JP5468896B2 - Polycarbonate resin laminate - Google Patents

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本発明は、ポリカーボネート樹脂積層体に関する。更に詳しくは特定のビスフェノール構造単位から誘導された変性ポリカーボネート樹脂層をポリカーボネート樹脂シートに積層し、さらに所望によりハードコート層を積層した透明性、耐擦傷性に優れるポリカーボネート樹脂積層体に関する。   The present invention relates to a polycarbonate resin laminate. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin laminate excellent in transparency and scratch resistance in which a modified polycarbonate resin layer derived from a specific bisphenol structural unit is laminated on a polycarbonate resin sheet, and a hard coat layer is further laminated as desired.

ポリカーボネート樹脂シートは透明性、耐熱性、機械的強度に優れているため、OA・電子機器のディスプレイやタッチパネル等に用いられている。但し、ポリカーボネート樹脂シートは表面が軟らかく傷つきやすいため、鉛筆硬度で2B程度に過ぎず、一旦生じた傷がよく目立つという問題がある。   Since the polycarbonate resin sheet is excellent in transparency, heat resistance, and mechanical strength, it is used for displays of OA / electronic devices, touch panels, and the like. However, since the polycarbonate resin sheet has a soft surface and is easily scratched, the pencil hardness is only about 2B, and there is a problem that scratches once generated are conspicuous.

上記表面特性を改良するために、ポリカーボネート樹脂シートにアクリル樹脂層を積層する方法(例えば、特許文献1)、さらに該アクリル樹脂層上に、ハードコート処理する方法が知られている(例えば、特許文献2〜4)。しかしながら、アクリル樹脂層はポリカーボネート樹脂層よりも多く吸湿し、吸湿後の寸法変化量が大きくなる。よって、ポリカーボネート樹脂の片面にアクリル樹脂層を設けた積層体、および積層体の片面或いは両面にハードコート層を設けた積層体は、高温高湿下に曝されると、アクリル樹脂層が凸になるという反りが発生し、加工工程にて悪影響を及ぼすという問題がある。   In order to improve the surface characteristics, a method of laminating an acrylic resin layer on a polycarbonate resin sheet (for example, Patent Document 1), and a method of performing a hard coat treatment on the acrylic resin layer (for example, patents) are known. Literature 2-4). However, the acrylic resin layer absorbs more moisture than the polycarbonate resin layer, and the dimensional change after moisture absorption becomes larger. Therefore, a laminate in which an acrylic resin layer is provided on one side of a polycarbonate resin, and a laminate in which a hard coat layer is provided on one or both sides of a laminate, the acrylic resin layer becomes convex when exposed to high temperature and high humidity. There is a problem that warping occurs, which has an adverse effect on the machining process.

特開2007−160892号公報JP 2007-160892 A 特開2006−103169号公報JP 2006-103169 A 特開2007−237700号公報JP 2007-237700 A 特開2008−049623号公報JP 2008-049623 A

本発明の目的は、透明性、耐擦傷性に優れ、特にOA・電子機器のディスプレイカバーパネルやタッチパネル等に好適なポリカーボネート樹脂積層体を提供することである。   An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin laminate excellent in transparency and scratch resistance and particularly suitable for display cover panels and touch panels of OA / electronic devices.

上記課題を解決する為に、本発明によれば次のものが提供される。
1.粘度平均分子量が1.0×10〜10.0×10であるポリカーボネート樹
シートの少なくとも一面に、厚み10〜100μmの下記式[1]

Figure 0005468896
で表される構成単位(A)と、下記式[2]
Figure 0005468896
で表される構成単位(B)から構成され、全構成単位における構成単位(A)の割合が50〜100モル%であり、粘度平均分子量が1.0×10〜8.0×10である変性ポリカーボネート樹脂を積層し、JIS K 7361−1に準拠した全光線透過率が90%以上であり、総厚みが0.1〜2.0mmであるポリカーボネート樹脂積層体。 In order to solve the above problems, the present invention provides the following.
1. The following formula [1] having a thickness of 10 to 100 μm is formed on at least one surface of a polycarbonate tree sheet having a viscosity average molecular weight of 1.0 × 10 4 to 10.0 × 10 4 .
Figure 0005468896
And a structural unit (A) represented by the following formula [2]
Figure 0005468896
The proportion of the structural unit (A) in all the structural units is 50 to 100 mol%, and the viscosity average molecular weight is 1.0 × 10 4 to 8.0 × 10 4. A polycarbonate resin laminate in which the modified polycarbonate resin is laminated, the total light transmittance according to JIS K 7361-1 is 90% or more, and the total thickness is 0.1 to 2.0 mm.

2.JIS K 7136に準拠したヘーズ値が0.5%以下である前項1記載のポリカーボネート樹脂積層体。
.変性ポリカーボネート樹脂層上にハードコート層を積層した前項1記載のポリカーボネート樹脂積層体。
.ハードコート層が紫外線硬化性塗料からなる前項3記載のポリカーボネート樹脂積層体。
.ハードコート層の厚みが1〜20μmである前項3記載のポリカーボネート樹脂積層体。
.変性ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、リン系熱安定剤0.001〜0.2重量部含有する前項1記載のポリカーボネート樹脂積層体。
.変性ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、離型剤0.005〜2.0重量部含有する前項1記載のポリカーボネート樹脂積層体。
.ディスプレイカバーパネルまたはタッチパネルとして使用される前項1記載のポリカーボネート樹脂積層体。
2. 2. The polycarbonate resin laminate according to item 1, wherein the haze value in accordance with JIS K 7136 is 0.5% or less.
3 . 2. The polycarbonate resin laminate according to 1 above, wherein a hard coat layer is laminated on the modified polycarbonate resin layer.
4 . 4. The polycarbonate resin laminate according to 3 above, wherein the hard coat layer is made of an ultraviolet curable paint.
5 . 4. The polycarbonate resin laminate according to item 3, wherein the hard coat layer has a thickness of 1 to 20 μm.
6 . 2. The polycarbonate resin laminate according to item 1 above, containing 0.001 to 0.2 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer with respect to 100 parts by weight of the modified polycarbonate resin.
7 . 2. The polycarbonate resin laminate according to item 1, which contains 0.005 to 2.0 parts by weight of a release agent with respect to 100 parts by weight of the modified polycarbonate resin.
8 . 2. The polycarbonate resin laminate according to item 1, which is used as a display cover panel or a touch panel.

本発明により得られたポリカーボネート樹脂積層体は、透明性、耐擦傷性を有するため、携帯電話やスマートフォン等を含むモバイル機器のディスプレイカバーパネルに特に有用である。   Since the polycarbonate resin laminate obtained by the present invention has transparency and scratch resistance, it is particularly useful for display cover panels of mobile devices including mobile phones and smartphones.

以下、本発明を詳細に説明する。
<ポリカーボネート樹脂>
本発明のポリカーボネート樹脂シートに用いられるポリカーボネート樹脂は二価フェノールとカーボネート前駆体を溶液法又は溶融法で反応させて製造される芳香族ポリカーボネート樹脂であり、二価フェノールの代表的な例として2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)サルファイド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等があげられる。好ましい二価フェノールはビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン系であり、特にビスフェノールAが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Polycarbonate resin>
The polycarbonate resin used for the polycarbonate resin sheet of the present invention is an aromatic polycarbonate resin produced by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by a solution method or a melting method. 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4- Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, etc. It is done. A preferred dihydric phenol is a bis (4-hydroxyphenyl) alkane series, and bisphenol A is particularly preferred.

カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステル、ハロホルメート等があげられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハロホルメート等があげられる。
ポリカーボネート樹脂を製造するに当り、上記二価フェノールを単独で又は二種以上併用することができ、また必要に応じて分子量調節剤、分岐剤、触媒等を用いることができる。
Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonate ester, haloformate, and the like, and specifically, phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.
In producing the polycarbonate resin, the above dihydric phenols can be used alone or in combination of two or more thereof, and a molecular weight regulator, a branching agent, a catalyst and the like can be used as necessary.

ポリカーボネート樹脂の分子量は粘度平均分子量で表して1.0×10〜10.0×10であり、好ましくは1.5×10〜4.5×10であり、より好ましくは1.8×10〜3.0×10である。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを20℃で溶解した溶液から求めた比粘度(ηsp)を次式に挿入して求めたものである。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10−40.83
c=0.7
The molecular weight of the polycarbonate resin is 1.0 × 10 4 to 10.0 × 10 4 in terms of viscosity average molecular weight, preferably 1.5 × 10 4 to 4.5 × 10 4 , more preferably 1. 8 × a 10 4 ~3.0 × 10 4. The viscosity average molecular weight referred to in the present invention is obtained by inserting the specific viscosity (η sp ) obtained from a solution obtained by dissolving 0.7 g of polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. into the following equation.
η sp /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
c = 0.7

また、ポリカーボネート樹脂には必要に応じて添加剤、例えば亜燐酸エステル、燐酸エステル、ホスホン酸エステル等の熱安定剤(0.001〜0.1重量%)、トリアゾール系、アセトフェノン系、サリチル酸エステル系等の紫外線吸収剤(0.1〜0.7重量%)、テトラブロムビスフェノールA、テトラブロムビスフェノールAの低分子量ポリカーボネート、デカブロモジフェニルエーテル等の難燃剤(3〜15重量%)、着色剤、蛍光増白剤等を配合してもよい。   The polycarbonate resin may contain additives as required, for example, heat stabilizers (0.001 to 0.1% by weight) such as phosphites, phosphates, and phosphonates, triazoles, acetophenones, and salicylates. UV absorbers (0.1 to 0.7% by weight) such as tetrabromobisphenol A, low molecular weight polycarbonate of tetrabromobisphenol A, flame retardants such as decabromodiphenyl ether (3 to 15% by weight), colorants, fluorescence You may mix | blend a whitening agent etc.

<ポリカーボネート樹脂シート>
ポリカーボネート樹脂シートの製法には特に限定はなく、例えば、溶融押出法、溶液キャスティング法(流延法)等を挙げることができる。溶融押出法の具体的な方法は、例えば、ポリカーボネート樹脂を押出機に定量供給して、加熱溶融し、Tダイの先端部から溶融樹脂をシート状に鏡面ロール上に押出し、複数のロールにて冷却しながら引き取り、固化した時点で適当な大きさにカットするか巻き取る方式が用いられる。溶液キャスティング法の具体的な方法は、例えばポリカーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解した溶液(濃度5%〜40%)を鏡面研磨されたステンレス板上にTダイから流延し、段階的に温度制御されたオーブンを通過させながらシートを剥離し、更に剥離し、溶媒を除去した後、冷却して巻き取る方式が用いられる。
<Polycarbonate resin sheet>
The method for producing the polycarbonate resin sheet is not particularly limited, and examples thereof include a melt extrusion method and a solution casting method (casting method). A specific method of the melt extrusion method is, for example, that a polycarbonate resin is quantitatively supplied to an extruder, heated and melted, and the molten resin is extruded in a sheet form from a tip of a T die onto a mirror surface roll, and a plurality of rolls. A method is used in which it is taken up while being cooled and cut or wound into an appropriate size when solidified. The specific method of the solution casting method is, for example, casting a solution (concentration 5% to 40%) of polycarbonate resin in methylene chloride from a T-die onto a mirror-polished stainless steel plate, and the temperature is controlled stepwise. The sheet is peeled off while passing through an oven, peeled off, the solvent is removed, and then cooled and wound.

ポリカーボネート樹脂シートの厚みは、後述する変性ポリカーボネート樹脂層より厚く、好ましくは0.08〜1.99mmの範囲である。厚みの下限は0.1mmがより好ましく、0.2mmがさらに好ましく、0.3mmが特に好ましい。また、厚みの上限は1.89mmがより好ましく、1.69mmがさらに好ましく、1.49mmが特に好ましい。なお、ハードコート層を有する場合、厚みの上限は1.98mmが好ましく、1.88mmがより好ましく、1.68mmがさらに好ましく、1.48mmが特に好ましい。   The thickness of the polycarbonate resin sheet is thicker than the modified polycarbonate resin layer described later, and is preferably in the range of 0.08 to 1.99 mm. The lower limit of the thickness is more preferably 0.1 mm, further preferably 0.2 mm, and particularly preferably 0.3 mm. Further, the upper limit of the thickness is more preferably 1.89 mm, further preferably 1.69 mm, and particularly preferably 1.49 mm. In addition, when it has a hard-coat layer, the upper limit of thickness is preferable 1.98 mm, 1.88 mm is more preferable, 1.68 mm is further more preferable, 1.48 mm is especially preferable.

<変性ポリカーボネート樹脂>
本発明の変性ポリカーボネート樹脂層は、下記式[1]

Figure 0005468896
表される構成単位(A)と、下記式[2]
Figure 0005468896
で表される構成単位(B)から構成され、全構成単位における構成単位(A)の割合が50〜100モル%である変性ポリカーボネート樹脂を使用することにより従来のポリカーボネート樹脂よりも高い耐擦傷性を発現できることが判明した <Modified polycarbonate resin>
The modified polycarbonate resin layer of the present invention has the following formula [1].
Figure 0005468896
And a structural unit (A) represented by the following formula [2]
Figure 0005468896
Scratch resistance higher than that of a conventional polycarbonate resin by using a modified polycarbonate resin that is composed of the structural unit (B) represented by the formula (B) and the proportion of the structural unit (A) in all the structural units is 50 to 100 mol%. It was found that can be expressed .

また全構成単位における構成単位(A)の割合は60モル%以上が好ましく、80モル%以上がより好ましく、90モル%以上がさらに好ましく、特に実質的に100%が好ましい。構成単位(A)のモル比が50モル%未満の場合、耐擦傷性が不足するため好ましくない。共重合可能な二価フェノールとしては、前述したポリカーボネート樹脂シートで使用される二価フェノールを使用することができる。   The proportion of the structural unit (A) in all the structural units is preferably 60 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, further preferably 90 mol% or more, and particularly preferably substantially 100%. When the molar ratio of the structural unit (A) is less than 50 mol%, the scratch resistance is insufficient, which is not preferable. As a copolymerizable dihydric phenol, the dihydric phenol used with the polycarbonate resin sheet mentioned above can be used.

変性ポリカーボネート樹脂の製造には、前記ポリカーボネート樹脂と同様に二価フェノールとカーボネート前駆体を溶液法又は溶融法が用いられる。変性ポリカーボネート樹脂の分子量は粘度平均分子量で表して1.0×10〜10.0×10であり、好ましくは1.0×10〜8.0×10であり、より好ましくは1.3×10〜4.5×10であり、さらに好ましくは1.5×10〜3.0×10である。 In the production of the modified polycarbonate resin, a solution method or a melting method of a dihydric phenol and a carbonate precursor is used similarly to the polycarbonate resin. The molecular weight of the modified polycarbonate resin is 1.0 × 10 4 to 10.0 × 10 4 in terms of viscosity average molecular weight, preferably 1.0 × 10 4 to 8.0 × 10 4 , more preferably 1 .3 × a 10 4 ~4.5 × 10 4, more preferably 1.5 × 10 4 ~3.0 × 10 4 .

変性ポリカーボネート樹脂には必要に応じてリン系熱安定剤、離型剤等が好ましく使用され、その他の添加剤として、トリアゾール系、アセトフェノン系、サリチル酸エステル系等の紫外線吸収剤(0.1〜0.7重量%)、テトラブロムビスフェノールA、テトラブロムビスフェノールAの低分子量ポリカーボネート、デカブロモジフェニルエーテル等の難燃剤(3〜15重量%)、着色剤、蛍光増白剤等を配合してもよい。   Phosphorus heat stabilizers, mold release agents, and the like are preferably used for the modified polycarbonate resin as necessary. As other additives, UV absorbers (0.1 to 0) such as triazole, acetophenone, and salicylic acid esters are used. 7 wt%), tetrabromobisphenol A, a low molecular weight polycarbonate of tetrabromobisphenol A, a flame retardant (3 to 15 wt%) such as decabromodiphenyl ether, a colorant, a fluorescent brightening agent, and the like.

リン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられる。   Examples of the phosphorous heat stabilizer include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and esters thereof. Specifically, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris ( 2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite Phyto, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) penta Erisrito Diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol di Phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tributyl phosphate, triethyl phosphate, trimethyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate, dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, Dipropyl benzenephosphonate, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphos Knight, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylene diphosphonite, Examples thereof include bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite.

なかでも、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイトが使用され、特に好ましくはトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトが使用される。リン系熱安定剤の含有量としては、変性ポリカーボネート樹脂100重量部に対して0.001〜0.2重量部が好ましく、0.0015〜0.1重量部がより好ましく、0.002〜0.05重量部がさらに好ましく、0.002〜0.01重量部が特に好ましい。   Among them, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4 , 4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -3,3 '-Biphenylenediphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite And tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferably used. As content of a phosphorus-type heat stabilizer, 0.001-0.2 weight part is preferable with respect to 100 weight part of modified polycarbonate resin, 0.0015-0.1 weight part is more preferable, 0.002-0 0.05 parts by weight is more preferable, and 0.002 to 0.01 parts by weight is particularly preferable.

離型剤としては、その90重量%以上がアルコールと脂肪酸のエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸のエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸のエステルおよび/または多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。前記一価アルコールと脂肪酸のエステルとは、炭素原子数1〜20の一価アルコールと炭素原子数10〜30の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとは、炭素原子数1〜25の多価アルコールと炭素原子数10〜30の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。   As a mold release agent, that whose 90 weight% or more consists of ester of alcohol and a fatty acid is preferable. Specific examples of the ester of alcohol and fatty acid include monohydric alcohol and fatty acid ester and / or partial ester or total ester of polyhydric alcohol and fatty acid. The ester of the monohydric alcohol and the fatty acid is preferably an ester of a monohydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms. The partial ester or total ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid is preferably a partial ester or a total ester of a polyhydric alcohol having 1 to 25 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms.

具体的に一価アルコールと飽和脂肪酸とエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等があげられ、ステアリルステアレートが好ましい。   Specific examples of the monohydric alcohol, saturated fatty acid and ester include stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate and the like, and stearyl stearate is preferable.

具体的に多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、2−エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等が挙げられる。   Specific examples of partial esters or total esters of polyhydric alcohol and saturated fatty acid include stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearic acid monosorbate, behenic acid monoglyceride, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetra Examples include stearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, biphenyl biphenate, sorbitan monostearate, 2-ethylhexyl stearate, dipentaerythritol hexastearate and the like.

これらのエステルのなかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物が好ましく用いられる。   Among these esters, stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride, pentaerythritol tetrastearate, and a mixture of stearic acid triglyceride and stearyl stearate are preferably used.

離型剤中の前記エステルの量は、離型剤を100重量%とした時、90重量%以上が好ましく、95重量%以上がより好ましい。
離型剤の含有量としては、変性ポリカーボネート樹脂100重量部に対して0.005〜2.0重量部の範囲が好ましく、0.01〜1.0重量部の範囲がより好ましく、0.02〜0.5重量部の範囲がさらに好ましく、0.03〜0.1重量部の範囲が特に好ましい。
The amount of the ester in the release agent is preferably 90% by weight or more, and more preferably 95% by weight or more when the release agent is 100% by weight.
As content of a mold release agent, the range of 0.005-2.0 weight part is preferable with respect to 100 weight part of modified polycarbonate resin, The range of 0.01-1.0 weight part is more preferable, 0.02 The range of -0.5 part by weight is more preferable, and the range of 0.03-0.1 part by weight is particularly preferable.

<変性ポリカーボネート樹脂層>
ポリカーボネート樹脂シート表面に変性ポリカーボネート樹脂層を積層するには任意の方法を用いればよく、特に熱圧着法または共押出法で行うことが好ましい。
熱圧着法としては任意の方法が採用されるが、例えば変性ポリカーボネート樹脂フィルムとポリカーボネート樹脂シートをラミネート機やプレス機で熱圧着する方法、押出し直後のポリカーボネート樹脂シートに変性ポリカーボネート樹脂フィルムを熱圧着する方法が好ましく、特に押出し直後のポリカーボネート樹脂シートに連続して熱圧着する方法が工業的に有利である。この場合の熱圧着条件は、ポリカーボネート樹脂シートや変性ポリカーボネート樹脂フィルムの厚さ、圧着面の状態等により異なり、一概に特定できないが、変性ポリカーボネート樹脂フィルムのガラス転移点近傍又はそれ以上の温度、通常変性ポリカーボネート樹脂フィルムのガラス転移点−10℃〜ガラス転移点+150℃、好ましくはガラス転移点−5℃〜ガラス転移点+100℃で0.05〜5kg/cm程度、好ましくは0.1〜1kg/cm程度の圧力を加えることにより熱圧着できる。
<Modified polycarbonate resin layer>
Any method may be used for laminating the modified polycarbonate resin layer on the surface of the polycarbonate resin sheet, and it is particularly preferable to use a thermocompression bonding method or a coextrusion method.
Any method can be adopted as the thermocompression bonding method. For example, a method in which a modified polycarbonate resin film and a polycarbonate resin sheet are thermocompression bonded by a laminating machine or a press machine, or a modified polycarbonate resin film is thermocompression bonded to a polycarbonate resin sheet immediately after extrusion. A method is preferred, and a method of continuously thermocompression bonding to a polycarbonate resin sheet immediately after extrusion is industrially advantageous. The thermocompression bonding conditions in this case vary depending on the thickness of the polycarbonate resin sheet or the modified polycarbonate resin film, the state of the crimping surface, etc., and cannot be specified in general, but the temperature near or above the glass transition point of the modified polycarbonate resin film, usually Glass transition point of modified polycarbonate resin film −10 ° C. to glass transition point + 150 ° C., preferably about 0.05 to 5 kg / cm 2 , preferably 0.1 to 1 kg at glass transition point −5 ° C. to glass transition point + 100 ° C. Thermocompression bonding is possible by applying a pressure of about / cm 2 .

変性ポリカーボネート樹脂フィルムの製法には特に限定はなく、例えば、溶融押出法、溶液キャスティング法(流延法)等を挙げることができる。溶融押出法の具体的な方法は、例えば、変性ポリカーボネート樹脂を押出機に定量供給して、加熱溶融し、Tダイの先端部から溶融樹脂をシート状に鏡面ロール上に押出し、複数のロールにて冷却しながら引き取り、固化した時点で適当な大きさにカットするか巻き取る方式が用いられる。溶液キャスティング法の具体的な方法は、例えば変性ポリカーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解した溶液(濃度5%〜40%)を鏡面研磨されたステンレス板上にTダイから流延し、段階的に温度制御されたオーブンを通過させながらフィルムを剥離し、更に剥離し、溶媒を除去した後、冷却して巻き取る方式が用いられる。   The production method of the modified polycarbonate resin film is not particularly limited, and examples thereof include a melt extrusion method and a solution casting method (casting method). A specific method of the melt extrusion method is, for example, supplying a fixed amount of a modified polycarbonate resin to an extruder, melting by heating, and extruding the molten resin from a front end portion of a T-die into a sheet-like roll onto a roll. Then, it is taken out while being cooled, and when solidified, it is cut into an appropriate size or wound up. A specific method of the solution casting method is, for example, casting a solution (concentration 5% to 40%) of a modified polycarbonate resin in methylene chloride onto a mirror-polished stainless steel plate from a T die and controlling the temperature stepwise. The film is peeled off while passing through the oven, further peeled off, the solvent removed, and then cooled and wound up.

共押出法は、補助のエクストルージョンで変性ポリカーボネート樹脂をそのガラス転移点〜ガラス転移点+230℃、好ましくはガラス転移点+50℃〜ガラス転移点+200℃で溶融押出し、主のエクストルージョンでポリカーボネート樹脂をそのガラス転移点〜ガラス転移点+230℃、好ましくはガラス転移点+50℃〜ガラス転移点+200℃で溶融押出し、マルチマニホールド方式又はフィードブロック方式等公知の方式にて押し出し積層することができる。   In the coextrusion method, the modified polycarbonate resin is melt-extruded at a glass transition point to a glass transition point of + 230 ° C., preferably at a glass transition point of + 50 ° C. to a glass transition point of + 200 ° C. by auxiliary extrusion, and the polycarbonate resin is obtained by the main extrusion. The glass transition point to the glass transition point + 230 ° C., preferably the glass transition point + 50 ° C. to the glass transition point + 200 ° C. can be melt extruded and laminated by extrusion by a known method such as a multi-manifold method or a feed block method.

変性ポリカーボネート樹脂層の厚さは、10〜100μmの範囲であり、好ましくは30〜70μmの範囲である。薄すぎると擦り傷等の傷が基材のポリカーボネート樹脂シートまで達し十分な耐擦傷性が得られず、また厚すぎると耐衝撃性が低下する。   The thickness of the modified polycarbonate resin layer is in the range of 10 to 100 μm, preferably in the range of 30 to 70 μm. If it is too thin, scratches such as scratches will reach the polycarbonate resin sheet of the base material and sufficient scratch resistance will not be obtained, and if it is too thick, impact resistance will be reduced.

<ハードコート層>
ハードコート層は、透明性を損なうことなく、十分な密着性を有するものであれば、材質、積層方法等において特に限定されるものでない。一般的に、熱、紫外線、電子線等によって硬化する硬化性塗料を塗布する方法、物理気相蒸着法、化学気相蒸着法等が挙げられるが、製造上の観点から紫外線硬化性塗料を塗布する方法が好ましい。
<Hard coat layer>
The hard coat layer is not particularly limited in material, lamination method and the like as long as it has sufficient adhesion without impairing transparency. In general, methods such as applying a curable coating that cures by heat, ultraviolet rays, electron beam, etc., physical vapor deposition, chemical vapor deposition, etc. are mentioned. Is preferred.

紫外線硬化性塗料は、紫外線硬化性樹脂および光重合開始剤を含有する組成物であれば、特に限定されるものではない。紫外線硬化性樹脂としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、グリシジル化合物、脂環状エポキシ化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。光重合開始剤としては、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−1−〔(4−メチルチオ)フェニル〕−2−モルフォリノプロパン−1−オン、ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4´−メチルフェニルサルファイド、2,4−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。またこの組成物に希釈溶剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤等を添加してもよい。   The ultraviolet curable coating is not particularly limited as long as it is a composition containing an ultraviolet curable resin and a photopolymerization initiator. Examples of the ultraviolet curable resin include urethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, polyester acrylate, glycidyl compound, alicyclic epoxy compound, and oxetane compound. As photopolymerization initiators, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1- ON, 2-methyl-1-[(4-methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, benzophenone, 4-benzoyl-4'-methylphenyl sulfide, 2,4-diethylthioxanthone and the like. . Moreover, you may add a dilution solvent, an antifoamer, a leveling agent, an antistatic agent, etc. to this composition.

紫外線硬化性塗料を使用してハードコート層を積層する塗装手段としては、噴霧コート法、フローコート法、ディッピング法、ロールコート法、バーコート法等の任意の方法を用いればよく、塗料性状の観点から、ロールコート法、バーコート法がより好ましい。また、ハードコート層は、用途に応じて片面のみに形成しても両面に積層してもよい。   As a coating means for laminating a hard coat layer using an ultraviolet curable paint, any method such as a spray coating method, a flow coating method, a dipping method, a roll coating method or a bar coating method may be used. From the viewpoint, a roll coating method and a bar coating method are more preferable. Moreover, a hard-coat layer may be formed only on one side according to a use, or may be laminated | stacked on both surfaces.

得られるハードコート層の厚さは1〜20μmの範囲が好ましく、1.5〜15μmの範囲がより好ましく、2〜10μmの範囲がさらに好ましい。ハードコート層の厚さが1μmより薄くなると十分な耐擦傷性が得られず、また20μmより厚くなると、硬化収縮によって生じる反りが大きくなり、OA・電子機器のディスプレイカバーパネルやタッチパネル等の用途に適さない   The thickness of the obtained hard coat layer is preferably in the range of 1 to 20 μm, more preferably in the range of 1.5 to 15 μm, and still more preferably in the range of 2 to 10 μm. When the thickness of the hard coat layer is less than 1 μm, sufficient scratch resistance cannot be obtained. When the thickness of the hard coat layer is more than 20 μm, warpage caused by curing shrinkage increases, and it is suitable for applications such as display cover panels and touch panels of OA / electronic devices. Unsuitable

<ポリカーボネート樹脂積層体>
本発明で得られたポリカーボネート樹脂積層体は、透明性、耐擦傷性に優れた積層体である。
本発明で得られたポリカーボネート樹脂積層体の厚さは、0.1〜2.0mmの範囲であり、特にOA機器のディスプレイやタッチパネル等に用いるときは、0.4〜1.5mmの範囲が好ましい。
<Polycarbonate resin laminate>
The polycarbonate resin laminate obtained in the present invention is a laminate excellent in transparency and scratch resistance.
The thickness of the polycarbonate resin laminate obtained in the present invention is in the range of 0.1 to 2.0 mm, and particularly in the range of 0.4 to 1.5 mm when used for a display or a touch panel of an OA device. preferable.

樹脂積層体の透明性としては、JIS K 7361−1およびJIS K 7136に準拠した全光線透過率値およびヘーズ値で評価される。本発明で得られた樹脂積層体の全光線透過率値は好ましくは85%以上であり、より好ましくは90%以上である。また、ヘーズ値は好ましくは1.0%以下であり、より好ましくは0.5%以下である。
樹脂積層体の耐擦傷性としては、JIS K 5600に準拠した鉛筆硬度により評価される。本発明で得られた樹脂積層体の耐擦傷性は好ましくはHB以上であり、より好ましくはH以上であり、さらに好ましくは2H以上であり、特に好ましくは4H以上である。
The transparency of the resin laminate is evaluated by a total light transmittance value and a haze value based on JIS K 7361-1 and JIS K 7136. The total light transmittance value of the resin laminate obtained in the present invention is preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. Further, the haze value is preferably 1.0% or less, and more preferably 0.5% or less.
The scratch resistance of the resin laminate is evaluated by pencil hardness according to JIS K 5600. The scratch resistance of the resin laminate obtained in the present invention is preferably HB or more, more preferably H or more, further preferably 2H or more, and particularly preferably 4H or more.

以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、何らこれに限定されるものではない。なお実施例、比較例中の性能評価は下記の方法に従った。
(1)透明性
実施例で得られた樹脂積層体を、JIS K 7361−1およびJIS K 7136に準拠し、全光線透過率値およびヘーズ値を測定した。
(2)耐擦傷性
実施例で得られた樹脂積層体を、JIS K 5600に準拠し、750g加重で鉛筆硬度を測定した。
(3)ハードコート層の密着性
ハードコート層にカッターで1mm間隔に縦横に各11本の切れ目を入れて100個のマス目を作り、この目にセロテープ(登録商標)(ニチバン(株)製粘着テープ)を貼り付けた後、90°の方向に一気に剥した。ハードコート層が剥離せず、残ったマス目の数を数えた。
Hereinafter, although an example is given and explained in detail, the present invention is not limited to this unless it exceeds the purpose. In addition, the performance evaluation in an Example and a comparative example followed the following method.
(1) Transparency The total light transmittance value and haze value of the resin laminate obtained in the examples were measured according to JIS K 7361-1 and JIS K 7136.
(2) Scratch resistance The pencil hardness of the resin laminate obtained in the examples was measured according to JIS K 5600 with a weight of 750 g.
(3) Adhesion of hard coat layer 11 cuts are made vertically and horizontally at 1 mm intervals in the hard coat layer to make 100 squares, and this cello tape (registered trademark) (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) After affixing the adhesive tape), it was peeled off at a stretch in the direction of 90 °. The hard coat layer did not peel off, and the number of remaining squares was counted.

<実施例A−7〜A−12>
(変性ポリカーボネート樹脂(Bis−C−PC)の製造)
温度計、撹拌機および還流冷却器の付いた反応器に、48%水酸化ナトリウム水溶液3845部およびイオン交換水18182部を仕込み、これに2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン3984部およびハイドロサルファイト8.37部を溶解した後、塩化メチレン10567部を加え、撹拌下、15〜25℃でホスゲン2000部を約60分かけて吹き込んだ。ホスゲンの吹き込み終了後、48%水酸化ナトリウム水溶液897部およびp−tert−ブチルフェノール69.93部を加え、撹拌を再開、乳化後トリエチルアミン5.39部を加え、さらに28〜33℃で1時間撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液を得た。
<Examples A-7 to A-12>
(Production of modified polycarbonate resin (Bis-C-PC))
A reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with 3845 parts of 48% aqueous sodium hydroxide and 18182 parts of ion-exchanged water, and 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) was added thereto. After 3984 parts of propane and 8.37 parts of hydrosulfite were dissolved, 10567 parts of methylene chloride was added, and 2000 parts of phosgene was blown in at 15 to 25 ° C. over about 60 minutes with stirring. After completion of the phosgene blowing, 897 parts of 48% aqueous sodium hydroxide and 69.93 parts of p-tert-butylphenol were added, stirring was resumed, 5.39 parts of triethylamine was added after emulsification, and the mixture was further stirred at 28 to 33 ° C. for 1 hour. The reaction was terminated. After completion of the reaction, the product is diluted with methylene chloride, washed with water, acidified with hydrochloric acid, washed with water, and further washed with water until the conductivity of the aqueous phase becomes substantially the same as that of ion-exchanged water. Obtained.

次いで、この溶液を目開き0.3μmのフィルターに通過させ、さらに軸受け部に異物取出口を有する隔離室付きニーダー中の温水に滴下、塩化メチレンを留去しながらポリカーボネート樹脂をフレーク化し、引続き該含液フレークを粉砕・乾燥してパウダーを得た。その後、該パウダーにトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトを0.0025重量%、ステアリン酸モノグリセリドを0.05重量%となるように添加し、均一に混合した後、かかるパウダーをベント式二軸押出機[(株)神戸製鋼所製KTX−46]により脱気しながら溶融混錬し、表1(実施例7〜9)に示す構成単位(A)が2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパンから誘導された構成単位である変性ポリカーボネート樹脂(Bis−C−PC)を得た。   Next, this solution is passed through a filter having an aperture of 0.3 μm, and further dropped into warm water in a kneader with an isolation chamber having a foreign matter outlet at the bearing, and the polycarbonate resin is flaked while distilling off methylene chloride. The liquid-containing flakes were pulverized and dried to obtain a powder. Thereafter, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is added to the powder so as to be 0.0025% by weight, and stearic acid monoglyceride is added to 0.05% by weight. The powder was melt-kneaded while venting with a vent type twin screw extruder [KTX-46, manufactured by Kobe Steel, Ltd.], and the structural unit (A) shown in Table 1 (Examples 7 to 9) was 2,2 A modified polycarbonate resin (Bis-C-PC) which is a structural unit derived from bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane was obtained.

(ポリカーボネート樹脂積層体の製造)
ポリカーボネート樹脂シートを構成するポリカーボネート樹脂はスクリュー径40mmの単軸押出機で、また、変性ポリカーボネート樹脂層を形成する変性ポリカーボネート樹脂はスクリュー径30mmの単軸押出機でそれぞれ溶融させ、フィードブロック法にて2層に積層させ、設定温度280℃のT型ダイスを介して押出し、得られるシートを鏡面仕上げされたロールにて冷却し、表1(実施例A−7〜A−12)に示すポリカーボネート樹脂(帝人化成株式会社製、商品名:パンライト)の片面に変性ポリカーボネート樹脂(上記Bis−C−PC)を積層した表1(実施例A−7〜A−12)に示す積層体を得た。得られた積層体の性能評価結果を表2(実施例A−7〜A−12)に示す。
(Manufacture of polycarbonate resin laminate)
The polycarbonate resin constituting the polycarbonate resin sheet is melted by a single screw extruder having a screw diameter of 40 mm, and the modified polycarbonate resin forming the modified polycarbonate resin layer is melted by a single screw extruder having a screw diameter of 30 mm, and then fed by a feed block method. Polycarbonate resin laminated in two layers, extruded through a T-shaped die with a set temperature of 280 ° C., cooled with a mirror-finished roll, and shown in Table 1 (Examples A-7 to A-12) The laminated body shown to Table 1 (Example A-7-A-12) which laminated | stacked the modified polycarbonate resin (said Bis-C-PC) on the single side | surface of Teijin Chemicals Ltd. brand name: Panlite was obtained. . The performance evaluation results of the obtained laminate are shown in Table 2 (Examples A-7 to A-12).

<比較例A−1>
表1(比較例A−1)に示すポリカーボネートシート(帝人化成株式会社製、商品名:パンライトシートPC−1151)を用いた。性能評価結果を表2(比較例A−1)に示す。
<Comparative Example A-1>
A polycarbonate sheet (manufactured by Teijin Chemicals Ltd., trade name: Panlite Sheet PC-1151) shown in Table 1 (Comparative Example A-1) was used. The performance evaluation results are shown in Table 2 (Comparative Example A-1).

Figure 0005468896
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Figure 0005468896
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<実施例B−7〜B−12>
(ポリカーボネート樹脂積層体の製造)
ポリカーボネート樹脂シートを構成するポリカーボネート樹脂はスクリュー径40mmの単軸押出機で、また、変性ポリカーボネート樹脂層を形成する変性ポリカーボネート樹脂(Bis−C−PC)はスクリュー径30mmの単軸押出機でそれぞれ溶融させ、フィードブロック法にて2層に積層させ、設定温度280℃のT型ダイスを介して押出し、得られるシートを鏡面仕上げされたロールにて冷却し、表3(実施例B−7〜B−12)に示すポリカーボネート樹脂(帝人化成株式会社製、商品名:パンライト)の片面に変性ポリカーボネート樹脂(上記Bis−C−PC)を積層した。得られた積層体に、金属製バーコーターを用いて、表3(実施例B−7〜B−12)に示した膜厚になるよう紫外線硬化性塗料(新中村化学工業株式会社製 KCR−8502)を塗布後、紫外線照射装置を用いて積算光量600mJ/cmとなるように硬化し、ポリカーボネート樹脂積層体を得た。得られた積層体の性能評価結果を表4(実施例B−7〜B−12)に示す。
<Examples B-7 to B-12>
(Manufacture of polycarbonate resin laminate)
The polycarbonate resin constituting the polycarbonate resin sheet is melted by a single screw extruder having a screw diameter of 40 mm, and the modified polycarbonate resin (Bis-C-PC) forming the modified polycarbonate resin layer is melted by a single screw extruder having a screw diameter of 30 mm. Then, the two layers are laminated by a feed block method, extruded through a T-shaped die having a set temperature of 280 ° C., and the obtained sheet is cooled by a mirror-finished roll, and Table 3 (Examples B-7 to B) -12) A modified polycarbonate resin (Bis-C-PC) was laminated on one side of a polycarbonate resin (trade name: Panlite, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.). The resulting laminate was coated with an ultraviolet curable coating (KCR-, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) using a metal bar coater so as to have the film thickness shown in Table 3 (Examples B-7 to B-12). 8502) was applied and then cured using an ultraviolet irradiation device so as to obtain an integrated light amount of 600 mJ / cm 2 to obtain a polycarbonate resin laminate. The performance evaluation results of the obtained laminate are shown in Table 4 (Examples B-7 to B-12).

<比較例B−1>
ポリカーボネートシート(帝人化成株式会社製、商品名:パンライトシートPC−1151)に、金属製バーコーターを用いて、表3(比較例B−1)に示した膜厚になるよう紫外線硬化性塗料(新中村化学工業株式会社製 KCR−8502)を塗布後、紫外線照射装置を用いて積算光量600mJ/cmとなるように硬化し、ポリカーボネート樹脂積層体を得た。得られた積層体の性能評価結果を表4(比較例B−1)に示す。
<Comparative Example B-1>
Using a metal bar coater on a polycarbonate sheet (manufactured by Teijin Chemicals Ltd., trade name: Panlite Sheet PC-1151), an ultraviolet curable coating is applied so as to have the film thickness shown in Table 3 (Comparative Example B-1). After applying (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. KCR-8502), it was cured using an ultraviolet irradiation device so as to obtain an integrated light amount of 600 mJ / cm 2 to obtain a polycarbonate resin laminate. The performance evaluation results of the obtained laminate are shown in Table 4 (Comparative Example B-1).

Figure 0005468896
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Figure 0005468896
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本発明のポリカーボネート樹脂積層体は、OA・電子機器のディスプレイカバーパネルやタッチパネルとして有用である。   The polycarbonate resin laminate of the present invention is useful as a display cover panel or touch panel for OA / electronic devices.

Claims (8)

粘度平均分子量が1.0×10〜10.0×10であるポリカーボネート樹脂シートの少なくとも一面に、厚み10〜100μmの下記式[1]
Figure 0005468896
で表される構成単位(A)と、下記式[2]
Figure 0005468896
で表される構成単位(B)から構成され、全構成単位における構成単位(A)の割合が50〜100モル%であり、粘度平均分子量が1.0×10〜8.0×10である変性ポリカーボネート樹脂を積層し、JIS K7361−1に準拠した全光線透過率が90%以上であり、総厚みが0.1〜2.0mmであるポリカーボネート樹脂積層体。
The following formula [1] having a thickness of 10 to 100 μm is formed on at least one surface of a polycarbonate resin sheet having a viscosity average molecular weight of 1.0 × 10 4 to 10.0 × 10 4 .
Figure 0005468896
And a structural unit (A) represented by the following formula [2]
Figure 0005468896
The proportion of the structural unit (A) in all the structural units is 50 to 100 mol%, and the viscosity average molecular weight is 1.0 × 10 4 to 8.0 × 10 4. A polycarbonate resin laminate in which the modified polycarbonate resin is laminated , the total light transmittance according to JIS K7361-1 is 90% or more, and the total thickness is 0.1 to 2.0 mm.
JIS K7136に準拠したヘーズ値が0.5%以下である請求項1記載のポリカーボネート樹脂積層体。The polycarbonate resin laminate according to claim 1, wherein a haze value in accordance with JIS K7136 is 0.5% or less. 変性ポリカーボネート樹脂層上にハードコート層を積層した請求項1記載のポリカーボネート樹脂積層体。   The polycarbonate resin laminate according to claim 1, wherein a hard coat layer is laminated on the modified polycarbonate resin layer. ハードコート層が紫外線硬化性塗料からなる請求項記載のポリカーボネート樹脂積層体。 The polycarbonate resin laminate according to claim 3, wherein the hard coat layer comprises an ultraviolet curable coating. ハードコート層の厚みが1〜20μmである請求項記載のポリカーボネート樹脂積層体。 The polycarbonate resin laminate according to claim 3 , wherein the hard coat layer has a thickness of 1 to 20 μm. 変性ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、リン系熱安定剤0.001〜0.2重量部含有する請求項1記載のポリカーボネート樹脂積層体。   The polycarbonate resin laminate according to claim 1, comprising 0.001 to 0.2 parts by weight of a phosphorus-based heat stabilizer with respect to 100 parts by weight of the modified polycarbonate resin. 変性ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、離型剤0.005〜2.0重量部含有する請求項1記載のポリカーボネート樹脂積層体。   The polycarbonate resin laminate according to claim 1, comprising 0.005 to 2.0 parts by weight of a release agent with respect to 100 parts by weight of the modified polycarbonate resin. ディスプレイカバーパネルまたはタッチパネルとして使用される請求項1記載のポリカーボネート樹脂積層体。   The polycarbonate resin laminate according to claim 1, which is used as a display cover panel or a touch panel.
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011088402A (en) * 2009-10-26 2011-05-06 Sumitomo Bakelite Co Ltd Polycarbonate resin laminate, portable display, and support substrate
TWI494368B (en) 2010-03-31 2015-08-01 三菱化學股份有限公司 A polycarbonate resin composition, a method for producing the same, and a molded product of the resin composition
JP5922877B2 (en) * 2010-03-31 2016-05-24 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin composition and polycarbonate resin molded body
CN102822277B (en) 2010-03-31 2014-08-27 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin composition, method for producing same and molded article of this resin composition
KR101538206B1 (en) 2010-03-31 2015-07-20 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 Polycarbonate resin, composition of said resin, and molded body of said resin
JP2011218634A (en) * 2010-04-08 2011-11-04 Mitsubishi Plastics Inc Laminate
JP2012068381A (en) * 2010-09-22 2012-04-05 Teijin Chem Ltd Luminance increase film
KR101766514B1 (en) 2010-10-13 2017-08-08 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 Front plate for tn liquid crystal display device
JP5903904B2 (en) * 2011-01-24 2016-04-13 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin molded body and method for producing the same
JP6199008B2 (en) * 2011-04-27 2017-09-20 三菱ケミカル株式会社 Polycarbonate resin and method for producing polycarbonate resin
JP5684659B2 (en) * 2011-07-01 2015-03-18 帝人株式会社 Black resin composition and black molded product
KR101948356B1 (en) * 2011-08-01 2019-02-14 미쯔비시 케미컬 주식회사 Polycarbonate resin laminate
JP2013040309A (en) * 2011-08-19 2013-02-28 Mitsubishi Chemicals Corp Polycarbonate resin sheet
JP5796424B2 (en) * 2011-09-06 2015-10-21 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin laminate and method for producing the same
JP5869268B2 (en) * 2011-09-16 2016-02-24 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin composition
JP6002490B2 (en) * 2011-09-27 2016-10-05 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin composition
JP5946256B2 (en) * 2011-09-27 2016-07-06 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin composition
JP6158469B2 (en) * 2011-11-30 2017-07-05 帝人株式会社 Copolymerized polycarbonate resin composition and molded article
KR101447270B1 (en) * 2011-12-01 2014-10-06 제일모직주식회사 Polycarbonate resin composition
KR101459130B1 (en) * 2011-12-30 2014-11-10 제일모직주식회사 Plastic glazing and method for prearing the same
WO2013125500A1 (en) * 2012-02-22 2013-08-29 三菱瓦斯化学株式会社 Synthetic resin laminate
JP5940855B2 (en) * 2012-03-27 2016-06-29 帝人株式会社 Laminated body
JP6163644B2 (en) * 2012-03-30 2017-07-19 三菱ケミカル株式会社 Polycarbonate resin and composition thereof
JP6068456B2 (en) * 2012-05-18 2017-01-25 三菱瓦斯化学株式会社 Synthetic resin laminate
JP5946334B2 (en) * 2012-06-08 2016-07-06 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin composition
JP6055655B2 (en) * 2012-07-12 2016-12-27 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin molded product
JP5589128B2 (en) * 2012-09-05 2014-09-10 三菱化学株式会社 Polycarbonate resin composition and molded article thereof
TWI598392B (en) * 2012-09-21 2017-09-11 Mitsubishi Gas Chemical Co Synthetic resin laminate
CN104703796A (en) * 2012-10-15 2015-06-10 帝人株式会社 Laminate
JP7105784B2 (en) * 2017-09-06 2022-07-25 三菱瓦斯化学株式会社 High-hardness molding resin sheet and molded products using the same
JP7216700B2 (en) * 2018-02-13 2023-02-01 株式会社クラレ LAMINATED SHEET, MANUFACTURING METHOD THEREOF, AND DISPLAY WITH PROTECTIVE COVER

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6469625A (en) * 1987-09-10 1989-03-15 Daicel Chem Polycarbonate polymer having excellent surface hardness
US7521119B2 (en) * 2005-07-07 2009-04-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Windows and other articles made from DMBPC polycarbonate homopolymer and copolymer
JP2007145015A (en) * 2005-11-01 2007-06-14 Mitsubishi Chemicals Corp Polycarbonate resin laminate, its production method and light diffuser
CN101522415A (en) * 2006-10-20 2009-09-02 Mgc菲尔须特股份有限公司 Laminate comprising polycarbonate resin

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