JP5476031B2 - Laminated polyester film - Google Patents
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Description
本発明は、積層ポリエステルフィルムに関するものであり、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等、光の反射による干渉ムラの軽減、および光拡散層やスティッキング防止層との良好な密着性が必要な各種光学用の部材として好適に用いられる積層ポリエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a laminated polyester film, for example, various optical elements that require a reduction in interference unevenness due to reflection of light, such as a backlight unit of a liquid crystal display, and good adhesion to a light diffusion layer or an anti-sticking layer. The present invention relates to a laminated polyester film that can be suitably used as a member for use.
近年、液晶ディスプレイがテレビ、パソコン、デジタルカメラ、携帯電話等の表示装置として広く用いられている。これらの液晶ディスプレイは、液晶表示ユニット単独では発光機能を有していないので、裏側からバックライトを使用して光を照射することにより表示させる方式が普及している。 In recent years, liquid crystal displays have been widely used as display devices for televisions, personal computers, digital cameras, mobile phones and the like. Since these liquid crystal displays do not have a light emitting function by a liquid crystal display unit alone, a method of displaying by irradiating light using a backlight from the back side is widespread.
バックライト方式には、エッジライト型あるいは直下型と呼ばれる構造がある。最近は液晶ディスプレイを薄型化する傾向があり、エッジライト型を採用する場合が多くなってきている。エッジライト型は、一般的には、反射シート、導光板、光拡散シート、プリズムシートの順で構成されている。光線の流れとしては、バックライトから導光板に入射した光線が反射シートで反射され、導光板の表面から出射される。導光板から出射された光線は光拡散シートに入射し、光拡散シートで拡散・出射され、次に存在するプリズムシートに入射する。プリズムシートで光線は法線方向に集光させられ、液晶層に向けて出射される。 The backlight system has a structure called an edge light type or a direct type. Recently, there is a tendency to reduce the thickness of liquid crystal displays, and an edge light type is increasingly used. The edge light type is generally configured in the order of a reflection sheet, a light guide plate, a light diffusion sheet, and a prism sheet. As the flow of light, the light incident on the light guide plate from the backlight is reflected by the reflection sheet and emitted from the surface of the light guide plate. The light beam emitted from the light guide plate enters the light diffusion sheet, is diffused and emitted by the light diffusion sheet, and then enters the next existing prism sheet. The light beam is condensed in the normal direction by the prism sheet and emitted toward the liquid crystal layer.
本構成で使用される光拡散シートは、透過する光を多方向で均一に拡散させるために用いられており、光拡散性が大きいことや、光透過性が高いことが必要である。光拡散シートとしては、仕上げ加工の際に加熱・加圧によってシート表面に凹凸をつける、いわゆるエンボス加工を施したものや、透明基材フィルム上に、粒子を含有した透明樹脂からなる光拡散層をコーティングにより作成したものが知られている。また、光拡散シートにおいて、透明基材フィルムの光拡散層とは反対側の面に、光拡散シートと導光板とのスティッキング(部分的密着)を防止する等のために、バインダーと少量のビーズを含有するスティッキング防止層を形成することも提案されている(特許文献1〜3)。 The light diffusion sheet used in this configuration is used for uniformly diffusing transmitted light in multiple directions, and needs to have high light diffusibility and high light transmission. As the light diffusing sheet, the surface of the sheet is roughened by heating and pressing during finishing, so-called embossing, or a light diffusing layer made of a transparent resin containing particles on a transparent base film The one made by coating is known. In the light diffusion sheet, a binder and a small amount of beads are used to prevent sticking (partial adhesion) between the light diffusion sheet and the light guide plate on the surface of the transparent base film opposite to the light diffusion layer. It has also been proposed to form a sticking-preventing layer containing Pt (Patent Documents 1 to 3).
光拡散シートを形成する透明基材フィルムとしては、透明性、機械特性を考慮してポリエステルフィルムが一般的に使用され、基材のポリエステルフィルムと光拡散層あるいはスティッキング防止層との密着性を向上させるために、これらの中間層として易接着性の塗布層が設けられる場合が一般的である。 A polyester film is generally used as the transparent base film for forming the light diffusion sheet in consideration of transparency and mechanical properties, and improves the adhesion between the base polyester film and the light diffusion layer or anti-sticking layer. In order to make this happen, an easily adhesive coating layer is generally provided as the intermediate layer.
近年、液晶ディスプレイ分野では、さらなる大画面化および高画質化が求められてきている。それに伴い特に蛍光灯下での虹彩状色彩(干渉ムラ)の抑制に対する要求レベルが高くなってきている。また、蛍光灯は昼光色の再現性のため3波長形が主流となってきており、より干渉ムラが出やすくなっている。光拡散層側は光が高度に拡散されるため、干渉ムラは発生しにくいが、スティッキング防止層側は光の拡散性が高くないため、光拡散層に比べて干渉ムラが発生しやすい状況にある。そのため、特にスティッキング防止層側においては、ポリエステルフィルム上に積層する塗布層の光学設計が重要になってきている。具体的には、ポリエステル基材の屈折率と光拡散層あるいはスティッキング防止層に使用される樹脂の屈折率との間となるように調整した高めの屈折率を有する塗布層が求められている。 In recent years, in the field of liquid crystal displays, there has been a demand for larger screens and higher image quality. Along with this, the level of demand for suppression of iris-like colors (interference unevenness) particularly under fluorescent lamps is increasing. In addition, fluorescent lamps have become a three-wavelength type for daylight color reproducibility, and interference unevenness is more likely to occur. Because light is diffused to the light diffusion layer side, interference unevenness is unlikely to occur.However, because the sticking prevention layer side is not highly diffusible, interference unevenness is likely to occur compared to the light diffusion layer. is there. Therefore, especially on the anti-sticking layer side, the optical design of the coating layer laminated on the polyester film has become important. Specifically, a coating layer having a higher refractive index adjusted to be between the refractive index of the polyester substrate and the refractive index of the resin used for the light diffusion layer or the anti-sticking layer is required.
塗布層の屈折率を調整しないと、干渉ムラの発生を十分に抑えられない場合がある。干渉ムラが顕著に発生しているフィルムを、液晶ディスプレイとして使用すると、視認性の悪化による各種不具合が顕在化する場合がある。また、干渉ムラにより引き起こされた視認性の悪化による各種不具合で、目の疲労や健康障害を起こす要因になることも考えられる。 If the refractive index of the coating layer is not adjusted, the occurrence of uneven interference may not be sufficiently suppressed. When a film in which interference unevenness is conspicuously generated is used as a liquid crystal display, various problems due to deterioration in visibility may become apparent. In addition, various problems caused by the deterioration of visibility caused by interference unevenness may cause eye fatigue and health problems.
そのため、塗布層の屈折率を高くして、干渉ムラを改善することが望まれている。例えば、光拡散層側の干渉ムラを軽減する方法としては、水性ポリエステル樹脂と水溶性のチタンキレート化合物等の金属キレート化合物を組み合わせて、塗布層の屈折率を高くする方法が提案されている(特許文献4)。しかしながら、水溶液中では金属キレート化合物の不安定さから、組み合わせによっては塗布液の安定性が十分でない場合があり、長時間の生産を行う場合、液交換作業の増加を招く可能性がある。また、当該塗布層構成では、光拡散層に使用する樹脂や耐久試験の条件によっては密着性が十分でない場合がある。 Therefore, it is desired to improve interference unevenness by increasing the refractive index of the coating layer. For example, as a method of reducing interference unevenness on the light diffusion layer side, a method of increasing the refractive index of the coating layer by combining an aqueous polyester resin and a metal chelate compound such as a water-soluble titanium chelate compound has been proposed ( Patent Document 4). However, due to the instability of the metal chelate compound in an aqueous solution, depending on the combination, the stability of the coating solution may not be sufficient, and when performing production for a long time, there is a possibility of increasing the liquid exchange work. Moreover, in the said coating layer structure, adhesiveness may not be enough depending on resin used for a light-diffusion layer, or the conditions of an endurance test.
また、塗布層の高屈折率化の別手法として、縮合多環式芳香族を有する化合物を使用することも知られている(特許文献5、6)。しかしながら、近年において、塗布層上に反射防止フィルム用として形成されるハードコート層や反射防止層は、一般的には光拡散フィルム用として形成される光拡散層やスティッキング防止層に比べて、屈折率が高い。そのため、反射防止フィルム用に好適に使用される塗布層の屈折率は非常に高く、光拡散シート用としては、逆に屈折率が高すぎることにより、干渉ムラが発生してしまう場合がある。さらに、反射防止フィルム用に形成されるハードコート層や反射防止層と、光拡散フィルム用に形成される光拡散層やスティッキング防止層は、成分が異なる。そのため、反射防止フィルム用には良好な密着性を示す塗布層を用いても、光拡散フィルム用には完璧な密着性を示すとは限らないため、何らかの工夫が必要であった。 It is also known to use a compound having a condensed polycyclic aromatic as another technique for increasing the refractive index of the coating layer (Patent Documents 5 and 6). In recent years, however, hard coat layers and antireflection layers formed on coating layers for antireflection films are generally refracted compared to light diffusion layers and antisticking layers formed for light diffusion films. The rate is high. Therefore, the refractive index of the coating layer suitably used for the antireflection film is very high. On the contrary, for the light diffusing sheet, the refractive index is too high, thereby causing interference unevenness. Further, the hard coat layer or antireflection layer formed for the antireflection film and the light diffusion layer or antisticking layer formed for the light diffusion film have different components. Therefore, even if an application layer showing good adhesion is used for an antireflection film, it does not always show perfect adhesion for a light diffusing film.
ところで、バックライトに使用するライトによっては、ある程度の紫外線が発せられる場合がある。その場合、紫外線が長期にわたり照射されることにより、液晶、プリズムシート等、各種の部材が劣化してしまうおそれがある。紫外線による劣化を解決するために、光拡散層の樹脂、光拡散層のビーズ、光拡散層に積層されたポリプロピレン系樹脂層に紫外線吸収剤を含有させる方法が提案されている(特許文献7〜9)。 By the way, depending on the light used for the backlight, a certain amount of ultraviolet rays may be emitted. In that case, there is a possibility that various members such as a liquid crystal and a prism sheet are deteriorated by being irradiated with ultraviolet rays for a long time. In order to solve the deterioration due to ultraviolet rays, a method has been proposed in which an ultraviolet absorber is contained in a resin of a light diffusion layer, beads of a light diffusion layer, and a polypropylene resin layer laminated on the light diffusion layer (Patent Documents 7 to 7). 9).
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、光の反射による干渉ムラの発生を軽減でき、光拡散層やスティッキング防止層に対して良好な密着性、さらには紫外線吸収能を有し、例えば液晶ディスプレイのバックライトユニット等において好適に利用することができる積層ポリエステルフィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution is to reduce the occurrence of interference unevenness due to light reflection, good adhesion to the light diffusion layer and the anti-sticking layer, and further to ultraviolet rays. An object of the present invention is to provide a laminated polyester film that has an absorptive capacity and can be suitably used in, for example, a backlight unit of a liquid crystal display.
本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる積層ポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the use of a laminated polyester film having a specific configuration can easily solve the above-described problems, and have completed the present invention.
すなわち、本発明の要旨は、紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムの両面に、縮合多環式芳香族を有するポリエステル樹脂とウレタン樹脂とを含有する塗布層を有し、当該塗布層の絶対反射率について、横軸に波長、縦軸に反射率を示すグラフを描いたとき、波長350nm以上550nm未満の範囲に極小値が存在する場合は該極小値の値が、3.3〜4.0%の範囲であり、波長550nm以上750nm以下の範囲に極小値が存在する場合は該極小値の値が、3.1〜3.8%の範囲であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。 That is, the gist of the present invention, on both sides of a polyester film containing an ultraviolet absorber, have a coating layer containing a polyester resin and a urethane resin having a condensed polycyclic aromatic, absolute reflectance of the coating layer When a graph showing the wavelength on the horizontal axis and the reflectance on the vertical axis is drawn, and there is a minimum value in the wavelength range of 350 nm to less than 550 nm, the value of the minimum value is 3.3 to 4.0%. in the range of the value of the polar small value when there is a minimum value in 750nm or less wavelength range of 550nm is resides in laminated polyester film characterized in range der Rukoto of 3.1 to 3.8% .
本発明の積層ポリエステルフィルムによれば、光拡散層あるいはスティッキング防止層を形成した際に、干渉ムラの発生がなく、密着性および紫外線吸収能に優れた積層ポリエステルフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。 According to the laminated polyester film of the present invention, when the light diffusing layer or the anti-sticking layer is formed, there can be provided a laminated polyester film having no interference unevenness and having excellent adhesion and ultraviolet absorbing ability, Industrial value is high.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have four or more layers as long as it does not exceed the gist of the present invention other than a two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer, and is not particularly limited.
本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。 The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like. On the other hand, the dicarboxylic acid component of the copolyester includes isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid, etc.), etc. 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned.
本発明のポリエステルフィルム中には液晶ディスプレイの液晶等が紫外線により劣化することを防止するために、紫外線吸収剤を含有させる。紫外線吸収剤は、紫外線吸収能を有する化合物で、ポリエステルフィルムの製造工程で付加される熱に耐えうるものであれば特に限定されない。 The polyester film of the present invention contains an ultraviolet absorber in order to prevent the liquid crystal of the liquid crystal display from being deteriorated by ultraviolet rays. The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a compound having ultraviolet absorbing ability and can withstand the heat applied in the production process of the polyester film.
紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点からは有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からは環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を2種類以上併用して用いることも可能である。 As the ultraviolet absorber, there are an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber. From the viewpoint of transparency, an organic ultraviolet absorber is preferable. Although it does not specifically limit as an organic type ultraviolet absorber, For example, a cyclic imino ester type, a benzotriazole type, a benzophenone type etc. are mentioned. From the viewpoint of durability, a cyclic imino ester type and a benzotriazole type are more preferable. It is also possible to use two or more ultraviolet absorbers in combination.
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、下記に限定されるものではないが、例えば、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシメチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシヘキシル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−tert−ブチル−3’−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5'−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−メトキシ−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−シアノ−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−tert−ブチル−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−ニトロ−2H−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。 Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorbers include, but are not limited to, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2 '-Hydroxy-5'-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'- Hydroxy-5 '-(methacryloyloxyhexyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2 -[2'-hydroxy-5'-tert-butyl-3 '-(methacryl Yloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′ -(Methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-methoxy-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-cyano-2H-benzotriazole, 2- [2 '-Hydroxy-5'-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-tert-butyl-2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -5-nitro-2H -Benzotriazole and the like.
環状イミノエステル系の紫外線吸収剤としては、下記に限定されるものではないが、例えば、2−メチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−ブチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−フェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−(1−または2−ナフチル)−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−(4−ビフェニル)−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−p−ニトロフェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−m−ニトロフェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−p−ベンゾイルフェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−p−メトキシフェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−o−メトキシフェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−シクロヘキシル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−p−(またはm−)フタルイミドフェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、N−フェニル−4−(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)フタルイミド、N−ベンゾイル−4−(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)アニリン、N−ベンゾイル−N−メチル−4−(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)アニリン、2−(p−(N−メチルカルボニル)フェニル)−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2,2’−ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−エチレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−テトラメチレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−デカメチレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン 、2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−m−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(4,4’−ジフェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(2,6−または1,5−ナフチレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(2−メチル−p−フェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(2−ニトロ−p−フェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(2−クロロ−p−フェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(1,4−シクロヘキシレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、1,3,5−トリ(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)ベンゼン、1,3,5−トリ(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)ナフタレン、2,4,6−トリ(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)ナフタレン、2,8−ジメチル−4H,6H−ベンゾ(1,2−d;5,4−d’)ビス(1,3)−オキサジン−4,6−ジオン、2,7−ジメチル−4H,9H−ベンゾ(1,2−d;4,5−d’)ビス(1,3 )−オキサジン−4,9−ジオン、2,8−ジフェニル−4H,8H−ベンゾ(1,2−d;5,4−d’)ビス(1,3)−オキサジン−4,6−ジオン、2,7−ジフェニル−4H,9H−ベンゾ(1,2−d;4,5−d’)ビス(1,3)−オキサジン−4,6−ジオン、6,6’−ビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−ビス(2−エチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−ビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−メチレンビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−メチレンビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−エチレンビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−エチレンビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−ブチレンビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−ブチレンビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−オキシビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−オキシビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−スルホニルビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−スルホニルビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−カルボニルビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−カルボニルビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、7,7’−メチレンビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、7,7’−メチレンビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、7,7’−ビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、7,7’−エチレンビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、7,7’−オキシビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、7,7’−スルホニルビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、7,7’−カルボニルビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,7’−ビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,7’−ビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン 、6,7’−メチレンビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,7’−メチレンビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)などが挙げられる。 Examples of the cyclic imino ester-based ultraviolet absorber include, but are not limited to, 2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzoxazine-4, for example. -One, 2-phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2- (1- or 2-naphthyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2- (4-biphenyl) -3, 1-benzoxazin-4-one, 2-p-nitrophenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-m-nitrophenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-p-benzoyl Phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-p-methoxyphenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-o-methoxyphenyl-3,1-benzoxazin-4-one, -Cyclohexyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-p- (or m-) phthalimidophenyl-3,1-benzoxazin-4-one, N-phenyl-4- (3,1-benzoxazine -4-On-2-yl) phthalimide, N-benzoyl-4- (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) aniline, N-benzoyl-N-methyl-4- (3,1- Benzoxazin-4-one-2-yl) aniline, 2- (p- (N-methylcarbonyl) phenyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2,2′-bis (3,1-benzo Oxazin-4-one), 2,2′-ethylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2′-tetramethylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2, 2'-Decame Renbis (3,1-benzoxazin-4-one, 2,2'-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2'-m-phenylenebis (3,1-benzo Oxazin-4-one), 2,2 ′-(4,4′-diphenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2,6- or 1,5-naphthylene) ) Bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2-methyl-p-phenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2 -Nitro-p-phenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 '-(2-chloro-p-phenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2 , 2 '-(1,4-cyclohexylene) bis (3,1-benzoo Sadin-4-one), 1,3,5-tri (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) benzene, 1,3,5-tri (3,1-benzoxazin-4-one) -2-yl) naphthalene, 2,4,6-tri (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) naphthalene, 2,8-dimethyl-4H, 6H-benzo (1,2-d; 5,4-d ′) bis (1,3) -oxazine-4,6-dione, 2,7-dimethyl-4H, 9H-benzo (1,2-d; 4,5-d ′) bis (1 , 3) -Oxazine-4,9-dione, 2,8-diphenyl-4H, 8H-benzo (1,2-d; 5,4-d ′) bis (1,3) -oxazine-4,6- Dione, 2,7-diphenyl-4H, 9H-benzo (1,2-d; 4,5-d ′) bis (1,3) -oxazine 4,6-dione, 6,6′-bis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-bis (2-ethyl-4H, 3,1-benzoxazine) -4-one), 6,6'-bis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6'-methylenebis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazine) -4-one), 6,6'-methylenebis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6'-ethylenebis (2-methyl-4H, 3,1-benzo) Oxazin-4-one), 6,6′-ethylenebis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-butylenebis (2-methyl-4H, 3,1- Benzoxazin-4-one), 6,6′-butylenebis (2- Phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-oxybis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-oxybis (2- Phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-sulfonylbis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-sulfonylbis ( 2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-carbonylbis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-carbonyl Bis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 7,7′-methylenebis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 7,7′- Methylenebis (2-phenyl-4H 3,1-benzoxazin-4-one), 7,7′-bis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 7,7′-ethylenebis (2-methyl-4H) , 3,1-benzoxazin-4-one), 7,7′-oxybis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 7,7′-sulfonylbis (2-methyl-) 4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 7,7′-carbonylbis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,7′-bis (2-methyl) -4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,7'-bis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,7'-methylenebis (2-methyl- 4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,7 ′ Methylene bis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), and the like.
上記化合物のうち、色調を考慮した場合、黄色味が付きにくいベンゾオキサジノン系の化合物が好適に用いられ、その例としては、下記の一般式(1)で表されるものがより好適に用いられる。 Among the above compounds, when considering the color tone, a benzoxazinone-based compound which is difficult to be yellowed is preferably used. As an example thereof, a compound represented by the following general formula (1) is more preferably used. It is done.
上記式中、Rは2価の芳香族炭化水素基を表しX1およびX2はそれぞれ独立して水素または以下の官能基群から選ばれるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 In the above formula, R represents a divalent aromatic hydrocarbon group, and X 1 and X 2 are each independently selected from hydrogen or the following functional group group, but are not necessarily limited thereto.
官能基群:アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、アルコキシル基、アリールオキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エステル基、ニトロ基
上記構造式で表される化合物の中でも、本発明においては、2、2’−(1、4−フェニレン)ビス[4H−3、1−ベンゾオキサジン−4−オン]が特に好ましい。
Functional group: alkyl group, aryl group, heteroaryl group, halogen, alkoxyl group, aryloxy group, hydroxyl group, carboxyl group, ester group, nitro group Among the compounds represented by the above structural formula, in the present invention, 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one] is particularly preferred.
本発明の積層ポリエステルフィルム中に含有させる紫外線吸収剤の量は、ポリエステルフィルムの厚みにも依存するので一概には言えないが、通常0.1〜10.0重量%、好ましくは0.1〜3.0重量%の範囲で含有するものである。紫外線吸収剤が0.1重量%未満の場合は、紫外線吸収量が少ないので、用途によってはポリエステルフィルムを透過する紫外線によって、液晶の劣化を十分に防止できない場合がある。10.0重量%を超える量の紫外線吸収剤を含有させた場合は、表面に紫外線吸収剤がブリードアウトし、接着性低下等、表面機能性の悪化を招くおそれがある。 The amount of the ultraviolet absorber to be contained in the laminated polyester film of the present invention depends on the thickness of the polyester film and cannot be generally stated, but is usually 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 0.1%. It is contained in the range of 3.0% by weight. When the ultraviolet absorber is less than 0.1% by weight, the amount of ultraviolet absorption is small, and depending on the application, deterioration of the liquid crystal may not be sufficiently prevented by ultraviolet rays that pass through the polyester film. When an ultraviolet absorber in an amount exceeding 10.0% by weight is contained, the ultraviolet absorber may bleed out on the surface, which may cause deterioration of surface functionality such as adhesion deterioration.
また、多層構造のフィルムの場合、少なくとも3層構造のものが好ましく、紫外線吸収剤は、その中間層に配合することが好ましい。中間層に紫外線吸収剤を配合することにより、当該化合物がフィルム表面へブリードアウトしてくるのを防ぐことができ、その結果、フィルムの接着性等の特性を維持することができる。 In the case of a multilayer film, it is preferably at least a three-layer structure, and the ultraviolet absorber is preferably blended in the intermediate layer. By blending an ultraviolet absorber in the intermediate layer, the compound can be prevented from bleeding out to the film surface, and as a result, properties such as film adhesion can be maintained.
本発明の積層ポリエステルフィルムは、液晶ディスプレイの一部として使用する場合に紫外線による液晶等の劣化を防止するために、目安として、波長380nmの光線透過率が10%以下であることが好ましく、さらに好ましくは5%以下である。 When the laminated polyester film of the present invention is used as a part of a liquid crystal display, the light transmittance at a wavelength of 380 nm is preferably 10% or less, as a guideline, in order to prevent deterioration of liquid crystal due to ultraviolet rays. Preferably it is 5% or less.
本発明のフィルムのポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。 In the polyester layer of the film of the present invention, it is preferable to blend particles mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。 On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.
また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.01〜3μm、好ましくは0.1〜2μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、易滑性を十分に付与できなかったり、粒子が凝集して、分散性が不十分となり、フィルムの透明性を低下させたりする場合がある。一方、3μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において光拡散層やスティッキング防止層等を形成させる場合等に不具合が生じる場合がある。 Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.1-2 micrometers. If the average particle size is less than 0.01 μm, the slipperiness may not be sufficiently imparted, or the particles may be aggregated to make the dispersibility insufficient, thereby reducing the transparency of the film. On the other hand, when the thickness exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough, and a problem may occur when a light diffusion layer, a sticking prevention layer, or the like is formed in a subsequent process.
さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常0.001〜5重量%、好ましくは0.005〜3重量%の範囲である。粒子含有量が0.001重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。 Further, the content of particles in the polyester layer is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There is.
ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。 The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.
また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。 Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。 In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.
本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10〜350μm、好ましくは50〜250μmの範囲である。 Although the thickness of the polyester film in this invention will not be specifically limited if it can be formed into a film as a film, Usually, 10-350 micrometers, Preferably it is the range of 50-250 micrometers.
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。 Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all. That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
また、本発明においては積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。 In the present invention, the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film constituting the laminated polyester film. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at a temperature controlled normally at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.
次に本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層の形成について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよく、両者を併用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であり、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることができるという点でインラインコーティングが好ましく用いられる。 Next, formation of the coating layer which comprises the laminated polyester film in this invention is demonstrated. As for the coating layer, it may be provided by in-line coating, which treats the film surface during the stretching process of the polyester film, or may be applied off-system on the film once manufactured, and may employ both offline coating. You may use together. In-line coating is preferably used in that it can be applied at the same time as film formation, and thus can be manufactured at low cost, and the thickness of the coating layer can be changed by the draw ratio.
インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に塗布層を高温で処理することができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。 The in-line coating is not limited to the following, but for example, in the sequential biaxial stretching, the coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished. When a coating layer is provided on a polyester film by in-line coating, coating can be performed simultaneously with film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature, and a film suitable as a polyester film can be produced.
本発明においては、紫外線吸収剤を含有するポリエステルフィルムの両面に、縮合多環式芳香族を有する化合物とウレタン樹脂を含有する塗布層を有することを必須の要件とするものである。 In the present invention, it is an essential requirement to have a coating layer containing a compound having a condensed polycyclic aromatic and a urethane resin on both sides of a polyester film containing an ultraviolet absorber.
本発明においては、塗布層は屈折率の調整をする必要がある。干渉ムラが発生しにくい塗布層の最適な屈折率は、ポリエステルフィルムの屈折率と光拡散層あるいはスティッキング防止層の屈折率の相乗平均付近になるように設計することが好ましい。例えば、ポリエステルフィルムの屈折率が1.65程度であり、光拡散層あるいはスティッキング防止層に使用される樹脂の屈折率が1.50程度である場合を考えると、これらの層の中間に位置する塗布層の理想的な屈折率としては、1.57程度となり、通常、易接着性を付与するために使用される塗布層成分としてのウレタン樹脂のみでは達成しにくい程度の高屈折率である。それゆえ、高めの屈折率調製が必要であり、なおかつ密着性の低下を防ぐことができる化合物設計が可能な縮合多環式芳香族を使用することで、干渉ムラがなく、密着性が良好な塗布層を形成する手法が有効的となる。 In the present invention, it is necessary to adjust the refractive index of the coating layer. It is preferable that the optimum refractive index of the coating layer in which interference unevenness hardly occurs is designed to be in the vicinity of the geometric mean of the refractive index of the polyester film and the refractive index of the light diffusion layer or the anti-sticking layer. For example, considering the case where the refractive index of the polyester film is about 1.65 and the refractive index of the resin used for the light diffusion layer or the anti-sticking layer is about 1.50, the polyester film is positioned between these layers. The ideal refractive index of the coating layer is about 1.57, which is usually a high refractive index that is difficult to achieve with only the urethane resin as the coating layer component used for imparting easy adhesion. Therefore, it is necessary to prepare a higher refractive index, and by using a condensed polycyclic aromatic capable of designing a compound that can prevent a decrease in adhesion, there is no interference unevenness and adhesion is good. A technique for forming the coating layer is effective.
本発明におけるおいて両面に積層される塗布層は、本発明の趣旨を損なわない範囲で、同一の塗布層が形成されても、また、異なる塗布層が形成されても良い。製造の利便性を考慮して、塗布層は同一であることが好ましい。異なる塗布層を必要とする場合は、例えば、一方の面に形成する光拡散層の屈折率と他方の面に形成するスティッキング防止層の屈折率が大きく異なり、双方とも干渉ムラが発生しないような条件を、同一の塗布層で整わせることができない場合や、あるいは、光拡散層とスティッキング防止層の双方の樹脂が異なるものを使用するために、同じ塗布層では双方ともに良好な密着性を出すことができない場合が考えられる。しかし、通常、製造の利便性を考慮すれば、光拡散層とスティッキング防止層を形成する樹脂は同一あるいは類似の化合物を使用することが得策である。そのため、同一の塗布層で対応することが可能となり、塗布層においても、製造上、同一の方が利便性が良くなるので好ましい形態となる。 In the present invention, the coating layers laminated on both surfaces may be formed with the same coating layer or different coating layers as long as the gist of the present invention is not impaired. The coating layers are preferably the same in consideration of manufacturing convenience. When different coating layers are required, for example, the refractive index of the light diffusion layer formed on one surface and the refractive index of the anti-sticking layer formed on the other surface are significantly different, and interference unevenness does not occur in both. When the conditions cannot be adjusted with the same coating layer, or because different resins are used for both the light diffusion layer and the anti-sticking layer, the same coating layer provides good adhesion. There are cases where this is not possible. However, it is usually advantageous to use the same or similar compound as the resin for forming the light diffusion layer and the anti-sticking layer in consideration of the convenience of production. Therefore, it is possible to cope with the same coating layer, and the coating layer is also preferable because the same layer is more convenient for manufacturing.
本発明における縮合多環式芳香族の具体例としては、下記式で示される構造を有する化合物である。 Specific examples of the condensed polycyclic aromatic in the present invention are compounds having a structure represented by the following formula.
ポリエステルフィルム上への塗布性を考慮すると、縮合多環式芳香族を有する化合物は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の高分子化合物が好ましい。特にポリエステル樹脂にはより多くの縮合多環式芳香族を導入することができるためより好ましい。 In consideration of applicability on the polyester film, the compound having a condensed polycyclic aromatic is preferably a polymer compound such as a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin. In particular, polyester resins are more preferable because more condensed polycyclic aromatics can be introduced.
縮合多環式芳香族をポリエステル樹脂に組み込む方法としては、例えば、縮合多環式芳香族に置換基として水酸基を2つあるいはそれ以上導入してジオール成分あるいは多価水酸基成分とするか、あるいはカルボン酸基を2つあるいはそれ以上導入してジカルボン酸成分あるいは多価カルボン酸成分として作成する方法がある。 As a method of incorporating the condensed polycyclic aromatic into the polyester resin, for example, two or more hydroxyl groups are introduced into the condensed polycyclic aromatic as a substituent to form a diol component or a polyvalent hydroxyl component, or There is a method in which two or more acid groups are introduced to prepare a dicarboxylic acid component or a polyvalent carboxylic acid component.
積層ポリエステルフィルム製造工程において、着色がしにくいという点で、塗布層に含有する縮合多環式芳香族はナフタレン骨格を有する化合物が好ましい。また、塗布層上に形成する光拡散層あるいはスティッキング防止層との密着性や、透明性が良好であるという点で、ポリエステル構成成分としてナフタレン骨格を組み込んだ樹脂が好適に用いられる。当該ナフタレン骨格としては、代表的なものとして、1,5−ナフタレンジカルボン酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。 In the laminated polyester film production process, the condensed polycyclic aromatic contained in the coating layer is preferably a compound having a naphthalene skeleton in that it is difficult to be colored. In addition, a resin incorporating a naphthalene skeleton as a polyester component is preferably used in terms of good adhesion to the light diffusion layer or anti-sticking layer formed on the coating layer and transparency. Representative examples of the naphthalene skeleton include 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid.
なお、縮合多環式芳香族には、水酸基やカルボン酸基以外にも、硫黄元素を含有する置換基、フェニル基等の芳香族置換基、ハロゲン元素基等を導入することにより、屈折率の向上が期待でき、塗布性や密着性の観点から、アルキル基、エステル基、アミド基等の置換基を導入してもよい。 In addition to the hydroxyl group and the carboxylic acid group, the condensed polycyclic aromatic has a refractive index of a refractive index by introducing a substituent containing a sulfur element, an aromatic substituent such as a phenyl group, a halogen element group, and the like. Improvements can be expected, and substituents such as alkyl groups, ester groups, and amide groups may be introduced from the viewpoints of coatability and adhesion.
本発明におけるウレタン樹脂とはウレタン結合を分子内に有する高分子化合物のことである。インラインコーティングの適正を考慮した場合、水分散性または水溶性のウレタン樹脂が好ましい。水分散性または水溶性を付与させるためには、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホニル基、リン酸基、エーテル基等の親水性基をウレタン樹脂に導入することが重要である。前記の親水性基のなかでも、塗膜物性及び密着性の点からカルボン酸基またはスルホン酸基が好ましい。 The urethane resin in the present invention is a polymer compound having a urethane bond in the molecule. In consideration of appropriateness of in-line coating, a water-dispersible or water-soluble urethane resin is preferable. In order to impart water dispersibility or water solubility, it is important to introduce a hydrophilic group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonyl group, a phosphoric acid group, or an ether group into the urethane resin. Among the hydrophilic groups, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group is preferable from the viewpoint of coating film properties and adhesion.
本発明で用いる塗布層の構成成分であるウレタン樹脂を作成する方法の一つに、水酸基とイソシアネートとの反応によるものがある。原料として用いられる水酸基としては、ポリオールが好適に用いられ、例えば、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリオレフィンポリオール類、アクリルポリオール類が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても、複数種用いても良い。 One method for preparing a urethane resin, which is a constituent component of the coating layer used in the present invention, is a reaction between a hydroxyl group and an isocyanate. As the hydroxyl group used as a raw material, a polyol is preferably used, and examples thereof include polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, polyolefin polyols, and acrylic polyols. These compounds may be used alone or in combination.
ポリエーテルポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。 Examples of polyether polyols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol, and the like.
ポリエステルポリオール類としては、多価カルボン酸(マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等)またはそれらの酸無水物と多価アルコール(エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、1,8−オクタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−ヘキシル−1,3−プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジメタノールベンゼン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アルキルジアルカノールアミン、ラクトンジオール等)の反応から得られるものが挙げられる。 Polyester polyols include polycarboxylic acids (malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) or their acid anhydrides. Product and polyhydric alcohol (ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol 2-methyl-2-propyl-1 3-propanediol, 1,8-octanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-hexyl-1,3-propanediol, cyclohexane Diol, bishydroxymethylcyclohexane, dimethanolbenzene, bishydroxyethoxybenzene, alkyl dialkanolamine, lactone diol, etc.).
ポリカーボネートポリオール類としては、多価アルコール類とジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等とから、脱アルコール反応によって得られるポリカーボネートジオール、例えば、ポリ(1,6−ヘキシレン)カーボネート、ポリ(3−メチル−1,5−ペンチレン)カーボネート等が挙げられる。 Examples of polycarbonate polyols include polycarbonate diols obtained by dealcoholization reaction from polyhydric alcohols and dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, ethylene carbonate, and the like, such as poly (1,6-hexylene) carbonate, poly (3 -Methyl-1,5-pentylene) carbonate and the like.
ウレタン樹脂を得るために使用されるポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。 Examples of the polyisocyanate compound used for obtaining the urethane resin include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, α, α, α ′, α ′. -Aliphatic diisocyanates having aromatic rings such as tetramethylxylylene diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl Methanzi Cyanate, alicyclic diisocyanates such as isopropylidene dicyclohexyl diisocyanates. These may be used alone or in combination.
ウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用しても良く、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を2個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基またはアミノ基を2個有する鎖延長剤を主に用いることができる。 A chain extender may be used when synthesizing the urethane resin, and the chain extender is not particularly limited as long as it has two or more active groups that react with an isocyanate group. Alternatively, a chain extender having two amino groups can be mainly used.
水酸基を2個有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。また、アミノ基を2個有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、2−ブチル−2−エチル−1,5−ペンタンジアミン、1 ,8−オクタンジアミン、1 ,9−ノナンジアミン、1 ,10−デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロビリチンシクロヘキシル−4,4’−ジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1 ,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。 Examples of the chain extender having two hydroxyl groups include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and butanediol, aromatic glycols such as xylylene glycol and bishydroxyethoxybenzene, and esters such as neopentyl glycol hydroxypivalate. And glycols such as glycols. Examples of the chain extender having two amino groups include aromatic diamines such as tolylenediamine, xylylenediamine, and diphenylmethanediamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,3- Propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, trimethylhexanediamine, 2-butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10- Aliphatic diamines such as decane diamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isoprobilitincyclohexyl-4,4′-diamine, 1,4-diaminocyclohexane, 1 , 3-Bisaminomethylcyclohexa And alicyclic diamines such as
塗布層の屈折率を上げるために、ウレタン樹脂には密着性の特性を損なわない範囲で、芳香族化合物を含有することも可能である。ポリエステルフィルム製造工程において、着色がしにくいという点で、芳香族化合物としては、ベンゼン骨格、あるいはナフタレン骨格が挙げられる。 In order to increase the refractive index of the coating layer, the urethane resin may contain an aromatic compound as long as the adhesive properties are not impaired. In the polyester film manufacturing process, the aromatic compound includes a benzene skeleton or a naphthalene skeleton in that it is difficult to be colored.
本発明における積層ポリエステルフィルムにおいて、塗布面状の向上、塗布面上に種々の光拡散層やスティッキング防止層が形成されたときの視認性の向上や透明性を向上させるためにウレタン樹脂以外のバインダーポリマーを併用することも可能である。バインダーとして、ウレタン樹脂を使用せずポリエステル樹脂のみの構成で塗布層を形成すると、光拡散層あるいはスティッキング防止層との密着性が十分でない場合があるため、本発明の趣旨を損なわない範囲で併用する必要がある。 In the laminated polyester film of the present invention, a binder other than a urethane resin is used to improve the coated surface, improve the visibility when various light diffusion layers and anti-sticking layers are formed on the coated surface, and improve the transparency. It is also possible to use a polymer in combination. If the coating layer is formed only with a polyester resin without using a urethane resin as a binder, the adhesiveness with the light diffusion layer or the anti-sticking layer may not be sufficient, so it is used in a range that does not impair the spirit of the present invention. There is a need to.
本発明において使用する「バインダーポリマー」とは高分子化合物安全性評価フロースキーム(昭和60年11月 化学物質審議会主催)に準じて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による数平均分子量(Mn)が1000以上の高分子化合物で、かつ造膜性を有するものと定義する。 The “binder polymer” used in the present invention is a number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) according to a polymer compound safety evaluation flow scheme (sponsored by the Chemical Substance Council in November 1985). ) Is a polymer compound having a molecular weight of 1000 or more and having a film-forming property.
バインダーポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニル(ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等)、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。 Specific examples of the binder polymer include polyester resin, acrylic resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, starches, and the like. Can be mentioned.
さらに塗布層中には本発明の主旨を損なわない範囲において、架橋剤を併用することも可能である。架橋剤を使用することにより、塗布層が強固になるために、耐湿熱性がより向上する場合がある。架橋剤としては、種々公知の樹脂が使用できるが、例えば、メラミン化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物等が挙げられる。 Furthermore, a crosslinking agent can be used in the coating layer as long as the gist of the present invention is not impaired. By using a cross-linking agent, the coating layer becomes stronger, so that the heat and moisture resistance may be further improved. Various known resins can be used as the crosslinking agent, and examples thereof include melamine compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, and isocyanate compounds.
メラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことである。例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは2量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。 A melamine compound is a compound having a melamine skeleton in the compound. For example, an alkylolated melamine derivative, a compound partially or completely etherified by reacting an alcohol with an alkylolated melamine derivative, and a mixture thereof can be used. As alcohol used for etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used. Moreover, as a melamine compound, either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used. Further, a product obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can be used, and a catalyst can be used to increase the reactivity of the melamine compound.
エポキシ化合物としては、例えば、分子内にエポキシ基を含む化合物、そのプレポリマーおよび硬化物が挙げられる。代表的な例は、エピクロロヒドリンとビスフェノールAとの縮合物である。特に、低分子ポリオールのエピクロロヒドリンとの反応物は、水溶性に優れたエポキシ樹脂を与える。 As an epoxy compound, the compound containing an epoxy group in a molecule | numerator, its prepolymer, and hardened | cured material are mentioned, for example. A typical example is a condensate of epichlorohydrin and bisphenol A. In particular, a reaction product of a low molecular polyol with epichlorohydrin gives an epoxy resin having excellent water solubility.
本発明におけるオキサゾリン化合物としては、分子内にオキサゾリン環を持つ化合物であり、オキサゾリン環を有するモノマーや、オキサゾリン化合物を原料モノマーの1つとして合成されるポリマーも含まれる。 The oxazoline compound in the present invention is a compound having an oxazoline ring in the molecule, and includes a monomer having an oxazoline ring and a polymer synthesized using the oxazoline compound as one of raw material monomers.
本発明におけるイソシアネート化合物としては、分子内にイソシアネート基を持つ化合物を指し、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートや、これらの重合体、誘導体等が挙げられる。 The isocyanate compound in the present invention refers to a compound having an isocyanate group in the molecule, specifically, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate. And polymers and derivatives thereof.
これらの架橋剤は、単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。さらにインラインコーティングへの適用等を配慮した場合、水溶性または水分散性を有することが好ましい。 These cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, when consideration is given to application to in-line coating, it is preferable to have water solubility or water dispersibility.
また、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、不活性粒子を含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、有機粒子等が挙げられる。 Further, for the purpose of improving the adhesion and slipperiness of the coating layer, inert particles may be contained, and specific examples include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, organic particles, and the like.
さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料等が含有されてもよい。 Furthermore, as long as it does not impair the gist of the present invention, an antifoaming agent, a coatability improver, a thickener, an organic lubricant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a foaming agent, a dye, etc. May be contained.
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層中で用いられる縮合多環式芳香族を有する化合物は、その化合物中で縮合多環式芳香族の占める割合は、好ましくは5〜80重量%の範囲であり、より好ましくは10〜60重量%の範囲である。また、塗布層全体に占める縮合多環式芳香族の割合は、好ましくは1〜70重量%の範囲、より好ましくは2〜40重量%の範囲、さらに好ましくは4〜25重量%の範囲である。これらの範囲より外れる場合は、光拡散層あるいはスティッキング防止層を形成後の干渉ムラにより視認性が悪くなったり、塗布面状が悪化したりすることがある。なお、縮合多環式芳香族の割合は、例えば、適当な溶剤または温水で塗布層を溶解抽出し、クロマトグラフィーで分取し、NMRやIRで構造を解析、さらに熱分解GC−MS(ガスクロマトグラフィー質量分析)で解析することにより求めることができる。 In the compound having a condensed polycyclic aromatic used in the coating layer constituting the laminated polyester film in the present invention, the proportion of the condensed polycyclic aromatic in the compound is preferably in the range of 5 to 80% by weight. More preferably, it is in the range of 10 to 60% by weight. The proportion of the condensed polycyclic aromatic in the entire coating layer is preferably in the range of 1 to 70% by weight, more preferably in the range of 2 to 40% by weight, and still more preferably in the range of 4 to 25% by weight. . If it falls outside these ranges, the visibility may deteriorate due to interference unevenness after the formation of the light diffusion layer or the anti-sticking layer, and the coated surface may be deteriorated. The ratio of the condensed polycyclic aromatic can be determined by, for example, dissolving and extracting the coating layer with an appropriate solvent or warm water, separating by chromatography, analyzing the structure by NMR or IR, and further pyrolyzing GC-MS (gas It can obtain | require by analyzing by chromatography mass spectrometry.
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層中のウレタン樹脂の含有量に関しては、塗布層全体の重量比で、通常5〜90%の範囲、より好ましくは15〜80%の範囲、さらに好ましくは25〜70%の範囲である。5%未満の場合、光拡散層あるいはスティッキング防止層との密着性が良くない場合があり、90%を超える場合、光拡散層あるいはスティッキング防止層形成後の干渉ムラにより、視認性が良くない場合がある。 Regarding the content of the urethane resin in the coating layer constituting the laminated polyester film in the present invention, the weight ratio of the entire coating layer is usually in the range of 5 to 90%, more preferably in the range of 15 to 80%, still more preferably. It is in the range of 25 to 70%. If it is less than 5%, the adhesion to the light diffusing layer or the anti-sticking layer may be poor. If it exceeds 90%, the visibility is not good due to interference unevenness after the formation of the light diffusing layer or the anti-sticking layer. There is.
塗布層中の成分の分析は、例えば、TOF−SIMS等の表面分析によって行うことができる。 Analysis of the components in the coating layer can be performed by surface analysis such as TOF-SIMS.
インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が0.1〜50重量%程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は1種類のみでもよく、適宜、2種類以上を使用してもよい。 When providing a coating layer by in-line coating, the above-mentioned series of compounds is applied as an aqueous solution or dispersion, and the coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight as a guide is applied onto the polyester film. It is preferable to produce a laminated polyester film. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
本発明における積層ポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる塗布層の膜厚は、通常0.02〜0.3g/m2、より好ましくは0.05〜0.25g/m2、さらに好ましくは0.07〜0.20g/m2の範囲である。本発明における塗布層の屈折率調製では、塗布量が上記の範囲を外れる場合、光拡散層あるいはスティッキング防止層を形成した後、干渉ムラが発生し、視認性が低下する場合がある。 Respect laminated polyester film of the present invention, the thickness of the coating layer provided on the polyester film is usually 0.02~0.3g / m 2, more preferably 0.05~0.25g / m 2, more preferably in the range of 0.07~0.20g / m 2. In the adjustment of the refractive index of the coating layer in the present invention, when the coating amount is out of the above range, interference unevenness may occur after the formation of the light diffusion layer or the anti-sticking layer, and the visibility may be lowered.
本発明において、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 1979年発行に記載例がある。 In the present invention, as a method for providing the coating layer, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.
本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、80〜200℃で3〜40秒間、好ましくは100〜180℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。 In the present invention, the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited. For example, when the coating layer is provided by off-line coating, it is usually 3 to 40 at 80 to 200 ° C. The heat treatment may be performed for 2 seconds, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.
一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、70〜280℃で3〜200秒間を目安として熱処理を行うのが良い。 On the other hand, when the coating layer is provided by in-line coating, heat treatment is usually performed at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.
また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。 Further, irrespective of off-line coating or in-line coating, heat treatment and active energy ray irradiation such as ultraviolet irradiation may be used in combination as required. The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
本発明における塗布層は干渉ムラの発生を抑制するために、屈折率の調整がされたものであり、その屈折率は基材のポリエステルフィルムと拡散層あるいはスティッキング防止層の相乗平均付近に設計したものである。塗布層の屈折率と塗布層の反射率は密接な関係がある。本発明の範囲内における膜厚において、横軸に波長、縦軸に反射率を示すグラフを描き、反射率の極小値が波長350〜800nmの範囲に1つ現れる場合が好ましく、その極小値が同じ波長に現れるならば、極小値の反射率は、屈折率が高い場合は高い値となり、屈折率が低い場合は低い値となる。また、本発明においては、塗布層の材料設計が全く同じであっても極小値の波長範囲によって、極小値の反射率は異なる。具体的には、極小値の波長範囲が短波長領域に存在する場合と長波長領域に存在する場合を比較すると、長波長領域に存在する場合の方が反射率は低い値を示す。 The coating layer in the present invention has a refractive index adjusted to suppress the occurrence of interference unevenness, and the refractive index is designed in the vicinity of the geometric mean of the polyester film of the substrate and the diffusion layer or anti-sticking layer. Is. The refractive index of the coating layer and the reflectance of the coating layer are closely related. In the film thickness within the range of the present invention, it is preferable that a graph showing the wavelength on the horizontal axis and the reflectance on the vertical axis is drawn, and one minimum value of the reflectance appears in the wavelength range of 350 to 800 nm. If they appear at the same wavelength, the minimum reflectivity is high when the refractive index is high, and low when the refractive index is low. In the present invention, the reflectance of the minimum value varies depending on the wavelength range of the minimum value even if the material design of the coating layer is exactly the same. Specifically, comparing the case where the wavelength range of the minimum value exists in the short wavelength region and the case where it exists in the long wavelength region, the reflectance is lower in the case where it exists in the long wavelength region.
本発明において良好な反射率とは、絶対反射率において、波長350nm以上550nm未満の範囲に極小値が存在する場合、その極小値の値が、好ましくは3.0〜4.5%、より好ましくは3.3〜4.0%、さらに好ましくは3.4〜3.9%の範囲であり、波長550nm以上750nm以下の範囲に極小値が存在する場合は、その極小値の値が、好ましくは2.8〜4.3%、より好ましくは3.1〜3.8%、さらに好ましくは3.2〜3.7%の範囲である。波長350nm以上750nm以下の間に極小値が無い場合、また、極小値の絶対反射率が上記の値を外れる場合は、光拡散層やスティッキング防止層を形成後に干渉ムラが発生し、フィルムの視認性が低下する場合がある。 In the present invention, the favorable reflectance means that, in the absolute reflectance, when a minimum value exists in the range of the wavelength of 350 nm or more and less than 550 nm, the value of the minimum value is preferably 3.0 to 4.5%, more preferably. Is in the range of 3.3 to 4.0%, more preferably 3.4 to 3.9%. When a minimum value exists in the wavelength range of 550 nm to 750 nm, the value of the minimum value is preferably Is in the range of 2.8 to 4.3%, more preferably 3.1 to 3.8%, and still more preferably 3.2 to 3.7%. When there is no minimum value between wavelengths of 350 nm and 750 nm, or when the absolute reflectance of the minimum value is outside the above value, interference unevenness occurs after forming the light diffusion layer and the anti-sticking layer, and the film is visually recognized. May decrease.
本発明の積層ポリエステルフィルムには、塗布層に光拡散層、スティッキング防止層等を設けることが可能である。光拡散層は粒子とバインダーを含有してなるものである。 In the laminated polyester film of the present invention, a light diffusion layer, an anti-sticking layer, etc. can be provided in the coating layer. The light diffusing layer contains particles and a binder.
光拡散層に含有させる粒子としては、光を拡散するような性質を有するものであれば良く、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル樹脂等の有機粒子や、シリカ、金属酸化物、硫酸バリウム等の無機粒子を使用することができる。中でも透明性が良好であるアクリル樹脂やアクリルウレタン樹脂が好適に用いられる。また、これら粒子の粒径は特に限定されるものではないが、平均粒径として1〜50μm、より好ましくは5〜15μmである。 The particles to be included in the light diffusion layer may be any particles having a property of diffusing light, such as organic particles such as acrylic resin, acrylic urethane resin, urethane resin, polyester resin, and polyvinyl resin, silica, and metal oxide. And inorganic particles such as barium sulfate can be used. Of these, acrylic resins and acrylic urethane resins having good transparency are preferably used. Moreover, the particle size of these particles is not particularly limited, but the average particle size is 1 to 50 μm, more preferably 5 to 15 μm.
光拡散層に含有させるバインダーは粒子を固定し光拡散性を発現させるために使用するものであり、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ樹脂、紫外線硬化型樹脂等が挙げられる。加工性を考慮するとポリオール化合物が好適に用いられ、例えば、アクリルポリオールやポリエステルポリオール等が挙げられる。 The binder contained in the light diffusing layer is used to fix particles and develop light diffusibility. For example, polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, fluororesin, silicone resin, epoxy resin, UV curable type Examples thereof include resins. In consideration of processability, a polyol compound is preferably used, and examples thereof include acrylic polyol and polyester polyol.
ポリオール化合物をバインダーとして用いた場合は、硬化剤としてイソシアネートを含有させると良い。イソシアネートを含有させることにより、より強固な架橋構造を形成することができ、光拡散層としての物性が向上する。また、バインダーとして紫外線硬化型樹脂を使用する場合はアクリレート系樹脂が好ましく、光拡散層の硬度の向上に役立てることができる。 When a polyol compound is used as a binder, it is preferable to contain isocyanate as a curing agent. By containing isocyanate, a stronger cross-linked structure can be formed, and physical properties as a light diffusion layer are improved. Further, when an ultraviolet curable resin is used as the binder, an acrylate resin is preferable, which can be used for improving the hardness of the light diffusion layer.
光拡散層には光拡散の性能を阻害しない範囲内で、界面活性剤、微小無機充填剤、可塑剤、硬化剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、防錆剤等を含有していても良い。 The light diffusing layer may contain a surfactant, a fine inorganic filler, a plasticizer, a curing agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a rust preventive agent, etc. within a range not impairing the light diffusion performance. .
光拡散層におけるバインダーと粒子の混合割合は、得ようとする光拡散性により適宜設定することができ、特に限定されないが、例えば、重量比で、バインダー/粒子が0.1〜50の範囲、より好ましくは0.5〜20の範囲である。 The mixing ratio of the binder and the particles in the light diffusion layer can be appropriately set depending on the light diffusibility to be obtained, and is not particularly limited. For example, the binder / particles are in the range of 0.1 to 50 by weight ratio, More preferably, it is the range of 0.5-20.
光拡散層を形成する方法としては、バインダーと粒子を含む塗布液を調製し、塗布・乾燥させることによる方法が挙げられる。塗布方法としては、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート、スプレーコート、スピンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。光拡散層の厚みは、特に限定されるものではないが、光拡散性、膜強度等を考慮して、1〜100μmの範囲、より好ましくは3〜30μmの範囲である。 Examples of the method for forming the light diffusion layer include a method in which a coating liquid containing a binder and particles is prepared, applied and dried. As a coating method, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating, spray coating, spin coating or the like can be used. Although the thickness of a light-diffusion layer is not specifically limited, Considering light diffusibility, film | membrane intensity | strength, etc., it is the range of 1-100 micrometers, More preferably, it is the range of 3-30 micrometers.
光拡散層とは反対側の面にはスティッキング防止層を形成することも可能である。スティッキング防止層は光拡散層と同様なバインダーと粒子を含有するもので、粒子の含有量は、光拡散性が目的ではないため、より小さい粒径で、より少ない量を含有させる方法が一般的である。形成方法も光拡散層と同様に塗布により形成でき、厚みは、特に限定されるものではないが、1〜10μmの範囲であることが好ましい。 It is also possible to form an anti-sticking layer on the surface opposite to the light diffusion layer. The anti-sticking layer contains the same binder and particles as the light diffusion layer, and the content of the particles is not intended to be light diffusive. Therefore, a method of containing a smaller amount with a smaller particle size is generally used. It is. The formation method can also be formed by coating similarly to the light diffusion layer, and the thickness is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 10 μm.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.
(1)ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.
(2)平均粒径(d50:μm)の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA−CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
(2) Measurement of average particle diameter (d 50 : μm) Integration (weight basis) 50% in equivalent spherical distribution measured using centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) Was the average particle size.
(3)波長380nmの透過率の測定
分光光度計(株式会社島津製作所社製UV−3100PC型)により、スキャン速度を低速、サンプリングピッチを2nm、波長300〜700nm領域で連続的に光線透過率を測定し、380nm波長での光線透過率を検出した。
(3) Measurement of transmittance at a wavelength of 380 nm Using a spectrophotometer (UV-3100PC type manufactured by Shimadzu Corporation), the light transmittance is continuously measured in a scanning speed of 2 nm, a sampling pitch of 2 nm, and a wavelength of 300 to 700 nm. The light transmittance at a wavelength of 380 nm was detected.
(4)ポリエステルフィルムにおける塗布層表面からの絶対反射率極小値の測定方法
あらかじめ、ポリエステルフィルムの測定裏面に黒テープ(ニチバン株式会社製ビニールテープVT―50)を貼り、分光光度計(日本分光株式会社製 紫外可視分光光度計 V−570 および自動絶対反射率測定装置 AM−500N)を使用して同期モード、入射角5°、N偏光、レスポンス Fast、データ取区間隔1.0nm、バンド幅10nm、走査速度1000m/minで、塗布層表面を波長範囲300〜800nmの絶対反射率を測定し、その極小値における波長(ボトム波長)と絶対反射率を評価した。
(4) Method of measuring the absolute reflectance minimum value from the coating layer surface in the polyester film In advance, a black tape (vinyl tape VT-50 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is pasted on the measurement back surface of the polyester film, and a spectrophotometer (JASCO Corporation) Using UV-Vis spectrophotometer V-570 manufactured by company and automatic absolute reflectance measuring device AM-500N), synchronous mode, incident angle 5 °, N-polarized light, response Fast, data collection interval 1.0 nm, bandwidth 10 nm The absolute reflectance in the wavelength range of 300 to 800 nm was measured on the coating layer surface at a scanning speed of 1000 m / min, and the wavelength (bottom wavelength) and the absolute reflectance at the minimum value were evaluated.
(5)干渉ムラの評価方法
光拡散層用塗布液として、アクリルポリオール(大日本インキ化学工業製 アクリディック A−801)60部、ポリイソシアネート(三井化学ポリウレタン製、タケネートD110N)15部、平均粒径15μmのアクリル樹脂粒子(積水化成品工業製 MBX−15)25部、トルエン 100部、メチルエチルケトン 100部を調製し、塗布・加熱硬化させることにより、厚さ15g/m2光拡散層を形成した。また、光拡散層とは反対面側にスティッキング防止層として、上記光拡散層用塗布液に用いた平均粒径15μmのアクリル樹脂粒子を、平均粒径5μmのアクリル樹脂粒子(積水化成品工業製 MBX−5)7部に変えて、厚さ3g/m2の層を形成した以外は同様な方法で、両面加工品を作成した。得られたフィルムに対して、光拡散層側に黒テープ(ニチバン株式会社製ビニールテープVT―50)を貼り付け、スティッキング防止層側から3波長光域型蛍光灯下で目視にて、干渉ムラを観察し、干渉ムラが確認できないものを◎、色が不明瞭な干渉ムラが確認されるものを○、色を判別できる干渉ムラが確認されるものを△、色を判別できる強い干渉ムラが確認され、白色蛍光灯下においても干渉ムラ確認されるものを×として評価した。通常の光拡散層の場合は、上記の光拡散層と同様に光拡散性が高いため、ほとんど干渉ムラは観察されない。ところが、光拡散性が低い光拡散層の場合は、干渉ムラが観察される可能性があるため、塗布層の屈折率調製がより重要となる。一方、スティッキング防止層は、光拡散層と同様、粒子とバインダーにより形成されているが、光拡散層に比べて、粒子の配合量が少なく、かつ膜厚が薄いのが一般的である。そのため、光拡散性が低くなり、干渉ムラが観察される場合があるので、塗布層の屈折率調製が非常に重要となる。
(5) Interference unevenness evaluation method As a coating solution for the light diffusion layer, 60 parts of acrylic polyol (Acridic A-801 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), 15 parts of polyisocyanate (Mitsui Chemical Polyurethane, Takenate D110N), average particle A 15 g / m 2 light diffusion layer was formed by preparing 25 parts of acrylic resin particles having a diameter of 15 μm (MBX-15 manufactured by Sekisui Plastics Industries Co., Ltd.), 100 parts of toluene, and 100 parts of methyl ethyl ketone, and applying and heat curing. . Further, acrylic resin particles having an average particle size of 15 μm used in the coating solution for the light diffusion layer as an anti-sticking layer on the side opposite to the light diffusion layer were replaced with acrylic resin particles having an average particle size of 5 μm (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.). MBX-5) A double-sided product was prepared in the same manner except that a layer having a thickness of 3 g / m 2 was formed instead of 7 parts. A black tape (vinyl tape VT-50 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is attached to the light diffusion layer side of the obtained film, and interference unevenness is visually observed under a three-wavelength fluorescent lamp from the sticking prevention layer side. ◎ if the interference unevenness can not be confirmed, ◯ if the interference unevenness of the color is confirmed, △ if the interference unevenness that can distinguish the color is △, strong interference unevenness that can distinguish the color Those which were confirmed and confirmed to have interference unevenness even under a white fluorescent lamp were evaluated as x. In the case of a normal light diffusing layer, since the light diffusibility is high like the above light diffusing layer, interference unevenness is hardly observed. However, in the case of a light diffusion layer with low light diffusibility, interference unevenness may be observed, so that the refractive index adjustment of the coating layer is more important. On the other hand, the anti-sticking layer is formed of particles and a binder in the same manner as the light diffusion layer, but generally has a smaller amount of particles and a smaller film thickness than the light diffusion layer. For this reason, the light diffusibility is lowered, and interference unevenness may be observed. Therefore, it is very important to adjust the refractive index of the coating layer.
(6)密着性の評価方法
干渉ムラの評価方法と同様な方法により、積層ポリエステルフィルムの片面に光拡散層、他方面にスティッキング防止層を形成した。その後、恒温恒湿槽中で、80℃、85%RHの環境下で50時間放置した後、光拡散層、およびスティッキング防止層各々に対して、18mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)CT−18)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後、剥離面を観察し、より剥離面積が大きい方に対して、剥離面積が0%ならば◎、0%を超え5%以下なら○、5%を超え20%以下ならば△、20%を超えるならば×とした。通常は、スティッキング防止層の方が、表面凹凸が少ないため、剥離するテープとの接着が良いので、光拡散層に比べて剥離面積が大きくなる傾向にある。
(6) Adhesive evaluation method By the same method as the interference unevenness evaluation method, a light diffusion layer was formed on one side of the laminated polyester film and a sticking prevention layer was formed on the other side. Then, after leaving in a constant temperature and humidity chamber for 50 hours in an environment of 80 ° C. and 85% RH, each of the light diffusion layer and the anti-sticking layer has a 18 mm width tape (cello tape (registered by Nichiban Co., Ltd.)) (Trademark) CT-18) was affixed and peeled off rapidly at a peeling angle of 180 degrees, and then the peeled surface was observed. For the larger peeled area, if the peeled area was 0%, ◎, 0% Exceeding 5% or less, ◯, exceeding 5% and 20% or less, Δ, exceeding 20%, ×. In general, the anti-sticking layer has less surface irregularities, and therefore has better adhesion to the tape to be peeled, and therefore the peel area tends to be larger than the light diffusion layer.
(7)ポリエステル層の厚み測定
フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、ミクロトームで切断し、フィルムの断面を株式会社日立ハイテクノロジーズ製 日立走査電子顕微鏡 S−3400Nにて観察した。その断面のうちフィルム表面とほぼ平行に2本、明暗によって界面が観察される。その2本の界面とフィルム表面までの距離を10枚の写真から測定し、平均値を層厚さとした。
(7) Measurement of thickness of polyester layer A small piece of film was fixed and molded with an epoxy resin, then cut with a microtome, and a cross section of the film was observed with Hitachi Scanning Electron Microscope S-3400N manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation. Two of the cross-sections are observed in parallel with the film surface, and the interface is observed by light and dark. The distance between the two interfaces and the film surface was measured from 10 photographs, and the average value was defined as the layer thickness.
実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
<ポリエステル(A)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒としてテトラブトキシチタネートを加えて反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた後、4時間重縮合反応を行った。
すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、極限粘度0.63のポリエステル(A)を得た。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Method for producing polyester (A)>
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, adding tetrabutoxy titanate as a catalyst to the reactor, setting the reaction start temperature to 150 ° C., and gradually increasing the reaction temperature as methanol is distilled off. It was 230 degreeC after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially completed, and then a polycondensation reaction was performed for 4 hours.
That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure to obtain a polyester (A) having an intrinsic viscosity of 0.63.
<ポリエステル(B)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物を重縮合槽に移し、正リン酸を添加した後、二酸化ゲルマニウム加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.65に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、極限粘度0.65のポリエステル(B)を得た。
<Method for producing polyester (B)>
Starting from 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol, magnesium acetate / tetrahydrate is added as a catalyst to the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the reaction temperature is gradually increased as methanol is distilled off. Was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. This reaction mixture was transferred to a polycondensation tank, orthophosphoric acid was added, and germanium dioxide was added to carry out a polycondensation reaction for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.65 due to a change in stirring power in the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure to obtain a polyester (B) having an intrinsic viscosity of 0.65.
<ポリエステル(C)の製造方法>
ポリエステル(A)の製造方法において、エチレングリコールに分散させた平均粒子径2.0μmのシリカ粒子を0.2部を加えて、極限粘度0.66に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いて、極限粘度0.66のポリエステル(C)を得た。
<Method for producing polyester (C)>
In the production method of polyester (A), 0.2 part of silica particles having an average particle diameter of 2.0 μm dispersed in ethylene glycol was added and the polycondensation reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.66. Obtained polyester (C) having an intrinsic viscosity of 0.66 using a method similar to the method for producing polyester (A).
<ポリエステル(D)の製造方法>
ポリエステル(A)をベント付き二軸押出機に供して、紫外線吸収剤として2,2−(1,4−フェニレン)ビス[4H−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン](CYTEC社製 CYASORB UV−3638 分子量369 ベンゾオキサジノン系)を10重量%濃度となるように供給して溶融混練りしてチップ化を行い、紫外線吸収剤マスターバッチポリエステル(D)を作成した。得られたポリエステル(D)の極限粘度は、0.60であった。
<Method for producing polyester (D)>
The polyester (A) was subjected to a twin-screw extruder with a vent, and 2,2- (1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one] (CYTECOR manufactured by CYTEC Co., Ltd.) as an ultraviolet absorber. UV-3638 (molecular weight 369 benzoxazinone) was supplied to a concentration of 10% by weight and melt-kneaded to form chips, thereby preparing an ultraviolet absorbent master batch polyester (D). The intrinsic viscosity of the obtained polyester (D) was 0.60.
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
(化合物例)
縮合多環式芳香族を有する化合物:(I)下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成:(酸成分)2,6−ナフタレンジカルボン酸/イソフタル酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/ジエチレングリコール=84/13/3//80/20(mol%)
ウレタン樹脂:(IIA)DMSネオレジン社製 ネオレッツ R−960
ウレタン樹脂:(IIB)DIC社製 ハイドラン AP−40
ポリエステル樹脂:(III)
下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成:(酸成分)テレフタル酸/イソフタル酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/1,4−ブタンジオール/ジエチレングリコール=56/40/4//70/20/10(mol%)
エポキシ化合物:(IV)エチレングリコールジグリシジルエーテル
粒子:(V) 平均粒径65nmのシリカゾル
金属キレート化合物:(VI) チタントリエタノールアミネート
Examples of compounds constituting the coating layer are as follows.
(Example compounds)
Compound having condensed polycyclic aromatic: (I) Water dispersion of polyester resin copolymerized with the following composition: Monomer composition: (acid component) 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / diethylene glycol = 84/13/3 // 80/20 (mol%)
Urethane resin: (IIA) Neores R-960 made by DMS Neoresin
Urethane resin: (IIB) Hydran AP-40 made by DIC
Polyester resin: (III)
Water dispersion of polyester resin copolymerized with the following composition: Monomer composition: (acid component) terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / 1,4-butanediol / diethylene glycol = 56/40/4 // 70/20/10 (mol%)
Epoxy compound: (IV) Ethylene glycol diglycidyl ether particles: (V) Silica sol metal chelate compound having an average particle size of 65 nm: (VI) Titanium triethanolamate
実施例1:
ポリエステル(A)、(B)、(C)をそれぞれ85%、5%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(B)、(D)をそれぞれ92%、5%、3%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々293℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、この縦延伸フィルムの両面に、下記表1に示す塗布液1を塗布し、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、塗工量(乾燥後)が0.10g/m2の塗布層を有する厚さ188μm(表層9μm、中間層170μm)のポリエステルフィルムを得た。
Example 1:
Polyesters (A), (B), and (C) are mixed at a ratio of 85%, 5%, and 10%, respectively, to form a raw material for the outermost layer (surface layer), and polyesters (A), (B), (D ) Were mixed at a ratio of 92%, 5%, and 3%, respectively, as intermediate layer raw materials, each was supplied to two extruders, melted at 293 ° C, and then cooled to 40 ° C. On the roll, it was co-extruded in a layer configuration of two types and three layers (surface layer / intermediate layer / surface layer) and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. Next, the film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at a film temperature of 85 ° C. using the difference in peripheral speed of the roll, and then the coating liquid 1 shown in Table 1 below was applied to both sides of the longitudinally stretched film, and led to a tenter. Thickness having a coating layer in which the film is stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction and heat-treated at 225 ° C. and then relaxed by 2% in the transverse direction and the coating amount (after drying) is 0.10 g / m 2. A polyester film having a thickness of 188 μm (surface layer: 9 μm, intermediate layer: 170 μm) was obtained.
得られたポリエステルフィルムの絶対反射率を波長範囲300〜800nmで測定したところ、極小値における波長(ボトム波長)は430nmでその絶対反射率は3.7%であった。スティッキング防止層を形成後の干渉ムラはなく、視認性は良好であった。また、密着性も良好であった。さらに、380nmにおける透過率は4%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。このフィルムの特性を下記表2に示す。 When the absolute reflectance of the obtained polyester film was measured in the wavelength range of 300 to 800 nm, the wavelength (bottom wavelength) at the minimum value was 430 nm, and the absolute reflectance was 3.7%. There was no interference unevenness after forming the anti-sticking layer, and the visibility was good. Also, the adhesion was good. Further, the transmittance at 380 nm was 4%, and it was confirmed that ultraviolet rays were absorbed. The properties of this film are shown in Table 2 below.
実施例2〜5:
実施例1において、塗布剤組成を表1に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表2に示すとおりであり、スティッキング防止層を形成後の干渉ムラを評価したところ、視認性は良好であり、また、密着性や紫外線吸収能も良好であった。
Examples 2 to 5 :
In Example 1, it manufactured similarly to Example 1 except having changed the coating agent composition into the coating agent composition shown in Table 1, and obtained the polyester film. The finished polyester film is as shown in Table 2. When the interference unevenness after forming the anti-sticking layer was evaluated, the visibility was good, and the adhesion and ultraviolet absorbing ability were also good.
実施例6:
実施例1において、ポリエステル(A)、(B)、(D)をそれぞれ91%、5%、4%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として使用する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表2に示すとおりであり、380nmにおける透過率は1%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。
Example 6 :
In Example 1, polyester (A), (B), and (D) were mixed in the proportions of 91%, 5%, and 4%, respectively, except that a mixed raw material was used as a raw material for the intermediate layer. To obtain a polyester film. The completed polyester film was as shown in Table 2. The transmittance at 380 nm was 1%, and it was confirmed that ultraviolet rays were absorbed.
実施例7:
実施例1において、ポリエステル(A)、(B)、(D)をそれぞれ93%、5%、2%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として使用する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表2に示すとおりであり、380nmにおける透過率は9%であり、紫外線を吸収していることが確認できた。
Example 7 :
In Example 1, polyesters (A), (B), and (D) were mixed in the proportions of 93%, 5%, and 2%, respectively, except that a mixed raw material was used as a raw material for the intermediate layer. To obtain a polyester film. The completed polyester film was as shown in Table 2. The transmittance at 380 nm was 9%, and it was confirmed that ultraviolet rays were absorbed.
比較例1〜4:
実施例1において、塗布剤組成を表1に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がった積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表2に示すとおりであり、干渉ムラのレベルが良くなかったり、密着性が弱かったりするものであった。
比較例5:
実施例1において、ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ95%、5%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として使用する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表2に示すとおりであり、また、380nmにおける透過率は88%であり、紫外線をほとんど吸収していないものであった。
Comparative Examples 1 to 4 :
In Example 1, it manufactured similarly to Example 1 except having changed the coating agent composition into the coating agent composition shown in Table 1, and obtained the polyester film. When the completed laminated polyester film was evaluated, it was as shown in Table 2, and the level of interference unevenness was not good or the adhesion was weak.
Comparative Example 5 :
In Example 1, polyesters (A) and (B) were produced in the same manner as in Example 1 except that a mixed raw material obtained by mixing 95% and 5% respectively as a raw material for the intermediate layer was used. Obtained. The finished polyester film was as shown in Table 2, and the transmittance at 380 nm was 88%, which hardly absorbed ultraviolet rays.
なお、上記塗布液の濃度はいずれも10重量%水溶液とした。 The concentration of the coating solution was a 10% by weight aqueous solution.
本発明のフィルムは、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等、紫外線吸収能や、光の反射による干渉ムラの軽減が必要な用途に好適に利用することができる。 The film of the present invention can be suitably used for applications that require a reduction in interference unevenness due to ultraviolet absorption ability or light reflection, such as a backlight unit of a liquid crystal display.
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