JP5514628B2 - Developing device and image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、現像装置、および、これを用いた画像形成装置に関する。   The present invention relates to a developing device and an image forming apparatus using the developing device.

従来より、現像装置に用いられる現像ローラの弾性層は、その表面に他の部材(例えば、現像ローラ上のトナー層の厚さを規制する規制ブレード)が押し当てられるため、ニップ痕が生じないよう、圧縮永久歪みの小さい材料(高硬度のウレタンゴム)で形成されている。   Conventionally, the elastic layer of the developing roller used in the developing device has no nip marks because other members (for example, a regulating blade that regulates the thickness of the toner layer on the developing roller) are pressed against the surface of the elastic layer. Thus, it is formed of a material (high hardness urethane rubber) having a small compression set.

また、現像ローラの弾性層の表面に、導電性の高いカーボンブラック(アセチレンブラック)を添加したイソシアネート溶液を用いて表面処理を施すことにより、表面硬化処理層を形成することが知られている(例えば、特許文献1参照)。   Further, it is known that a surface-cured layer is formed by subjecting the surface of the elastic layer of the developing roller to a surface treatment using an isocyanate solution to which carbon black (acetylene black) having high conductivity is added ( For example, see Patent Document 1).

特許第4041455号公報Japanese Patent No. 4041455

しかしながら、上述した従来の現像ローラを用いて印刷を行うと、印刷枚数の増加につれて、現像ローラの表面へのトナーの固着が生じる。トナーの固着がさらに進行すると、フィルミング現象が生じて現像ローラの機能を発揮できない状態となり、印刷画像に濃度むらが生じる。   However, when printing is performed using the above-described conventional developing roller, toner adheres to the surface of the developing roller as the number of printed sheets increases. When the fixing of the toner further proceeds, a filming phenomenon occurs and the function of the developing roller cannot be exhibited, and the density unevenness occurs in the printed image.

これは、現像ローラの表面に、高電圧の印加による電気的ストレスと、規制ブレードとの接触による機械的ストレスとが作用することにより、現像ローラの表面(表面硬化処理層)のカーボンブラックの立体構造が破壊され、導電性を担うべきπ電子が相対的に少なくなって導電性が低下したためと考えられる。現像ローラ表面の導電性の低下は、残留電荷の増加につながり、電荷を帯びたトナーが、分極度の増大した現像ローラ表面から離れにくくなる(感光体ドラムに転移されにくくなる)ためである。   This is because the surface of the developing roller is subjected to electrical stress due to application of a high voltage and mechanical stress due to contact with the regulating blade, so that the surface of the developing roller (surface-hardened layer) is solidified with carbon black. This is considered to be because the structure was destroyed, and the π-electrons that should have conductivity were relatively reduced, resulting in a decrease in conductivity. The decrease in conductivity on the surface of the developing roller leads to an increase in residual charge, and the charged toner is less likely to be separated from the surface of the developing roller having an increased degree of polarization (not easily transferred to the photosensitive drum).

また、もう一つの理由として、現像ローラの弾性層が高硬度のウレタンゴムで形成されているため、現像ローラと規制ブレードの間を通過するトナーに大きな機械的ストレスが作用し、その結果、トナーが潰れやすくなり、現像ローラの表面への固着、さらにはフィルミングを生じやすくなることが考えられる。   Another reason is that since the elastic layer of the developing roller is formed of high-hardness urethane rubber, a large mechanical stress acts on the toner passing between the developing roller and the regulating blade, and as a result, the toner It is conceivable that the toner is liable to be crushed and is liable to adhere to the surface of the developing roller and to cause filming.

これらの問題点は、プリンタの処理速度の高速化が進むにつれて、より顕著になっている。   These problems become more prominent as the processing speed of the printer increases.

本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、濃度むらを抑制し、良好な印刷を可能にする現像装置、画像形成装置および現像剤担持体を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a developing device, an image forming apparatus, and a developer carrier that can suppress uneven density and enable good printing. .

本発明に係る現像装置は、静電潜像担持体に現像剤を付着させる現像剤担持体と、現像剤担持体に現像剤を供給する現像剤供給部材とを備える。現像剤担持体は、導電性を有するシャフトと、シャフトの外周面に形成され、イオン導電剤または電子導電剤を含有する導電性ウレタンゴムで構成された弾性層と、弾性層の表面を、BET法による比表面積が55〜130m /gの範囲にあるカーボンブラックと、イソシアネート基含有物質を含浸させることにより改質してなる表面改質層とを有する。現像剤担持体の外周面におけるマイクロゴム硬度は、40〜55°の範囲にある。
A developing device according to the present invention includes a developer carrying member for attaching a developer to an electrostatic latent image carrying member, and a developer supplying member for supplying the developer to the developer carrying member. Developer carrying member includes a shaft having conductivity, is formed on the outer circumferential surface of the shaft, an elastic layer made of a conductive urethane rubber containing an ionic conductive agent or electronic conductive agent, the surface of the elastic layer, BET the specific surface area of law has a carbon black in the range of 55~130m 2 / g, and a surface modification layer formed by reforming the Rukoto impregnated with an isocyanate group-containing materials. The micro rubber hardness on the outer peripheral surface of the developer carrier is in the range of 40 to 55 °.

本発明によれば、弾性層の表面改質処理に用いるストラクチャの発達していないカーボンブラックが、安定した導電性を発現することにより、濃度むらを抑制し、良好な印刷画像を得ることができる。   According to the present invention, the carbon black having no developed structure used for the surface modification treatment of the elastic layer exhibits stable conductivity, thereby suppressing density unevenness and obtaining a good printed image. .

本発明の第1の実施の形態における画像形成装置の基本構成を示す図である。1 is a diagram illustrating a basic configuration of an image forming apparatus according to a first embodiment of the present invention. 本発明の第1の実施の形態における現像装置を含むプロセスユニットの基本構成を示す図である。FIG. 2 is a diagram illustrating a basic configuration of a process unit including a developing device according to the first embodiment of the present invention. 本発明の第1の実施の形態における現像装置の現像ローラを示す斜視図である。It is a perspective view which shows the developing roller of the developing device in the 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1の実施の形態における現像装置の現像ローラの残留電位の測定方法を示す模式図である。It is a schematic diagram showing a method for measuring the residual potential of the developing roller of the developing device according to the first embodiment of the present invention. 本発明の第1の実施の形態における画像むらの評価方法を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the image unevenness evaluation method in the 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1の実施の形態における実施例および比較例の現像ローラの各測定結果および印刷試験の結果を示す図である。It is a figure which shows each measurement result and the result of a printing test of the developing roller of the Example in the 1st Embodiment of this invention, and a comparative example. 本発明の第2の実施の形態における実施例および比較例の現像ローラの各測定結果および印刷試験の結果を示す図である。It is a figure which shows each measurement result and the result of a printing test of the developing roller of the Example in the 2nd Embodiment of this invention, and a comparative example.

第1の実施の形態.
図1は、本発明の第1の実施の形態における画像形成装置10の基本構成を示す図である。図1において、画像形成装置10は、ブラック、イエロー、マゼンタおよびシアンの画像を形成するためのプロセスユニット1B,1Y,1M,1Cを備えている。プロセスユニット1B,1Y,1M,1Cは、画像形成ユニットあるいは感光体ドラムユニットとも称される。プロセスユニット1B,1Y,1M,1Cは、画像形成装置10内に規定される用紙P(媒体)の搬送路に沿って、ここでは水平方向において左側から右側に一列に配列されている。
First embodiment.
FIG. 1 is a diagram showing a basic configuration of an image forming apparatus 10 according to the first embodiment of the present invention. In FIG. 1, an image forming apparatus 10 includes process units 1B, 1Y, 1M, and 1C for forming black, yellow, magenta, and cyan images. The process units 1B, 1Y, 1M, and 1C are also referred to as image forming units or photosensitive drum units. The process units 1B, 1Y, 1M, and 1C are arranged in a line from the left side to the right side in the horizontal direction along the paper P (medium) conveyance path defined in the image forming apparatus 10.

図2は、プロセスユニット1B,1Y,1M,1Cの構成を示す図である。各プロセスユニット1B,1Y,1M,1Cの構成は、使用するトナーを除いて共通であるため、ここではプロセスユニット1として説明する。   FIG. 2 is a diagram illustrating the configuration of the process units 1B, 1Y, 1M, and 1C. Since the process units 1B, 1Y, 1M, and 1C have the same configuration except for the toner to be used, the process unit 1 will be described here.

プロセスユニット1は、ユニット本体12に対してトナーカートリッジ18(現像剤容器)が着脱可能に取り付けられたものである。プロセスユニット1は、ユニット本体12内に、静電像担持体としての感光体ドラム11を備えている。感光体ドラム11は、図中時計回り方向に一定速度で回転し、感光体ドラム11の上側に対向配置された露光手段としてのLEDヘッド19(図示しない上部カバーに取り付けられている)の光照射により、表面に静電潜像が形成される。   In the process unit 1, a toner cartridge 18 (developer container) is detachably attached to the unit main body 12. The process unit 1 includes a photosensitive drum 11 as an electrostatic image carrier in a unit main body 12. The photosensitive drum 11 rotates at a constant speed in the clockwise direction in the drawing, and light irradiation of an LED head 19 (attached to an upper cover (not shown)) as an exposure unit disposed on the upper side of the photosensitive drum 11 is opposed to the photosensitive drum 11. As a result, an electrostatic latent image is formed on the surface.

プロセスユニット1は、さらに、感光体ドラム11の表面を均一に露光する帯電手段としての帯電ローラ15と、上記のLEDヘッド19により感光体ドラム11の表面に形成された静電潜像を現像する現像剤担持体としての現像ローラ13とを備えている。プロセスユニット1は、さらに、現像ローラ13にトナー(現像剤)を供給する現像剤供給部材としてのトナー供給ローラ14と、現像ローラ13の表面のトナー層の厚さを規制する規制ブレード16とを備える。現像ローラ13、トナー供給ローラ14および規制ブレード16が収容された空間には、トナーカートリッジ18からのトナーが補給される。   The process unit 1 further develops the electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive drum 11 by the charging roller 15 as a charging unit that uniformly exposes the surface of the photosensitive drum 11 and the LED head 19 described above. And a developing roller 13 as a developer carrying member. The process unit 1 further includes a toner supply roller 14 as a developer supply member that supplies toner (developer) to the development roller 13, and a regulation blade 16 that regulates the thickness of the toner layer on the surface of the development roller 13. Prepare. The space from which the developing roller 13, the toner supply roller 14, and the regulation blade 16 are accommodated is supplied with toner from the toner cartridge 18.

プロセスユニット1は、さらに、感光体ドラム11に残存するトナー(転写残トナー)を掻き落とすクリーニングブレード17と、掻き落とされた廃トナーを収容する収容スペースとを備えている。収容スペースに収容された廃トナーは、図示しない廃トナー回収器に搬送される。   The process unit 1 further includes a cleaning blade 17 that scrapes off the toner (transfer residual toner) remaining on the photosensitive drum 11 and a storage space that stores the scraped waste toner. The waste toner stored in the storage space is conveyed to a waste toner collecting device (not shown).

感光体ドラム11、現像ローラ13および供給ローラ14は、図示しない駆動モータの動力により、それぞれ矢印で示す方向に回転する。また、帯電ローラ15は、感光体ドラム11に従動して回転する。   The photosensitive drum 11, the developing roller 13, and the supply roller 14 are each rotated in the direction indicated by the arrow by the power of a drive motor (not shown). Further, the charging roller 15 rotates following the photosensitive drum 11.

なお、プロセスユニット1において、感光体ドラム11に形成された静電潜像を現像するために必要な、現像ローラ13、トナー供給ローラ14および規制ブレード16を含む構成を、「現像装置」と称する。   In the process unit 1, a configuration including the developing roller 13, the toner supply roller 14, and the regulating blade 16 necessary for developing the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 11 is referred to as a “developing device”. .

図1において、上記の搬送路を挟んでプロセスユニット1B,1Y,1M,1Cと反対の側には、転写ユニット20が配置されている。転写ユニット20は、各プロセスユニット1B,1Y,1M,1Cの感光体ドラム11に対向配置された4つの転写ローラ22と、各感光体ドラム11と各転写ローラ22との間を通過するように設けられた搬送ベルト21と、この搬送ベルト21が張架されたローラ群(ローラ23,24,25,26)とを有している。ローラ23は、図示しない駆動モータの動力により回転し、搬送ベルト21を図中矢印で示す方向に移動させる。   In FIG. 1, a transfer unit 20 is arranged on the side opposite to the process units 1B, 1Y, 1M, and 1C across the conveyance path. The transfer unit 20 passes through the four transfer rollers 22 arranged to face the photosensitive drums 11 of the process units 1B, 1Y, 1M, and 1C, and between the photosensitive drums 11 and the transfer rollers 22. The conveyor belt 21 is provided and a roller group (rollers 23, 24, 25, and 26) around which the conveyor belt 21 is stretched. The roller 23 is rotated by the power of a drive motor (not shown) to move the conveyor belt 21 in the direction indicated by the arrow in the figure.

転写ユニット20の下方には、用紙P(媒体)を収容するカセット31が配置されている。カセット31の上側に隣接して、カセット31内に収容された用紙Pを一枚ずつ繰り出して搬送路に送り出す給紙ローラ32が配置されている。さらに、給紙ローラ32によって繰り出された用紙Pをプロセスユニット1B,1Y,1M,1Cに向けて搬送する搬送ローラ群33と、用紙Pの斜行(スキュー)を矯正してプロセスユニット1B,1Y,1M,1Cに搬送するレジストローラ対34とが配置されている。   Below the transfer unit 20, a cassette 31 for storing paper P (medium) is disposed. Adjacent to the upper side of the cassette 31, a paper feed roller 32 is provided that feeds the paper P stored in the cassette 31 one by one and sends it to the conveyance path. Further, the transport roller group 33 that transports the paper P fed by the paper feed roller 32 toward the process units 1B, 1Y, 1M, and 1C, and the process units 1B, 1Y by correcting the skew (skew) of the paper P. , 1M, 1C and a registration roller pair 34 are arranged.

用紙Pの搬送路に沿ってプロセスユニット1B,1Y,1M,1Cの下流側には、定着ローラ35aと加圧ローラ35bとを備えた定着装置35が配置されている。また、定着装置35のさらに下流側には、定着装置35から排出された用紙を載置する排紙トレイ36が配置されている。   A fixing device 35 including a fixing roller 35a and a pressure roller 35b is disposed on the downstream side of the process units 1B, 1Y, 1M, and 1C along the conveyance path of the paper P. Further, on the further downstream side of the fixing device 35, a paper discharge tray 36 on which the paper discharged from the fixing device 35 is placed is disposed.

このように構成された画像形成装置の基本的な動作は、以下のとおりである。
各プロセスユニット1(図2)では、帯電ローラ15によって感光体ドラム11の表面が一様に帯電され、各色の画像データに基づいてLEDヘッド19が感光体ドラム11の表面を露光することにより、感光体ドラム11の表面に静電潜像が形成される。感光体ドラム11の表面の静電潜像は、現像ローラ13によって現像されてトナー像となる。
The basic operation of the image forming apparatus configured as described above is as follows.
In each process unit 1 (FIG. 2), the surface of the photosensitive drum 11 is uniformly charged by the charging roller 15, and the LED head 19 exposes the surface of the photosensitive drum 11 based on the image data of each color. An electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive drum 11. The electrostatic latent image on the surface of the photosensitive drum 11 is developed by the developing roller 13 to become a toner image.

一方、カセット31に収容された用紙Pは、給紙ローラ対32により一枚ずつ繰り出され、搬送ローラ群33およびレジストローラ対34により、プロセスユニット1B,1Y,1M,1Cおよび転写ユニット20に搬送される。用紙Pは、搬送ベルト21に吸着保持されて搬送され、プロセスユニット1B,1Y,1M,1Cを通過する。   On the other hand, the paper P stored in the cassette 31 is fed out one by one by the pair of paper feed rollers 32 and is transported to the process units 1B, 1Y, 1M, 1C and the transfer unit 20 by the transport roller group 33 and the registration roller pair 34. Is done. The paper P is sucked and held on the transport belt 21 and transported, and passes through the process units 1B, 1Y, 1M, and 1C.

用紙Pが、搬送ベルト21に搬送されてプロセスユニット1B,1Y,1M,1Cを通過する際、各感光体ドラム11の表面に形成された各色のトナー像が、各転写ローラ22の作用により、用紙Pの表面に順次転写される。これにより、用紙Pの表面にカラーのトナー像が転写される。このとき、トナー像は、弱い静電気力だけで用紙Pに付着している。   When the paper P is transported to the transport belt 21 and passes through the process units 1B, 1Y, 1M, and 1C, the toner images of the respective colors formed on the surfaces of the photosensitive drums 11 are caused by the action of the transfer rollers 22. The images are sequentially transferred onto the surface of the paper P. As a result, a color toner image is transferred to the surface of the paper P. At this time, the toner image adheres to the paper P only with a weak electrostatic force.

トナー像が転写された用紙Pは、定着装置35に搬送される。トナー像は、定着ローラ35aと加圧ローラ35bとの間で高温に加熱されて溶融し、圧接により用紙Pに定着する。そののち、用紙Pは、定着装置35から排出され、排紙トレイ36に載置される。   The sheet P on which the toner image is transferred is conveyed to the fixing device 35. The toner image is heated and melted at a high temperature between the fixing roller 35a and the pressure roller 35b, and fixed on the paper P by pressure contact. Thereafter, the paper P is discharged from the fixing device 35 and placed on the paper discharge tray 36.

次に、本発明の第1の実施の形態における現像装置の詳細について説明する。   Next, details of the developing device according to the first embodiment of the present invention will be described.

トナー(現像剤)は、平均粒径が5.5μmの非磁性一成分の負帯電性粉砕トナーであり、樹脂成分としてポリエステル樹脂を用いたものである。飽和帯電量は、−44μC/gである。なお、飽和帯電量は、トナー4重量%と、シリコーンコートフェライトキャリア(関東電化工業株式会社製、平均粒子径90μm)96重量%とを1分間ボールミルで混合し、吸引式小型帯電量測定装置“Q/M METER MODEL 210HS”(トレック株式会社製)を用いて測定した。   The toner (developer) is a non-magnetic one-component negatively charged pulverized toner having an average particle size of 5.5 μm, and uses a polyester resin as a resin component. The saturation charge amount is -44 μC / g. The saturation charge amount was 4% by weight of toner and 96% by weight of silicone-coated ferrite carrier (manufactured by Kanto Denka Kogyo Co., Ltd., average particle diameter 90 μm) mixed for 1 minute by a ball mill, and the suction type small charge amount measuring device It measured using Q / M METER MODEL 210HS "(made by Trek Co., Ltd.).

規制ブレード16は、ステンレス鋼(SUS)で構成された厚さ0.08mmの板状部材である。規制ブレード16の、現像ローラ13との接触部は曲げ加工されており、曲げ部の曲率半径Rは0.5mmであり、接触面の十点平均粗さはRz=0.6μmである。   The regulating blade 16 is a plate-like member having a thickness of 0.08 mm made of stainless steel (SUS). The contact portion of the regulating blade 16 with the developing roller 13 is bent, the radius of curvature R of the bent portion is 0.5 mm, and the ten-point average roughness of the contact surface is Rz = 0.6 μm.

図3は、現像ローラ13の構成を示す斜視図である。現像ローラ13は、導電性シャフト131の外周面に半導電性の弾性層132を形成し、その表面に表面改質層133を形成したものである。ここでは、導電性シャフト131の外径は10mmであり、現像ローラ13の外径は16mmである。   FIG. 3 is a perspective view showing the configuration of the developing roller 13. The developing roller 13 has a semiconductive elastic layer 132 formed on the outer peripheral surface of a conductive shaft 131 and a surface modification layer 133 formed on the surface thereof. Here, the outer diameter of the conductive shaft 131 is 10 mm, and the outer diameter of the developing roller 13 is 16 mm.

弾性層132は、ウレタンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、シリコーンゴムなどで構成することができるが、本実施の形態ではウレタンゴムを用いる。弾性層132に導電性を付与するための導電性付与剤としては、電子導電剤(カーボンブラック、導電性フイラーなど)またはイオン導電剤を用いることができるが、本実施の形態では、イオン導電剤(過塩素酸リチウム)を用いる。   The elastic layer 132 can be made of urethane rubber, acrylonitrile butadiene rubber (NBR), styrene butadiene rubber (SBR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), silicone rubber, or the like. In this embodiment, urethane rubber is used. . As a conductivity-imparting agent for imparting conductivity to the elastic layer 132, an electron conductive agent (carbon black, conductive filler, etc.) or an ionic conductive agent can be used. In this embodiment, an ionic conductive agent is used. (Lithium perchlorate) is used.

表面改質層133は、トナーの帯電性を向上することができ、かつ、感光体ドラム11と化学的に反応してドラム汚染が発生することがないように、弾性層132をイソシアネート基含有化合物の溶剤に浸漬し、弾性層132の表層部分のみを改質処理することにより形成したものである。   The surface modification layer 133 can improve the chargeability of the toner, and the isocyanate layer-containing compound can be used to prevent the drum layer from being chemically reacted with the photosensitive drum 11 to cause drum contamination. It is formed by immersing in the above-mentioned solvent and modifying only the surface layer portion of the elastic layer 132.

表面改質処理は、弾性層132の表面に被覆層を形成させる処理とは異なるものであり、弾性層132を改質処理液に所定時間浸漬する、または、改質処理液を弾性層132に塗布するか若しくはスプレー塗布するといった方法により、改質処理液を表層部分に浸透させることを意味する。   The surface modification treatment is different from the treatment for forming a coating layer on the surface of the elastic layer 132. The elastic layer 132 is immersed in the modification treatment liquid for a predetermined time or the modification treatment liquid is applied to the elastic layer 132. It means that the modified treatment liquid is permeated into the surface layer portion by a method such as coating or spray coating.

次に、現像ローラ11の製造方法について説明する。
ウレタンゴム製の弾性層132は、ハードセグメントであるポリイソシアネート、ソフトセグメントである長鎖ポリオール、鎖延長剤、架橋剤などを反応させることによって得られる。ポリイソシアネートには、芳香族ポリイソシアネートおよび脂肪族ポリイソシアネートがある。芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンイソシアネート(MDI)、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどを用いることができる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ヒキサメチレンイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどを用いることができる。
Next, a method for manufacturing the developing roller 11 will be described.
The elastic layer 132 made of urethane rubber is obtained by reacting a polyisocyanate that is a hard segment, a long-chain polyol that is a soft segment, a chain extender, a crosslinking agent, and the like. Polyisocyanates include aromatic polyisocyanates and aliphatic polyisocyanates. As the aromatic polyisocyanate, for example, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane isocyanate (MDI), polymethylene polyphenyl polyisocyanate, tolidine diisocyanate, naphthalene diisocyanate and the like can be used. As the aliphatic polyisocyanate, for example, hexamethylene isocyanate (HDI), isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, tetramethylhexamethylene diisocyanate and the like can be used.

一方、長鎖ポリオールには、ポリエーテル系ポリオールおよびポリエステル系ポリオールがある。ポリエーテル系ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレンジアミン、ジエチルトリアミン、トリレンジアミンなどのアミン類、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどを用いることができる。ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、低分子ポリオール、ポリカプラクトン、ポリカーボネートポリオールなどを用いることができる。   On the other hand, long-chain polyols include polyether-based polyols and polyester-based polyols. Examples of the polyether polyol include amines such as ethylene glycol, propylene glycol, ethylenediamine, diethyltriamine, and tolylenediamine, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, and the like. As the polyester-based polyol, for example, a low molecular polyol, a polycoupler, a polycarbonate polyol or the like can be used.

鎖延長剤は、分子量が300未満の分子内に2個以上の活性水素を有する化合物であり、例えば、ポリオール、ポリアミン、アミノアルコール、水、尿素などを用いることができる。架橋剤は、ハードセグメント間の架橋を行い、樹脂を三次元構造化する働きを有するものであり、例えば、有機イソシアネートをイソシアヌレート化して多量化させたもの、またはアミン樹脂などの樹脂系架橋剤を用いることができる。   The chain extender is a compound having two or more active hydrogens in a molecule having a molecular weight of less than 300, and for example, polyol, polyamine, amino alcohol, water, urea, and the like can be used. The cross-linking agent has a function of cross-linking between the hard segments to form a three-dimensional resin. For example, a resin-based cross-linking agent such as an isocyanurate of an organic isocyanate, or an amine resin. Can be used.

導電性付与剤は、電子伝導を発現する材料として、導電性の高いカーボンブラック、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラックなどを用いることができる。また、イオン導電を発現する材料(イオン導電剤)として、アルカリ金属塩に属するナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが使用できるが、特にリチウム塩が好ましい。具体的には、ハロゲン酸素酸塩、過ハロゲン酸素酸塩、チオシアン酸塩、リン酸塩などが例示されるが、特に過ハロゲン塩素酸素酸塩が好ましく、さらに過塩素酸リチウムが好ましい。   As the conductivity-imparting agent, carbon black having high conductivity, such as acetylene black, furnace black, ketjen black, or the like can be used as a material that exhibits electronic conduction. Moreover, as a material (ionic conductive agent) that expresses ionic conductivity, sodium salts, potassium salts, lithium salts, and the like belonging to alkali metal salts can be used, and lithium salts are particularly preferable. Specific examples include halogen oxyacid salts, perhalogen oxyacid salts, thiocyanate salts, and phosphate salts. Perhalogen chloroxyacid salts are particularly preferable, and lithium perchlorate is more preferable.

表面改質層133は、イソシアネート基含有化合物を含む溶液を改質処理液としてまず調製し、弾性体132をその改質処理液内に浸漬し、次いで加熱処理をする方法、或いは、改質処理液を弾性体表面に塗布し、次いで加熱する方法などにより形成される。弾性体表面への塗布手段としては、例えば、スプレーコート法、ロールコート法などがある。   The surface modification layer 133 is prepared by first preparing a solution containing an isocyanate group-containing compound as a modification treatment liquid, immersing the elastic body 132 in the modification treatment liquid, and then performing a heat treatment, or a modification treatment. The liquid is applied to the elastic body surface, and then heated. Examples of means for applying to the elastic surface include a spray coating method and a roll coating method.

改質処理液としては、イソシアネート基含有化合物を有機溶媒に溶解させたもの、イソシアネート基含有化合物とポリオールとを有機溶媒に溶解させたもの、それらの溶液にポリウレタン形成反応に際して常用される助剤、導電性付与剤などを添加した溶液などがある。イソシアネート基含有化合物は、上述したイソシアネート化合物から選択することができる。また、ポリオールは、前述したポリオールから選択することができる。また、シロキサン結合を有するものも使用することができる。有機溶媒としては、非プロトン性極性溶媒が好ましく、特に酢酸エチル、ジメチルホルムアミドあるいはそれらの混合物が好ましい。   As the modification treatment liquid, those obtained by dissolving an isocyanate group-containing compound in an organic solvent, those obtained by dissolving an isocyanate group-containing compound and a polyol in an organic solvent, auxiliary agents commonly used in polyurethane formation reactions in these solutions, There is a solution to which a conductivity imparting agent or the like is added. The isocyanate group-containing compound can be selected from the aforementioned isocyanate compounds. The polyol can be selected from the polyols described above. Moreover, what has a siloxane bond can also be used. As the organic solvent, an aprotic polar solvent is preferable, and ethyl acetate, dimethylformamide or a mixture thereof is particularly preferable.

改質処理液に添加する導電性付与剤は、電子導電材料であるカーボンブラックを用いる。ここで、本実施の形態では、ストラクチャの発達していない、導電性の低いカーボンブラックを用いる。このようなカーボンブラックとしては、ファーネスブラックまたはチャネルブラックが適しており、一次粒子径が15〜40μm、BET(Brunauer, Emmett and Teller)法による比表面積が50〜300m/g(より好ましくは、後述するように55〜130m/g)、DBP(ジブチルフタレート)吸油量が40〜150ml/100gの範囲にあるものが好ましい。 Carbon black, which is an electronic conductive material, is used as the conductivity-imparting agent to be added to the modification treatment liquid. Here, in the present embodiment, carbon black having low structure and low conductivity is used. As such carbon black, furnace black or channel black is suitable, the primary particle diameter is 15 to 40 μm, and the specific surface area by BET (Brunauer, Emmett and Teller) method is 50 to 300 m 2 / g (more preferably, As will be described later, those having an oil absorption of 55 to 130 m 2 / g) and DBP (dibutyl phthalate) in the range of 40 to 150 ml / 100 g are preferable.

このようなカーボッブラックの具体例としては、No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.44、No.47、No.52、MA7、MA8、No.2200B(以上、三菱化学株式会社製)、RAVEN1255(コロンビアンカーボン社製)、REGAL400R、REGAL330R、REGAL660R、MOGUL−L(以上、キャボット式製)、Color Black FW1、Color Black FW18、Color Black S170、Color Black S150、Printex 35、Printex U(以上、デグッサ社製)などが挙げられる。   As a specific example of such a carbon black, no. 2300, no. 900, MCF88, No. 33, no. 44, no. 47, no. 52, MA7, MA8, no. 2200B (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), Raven 1255 (Columbian Carbon Co., Ltd.), REGAL400R, REGAL330R, REGAL660R, MOGUL-L (above, Cabot type), Color Black FW1, Color Black FW18, Color Black S170, Color Black S170, Examples include Black S150, Printex 35, Printex U (manufactured by Degussa).

以下、本実施の形態における各実施例の現像ローラ13、および、これに対する各比較例の現像ローラ13を用いた印刷試験について説明する。なお、ここでは、便宜上、各実施例の現像ローラだけでなく、比較例の現像ローラについても「現像ローラ13」として説明する。まず、現像ローラ13の作製方法について、説明する。   Hereinafter, a printing test using the developing roller 13 of each example in this embodiment and the developing roller 13 of each comparative example will be described. Here, for convenience, not only the developing roller of each embodiment but also the developing roller of the comparative example will be described as “developing roller 13”. First, a method for producing the developing roller 13 will be described.

<現像ローラの弾性層の形成>
ポリエーテル系ポリオール(GP−3000、三洋化成工業株式会社製)100重量部に、イオン導電剤としての過塩素酸リチウム0.5重量部添加して攪拌分散させ、80℃に調整した後、減圧下にて6時間、脱泡および脱水を行ってA液を得た。一方、プレポリマー(アジプレンL100、ユニロイヤルケミカル社製)70重量部に、イソシアネート(コロネートC−HX、日本ポリウレタン工業株式会社製)20重量部を添加・混合し、80℃に調整してB液を得た。
<Formation of the elastic layer of the developing roller>
0.5 parts by weight of lithium perchlorate as an ionic conductive agent was added to 100 parts by weight of a polyether polyol (GP-3000, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), dispersed by stirring, adjusted to 80 ° C., and then decompressed. Under the conditions of defoaming and dehydration for 6 hours, liquid A was obtained. On the other hand, 70 parts by weight of prepolymer (Adiprene L100, manufactured by Uniroyal Chemical Co., Ltd.) was added and mixed with 20 parts by weight of isocyanate (Coronate C-HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). Got.

このA液とB液とを混合し、110℃に予熱された内径20mmの鉄製パイプ金型に注入した。このパイプ金型には、予め、直径10mmのシャフト131が中央に配置され、内壁面に密着するようにポリプロピレン製押し出しチューブ(外径20mm)が挿入されている。上記のA液とB液との混合物を、当該パイプ金型に注入して110℃で120分間加熱し、両端部を除くシャフト131の表面に導電性ポリウレタン層が形成された成形体ロールを得た。続いて、この成形体ローラを、外径を16mmまで粗研磨し、さらに、フィニッシャー研磨により表面粗さ(JIS10点粗さRz)を8μmとした。   The liquid A and the liquid B were mixed and poured into an iron pipe mold having an inner diameter of 20 mm preheated to 110 ° C. In this pipe mold, a shaft 131 having a diameter of 10 mm is previously arranged in the center, and a polypropylene extruded tube (outer diameter 20 mm) is inserted so as to be in close contact with the inner wall surface. The mixture of the liquid A and the liquid B is poured into the pipe mold and heated at 110 ° C. for 120 minutes to obtain a molded body roll in which a conductive polyurethane layer is formed on the surface of the shaft 131 excluding both ends. It was. Subsequently, the compact roller was roughly polished to an outer diameter of 16 mm, and the surface roughness (JIS 10-point roughness Rz) was set to 8 μm by finisher polishing.

<改質処理液の調整>
酢酸エチル100重量部に、カーボンブラック(MA7、三菱化学株式会社製、比表面積130m/g)10重量部およびイソシアネート化合物(MDI)20重量部を添加し、混合して溶解させ、改質処理液を作製した。
<Adjustment of reforming solution>
To 100 parts by weight of ethyl acetate, 10 parts by weight of carbon black (MA7, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., specific surface area 130 m 2 / g) and 20 parts by weight of isocyanate compound (MDI) are added, mixed and dissolved, and modified. A liquid was prepared.

<ローラの表面改質処理>
上記の改質処理液を23℃に保持した状態で、上述した研磨後のローラを30秒間浸漬し、そののち、120℃に保持したオーブンで1時間加熱することにより、弾性層132の表面に表面改質層133が形成された実施例1の現像ローラ13を得た。
<Roller surface modification treatment>
In the state where the above-described modification treatment liquid is maintained at 23 ° C., the above-described polished roller is immersed for 30 seconds, and then heated in an oven maintained at 120 ° C. for 1 hour, whereby the surface of the elastic layer 132 is formed. The developing roller 13 of Example 1 in which the surface modification layer 133 was formed was obtained.

実施例2.
弾性層132のイソシアネート(コロネートC−HX、日本ポリウレタン株式会社製)の添加量を、20重量部から23重量部に変更し、それ以外は実施例1と同様の方法により、実施例2の現像ローラ13を得た。
Example 2
Development of Example 2 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of isocyanate (Coronate C-HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) in the elastic layer 132 was changed from 20 parts by weight to 23 parts by weight. A roller 13 was obtained.

実施例3.
弾性層132のイソシアネート(コロネートC−HX、日本ポリウレタン株式会社製)の添加量を、20重量部から34重量部に変更し、それ以外は実施例1と同様の方法により、実施例3の現像ローラ13を得た。
Example 3
Development of Example 3 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of isocyanate (Coronate C-HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) added to elastic layer 132 was changed from 20 parts by weight to 34 parts by weight. A roller 13 was obtained.

実施例4.
改質処理液に添加するカーボンブラック(MA7、三菱化学株式会社製、比表面積130m/g)10重量部を、カーボンブラック(MA33、三菱化学株式会社製、比表面積85m/g)10重量部に変更して表面改質層133を形成し、それ以外は、実施例3と同様の方法により、実施例4の現像ローラ13を得た。
Example 4
10 parts by weight of carbon black (MA7, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, specific surface area 130 m 2 / g) to be added to the reforming treatment liquid is added 10 parts by weight of carbon black (MA33, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, specific surface area 85 m 2 / g). The developing roller 13 of Example 4 was obtained by the same method as that of Example 3 except that the surface modified layer 133 was formed.

実施例5.
改質処理液に添加するカーボンブラック(MA7、三菱化学株式会社製、比表面積130m/g)10重量部を、カーボンブラック(MA25、三菱化学株式会社製、比表面積55m/g)10重量部に変更して表面改質層133を形成し、それ以外は、実施例3と同様の方法により、実施例5の現像ローラ13を得た。
Example 5 FIG.
10 parts by weight of carbon black (MA7, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., specific surface area 130 m 2 / g) to be added to the reforming treatment liquid, 10 wt.% Of carbon black (MA25, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, specific surface area 55 m 2 / g) The developing roller 13 of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the surface modified layer 133 was formed.

実施例6.
改質処理液に、実施例5のカーボンブラック(MA25、三菱化学株式会社製、比表面積55m/g)10重量部に加えて、カーボンブラック(アセチレンブラック:トーカブラック#5500、東海カーボン株式会社製、比表面積225m/g)10重量部を添加して表面改質層133を形成し、それ以外は、実施例3と同様の方法により、実施例6の現像ローラ13を得た。
Example 6
In addition to 10 parts by weight of the carbon black of Example 5 (MA25, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, specific surface area 55 m 2 / g), carbon black (acetylene black: Toka Black # 5500, Tokai Carbon Co., Ltd.) The surface-modified layer 133 was formed by adding 10 parts by weight of the product (specific surface area 225 m 2 / g), and the developing roller 13 of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 3 except that.

比較例1.
改質処理液に添加するカーボンブラック(MA7、三菱化学株式会社製、比表面積130m/g)10重量部を、カーボンブラック(アセチレンブラック:トーカブラック#5500、東海カーボン株式会社製、比表面積225m/g)10重量部に変更して表面改質層を作製し、それ以外は、実施例3と同様の方法により、比較例1の現像ローラ13を得た。
Comparative Example 1
10 parts by weight of carbon black (MA7, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, specific surface area 130 m 2 / g) to be added to the modification treatment liquid is added to carbon black (acetylene black: Toka Black # 5500, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., specific surface area 225 m. 2 / g) The surface modified layer was prepared by changing to 10 parts by weight, and a developing roller 13 of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 3 except that.

比較例2.
弾性層132のイソシアネート(コロネートC−HX、日本ポリウレタン株式会社製)の添加量を、34重量部から38重量部に変更し、それ以外は、実施例3と同様の方法により、比較例2の現像ローラ13を得た。
Comparative Example 2
The addition amount of isocyanate (Coronate C-HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) in the elastic layer 132 was changed from 34 parts by weight to 38 parts by weight. A developing roller 13 was obtained.

比較例3.
弾性層132のイソシアネート(コロネートC−HX、日本ポリウレタン株式会社製)の添加量を、34重量部から20重量部に変更し、それ以外は、実施例3と同様の方法により、比較例3の現像ローラ13を得た。
Comparative Example 3
The addition amount of isocyanate (Coronate C-HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) in the elastic layer 132 was changed from 34 parts by weight to 20 parts by weight. A developing roller 13 was obtained.

このようにして作成した実施例1〜6および比較例1〜3の現像ローラ13について、以下のように表面硬度および残留電位を測定した。   With respect to the developing rollers 13 of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 thus prepared, the surface hardness and the residual potential were measured as follows.

現像ローラ13の表面硬度(マイクロゴム硬度:MD−1硬度)は、高分子計器株式会社製のマイクロゴム硬度計MD−1のAタイプを用いて自動計測し、最大値(ピークホールド値)を読み取った。   The surface hardness (micro rubber hardness: MD-1 hardness) of the developing roller 13 is automatically measured using a type A of a micro rubber hardness meter MD-1 manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd., and the maximum value (peak hold value) is obtained. I read it.

現像ローラ13の残留電位は、QEA社製の誘電緩和解析システムDRA−2000を用いて自動計測した。具体的には、図4に示すように、コロナ放電器41および表面電位計42を備えた計測ヘッド40を、現像ローラ13に1mmの間隔(C)で対向させ、ガイド43に沿って現像ローラ13の長手方向に移動とする。計測ヘッド40のコロナ放電器41の放電により現像ローラ13の所定位置の表面を帯電させ、その0.1秒後に、(計測ヘッド40を移動させることにより)当該位置の電位(残留電位)を表面電位計42で計測する。残留電位の値が大きいほど、電荷が蓄積し易く、誘電的性質が強い。   The residual potential of the developing roller 13 was automatically measured using a dielectric relaxation analysis system DRA-2000 manufactured by QEA. Specifically, as shown in FIG. 4, a measuring head 40 having a corona discharger 41 and a surface potential meter 42 is opposed to the developing roller 13 at a distance (C) of 1 mm, and the developing roller along the guide 43. 13 in the longitudinal direction. The surface at a predetermined position of the developing roller 13 is charged by the discharge of the corona discharger 41 of the measuring head 40, and after 0.1 second (by moving the measuring head 40), the potential (residual potential) at that position is surfaced. Measure with the electrometer 42. The larger the value of the residual potential, the easier the charge is accumulated and the stronger the dielectric property.

さらに、実施例1〜6および比較例1〜3の現像ローラ13を用いて、印刷試験を行った。   Furthermore, a printing test was performed using the developing rollers 13 of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3.

印刷試験は、光学LED方式カラー電子写真プリンタ(図1に示した画像形成装置10)のMICROLINE5900dn(解像度600DPI、株式会社沖データ製)を用いて行った。現像剤としては、平均粒径5.5μmの非磁性一成分の負帯電性粉砕トナーを用いた。印字環境は、温度23℃、相対湿度45%RHとし、用紙Pとして普通紙を用い、0.3%濃度のベタ画像を1万枚連続して印刷した。   The printing test was performed using a MICROLINE 5900dn (resolution 600 DPI, manufactured by Oki Data Corporation) of an optical LED type color electrophotographic printer (image forming apparatus 10 shown in FIG. 1). As the developer, a non-magnetic one-component negatively chargeable pulverized toner having an average particle size of 5.5 μm was used. The printing environment was a temperature of 23 ° C., a relative humidity of 45% RH, plain paper was used as the paper P, and 10,000 sheets of 0.3% density solid images were continuously printed.

1万枚の連続印刷後、画像濃度むらの評価のため、100%濃度の部分および0%濃度の部分を含む図5(A)の評価用パターンを印刷した。図5(A)において、縦方向(Y方向)が用紙Pの搬送方向と一致し、横方向(X方向)が用紙Pの幅方向と一致するものとする。評価用パターンは、100%濃度の部分がY方向のほぼ全域(周縁部を除く)に亘って連続する第1のパターン部分と、100%濃度の部分がY方向の途中(中央部)まで連続し、その後は0%濃度の部分が連続する第2のパターン部分とを、X方向に交互に設けたものである。なお、図示の便宜上、図5(A)には、100%濃度の部分を斜線のハッチングで示している。   After continuous printing of 10,000 sheets, the evaluation pattern of FIG. 5A including a 100% density portion and a 0% density portion was printed for evaluation of uneven image density. In FIG. 5A, the vertical direction (Y direction) coincides with the transport direction of the paper P, and the horizontal direction (X direction) coincides with the width direction of the paper P. In the evaluation pattern, the first pattern portion in which the 100% density portion is continuous over almost the entire region in the Y direction (excluding the peripheral portion), and the 100% density portion is continued in the middle of the Y direction (center portion). Thereafter, the second pattern portion in which the 0% concentration portion continues is provided alternately in the X direction. For convenience of illustration, in FIG. 5A, the 100% density portion is indicated by hatching.

現像ローラ13にトナーが固着した場合(フィルミングに発展した場合も含む)、図5(B)に示すように、パターンのY方向先端から現像ローラ13の外周長(円周)に相当する距離Lだけ離れた位置よりも後方(図5(B)では点のハッチングで示す領域)で、濃度低下が生じる。そこで、ここでは、第1および第2のパターン部分において、用紙中央よりも後方の位置P1,P2において、分光色彩濃度計X−Rite528(X−Rite社製)を用いて濃度を測定した。位置P1,P2の濃度差が0.05未満の場合には、評価結果を○(良好)とし、0.05以上の場合には、評価結果を×(不良)とした。   When the toner adheres to the developing roller 13 (including the case where the filming has developed), as shown in FIG. 5B, the distance corresponding to the outer peripheral length (circumference) of the developing roller 13 from the Y-direction tip of the pattern Density reduction occurs behind the position separated by L (a region indicated by hatching in FIG. 5B). Therefore, here, in the first and second pattern portions, the density was measured using a spectral color densitometer X-Rite 528 (manufactured by X-Rite) at positions P1 and P2 behind the center of the sheet. When the density difference between the positions P1 and P2 is less than 0.05, the evaluation result is “good”, and when it is 0.05 or more, the evaluation result is “poor”.

また、上記の連続印刷および評価パターンの印刷が完了した後、カラー電子写真プリンタを印刷動作を行わずに長期間放置し、その後、現像ローラ13の弾性層132の表面を観察し、規制ブレード16のニップ痕(凹部)の有無を調べた。   In addition, after the above-described continuous printing and printing of the evaluation pattern are completed, the color electrophotographic printer is left for a long time without performing the printing operation, and then the surface of the elastic layer 132 of the developing roller 13 is observed, and the regulating blade 16 The presence or absence of nip marks (concave portions) was examined.

実施例1〜6および比較例1〜3の現像ローラ13の各測定結果、また、これらの現像ローラ13を用いた印刷試験の結果を、図6に示す。   The measurement results of the developing rollers 13 of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, and the results of printing tests using these developing rollers 13 are shown in FIG.

実施例1〜6.
実施例1〜6の現像ローラ13の残留電位は、初期段階(連続印刷前)で1〜8V、連続印刷後で5〜10Vと低く、現像ローラ13へのトナーの電気的な吸着を抑制することができた。また、MD−1硬度は、40〜55°と低く、トナーに作用する機械的ストレスを低減することができた。
Examples 1-6.
The residual potential of the developing roller 13 in Examples 1 to 6 is as low as 1 to 8 V in the initial stage (before continuous printing) and 5 to 10 V after continuous printing, and suppresses electrical adsorption of toner to the developing roller 13. I was able to. Further, the MD-1 hardness was as low as 40 to 55 °, and the mechanical stress acting on the toner could be reduced.

また、評価用パターン(図5)を用いた画像濃度むらの評価結果は、いずれも○(良好)であった。すなわち、初期段階から連続印刷後に至るまで、現像ローラ13の表面へのトナーの固着が生じることがなく、濃度むらの無い画像が得られた。   The evaluation results of the image density unevenness using the evaluation pattern (FIG. 5) were all “good”. That is, from the initial stage to after the continuous printing, the toner does not adhere to the surface of the developing roller 13, and an image having no density unevenness is obtained.

このような結果が得られたのは、現像ローラ13の表面改質層133で用いた、ストラクチャが発達していないカーボンブラックMA7、MA33、MA25(ファーネスブラック、比表面積55〜130m/g)が、初期段階から連続印刷後に至るまで、安定した導電性を発現できたためと考えられる。 Such a result was obtained because carbon black MA7, MA33, MA25 (furnace black, specific surface area 55 to 130 m 2 / g) used in the surface modification layer 133 of the developing roller 13 and not developed. However, it is considered that stable conductivity was developed from the initial stage to after continuous printing.

また、実施例6では、表面改質層133に2種のカーボンブラックを使用しているが、そのうちの一つが、ストラクチャが発達していないカーボンブラック(MA25)であるため、初期段階から連続印刷後に至るまで、安定した導電性を発現でき、濃度むらの無い良好な画像が得られたものと考えられる。   Further, in Example 6, two types of carbon black are used for the surface modification layer 133, but one of them is carbon black (MA25) whose structure is not developed. Until later, it is considered that a stable image can be expressed and a good image without unevenness in density was obtained.

比較例1.
比較例1では、現像ローラ13のMD−1硬度は55°と低く、トナーに作用する機械的ストレスを低減することができた。しかしながら、残留電位は、初期段階では2Vであったが、連続印刷後は35Vと高くなり、また、画像濃度むらの評価結果は×(不良)であった。これは、ストラクチャの発達したカーボンブラック(アセチレンブラック、比表面積225m/g)を用いたため、ストラクチャの破壊に伴って導電性が劣化し、これにより現像ローラ13へのトナーの電気的な吸着が促進され、その結果、現像ローラ13の表面へのトナー固着が生じ、画像濃度むらが生じたものと考えられる。
Comparative Example 1
In Comparative Example 1, the MD-1 hardness of the developing roller 13 was as low as 55 °, and mechanical stress acting on the toner could be reduced. However, the residual potential was 2 V in the initial stage, but became as high as 35 V after continuous printing, and the evaluation result of the image density unevenness was x (defect). This is because carbon black (acetylene black, specific surface area of 225 m 2 / g) having a developed structure was used, so that the conductivity deteriorated with the destruction of the structure, thereby causing the toner to be electrically adsorbed to the developing roller 13. As a result, it is considered that toner adheres to the surface of the developing roller 13 and uneven image density occurs.

比較例2.
比較例2の現像ローラ13の残留電位は、初期段階で5V、連続印刷後で6Vと低く、現像ローラ13へのトナーの電気的な吸着を低減させることができた。しかしながら、MD−1硬度は57°と高く、また、画像濃度むらの評価結果は×(不良)であった。これは、現像ローラ13の表面硬度が高いことから、トナーに作用する機械的ストレスが増加し、トナーの潰れなどに伴って現像ローラ13の表面へのトナー固着が発生し、画像濃度むらにつながったものと考えられる。
Comparative Example 2
The residual potential of the developing roller 13 of Comparative Example 2 was as low as 5 V at the initial stage and 6 V after continuous printing, and the electrical adsorption of toner onto the developing roller 13 could be reduced. However, the MD-1 hardness was as high as 57 °, and the evaluation result of the image density unevenness was x (defect). This is because, since the surface hardness of the developing roller 13 is high, the mechanical stress acting on the toner increases, and the toner adheres to the surface of the developing roller 13 as the toner is crushed, leading to uneven image density. It is thought that.

比較例3.
比較例3の現像ローラ13の残留電位は、初期段階で4V、連続印刷後で5Vと低く、現像ローラ13へのトナーの電気的な吸着を低減させることができた。また、MD−1硬度は、30°と低く、トナーに作用する機械的ストレスを低減することができた。また、画像濃度むらの評価結果は、○(良好)であった。しかしながら、比較例3の現像ローラ13は、印刷動作のない状態で長時間放置された場合に、規制ブレード16と接触していた外周部分(弾性層132)に凹みが発生し、その後に印刷を行うと、画像に現像ローラ13の周期に対応する筋模様が発生した。これは、現像ローラ13の弾性層132の表面硬度が低いことにより、圧縮永久歪みが不十分であったためと考えられる。
Comparative Example 3
The residual potential of the developing roller 13 of Comparative Example 3 was as low as 4 V at the initial stage and 5 V after continuous printing, and the electrical adsorption of toner onto the developing roller 13 could be reduced. Further, the MD-1 hardness was as low as 30 °, and the mechanical stress acting on the toner could be reduced. Further, the evaluation result of the image density unevenness was ○ (good). However, when the developing roller 13 of Comparative Example 3 is left for a long time without printing operation, the outer peripheral portion (elastic layer 132) that has been in contact with the regulating blade 16 is depressed, and printing is performed thereafter. As a result, a streak pattern corresponding to the period of the developing roller 13 occurred in the image. This is presumably because the compression set was insufficient due to the low surface hardness of the elastic layer 132 of the developing roller 13.

以上説明したように、本実施の形態における現像ローラ13は、表面改質処理で用いたストラクチャの発達していないカーボンブラックが、初期段階から連続印刷後に至るまでの間、安定した導電性を発現することにより、残留電荷を1〜10Vの範囲内に抑えることができ、現像ローラ13へのトナーの電気的な吸着を抑制することができる。   As described above, the developing roller 13 according to the present embodiment exhibits stable conductivity from the initial stage to after the continuous printing of the carbon black having no structure used in the surface modification treatment. By doing so, the residual charge can be suppressed within the range of 1 to 10 V, and the electrical adsorption of the toner to the developing roller 13 can be suppressed.

また、現像ローラ13の弾性層132のMD−1硬度を40〜55°とすることにより、弾性層(ゴム)自体の圧縮永久歪み特性を損なうことなく、かつトナーに作用する機械的ストレスを低減させることができる。   Further, by setting the MD-1 hardness of the elastic layer 132 of the developing roller 13 to 40 to 55 °, mechanical stress acting on the toner is reduced without impairing the compression set characteristic of the elastic layer (rubber) itself. Can be made.

このように、現像ローラ13へのトナーの電気的な吸着を抑制し、さらにトナーに作用する機械的ストレスを低減させることにより、現像ローラ13の表面へのトナーの固着(さらには、トナーの固着の進行によるフィルミング)を防止し、濃度むらの無い良好な印刷画像を得ることができる。   In this way, by suppressing the electrical adsorption of the toner to the developing roller 13 and further reducing the mechanical stress acting on the toner, the toner adheres to the surface of the developing roller 13 (and further the toner adheres). Filming due to the progress of the above-described process can be prevented, and a good printed image without density unevenness can be obtained.

第2の実施の形態.
上述した第1の実施の形態では、現像ローラ13の弾性層132に、イオン導電剤としての過塩素酸リチウムを含有させていた。これに対し、第2の実施の形態では、現像ローラ13の弾性層132に、電子導電剤としての導電性カーボンブラックを含有させている。第2の実施の形態の他の構成要素は、第1の実施の形態と同様である。
Second embodiment.
In the first embodiment described above, the elastic layer 132 of the developing roller 13 contains lithium perchlorate as an ionic conductive agent. In contrast, in the second embodiment, the elastic layer 132 of the developing roller 13 contains conductive carbon black as an electronic conductive agent. The other components of the second embodiment are the same as those of the first embodiment.

まず、本実施の形態における実施例の現像ローラ13、および、これに対する比較例の現像ローラ13の作製方法について説明する。   First, a method for producing the developing roller 13 of an example in the present embodiment and a developing roller 13 of a comparative example corresponding thereto will be described.

実施例7.
現像ローラ13の弾性層132の形成に際して、イオン導電剤としての過塩素酸リチウムの代わりに、電子導電剤としての導電性カーボンブラック(トーカブラック#5500、東海カーボン株式会社製)を5重量部添加し、それ以外は、実施例1と同様の方法により弾性層132を形成した。さらに、実施例1と同様の方法により改質処理液を調整し、実施例1と同様の方法により表面改質処理を行い、実施例7の現像ローラ13を得た。
Example 7
When forming the elastic layer 132 of the developing roller 13, 5 parts by weight of conductive carbon black (Toka Black # 5500, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) as an electronic conductive agent is added instead of lithium perchlorate as an ionic conductive agent. Otherwise, the elastic layer 132 was formed by the same method as in Example 1. Further, the modification treatment liquid was prepared by the same method as in Example 1, and the surface modification treatment was performed by the same method as in Example 1 to obtain the developing roller 13 of Example 7.

実施例8.
弾性層132のイソシアネート(コロネートC−HX、日本ポリウレタン株式会社製)の添加量を、20重量部から23重量部に変更し、それ以外は実施例7と同様の方法により、実施例8の現像ローラ13を得た。
Example 8 FIG.
Development of Example 8 was carried out in the same manner as in Example 7 except that the amount of isocyanate (Coronate C-HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) added to elastic layer 132 was changed from 20 parts by weight to 23 parts by weight. A roller 13 was obtained.

実施例9.
弾性層132のイソシアネート(コロネートC−HX、日本ポリウレタン株式会社製)の添加量を、20重量部から30重量部に変更し、それ以外は、実施例7と同様の方法により、実施例8の現像ローラ13を得た。
Example 9
The addition amount of the isocyanate (Coronate C-HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) in the elastic layer 132 was changed from 20 parts by weight to 30 parts by weight, and the others were the same as in Example 7 except that A developing roller 13 was obtained.

実施例10.
改質処理液に添加するカーボンブラック(MA7、三菱化学株式会社製、比表面積130m/g)10重量部を、カーボンブラック(MA33、三菱化学株式会社製、比表面積85m/g)10重量部に変更して表面改質層133を形成し、それ以外は、実施例7と同様の方法により、実施例10の現像ローラ13を得た。
Example 10
10 parts by weight of carbon black (MA7, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, specific surface area 130 m 2 / g) to be added to the reforming treatment liquid is added 10 parts by weight of carbon black (MA33, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, specific surface area 85 m 2 / g). The developing roller 13 of Example 10 was obtained in the same manner as in Example 7 except that the surface modified layer 133 was formed.

実施例11.
改質処理液に添加するカーボンブラック(MA7、三菱化学株式会社製、比表面積130m/g)10重量部を、カーボンブラック(MA25、三菱化学株式会社製、比表面積55m/g)10重量部に変更して、実施例7と同様の方法により、実施例11の現像ローラ13を得た。
Example 11
10 parts by weight of carbon black (MA7, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., specific surface area 130 m 2 / g) to be added to the reforming treatment liquid, 10 wt.% Of carbon black (MA25, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, specific surface area 55 m 2 / g) In the same manner as in Example 7, the developing roller 13 of Example 11 was obtained.

実施例12.
改質処理液に、実施例5のカーボンブラック(MA25、三菱化学株式会社製、比表面積55m/g)10重量部に加えて、カーボンブラック(アセチレンブラック:トーカブラック#5500、東海カーボン株式会社製、比表面積225m/g)10重量部を添加して表面改質層133を形成し、それ以外は、実施例3と同様の方法により、実施例12の現像ローラ13を得た。
Example 12 FIG.
In addition to 10 parts by weight of the carbon black of Example 5 (MA25, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, specific surface area 55 m 2 / g), carbon black (acetylene black: Toka Black # 5500, Tokai Carbon Co., Ltd.) The surface-modified layer 133 was formed by adding 10 parts by weight of a specific surface area of 225 m 2 / g, and a developing roller 13 of Example 12 was obtained in the same manner as in Example 3 except that.

比較例4.
改質処理液に添加するカーボンブラック(MA7、三菱化学株式会社製、比表面積130m/g)10重量部を、カーボンブラック(アセチレンブラック:トーカブラック#5500、東海カーボン株式会社製、比表面積225mm/g)10重量部に変更して表面改質層を形成し、それ以外は、実施例7と同様の方法により、比較例4の現像ローラを得た。
Comparative Example 4
10 parts by weight of carbon black (MA7, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, specific surface area 130 m 2 / g) to be added to the modification treatment liquid is added to carbon black (acetylene black: Toka Black # 5500, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., specific surface area 225 mm. 2 / g) The developing roller of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 7 except that the surface modified layer was formed by changing to 10 parts by weight.

比較例5.
弾性層132のイソシアネート(コロネートC−HX、日本ポリウレタン株式会社製)の添加量を、20重量部から35重量部に変更し、それ以外は、実施例7と同様の方法により、比較例5の現像ローラ13を得た。
Comparative Example 5
The amount of isocyanate (Coronate C-HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) added to the elastic layer 132 was changed from 20 parts by weight to 35 parts by weight. A developing roller 13 was obtained.

比較例6.
弾性層132のイソシアネート(コロネートC−HX、日本ポリウレタン株式会社製)の添加量を、20重量部から18重量部に変更し、それ以外は、実施例7と同様の方法により、比較例6の現像ローラ13を得た。
Comparative Example 6
The addition amount of isocyanate (Coronate C-HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) in the elastic layer 132 was changed from 20 parts by weight to 18 parts by weight, and the other methods were performed in the same manner as in Example 7 except that A developing roller 13 was obtained.

以上のように作製した実施例7〜12および比較例4〜6の現像ローラについて、第1の実施の形態で説明したように、各測定および印刷試験を行った。測定結果および試験結果を、図7に示す。   As described in the first embodiment, each measurement and printing test were performed on the developing rollers of Examples 7 to 12 and Comparative Examples 4 to 6 produced as described above. The measurement results and test results are shown in FIG.

実施例7〜12.
実施例7〜12の現像ローラ13の残留電位は、初期段階で1〜7V、連続印刷後で5〜10Vと低く、現像ローラ13へのトナーの電気的な吸着を抑制することができた。また、MD−1硬度は40〜55°と低く、トナーに作用する機械的ストレスを低減することができた。また、評価用パターン(図5)を用いた濃度むらの評価結果は、いずれも○(良好)であった。
Examples 7-12.
The residual potentials of the developing rollers 13 of Examples 7 to 12 were as low as 1 to 7 V in the initial stage and 5 to 10 V after continuous printing, and the electrical adsorption of the toner to the developing roller 13 could be suppressed. Further, the MD-1 hardness was as low as 40 to 55 °, and the mechanical stress acting on the toner could be reduced. In addition, the evaluation results of the uneven density using the evaluation pattern (FIG. 5) were all good (good).

これは、現像ローラ13の表面改質層133で用いた、ストラクチャが発達してないカーボンブラックMA7、MA33、MA25(ファーネスブラック、比表面積55〜130m/g)が、初期段階から連続印刷後に至るまで、安定した導電性を発現できたためと考えられる。 This is because carbon black MA7, MA33, MA25 (furnace black, specific surface area of 55 to 130 m 2 / g) used in the surface modification layer 133 of the developing roller 13 after the continuous printing from the initial stage is used. This is thought to be due to the fact that stable electrical conductivity was achieved.

また、実施例12では、表面改質層133に2種のカーボンブラックを使用しているが、そのうちの一つが、ストラクチャが発達していないカーボンブラック(MA25)であるため、初期段階から連続印刷後に至るまで、安定した導電性を発現でき、濃度むらの無い良好な画像が得られたものと考えられる。   Further, in Example 12, two types of carbon black are used for the surface modification layer 133, but one of them is carbon black (MA25) having an undeveloped structure. Until later, it is considered that a stable image can be expressed and a good image without unevenness in density was obtained.

比較例4.
比較例4では、現像ローラ13のMD−1硬度は55°と低く、トナーに作用する機械的ストレスを低減することができた。しかしながら、残留電位は、初期段階で3Vであったが、連続印刷後では41Vと高くなった。また、画像濃度ムラの評価結果は×(不良)であった。これは、ストラクチャの発達したカーボンブラックを用いたため、ストラクチャの破壊に伴って導電性が劣化し、現像ローラ13へのトナーの電気的な吸着が促進され、その結果、現像ローラ13の表面へのトナー固着が生じ、画像濃度むらが生じたためと考えられる。
Comparative Example 4
In Comparative Example 4, the MD-1 hardness of the developing roller 13 was as low as 55 °, and the mechanical stress acting on the toner could be reduced. However, the residual potential was 3 V in the initial stage, but became as high as 41 V after continuous printing. The evaluation result of the image density unevenness was x (defect). This is because carbon black having a developed structure is used, so that the conductivity deteriorates with the destruction of the structure, and the electrical adsorption of the toner to the developing roller 13 is promoted. This is considered to be due to the occurrence of toner fixation and uneven image density.

比較例5.
比較例5の現像ローラ13の残留電位は、初期段階で4V、連続印刷後で6Vと低く、現像ローラ13へのトナーの電気的な吸着を低減させることができた。しかしながら、MD−1硬度は60°と高く、また、画像濃度ムラの評価結果は×(不良)であった。これは、現像ローラ13の表面硬度が高いことから、トナーに作用する機械的ストレスが増加し、トナーの潰れなどに伴って現像ローラ13の表面へのトナー固着が発生し、画像濃度むらにつながったためと考えられる。
Comparative Example 5
The residual potential of the developing roller 13 of Comparative Example 5 was as low as 4 V at the initial stage and 6 V after continuous printing, and the electrical adsorption of toner onto the developing roller 13 could be reduced. However, the MD-1 hardness was as high as 60 °, and the evaluation result of the image density unevenness was x (defect). This is because, since the surface hardness of the developing roller 13 is high, the mechanical stress acting on the toner increases, and the toner adheres to the surface of the developing roller 13 as the toner is crushed, leading to uneven image density. It is thought that it was because of.

比較例6.
比較例6の現像ローラ13の残留電位は、初期段階で4V、連続印刷後で7Vと低く、現像ローラ13へのトナーの電気的な吸着を低減させることができた。また、MD−1硬度は35°と低く、トナーに作用する機械的ストレスを低減することができた。また、画像濃度むらの評価結果は○(良好)であった。しかしながら、比較例6の現像ローラ13は、印刷動作のない状態で長時間放置された場合に、規制ブレード16と接触していた外周部分(弾性層132)に凹みが発生し、その後に印刷を行うと、画像に現像ローラ13の周期に対応する筋模様が発生した。これは、現像ローラ13の弾性層132の表面硬度が低いことにより、圧縮永久歪みが不十分であったためと考えられる。
Comparative Example 6
The residual potential of the developing roller 13 of Comparative Example 6 was as low as 4 V in the initial stage and 7 V after continuous printing, and the electrical adsorption of toner onto the developing roller 13 could be reduced. Further, the MD-1 hardness was as low as 35 °, and mechanical stress acting on the toner could be reduced. Further, the evaluation result of the image density unevenness was ○ (good). However, when the developing roller 13 of Comparative Example 6 is left for a long time in a state where there is no printing operation, a dent is generated in the outer peripheral portion (elastic layer 132) that has been in contact with the regulating blade 16, and printing is performed thereafter. As a result, a streak pattern corresponding to the period of the developing roller 13 occurred in the image. This is presumably because the compression set was insufficient due to the low surface hardness of the elastic layer 132 of the developing roller 13.

以上の結果から、本実施の形態によれば、第1の実施の形態と同様、現像ローラ13の表面改質処理で用いたストラクチャの発達していないカーボンブラックが、初期段階から連続印刷後に至るまでの間、安定した導電性を発現することにより、残留電荷を1〜10Vの範囲内に抑えることができ、現像ローラ13へのトナーの電気的な吸着を抑制することができる。   From the above results, according to the present embodiment, as in the first embodiment, the carbon black having no developed structure used in the surface modification process of the developing roller 13 reaches from the initial stage to the continuous printing. In the meantime, by expressing stable conductivity, the residual charge can be suppressed within the range of 1 to 10 V, and the electrical adsorption of the toner to the developing roller 13 can be suppressed.

また、現像ローラ13の弾性層132のMD−1硬度を40〜55°とすることにより、弾性層(ゴム)自体の圧縮永久歪み特性を損なうことなく、かつトナーに作用する機械的ストレスを低減させることができる。   Further, by setting the MD-1 hardness of the elastic layer 132 of the developing roller 13 to 40 to 55 °, mechanical stress acting on the toner is reduced without impairing the compression set characteristic of the elastic layer (rubber) itself. Can be made.

このように、現像ローラ13へのトナーの電気的な吸着を抑制し、さらにトナーに作用する機械的ストレスを低減させることにより、現像ローラ13の表面へのトナーの固着(さらには、トナーの固着の進行によるフィルミング)を防止し、濃度むらの無い良好な印刷画像を得ることができる。   In this way, by suppressing the electrical adsorption of the toner to the developing roller 13 and further reducing the mechanical stress acting on the toner, the toner adheres to the surface of the developing roller 13 (and further the toner adheres). Filming due to the progress of the above-described process can be prevented, and a good printed image without density unevenness can be obtained.

1,1B,1Y,1M,1C プロセスユニット、 10 画像形成装置、 11 感光体ドラム(静電潜像担持体)、 12 ユニット本体、 13 現像ローラ(現像剤担持体)、 14 トナー供給ローラ(現像剤供給部材)、 15 帯電ローラ、 17 クリーニングブレード、 18 トナーカートリッジ、 19 LEDヘッド、 20 転写ユニット、 21 搬送ベルト、 22 転写ローラ、 31 カセット、 32 給紙ローラ対、 34 レジストローラ対、 35 定着装置、 40 計測ヘッド、 41 コロナ放電器、 42 表面電位計、 131 導電性シャフト(シャフト)、 132 弾性層、 133 表面改質層。   1, 1B, 1Y, 1M, 1C Process unit, 10 image forming apparatus, 11 photosensitive drum (electrostatic latent image carrier), 12 unit body, 13 developing roller (developer carrier), 14 toner supply roller (development) Agent supplying member), 15 charging roller, 17 cleaning blade, 18 toner cartridge, 19 LED head, 20 transfer unit, 21 transport belt, 22 transfer roller, 31 cassette, 32 paper feed roller pair, 34 registration roller pair, 35 fixing device , 40 measuring head, 41 corona discharger, 42 surface potential meter, 131 conductive shaft (shaft), 132 elastic layer, 133 surface modified layer.

Claims (4)

静電潜像担持体に現像剤を付着させる現像剤担持体と、
前記現像剤担持体に現像剤を供給する現像剤供給部材とを備え、
前記現像剤担持体は、
導電性を有するシャフトと、
前記シャフトの外周面に形成され、イオン導電剤または電子導電剤を含有する導電性ウレタンゴムで構成された弾性層と、
前記弾性層の表面を、BET法による比表面積が55〜130m /gの範囲にあるカーボンブラックとイソシアネート基含有物質を含浸させることにより改質してなる表面改質層と
を有し、
前記現像剤担持体の外周面におけるマイクロゴム硬度が、40〜55°の範囲にあること
を特徴とする現像装置。
A developer carrier for attaching the developer to the electrostatic latent image carrier;
A developer supply member for supplying a developer to the developer carrier,
The developer carrier is
A conductive shaft;
An elastic layer formed of a conductive urethane rubber formed on the outer peripheral surface of the shaft and containing an ionic conductive agent or an electronic conductive agent;
Have the surface of the elastic layer, and the carbon black specific surface area by BET method is in the range of 55~130m 2 / g, and a surface modification layer formed by reforming the Rukoto impregnated with an isocyanate group-containing substance And
A developing device having a micro rubber hardness on an outer peripheral surface of the developer carrying member in a range of 40 to 55 ° .
前記現像剤担持体の残留電位が、1V〜10Vの範囲にあることを特徴とする請求項に記載の現像装置。 The developing device according to claim 1 , wherein a residual potential of the developer carrying member is in a range of 1V to 10V. 前記弾性層は、前記電子導電剤としてカーボンブラックを含有することを特徴とする請求項1または2に記載の現像装置。 The elastic layer is a developing device according to claim 1 or 2, characterized in that it contains carbon black as the electroconductive material. 請求項1からまでの何れか1項に記載の現像装置を用いた画像形成装置。 An image forming apparatus using the developing apparatus according to any one of claims 1 to 3.
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