JP5470814B2 - Intermediate transfer member and image forming apparatus using the same - Google Patents

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Description

本発明は、複写機、プリンタ、ファクシミリ等の電子写真方式を用いた画像形成装置及びこれに用いられる中間転写体に関し、詳しくは中間転写ドラム、ベルト等の中間転写体を介在させて一次、二次転写を行う中間転写方式の画像形成装置及びこれに用いられる中間転写体に関するものである。   BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming apparatus using an electrophotographic system such as a copying machine, a printer, a facsimile, and an intermediate transfer member used therefor. The present invention relates to an intermediate transfer type image forming apparatus that performs next transfer, and an intermediate transfer member used therefor.

電子写真方式の画像形成装置においては、その装置内において様々な機能、用途でシームレスベルト部材が用いられている。例えば、定着ベルト、転写ベルト、紙搬送ベルトなどが挙げられる。
また、フルカラー画像形成装置においては、感光体(像担持体)上に形成された4色のトナー画像を、一旦中間転写ベルトに転写することにより、中間転写ベルト上にフルカラー画像を形成し、その後に紙などの転写媒体(記録媒体)に一括転写する方式があり、これにはシームレスベルト部材である中間転写ベルトが用いられる。
中間転写ベルトは、複写機等の画像形成装置のフルカラー化が進み、需要が急増している。中間転写ベルトとしては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、ゴムやエラストマーなどの材料が使用されている。
In an electrophotographic image forming apparatus, a seamless belt member is used for various functions and applications in the apparatus. For example, a fixing belt, a transfer belt, a paper conveyance belt, and the like can be given.
In a full-color image forming apparatus, a four-color toner image formed on a photoreceptor (image carrier) is temporarily transferred to an intermediate transfer belt to form a full-color image on the intermediate transfer belt, and then In addition, there is a method of batch transfer to a transfer medium (recording medium) such as paper, and an intermediate transfer belt which is a seamless belt member is used for this.
The demand for intermediate transfer belts has been rapidly increasing as image forming apparatuses such as copying machines have become full color. As the intermediate transfer belt, materials such as thermoplastic resin, thermosetting resin, rubber, and elastomer are used.

この中間転写ベルトを用いた中間転写方式においては、高速性を得るため、中間転写ベルトに対峙する各色の色現像装置を直列に配置したタンデム方式といわれる方式が主流となっている。   In the intermediate transfer method using the intermediate transfer belt, in order to obtain high speed, a method called a tandem method in which color developing devices for respective colors facing the intermediate transfer belt are arranged in series is mainly used.

このタンデム方式に使用される中間転写ベルトは、走行中に変形による色重ねずれが生じず、繰返し使用に耐え得る高強度が要求され、また、難燃性も要求されるため、ポリイミドやポリアミドイミド樹脂が好ましく用いられている。とりわけクリープ変形性や耐久性の点でポリイミド樹脂が好ましく用いられている。   The intermediate transfer belt used in this tandem system is not subject to color misregistration due to deformation during running, requires high strength that can withstand repeated use, and also requires flame retardancy. Resins are preferably used. In particular, a polyimide resin is preferably used in terms of creep deformability and durability.

ポリイミド樹脂による中間転写ベルトにおいては、高強度であるためその表面硬度も高いので、トナー像を転写する際にトナー層に高い圧力がかかり、トナーが局部的に凝集し画像の一部が転写されない、いわゆる中抜け画像が発生することがある。また、感光体や用紙などの転写部での接触部材との接触追従性が劣るため、転写部において部分的な接触不良部(空隙)が発生し、転写むらが発生することがある。   Since the intermediate transfer belt made of polyimide resin has high strength and high surface hardness, a high pressure is applied to the toner layer when the toner image is transferred, and the toner is locally aggregated and a part of the image is not transferred. A so-called hollow image may occur. In addition, contact followability with a contact member at a transfer portion such as a photoconductor or paper is inferior, so that a partial contact failure portion (gap) may occur in the transfer portion, and transfer unevenness may occur.

さらに近年、フルカラー電子写真を用いて様々な用紙に画像を形成することが多くなり、通常の平滑な用紙だけでなく、コート紙のようなスリップ性のある平滑度の高いものからリサイクルペーパーやエンボス紙や和紙やクラフト紙のような表面性の粗いものが使用されることが増えてきている。このような表面性状の異なる用紙への追従性は重要であり、追従性が悪いと、用紙の凹凸状の濃淡むらや色調のむらが発生する。また、用紙と接触する中間転写ベルトにおいては用紙への追従性だけでなく耐摩耗性も必要となる。   In recent years, full-color electrophotography has been used to form images on various types of paper. In addition to ordinary smooth paper, recycled paper and embossed paper can be used not only from smooth paper, but also from slippery and highly smooth paper. Rough materials such as paper, Japanese paper and kraft paper are increasingly used. Such followability to papers having different surface properties is important. If the followability is poor, uneven unevenness of color and uneven color tone occur. In addition, the intermediate transfer belt in contact with the sheet requires not only the ability to follow the sheet but also wear resistance.

さらに、ベルト表面の光沢度制御が必要となる。光沢度が低いと電子写真装置内の光反射を用いたセンサに不具合が生じる。このため、要求される光沢度を維持し、プリント出力数が増加するにつれ低下してはいけない。中間転写ベルトの光沢度が低下すると、中間転写ベルトの寿命の短縮につながる。   Furthermore, it is necessary to control the glossiness of the belt surface. If the glossiness is low, a malfunction occurs in the sensor using light reflection in the electrophotographic apparatus. For this reason, the required glossiness should be maintained and not lowered as the number of print outputs increases. When the glossiness of the intermediate transfer belt decreases, the life of the intermediate transfer belt is shortened.

これらの問題を解決するために、比較的柔軟性のある層を基層上に積層した様々な中間転写ベルトが提案されている。
一方で、中間転写ベルトには高い難燃性が求められている。しかし上述したような比較的柔軟性のある層を基層上に積層した中間転写ベルトにおいては、難燃性が乏しくなる。そのため、一般的には難燃剤と呼ばれる物質を入れて難燃性を発現させるが、その副作用として光沢度が下がってしまう問題や、膜の本来の特性が損なわれてしまう問題があった。
In order to solve these problems, various intermediate transfer belts in which a relatively flexible layer is laminated on a base layer have been proposed.
On the other hand, the intermediate transfer belt is required to have high flame resistance. However, in the intermediate transfer belt in which the relatively flexible layer as described above is laminated on the base layer, the flame retardancy becomes poor. For this reason, a material called a flame retardant is generally added to develop flame retardancy. However, as a side effect thereof, there have been a problem that the glossiness is lowered and the original characteristics of the film are impaired.

そこで特許文献1では、基層上に弾性層を設け、その弾性層の厚みと基層の厚みの関係を規定することで、中抜け画像を低減しつつ、膜の破損のないものが提案されている。しかしながら、この技術において効果が発現するような弾性層の厚みを設ける場合、基層の膜厚も厚くなり、そのために基層としてはポリイミドのような弾性率の大きなものは使用できない。このため、クリープ変形や耐久性に問題がある。また難燃化については記載されていない。   Therefore, in Patent Document 1, an elastic layer is provided on the base layer, and a relationship between the thickness of the elastic layer and the thickness of the base layer is defined, thereby reducing the hollow image and preventing the film from being damaged. . However, when providing an elastic layer thickness that is effective in this technology, the thickness of the base layer also increases, so that a base layer having a high elastic modulus such as polyimide cannot be used. For this reason, there are problems in creep deformation and durability. Moreover, it does not describe the flame retardancy.

特許文献2では、積層において基層と表面層の体積抵抗値を規定し、さらには表面層の材料の吸水率を規定することにより体積抵抗の環境安定性を付与することが提案されているが、使用する材料として特別なものではなく、その他物性についての言及もない。   In Patent Document 2, it is proposed to provide environmental stability of volume resistance by defining volume resistance values of the base layer and the surface layer in the lamination, and further defining the water absorption rate of the material of the surface layer. It is not special as a material to be used, and there is no mention of other physical properties.

特許文献3では、基層上に、該基層よりも曲げ弾性率が小さく、基層との密着性に優れたバインダー層を設け、その上に微粒子を付着させることによりバインダー層の柔軟性を損なうことなく良好な転写性・耐久性を実現できると共に安価なものが提案されている。しかしながら特許文献3に記載の発明では、微粒子の粒径の規定はあるものの、粒子の塗布状態を安定的に制御することが難しいという問題がある。また、難燃性については記載されていないうえに摩耗し易く耐摩耗性に劣る。   In Patent Document 3, a binder layer having a lower bending elastic modulus than that of the base layer and excellent adhesion to the base layer is provided on the base layer, and fine particles are adhered thereon without impairing the flexibility of the binder layer. Proposals have been made that can achieve good transferability and durability and are inexpensive. However, the invention described in Patent Document 3 has a problem that it is difficult to stably control the coating state of the particles although the particle size of the fine particles is regulated. In addition, the flame retardancy is not described, and is easy to wear and inferior in wear resistance.

特許文献4では、基層にカーボンブラックを分散させた液状シリコーンゴムからなる表面層を積層する構成が提案されており、基層にはポリイミドやポリアミドイミドが好適に用いられること、表面層はトナー離型性と弾性、優れた表面性が得られることが記載されている。しかしながら、シリコーンゴムではポリイミドと接着性が悪いため接着層を設ける必要がある。また、カーボンブラックの分散性も良好ではないため抵抗がばらつきやすく生産安定性に劣っており、さらには難燃性についても記載されていない。   Patent Document 4 proposes a structure in which a surface layer made of liquid silicone rubber in which carbon black is dispersed in a base layer is laminated. Polyimide or polyamideimide is preferably used for the base layer, and the surface layer is made of toner release. It is described that the property and elasticity, and excellent surface properties can be obtained. However, since silicone rubber has poor adhesion to polyimide, it is necessary to provide an adhesive layer. Further, since the dispersibility of carbon black is not good, the resistance tends to vary and the production stability is inferior, and further, no flame retardancy is described.

特許文献5では表面層の主成分に硬化メタアクリル樹脂または硬化アクリル樹脂を用いることが提案されている。しかし、特許文献5には光沢度制御についての記述がなく、難燃化についても記載されていない。   Patent Document 5 proposes using a cured methacrylic resin or a cured acrylic resin as a main component of the surface layer. However, Patent Document 5 does not describe glossiness control and does not describe flame retardancy.

特許文献6ではポリエーテルスルホン樹脂の基層の上に中間層として弾性層を設け、前記中間層の上に表面層を設けることで用紙への追従性と耐摩耗性を向上させた中間転写ベルトが提案されている。この中間層を設けることにより追従性が向上し、用紙の凹凸状の濃淡むらや色調のむらは改善され、同時に表面層を設けることにより耐摩耗性が得られたと記述されている。しかし、特許文献6にも光沢度制御についての記述がなく、難燃化についても記載されていない。   Patent Document 6 discloses an intermediate transfer belt in which an elastic layer is provided as an intermediate layer on a polyether sulfone resin base layer, and a surface layer is provided on the intermediate layer to improve followability to paper and wear resistance. Proposed. It is described that the followability is improved by providing the intermediate layer, the uneven unevenness of the unevenness of the paper and the unevenness of the color tone are improved, and at the same time, the wear resistance is obtained by providing the surface layer. However, Patent Document 6 does not describe glossiness control and does not describe flame retardancy.

特許文献7では、熱可塑性の基層上に、300℃以下で硬化する熱硬化樹脂を主成分とし、硬化剤が含有されてなるものが硬化されて形成された表層を積層する構成が提案されている。さらに、かかる構成に加えて中間層として弾性を付与する層を設けることによって感光体や記録媒体に対して広い幅で接触させることができ、高い転写効率を得ることが記載されている。またさらに表面層の耐擦傷性を向上させ光沢度低下を抑制することができることが記載されている。しかし、基層として熱可塑性樹脂を用いるため表面層の熱硬化時において変形や抵抗の変化が生じ、生産安定性に劣っていることに加え、難燃性についても記載されていない。   Patent Document 7 proposes a structure in which a surface layer formed by curing a thermosetting resin that is cured at 300 ° C. or less and containing a curing agent is laminated on a thermoplastic base layer. Yes. Further, it is described that by providing a layer imparting elasticity as an intermediate layer in addition to such a configuration, it is possible to make contact with a photoconductor or a recording medium with a wide width and to obtain high transfer efficiency. Further, it is described that the scratch resistance of the surface layer can be improved and the decrease in glossiness can be suppressed. However, since a thermoplastic resin is used as the base layer, deformation and change in resistance occur during the thermosetting of the surface layer, and in addition to poor production stability, flame retardancy is not described.

特開2001−100545号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-100545 特開2001−125388号公報JP 2001-125388 A 特開2004−354716号公報JP 2004-354716 A 特開2006−285048号公報JP 2006-285048 A 特開2007−316622号公報JP 2007-316622 A 特開2004−310016号公報JP 2004-310016 A 特開2005−266793号公報JP 2005-266793 A

本発明は、上記従来技術の問題を解決するものであり、耐摩耗性、耐クリープ性、寸法安定性、耐久性、耐傷性に優れ、かつ難燃性を持ちながら一定の表面光沢度を維持し、像担持体や用紙等の記録媒体の表面性状によらず高い転写率及び転写性能を発現し、中抜けや濃度むら、色むらのような異常画像がなく、高品質な画像を提供する長寿命な画像形成装置の中間転写ベルトおよびそれを用いた画像形成装置を提供するものである。   The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and is excellent in wear resistance, creep resistance, dimensional stability, durability and scratch resistance, and maintains a certain surface gloss while having flame retardancy. In addition, a high transfer rate and transfer performance are exhibited regardless of the surface properties of a recording medium such as an image carrier or paper, and a high-quality image is provided without abnormal images such as voids, density unevenness, and color unevenness. An intermediate transfer belt for an image forming apparatus having a long life and an image forming apparatus using the intermediate transfer belt are provided.

本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、中間転写体として、基層上に積層する表面樹脂層として、難燃性化合物を分散したエポキシ−シリコーン共重合体を選択し、積層する構成とすることにより上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the inventors have selected and laminated an epoxy-silicone copolymer in which a flame-retardant compound is dispersed as a surface resin layer to be laminated on a base layer as an intermediate transfer member. As a result, the inventors have found that the above-mentioned problems can be solved, and have completed the present invention.

即ち、上記課題を解決するために本発明に係る中間転写体及び画像形成装置は、具体的には下記(1)〜(8)に記載の技術的特徴を有する。
(1):像担持体上に形成された潜像をトナーにより現像して得られたトナー像が転写される中間転写体であって、前記中間転写体は、少なくとも基層上にエポキシ−シリコーン共重合体を含むエポキシ−シリコーン層が積層されてなり、該エポキシ−シリコーン層は、難燃性化合物を含有し、且つ、表層であり、前記難燃性化合物は、硫酸メラミン、塩素化ポリエチレン、ポリジブロモスチレン、水酸化マグネシウム、およびホウ酸亜鉛の中から選ばれるいずれかであることを特徴とする、中間転写体である。
That is, in order to solve the above problems, the intermediate transfer member and the image forming apparatus according to the present invention specifically have the technical features described in the following (1) to (8).
(1): An intermediate transfer member to which a toner image obtained by developing a latent image formed on an image carrier with toner is transferred. The intermediate transfer member has at least an epoxy-silicone layer on a base layer. An epoxy-silicone layer containing a polymer is laminated, and the epoxy-silicone layer contains a flame retardant compound and is a surface layer, and the flame retardant compound includes melamine sulfate, chlorinated polyethylene, The intermediate transfer member is any one selected from dibromostyrene, magnesium hydroxide, and zinc borate .

上記(1)に記載の発明によれば、基層の上に、表層として難燃性化合物を含有したエポキシ−シリコーン共重合体を含む層を設けることにより、高い難燃性を保持し、かつ転写部で接触する像担持体や記録媒体の表面への追従性が良好で、像担持体や記録媒体の表面性状に依らず良好な転写が行われる中間転写体とすることができる。   According to the invention described in (1) above, by providing a layer containing an epoxy-silicone copolymer containing a flame retardant compound as a surface layer on the base layer, high flame retardancy is maintained and transfer is performed. Therefore, it is possible to obtain an intermediate transfer member that has good followability to the surface of the image carrier or recording medium that is in contact with each other, and that can perform good transfer regardless of the surface properties of the image carrier or recording medium.

(2):前記難燃性化合物の含有量がエポキシ−シリコーン共重合体100重量部に対して1〜100重量部であることを特徴とする、上記(1)に記載の中間転写体である。 (2): The intermediate transfer member according to (1), wherein the content of the flame retardant compound is 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy-silicone copolymer. .

上記(2)に記載の発明によれば、エポキシ−シリコーン共重合体の樹脂強度、物理的性質を損なうことなく、良好な転写を行うことができる中間転写体とすることができる。   According to the invention described in (2) above, an intermediate transfer body that can perform good transfer without impairing the resin strength and physical properties of the epoxy-silicone copolymer can be obtained.

(3):前記難燃性化合物の粒子径が10μm以下であることを特徴とする、上記(1)に記載の中間転写体である。 (3) The intermediate transfer member according to (1), wherein the flame retardant compound has a particle size of 10 μm or less.

上記(3)に記載の発明によれば、エポキシ−シリコーン共重合体の光沢度を高い値で維持すること(低下を抑制すること)ができる。   According to the invention described in (3) above, it is possible to maintain the glossiness of the epoxy-silicone copolymer at a high value (suppress reduction).

(4):前記難燃性化合物が窒素系化合物であることを特徴とする、上記(1)に記載の中間転写体である。 (4) The intermediate transfer member according to (1) above, wherein the flame retardant compound is a nitrogen compound.

(5):前記難燃性化合物が塩素系化合物であることを特徴とする、上記(1)に記載の中間転写体である。 (5) The intermediate transfer member according to (1) above, wherein the flame retardant compound is a chlorine compound.

上記(4)、(5)に記載の発明によれば、より少ない難燃性化合物の含有量で高い難燃性を有し、かつ光沢度の高い中間転写体とすることができる。   According to the inventions described in the above (4) and (5), an intermediate transfer body having high flame retardancy and high glossiness can be obtained with a smaller content of the flame retardant compound.

(6):シームレスベルトであることを特徴とする、上記(1)に記載の中間転写体である。 (6) The intermediate transfer member according to (1) above, which is a seamless belt.

上記(6)に記載の発明によれば、画像を効率よく紙に転写することが可能な中間転写体とすることができる。   According to the invention described in (6) above, an intermediate transfer member capable of efficiently transferring an image onto paper can be obtained.

(7):潜像が形成され、トナー像を担持可能な像担持体と、該像担持体上に形成された潜像をトナーで現像する現像手段と、該現像手段により現像されたトナー像が一次転写される中間転写体と、該中間転写体上に担持されたトナー像を記録媒体に二次転写する転写手段と、を有してなり、前記中間転写体が上記(1)に記載の中間転写体であることを特徴とする、画像形成装置である。 (7): an image bearing member on which a latent image is formed and capable of bearing a toner image, a developing unit that develops the latent image formed on the image bearing member with toner, and a toner image developed by the developing unit And an intermediate transfer member on which the toner image carried on the intermediate transfer member is secondarily transferred to a recording medium. The intermediate transfer member is described in (1) above. The image forming apparatus is an intermediate transfer member.

上記(7)に記載の発明によれば、前記中間転写体を用いているので、長期に亘って異常画像が発生しない高品質な画像形成が可能な画像形成装置とすることができる。なお、本発明における中間転写体は、タンデム方式の画像形成装置だけに限定されるものではない。その他、例えば、転写ドラム方式や転写ロール方式であっても適用可能である。   According to the invention described in (7) above, since the intermediate transfer member is used, an image forming apparatus capable of forming a high-quality image without generating an abnormal image over a long period of time can be provided. The intermediate transfer member in the present invention is not limited to a tandem type image forming apparatus. In addition, for example, a transfer drum system and a transfer roll system are also applicable.

(8):画像形成装置がフルカラー画像形成装置であり、各色に対応した複数の像担持体を直列に配置してなり、該複数の潜像担持体は、それぞれ各色に対応した現像手段を有することを特徴とする、上記(7)に記載の画像形成装置である。 (8): The image forming apparatus is a full-color image forming apparatus, in which a plurality of image carriers corresponding to each color are arranged in series, and each of the plurality of latent image carriers has a developing unit corresponding to each color. The image forming apparatus as described in (7) above.

上記(8)に記載の発明によれば、品質を維持したまま、より高速化に適応したフルカラー画像形成に好適な画像形成装置とすることができる。   According to the invention described in (8) above, it is possible to provide an image forming apparatus suitable for full color image formation adapted to higher speed while maintaining quality.

本発明によれば、高い難燃性を保持し、かつ転写部で接触する像担持体や記録媒体の表面への追従性が良好で、像担持体や記録媒体の表面性状に依らず良好な転写が行われる中間転写体を提供することができる。
また本発明によれば、長期に亘って異常画像が発生しない高品質な画像形成が可能な画像形成装置を提供することができる。
According to the present invention, high flame retardancy is maintained, and the followability to the surface of the image carrier or recording medium that is in contact with the transfer portion is good, regardless of the surface properties of the image carrier or recording medium. An intermediate transfer body on which transfer is performed can be provided.
Further, according to the present invention, it is possible to provide an image forming apparatus capable of forming a high-quality image without generating an abnormal image over a long period of time.

《中間転写体》
本発明に係る中間転写体は、像担持体上に形成された潜像をトナーにより現像して得られたトナー像が転写される中間転写体であって、前記中間転写体は、少なくとも基層上にエポキシ−シリコーン共重合体を含むエポキシ−シリコーン層が積層されてなり、該エポキシ−シリコーン層は、難燃性化合物を含有することを特徴とする。
<Intermediate transfer member>
The intermediate transfer member according to the present invention is an intermediate transfer member onto which a toner image obtained by developing a latent image formed on an image carrier with toner is transferred, and the intermediate transfer member includes at least a base layer An epoxy-silicone layer containing an epoxy-silicone copolymer is laminated on the epoxy-silicone layer, and the epoxy-silicone layer contains a flame retardant compound.

次に、本発明に係る中間転写体についてさらに詳細に説明する。
尚、以下に述べる実施の形態は、本発明の好適な実施の形態であるから技術的に好ましい種々の限定が付されているが、本発明の範囲は以下の説明において本発明を限定する旨の記載がない限り、これらの態様に限られるものではない。
Next, the intermediate transfer member according to the present invention will be described in more detail.
Although the embodiments described below are preferred embodiments of the present invention, various technically preferable limitations are attached thereto, but the scope of the present invention is intended to limit the present invention in the following description. Unless otherwise described, the present invention is not limited to these embodiments.

[基層]
基層に用いる樹脂としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ABSやPVdF、ETFE等のフッ素系樹脂等の熱可塑性樹脂、エステル系、オレフィン系、アミド系、ジエン系、シリコーン系等の熱可塑性エラストマー、エポキシ系、フェノール系、ウレタン系、イミド系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂、その他、アクリロニトリルゴム、クロロプレンゴム、クロロスルホン化エチレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エピクロルヒドリンゴム等のゴムなどのものが使用される。
この中で、まず基層としては装置内での変形がなく、機械強度の耐久性に優れ、また、難燃性の面でフッ素系樹脂、イミド系樹脂が好ましく用いられる。さらに好ましくは、ポリイミド、ポリアミドイミド樹脂が適用される。
[Base layer]
Resins used for the base layer include polyester, polyethylene, polypropylene, polyalkylene terephthalate, polyamide, polyimide, polycarbonate, thermoplastic resins such as ABS, PVdF, ETFE and other fluorine resins, ester-based, olefin-based, amide-based, and diene-based resins. , Silicone-based thermoplastic elastomers, epoxy-based, phenol-based, urethane-based, imide-based, silicone-based thermosetting resins, etc., acrylonitrile rubber, chloroprene rubber, chlorosulfonated ethylene rubber, ethylene propylene diene rubber, silicone Rubbers such as rubber, fluororubber and epichlorohydrin rubber are used.
Among these, as the base layer, a fluorine resin or an imide resin is preferably used in terms of excellent mechanical strength durability without deformation in the apparatus and in terms of flame retardancy. More preferably, polyimide or polyamideimide resin is applied.

本発明では、基層の上には後述するエポキシ−シリコーン層が積層されてなる。
さらに、本発明ではエポキシ−シリコーン層の上に表面層を積層しても良い。表面層としても前述した一般的な各樹脂が適用できるが、トナーの離型性や耐摩耗性などの観点からフッ素系、シリコーン系樹脂が好ましい。
In the present invention, an epoxy-silicone layer described later is laminated on the base layer.
Furthermore, in the present invention, a surface layer may be laminated on the epoxy-silicone layer. The above-mentioned general resins can be applied as the surface layer, but fluorine-based and silicone-based resins are preferable from the viewpoints of toner releasability and wear resistance.

まず、基層および表面層に好適に用いられるポリイミド樹脂について説明する。
ポリイミド樹脂による中間転写ベルト(中間転写体)の場合、有機極性溶媒を用いたポリイミド前駆体からなる溶液を塗布液とし、該塗布液を型に塗布することによって成型されるものが好ましく用いられる。
塗工液の組成分であるポリイミド前駆体の加熱処理(イミド化)により生成するポリイミドについて詳しく説明する。
First, the polyimide resin used suitably for a base layer and a surface layer is demonstrated.
In the case of an intermediate transfer belt (intermediate transfer member) made of a polyimide resin, a belt formed by applying a solution made of a polyimide precursor using an organic polar solvent as a coating solution and applying the coating solution to a mold is preferably used.
The polyimide produced | generated by the heat processing (imidation) of the polyimide precursor which is a component of a coating liquid is demonstrated in detail.

<ポリイミド>
本発明に用いられるポリイミドは、まず一般的に知られている芳香族多価カルボン酸無水物あるいはその誘導体と芳香族ジアミンとの反応によって、ポリアミック酸(ポリイミド前駆体)を経由して得られる。
すなわち、ポリイミドは、その剛直な主鎖構造により溶媒等に対して不溶であり、また不融の性質を持つため、酸無水物と芳香族ジアミンから、まず有機溶媒に可溶なポリイミド前駆体(ポリアミック酸、またはポリアミド酸)を合成し、この段階で様々な方法で成型加工が行なわれ、その後ポリアミック酸を加熱もしくは化学的な方法で脱水反応させて環化(イミド化)しポリイミドとする。反応の概略を下記化学反応式に示す。
<Polyimide>
The polyimide used in the present invention is first obtained via a polyamic acid (polyimide precursor) by reaction of a generally known aromatic polycarboxylic acid anhydride or derivative thereof with an aromatic diamine.
That is, polyimide is insoluble in solvents and the like due to its rigid main chain structure and has an infusible property. Therefore, a polyimide precursor that is soluble in an organic solvent from an acid anhydride and an aromatic diamine ( Polyamic acid or polyamic acid) is synthesized, and at this stage, molding is performed by various methods, and then the polyamic acid is subjected to dehydration reaction by heating or a chemical method to be cyclized (imidized) to obtain polyimide. The outline of the reaction is shown in the following chemical reaction formula.

Figure 0005470814
Figure 0005470814

(式中、Arは少なくとも1つの炭素6員環を含む4価の芳香族残基を示し、Arは少なくとも1つの炭素6員環を含む2価の芳香族残基を示す。) (In the formula, Ar 1 represents a tetravalent aromatic residue containing at least one carbon 6-membered ring, and Ar 2 represents a divalent aromatic residue containing at least one carbon 6-membered ring.)

上記芳香族多価カルボン酸無水物の具体例としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、1,1−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシルフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、1,2,7,8−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらは単独あるいは2種以上混合して用いられる。また、エチレンテトラカルボン酸二無水物やシクロペンタンテトラカルボン酸二無水物のような他の(非芳香族系の)多価カルボン酸無水物を、本発明の目的を損なわない範囲(50モル%未満の範囲)で、併用することができる。   Specific examples of the aromatic polyvalent carboxylic acid anhydride include, for example, pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3 '-Benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2 ', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2- Bis (2,3-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, 1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 2,2-bis ( 3, 4 Dicarboxylphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetra Carboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalene tetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-benzenetetracarboxylic dianhydride, 3,4,9,10-perylene tetracarboxylic acid A dianhydride, 2,3,6,7-anthracene tetracarboxylic dianhydride, 1,2,7,8-phenanthrene tetracarboxylic dianhydride, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, other (non-aromatic) polyvalent carboxylic acid anhydrides such as ethylenetetracarboxylic dianhydride and cyclopentanetetracarboxylic dianhydride are included in a range not impairing the object of the present invention (50 mol%). Can be used in combination.

次に、前記多価カルボン酸無水物と反応させる芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、m−フェニレンジアミン、o−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、m−アミノベンジルアミン、p−アミノベンジルアミン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、ビス(3−アミノフェニル)スルフィド、(3−アミノフェニル)(4−アミノフェニル)スルフィド、ビス(4−アミノフェニル)スルフィド、ビス(3−アミノフェニル)スルフィド、(3−アミノフェニル)(4−アミノフェニル)スルホキシド、ビス(3−アミノフェニル)スルホン、(3−アミノフェニル)(4−アミノフェニル)スルホン、ビス(4−アミノフェニル)スルホン、3,3’−ジアミノベンゾフェノン、3,4’−ジアミノベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、3,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕メタン、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕メタン、1,1−ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1,1−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕−エタン、1,2−ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、1,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エタン、2,2−ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕ブタン、2,2−ビス〔3−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ビス(3−アミノフェノキシ)ビフェニル、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕ケトン、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕ケトン、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕スルフィド、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕スルフィド、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホキシド、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホキシド、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)フェニル〕エーテル、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エーテル、1,4−ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)ベンゾイル〕ベンゼン、1,3−ビス〔4−(3−アミノフェノキシ)ベンゾイル〕ベンゼン、4,4’−ビス〔3−(4−アミノフェノキシ)ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、4,4’−ビス〔3−(3−アミノフェノキシ)ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、4,4’−ビス〔4−(4−アミノ−α,α−ジメチルベンジル)フェノキシ〕ベンゾフェノン、4,4’−ビス〔4−(4−アミノ−α,α−ジメチルベンジル)フェノキシ〕ジフェニルスルホン、ビス〔4−{4−(4−アミノフェノキシ)フェノキシ}フェニル〕スルホン、1,4−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェノキシ〕−α,α−ジメチルベンジル〕ベンゼン、1,3−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)−α,α−ジメチルベンジル〕ベンゼン等が挙げられる。これらは単独または2種以上を混合して使用される。   Next, specific examples of the aromatic diamine to be reacted with the polycarboxylic acid anhydride include, for example, m-phenylenediamine, o-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-aminobenzylamine, p-aminobenzylamine. 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,3′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, bis (3-aminophenyl) sulfide, (3-aminophenyl) (4-aminophenyl) sulfide, bis ( 4-aminophenyl) sulfide, bis (3-aminophenyl) sulfide, (3-aminophenyl) (4-aminophenyl) sulfoxide, bis (3-aminophenyl) sulfone, (3-aminophenyl) (4-aminophenyl) ) Sulfone, bis (4-aminophenyl) Hong, 3,3′-diaminobenzophenone, 3,4′-diaminobenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, 3,3′-diaminodiphenylmethane, 3,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylmethane, Bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] methane, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] methane, 1,1-bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] ethane, 1,1- Bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -ethane, 1,2-bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] ethane, 1,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] ethane 2,2-bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) Phenyl] propane, 2,2-bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] butane, 2,2-bis [3- (3-aminophenoxy) phenyl] -1,1,1,3,3,3 -Hexafluoropropane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (3-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4′-bis (3-amino) Phenoxy) biphenyl, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] ketone, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] ke Bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfide, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfide, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfoxide, bis [4- (4 -Aminophenoxy) phenyl] sulfoxide, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] ether, Bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] ether, 1,4-bis [4- (3-aminophenoxy) benzoyl] benzene, 1,3-bis [4- (3-aminophenoxy) benzoyl] benzene, 4,4′-bis [3- (4-aminophenoxy) benzoyl] diphenyl ether, 4,4′-bi [3- (3-aminophenoxy) benzoyl] diphenyl ether, 4,4′-bis [4- (4-amino-α, α-dimethylbenzyl) phenoxy] benzophenone, 4,4′-bis [4- (4- Amino-α, α-dimethylbenzyl) phenoxy] diphenylsulfone, bis [4- {4- (4-aminophenoxy) phenoxy} phenyl] sulfone, 1,4-bis [4- (4-aminophenoxy) phenoxy]- α, α-dimethylbenzyl] benzene, 1,3-bis [4- (4-aminophenoxy) -α, α-dimethylbenzyl] benzene and the like. These are used individually or in mixture of 2 or more types.

上記多価カルボン酸無水物成分とジアミン成分とを略等モル用いて有機極性溶媒中で重合反応させることにより、ポリイミド前駆体(ポリアミック酸)を得ることができる。下記にポリアミック酸の製造方法について具体的に説明する。   A polyimide precursor (polyamic acid) can be obtained by polymerizing the polycarboxylic acid anhydride component and the diamine component in an organic polar solvent using approximately equimolar amounts. Below, the manufacturing method of a polyamic acid is demonstrated concretely.

なお、ポリアミック酸の重合反応に使用される有機極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミドなどのアセトアミド系溶媒、N−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、フェノール、o−、m−、またはp−クレゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコールなどのフェノール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系あるいはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどを挙げることができ、これらを単独あるいは混合溶媒として用いるのが望ましい。溶媒は、ポリアミック酸を溶解するものであれば特に限定されないが、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンが特に好ましい。   Examples of the organic polar solvent used in the polymerization reaction of polyamic acid include sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide, formamide solvents such as N, N-dimethylformamide and N, N-diethylformamide, N , N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide and other acetamide solvents, N-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone and other pyrrolidone solvents, phenol, o-, m-, or p- Phenolic solvents such as cresol, xylenol, halogenated phenol, catechol, ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, alcohol solvents such as methanol, ethanol, butanol, cellosolve such as butyl cellosolve or hex Methyl phosphoramide, .gamma.-butyrolactone, etc. may be mentioned, it is desirable to use them alone or as a mixed solvent. The solvent is not particularly limited as long as it dissolves polyamic acid, but N, N-dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone are particularly preferable.

ポリイミド前駆体を製造する場合の例として、まず、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気下において、1種あるいは複数種のジアミンを上記の有機溶媒に溶解するか、あるいはスラリー状に拡散させる。この溶液に前記した少なくとも1種の芳香族多価カルボン酸無水物あるいは、その誘導体を添加(固体状態のままでも、有機溶媒に溶解した溶液状態でも、スラリー状態でもよい)すると、発熱を伴って開環重付加反応が起こり、急速に溶液の粘度増大が見られ、高分子量のポリアミック酸溶液が得られる。この際の反応温度は、−20℃〜100℃、望ましくは60℃以下に制御することが好ましい。反応時間は、30分〜12時間程度である。   As an example for producing a polyimide precursor, first, one or a plurality of diamines are dissolved in the above organic solvent or diffused in a slurry state in an inert gas atmosphere such as argon or nitrogen. When at least one aromatic polycarboxylic acid anhydride or derivative thereof is added to this solution (either in a solid state, in a solution state dissolved in an organic solvent, or in a slurry state), it generates heat. A ring-opening polyaddition reaction occurs, and the viscosity of the solution rapidly increases, and a high molecular weight polyamic acid solution is obtained. The reaction temperature at this time is preferably controlled to −20 ° C. to 100 ° C., desirably 60 ° C. or less. The reaction time is about 30 minutes to 12 hours.

上記は一例であり、反応における上記添加手順とは逆に、まず前記多価カルボン酸無水物あるいはその誘導体を有機溶媒に溶解または拡散させておき、この溶液中に前記ジアミンを添加させてもよい。ジアミンの添加は、固体状態のままでも、有機溶媒に溶解した溶液状態でも、スラリー状態でもよい。すなわち、酸二無水物成分と、ジアミン成分との混合順序は限定されない。さらには、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを同時に有機極性溶媒中に添加して反応させてもよい。   The above is an example. Contrary to the addition procedure in the reaction, the polycarboxylic acid anhydride or derivative thereof may be first dissolved or diffused in an organic solvent, and the diamine may be added to the solution. . The diamine may be added in a solid state, in a solution state dissolved in an organic solvent, or in a slurry state. That is, the mixing order of the acid dianhydride component and the diamine component is not limited. Further, the aromatic tetracarboxylic dianhydride and the aromatic diamine may be simultaneously added to the organic polar solvent for reaction.

上記のようにして、前記多価カルボン酸無水物あるいはその誘導体と、前記ジアミン成分とをおよそ等モル、有機極性溶媒中で重合反応することにより、ポリアミック酸組成物が有機極性溶媒中に均一に溶解した状態でポリイミド前駆体溶液が得られる。   As described above, the polyamic acid composition is uniformly mixed in the organic polar solvent by polymerizing the polycarboxylic acid anhydride or derivative thereof and the diamine component in an organic polar solvent in approximately equimolar amounts. A polyimide precursor solution is obtained in a dissolved state.

本発明では、ポリイミド前駆体溶液(ポリアミック酸溶液)は、上記のようにして合成したものを使用することが可能であるが、簡便には有機溶媒にポリアミック酸組成物が溶解された状態の、いわゆるポリイミドワニスとして上市されているものを入手して使用することもできる。
このような例としては、トレニース(東レ社製)、U−ワニス(宇部興産社製)、オプトマー(JSR社製)、SE812(日産化学社製)、CRC8000(住友ベークライト社製)等が代表的なものとして挙げられる。
In the present invention, it is possible to use a polyimide precursor solution (polyamic acid solution) synthesized as described above, but in a state where the polyamic acid composition is simply dissolved in an organic solvent, What is marketed as what is called a polyimide varnish can also be obtained and used.
Typical examples include Trenice (manufactured by Toray Industries, Inc.), U-Varnish (manufactured by Ube Industries, Ltd.), Optmer (manufactured by JSR), SE812 (manufactured by Nissan Chemical Industries), CRC8000 (manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.), and the like. It is mentioned as a thing.

合成あるいは入手したポリアミック酸溶液に、後述する充填材を混合・分散し、さらにシロキサン化合物(ポリジメチルシロキサンまたはアルキレンオキサイド変性ポリメチルシロキサン)を添加混合して塗工液が調製される。塗工液を後述のように支持体(成形用の型)に塗布した後、加熱等の処理することにより、ポリイミド前駆体であるポリアミック酸からポリイミドへの転化(イミド化)が行なわれる。   A filler described later is mixed and dispersed in the synthesized or obtained polyamic acid solution, and a siloxane compound (polydimethylsiloxane or alkylene oxide-modified polymethylsiloxane) is further added and mixed to prepare a coating solution. The coating liquid is applied to a support (molding mold) as described later, and then subjected to a treatment such as heating, whereby conversion (imidation) from polyamic acid, which is a polyimide precursor, to polyimide is performed.

すなわち、ポリアミック酸は、加熱する方法(1)、または化学的方法(2)によってイミド化することができる。加熱する方法(1)は、ポリアミック酸を200〜350℃に加熱処理することによってポリイミドに転化する方法であり、ポリイミド(ポリイミド樹脂)を得る簡便かつ実用的な方法である。一方、化学的方法(2)は、ポリアミック酸を脱水環化試薬(カルボン酸無水物と第3アミンの混合物など)により反応した後、加熱処理して完全にイミド化する方法であり、(1)の加熱する方法に比べると煩雑でコストのかかる方法であるため、通常(1)の方法が多く用いられている。
しかしながら最近では、(2)の方法の一種であるが、イミダゾールやキノリンなどのアミン類を触媒としてワニスに含有させることによって乾燥時におけるイミド化を促進させる方法がとられることも多い。ポリイミドの本来的な性能を発揮させるためには、相当するポリイミドのガラス転移温度以上に加熱して、イミド化を完結させることが必要であるが、これによると、より低温でイミド化が促進され、機械的耐久性も向上すると言われている。しかし、これらの触媒は極少量であり、乾燥中に分解・昇華するものもあるが、不純物として残留するものもあり好ましくない。
That is, the polyamic acid can be imidized by a heating method (1) or a chemical method (2). The heating method (1) is a method of converting polyamic acid to polyimide by heat treatment at 200 to 350 ° C., and is a simple and practical method for obtaining polyimide (polyimide resin). On the other hand, the chemical method (2) is a method in which a polyamic acid is reacted with a dehydrating cyclization reagent (such as a mixture of a carboxylic acid anhydride and a tertiary amine) and then heat-treated to completely imidize, (1 The method (1) is often used because the method is more complicated and costly than the method of heating.
However, recently, although it is a kind of the method (2), a method of promoting imidization at the time of drying by incorporating an amine such as imidazole or quinoline in the varnish as a catalyst is often employed. In order to demonstrate the intrinsic performance of polyimide, it is necessary to complete the imidization by heating above the glass transition temperature of the corresponding polyimide, but this promotes imidization at a lower temperature. It is said that mechanical durability is also improved. However, these catalysts are in very small amounts, and some of them decompose and sublime during drying, but some remain as impurities, which is not preferable.

イミド化の進行状況(イミド化の程度)は、通常行なわれているイミド化率の測定手法により評価することができる。
このようなイミド化率の測定方法としては、例えば、9〜11ppm付近のアミド基に帰属される1Hと6〜9ppm付近の芳香環に帰属される1Hとの積分比から算出する核磁気共鳴分光法(NMR法)、フーリエ変換赤外分光法(FT−IR法)、イミド閉環に伴う水分を定量する方法、カルボン酸中和滴定法など種々の方法が用いられているが、中でもフーリエ変換赤外分光法(FT−IR法)は最も一般的な方法である。
The progress of imidization (degree of imidization) can be evaluated by a usual method for measuring the imidization rate.
As a method for measuring such an imidization rate, for example, nuclear magnetic resonance spectroscopy calculated from an integration ratio of 1H attributed to an amide group in the vicinity of 9 to 11 ppm and 1H attributed to an aromatic ring in the vicinity of 6 to 9 ppm. Various methods are used such as a method (NMR method), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR method), a method for quantifying moisture accompanying imide ring closure, and a carboxylic acid neutralization titration method. Outer spectroscopy (FT-IR method) is the most common method.

フーリエ変換赤外分光法(FT−IR法)では、イミド化率を、例えば、次のように定義する。
すなわち、焼成段階(イミド化処理段階)でのイミド基のモル数を(A)とし、100%イミド化された場合(理論的)のイミド基のモル数を(B)とすると、次により表される。
In Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR method), the imidization rate is defined as follows, for example.
That is, assuming that (A) is the number of moles of imide groups at the firing stage (imidation treatment stage) and (B) is the number of moles of imide groups when 100% imidized (theoretical), Is done.

Figure 0005470814
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この定義におけるイミド基のモル数は、FT−IR法により測定されるイミド基の特性吸収の吸光度比から求めることができる。例えば、代表的な特性吸収として、下記(1)〜(4)の吸光度比を用いてイミド化率を評価することができる。
(1)イミドの特性吸収の1つである725cm−1(イミド環C=O基の変角振動帯)と、ベンゼン環の特性吸収1,015cm−1との吸光度比。
(2)イミドの特性吸収の1つである1,380cm−1(イミド環C−N基の変角振動帯)と、ベンゼン環の特性吸収1,500cm−1との吸光度比。
(3)イミドの特性吸収の1つである1,720cm−1(イミド環C=O基の変角振動帯)と、ベンゼン環の特性吸収1,500cm−1との吸光度比。
(4)イミドの特性吸収の1つである1,720cm−1とアミド基の特性吸収1,670cm−1(アミド基N−H変角振動とC−N伸縮振動の間の相互作用)との吸光度比。
また、3000〜3300cm−1にかけてのアミド基由来の多重吸収帯が消失していることを確認すればさらにイミド化完結の信頼性は高まる。
The number of moles of the imide group in this definition can be determined from the absorbance ratio of the characteristic absorption of the imide group measured by the FT-IR method. For example, as a typical characteristic absorption, the imidation ratio can be evaluated using the following absorbance ratios (1) to (4).
(1) Absorbance ratio between 725 cm −1 (immobilization band of imide ring C═O group), which is one of characteristic absorptions of imide, and 1,015 cm −1 of characteristic absorption of benzene rings.
(2) Absorbance ratio between 1,380 cm −1 (inflection vibration band of imide ring C—N group), which is one of characteristic absorptions of imide, and 1,500 cm −1 of characteristic absorption of benzene rings.
(3) Absorbance ratio between 1,720 cm −1 (immobilization vibration band of imide ring C═O group) which is one of characteristic absorptions of imide and 1,500 cm −1 of characteristic absorption of benzene ring.
(4) 1,720 cm −1 which is one of characteristic absorptions of imide and 1,670 cm −1 (interaction between amide group N—H bending vibration and C—N stretching vibration) Absorbance ratio.
Moreover, if it is confirmed that the multiple absorption band derived from the amide group over 3000 to 3300 cm −1 disappears, the reliability of imidization completion is further increased.

本 発明においては、前記のようなポリイミド前駆体溶液だけでなく、あらかじめイミド化されており、かつ有機極性溶媒に可溶であるいわゆる溶剤可溶ポリイミドを用いることもできる。
このようなものとしては、リカコート(新日本理化)、ブロック共重合ポリイミド(ピーアイ技研)等がある。
In the present invention, not only the polyimide precursor solution as described above but also a so-called solvent-soluble polyimide that has been imidized in advance and is soluble in an organic polar solvent can be used.
Examples of this include Rika Coat (New Nippon Rika) and block copolymerized polyimide (PI Giken).

また、塗布液では、上記ポリイミドのみならず、必要に応じて他の樹脂成分を含有しても良い。また、レベリング剤、滑剤、酸化防止剤、触媒等の種々の添加剤を用いても良い。   In addition, the coating solution may contain not only the polyimide but also other resin components as necessary. Moreover, you may use various additives, such as a leveling agent, a lubricant, antioxidant, a catalyst.

次に、塗工液の組成分として含有される充填材について説明する。充填材としては、有機、無機の一般的なものが使用可能である。
中間転写ベルトとして用いる場合には充填材として抵抗調整機能を有する抵抗調整剤を用いる。抵抗調整剤は、中間転写ベルトを所定の抵抗値に調整する必要上、添加が欠かせない。
抵抗制御剤としては、カーボンブラック、黒鉛、あるいは、銅、スズ、アルミニウム、インジウム等の金属や、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸化スズ、スズをドープした酸化インジウム等の金属酸化物微粉末などが挙げられる。また、これらにイオン電導性抵抗制御剤として、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジル、アンモニウム塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルサルフェート、グルセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエステル、アルキルベタイン、過塩素酸リチウムなどを用いてもよい。また導電性高分子であるポリエーテルアミドやポリエーテルエステルアミド、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリンなどを用いても良い。なお、本発明に用いられる抵抗制御剤は、これらの例示化合物に限定されるものではない。
Next, the filler contained as a component of the coating liquid will be described. As the filler, general organic and inorganic materials can be used.
When used as an intermediate transfer belt, a resistance adjusting agent having a resistance adjusting function is used as a filler. The resistance adjuster is indispensable for adjusting the intermediate transfer belt to a predetermined resistance value.
As the resistance control agent, carbon black, graphite, or metal such as copper, tin, aluminum, indium, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, indium oxide, antimony oxide, bismuth oxide, tin oxide doped with antimony, Examples thereof include metal oxide fine powders such as indium oxide doped with tin. In addition, as an ion conductive resistance control agent, tetraalkylammonium salt, trialkylbenzyl, ammonium salt, alkylsulfonate, alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, glycerol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine Polyoxyethylene fatty alcohol ester, alkyl betaine, lithium perchlorate and the like may be used. Further, polyether amide, polyether ester amide, polypyrrole, polythiophene, polyaniline, or the like which is a conductive polymer may be used. In addition, the resistance control agent used for this invention is not limited to these exemplary compounds.

本発明においては、上記抵抗制御剤のうち、カーボンブラックが好ましく用いられる。 カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッキェンブラック、チャネルブラックなどのものが使用できるが、これらの表面を酸化処理した酸化処理カーボンブラックが好ましい。
また、必要に応じて分散助剤を用いても良い。さらには、カーボンブラックの表面官能基と、その官能基と反応性を有する有機化合物とを反応させて表面処理したものでも良い。
In the present invention, carbon black is preferably used among the resistance control agents. Examples of carbon black include furnace black, acetylene black, ketjen black, and channel black. Oxidized carbon black obtained by oxidizing these surfaces is preferable.
Moreover, you may use a dispersion aid as needed. Furthermore, the surface functional group of carbon black and the surface treatment may be performed by reacting an organic compound having reactivity with the functional group.

次に、前記ポリイミド前駆体を含む塗工液を用いて中間転写ベルトを製造する方法について説明する。
必要に応じて抵抗調整剤を分散させる工程、該工程により作製された塗布液を支持体(成形用の型)に塗布・流延する工程、支持体に塗布・流延された塗膜中の溶媒を加熱により除去する工程、昇温加熱して塗膜中に含まれる前駆体のイミド化を促進する工程、形成された薄膜を支持体から離型し中間転写ベルトとすることにより製造される。
Next, a method for producing an intermediate transfer belt using the coating liquid containing the polyimide precursor will be described.
A step of dispersing a resistance adjuster as necessary, a step of applying and casting a coating solution produced by the step on a support (molding mold), and a coating in a coating applied and cast on the support Manufactured by removing the solvent by heating, heating the mixture to promote imidation of the precursor contained in the coating film, and releasing the formed thin film from the support to form an intermediate transfer belt .

抵抗調整剤を分散させる工程では、ポリイミド前駆体溶液に直接抵抗制御剤を分散・混合させる方法またはあらかじめ溶媒に抵抗制御剤を分散させてからポリイミド前駆体溶液と混合させる方法がある。
ここでは、抵抗制御剤としてカーボンブラクを分散させる方法を例として説明する。なお、一例でありこれに限定されるものではない。
In the step of dispersing the resistance adjusting agent, there are a method of dispersing and mixing the resistance control agent directly in the polyimide precursor solution or a method of dispersing the resistance control agent in a solvent in advance and then mixing with the polyimide precursor solution.
Here, a method of dispersing carbon black as a resistance control agent will be described as an example. Note that this is an example and the present invention is not limited to this.

N−メチル−2−ピロリドンにカーボンブラックとポリイミド前駆体少量を混合し、ジルコニアビーズを用いて、ボールミルやペイントシェーカー、ビーズミル等にて所定時間分散させる。ある程度の粒径に分散された後、取り出した液を分散液とする。該分散液にポリイミド前駆体溶液を混合することにより所定のカーボンブラック濃度になるように希釈する。
このときの混合方法としては、遠心式攪拌機、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、遊星式攪拌機などを用いて行なうことができる。
必要に応じて、レベリング剤や触媒などの添加剤をこのときに添加することもできる。また、攪拌後は真空脱泡機などを用いて脱泡することが好ましい。
N-methyl-2-pyrrolidone is mixed with a small amount of carbon black and a polyimide precursor, and dispersed in a ball mill, paint shaker, bead mill or the like for a predetermined time using zirconia beads. After being dispersed to a certain particle size, the liquid taken out is used as a dispersion. The polyimide precursor solution is mixed with the dispersion to dilute to a predetermined carbon black concentration.
As a mixing method at this time, a centrifugal stirrer, a Henschel mixer, a homogenizer, a planetary stirrer, or the like can be used.
If necessary, additives such as a leveling agent and a catalyst can be added at this time. Further, after stirring, it is preferable to defoam using a vacuum defoamer or the like.

次に、上記作製の塗布液を塗布する工程について説明する。
支持体に製膜する方法としては、遠心成形、ロールコート、ブレードコート、リングコート、ディッピング、スプレーコート、ディスペンサーコート、ダイコートなどがある。ポリイミドの中間転写ベルトの製膜方法としては、遠心成形法がよく用いられるが、支持体の内面に製膜するため、その表面に層を積層する場合、製膜後、一旦脱型し、別の型に移し別のコーティング方法にて表面層を形成する必要があり、工程が煩雑になる。このため、本発明の場合、支持体の外面に塗布し、基層、表層と順次積層可能な工法として、ロールコート、ディスペンサーコート、リングコート、ダイコートが好ましい。
上記方法にてあらかじめ離型剤を塗布した金属製の円筒支持体外面に所定膜厚にポリアミック酸からなる塗布液を塗布後、熱風乾燥機、IHヒーター、遠赤外線ヒーターなどにより塗膜を乾燥させる。乾燥においては、まず、80〜120℃程度の温度にて10〜60分間乾燥させ、その後、2〜5℃/分程度の昇温速度にて昇温させ、300〜400℃でイミド化焼成を行う。その後、充分冷却した後に表面層の塗布を実施する。なお、基層と表面層は必ずしも同様の工法で成形する必要はない。
Next, the process of applying the coating solution prepared above will be described.
Examples of the method for forming a film on the support include centrifugal molding, roll coating, blade coating, ring coating, dipping, spray coating, dispenser coating, and die coating. As a method for forming a polyimide intermediate transfer belt, a centrifugal molding method is often used. However, in order to form a film on the inner surface of a support, when a layer is laminated on the surface, after film formation, the mold is once removed and separated. Therefore, it is necessary to form the surface layer by another coating method and the process becomes complicated. Therefore, in the case of the present invention, roll coating, dispenser coating, ring coating, and die coating are preferable as the construction method that can be applied to the outer surface of the support and sequentially laminated with the base layer and the surface layer.
After applying a coating solution made of polyamic acid to a predetermined thickness on the outer surface of a metal cylindrical support that has been previously coated with a release agent by the above method, the coating film is dried with a hot air dryer, IH heater, far-infrared heater or the like. . In drying, first, drying is performed at a temperature of about 80 to 120 ° C. for 10 to 60 minutes, and then the temperature is increased at a temperature rising rate of about 2 to 5 ° C./min, and imidization baking is performed at 300 to 400 ° C. Do. Then, after sufficiently cooling, the surface layer is applied. The base layer and the surface layer are not necessarily formed by the same method.

[エポキシ−シリコーン層]
次に、エポキシ−シリコーン層について説明する。
本発明におけるエポキシ−シリコーン層は、エポキシ−シリコーン共重合体を含み、前記基層上に積層されてなる。また、エポキシ−シリコーン層は、難燃性化合物を含有する。
このエポキシ−シリコーン層は単層(最表面層)であってもよく、単層の中間層もしくは複数層からなる中間層の中の一部を構成し、さらに最表面層を有する構成であってもよい。
[Epoxy-silicone layer]
Next, the epoxy-silicone layer will be described.
The epoxy-silicone layer in the present invention includes an epoxy-silicone copolymer and is laminated on the base layer. The epoxy-silicone layer contains a flame retardant compound.
This epoxy-silicone layer may be a single layer (outermost surface layer), constitutes a part of a single layer intermediate layer or a plurality of intermediate layers, and further has an outermost surface layer. Also good.

<エポキシーシリコーン共重合体>
また、エポキシ−シリコーン層は、エポキシーシリコーン共重合体を用いることが好ましい。
エポキシ−シリコーン共重合体は、適度な柔軟性を有するため中間転写ベルトの屈曲においても亀裂を生じることがない。また像担持体や記録媒体の表面へ充分に追従することができる。
さらに、液状であるため基層と同様な工法にて製造することが可能であり、連続生産に好適である。また、必要に応じて溶媒などにて粘度の調整も可能であり、種種の添加材料の配合も容易である。
<Epoxy-silicone copolymer>
The epoxy-silicone layer is preferably an epoxy-silicone copolymer.
Since the epoxy-silicone copolymer has an appropriate flexibility, it does not crack even when the intermediate transfer belt is bent. Further, it can sufficiently follow the surface of the image carrier or the recording medium.
Furthermore, since it is liquid, it can be produced by the same method as that for the base layer, which is suitable for continuous production. Further, the viscosity can be adjusted with a solvent or the like as necessary, and various additive materials can be easily blended.

エポキシーシリコーン共重合体は、エポキシ部とシリコーン部のブロックコポリマーを架橋硬化させることにより形成する。
当ブロックコポリマーは、ビスフェノールA型ジ−グリシジルエーテル、ビスフェノールF型−ジ−グリシジルエーテルのような一般的なエポキシ部位のエポキシ基に反応する反応基を有するシロキサンユニットを交互に共重合させ、末端がエポキシ基のものである。
The epoxy-silicone copolymer is formed by crosslinking and curing a block copolymer of an epoxy part and a silicone part.
The block copolymer is obtained by alternately copolymerizing siloxane units having a reactive group that reacts with an epoxy group of a general epoxy site such as bisphenol A type di-glycidyl ether and bisphenol F type di-glycidyl ether. It is an epoxy group.

この導入するシリコーン部位を導入することにより先に述べた柔軟性を付与された層を得ることができる。シリコーン量が多い方が柔軟性が増すが、導入するシリコーンの量としては、40〜60wt%が好ましい。40wt%以下では硬く柔軟性に劣り、60wt%以上では膜強度が低く実使用耐久に耐えられない。   By introducing the silicone site to be introduced, the layer having the flexibility described above can be obtained. Although the flexibility increases as the amount of silicone increases, the amount of silicone to be introduced is preferably 40 to 60 wt%. If it is 40 wt% or less, it is hard and inferior in flexibility, and if it is 60 wt% or more, the film strength is low and it cannot withstand actual use durability.

このコポリマーに、エポキシ樹脂用の汎用の触媒、硬化剤を用いて熱硬化することによりポリマー化する。加熱温度としては、120℃〜250℃程度の加熱を要する。このため一般的な熱可塑性樹脂を用いる場合、本エポキシ−シリコーン層の加熱時に熱変形(収縮)を発生する場合があるため耐熱性の高いものを選択する必要がある。このような樹脂を用いる場合、高い温度で溶融成形させる必要があり生産上好ましくない。従って、本発明における基層にはポリイミドを好適に用いる。   This copolymer is polymerized by thermosetting using a general-purpose catalyst for epoxy resin and a curing agent. As heating temperature, the heating of about 120 to 250 degreeC is required. For this reason, when a general thermoplastic resin is used, it is necessary to select one having high heat resistance because thermal deformation (shrinkage) may occur when the epoxy-silicone layer is heated. When such a resin is used, it is necessary to perform melt molding at a high temperature, which is not preferable for production. Therefore, polyimide is preferably used for the base layer in the present invention.

エポキシーシリコーン共重合体の硬化剤としては、酸無水物化合物、アミン系化合物、フェノール系化合物が好適に用いられる。   As the curing agent for the epoxy-silicone copolymer, an acid anhydride compound, an amine compound, or a phenol compound is preferably used.

酸無水物化合物としては、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルナジック酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸二無水物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコースビスアンヒドロトリメリート、グリセリンビス(アンヒドロトリメトリート)モノアセテート、ドデセニル無水コハク酸、脂肪族二塩基酸ポリ無水物、無水クロレンド酸などがある。   Examples of the acid anhydride compound include tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, hydrogenated methylnadic anhydride, trialkyltetrahydroanhydride. Phthalic acid, methylcyclohexene tetracarboxylic dianhydride, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic dianhydride, ethylene glycose bisanhydrotrimellite, glycerin bis (anhydrotrimetic) Examples include monoacetate, dodecenyl succinic anhydride, aliphatic dibasic acid polyanhydride, and chlorendic anhydride.

アミン系化合物としては、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、N−アミノエチルピペラジン、ベンジルジメチルアミン、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、メタフェニレンジアミン、ジアミノフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ポリアミド樹脂、イミダゾール系化合物等がある。特にイミダゾール系化合物は好適に用いられ、例えば、2−メチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、2,4−ジアミノ−6−(2’−メチルイミダゾリル−(1’)−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−(2’−ウンデシルイミダゾリル−(1’)−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−(2’−エチルイミダゾリル−(1’)−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−(2’−メチルイミダゾリル−(1’)−エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加物、2−メチルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、イミダゾールシラン等がある。   Examples of amine compounds include diethylenetriamine, triethylenetetramine, diethylaminopropylamine, N-aminoethylpiperazine, benzyldimethylamine, tris (dimethylaminomethyl) phenol, metaphenylenediamine, diaminophenylmethane, diaminodiphenylsulfone, polyamide resin, Examples include imidazole compounds. In particular, imidazole compounds are preferably used. For example, 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methyl. Imidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-benzyl-2-methyl Imidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 2,4-diamino-6- (2′-methylimidazolyl- (1 ′)-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- (2′-un) Decylimidazolyl- (1 ′)-ethyl-s-triazine 2,4-diamino-6- (2'-ethylimidazolyl- (1 ')-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- (2'-methylimidazolyl- (1')-ethyl-s- Examples include triazine isocyanuric acid adducts, 2-methylimidazole isocyanuric acid adducts, and imidazole silanes.

フェノール系化合物としては、ノボラック型フェノール樹脂やレゾール型フェノール樹脂が好適に用いられる。その他、フェノール変性ポリイミドなども用いることができる。これら硬化剤は、単独のみならず組み合わせて使用することができる。   As the phenol compound, a novolac type phenol resin or a resol type phenol resin is preferably used. In addition, phenol-modified polyimide can also be used. These curing agents can be used not only alone but also in combination.

これら硬化剤のうち、液状のものは液状樹脂への混合が容易であり好適に用いられる。固形のものでも溶媒に溶解させてから混合する方法にて配合することも可能である。
また配合量は、エポキシ−シリコーン共重合体のエポキシ当量と反応基当量が合致するように算出された量を配合する。
Among these curing agents, liquid ones are easily used because they can be easily mixed into liquid resins. It is also possible to add a solid material by dissolving it in a solvent and mixing it.
Moreover, the compounding quantity mix | blends the quantity calculated so that the epoxy equivalent of a epoxy-silicone copolymer and a reactive group equivalent may correspond.

この樹脂にも、基層と同様に必要に応じて種種の添加剤を配合することができる。
特に、抵抗調整剤の配合について説明する。抵抗調整剤としては前述と同様のものが適用できる。特に、カーボンブラックは好適に用いられる。エポキシ−シリコーン共重合体は、カーボンブラックに対する分散性が良く、抵抗値のばらつきの小さいものが得られやすい。
Various additives can be blended in this resin as necessary, as in the base layer.
In particular, the formulation of the resistance adjuster will be described. As the resistance adjusting agent, the same ones as described above can be applied. In particular, carbon black is preferably used. Epoxy-silicone copolymers have good dispersibility with respect to carbon black and are easily obtained with small variations in resistance.

樹脂への抵抗調整剤及びブロックポリマーの配合においては、直接混合する方法と溶剤に溶解または分散させた後に混合する方法があるが、特にカーボンブラックのような顔料や固形物の場合には後者の方法で混合する方が好ましい。   There are two methods for blending the resistance adjuster and the block polymer into the resin: a method of directly mixing and a method of mixing after dissolving or dispersing in a solvent. It is preferable to mix by the method.

次に、得られた塗布液を前述した同様の工法から好適に選ばれる工法を用いてポリイミドからなる基層上に所定膜厚になるように塗布を行う。最終的な膜厚としては、好ましい転写性能を発現させるために、50〜300μm程度にすることが好ましい。薄すぎると感光体や転写媒体の表面性状に対する追従性が十分でなく、また、厚すぎるとベルトの張架ローラの曲率部で駆動時に膜に割れが生じやすくなるため好ましくない。   Next, the obtained coating solution is applied on the base layer made of polyimide so as to have a predetermined film thickness by using a method preferably selected from the same method as described above. The final film thickness is preferably about 50 to 300 μm in order to exhibit preferable transfer performance. If the film is too thin, the followability to the surface properties of the photoreceptor and the transfer medium is not sufficient, and if it is too thick, the film tends to crack during driving at the curvature portion of the tension roller of the belt.

塗布後は、乾燥機にて加熱硬化させる。加熱温度は、使用する架橋剤の種類にて適正な温度に設定されるが、おおむね120℃〜250℃程度の温度域で硬化させることが好ましい。乾燥後は冷却して、金型から脱型し、シームレスベルトを得る。   After application, it is cured by heating in a dryer. The heating temperature is set to an appropriate temperature depending on the type of the crosslinking agent to be used, but it is preferable to cure in a temperature range of about 120 ° C to 250 ° C. After drying, it is cooled and removed from the mold to obtain a seamless belt.

なお、前述の説明では基層及び表面層の2層構成であるが、必ずしも本構成に限定されるものではなく、必要に応じて複数層に積層しても良い。また、前述の説明ではシームレスベルトについて説明したが、本発明はこれに限られるものではなく、有端のベルトをつなぎ合わせた形状としても良く、ベルト状以外の形状としても良く、従来公知の中間転写体の形状とすることができる。   In the above description, the base layer and the surface layer have a two-layer structure. However, the present invention is not necessarily limited to this structure, and a plurality of layers may be stacked as necessary. Further, in the above description, the seamless belt has been described. However, the present invention is not limited to this, and may have a shape in which end belts are joined together or may have a shape other than the belt shape. The shape of the transfer body can be obtained.

<難燃性化合物>
本発明に用いる難燃性化合物は、有機系難燃剤、無機系難燃剤どちらも使用することができる。有機系難燃剤としては、例えばハロゲン系化合物、リン系化合物、メラミン系化合物、ホウ素系化合物、シリコーン系化合物が挙げられ、無機系難燃剤としては、金属、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩化合物などが挙げられる。
<Flame retardant compound>
As the flame retardant compound used in the present invention, both an organic flame retardant and an inorganic flame retardant can be used. Examples of organic flame retardants include halogen compounds, phosphorus compounds, melamine compounds, boron compounds, and silicone compounds, and inorganic flame retardants include metals, metal oxides, metal hydroxides, and metals. And carbonate compounds.

ハロゲン系難燃剤の具体的例としては、例えばペンタブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモシクロオクタン、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモフェニルアリルエーテル、トリブロモネオペンチルアルコール、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、ビス(ペンタブロモフェニル)エタン、1,2−ビス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)エタン、2,4,6−トリス(2,4,6−トリブロモフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、デカブロモジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイド、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、ポリ(ペンタブロモベンジルポリアクリレート)、エチレンビス(テトラブロモフタルイミド)、テトラブロモ無水フタル酸、臭素化(アルキル)フェノール、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリエチレン、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、ペンタブロモベンジルアクリレート、ポリジブロモフェニレンオキサイド、ビス(トリブロモフェノキシエタン)などの臭素系や、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、塩素化ナフタレン、塩素化ポリフェニル、パークロロペンタシクロデカン、テトラクロロフタリックアンヒドライド、無水クロルエンド酸、ヘキサクロロエタン、ヘキサクロロシクロヘキサン、テトラクロロ無水フタル酸、ペンタクロロベンゼンなどの塩素系が挙げられる。   Specific examples of the halogen flame retardant include, for example, pentabromodiphenyl ether, octabromodiphenyl ether, decabromodiphenyl ether, tetrabromocyclooctane, tetrabromobisphenol A, tetrabromophenyl allyl ether, tribromoneopentyl alcohol, hexabromocyclododecane. , Hexabromobenzene, bis (pentabromophenyl) ethane, 1,2-bis (2,4,6-tribromophenoxy) ethane, 2,4,6-tris (2,4,6-tribromophenoxy)- 1,3,5-triazine, decabromodiphenyl oxide, octabromodiphenyl oxide, ethylene bis (pentabromophenyl), poly (pentabromobenzyl polyacrylate), ethylene bis (tetrabromophthal Bromides such as imide), tetrabromophthalic anhydride, brominated (alkyl) phenol, brominated polystyrene, brominated polyethylene, octabromotrimethylphenylindane, pentabromobenzyl acrylate, polydibromophenylene oxide, bis (tribromophenoxyethane) , Chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, chlorinated naphthalene, chlorinated polyphenyl, perchloropentacyclodecane, tetrachlorophthalic anhydride, chloroendic anhydride, hexachloroethane, hexachlorocyclohexane, tetrachlorophthalic anhydride, penta Chlorine such as chlorobenzene can be mentioned.

リン系難燃剤の具体例としては、例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、トリアリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリアリルホスフェート、トリ(ヒドロキシフェニル)ホスフェート、ジエチルビス(ヒドロキシエチル)アミノメチルホスホネート、トリス(3−ヒドロキシプロピル)ホスフィンオキシド、ジブチルヒドロオキシメチルホスフォネート、ジ(ブトキシ)ホスフィニル・プロピルアミド、ジメチルメチルホスフォネート、リン酸グアニジン、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリスβ−クロロプロピルホスフェート、ポリブロモスチレン、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸アミド、赤リンなどがあげられる。   Specific examples of the phosphorus flame retardant include, for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, trioctyl phosphate, diphenyl octyl phosphate, triallyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl Diphenyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, triallyl phosphate, tri (hydroxyphenyl) phosphate, diethyl bis (hydroxyethyl) aminomethylphosphonate, tris (3-hydroxypropyl) phosphine oxide, dibutylhydroxymethylphosphonate, di (butoxy) ) Phosphinyl propylamide, dimethylmethyl phosphonate, guanidine phosphate, trisdichloro B pills phosphate, tris β- chloropropyl phosphate, polybrominated styrene, ammonium polyphosphate, polyphosphoric acid amide, such as red phosphorus and the like.

窒素系難燃剤の具体例としては、例えば硫酸アンモニウム、メラミン、硫酸メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、メロン、メラム、サクシノグアナミン、エチレンジメラミン、硫酸グアニルメラミン、硫酸メレム、硫酸メラム、モノ(ヒドロキシメチル)メラミン、ジ(ヒドロキシメチル)メラミン、トリ(ヒドロキシメチル)メラミン、メラミンシアヌレート、シアヌレート、2−アミド−4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン、メラミンホスフェートなどが挙げられる。   Specific examples of nitrogen-based flame retardants include, for example, ammonium sulfate, melamine, melamine sulfate, acetoguanamine, benzoguanamine, melon, melam, succinoguanamine, ethylene dimelamine, guanylmelamine sulfate, melem sulfate, melam sulfate, mono (hydroxymethyl) Examples include melamine, di (hydroxymethyl) melamine, tri (hydroxymethyl) melamine, melamine cyanurate, cyanurate, 2-amide-4,6-diamino-1,3,5-triazine, melamine phosphate and the like.

ホウ素系難燃剤の具体例としては、例えばホウ酸、ホウ砂、ほう素酸亜鉛、メタほう素酸亜鉛、メタほう酸バリウムなどが挙げられる。   Specific examples of the boron flame retardant include boric acid, borax, zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, and the like.

シリコーン系難燃剤としては、ケイ素原子を含有する有機化合物であれば特に制限がなく使用でき、例えば、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、シルセスキオキサンなどが挙げられる。   Any silicone-based flame retardant can be used without particular limitation as long as it is an organic compound containing a silicon atom. Examples thereof include silicone oil, silicone resin, and silsesquioxane.

金属の具体例としては、例えばアルミニウム、鉄、亜鉛、ニッケル、銅、モリブデンチタン、マンガン、コバルト、ビスマス、クロム、タングステン、スズなどが挙げられる。   Specific examples of the metal include aluminum, iron, zinc, nickel, copper, titanium molybdenum, manganese, cobalt, bismuth, chromium, tungsten, and tin.

金属酸化物の具体例としては、例えば三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化銅、酸化タングステン酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化ジルコニウム、モリブデン酸亜鉛、三酸化モリブデン、スズ酸亜鉛、酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデンなどが挙げられる。   Specific examples of the metal oxide include, for example, antimony trioxide, antimony tetraoxide, antimony pentoxide, cobalt oxide, bismuth oxide, chromium oxide, nickel oxide, copper oxide, tungsten iron oxide, titanium oxide, manganese oxide, and zirconium oxide. Zinc molybdate, molybdenum trioxide, zinc stannate, tin oxide, aluminum oxide, zinc oxide, molybdenum oxide and the like.

金属水酸化物の具体例としては、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ジルコニウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、ヒドロキシスズ酸亜鉛などが挙げられる。   Specific examples of the metal hydroxide include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, zirconium hydroxide, dolomite, hydrotalcite, and zinc hydroxystannate.

金属炭酸塩化合物としては、例えば炭酸コバルト、炭酸チタン、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸鉄などが挙げられる。   Examples of the metal carbonate compound include cobalt carbonate, titanium carbonate, zinc carbonate, magnesium carbonate, basic magnesium carbonate, aluminum calcium carbonate, barium carbonate, and iron carbonate.

これらの難燃性化合物は単独でも使用しても良いし、必要に応じて2種類以上組み合わせて配合しても良い。   These flame retardant compounds may be used alone or in combination of two or more as required.

上記難燃性化合物の中でも窒素系難燃剤(窒素系化合物)、もしくは塩素系難燃剤(塩素系化合物)がエポキシ−シリコーン共重合体との組み合わせで高い難燃性を発揮するが、その中でも硫酸メラミン、硫酸アンモニウム、メラミンシアヌレート、塩素化ポリエチレンが好ましく、硫酸メラミン、メラミンシアヌレート、塩素化ポリエチレンを使うことがより好ましい。
硫酸メラミン、硫酸アンモニウム、メラミンシアヌレート、塩素化ポリエチレンは、粒子の微細化がしやすく、かつ少ない配合量で難燃化し、光沢度も高い値にできる点で好適に用いることができる。
この際、分散溶媒には特に制限は無いが、エポキシ−シリコーン共重合体との相溶性の面からアルコール系、ケトン系が好ましい。また、粒子の微細化を効率的に行うために、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などの分散剤を適宜使用しても良い。
Among the above flame retardant compounds, nitrogen flame retardants (nitrogen compounds) or chlorine flame retardants (chlorine compounds) exhibit high flame retardancy in combination with epoxy-silicone copolymers. Melamine, ammonium sulfate, melamine cyanurate and chlorinated polyethylene are preferred, and melamine sulfate, melamine cyanurate and chlorinated polyethylene are more preferred.
Melamine sulfate, ammonium sulfate, melamine cyanurate, and chlorinated polyethylene can be suitably used in that they are easy to make particles finer, flame-retardant with a small blending amount, and can have a high gloss value.
In this case, the dispersion solvent is not particularly limited, but alcohols and ketones are preferable from the viewpoint of compatibility with the epoxy-silicone copolymer. Further, in order to efficiently reduce the size of the particles, a dispersant such as a silicone surfactant or a fluorine surfactant may be used as appropriate.

上記難燃性化合物を樹脂への配合においては、直接混合する方法と溶剤に溶解または分散させた後に混合する方法があるが、難燃性化合物の一次粒子径が大きい場合、本発明の効果が充分に発揮されないので、所定の粒子径に粉砕、もしくは分散する必要がある。本発明では、難燃性化合物の粒子径は10μm以下であることが好ましく、より好ましくは3μm以下である。   In blending the flame retardant compound into the resin, there are a method of directly mixing and a method of mixing after dissolving or dispersing in a solvent. If the primary particle size of the flame retardant compound is large, the effect of the present invention is obtained. Since it is not sufficiently exerted, it is necessary to pulverize or disperse to a predetermined particle size. In the present invention, the particle size of the flame retardant compound is preferably 10 μm or less, more preferably 3 μm or less.

粉砕工程においてはその方法は特に制限されないが、大型ミキサー等を用いて力学的に粉砕する、もしくはボールミル、ロールミル、サンドミルなどの一般的に使用される分散機で分散する方法が挙げられる。これらの中でも高速型のサンドミルが好ましく、例えばスーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル、コボルミル(いずれも商品名)などを使用すると、より短時間で粒子を小粒径化できる。   In the pulverizing step, the method is not particularly limited, and examples thereof include a method of mechanically pulverizing using a large mixer or the like, or dispersing with a commonly used disperser such as a ball mill, a roll mill, or a sand mill. Among these, high-speed sand mills are preferable. For example, when using a super mill, sand grinder, bead mill, agitator mill, glen mill, dyno mill, pearl mill, cobol mill (all of which are trade names), the particle size can be reduced in a shorter time. it can.

ここで、微粒子化した難燃性化合物の粒子径を測定するには、分散溶媒で希釈したサンプルを粒度分析計(例えば、日機装株式会社製、マイクロトラックUPA)により、測定することができる。   Here, in order to measure the particle diameter of the flame-retardant compound that has been atomized, a sample diluted with a dispersion solvent can be measured with a particle size analyzer (for example, Microtrack UPA manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

微粒子化した難燃性化合物は、求められる難燃性に応じて配合量を適宜選択することができるが、好ましくは樹脂100重量部に対して1〜100重量部、より好ましくは10〜50重量部である。配合量が100部より多くなると、膜の光沢度が失われ、実使用耐久に耐えられない。逆に配合量が1部より少なくなると、充分な難燃性が発揮できなくなるため好ましくない。   The amount of the flame retardant compound finely divided can be appropriately selected depending on the required flame retardancy, but is preferably 1 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. Part. If the blending amount is more than 100 parts, the glossiness of the film is lost and the actual use durability cannot be endured. On the other hand, if the blending amount is less than 1 part, it is not preferable because sufficient flame retardancy cannot be exhibited.

本発明では、難燃性化合物配合フィルムの難燃性は、UL94−VTM試験(薄手材料垂直燃焼試験)に準拠して評価することができる。   In the present invention, the flame retardancy of the flame retardant compound-blended film can be evaluated based on the UL94-VTM test (thin material vertical combustion test).

《画像形成装置》
本発明に係る画像形成装置は、潜像が形成され、トナー像を担持可能な像担持体と、該像担持体上に形成された潜像をトナーで現像する現像手段と、該現像手段により現像されたトナー像が一次転写される中間転写体と、該中間転写体上に担持されたトナー像を記録媒体に二次転写する転写手段と、を有してなり、前記中間転写体が上述の中間転写体であることを特徴とする。
また本発明に係る画像形成装置は、フルカラー画像形成装置であり、各色に対応した複数の像担持体を直列に配置してなり、該複数の潜像担持体は、それぞれ各色に対応した現像手段を有することを特徴とする。
<Image forming apparatus>
An image forming apparatus according to the present invention includes an image carrier on which a latent image is formed and can carry a toner image, a developing unit that develops the latent image formed on the image carrier with toner, and the developing unit. An intermediate transfer member to which the developed toner image is primarily transferred; and transfer means for secondary transfer of the toner image carried on the intermediate transfer member to a recording medium. It is characterized by being an intermediate transfer member.
The image forming apparatus according to the present invention is a full-color image forming apparatus, in which a plurality of image carriers corresponding to each color are arranged in series, and each of the plurality of latent image carriers is a developing unit corresponding to each color. It is characterized by having.

次に、本発明に係る画像形成装置、並びにこれに装備されるベルト構成部に用いられるシームレスベルトについて、要部模式図を参照しながら以下に詳しく説明する。なお、模式図は一例であってこれに限定されるものではない。
図1の模式図に、ベルト構成部等を装備した電子写真装置の要部概略構成を示す。図1に示すベルト構成部である中間転写ユニット(500)は、複数のローラに張架された中間転写体である中間転写ベルト(501)などにより構成されている。この中間転写ベルト(501)の周りには、転写手段である2次転写ユニット(600)の2次転写電荷付与手段である2次転写バイアスローラ(605)、中間転写体クリーニング手段であるベルトクリーニングブレード(504)、潤滑剤塗布手段の潤滑剤塗布部材である潤滑剤塗布ブラシ(505)などが対向するように配設されている。
Next, an image forming apparatus according to the present invention and a seamless belt used in a belt constituting unit provided in the image forming apparatus will be described in detail below with reference to schematic diagrams of relevant parts. The schematic diagram is an example, and the present invention is not limited to this.
The schematic diagram of FIG. 1 shows a schematic configuration of the main part of an electrophotographic apparatus equipped with a belt component and the like. The intermediate transfer unit (500) which is a belt component shown in FIG. 1 includes an intermediate transfer belt (501) which is an intermediate transfer member stretched around a plurality of rollers. Around the intermediate transfer belt (501), a secondary transfer bias roller (605) as a secondary transfer charge applying means of a secondary transfer unit (600) as a transfer means, and a belt cleaning as an intermediate transfer body cleaning means. A blade (504), a lubricant application brush (505), which is a lubricant application member of the lubricant application means, and the like are arranged to face each other.

また、位置検知用マークが中間転写ベルト(501)の外周面あるいは内周面に図示しない位置検知用マークが設けられる。ただし、中間転写ベルト(501)の外周面側については位置検知用マークがベルトクリーニングブレード(504)の通過域を避けて設ける工夫が必要であり、配置上の困難さを伴うことがあるので、その場合には位置検知用マークを中間転写ベルト(501)の内周面側に設けてもよい。マーク検知用センサとしての光学センサ(514)は、中間転写ベルト(501)が架け渡されている1次転写バイアスローラ(507)とベルト駆動ローラ(508)との間の位置に設けられる。   Further, a position detection mark (not shown) is provided on the outer peripheral surface or inner peripheral surface of the intermediate transfer belt (501). However, on the outer peripheral surface side of the intermediate transfer belt (501), it is necessary to devise a position detection mark that avoids the passing area of the belt cleaning blade (504), which may be difficult to arrange. In this case, a position detection mark may be provided on the inner peripheral surface side of the intermediate transfer belt (501). The optical sensor (514) serving as a mark detection sensor is provided at a position between the primary transfer bias roller (507) and the belt driving roller (508) on which the intermediate transfer belt (501) is stretched.

この中間転写ベルト(501)は、1次転写電荷付与手段である1次転写バイアスローラ(507)、ベルト駆動ローラ(508)、ベルトテンションローラ(509)、2次転写対向ローラ(510),クリーニング対向ローラ(511)、及びフィードバック電流検知ローラ(512)に張架されている。各ローラは導電性材料で形成され、1次転写バイアスローラ(507)以外の各ローラは接地されている。1次転写バイアスローラ(507)には、定電流または定電圧制御された1次転写電源(801)により、トナー像の重ね合わせ数に応じて所定の大きさの電流または電圧に制御された転写バイアスが印加されている。   The intermediate transfer belt (501) includes a primary transfer bias roller (507), a belt driving roller (508), a belt tension roller (509), a secondary transfer counter roller (510), which are primary transfer charge applying means, and a cleaning device. It is stretched between the counter roller (511) and the feedback current detection roller (512). Each roller is made of a conductive material, and each roller other than the primary transfer bias roller (507) is grounded. The primary transfer bias roller (507) is controlled by a primary transfer power source (801) controlled by a constant current or a constant voltage so that the current or voltage is controlled to a predetermined magnitude according to the number of superimposed toner images. A bias is applied.

中間転写ベルト(501)は、図示しない駆動モータによって矢印方向に回転駆動されるベルト駆動ローラ(508)により、矢印方向に駆動される。このベルト構成部である中間転写ベルト501は、通常、半導体、または絶縁体で、単層または多層構造の本発明のシームレスベルトが用いられ、これによって耐久性が向上すると共に、優れた画像形成が実現できる。また、中間転写ベルトは、像担持体である感光体ドラム(200)上に形成されたトナー像を重ね合わせるために、通紙可能最大サイズより大きく設定されている。   The intermediate transfer belt (501) is driven in the direction of the arrow by a belt drive roller (508) that is driven to rotate in the direction of the arrow by a drive motor (not shown). The intermediate transfer belt 501 serving as the belt component is usually a semiconductor or an insulator, and the seamless belt of the present invention having a single-layer or multilayer structure is used, thereby improving durability and excellent image formation. realizable. Further, the intermediate transfer belt is set to be larger than the maximum sheet passing size in order to superimpose toner images formed on the photosensitive drum (200) as an image carrier.

2次転写手段である2次転写バイアスローラ(605)は、2次転写対向ローラ(510)に張架された部分の中間転写ベルト(501)のベルト外周面に対して、後述する接離手段としての接離機構によって、接離可能に構成されている。2次転写バイアスローラ(605)は、2次転写対向ローラ(510)に張架された部分の中間転写ベルト(501)との間に記録媒体である転写紙Pを挟持するように配設されており、定電流制御される2次転写電源(802)によって所定電流の転写バイアスが印加されている。   A secondary transfer bias roller (605), which is a secondary transfer means, is in contact with / separating means, which will be described later, with respect to the belt outer peripheral surface of a portion of the intermediate transfer belt (501) stretched around the secondary transfer counter roller (510). It is comprised so that contact / separation is possible by the contact / separation mechanism. The secondary transfer bias roller (605) is disposed so as to sandwich the transfer paper P as a recording medium between the intermediate transfer belt (501) of the portion stretched around the secondary transfer counter roller (510). A transfer bias of a predetermined current is applied by a secondary transfer power source (802) controlled at a constant current.

レジストローラ(610)は、2次転写バイアスローラ(605)と2次転写対向ローラ(510)に張架された中間転写ベルト(501)との間に、所定のタイミングで転写材である転写紙(P)を送り込む。また、2次転写バイアスローラ(605)には、クリーニング手段であるクリーニングブレード(608)が当接している。該クリーニングブレード(608)は、2次転写バイアスローラ(605)の表面に付着した付着物を除去してクリーニングするものである。   The registration roller (610) is a transfer sheet as a transfer material at a predetermined timing between the secondary transfer bias roller (605) and the intermediate transfer belt (501) stretched around the secondary transfer counter roller (510). Send (P). Further, a cleaning blade (608) as a cleaning unit is in contact with the secondary transfer bias roller (605). The cleaning blade (608) removes and removes adhering material adhering to the surface of the secondary transfer bias roller (605).

このような構成のカラー複写機において、画像形成サイクルが開始されると、感光体ドラム(200)は、図示しない駆動モータによって矢印で示す半時計方向に回転され、該感光体ドラム(200)上に、Bk(ブラック)トナー像形成、C(シアン)トナー像形成、M(マゼンタ)トナー像形成、Y(イエロー)トナー像形成が行われる。中間転写ベルト(501)はベルト駆動ローラ(508)によって矢印で示す時計回りに回転される。この中間転写ベルト501の回転に伴って、1次転写バイアスローラ(507)に印加される電圧による転写バイアスにより、Bkトナー像、Cトナー像、Mトナー像、Yトナー像の1次転写が行われ、最終的にBk、C、M、Yの順に中間転写ベルト(501)上に各トナー像が重ね合わせて形成される。   In the color copying machine having such a configuration, when the image forming cycle is started, the photosensitive drum (200) is rotated in a counterclockwise direction indicated by an arrow by a driving motor (not shown), and the photosensitive drum (200) is rotated on the photosensitive drum (200). In addition, Bk (black) toner image formation, C (cyan) toner image formation, M (magenta) toner image formation, and Y (yellow) toner image formation are performed. The intermediate transfer belt (501) is rotated clockwise by the belt driving roller (508) as indicated by an arrow. As the intermediate transfer belt 501 rotates, the primary transfer of the Bk toner image, the C toner image, the M toner image, and the Y toner image is performed by the transfer bias by the voltage applied to the primary transfer bias roller (507). Finally, the respective toner images are formed on the intermediate transfer belt (501) in the order of Bk, C, M, and Y.

例えば、上記Bkトナー像形成は次のように行われる。
図1において、帯電チャージャ(203)は、コロナ放電によって感光体ドラム(200)の表面を負電荷で所定電位に一様に帯電する。上記ベルトマーク検知信号に基づき、タイミングを定め、図示しない書き込み光学ユニットにより、Bkカラー画像信号に基づいてレーザ光Lによるラスタ露光を行う。このラスタ像が露光されたとき、当初一様帯電された感光体ドラム(200)の表面の露光された部分は、露光光量に比例する電荷が消失し、Bk静電潜像が形成される。このBk静電潜像に、現像手段であるBk現像器(231K)の現像ローラ上の負帯電されたBkトナーが接触することにより、感光体ドラム(200)の電荷が残っている部分にはトナーが付着せず、電荷のない部分つまり露光された部分にはトナーが吸着し、静電潜像と相似なBkトナー像が形成される。
For example, the Bk toner image formation is performed as follows.
In FIG. 1, a charging charger (203) uniformly charges the surface of the photosensitive drum (200) to a predetermined potential with a negative charge by corona discharge. The timing is determined based on the belt mark detection signal, and raster exposure using the laser light L is performed based on the Bk color image signal by a writing optical unit (not shown). When this raster image is exposed, the charge proportional to the exposure light amount disappears in the exposed portion of the surface of the photosensitive drum (200) that is initially charged uniformly, and a Bk electrostatic latent image is formed. The negatively charged Bk toner on the developing roller of the Bk developing device (231K) as the developing means comes into contact with this Bk electrostatic latent image, so that the portion where the charge on the photosensitive drum (200) remains is left. The toner does not adhere and the toner is attracted to the portion without charge, that is, the exposed portion, and a Bk toner image similar to the electrostatic latent image is formed.

このようにして感光体ドラム(200)上に形成されたBkトナー像は、感光体ドラム(200)と接触状態で等速駆動回転している中間転写ベルト(501)のベルト外周面に1次転写される。この1次転写後の感光体ドラム(200)の表面に残留している若干の未転写の残留トナーは、感光体ドラム(200)の再使用に備えて、感光体クリーニング装置(201)で清掃される。この感光体ドラム(200)側では、Bk画像形成工程の次にY画像形成工程に進み、所定のタイミングでカラースキャナによるY画像データの読み取りが始まり、そのY画像データによるレーザ光書き込みによって、感光体ドラム(200)の表面にY静電潜像を形成する。   The Bk toner image formed on the photosensitive drum (200) in this way is primary on the belt outer peripheral surface of the intermediate transfer belt (501) rotating at a constant speed while being in contact with the photosensitive drum (200). Transcribed. Some untransferred residual toner remaining on the surface of the photoreceptor drum (200) after the primary transfer is cleaned by the photoreceptor cleaning device (201) in preparation for reuse of the photoreceptor drum (200). Is done. On the photosensitive drum (200) side, the process proceeds to the Y image forming process after the Bk image forming process, and reading of Y image data by a color scanner starts at a predetermined timing. A Y electrostatic latent image is formed on the surface of the body drum (200).

そして、先のBk静電潜像の後端部が通過した後で、且つ(T)静電潜像の先端部が到達する前にリボルバ現像ユニット(230)の回転動作が行われ、Y現像機(231Y)が現像位置にセットされ、Y静電潜像がYトナーで現像される。以後、Y静電潜像領域の現像を続けるが、Y静電潜像の後端部が通過した時点で、先のBk現像機(231K)の場合と同様にリボルバ現像ユニットの回転動作を行い、次のC現像機(231C)を現像位置に移動させる。これもやはり次のC静電潜像の先端部が現像位置に到達する前に完了させる。なお、C及びMの画像形成工程については、それぞれのカラー画像データ読み取り、静電潜像形成、現像の動作が上述のBk、Yの工程と同様であるので説明は省略する。   Then, after the rear end portion of the previous Bk electrostatic latent image passes and before the front end portion of the (T) electrostatic latent image reaches, the revolver developing unit (230) is rotated, and Y development is performed. The machine (231Y) is set at the development position, and the Y electrostatic latent image is developed with Y toner. Thereafter, the development of the Y electrostatic latent image area is continued, but when the rear end of the Y electrostatic latent image passes, the revolver developing unit is rotated in the same manner as in the previous Bk developing machine (231K). Then, the next C developing machine (231C) is moved to the developing position. This is also completed before the leading edge of the next C electrostatic latent image reaches the developing position. Note that the C and M image forming steps are the same as the Bk and Y steps described above because the color image data reading, electrostatic latent image forming, and developing operations are the same as those described above.

このようにして感光体ドラム(200)上に順次形成されたBk、Y,C、Mのトナー像は、中間転写ベルト(501)上の同一面に順次位置合わせされて1次転写される。これにより、中間転写ベルト(501)上に最大で4色が重ね合わされたトナー像が形成される。一方、上記画像形成動作が開始される時期に、転写紙(P)が転写紙カセット又は手差しトレイなどの給紙部から給送され、レジストローラ(610)のニップで待機している。
そして、2次転写対向ローラ(510)に張架された中間転写ベルト(501)と2次転写バイアスローラ(605)によりニップが形成された2次転写部に、上記中間転写ベルト(501)上のトナー像の先端がさしかかるときに、転写紙(P)の先端がこのトナー像の先端に一致するように、レジストローラ(610)が駆動されて、転写紙ガイド板(601)に沿って転写紙(P)が搬送され、転写紙(P)とトナー像とのレジスト合わせが行われる。
The Bk, Y, C, and M toner images sequentially formed on the photosensitive drum (200) in this manner are sequentially aligned on the same surface on the intermediate transfer belt (501) and primarily transferred. As a result, a toner image having a maximum of four colors superimposed on the intermediate transfer belt (501) is formed. On the other hand, at the time when the image forming operation is started, the transfer paper (P) is fed from a paper feed unit such as a transfer paper cassette or a manual feed tray, and is waiting at the nip of the registration roller (610).
Then, on the intermediate transfer belt (501), the intermediate transfer belt (501) stretched around the secondary transfer counter roller (510) and the secondary transfer bias roller (605) form a nip. When the leading edge of the toner image approaches, the registration roller (610) is driven so that the leading edge of the transfer paper (P) coincides with the leading edge of the toner image, and is transferred along the transfer paper guide plate (601). The paper (P) is conveyed, and the registration between the transfer paper (P) and the toner image is performed.

このようにして、転写紙(P)が2次転写部を通過すると、2次転写電源(802)によって2次転写バイアスローラ(605)に印可された電圧による転写バイアスにより、中間転写ベルト(501)上の4色重ねトナー像が転写紙(P)上に一括転写(2次転写)される。この転写紙としては従来、比較的平滑である普通紙が用いられているが、近年、リサイクルペーパーなど比較的表面性の粗い紙も用いられる。さらには、写真画像などをコート紙やエンボス紙のような多種多様な紙を用いて印刷することが多くなってきている。特に、エンボス加工紙のような表面に凹凸や模様がある用紙を用いる場合、その凹凸によってトナー像がうまく転写できない問題が発生する。従来のようなポリイミドによる中間転写ベルトでは、この凹凸形状に追従できないため、凹部へトナーが転写せず転写むらが発生する。この現象は特に2色以上が重なる色の部分では模様上に色調が異なる色むら画像となってしまう。本発明の中間転写体である中間転写ベルトを用いることで、用紙の凹凸によるむらを発生させることがない良好な転写が実現できる。   In this way, when the transfer paper (P) passes through the secondary transfer portion, the intermediate transfer belt (501) is transferred by the transfer bias due to the voltage applied to the secondary transfer bias roller (605) by the secondary transfer power source (802). ) The four-color superimposed toner image on the top is transferred onto the transfer paper (P) at once (secondary transfer). Conventionally, plain paper that is relatively smooth has been used as this transfer paper, but in recent years, paper with relatively rough surface properties such as recycled paper has also been used. Furthermore, photographic images are often printed using a wide variety of paper such as coated paper and embossed paper. In particular, when a paper having unevenness and patterns on its surface such as embossed paper is used, there is a problem that the toner image cannot be transferred well due to the unevenness. A conventional intermediate transfer belt made of polyimide cannot follow this uneven shape, and thus toner is not transferred to the concave portion, resulting in uneven transfer. This phenomenon results in an uneven color image having a different color tone on the pattern, particularly in a color portion where two or more colors overlap. By using the intermediate transfer belt which is the intermediate transfer member of the present invention, it is possible to realize good transfer without causing unevenness due to the unevenness of the paper.

この転写紙(P)は、転写紙ガイド板(601)に沿って搬送されて、2次転写部の下流側に配置した除電針からなる転写紙除電チャージャ(606)との対向部を通過することにより除電された後、ベルト構成部であるベルト搬送装置(210)により定着装置(270)に向けて送られる(図1参照)。そして、この転写紙(P)は、定着装置(270)の定着ローラ(271)、(272)のニップ部でトナー像が溶融定着された後、図示しない排出ローラで装置本体外に送り出され、図示しないコピートレイに表向きにスタックされる。なお、定着装置(270)は必要によりベルト構成部を備えた構成とすることもできる。   This transfer paper (P) is conveyed along the transfer paper guide plate (601) and passes through a portion facing the transfer paper neutralization charger (606) comprising a static elimination needle disposed downstream of the secondary transfer portion. After being neutralized by this, the belt is conveyed toward the fixing device (270) by the belt conveying device (210) which is a belt component (see FIG. 1). Then, after the toner image is melted and fixed at the nip portion of the fixing rollers (271) and (272) of the fixing device (270), the transfer paper (P) is sent out of the apparatus main body by a discharge roller (not shown). Stacked face up on a copy tray (not shown). Note that the fixing device (270) may be configured to include a belt component if necessary.

一方、上記ベルト転写後の感光体ドラム(200)の表面は、感光体クリーニング装置(201)でクリーニングされ、上記除電ランプ(202)で均一に除電される。また、転写紙(P)にトナー像を2次転写した後の中間転写ベルト(501)のベルト外周面に残留した残留トナーは、ベルトクリーニングブレード(504)によってクリーニングされる。該ベルトクリーニングブレード(504)は、図示しないクリーニング部材離接機構によって、該中間転写ベルト(501)のベルト外周面に対して所定のタイミングで接離されるように構成されている。   On the other hand, the surface of the photosensitive drum (200) after the belt transfer is cleaned by the photosensitive member cleaning device (201) and is uniformly discharged by the discharging lamp (202). The residual toner remaining on the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt (501) after the toner image is secondarily transferred to the transfer paper (P) is cleaned by the belt cleaning blade (504). The belt cleaning blade (504) is configured to contact and separate at a predetermined timing with respect to the belt outer peripheral surface of the intermediate transfer belt (501) by a cleaning member separating and contacting mechanism (not shown).

このベルトクリーニングブレード(504)の上記中間転写ベルト(501)の移動方向上流側には、該中間転写ベルト(501)のベルト外周面に対して接離するトナーシール部材(503)が設けられている。このトナーシール部材(503)は、上記残留トナーのクリーニング時に上記ベルトクリーニングブレード(504)から落下した落下トナーを受け止めて、該落下トナーが上記転写紙(P)の搬送経路上に飛散するのを防止している。このトナーシール部材(503)は、上記クリーニング部材離接機構によって、上記ベルトクリーニングブレード(504)とともに、該中間転写ベルト(501)のベルト外周面に対して接離される。   A toner seal member (503) that contacts and separates from the belt outer peripheral surface of the intermediate transfer belt (501) is provided on the upstream side of the belt cleaning blade (504) in the moving direction of the intermediate transfer belt (501). Yes. The toner seal member (503) receives the falling toner dropped from the belt cleaning blade (504) during cleaning of the residual toner, and the falling toner is scattered on the transfer path of the transfer paper (P). It is preventing. The toner seal member (503) is brought into contact with and separated from the belt outer peripheral surface of the intermediate transfer belt (501) together with the belt cleaning blade (504) by the cleaning member separating and contacting mechanism.

このようにして残留トナーが除去された中間転写ベルト(501)のベルト外周面には、上記潤滑剤塗布ブラシ(505)により削り取られた潤滑剤(506)が塗布される。該潤滑剤(506)は、例えば、ステアリン酸亜鉛などの固形体からなり、該潤滑剤塗布ブラシ(505)に接触するように配設されている。この潤滑剤塗布機構は、転写性能又はクリーニング性能を長期的に良好な状態に維持するためのものであるが、中間転写ベルトの性能によって必要がない場合には敢えて当機能を使用しなくても良い。また、この中間転写ベルト(501)のベルト外周面に残留した残留電荷は、該中間転写ベルト(501)のベルト外周面に接触した図示しないベルト除電ブラシにより印加される除電バイアスによって除去される。ここで、上記潤滑剤塗布ブラシ(505)及び上記ベルト除電ブラシは、それぞれの図示しない接離機構により、所定のタイミングで、上記中間転写ベルト(501)のベルト外周面に対して接離されるようになっている。   The lubricant (506) scraped by the lubricant application brush (505) is applied to the belt outer peripheral surface of the intermediate transfer belt (501) from which the residual toner has been removed in this way. The lubricant (506) is made of, for example, a solid body such as zinc stearate, and is disposed so as to come into contact with the lubricant application brush (505). This lubricant application mechanism is intended to maintain the transfer performance or cleaning performance in a good condition over the long term, but if this function is not necessary depending on the performance of the intermediate transfer belt, it is not necessary to use this function. good. Further, residual charges remaining on the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt (501) are removed by a neutralizing bias applied by a belt neutralizing brush (not shown) in contact with the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt (501). Here, the lubricant application brush (505) and the belt neutralizing brush are brought into and out of contact with the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt (501) at a predetermined timing by a contact / separation mechanism (not shown). It has become.

ここで、リピートコピーの時は、カラースキャナの動作及び感光体ドラム(200)への画像形成は、1枚目の4色目(M)の画像形成工程に引き続き、所定のタイミングで2枚目の1色目(Bk)の画像形成工程に進む。また、中間転写ベルト(501)は、1枚目の4色重ねトナー像の転写紙への一括転写工程に引き続き、ベルト外周面の上記ベルトクリーニングブレード(504)でクリーニングされた領域に、2枚目のBkトナー像が1次転写されるようにする。その後は、1枚目と同様動作になる。以上は、4色フルカラーコピーを得るコピーモードであったが、3色コピーモード、2色コピーモードの場合は、指定された色と回数の分について、上記同様の動作を行うことになる。また、単色コピーモードの場合は、所定枚数が終了するまでの間、リボルバ現像ユニット(230)の所定色の現像機のみを現像動作状態にし、ベルトクリーニングブレード(504)を中間転写ベルト(501)に接触させたままの状態にしてコピー動作を行う。   Here, at the time of repeat copy, the operation of the color scanner and the image formation on the photosensitive drum (200) are performed at a predetermined timing following the image formation process for the fourth color (M) of the first sheet. The process proceeds to the image forming process for the first color (Bk). The intermediate transfer belt (501) has two sheets in the area cleaned by the belt cleaning blade (504) on the outer peripheral surface of the belt following the batch transfer process of the first four-color superimposed toner image to the transfer paper. The Bk toner image of the eye is primarily transferred. After that, the operation is the same as the first sheet. The above is a copy mode for obtaining a four-color full-color copy. In the three-color copy mode and the two-color copy mode, the same operation as described above is performed for the designated color and the number of times. In the case of the single color copy mode, only the developing device of the predetermined color of the revolver developing unit (230) is set in the developing operation state until the predetermined number of sheets is completed, and the belt cleaning blade (504) is moved to the intermediate transfer belt (501). The copy operation is performed with the touch panel kept in contact.

上記実施形態では、感光体ドラム1を一つだけ備えた複写機について説明したが、本発明は、例えば、図2に示すような複数の感光体ドラム(像担持体)を一つの中間転写ベルト(中間転写体)に沿って並設した画像形成装置にも適用できる。
図2は、4つの異なる色(ブラック、イエロー、マゼンタ、シアン)のトナー像を形成するための4つの感光体ドラム(21BK),(21Y),(21M),(21C)を備えた4ドラム型のデジタルカラープリンタの一構成例を示す。
In the above-described embodiment, the copying machine including only one photosensitive drum 1 has been described. However, the present invention may include a plurality of photosensitive drums (image carriers) as shown in FIG. The present invention can also be applied to an image forming apparatus arranged along (intermediate transfer member).
FIG. 2 shows four drums including four photosensitive drums (21BK), (21Y), (21M), and (21C) for forming toner images of four different colors (black, yellow, magenta, and cyan). 1 shows an example of the configuration of a type digital color printer.

図2において、プリンタ本体(10)は電子写真方式によるカラー画像形成を行うための、画像書込部(12)、画像形成部(13)、給紙部(14)、から構成されている。
画像信号を元に画像処理部で画像処理して画像形成用の黒(BK)、マゼンタ(M)、イエロー(Y),シアン(C)の各色信号に変換し、画像書込部(12)に送信する。画像書込部(12)は、例えば、レーザ光源と、回転多面鏡等の偏向器と、走査結像光学系、及びミラー群、からなるレーザ走査光学系であり、上記の各色信号に対応した4つの書込光路を有し、画像形成部(13)の各色毎に設けられた像坦持体(感光体)(21BK)、(21M)、(21Y)、(21C)に各色信号に応じた画像書込を行う。
In FIG. 2, the printer main body (10) includes an image writing unit (12), an image forming unit (13), and a paper feeding unit (14) for forming a color image by electrophotography.
Based on the image signal, the image processing unit converts the image signal into black (BK), magenta (M), yellow (Y), and cyan (C) color signals for image formation, and the image writing unit (12). Send to. The image writing unit (12) is a laser scanning optical system including, for example, a laser light source, a deflector such as a rotary polygon mirror, a scanning imaging optical system, and a mirror group, and corresponds to each color signal described above. There are four writing optical paths, and image carriers (photoconductors) (21BK), (21M), (21Y), and (21C) provided for each color of the image forming unit (13) according to the respective color signals. Perform image writing.

画像形成部(13)は黒(BK)用、マゼンタ(M)用、イエロー(Y)用、シアン(C)用の各像坦持体である感光体(21BK)、(21M)、(21Y)、(21C)を備えている。この各色用の各感光体としては、通常OPC感光体が用いられる。各感光体(21BK)、(21M)、(21Y)、(21C)の周囲には、帯電装置、上記書込部(12)からのレーザ光の露光部、黒、マゼンタ、イエロー、シアンの各色用の現像手段である現像装置(20BK)、(20M)、(20Y)、(20C)、1次転写手段としての1次転写バイアスローラ(23BK)、(23M)、(23Y)、(23C)、クリーニング装置(表示略)、及び図示しない感光体除電装置等が配設されている。なお、上記現像装置(20BK)、(20M)、(20Y)、(20C)には、2成分磁気ブラシ現像方式を用いている。ベルト構成部である中間転写ベルト(22)は、各感光体(21BK)、(21M)、(21Y)、(21C)と、各1次転写バイアスローラ(23BK)、(23M)、(23Y)、(23C)との間に介在し、各感光体上に形成された各色のトナー像が順次重ね合わせて転写される。   The image forming unit (13) is a photoconductor (21BK), (21M), (21Y) which is an image carrier for black (BK), magenta (M), yellow (Y), and cyan (C). ), (21C). As each photoconductor for each color, an OPC photoconductor is usually used. Around each of the photosensitive members (21BK), (21M), (21Y), and (21C), there are a charging device, a laser beam exposure unit from the writing unit (12), and each color of black, magenta, yellow, and cyan Developing devices (20BK), (20M), (20Y), (20C) as primary developing means, primary transfer bias rollers (23BK), (23M), (23Y), (23C) as primary transfer means , A cleaning device (not shown), a photosensitive member static elimination device (not shown), and the like are provided. The developing devices (20BK), (20M), (20Y), and (20C) use a two-component magnetic brush developing system. The intermediate transfer belt (22), which is a belt component, includes the photosensitive members (21BK), (21M), (21Y), and (21C) and the primary transfer bias rollers (23BK), (23M), and (23Y). , (23C), and the toner images of the respective colors formed on the respective photoreceptors are sequentially superimposed and transferred.

一方、転写紙(P)は、給紙部(14)から給紙された後、レジストローラ(16)を介して、ベルト構成部である転写搬送ベルト(50)に坦持される。そして、中間転写ベルト(22)と転写搬送ベルト(50)とが接触するところで、上記中間転写ベルト(22)上に転写されたトナー像が、2次転写手段としての2次転写バイアスローラ(60)により2次転写(一括転写)される。これにより、転写紙(P)上にカラー画像が形成される。このカラー画像が形成された転写紙(P)は、転写搬送ベルト(50)により定着装置(15)に搬送され、この定着装置(15)により転写された画像が定着された後、プリンタ本体外に排出される。   On the other hand, the transfer paper (P) is fed from the paper feed section (14) and then carried by the transfer conveyance belt (50), which is a belt constituting section, via the registration rollers (16). When the intermediate transfer belt (22) and the transfer conveying belt (50) come into contact with each other, the toner image transferred onto the intermediate transfer belt (22) is transferred to a secondary transfer bias roller (60) as a secondary transfer unit. ) For secondary transfer (collective transfer). Thereby, a color image is formed on the transfer paper (P). The transfer paper (P) on which the color image is formed is conveyed to the fixing device (15) by the transfer conveying belt (50). After the image transferred by the fixing device (15) is fixed, the transfer paper (P) is removed from the printer main body. To be discharged.

なお、上記2次転写時に転写されずに上記中間転写ベルト(22)上に残った残留トナーは、ベルトクリーニング装置(25)によって中間転写ベルト(22)から除去される。このベルトクリーニング装置(25)の下流側には、潤滑剤塗布装置(表示略)が配設されている。この潤滑剤塗布装置は、固形潤滑剤と、中間転写ベルト(22)に摺擦して固形潤滑剤を塗布する導電性ブラシとで構成されている。該導電性ブラシは、中間転写ベルト(22)に常時接触して、中間転写ベルト(22)に固形潤滑剤を塗布している。固形潤滑剤は、中間転写ベルト(22)のクリーニング性を高め、フィルミィングの発生を防止し耐久性を向上させる作用がある。   The residual toner that is not transferred during the secondary transfer and remains on the intermediate transfer belt (22) is removed from the intermediate transfer belt (22) by the belt cleaning device (25). A lubricant application device (not shown) is disposed on the downstream side of the belt cleaning device (25). This lubricant application device includes a solid lubricant and a conductive brush that rubs the intermediate transfer belt (22) to apply the solid lubricant. The conductive brush is always in contact with the intermediate transfer belt (22) and applies a solid lubricant to the intermediate transfer belt (22). The solid lubricant has an effect of improving the cleaning property of the intermediate transfer belt (22), preventing the occurrence of filming and improving the durability.

なお、本発明におけるシームレスベルトは、上述したような中間転写ベルト(501)または(22)を装備した中間転写ベルト方式の画像形成装置に好適に適用できる他、該中間転写ベルト(501)または(22)の代りに転写搬送ベルトを装備した転写搬送ベルト方式の画像形成装置にも適用できる。さらに、転写搬送ベルト方式の画像形成装置の場合においても、前記1感光体ドラム方式あるいは4感光体ドラム方式の何れにも適用可能である。   The seamless belt according to the present invention can be preferably applied to an intermediate transfer belt type image forming apparatus equipped with the intermediate transfer belt (501) or (22) as described above, and the intermediate transfer belt (501) or ( The present invention can also be applied to a transfer / conveying belt type image forming apparatus equipped with a transfer / conveying belt instead of 22). Further, in the case of an image forming apparatus using a transfer / conveying belt system, the present invention can be applied to either the 1-photosensitive drum system or the 4-photosensitive drum system.

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これら実施例によって制限されるものではない。また、難燃性試験については、各実施例、比較例において難燃性フィルムの効果を明確にする目的で、試験フィルムとして長さ200mm、幅50mm、厚さ0.240mmの試験片を切り出し、難燃性テスト用に5片を作成した。その他条件、及び評価については、UL94−VTM試験(薄手材料垂直燃焼試験)に準拠して行った。
なお、以下に示す実施例1〜12のうち、実施例4〜5及び11は本発明の範囲に属しない参考例としての試験例である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by these examples without departing from the gist thereof. For the flame retardancy test, in order to clarify the effect of the flame retardant film in each Example and Comparative Example, a test piece having a length of 200 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 0.240 mm was cut out as a test film. Five pieces were made for the flame retardant test. About other conditions and evaluation, it carried out based on UL94-VTM test (thin material vertical combustion test).
Of Examples 1 to 12 shown below, Examples 4 to 5 and 11 are test examples as reference examples not belonging to the scope of the present invention.

[実施例1]
[基層用塗布液の調製]
まず、下記に示す各構成材料を混合し、φ1mmのジルコニアビーズを用いて、ビーズミル分散機にて5時間分散し、カーボン分散液を作製した。
[Example 1]
[Preparation of coating solution for base layer]
First, the following constituent materials were mixed and dispersed using a zirconia bead of φ1 mm for 5 hours with a bead mill disperser to prepare a carbon dispersion.

<基層用分散液構成材料>
ポリイミド溶液U−ワニスA(宇部興産社;固形分18%) 2重量部
カーボンブラックSpecialblack4(デグサ社) 10重量部
N−メチル−2−ピロリドン(三菱化学社) 88重量部
<Dispersion constituent material for base layer>
Polyimide solution U-Varnish A (Ube Industries, Ltd .; solid content 18%) 2 parts by weight Carbon black Special black 4 (Degussa) 10 parts by weight N-methyl-2-pyrrolidone (Mitsubishi Chemical Corporation) 88 parts by weight

上記分散液を用いて、下記の構成材料を混合し、遠心式攪拌脱泡機にて、混合、脱泡し、塗布液を得た。   Using the above dispersion, the following constituent materials were mixed, mixed and defoamed with a centrifugal stirring deaerator to obtain a coating solution.

<基層用塗布液構成材料>
上記カーボンブラック分散液 50重量部
ポリイミド溶液U−ワニスA(宇部興産社;固形分18wt%) 50重量部
ポリエーテル変性シリコーンFZ2105(東レダウコーニング社) 0.01重量部
<Coating liquid composition material for base layer>
Carbon black dispersion 50 parts by weight Polyimide solution U-varnish A (Ube Industries, Ltd .; solid content 18 wt%) 50 parts by weight Polyether-modified silicone FZ2105 (Toray Dow Corning) 0.01 parts by weight

[シームレスベルトの作製]
次に、外径100mm、長さ300mmの外面を鏡面仕上げした上に離型剤を施した金属製円筒を型として用い、この円筒型を50rpm(回/分)で回転させながら、上記塗工液を円筒外面に均一にディスペンサーを用いて流延して塗布した。塗布量としては最終的な膜厚が60μmになるような液量の条件とした。所定の全量を流し終えて塗膜がまんべんなく広がった時点で、回転しながら熱風循環乾燥機に投入して、昇温速度3℃/分で100℃まで昇温して30分加熱した。その後回転を停止し、高温処理の可能な加熱炉(焼成炉)に投入し、昇温速度2℃/分で310℃まで昇温して60分加熱処理(焼成)した。加熱を停止した後、常温まで徐冷した。
[Production of seamless belt]
Next, a metal cylinder having an outer diameter of 100 mm and a length of 300 mm having a mirror finish and a release agent applied thereto is used as a mold, and the coating is performed while rotating the cylinder at 50 rpm (times / minute). The liquid was uniformly cast on the outer surface of the cylinder using a dispenser. The coating amount was such that the final film thickness was 60 μm. When the predetermined amount was completely poured and the coating film was spread evenly, it was put into a hot air circulating dryer while rotating, heated to 100 ° C. at a heating rate of 3 ° C./min, and heated for 30 minutes. Thereafter, the rotation was stopped, the mixture was put into a heating furnace (baking furnace) capable of high temperature treatment, heated to 310 ° C. at a heating rate of 2 ° C./min, and subjected to heat treatment (baking) for 60 minutes. After stopping the heating, it was gradually cooled to room temperature.

[表層用塗布液Aの調製]
まず、下記に示す各構成材料を混合し、φ1mmのジルコニアビーズを用いて、ビーズミル分散機にて6時間分散し、表層用カーボン分散液Aを作製した。
[Preparation of coating solution A for surface layer]
First, the following constituent materials were mixed and dispersed using a zirconia bead having a diameter of 1 mm for 6 hours with a bead mill disperser to prepare a surface layer carbon dispersion A.

<表層用カーボン分散液A構成材料>
エポキシ−シリコーン共重合体;
ALBIFLEX348(シリコーン60wt% Nanoresins社) 1重量部
カーボンブラックSpecialblack4(デグサ社) 10重量部
N−メチル−2−ピロリドン(三菱化学社) 89重量部
<Structure material of carbon dispersion A for surface layer>
Epoxy-silicone copolymers;
ALBIFLEX 348 (silicone 60 wt% Nanoresins) 1 part by weight Carbon black Special black 4 (Degussa) 10 parts by weight N-methyl-2-pyrrolidone (Mitsubishi Chemical) 89 parts by weight

[表層(エポキシ−シリコーン層)用難燃剤分散液Aの調製]
続いて、下記に示す各構成材料を混合し、φ0.3mmのジルコニアビーズを用いて、それぞれサンドミル分散機にて5時間分散し、難燃剤分散液Aを作製した。
[Preparation of Flame Retardant Dispersion A for Surface Layer (Epoxy-Silicone Layer)]
Subsequently, each constituent material shown below was mixed and dispersed using a zirconia bead of φ0.3 mm for 5 hours in a sand mill disperser to prepare flame retardant dispersion liquid A.

<表層用難燃剤分散液A構成材料>
硫酸メラミン;アピノン−901(堺化学工業社) 15重量部
エポキシ−シリコーン共重合体;
ALBIFLEX348(シリコーン60wt% Nanoresins社) 1重量部
1−ブタノール 82重量部
<Flame retardant dispersion liquid A for the surface layer>
Melamine sulfate; Apinon-901 (Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) 15 parts by weight Epoxy-silicone copolymer;
ALBIFLEX 348 (Silicone 60wt% Nanoresins) 1 part by weight 1-butanol 82 parts by weight

このとき、硫酸メラミンの体積平均粒径は0.322μmであった。
次に、上記表層用カーボン分散液A、及び表層用難燃剤分散液Aを用いて、それぞれの構成材料の固形分の重量比が以下となるように混合し、遠心式攪拌脱泡機にて、混合、脱泡し、表層用塗布液Aを得た。
At this time, the volume average particle diameter of melamine sulfate was 0.322 μm.
Next, using the carbon dispersion A for surface layer and the flame retardant dispersion A for surface layer, mixing is performed so that the weight ratio of the solids of the respective constituent materials is as follows. , Mixed and degassed to obtain surface layer coating solution A.

<表層用塗布液Aの材料構成>
上記表層用カーボンブラック分散液A 35.4重量部
ALBIFLEX348(シリコーン60wt% Nanoresins社) 26重量部
メチルテトラヒドロ無水フタル酸;
HN−2000(日立化成工業社) 4.2重量部
上記表層用難燃剤分散液A 34.4重量部
(樹脂に対し固形分で20部配合)
<Material composition of coating liquid A for surface layer>
35.4 parts by weight of the above carbon black dispersion A for surface layer
ALBIFLEX 348 (Silicone 60 wt% Nanoresins) 26 parts by weight methyltetrahydrophthalic anhydride;
HN-2000 (Hitachi Kasei Kogyo Co., Ltd.) 4.2 parts by weight The above surface layer flame retardant dispersion A 34.4 parts by weight (20 parts by solid content with respect to resin)

[基層上への表層Aの作製]
先に作製したポリイミド基層上に、上記表層塗布液Aを同様に外面に均一にディスペンサーを用いて流延して塗布した。塗布量としては最終的な膜厚が240μmになるような液量の条件とした。所定の全量を流し終えて塗膜がまんべんなく広がった時点で、回転しながら熱風循環乾燥機に投入して、昇温速度2℃/分で120℃まで昇温して30分加熱した。引き続き、昇温速度2℃/分で250℃まで昇温して120分加熱処理した。加熱を停止した後、常温まで徐冷し、充分に冷却後、脱型し、シームレスベルトAを得た。
[Preparation of surface layer A on the base layer]
On the polyimide base layer produced previously, the said surface layer coating liquid A was similarly cast | casted and apply | coated to the outer surface using the dispenser. The coating amount was such that the final film thickness was 240 μm. When the predetermined amount was completely poured and the coating film was spread evenly, it was put into a hot air circulating dryer while rotating, heated to 120 ° C. at a temperature rising rate of 2 ° C./min, and heated for 30 minutes. Then, it heated up to 250 degreeC with the temperature increase rate of 2 degree-C / min, and heat-processed for 120 minutes. After stopping the heating, it was gradually cooled to room temperature, sufficiently cooled and demolded to obtain a seamless belt A.

[比較例1]
実施例1において、表層用難燃剤分散液Aを使用しなかった以外は実施例1と同様の方法でシームレスベルトBを得た。
[Comparative Example 1]
A seamless belt B was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surface layer flame retardant dispersion A was not used.

[実施例2]
実施例1において作製した表層用難燃剤分散液Aを使い、表層用塗布液Aへの配合量を変え、樹脂に対し120部の配合となるように添加した以外は実施例1と同様の方法でシームレスベルトCを得た。
[Example 2]
The same method as in Example 1 except that the surface layer flame retardant dispersion A prepared in Example 1 was used, the amount added to the surface layer coating liquid A was changed, and 120 parts of the resin was added to the resin. A seamless belt C was obtained.

[実施例3]
実施例1の表層用難燃剤分散液Aの分散時間を30分に変えた以外は同様の方法にして分散を行い、表層用難燃剤分散液Dを作製した。このときの硫酸メラミンの体積平均粒径は23.5μmであった。その後は実施例1と同様の方法でシームレスベルトDを得た。
[Example 3]
Dispersion was carried out in the same manner except that the dispersion time of the surface layer flame retardant dispersion A in Example 1 was changed to 30 minutes, thereby preparing a surface layer flame retardant dispersion D. The volume average particle diameter of melamine sulfate at this time was 23.5 μm. Thereafter, a seamless belt D was obtained in the same manner as in Example 1.

[実施例4]
実施例1の表層用難燃剤分散液A中の硫酸メラミンからメラミンシアヌレート(STABIACE MC−5F;堺化学社製)に、溶媒を1−ブタノールからメチルイソブチルケトンに変えた以外は実施例1と同様の方法で分散を行い、表層用難燃剤分散液Eを作製した。このときのメラミンシアヌレートの体積平均粒径は0.214μmであった。次に実施例1と同様の混合比で混合し、表層用塗布液Eを作製した。その後は実施例1と同様の方法でシームレスベルトEを得た。
[Example 4]
Example 1 except that melamine sulfate in the flame retardant dispersion A for surface layer of Example 1 was changed to melamine cyanurate (STABIACE MC-5F; manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) and the solvent was changed from 1-butanol to methyl isobutyl ketone. Dispersion was carried out in the same manner to prepare a surface layer flame retardant dispersion E. The volume average particle size of melamine cyanurate at this time was 0.214 μm. Next, mixing was carried out at the same mixing ratio as in Example 1 to prepare a surface layer coating solution E. Thereafter, a seamless belt E was obtained in the same manner as in Example 1.

[実施例5]
実施例4の表層用難燃剤分散液Dの分散時間を30分に変えた以外は同様の方法にして分散を行い、表層用難燃剤分散液Fを作製した。このときのメラミンシアヌレートの体積平均粒径は10.9μmであった。その後は実施例1と同様の方法でシームレスベルトFを得た。
[Example 5]
Dispersion was carried out in the same manner except that the dispersion time of the surface layer flame retardant dispersion liquid D of Example 4 was changed to 30 minutes, thereby preparing a surface layer flame retardant dispersion liquid F. The volume average particle diameter of melamine cyanurate at this time was 10.9 μm. Thereafter, a seamless belt F was obtained in the same manner as in Example 1.

[実施例6]
実施例1の表層用難燃剤分散液A中の硫酸メラミンを塩素化ポリエチレン(エラスレン401;昭和電工社製)に、溶媒を1−ブタノールからメチルイソブチルケトンに変えた以外は実施例1と同様の方法で分散を行い、表層用難燃剤分散液Gを作製した。このときの塩素化ポリエチレンの体積平均粒径は0.537μmであった。次に実施例1と同様の混合比で混合し、表層用塗布液Gを作製した。その後は実施例1と同様の方法でシームレスベルトGを得た。
[Example 6]
The same as in Example 1 except that the melamine sulfate in the flame retardant dispersion A for surface layer of Example 1 was changed to chlorinated polyethylene (Elaslene 401; manufactured by Showa Denko KK), and the solvent was changed from 1-butanol to methyl isobutyl ketone. Dispersion was carried out by the method to prepare a surface layer flame retardant dispersion liquid G. The volume average particle diameter of the chlorinated polyethylene at this time was 0.537 μm. Next, mixing was carried out at the same mixing ratio as in Example 1 to prepare a surface layer coating solution G. Thereafter, a seamless belt G was obtained in the same manner as in Example 1.

[実施例7]
実施例6において作製した表層用難燃剤分散液Iを使い、表層用塗布液Gへの配合量を変え、樹脂に対し120部の配合となるように添加した以外は実施例1と同様の方法でシームレスベルトHを得た。
[Example 7]
The same method as in Example 1 except that the surface layer flame retardant dispersion I prepared in Example 6 was used, the amount added to the surface layer coating liquid G was changed, and 120 parts of the resin was added to the resin. The seamless belt H was obtained.

[実施例8]
実施例6の表層用難燃剤分散液Gの分散時間を30分に変えた以外は同様の方法にして分散を行い、表層用難燃剤分散液Iを作製した。このときの塩素化ポリエチレンの体積平均粒径は27.9μmであった。その後は実施例1と同様の方法でシームレスベルトIを得た。
[Example 8]
A surface layer flame retardant dispersion I was prepared in the same manner as in Example 6 except that the dispersion time of the surface layer flame retardant dispersion G was changed to 30 minutes. The volume average particle size of the chlorinated polyethylene at this time was 27.9 μm. Thereafter, a seamless belt I was obtained in the same manner as in Example 1.

[実施例9]
実施例1の表層用難燃剤分散液A中の硫酸メラミンをポリジブロモスチレン(Great Lakes pdbs−80(ケムチュラ・ジャパン社製))に変えた以外は実施例1と同様の方法で分散を行い、表層用難燃剤分散液Jを作製した。このときのGreat Lakes pdbs−80の体積平均粒径は0.298μmであった。次に実施例1と同様の混合比で混合し、表層用塗布液Jを作製した。その後は実施例1と同様の方法でシームレスベルトJを得た。
[Example 9]
Dispersion was performed in the same manner as in Example 1, except that melamine sulfate in the flame retardant dispersion A for surface layer of Example 1 was changed to polydibromostyrene (Great Lakes pdbs-80 (manufactured by Chemtura Japan)). A surface layer flame retardant dispersion J was prepared. At this time, the volume average particle size of Great Lakes pdbs-80 was 0.298 μm. Next, the mixture was mixed at the same mixing ratio as in Example 1 to prepare a surface layer coating solution J. Thereafter, a seamless belt J was obtained in the same manner as in Example 1.

[実施例10]
実施例1の表層用難燃剤分散液A中の硫酸メラミンを水酸化マグネシウム(MGZ−5;堺化学工業社製)に変えた以外は実施例1と同様の方法で分散を行い、表層用難燃剤分散液Kを作製した。このときのMGZ−5の体積平均粒径は0.134μmであった。次に実施例1と同様の混合比で混合し、表層用塗布液Kを作製した。その後は実施例1と同様の方法でシームレスベルトKを得た。
[Example 10]
Dispersion was performed in the same manner as in Example 1 except that melamine sulfate in the flame retardant dispersion liquid A for Example 1 was changed to magnesium hydroxide (MGZ-5; manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.). A fuel dispersion K was prepared. The volume average particle diameter of MGZ-5 at this time was 0.134 μm. Next, the mixture was mixed at the same mixing ratio as in Example 1 to prepare a surface layer coating solution K. Thereafter, a seamless belt K was obtained in the same manner as in Example 1.

[実施例11]
実施例1の表層用難燃剤分散液A中の硫酸メラミンを縮合リン酸エステル(アデカスタブFP−700;アデカ社製)に、溶媒を1−ブタノールからメチルイソブチルケトンに変えた以外は実施例1と同様の方法で分散を行い、表層用難燃剤分散液Lを作製した。このときのアデカスタブFP−700の体積平均粒径は0.456μmであった。次に実施例1と同様の混合比で混合し、表層用塗布液Lを作製した。その後は実施例1と同様の方法でシームレスベルトLを得た。
[Example 11]
Example 1 except that the melamine sulfate in the flame retardant dispersion A for surface layer of Example 1 was changed to a condensed phosphate ester (Adekastab FP-700; manufactured by Adeka) and the solvent was changed from 1-butanol to methyl isobutyl ketone. Dispersion was carried out in the same manner to prepare a surface layer flame retardant dispersion liquid L. The volume average particle diameter of ADK STAB FP-700 at this time was 0.456 μm. Next, they were mixed at the same mixing ratio as in Example 1 to prepare a surface layer coating solution L. Thereafter, a seamless belt L was obtained in the same manner as in Example 1.

[実施例12]
実施例1の表層用難燃剤分散液A中の硫酸メラミンからホウ酸亜鉛(アルカネックスFRC−500;水澤化学工業社製)に、溶媒を1−ブタノールから1−オクタノールに変えた以外は実施例1と同様の方法で分散を行い、表層用難燃剤分散液Mを作製した。このときのアルカネックスFRC−500の体積平均粒径は3.24μmであった。次に実施例1と同様の混合比で混合し、表層用塗布液Mを作製した。その後は実施例1と同様の方法でシームレスベルトMを得た。
[Example 12]
Example except that melamine sulfate in the flame retardant dispersion A for surface layer of Example 1 was changed to zinc borate (Alkanex FRC-500; manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) and the solvent was changed from 1-butanol to 1-octanol. Dispersion was carried out in the same manner as in No. 1 to prepare a surface layer flame retardant dispersion M. The volume average particle size of Alkanex FRC-500 at this time was 3.24 μm. Next, mixing was carried out at the same mixing ratio as in Example 1 to prepare a surface layer coating solution M. Thereafter, a seamless belt M was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例1〜12、比較例1の各シームレスベルトサンプル(A〜M)のUL94−VTM試験を行った結果を表1示す。   Table 1 shows the results of UL94-VTM tests of the seamless belt samples (A to M) of Examples 1 to 12 and Comparative Example 1.

Figure 0005470814
Figure 0005470814

また、実施例1〜12、比較例1の各シームレスベルトサンプル(A〜M)を図2に記載の中間転写ベルトとして装備し、シアンとマゼンタの2色からなる青色ベタ画像をプリントした。用紙としては、さざなみ紙FC和紙(株式会社リコー製)を用いた。当用紙は、和紙風に模様があり、平滑度が5の表面性があらい紙である。当用紙にプリントされた青色ベタ画像を観察し、色の均一性を評価した。   Further, the seamless belt samples (A to M) of Examples 1 to 12 and Comparative Example 1 were equipped as the intermediate transfer belt shown in FIG. 2, and a blue solid image composed of two colors of cyan and magenta was printed. As the paper, ripple paper FC Japanese paper (Ricoh Co., Ltd.) was used. This paper is a paper with a pattern in Japanese paper style and a smooth surface with a surface quality of 5. A blue solid image printed on the paper was observed to evaluate the color uniformity.

その後、各シームレスベルトを取り出して表面の20°光沢度を測定し、再び中間転写ベルトとして装備し、連続1万枚プリント出力を行なった。その後、シームレスベルトを取り出してもう一度表面の20°光沢度を測定した。用紙はTYPE6200(株式会社リコー製)を用いた。光沢度測定には光沢度計PG−1(日本電色工業(株))を用いた。測定面積は10.0×10.6mmである。結果を表2に示す。
なお、ベタ画像観察の評価指標は、◎がベタ濃度が均一で、○が凹部に濃度がやや薄い、×凹部が完全に抜けているとした。
Thereafter, each seamless belt was taken out, the 20 ° glossiness of the surface was measured, and it was again equipped as an intermediate transfer belt, and continuous 10,000 sheets were printed. Thereafter, the seamless belt was taken out, and the 20 ° glossiness of the surface was measured again. The paper used was TYPE 6200 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.). A gloss meter PG-1 (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was used for the gloss measurement. The measurement area is 10.0 × 10.6 mm. The results are shown in Table 2.
The evaluation index for solid image observation is that the solid density is uniform, the solid density is slightly thin in the concave portions, and the concave portions are completely removed.

Figure 0005470814
Figure 0005470814

必要とされるベルト表面の20°光沢度が60〜200の範囲で、表2の結果より、実施例1〜12の中間転写ベルトは1万枚のプリント後も高い光沢度を維持していることがわかる。比較例1の中間転写ベルトは、初期時は高い光沢度であるが、プリント出力後は光沢度が大きく低下しており、耐久性に劣っている。また表1より、同じ難燃材料でも配合部数が多いほど難燃性は上がるが、光沢度が下がり、凹部への転写が悪くなる。また、同じ配合部数でも粒子径が小さいほど難燃性は向上し、光沢度も高くなる。
このように、難燃性化合物の粒子径と配合部数を調整することによって、難燃性を確保しながら、かつ高い光沢度を維持し、像担持体や用紙等の記録媒体の表面性状によらず高い転写性能を発現し、中抜けや濃度むら、色むらのような異常画像がなく、高品質なフルカラー画像を長期に渡って実現することができる。
Based on the results shown in Table 2, the intermediate transfer belts of Examples 1 to 12 maintain high gloss even after printing 10,000 sheets, with the required belt surface 20 ° gloss of 60 to 200. I understand that. The intermediate transfer belt of Comparative Example 1 has a high glossiness at the initial stage, but the glossiness is greatly lowered after printing and is inferior in durability. Further, from Table 1, even with the same flame retardant material, the greater the number of blended parts, the higher the flame retardancy, but the lower the glossiness and the worse the transfer to the recesses. Further, even with the same number of blending parts, the smaller the particle size, the better the flame retardancy and the higher the gloss.
In this way, by adjusting the particle size and the number of blended parts of the flame retardant compound, while maintaining flame retardancy and maintaining high glossiness, it depends on the surface properties of the recording medium such as an image carrier or paper. Therefore, high transfer performance is exhibited, and there is no abnormal image such as voids, density unevenness, and color unevenness, and a high-quality full-color image can be realized over a long period of time.

本発明に係る画像形成装置、並びにこれに用いられる中間転写体における一実施の形態の構成を説明するための要部模式図である。FIG. 2 is a schematic view of a main part for explaining the configuration of an embodiment of an image forming apparatus according to the present invention and an intermediate transfer member used therefor. 本発明に係る画像形成装置、並びにこれに用いられる中間転写体におけるその他の実施の形態の構成を説明するための要部模式図である。FIG. 5 is a schematic diagram of a main part for explaining the configuration of another embodiment of the image forming apparatus according to the present invention and an intermediate transfer member used therefor.

符号の説明Explanation of symbols

(図1)
P 転写紙
70 除電ローラ
80 アースローラ
200 感光体ドラム
201 感光体クリーニング装置
202 除電ランプ
203 帯電チャージャ
204 電位センサ
205 トナー画像濃度センサ
210 ベルト搬送装置
230 リボルバ現像ユニット
231Y Y現像機
231K Bk現像機
231C C現像機
231M M現像機
270 定着装置
271、272 定着ローラ
500 中間転写ユニット
501 中間転写ベルト
503 トナーシール部材
504 ベルトクリーニングブレード
505 潤滑剤塗布ブラシ
506 潤滑剤
507 1次転写バイアスローラ
508 ベルト駆動ローラ
509 ベルトテンションコントローラ
510 2次転写対向ローラ
511 クリーニング対向ローラ
512 フィードバッグ電流検知ローラ
513 トナー画像
514 光学センサ
600 2次転写ユニット
601 転写紙ガイド板
605 2次転写バイアスローラ
606 転写紙除電チャージャ
608 クリーニングブレード
610 レジストローラ
801 1次転写電源
802 2次転写電源
(図2)
P 転写紙
10 プリンタ本体
12 画像書込部
13 画像形成部
14 給紙部
15 定着装置
16 レジストローラ
20BK、20M、20Y、20C 現像装置
21BK、21M、21Y、21C 感光体
22 中間転写ベルト
23BK、23M、23Y、23C 1次転写バイアスローラ
25 ベルトクリーニング装置
50 転写搬送ベルト
60 2次転写バイアスローラ
(Figure 1)
P Transfer paper 70 Static elimination roller 80 Ground roller 200 Photosensitive drum 201 Photoconductor cleaning device 202 Static elimination lamp 203 Charging charger 204 Potential sensor 205 Toner image density sensor 210 Belt conveyor 230 Revolver developing unit 231Y Y developing machine 231K Bk developing machine 231C C Developer 231M M Developer 270 Fixing device 271, 272 Fixing roller 500 Intermediate transfer unit 501 Intermediate transfer belt 503 Toner seal member 504 Belt cleaning blade 505 Lubricant application brush 506 Lubricant 507 Primary transfer bias roller 508 Belt drive roller 509 Belt Tension controller 510 Secondary transfer counter roller 511 Cleaning counter roller 512 Feedback current detection roller 513 Toner image 514 Optical sensor 6 00 Secondary transfer unit 601 Transfer paper guide plate 605 Secondary transfer bias roller 606 Transfer paper neutralization charger 608 Cleaning blade 610 Registration roller 801 Primary transfer power source 802 Secondary transfer power source (FIG. 2)
P Transfer paper 10 Printer body 12 Image writing unit 13 Image forming unit 14 Paper feeding unit 15 Fixing device 16 Registration rollers 20BK, 20M, 20Y, 20C Developing devices 21BK, 21M, 21Y, 21C Photoconductor 22 Intermediate transfer belts 23BK, 23M , 23Y, 23C Primary transfer bias roller 25 Belt cleaning device 50 Transfer conveyance belt 60 Secondary transfer bias roller

Claims (8)

像担持体上に形成された潜像をトナーにより現像して得られたトナー像が転写される中間転写体であって、
前記中間転写体は、少なくとも基層上にエポキシ−シリコーン共重合体を含むエポキシ−シリコーン層が積層されてなり、
該エポキシ−シリコーン層は、難燃性化合物を含有し、且つ、表層であり、
前記難燃性化合物は、硫酸メラミン、塩素化ポリエチレン、ポリジブロモスチレン、水酸化マグネシウム、およびホウ酸亜鉛の中から選ばれるいずれかであることを特徴とする、中間転写体。
An intermediate transfer member to which a toner image obtained by developing a latent image formed on an image carrier with toner is transferred,
The intermediate transfer member is formed by laminating an epoxy-silicone layer containing an epoxy-silicone copolymer on at least a base layer,
The epoxy-silicone layer contains a flame retardant compound and is a surface layer;
The intermediate transfer member, wherein the flame retardant compound is any one selected from melamine sulfate, chlorinated polyethylene, polydibromostyrene, magnesium hydroxide, and zinc borate .
前記難燃性化合物の含有量がエポキシ−シリコーン共重合体100重量部に対して1〜100重量部であることを特徴とする、請求項1に記載の中間転写体。   The intermediate transfer member according to claim 1, wherein the content of the flame retardant compound is 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy-silicone copolymer. 前記難燃性化合物の粒子径が10μm以下であることを特徴とする、請求項1に記載の中間転写体。   The intermediate transfer member according to claim 1, wherein the flame retardant compound has a particle size of 10 μm or less. 前記難燃性化合物が窒素系化合物であることを特徴とする、請求項1に記載の中間転写体。   The intermediate transfer member according to claim 1, wherein the flame retardant compound is a nitrogen-based compound. 前記難燃性化合物が塩素系化合物であることを特徴とする、請求項1に記載の中間転写体。   The intermediate transfer member according to claim 1, wherein the flame retardant compound is a chlorine compound. シームレスベルトであることを特徴とする、請求項1に記載の中間転写体。   The intermediate transfer member according to claim 1, wherein the intermediate transfer member is a seamless belt. 潜像が形成され、トナー像を担持可能な像担持体と、
該像担持体上に形成された潜像をトナーで現像する現像手段と、
該現像手段により現像されたトナー像が一次転写される中間転写体と、
該中間転写体上に担持されたトナー像を記録媒体に二次転写する転写手段と、を有してなり、
前記中間転写体が請求項1に記載の中間転写体であることを特徴とする、画像形成装置。
An image carrier on which a latent image is formed and capable of carrying a toner image;
Developing means for developing the latent image formed on the image carrier with toner;
An intermediate transfer body on which a toner image developed by the developing means is primarily transferred;
Transfer means for secondary transfer of the toner image carried on the intermediate transfer member to a recording medium,
An image forming apparatus, wherein the intermediate transfer member is the intermediate transfer member according to claim 1.
画像形成装置がフルカラー画像形成装置であり、
各色に対応した複数の像担持体を直列に配置してなり、
該複数の潜像担持体は、それぞれ各色に対応した現像手段を有することを特徴とする、請求項7に記載の画像形成装置。
The image forming apparatus is a full-color image forming apparatus,
A plurality of image carriers corresponding to each color are arranged in series,
8. The image forming apparatus according to claim 7, wherein each of the plurality of latent image carriers has a developing unit corresponding to each color.
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