JP5503231B2 - Continuous processing apparatus and continuous processing method for aluminum alloy plate - Google Patents
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Description
本発明は、圧延後のアルミニウム合金板を連続的に加熱および冷却処理する連続処理装置および連続処理方法に関する。 The present invention relates to a continuous processing apparatus and a continuous processing method for continuously heating and cooling a rolled aluminum alloy sheet.
アルミニウム合金板は、軽量であり成形性や耐食性にも優れているという理由から、缶材や自動車用部材等の幅広い分野で使用されている。アルミニウム合金板は、通常、アルミニウム合金鋳塊に均質化熱処理を施した後、熱間圧延および冷間圧延等を経て製造されるが、その組成によっては、冷間圧延後に成形性等の特性を向上させるための熱処理が行なわれる。この熱処理の方法としては、バッチ式焼鈍炉でコイル状のまま熱処理する方法と、連続処理装置(連続焼鈍ライン)で合金板を搬送しながら熱処理する方法と、があり、必要とされる特性により使い分けられている。 Aluminum alloy plates are used in a wide range of fields such as cans and automobile members because they are lightweight and have excellent formability and corrosion resistance. Aluminum alloy sheets are usually manufactured by performing homogenization heat treatment on an aluminum alloy ingot, followed by hot rolling and cold rolling, etc., but depending on the composition, characteristics such as formability after cold rolling are obtained. A heat treatment is performed for improvement. As a method of this heat treatment, there are a method of heat-treating in a coil form in a batch-type annealing furnace, and a method of heat-treating while conveying an alloy plate with a continuous processing apparatus (continuous annealing line), depending on the required characteristics. It is used properly.
アルミニウム合金板は、自動車部材としては5000系や6000系等の合金が用いられるが、その用途によっては、製品板厚まで冷間圧延された後、O材化処理(焼き鈍し)、もしくは溶体化・焼き入れ処理が施され、このような処理は、急速加熱、急速冷却が可能である連続焼鈍ラインが用いられる場合が多い。 The aluminum alloy plate is made of an alloy such as 5000 or 6000 as an automobile member. Depending on the application, the aluminum alloy plate may be cold-rolled to a product plate thickness and then processed into an O material (annealed) or solutionized. A quenching process is performed, and such a process often uses a continuous annealing line capable of rapid heating and rapid cooling.
アルミニウム合金板は通常、前記の均質化熱処理、熱間圧延、焼き鈍し処理、溶体化処理等が施されると、表面に酸化皮膜が形成される。この酸化皮膜はアルミニウム合金板の脱脂性を劣化させて、化成処理時における化成処理ムラを発生させ、塗装外観および耐食性を低下させることになる。従って、従来からアルミニウム合金板を出荷する際には、酸やアルカリによる表面洗浄を行なっていた。 When an aluminum alloy plate is usually subjected to the above-mentioned homogenization heat treatment, hot rolling, annealing treatment, solution treatment, etc., an oxide film is formed on the surface. This oxide film degrades the degreasing properties of the aluminum alloy plate, causes chemical conversion unevenness during chemical conversion treatment, and lowers the coating appearance and corrosion resistance. Therefore, conventionally, when aluminum alloy sheets are shipped, surface cleaning with acid or alkali has been performed.
ここで、アルミニウム合金板の表面洗浄を行うには、前記した連続焼鈍ラインとは別に洗浄設備を設けるか、あるいは、特許文献1または特許文献2に示すように、連続焼鈍ラインに洗浄設備を組み込む必要があった。すなわち、特許文献1では、加熱帯および冷却帯からなる連続熱処理装置に連続して表面酸化皮膜除去のための表面処理装置を配設することが提案されており、特許文献2においても、連続焼鈍ラインに連続して酸洗浄装置を配設してアルミニウム合金板を酸洗することが提案されている。
Here, in order to clean the surface of the aluminum alloy plate, a cleaning facility is provided separately from the above-described continuous annealing line, or as shown in
しかしながら、連続焼鈍ラインとは別に洗浄設備を設けると、工程が煩雑になって生産性が低下するおそれがあった。また、特許文献1および特許文献2のように連続焼鈍ラインに洗浄設備を組み込むと、連続焼鈍ラインに洗浄設備設置のためのスペースを確保する必要があるとともに、洗浄設備の設置に多額の費用が必要であった。ここで、アルミニウム合金は、近年、軽量であるという特徴から自動車用部材として普及し、自動車の燃費向上に大きく寄与している。したがって、更なる普及のためには、コストの低減は不可欠であり、現行よりもコストを低減させる技術が必要である。
However, if cleaning equipment is provided separately from the continuous annealing line, the process becomes complicated and the productivity may be reduced. In addition, when the cleaning equipment is incorporated in the continuous annealing line as in
本発明はかかる点に鑑みてなされたものであって、既存の連続焼鈍ラインで使用されている冷却設備を利用することで、大きな設備投資を伴うことなく、加熱処理後のアルミニウム合金板の冷却と表面洗浄を並行して同時に実施することができる連続処理装置および連続処理方法を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of this point, Comprising: By utilizing the cooling equipment currently used by the existing continuous annealing line, cooling of the aluminum alloy plate after heat processing is not accompanied by a big capital investment. It is an object of the present invention to provide a continuous processing apparatus and a continuous processing method capable of simultaneously and simultaneously performing surface cleaning.
本発明者は、前記した課題を解決するために鋭意実験・検討を重ねた。その結果、連続焼鈍ラインにおいて、急速加熱したアルミニウム合金板を急速冷却するための冷却媒体として酸性水溶液を使用することで、既存の冷却設備を利用してアルミニウム合金板の冷却と表面洗浄を並行して実施できることを見出した。 This inventor repeated earnest experiment and examination in order to solve the above-mentioned subject. As a result, by using an acidic aqueous solution as a cooling medium for rapidly cooling a rapidly heated aluminum alloy plate in a continuous annealing line, the cooling and surface cleaning of the aluminum alloy plate are performed in parallel using existing cooling equipment. And found that it can be implemented.
すなわち、前記した課題を解決するために本発明に係るアルミニウム合金板の連続処理装置は、所望の板厚まで圧延したアルミニウム合金板を連続的に加熱および冷却処理する連続処理装置であって、前記アルミニウム合金板を加熱する加熱帯と、前記加熱帯で加熱した前記アルミニウム合金板を冷却する冷却帯と、を備え、前記冷却帯は、冷却媒体として酸性水溶液を使用し、前記酸性水溶液によって前記アルミニウム合金板の冷却および前記アルミニウム合金板表面の脱脂性を向上させるための表面洗浄を同時に行なう構成とした。 That is, in order to solve the above-mentioned problems, an aluminum alloy plate continuous processing apparatus according to the present invention is a continuous processing apparatus for continuously heating and cooling an aluminum alloy plate rolled to a desired plate thickness, A heating zone for heating the aluminum alloy plate; and a cooling zone for cooling the aluminum alloy plate heated in the heating zone, wherein the cooling zone uses an acidic aqueous solution as a cooling medium, and the aluminum aqueous solution is formed by the acidic aqueous solution. The cooling of the alloy plate and the surface cleaning for improving the degreasing property of the aluminum alloy plate surface were performed at the same time.
かかる構成により、アルミニウム合金板の連続処理装置は、冷却帯の冷却媒体として酸性水溶液を使用することで、アルミニウム合金板の冷却と並行して表面洗浄を行ない、板表面のMg濃度を低下させ、酸化皮膜を除去することができる。 With such a configuration, the continuous processing apparatus for aluminum alloy plates uses an acidic aqueous solution as a cooling medium in the cooling zone to perform surface cleaning in parallel with the cooling of the aluminum alloy plate, thereby reducing the Mg concentration on the plate surface, The oxide film can be removed.
また、本発明に係るアルミニウム合金板の連続処理装置は、前記酸性水溶液が、硫酸水溶液、リン酸水溶液、またはこれらを混合したもの、のいずれかであり、かつ、その酸濃度が0.005〜3.000質量%の範囲内であることが好ましい。 Further, in the continuous processing apparatus for an aluminum alloy plate according to the present invention, the acidic aqueous solution is any one of a sulfuric acid aqueous solution, a phosphoric acid aqueous solution, or a mixture thereof, and an acid concentration thereof is 0.005 to 0.005. It is preferably within the range of 3.000% by mass.
かかる構成により、アルミニウム合金板の連続処理装置は、その後の脱脂工程での脱脂不良を防止できる範囲まで、アルミニウム合金板表面のMg濃度を低下させ、酸化皮膜を薄くすることができる。 With this configuration, the aluminum alloy plate continuous processing apparatus can reduce the Mg concentration on the surface of the aluminum alloy plate and reduce the thickness of the oxide film to the extent that degreasing failure can be prevented in the subsequent degreasing step.
さらに、本発明に係るアルミニウム合金板の連続処理方法は、所望の板厚まで圧延したアルミニウム合金板を連続的に加熱および冷却処理する連続処理方法であって、前記アルミニウム合金板を加熱帯内に搬送し、前記アルミニウム合金板を加熱する加熱工程と、加熱後の前記アルミニウム合金板を冷却帯内に搬送し、前記アルミニウム合金板を冷却する冷却工程と、を有し、前記冷却工程は、冷却媒体として酸性水溶液を使用し、前記酸性水溶液によって前記アルミニウム合金板の冷却および前記アルミニウム合金板表面の脱脂性を向上させるための表面洗浄を同時に行なう構成とした。 Furthermore, the continuous processing method of the aluminum alloy plate according to the present invention is a continuous processing method of continuously heating and cooling the aluminum alloy plate rolled to a desired plate thickness, wherein the aluminum alloy plate is placed in a heating zone. A heating step of conveying and heating the aluminum alloy plate, and a cooling step of conveying the heated aluminum alloy plate into a cooling zone and cooling the aluminum alloy plate, wherein the cooling step includes cooling An acidic aqueous solution was used as a medium, and the aluminum alloy plate was cooled and the surface cleaning for improving the degreasing property of the aluminum alloy plate surface was simultaneously performed with the acidic aqueous solution.
かかる構成により、アルミニウム合金板の連続処理方法は、冷却帯の冷却媒体として酸性水溶液を使用することで、アルミニウム合金板の冷却と並行して表面洗浄を行ない、板表面のMg濃度を低下させ、酸化皮膜を除去することができる。 With such a configuration, the continuous treatment method of the aluminum alloy plate uses an acidic aqueous solution as a cooling medium in the cooling zone, performs surface cleaning in parallel with the cooling of the aluminum alloy plate, reduces the Mg concentration on the plate surface, The oxide film can be removed.
また、本発明に係るアルミニウム合金板の連続処理方法は、前記酸性水溶液が、硫酸水溶液、リン酸水溶液、またはこれらを混合したもの、のいずれかであり、かつ、その酸濃度が0.005〜3.000質量%の範囲内であることが好ましい。 Moreover, the continuous treatment method of the aluminum alloy plate according to the present invention is such that the acidic aqueous solution is any one of a sulfuric acid aqueous solution, a phosphoric acid aqueous solution, or a mixture thereof, and an acid concentration thereof is 0.005 to 0.005. It is preferably within the range of 3.000% by mass.
かかる構成により、アルミニウム合金板の連続処理方法は、その後の脱脂工程での脱脂不良を防止できる範囲まで、アルミニウム合金板表面のMg濃度を低下させ、酸化皮膜を薄くすることができる。 With such a configuration, the aluminum alloy plate continuous processing method can reduce the Mg concentration on the surface of the aluminum alloy plate and reduce the thickness of the oxide film to the extent that the degreasing failure in the subsequent degreasing step can be prevented.
本発明に係るアルミニウム合金板の連続処理装置および連続処理方法によれば、既存の連続焼鈍ラインで使用されている設備をそのまま用いて、加熱処理後のアルミニウム合金板の冷却と表面洗浄を並行して同時に行なうことができる。従って、新たな設備投資や連続処理装置の大型化を伴うことなく、かつ、従来よりも少ない工程で、アルミニウム合金板を製造することができる。 According to the continuous processing apparatus and the continuous processing method of an aluminum alloy plate according to the present invention, the equipment used in the existing continuous annealing line is used as it is, and the cooling and surface cleaning of the aluminum alloy plate after the heat treatment are performed in parallel. Can be done at the same time. Therefore, it is possible to produce an aluminum alloy plate without a new capital investment and an increase in the size of the continuous processing apparatus and with fewer steps than before.
(連続処理装置)
以下、実施形態に係るアルミニウム合金板の連続処理装置10について、図面を参照しながら説明する。図1に示すように、連続処理装置10は、最も上流に配設されてコイル状のアルミニウム合金板A(以下、合金板Aという)を繰り出すアンコイラ1と、予備洗浄装置2と、アキュームレータ3と、加熱帯4と、冷却帯5と、水洗帯6と、最も下流に配設されて合金板Aをコイル状に巻き取るリコイラ7と、を主な構成として備えている。
(Continuous processing equipment)
Hereinafter, the continuous processing apparatus 10 of the aluminum alloy plate which concerns on embodiment is demonstrated, referring drawings. As shown in FIG. 1, the continuous processing apparatus 10 includes an
このような構成を備える連続処理装置(連続焼鈍装置)10は、所望の板厚まで圧延した合金板Aを連続的に加熱および冷却処理することで、合金板Aの強度や成形性等の性質を調整するための装置である。合金板Aは、一般的に冷間圧延を経ることによって加工硬化し、その成形性が低下する。しかし、連続処理装置10で加熱・冷却し、溶体化・焼き入れ処理、もしくは焼き鈍し処理を行うことにより、成形性やベークハード性(後工程の塗装焼付け時に強度が向上する特性)等の特性を向上させることができる。 The continuous processing apparatus (continuous annealing apparatus) 10 having such a configuration continuously heats and cools the alloy sheet A rolled to a desired sheet thickness, and thereby properties such as strength and formability of the alloy sheet A. It is a device for adjusting. The alloy plate A is generally work hardened through cold rolling, and its formability is lowered. However, properties such as formability and bake hardness (characteristics that improve the strength during paint baking in the subsequent process) can be obtained by heating / cooling with the continuous processing apparatus 10, solution treatment / quenching treatment, or annealing treatment. Can be improved.
合金板Aは、アルミニウム合金鋳塊に均熱処理を施した後、熱間圧延、冷間圧延等を経て製造されるものである。合金板Aの組成は特に限定されないが、例えばMgを含有する3000系、5000系、6000系等のアルミニウム合金であれば、加熱・冷却による合金板Aの機械的性質、表面処理性および接着特性の向上がより期待できる。 The alloy plate A is manufactured by subjecting an aluminum alloy ingot to a uniform heat treatment, followed by hot rolling, cold rolling or the like. The composition of the alloy plate A is not particularly limited. For example, in the case of a 3000 series, 5000 series, 6000 series, etc. aluminum alloy containing Mg, the mechanical properties, surface treatment properties and adhesive properties of the alloy plate A by heating / cooling. Can be expected more.
アンコイラ(繰出装置)1は、コイル状の合金板Aを連続処理装置10の下流側に繰り出すためのものである。アンコイラ1は、連続処理装置10において最も上流に配設される。アンコイラ1は、コイル状の合金板Aを支持するための図示しない心棒と、合金板Aを送出するための図示しない送出手段を備え、下流に位置する予備洗浄装置2に対して合金板Aを送出する。
The uncoiler (feeding device) 1 is for feeding the coiled alloy sheet A to the downstream side of the continuous processing device 10. The
予備洗浄装置2は、アンコイラ1から搬送される合金板Aを予備的に洗浄するための装置である。冷間圧延後の合金板Aには、冷間圧延油や塵、埃等が付着しているため、この予備洗浄装置2によって加熱・冷却前の合金板Aを洗浄する必要がある。予備洗浄装置2は、図1に示すように、アンコイラ1と上流側アキュームレータ3aの間に配設される。なお、予備洗浄に用いられる媒体は水であり、洗浄方法としては、例えば合金板Aの両面に水や温水等を噴霧して洗浄する方法が挙げられる。
The
アキュームレータ3は、連続焼鈍ラインを搬送される合金板Aを一旦蓄積して、その送り量や張力を調整するための装置である。アキュームータ3は、図1に示すように、連続処理装置10における加熱帯4の上流に配設された上流側アキュームレータ3aと、水洗帯6の下流に配設された下流側アキュームレータ3bと、からなる。
The
上流側アキュームレータ3aは、予備洗浄装置2で洗浄された合金板Aを受け入れて、送り量と張力を調整して加熱帯4へと送り出す。そして、下流側アキュームレータ3bは、後記する水洗帯6で水洗された合金板Aを受け入れて、送り量と張力を調整してリコイラ7へと送り出す。連続処理装置10は、このようなアキュームレータ3を備えることで、効率よく加熱・冷却処理を行うことができ、生産性を向上させることができる。
The
加熱帯4は、搬送される合金板Aを加熱するためのものである。加熱帯4は、合金板Aの両面に、例えば所定温度の熱風を吹きつけることにより、合金板Aの両面を均一に加熱する。冷間圧延後の合金板Aが6000系等の熱処理型合金である場合には、加熱帯4で所定温度に急速加熱されることで、溶け込んでいない元素が組織中に溶け込む溶体化処理が施され、冷間圧延後の合金板Aが5000系等の非熱処理型合金である場合には、加熱帯4で所定温度に急速加熱されることで、組織を再結晶化させる焼き鈍し処理が施される。 The heating zone 4 is for heating the alloy plate A to be conveyed. The heating zone 4 uniformly heats both surfaces of the alloy plate A by blowing hot air at a predetermined temperature, for example, on both surfaces of the alloy plate A. When the alloy sheet A after cold rolling is a heat treatment type alloy such as 6000 series, it is rapidly heated to a predetermined temperature in the heating zone 4 to perform a solution treatment in which undissolved elements are dissolved in the structure. In the case where the alloy sheet A after cold rolling is a non-heat treatment type alloy such as 5000 series, it is rapidly heated to a predetermined temperature in the heating zone 4 to be annealed to recrystallize the structure. The
加熱帯4での加熱温度(合金板Aの温度)は、材料の特性に応じて設定され、例えば、熱処理型合金である6000系合金の溶体化処理であれば500〜550℃程度、非熱処理型合金である5000系合金の焼き鈍し処理であれば400〜500℃程度とすることができる。 The heating temperature in the heating zone 4 (the temperature of the alloy plate A) is set according to the characteristics of the material. For example, in the case of a solution treatment of a 6000 series alloy that is a heat treatment type alloy, about 500 to 550 ° C., non-heat treatment. If it is an annealing treatment of a 5000 series alloy which is a mold alloy, it can be set to about 400 to 500 ° C.
冷却帯5は、加熱帯4に隣接して設けられ、加熱帯4で加熱された合金板Aを冷却するためのものである。冷却帯5は、合金板Aの両面に所定温度の冷却媒体を接触させることにより、合金板Aの両面を均一に冷却する。加熱帯4で加熱された合金板Aは、冷却帯5で所定温度に急速冷却され、特に合金板Aが6000系合金等の熱処理型合金である場合には、急速冷却により、室温でも固溶体として保つための焼き入れ処理が施される。 The cooling zone 5 is provided adjacent to the heating zone 4 and is for cooling the alloy plate A heated in the heating zone 4. The cooling zone 5 uniformly cools both surfaces of the alloy plate A by bringing a cooling medium having a predetermined temperature into contact with both surfaces of the alloy plate A. The alloy plate A heated in the heating zone 4 is rapidly cooled to a predetermined temperature in the cooling zone 5, and particularly when the alloy plate A is a heat treatment type alloy such as a 6000 series alloy, the rapid cooling causes a solid solution at room temperature. A quenching process is performed to keep it.
冷却帯5による冷却方法は特に限定されないが、例えば加熱した合金板Aの両面に冷却媒体を直接噴霧する方法や、加熱した合金板Aを冷却媒体に浸漬する方法等が挙げられる。冷却帯5で用いられる冷却媒体としては、酸性水溶液を用いる。このように、酸性水溶液を冷却媒体として用いることで、合金板Aの冷却と並行して、合金板A表面の酸化皮膜の洗浄除去も行うことができる。その結果、合金板A表面の脱脂性を向上させて、化成処理の処理ムラを防止することができる。 Although the cooling method by the cooling zone 5 is not specifically limited, For example, the method of spraying a cooling medium directly on both surfaces of the heated alloy plate A, the method of immersing the heated alloy plate A in a cooling medium, etc. are mentioned. An acidic aqueous solution is used as the cooling medium used in the cooling zone 5. Thus, by using the acidic aqueous solution as the cooling medium, the oxide film on the surface of the alloy plate A can be cleaned and removed in parallel with the cooling of the alloy plate A. As a result, it is possible to improve the degreasing property of the surface of the alloy plate A and to prevent processing unevenness of the chemical conversion treatment.
冷却帯5で用いられる酸性水溶液としては、無機酸水溶液を用いる。具体的には、硫酸水溶液、リン酸水溶液、硝酸水溶液等が挙げられ、その中でも硫酸水溶液、リン酸水溶液、あるいはこれらを混合したものを用いることが好ましい。また、酸性水溶液の酸濃度は、いずれの場合も0.005〜3.000質量%の範囲内であることが好ましく、0.01〜2.00質量%の範囲内であることがより好ましく、0.10〜2.00質量%の範囲内であることがさらに好ましい。酸性水溶液の酸濃度が0.005質量%未満だと、所望の洗浄能力を得ることができず、3.000質量%を超えると、所望の洗浄能力は得られるものの、排水処理や連続処理装置10の耐食性、酸性水溶液のコスト等が問題となる。 As the acidic aqueous solution used in the cooling zone 5, an inorganic acid aqueous solution is used. Specifically, an aqueous sulfuric acid solution, an aqueous phosphoric acid solution, an aqueous nitric acid solution, and the like can be mentioned. Among them, an aqueous sulfuric acid solution, an aqueous phosphoric acid solution, or a mixture thereof is preferably used. The acid concentration of the acidic aqueous solution is preferably in the range of 0.005 to 3.000% by mass in any case, more preferably in the range of 0.01 to 2.00% by mass, More preferably, it is in the range of 0.10 to 2.00% by mass. If the acid concentration of the acidic aqueous solution is less than 0.005% by mass, the desired cleaning ability cannot be obtained. If the acid concentration exceeds 3.000% by mass, the desired cleaning ability can be obtained, but the waste water treatment or continuous treatment apparatus. 10 corrosion resistance, the cost of the acidic aqueous solution, and the like are problems.
冷却帯5で用いられる酸性水溶液(冷却媒体)の温度は特に限定されないが、例えば室温〜60℃とすることが好ましい。酸性水溶液の温度をこのような範囲内とすることにより、合金板A表面の洗浄を行なうと同時に、合金板Aを所望の温度まで冷却することができる。なお、酸性水溶液の温度は、酸性水溶液用のタンクの温度を測定しながら、一定の温度に保つように調節することで制御する。酸性水溶液の供給量は、合金板Aの冷却速度に応じて設定されるが、洗浄効果を確保するためには1000L/h以上とすることが好ましい。 Although the temperature of the acidic aqueous solution (cooling medium) used in the cooling zone 5 is not particularly limited, it is preferably, for example, room temperature to 60 ° C. By setting the temperature of the acidic aqueous solution within such a range, the surface of the alloy plate A can be cleaned and the alloy plate A can be cooled to a desired temperature. Note that the temperature of the acidic aqueous solution is controlled by adjusting the temperature of the tank for the acidic aqueous solution so as to maintain a constant temperature. The supply amount of the acidic aqueous solution is set according to the cooling rate of the alloy plate A, but is preferably set to 1000 L / h or more in order to ensure the cleaning effect.
冷却帯5における合金板Aの冷却速度は、5℃/s以上とすることが好ましく、30℃/s以上とすることがより好ましい。また、合金板Aの冷却後の温度は、200℃以下とすることが好ましく、100℃以下とすることがより好ましい。冷却帯5における合金板Aの冷却速度および冷却温度をこのような範囲内とすることにより、合金板Aの機械的特性を十分に向上させることができる。なお、冷却帯5における冷却速度と冷却温度は、合金板Aと接触させる冷却媒体の供給量や冷却媒体の温度を増減することにより、制御することができる。 The cooling rate of the alloy plate A in the cooling zone 5 is preferably 5 ° C./s or more, and more preferably 30 ° C./s or more. Further, the temperature after cooling of the alloy plate A is preferably 200 ° C. or less, and more preferably 100 ° C. or less. By setting the cooling rate and the cooling temperature of the alloy plate A in the cooling zone 5 within such ranges, the mechanical properties of the alloy plate A can be sufficiently improved. In addition, the cooling rate and the cooling temperature in the cooling zone 5 can be controlled by increasing or decreasing the supply amount of the cooling medium brought into contact with the alloy plate A and the temperature of the cooling medium.
なお、冷却帯5の具体的構成は、一般的な連続処理装置と同様のものを用いる。ただし、酸性水溶液を導入または排出するための配管や、酸性水溶液を噴霧するためのノズル等の設備は、耐酸性のものを用いる必要があることは言うまでもなく、例えばステンレスの中でも特に耐酸性に優れたものを用いることができる。また、酸性水溶液を高温の合金板Aに接触させることにより発生する蒸気およびガスは、従来公知のフィルタ装置等を用いて除去する。 In addition, the specific structure of the cooling zone 5 uses the same thing as a general continuous processing apparatus. However, it goes without saying that pipes for introducing or discharging acidic aqueous solutions and nozzles for spraying acidic aqueous solutions need to use acid-resistant ones, for example, particularly excellent in acid resistance among stainless steels. Can be used. Moreover, the vapor | steam and gas which generate | occur | produce when an acidic aqueous solution is made to contact the hot alloy plate A are removed using a conventionally well-known filter apparatus etc.
水洗帯6は、冷却・洗浄後の合金板A表面に残留した酸性水溶液を洗浄除去するためのものである。水洗帯6において洗浄に用いられる媒体は水であり、洗浄方法としては、例えば合金板Aの両面に水を噴霧して洗浄する方法が挙げられる。また、水洗帯6では、洗浄後に合金板A表面に残留した水分を、熱風等によって乾燥除去する。 The washing zone 6 is for washing and removing the acidic aqueous solution remaining on the surface of the alloy plate A after cooling and washing. The medium used for washing in the washing zone 6 is water, and examples of the washing method include a method of washing by spraying water on both surfaces of the alloy plate A. Moreover, in the washing zone 6, moisture remaining on the surface of the alloy plate A after washing is removed by drying with hot air or the like.
リコイラ(巻取装置)7は、搬送された合金板Aをコイル状に巻き取るための装置である。リコイラ7は、連続処理装置10において最も下流に配設される。リコイラ7は、コイル状の合金板Aを支持するための図示しない心棒と、合金板Aを巻き取るための図示しない巻取手段を備え、合金板Aを巻き取る。
The recoiler (winding device) 7 is a device for winding the conveyed alloy plate A into a coil shape. The
なお、実施形態に係る連続処理装置10は、ローラーレベラ、テンションレベラ等の矯正装置を別途設け、合金板Aの平面性および品質をさらに向上させる構成としてもよい。また合金板Aの組成によっては、冷却帯5の下流側に、冷却・洗浄後の合金板Aを50〜150℃に加熱する加熱装置を配設し、加熱した合金板Aをリコイラ7で巻き取る構成としてもよい。合金板Aが熱処理型の合金である6000系アルミニウム合金である場合は、合金板Aを高温の状態で巻き取ることによってその機械的性質をより向上させることができる。
In addition, the continuous processing apparatus 10 which concerns on embodiment is good also as a structure which further provides straightening apparatuses, such as a roller leveler and a tension leveler, and improves the planarity and quality of the alloy plate A further. Depending on the composition of the alloy plate A, a heating device for heating the cooled and washed alloy plate A to 50 to 150 ° C. is disposed downstream of the cooling zone 5, and the heated alloy plate A is wound by the
このように、実施形態に係る連続処理装置10によれば、既存の連続焼鈍ラインで使用されている設備をそのまま用いて、加熱処理後の合金板Aの冷却と表面洗浄を並行して同時に行なうことができる。従って、新たな設備投資や連続処理装置の大型化を伴うことなく、かつ、従来よりも少ない工程で、合金板Aの成形性やベークハード性、脱脂性等の特性を向上させることができる。 As described above, according to the continuous processing apparatus 10 according to the embodiment, the equipment used in the existing continuous annealing line is used as it is, and the alloy plate A after the heat treatment is simultaneously cooled and cleaned in parallel. be able to. Therefore, it is possible to improve the properties of the alloy plate A, such as formability, bake hardness, and degreasing properties, without a new capital investment and an increase in the size of the continuous processing apparatus, and with fewer steps than before.
また、実施形態に係る連続処理装置10によれば、加熱処理直後の高温の合金板Aに冷却媒体として酸性水溶液を接触させるため、従来よりも高い温度で表面洗浄を行うことができる。従って、合金板A表面の酸化皮膜に対する酸性水溶液の反応がより促進され、従来よりも合金板Aの表面洗浄に用いる酸性水溶液の酸濃度を低下させることができる。すなわち、従来と比較して薬剤のコストおよび環境に対する影響を低減させることができる。 Moreover, according to the continuous processing apparatus 10 which concerns on embodiment, since acidic aqueous solution is made to contact the hot alloy plate A immediately after heat processing as a cooling medium, surface cleaning can be performed at temperature higher than before. Therefore, the reaction of the acidic aqueous solution with respect to the oxide film on the surface of the alloy plate A is further promoted, and the acid concentration of the acidic aqueous solution used for cleaning the surface of the alloy plate A can be lowered than before. That is, it is possible to reduce the cost of the medicine and the influence on the environment as compared with the conventional case.
(連続処理方法)
次に、図1を参照しながら、実施形態に係る連続処理装置10を用いた合金板Aの連続処理方法について説明する。
連続処理装置10を用いた合金板Aの連続処理方法は、主に予備洗浄工程と、加熱工程と、冷却工程とに分けることができる。
(Continuous processing method)
Next, a continuous processing method of the alloy plate A using the continuous processing apparatus 10 according to the embodiment will be described with reference to FIG.
The continuous processing method of the alloy plate A using the continuous processing apparatus 10 can be mainly divided into a preliminary cleaning process, a heating process, and a cooling process.
予備洗浄工程は、所望の製品板厚まで冷間圧延された合金板Aを予備洗浄装置2内に搬送し、その両面を予備洗浄する工程である。この予備洗浄工程を経ることによって、合金板Aの表面に付着した冷間圧延油、塵、埃等が除去され、その後の加熱・冷却工程に適した状態となる。
The pre-cleaning step is a step of conveying the alloy sheet A cold-rolled to a desired product plate thickness into the
加熱工程は、予備洗浄された合金板Aを加熱帯4内に搬送して加熱する工程である。この加熱工程を経ることによって、合金板Aに溶体化処理あるいは焼き鈍し処理を施すことができる。 The heating process is a process in which the pre-cleaned alloy plate A is conveyed into the heating zone 4 and heated. By passing through this heating step, the alloy plate A can be subjected to a solution treatment or an annealing treatment.
冷却工程は、加熱されたアルミニウム合金板Aを冷却帯5内に搬送して冷却する工程である。この冷却工程を経ることによって、前記加熱工程が溶体化処理である場合には、合金板Aに焼き入れ処理が施される。 The cooling step is a step of transporting the heated aluminum alloy plate A into the cooling zone 5 and cooling it. By passing through this cooling step, when the heating step is a solution treatment, the alloy plate A is quenched.
なお、この冷却工程では、冷却媒体として酸性水溶液を使用し、合金板Aの冷却と同時にその表面洗浄も行う。このように、冷却工程で合金板Aの表面洗浄も同時に行なうことにより、新たな設備投資や連続処理装置の大型化を伴うことなく、かつ、従来よりも少ない工程で、合金板Aの成形性やベークハード性、脱脂性等の特性を向上させることができる。 In this cooling process, an acidic aqueous solution is used as a cooling medium, and the surface of the alloy plate A is cleaned simultaneously with cooling. In this way, the surface of the alloy plate A is simultaneously cleaned in the cooling step, so that the formability of the alloy plate A can be reduced without new capital investment and increase in the size of the continuous processing apparatus and with fewer steps than before. And properties such as bake hardness and degreasing properties can be improved.
また、加熱処理直後の高温の合金板Aに冷却媒体として酸性水溶液を接触させるため、従来よりも高い温度で表面洗浄を行うことができる。従って、合金板A表面の酸化皮膜に対する酸性水溶液の反応がより促進され、従来よりも合金板Aの表面洗浄に用いる酸性水溶液の酸濃度を低下させることができる。すなわち、従来と比較して薬剤のコストおよび環境に対する影響を低減させることができる。 Moreover, since the acidic aqueous solution is brought into contact with the high-temperature alloy plate A immediately after the heat treatment as a cooling medium, the surface can be cleaned at a temperature higher than that in the past. Therefore, the reaction of the acidic aqueous solution with respect to the oxide film on the surface of the alloy plate A is further promoted, and the acid concentration of the acidic aqueous solution used for cleaning the surface of the alloy plate A can be lowered than before. That is, it is possible to reduce the cost of the medicine and the influence on the environment as compared with the conventional case.
(連続処理装置の動作)
次に、図1を参照しながら、本実施形態に係る連続処理装置10の動作について具体例を挙げて説明する。
(Operation of continuous processing equipment)
Next, the operation of the continuous processing apparatus 10 according to this embodiment will be described with a specific example with reference to FIG.
まず、アンコイラ1がコイル状の合金板Aを連続処理装置10の下流側に繰り出すと、予備洗浄装置2は、搬送されてきた合金板Aの両面を洗浄して、合金板A表面の冷間圧延油、塵、埃等を除去する。そして、上流側アキュームレータ3aが、洗浄された合金板Aの送り量と張力を調整しながら、下流側の加熱帯4に搬送する。
First, when the
加熱帯4は、搬送されてきた合金板Aの両面を熱風によって500〜550℃に急速加熱する。そして、冷却帯5は、急速加熱された合金板Aの両面に酸性水溶液を噴霧等して、5℃/s以上の冷却速度で200℃まで急速冷却する。また同時に、合金板A表面の酸化皮膜を酸性水溶液と反応させて除去する。 The heating zone 4 rapidly heats both sides of the conveyed alloy plate A to 500 to 550 ° C. with hot air. The cooling zone 5 is rapidly cooled to 200 ° C. at a cooling rate of 5 ° C./s or more by spraying an acidic aqueous solution on both surfaces of the rapidly heated alloy plate A. At the same time, the oxide film on the surface of the alloy plate A is removed by reacting with the acidic aqueous solution.
次に、水洗帯6が、急速冷却された合金板Aの両面に水を噴霧等して、合金板A表面に残留した酸成分を除去するとともに、熱風によって、合金板A表面の水分を乾燥除去する。そして、下流側アキュームレータ3bが、洗浄された合金板Aの送り量と張力を調整しながら、リコイラ7へと搬送し、リコイラ7が搬送されてきた合金板Aをコイル状に巻き取る。
Next, the rinsing belt 6 sprays water on both surfaces of the rapidly cooled alloy plate A to remove the acid component remaining on the surface of the alloy plate A, and dries the moisture on the surface of the alloy plate A with hot air. Remove. And the
次に、表1を参照しながら、本発明の効果を確認した実施例について説明する。本実施例は、連続処理装置を実際に稼働させ、冷却帯で使用する冷却媒体の種類および濃度を変更した場合におけるアルミニウム合金板の洗浄度を評価したものである。なお、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。 Next, examples in which the effects of the present invention have been confirmed will be described with reference to Table 1. In this example, the cleanliness of the aluminum alloy plate when the continuous processing apparatus is actually operated and the type and concentration of the cooling medium used in the cooling zone is changed is evaluated. In addition, this invention is not limited only to this Example.
以下、表1における処理条件の欄について説明する。
(合金、処理板温度)
本実施例では、板厚1mmの6022アルミニウム合金板(以下、6022合金板という)および5182アルミニウム合金板(以下、5182合金板という)の2種類を用いた。この6022合金板および5182合金板を加熱帯に搬送し、それぞれ板温度が540℃および450℃となるように急速加熱した後、30秒間保持した。そして、保持後の6022合金板および5182合金板を冷却帯に搬送し、それぞれ100℃となるように30℃/sで急速冷却し、純水による洗浄後に乾燥してサンプルを作製した。
The processing condition column in Table 1 will be described below.
(Alloy, treated plate temperature)
In this example, two types, a 6022 aluminum alloy plate (hereinafter referred to as 6022 alloy plate) and a 5182 aluminum alloy plate (hereinafter referred to as 5182 alloy plate) having a thickness of 1 mm, were used. The 6022 alloy plate and the 5182 alloy plate were conveyed to a heating zone, rapidly heated so that the plate temperatures were 540 ° C. and 450 ° C., respectively, and then held for 30 seconds. Then, the held 6022 alloy plate and 5182 alloy plate were transported to a cooling zone, rapidly cooled at 30 ° C./s so as to be 100 ° C., washed with pure water, and dried to prepare a sample.
(冷却媒体の種類および濃度)
冷却媒体としては、硫酸水溶液、リン酸水溶液、硫酸水溶液とリン酸水溶液の混合酸性水溶液、硝酸水溶液、水の5種類を用いた。また、酸性水溶液と混合酸性水溶液における酸成分の水に対する濃度は、0.005〜10質量%の範囲内とした。なお、表1における「硫酸」は硫酸水溶液のことを、「リン酸」はリン酸水溶液のことを、「硝酸」は硝酸水溶液のことを示している。
(Cooling medium type and concentration)
As the cooling medium, five types of sulfuric acid aqueous solution, phosphoric acid aqueous solution, mixed acidic aqueous solution of sulfuric acid aqueous solution and phosphoric acid aqueous solution, nitric acid aqueous solution, and water were used. Moreover, the density | concentration with respect to the water of the acid component in acidic aqueous solution and mixed acidic aqueous solution was made into the range of 0.005-10 mass%. In Table 1, “sulfuric acid” indicates a sulfuric acid aqueous solution, “phosphoric acid” indicates a phosphoric acid aqueous solution, and “nitric acid” indicates a nitric acid aqueous solution.
以下、表1における測定結果の欄について説明する。
(酸化皮膜厚さ)
サンプルの酸化皮膜厚さは、グロー放電発光分光分析(以下、GD−OESという)の表面分析によって測定した。また、GD−OESの深さ方向組成分析の結果により、酸素濃度の最大値が1/2まで低下した厚みを、酸化皮膜厚さとして定義した。ここで、酸化皮膜厚さは、その値が小さい程(酸化皮膜が薄い程)、冷却帯における洗浄度が高いことを示している。
Hereinafter, the measurement result column in Table 1 will be described.
(Oxide film thickness)
The oxide film thickness of the sample was measured by surface analysis of glow discharge optical emission spectrometry (hereinafter referred to as GD-OES). Further, the thickness at which the maximum value of the oxygen concentration was reduced to ½ based on the results of GD-OES depth direction composition analysis was defined as the oxide film thickness. Here, the oxide film thickness indicates that the smaller the value (the thinner the oxide film), the higher the cleaning degree in the cooling zone.
(Mg/Al比)
Mg/Al比も、GD−OESの表面分析によって測定した。Mg/Al比は、各合金板の最表層部のMg濃度とAl濃度を測定し、その比を算出して求めた。なお、アルミニウム合金板表面の酸化皮膜は、板表面のMgが酸化することによっても形成され、表面のMg濃度が高い場合には脱脂性が劣ることが知られている。本実施例では洗浄度の指標としてMg/Al比についても算出した。ここで、Mg/Al比は、その値が小さい程(Mg濃度の割合が低い程)、冷却帯における洗浄度が高いことを示している。
(Mg / Al ratio)
The Mg / Al ratio was also measured by GD-OES surface analysis. The Mg / Al ratio was obtained by measuring the Mg concentration and Al concentration of the outermost layer portion of each alloy plate and calculating the ratio. The oxide film on the surface of the aluminum alloy plate is also formed by oxidation of Mg on the plate surface, and it is known that the degreasing property is inferior when the Mg concentration on the surface is high. In this example, the Mg / Al ratio was also calculated as an index of the degree of cleaning. Here, the Mg / Al ratio indicates that the smaller the value (the lower the Mg concentration ratio), the higher the cleaning degree in the cooling zone.
(脱脂後水濡れ面積)
脱脂後水濡れ面積の測定は、アルミニウム板表面の酸化皮膜の厚さが厚く、かつ、Mg/Al比が高い程、すなわち冷却帯における洗浄度が低い程、防錆油が脱脂しにくい(防錆油が残留する)という性質に着目し、洗浄度を示す指標として実際の水濡れ面積を測定したものである。また、アルミニウム合金板に防錆油が残留すると、化成処理時に化成処理膜が付着しにくくなり、化成処理ムラが発生し、塗装外観および耐食性が低下する。したがって、脱脂後水濡れ面積が大きい程、塗装外観および耐食性に優れているということがいえる。
(Area wetted after degreasing)
The water wetting area after degreasing is measured by the fact that the thicker the oxide film on the surface of the aluminum plate and the higher the Mg / Al ratio, that is, the lower the degree of cleaning in the cooling zone, the less rust-preventing oil will be degreased ( Focusing on the property that rust oil remains), the actual wetted area was measured as an index indicating the degree of cleaning. Further, if the rust preventive oil remains on the aluminum alloy plate, it becomes difficult for the chemical conversion treatment film to adhere during chemical conversion treatment, resulting in chemical conversion treatment unevenness, and the coating appearance and corrosion resistance are reduced. Therefore, it can be said that the greater the wetted area after degreasing, the better the coating appearance and the corrosion resistance.
脱脂後水濡れ面積の測定は、以下の手順で行なった。
まず、それぞれのサンプルの表面に市販の防錆潤滑油「油研工業社製 RP−75N」を塗油して油切りを行った後,気温40℃×湿度90%の環境に7日間放置した。次に、これらのサンプルを、60℃に保持した市販のアルカリ系脱脂剤「日本パーカライジング社製 FC−L4460」の劣化液(pH11、防錆油3000ppm添加)に40℃で2分間浸漬させた後、水で30秒間水洗した。そして、水洗後30秒間垂直放置した後の水濡れ面積を目視によって確認し、測定した。本実施例では、脱脂後水濡れ面積が10%以上のものを合格とした。
The measurement of the wetted area after degreasing was performed according to the following procedure.
First, the surface of each sample was lubricated with a commercially available rust preventive lubricating oil “RP-75N manufactured by Yuken Kogyo Co., Ltd.” and then left for 7 days in an environment of temperature 40 ° C. and humidity 90%. . Next, these samples were immersed for 2 minutes at 40 ° C. in a deterioration solution (pH 11, 3,000 ppm of rust preventive oil added) of a commercially available alkaline degreasing agent “FC-L4460 manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.” maintained at 60 ° C. And washed with water for 30 seconds. Then, the wetted area after standing for 30 seconds after washing with water was visually confirmed and measured. In this example, a product having a wetted area after degreasing of 10% or more was regarded as acceptable.
ここで、表1におけるサンプルNo.1〜26は、連続処理装置の冷却帯において、酸性水溶液を冷却媒体として用いて冷却と酸洗を並行して行なった本発明に係る実施例である。 Here, the sample Nos. 1-26 is the Example which concerns on this invention which performed cooling and pickling in parallel using the acidic aqueous solution as a cooling medium in the cooling zone of a continuous processing apparatus.
また、サンプルNo.27〜30は、連続処理装置の冷却帯において、水を冷却媒体として用いて冷却のみを行ない、その後別途に、硫酸水溶液で酸洗を行なった従来技術に係る比較例である。なお、ここで用いられる硫酸水溶液の濃度は、実施例に係るサンプル7,8と同じ1.5質量%である。従って、本サンプルの測定結果を参照することによって、酸洗と冷却を同時に行なった場合と、酸洗と冷却を別に行った場合と、におけるアルミニウム合金板の表面状態を比較することができる。
Sample No. Nos. 27 to 30 are comparative examples according to the related art in which only cooling is performed using water as a cooling medium in the cooling zone of the continuous processing apparatus, and then pickling with an aqueous sulfuric acid solution is performed separately. In addition, the density | concentration of the sulfuric acid aqueous solution used here is the same 1.5 mass% as the
また、サンプルNo.31,32は、連続処理装置の冷却帯において、水を冷却媒体として用いて冷却のみを行ない、その後別途に、酸性水溶液で酸洗を行なった従来技術に係る参考例である。なお、ここで用いられる硫酸水溶液の濃度は、従来の酸洗で用いられてきた硫酸水溶液の濃度である10質量%である。従って、本サンプルの測定結果を参照することによって、酸洗と冷却を並行して同時に行なうことで硫酸水溶液の濃度をどの程度低下させることができるか、を確認することができる。 Sample No. Reference numerals 31 and 32 are reference examples related to the prior art in which cooling is performed using water as a cooling medium only in the cooling zone of the continuous processing apparatus, and then pickling with an acidic aqueous solution. In addition, the density | concentration of the sulfuric acid aqueous solution used here is 10 mass% which is the density | concentration of the sulfuric acid aqueous solution used by the conventional pickling. Therefore, by referring to the measurement result of this sample, it can be confirmed how much the concentration of the sulfuric acid aqueous solution can be reduced by performing pickling and cooling simultaneously in parallel.
表1に示すように、実施例に係るサンプルNo.1〜26は、冷却と並行して酸洗を行なっているため、脱脂後水濡れ面積が全て10%以上であった。特に、サンプルNo.1,2,7,8,13,14,19,20は、参考例に係るサンプルNo.31,32よりもはるかに低い濃度の硫酸水溶液を用いているにも関らず、酸化皮膜厚さおよびMg/Al比は、サンプルNo.31,32と同等かあるいはそれ以下である。従って、冷却と並行して酸洗を行なうことにより、酸洗を別工程で行なうよりも低い濃度の酸性水溶液であっても同等以上の洗浄度を達成できることが確認できた。 As shown in Table 1, sample No. Since No. 1-26 was pickling in parallel with cooling, the water-wetting area after degreasing was all 10% or more. In particular, sample no. 1, 2, 7, 8, 13, 14, 19, 20 are sample Nos. According to Reference Examples. Although the sulfuric acid aqueous solution having a concentration much lower than that of 31 and 32 was used, the oxide film thickness and the Mg / Al ratio were measured according to Sample No. 31 or 32 or less. Therefore, it was confirmed that by performing the pickling in parallel with the cooling, a cleaning degree equal to or higher than that can be achieved even with an acidic aqueous solution having a lower concentration than that in the separate pickling.
一方、比較例に係るサンプルNo.27〜30は、水のみで冷却を行ない、酸洗を行なっていないため、脱脂後水濡れ面積が全て10%以下であった。また、参考例に係るサンプルNo.31,32は、脱脂後水濡れ面積は全て10%以上であるものの、酸性水溶液の濃度が高く、薬剤のコストが高かった。また、比較例および参考例では、酸洗設備を別途に設けるため、設置スペースの確保および多額の設置費用が必要であるという問題点も生じた。 On the other hand, sample no. Since Nos. 27 to 30 were cooled only with water and were not pickled, the wetted areas after degreasing were all 10% or less. In addition, Sample No. Nos. 31 and 32 had a water wetted area after degreasing of 10% or more, but the concentration of the acidic aqueous solution was high and the cost of the drug was high. Moreover, in the comparative example and the reference example, since the pickling facility is separately provided, there arises a problem that securing of installation space and a large installation cost are necessary.
1 アンコイラ(繰出装置)
2 予備洗浄装置
3 アキュームレータ
3a 上流側アキュームレータ
3b 下流側アキュームレータ
4 加熱帯
5 冷却帯
6 水洗帯
7 リコイラ(巻取装置)
10 連続処理装置(連続焼鈍装置)
A アルミニウム合金板(合金板)
1 Uncoiler (Feeding device)
2
10 Continuous processing equipment (continuous annealing equipment)
A Aluminum alloy plate (alloy plate)
Claims (4)
前記冷却帯は、冷却媒体として酸性水溶液を使用し、前記酸性水溶液によって前記アルミニウム合金板の冷却および前記アルミニウム合金板表面の脱脂性を向上させるための表面洗浄を同時に行なうことを特徴とするアルミニウム合金板の連続処理装置。 A continuous processing apparatus for continuously heating and cooling an aluminum alloy plate rolled to a desired plate thickness, the heating zone heating the aluminum alloy plate, and cooling the aluminum alloy plate heated in the heating zone A cooling zone, and
The cooling zone uses an acidic aqueous solution as a cooling medium, and simultaneously performs cooling of the aluminum alloy plate and surface cleaning for improving the degreasing property of the surface of the aluminum alloy plate with the acidic aqueous solution. Board continuous processing equipment.
前記冷却工程は、冷却媒体として酸性水溶液を使用し、前記酸性水溶液によって前記アルミニウム合金板の冷却および前記アルミニウム合金板表面の脱脂性を向上させるための表面洗浄を同時に行なうことを特徴とするアルミニウム合金板の連続処理方法。 A continuous treatment method for continuously heating and cooling an aluminum alloy plate rolled to a desired plate thickness, wherein the aluminum alloy plate is conveyed into a heating zone, and the aluminum alloy plate is heated, and heating A subsequent cooling step of conveying the aluminum alloy plate afterwards into a cooling zone and cooling the aluminum alloy plate,
The cooling step uses an acidic aqueous solution as a cooling medium, and simultaneously performs cooling of the aluminum alloy plate and surface cleaning for improving the degreasing property of the aluminum alloy plate surface with the acidic aqueous solution. Continuous processing method for plates.
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