stores the refractive index data of any one or more of the intermediate layer surface or the layer interposed on the surface layer surface in a usable manner (17) ) To (28).

上記(29)にかかる構成によれば、前記演算手段が測定対象となり得る組成の異なる各膜(表面層、電荷輸送層及び電荷発生層)の分光屈折率データを利用可能に複数記憶することで、フィラー微粒子を分散させた表面層表面と電荷輸送層表面との距離、及びフィラー微粒子を分散させた表面層表面と中間層表面との距離をそれぞれ膜厚として測定することが可能となる。   According to the configuration of (29) above, a plurality of spectral refractive index data of each film (surface layer, charge transport layer, and charge generation layer) having different compositions that can be measured by the calculation means can be stored. The distance between the surface layer surface in which the filler fine particles are dispersed and the surface of the charge transport layer and the distance between the surface layer surface in which the filler fine particles are dispersed and the intermediate layer surface can be measured as film thicknesses.

(30):光導電性感光体と、前記光導電性感光体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像をトナーにより現像してトナー画像を現像する現像手段と、前記トナー画像をシート状の記録媒体に転写して未定着画像を形成する転写手段と、前記未定着画像を前記記録媒体に定着せしめる定着手段と、上記(17)乃至(29)のいずれかに記載の膜厚測定装置と、を備え、前記光導電性感光体は、導電性基体と、前記導電性基体の表面に微細粒子が分散された中間層と、前記中間層上に光透過性の膜として形成された感光層と、を備え、前記感光層の前記導電性基体に対して反対側の所定厚さ部分が補強用のフィラー微粒子が分散された表面層として形成されてなり、前記膜厚測定装置は、前記表面層の膜厚t1を測定することを特徴とする画像形成装置である。 (30): a photoconductive photoreceptor, an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the photoconductive photoreceptor, and developing the toner image by developing the electrostatic latent image with toner. Development means, transfer means for transferring the toner image to a sheet-like recording medium to form an unfixed image, fixing means for fixing the unfixed image on the recording medium, and (17) to (29) above And the photoconductive photoreceptor comprises a conductive substrate, an intermediate layer in which fine particles are dispersed on the surface of the conductive substrate, and the intermediate layer. A photosensitive layer formed as a light transmissive film, and a predetermined thickness portion of the photosensitive layer opposite to the conductive substrate is formed as a surface layer in which reinforcing filler fine particles are dispersed. The film thickness measuring apparatus measures the film thickness t1 of the surface layer. It is an image forming apparatus according to claim.

「シート状の記録媒体」としては、通常の転写紙やOHPシート(オーバヘッドプロジェクタ用のプラスチックシート)等を用いることができる。
この発明の画像形成装置は、アナログやデジタルの複写装置、ファクシミリ装置、光プリンタ、光プロッタ、光製版装置等として実施でき、タンデム式のカラー画像形成装置における「単色画像形成部」としても実施できる。
As the “sheet-shaped recording medium”, a normal transfer paper, an OHP sheet (a plastic sheet for an overhead projector), or the like can be used.
The image forming apparatus of the present invention can be implemented as an analog or digital copying apparatus, facsimile apparatus, optical printer, optical plotter, optical plate making apparatus, or the like, and can also be implemented as a “monochromatic image forming section” in a tandem color image forming apparatus. .

(31):前記表面層の膜厚t1が所定値以下となったことを表示する機能を有することを特徴とする上記(30)に記載の画像形成装置である。 (31) The image forming apparatus according to (30), wherein the image forming apparatus has a function of displaying that the film thickness t1 of the surface layer has become a predetermined value or less.

上記(31)にかかる構成によれば、膜厚t1における「所定値」として、例えば「あと100回程度の画像形成プロセスで光導電性感光体の寿命が尽きるような厚さ」とすることができ、光導電性感光体の寿命が尽きる前に利用者に予め光導電性感光体の寿命が尽きるタイミングを知らしめることができる。このような場合、その旨の表示としては、例えば、画像形成装置のコントロールディスプレイに「まもなく感光体の寿命が尽きますので、感光体の交換を行って下さい」等のメッセージとして表示することができる。
あるいは、前記所定値を光導電性感光体の寿命限度の厚さとすることもでき、その場合には、前記ディスプレイに例えば「感光体の寿命が尽きました。感光体を交換して下さい」とのメッセージを表示することができ、必要とあれば、このメッセージ表示とともに画像形成装置を「作動できない状態」にすることもできる。
このようにすることにより、光導電性感光体の交換を適切且つスムーズに行なうことができ、画像形成プロセスが実行されるときには常に「光導電性感光体劣化に起因する画像劣化のない高品位な画像」を得ることが可能になる。
According to the configuration of (31) above, the “predetermined value” at the film thickness t1 is, for example, “a thickness that allows the photoconductive photoconductor to have a lifetime in about 100 more image forming processes”. In addition, before the photoconductive photoconductor expires, the user can be informed in advance of the timing when the photoconductive photoconductor expires. In such a case, for example, a message to that effect can be displayed on the control display of the image forming apparatus as a message such as “Please replace the photoconductor soon because the photoconductor will be exhausted.” .
Alternatively, the predetermined value can be set to the thickness of the photoconductive photoconductor, and in that case, for example, “The photoconductor has expired. Please replace the photoconductor” on the display. If necessary, the image forming apparatus can be put in an “inoperable state” together with this message display.
By doing so, the photoconductive photoconductor can be exchanged appropriately and smoothly. When the image forming process is executed, the high-quality without image deterioration caused by photoconductive photoconductor deterioration is always obtained. An “image” can be obtained.

(32):前記フィラー微粒子の粒子径もしくは凝集径が0.6μm以下であり、前記膜厚測定装置が有する光源の光導電性感光体の膜厚測定を可能とする波長領域は、前記フィラー粒子径若しくは凝集径以上であることを特徴とする上記(30)又は(31)に記載の画像形成装置である。 (32): The filler particles have a wavelength region in which the particle diameter or aggregation diameter of the filler fine particles is 0.6 μm or less, and the wavelength region enabling the film thickness measurement of the photoconductive photoconductor of the light source of the film thickness measuring device is the filler particles. The image forming apparatus according to (30) or (31), wherein the image forming apparatus has a diameter or an agglomerated diameter or more.

上記(30)又は(31)に記載の画像形成装置において、表面層に分散される補強用のフィラー微粒子の粒子径もしくは凝集径は0.6μm以下であることが好ましく、その場合、膜厚測定装置における測定波長領域(分光スペクトル強度の極大・極小を与える波長を特定する領域)を、前記粒子径若しくは凝集径以上の領域とする。
上記(32)にかかる構成によれば、検出光における「フィラー微粒子やその凝縮粒子による散乱や回折の影響」する波長領域を避けて、良好な膜厚測定を実現できる。
フィラー微粒子径やその凝集径が0.6μm以下であれば、膜厚測定に好適な0.6〜0.85μm領域の測定波長領域が確保され、良好な分光スペクトルを検出でき、フィラーを分散した表面層の残存膜厚を精度良く測定できる。
なお、「補強用に分散させるフィラー微粒子」は1種に限らず、2種以上のもの(種類毎に粒径が異なっても良い)を混合して分散させても良い。
In the image forming apparatus described in (30) or (31) above, the particle diameter or aggregate diameter of the reinforcing filler fine particles dispersed in the surface layer is preferably 0.6 μm or less, and in that case, the film thickness is measured. A measurement wavelength region in the apparatus (a region for specifying a wavelength that gives the maximum / minimum spectral spectrum intensity) is set to a region equal to or larger than the particle diameter or the aggregation diameter.
According to the configuration according to (32) above, it is possible to achieve a favorable film thickness measurement while avoiding the wavelength region in the detection light which is “influence of scattering and diffraction by filler fine particles and condensed particles thereof”.
If the filler fine particle diameter or the aggregate diameter is 0.6 μm or less, a measurement wavelength region of 0.6 to 0.85 μm region suitable for film thickness measurement is secured, a good spectral spectrum can be detected, and the filler is dispersed. The remaining film thickness of the surface layer can be accurately measured.
The “filler fine particles to be dispersed for reinforcement” are not limited to one type, and two or more types (the particle size may be different for each type) may be mixed and dispersed.

(33):導電性基体の表面に微細粒子を分散させた中間層を塗布、乾燥硬化により形成する中間層形成工程と、前記中間層上に光透過性の膜としての感光層を塗布、乾燥硬化により形成する感光層形成工程と、を備える光導電性感光体の製造方法であって、前記感光層形成工程は、前記中間層上に感光性の膜を形成する感光性層形成ステップと、前記感光性の膜上に補強用のフィラー微粒子を分散させた塗液をスプレー塗工法により塗布して湿潤状態の塗膜を形成するスプレー塗工ステップと、前記湿潤状態の塗膜に光エネルギーを付与して硬化し、更に乾燥させて表面層とする湿潤膜硬化ステップと、を有し、さらに、上記(17)乃至(29)のいずれかに記載の膜厚測定装置を用いて前記表面層の膜厚を予め測定する膜厚測定工程を備え、前記膜厚測定工程で測定された前記表面層の膜厚t1に基づいて前記スプレー塗工ステップにおけるスプレー塗布条件を制御することを特徴とする光導電性感光体の製造方法である。 (33): Applying an intermediate layer in which fine particles are dispersed on the surface of the conductive substrate, forming an intermediate layer by drying and curing, and applying and drying a photosensitive layer as a light-transmitting film on the intermediate layer A photosensitive layer forming step formed by curing, wherein the photosensitive layer forming step forms a photosensitive film on the intermediate layer; and A spray coating step in which a coating liquid in which reinforcing filler fine particles are dispersed on the photosensitive film is applied by a spray coating method to form a wet coating; and light energy is applied to the wet coating. A wet film curing step for applying and curing, and further drying to form a surface layer, and further using the film thickness measuring device according to any one of (17) to (29) above The film thickness measurement process to measure the film thickness in advance For example, a method for producing a photoconductive member and controlling the spraying conditions in the spray coating steps based on the thickness t1 of the surface layer was measured by the film thickness measuring step.

「中間層形成工程」は、導電性基体の表面に微細粒子を分散させた中間層を塗布、乾燥硬化させる工程である。
「感光層形成工程」は、中間層上に感光性の膜を光透過性の膜として塗布、乾燥硬化させる工程であって、「感光性層形成ステップ」、「スプレー塗工ステップ」および「湿潤膜硬化ステップ」とを有する。
「感光性層形成ステップ」は、中間層上に感光性の膜を光透過性の膜として塗布、乾燥硬化させて、感光性層を形成する工程である。
「スプレー塗工ステップ」は、感光性膜形成ステップ後に「補強用のフィラー微粒子を分散させた塗液」をスプレー塗工法によって塗布するステップである。ここで、本発明における「補強」とは、例えば層の補強、或いは耐摩耗性の補強が含まれ、層の補強は、FRP等のフィラー充填された整形用樹脂組成物の場合と同様、硬度増強や耐応力変形性の増加や硬度増加或いは靭性増強等の機械強度の増進、温度膨張率の減少や耐熱性の増加等の熱的性質の改質を意味する。また、「補強用のフィラー微粒子を分散させた塗液」は「電荷輸送性を有すると共に光エネルギーの付与により重合・硬化する光架橋型の重合成樹脂と溶媒を含む塗液」をスプレー塗工法によって塗布している。
「湿潤膜硬化ステップ」は、スプレー塗工ステップ後に湿潤状態の塗膜に光エネルギーを付与して硬化し、更に乾燥させて表面層を形成する工程である。
「膜厚測定工程」は、前記スプレー塗工ステップで塗布された塗膜の硬化後の、フィラー微粒子を分散させた表面層の表面と電荷輸送層表面との距離を膜厚として測定する膜厚測定工程であり、前述した膜厚測定装置を用いて行なう。
膜厚測定工程で測定された膜厚に基づいてスプレー塗布条件を制御しつつスプレー塗工ステップを実行する。
The “intermediate layer forming step” is a step in which an intermediate layer in which fine particles are dispersed is applied to the surface of a conductive substrate, followed by drying and curing.
The “photosensitive layer forming process” is a process in which a photosensitive film is applied as a light-transmitting film on the intermediate layer and dried and cured. The “photosensitive layer forming step”, “spray coating step”, and “wetting” Film hardening step ".
The “photosensitive layer forming step” is a step of forming a photosensitive layer by applying a photosensitive film as a light-transmitting film on the intermediate layer and drying and curing it.
The “spray coating step” is a step of applying a “coating liquid in which reinforcing filler fine particles are dispersed” by a spray coating method after the photosensitive film forming step. Here, the “reinforcement” in the present invention includes, for example, layer reinforcement or abrasion resistance reinforcement, and the layer reinforcement has a hardness as in the case of the shaping resin composition filled with filler such as FRP. It means improvement of mechanical properties such as enhancement, increase in stress deformation resistance, increase in hardness or increase in toughness, and improvement in thermal properties such as reduction in temperature expansion coefficient or increase in heat resistance. Also, “Coating liquid in which filler fine particles for reinforcement are dispersed” is “spray coating method containing photocrosslinking type polysynthetic resin and solvent that has charge transporting property and is polymerized and cured by application of light energy”. It is applied by.
The “wet film curing step” is a step of forming a surface layer by applying light energy to the wet coating film after the spray coating step and curing it, and further drying.
"Film thickness measurement process" is a film thickness that measures the distance between the surface of the surface layer in which the filler fine particles are dispersed and the surface of the charge transport layer after the coating applied in the spray coating step is cured. This is a measurement step, and is performed using the film thickness measuring apparatus described above.
The spray coating step is executed while controlling the spray coating conditions based on the film thickness measured in the film thickness measurement process.

(34):前記導電性基体が円筒状もしくはベルト状であり、前記膜厚測定工程が、前記導電性基体の軸方向において前記表面層の膜厚t1を多点測定し、前記軸方向に対する前記表面層の膜厚t1の分布を測定することを特徴とする上記(33)に記載の光導電性感光体の製造方法である。 (34): The conductive substrate is cylindrical or belt-shaped, and the film thickness measurement step measures the film thickness t1 of the surface layer in the axial direction of the conductive substrate, and The method for producing a photoconductive photoconductor according to (33) above, wherein the distribution of the film thickness t1 of the surface layer is measured.

(35):前記膜厚測定工程で測定された前記表面層の膜厚t1に基づいて、前記スプレー塗工ステップにおける塗液の吐出量を制御して塗布量を調整することを特徴とする上記(33)又は(34)に記載の光導電性感光体の製造方法である。 (35): The coating amount is adjusted by controlling the discharge amount of the coating liquid in the spray coating step based on the film thickness t1 of the surface layer measured in the film thickness measurement step. (33) or (34). A method for producing a photoconductive photoreceptor according to (34).

(36):上記(33)乃至(35)のいずれかに記載の光導電性感光体の製造方法により製造されたことを特徴とする光導電性感光体である。 (36) A photoconductive photoreceptor produced by the method for producing a photoconductive photoreceptor according to any one of (33) to (35).

本発明によれば、支持基板上に中間層を介して光透過性の膜を形成してなる光導電性感光体の光透過性の膜におけるフィラー微粒子を分散させた表面層の膜厚t1及びフィラー微粒子を分散させた表面層を含む感光層の膜厚t2を、同時に且つ精度良く確実に測定する膜厚測定方法、該膜厚測定方法を実施するための膜厚測定装置を提供することができる。
また本発明によれば、各種の光導電性感光体、特にフィラー微粒子を分散させた電荷輸送機能有する架橋型表面層を持つ光導電性感光体における表面層、感光層の厚さを同時に極めて精度よく測定でき、光導電性感光体の寿命が尽きることによるトラブルを有効に回避し、光導電性感光体の交換をスムーズに行なうことができる画像形成装置を提供することができる。
さらに本発明によれば、品質の均一な光導電性感光体を容易に且つ確実に製造できる光導電性感光体の製造方法を提供できる。
またさらに本発明によれば、上記光導電性感光体の製造方法によって製造された光導電性感光体とすることで、品質が均一で信頼性が高い光導電性感光体を提供することができる。
According to the present invention, the film thickness t1 of the surface layer in which filler fine particles are dispersed in the light transmissive film of the photoconductive photoreceptor formed by forming a light transmissive film on the support substrate via the intermediate layer, and To provide a film thickness measuring method for measuring the film thickness t2 of a photosensitive layer including a surface layer in which filler fine particles are dispersed, simultaneously and accurately, and a film thickness measuring apparatus for performing the film thickness measuring method. it can.
In addition, according to the present invention, the thickness of the surface layer and the photosensitive layer in various photoconductive photoreceptors, in particular, the photoconductive photoreceptor having a cross-linked surface layer having a charge transport function in which filler fine particles are dispersed, is extremely accurate. It is possible to provide an image forming apparatus that can measure well, effectively avoid troubles due to the end of the life of the photoconductive photoconductor, and smoothly exchange the photoconductive photoconductor.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a method for producing a photoconductive photoreceptor capable of easily and reliably producing a photoconductive photoreceptor of uniform quality.
Furthermore, according to the present invention, a photoconductive photoconductor having a uniform quality and high reliability can be provided by using the photoconductive photoconductor manufactured by the above method for manufacturing a photoconductive photoconductor. .

本発明に係る画像形成装置の一実施の形態における要部の構成を説明するための概略図である。1 is a schematic diagram for explaining a configuration of a main part in an embodiment of an image forming apparatus according to the present invention. 本発明に係る画像形成装置における膜厚測定結果に基づく制御の動作フローを示すフロー図である。It is a flowchart which shows the operation | movement flow of control based on the film thickness measurement result in the image forming apparatus which concerns on this invention. 本発明に係る膜厚測定方法における測定対象物である光導電性感光体の概略構成断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a photoconductive photoconductor that is a measurement object in a film thickness measurement method according to the present invention. 本発明の膜厚測定方法を実行する装置の構成例(a)と、ファイバプローブの対物レンズ側端部の構成例(b)を示す概略図である。It is the schematic which shows the structural example (a) of the apparatus which performs the film thickness measuring method of this invention, and the structural example (b) of the objective lens side edge part of a fiber probe. 検出された分光スペクトル強度の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the detected spectral spectrum intensity. 対物レンズを用いずに感光層を直接照射した場合において検出された分光スペクトル強度の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the spectral-spectrum intensity | strength detected when the photosensitive layer is directly irradiated without using an objective lens. 分光手段として波長分解能:0.49nm/素子のものを用いた場合において検出された分光スペクトル強度の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the spectral-spectrum intensity | strength detected when the thing of wavelength resolution: 0.49nm / element is used as a spectroscopy means. フィルタを備えた膜厚測定装置の構成例を示す概略図である。It is the schematic which shows the structural example of the film thickness measuring apparatus provided with the filter. 膜厚測定の結果の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the result of film thickness measurement. 膜厚測定の結果の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the result of film thickness measurement. 光導電性感光体の製造方法を実施するための製造装置の一例を概略的に示す模式図である。It is a schematic diagram which shows roughly an example of the manufacturing apparatus for enforcing the manufacturing method of a photoconductive photoreceptor.

<画像形成装置>
以下、発明の実施の形態を説明する。最初に画像形成装置の実施の1形態を説明する。
図1は、画像形成装置の実施の1形態を要部のみ説明図的に示している。
図1において、符号(10)をもって示す光導電性感光体(以下、単に感光体(10)と呼ぶ)は「ドラム状」に形成され、画像形成時には時計回りに所定の回転速度で回転駆動される。
<Image forming apparatus>
Embodiments of the invention will be described below. First, an embodiment of an image forming apparatus will be described.
FIG. 1 is an explanatory view showing only a main part of an embodiment of an image forming apparatus.
In FIG. 1, a photoconductive photosensitive member (hereinafter simply referred to as a photosensitive member (10)) denoted by reference numeral (10) is formed in a “drum shape”, and is driven to rotate clockwise at a predetermined rotational speed during image formation. The

画像形成プロセスは以下の如く行なわれる。即ち、時計方向に等速回転する感光体(10)の周面が帯電手段(11)(帯電ローラによる接触式のものを示しているが、非接触帯電ローラ方式、コロナ放電式のものや帯電ブラシ等を用いることもできる)により一様に帯電され、帯電された感光体表面が露光される。   The image forming process is performed as follows. That is, the peripheral surface of the photosensitive member (10) rotating at a constant speed in the clockwise direction shows the charging means (11) (contact type using a charging roller, but the non-contact charging roller type, the corona discharge type or the charging type) A brush or the like can also be used), and the surface of the charged photoreceptor is exposed.

図1における符号(12)は、図示されない光走査式書込装置による「走査光」を示している。勿論、露光は、アナログ複写機の場合のように「光像照射」によって行なうこともできるし、LEDアレイのような光書込装置による光書込みにより行なうこともできる。
露光により感光体(10)に形成される静電潜像は現像装置(13)により現像され、トナー画像として可視化される。説明中の例では、静電潜像は走査光(12)の走査により「ネガ潜像」として形成され、現像装置(13)による反転現像によりポジの「トナー画像」となる。
Reference numeral (12) in FIG. 1 indicates “scanning light” by an optical scanning writing device (not shown). Of course, the exposure can be performed by “optical image irradiation” as in the case of an analog copying machine, or by optical writing by an optical writing device such as an LED array.
The electrostatic latent image formed on the photoreceptor (10) by exposure is developed by the developing device (13) and visualized as a toner image. In the example being described, the electrostatic latent image is formed as a “negative latent image” by scanning with scanning light (12), and becomes a positive “toner image” by reversal development by the developing device (13).

トナー画像を転写されるべきシート状の記録媒体(転写紙や、オーバヘッドプロジェクタ用のプラスチックシートであるOHPシート等)Sは、転写ベルト(14)の外周面に保持されて図の左方へ搬送されつつ、転写部においてトナー画像に重ね合わせられ、転写手段(15)(転写ブラシによるものを例示しているが、転写ローラを用いることもできるし、コロナ放電式のものを用いることもできる)を通じて印加される転写バイアス電圧によりトナー画像を転写される。   A sheet-like recording medium (transfer paper, OHP sheet which is a plastic sheet for an overhead projector) S to which a toner image is to be transferred is held on the outer peripheral surface of the transfer belt (14) and conveyed to the left in the figure. While being superposed on the toner image at the transfer portion, the transfer means (15) (illustrated by a transfer brush, but a transfer roller or a corona discharge type can also be used) The toner image is transferred by a transfer bias voltage applied through the toner image.

トナー画像を転写された記録媒体Sは定着部へ搬送され、図示されない定着装置によりトナー画像を定着され、装置外へ排出される。なお、トナー画像のシート状の記録媒体への転写は、前記のように、感光体(10)上から記録媒体S上へ直接的に転写しても良いが、中間転写ベルトのような中間転写媒体を介して記録媒体への転写を行なうようにしてもよい。   The recording medium S to which the toner image is transferred is conveyed to a fixing unit, where the toner image is fixed by a fixing device (not shown), and is discharged outside the device. As described above, the transfer of the toner image onto the sheet-like recording medium may be performed directly from the photosensitive member (10) onto the recording medium S. However, an intermediate transfer such as an intermediate transfer belt may be used. You may make it transfer to a recording medium via a medium.

トナー画像転写後の感光体(10)は、クリーニング装置(16)により、感光層(後述する)表面に残留している転写残りのトナーや紙粉等を除去される。即ち、感光体(10)の表面は先ずクリーニングブラシ(18)によりブラッシングされ、次いでクリーニングブレード(17)の当接エッジ部により摺擦される。
クリーニングブラシ(18)、クリーニングブレード(17)により感光体表面から除去されたトナーは、廃トナー搬送スクリュー(19)により、図示されない廃トナー収容部に搬送される。クリーニングブレード(17)は、感光体(10)に対する接触圧が特に大きい。
After the toner image has been transferred, the remaining transfer toner, paper dust, and the like remaining on the surface of the photosensitive layer (described later) are removed by the cleaning device (16). That is, the surface of the photoreceptor (10) is first brushed by the cleaning brush (18) and then rubbed by the contact edge portion of the cleaning blade (17).
The toner removed from the surface of the photoreceptor by the cleaning brush (18) and the cleaning blade (17) is transported to a waste toner storage unit (not shown) by a waste toner transport screw (19). The cleaning blade (17) has a particularly large contact pressure with respect to the photoreceptor (10).

このように、画像形成プロセスが実行される際、感光体(10)の表面には帯電手段(11)やクリーニングブラシ(18)、クリーニングブレード(17)等が接触し、これら接触物により、感光体(10)の感光層は徐々に削られて磨耗する。
磨耗に伴い、感光層の層厚が一定値以下になると、光感度の減退や帯電特性の劣化が生じ、良好な画像形成を行なえなくなる。図1の実施の形態においては、感光体(10)の表面層の層厚を膜厚測定装置(9)により測定し、その結果、層厚が所定の厚さ以下になった場合に、その旨の表示を行なうようにしている。
即ち、膜厚測定装置(9)による膜厚測定(膜厚測定は、常時行なうようにしてもよいし、画像形成プロセス複数回に対して1回の割合というように間欠的に行なってもよい)の測定結果である膜厚は、マイクロコンピュータ等で構成された制御手段(20)に入力される。
As described above, when the image forming process is executed, the charging means (11), the cleaning brush (18), the cleaning blade (17), and the like come into contact with the surface of the photoconductor (10). The photosensitive layer of the body (10) is gradually scraped and worn.
When the layer thickness of the photosensitive layer becomes a certain value or less due to wear, the photosensitivity is deteriorated and the charging characteristics are deteriorated, so that good image formation cannot be performed. In the embodiment of FIG. 1, when the layer thickness of the surface layer of the photosensitive member (10) is measured by the film thickness measuring device (9), as a result, when the layer thickness becomes a predetermined thickness or less, A message to this effect is displayed.
That is, the film thickness measurement by the film thickness measuring device (9) (the film thickness measurement may be performed constantly, or may be performed intermittently, such as at a rate of once for a plurality of image forming processes. The film thickness as the measurement result is input to the control means (20) constituted by a microcomputer or the like.

図2のフロー図に示すように、制御手段(20)は「予め設定された膜厚値:DA、DB」を記憶している。膜厚値:DAは例えば、「感光体(10)の機能は正常であるが、あと画像形成プロセス100回くらいで感光体としての正常な機能が果たせなくなるような膜厚」であり、膜厚値:DBは感光体(10)の寿命が尽きる厚さである。   As shown in the flowchart of FIG. 2, the control means (20) stores “predetermined film thickness values: DA, DB”. Film thickness value: DA is, for example, “film thickness that the function of the photoconductor (10) is normal, but the normal function as the photoconductor cannot be achieved after about 100 image forming processes”. Value: DB is the thickness at which the life of the photoreceptor (10) is exhausted.

制御手段(20)は、膜厚(感光層の厚みt2)の測定値:Dを前記膜厚値:DA、DBと比較する。D>DAであるときは、感光体(10)は正常に機能し、画像形成プロセスに支障はなく「画像形成可能」である。
DA≧D>DBでは、感光体(10)は正常に機能し、画造形成プロセスに支障はないが、近い将来に感光体(10)の寿命が尽きるので、その旨を表示:Aとして、例えば、画像形成装置のコントロールディスプレイに「まもなく感光体の寿命が尽きますので、感光体の交換を行って下さい。」等のメッセージとして表示する。
D≦DBであるときは感光体(10)の寿命が尽きているので、この場合にはその旨の表示:Bとして、例えば、前記コントロールディスプレイに「感光体の寿命が尽きました。感光体を交換して下さい。」とのメッセージを表示し、画像形成装置を「作動できない状態」にする。なお、前記のメッセージの表示は、前記コントロールディスプレイへの表示とともに、あるいはコントロールディスプレイへの表示に代えて「音声」により行なうようにしても良い。
上の例では、感光体(10)を交換するのであるが、勿論、プロセスカートリッジ等のプロセスユニットの交換を行なうようにすることもできる。
また、感光層の厚み(膜厚)t2に代えて、後述する表面層の厚み(膜厚)t1を測定し、感光層の厚みt2を測定する場合と同様の構成および動作フローの画像形成装置としても良い。
The control means (20) compares the measured value D of the film thickness (photosensitive layer thickness t2) with the film thickness values DA and DB. When D> DA, the photoconductor (10) functions normally and does not interfere with the image forming process, and “image can be formed”.
When DA ≧ D> DB, the photoconductor (10) functions normally and there is no problem in the image forming process, but the photoconductor (10) will be used up in the near future. For example, the message is displayed on the control display of the image forming apparatus as a message such as “The photoconductor is about to expire, so please replace the photoconductor”.
When D ≦ DB, the life of the photoconductor (10) is exhausted. In this case, the indication: B is displayed on the control display, for example, “The photoconductor has expired. Please replace the message ", and put the image forming apparatus in the" inoperable state ". The message may be displayed by “voice” together with the display on the control display or instead of the display on the control display.
In the above example, the photoconductor (10) is replaced. Of course, a process unit such as a process cartridge can also be replaced.
Further, instead of the photosensitive layer thickness (film thickness) t2, a surface layer thickness (film thickness) t1 to be described later is measured, and an image forming apparatus having the same configuration and operation flow as the case where the photosensitive layer thickness t2 is measured. It is also good.

感光体(10)としては種々の構成のものを用いることができる。
感光体(10)の構成として代表的なものの1例挙げると、図3に示すものは、表面粗度Rmax0.4μm以下或いは表面粗度RzJIS:0.4〜1.8μmの導電性基体としてのアルミニウムドラム(2)上に中間層(3)を形成し、その上に電荷発生層(4)と電荷輸送層(5)を積層し、さらに補強用のフィラー微粒子が分散された表面層(6)を形成したものであり、電荷発生層(4)、電荷輸送層(5)および表面層(6)が感光層をなしている。
尚、本実施の形態では導電性基体としてアルミニウムドラム(2)を用いているが、アルミニウム管に限らずその他の種々の円筒状の導電性基体を用いても良く、また、ニッケルベルトやプラスチックベルトにアルミ蒸着若しくは導電性樹脂コートを施した導電性基体を用いても良く、公知の種々の導電性基体を用いることができる。
As the photoreceptor (10), those having various configurations can be used.
A typical example of the structure of the photoreceptor (10) is as shown in FIG. 3 as a conductive substrate having a surface roughness Rmax of 0.4 μm or less or a surface roughness RzJIS: 0.4 to 1.8 μm. An intermediate layer (3) is formed on an aluminum drum (2), a charge generation layer (4) and a charge transport layer (5) are laminated thereon, and a surface layer (6 with reinforcing filler fine particles dispersed therein) ), And the charge generation layer (4), the charge transport layer (5), and the surface layer (6) form a photosensitive layer.
In the present embodiment, the aluminum drum (2) is used as the conductive substrate. However, the present invention is not limited to the aluminum tube, and other various cylindrical conductive substrates may be used, and a nickel belt or a plastic belt may be used. Alternatively, a conductive substrate that has been subjected to aluminum vapor deposition or a conductive resin coating may be used, and various known conductive substrates may be used.

図3において、中間層(3)は、導電性基体に感光層を接着固定するバインダとしての機能をもち、帯電ムラ等の弊害を抑制するために「顔料の微細粒子」が含有される。
図3において、電荷発生層(4)は、特定の波長の照射により「正負の電荷対」を発生させる層であり、電荷輸送層(5)は電荷発生層(4)で発生した電荷のうち所定極性のものを感光層表面へ輸送する機能を持つ。
また、図3において、表面層(6)は「感光層の表面側(導電性基体に対して反対側)に補強用のフィラー微粒子を分散した電荷輸送機能を有する架橋型樹脂」として形成されたものである。
In FIG. 3, the intermediate layer (3) has a function as a binder for adhering and fixing the photosensitive layer to a conductive substrate, and contains “fine pigment particles” in order to suppress adverse effects such as uneven charging.
In FIG. 3, the charge generation layer (4) is a layer that generates “positive and negative charge pairs” by irradiation with a specific wavelength, and the charge transport layer (5) is the charge generated in the charge generation layer (4). It has a function of transporting a predetermined polarity to the surface of the photosensitive layer.
Further, in FIG. 3, the surface layer (6) was formed as “a cross-linked resin having a charge transport function in which reinforcing filler fine particles were dispersed on the surface side of the photosensitive layer (opposite to the conductive substrate)”. Is.

前記中間層(3)、電荷発生層(4)、電荷輸送層(5)、表面層(6)の膜厚は好ましくはそれぞれ、2〜6μm、1μm以下、15〜35μm、2〜9μm程度であり、従って、感光層としての好ましい厚さは20〜51μmとなる。
中間層(3)の層厚は、前記の如く一般的に2〜6μmであるが、中間層としての十全な機能や、光透過性の膜表面と支持基板表面との光干渉効果を良好ならしめるためには中間層(3)の厚さは3.5μm以下であることが好ましい。
中間層の層厚は、膜を一部剥離することに依り、段差計或いは表面粗さ計にて測定する
ことができる。
The film thicknesses of the intermediate layer (3), charge generation layer (4), charge transport layer (5), and surface layer (6) are preferably 2 to 6 μm, 1 μm or less, 15 to 35 μm, and 2 to 9 μm, respectively. Therefore, the preferable thickness as the photosensitive layer is 20 to 51 μm.
The layer thickness of the intermediate layer (3) is generally 2 to 6 μm as described above, but has a satisfactory function as the intermediate layer and good optical interference effect between the light-transmitting film surface and the support substrate surface. In order to make it uniform, the thickness of the intermediate layer (3) is preferably 3.5 μm or less.
The layer thickness of the intermediate layer can be measured by a step gauge or a surface roughness meter by partially peeling the film.

画像形成装置における露光手段として「レーザ光による光走査装置」が用いられる場合、レーザ光の波長に依っては導電性基体の表面や中間層の表面、あるいは感光層表面で内部反射して感光層内部で干渉し、画像上に干渉模様が現れる場合があり、このような問題を回避するために導電性基体の表面を「切削」等により荒らしたり、中間層に顔料の微細粒子を分散させて乱反射を生じさせたりすることもある。   When an “optical scanning device using laser light” is used as an exposure means in an image forming apparatus, depending on the wavelength of the laser light, the photosensitive layer is internally reflected on the surface of the conductive substrate, the surface of the intermediate layer, or the surface of the photosensitive layer. In order to avoid such a problem, the surface of the conductive substrate may be roughened by “cutting” or the like, or fine particles of pigment may be dispersed in the intermediate layer. It may cause irregular reflection.

前記の如く、中間層は顔料(微細粒子)を含有するが、含有の形態は「バインダ樹脂に顔料の微細粒子を分散」させた形態である。この場合、顔料微粒子とバインダ樹脂の屈折率差を1.0以上にすると、顔料微粒子と樹脂との境界面の反射が増えて中間層の不透明度が増し、中間層界面で光の反射率が大きくなるとともに、顔料微粒子内での屈折角度が大きくなり、入射方向に多くの光が戻るため、「光透過性の膜を感光層膜厚」として測定する場合は、「検出光の良好な分光スペクトル強度」を得ることが良好となる。   As described above, the intermediate layer contains the pigment (fine particles), and the form of the inclusion is a form in which “the fine particles of the pigment are dispersed in the binder resin”. In this case, if the refractive index difference between the pigment fine particles and the binder resin is 1.0 or more, the reflection at the boundary surface between the pigment fine particles and the resin increases, the opacity of the intermediate layer increases, and the light reflectance at the intermediate layer interface increases. As the angle increases, the angle of refraction within the pigment fine particles increases and a lot of light returns in the direction of incidence. Therefore, when measuring the light-transmitting film as the photosensitive layer thickness, It is favorable to obtain “spectral intensity”.

中間層に分散させる顔料としては、その上に形成される感光層との屈折率差が小さければ、屈折率の大きなルチル型或いはアナターゼ型のTiOが好ましく、バインダ樹脂としては屈折率の小さなアルキド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、酢ビ樹脂などが好適である。
中間層界面の反射率は、感光層の表面層表面(空気と接触する面)での反射率に対する中間層界面の反射率を確保する観点から、400〜1100nmの波長領域に対して50%以上90%以下であることが好ましい。中間層の界面での反射率が90%を越えると、分光スペクトル強度の極大・極小の差が小さくなり、測定の感度が低下する。また、50%未満の反射率では、分光スペクトル強度が小さくなり、迅速な層厚測定が難しくなる。
The pigment dispersed in the intermediate layer is preferably rutile or anatase type TiO 2 having a large refractive index if the difference in refractive index from the photosensitive layer formed thereon is small, and the alkyd having a small refractive index as the binder resin. Resins, melamine resins, acrylic resins, vinyl acetate resins and the like are suitable.
The reflectance of the intermediate layer interface is 50% or more with respect to the wavelength region of 400 to 1100 nm, from the viewpoint of securing the reflectance of the intermediate layer interface with respect to the reflectance at the surface layer surface (surface in contact with air) of the photosensitive layer. It is preferable that it is 90% or less. When the reflectivity at the interface of the intermediate layer exceeds 90%, the difference between the maximum and minimum of the spectral spectrum intensity becomes small, and the sensitivity of measurement decreases. On the other hand, when the reflectance is less than 50%, the spectral spectrum intensity becomes small, and rapid layer thickness measurement becomes difficult.

また、感光層の表面層を形成するために、感光層の表面部に分散させる補強用のフィラー微粒子としては、無機フィラー微粒子の材料として、銅、すず、アルミニウム、インジウムなどの金属の粉末、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、アルミナ(酸化アルミニウム)等の金属酸化物、酸化珪素、チタン酸カリウム等が好適である。
これら材料による1種若しくは2種以上のフィラー微粒子を分散させて表面層とすることができる。フィラー微粒子の分散は、表面層塗布液の状態で適当な分散機を用いることにより行なうことができる。分散させるフィラー微粒子の粒子径あるいは凝集径は0.6μm以下が好ましい。
In addition, as filler fine particles for reinforcement dispersed on the surface portion of the photosensitive layer to form the surface layer of the photosensitive layer, the inorganic filler fine particles are made of a powder of metal such as copper, tin, aluminum or indium, oxidized Metal oxides such as tin, zinc oxide, titanium oxide, indium oxide, and alumina (aluminum oxide), silicon oxide, and potassium titanate are preferable.
One or more filler fine particles of these materials can be dispersed to form a surface layer. The filler fine particles can be dispersed by using a suitable disperser in the state of the surface layer coating solution. The particle diameter or aggregate diameter of filler fine particles to be dispersed is preferably 0.6 μm or less.

また、表面層に電荷輸送物質を添加してなり、このような電荷輸送物質としては、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリアリールメタン系化合物等を挙げることができる。   In addition, a charge transport material is added to the surface layer. Examples of such charge transport materials include hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, thiazole compounds, triarylmethane compounds, and the like. Can be mentioned.

<膜厚測定装置、膜厚測定方法>
図4(a)は、膜厚測定装置(9)の実施の1形態を略示している。
膜厚測定装置(9)は、光透過性の膜の構成により定められる波長領域のスペクトル光を放射する光源(91)と、光源(91)からの光を被測定物(感光体:10)側へ導光し、射出部から被測定物側に向けて射出させ、被測定物からの反射光を検出光伝送用ファイバ(92)により受光して伝送するファイバプローブ(93)と、ファイバプローブ(93)の射出部から射出した照射光を被測定物(感光体:10)の膜(感光層)に向って集光させる対物レンズ(94)と、被測定物により反射され、対物レンズ(94)を介して検出光伝送用ファイバ(92)により伝送された光を分光する分光手段(96)と、分光手段(96)により分光された検出光の分光スペクトル強度を検出するスペクトル強度検出手段(97)と、分光した分光スペクトル強度から表面層(6)の膜厚t1を演算算出し、前記感光層の膜厚t2を演算算出する演算手段(98)とを有し、照射光を被測定物の表面に垂直入射させるように構成されている。
<Film thickness measuring device, film thickness measuring method>
FIG. 4A schematically shows an embodiment of the film thickness measuring device (9).
The film thickness measuring device (9) includes a light source (91) that emits spectral light in a wavelength region determined by the configuration of a light-transmitting film, and light from the light source (91) to be measured (photosensitive member: 10). A fiber probe (93) that guides light to the side, emits light from the emitting part toward the object to be measured, and receives and transmits reflected light from the object to be measured by the detection light transmission fiber (92); An objective lens (94) for condensing the irradiation light emitted from the emitting portion of (93) toward the film (photosensitive layer) of the object to be measured (photosensitive member: 10), and the object lens (reflected by the object to be measured) 94) and a spectral intensity detecting means for detecting the spectral intensity of the detection light spectrally separated by the spectral means (96). (97) And calculating means (98) for calculating and calculating the film thickness t1 of the surface layer (6) from the light spectrum intensity, and calculating and calculating the film thickness t2 of the photosensitive layer, and vertically irradiating the irradiated light to the surface of the object to be measured. It is configured to let you.

膜厚測定装置(9)を構成する各手段についてより詳しく説明する。
ファイバプローブ(93)は、光源(91)からの光を感光体10側へ導光し、射出部から感光体10側に向けて射出させる照射光導光用ファイバ(930)と、感光体10からの反射光を受光して伝送する検出光伝送用ファイバ(92)と、を具備する。
対物レンズ(94)は、鏡胴(95)に収納・固定されてなり、射出部から射出された照射光を前述した感光層に向けて集光させた状態で感光体10に垂直入射させる。
分光手段(96)は、入射光の中で表面層(6)の表面において反射した第1の反射光と、入射光の中で中間層(3)の表面において反射した第2の反射光とが干渉した第1の干渉光、及び、第1の反射光と、入射光の中で表面層(6)とその下層との光学的界面において反射した第3の反射光とが干渉した第2の干渉光からなり、対物レンズ(94)を介して検出光伝送用ファイバ(92)の端面より入射し伝送された検出光を分光する。
スペクトル強度検出手段(97)は、分光手段(96)により分光された検出光の分光スペクトル強度を検出する。
演算手段(98)は、分光した分光スペクトル強度から反射率を演算する際に、反射率を任意の大きさに拡大することにより干渉波形を求め、干渉波形の低周波成分(波長に対する反射率の変化が第1の干渉光に対して長周期)に基づき表面層(6)の膜厚t1を演算算出し、干渉波形の高周波成分(波長に対する反射率の変化が第2の干渉光に対して短周期)に基づき前記感光層の膜厚t2を演算算出する。
このとき演算手段(98)は、測定対象となり得る組成の異なる各膜(表面層(6)、電荷輸送層(5)及び電荷発生層(4))の分光屈折率データを利用可能に複数記憶することで、フィラー微粒子を分散させた表面層(6)表面と電荷輸送層(5)表面との距離、及びフィラー微粒子を分散させた表面層(6)表面と中間層(3)表面との距離をそれぞれ膜厚として測定することが可能となる。
Each means which comprises a film thickness measuring apparatus (9) is demonstrated in detail.
The fiber probe (93) guides the light from the light source (91) to the photosensitive member 10, and emits the irradiated light guiding fiber (930) from the emitting portion toward the photosensitive member 10, and the photosensitive member 10. And a detection light transmission fiber (92) for receiving and transmitting the reflected light.
The objective lens (94) is housed and fixed in the lens barrel (95), and vertically irradiates the photosensitive member 10 with the irradiation light emitted from the emitting portion being condensed toward the photosensitive layer described above.
The spectroscopic means (96) includes a first reflected light reflected on the surface of the surface layer (6) in the incident light, and a second reflected light reflected on the surface of the intermediate layer (3) in the incident light. The first interference light, the first reflected light, and the third reflected light reflected at the optical interface between the surface layer (6) and the lower layer in the incident light interfered with each other. The detection light that is incident and transmitted from the end face of the detection light transmission fiber (92) via the objective lens (94) is dispersed.
The spectrum intensity detecting means (97) detects the spectrum intensity of the detection light dispersed by the spectroscopic means (96).
The calculating means (98) calculates an interference waveform by expanding the reflectance to an arbitrary size when calculating the reflectance from the spectral intensity obtained by the spectroscopy, and calculates a low-frequency component (of the reflectance with respect to the wavelength) of the interference waveform. The film thickness t1 of the surface layer (6) is calculated based on the change being a long period with respect to the first interference light, and the high-frequency component of the interference waveform (the change in reflectance with respect to the wavelength is relative to the second interference light). The film thickness t2 of the photosensitive layer is calculated based on the short cycle.
At this time, the arithmetic means (98) stores a plurality of spectral refractive index data of each film (surface layer (6), charge transport layer (5) and charge generation layer (4)) having different compositions that can be measured. Thus, the distance between the surface layer (6) surface in which the filler fine particles are dispersed and the surface of the charge transport layer (5), and the surface layer (6) surface in which the filler fine particles are dispersed and the surface of the intermediate layer (3) Each distance can be measured as a film thickness.

ここで、反射の発現する界面を光学的界面とし、光学的界面とは屈折率が均一な相が他の屈折率が均一な相と接している境界と定義できる。固体同士の界面(固相界面)が形成されていても、二つの固体の屈折率(複素屈折率)が全く同じで有れば、そこに光学的界面は存在しなくなる。   Here, an interface where reflection occurs is an optical interface, and the optical interface can be defined as a boundary where a phase having a uniform refractive index is in contact with another phase having a uniform refractive index. Even if an interface between solids (solid phase interface) is formed, if the refractive index (complex refractive index) of the two solids is exactly the same, there will be no optical interface there.

以下、膜厚測定装置(9)を構成する各手段について具体例を挙げてさらに詳しく説明する。
対物レンズ(94)は開口数(NA)が0.2以下のものが好ましく、説明中の例においては、レンズ径:25.4mm、焦点距離30mmの「アクロマティックレンズ」である。対物レンズ(94)は、鏡筒(95)の一端部に固定され、鏡筒(95)の他端部はファイバプローブ(93)の射出側端部を保持している。
この装置例における対物レンズ(94)と感光層表面との距離は70mm、対物レンズ(93)とファイバプローブ(93)の射出側端部との距離は52.5mmである。
Hereinafter, each means which comprises a film thickness measuring apparatus (9) is demonstrated in more detail, giving a specific example.
The objective lens (94) preferably has a numerical aperture (NA) of 0.2 or less. In the example in the description, it is an “achromatic lens” having a lens diameter of 25.4 mm and a focal length of 30 mm. The objective lens (94) is fixed to one end of the lens barrel (95), and the other end of the lens barrel (95) holds the emission side end of the fiber probe (93).
In this example, the distance between the objective lens (94) and the photosensitive layer surface is 70 mm, and the distance between the objective lens (93) and the exit end of the fiber probe (93) is 52.5 mm.

光源(91)は「ハロゲン−タングステンランプ」で、可視領域から近赤外領域にわたる広い波長領域のスペクトル光を放射する。放射された光は、ファイバプローブ(93)の照射光導光用ファイバ(930)によりファイバプローブ(93)の射出部へ導光される。   The light source (91) is a “halogen-tungsten lamp” that emits spectrum light in a wide wavelength range from the visible region to the near infrared region. The emitted light is guided to the emission part of the fiber probe (93) by the irradiation light guiding fiber (930) of the fiber probe (93).

ファイバプローブ(93)の対物レンズ側端部は、図4(b)に示すように、検出光伝送用ファイバ(92)の端部を中心とし、これを照射光導光用ファイバ(930)の射出側端部が囲繞するように構成されている。射出部から射出した光は対物レンズ(94)により、感光層表面に径:0.53mmの光スポットとして集光される。
即ち、照射光導光用ファイバ(930)の「端面の直径」は0.2mmであり、図4(b)に示すファイバ(930)の束を直径:0.4mmの円形光源とすると、対物レンズ(94)の結像倍率(=70/52.5=1.33)を用いて、光スポットの径は0.53mmとなる。
As shown in FIG. 4B, the end of the fiber probe (93) on the objective lens side is centered on the end of the detection light transmission fiber (92), and this is emitted from the irradiation light guide fiber (930). It is comprised so that a side edge part may surround. The light emitted from the emission part is condensed as a light spot having a diameter of 0.53 mm on the surface of the photosensitive layer by the objective lens (94).
That is, the “end face diameter” of the irradiation light guiding fiber (930) is 0.2 mm, and the bundle of fibers (930) shown in FIG. 4B is a circular light source having a diameter of 0.4 mm. Using the imaging magnification (94) (= 70 / 52.5 = 1.33), the diameter of the light spot is 0.53 mm.

この装置例における分光手段(96)は「回折格子」であり、具体的には、固定型ツェルニターナ型回折格子(ポリクロメータ)で、分光領域:600〜850nm、分光分解能:0.24nm/素子のものである。分光手段(96)としては、前述のように、回折格子に代えて「プリズムあるいは分光フィルタ」を用いることもできる。   The spectroscopic means (96) in this apparatus example is a “diffraction grating”, specifically, a fixed Zellnitana type diffraction grating (polychromator) having a spectral region of 600 to 850 nm, a spectral resolution of 0.24 nm / element. Is. As the spectroscopic means (96), as described above, a “prism or spectral filter” can be used instead of the diffraction grating.

この装置例におけるスペクトル強度検出手段(97)は「ラインセンサ」であり、可視域から1050nmの範囲で感度を持ち、受光素子数:1024のものを用いている。このようなラインセンサに代えて前述のシリコンフォトダイオード列を用いることもできることは言うまでもない。   The spectral intensity detection means (97) in this apparatus example is a “line sensor”, which has sensitivity in the range from the visible range to 1050 nm and uses the number of light receiving elements: 1024. It goes without saying that the above-described silicon photodiode array can be used in place of such a line sensor.

感光層の層厚測定のステップを、感光体(10)の構成として、図3の如き場合を例として説明する。即ち、この場合、感光層は電荷発生層(4)と電荷輸送層(5)と表面層(6)により構成される。表面層(6)は、層中に粒径:0.3μm、即ち300nmのフィラー微粒子を均一に分散させたものである。
集光された光は、一部が、感光層の表面即ち表面層(6)の表面で反射され、一部は、表面層(6)内に入射し、電荷輸送層(5)との界面で反射され、また一部は電荷輸送層(5)を透過して中間層(3)の表面で反射される。これら反射光は対物レンズ(94)を介してファイバプローブ(93)の射出端の「検出光伝送用ファイバ(92)の端面」に集光され、光伝送用ファイバ(92)により分光手段(96)へ「検出光」として伝送される。伝送された検出光は分光手段(96)により分光され、その分光スペクトル強度がスペクトル強度検出手段(97)により検出される。
The step of measuring the layer thickness of the photosensitive layer will be described by taking the case of FIG. 3 as an example of the configuration of the photoconductor (10). That is, in this case, the photosensitive layer includes a charge generation layer (4), a charge transport layer (5), and a surface layer (6). The surface layer (6) is obtained by uniformly dispersing filler fine particles having a particle size of 0.3 μm, that is, 300 nm in the layer.
Part of the collected light is reflected by the surface of the photosensitive layer, that is, the surface of the surface layer (6), and part of the light is incident on the surface layer (6) and is interfaced with the charge transport layer (5). And a part of the light is transmitted through the charge transport layer (5) and reflected from the surface of the intermediate layer (3). These reflected lights are condensed on the “end surface of the detection light transmission fiber (92)” at the exit end of the fiber probe (93) via the objective lens (94), and are dispersed by the optical transmission fiber (92). ) As “detection light”. The transmitted detection light is dispersed by the spectroscopic means (96), and its spectral intensity is detected by the spectral intensity detecting means (97).

図5は、前記のようにしてスペクトル強度検出手段(97)により検出されたデータである。この場合、図5は分光した分光スペクトル強度から反射率を演算する際に、反射率を任意の大きさに拡大したものとなっている。図に示すように、分光スペクトル強度は、表面層表面と電荷輸送層表面とにより反射して互いに干渉した反射光と、表面層表面と中間層表面とにより反射して互いに干渉した二つの反射光が重畳された形となっており、分光スペクトル強度は波長:600nmから波長850nmの領域にわたって有限であり、全波長領域で強度が波長とともに振動的に変化する。   FIG. 5 shows data detected by the spectrum intensity detecting means (97) as described above. In this case, in FIG. 5, when calculating the reflectance from the spectral spectrum intensity obtained by spectroscopy, the reflectance is enlarged to an arbitrary size. As shown in the figure, the spectral spectrum intensity is reflected light reflected by the surface layer surface and the charge transport layer surface and interfered with each other, and reflected light reflected by the surface layer surface and the intermediate layer surface and interfered with each other. The spectral spectral intensity is finite over the wavelength range of 600 nm to 850 nm, and the intensity changes in a vibrational manner with the wavelength in the entire wavelength range.

分光スペクトル強度のこのような振動的な変化は「検出光における干渉」の結果であるが、分光スペクトル強度の振動的な変化の周期は、干渉波形の低周波成分(波長に対する反射率の変化が、フィラー微粒子を分散させた表面層の表面において反射した第1の反射光と、入射光が中間層の表面において反射した第2の反射光との干渉光に対して長周期)と高周波成分(波長に対する反射率の変化が前述した第1の反射光とフィラー微粒子を分散させた表面層とその下層との界面において反射した第3の反射光との干渉光に対して短周期)が波長:600nm以上の領域で大きい。これは、表面層(6)に分散されているフィラー微粒子が本実施の形態では600nm以下の凝集径を持つため、600nm以下の波長の光が表面層(6)で散乱され、検出光の中で有意な干渉を生じないためである。
前記の如き条件で実験したところでは、表面層の厚さを0.1μm以下の分解能で精度良く測定することができた。
Such a vibrational change in the spectral spectrum intensity is a result of “interference in the detection light”, but the period of the vibrational change in the spectral spectrum intensity is the low-frequency component of the interference waveform (the reflectance change with respect to the wavelength is , A long period with respect to interference light between the first reflected light reflected on the surface of the surface layer in which the filler fine particles are dispersed and the second reflected light on which the incident light is reflected on the surface of the intermediate layer) and a high-frequency component ( The change of the reflectance with respect to the wavelength is a short period with respect to the interference light between the first reflected light and the third reflected light reflected at the interface between the surface layer in which the filler fine particles are dispersed and the lower layer). Large in the region of 600 nm or more. This is because the filler fine particles dispersed in the surface layer (6) have an aggregate diameter of 600 nm or less in the present embodiment, so that light having a wavelength of 600 nm or less is scattered by the surface layer (6), This is because no significant interference occurs.
When the experiment was conducted under the above conditions, the thickness of the surface layer could be measured with a resolution of 0.1 μm or less with high accuracy.

上に説明したように、膜厚測定装置(9)により、導電性基体(2)上に中間層(3)を介して感光層を光透過性の膜として形成し、前記感光体の表面側の所定厚さ部分が補強用のフィラー微粒子を分散させてなる被測定物(光導電性感光体10)における表面層(6)の膜厚及び感光層の膜厚を測定する方法であって、光透過性の膜の構成により定められる領域の波長領域のスペクトル光を放射する光源(91)からの光をファイバプローブ(93)により導光してその射出部から放射し、この放射光束を対物レンズ(94)により被測定物(10)に垂直入射させて光透過性(感光層)の膜に集光させて入射し、当該入射光の中でフィラー微粒子を分散させた表面層(6)の表面において反射した第1の反射光と、入射光の中で中間層(3)の表面において反射した第2の反射光とが干渉した第1の干渉光、及び、第1の反射光と、入射光の中で表面層(6)とその下層との光学的界面において反射した第3の反射光とが干渉した第2の干渉光を、対物レンズ(94)を介して、ファイバプローブ(93)における検出光伝送用ファイバ(92)の端面に戻し、検出光伝送用ファイバ(92)により分光手段(96)に導いて分光し、分光した分光スペクトル強度から反射率を演算する際に、前記反射率を任意の大きさに拡大することにより干渉波形を求め、分光スペクトル強度の干渉波形の低周波成分(波長に対する反射率の変化が前述した第1の反射光と第2の反射光との干渉光(第1の干渉光)に対して長周期)に基づき前記フィラー微粒子を分散させた表面層(6)表面と電荷輸送層(5)表面との距離(表面層の膜厚t1)を、高周波成分(波長に対する反射率の変化が前述した第1の反射光と第3の反射光との干渉光(第2の干渉光)に対して短周期)に基づき、前記被測定物における前記フィラー微粒子を分散させた表面層(6)表面と中間層(3)との距離(感光層の膜厚t2)を膜厚として演算算出する膜厚測定方法が実施されることになる。   As described above, the film thickness measuring device (9) forms a photosensitive layer as a light-transmitting film on the conductive substrate (2) through the intermediate layer (3), and the surface side of the photosensitive member. A method for measuring the film thickness of the surface layer (6) and the film thickness of the photosensitive layer in an object to be measured (photoconductive photoreceptor 10) having a predetermined thickness portion dispersed with reinforcing filler fine particles, Light from a light source (91) that emits spectrum light in a wavelength region defined by the configuration of the light-transmitting film is guided by a fiber probe (93) and emitted from the emission part, and this radiated light beam is used as an objective. A surface layer (6) in which a lens (94) is perpendicularly incident on an object to be measured (10), is condensed and incident on a light-transmitting (photosensitive layer) film, and filler fine particles are dispersed in the incident light. Of the first reflected light reflected on the surface of the light source and the intermediate layer ( The first reflected light that has interfered with the second reflected light reflected on the surface of) and the first reflected light and the incident light are reflected at the optical interface between the surface layer (6) and its lower layer. The second interference light interfered with the third reflected light is returned to the end face of the detection light transmission fiber (92) in the fiber probe (93) via the objective lens (94), and the detection light transmission fiber When the reflectance is calculated from the spectral intensity of the spectrum that is guided to the spectroscopic means (96) by (92) and spectrally divided, an interference waveform is obtained by expanding the reflectance to an arbitrary magnitude, and the spectral intensity The filler fine particles based on the low-frequency component of the interference waveform (the change in reflectance with respect to wavelength is a long period with respect to the interference light (first interference light) between the first reflected light and the second reflected light described above). Surface layer (6) table with dispersed therein The distance between the surface of the charge transport layer 5 and the surface of the charge transport layer 5 (the film thickness t1 of the surface layer) is a high-frequency component (the change in the reflectance with respect to the wavelength is the interference light (first reflection light) 2), the distance (photosensitive layer thickness t2) between the surface layer (6) and the intermediate layer (3) in which the filler fine particles in the object to be measured are dispersed is based on a short period). A film thickness measurement method that calculates and calculates the film thickness is performed.

上に説明したように、この発明の膜厚測定方法・膜厚測定装置では、対物レンズ(94)により、ファイバプローブ(93)の射出端から射出する光を被測定物(10)の光透過性の膜(感光層)に集光させている。   As described above, in the film thickness measuring method and film thickness measuring apparatus according to the present invention, the light emitted from the exit end of the fiber probe (93) is transmitted through the object to be measured (10) by the objective lens (94). The light is condensed on a photosensitive film (photosensitive layer).

このように、対物レンズ(94)を用いて集光させる代わりに、ファイバプローブ(95)の射出端を、感光層表面から0.5mmの距離に近接させ、射出光を直接感光体(10)の表面に照射するようにしたところ、検出光の分光スペクトル強度は図6の如くになった。
図6から明らかなように、分光スペクトル強度は、振動の振幅(極大値と極小値の差)が極めて小さく、このため、干渉波形の特定が困難となり、膜厚の演算算出が困難となるため信頼性のある測定値を演算算出することができない。
Thus, instead of focusing using the objective lens (94), the exit end of the fiber probe (95) is brought close to the distance of 0.5 mm from the surface of the photosensitive layer, and the emitted light is directly directed to the photoreceptor (10). When the surface was irradiated, the spectral spectrum intensity of the detection light was as shown in FIG.
As is clear from FIG. 6, the spectrum intensity has a very small vibration amplitude (difference between the maximum value and the minimum value), which makes it difficult to specify the interference waveform and to calculate and calculate the film thickness. A reliable measurement value cannot be calculated.

ここで若干補足すると、本実施の形態において、分光手段である回折格子として、固定型ツェルニターナ型回折格子で「分光波長領域:600〜850nm、素子数:1024、分解能:0.24nm/素子のもの」を測定用に作製して用いたが、回折格子の分光分解能は、0.4nm/素子以下であることが好ましく、0.4nm/素子〜0.1nm/素子の範囲とすることがより好ましい。
なお、分光分解能とは分光波長領域を分光する素子数で割ったもので定義される。
分光分解能を高められる検出器としては、フォトダイオードより感度が高く、素子数が最大で5000画素に及ぶCCDがあるが、900nmを過ぎたあたりからノイズが重畳してくる問題がある。
As a supplementary explanation, in this embodiment, the diffraction grating as a spectroscopic means is a fixed Zellnitana type diffraction grating “spectral wavelength region: 600 to 850 nm, number of elements: 1024, resolution: 0.24 nm / element. Is used for measurement, and the spectral resolution of the diffraction grating is preferably 0.4 nm / element or less, more preferably in the range of 0.4 nm / element to 0.1 nm / element. .
Note that the spectral resolution is defined by dividing the spectral wavelength region by the number of elements to be dispersed.
As a detector capable of increasing the spectral resolution, there is a CCD having a sensitivity higher than that of a photodiode and a maximum number of elements of 5000 pixels. However, there is a problem that noise is superimposed around 900 nm.

回折格子の分光分解能を高めることは、電気信号取得時のサンプリング周波数を高めることと同じであり、厚膜化した膜の場合、極大(山のピーク)波長と極小(谷のピーク)波長の波長間隔が狭くなるため、情報を欠落することなく離散サンプリングでき、補強用のフィラー微粒子を分散させた表面層をもつ場合の厚い感光層膜厚測定でも高精度に行なうことが容易である。   Increasing the spectral resolution of the diffraction grating is the same as increasing the sampling frequency when acquiring electrical signals. In the case of a thickened film, the maximum (peak peak) and minimum (valley peak) wavelengths are used. Since the interval becomes narrow, it is possible to perform discrete sampling without missing information, and it is easy to measure the thickness of a thick photosensitive layer with a surface layer in which reinforcing filler fine particles are dispersed.

一例として、前記膜厚測定装置における回折格子(96)に代え「波長分解能:0.49nm/素子のもの」を用い、図3の構成の感光体を対象として計測を行なったところ、図7に示すような低周波成分となる表面層膜厚に起因する干渉波形は得られたが、高周波成分となる感光層膜厚に起因する膜厚は、分光分解能不足で演算算出に耐えうる干渉波形が得られなかった。
このように、分解能:0.49nm/素子では十分なスペクトル取得ができない。逆に、分光分解能:0.1nm/素子以下はオーバースペックで、膜厚算出上の計算時間も長くなり、測定波長領域も広く取れなくなる。
As an example, measurement was performed on a photoconductor having the configuration of FIG. 3 using “wavelength resolution: 0.49 nm / element” instead of the diffraction grating (96) in the film thickness measurement apparatus. The interference waveform due to the surface layer thickness that is the low-frequency component is obtained, but the film thickness due to the photosensitive layer thickness that is the high-frequency component is the interference waveform that can withstand the calculation calculation due to insufficient spectral resolution. It was not obtained.
Thus, sufficient spectrum cannot be obtained with a resolution of 0.49 nm / element. On the contrary, the spectral resolution of 0.1 nm / element or less is overspec, the calculation time for calculating the film thickness is long, and the measurement wavelength region cannot be widened.

また、前記の如く、上の実施の形態で用いた回折格子(96)として、分光領域が600nm〜850nmであるものを用いた。このような分光領域のものを用いると、フィラー微粒子径やその凝集径が0.6μm以下である場合、膜厚測定に好適な0.6〜0.85μm領域の測定波長が確保されるので、この領域に回折格子の分光領域を設定することにより、精度の高い干渉スペクトルの取得が可能になり0.1μm精度での膜厚測定が可能になるばかりでなく、回折格子の波長分解能の確保も容易になる。   Further, as described above, the diffraction grating (96) used in the above embodiment is one having a spectral region of 600 nm to 850 nm. When using a material in such a spectral region, when the filler fine particle diameter or the aggregate diameter is 0.6 μm or less, a measurement wavelength in the 0.6 to 0.85 μm region suitable for film thickness measurement is secured. By setting the spectral region of the diffraction grating in this region, it is possible not only to obtain a highly accurate interference spectrum and to measure the film thickness with an accuracy of 0.1 μm, but also to ensure the wavelength resolution of the diffraction grating. It becomes easy.

分光領域を600nm以下とした場合、測定波長領域がフィラー微粒子の粒子径や凝集径と同等かそれよりも小さな波長領域となるので、「フィラー微粒子やその凝集粒子による散乱や回折」の影響を受け(ミー散乱のメカニズム)、膜厚計測のための分光スペクトル強度が取得できない。また、分光領域を850nm以上とした場合、スペクトル強度検出手段であるCCDやフォトダイオードアレイの感度域の上限が1000nm程で、これから上の分光領域ではスペクトル強度検出手段(97)となる検出器の感度が低下してくるため干渉スペクトルの取得が困難になってくる。   When the spectral region is 600 nm or less, the measurement wavelength region is a wavelength region that is equal to or smaller than the particle size or agglomerated diameter of the filler fine particles, and is affected by “scattering and diffraction by the filler fine particles and the aggregated particles”. (Mechanism of scattering), spectral spectrum intensity for film thickness measurement cannot be acquired. Further, when the spectral region is 850 nm or more, the upper limit of the sensitivity range of the CCD or photodiode array serving as the spectral intensity detection means is about 1000 nm, and in the upper spectral region, the detector of the spectral intensity detection means (97) Since the sensitivity decreases, it becomes difficult to obtain an interference spectrum.

また膜厚計測を可能とする波長領域に関しては、850nmを越えた波長領域では、中間層(3)中に分散された微細粒子の関係から、散乱されずに中間層(3)界面を通り抜けて支持基板に到達する光の成分が多くなり、これに依って中間層(3)界面での反射成分が少なくなる為、中間層(3)界面とフィラー微粒子を分散した表面層(6)界面間(光透過性の膜)に相当する干渉波形成分が少なくなり、光透過性の膜となる感光層の膜厚を演算算出することができなくなる。   As for the wavelength region that enables film thickness measurement, in the wavelength region exceeding 850 nm, it passes through the interface of the intermediate layer (3) without being scattered due to the relationship of fine particles dispersed in the intermediate layer (3). Since the component of light reaching the support substrate increases and the reflection component at the interface of the intermediate layer (3) decreases accordingly, the intermediate layer (3) interface and the surface layer (6) interface where filler fine particles are dispersed The interference waveform component corresponding to (light-transmitting film) is reduced, and the film thickness of the photosensitive layer serving as the light-transmitting film cannot be calculated and calculated.

図8に、本発明に係る膜厚測定装置の実施の1形態を示している。繁雑を避けるため、図4に示した膜厚測定装置の各部と同一のものについては図4(a)におけるものと同一の符号を付した。
図8に示す膜厚測定装置(9A)が図4のものと異なる点は、図8の膜厚測定装置(9A)は、図4に示した膜厚測定装置(9)の構成に加えて「光透過性の膜の構成により定められる波長領域のスペクトル光を放射する光源から放射される光のうち、不要波長領域の光」をカットするフィルタ(99)を光源(91)の側に有する点のみであり、他の部分は図4に示すものと同じである。
尚、不要波長領域には、感光層に蛍光を発生させる波長領域を含むことが好ましい。
FIG. 8 shows an embodiment of a film thickness measuring apparatus according to the present invention. In order to avoid complication, the same reference numerals as those in FIG. 4A are assigned to the same parts as those of the film thickness measuring apparatus shown in FIG.
The film thickness measuring device (9A) shown in FIG. 8 is different from that shown in FIG. 4 in that the film thickness measuring device (9A) shown in FIG. 8 is in addition to the structure of the film thickness measuring device (9) shown in FIG. A filter (99) is provided on the light source (91) side to cut “light in an unnecessary wavelength region out of light emitted from a light source that emits spectrum light in a wavelength region determined by the configuration of the light-transmitting film”. It is only a point and the other part is the same as what is shown in FIG.
The unnecessary wavelength region preferably includes a wavelength region that generates fluorescence in the photosensitive layer.

フィルタ(99)として、例えば、前述した「600〜850nmの波長領域」の光を透過させる「シャープカットフィルタ」を用いることにより、測定対象としての感光体に対し光疲労等のダメージを与えることなく良好な膜厚測定を行なうことが可能となる。
上に説明した実施の形態においては、分光スペクトル強度における極小と極大を与える各波長として「600nm〜850nmの波長領域の値」を用いて演算を行なった。
As the filter (99), for example, by using the “sharp cut filter” that transmits the light in the “wavelength region of 600 to 850 nm” described above, the photoconductor as a measurement target is not damaged such as light fatigue. Good film thickness measurement can be performed.
In the embodiment described above, the calculation was performed using “values in the wavelength region of 600 nm to 850 nm” as the wavelengths giving the minimum and maximum in the spectral spectrum intensity.

図9に具体的な測定結果の1例を示す。
図9において、横軸は感光体上の位置(ドラム状感光体の軸方向の位置)、縦軸は表面層(6)の膜厚t1を表わし、各黒点が膜厚測定値を表わす。
図9における表面層(6)測定値は、測定波長領域として600nm〜850nmの範囲を用いたものであり、この膜厚は「フィラー微粒子を分散させた表面層(6)表面と電荷輸送層(5)の表面との間の距離」を与える。従って、これら測定値の間隔は「表面層の厚さt1」になる。
前記の如き条件で、測定したところでは表面層(6)の膜厚及び感光層膜厚を0.1μm以下の分解能で精度良く測定することができた。
また図10には表面層の膜厚t1、及び表面層の表面と中間層の表面との距離を感光層膜厚とした膜厚t2、更に前記中間層の表面と前記電荷輸送層の表面との距離(電荷輸送層と電荷発生層を足し合わせた膜厚)をt2−t1として示している。横軸は感光体上の位置(ドラム状感光体の軸方向の位置)を示している。
同様に電荷輸送層と電荷発生層を足し合わせた膜厚t2−t1を0.1μm以下の分解能で精度よく測定することが出来た。
FIG. 9 shows an example of specific measurement results.
In FIG. 9, the horizontal axis represents the position on the photoconductor (the axial position of the drum-shaped photoconductor), the vertical axis represents the film thickness t1 of the surface layer (6), and each black dot represents the film thickness measurement value.
The measured values of the surface layer (6) in FIG. 9 are those in the range of 600 nm to 850 nm as the measurement wavelength region, and this film thickness is expressed as “the surface layer (6) surface in which filler fine particles are dispersed and the charge transport layer ( 5) ”is given. Therefore, the interval between these measured values is “surface layer thickness t1”.
When measured under the above conditions, the thickness of the surface layer (6) and the thickness of the photosensitive layer could be accurately measured with a resolution of 0.1 μm or less.
FIG. 10 also shows the film thickness t1 of the surface layer, the film thickness t2 in which the distance between the surface layer surface and the intermediate layer surface is the photosensitive layer film thickness, and the intermediate layer surface and the charge transport layer surface. (The thickness obtained by adding the charge transport layer and the charge generation layer) is shown as t2-t1. The horizontal axis indicates the position on the photosensitive member (the axial position of the drum-shaped photosensitive member).
Similarly, the film thickness t2-t1 obtained by adding the charge transport layer and the charge generation layer could be accurately measured with a resolution of 0.1 μm or less.

フィラー粒子径の測定に関しては、成膜した表面層(6)の一部をサンプリングし、ダイヤモンドカッターを用いて断面を作製し、これを走査型電子顕微鏡により写真撮影を行って膜中のフィラー粒子径を測定することで達成することが可能である。
図1に実施の形態を示した画像形成装置における膜厚測定装置(9)として、図8に示す如きものを用いることにより、本発明に係る画像形成装置の実施の形態を得ることができる。
Regarding the measurement of the filler particle diameter, a part of the formed surface layer (6) is sampled, a cross section is prepared using a diamond cutter, and this is photographed with a scanning electron microscope to fill the filler particles in the film. This can be achieved by measuring the diameter.
The embodiment of the image forming apparatus according to the present invention can be obtained by using the film thickness measuring device (9) in the image forming apparatus shown in FIG. 1 as shown in FIG.

<光導電性感光体の製造方法、光導電性感光体>
以下には、本発明に係る光導電性感光体の製造方法につき、実施の形態を説明する。
感光体が適正な機能を発揮するには、前述したように「感光層が適正な厚さを持つ」ことが必要であり、このためには、画像形成装置の使用に伴う感光層の厚さの「経時的な変化」を測定する場合を説明した。しかし、感光層の厚さの測定は感光体の製造時にも必要となる。例えば、製造された感光体の感光層が所定の適正な厚みを有するかを検査する場合等である。
また、この発明の膜厚測定方法・膜厚測定装置は、感光体を製造する際に感光層の厚さを適正な厚さに調整するのにも利用できる。
感光体の耐久性を向上させる手段として、感光層の表面部分を「フィラーを分散させた表面層」とし更に「電荷輸送機能を有する架橋型表面層」とすることについては先に説明した。
<Photoconductive Photoconductor Production Method, Photoconductive Photoconductor>
Hereinafter, embodiments of the method for producing a photoconductive photoreceptor according to the present invention will be described.
In order for the photoreceptor to perform an appropriate function, it is necessary that the photosensitive layer has an appropriate thickness as described above. For this purpose, the thickness of the photosensitive layer accompanying use of the image forming apparatus is required. The case of measuring the “change with time” of was explained. However, the measurement of the thickness of the photosensitive layer is also required when manufacturing the photoreceptor. For example, it is when inspecting whether the photosensitive layer of the manufactured photoreceptor has a predetermined proper thickness.
The film thickness measuring method and film thickness measuring apparatus of the present invention can also be used to adjust the thickness of the photosensitive layer to an appropriate thickness when manufacturing the photoreceptor.
As a means for improving the durability of the photoreceptor, the surface portion of the photosensitive layer is “surface layer in which filler is dispersed” and further “crosslinked surface layer having a charge transport function” has been described above.

感光体の製造において、導電性基体上に感光層を塗布する方法として、浸漬塗工法、リング塗工方、スプレー塗工法などが知られているが、「補強用のフィラー微粒子を分散させ、更に電荷輸送性を有すると共に光エネルギーの付与により重合・硬化する光架橋型の重合成樹脂と溶媒を含む塗液を塗布」する場合、浸漬塗工法やリング塗工法は技術的に難点が多い。
「スプレー塗工法」は、少量の塗布液により様々な基体に対して感光層塗膜を形成でき、塗布液の物性の制御や塗工装置の維持管理が比較的容易であるという利点を有し、フィラー微粒子を分散させた塗工液でも均一な膜を塗布形成できる利点がある。
In the production of a photoreceptor, as a method for applying a photosensitive layer on a conductive substrate, a dip coating method, a ring coating method, a spray coating method, and the like are known. In the case of “applying a coating liquid containing a photocrosslinking type polysynthetic resin that has charge transporting properties and is polymerized and cured by application of light energy and a solvent”, the dip coating method and the ring coating method are technically difficult.
The “spray coating method” has the advantage that a photosensitive layer coating film can be formed on various substrates with a small amount of coating liquid, and the physical properties of the coating liquid and the maintenance management of the coating apparatus are relatively easy. There is an advantage that a uniform film can be applied and formed even with a coating liquid in which filler fine particles are dispersed.

表面層を塗布、乾燥硬化後の製品の感光層の膜厚が変動していると、感光体の電気特性が変化し、異常画像の原因となるが、製造工程中「膜厚のモニタ」が可能となれば、スプレー塗工ステップでの膜の状況把握が可能となり、液物性或いは塗工条件を調整することにより、膜厚が最適化された高品位の感光体の製造が可能となる。   If the film thickness of the photosensitive layer of the product after applying the surface layer and drying and curing is fluctuating, the electrical characteristics of the photoreceptor will change and cause abnormal images. If it becomes possible, it becomes possible to grasp the state of the film in the spray coating step, and by adjusting the liquid properties or the coating conditions, it becomes possible to manufacture a high-quality photoconductor having an optimized film thickness.

本発明に係る光導電性感光体の製造方法では、導電性基体の表面に微細粒子を分散させた中間層を塗布、乾燥硬化により形成する中間層形成工程と、前記中間層上に光透過性の膜としての感光層を塗布、乾燥硬化により形成する感光層形成工程と、を備える光導電性感光体の製造方法であって、前記感光層形成工程は、前記中間層上に感光性の膜を形成する感光性層形成ステップと、前記感光性の膜上に補強用のフィラー微粒子を分散させた塗液をスプレー塗工法により塗布して湿潤状態の塗膜を形成するスプレー塗工ステップと、前記湿潤状態の塗膜に光エネルギーを付与して硬化し、更に乾燥させて表面層とする湿潤膜硬化ステップと、を有し、さらに、上述した膜厚測定装置を用いて前記表面層の膜厚を予め測定する膜厚測定工程を備え、前記膜厚測定工程で測定された前記表面層の膜厚t1に基づいて前記スプレー塗工ステップにおけるスプレー塗布条件を制御することを特徴とする。   In the method for producing a photoconductive photoreceptor according to the present invention, an intermediate layer forming step in which an intermediate layer in which fine particles are dispersed is applied to the surface of a conductive substrate and formed by drying and curing; A photosensitive layer forming step of forming a photosensitive layer as a film by applying and drying and curing the photosensitive layer, wherein the photosensitive layer forming step includes forming a photosensitive film on the intermediate layer. Forming a photosensitive layer, and applying a coating liquid in which reinforcing filler fine particles are dispersed on the photosensitive film by a spray coating method to form a wet coating film; and A wet film curing step in which the wet coating film is cured by applying light energy and then dried to form a surface layer, and the film of the surface layer is further measured using the film thickness measuring apparatus described above. Equipped with a film thickness measurement process to measure thickness in advance , And controlling the spraying conditions in the spray coating steps based on the thickness t1 of the surface layer was measured by the film thickness measuring step.

即ち、本発明に係る光導電性感光体の製造方法では、補強用のフィラー微粒子を分散させた塗液をスプレー塗工法によって塗布した後、湿潤状態の塗膜に光エネルギーを付与して硬化し、更に乾燥させた、フィラー微粒子を分散させた表面層の表面と電荷輸送層表面との膜厚を、上述の膜厚測定装置を用いて精度良く測定する膜厚測定工程を備え、膜厚測定工程に基づいてスプレー塗布条件を制御して塗布量を調整し、膜厚を最適化して高品位の感光体を得る。   That is, in the method for producing a photoconductive photoreceptor according to the present invention, a coating liquid in which reinforcing filler fine particles are dispersed is applied by a spray coating method, and then light energy is applied to the wet coating film to be cured. Furthermore, a film thickness measurement step is provided for measuring the film thickness of the dried surface layer of the filler layer and the surface of the charge transport layer with high accuracy using the above-mentioned film thickness measuring apparatus. Based on the process, the spray coating conditions are controlled to adjust the coating amount, and the film thickness is optimized to obtain a high-quality photoreceptor.

換言すると、導電性基体上の中間層を含む感光層(但し、ここで言う感光層とは表面層を除く。)の上層に「フィラーを分散させた塗液をスプレー塗工法によって塗布し乾燥硬化させて表面層を形成」する製造方法において、スプレー塗布された塗膜を加熱乾燥した後に、硬化後の状態での膜厚が「フィラー微粒子を分散させた表面層の表面と電荷輸送層表面との距離、即ち膜厚t1を上述の膜厚測定装置で測定し、測定された膜厚に基づいて以後のスプレー塗工ステップにおける塗布条件を制御して塗布量を調整する。   In other words, “the coating liquid in which the filler is dispersed is applied by a spray coating method to the upper layer of the photosensitive layer including the intermediate layer on the conductive substrate (however, the photosensitive layer here excludes the surface layer) and then dried and cured. In the manufacturing method in which the surface layer is formed ", after the spray-coated coating is heated and dried, the film thickness in the cured state is" the surface of the surface layer in which the filler fine particles are dispersed and the surface of the charge transport layer. , That is, the film thickness t1 is measured by the above-described film thickness measuring apparatus, and the coating amount is adjusted by controlling the coating conditions in the subsequent spray coating step based on the measured film thickness.

前記の如くこの発明の膜厚測定装置によれば、スプレー塗工された補強用のフィラー微粒子を含んだ電荷輸送性を有する光架橋型表面層の膜厚測定が可能であり、測定結果を、「直後のスプレー塗工ステップの塗布条件」に反映でき、感光体の表面層の膜厚均一性を高め、安定した画像品質を有する感光体が得られる。また、生産性を高め、良品率を向上させる事が可能となる。   As described above, according to the film thickness measuring apparatus of the present invention, it is possible to measure the film thickness of the photocrosslinking type surface layer having charge transport properties containing the filler fine particles for reinforcement applied by spraying. This can be reflected in the “coating conditions of the spray coating step immediately after”, and the film thickness uniformity of the surface layer of the photoconductor is improved, and a photoconductor having stable image quality can be obtained. In addition, productivity can be improved and the yield rate can be improved.

さらに本発明では、導電性基体の軸方向(上述した画像形成装置に搭載され画像形成する際の回転の軸方向)に膜厚を多点測定する場合「一般に、スプレー塗工ステップでは導電性基体の周方向の膜厚は回転塗布によりほぼ同じであるので、多点測定により膜厚の軸方向の膜厚プロファイルを知ることができ、推定結果に基づいて、以後のスプレー塗工ステップにおける塗布条件を制御して、塗布量を調整することにより、フィラーを含んだ電荷輸送機能を有する架橋型表面層の均一性を高めて良好な感光体を得ることができる。   Furthermore, in the present invention, when the film thickness is measured at multiple points in the axial direction of the conductive substrate (axial direction of rotation when the image forming apparatus is mounted to form an image), “in general, in the spray coating step, the conductive substrate is used. Since the film thickness in the circumferential direction is almost the same by spin coating, the film thickness profile in the axial direction of the film thickness can be obtained by multipoint measurement. Based on the estimation results, the coating conditions in the subsequent spray coating steps By controlling the coating amount and adjusting the coating amount, it is possible to improve the uniformity of the cross-linked surface layer having a charge transport function containing a filler and obtain a good photoreceptor.

塗液の物性、スプレー塗工装置、導電性基体などの条件が同じであれば、スプレー塗工ステップにおける膜厚は吐出量に応じて変化する。具体的には、吐出量が多くなると膜厚が厚くなり、少なくなると薄くなる。従って、吐出量を制御することでスプレー塗布膜厚を高精度に制御できる。
このように、スプレー塗工ステップを伴う製造方法で膜厚測定を行なう場合、膜厚測定装置に用いられる対物レンズは、レンズ径:φ25mm以上30mm以下の条件下で、被測定物の表面から50mm以上70mm以下離して垂直入射させるのが好ましい。
If the physical properties of the coating liquid, the spray coating apparatus, the conductive substrate, and the like are the same, the film thickness in the spray coating step changes according to the discharge amount. Specifically, the film thickness increases as the discharge amount increases and decreases as the discharge amount decreases. Therefore, the spray coating film thickness can be controlled with high accuracy by controlling the discharge amount.
As described above, when the film thickness is measured by the manufacturing method involving the spray coating step, the objective lens used in the film thickness measuring apparatus is 50 mm from the surface of the object to be measured under the condition of the lens diameter: φ25 mm to 30 mm. It is preferable that the incident angle is 70 mm or less.

対物レンズは、被測定物への光の集束度・集光度を高めるために用いられる。
大径のレンズを使用すると集束度・集光度を高めることができるが、測定に必要な「垂直入射/垂直受光」の基本原理が崩れ、測定光が膜に斜めから入るようになり測定誤差を生じる。対物レンズ径:φ25mm以上30mm以下の条件下で、被測定物の表面から50mm以上70mm以下離して垂直入射させるように構成することにより、十分な測定光の集束度と集光性を確保できる。
The objective lens is used to increase the degree of convergence and concentration of light on the object to be measured.
The use of a large-diameter lens can increase the focusing and condensing, but the basic principle of “vertical incidence / perpendicular light reception” necessary for measurement is disrupted, and measurement light enters the film at an angle, resulting in measurement errors. Arise. Objective lens diameter: Under the condition of φ25 mm or more and 30 mm or less, it is possible to ensure sufficient focusing and condensing performance of the measurement light by constructing it so that it is perpendicularly incident with a distance of 50 mm or more and 70 mm or less from the surface of the object to be measured.

以下、図3に構成を示した光導電性感光体を例にとり、これを構成する各層について詳細に説明する。
中間層(3)は、結着樹脂中に粒子・微細粒子を分散した構成のものであり必要に応じてバインダが加えられる。
結着樹脂としてはポリビニルアルコール、ニトロセルロース、ポリアミド、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂、ポリウレタン、アルキドーメラミン樹脂などの熱硬化性樹脂などを利用できる。
Hereinafter, taking the photoconductive photosensitive member shown in FIG. 3 as an example, each layer constituting this will be described in detail.
The intermediate layer (3) has a structure in which particles and fine particles are dispersed in a binder resin, and a binder is added as necessary.
As the binder resin, thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, nitrocellulose, polyamide, and polyvinyl chloride, and thermosetting resins such as polyurethane and alkyd melamine resins can be used.

中間層(3)に分散させる粒子としては酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、シリカ及びこれらの表面処理品を用い得るが、分散性・電気的特性において酸化チタンが好適である。酸化チタンはルチル型とアナターゼ型のいずれのものも用い得るが、無色透明顔料としては屈折率の大きなルチル型の酸化チタンが好ましい。   As particles dispersed in the intermediate layer (3), titanium oxide, aluminum oxide, tin oxide, zinc oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, silica, and surface-treated products thereof can be used. However, in terms of dispersibility and electrical characteristics, titanium oxide is used. Is preferred. As the titanium oxide, any of rutile type and anatase type can be used, but as the colorless transparent pigment, rutile type titanium oxide having a large refractive index is preferable.

中間層(3)に分散させる微細粒子は、表面反射率を高くすることを考えると粉末状態で白色を呈し、裏面隠蔽力(導電性基体に対する光遮蔽力)がある無色透明顔料が好ましく、無色透明であれば選択的な波長吸収が無いので、全可視域領域で表面反射・内部多重屈折が可能となり、この時、良好な干渉スペクトルの取得が可能となる。   The fine particles dispersed in the intermediate layer (3) are preferably colorless and transparent pigments that are white in a powder state in consideration of increasing the surface reflectance, and have a back surface hiding power (light shielding power against a conductive substrate). If it is transparent, there is no selective wavelength absorption, so surface reflection and internal multiple refraction can be performed in the entire visible region, and at this time, a good interference spectrum can be obtained.

バインダ樹脂としては、屈折率の小さなアルキド樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、酢ビ樹脂などが好ましい。   As the binder resin, an alkyd resin, a melamine resin, an acrylic resin, a vinyl acetate resin or the like having a small refractive index is preferable.

前記の如き中間層(3)を実現するには、例えば、上述の結着樹脂を有機溶剤中に溶解し、その溶液中に上述の粒子をボールミル、サンドミル等の手段で分散し、導電性基体上に塗布・乾燥すれば良い。   In order to realize the intermediate layer (3) as described above, for example, the above-mentioned binder resin is dissolved in an organic solvent, and the above-mentioned particles are dispersed in the solution by means of a ball mill, a sand mill or the like. Apply and dry on top.

また、前述のとおり中間層(3)の好ましい層厚は2〜6μmであるが、より好ましくは2.5μm以上である。
微細粒子を分散させた中間層が、層厚を2.5μm以上有することにより、光路長を確保できる(長くできる)ことで、測定波長域に対する中間層の微細粒子とバインダー樹脂との屈折率差からくる多重反射により中間層の不透明度が増し、中間層から下の界面での反射光を抑制することが可能となるため、前記中間層の表面と該フィラー微粒子を分散させた表面層との距離、及び電荷輸送層の表面と該フィラー微粒子を分散させた表面層の表面との距離を膜厚として測定可能となる。一方、中間層膜厚が2.5μm未満の場合は、中間層での測定波長領域に対する不透明度が低下して一部の光が中間層の下の界面に到達し、そこからの反射光が戻ってくることになるので、前記中間層の表面と該フィラー微粒子を分散させた表面層との距離を感光層膜厚として、及び電荷輸送層の表面と該フィラー微粒子を分散させた表面層の表面との距離を表面層膜厚として測定できなくなる。
Moreover, as above-mentioned, although the preferable layer thickness of an intermediate | middle layer (3) is 2-6 micrometers, More preferably, it is 2.5 micrometers or more.
Since the intermediate layer in which the fine particles are dispersed has a layer thickness of 2.5 μm or more, the optical path length can be secured (can be increased), so that the refractive index difference between the fine particles of the intermediate layer and the binder resin with respect to the measurement wavelength range. Since the opacity of the intermediate layer is increased by the multiple reflections coming from and it becomes possible to suppress the reflected light at the lower interface from the intermediate layer, the surface of the intermediate layer and the surface layer in which the filler fine particles are dispersed The distance and the distance between the surface of the charge transport layer and the surface of the surface layer in which the filler fine particles are dispersed can be measured as the film thickness. On the other hand, when the thickness of the intermediate layer is less than 2.5 μm, the opacity of the intermediate layer with respect to the measurement wavelength region is reduced, so that part of the light reaches the interface below the intermediate layer, and the reflected light from there The distance between the surface of the intermediate layer and the surface layer in which the filler fine particles are dispersed is defined as the photosensitive layer thickness, and the surface of the charge transport layer and the surface layer in which the filler fine particles are dispersed. The distance to the surface cannot be measured as the surface layer thickness.

電荷発生層(4)は前述したように「特定波長光の照射により正負の電荷対を発生させる層」であって、電荷発生物質を主成分とする層であり、必要に応じてバインダ樹脂が加えられる。電荷発生材料としては、無機系材料あるいは有機系材料の何れも用いることができる。   As described above, the charge generation layer (4) is a “layer that generates positive and negative charge pairs by irradiation with light of a specific wavelength”, and is a layer mainly composed of a charge generation material. Added. As the charge generation material, either an inorganic material or an organic material can be used.

無機系材料としては、結晶セレン、アモルファスセレン、セレンーテルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素等のセレン化合物やアモルファスシリコンなどが挙げられる。アモルファスシリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等がドープされたものを好適に用いることができる。   Examples of the inorganic material include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium compounds such as selenium-arsenic, and amorphous silicon. In amorphous silicon, dangling bonds terminated with hydrogen atoms or halogen atoms, or those doped with boron atoms, phosphorus atoms, or the like can be suitably used.

有機系材料としては、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビシベンズイミダゾール系顔料等、公知の材料を用いることができる。これらの電荷発生物質は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。   Examples of organic materials include phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, azo pigments having a carbazole skeleton, azo pigments having a triphenylamine skeleton, and diphenylamine skeletons. Azo pigments, azo pigments having a dibenzothiophene skeleton, azo pigments having a fluorenone skeleton, azo pigments having an oxadiazole skeleton, azo pigments having a bis-stilbene skeleton, azo pigments having a distyryl oxadiazole skeleton, distyrylcarbazole skeleton Azo pigments, perylene pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and Zomechin pigments, indigoid pigments, vicinal benzimidazole pigments, may be known materials. These charge generation materials can be used alone or as a mixture of two or more.

必要に応じて用いられるバインダ樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリーN−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどを挙げることができる。これらバインダ樹脂は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。   Examples of the binder resin used as necessary include polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, poly-N-vinylcarbazole, polyacrylamide, and the like. be able to. These binder resins can be used alone or as a mixture of two or more.

電荷発生層(4)を形成する方法は大別すると、真空薄膜製法と溶液分散系からのキャスティング法とがある。
真空薄膜作製法としては、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CVD法などであり、上述した無機系材料あるいは有機系材料を用いて電荷発生層を良好に形成できる。
キャスティング法によって電荷発生層(4)を形成するには、上述した無機系もしくは有機系電荷発生物質を、必要に応じてバインダ樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散液を適度に希釈・塗布して乾燥させれば良い。
塗布方法は、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビートコート法などを利用できる。電荷発生層の膜厚は、0.01〜1μm程度が適当であり、特に0.05〜0.5μmの範囲が好ましい。
The method for forming the charge generation layer (4) is roughly classified into a vacuum thin film manufacturing method and a casting method from a solution dispersion system.
Vacuum thin film preparation methods include vacuum deposition, glow discharge decomposition, ion plating, sputtering, reactive sputtering, CVD, etc., and the charge generation layer using the inorganic or organic materials described above Can be formed satisfactorily.
In order to form the charge generation layer (4) by the casting method, the above-described inorganic or organic charge generation material is ball milled with a binder resin, if necessary, using a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, or butanone. The dispersion may be dispersed by an attritor, a sand mill, etc., and the dispersion may be appropriately diluted, applied and dried.
As a coating method, a dip coating method, a spray coating method, a beat coating method, or the like can be used. The thickness of the charge generation layer is suitably about 0.01 to 1 μm, and particularly preferably 0.05 to 0.5 μm.

電荷輸送層(5)は電荷輸送物質を主成分としてなり、電荷輸送物質及び必要に応じてバインダ樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、モノクロベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレン、シクロヘキサノンなどに溶解あるいは分散し、溶液あるいは分散液を塗布・乾燥させることにより形成できる。電荷輸送層(5)には、必要により、可塑剤、レベリング剤などを添加することもできる。   The charge transport layer (5) comprises a charge transport material as a main component, and the charge transport material and, if necessary, a binder resin in an appropriate solvent such as tetrahydrofuran, dioxane, toluene, monochlorobenzene, dichloroethane, methylene chloride, cyclohexanone, etc. It can be formed by dissolving or dispersing, and applying and drying the solution or dispersion. A plasticizer, a leveling agent, etc. can also be added to a charge transport layer (5) as needed.

電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送物質があり、電子輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロー9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロー4H−インデノ[1,2−b]チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェンー5,5−ジオキサイド、3,5−ジメチル−3’,5’−ジターシヤリーブチル−4,4’−ジフェノキノンなど公知の電子受容性物質を挙げることができる。これらの電子輸送物質を単独または2種以上の混合物として用いることができる。   The charge transport material includes a hole transport material and an electron transport material, and examples of the electron transport material include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2, 4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-tri Examples thereof include known electron accepting substances such as nitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, 3,5-dimethyl-3 ′, 5′-ditertiary butyl-4,4′-diphenoquinone. These electron transport materials can be used alone or as a mixture of two or more.

正孔輸送物質としては、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビスー(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンジフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフォン誘導体などを挙げることができ、これらの正孔輸送物質を単独または2種以上の混合物として用いることができる。   Examples of hole transport materials include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane, and styrylanthracene. , Styrylpyrazolines, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzfuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophone derivatives, and the like. It can be used alone or as a mixture of two or more.

電荷輸送物層に用いられるバインダ樹脂には、ポリカーボネート(ビスフェノールA型、ビスフェノールZ型等)、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホリマール、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂などを用いることができる。
これらバインダ樹脂を単独または2種以上の混合物として用いることができるが、バインダ樹脂の使用量は、電荷輸送物質:100重量部に対して0〜150重量部が適当である。
Binder resins used in the charge transport layer include polycarbonate (bisphenol A type, bisphenol Z type, etc.), polyester, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene, vinyl chloride, vinyl acetate, polystyrene, phenol resin, epoxy resin, polyurethane, Polyvinylidene chloride, alkyd resin, silicon resin, polyvinyl carbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl holmar, polyacrylate, polyacrylamide, phenoxy resin, and the like can be used.
These binder resins can be used singly or as a mixture of two or more. The amount of the binder resin used is suitably 0 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge transport material.

バインダ樹脂には、バインダ樹脂としての機能及び電荷輸送物質としての機能を有する高分子電荷輸送物質を用いることもできる。このような高分子電荷輸送物質は、例えば、主鎖および/または側鎖にカルバゾール環を有する重合体や、主鎖及び/または側鎖にヒドラゾン構造を有する重合体、ポリシチレン重合体、主鎖及び/または側鎖に第3級アミン構造を有する重合体等を例示できる。電荷輸送層の膜厚は前述の如く15〜35μm程度が好適であるが、許容される範囲としては5〜100μm程度である。   As the binder resin, a polymer charge transport material having a function as a binder resin and a function as a charge transport material can also be used. Such polymer charge transport materials include, for example, a polymer having a carbazole ring in the main chain and / or side chain, a polymer having a hydrazone structure in the main chain and / or side chain, a polystyrene polymer, a main chain and Examples thereof include a polymer having a tertiary amine structure in the side chain. As described above, the thickness of the charge transport layer is preferably about 15 to 35 μm, but the allowable range is about 5 to 100 μm.

本発明の光導電性感光体には、感度の低下や残留電位の上昇を防止する目的で、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤は有機物を含む層ならば何れの層に添加してもよいが、電荷輸送物質を含む層に添加することにより特に良好な効果を得ることができる。この場合、酸化防止剤が添加されても、干渉スペクトルの検出は殆ど影響を受けない。   An antioxidant may be added to the photoconductive photoreceptor of the present invention for the purpose of preventing a decrease in sensitivity and an increase in residual potential. The antioxidant may be added to any layer containing an organic substance, but a particularly good effect can be obtained by adding it to a layer containing a charge transport material. In this case, even when an antioxidant is added, the detection of the interference spectrum is hardly affected.

フィラー微粒子をポリマーバインダの中に分散して塗布することにより得られる表面層は形成が容易であり、平滑な表面の形成に適している。用いられるフィラー微粒子の1次粒子(粒子径もしくは凝集径)は、表面層内で光を過剰に散乱させないため、粒径:0.6μm以下、より好ましくは0.3μm以下のものが良い。   A surface layer obtained by dispersing filler fine particles in a polymer binder and applying it is easy to form and is suitable for forming a smooth surface. The primary particles (particle size or agglomerated size) of the filler fine particles used are those having a particle size of 0.6 μm or less, more preferably 0.3 μm or less in order not to scatter light excessively in the surface layer.

感光層の表面層(6)に分散する無機フィラー微粒子としては、銅、すず、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、アルミナ(酸化アルミニウム)等の金属酸化物、酸化珪素、チタン酸カリウムなどの無機材料を用いることができ、これらを1種類単独または2種類以上を混合して用いる「表面層」も好適である。   Examples of inorganic filler fine particles dispersed in the surface layer (6) of the photosensitive layer include metal powders such as copper, tin, aluminum, and indium, and metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, indium oxide, and alumina (aluminum oxide). Inorganic materials such as materials, silicon oxide, and potassium titanate can be used, and a “surface layer” in which one of these materials is used alone or a mixture of two or more of them is also suitable.

フィラー微粒子の分散は、表面層用のスプレー塗布液の状態で適当な分散機を用いて行なうことができる。
また、いわゆる電荷輸送性の分子構造を有する光架橋型樹脂と溶媒を含む塗工液を用いて形成した湿潤膜に光エネルギーを付与して硬化させることによって磨耗量を抑制した表面層(6)となっている。
The fine filler particles can be dispersed using a suitable disperser in the state of a spray coating solution for the surface layer.
Further, a surface layer (6) in which the amount of wear is suppressed by applying light energy to a wet film formed using a coating liquid containing a photocrosslinking resin having a so-called charge transporting molecular structure and a solvent and curing the film. It has become.

以下、図3に示す構成の感光体の場合を例にとって、スプレー塗工ステップを説明する。
「感光層(但し、ここで言う感光層とは表面層を除く)樹脂を溶解しない溶媒を含有する表面層塗工液」を用いて、スプレー塗工を行なっても、感光層である電荷輸送層(5)と表面層(6)は相溶しない。電荷輸送層(5)と表面層(6)が相溶しない場合、電荷輸送層(5)と表面層(6)は不連続な層構造となり、上層と下層の間に明確な界面が形成される。
この様な場合でも、表面層(6)は電荷輸送層(5)との屈折率差が大きく無いため界面反射は小さく、膜厚測定工程で使用される測定光は、中間層の表面まで到達できる。
Hereinafter, the spray coating step will be described taking the case of the photoconductor having the configuration shown in FIG. 3 as an example.
Charge transport that is a photosensitive layer even when spray coating is performed using a “photosensitive layer (however, the photosensitive layer is excluded from the surface layer) and containing a solvent that does not dissolve the resin”. Layer (5) and surface layer (6) are not compatible. When the charge transport layer (5) and the surface layer (6) are incompatible, the charge transport layer (5) and the surface layer (6) have a discontinuous layer structure, and a clear interface is formed between the upper layer and the lower layer. The
Even in such a case, the surface layer (6) does not have a large refractive index difference from the charge transport layer (5), so the interface reflection is small, and the measurement light used in the film thickness measurement process reaches the surface of the intermediate layer. it can.

屈折率差に関してより具体的には、表面層(6)と電荷輸送層(5)の屈折率差が0.05〜0.2の範囲であることが好ましい。
屈折率差が0.05未満の場合は、屈折率差の小ささから表面層中に進入した光の多くが電荷輸送層表面で反射せず中間層に達してしまうため、電荷輸送層表面と表面層表面との間の距離を膜厚として測定することが困難となり、中間層と電荷発生層及び電荷輸送層との屈折率差から中間層と表面層間の膜厚を測定することは可能であるが、表面層の膜厚を測定することができなくなる。
屈折率差が0.2を越える場合は、二つの媒質の屈折率差が大きければその界面での反射が増すため、一部の光は電荷輸送層内に入射するが、多くの光は電荷輸送層表面で反射されるため、電荷輸送層表面と表面層表面との間の距離を膜厚として測定することは可能となる。しかしながら、干渉に必要な光が中間層表面まで届かなくなるため、感光層の膜厚を測定することができなくなる。
0.2以下であれば、一部の光が電荷輸送層を抜け、干渉に必要な光束として中間層表面まで届くこととなる。
More specifically, the difference in refractive index between the surface layer (6) and the charge transport layer (5) is preferably in the range of 0.05 to 0.2.
When the difference in refractive index is less than 0.05, since most of the light that has entered the surface layer does not reflect on the surface of the charge transport layer and reaches the intermediate layer because of the small difference in refractive index, It becomes difficult to measure the distance between the surface layer surface as the film thickness, and it is possible to measure the film thickness between the intermediate layer and the surface layer from the refractive index difference between the intermediate layer, the charge generation layer, and the charge transport layer. However, the thickness of the surface layer cannot be measured.
When the refractive index difference exceeds 0.2, if the refractive index difference between the two media is large, reflection at the interface increases, so that part of the light enters the charge transport layer, but most of the light is charged. Since the light is reflected on the surface of the transport layer, it is possible to measure the distance between the charge transport layer surface and the surface layer surface as a film thickness. However, since the light necessary for interference does not reach the surface of the intermediate layer, the film thickness of the photosensitive layer cannot be measured.
If it is 0.2 or less, a part of light passes through the charge transport layer and reaches the intermediate layer surface as a light beam necessary for interference.

「感光層(但し、ここで言う感光層とは表面層を除く)樹脂を溶解する表面層塗工液」を用いてスプレー塗工を行なうと、電荷輸送層(5)と表面層(6)が相溶する。電荷輸送層(5)と表面層(6)が相溶した場合、電荷輸送層(5)と表面層(6)は連続した層構造となる。電荷輸送層(5)と表面層(6)が連続した層構成となると上層と下層の間に明確な界面が形成されず、膜厚測定工程で表面層膜厚が測定できなくなる。   When spray coating is carried out using a “photosensitive layer (however, the photosensitive layer is excluded from the surface layer) resin that dissolves the resin”, the charge transport layer (5) and the surface layer (6) Are compatible. When the charge transport layer (5) and the surface layer (6) are compatible, the charge transport layer (5) and the surface layer (6) have a continuous layer structure. When the charge transport layer (5) and the surface layer (6) have a continuous layer structure, a clear interface is not formed between the upper layer and the lower layer, and the surface layer thickness cannot be measured in the film thickness measurement step.

スプレー塗工する表面層(6)の硬化後の厚さは、前述の如く3〜9μm程度が好ましいが、これを薄くする場合、限界は0.1μm程度である。0.1μm未満の厚さでは表面硬度や強度が十分でなく耐久性に乏しく、厚さが9μmを越えて厚くなると、光走査や光書込みで形成された静電潜像を現像して可視化したときドット再現性が低下する。
スプレー塗工により形成される表面層の「硬化後の厚さ」の、より好ましい範囲は0.2〜8μmである。
The thickness after curing of the surface layer (6) to be spray-coated is preferably about 3 to 9 μm as described above, but when it is thinned, the limit is about 0.1 μm. When the thickness is less than 0.1 μm, the surface hardness and strength are not sufficient and the durability is poor, and when the thickness exceeds 9 μm, the electrostatic latent image formed by optical scanning or optical writing is developed and visualized. Sometimes dot reproducibility deteriorates.
A more preferable range of the “thickness after curing” of the surface layer formed by spray coating is 0.2 to 8 μm.

表面層(6)形成用の塗液に「必要に応じて電荷輸送物質」を添加している。電荷輸送物質の例としてはヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリアリールメタン系化合物等を挙げることができる。   “A charge transporting material” is added to the coating liquid for forming the surface layer (6) as necessary. Examples of charge transport materials include hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, thiazole compounds, and triarylmethane compounds.

図11は、光導電性感光体の製造方法を実施するための装置の1例を概念的に示している。
符号(100)は、図3に示した構成の光導電性感光体において「導電性基体(2)上に中間層(3)と電荷発生層(4)と電荷輸送層(5)を形成された状態(説明を省略する感光性層形成ステップを経た状態)のもの(以下「スプレー対象物」と呼ぶ)」であり、この状態でスプレー塗工ステップにより表面層(6)となる部分を形成されることにより光導電性感光体として完成する。
FIG. 11 conceptually shows an example of an apparatus for carrying out the method for producing a photoconductive photoreceptor.
Reference numeral (100) indicates that the intermediate layer (3), the charge generation layer (4), and the charge transport layer (5) are formed on the conductive substrate (2) in the photoconductive photoreceptor having the configuration shown in FIG. In this state (the state where the photosensitive layer formation step is omitted) (hereinafter referred to as “spray object”) ”, in this state, the portion that becomes the surface layer (6) is formed by the spray coating step. As a result, a photoconductive photoconductor is completed.

符号(111)はスプレー塗工装置におけるスプレーガンを示す。スプレーガン(111)は、液タンク(113)に蓄えられた塗液を送液ポンプ(112)により供給されて、スプレー対象物(100)にスプレー塗工を行なう。このとき、スプレー対象物(100)は軸の回りに等速回転され、スプレーガン(111)は前記軸の方向へ等速的に移動しつつスプレーを行なう。スプレー塗工は、複数回のスプレーを行なうことにより実行される。   The code | symbol (111) shows the spray gun in a spray coating apparatus. The spray gun (111) is supplied with the coating liquid stored in the liquid tank (113) by the liquid feed pump (112), and performs spray coating on the spray target object (100). At this time, the spray object (100) is rotated at a constant speed around the axis, and the spray gun (111) sprays while moving at a constant speed in the direction of the axis. Spray coating is performed by spraying a plurality of times.

符号(120)は「膜厚測定装置」であり、ここで用いられているのは、図8に示す膜厚測定装置(9A)である。フィルタ(99)を除く各部の構成は、先に図4に即して説明したものと同じものである。対物レンズ(94)はレンズ径:25.4mm、焦点距離30mmの「アクロマティックレンズ」で、スプレー対象物(100)の表面から70mm離れた位置に位置される。フィルタ(99)は前述した「600〜850nmの波長領域」の光を透過させる「シャープカットフィルタ」である。
膜厚測定装置(120)はスプレー対象物(100)の軸方向へ移動可能である。
Reference numeral (120) denotes a “film thickness measuring apparatus”, and the film thickness measuring apparatus (9A) shown in FIG. 8 is used here. The configuration of each part excluding the filter (99) is the same as that described above with reference to FIG. The objective lens (94) is an “achromatic lens” having a lens diameter of 25.4 mm and a focal length of 30 mm, and is positioned 70 mm away from the surface of the spray target (100). The filter (99) is a “sharp cut filter” that transmits the light in the above-described “600 to 850 nm wavelength region”.
The film thickness measuring device (120) is movable in the axial direction of the spray target (100).

即ち、スプレー塗工ステップにおいて、スプレー対象物(100)を回転させつつ、その軸方向へスプレーガン(111)を移動させてスプレーを行ない、スプレーにより湿潤膜が形成されたのちスプレー対象物(100)は、図示されていないが光エネルギー付与後に乾燥して湿潤膜が硬化され(湿潤膜硬化ステップ)、膜厚測定装置(120)をスプレー対象物(100)の軸方向へ移動させ、例えば10mm間隔で30位置での膜厚測定(多点測定)を行なう。
膜厚測定の結果は演算手段(121)に入力される。演算手段(121)は、前記スプレーにより形成された膜の膜厚測定結果に応じ、以後のスプレーを続行して所望の膜厚が得られるように、塗液の吐出量を決定する。
That is, in the spray coating step, the spray object (100) is rotated while the spray gun (111) is moved in the axial direction to perform spraying, and after the wet film is formed by the spray, the spray object (100 ) Is not shown, but is dried after application of light energy to cure the wet film (wet film curing step), and the film thickness measuring device (120) is moved in the axial direction of the spray object (100), for example, 10 mm. Film thickness measurement (multipoint measurement) is performed at 30 positions at intervals.
The result of the film thickness measurement is input to the calculation means (121). The calculation means (121) determines the discharge amount of the coating liquid according to the film thickness measurement result of the film formed by spraying so that the subsequent spraying can be continued to obtain a desired film thickness.

このように決定された吐出量は制御手段(122)(演算手段(121)と共にマイクロコンピュータにより構成される)に入力され、制御手段(122)は、以後のスプレーを行なう際に、送液ポンプ(112)を制御し、前記吐出量に従ってスプレーを行なわせる。   The discharge amount determined in this way is input to the control means (122) (configured by a microcomputer together with the calculation means (121)), and the control means (122) is a liquid feed pump when performing the subsequent spraying. (112) is controlled to perform spraying according to the discharge amount.

以下、光導電性感光体の製造方法に関する具体的な実施例を説明する。
図3に示す構成の感光体の製造を目的とし、導電性基体(2)として、管径:φ30mmの表面粗度Rmax:0.3μmの切削アルミニウム素管(東京精密:表面粗さ形状測定機 SURFCOM1400Dで測定済み)を用意した。
Specific examples relating to the method for producing a photoconductive photoreceptor will be described below.
For the purpose of manufacturing a photoconductor having the structure shown in FIG. 3, as a conductive substrate (2), a tube diameter: φ30 mm, surface roughness Rmax: 0.3 μm, cut aluminum blank (Tokyo Seimitsu: surface roughness shape measuring machine) Prepared with SURFCOM1400D).

「表面粗度Rmax0.4μm以下の導電性基体」としては、アルミニウム管やニッケルベルト(メッキと同じ方法で析出させて形成されるベルト状の金属基体)等の金属基体、プラスチックベルト(ポリエステルフィルムにアルミ蒸着や導電性樹脂コートを施して導電性のベルトとしたもの)等公知の種々のものを利用できるが、前記のアルミニウム素管は切削、しごき、引き抜き等の表面加工を施すことができ、導電性基体として好適である。   Examples of the “conductive substrate having a surface roughness Rmax of 0.4 μm or less” include metal substrates such as aluminum tubes and nickel belts (belt-shaped metal substrates formed by the same method as plating), plastic belts (polyester films) Although various well-known things can be used such as aluminum vapor deposition or conductive resin coating to make a conductive belt), the above-mentioned aluminum tube can be subjected to surface processing such as cutting, ironing, drawing, Suitable as a conductive substrate.

無色透明顔料である酸化チタンを平均粒子径:0.25μmの粒子として70重量部、アルキッド樹脂(商品名:ベッコライトM6401−50−S(固形分50%):大日本インキ化学工業製):15重量部、メラミン樹脂(商品名:スーパーベッカミンL−121−60(固形分60%):大日本インキ化学工業製):10重量部、メチルエチルケトン:100重量部を混合し、混合物をボールミルで72時間分散して「塗液」とした。
この塗液を表面粗度Rmax:0.3μmのアルミニウム素管に「浸漬法」で塗布し、130℃の温度で20分間乾燥して、膜厚:3.5μmの中間層(3)が得られた。
膜厚は同条件で塗工したモニタードラムの中間層の一部を剥がし、表面粗さ形状測定機 SURFCOM 1400Dで測定を行なった。
70 parts by weight of titanium oxide, which is a colorless transparent pigment, as particles having an average particle size of 0.25 μm, alkyd resin (trade name: Beckolite M6401-50-S (solid content 50%): manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.): 15 parts by weight, melamine resin (trade name: Super Becamine L-121-60 (solid content 60%): manufactured by Dainippon Ink & Chemicals): 10 parts by weight, methyl ethyl ketone: 100 parts by weight, and the mixture was mixed with a ball mill. Dispersed for 72 hours to obtain a “coating solution”.
This coating solution is applied to an aluminum tube having a surface roughness Rmax: 0.3 μm by the “dipping method” and dried at a temperature of 130 ° C. for 20 minutes to obtain an intermediate layer (3) having a thickness of 3.5 μm. It was.
The film thickness was measured with a surface roughness / shape measuring instrument SURFCOM 1400D after removing a part of the intermediate layer of the monitor drum coated under the same conditions.

次いで、ポリビニルブチラール(BM−2:積水化学工業社製):4重量部をシクロヘキサノン:150重量部に溶解した樹脂液に、トリスアゾ系顔料:10重量部を添加し、ボールミルで72時間分散した後、シクロヘキサノン:210重量部を加えて3時間分散を行ない、900nm以下に吸収ピークを持つ塗液を得、これを中間層(3)上に「浸漬法」で塗布し、130℃の温度で10分間乾燥して膜厚:0.2μmの電荷発生層(4)を形成した。
前記「トリスアゾ系顔料」の化学式を以下に示す。
Next, polyvinyl butyral (BM-2: manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.): After adding 4 parts by weight of cyclohexanone: 150 parts by weight, a trisazo pigment: 10 parts by weight is added and dispersed in a ball mill for 72 hours. , Cyclohexanone: 210 parts by weight was added and dispersed for 3 hours to obtain a coating liquid having an absorption peak at 900 nm or less, which was applied on the intermediate layer (3) by the “dipping method” and heated at a temperature of 130 ° C. A charge generation layer (4) having a film thickness of 0.2 μm was formed by drying for minutes.
The chemical formula of the “trisazo pigment” is shown below.

Figure 0005521607
Figure 0005521607

さらに、電荷輸送物質(化合物):7重量部、ポリカーボネート樹脂(ユーピロンZ200:三菱ガス化学社製):10重量部、シリコーンオイル(KF−50:信越化学工業社製):0.002重量部をテトラヒドロフラン:100重量部に溶解した塗工液を前記電荷発生層上に浸漬法により塗布し、130℃の温度で20分間乾燥して、平均膜厚22μmの電荷輸送層(5)を形成した。
電荷輸送層(感光層)の屈折率は1.6(at 633nm)であった(中間層との屈折率差は1.1)。屈折率は、Si-Wafer上に同条件で薄膜形成した試料を準備し、分光エリプソメータ(J.A.Woolam社 WVASE32)で測定した。
前記「電荷輸送物質」の化学式を以下に示す。
Further, charge transport material (compound): 7 parts by weight, polycarbonate resin (Iupilon Z200: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company): 10 parts by weight, silicone oil (KF-50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 0.002 parts by weight Tetrahydrofuran: A coating solution dissolved in 100 parts by weight was applied onto the charge generation layer by a dip method and dried at a temperature of 130 ° C. for 20 minutes to form a charge transport layer (5) having an average film thickness of 22 μm.
The refractive index of the charge transport layer (photosensitive layer) was 1.6 (at 633 nm) (the difference in refractive index from the intermediate layer was 1.1). The refractive index was measured with a spectroscopic ellipsometer (JA Woolam WVASE32) by preparing a thin film formed on Si-Wafer under the same conditions.
The chemical formula of the “charge transport material” is shown below.

Figure 0005521607
Figure 0005521607

以上のようにして、図11に示したスプレー対象物(100)が得られる。
表面層用の塗工液は、電荷輸送層(5)に用いた電荷輸送物質及び、ビスフェノールZ型ポリカーボネート及び、シリカ微粒子(KMPX100:信越化学製、粒子径:0.3μm、表面層の一部をサンプリングし、ダイヤモンドカッターを用いて断面を作製し、これを走査型電子顕微鏡により写真撮影を行って膜中の粒子径を測定)及び、テトラヒドロフラン及び、シクロヘキサノンを<混合比(重量)>電荷輸送物質/ポリカーボネート/シリカ微粒子/テトラヒドロフラン/シクロヘキサノン=3/4/2/160/40とし、吐出量:7(cc/min)でスプレー塗工した。表面層の屈折率は1.8、電荷輸送層の屈折率は1.6で、屈折率差は0.2であった。
As described above, the spray object (100) shown in FIG. 11 is obtained.
The coating liquid for the surface layer includes the charge transport material used in the charge transport layer (5), bisphenol Z-type polycarbonate, and silica fine particles (KMPX100: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., particle size: 0.3 μm, part of the surface layer) , Sample a cross-section using a diamond cutter, measure the particle size in the film by taking a photograph with a scanning electron microscope), and <mixing ratio (weight)> charge transport for tetrahydrofuran and cyclohexanone Substance / polycarbonate / silica fine particles / tetrahydrofuran / cyclohexanone = 3/4/2/160/40, and spray coating was performed at a discharge rate of 7 (cc / min). The refractive index of the surface layer was 1.8, the refractive index of the charge transport layer was 1.6, and the refractive index difference was 0.2.

表面層(6)の塗布に関しては予め「表面層用の塗液に関するデータ」を演算手段(121)に入力しておく。具体的には「吐出量に対するスプレー終了後の硬化後の膜厚」を測定し、これらの相関関係を把握して入力した。   Regarding the application of the surface layer (6), “data on the surface layer coating liquid” is input to the calculation means (121) in advance. Specifically, the “film thickness after curing after spraying with respect to the discharge amount” was measured, and the correlation between these was grasped and input.

最終的に得られる表面層の膜厚を2.7μmに設定し、表面層用の塗液をスプレー後の乾燥硬化膜厚を、膜厚測定装置(9A)を用いて分光分解能0.24nm/素子(分光波長領域:600−850=250nmを1024素子で分光)の条件下で反射率を任意の大きさに拡大したのち600〜850nmの波長領域(フィルメトリックス:分光反射率測定装置 F20で測定)で測定し、測定結果から「最適なスプレー吐出量」を演算処理し、以後のスプレーにおける吐出量を制御した。このようにして連続して50本の感光体を作製した。
1本の感光体が得られた後、この感光体の製造時における吐出量のデータを、次の感光体での吐出量に反映させた。
The film thickness of the finally obtained surface layer is set to 2.7 μm, and the dry cured film thickness after spraying the surface layer coating liquid is measured using a film thickness measuring device (9A) with a spectral resolution of 0.24 nm / After expanding the reflectance to an arbitrary size under the condition of the element (spectral wavelength region: 600-850 = 250 nm with 1024 elements), the wavelength region of 600 to 850 nm (filmetrics: measured with a spectral reflectance measuring device F20) ), The “optimum spray discharge amount” was calculated from the measurement results, and the discharge amount in the subsequent spray was controlled. In this way, 50 photoconductors were produced in succession.
After one photoconductor was obtained, the discharge amount data at the time of manufacturing this photoconductor was reflected in the discharge amount on the next photoconductor.

このようにして、表面層(6)を硬化した感光体の「表面層の膜厚」を抽出したところ、得られた膜厚は2.7μm±0.1μmの範囲に収まっており一定であった。
結果の一部を以下に示す。表中の「OK」は、品質に問題がないことを表わす。
In this way, when the “film thickness of the surface layer” of the photoreceptor having the surface layer (6) cured is extracted, the obtained film thickness is within a range of 2.7 μm ± 0.1 μm and is constant. It was.
Some of the results are shown below. “OK” in the table indicates that there is no problem in quality.

Figure 0005521607
Figure 0005521607


比較例1として、前記と同じ条件であるが、スプレー吐出量を10cc/minに固定して製造を行なった結果は、以下の如くである。表中の「OK」は、品質に問題がないことを表わし、「NG」は、所定の品質を満足しないことを表わしている。

As a comparative example 1, under the same conditions as described above, the result of manufacturing with the spray discharge amount fixed at 10 cc / min is as follows. “OK” in the table indicates that there is no problem in quality, and “NG” indicates that the predetermined quality is not satisfied.

Figure 0005521607
Figure 0005521607

このように、スプレー吐出量を制御しない場合、製造本数の増加と共に感光層の膜厚が減少し、15本以後は所定の品質を達成できなかった。実施例、比較例で用いたスプレー塗工用の塗液は、経時的に物性が変化し、製作本数の増加に伴い吐出量を増加させないと品質の維持ができないものであり、実施例のように、膜厚測定工程を設けて膜厚測定に基づき吐出量を調整することにより、良好な品質の感光体を製造できる。   As described above, when the spray discharge amount is not controlled, the film thickness of the photosensitive layer decreases with an increase in the number of production, and a predetermined quality cannot be achieved after 15 pieces. The coating liquid for spray coating used in the examples and comparative examples changes in physical properties over time, and the quality cannot be maintained unless the discharge amount is increased with the increase in the number of productions. In addition, by providing a film thickness measurement step and adjusting the discharge amount based on the film thickness measurement, it is possible to manufacture a photoconductor of good quality.

また比較例2として、図3の如き構成で、表面層の屈折率が1.7、電荷輸送層の屈折率が1.74となり表面層と電荷輸送層の屈折率差が0.05を切った場合は、電荷輸送層表面での反射が減少することに依り中間層側へ到達する光の量が増大するため、感光層(表面層+感光層)膜厚に起因する干渉波形は得られるが、表面層の膜厚t1に起因する干渉波形が弱くなるため、表面層の膜厚t1を測定することができなくなる。   As Comparative Example 2, the refractive index of the surface layer is 1.7, the refractive index of the charge transport layer is 1.74, and the difference in refractive index between the surface layer and the charge transport layer is less than 0.05. In this case, since the amount of light reaching the intermediate layer increases due to a decrease in reflection on the surface of the charge transport layer, an interference waveform due to the film thickness of the photosensitive layer (surface layer + photosensitive layer) can be obtained. However, since the interference waveform due to the film thickness t1 of the surface layer becomes weak, the film thickness t1 of the surface layer cannot be measured.

更に比較例3として、実施例1と同じ条件であるが、分光スペクトル強度から反射率を演算する際に、前記反射率を任意の大きさに拡大する変わりに、反射率R(λ)の算出をセオリー通りの方法(拡大なし)で測定を行った場合は、電荷輸送層表面や中間層表面での光干渉計測に必要な反射光が微弱なことに依り、測定に必要な干渉波形の山谷の波形を正確に検出できないため、干渉波形の低周波成分(波長に対する反射率の変化が前述した第1の反射光と第2の反射光との干渉光に対して長周期)に基づき表面層の膜厚t1を、高周波成分(波長に対する反射率の変化が前述した第1の反射光と第3の反射光との干渉光に対して短周期)に基づき感光層の膜厚t2を演算算出することができなかった。   Further, as Comparative Example 3, under the same conditions as in Example 1, when calculating the reflectance from the spectral spectrum intensity, the reflectance R (λ) is calculated instead of expanding the reflectance to an arbitrary size. Is measured by the theory method (without magnification), the reflected waveform necessary for optical interference measurement on the surface of the charge transport layer or the intermediate layer is weak, and the interference waveform necessary for the measurement The surface layer is based on the low frequency component of the interference waveform (the change in reflectance with respect to wavelength is a long period with respect to the interference light between the first reflected light and the second reflected light). The film thickness t1 of the photosensitive layer is calculated based on the high-frequency component (the change in reflectance with respect to the wavelength is a short period with respect to the interference light between the first reflected light and the third reflected light described above). I couldn't.

2 導電性基体
3 中間層
4 電荷発生層
5 電荷輸送層
6 表面層
10 光導電性感光体
91 光源
92 光伝送用ファイバ
93 ファイバプローブ
94 対物レンズ
95 鏡筒
96 分光手段
97 スペクトル強度検出手段
98 演算手段
99 フィルタ
100 スプレー対象物
111 スプレーガン
112 送液ポンプ
113 液タンク
120 膜厚測定装置
121 演算手段
122 制御手段
930 照射光導光用ファイバ
2 conductive substrate 3 intermediate layer 4 charge generation layer 5 charge transport layer 6 surface layer 10 photoconductive photoreceptor 91 light source 92 optical transmission fiber 93 fiber probe 94 objective lens 95 barrel 96 spectroscopic means 97 spectral intensity detection means 98 calculation Means 99 Filter 100 Spray object 111 Spray gun 112 Liquid feed pump 113 Liquid tank 120 Film thickness measuring device 121 Arithmetic means 122 Control means 930 Irradiation light guiding fiber

特許第3958140号Patent No. 3958140 特開平6−77302号公報JP-A-6-77302 特開平11−201730号公報JP-A-11-201730 特開2000−186916号公報JP 2000-186916 A 特開2000−356859号公報JP 2000-356859 A 特開2001−27815号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-27815

Claims (35)

導電性基体の表面に微細粒子を分散させた中間層を有し、
前記中間層上に感光層を光透過性の膜として有し、
前記感光層の前記導電性基体に対して反対側の所定厚さ部分が補強用のフィラー微粒子を分散させた表面層として形成された光導電性感光体の膜厚を測定する膜厚測定方法であって、
前記光導電性感光体に対する膜厚測定を可能とする波長領域のスペクトル光を放射する光源からの光をファイバプローブが有する照射光導光用ファイバにより導光し、
前記照射光導光用ファイバの射出部から光束を放射し、
前記光束を対物レンズにより前記感光層に集光させた状態で前記光導電性感光体に垂直入射し、
当該入射光の中で前記表面層の表面において反射した第1の反射光と、前記入射光の中で前記中間層の表面において反射した第2の反射光とが干渉した第1の干渉光、
及び、前記第1の反射光と、前記入射光の中で前記表面層とその下層との光学的界面において反射した第3の反射光とが干渉した第2の干渉光を、
前記対物レンズを介して前記ファイバプローブが有する検出光伝送用ファイバの端面に戻し、
前記検出光伝送用ファイバにより分光手段に導いて分光し、
分光した分光スペクトル強度から反射率を演算する際に、前記反射率を任意の大きさに拡大することにより干渉波形を求め、
前記干渉波形の低周波成分(波長に対する反射率の変化が前記第1の干渉光に対して長周期)に基づき前記表面層の膜厚t1を演算算出し、前記干渉波形の高周波成分(波長に対する反射率の変化が前記第2の干渉光に対して短周期)に基づき前記感光層の膜厚t2を演算算出することを特徴とする膜厚測定方法。
Having an intermediate layer in which fine particles are dispersed on the surface of the conductive substrate;
Having a photosensitive layer as a light-transmitting film on the intermediate layer;
A film thickness measuring method for measuring a film thickness of a photoconductive photoreceptor in which a predetermined thickness portion on the opposite side of the conductive layer of the photosensitive layer is formed as a surface layer in which reinforcing filler fine particles are dispersed. There,
The light from a light source that emits spectrum light in a wavelength region that enables film thickness measurement on the photoconductive photoreceptor is guided by an irradiation light guiding fiber that the fiber probe has,
Radiating a light beam from an emission part of the irradiation light guiding fiber,
The light beam is vertically incident on the photoconductive photosensitive member in a state where the light beam is condensed on the photosensitive layer by an objective lens,
A first interference light in which the first reflected light reflected on the surface of the surface layer in the incident light interferes with the second reflected light reflected on the surface of the intermediate layer in the incident light;
And second interference light obtained by interference between the first reflected light and the third reflected light reflected at the optical interface between the surface layer and the lower layer in the incident light,
Return to the end face of the detection light transmission fiber of the fiber probe through the objective lens,
The light is guided to the spectroscopic means by the detection light transmission fiber, and then dispersed.
When calculating the reflectance from the spectral intensity of the spectrum, the interference waveform is obtained by expanding the reflectance to an arbitrary size,
Based on the low-frequency component of the interference waveform (the change in reflectance with respect to wavelength is a long period with respect to the first interference light), the film thickness t1 of the surface layer is calculated and calculated, and the high-frequency component of the interference waveform (with respect to the wavelength) A film thickness measuring method, comprising: calculating and calculating the film thickness t2 of the photosensitive layer based on a change in reflectivity (short period with respect to the second interference light).
前記感光層が、前記中間層に接して形成された電荷発生層と、前記電荷発生層上に形成された電荷輸送層と、前記電荷輸送層上に所定厚さをもって形成され、前記補強用のフィラー微粒子が分散された表面層と、を有し、
前記表面層の表面と前記中間層の表面との距離を感光層の膜厚t2として測定することを特徴とする請求項1に記載の膜厚測定方法。
The photosensitive layer is formed with a charge generation layer formed in contact with the intermediate layer, a charge transport layer formed on the charge generation layer, and a predetermined thickness on the charge transport layer. A surface layer in which filler fine particles are dispersed,
2. The film thickness measuring method according to claim 1, wherein a distance between the surface layer and the intermediate layer is measured as a film thickness t2 of the photosensitive layer.
前記感光層が、前記中間層に接して形成された電荷発生層と、前記電荷発生層上に形成された電荷輸送層と、前記電荷輸送層上に所定厚さをもって形成され、前記補強用のフィラー微粒子が分散された表面層と、を有し、
前記表面層の表面と前記電荷輸送層の表面との距離を表面層の膜厚t1として測定することを特徴とする請求項1に記載の膜厚測定方法。
The photosensitive layer is formed with a charge generation layer formed in contact with the intermediate layer, a charge transport layer formed on the charge generation layer, and a predetermined thickness on the charge transport layer. A surface layer in which filler fine particles are dispersed,
The film thickness measuring method according to claim 1, wherein the distance between the surface of the surface layer and the surface of the charge transport layer is measured as a film thickness t1 of the surface layer.
前記感光層が、前記中間層に接して形成された電荷発生層と、前記電荷発生層上に形成された電荷輸送層と、前記電荷輸送層上に所定厚さをもって形成され、前記補強用のフィラー微粒子が分散された表面層と、を有し、
前記表面層の膜厚t1が、干渉波形の低周波成分において互いに隣接する極大を与える波長及び極小を与える波長と、表面層の屈折率と、に基づいて演算算出され、
前記感光層の膜厚t2が、干渉波形の高周波成分をコサイン波成分に分解する周波数解析に基づいて演算算出されることを特徴とする請求項1に記載の膜厚測定方法。
The photosensitive layer is formed with a charge generation layer formed in contact with the intermediate layer, a charge transport layer formed on the charge generation layer, and a predetermined thickness on the charge transport layer. A surface layer in which filler fine particles are dispersed,
The thickness t1 of the surface layer is calculated based on the wavelength that gives the maximum and the wavelength that are adjacent to each other in the low-frequency component of the interference waveform, and the refractive index of the surface layer,
2. The film thickness measuring method according to claim 1, wherein the film thickness t2 of the photosensitive layer is calculated based on a frequency analysis that decomposes a high frequency component of an interference waveform into a cosine wave component.
前記感光層が、前記中間層に接して形成された電荷発生層と、前記電荷発生層上に形成された電荷輸送層と、前記電荷輸送層上に所定厚さをもって形成され、前記補強用のフィラー微粒子が分散された表面層と、を有し、
前記中間層表面と前記電荷輸送層表面との距離を、前記電荷発生層と前記電荷輸送層とを足し合わせた膜厚t2−t1として測定することを特徴とする請求項1に記載の膜厚測定方法。
The photosensitive layer is formed with a charge generation layer formed in contact with the intermediate layer, a charge transport layer formed on the charge generation layer, and a predetermined thickness on the charge transport layer. A surface layer in which filler fine particles are dispersed,
2. The film thickness according to claim 1, wherein a distance between the surface of the intermediate layer and the surface of the charge transport layer is measured as a film thickness t <b> 2-t <b> 1 obtained by adding the charge generation layer and the charge transport layer. Measuring method.
前記表面層が電荷輸送機能を有する架橋結合型の構造となっていることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の膜厚測定方法。   The film thickness measuring method according to claim 1, wherein the surface layer has a cross-linked structure having a charge transport function. 前記表面層と前記電荷輸送層の屈折率差が0.05〜0.2の範囲であることを特徴とする請求項2乃至6のいずれかに記載の膜厚測定方法。   The film thickness measurement method according to claim 2, wherein a difference in refractive index between the surface layer and the charge transport layer is in a range of 0.05 to 0.2. 前記フィラー微粒子の消光係数が0であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載の膜厚測定方法。   The film thickness measuring method according to claim 1, wherein the extinction coefficient of the filler fine particles is 0. 前記フィラー微粒子が無機フィラーであることを特徴とする請求項1乃至8のいずれかに記載の膜厚測定方法。   The film thickness measuring method according to claim 1, wherein the filler fine particles are inorganic fillers. 前記フィラー微粒子が金属酸化物であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載の膜厚測定方法。   The film thickness measurement method according to claim 1, wherein the filler fine particles are a metal oxide. 前記フィラー微粒子が少なくとも酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウムから選ばれる1であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載の膜厚測定方法。   The film thickness measuring method according to claim 1, wherein the filler fine particles are at least one selected from silicon oxide, titanium oxide, and aluminum oxide. 前記分光手段における波長分解能が、0.4nm以下であることを特徴とする請求項1乃至11いずれかに記載の膜厚測定方法。   The film thickness measuring method according to claim 1, wherein a wavelength resolution in the spectroscopic means is 0.4 nm or less. 前記光導電性感光体の膜厚測定を可能とする波長領域が、600〜850nmであることを特徴とする請求項1乃至12のいずれかに記載の膜厚測定方法。   The film thickness measuring method according to any one of claims 1 to 12, wherein a wavelength region in which the film thickness of the photoconductive photoconductor can be measured is 600 to 850 nm. 前記光源の光導電性感光体に対する膜厚測定を可能とする波長領域は、前記フィラー微粒子の粒子径もしくは凝集径より大きく、
前記フィラー微粒子の粒子径もしくは凝集径が0.6μm以下であることを特徴とする請求項13に記載の膜厚測定方法。
The wavelength region that enables film thickness measurement on the photoconductive photoconductor of the light source is larger than the particle diameter or aggregation diameter of the filler fine particles,
The film thickness measuring method according to claim 13, wherein the filler fine particles have a particle diameter or agglomerated diameter of 0.6 μm or less.
前記感光層が、前記中間層に接して形成された電荷発生層と、前記電荷発生層上に形成された電荷輸送層と、前記電荷輸送層上に所定厚さをもって形成され、前記補強用のフィラー微粒子が分散された表面層と、を有し、
前記表面層の表面と前記中間層の表面との距離を感光層の膜厚t2として測定し、
前記表面層の表面と前記電荷輸送層の表面との距離を表面層の膜厚t1として前記t2と同時に測定することを特徴とする請求項1乃至14のいずれかに記載の膜厚測定方法。
The photosensitive layer is formed with a charge generation layer formed in contact with the intermediate layer, a charge transport layer formed on the charge generation layer, and a predetermined thickness on the charge transport layer. A surface layer in which filler fine particles are dispersed,
Measure the distance between the surface of the surface layer and the surface of the intermediate layer as the film thickness t2 of the photosensitive layer,
The film thickness measuring method according to claim 1, wherein the distance between the surface layer and the surface of the charge transport layer is measured simultaneously with the time t2 as the film thickness t1 of the surface layer.
前記中間層は、層厚が2.5μm以上であることを特徴とする請求項1乃至15のいずれかに記載の膜厚測定方法。   The film thickness measuring method according to claim 1, wherein the intermediate layer has a layer thickness of 2.5 μm or more. 導電性基体と、前記導電性基体の表面に形成され微細粒子が分散された中間層と、前記中間層上に光透過性の膜として形成された感光層と、を備え、前記感光層の前記導電性基体に対して反対側の所定厚さ部分が補強用のフィラー微粒子が分散された表面層として形成された光導電性感光体の膜厚を請求項1乃至16のいずれかに記載の膜厚測定方法によって測定するための膜厚測定装置であって、
前記光導電性感光体の膜厚測定を可能とする波長領域のスペクトル光を放射する光源と、
前記光源からの光を前記光導電性感光体側へ導光し、射出部から光導電性感光体側に向けて射出させる照射光導光用ファイバと、前記光導電性感光体からの反射光を受光して伝送する検出光伝送用ファイバと、を具備するファイバプローブと、
前記射出部から射出された照射光を前記感光層に向けて集光させた状態で前記光導電性感光体に垂直入射させる対物レンズと、
当該入射光の中で前記表面層の表面において反射した第1の反射光と、前記入射光の中で前記中間層の表面において反射した第2の反射光とが干渉した第1の干渉光、
及び、前記第1の反射光と、前記入射光の中で前記表面層とその下層との光学的界面において反射した第3の反射光とが干渉した第2の干渉光からなり、
前記対物レンズを介して前記検出光伝送用ファイバの端面より入射し伝送された検出光を分光する分光手段と、
前記分光手段により分光された検出光の分光スペクトル強度を検出するスペクトル強度検出手段と、
分光した分光スペクトル強度から反射率を演算する際に、前記反射率を任意の大きさに拡大することにより干渉波形を求め、
前記干渉波形の低周波成分(波長に対する反射率の変化が前記第1の干渉光に対して長周期)に基づき前記表面層の膜厚t1を演算算出し、前記干渉波形の高周波成分(波長に対する反射率の変化が前記第2の干渉光に対して短周期)に基づき前記感光層の膜厚t2を演算算出する演算手段と、を有することを特徴とする膜厚測定装置。
A conductive substrate, an intermediate layer formed on the surface of the conductive substrate and having fine particles dispersed therein, and a photosensitive layer formed as a light-transmitting film on the intermediate layer, The film according to any one of claims 1 to 16, wherein the film thickness of the photoconductive photoreceptor formed as a surface layer in which a predetermined fine thickness portion on the opposite side to the conductive substrate is dispersed with reinforcing filler fine particles is dispersed. A film thickness measuring device for measuring by a thickness measuring method,
A light source that emits spectral light in a wavelength region that enables film thickness measurement of the photoconductive photoreceptor;
A light guide fiber for guiding the light from the light source to the photoconductive photoconductor side and emitting the light from the emitting portion toward the photoconductive photoconductor side, and the reflected light from the photoconductive photoconductor is received. A fiber probe for detecting light transmission transmitted by
An objective lens that vertically enters the photoconductive photosensitive member in a state where the irradiation light emitted from the emitting portion is condensed toward the photosensitive layer;
A first interference light in which the first reflected light reflected on the surface of the surface layer in the incident light interferes with the second reflected light reflected on the surface of the intermediate layer in the incident light;
And the first reflected light and the second reflected light interfering with the third reflected light reflected at the optical interface between the surface layer and the lower layer in the incident light,
A spectroscopic means for spectroscopically separating the transmitted detection light incident from the end face of the detection light transmission fiber via the objective lens;
Spectral intensity detection means for detecting the spectral intensity of the detection light split by the spectroscopic means;
When calculating the reflectance from the spectral intensity of the spectrum, the interference waveform is obtained by expanding the reflectance to an arbitrary size,
Based on the low-frequency component of the interference waveform (the change in reflectance with respect to wavelength is a long period with respect to the first interference light), the thickness t1 of the surface layer is calculated and calculated, and the high-frequency component of the interference waveform (with respect to the wavelength) A film thickness measuring apparatus comprising: a calculating unit that calculates and calculates the film thickness t2 of the photosensitive layer based on a change in reflectivity based on a short cycle with respect to the second interference light.
前記対物レンズの開口数NAが0.2以下であることを特徴とする請求項17に記載の膜厚測定装置。   The film thickness measuring apparatus according to claim 17, wherein the numerical aperture NA of the objective lens is 0.2 or less. 前記対物レンズがアクロマティックレンズであることを特徴とする請求項17又は18に記載の膜厚測定装置。   The film thickness measuring device according to claim 17, wherein the objective lens is an achromatic lens. 前記光源が600〜850nmの発光波長を有することを特徴とする請求項17乃至19のいずれかに記載の膜厚測定装置。   The film thickness measuring apparatus according to claim 17, wherein the light source has an emission wavelength of 600 to 850 nm. 前記光源がハロゲン−タングステンランプであることを特徴とする請求項17乃至20のいずれかに記載の膜厚測定装置。   21. The film thickness measuring apparatus according to claim 17, wherein the light source is a halogen-tungsten lamp. 前記分光手段が、回折格子もしくはプリズムあるいは分光フィルタであることを特徴とする請求項17乃至21のいずれかに記載の膜厚測定装置。   The film thickness measuring device according to any one of claims 17 to 21, wherein the spectroscopic means is a diffraction grating, a prism, or a spectral filter. 前記スペクトル強度検出手段が、ラインセンサもしくはシリコンフォトダイオード列であることを特徴とする請求項17乃至22のいずれかに記載の膜厚測定装置。   23. The film thickness measuring apparatus according to claim 17, wherein the spectrum intensity detecting means is a line sensor or a silicon photodiode array. 前記分光手段の分光分解能が0.4nm/素子以下であることを特徴とする請求項17乃至23のいずれかに記載の膜厚測定装置。   24. The film thickness measuring apparatus according to claim 17, wherein a spectral resolution of the spectroscopic means is 0.4 nm / element or less. 前記分光手段の波長領域が600nm以上850nm以下であることを特徴とする請求項17乃至24のいずれかに記載の膜厚測定装置。   25. The film thickness measuring apparatus according to claim 17, wherein a wavelength region of the spectroscopic means is 600 nm or more and 850 nm or less. 前記ファイバプローブの対物レンズ側端部が、前記検出光伝送用ファイバの端部を中心とし、当該検出光伝送用ファイバを、照射光導光用ファイバの射出側端部が囲繞するように構成されていることを特徴とする請求項17乃至25のいずれかに記載の膜厚測定装置。   The objective lens side end of the fiber probe is centered on the end of the detection light transmission fiber, and the detection light transmission fiber is surrounded by the emission side end of the irradiation light guide fiber. The film thickness measuring device according to any one of claims 17 to 25, wherein 前記光源から放射される光のうち、不要波長領域の光をカットするフィルタを備えることを特徴とする請求項17乃至26のいずれかに記載の膜厚測定装置。   27. The film thickness measuring apparatus according to claim 17, further comprising a filter that cuts light in an unnecessary wavelength region out of light emitted from the light source. 前記不要波長領域の光のうち600nm以下、及び850nm以上をカットするフィルタを備えることを特徴とする請求項27に記載の膜厚測定装置。   28. The film thickness measuring apparatus according to claim 27, further comprising a filter that cuts 600 nm or less and 850 nm or more of light in the unnecessary wavelength region. 前記演算手段が、前記中間層表面ないし前記表面層表面に介在する層のうちいずれか1以上の層の屈折率データを利用可能に記憶していることを特徴とする請求項17乃至28に記載の膜厚測定装置。   29. The refractive index data of any one or more of the intermediate layer surface or the layer interposed on the surface layer surface is stored in an available manner by the calculation means. Film thickness measuring device. 光導電性感光体と、前記光導電性感光体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像をトナーにより現像してトナー画像を現像する現像手段と、前記トナー画像をシート状の記録媒体に転写して未定着画像を形成する転写手段と、前記未定着画像を前記記録媒体に定着せしめる定着手段と、請求項17乃至29のいずれかに記載の膜厚測定装置と、を備え、
前記光導電性感光体は、導電性基体と、前記導電性基体の表面に微細粒子が分散された中間層と、前記中間層上に光透過性の膜として形成された感光層と、を備え、
前記感光層の前記導電性基体に対して反対側の所定厚さ部分が補強用のフィラー微粒子が分散された表面層として形成されてなり、
前記膜厚測定装置は、前記表面層の膜厚t1を測定することを特徴とする画像形成装置。
A photoconductive photoconductor, an electrostatic latent image forming unit that forms an electrostatic latent image on the surface of the photoconductive photoconductor, a developing unit that develops the electrostatic latent image with toner and develops a toner image; 30. The film according to claim 17, wherein a transfer unit that transfers the toner image to a sheet-like recording medium to form an unfixed image, a fixing unit that fixes the unfixed image on the recording medium, A thickness measuring device,
The photoconductive photoreceptor includes a conductive substrate, an intermediate layer in which fine particles are dispersed on the surface of the conductive substrate, and a photosensitive layer formed as a light transmissive film on the intermediate layer. ,
A predetermined thickness portion of the photosensitive layer opposite to the conductive substrate is formed as a surface layer in which reinforcing filler fine particles are dispersed;
The image forming apparatus, wherein the film thickness measuring device measures a film thickness t1 of the surface layer.
前記表面層の膜厚t1が所定値以下となったことを表示する機能を有することを特徴とする請求項30に記載の画像形成装置。   31. The image forming apparatus according to claim 30, wherein the image forming apparatus has a function of displaying that the film thickness t1 of the surface layer has become a predetermined value or less. 前記フィラー微粒子の粒子径もしくは凝集径が0.6μm以下であり、前記膜厚測定装置が有する光源の光導電性感光体の膜厚測定を可能とする波長領域は、前記フィラー粒子径若しくは凝集径以上であることを特徴とする請求項30又は31に記載の画像形成装置。   The filler particles have a particle diameter or agglomerated diameter of 0.6 μm or less, and the wavelength region enabling the measurement of the film thickness of the photoconductive photoreceptor of the light source of the film thickness measuring device is the filler particle diameter or agglomerated diameter. 32. The image forming apparatus according to claim 30, wherein the image forming apparatus is as described above. 導電性基体の表面に微細粒子を分散させた中間層を塗布、乾燥硬化により形成する中間層形成工程と、
前記中間層上に光透過性の膜としての感光層を塗布、乾燥硬化により形成する感光層形成工程と、を備える光導電性感光体の製造方法であって、
前記感光層形成工程は、前記中間層上に感光性の膜を形成する感光性層形成ステップと、前記感光性の膜上に補強用のフィラー微粒子を分散させた塗液をスプレー塗工法により塗布して湿潤状態の塗膜を形成するスプレー塗工ステップと、前記湿潤状態の塗膜に光エネルギーを付与して硬化し、更に乾燥させて表面層とする湿潤膜硬化ステップと、を有し、
さらに、請求項17乃至29のいずれかに記載の膜厚測定装置を用いて前記表面層の膜厚を予め測定する膜厚測定工程を備え、
前記膜厚測定工程で測定された前記表面層の膜厚t1に基づいて前記スプレー塗工ステップにおけるスプレー塗布条件を制御することを特徴とする光導電性感光体の製造方法。
Applying an intermediate layer in which fine particles are dispersed on the surface of the conductive substrate, forming an intermediate layer by drying and curing,
Applying a photosensitive layer as a light transmissive film on the intermediate layer, and forming a photosensitive layer by drying and curing, and a method for producing a photoconductive photoreceptor,
In the photosensitive layer forming step, a photosensitive layer forming step for forming a photosensitive film on the intermediate layer, and a coating liquid in which filler fine particles for reinforcement are dispersed on the photosensitive film are applied by a spray coating method. A spray coating step for forming a wet coating film, and applying a light energy to the wet coating film for curing, followed by further drying to form a wet film curing step.
Furthermore, a film thickness measurement step of measuring the film thickness of the surface layer in advance using the film thickness measurement device according to any one of claims 17 to 29,
A method for producing a photoconductive photoreceptor, comprising controlling spray application conditions in the spray coating step based on the film thickness t1 of the surface layer measured in the film thickness measurement step.
前記導電性基体が円筒状もしくはベルト状であり、
前記膜厚測定工程が、前記導電性基体の軸方向において前記表面層の膜厚t1を多点測定し、前記軸方向に対する前記表面層の膜厚t1の分布を測定することを特徴とする請求項33に記載の光導電性感光体の製造方法。
The conductive substrate is cylindrical or belt-shaped;
The film thickness measuring step measures the film thickness t1 of the surface layer in the axial direction of the conductive substrate at multiple points, and measures the distribution of the film thickness t1 of the surface layer with respect to the axial direction. Item 34. A method for producing a photoconductive photoreceptor according to Item 33.
前記膜厚測定工程で測定された前記表面層の膜厚t1に基づいて、前記スプレー塗工ステップにおける塗液の吐出量を制御して塗布量を調整することを特徴とする請求項33又は34に記載の光導電性感光体の製造方法。   35. The application amount is adjusted by controlling the discharge amount of the coating liquid in the spray coating step based on the film thickness t1 of the surface layer measured in the film thickness measurement step. A method for producing a photoconductive photoreceptor according to 1.
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