JP5496097B2 - Anti-friction coating for coating wiper blades of window wipers - Google Patents

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Description

本発明は、独立請求項の上位概念に記載されているとおりの減摩塗料、減摩塗料をベースとする被覆を有する、ウインドウワイパーのワイパーブレード、ならびにワイパーブレードを製造する方法に関する。   The present invention relates to an antifriction coating as described in the superordinate concept of the independent claim, a wiper blade of a window wiper having a coating based on the antifriction coating, and a method of manufacturing the wiper blade.

従来技術
ウインドウワイパーのワイパーブレードは一般に、エラストマーからなる異形材を基に製造されており、このことによってワイパーブレードと、払拭されるガラス表面との間の最適な接触が、その表面の輪郭とは無関係に保証されている。このために、ワイパーブレードはワイパーゴム異形材を備えており、これはたとえば天然ゴム、クロロプレン、シリコーンゴムまたはポリウレタンゴムを基に製造されている。しかしゴム材料は、払拭されるガラス表面と接触する際に高い摩擦係数を示すので、ガラス表面の汚れを払拭するために必要とされる水平移動のためには高いエネルギーが消費される。さらにこの場合に大きな作動音がする。
PRIOR ART Window wiper wiper blades are generally manufactured on the basis of an elastomeric profile, so that the optimum contact between the wiper blade and the surface of the glass to be wiped is the contour of the surface. Guaranteed regardless. For this purpose, the wiper blade is provided with a wiper rubber profile, which is produced, for example, on the basis of natural rubber, chloroprene, silicone rubber or polyurethane rubber. However, since the rubber material exhibits a high coefficient of friction when in contact with the glass surface being wiped, high energy is consumed for the horizontal movement required to wipe away the dirt on the glass surface. Furthermore, there is a loud operating noise in this case.

ワイパー用異形材の摩擦係数を低減するために、たとえばUS6,730,360からは、エラストマー異形材のための表面被覆の使用が公知であり、これは、ポリウレタンとシロキサン以外に、ポリアミド粉末、ポリエチレン粉末またはポリアミド溶液を含有する減摩塗料を施与することによって行われる。減摩塗料中に含有されているこれらの潤滑剤は、硬質粒子のタイプに分類され、構成上は被覆から突出し、このことによってワイパーゴムと汚れを払拭されるガラス表面との間のスペーサーとして作用する。このことはワイパー品質の低減という否定的な効果と結びついており、これはたとえば縞模様の形成において現れる。さらに該粒子は被覆マトリックスへの付着性が低いため、ワイパーゴムの使用の間に表面から容易にはく離しうる。   In order to reduce the coefficient of friction of the profile for wipers, for example from US Pat. No. 6,730,360, the use of surface coatings for elastomer profiles is known, which includes, in addition to polyurethane and siloxane, polyamide powder, polyethylene This is done by applying an antifriction coating containing a powder or polyamide solution. These lubricants contained in anti-friction coatings are classified as hard particle types and project structurally from the coating, thereby acting as a spacer between the wiper rubber and the glass surface being wiped away. To do. This is associated with a negative effect of reducing wiper quality, which appears for example in the formation of stripes. In addition, the particles have a low adhesion to the coating matrix and can be easily detached from the surface during use of the wiper rubber.

発明の開示
本発明の課題は、ゴム材料を被覆するための減摩塗料ならびに該減摩塗料を含むワイパーブレードを製造する方法を提供することであり、このことによって、低い摩擦値と同時に良好な拭き跡(Wischbild)を示すワイパーブレードのためのワイパーゴムの製造が可能になる。
DISCLOSURE OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an antifriction coating for coating rubber materials and a method of manufacturing a wiper blade containing the antifriction coating, which provides good performance at the same time as low friction values. It is possible to produce wiper rubber for wiper blades that show wiping marks (Wischbild).

本発明の根底に存在する課題は、独立請求項の特徴を有するゴム材料、減摩塗料をベースとする表面被覆を含むウインドウワイパーのワイパーブレードを被覆するための減摩塗料によって、ならびにその製造方法によって解決される。   The problem underlying the present invention is that of a rubber material having the features of the independent claim, an antifriction coating for coating a wiper blade of a window wiper including a surface coating based on the antifriction coating, and a method for its manufacture Solved by.

本発明による減摩塗料によってワイパーゴム異形材の被覆が可能になり、該異形材は極めて耐摩耗性であり、実質的にクリアな拭き跡を示す。このようにして作られた被覆は、軟質の粒子から形成される充填剤成分、たとえばグラファイトを潤滑剤として、ならびに適切に硬化する結合剤成分を含有する複合材構造を形成している。比較的軟質の潤滑剤粒子は、得られるワイパーゴムの高いワイピング品質(Wischqualitaet)をもたらし、かつ使用される硬質の結合剤成分は、ワイパーゴムの表面上での潤滑剤粒子の強固な結合を、低い摩擦係数および高い耐摩耗性という肯定的な副作用と共にもたらす。   The antifriction coating according to the present invention allows for the coating of a wiper rubber profile, which is extremely wear resistant and exhibits a substantially clear wipe. The coating produced in this way forms a composite structure containing a filler component formed from soft particles, for example graphite as a lubricant, and a binder component that cures appropriately. The relatively soft lubricant particles provide the high wipe quality of the resulting wiper rubber (Wischqualitaet), and the hard binder component used provides a strong bond of the lubricant particles on the surface of the wiper rubber, With positive side effects of low coefficient of friction and high wear resistance.

さらに本発明によるワイパーブレードは、自動車の疎水性フロントガラスの汚れを払拭するためにも適切である。その撥水効果に基づいて、水分が作用する際に潤滑剤のような働きをする水の膜はその表面上に形成されない。その限りでワイパーブレードは、このような疎水性ガラス表面をワイピングする際に、乾燥した表面上における場合に匹敵する特性を示す。このため、疎水性のフロントガラスの汚れを払拭する場合には、優れた潤滑特性が、高い耐摩耗性と満足のゆく拭き跡と共に可能となる被覆が前提となっている。このようなワイパーゴムの被覆をグラファイトまたは二硫化モリブデンをベースとして製造する場合には、これらは、払拭されるガラス表面上でのワイパーブレードの摩擦係数の低下につながる。   Furthermore, the wiper blade according to the invention is also suitable for wiping off the dirt on the hydrophobic windshield of automobiles. Based on the water repellent effect, a water film that acts like a lubricant when moisture acts is not formed on the surface. As such, wiper blades exhibit properties comparable to those on dry surfaces when wiping such hydrophobic glass surfaces. For this reason, in the case of wiping off dirt on the hydrophobic windshield, it is premised on a coating that enables excellent lubrication characteristics together with high wear resistance and a satisfactory wiping trace. When such wiper rubber coatings are manufactured on the basis of graphite or molybdenum disulfide, these lead to a reduction in the coefficient of friction of the wiper blade on the glass surface to be wiped.

ただし潤滑剤としてのグラファイトの効率は、ワイパーゴムの表面被覆中でのその濃度に著しく依存する。そのため、グラファイト粒子は、その柔らかさ、および表面被覆中で通常必要とされる高い濃度、ひいては表面被覆へのその結合性の低さに基づいて、すぐに侵食される傾向があり、このことによってワイパーゴム異形材の耐摩耗性が低下する。十分に低い摩擦係数を達成するために、グラファイトはしばしば、被覆中での臨界的な顔料体積濃度を超えて添加され、このため、被覆への潤滑剤の結合性が低いことに基づいて高い摩耗につながる。   However, the efficiency of graphite as a lubricant depends significantly on its concentration in the wiper rubber surface coating. As such, graphite particles tend to erode quickly, based on their softness and the high concentration normally required in surface coatings, and hence their low binding to surface coatings. The wear resistance of the wiper rubber profile is reduced. In order to achieve a sufficiently low coefficient of friction, graphite is often added beyond the critical pigment volume concentration in the coating, which results in high wear based on low lubricant binding to the coating. Leads to.

本発明のその他の有利な実施態様は、従属請求項から明らかである。   Other advantageous embodiments of the invention are evident from the dependent claims.

たとえば、減摩塗料の樹脂成分として、ヒドロキシル基変性されたポリエステルおよび/またはポリアクリレートを使用することが有利である。樹脂成分を硬化させるためにメラミン−ホルムアルデヒド架橋剤および/またはイソシアネート架橋剤を使用する場合、充填剤成分としてのグラファイトと共にポリマーマトリックスが生じ、これはグラファイトの高い体積画分にもかかわらず、潤滑剤粒子として機能する充填剤成分の、被覆マトリックスへの十分な結合を可能にするためには十分の硬度を有する。   For example, it is advantageous to use a hydroxyl-modified polyester and / or polyacrylate as the resin component of the antifriction coating. When melamine-formaldehyde crosslinkers and / or isocyanate crosslinkers are used to cure the resin component, a polymer matrix is produced with graphite as a filler component, which is a lubricant despite the high volume fraction of graphite. It has sufficient hardness to allow sufficient bonding of the filler component functioning as particles to the coating matrix.

本発明の特に有利な実施態様によれば、前記の被覆されたゴム材料を含むワイパーブレードの製造は、まず、ワイパーゴムを二重異形材(Doppelprofil)の形で製造し、かつ減摩塗料で被覆することによって行う。引き続きまず、ワイパーゴム異形材を個別の部材に分割し、かつ最後に減摩塗料の架橋を行う。このようにして、切断端部によって境界付けられ、後に払拭されるガラス板に対向する範囲を形成する切断面の範囲では減摩塗料によって被覆されていないワイパーゴム異形材が得られる。   According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the manufacture of the wiper blade comprising the coated rubber material is first made in the form of a double profile (Doppelprofil) and with an antifriction coating. This is done by coating. Subsequently, the wiper rubber profile is first divided into individual parts and finally the antifriction coating is crosslinked. In this way, a wiper rubber profile is obtained which is not covered by the antifriction coating in the area of the cut surface which is bounded by the cut edge and forms the area facing the glass plate to be wiped later.

該ワイパーゴム異形材は運転中に、ワイパー運動に基づいて、減摩塗料により被覆されている切断端部によりガラス面上をスライドする傾向があるが、ワイパー運動の転向点において全面においてその被覆されていない切断面によってガラス板上に存在し、ワイパーゴム異形材が対向運動する際に、減摩塗料によって被覆された切断端部とガラス板とが接触する。   The wiper rubber profile tends to slide on the glass surface during operation due to the wiper motion, but on the entire surface at the turning point of the wiper motion. When the wiper rubber profile is opposed to the glass plate, the cut end covered with the antifriction coating comes into contact with the glass plate.

これは有利なことである。というのも、ワイパー運動の間には単にワイパーゴム異形材の、減摩塗料によって被覆された区分のみが、払拭されるガラス板と接触し、その際、ワイパーゴム異形材は、低い摩擦係数と、良好な拭き跡を示すからである。転向点では、ワイパーゴム異形材はその被覆されていない切断面で、クリーニングすべきガラス板と接触し、その際、被覆されていないゴム材料の高い摩擦係数に基づいて、顕著な音を生じることなく迅速な反転プロセスにつながり、ワイパーゴム異形材の迅速な、対向するワイパー運動がもたらされる。   This is advantageous. This is because during the wiper movement, only the section of the wiper rubber profile, which is coated with anti-friction paint, contacts the glass plate to be wiped, and the wiper rubber profile has a low coefficient of friction. This is because good wiping marks are exhibited. At the turning point, the wiper rubber profile comes into contact with the glass plate to be cleaned at its uncoated cut surface, and produces a pronounced sound based on the high coefficient of friction of the uncoated rubber material. Leading to a quick reversal process, resulting in a quick and opposing wiper movement of the wiper rubber profile.

実施例
本発明は、ゴム材料、たとえば自動車のウインドウワイパーのためのワイパーブレードのワイパーゴムを被覆するための減摩塗料に関する。このようなワイパーゴムは、ゴム成分としてたとえば天然ゴム(NR)、ポリクロロプレン(CR)、EPDM、ポリイソプレン(IR)、ポリブタジエン(BR)、ポリスチレンブタジエン(SBR)、ポリアクリロニトリルブタジエン(NBR)、ポリアクリロニトリルブタジエンとPVCとの混合物、または前記のゴム材料相互の混合物を含有しているゴム材料からなるマトリックスを含む。
Example The present invention relates to an anti-friction coating for coating rubber materials, for example wiper rubber of wiper blades for automobile window wipers. Such wiper rubbers are, for example, natural rubber (NR), polychloroprene (CR), EPDM, polyisoprene (IR), polybutadiene (BR), polystyrene butadiene (SBR), polyacrylonitrile butadiene (NBR), poly as rubber components. It includes a matrix made of a rubber material containing a mixture of acrylonitrile butadiene and PVC, or a mixture of the above rubber materials.

このようなワイパーゴムの物理的特性、たとえば摩擦係数および耐摩耗性を改善するために、ゴム材料は、充填剤成分Bとしての軟質の乾燥潤滑剤と、硬化した状態で比較的硬質な結合剤成分Aを含有する減摩塗料によって被覆される。充填剤成分Bとして、たとえばグラファイトが使用される。これは減摩塗料中に3〜20質量%、有利には5〜15質量%の割合で、特に減摩塗料中に7〜10質量%含有されている。   In order to improve the physical properties of such wiper rubber, such as the coefficient of friction and the wear resistance, the rubber material comprises a soft dry lubricant as filler component B and a relatively hard binder in the cured state. Coated with anti-friction paint containing component A. As the filler component B, for example, graphite is used. This is contained in the antifriction coating in a proportion of 3 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, in particular 7 to 10% by weight in the antifriction coating.

さらに減摩塗料は、たとえばポリアクリレートおよび/またはポリエステルにより形成されているか、またはこれらを含有する樹脂成分Aを含有する。有利には樹脂成分Aとして、ヒドロキシル基変性ポリマーを使用する。ヒドロキシル基による変性度は、たとえば0.5〜20質量%、有利には1〜15質量%、特に2〜10質量%であり、その際、百分率の記載はそのつどポリマー100gあたりのヒドロキシ官能基の量に対するものである。   Furthermore, the antifriction coating is formed of, for example, polyacrylate and / or polyester, or contains a resin component A containing these. A hydroxyl group-modified polymer is preferably used as the resin component A. The degree of modification with hydroxyl groups is, for example, 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight, in particular 2 to 10% by weight, the percentages being stated each time the hydroxy functional groups per 100 g of polymer. It is for the amount of.

硬化した減摩塗料中の結合剤成分Aの割合は、たとえば1〜30質量%、有利には1.5〜20質量%、特に1.7〜9質量%である。   The proportion of binder component A in the cured antifriction coating is, for example, 1-30% by weight, preferably 1.5-20% by weight, in particular 1.7-9% by weight.

結合剤成分Aを硬化するために、減摩塗料にはさらに、たとえば硬化剤成分Cを添加する。硬化剤成分Cはたとえばイソシアネートまたはメラミン/ホルムアルデヒド樹脂をベースとする硬化剤であってよい。その際に、硬化剤成分Cの割合は、硬化した減摩塗料中で、たとえば0.2〜20質量%、有利には0.5〜15質量%、特に1.5〜9質量%である。   In order to cure the binder component A, for example, a curing agent component C is added to the antifriction coating. Curing agent component C can be, for example, a curing agent based on isocyanate or melamine / formaldehyde resin. In that case, the proportion of the hardener component C is, for example, 0.2 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 1.5 to 9% by weight, in the hardened antifriction coating. .

減摩塗料の硬化後に、得られたゴム材料の被覆中の結合剤成分Aの割合は、たとえば5〜50質量%、有利には10〜45質量%および特に20〜45質量%であり、充填剤成分Bの割合は、たとえば30〜80質量%、有利には35〜70質量%、および特に35〜65質量%であり、かつ硬化剤成分Cの割合は、たとえば0.5〜45質量%、有利には4〜40質量%および特に7〜38質量%である。   After curing of the antifriction coating, the proportion of binder component A in the coating of the rubber material obtained is, for example, 5 to 50% by weight, preferably 10 to 45% by weight and in particular 20 to 45% by weight. The proportion of agent component B is, for example, 30 to 80% by weight, preferably 35 to 70% by weight, and in particular 35 to 65% by weight, and the proportion of curing agent component C is, for example, 0.5 to 45% by weight. , Preferably 4 to 40% by weight and in particular 7 to 38% by weight.

ウインドウワイパーのワイパーブレードのためのワイパーゴム異形材の製造は、まずワイパーゴム異形材を二重ストランド(Doppelstrang)の形で押出成形するか、射出成形によって製造することによって行う。減摩塗料で被覆する前に、場合により異形材表面のハロゲン化、特に塩素化を実施することができる。これは、ゴム表面の付加的な硬化もしくは化学的な変性を行うことができ、このことにより減摩塗料の塗布により形成された被覆の付着性を改善することができるという利点を有する。その後、二重異形材を、前記の減摩塗料で被覆し、かつ引き続き二重ストランドを長さ方向に2つの個々の異形材ストランドに分割し、これらをふたたび個々のワイパーゴム異形材を製造するために分割することができる。最後に減摩塗料の架橋を行う。   The wiper rubber profile for the wiper blade of the window wiper is produced by first extruding the wiper rubber profile in the form of a double strand (Doppelstrang) or by injection molding. Before coating with the antifriction coating, it is possible to carry out halogenation, in particular chlorination, on the profile surface. This has the advantage that additional curing or chemical modification of the rubber surface can be performed, which can improve the adhesion of the coating formed by application of the anti-friction paint. The double profile is then coated with the anti-friction paint and the double strand is subsequently divided into two individual profile strands in the longitudinal direction, which are again produced into individual wiper rubber profiles. Can be divided for. Finally, the antifriction coating is crosslinked.

例1
結合剤成分Aとして、ヒドロキシル基官能化ポリアクリレートと、充填剤成分Bとしてグラファイトと、硬化剤成分Cとして、メチルイミノメラミンアミノプラスト硬化剤(たとえばCytec社のCymel327)、ならびに慣用の加工助剤を含有する水性減摩塗料溶液を、エラストマー異形材の表面上に塗布する。この場合、減摩塗料は以下の組成を有している:
結合剤成分A 9質量部
充填剤成分B 10質量部
硬化剤成分C 2.8質量部
ポリアクリレート増粘剤 0.2質量部
ブチルグリコール 14質量部
脱イオン水 50.5質量部。
Example 1
As binder component A, hydroxyl group-functionalized polyacrylate, graphite as filler component B, as curing agent component C, methyliminomelamine aminoplast curing agent (eg Cymel 327 from Cytec), and conventional processing aids. The containing aqueous anti-friction coating solution is applied onto the surface of the elastomer profile. In this case, the antifriction coating has the following composition:
Binder component A 9 parts by weight Filler component B 10 parts by weight Hardener component C 2.8 parts by weight Polyacrylate thickener 0.2 parts by weight Butyl glycol 14 parts by weight Deionized water 50.5 parts by weight.

結合剤成分Aは、3.3%のヒドロキシル基含有率を有する。ワイパーゴムを製造するために、減摩塗料を、塩化ゴム、たとえばCRからなる二重ストランドのワイパーゴム異形材上に塗布する。溶剤を除去するための乾燥工程の後に、ワイパーゴム二重異形材を長さ方向に2つの個々の異形材に分割する。個々の異形材を約150℃の温度で5〜20分間硬化させ、その際、約4μmの膜厚と、以下の組成を有する被覆が生じる:
結合剤成分A 41.3質量%、
充填剤成分B 45.7質量%、
硬化剤成分C 13.0質量%。
Binder component A has a hydroxyl group content of 3.3%. To produce a wiper rubber, an antifriction coating is applied onto a double strand wiper rubber profile consisting of chlorinated rubber, eg CR. After the drying step to remove the solvent, the wiper rubber double profile is divided into two individual profiles in the longitudinal direction. The individual profiles are cured at a temperature of about 150 ° C. for 5-20 minutes, resulting in a coating having a thickness of about 4 μm and the following composition:
Binder component A 41.3% by mass,
45.7% by weight of filler component B,
Hardener component C 13.0% by mass.

このようにして、45.7:54.3の結合剤Aおよび硬化剤Cの割合の合計に対する充填剤割合の比率が生じ、このことによりワイパーゴムの良好な減摩特性が得られる。被覆へのグラファイト粒子の強力な結合によって、優れた耐摩耗性が生じる。   In this way, a ratio of filler proportion to the sum of the proportions of binder A and curing agent C of 45.7: 54.3 is produced, which gives good antifriction properties of the wiper rubber. Excellent wear resistance results from the strong bonding of the graphite particles to the coating.

例1に記載の減摩塗料により被覆したゴム材料の摩擦係数を測定するために、親水性のガラス表面上および疎水性のガラス表面上で測定を実施する。たとえば濡れた親水性ガラス表面上での摩擦係数は、30cm/secのワイパー速度の場合、測定の開始時には0.48であり、かつ1時間のワイパー運動の後では0.40である。濡れた疎水性ガラス表面上では、30cm/secのワイパー速度の場合、ワイパー運動の開始時には0.37であり、かつ1時間後には0.35である。特に負荷のかかるワイパーリップの外側のコーナー部を顕微鏡で観察したところ、機械的な損傷は生じていないことが判明した。拭き跡はクリアである。   In order to determine the coefficient of friction of the rubber material coated with the antifriction paint described in Example 1, measurements are carried out on hydrophilic glass surfaces and hydrophobic glass surfaces. For example, the coefficient of friction on a wet hydrophilic glass surface is 0.48 at the start of the measurement for a wiper speed of 30 cm / sec and 0.40 after 1 hour of wiper movement. On the wet hydrophobic glass surface, for a wiper speed of 30 cm / sec, it is 0.37 at the start of the wiper movement and 0.35 after 1 hour. When the outer corner of the wiper lip, which was particularly loaded, was observed with a microscope, it was found that no mechanical damage occurred. The wipe is clear.

例2
例1における場合と同様の比較可能な減摩塗料を使用するが、充填剤成分Bとして、グラファイトの水性分散液を使用する。減摩塗料により被覆したワイパーゴムの製造は、例1に記載されているとおりに行う。得られた、約4μmの膜厚を有する被覆は以下の組成を有する:
結合剤成分A 41.2質量%、
充填剤成分B 45.8質量%、
硬化剤成分C 13.0質量%。
Example 2
A comparable antifriction paint similar to that in Example 1 is used, but as filler component B, an aqueous dispersion of graphite is used. The production of wiper rubber coated with anti-friction paint is carried out as described in Example 1. The resulting coating having a film thickness of about 4 μm has the following composition:
41.2% by weight of binder component A,
45.8% by weight of filler component B,
Hardener component C 13.0% by mass.

従って、結合剤Aおよび硬化剤Cの割合の合計に対する充填剤割合の比率が、54.2/45.8の被覆が得られる。例1と同様の比較可能な物理的特性が、クリアな拭き跡と共に生じる。   Thus, a coating with a filler ratio of 54.2 / 45.8 relative to the sum of binder A and curing agent C is obtained. Similar physical properties as in Example 1 occur with a clear wipe.

例3
結合剤成分Aとしての、ヒドロキシル基含有率2.0%を有するヒドロキシル基により官能化されたポリアクリレートと、充填剤成分Bとして天然グラファイトと、ヘキサメチルジイソシアネートを基とする脂肪族ポリイソシアネートをベースとする硬化剤成分C、ならびに慣用の加工助剤を含有する非水性減摩塗料溶液を、エラストマー異形材の表面のために塗布する。この場合、減摩塗料は以下の組成を有する:
結合剤成分A 5.5質量部、
充填剤成分B 8.3質量部、
硬化剤成分C 2.25質量部、
促進剤 1.0質量部、
キシレン 29.2質量部、
メトキシプロピルアセテート 20.8質量部、
N−ブチルアセテート 29.7質量部。
Example 3
Based on polyacrylate functionalized with hydroxyl groups having a hydroxyl group content of 2.0% as binder component A, natural graphite as filler component B, and aliphatic polyisocyanate based on hexamethyl diisocyanate A non-aqueous anti-friction coating solution containing hardener component C and a conventional processing aid is applied for the surface of the elastomer profile. In this case, the anti-friction paint has the following composition:
5.5 parts by weight of binder component A,
8.3 parts by weight of filler component B,
Curing agent component C 2.25 parts by mass,
Accelerator 1.0 part by mass,
29.2 parts by mass of xylene,
20.8 parts by mass of methoxypropyl acetate,
29.7 parts by mass of N-butyl acetate.

試験体として、例1と同様のワイパーゴム異形材を使用した。上記の減摩塗料により被覆した後で、まず溶剤を蒸発させるための乾燥工程もしくはゲル化工程を行い、その後、二重異形材を2つの個別の異形材に分割する。これらを130℃で約30分間硬化させ、その際、以下の組成を有する、厚さ4μmの硬化した被覆が生じる:
結合剤成分A 34.3質量%、
充填剤成分B 51.7質量%、
硬化剤成分C 14.0質量%。
The same wiper rubber profile as in Example 1 was used as a test body. After coating with the anti-friction coating, a drying or gelation step is first performed to evaporate the solvent, and then the double profile is divided into two individual profiles. These are cured at 130 ° C. for about 30 minutes, resulting in a 4 μm thick cured coating having the following composition:
Binder component A 34.3% by weight,
51.7% by weight of filler component B,
Hardener component C 14.0% by mass.

従って、51.7/48.3の結合剤Aおよび硬化剤Cの割合の合計に対する充填剤割合の比率が、優れた物理的特性と、クリアな拭き跡と共に生じる。   Thus, a ratio of filler proportion to the sum of the proportions of binder A and curing agent C of 51.7 / 48.3 results with excellent physical properties and clear wipes.

例4
結合剤成分Aとして、2.0%のヒドロキシル基含有率を有するヒドロキシル基により官能化されたポリアクリレートと、充填剤成分Bとして天然グラファイトと、硬化剤成分Cとしてヘキサメチルジイソシアネートの形の脂肪族ポリイソシアネートとを含有し、以下の組成を有する減摩塗料を使用する:
結合剤成分A 6.6質量部、
充填剤成分B 15.0質量部、
硬化剤成分C 1.7質量部、
促進剤(溶液として) 1.1質量部、
キシレン 22.5質量部、
メトキシプロピルアセテート 22.5質量部
N−ブチルアセテート 25.7質量部。
Example 4
As binder component A, a polyacrylate functionalized with hydroxyl groups having a hydroxyl group content of 2.0%, natural graphite as filler component B and aliphatic in the form of hexamethyldiisocyanate as hardener component C An antifriction coating containing polyisocyanate and having the following composition is used:
6.6 parts by weight of binder component A,
15.0 parts by weight of filler component B
Curing agent component C 1.7 parts by mass,
Accelerator (as solution) 1.1 parts by weight,
22.5 parts by mass of xylene,
Methoxypropyl acetate 22.5 parts by mass N-butyl acetate 25.7 parts by mass.

減摩塗料を、例3に記載した塗布法によりワイパーゴム試験体上に塗布する。厚さ4μmで、以下の組成を有するワイパーゴム成形体が得られる:
結合剤成分A 28.4質量%、
充填剤成分 64.3質量%、
硬化剤成分C 7.3質量%。
The anti-friction coating is applied on the wiper rubber specimen by the application method described in Example 3. A wiper rubber molding having a thickness of 4 μm and the following composition is obtained:
Binder component A 28.4% by weight,
64.3% by weight filler component
Hardener component C 7.3 mass%.

従って、64.3対35.7の結合剤Aおよび硬化剤Cの割合の合計に対する充填剤割合の比率が、良好な物理的特性と、クリアな拭き跡と共に生じる。   Thus, a ratio of filler percentage to the sum of the ratios of binder A and curing agent C of 64.3 to 35.7 results with good physical properties and clear wipes.

例5
結合剤成分Aとして、4.5%の平均ヒドロキシル基含有率を有する、ヒドロキシル基により官能化されたポリエステルと、充填剤成分Bとして天然グラファイトと、硬化剤成分Cとしてイソシアネートをベースとする硬化剤とを含有する減摩塗料を使用する。以下の組成を有する減摩塗料が生じる:
結合剤成分A 6.6質量部、
充填剤成分B 18.0質量部、
硬化剤成分C 3.7質量部、
促進剤(溶液として) 1.1質量部、
キシレン 22.0質量部、
メトキシプロピルアセテート 22.0質量部、
N−ブチルアセテート 25.9質量部。
Example 5
Curing agent based on hydroxyl group-functionalized polyester having an average hydroxyl group content of 4.5% as binder component A, natural graphite as filler component B and isocyanate as curing agent component C Anti-friction paint containing An antifriction coating with the following composition results:
6.6 parts by weight of binder component A,
Filler component B 18.0 parts by weight,
Curing agent component C 3.7 parts by mass,
Accelerator (as solution) 1.1 parts by weight,
22.0 parts by mass of xylene,
22.0 parts by mass of methoxypropyl acetate,
N-butyl acetate 25.9 parts by mass.

例3に記載の製造方法により、減摩塗料被覆を備えた、例1と同様のワイパーゴム試験体を使用する。以下の組成を有する、厚さ4μmの被覆が生じる:
結合剤成分A 23.3質量%、
充填剤成分B 63.6質量%、
硬化剤成分C 13.1質量%。
A wiper rubber specimen similar to that of Example 1 with an anti-friction paint coating is used according to the manufacturing method described in Example 3. A 4 μm thick coating is produced having the following composition:
Binder component A 23.3% by weight,
Filler component B 63.6% by weight,
Hardener component C 13.1% by weight.

結合剤Aおよび硬化剤Cの割合の合計に対する充填剤割合の比率は、63.6/36.4である。優れた物理学的特性と、クリアな拭き跡が生じる。   The ratio of the filler proportion to the sum of the proportions of binder A and curing agent C is 63.6 / 36.4. Excellent physical properties and clear wipes are produced.

例6
結合剤成分Aとして、結合剤成分A1としてのヒドロキシル基官能化ポリアクリレートおよび結合剤成分A2としてのヒドロキシル基官能化ポリエステル/ポリウレタンをコポリマーまたは混合物の形で含有する混合物、ならびに充填剤成分Bとして、充填剤成分B1としてのグラファイトおよび充填剤成分B2としてのポリエチレンワックスの混合物、および硬化剤成分Cとして、メチルイミノメラミンアミノプラスト硬化剤(たとえばCytec社のCymel 303)、ならびに慣用の加工助剤を含有する水性の減摩塗料組成物を、エラストマー異形材の表面上に塗布する。この場合、減摩塗料は、以下の組成を有している:
結合剤成分A1 3.7質量部、
結合剤成分A2 1.0質量部、
充填剤成分B1 9.0質量部、
充填剤成分B2 2.8質量部、
硬化剤成分C 9.8質量部、
ポリアクリレート増粘剤 0.2質量部、
ブチルグリコール 14.0質量部、
脱イオン水 56.4質量部。
Example 6
As binder component A, a mixture containing hydroxyl group-functionalized polyacrylate as binder component A1 and hydroxyl group-functionalized polyester / polyurethane as binder component A2 in the form of a copolymer or mixture, and as filler component B, Contains a mixture of graphite as filler component B1 and polyethylene wax as filler component B2, and methyliminomelamine aminoplast hardener (eg Cymel 303 from Cytec) as a hardener component C and conventional processing aids An aqueous anti-friction coating composition is applied onto the surface of the elastomer profile. In this case, the anti-friction paint has the following composition:
3.7 parts by weight of binder component A1
Binder component A2 1.0 part by mass,
9.0 parts by weight of filler component B1
2.8 parts by weight of filler component B2
9.8 parts by mass of curing agent component C,
0.2 parts by weight of polyacrylate thickener,
14.0 parts by weight of butyl glycol,
56.4 parts by weight of deionized water.

結合剤成分A1は、3.9質量%のヒドロキシル基含有率を有し、かつ結合剤成分A2は、2.5質量%のヒドロキシル基含有率を有する。   Binder component A1 has a hydroxyl group content of 3.9% by weight and binder component A2 has a hydroxyl group content of 2.5% by weight.

ワイパーゴムを製造するために、減摩塗料を、塩化ゴム、たとえばCRからなる二重ストランドのワイパーゴム異形材上に塗布する。溶剤を除去するための乾燥工程の後で、ワイパーゴム二重異形材を、10〜20分間の時間にわたって、約150℃の温度に加熱し、その際、約3μmの膜厚と、以下の組成を有する化学的に架橋した被覆が生じる:
結合剤成分A1 14.1質量%、
結合剤成分 A2 3.8質量%、
充填剤成分B1 34.2質量%、
充填剤成分B2 10.7質量%、
硬化剤成分C 37.2質量%。
To produce a wiper rubber, an antifriction coating is applied onto a double strand wiper rubber profile consisting of chlorinated rubber, eg CR. After the drying step to remove the solvent, the wiper rubber double profile is heated to a temperature of about 150 ° C. over a period of 10 to 20 minutes, with a film thickness of about 3 μm and the following composition: A chemically crosslinked coating with the following results:
Binder component A1 14.1% by weight,
Binder component A2 3.8% by mass,
Filler component B1 34.2% by mass,
Filler component B2 10.7% by mass,
Hardener component C 37.2% by mass.

このようにして、44.9/55.1の結合剤A1およびA2ならびに硬化剤Cの割合の合計に対する充填剤割合の比率(B1+B2)/(A1+A2+C)が生じる。ワイパーゴム二重異形材を長さ方向に切断することによって、2つの個々の異形材に分割する。被覆にグラファイト粒子が強固に結合していることにより、顕著な耐摩耗性が生じる。   In this way, a ratio (B1 + B2) / (A1 + A2 + C) of the proportion of filler to the sum of the proportions of binders A1 and A2 and curing agent C of 44.9 / 55.1 is produced. The wiper rubber double profile is cut into lengths and divided into two individual profiles. Significant wear resistance results from the strong bonding of the graphite particles to the coating.

例6に記載の減摩塗料により被覆したゴム材料の摩擦係数を測定するために、疎水性のガラス表面上で測定を実施する。たとえば濡れた疎水性のガラス表面上の摩擦係数は、30cm/secのワイパー速度の場合、ワイパー運動の開始時には0.41であり、かつ1時間後には0.58である。特に負荷のかかるワイパーのリップの外側のコーナー部を顕微鏡で観察したところ、機械的な損傷は存在していないことが判明した。拭き跡はクリアである。   In order to determine the coefficient of friction of the rubber material coated with the antifriction paint described in Example 6, measurements are carried out on a hydrophobic glass surface. For example, the coefficient of friction on a wet hydrophobic glass surface is 0.41 at the start of the wiper movement and 0.58 after 1 hour for a wiper speed of 30 cm / sec. Observation of the outer corner of the lip of the wiper, which was particularly loaded, with a microscope revealed that no mechanical damage was present. The wipe is clear.

例7
結合剤成分Aとして、結合剤成分A1としてのヒドロキシル基官能化ポリアクリレートおよび結合剤成分A2としてのコポリマーまたは混合物の形のヒドロキシル基官能化ポリエステル/ポリウレタンを含有する混合物と、充填剤成分Bとして、充填剤成分B1としてのグラファイトおよび充填剤成分B2としてのポリエチレンワックスの混合物と、硬化剤成分Cとして、メチルイミノメラミンアミノプラスト硬化剤(たとえばCytec社のCymel 303)、ならびに慣用の加工助剤を含有する水性の減摩塗料組成物を、エラストマー異形材の表面上に塗布する。この場合、減摩塗料は、以下の組成を有している:
結合剤成分A1 3.7質量部、
結合剤成分A2 1.0質量部、
充填剤成分B1 9.0質量部、
充填剤成分B2 2.8質量部、
硬化剤成分C 1.6質量部、
ポリアクリレート増粘剤 0.2質量部、
ブチルグリコール 14.0質量部、
脱イオン水 56.4質量部。
Example 7
As binder component A, a mixture containing a hydroxyl group functionalized polyacrylate as binder component A1 and a hydroxyl group functionalized polyester / polyurethane in the form of a copolymer or mixture as binder component A2, and as filler component B, Contains a mixture of graphite as filler component B1 and polyethylene wax as filler component B2, hardener component C as methyliminomelamine aminoplast hardener (eg Cymel 303 from Cytec) and conventional processing aids An aqueous anti-friction coating composition is applied onto the surface of the elastomer profile. In this case, the anti-friction paint has the following composition:
3.7 parts by weight of binder component A1
Binder component A2 1.0 part by mass,
9.0 parts by weight of filler component B1
2.8 parts by weight of filler component B2
1.6 parts by mass of curing agent component C,
0.2 parts by weight of polyacrylate thickener,
14.0 parts by weight of butyl glycol,
56.4 parts by weight of deionized water.

結合剤成分A1は、3.9質量%のヒドロキシル基含有率を有する。結合剤成分A2は、2.5質量%のヒドロキシル基含有率を有する。ワイパーゴムを製造するために、減摩塗料を、塩化ゴム、たとえばCRからなる二重ストランドワイパーゴム異形材上に塗布する。溶剤を除去するための乾燥工程の後で、ワイパーゴム二重異形材を、10〜20分の時間にわたって約150℃に加熱し、その際、膜厚約3μmおよび以下の組成を有する化学的に架橋した被覆が生じる:
結合剤成分A1 20.4質量%、
結合剤成分A2 5.5質量%、
充填剤成分B1 49.8質量%、
充填剤成分B2 15.5質量%、
硬化剤成分C 8.8質量%。
Binder component A1 has a hydroxyl group content of 3.9% by weight. The binder component A2 has a hydroxyl group content of 2.5% by weight. In order to produce a wiper rubber, an antifriction coating is applied onto a double strand wiper rubber profile consisting of chlorinated rubber, eg CR. After the drying step to remove the solvent, the wiper rubber double profile is heated to about 150 ° C. over a period of 10 to 20 minutes, with a film thickness of about 3 μm and a chemical composition having the following composition: A cross-linked coating results:
Binder component A1 20.4% by weight,
Binder component A2 5.5% by mass,
49.8% by mass of filler component B1
15.5% by weight of filler component B2
Hardener component C 8.8% by mass.

このようにして、65.3/34.7の結合剤A1およびA2ならびに硬化剤Cの割合の合計に対する充填剤割合の比率(B1+B2)/(A1+A2+C)が生じる。   In this way, a ratio (B1 + B2) / (A1 + A2 + C) of the proportion of filler to the sum of the proportions of binders A1 and A2 and curing agent C of 65.3 / 34.7 is produced.

ワイパーゴム二重異形材を長さ方向に切断することにより、2つの個々の異形材に分割する。グラファイト粒子が被覆に強く結合していることによって、優れた耐摩耗性が生じる。   The wiper rubber double profile is cut into lengths and divided into two individual profiles. Excellent wear resistance results from the strong bonding of the graphite particles to the coating.

例8
結合剤成分Aとして、コポリマーまたは混合物の形でヒドロキシル基官能化ポリエステル/ポリウレタン、ならびに充填剤成分Bとして、グラファイト、および硬化剤成分Cとして、メチルイミノメラミンアミノプラスト硬化剤(たとえばCytec社のCymel303)、ならびに慣用の加工助剤を含有する水性減摩塗料組成物を、エラストマー異形材の表面上に塗布する。この場合、減摩塗料は以下の組成を有する:
結合剤成分A 1.3質量部、
充填剤成分B 13.6質量部、
硬化剤成分C 5.9質量部、
ポリアクリレート増粘剤 0.1質量部、
ブチルグリコール 2.0質量部、
脱イオン水 51.8質量部。
Example 8
As binder component A, a hydroxyl-functionalized polyester / polyurethane in the form of a copolymer or mixture, and as filler component B, graphite, and as hardener component C, a methyliminomelamine aminoplast curing agent (eg Cymel 303 from Cytec). And an aqueous anti-friction coating composition containing conventional processing aids is applied onto the surface of the elastomer profile. In this case, the anti-friction paint has the following composition:
1.3 parts by weight of binder component A,
13.6 parts by weight of filler component B,
Curing agent component C 5.9 parts by mass,
0.1 parts by weight of a polyacrylate thickener,
2.0 parts by weight of butyl glycol,
51.8 parts by weight of deionized water.

結合剤成分Aは、3.9質量%のヒドロキシル基含有率を有する。ワイパーゴムを製造するために、減摩塗料を、塩化ゴム、たとえばCRからなる二重ストランドワイパーゴム異形材上に塗布する。溶剤を除去するための乾燥工程の後で、ワイパーゴム二重異形材を、10〜20分の時間にわたり約150℃の温度に加熱し、その際、約3μmの膜厚と、以下の組成を有する化学的に架橋した被覆が生じる:
結合剤成分A 6.3質量%、
充填剤成分B 65.4質量%、
硬化剤成分C 28.3質量%。
Binder component A has a hydroxyl group content of 3.9% by weight. In order to produce a wiper rubber, an antifriction coating is applied onto a double strand wiper rubber profile consisting of chlorinated rubber, eg CR. After the drying step to remove the solvent, the wiper rubber double profile is heated to a temperature of about 150 ° C. over a period of 10 to 20 minutes, with a film thickness of about 3 μm and the following composition: A chemically cross-linked coating with:
Binder component A 6.3% by mass,
Filler component B 65.4% by weight,
Hardener component C 28.3 mass%.

このようにして、65.4/34.6の結合剤Aおよび硬化剤Cの割合の合計に対する充填剤割合の比率が生じる。ワイパーゴム二重異形材を長さ方向に切断することにより2つの個々の異形材に分割する。グラファイト粒子が被覆に強く結合していることによって、優れた耐摩耗性が生じる。   In this way, a ratio of filler proportion to the sum of the proportions of binder A and curing agent C of 65.4 / 34.6 results. The wiper rubber double profile is divided into two individual profiles by cutting in the length direction. Excellent wear resistance results from the strong bonding of the graphite particles to the coating.

Claims (12)

結合剤成分(A)および充填剤成分(B)を含有する減摩塗料からなる、ウインドウワイパーのワイパーブレードの被覆であって、結合剤成分(A)は、ポリアクリレートおよび/またはポリエステルを含有しており、かつ充填剤成分(B)は、少なくとも部分的にグラファイトから形成されている被覆において、さらに硬化剤成分(C)が含有されており、かつ前記被覆が硬化した状態で、硬化剤成分(C)を、0.5〜38質量%の割合で含有しており、かつ前記ポリアクリレートが、2〜10%までヒドロキシル基変性されていることを特徴とする、ウインドウワイパーのワイパーブレードの被覆。 A window wiper wiper blade coating comprising an antifriction coating containing a binder component (A) and a filler component (B), wherein the binder component (A) contains a polyacrylate and / or a polyester. And the filler component (B) is a coating formed at least partly from graphite, and further contains a curing agent component (C), and the coating is cured, the curing agent component the (C), is contained in a proportion of 0.5 to 38 wt%, and the polyacrylate is characterized that you have been hydroxyl groups modified to 2-10%, the coating of the wiper blade of a window wiper . 記ポリエステルが、ヒドロキシル基変性されていることを特徴とする、請求項1記載の被覆。 Before Symbol polyester, characterized in that it is a hydroxyl group-modified, claim 1 covering according. 前記ポリエステルが、ポリウレタンとの混合物またはコポリマーを形成することを特徴とする、請求項1または2記載の被覆。 Coating according to claim 1 or 2 , characterized in that the polyester forms a mixture or copolymer with polyurethane. グラファイトが3〜20質量%の割合で被覆中に含有されていることを特徴とする、請求項1からまでのいずれか1項記載の被覆。 Wherein the graphite is contained in the coating in an amount of 3 to 20 wt%, any one covering as claimed in claims 1 to 3. 前記硬化剤成分(C)が、メラミン−ホルムアルデヒド硬化剤および/またはポリイソシアネートであることを特徴とする、請求項1からまでのいずれか1項記載の被覆。 Coating according to any one of claims 1 to 4 , characterized in that the curing agent component (C) is a melamine-formaldehyde curing agent and / or a polyisocyanate. ゴム材料からなり、表面に請求項1からまでのいずれか1項記載の被覆が形成されているゴム異形材を備えた、ウインドウワイパーのワイパーブレード。 A wiper blade for a window wiper, comprising a rubber profile formed of a rubber material, the surface of which is coated with the coating according to any one of claims 1 to 5 . 前記被覆が、1〜7μmの膜厚を有していることを特徴とする、請求項記載のワイパーブレード。 The wiper blade according to claim 6 , wherein the coating has a film thickness of 1 to 7 μm. 前記被覆が硬化した状態で、充填剤成分(B)を、結合剤成分(A)および硬化剤成分(C)の合計に対して、40/60〜66/34の比率で含有していることを特徴とする、請求項または記載のワイパーブレード。 The filler component (B) is contained in a ratio of 40/60 to 66/34 with respect to the total of the binder component (A) and the curing agent component (C) in a state where the coating is cured. The wiper blade according to claim 6 or 7, wherein 前記被覆が硬化した状態で、結合剤成分(A)を、5〜50質量%の割合で含有していることを特徴とする、請求項からまでのいずれか1項記載のワイパーブレード。 The wiper blade according to any one of claims 6 to 8 , wherein the binder component (A) is contained at a ratio of 5 to 50% by mass in a state where the coating is cured. 前記被覆が硬化した状態で、充填剤成分(B)を、30〜80質量%の割合で含有していることを特徴とする、請求項からまでのいずれか1項記載のワイパーブレード。 The wiper blade according to any one of claims 6 to 9 , wherein the filler component (B) is contained in a ratio of 30 to 80% by mass in a state where the coating is cured. 請求項から10までのいずれか1項記載のワイパーブレードの製造方法において、まずワイパーゴム異形材を二重異形材として製造し、減摩塗料で被覆し、引き続き該ワイパーゴム異形材を個別の部材に分割し、最後に減摩塗料の架橋を実施することを特徴とする、請求項から10までのいずれか1項記載のワイパーブレードの製造方法。 The method of manufacturing a wiper blade according to any one of claims 6 to 10, first to produce a wiper rubber profile as a double profile, coated with anti-friction coating, subsequently the wiper rubber profile of individual The method for manufacturing a wiper blade according to any one of claims 6 to 10, wherein the wiper blade is divided into members and finally the antifriction coating is crosslinked. ワイパーゴム異形材を前記減摩塗料で被覆する前に、表面をハロゲン化することを特徴とする、請求項11記載の方法。 12. A method according to claim 11 , characterized in that the surface of the wiper rubber profile is halogenated prior to coating with the anti-friction paint.
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