JP5509528B2 - Thermal adhesive sheet and key sheet - Google Patents
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Description
本発明は、携帯電子機器のキーシート等の狭間配置される部材の固定に適した熱接着シートに関する。 The present invention relates to a heat bonding sheet suitable for fixing members disposed in a narrow space such as a key sheet of a portable electronic device.
携帯電話、携帯情報端末、各種家電製品用リモコン、カードリモコン、各種キーボードなどには、入力操作に使用するキーシートが利用されている。このキーシートとは、例えばウレタンゴムのようなゴム状弾性体からなるベース部に接着剤を塗布し、ポリカーボネート(ＰＣ)樹脂のような硬質樹脂を成形して得たキートップ部を該接着剤によって接着してベース部に固着した構造とされている。そして、キートップ部には、入力要素として文字や数字や記号などが表示されており、キートップ部を押圧するとベース部が該押圧方向へ撓んで、ベース部の下方に位置する導電接点が導通して、表示されている文字等の所定の入力がなされる、というものである。 Key sheets used for input operations are used in mobile phones, personal digital assistants, remote controls for various home appliances, card remote controllers, and various keyboards. This key sheet refers to a key top portion obtained by applying an adhesive to a base portion made of a rubber-like elastic body such as urethane rubber and molding a hard resin such as polycarbonate (PC) resin. Thus, the structure is bonded to the base portion. The key top portion displays characters, numbers, symbols, and the like as input elements. When the key top portion is pressed, the base portion bends in the pressing direction, and the conductive contact located below the base portion becomes conductive. Then, a predetermined input such as a displayed character is made.
しかし接着剤は液状のため、接着目的とする部分とは異なる部位に付着したりダレが生じたりする場合があり、キーシートの意匠性が悪化する問題があった。また、例えば携帯電話用キーシートのように、キートップ同士を互いに隣接した位置に接着させなければならない場合には、キートップ同士をそれぞれ正確な位置に接着するのは容易ではなく、部品を配する位置や固定部の面積が異なる多数の機種やモデルを有する携帯電子端末においては、これら機種毎に接着剤の塗布条件や位置決め設定を調整することは工程上煩雑であった（特許文献１）。 However, since the adhesive is liquid, it may adhere to a part different from the part intended for adhesion or sag, and there is a problem that the design of the key sheet deteriorates. Also, for example, when key tops must be bonded to positions adjacent to each other, such as a key sheet for a mobile phone, it is not easy to bond the key tops to each other accurately, and parts must be arranged. In a portable electronic terminal having a large number of models and models with different positions and fixed areas, adjusting the adhesive application conditions and positioning settings for each model is complicated in the process (Patent Document 1). .
そこで接着剤のようなダレがなく、初期タックがあり位置決め性の容易な両面粘着シートによる固定が増えている。しかし近年のキートップ部の狭面積化により、両面粘着シートによる固定では接着強度が不足する問題が生じていた。 Therefore, there is an increase in fixing with a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that does not have a sag like an adhesive and has an initial tack and easy positioning. However, due to the recent reduction in the area of the key top portion, there has been a problem that the adhesive strength is insufficient in fixing with the double-sided PSA sheet.
一方、接着力の高いものとして熱接着シートが挙げられるが、熱接着シートは加熱前には接着力が無いものが多く、位置あわせが困難であった。また、位置あわせが可能な初期タック性を有する熱接着シートは抜き加工性が良好でなく、部品固定用に微細な形状に抜き加工する場合や粘着剤部分を狭間配置させる場合などは、抜き加工時に剥離紙が脱落する問題があった。 On the other hand, a thermal adhesive sheet can be cited as one having a high adhesive strength, but many thermal adhesive sheets have no adhesive strength before heating and are difficult to align. Also, the heat-bonding sheet with initial tack that can be aligned is not good for punching, and if you want to cut it into a fine shape for fixing parts or place the adhesive part in a narrow space, There was a problem that the release paper sometimes dropped.
本発明が解決しようとする課題は、貼り付け時の位置決めが容易であり、打ち抜き加工性に優れ、高い接着強度を有する熱接着シートを提供することにある。さらには接着性・意匠性に優れたキーシートを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a thermal adhesive sheet that is easy to position at the time of attachment, has excellent punching workability, and has high adhesive strength. Furthermore, it is providing the key sheet excellent in adhesiveness and designability.
本発明においては、両面接着シートの各表面に剥離フィルムが設けられた熱接着シートにおいて、両面接着シートの感熱接着剤層を常温近傍で特定の弾性率を有する接着剤とすることで、初期タック性と良好な接着性を実現でき、好適に位置合わせが可能となる。また当該初期タック性を有する感熱接着剤層を有する両面接着シートの各表面に貼り合わせる剥離フィルムを、重剥離側と軽剥離側とが特定の剥離バランスとなるよう設定し、さらに剥離フィルムの樹脂基材としてぬれ張力が一定値以下の樹脂基材を使用する。これにより、本発明の熱接着シートは、抜き加工時にはみ出しが生じやすい感熱接着剤層を用いても、軽剥離側の剥離フィルム剥離時に、重剥離側からの剥離が生じにくい。従って、剥離フィルムの脱落が生じやすい微細形状への打ち抜き加工を行った際にも、好適に軽剥離側の剥離フィルムを剥離することが可能となる。 In the present invention, in the thermal adhesive sheet in which a release film is provided on each surface of the double-sided adhesive sheet, an initial tack is obtained by setting the heat-sensitive adhesive layer of the double-sided adhesive sheet to an adhesive having a specific elastic modulus near room temperature. And good adhesion can be realized, and positioning can be suitably performed. Moreover, the release film to be bonded to each surface of the double-sided adhesive sheet having the heat-sensitive adhesive layer having the initial tack property is set so that the heavy release side and the light release side have a specific release balance, and the release film resin A resin substrate having a wetting tension of a certain value or less is used as the substrate. Thereby, even if the heat-sensitive adhesive layer of the present invention uses a heat-sensitive adhesive layer that tends to protrude during punching, peeling from the heavy release side hardly occurs when the release film on the light release side is peeled off. Therefore, the release film on the light release side can be suitably peeled even when punching into a fine shape where the release film is likely to fall off.
すなわち、本発明は熱可塑性接着剤からなる感熱接着剤層表面を両面に有する両面接着シートの各表面に剥離フィルムが設けられた熱接着シートであって、
前記両面接着シートの一方の表面と剥離フィルムとの間の剥離力と、前記両面接着シートの他方の表面と剥離フィルムとの間の剥離力とが、それぞれ異なる剥離力を有し、剥離力の小さい軽剥離側の剥離力（Ｆ１）と、剥離力の大きい重剥離側の剥離力（Ｆ２）との比が、（Ｆ２／Ｆ１）＞１で表され、
前記軽剥離側の感熱接着剤層の周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルにおける２３℃の弾性率Ｅ’が１０４〜１０９Ｐａであり、
前記軽剥離側の剥離フィルムが離型処理された樹脂フィルムからなり、前記樹脂フィルムのぬれ張力が３５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする熱接着シートを提供するものである。
That is, the present invention is a thermal adhesive sheet in which a release film is provided on each surface of a double-sided adhesive sheet having both surfaces of a thermosensitive adhesive layer made of a thermoplastic adhesive,
The peeling force between one surface of the double-sided adhesive sheet and the peeling film and the peeling force between the other surface of the double-sided adhesive sheet and the peeling film have different peeling forces, respectively. The ratio of the peeling force (F 1 ) on the small light peeling side to the peeling force (F 2 ) on the heavy peeling side having a large peeling force is represented by (F 2 / F 1 )>1;
The elastic modulus E ′ at 23 ° C. in the dynamic viscoelastic spectrum at a frequency of 1 Hz of the heat-sensitive adhesive layer on the light release side is 10 4 to 10 9 Pa,
The release film on the light release side is made of a resin film subjected to a release treatment, and the wetting tension of the resin film is 35 mN / m or less.
本発明の熱接着シートは、初期タック性、打ち抜き加工性、接着性に優れるため、位置あわせ作業と加工が容易であり、狭い接着面積であっても高い接着信頼性がある。さらに本発明の接着シートを使用したキーシートは接着性、意匠生に優れる。 Since the thermal adhesive sheet of the present invention is excellent in initial tackiness, punching workability, and adhesiveness, it is easy to perform alignment work and processing, and has high adhesion reliability even in a narrow adhesion area. Furthermore, the key sheet using the adhesive sheet of the present invention is excellent in adhesion and design.
［感熱接着剤層］
本発明の熱接着シートの感熱接着剤層は、周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルにおける２３℃の弾性率Ｅ’が１０４〜１０９Ｐａである。好ましくは１０５〜１０８Ｐａであり、さらに好ましくは１０６〜１０７Ｐａである。上記範囲にあることで、接着性と位置あわせ性を高度に両立できる。２３℃の弾性率Ｅ’が高すぎると感熱接着剤層の粘性が低下し初期タックが低下する。一方、弾性率が低すぎると感熱接着剤層の弾性が低下し接着強度が低下する。
[Thermosensitive adhesive layer]
The heat-sensitive adhesive layer of the thermal adhesive sheet of the present invention has an elastic modulus E ′ at 23 ° C. of 10 4 to 10 9 Pa in a dynamic viscoelastic spectrum at a frequency of 1 Hz. Preferably it is 10 < 5 > -10 < 8 > Pa, More preferably, it is 10 < 6 > -10 < 7 > Pa. By being in the said range, adhesiveness and alignment property can be highly compatible. If the elastic modulus E ′ at 23 ° C. is too high, the viscosity of the heat-sensitive adhesive layer is lowered and the initial tack is lowered. On the other hand, if the elastic modulus is too low, the elasticity of the heat-sensitive adhesive layer is lowered and the adhesive strength is lowered.
また本発明の熱接着シートに使用する感熱接着剤層は、周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルの損失正接のピークを示す温度が２５℃以下であることが好ましい。さらに好ましくは２０℃以下である。上記温度にあることで、常温での感熱接着剤層が被着体の表面に流動しやすくなるため、位置あわせ性に優れ、低温で過熱圧着した時に高い接着力を実現できる。 Moreover, it is preferable that the temperature which shows the peak of the loss tangent of the dynamic viscoelastic spectrum in the frequency 1Hz is 25 degrees C or less as for the heat sensitive adhesive layer used for the heat adhesive sheet of this invention. More preferably, it is 20 degrees C or less. By being at the above temperature, since the heat-sensitive adhesive layer at normal temperature easily flows on the surface of the adherend, it is excellent in alignment and high adhesive force can be realized when it is overheat-bonded at a low temperature.
なお、感熱接着剤層の動的粘弾性スペクトルは次の方法で測定する。ティー・エイ・インスツルメント製粘弾性測定機「ＲＳＡ III」を用い、引っ張りモードで、振動数１Ｈｚ、昇温速度３℃／ｍｉｎ、負荷歪み０．１％の条件で、−５０℃〜２００℃までの温度領域における、弾性率Ｅ’と損失正接を測定する。 The dynamic viscoelastic spectrum of the heat sensitive adhesive layer is measured by the following method. Using a TS Instruments viscoelasticity measuring device “RSA III”, in a tension mode, at a frequency of 1 Hz, a temperature rising rate of 3 ° C./min, and a load strain of 0.1%, −50 ° C. to 200 ° C. The elastic modulus E ′ and loss tangent are measured in the temperature range up to ° C.
［熱可塑性接着剤］
感熱接着剤層を形成する熱可塑性接着剤組成物の種類としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、フェノール系樹脂を単独或いは複数混合したものが挙げられる。そのなかでもポリエステル系樹脂が好ましく、ポリエステルとポリエステルウレタンを混合した樹脂が最も好ましい。上記の樹脂の種類とすることで２３℃の弾性率Ｅ’を目的の範囲に制御しやすい。
[Thermoplastic adhesive]
As a kind of thermoplastic adhesive composition which forms a heat-sensitive adhesive layer, for example, an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin, an epoxy resin, a rubber resin, or a mixture of a plurality of phenol resins Is mentioned. Of these, polyester resins are preferred, and resins in which polyester and polyester urethane are mixed are most preferred. By setting it as said resin kind, it is easy to control the elastic modulus E 'of 23 degreeC to the target range.
上記ポリエステルは、特に制限されず、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合物であるポリエステルやこれを変性したポリエステルを通常使用できる。 The polyester is not particularly limited, and a polyester that is a condensate of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol or a polyester obtained by modifying the polyester can be usually used.
本発明の熱接着シートに使用する熱可塑性接着剤においては、一種のポリエステルを使用しても、複数のポリエステルを混合しても良いが、ガラス転移温度が−５０〜１０℃のポリエステルを含有することが好ましく、−４０〜−１０℃のポリエステルを含有することが特に好ましい。ガラス転移温度が当該範囲のポリエステルを使用することにより、２３℃の弾性率Ｅ’と損失正接のピーク温度を目的の範囲に制御しやすい。 In the thermoplastic adhesive used for the heat-bonding sheet of the present invention, a kind of polyester may be used or a plurality of polyesters may be mixed, but it contains a polyester having a glass transition temperature of −50 to 10 ° C. It is particularly preferred to contain a polyester at -40 to -10 ° C. By using a polyester having a glass transition temperature in this range, it is easy to control the elastic modulus E ′ at 23 ° C. and the peak temperature of loss tangent to a target range.
また、ポリエステルの数平均分子量としては、８，０００〜３０，０００であることが好ましい。数平均分子量が当該範囲のポリエステルを含有することで、好適な接着性を得やすくなる。また、１５，０００〜２５，０００であることがより好ましい。含有量を上記範囲内とすると、接着剤を好適な粘度範囲で取り扱うことができ、また、耐型崩れ性に優れる。 The number average molecular weight of the polyester is preferably 8,000 to 30,000. By containing a polyester having a number average molecular weight within the range, suitable adhesiveness can be easily obtained. Moreover, it is more preferable that it is 15,000-25,000. When the content is within the above range, the adhesive can be handled in a suitable viscosity range, and excellent in shape loss resistance.
ポリエステルに使用する多価カルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸またはピロメリット酸、不飽和脂肪酸から誘導されたダイマー酸類など、あるいはこれらの酸無水物などが挙げられ、これらのカルボン酸は通常単独でまたは２種以上混合して用いられる。 Polyvalent carboxylic acids used in polyester include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, trimellitic acid , Methylcyclohexene carboxylic acid or pyromellitic acid, dimer acids derived from unsaturated fatty acids, etc., or acid anhydrides thereof. These carboxylic acids are usually used alone or in combination of two or more.
多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，４ブタンジオール、１，３ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレングリコール等が挙げられる。また、カルボン酸基を含む多価アルコールを多価アルコールとして用いてもよく、特に代表的なものとしてはジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジフェノール酸などが挙げられる。さらに、多価アルコールをε−カプロラクトンなどのカプロラクトン化合物により変性することで、ポリエステルのガラス転移温度を低温化でき、２３℃の弾性率Ｅ’と損失正接のピーク温度を目的の範囲に制御しやすい。 Polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, 1,4 butanediol, 1,3 butanediol, neopentyl glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, heptamethylene glycol, octane And methylene glycol. In addition, a polyhydric alcohol containing a carboxylic acid group may be used as the polyhydric alcohol, and typical examples thereof include dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, and diphenolic acid. Furthermore, by modifying the polyhydric alcohol with a caprolactone compound such as ε-caprolactone, the glass transition temperature of the polyester can be lowered, and the elastic modulus E ′ at 23 ° C. and the peak temperature of loss tangent can be easily controlled within the target range. .
多価カルボン酸と多価アルコールの縮合反応は、公知慣用の種々の合成法に従って得られるものであって、その一例を挙げると、多価カルボン酸と多価アルコールとを、一緒に加えて、縮合（エステル化）する合成法が一般的である。 The condensation reaction of the polyvalent carboxylic acid and the polyhydric alcohol is obtained according to various known and commonly used synthetic methods. For example, the polyvalent carboxylic acid and the polyhydric alcohol are added together, Synthetic methods for condensation (esterification) are common.
また、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮合反応では、三価以上のカルボン酸あるいはアルコールを使用すれば、得られる縮合物に分岐構造を付与することもできる。 In addition, in the condensation reaction between a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol, if a trivalent or higher carboxylic acid or alcohol is used, a branched structure can be imparted to the resulting condensate.
本発明の熱接着シートに使用する熱可塑性接着剤中の上記ポリエステルの含有量は、溶剤を除いた熱接着剤組成物中の３５〜８０質量％であることが好ましく、５０〜６５質量％であることがより好ましい。 It is preferable that content of the said polyester in the thermoplastic adhesive used for the heat adhesive sheet of this invention is 35-80 mass% in the heat adhesive composition except a solvent, and is 50-65 mass%. More preferably.
上記ポリエステルウレタンは、水酸基含有ポリエステルに、ポリイソシアネート化合物を反応させて得られるポリエステルウレタンを好適使用できる。 As the polyester urethane, a polyester urethane obtained by reacting a hydroxyl group-containing polyester with a polyisocyanate compound can be preferably used.
本発明の熱接着シートに使用する熱可塑性接着剤においては、一種のポリエステルウレタンを使用しても、複数のポリエステルウレタンを混合しても良いが、数平均分子量が１５，０００〜１００，０００であるポリエステルウレタンを使用することが好ましい。 In the thermoplastic adhesive used for the heat-bonding sheet of the present invention, a kind of polyester urethane may be used or a plurality of polyester urethanes may be mixed, but the number average molecular weight is 15,000 to 100,000. It is preferable to use a certain polyester urethane.
また、上記ポリエステルウレタンとして、ガラス転移温度が低温のポリエステルウレタンを使用する場合には、ガラス転移温度が好ましくは−３０〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃のポリエステルウレタンを使用することで、２３℃の弾性率Ｅ’と損失正接のピーク温度を目的の範囲に制御しやすい。 Moreover, when using a polyester urethane having a low glass transition temperature as the polyester urethane, the glass transition temperature is preferably -30 to 80 ° C, more preferably 25 to 50 ° C. It is easy to control the elastic modulus E ′ of 23 ° C. and the peak temperature of the loss tangent within the target ranges.
ポリエステルウレタンに使用する水酸基含有ポリエステルは、上記ポリエステルと同様に、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合により得られるポリエステルを使用できる。水酸基含有ポリエステルは、数平均分子量が４，０００〜２０，０００の範囲にあることが好ましく、また、水酸基価が３〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることが好ましい。 As the hydroxyl group-containing polyester used for the polyester urethane, a polyester obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol can be used as in the above polyester. The hydroxyl group-containing polyester preferably has a number average molecular weight in the range of 4,000 to 20,000, and preferably has a hydroxyl value in the range of 3 to 50 mgKOH / g.
本発明の熱接着シートに使用する感熱接着剤組成物は、前記ポリエステルの平均ガラス転移温度がＴＰＥ℃、前記ポリエステルウレタンの平均ガラス転移温度がＴＰＥＵ℃、感熱接着剤組成物中に含有するポリエステルの質量和がＷＰＥ、感熱接着剤組成物中に含有するポリエステルウレタンの質量和がＷＰＥＵである場合に、式（１）を充足する組成物であることが初期タック性と型崩れ性を高度に両立できるため好ましい。
−５０＜［（ＷＰＥＴＰＥ＋ＷＰＥＵＴＰＥＵ）／（ＷＰＥ＋ＷＰＥＵ）］＜０ （１）
The heat-sensitive adhesive composition used for the heat-bonding sheet of the present invention contains the polyester in an average glass transition temperature of TPE ° C, and the polyesterurethane has an average glass transition temperature of TPEU ° C, and is contained in the heat-sensitive adhesive composition. When the mass sum of the polyester is W PE and the mass sum of the polyester urethane contained in the heat-sensitive adhesive composition is W PEU , the composition satisfying the formula (1) should be an initial tack property and a loss of shape. Is preferable because both can be highly compatible.
-50 <[(W PE T PE + W PEU T PEU) / (W PE + W PEU)] <0 (1)
上記ポリエステルの平均ガラス転移温度ＴＰＥは、感熱接着剤中に含有するポリエステルが一種の場合には、当該ポリエステルのガラス転移温度であり、複数種のポリエステルを含有する場合には、含有するポリエステルのガラス転移温度の平均温度を表す。ポリエステルウレタンの平均ガラス転移温度ＴＰＥＵも同様である。 The average glass transition temperature TPE of the polyester is the glass transition temperature of the polyester when the polyester contained in the heat-sensitive adhesive is a kind, and when the polyester contains a plurality of kinds of polyester, Represents the average glass transition temperature. The same applies to the average glass transition temperature TPEU of polyester urethane.
また感熱接着剤組成物においては、ＴＰＥ＜ＴＰＥＵ、及び、ＷＰＥ＞ＷＰＥＵとなるよう配合することで、初期タック性と耐型崩れ性の調整が容易であるため好ましい。 Moreover, in a heat-sensitive adhesive composition, since it is easy to adjust initial tack property and mold collapse resistance by blending so that T PE <T PEU and W PE > W PEU , it is preferable.
ところで、携帯電子機器のうち携帯電話やＰＨＳ、デジタルカメラなどは用途上、人の皮膚や頭髪などと接触する機会が多い。皮膚や頭髪の表面には汗のほかに皮脂や化粧品類などの油状成分が存在するため、これらの機器を長期間使用しているうちに、例えばキーとキーの間から徐々に浸入し、両面粘着テープや接着剤を犯す場合がある。油状成分は粘着剤を軟化・膨潤させる作用ががあるため、デザインによっては両面粘着テープまたは接着剤が接合端部にはみだす問題がある。そのため、キーシートなどに用いられる熱接着シートには耐油性が求められる。上記の式（１）を充足するポリエステルとポリエステルウレタンを用いることで、耐油性が良好であるため、これら用途に使用する際に特に適している。 By the way, mobile phones, PHS, digital cameras, and the like among mobile electronic devices often come into contact with human skin, hair, and the like for purposes of use. Since there are oily components such as sebum and cosmetics in addition to sweat on the surface of the skin and hair, for example, when these devices are used for a long time, they gradually infiltrate between the keys, May violate adhesive tape or adhesive. Since the oily component has an action of softening and swelling the pressure-sensitive adhesive, depending on the design, there is a problem that the double-sided pressure-sensitive adhesive tape or adhesive protrudes from the joint end. Therefore, oil resistance is required for the heat bonding sheet used for a key sheet or the like. The use of polyester and polyester urethane satisfying the above formula (1) provides good oil resistance, and is particularly suitable for use in these applications.
水酸基含有ポリエステルに反応させるポリイソシアネート化合物としては、芳香族、脂肪族、脂環族の公知のイソシアネート化合物を利用できる。脂肪族イソシアネート化合物としてはヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジジイソシアネート等が一例として挙げられる。脂環族イソシアネート化合物としてはイソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４ジイソシアネートが代表例として挙げられる。芳香族イソシアネート化合物としてはトリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４、４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４、４’−ジベンジルジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３’−フェニレンジイソシアネート、１，４’−フェニレンジイソシアネートが代表例として挙げられる。
また、上記記載の１種または数種のイソシアネートより得られる化合物（２量体、３量体、ヌレート、アダクト、ビューレット、プレポリマー等）も使用することができる。
As the polyisocyanate compound to be reacted with the hydroxyl group-containing polyester, known aromatic, aliphatic and alicyclic isocyanate compounds can be used. Examples of the aliphatic isocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, methylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate. Typical examples of the alicyclic isocyanate compound include isophorone diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, lysine diisocyanate, and cyclohexane-1,4 diisocyanate. Examples of aromatic isocyanate compounds include tolylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4′-dibenzyldiisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane isocyanate, Representative examples include dialkyldiphenylmethane diisocyanate, 1,3′-phenylene diisocyanate, and 1,4′-phenylene diisocyanate.
In addition, compounds (dimers, trimers, nurate, adducts, burettes, prepolymers, etc.) obtained from one or several isocyanates described above can also be used.
上記ポリエステルウレタンの含有量は、溶剤を除いた熱可塑性接着剤中の５〜４０質量％であることが好ましい。 It is preferable that content of the said polyester urethane is 5-40 mass% in the thermoplastic adhesive except a solvent.
また、ポリエステル１００質量部に対するポリエステルウレタンの配合量は５〜６０質量部であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the compounding quantity of the polyester urethane with respect to 100 mass parts of polyester is 5-60 mass parts.
本発明の熱接着シートに使用する熱可塑性接着剤は、加熱後の接着力を高くできるため、エポキシ樹脂を含有することが好ましい。当該エポキシ樹脂としては、数平均分子量が３５０〜３０００の範囲内、より好ましくは５００〜２０００の範囲内にあるものが好適に使用される。分子量を上記下限以上とすることで、感熱接着剤層が型崩れしにくくなり、また、上記上限以下とすることで、良好な相溶性を確保しやすく、該接着剤組成物の好適な貯蔵安定性とできる。 Since the thermoplastic adhesive used for the thermal adhesive sheet of the present invention can increase the adhesive strength after heating, it is preferable to contain an epoxy resin. As the epoxy resin, those having a number average molecular weight in the range of 350 to 3000, more preferably in the range of 500 to 2000 are preferably used. By setting the molecular weight to the above lower limit or more, the heat-sensitive adhesive layer is less likely to lose its shape, and by setting the molecular weight to the upper limit or less, it is easy to ensure good compatibility, and suitable storage stability of the adhesive composition. Can be sex.
エポキシ樹脂としては、接着性、耐熱性などの観点からビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂が好適に使用できる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の代表的なものとしてＪＥＲ８２８，ＪＥＲ１００１，ＪＥＲ１００４，ＪＥＲ１００７（ジャパンエポキシレジン株式会社製）、エピクロン８５０，エピクロン１０５０，エピクロン１０５５，エピクロン４０５０（大日本インキ化学工業株式会社製）などが挙げられる。フェノールノボラック型エポキシ樹脂としてエピコート１８０（ジャパンエポキシレジン株式会社製），エピクロンＮ−６６５（大日本インキ化学工業株式会社製），エポトートＹＤＣＮ−７０１，エポトート−７０２（東都化成株式会社製）などのクレゾールノボラックエポキシ樹脂が挙げられる。 As the epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, and phenol novolac type epoxy resin can be suitably used from the viewpoints of adhesiveness and heat resistance. Representative examples of the bisphenol A type epoxy resin include JER828, JER1001, JER1004, JER1007 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), Epicron 850, Epicron 1050, Epicron 1055, Epicron 4050 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.). Can be mentioned. Cresol such as Epicoat 180 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), Epicron N-665 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Epototo YDCN-701, Epototo-702 (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) as a phenol novolac type epoxy resin A novolac epoxy resin is mentioned.
エポキシ樹脂を含有する場合には、当該エポキシ樹脂の含有量が、溶剤を除いた熱可塑性接着剤中の５〜６０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることが特に好ましい。上記含有量とすることで、２３℃の弾性率Ｅ’と損失正接のピーク温度を目的の範囲に制御しやすい。 In the case of containing an epoxy resin, the content of the epoxy resin is preferably 5 to 60% by mass, and particularly preferably 10 to 50% by mass in the thermoplastic adhesive excluding the solvent. By setting it as the above content, it is easy to control the elastic modulus E ′ of 23 ° C. and the peak temperature of loss tangent to the target ranges.
本発明の熱接着シートに使用する熱可塑性接着剤組成物は硬化剤を含有することが好ましい。当該硬化剤としては、イソシアネート化合物を好適に使用できる。イソシアネート化合物で硬化させることで耐油性、耐熱性が良好となる。
イソシアネート化合物としては芳香族、脂肪族、脂環族の公知のイソシアネート化合物を利用できるが、安全性、耐黄変性の点から脂肪族及び、又は脂環族イソシアネート化合物が好適に使用できる。
The thermoplastic adhesive composition used for the thermal adhesive sheet of the present invention preferably contains a curing agent. As the curing agent, an isocyanate compound can be preferably used. Oil resistance and heat resistance are improved by curing with an isocyanate compound.
As the isocyanate compound, known aromatic, aliphatic and alicyclic isocyanate compounds can be used, but aliphatic and / or alicyclic isocyanate compounds can be preferably used from the viewpoint of safety and yellowing resistance.
脂肪族イソシアネート化合物としてはヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジジイソシアネート等が一例として挙げられる。 Examples of the aliphatic isocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, methylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate.
脂環族イソシアネート化合物としてはイソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４ジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the alicyclic isocyanate compound include isophorone diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, lysine diisocyanate, and cyclohexane-1,4 diisocyanate.
芳香族イソシアネート化合物としてはトリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４、４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４、４’−ジベンジルジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３’−フェニレンジイソシアネート、１，４’−フェニレンジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of aromatic isocyanate compounds include tolylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4′-dibenzyl diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane isocyanate, Dialkyldiphenylmethane diisocyanate, 1,3′-phenylene diisocyanate, 1,4′-phenylene diisocyanate and the like can be mentioned.
イソシアネート化合物は上記記載の１種または数種のイソシアネートより得られる化合物（２量体、３量体、アダクト、ビューレット、プレポリマー等）も含まれる。特にこれらのイソシアネート化合物の中で本発明に用いられるものとしては脂肪族及び、又は脂環族イソシアネート化合物が適しており、この中でヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが特に好意に用いることができる。 The isocyanate compound includes compounds obtained from one or several kinds of isocyanate described above (dimers, trimers, adducts, burettes, prepolymers, etc.). Among these isocyanate compounds, aliphatic and / or alicyclic isocyanate compounds are suitable for use in the present invention, and among these, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate can be particularly favorably used.
イソシアネート化合物の配合量は溶剤を除いた熱可塑性接着剤組成物中の０．１〜１０質量％であることが好ましい。配合量が０．１質量部より少ない場合には、イソシアネート化合物の反応が少なく、接着剤の凝集力が低下する。また、１０質量部よりも多い場合には接着剤が過剰に硬化するため、初期タック性が低下する。 It is preferable that the compounding quantity of an isocyanate compound is 0.1-10 mass% in the thermoplastic adhesive composition except a solvent. When the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the reaction of the isocyanate compound is small and the cohesive force of the adhesive is reduced. On the other hand, when the amount is more than 10 parts by mass, the adhesive is excessively cured, so that the initial tackiness is lowered.
本発明の熱接着シートに使用する熱可塑性接着剤組成物は特に限定されるものではないが、通常塗料または接着剤に用いられている酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルケチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等に溶かして使用される。 The thermoplastic adhesive composition used for the heat-bonding sheet of the present invention is not particularly limited, but ester-based compounds such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate that are usually used in paints or adhesives Solvent: Ketone solvents such as acetone, methyl ketyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, etc .; dissolved in aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and the like.
本発明の熱接着シートに使用される熱可塑性接着剤は、感熱接着剤層に視認性を付与するため、着色剤を配合することが好ましい。接着剤層を着色することで、万一、キーシートのキー状に打ち抜いた感熱接着剤層が欠損していても容易に発見することができる。着色剤としては、白色顔料、黒色顔料等の有色顔料や、有色染料が好ましい。その中でも光透過性と視認性に優れる白色顔料が好ましい。また白色顔料としては、酸化チタンや炭酸カルシウム等が好ましい。 The thermoplastic adhesive used in the thermal adhesive sheet of the present invention preferably contains a colorant in order to impart visibility to the heat-sensitive adhesive layer. By coloring the adhesive layer, even if the heat-sensitive adhesive layer punched out in the key shape of the key sheet is missing, it can be easily found. As the colorant, colored pigments such as white pigments and black pigments, and colored dyes are preferable. Among these, a white pigment excellent in light transmittance and visibility is preferable. Moreover, as a white pigment, a titanium oxide, a calcium carbonate, etc. are preferable.
本発明の熱接着シートに使用される熱可塑性接着剤は、上記成分の他に充填剤、軟化剤、安定剤、接着促進剤、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、無機フィラー、粘着付与樹脂、繊維類、可視用時間延長剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、増粘剤、可塑剤、顔料などの着色剤、充填剤などの添加剤を必要に応じて使用することが出来る。また、硬化反応を調節するため公知の触媒、添加剤などを使用することが出来る。 In addition to the above components, the thermoplastic adhesive used in the thermal adhesive sheet of the present invention includes a filler, a softener, a stabilizer, an adhesion promoter, a leveling agent, an antifoaming agent, a plasticizer, an inorganic filler, and a tackifying resin. , Fibers, visible time extenders, antioxidants, UV absorbers, hydrolysis inhibitors, thickeners, plasticizers, colorants such as pigments, and additives such as fillers should be used as necessary. I can do it. In addition, known catalysts, additives and the like can be used to control the curing reaction.
［両面接着シート］
本発明における両面接着シートは、両表面に上記の感熱接着剤層が設けられた構成を有する。当該層は感熱接着剤層の表面が最外層であればよく、各表面は同一の熱可塑性接着剤からなる感熱接着剤層表面であっても、それぞれ異なる熱可塑性接着剤からなる感熱接着剤層表面であってもよい。
[Double-sided adhesive sheet]
The double-sided adhesive sheet in the present invention has a configuration in which the above-mentioned heat-sensitive adhesive layer is provided on both surfaces. The surface of the heat-sensitive adhesive layer may be the outermost layer, and even if each surface is the surface of the heat-sensitive adhesive layer made of the same thermoplastic adhesive, the heat-sensitive adhesive layers made of different thermoplastic adhesives. It may be the surface.
また、その層構成も特に制限されず、単層の感熱接着剤層からなる両面接着シートであっても、二層以上の感熱接着剤層から構成される両面接着シートであってもよい。二層以上の感熱接着剤層から構成される両面接着シートの場合には、基材層を有するものであってもよい。
基材を有さない構成のものは、熱接着シートの薄型化に適しているため好ましく使用できる。一方、基材を有する構成のものは、熱接着シートのコシや厚みの調整を容易に行うことができ、且つ加工性に優れるため好ましい。
The layer structure is not particularly limited, and may be a double-sided adhesive sheet composed of a single heat-sensitive adhesive layer or a double-sided adhesive sheet composed of two or more heat-sensitive adhesive layers. In the case of a double-sided adhesive sheet composed of two or more heat-sensitive adhesive layers, it may have a base material layer.
Since the structure which does not have a base material is suitable for thickness reduction of a heat bonding sheet, it can be preferably used. On the other hand, a structure having a base material is preferable because it can easily adjust the stiffness and thickness of the thermal adhesive sheet and is excellent in workability.
使用できる基材としては特に制限されず、不織布、金属箔、フィルム基材などを適用できる。好ましくは、各種フィルム基材を使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリル樹脂フィルム等を挙げることができる。 The substrate that can be used is not particularly limited, and a nonwoven fabric, a metal foil, a film substrate, and the like can be applied. Preferably, various film substrates can be used. For example, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, diacetyl cellulose film, triacetyl cellulose film, acetyl cellulose butyrate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl Alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyetheretherketone film, polyethersulfone film, polyetherimide film, polyimide film, fluororesin film, nylon Film, acrylic resin film, etc. It can gel.
また、フィルム基材には、接着剤層との密着性を向上させる目的で、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面処理を施すことができる。 In addition, for the purpose of improving the adhesion to the adhesive layer, the film substrate is subjected to surface roughening treatment such as sandblasting or solvent treatment, corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone -Surface treatment such as ultraviolet irradiation treatment can be performed.
また、基材には、その他配合材料として帯電防止剤を添加し帯電防止機能を付与することができる。ノニオン系としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸グリセリンエステル、アルキルポリエチレンイミン等を挙げることができる。カチオン系としてアルキルアミン塩、アルキル第４級アンモニウム塩、アルキルイミダゾリン誘導体等を挙げることができる。またエチレンオキサイドを骨格に持つアクリレート化合物なども使用することができる。導電性高分子としてポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ３，４−エチレンジオキシチオフェン及びこれらの誘導体を使用することができる。金属酸化物としてアンチモンドープ型酸化錫（ＡＴＯ）、錫ドープ型酸化インジウム（ＩＴＯ）、アルミニウムドープ型酸化亜鉛、アンチモン副酸化物などを使用することができる。またその他にリチウムイオンなどの金属イオンを混合するイオン伝導型の帯電防止剤も用いることができる。 Moreover, an antistatic agent can be added to a base material as other compounding materials, and an antistatic function can be provided. Nonionic polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, fatty acid polyethylene glycol ester, fatty acid sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid sorbitan ester, fatty acid glycerin ester, alkyl polyethyleneimine, etc. Can be mentioned. Examples of the cationic system include alkylamine salts, alkyl quaternary ammonium salts, and alkyl imidazoline derivatives. An acrylate compound having ethylene oxide as a skeleton can also be used. Polyaniline, polypyrrole, polythiophene, poly3,4-ethylenedioxythiophene, and derivatives thereof can be used as the conductive polymer. As the metal oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), tin-doped indium oxide (ITO), aluminum-doped zinc oxide, antimony suboxide, or the like can be used. In addition, an ion conduction type antistatic agent in which metal ions such as lithium ions are mixed can also be used.
[剥離フィルム]
本発明の熱接着シートには、上記の両面接着シートの各表面に設けられる２枚の剥離フィルムを使用する。２枚の剥離フィルムは両面接着シートの有する各感熱接着剤層表面との間で、軽剥離側と重剥離側のそれぞれ異なる剥離力を有するものを使用する。
[Peeling film]
Two release films provided on each surface of the double-sided adhesive sheet are used for the thermal adhesive sheet of the present invention. Two release films having different release forces on the light release side and the heavy release side between the heat-sensitive adhesive layer surfaces of the double-sided adhesive sheet are used.
本発明に使用する軽剥離側の剥離フィルムは離型処理された樹脂フィルムであって、樹脂フィルムのぬれ張力が３５ｍＮ／ｍ以下である。好ましくは３３ｍＮ／ｍ以下である。上記ぬれ張力の樹脂フィルムを使用することで、打ち抜き加工時にはみだした感熱接着剤層と剥離フィルム断面の再接着を抑制することができる。 The release film on the light release side used in the present invention is a release-treated resin film, and the wetting tension of the resin film is 35 mN / m or less. Preferably it is 33 mN / m or less. By using the resin film having the above-described wetting tension, it is possible to suppress re-adhesion between the heat-sensitive adhesive layer and the cross section of the peeled film that are protruded during punching.
ぬれ張力はＪＩＳ Ｋ６７６８により測定される。具体的には、和光純薬工業（株）製ぬれ張力試験用混合液等を用いて測定される。 Wetting tension is measured according to JIS K6768. Specifically, it is measured by using a liquid mixture for wet tension test manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
本発明に使用する剥離フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレン等の各種の樹脂フィルムを使用できる。なかでも軽剥離側の剥離フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムが上記ぬれ張力に制御しやすいため好ましい。さらにそのなかでも適度な伸びを示すＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）が加工性に優れるため特に好ましい。一方重剥離側の剥離フィルムとしては、ハーフカットの打ち抜き加工時に台紙とする際に好適に使用できることから、機械的強度の高いポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。 As a peeling film used for this invention, various resin films, such as a polyethylene film, a polypropylene film, a polyethylene terephthalate film, a polystyrene, can be used, for example. Among them, as the release film on the light release side, a polyethylene film or a polypropylene film is preferable because it can be easily controlled to the above-described wetting tension. Of these, LDPE (low density polyethylene) exhibiting moderate elongation is particularly preferred because of its excellent processability. On the other hand, as the release film on the heavy release side, a polyethylene terephthalate film having high mechanical strength is preferable because it can be suitably used when used as a backing sheet during half-cut punching.
離型処理としては、例えば、シリコーン系離型剤の塗布、長鎖アルキル系離型剤の塗布、フッ素系離型剤の塗布があげられる。なかでも軽剥離側の剥離フィルムの離型処理としては剥離力が軽くしやすいシリコーン系離型剤の塗布が好ましい。一方重剥離側の剥離フィルムの離型処理としては、長鎖アルキル系離型剤の塗布が比較的剥離力が軽くなりがちな感熱接着剤層に対して適度な重さを実現できるため好ましい。 Examples of the release treatment include application of a silicone release agent, application of a long-chain alkyl release agent, and application of a fluorine release agent. In particular, as a release treatment for the release film on the light release side, it is preferable to apply a silicone release agent that easily reduces the release force. On the other hand, as the release treatment of the release film on the heavy release side, it is preferable to apply a long-chain alkyl release agent because an appropriate weight can be realized with respect to the heat-sensitive adhesive layer that tends to have a relatively light release force.
[熱接着シート]
本発明の熱接着シートは、上記両面接着シートの各感熱接着剤層表面に、それぞれ剥離フィルムが設けられた構成を有する。具体的な構成例としては、単一の感熱接着剤層からなる両面接着シートの各表面に剥離フィルムが設けられた構成（図１）や、基材の各表面に感熱接着剤層が設けられた両面接着シートの各表面に剥離フィルムが設けられた構成（図２）等を例示できる。
[Thermal bonding sheet]
The thermal adhesive sheet of the present invention has a configuration in which a release film is provided on each heat-sensitive adhesive layer surface of the double-sided adhesive sheet. As a specific configuration example, a configuration in which a release film is provided on each surface of a double-sided adhesive sheet composed of a single heat-sensitive adhesive layer (FIG. 1), or a heat-sensitive adhesive layer is provided on each surface of a substrate. The structure (FIG. 2) etc. with which the peeling film was provided in each surface of the double-sided adhesive sheet which can be illustrated can be illustrated.
本発明の熱接着シートは、当該構成において、両面接着シートと剥離フィルムとの間の剥離力が、各表面において異なるものである。すなわち、両面接着シートの一方の感熱接着剤層表面と剥離フィルムとの間の剥離力、および、両面接着シートの他方の感熱接着剤層表面と剥離フィルムとの間の剥離力が異なる剥離力を有する。さらに、各々異なる剥離力のうち、剥離力が小さい軽剥離側の剥離力（Ｆ１）と、剥離力の大きい重剥離側の剥離力（Ｆ２）との比が、（Ｆ２／Ｆ１）＞１で表される熱接着シートである。 In the thermal adhesive sheet of the present invention, the peeling force between the double-sided adhesive sheet and the release film is different on each surface in the configuration. That is, the peel force between one heat-sensitive adhesive layer surface of the double-sided adhesive sheet and the release film and the peel force between the other heat-sensitive adhesive layer surface of the double-sided adhesive sheet and the release film are different. Have. Furthermore, among the different peel forces, the ratio of the peel force (F 1 ) on the light peel side with a small peel force and the peel force (F 2 ) on the heavy peel side with a large peel force is (F 2 / F 1). )> 1 is a thermal bonding sheet.
また、軽剥離側の感熱接着剤層の周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルにおける２３℃の弾性率Ｅ’が１０４〜１０９Ｐａであり、軽剥離側の剥離フィルムが離型処理された樹脂フィルムからなり、前記樹脂フィルムのぬれ張力が３５ｍＮ／ｍ以下である。 Moreover, the elastic modulus E ′ at 23 ° C. in the dynamic viscoelastic spectrum at a frequency of 1 Hz of the heat-sensitive adhesive layer on the light release side was 10 4 to 10 9 Pa, and the release film on the light release side was subjected to a release treatment. It consists of a resin film, and the wetting tension of the resin film is 35 mN / m or less.
このように、本発明の熱接着シートは、軽剥離側に初期タック性を有する感熱接着剤層を設け、当該軽剥離側の剥離フィルムとしてぬれ張力の低い樹脂フィルムに離型処理したものを使用し、更に、両面接着シートの各感熱接着剤層に一定の剥離力差を設けたものである。 As described above, the thermal adhesive sheet of the present invention uses a heat-sensitive adhesive layer having an initial tack property on the light release side, and a release film having a low wetting tension as the release film on the light release side is used. Furthermore, a certain peeling force difference is provided in each heat-sensitive adhesive layer of the double-sided adhesive sheet.
本発明の熱接着シートは、常温近傍で特定の弾性率を示す初期タック性を有する感熱接着剤層を使用するが、当該接着剤層は、打ち抜き加工時にはみ出しが生じやすい。図３は、軽剥離側剥離フィルム側からハーフカットの打ち抜き加工により押し切りした際に、剥離フィルムの切断端面に感熱接着剤層のはみ出しが生じた状態の模式図である。さらに通常、剥離フィルムの断面は離型処理されていないためぬれ張力が高く、剥離フィルム断面−感熱接着剤層−剥離フィルム断面で再接着が生じやすい。その結果、ハーフカットの打ち抜き加工時に不要なカスと一緒に必要な部分がカス上げされてしまう問題が生じる。これら問題は、感熱接着剤層に初期タック性を付与した場合や、微細な部品固定用に微細面積で打ち抜き加工した際に、より顕著に生じる。 The heat-bonding sheet of the present invention uses a heat-sensitive adhesive layer having an initial tack property showing a specific elastic modulus near room temperature, but the adhesive layer is likely to protrude during punching. FIG. 3 is a schematic view showing a state in which the heat-sensitive adhesive layer protrudes from the cut end surface of the release film when it is cut from the light release side release film side by half-cut punching. Furthermore, since the cross section of the release film is usually not subjected to release treatment, the wetting tension is high, and re-adhesion is likely to occur at the release film cross section-the heat-sensitive adhesive layer-the release film cross section. As a result, there arises a problem that a necessary portion is raised together with an unnecessary residue at the time of half-cut punching. These problems are more prominent when initial tackiness is imparted to the heat-sensitive adhesive layer or when punching is performed with a fine area for fixing a fine component.
本発明の熱接着シートは、上記の構成により、初期タック性の付与による貼付時の位置あわせの容易性を実現すると共に、打ち抜き加工時の感熱接着剤のはみ出しによる加工不具合の防止を実現したものである。 The thermal adhesive sheet of the present invention realizes the ease of alignment at the time of sticking due to the provision of initial tack property and the prevention of processing problems due to the protrusion of the heat-sensitive adhesive at the time of punching processing by the above configuration. It is.
本発明の熱接着シートにおいて、両面接着シートの各表面の剥離力の差異は、上記の感熱接着剤層と、剥離フィルムとの組合せにより適宜調整することができる。両面接着シートが単一の感熱接着剤層からなる場合には、剥離フィルムを適宜選択して剥離力を調整する。 In the thermal adhesive sheet of the present invention, the difference in the peeling force between the surfaces of the double-sided adhesive sheet can be appropriately adjusted depending on the combination of the above heat-sensitive adhesive layer and the release film. When the double-sided adhesive sheet is composed of a single heat-sensitive adhesive layer, a peeling film is appropriately selected to adjust the peeling force.
本発明の熱接着シートは、一般的に使用されている方法で作成できる。例えば、フィルム基材または剥離フィルム上に接着剤層を形成して製造することができる。具体的には、接着剤の組成物を基材フィルムに直接塗布し乾燥または硬化・重合するか、或いは、いったん剥離フィルム上に塗布し、乾燥し、接着剤層を形成後、同様にして剥離フィルム上に作成した接着剤層又は基材フィルムに貼り合わせる方法などにより製造できる。 The thermal adhesive sheet of the present invention can be prepared by a commonly used method. For example, it can be produced by forming an adhesive layer on a film substrate or a release film. Specifically, the adhesive composition is directly applied to the base film and dried or cured / polymerized, or once applied onto the release film and dried to form an adhesive layer and then peeled in the same manner. It can manufacture by the method of bonding to the adhesive bond layer or base film produced on the film.
本発明の熱接着シートにおける両面接着シートは、厚さが５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍである。当該範囲の厚みであることで、高い接着力と薄さが求められキーシート用熱接着シートとして最適である。軽剥離側の剥離フィルムの厚みとしては３８〜２００μｍのものが好ましく、なかでも８０〜１５０μｍのものが加工性に優れるため最も好ましい。重剥離側の剥離フィルムの厚みとしては３８〜２００μｍのものが好ましく、なかでも７５〜１５０μｍのものが加工性に優れるため最も好ましい。 The double-sided adhesive sheet in the thermal adhesive sheet of the present invention has a thickness of 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm, more preferably 20 to 50 μm. When the thickness is in this range, high adhesive strength and thinness are required, and it is optimal as a thermal adhesive sheet for key sheets. The thickness of the release film on the light release side is preferably 38 to 200 [mu] m, and most preferably 80 to 150 [mu] m because of excellent workability. The thickness of the release film on the heavy release side is preferably 38 to 200 [mu] m, and most preferably 75 to 150 [mu] m because of excellent workability.
本発明の熱接着シートにおける両面接着シートの初期粘着力は、いずれの面においても以下の測定により測定される初期粘着力（Ｆａ）が、０．１〜１０Ｎ／１０ｍｍであることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜８Ｎ／１０ｍｍである。上記範囲にあることで位置合わせ性と抜き加工性を高度に両立できる。初期粘着力（Ｆａ）の測定は、両面接着シートの粘着力を測定する面とは他方の面を２５μｍのＰＥＴフィルムで裏打ちし、粘着力を測定する面を輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）が０〜０．１μｍのポリカーボネート板に、２３℃５０％ＲＨの雰囲気下で２ｋｇのローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で貼り付けた後、５分間放置した後に引張り速さ３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向に引き剥がして測定する。なお、ＲａはＪＩＳ Ｂ０６０に従い測定される。 As for the initial adhesive strength of the double-sided adhesive sheet in the thermal adhesive sheet of the present invention, the initial adhesive strength (Fa) measured by the following measurement on any surface is preferably 0.1 to 10 N / 10 mm. Preferably it is 0.5-8N / 10mm. By being in the above-mentioned range, the alignment property and the punching workability can be highly compatible. The initial adhesive strength (Fa) is measured by lining the other surface of the double-sided adhesive sheet with the 25 μm PET film and measuring the adhesive strength with the arithmetic average height (Ra ) Is affixed to a polycarbonate plate of 0 to 0.1 μm with a 2 kg roller under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, with a pressing speed of 5 mm / s and with one reciprocation, and left for 5 minutes, and then the pulling speed is Measurement is performed by peeling off at 180 mm at 300 mm / min. Ra is measured according to JIS B060.
また、加熱後の接着力は、いずれの面においても以下の測定により測定される接着力が、１０Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましく、さらに好ましくは１３Ｎ／１０ｍｍ以上である。上記範囲にあることで狭い接着面積で高い接着力が求められるキーシート部材固定用に好ましい。接着力の上限は特に制限されるものではないが、本発明の好適な組成においては、実質的に３０Ｎ／１０ｍｍ程度が上限となる。接着力の測定は、両面接着シートの両面接着シートの接着力を測定する面とは他方の面２５μｍのＰＥＴフィルムで裏打ちし、接着力を測定する面を輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）が０〜０．１μｍのポリカーボネート板に、１２０℃５秒、１００Ｎ／ｃｍ２の条件で熱プレスし、２３℃５０％ＲＨ雰囲気下で５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°方向に引き剥がした時の２ｍｍ厚のポリカーボネート板に対する接着力を測定する。 Further, the adhesive strength after heating is preferably 10 N / 10 mm or more, more preferably 13 N / 10 mm or more, as measured by the following measurement on any surface. It exists in the said range, and it is preferable for the key sheet | seat member fixation for which high adhesive force is calculated | required by a narrow adhesion area. The upper limit of the adhesive force is not particularly limited, but in the preferred composition of the present invention, the upper limit is substantially about 30 N / 10 mm. The adhesive force is measured by backing the surface of the double-sided adhesive sheet with a 25 μm PET film on the other side of the double-sided adhesive sheet, and the surface where the adhesive force is measured is the arithmetic mean height (Ra) of the contour curve. Is pressed on a polycarbonate plate having a thickness of 0 to 0.1 μm under conditions of 120 ° C. for 5 seconds and 100 N / cm 2 , and peeled in a 180 ° direction at a speed of 50 mm / min in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The adhesion force to a 2 mm thick polycarbonate plate is measured.
本発明の熱接着シートにおける両面接着シートは全光線透過率Ｔｔが７０〜９５％でありことが好ましく、ヘイズが５〜５０％であることが好ましい。上記範囲にあることで、光透過性と視認性を両立でき、キーシート部材固定用に適する。直、全光線透過率Ｔｔ及びヘイズはＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて測定される。 The double-sided adhesive sheet in the thermal adhesive sheet of the present invention preferably has a total light transmittance Tt of 70 to 95% and a haze of 5 to 50%. By being in the said range, light transmittance and visibility can be made compatible, and it is suitable for key sheet member fixation. Directly, the total light transmittance Tt and haze are measured according to JIS K7105.
本発明の熱接着シートは、剥離力の小さい軽剥離フィルムの感熱接着剤層表面に対する剥離力（Ｆ１）と、剥離力の大きい重剥離フィルムの感熱接着剤層表面に対する剥離力（Ｆ２）との比が、（Ｆ２／Ｆ１）＞１である。好ましくは（Ｆ２／Ｆ１）＞３であり、最も好ましくは（Ｆ２／Ｆ１）＞５である。上記範囲にすることて加工時に軽面剥離フィルムをはがした際に両面接着シートがナキワカレせず加工性に優れる。 The thermal adhesive sheet of the present invention has a peeling force (F 1 ) on the surface of the heat-sensitive adhesive layer of the light release film having a small peeling force and a peeling force (F 2 ) on the surface of the heat-sensitive adhesive layer of the heavy release film having a high peeling force. The ratio is (F 2 / F 1 )> 1. Preferably (F 2 / F 1 )> 3, most preferably (F 2 / F 1 )> 5. When the light-sided release film is peeled off during processing, the double-sided adhesive sheet does not peel off and is excellent in workability.
前記熱接着シートを重剥離側の剥離フィルムがついた状態で２３℃５０％ＲＨ下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥がした時の前記軽剥離側の剥離力（Ｆ１）は１〜２００ｍＮ／２５ｍｍが好ましい。さらに好ましくは５〜１００ｍＮ／２５ｍｍである。 When the thermal adhesive sheet is peeled off at 23 ° C. and 50% RH in the 180 ° direction at a rate of 300 mm / min, the light peeling side peeling force (F 1 ) is 1. ~ 200 mN / 25 mm is preferred. More preferably, it is 5-100 mN / 25mm.
一方、前記熱接着シートの軽剥離側の剥離フィルムを剥がし、感熱接着剤層表面を５０μｍのＰＥＴフィルム基材の片面粘着テープで裏打ちし、２３℃５０％ＲＨ下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥がした時の重剥離側の剥離力（Ｆ２）は３０〜１０００ｍＮ／２５ｍｍが好ましい。さらに好ましくは５０〜４００ｍＮ／２５ｍｍである。上記範囲にすることで加工時に軽面剥離フィルムをはがした際に両面接着シートがナキワカレせず加工性に優れる。 On the other hand, the release film on the light release side of the thermal adhesive sheet is peeled off, the surface of the heat-sensitive adhesive layer is lined with a single-sided adhesive tape of a PET film substrate of 50 μm, and 300 mm / min in a 180 ° direction at 23 ° C. and 50% RH. The peel force (F 2 ) on the heavy peel side when peeled at a speed of is preferably 30 to 1000 mN / 25 mm. More preferably, it is 50-400 mN / 25mm. By setting it in the above range, the double-sided adhesive sheet does not peel off when the light-faced release film is peeled off during processing, and the processability is excellent.
本発明の熱接着シートは、その用途に応じて打ち抜き加工により重剥離フィルム上に両面接着シートと軽剥離フィルムを特定の一定形状に容易に加工でき、また一定形状に加工された両面接着シートと軽剥離フィルムを相互に任意に配置できる。また、貼付時や加熱プレス時にもズレが生じにくいため、本発明の熱接着シートは、携帯電話の押釦やＰＤＡのキーシート等の位置決めに高い精度の要求される狭額縁中に押釦が狭間配置される携帯電子端末用途に極めて有用である。 The thermal adhesive sheet of the present invention can easily process a double-sided adhesive sheet and a light-release film on a heavy release film by punching according to its use, and can be easily processed into a specific shape. Light release films can be arbitrarily arranged with each other. In addition, since it is difficult for misalignment to occur during pasting or hot pressing, the thermal adhesive sheet of the present invention has a push button placed in a narrow frame that requires high accuracy for positioning of a push button of a mobile phone or a key sheet of a PDA. This is extremely useful for portable electronic terminal applications.
これら用途に使用する際には、本発明の熱接着シートは、打ち抜き加工により、重剥離フィルム上に固定するキートップ形状に準じて一定形状に加工された両面接着シートと軽剥離フィルムが狭間配置された形状となる。 When used in these applications, the thermal adhesive sheet of the present invention has a double-sided adhesive sheet and a light release film that are processed into a fixed shape according to the key top shape fixed on the heavy release film by punching. It becomes the shape made.
特定形状への加工は、接着シートの一般的な打ち抜き加工方法を適用することができ、その打ち抜きは、軽剥離フィルム側からの打ち抜きされる。また、熱接着シートの全層を打ち抜いてもよいが、重剥離フィルムを台紙として両面接着シートと軽剥離フィルムを特定形状にハーフカットで打ち抜くことが好ましい。重剥離フィルムを台紙としてハーフカットの打ち抜き加工をすることで、不要なカスの部分を剥離する際にナキワカレが生じにくいため好ましい。 For processing into a specific shape, a general punching method for an adhesive sheet can be applied, and the punching is performed from the light release film side. Further, although all layers of the thermal adhesive sheet may be punched out, it is preferable to punch out the double-sided adhesive sheet and the light release film into a specific shape by half-cutting using a heavy release film as a mount. A half-cut punching process using a heavy release film as a backing sheet is preferable because it is less likely to cause peeling when peeling off an unnecessary residue.
また、本発明の熱接着シートにおいては、打ち抜き加工を行った後に、重剥離フィルム上に固定するキートップ形状に準じて一定形状に加工された両面接着シートと軽剥離フィルムが狭間配置された形状となるが、この上に複数のキートップ形状の打ち抜き部分を覆う粘着テープを貼り付けた構成とすることが好ましい。こうすることで、台紙上に打ち抜かれた複数のキートップ形状に打ち抜かれた軽剥離フィルムを別々にはがさずに、貼り付けた粘着シートを剥がすことで複数の軽剥離フィルムを一度にはがすことができ好ましい。 In the thermal adhesive sheet of the present invention, a shape in which a double-sided adhesive sheet processed into a fixed shape according to a key top shape to be fixed on a heavy release film and a light release film are arranged after being punched. However, it is preferable to have a configuration in which an adhesive tape covering a plurality of keytop-shaped punched portions is attached thereon. By doing this, the multiple peelable films can be peeled off at once by peeling off the attached adhesive sheet without separating the peelable films punched into multiple key top shapes punched on the mount. Can be preferable.
打ち抜き加工された熱接着シートに使用する粘着テープとしては、片面の粘着テープであれば特に限定されるものではないが、台紙となる剥離フィルムに対するＪＩＳ Ｚ０２３７で規定される１８０°ピール接着力が０．０１〜０．５Ｎ／２５ｍｍであるものが好ましく、０．０３〜０．２Ｎ／２５ｍｍのものが最も好ましい。このような片面の粘着テープとしてはリンテック（株）製ＳＲＬ−０７５８やＳＲＬ−０７５９等があげられる。 The pressure-sensitive adhesive tape used for the punched heat-adhesive sheet is not particularly limited as long as it is a single-sided pressure-sensitive adhesive tape. However, the 180 ° peel adhesive strength defined in JIS Z0237 for the release film to be the mount is 0. It is preferably 0.01 to 0.5 N / 25 mm, most preferably 0.03 to 0.2 N / 25 mm. Examples of such a single-sided adhesive tape include SRL-0758 and SRL-0759 manufactured by Lintec Corporation.
打ち抜き加工された本発明の熱接着シートの好ましい構成を図４に示す。当該構成は、重剥離フィルムを残して打ち抜き加工された熱接着シート上に、当該熱接着シートの打ち抜き部分を覆う粘着テープを貼り付けた構成である。当該構成の熱接着シートは、剥離フィルム上にこれら粘着テープを貼り付けることで、打ち抜き部分が微細な形状や複雑な形状であっても剥離フィルムの剥離が容易となる。 FIG. 4 shows a preferred structure of the heat-bonded sheet of the present invention that has been punched. The said structure is the structure which affixed the adhesive tape which covers the punching part of the said thermoadhesive sheet on the thermoadhesive sheet punched and processed leaving the heavy peeling film. The heat-bonding sheet having such a configuration makes it easy to peel the release film even if the punched portion has a fine shape or a complicated shape by sticking these adhesive tapes on the release film.
また、打ち抜き加工された熱接着シートの打ち抜き部分が狭間配置された構成の一例として、携帯電話のキーシート用に打ち抜き加工された熱接着シートの例を図５に示す。当該キーシート用熱接着シートは、携帯電話の押釦部位に使用されるキーシートであり、重剥離フィルム上に、少なくとも携帯電話の０〜９、＃、＊の各釦に対応した位置に、これら押釦の形状に準じた形状に打ち抜かれた複数の両面接着シートが押釦の設けられる配列に準じて狭間配置され、その他の携帯電話の機能に応じ、十字方向釦や電源釦等の押釦に準じた形状に打ち抜かれて配列される。これら配列された各両面接着シート上に同様に配列された軽剥離フィルムが設けられる。また、当該軽剥離フィルム上に、使用される態様の一集合毎、携帯電話であれば、一端末に設けられる一そろいの押釦の集合全体を覆う粘着テープが設けられた構成が好ましい例としてあげられる。 FIG. 5 shows an example of a heat-bonded sheet punched for a key sheet of a cellular phone as an example of a configuration in which the punched portions of the heat-bonded sheet punched are arranged in a narrow space. The thermal adhesive sheet for a key sheet is a key sheet used for a push button portion of a mobile phone, and these are placed on a heavy release film at positions corresponding to at least buttons 0 to 9, # and * of the mobile phone. A plurality of double-sided adhesive sheets punched into a shape corresponding to the shape of the push button are arranged in a narrow space according to the arrangement of the push buttons, and according to other functions of the mobile phone, according to the push buttons such as the cross direction button and the power button Punched into shape and arranged. A light release film arranged in the same manner is provided on each of these arranged double-sided adhesive sheets. In addition, a configuration in which an adhesive tape covering the entire set of push buttons provided in one terminal is provided as a preferable example on the light release film for each set of modes to be used is a mobile phone. It is done.
このような構成のキーシート用に打ち抜き加工された熱接着シートは、微細な位置決めが必要な携帯電子端末の部品の接着を容易にでき、特に本発明の熱接着シートを使用することで、剥離用粘着テープを剥離した際に、ナキワカレが生じにくく、また位置決め精度が高いため携帯電子端末の製造の歩留まり向上に有利である。さらに剥離用粘着テープを剥がすことで軽剥離フィルムと一度に剥離できるため、作業時間を短縮できコストを削減できる。 The thermal bonding sheet punched for the key sheet having such a configuration can easily bond parts of portable electronic terminals that require fine positioning, and in particular, by using the thermal bonding sheet of the present invention, When the adhesive tape for peeling is peeled off, it is difficult to generate cracks, and the positioning accuracy is high, which is advantageous in improving the yield of manufacturing portable electronic terminals. Furthermore, since it can be peeled from the light release film at once by peeling off the peeling adhesive tape, the working time can be shortened and the cost can be reduced.
[キーシート]
本発明の熱接着シートを使用したキーシートの好適な実施態様の一例として、図６の断面図で示すように、ベースシート上にキートップが、本発明の熱接着シートの両面接着シートにより接着された構成を例示できる。
[Key sheet]
As an example of a preferred embodiment of a key sheet using the thermal adhesive sheet of the present invention, as shown in the sectional view of FIG. 6, the key top is bonded to the base sheet by the double-sided adhesive sheet of the thermal adhesive sheet of the present invention. An example of the configuration is shown.
キーシートに使用されるベースシートは、各種携帯電子端末におけるキートップの押圧操作に際し、繰り返し生じる変形及び復元に適した素材により形成する。ベースシートの素材としては、復元弾性力を有する素材であれば特に制限されず、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系共重合樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などを含むポリアミド樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン樹脂などのアミノ樹脂、アリル樹脂、フラン樹脂、フェノール系樹脂、フッ素樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、あるいは、これらの複合樹脂などを使用することができる。 The base sheet used for the key sheet is formed of a material suitable for repeated deformation and restoration when the key top is pressed in various portable electronic terminals. The material of the base sheet is not particularly limited as long as it has a restoring elastic force, and polycarbonate resin, polymethyl methacrylate resin, polypropylene resin, polystyrene resin, polyacrylic copolymer resin, polyolefin resin, acrylonitrile butadiene styrene. Resins, polyester resins, epoxy resins, polyurethane resins, polyimide resins, polyamide resins including polyamideimide resins, amino resins such as silicone resins and melamine resins, allyl resins, furan resins, phenolic resins, fluororesins, Polyarylate resin, polyallyl sulfone resin, polyether sulfone resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, or a composite resin of these may be used. Kill.
これら例示された素材のなかから、適用する携帯電子端末の種類、キーシートの層構成や厚さ等により適宜選択すればよい。例えば、軟質のキートップとの組み合わせにおいて押釦の押打感を高める場合や、少ない層構成にて一定の強度や弾性率を確保する必要がある場合などにおいては、剛性の高い素材を好適に使用できる。また、ベースシートが剛性の高い他の層と積層される場合や、硬質のキートップとの組合せにおいてソフトな押圧感が求められる場合などにおいては、軟質のゴム状素材を好適に使用できる。 From these exemplified materials, the material may be appropriately selected depending on the type of portable electronic terminal to be applied, the layer configuration and thickness of the key sheet, and the like. For example, when combining a soft key top with a push button to increase the feel of a push button, or when it is necessary to ensure a certain strength and elastic modulus with a small number of layers, a highly rigid material is preferably used. it can. In addition, when the base sheet is laminated with another layer having high rigidity or when a soft pressing feeling is required in combination with a hard key top, a soft rubber-like material can be suitably used.
近年要請の高い薄型携帯電話などの薄型携帯電子端末においては、通常、硬質のキートップとの組み合わせであることから、軟質のベースシートを好適に使用でき、ウレタンシートなどのゴム状弾性体を好ましく使用できる。 In thin portable electronic terminals such as thin mobile phones, which have been highly demanded in recent years, a soft base sheet can be suitably used because it is usually combined with a hard key top, and a rubber-like elastic body such as a urethane sheet is preferred. Can be used.
また、携帯電子端末用途においては、バックライト光源からの光が、キートップの光透過性部位から視認される構成であることが多い。このような用途においては、ベースシートの可視光の光透過率が、６０％以上であることが好ましく、８０％以上であることが更に好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。 In portable electronic terminal applications, the light from the backlight source is often viewed from the light-transmitting part of the key top. In such applications, the visible light transmittance of the base sheet is preferably 60% or more, more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.
キーシートに使用されるキートップは、携帯電子端末の操作釦等の外部から視認される部位である。当該キートップの素材、形状、模様等は、使用される態様により、適宜選択すればよいが、その素材の例としては、例えば例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂を使用できる。また、樹脂素材以外にステンレスやアルミニウム等の金属素材や、樹脂素材に金属のめっき加工が施されたものを使用してもよい。 The key top used for the key sheet is a part visually recognized from the outside, such as an operation button of the portable electronic terminal. The material, shape, pattern, etc. of the key top may be appropriately selected depending on the mode to be used. As examples of the material, for example, thermoplastic resins such as polycarbonate resin, acrylic resin, ABS resin can be used. . In addition to the resin material, a metal material such as stainless steel or aluminum, or a material obtained by performing metal plating on the resin material may be used.
キーシートが、携帯電話の押釦部位に使用されるような場合には、配列される少なくとも一部のキートップに文字や図形、記号などが表記される。これらの文字、図形、記号は、キートップの表面に表示部を印刷する方法や、透明素材で作成したキートップの裏面に印刷する方法、あるいは、透明素材で作成したキートップに抜き文字上の印刷をし、内部光源からの照射により抜き文字部を外部から視認できるようにする方法等により設けることができる。 When the key sheet is used as a push button part of a cellular phone, characters, figures, symbols, etc. are written on at least some of the arranged key tops. These characters, figures, and symbols can be printed on the top surface of the key top, printed on the back of the key top made of transparent material, or drawn on the key top made of transparent material. It can be provided by a method of printing and making the extracted character portion visible from the outside by irradiation from an internal light source.
キートップに光を透過させる場合には、印刷前のキートップの可視光透過率を６０％以上とすることが好ましく、８０％以上とすることがより好ましく、９０％以上とすることが更に好ましい。 When light is transmitted through the key top, the visible light transmittance of the key top before printing is preferably 60% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 90% or more. .
キートップは、金型成形や切削加工等により作成でき、その形状や大きさは使用する態様により方形や円形等の任意の形状を選択でき、その断面も方形や半球状に加工して使用できる。また、キートップが隣接して配列される場合においては、図７に示したようなキートップ形状とすることで、隙間を設けなくとも隣接するキートップの誤押を低減できると共に、キートップ間に筐体を設ける必要がないため押釦部分の小面積化に有利である。 The key top can be created by molding, cutting, etc. The shape and size of the key top can be selected from any shape such as a square or a circle depending on the mode of use, and the cross section can also be used after being processed into a square or hemisphere . In addition, when the key tops are arranged adjacent to each other, the key top shape as shown in FIG. 7 can reduce the erroneous pressing of the adjacent key tops without providing a gap, and between the key tops. Since it is not necessary to provide a housing, it is advantageous for reducing the area of the push button portion.
キーシートには、これが設置される小型電子端末の筐体と同様の外装が予め設置された構成（図８）としてもよい。当該構成のキーシートは、小型電子端末を製造する際に押釦部位の位置あわせが不要となるため、組み立てが容易となる。 It is good also as a structure (FIG. 8) by which the key sheet | seat was previously installed by the exterior similar to the housing | casing of the small electronic terminal in which this is installed. The key sheet having such a configuration is easy to assemble because it is not necessary to align the push button part when manufacturing a small electronic terminal.
また、キーシートのキートップが設置される面の他方の面に、放熱シートや絶縁シート等の機能性シートが設けられていてもよい。 Further, a functional sheet such as a heat radiating sheet or an insulating sheet may be provided on the other surface of the key sheet on which the key top is installed.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。なお実施例および比較例における部との記載は質量部を表し、用いた原料の質量部は不揮発成分を除く固形分の質量部とする。
（実施例１）
ポリエステルとしてバイロンＢＸ１０ＳＳ（Ｍｎ＝２１，０００、Ｔｇ＝−１８℃、東洋紡績株式会社製）１００部と、ポリエステルウレタンとしてバイロンＵＲ１３５０（Ｍｎ＝３６，０００、Ｔｇ＝４３℃、東洋紡績株式会社製）２２部と、エポキシ樹脂としてエピクロン１０５５（Ｍｎ＝９００、大日本インキ化学工業株式会社製）３９部と、レベリング剤としてポリフローＮｏ．９０（共栄社化学株式会社製）０．１部をメチルエチルケトンとトルエンの質量比が１：１である混合溶剤を用いて、組成物中の固形分量が３５％となるように調整した。この組成物にイソシアネート化合物としてバーノックＤＮ９８０（ヘキサメチレンジイソシアネート型、大日本インキ化学工業株式会社製）５．２部を添加し１０分攪拌した後、１時間放置して泡抜けさせた。このように作成した感熱接着剤組成物を棒状の金属アプリケータを用いて、ＰＥＴ剥離フィルムＴＮ１００−７５（東洋紡績株製非シリコーン系剥離フィルム）の剥離処理面上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗工し、１００℃の乾燥機に５分間投入し乾燥した。その後、ＰＥ剥離フィルムＰＥＷ８０Ｘ１（ニッパ製シリコーン系剥離フィルム）を貼り合せた。その後、４０℃で３日間放置し、熱接着シートを得た。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, description with the part in an Example and a comparative example represents a mass part, and the mass part of the used raw material shall be the mass part of solid content except a non-volatile component.
Example 1
Byron BX10SS (Mn = 21,000, Tg = −18 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as polyester and Byron UR1350 (Mn = 36,000, Tg = 43 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as polyester urethane 22 parts, 39 parts of Epicron 1055 (Mn = 900, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) as an epoxy resin, and Polyflow No. 5 as a leveling agent. 90 parts (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was adjusted using a mixed solvent having a mass ratio of methyl ethyl ketone and toluene of 1: 1 so that the solid content in the composition was 35%. To this composition, 5.2 parts of Bernock DN980 (hexamethylene diisocyanate type, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) as an isocyanate compound was added and stirred for 10 minutes, and then allowed to stand for 1 hour to remove bubbles. Using the stick-shaped metal applicator, the heat-sensitive adhesive composition thus prepared has a thickness after drying of 30 μm on the release-treated surface of PET release film TN100-75 (Toyobo Co., Ltd. non-silicone release film). Then, it was put into a dryer at 100 ° C. for 5 minutes and dried. Thereafter, a PE release film PEW80X1 (a silicone release film made by nippers) was bonded. Then, it was left to stand at 40 ° C. for 3 days to obtain a heat bonding sheet.
（実施例２）
ＰＥ剥離フィルムの代わりにＯＰＰ剥離フィルム４０ＲＬ−０１(王子特殊紙製シリコーン系剥離フィルム)を用いた以外は実施例１と同様にして熱接着シートを得た。
(Example 2)
A thermal adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that OPP release film 40RL-01 (Oji Special Paper silicone release film) was used instead of the PE release film.
（実施例３）
イソシアネート化合物の配合量を２．６部に変更した以外は実施例１と同様にして熱接着シートを得た。
(Example 3)
A heat-bonding sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the isocyanate compound was changed to 2.6 parts.
（比較例１）
ＰＥ製剥離フィルムの代わりにＰＥＴ剥離フィルム３８Ｅ００１０ＮＯ．２３（藤森工業製シリコーン系剥離フィルム）を用いた以外は実施例１と同様にして熱接着シートを得た。
(Comparative Example 1)
Instead of PE release film, PET release film 38E0010NO. A thermoadhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 23 (silicone release film manufactured by Fujimori Kogyo) was used.
（比較例２）
攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ブチルアクリレート４４．９質量部、２−エチルヘキシルアクリレート５０質量部、アクリル酸２質量部、酢酸ビニル３質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．１質量部、重合開始剤として２，２'−アゾビスイソブチルニトリル０．１質量部とを、酢酸エチル１００質量部に溶解した。これを７０℃で１０時間重合して、質量平均分子量８０万の（メタ）アクリル系共重合体（Ｉ）溶液を得た。
(Comparative Example 2)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, cold flow cooler, thermometer, dropping funnel and nitrogen gas inlet, 44.9 parts by mass of butyl acrylate, 50 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 2 parts by mass of acrylic acid, 3 parts by mass of vinyl acetate 4-hydroxybutyl acrylate (0.1 part by mass) and 2,2′-azobisisobutylnitrile (0.1 part by mass) as a polymerization initiator were dissolved in 100 parts by mass of ethyl acetate. This was polymerized at 70 ° C. for 10 hours to obtain a (meth) acrylic copolymer (I) solution having a mass average molecular weight of 800,000.
次に、（メタ）アクリル系共重合体（Ｉ）１００質量部に対し、荒川化学工業製「ペンセルＤ１３５」（粘着付与剤、重合ロジンのペンタエリスリトールエステル）１０質量部を添加し、酢酸エチルを加えて均一に混合して、不揮発分４５%の粘着剤溶液Ａを得た。 Next, 10 parts by mass of “Pencel D135” (tackifier, polymerized rosin pentaerythritol ester) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. is added to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (I). In addition, the mixture was uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive solution A having a nonvolatile content of 45%.
上記の粘着剤溶液Ａ１００質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートＬ−４５」（イソシアネート系架橋剤、固形分４５％）を、１．１質量部添加した。次いで、１５分攪拌後、７５μｍのＰＥＴ剥離フィルム７５Ｅ００１０ＤＧ２(藤森工業社製シリコーン系剥離フィルム)上に、乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗工して、７０℃で３分間乾燥し、さらにＰＥＴ剥離フィルム３８Ｅ００１０ＮＯ．３３(藤森工業社製シリコーン系剥離フィルム)を貼り合せ、粘着テープを得た。その後、４０℃で２日間熟成し、厚さ８５μｍの粘着テープを得た。なお、ゲル分率は４０％であった。 1.1 parts by mass of “Coronate L-45” (isocyanate-based crosslinking agent, solid content 45%) manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. was added to 100 parts by mass of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive solution A. Next, after stirring for 15 minutes, it was applied on a 75 μm PET release film 75E0010DG2 (silicone release film manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) so that the thickness after drying was 30 μm, and dried at 70 ° C. for 3 minutes. Furthermore, PET release film 38E0010NO. 33 (silicone release film manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) was bonded to obtain an adhesive tape. Thereafter, aging was performed at 40 ° C. for 2 days to obtain an adhesive tape having a thickness of 85 μm. The gel fraction was 40%.
（比較例３）
ポリエステルとしてバイロンＰＥＳ−３１４（Ｍｎ＝２１，０００、Ｔｇ＝２５℃、東洋紡績株式会社製）５５部とバイロンＢＸ１０ＳＳ（Ｍｎ＝２１，０００、Ｔｇ＝−１８℃、東洋紡績株式会社製）６７部と、エポキシ樹脂としてエピクロン１０５５（Ｍｎ＝９００、大日本インキ化学工業株式会社製）３９部と、レベリング剤としてポリフローＮｏ．９０（共栄社化学株式会社製）０．１部をメチルエチルケトンとトルエンの質量比が１：１である混合溶剤を用いて、組成物中の固形分量が３５％となるように調整した。この組成物にイソシアネート化合物としてバーノックＤＮ９８０（ヘキサメチレンジイソシアネート型、大日本インキ化学工業株式会社製）５．２部を添加し１０分攪拌した後、１時間放置して泡抜けさせた。このように作成した感熱接着剤組成物を棒状の金属アプリケータを用いて、ＰＥＴ剥離フィルムＴＮ１００−７５（東洋紡績株製非シリコーン系剥離フィルム）の剥離処理面上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗工し、１００℃の乾燥機に５分間投入し乾燥した。その後、ＰＥＴ剥離フィルム３８Ｅ００１０ＮＯ．３３（藤森工業製シリコーン系剥離フィルム）を貼り合せた。その後、４０℃で３日間放置し、熱接着シートを得た。
(Comparative Example 3)
As polyester, 55 parts byron PES-314 (Mn = 21,000, Tg = 25 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and 67 parts Byron BX10SS (Mn = 21,000, Tg = −18 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.) And 39 parts of Epicron 1055 (Mn = 900, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) as an epoxy resin and Polyflow No. 5 as a leveling agent. 90 parts (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was adjusted using a mixed solvent having a mass ratio of methyl ethyl ketone and toluene of 1: 1 so that the solid content in the composition was 35%. To this composition, 5.2 parts of Bernock DN980 (hexamethylene diisocyanate type, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) as an isocyanate compound was added and stirred for 10 minutes, and then allowed to stand for 1 hour to remove bubbles. Using the stick-shaped metal applicator, the heat-sensitive adhesive composition thus prepared has a thickness after drying of 30 μm on the release-treated surface of PET release film TN100-75 (Toyobo Co., Ltd. non-silicone release film). Then, it was put into a dryer at 100 ° C. for 5 minutes and dried. Thereafter, the PET release film 38E0010NO. 33 (Fujimori Kogyo silicone release film) was bonded. Then, it was left to stand at 40 ° C. for 3 days to obtain a heat bonding sheet.
（ぬれ張力）
剥離フィルムに使用する樹脂フィルム（離型処理前）のぬれ張力はＪＩＳ Ｋ６７６８に準じて、和光純薬工業（株）製「濡れ張力試験用混合液」を用いて測定した。得られた結果は表１に示す。
(Wet tension)
The wetting tension of the resin film (before the mold release treatment) used for the release film was measured according to JIS K6768 using “Wet tension test mixed liquid” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. The results obtained are shown in Table 1.
（弾性率）
熱接着剤層の動的粘弾性スペクトルは次の方法で測定する。ティー・エイ・インスツルメント製粘弾性測定機「ＲＳＡ III」を用い、引っ張りモードで、振動数１Ｈｚ、昇温速度３℃／ｍｉｎ、負荷歪み０．１％の条件で、−５０℃〜２００℃までの温度領域における、弾性率Ｅ’と損失正接を測定する。
(Elastic modulus)
The dynamic viscoelastic spectrum of the thermal adhesive layer is measured by the following method. Using a TS Instruments viscoelasticity measuring device “RSA III”, in a tension mode, at a frequency of 1 Hz, a temperature rising rate of 3 ° C./min, and a load strain of 0.1%, −50 ° C. to 200 ° C. The elastic modulus E ′ and loss tangent are measured in the temperature range up to ° C.
上記にて得られた熱接着シート、粘着テープにつき、以下の評価方法に基づいて接着力、打ち抜き加工性、位置決め性、耐油性、初期粘着力（Ｆａ）、軽剥離側剥離力（Ｆ１）、重剥離側剥離力（Ｆ２）を評価した。得られた結果を表１に示す。 Based on the following evaluation methods, the thermal adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive tape obtained above are subjected to the following adhesive strength, punching workability, positioning property, oil resistance, initial pressure-sensitive adhesive force (Fa), and light peeling side peeling force (F 1 ). The heavy peel side peel force (F 2 ) was evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
〔接着力〕
厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（ユニチカ株式会社製、Ｓ＃２５）と厚さ２ｍｍのＰＣ板の間に幅２５ｍｍ熱接着シートを仮固定したのち、熱接着シートに１００Ｎ／ｃｍ２の圧力が均一に掛かるようにして１２０℃５秒加熱圧着した。
このように作成されたＰＥＴフィルム−熱接着シート−ＰＣ板の積層体を幅２０ｍｍに切断し、ＰＥＴフィルム側を２３℃５０％ＲＨの雰囲気で１８０°方向に引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った際の接着力を評価した。
１０Ｎ／１０ｍｍ以上の接着力が得られた場合が良好と判断した。
[Adhesive strength]
After temporarily fixing a 25 mm wide thermal bonding sheet between a 25 μm thick PET film (S # 25, manufactured by Unitika Ltd.) and a 2 mm thick PC plate, a pressure of 100 N / cm 2 is uniformly applied to the thermal bonding sheet Then, thermocompression bonding was performed at 120 ° C. for 5 seconds.
When the PET film-thermoadhesive sheet-PC board laminate thus prepared was cut to a width of 20 mm, and the PET film side was pulled in a 180 ° direction at a pulling speed of 50 mm / min in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH The adhesive strength of was evaluated.
A case where an adhesive force of 10 N / 10 mm or more was obtained was judged to be good.
〔打ち抜き加工性〕
熱接着シートを図のようなキートップ形状に打ち抜き、不要なカスを１０ｍ／ｍｉｎの速度でカス上げした。
なお、打ち抜き刃はピナクル刃を使用して軽剥離フィルム側から打ち抜いた。
評価結果は１０００個のシートを打ち抜いて以下の判断基準で評価した。
◎：キートップ形状部の剥離フィルムのハガレが０個であった。
○：キートップ形状部の剥離フィルムのハガレが１〜２０個であった。
×：キートップ形状部の剥離フィルムのハガレが２１個以上であった。
[Punching workability]
The heat bonding sheet was punched into a key top shape as shown in the figure, and unnecessary waste was raised at a speed of 10 m / min.
The punching blade was punched from the light release film side using a pinnacle blade.
The evaluation results were evaluated according to the following criteria by punching 1000 sheets.
(Double-circle): The peeling of the peeling film of the key top shape part was zero.
○: The peel-off of the release film of the key top shape portion was 1 to 20 pieces.
X: The peeling | exfoliation of the peeling film of a keytop shape part was 21 or more.
〔位置決め性〕
１０００個のキートップ形状に打ち抜いた熱接着シートをＰＥＴフィルムに手で貼り合せ、１ｍの距離を移動したとき、熱接着シート加工品がＰＥＴフィルムを位置ズレしないかを評価した。
○：全ての加工品で位置ズレが発生しなかった。
×：１つ以上の加工品で位置ズレが発生した。
[Positionability]
The 1000 heat-adhesive sheets punched into the key top shape were manually pasted on the PET film, and it was evaluated whether the processed heat-adhesive sheet was misaligned when moved by a distance of 1 m.
○: No misalignment occurred in all processed products.
X: Position shift occurred in one or more processed products.
〔耐油性〕
３ｍｍ×４０ｍｍの熱接着シートを厚さ２ｍｍのＰＣ板と０．５ｍｍのＰＣ板を貼り合せ、１２０℃３０秒、１００Ｎ／ｃｍ２の温度と圧力をかけ加圧接着する。次に隙間からスクアレンを注入する。８０℃で１ｋｇ重りを載せ、３日間放置してシートの幅の変化量を測定した。評価結果は下記の基準で判断した。
◎：シートの幅の変化が０．１ｍｍ未満。
○：シートの幅の変化が０．１ｍｍ〜０．５ｍｍ。
×：シートの幅の変化が０．５ｍｍを越える。
〔Oil resistance〕
A 3 mm × 40 mm thermal adhesive sheet is bonded to a 2 mm thick PC plate and a 0.5 mm PC plate, and pressure bonded by applying a temperature and pressure of 120 N for 30 seconds at 100 N / cm 2 . Next, squalene is injected from the gap. A weight of 1 kg was placed at 80 ° C. and left for 3 days to measure the amount of change in sheet width. Evaluation results were judged according to the following criteria.
A: Change in sheet width is less than 0.1 mm.
◯: The change in sheet width is 0.1 mm to 0.5 mm.
X: The change of the width | variety of a sheet | seat exceeds 0.5 mm.
〔初期粘着力（Ｆａ）〕
幅２０ｍｍの熱接着シートを厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（ユニチカ株式会社製、Ｓ＃２５）で裏打ちする。次に輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）が０〜０．１μｍのポリカーボネート板に、２３℃５０％ＲＨで裏打ちした幅２０ｍｍの熱接着シートを２ｋｇのローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で貼り付けた後、５分後に引張り速さ３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向に引き剥がし、接着力を測定した。
[Initial adhesive strength (Fa)]
A thermal adhesive sheet with a width of 20 mm is lined with a PET film (S # 25, manufactured by Unitika Ltd.) with a thickness of 25 μm. Next, a 20 mm wide thermal adhesive sheet lined at 23 ° C. and 50% RH is bonded to a polycarbonate plate having an arithmetic mean height (Ra) of the contour curve of 0 to 0.1 μm with a 2 kg roller and a pressure bonding speed of 5 mm / s. After affixing by one reciprocation, it was peeled off at 180 ° direction at a pulling speed of 300 mm / min after 5 minutes, and the adhesive force was measured.
〔軽剥離側剥離力（Ｆ１）〕
幅２５ｍｍの熱接着シートおよび粘着テープを重剥離側の剥離フィルムがついた状態で２３℃５０％ＲＨ下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥がした時の剥離力を測定した。
[Light peel side peel force (F 1 )]
The peeling force was measured when the 25 mm wide thermal adhesive sheet and the adhesive tape were peeled off at 23 ° C. and 50% RH in the 180 ° direction at a rate of 300 mm / min with the release film on the heavy release side attached.
〔重剥離側剥離力（Ｆ２）〕
幅２５ｍｍの熱接着シートおよび粘着テープの軽面側剥離フィルムを剥がし、５０μｍのＰＥＴフィルム基材の片面テープ（大日本インキ化学工業製ＰＦ−０５０Ｈ）で裏打ちし、２３℃５０％ＲＨ下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥がした時の剥離力を測定した。
[Heavy peel side peel force (F 2 )]
The light-sided release film of 25 mm wide thermal adhesive sheet and adhesive tape is peeled off and backed with a 50 μm PET single-sided tape (PF-050H, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals), 180 ° C. under 23 ° C. and 50% RH. The peel force when peeled in the direction of 300 mm / min was measured.
表１より、実施例の熱接着シートは何れも接着力・位置きめ性が良好で、且つ加工性に優れるものであった。一方、比較例１は接着力に優れるものの加工性に劣るものであった。比較例２は初期性に優れるものの接着力・加工性に劣るものであった。比較例３は加工性に優れるものの位置決め性に劣るものであった。 As shown in Table 1, the heat-bonding sheets of the examples all had good adhesive force / positionability and excellent workability. On the other hand, Comparative Example 1 was excellent in adhesion but poor in workability. Comparative Example 2 was excellent in initial property but poor in adhesive strength and workability. Comparative Example 3 was excellent in workability but poor in positioning.
１ 両面接着シート
２ 軽剥離側の剥離フィルム
３ 重剥離側の剥離フィルム
４ 感熱接着剤層
５ 基材
６ はみ出し部
７，８ 粘着テープ
１０ キートップ
１１ キーベース
１３ 粘着テープ
１４ 筐体外装
DESCRIPTION OF
Claims (21)
前記両面接着シートの一方の表面と剥離フィルムとの間の剥離力と、前記両面接着シートの他方の表面と剥離フィルムとの間の剥離力とが、それぞれ異なる剥離力を有し、剥離力の小さい軽剥離側の剥離力（Ｆ１）と、剥離力の大きい重剥離側の剥離力（Ｆ２）との比が、（Ｆ２／Ｆ１）＞１で表され、
前記軽剥離側の感熱接着剤層の周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルにおける２３℃の弾性率Ｅ’が１０４〜１０９Ｐａであり、
前記軽剥離側の感熱接着剤層が、ポリエステル及びポリエステルウレタンを含有する熱可塑性接着剤からなり、
前記軽剥離側の剥離フィルムが、シリコーン系離型剤により離型処理された樹脂フィルムからなり、前記離型処理される前の樹脂フィルムのぬれ張力が３５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする熱接着シート。 A thermal adhesive sheet in which a release film is provided on each surface of a double-sided adhesive sheet having both surfaces of a thermosensitive adhesive layer made of a thermoplastic adhesive,
The peeling force between one surface of the double-sided adhesive sheet and the peeling film and the peeling force between the other surface of the double-sided adhesive sheet and the peeling film have different peeling forces, respectively. The ratio of the peeling force (F 1 ) on the small light peeling side to the peeling force (F 2 ) on the heavy peeling side having a large peeling force is represented by (F 2 / F 1 )>1;
The elastic modulus E ′ at 23 ° C. in the dynamic viscoelastic spectrum at a frequency of 1 Hz of the heat-sensitive adhesive layer on the light release side is 10 4 to 10 9 Pa,
The light release side heat-sensitive adhesive layer comprises a thermoplastic adhesive containing polyester and polyester urethane,
The release film on the light release side is a resin film that has been subjected to a release treatment with a silicone-based release agent, and the wetting tension of the resin film before the release treatment is 35 mN / m or less. Thermal adhesive sheet.
−５０＜［（ＷＰＥＴＰＥ＋ＷＰＥＵＴＰＥＵ）／（ＷＰＥ＋ＷＰＥＵ）］＜０ （１）
を充足する請求項１〜３のいずれかに記載の熱接着シート。 The thermoplastic adhesive used for the heat-sensitive adhesive layer on the light release side is such that the average glass transition temperature of the polyester in the thermoplastic adhesive is T PE ° C, the average glass transition temperature of the polyester urethane is T PEU ° C, and the heat When the mass sum of the polyester in the plastic adhesive is W PE and the mass sum of the polyester urethane is WPEU , the following formula (1)
-50 <[(W PE T PE + W PEU T PEU) / (W PE + W PEU)] <0 (1)
The thermal adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein
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