JP5465982B2 - Admixture for hydraulic composition and its application - Google Patents

Admixture for hydraulic composition and its application Download PDF

Info

Publication number
JP5465982B2
JP5465982B2 JP2009253729A JP2009253729A JP5465982B2 JP 5465982 B2 JP5465982 B2 JP 5465982B2 JP 2009253729 A JP2009253729 A JP 2009253729A JP 2009253729 A JP2009253729 A JP 2009253729A JP 5465982 B2 JP5465982 B2 JP 5465982B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
hydraulic
water
admixture
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2009253729A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2011098851A (en
Inventor
大樹 内藤
和史 植村
修平 久下
茂樹 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Original Assignee
Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd filed Critical Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Priority to JP2009253729A priority Critical patent/JP5465982B2/en
Publication of JP2011098851A publication Critical patent/JP2011098851A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5465982B2 publication Critical patent/JP5465982B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、主に建築材料として使用される水硬性組成物用混和剤およびその応用に関するものである。   The present invention relates to an admixture for a hydraulic composition mainly used as a building material and its application.

建築材料、特に鏝(こて)で塗布する左官材等で使用される水硬性組成物では、古くは天然物の『つのまた』等の海藻のりを混和剤として加えることにより、塗布時において良好な作業性等が確保されていた。その後、半合成高分子としてメチルセルロースに代表される水溶性セルロースエーテル(水溶性アルキルセルロース、水溶性ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、水溶性ヒドロキシアルキルセルロース等)が開発され、現在では一般的に使用されている。
上記水溶性セルロースエーテル(以下では、単にセルロースエーテルということがある。)を配合した水硬性組成物において発揮される作用効果には、以下の(1)〜(5)が挙げられる。
For hydraulic compositions used for building materials, especially plastering materials applied with trowels, it is good at the time of application by adding seaweed glue such as “Tsumata”, a natural product, as an admixture. The workability etc. was ensured. Thereafter, water-soluble cellulose ethers typified by methyl cellulose (water-soluble alkyl cellulose, water-soluble hydroxyalkyl alkyl cellulose, water-soluble hydroxyalkyl cellulose, etc.) were developed as semi-synthetic polymers, and are now generally used.
The following effects (1) to (5) may be mentioned as the effects exhibited in the hydraulic composition containing the water-soluble cellulose ether (hereinafter sometimes simply referred to as cellulose ether).

(1)中性〜アルカリ性で、安定且つ適度な増粘性をもたらすことができ、鏝塗り時の作業性を改善できる。
(2)増粘効果と水和効果により保水性を向上できる。保水性向上によりたとえば水硬性材料と水が分離するのを防いだり、乾燥により水硬性組成物から水が蒸発するのを防いだりし、タイル貼り付け時の作業可使時間も長くとることも可能となる。
(3)増粘効果、保水性向上、セルロースエーテル分子自体の接着性等の組み合わせにより、圧着性を向上できる。たとえば、セメントモルタルとタイルおよび下地との密着性を向上させ、タイルのずれ落ち防止に寄与したり、硬化後の接着強度の向上に寄与したりする。
(4)鏝塗り時の作業性改善に伴い、表面仕上がりを良好にできる。
(5)ある程度の凝結遅延効果がある。
セルロースエーテル以外の混和剤で、上記(1)〜(5)の作用効果(特に作業性改善と保水性向上)を両立したものは未だ見つかっていない。セルロースエーテルが特に高価であるにもかかわらず、作用効果の点で代替物がないので、使用せざるを得ないのが現状である。
(1) Neutral to alkaline, can provide a stable and appropriate thickening, and can improve workability at the time of glazing.
(2) Water retention can be improved by a thickening effect and a hydration effect. Improved water retention prevents water from separating from the hydraulic material, for example, and prevents water from evaporating from the hydraulic composition by drying, allowing longer work life when tiling. It becomes.
(3) The pressure-bonding property can be improved by a combination of a thickening effect, improvement in water retention, adhesion of cellulose ether molecules themselves, and the like. For example, it improves the adhesion between the cement mortar and the tile and the base, contributes to prevention of tile slipping, and contributes to improvement of the adhesive strength after curing.
(4) Along with improved workability at the time of glazing, the surface finish can be improved.
(5) There is a certain setting delay effect.
An admixture other than cellulose ether has not yet been found that satisfies both the effects (1) to (5) above (particularly improved workability and improved water retention). In spite of the fact that cellulose ether is particularly expensive, there is no substitute in terms of action and effect, so that it must be used.

近年、中国、インド等の著しい経済成長等に起因して、各種原料が値上り、各建築素材メーカーにおいても、原料、工程上のコストダウンがますます急務になってきている。
従来、セルロースエーテル混和剤の一般的なコストダウンの方法としては、より高粘度のセルロースエーテルを用いてその配合量を下げ、水硬性組成物のトータルコストを下げるということが行われている。
In recent years, due to remarkable economic growth in China, India, etc., various raw materials have risen in price, and the cost of raw materials and processes has become increasingly urgent even at each building material manufacturer.
Conventionally, as a general method for reducing the cost of a cellulose ether admixture, a higher-viscosity cellulose ether is used to reduce its blending amount, thereby reducing the total cost of the hydraulic composition.

しかし、この方法では混和剤配合量と保水性の関係、および混和剤配合量と増粘効果(作業性)の関係がそれぞれ一致している訳ではないために、一般的には同等の作業性を満足させると、保水性を満足することはできず、保水性を満足させるために配合量を調節すると、過度に増粘し作業性は低下する。そのため、実際にコストダウンを図る際、保水性または作業性、悪ければどちらも犠牲にしているのが現状である。
セルロースエーテルに助剤を加え、保水性、作業性等を向上させる取り組みも多くなされている。たとえば、特許文献1にはポリアクリルアミドおよび/または一部アニオン化したポリアクリルアミド、特許文献2にはセピオライト、特許文献3にはヒドロキシアルキルスターチ、特許文献4にはウエランガムおよび/またはラムサンガム、特許文献5にはヒドロキシプロピル化澱粉および/またはガム若しくはその変性物、特許文献6にはカラギーナン、そして特許文献7には(ポリ)グリセリン部分脂肪酸エステルをそれぞれセルロースエーテルと組み合わせて、保水性、作業性等を向上させる取り組みが開示されている。特許文献1〜7のほとんどの場合は、直接的には、配合量を下げてコストダウンを図ることを目的にして実施されている訳ではない。しかしながら、保水性、作業性等の底上げを図ることにより、その分だけは配合量を下げることも可能な方法であると考えられる。
However, in this method, the relationship between the amount of admixture and water retention, and the relationship between the amount of admixture and the thickening effect (workability) are not always the same. If it is satisfied, the water retention cannot be satisfied, and if the blending amount is adjusted to satisfy the water retention, the viscosity is excessively increased and the workability is lowered. For this reason, when actually reducing costs, water retention or workability is compromised at the worst.
Many efforts have been made to improve the water retention and workability by adding an auxiliary agent to cellulose ether. For example, Patent Document 1 includes polyacrylamide and / or partially anionized polyacrylamide, Patent Document 2 includes sepiolite, Patent Document 3 includes hydroxyalkyl starch, Patent Document 4 includes welan gum and / or ramsan gum, Patent Document 5 For hydroxypropylated starch and / or gum or modified product thereof, Patent Document 6 for carrageenan, and Patent Document 7 for (poly) glycerin partial fatty acid ester in combination with cellulose ether for water retention, workability, etc. Efforts to improve are disclosed. Most of Patent Documents 1 to 7 are not directly implemented for the purpose of reducing the blending amount to reduce the cost. However, it is considered that by increasing the water retention, workability, etc., the amount can be reduced by that amount.

特許文献1〜6記載の助剤は、セルロースエーテルとは別に単独でも増粘効果を有するものであり、保水性はセルロースエーテルのみに依存している。これらの方法において保水性を満足させるために混和剤の配合量を調節した場合、助剤の増粘効果も同時に発現し過度に増粘することになる。一般的な左官材としては作業性が悪化する結果となる。また特許文献7記載の助剤は、流動性を向上し粘性を低減する効果を有するものであり、ある程度の粘性の調節は可能である。しかし保水性はやはりセルロースエーテルのみに依存しているため、保水性向上のためにより高粘度のセルロースエーテルを用いる必要があり、結果として増粘することもある。特に高粘度のセルロースエーテルを使用すればするほど、粘性の調節は難しくなる。従って汎用性のある水硬性組成物のコストを低減させるための混和剤を作成するには特許文献1〜7記載とは異なり、セルロースエーテル以外で保水性を発現または補強する成分を取り入れる必要があると考えられる。
また、セルロースエーテルと組み合わせ保水性の補強として用いる糖および/またはその誘導体を、単独で使用しても保水性を発現することはないと考えられていた。
The auxiliary agents described in Patent Documents 1 to 6 have a thickening effect independently from the cellulose ether, and the water retention depends only on the cellulose ether. In these methods, when the blending amount of the admixture is adjusted in order to satisfy the water retention, the thickening effect of the auxiliary agent is also manifested and excessively thickened. As a general plastering material, workability deteriorates. Further, the auxiliary agent described in Patent Document 7 has an effect of improving fluidity and reducing viscosity, and it is possible to adjust the viscosity to some extent. However, since water retention depends on only cellulose ether, it is necessary to use cellulose ether with higher viscosity to improve water retention, and as a result, viscosity may increase. The more viscous cellulose ether is used, the more difficult it is to adjust the viscosity. Therefore, in order to create an admixture for reducing the cost of a versatile hydraulic composition, it is necessary to incorporate a component that expresses or reinforces water retention other than cellulose ether, unlike Patent Documents 1-7. it is conceivable that.
In addition, it has been considered that sugar and / or a derivative thereof used in combination with cellulose ether for reinforcing water retention does not develop water retention even when used alone.

特開昭60−16849号公報JP 60-16849 A 特開昭60−122758号公報JP 60-122758 A 特開昭61−72663号公報JP 61-72663 A 特開平4−367549号公報JP-A-4-367549 特開平10−36162号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-36162 特開平11−349364号公報JP-A-11-349364 特開2003−104764号公報JP 2003-104764 A

本発明の目的は、同等以上の保水性、作業性、表面仕上がりおよび圧着性を保持したまま、水硬性物質に対する混和剤の配合量を下げることができる、水硬性組成物用混和剤、それを含有する水硬性材料、水硬性組成物および成型物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide an admixture for a hydraulic composition that can reduce the blending amount of the admixture with respect to a hydraulic substance while maintaining equivalent or higher water retention, workability, surface finish, and pressure-bonding property. The object is to provide a hydraulic material, a hydraulic composition and a molded product.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、通常より高粘度のセルロースエーテルと低分子タイプの糖および/または誘導体、更に増粘剤および/または流動性向上剤を組み合わせることにより、驚くべきことに混和剤の配合量を従来より下げたのにもかかわらず、保水性、作業性およびその他の性能が同等以上になることを確認して、本発明に到達した。
すなわち、本発明にかかる水硬性組成物用混和剤は、1重量%の水溶液の20℃における粘度が8,000〜50,000mPa・sの水溶性セルロースエーテルからなるA成分と、分子量450〜5,000の糖および/またはその誘導体からなるB成分と、増粘剤および/または流動性向上剤からなるC成分とを含む、水硬性組成物用混和剤である。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have combined a cellulose ether having a higher viscosity than usual with a low molecular type sugar and / or derivative, and further a thickener and / or a fluidity improver. Thus, the present invention has been achieved by surprisingly confirming that the water retention, workability and other performances are equivalent or better despite the fact that the blending amount of the admixture has been lowered than before.
That is, the admixture for hydraulic composition according to the present invention comprises a component A comprising a water-soluble cellulose ether having a viscosity of 8,000 to 50,000 mPa · s at 20 ° C. in a 1% by weight aqueous solution, and a molecular weight of 450 to 5. An admixture for a hydraulic composition comprising a B component composed of 1,000 sugars and / or derivatives thereof, and a C component composed of a thickener and / or a fluidity improver.

前記A成分と前記B成分との重量比(A成分/B成分)が30/70〜95/5の範囲にあると好ましい。
前記C成分の重量割合が前記A成分およびB成分の合計量に対して、0.01〜2%の範囲にあると好ましい。
The weight ratio of the A component and the B component (A component / B component) is preferably in the range of 30/70 to 95/5.
The weight ratio of the C component is preferably in the range of 0.01 to 2% with respect to the total amount of the A component and the B component.

前記A成分が、水溶性アルキルセルロース、水溶性ヒドロキシアルキルアルキルセルロースおよび水溶性ヒドロキシアルキルセルロースから選ばれる少なくとも1種であると好ましい。
前記増粘剤が、アクリルアマイド系重合体、ジメチルアミンとエピクロルヒドリンとの共重合体(塩)およびジメチルジアリルアンモニウム塩の重合体から選ばれる少なくとも1種であると好ましい。
前記流動性向上剤が、ポリカルボン酸およびアニオン性界面活性剤類から選ばれる少なくとも1種であると好ましい。
The component A is preferably at least one selected from water-soluble alkyl cellulose, water-soluble hydroxyalkyl alkyl cellulose and water-soluble hydroxyalkyl cellulose.
The thickener is preferably at least one selected from an acrylamide polymer, a copolymer (salt) of dimethylamine and epichlorohydrin, and a polymer of dimethyldiallylammonium salt.
The fluidity improver is preferably at least one selected from polycarboxylic acids and anionic surfactants.

前記アニオン性界面活性剤類が、アルキルベンゼンスルホン酸(塩)、アルキルスルホン酸(塩)、アルケニルスルホン酸(塩)、アルキルベンゼン硫酸エステル(塩)、アルキル硫酸エステル(塩)およびアルケニル硫酸エステル(塩)から選ばれる少なくとも1種であると好ましい。
本発明にかかる水硬性材料は、上記水硬性組成物用混和剤と水硬性物質を含む水硬性材料である。
The anionic surfactants are alkylbenzene sulfonic acid (salt), alkyl sulfonic acid (salt), alkenyl sulfonic acid (salt), alkylbenzene sulfate (salt), alkyl sulfate (salt) and alkenyl sulfate (salt). It is preferable that it is at least one selected from.
The hydraulic material concerning this invention is a hydraulic material containing the said admixture for hydraulic compositions and a hydraulic substance.

前記水硬性物質がセメントおよび/または石膏であると好ましい。
前記水硬性材料に占める前記水硬性組成物用混和剤の重量割合が0.003〜2重量%であると好ましい。
It is preferable that the hydraulic substance is cement and / or gypsum.
The weight ratio of the admixture for hydraulic composition in the hydraulic material is preferably 0.003 to 2% by weight.

本発明にかかる水硬性組成物は、上記水硬性材料と水とを混合させてなる水硬性組成物である。
本発明にかかる成型物は、上記水硬性組成物を硬化させてなる成型物である。
The hydraulic composition concerning this invention is a hydraulic composition formed by mixing the said hydraulic material and water.
The molded product according to the present invention is a molded product obtained by curing the hydraulic composition.

本発明の水硬性組成物用混和剤(以下では、単に混和剤ということがある。)では、水硬性物質に対する配合量を下げることができ、従来と同等以上の保水性、作業性、表面仕上がりおよび圧着性を保持する水硬性材料が得られる。
本発明の水硬性材料は、上記混和剤を含んでいるので、水硬性物質に対する混和剤の配合量を下げることができ、従来と同等以上の保水性、作業性、表面仕上がりおよび圧着性を保持できる。
In the admixture for hydraulic composition of the present invention (hereinafter, sometimes referred to simply as “admixture”), the blending amount with respect to the hydraulic substance can be lowered, and the water retention, workability, and surface finish equivalent to or higher than conventional ones can be reduced. In addition, a hydraulic material that retains the press bonding property is obtained.
Since the hydraulic material of the present invention contains the above-mentioned admixture, the blending amount of the admixture with the hydraulic substance can be reduced, and the water retention, workability, surface finish, and pressure-bonding property equal to or higher than those of the conventional material can be maintained. it can.

本発明の水硬性組成物は、上記水硬性材料を含んでいるので、従来と同等以上の保水性、作業性を保持したまま、水硬性物質に対する混和剤の配合量を下げることができ、従来と同等以上の表面仕上がりおよび圧着性を保持した成型物を製造できる。
本発明の成型物は、上記水硬性組成物を硬化させて得られるので、従来と同等以上の表面仕上がりおよび圧着性を保持したまま、混和剤の配合量を低減できる。
Since the hydraulic composition of the present invention contains the hydraulic material, the blending amount of the admixture with respect to the hydraulic substance can be reduced while maintaining water retention and workability equivalent to or higher than conventional ones. It is possible to produce a molded product having a surface finish equal to or better than that of the above and a press-bonding property.
Since the molded product of the present invention is obtained by curing the hydraulic composition, the blending amount of the admixture can be reduced while maintaining a surface finish and pressure-bonding property equal to or higher than those of the conventional one.

〔水硬性組成物用混和剤〕
本発明の水硬性組成物用混和剤は、1重量%の水溶液の20℃における粘度が8,000〜50,000mPa・sの水溶性セルロースエーテルからなるA成分と、分子量450〜5,000の糖および/またはその誘導体からなるB成分と、増粘剤および/または流動性向上剤からなるC成分とを含む混和剤である。
(Admixture for hydraulic composition)
The admixture for hydraulic composition of the present invention comprises a component A comprising a water-soluble cellulose ether having a viscosity of 8,000 to 50,000 mPa · s at 20 ° C. in a 1% by weight aqueous solution, and a molecular weight of 450 to 5,000. An admixture comprising a B component composed of sugar and / or a derivative thereof and a C component composed of a thickener and / or a fluidity improver.

本発明において、A成分は、単独でも保水性、作業性に寄与するが、糖および/またはその誘導体と組み合わせることによって十分な保水性を付与するとともに、少量配合で作業性調節が可能な増粘剤および/または流動性向上剤と組み合わせることにより、粘性を調節し適度な作業性を付与する成分である。A成分は、1重量%の水溶液の20℃における粘度が8,000〜50,000mPa・sという特定の物性を満足する水溶性セルロースエーテルであれば、特に限定はないが、水溶性アルキルセルロース、水溶性ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、水溶性ヒドロキシアルキルセルロースが好ましい。
水溶性アルキルセルロースとしては、特に限定はないが、たとえば、メチルセルロース等が挙げられる。水溶性ヒドロキシアルキルアルキルセルロースとしては、特に限定はないが、たとえば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース等が挙げられる。水溶性ヒドロキシアルキルセルロースとしては、特に限定はないが、たとえば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。上記水溶性セルロースエーテルの中でも、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース等の水溶性ヒドロキシアルキルアルキルセルロースがより好ましい。
In the present invention, the component A alone contributes to water retention and workability, but it provides sufficient water retention by combining with sugar and / or a derivative thereof, and thickening that enables workability adjustment with a small amount is added. In combination with an agent and / or a fluidity improver, it is a component that adjusts viscosity and imparts moderate workability. The component A is not particularly limited as long as it is a water-soluble cellulose ether satisfying a specific physical property of 8,000 to 50,000 mPa · s at 20 ° C. in a 1% by weight aqueous solution. Water-soluble hydroxyalkyl alkyl cellulose and water-soluble hydroxyalkyl cellulose are preferred.
The water-soluble alkyl cellulose is not particularly limited, and examples thereof include methyl cellulose. The water-soluble hydroxyalkylalkylcellulose is not particularly limited, and examples thereof include hydroxypropylmethylcellulose and hydroxyethylmethylcellulose. The water-soluble hydroxyalkyl cellulose is not particularly limited, and examples thereof include hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose. Among the water-soluble cellulose ethers, water-soluble hydroxyalkylalkylcelluloses such as hydroxypropylmethylcellulose and hydroxyethylmethylcellulose are more preferable.

水溶性セルロースエーテルは、A成分として水硬性組成物用混和剤の中に少なくとも1種類を含有しておればよく、2種類以上の水溶性セルロースエーテルが含有していてもよい。
市販の水溶性セルロースエーテルとしては、たとえば、メトローズSHV−PF(信越化学工業株式会社製)等のヒドロキシプロピルメチルセルロースや;マーポローズME−250T、マーポローズME−350T(以上、松本油脂製薬株式会社製)やメトローズSHV−WF(信越化学工業株式会社製)等のヒドロキシエチルメチルセルロース等を挙げることができる。
The water-soluble cellulose ether should just contain at least 1 type in the admixture for hydraulic compositions as A component, and 2 or more types of water-soluble cellulose ether may contain it.
Examples of commercially available water-soluble cellulose ethers include hydroxypropyl methylcellulose such as Metroles SHV-PF (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); Marporose ME-250T, Marporose ME-350T (above, Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) Examples thereof include hydroxyethyl methylcellulose such as Metrows SHV-WF (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

水溶性セルロースエーテルの粘度(20℃)は、水溶性セルロースエーテルを1重量%含有する水溶液とした場合に、8,000〜50,000mPa・sであり、好ましくは8,300〜40,000mPa・s、より好ましくは9,000〜36,000mPa・s、さらに好ましくは9,500〜30,000mPa・s、特に好ましくは10,000〜22,000mPa・sである。粘度が8,000mPa・sより低い場合は、十分な保水性、適度な増粘性を得るために配合量を増やす必要があり、コスト的に不利となる場合がある。一方、粘度が50,000mPa・sより高い場合は、大きな増粘性があり、B成分、C成分との組み合わせによっても、保水性と作業性の両立が困難となる場合がある。さらに、現在の技術では、高粘度のセルロースエーテルを工業的に生産することが非常に難しく、コストが非常に高く、経済的に有利ではない。
水溶性セルロースエーテルが多種類から構成される場合、1種類の水溶性セルロースエーテルの粘度が8,000〜50,000mPa・sの範囲外であっても、別の水溶性セルロースエーテルと混合することにより、粘度を全体として8,000〜50,000mPa・sとしてもよい。
The viscosity (20 ° C.) of the water-soluble cellulose ether is 8,000 to 50,000 mPa · s, preferably 8,300 to 40,000 mPa · s, when an aqueous solution containing 1% by weight of the water-soluble cellulose ether is used. s, more preferably 9,000 to 36,000 mPa · s, still more preferably 9,500 to 30,000 mPa · s, and particularly preferably 10,000 to 22,000 mPa · s. When the viscosity is lower than 8,000 mPa · s, it is necessary to increase the blending amount in order to obtain sufficient water retention and appropriate thickening, which may be disadvantageous in cost. On the other hand, when the viscosity is higher than 50,000 mPa · s, there is a large increase in viscosity, and even in combination with the B component and the C component, it may be difficult to achieve both water retention and workability. Furthermore, with the current technology, it is very difficult to industrially produce high viscosity cellulose ether, the cost is very high, and it is not economically advantageous.
When water-soluble cellulose ether is composed of many kinds, even if the viscosity of one type of water-soluble cellulose ether is outside the range of 8,000 to 50,000 mPa · s, it should be mixed with another water-soluble cellulose ether. Thus, the viscosity may be 8,000 to 50,000 mPa · s as a whole.

本発明における粘度は、JIS Z 8803に従って測定され、実施例にその詳細を記載する。
次に、B成分は分子量450〜5,000の糖および/またはその誘導体からなる成分である。本発明において、B成分は、主に、A成分の保水性作用を向上させるという作用効果に寄与する成分である。
The viscosity in the present invention is measured according to JIS Z 8803, and details thereof are described in Examples.
Next, the component B is a component composed of a sugar having a molecular weight of 450 to 5,000 and / or a derivative thereof. In the present invention, the component B is a component that mainly contributes to the effect of improving the water retention function of the component A.

B成分は、1重量%の水溶液の20℃における粘度では水に極めて近い1.0〜1.1mPa・s程度であり、水硬性組成物内においても増粘性を発現することはないと考えられている。本発明における作用機構は詳細には解明されていないが、水溶性セルロースエーテルおよび糖の保水性が単に合算されている訳ではなく、水溶性セルロースエーテルと保水性のない糖とが何らかの相互作用を及ぼし合い、驚くべきことに保水性を高めているものと推察される。
糖としては、たとえば、マルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マルトヘキサオース、マルトへプタオース、マルトオクタノース等のマルトオリゴ糖;キシロへプタオース等のキシロオリゴ糖;セロトリオース、セロテトラオース、セロペンタオース等のセロオリゴ糖;α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン等のシクロデキストリン等が挙げられる。
The B component is about 1.0 to 1.1 mPa · s, which is very close to water in terms of the viscosity at 20 ° C. of a 1% by weight aqueous solution, and it is considered that no thickening occurs in the hydraulic composition. ing. Although the mechanism of action in the present invention has not been elucidated in detail, the water retention of water-soluble cellulose ether and sugar is not simply summed up, and water-soluble cellulose ether and sugar without water retention have some interaction. It is speculated that the water retention is surprisingly increased.
Examples of the sugar include malto-oligosaccharides such as maltotriose, maltotetraose, maltopentaose, maltohexaose, maltoheptaose, and maltooctanose; xylooligosaccharides such as xyloheptaose; Examples include cellooligosaccharides such as aose; cyclodextrins such as α-cyclodextrin, β-cyclodextrin and γ-cyclodextrin.

本発明において、B成分である糖の誘導体とは、糖と分子骨格は同じであるが、分子内の水酸基および/またはカルボニル基が別の置換基に置換した物質を意味する。
糖の誘導体としては、たとえば、アガロテトラオース、アガロヘキサオース等のアガロオリゴ糖;N−アセチルキトオリゴ糖(たとえば、N−アセチルキトトリオース、N−アセチルキトテトラオース、N−アセチルキトペンタオース、N−アセチルキトヘキサオース、N−アセチルキトへプタオース等)、キトオリゴ糖(塩)(たとえば、キトトリオース、キトテトラオース、キトペンタオース、キトヘキサオース、キトへプタオース、およびその塩等)等のアミノ糖(塩);グルクロン酸(塩)を構成単位とした3〜10量体、マンノヌロン酸(塩)を構成単位とした3〜10量体、グルクロン酸(塩)とマンノヌロン酸(塩)を構成単位とした3〜10量体等のアルギン酸オリゴ糖(塩);メチル化−マルトトリオース、ヒドロキシプロピルメチル化−β−マルトトリオース、カルボキシメチル化−β−マルトトリオース(塩)等の糖エーテル(糖のアルキル化物、ヒドロキシアルキルアルキル化物、カルボキシアルキル化物、ヒドロキシアルキル化物);アセチル化−マルトトリオース、硫酸化−β−マルトトリオース(塩)等の糖エステル(糖のアセチル化物、硫酸化物、リン酸化物)等が挙げられる。
In the present invention, the sugar derivative as the component B means a substance having the same sugar and molecular skeleton, but having a hydroxyl group and / or carbonyl group in the molecule substituted with another substituent.
Examples of sugar derivatives include agarooligosaccharides such as agarotetraose and agarohexaose; N-acetylchitooligosaccharides (for example, N-acetylchitotriose, N-acetylchitotetraose, N-acetylchitopenta). Oose, N-acetylchitohexaose, N-acetylchitoheptaose, etc.), chitooligosaccharide (salt) (for example, chitotriose, chitotetraose, chitopentaose, chitohexaose, chitoheptaose, and salts thereof) Amino sugar (salt): 3-10 mer with glucuronic acid (salt) as a structural unit, 3-10 mer with mannonuronic acid (salt) as a structural unit, glucuronic acid (salt) and mannonuronic acid (salt) Alginate oligosaccharides (salts) such as 3- to 10-mer as structural units; methylation-maltotriose, hydroxy Sugar ethers (sugar alkylates, hydroxyalkyl alkylates, carboxyalkylates, hydroxyalkylates) such as pyrmethylated β-maltotriose and carboxymethylated β-maltotriose (salt); acetylated maltotri Examples thereof include sugar esters (sugar acetylates, sulfates, phosphates) such as ose and sulfated β-maltotriose (salt).

上記糖および/または誘導体(B成分)の中でも、構成単位にグルコース骨格のみからなる糖および/または誘導体が好ましい。好ましいB成分としては、たとえば、マルトオリゴ糖、セロオリゴ糖、シクロデキストリン、N−アセチルキトオリゴ糖、キトオリゴ糖(塩)、メチル化−マルトトリオース、ヒドロキシプロピルメチル化−マルトトリオース、カルボキシメチル化−マルトトリオース(塩)、アセチル化−マルトトリオース、硫酸化−β−シクロデキストリン(塩)等が挙げられる。
上記糖および/または誘導体(B成分)の中でも、構成単位にグルコース骨格のみからなる糖がより好ましい。
Among the sugars and / or derivatives (component B), sugars and / or derivatives having only a glucose skeleton as a structural unit are preferable. Preferred examples of the component B include, for example, maltooligosaccharide, cellooligosaccharide, cyclodextrin, N-acetylchitooligosaccharide, chitooligosaccharide (salt), methylated-maltotriose, hydroxypropylmethylated-maltotriose, carboxymethylated- Examples thereof include maltotriose (salt), acetylated-maltotriose, sulfated-β-cyclodextrin (salt), and the like.
Among the sugars and / or derivatives (component B), a sugar having only a glucose skeleton as a structural unit is more preferable.

B成分における塩とは、分子内のカルボン酸基、硫酸基等の酸性基からのプロトンの脱離および/またはアミノ基等の塩基性基へのプロトンの付加によりイオン化した糖および/または誘導体が対となるカチオン、アニオンとイオン結合をした糖および/または誘導体の塩を意味する。
対となるカチオンとしては、特に限定はないが、たとえば、カルシウム(Ca2+)、カリウム(K)、ナトリウム(Na)等が挙げられる。また、対となるアニオンとしては、特に限定はないが、たとえば、塩化物(Cl)、硫酸(SO 2−)、硫酸水素(HSO )、酢酸(CHCOO)、乳酸(CHCH(OH)COO)等が挙げられる。対となるカチオン、アニオンがさらに1つまたは2つ以上のカチオン、アニオンとイオン結合をしていてもよい。
The salt in the component B is a sugar and / or derivative ionized by elimination of protons from acidic groups such as carboxylic acid groups and sulfate groups in the molecule and / or addition of protons to basic groups such as amino groups. It means a salt of a sugar and / or a derivative ion-bonded to a paired cation or anion.
The pair of cations is not particularly limited, and examples include calcium (Ca 2+ ), potassium (K + ), sodium (Na + ), and the like. Further, the anion to be paired is not particularly limited. For example, chloride (Cl ), sulfuric acid (SO 4 2− ), hydrogen sulfate (HSO 4 ), acetic acid (CH 3 COO ), lactic acid ( CH 3 CH (OH) COO ) and the like. The paired cation and anion may further have an ionic bond with one or more cations and anions.

B成分である糖および/またはその誘導体は水硬性組成物用混和剤の中に少なくとも1種類を含有しておればよい。もちろん2種類以上の糖および/またはその誘導体がB成分として含有していてもよい。
B成分の分子量は450〜5,000であり、好ましくは500〜4,500、より好ましくは600〜3,500、さらに好ましくは700〜2,500、特に好ましくは750〜2,000である。B成分の分子量が、450より小さい場合は、凝結遅延作用が非常に大きくなり、水溶性セルロースエーテルと糖および/またはその誘導体の配合量を調節しても凝結遅延時間が異常に延び硬化初期強度に悪影響を及ぼす場合がある。一方、分子量が5,000より大きい場合は、水溶性セルロースエーテルと組み合わせても、保水性向上にほとんどつながらず、大量に添加する必要が生じコスト的に不利となる場合がある。
The B component sugar and / or its derivative may contain at least one kind in the admixture for hydraulic composition. Of course, two or more kinds of sugars and / or derivatives thereof may be contained as the B component.
The molecular weight of the component B is 450 to 5,000, preferably 500 to 4,500, more preferably 600 to 3,500, still more preferably 700 to 2,500, and particularly preferably 750 to 2,000. When the molecular weight of component B is less than 450, the setting delay action becomes very large, and the setting delay time is abnormally increased even if the blending amount of water-soluble cellulose ether and sugar and / or derivative thereof is adjusted. May be adversely affected. On the other hand, when the molecular weight is larger than 5,000, even when combined with a water-soluble cellulose ether, it hardly leads to improvement in water retention, and it may be necessary to add a large amount, which may be disadvantageous in cost.

B成分が複数の糖および/またはその誘導体の混合物である場合は、B成分の分子量は数平均分子量を意味し、450〜5,000を満足すればよい。
B成分は水溶性であることが好ましいが、20℃のイオン交換水100ml中に1g以上溶解すれば全く問題なく使用できる。
When the B component is a mixture of a plurality of sugars and / or derivatives thereof, the molecular weight of the B component means a number average molecular weight, and it may satisfy 450 to 5,000.
The component B is preferably water-soluble, but can be used without any problem if dissolved in 1 g or more in 100 ml of ion-exchanged water at 20 ° C.

B成分には、凝結遅延作用および/または流動化作用(減水作用)を持つものがある。凝結遅延作用とは水硬性物質、特にカルシウムイオンと結合し、硬化阻害を起こし凝結時間(始発時間および終結時間)を延長させる作用のことである。凝結遅延作用により、施工時の可使時間を充分確保でき、作業効率を改善することもあるが、強い凝結遅延作用は硬化初期強度の低下につながる恐れがあり好ましくない。前記B成分は、セメント100重量部に対して単独での添加で0.05重量部添加した場合、普通ポルトランドセメントの凝結時間よりそれぞれ250分以下の延長に抑えることができる、糖および/またはその誘導体が好ましい。水溶性セルロースエーテルも凝結遅延作用を持っており、本発明では配合量を減らした水溶性セルロースエーテル(A成分)と糖および/またはその誘導体(B成分)との配合量/種類を組み合わせることにより、従来の水溶性セルロースエーテル添加と比較して、凝結時間を早めることも、同等とすることも、遅らせることも可能である。凝結時間の延長が250分を超えると、水溶性セルロースエーテルと糖および/またはその誘導体の配合量を調節しても凝結遅延時間が異常に延び硬化初期強度に悪影響を及ぼす場合がある。   Some B components have a setting delay action and / or a fluidization action (water reduction action). The setting delaying action is an action that binds to a hydraulic substance, particularly calcium ion, causes hardening inhibition and prolongs the setting time (start time and end time). The setting delay action can ensure a sufficient pot life during construction and may improve work efficiency. However, a strong setting delay action is not preferable because it may lead to a decrease in the initial hardening strength. When 0.05 parts by weight of the component B is added alone with respect to 100 parts by weight of cement, it can be suppressed to an extension of 250 minutes or less from the setting time of ordinary Portland cement. Derivatives are preferred. Water-soluble cellulose ether also has a setting retarding action, and in the present invention, by combining the blending amount / type of water-soluble cellulose ether (A component) with reduced blending amount and sugar and / or its derivative (B component). Compared with the conventional addition of water-soluble cellulose ether, the setting time can be shortened, equalized, or delayed. If the setting time is longer than 250 minutes, the setting delay time may be abnormally increased even if the blending amount of the water-soluble cellulose ether and sugar and / or its derivative is adjusted, and the initial hardening strength may be adversely affected.

流動化作用とは、添加することで水硬性組成物の流動性を上げることができる作用である。流動性を上げることにより、より少ない水量で取り扱うこともできるので、例えばセメント業界ではそのような作用を減水作用と呼ぶ。
前記流動化作用または減水作用は、あくまでも付加的な作用であり、水硬性組成物の調製条件(水硬性物質の種類、調製時の温度等)によって変化し、その制御が難しい場合がある。また、その作用は、従来の減水剤、AE減水剤、高性能AE減水剤と同じか、多くの場合、それより小さい。このため、A成分、B成分の他に、粘性や流動性を調節する作用の大きいC成分を追加配合することにより、粘性や流動性を調節し適度な作業性を付与する必要がある。
The fluidizing action is an action that can increase the fluidity of the hydraulic composition when added. Since it is possible to handle with a smaller amount of water by increasing the fluidity, for example, in the cement industry, such an action is called a water reducing action.
The fluidizing action or water reducing action is merely an additional action, and may vary depending on the preparation conditions of the hydraulic composition (type of hydraulic substance, temperature at the time of preparation, etc.) and may be difficult to control. Also, its action is the same as, or in many cases smaller than, conventional water reducing agents, AE water reducing agents, and high performance AE water reducing agents. For this reason, in addition to the A component and the B component, it is necessary to add a C component having a large effect of adjusting the viscosity and fluidity, thereby adjusting the viscosity and fluidity and imparting appropriate workability.

前記A成分と前記B成分との重量比(A成分/B成分)は、30/70〜95/5であることが好ましく、より好ましくは40/60〜94/6、さらに好ましくは50/50〜93/7、特に好ましくは55/45〜92/8、最も好ましくは60/40〜90/10である。A成分/B成分が95/5よりも大きい場合は、保水性、作業性を満足させるために、より低粘度の水溶性セルロースエーテルをより多く添加しなければならなくなるので、混和剤の配合量も多くなり従来の配合に比べて優位性が出ない場合がある。一方、A成分/B成分が30/70よりも小さい場合は、A成分が少な過ぎるためにA成分、B成分を組み合わせることによって発現していた保水性が弱くなり、さらに凝結遅延性の調節が困難となる場合がある。
C成分は増粘剤および/または流動化剤からなる成分である。本発明において、C成分は主に、水硬性組成物の粘性や流動性を調節し、適度な作業性を付与する成分である。
The weight ratio of the component A to the component B (component A / component B) is preferably 30/70 to 95/5, more preferably 40/60 to 94/6, and still more preferably 50/50. To 93/7, particularly preferably 55/45 to 92/8, most preferably 60/40 to 90/10. When component A / component B is greater than 95/5, more water-soluble cellulose ether having a lower viscosity must be added to satisfy water retention and workability. In some cases, there is no advantage over the conventional formulation. On the other hand, when the A component / B component is smaller than 30/70, the A component is too small, so that the water retention expressed by combining the A component and the B component is weakened, and further, the setting delay can be adjusted. It can be difficult.
Component C is a component composed of a thickener and / or a fluidizing agent. In the present invention, the component C is a component that mainly adjusts the viscosity and fluidity of the hydraulic composition and imparts appropriate workability.

前記増粘剤は、主に、少量配合するだけで水硬性組成物を増粘させる効果が発現する成分である。糖および/またはその誘導体によって流動化し、作業性が乏しくなった水硬性組成物の作業性を、上記効果により改善することができる。例えば、タイル用セメントモルタルでは、鏝切れを改善したり、また、貼り付けたタイルのズレを防止したりする。増粘剤としては、アクリルアマイド系重合体、ジメチルアミンとエピクロルヒドリンとの共重合体(塩)およびジメチルジアリルアンモニウム塩の重合体等が好ましく、水硬性材料に含まれる他の成分、特に水硬性物質への吸着架橋、水硬性組成物内の荷電中和等の作用により、水硬性材料に含まれる他の成分、特に水硬性物質の凝集を効果的に引き起こし、水硬性組成物を増粘化させる。
アクリルアマイド系重合体は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系のいずれでもよい。アクリルアマイド系重合体としては、たとえば、ポリアクリルアマイド、アクリルアマイドとアクリル酸(塩)との共重合体、ポリアクリルアマイド部分加水分解物、スルホン基を導入したスルホン化ポリアクリルアマイド(塩)、アクリルアマイドとジメチルジアリルアンモニウム塩との共重合体等が挙げられる。
The said thickener is a component which expresses the effect of thickening a hydraulic composition only by mix | blending a small amount mainly. The workability of the hydraulic composition that has been fluidized by sugar and / or its derivatives and has poor workability can be improved by the above effect. For example, a cement mortar for tiles can improve breakage of the tiles and prevent the attached tiles from shifting. As the thickener, an acrylamide polymer, a copolymer (salt) of dimethylamine and epichlorohydrin, a polymer of dimethyldiallylammonium salt, and the like are preferable, and other components included in the hydraulic material, particularly a hydraulic substance. Adhesion cross-linking to the surface, neutralization of charge in the hydraulic composition, etc., effectively causes aggregation of other components contained in the hydraulic material, especially hydraulic substances, and thickens the hydraulic composition .
The acrylic amide polymer may be nonionic, anionic, or cationic. As the acrylamide polymer, for example, polyacrylamide, a copolymer of acrylamide and acrylic acid (salt), a polyacrylamide partial hydrolyzate, a sulfonated polyacrylamide (salt) into which a sulfone group has been introduced, Examples thereof include a copolymer of acrylic amide and dimethyl diallyl ammonium salt.

流動性向上剤は、主に、少量配合するだけで水硬性組成物を流動化させる効果が発現する成分である。糖および/またはその誘導体によってもあまり流動化せず高粘度のセルロースエーテルによって過度に増粘し、作業性が乏しくなった水硬性組成物の作業性を、上記効果により改善することができる。流動性向上剤として、ポリカルボン酸およびアニオン性界面活性剤類等が、水硬性材料に含まれる他の成分、特に水硬性物質へ吸着し、静電反発、立体阻害等の作用により、水硬性材料に含まれる他の成分、特に水硬性物質の分散を効果的に引き起こし、水硬性組成物を流動化させるため好ましい。
ポリカルボン酸としては、無水マレイン酸、マレイン酸(塩)、マレイン酸エステル等のマレイン酸系化合物;アクリル酸(塩)、メタクリル酸(塩)、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の(メタ)アクリル酸系化合物;カルボキシル基を有する不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体(塩)等の単量体の重合体が挙げられる。ポリカルボン酸は、一種の単量体の単独重合体でも、二種以上の単量体の共重合体でもよい。また、これらの単量体の一種または二種以上と、スチレンやカルボキシル基を有しない不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体等他のビニル型単量体の一種または二種以上との共重合体でもよい。
The fluidity improver is a component that exhibits an effect of fluidizing the hydraulic composition only by blending a small amount. The workability of a hydraulic composition that is not fluidized by sugar and / or its derivative and is excessively thickened by high-viscosity cellulose ether and has poor workability can be improved by the above effect. As a fluidity improver, polycarboxylic acid and anionic surfactants are adsorbed to other components contained in the hydraulic material, particularly hydraulic substances, and are hydraulic by action such as electrostatic repulsion and steric hindrance. This is preferable because it effectively causes dispersion of other components contained in the material, particularly a hydraulic substance, and fluidizes the hydraulic composition.
Examples of polycarboxylic acids include maleic acid-based compounds such as maleic anhydride, maleic acid (salt), and maleic acid esters; (meth) such as acrylic acid (salt), methacrylic acid (salt), acrylic acid ester, and methacrylic acid ester Acrylic acid compounds: Polymers of monomers such as unsaturated (poly) alkylene glycol ether monomers (salts) having a carboxyl group. The polycarboxylic acid may be a homopolymer of one kind of monomer or a copolymer of two or more kinds of monomers. In addition, one or more of these monomers and one or more of other vinyl monomers such as unsaturated (poly) alkylene glycol ether monomers having no styrene or carboxyl group A copolymer may be used.

本発明において、アニオン性界面活性剤類とは、有機酸の塩からなるアニオン性界面活性剤および/またはその未解離の有機酸を意味する。アニオン性界面活性剤類として、アルキルベンゼンスルホン酸(塩)、アルキルスルホン酸(塩)、アルケニルスルホン酸(塩)、アルキルベンゼン硫酸エステル(塩)、アルキル硫酸エステル(塩)およびアルケニル硫酸エステル(塩)等が、水硬性組成物内のイオンの影響を受けにくく、水硬性材料に含まれる他の成分、特に水硬性物質を安定して分散させるため好ましい。
前記アニオン性界面活性剤類は、分子内のアルキル基またはアルケニル基が6個以上の炭素原子を有するものが好ましく、分子内に8個以上の炭素原子を有するものがさらに好ましい。
In the present invention, anionic surfactants mean an anionic surfactant comprising an organic acid salt and / or an undissociated organic acid thereof. As anionic surfactants, alkylbenzenesulfonic acid (salt), alkylsulfonic acid (salt), alkenylsulfonic acid (salt), alkylbenzenesulfuric acid ester (salt), alkylsulfuric acid ester (salt), alkenylsulfuric acid ester (salt), etc. However, it is less susceptible to the influence of ions in the hydraulic composition, and is preferable because other components contained in the hydraulic material, particularly the hydraulic substance, can be stably dispersed.
The anionic surfactants preferably have an alkyl or alkenyl group in the molecule having 6 or more carbon atoms, more preferably those having 8 or more carbon atoms in the molecule.

C成分における塩とは、分子内のカルボン酸基、スルホン酸基、硫酸基等の酸性基からのプロトンの脱離および/またはアミノ基等の塩基性基へのプロトンの付加によりイオン化した増粘剤および/または流動性向上剤が対となるカチオン、アニオンとイオン結合をした増粘剤および/または流動性向上剤の塩を意味する。
対となるカチオンとしては、特に限定はないが、たとえば、カリウム(K)、ナトリウム(Na)、アンモニウム(NH )等が挙げられる。また、対となるアニオンとしては、特に限定はないが、たとえば、塩化物(Cl)、水酸化物(OH)等が挙げられる。対となるカチオン、アニオンがさらに1つまたは2つ以上のカチオン、アニオンとイオン結合をしていてもよい。
The salt in component C is a thickening ionized by elimination of protons from acidic groups such as carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, and sulfuric acid groups in the molecule and / or addition of protons to basic groups such as amino groups. It means a salt of a thickener and / or a fluidity improver which is ionically bonded to a cation, an anion and an anion and / or fluidity improver.
The pair of cations is not particularly limited, and examples thereof include potassium (K + ), sodium (Na + ), ammonium (NH 4 + ), and the like. The anion to be paired is not particularly limited, and examples thereof include chloride (Cl ) and hydroxide (OH ). The paired cation and anion may further have an ionic bond with one or more cations and anions.

C成分には、A成分およびB成分と同様に、凝結遅延作用を持つものがある。特にポリカルボン酸にはその作用があると考えられている。しかし、本発明においては、C成分の使用量はA成分またはB成分より少なく、凝結遅延時間の延長にはほとんどつながらない。
前記C成分は、水硬性組成物用混和剤の中に少なくとも1種類を含有しておればよく、2種類以上含有させることで作業性を調節していてもよい。
C成分の重量割合が前記A成分およびB成分の合計量に対して、0.01〜2%の範囲にあると好ましく、より好ましくは0.05〜1.8%、さらに好ましくは0.1〜1.6%、特に好ましくは0.3〜1.4%、最も好ましくは0.5〜1.3%である。C成分の重量割合が0.01%よりも小さい場合は、粘性や流動性を調節できず、適度な作業性のある水硬性組成物を得ることができない場合がある。一方、2%より大きい場合は、十分な保水性が得られず、大量に添加する必要が生じコスト的に不利となる場合がある。
Some of the C components have a setting delay action as in the case of the A and B components. In particular, polycarboxylic acid is considered to have the action. However, in the present invention, the amount of component C used is less than that of component A or component B, and this hardly leads to an increase in the setting delay time.
The said C component should just contain at least 1 type in the admixture for hydraulic compositions, and workability | operativity may be adjusted by making it contain 2 or more types.
The weight ratio of component C is preferably in the range of 0.01 to 2% with respect to the total amount of component A and component B, more preferably 0.05 to 1.8%, still more preferably 0.1. -1.6%, particularly preferably 0.3-1.4%, most preferably 0.5-1.3%. When the weight ratio of component C is less than 0.01%, viscosity and fluidity cannot be adjusted, and a hydraulic composition with appropriate workability may not be obtained. On the other hand, if it is larger than 2%, sufficient water retention cannot be obtained, and it is necessary to add a large amount, which may be disadvantageous in cost.

C成分は固体状であることが好ましいが、液体状の場合でもA成分およびB成分と液体噴霧等で混合し、水硬性組成物用混和剤を調製することも可能である。本発明の効果を損なわない範囲で、シリカ等の別物質に液体状のC成分を含浸させた後、A成分およびB成分と混合し、水硬性組成物用混和剤を調製してもよい。
C成分は水溶性であることが好ましいが、20℃のイオン交換水100ml中に0.01g以上溶解すれば全く問題なく使用できる。
The component C is preferably in a solid form, but even when it is in a liquid form, it is also possible to prepare an admixture for a hydraulic composition by mixing the component A and the component B with a liquid spray or the like. As long as the effect of the present invention is not impaired, another substance such as silica may be impregnated with a liquid C component, and then mixed with the A component and the B component to prepare an admixture for a hydraulic composition.
The component C is preferably water-soluble, but it can be used without any problem if dissolved in 0.01 g or more in 100 ml of ion-exchanged water at 20 ° C.

〔水硬性材料〕
本発明の水硬性材料は、上記水硬性組成物用混和剤と水硬性物質とを含む。本発明の水硬性材料は、上記水硬性組成物用混和剤を構成する各成分を別々に水硬性物質と混合して得られるものも含まれる。
水硬性物質としては、セメントおよび/または石膏が好ましい。
[Hydraulic material]
The hydraulic material of the present invention includes the above admixture for hydraulic composition and a hydraulic substance. The hydraulic material of the present invention includes those obtained by separately mixing each component constituting the admixture for hydraulic composition with a hydraulic substance.
As the hydraulic substance, cement and / or gypsum are preferable.

セメントとしては、特に限定はないが、たとえば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低アルカリ形の上記ポルトランドセメント、高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント、白色ポルトランドセメント、超速硬セメント、超微粒子セメント、アルミナセメント、ジェットセメント等が挙げられる。
石膏としては、特に限定はないが、たとえば、I型無水石膏、II型無水石膏、III型無水石膏、二水石膏、α型半水石膏、β型半水石膏等が挙げられる。
The cement is not particularly limited. For example, ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, moderately hot Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, low alkali type Portland cement, blast furnace cement, silica cement, fly ash cement, Examples include white Portland cement, ultra-high speed cement, ultra fine particle cement, alumina cement, and jet cement.
The gypsum is not particularly limited, and examples thereof include type I anhydrous gypsum, type II anhydrous gypsum, type III anhydrous gypsum, dihydrate gypsum, α type hemihydrate gypsum, β type hemihydrate gypsum, and the like.

水硬性物質の配合量は、必要強度となるように配合すればよく、特に限定はない。
水硬性材料に占める水硬性組成物用混和剤の重量割合については、特に限定はないが、0.003〜2重量%であることが好ましく、より好ましくは0.005以上1重量%未満、さらに好ましくは0.01〜0.8重量%、特に好ましくは0.02〜0.4重量%、最も好ましくは0.04〜0.15重量%である。水硬性組成物用混和剤の重量割合が2重量%より大きい場合は、配合量が多くコスト的に不利になる場合がある。一方、水硬性組成物用混和剤の重量割合が0.003重量%より小さい場合は、保水性、作業性等の性能が満足できない場合がある。
The amount of the hydraulic substance to be blended is not particularly limited as long as the necessary strength is obtained.
The weight ratio of the admixture for hydraulic composition in the hydraulic material is not particularly limited, but is preferably 0.003 to 2% by weight, more preferably 0.005 to less than 1% by weight, Preferably it is 0.01-0.8 weight%, Especially preferably, it is 0.02-0.4 weight%, Most preferably, it is 0.04-0.15 weight%. When the weight ratio of the admixture for hydraulic composition is larger than 2% by weight, the blending amount is large, which may be disadvantageous in cost. On the other hand, when the weight ratio of the admixture for hydraulic composition is less than 0.003% by weight, performance such as water retention and workability may not be satisfied.

本発明の水硬性材料は、上記成分の他に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、たとえば、結合材、細骨材、無機増量材、有機増量材、補強繊維、軽量骨材、膨張材、接着性付与剤、充填剤、防錆剤、防水剤、防カビ剤、消泡剤、凝結遅延剤、凝結促進剤、AE剤、AE減水剤、高性能AE減水剤等の各種混和材や混和剤等のその他の成分を含めることができる。
さらに、従来から水溶性セルロースエーテルに併用されていたポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコール等の合成水溶性高分子、ヒドロキシプロ
ピル化澱粉等の半合成水溶性高分子、グアーガム、ウエランガム等の天然水溶性高分子を本発明の目的を損なわない範囲で併用することも差し支えない。
In addition to the above components, the hydraulic material of the present invention is, as necessary, within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, the binder, fine aggregate, inorganic filler, organic filler, reinforcing fiber, lightweight Aggregates, expansion materials, adhesion-imparting agents, fillers, rust preventives, waterproofing agents, fungicides, antifoaming agents, setting retarders, setting accelerators, AE agents, AE water reducing agents, high performance AE water reducing agents, etc. Other ingredients such as various admixtures and admixtures can be included.
Furthermore, synthetic water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol and polyalkylene glycol conventionally used in combination with water-soluble cellulose ethers, semi-synthetic water-soluble polymers such as hydroxypropylated starch, and natural water-soluble polymers such as guar gum and welan gum. May be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.

上記その他の成分を、必要に応じ、水硬性組成物用混和剤の時点で混合しておいてもよい。
〔水硬性組成物および成型物〕
本発明の水硬性組成物は、上記水硬性材料と水とを混合したものである。
You may mix the said other component at the time of the admixture for hydraulic compositions as needed.
[Hydraulic composition and molded product]
The hydraulic composition of the present invention is a mixture of the hydraulic material and water.

水硬性組成物中に含まれる水の量は、水硬性材料の種類等に応じて選定され、常用量とすることができるが、水硬性物質に対して10〜100重量%の範囲が好ましい。
本発明の水硬性組成物は、上記水硬性材料を構成する各成分を別々に水と混合して得られるものも含まれる。
The amount of water contained in the hydraulic composition is selected according to the type of hydraulic material and the like, and can be a normal dose, but is preferably in the range of 10 to 100% by weight with respect to the hydraulic substance.
The hydraulic composition of the present invention includes those obtained by separately mixing each component constituting the hydraulic material with water.

本発明の成型物は、上記水硬性組成物を硬化させて得られるものであり、たとえば、コンクリート下地セメントモルタル、ラス下地セメントモルタル、タイル用セメントモルタル、サンドモルタル、耐火被膜用セメントモルタル、左官用セメントモルタル、厚塗り用セメントモルタル、補修用セメントモルタル、石膏プラスター、石膏ボンド、石膏パテ等の硬化物が挙げられ、主に建築材料として利用される。
成型物は、上記水硬性組成物を常法によって硬化させて得られる。
The molded product of the present invention is obtained by curing the hydraulic composition, for example, concrete base cement mortar, lath base cement mortar, tile cement mortar, sand mortar, fireproof coating cement mortar, plastering Hardened materials such as cement mortar, thick coating cement mortar, repair cement mortar, gypsum plaster, gypsum bond, gypsum putty, etc., are mainly used as building materials.
The molded product is obtained by curing the hydraulic composition by a conventional method.

以下の実施例および比較例で本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
〔A成分、B成分の粘度測定〕
本発明における粘度は、20mPa・s以上では単一円筒形粘度計としてB型回転粘度計を使用して求めた値とし、20mPa・s未満では毛細管粘度計としてキャノン−フェンスケ粘度計を使用して求めた値とする。各粘度測定はJIS Z 8803に従って20℃で行った。
B型回転粘度計を使用した粘度測定の際、%表示で求められる測定値が測定範囲30〜80%の範囲内に収まるよう回転ローターのタイプ、回転数を決定し、測定した。粘度は測定値に各測定条件(回転ローターのタイプ/回転数)での換算乗数をかけて求めた。測定条件候補が複数ある場合は、回転数12rpm>30rpm>6rpm>60rpmの順番で優先的に採用し、それでも一義的に決定しない場合は回転ローターNo.4>No.3>No.2>No.1の順番で優先的に採用し決定した。
The present invention is described in detail in the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto.
[Viscosity measurement of A component and B component]
The viscosity in the present invention is a value obtained by using a B-type rotational viscometer as a single cylindrical viscometer at 20 mPa · s or more, and a Canon-Fenske viscometer is used as a capillary viscometer at less than 20 mPa · s. The obtained value. Each viscosity measurement was performed at 20 ° C. according to JIS Z 8803.
When measuring the viscosity using a B-type rotational viscometer, the type and number of rotations of the rotating rotor were determined and measured so that the measured value obtained in% display was within the measurement range of 30 to 80%. The viscosity was obtained by multiplying the measured value by a conversion multiplier under each measurement condition (rotating rotor type / rotational speed). When there are a plurality of measurement condition candidates, they are preferentially adopted in the order of the number of revolutions 12 rpm> 30 rpm> 6 rpm> 60 rpm. 4> No. 3> No. 2> No. Adopted and decided preferentially in order of 1.

上記粘度測定方法に従い、まず本発明のA成分に相当するA1(ヒドロキシプロピルメチルセルロース)を1重量%濃度でイオン交換水に溶解させた後、20℃での粘度を測定した。各測定条件(回転ローターのタイプ/回転数)における粘度(測定値)は、No.4/6rpmで範囲外(30%未満)、No.4/12rpmで15,500mPa・s(31%)、No.4/30rpmで9,600mPa・s(48%)、No.4/60rpmで6,400mPa・s(64%)、No.3/6rpmで範囲外(80%より大)であった。このため、測定条件はNo.4/12rpmを採用し、A1の粘度を15,500mPa・sとした。
A1の粘度決定方法と同様の方法で、表1または表2に示すように実施例、比較例に使用したA成分、B成分の粘度を決定した。
A4、A5について、2種類の水溶性セルロースエーテルをそれぞれ混合し粘度等を調節し以下の実施例に用いており、表1に示すように混合物の種類/比およびその条件での粘度を決定した。
According to the viscosity measuring method, first, A1 (hydroxypropylmethylcellulose) corresponding to the component A of the present invention was dissolved in ion-exchanged water at a concentration of 1% by weight, and then the viscosity at 20 ° C. was measured. The viscosity (measured value) under each measurement condition (rotary rotor type / rotation speed) is No. Out of range at 4/6 rpm (less than 30%), No. 15500 mPa · s (31%) at 4/12 rpm, no. 9,600 mPa · s (48%) at 4/30 rpm, no. 6/400 mPa · s (64%) at 4/60 rpm, no. Out of range (greater than 80%) at 3/6 rpm. Therefore, the measurement conditions are No. 4/12 rpm was adopted, and the viscosity of A1 was set to 15,500 mPa · s.
In the same manner as the method for determining the viscosity of A1, the viscosities of the A component and the B component used in Examples and Comparative Examples were determined as shown in Table 1 or Table 2.
For A4 and A5, two types of water-soluble cellulose ethers were mixed to adjust the viscosity and the like and used in the following examples. As shown in Table 1, the type / ratio of the mixture and the viscosity under the conditions were determined. .

〔B成分の凝結遅延時間評価〕
セメント(普通ポルトランドセメント)100重量部に対して、本発明のB成分に相当するB1(β−シクロデキストリン、分子量:1,150;日本食品化工株式会社製、商品名:セルデックスB−100)を、0.05重量部加えた際の凝結遅延時間を評価した。凝結遅延時間評価はJIS R 5201に従い実施した。混練および評価は、いずれも温度18〜22℃、湿度55%〜75%の条件下で実施した。評価では、まず凝結時間、すなわち始発時間Sおよび終結時間Tをそれぞれ評価した。始発時間とは、水硬性材料に水を加えてから水硬性組成物の凝結が開始するまでのJISでの便宜上の時間を示す。終結時間とは、水硬性材料に水を加えてから水硬性組成物の凝結が終了するまでのJISでの便宜上の時間を示す。更に、上記と同様の方法でB1を加えない場合の始発時間Sと終結時間Tもそれぞれ評価し、始発時間、終結時間それぞれの凝結遅延時間(分)を以下の計算式(1)、(2)に従って算出した。
始発時間の凝結遅延時間=S−S (1)
終結時間の凝結遅延時間=T−T (2)
B1の凝結遅延時間と同様の方法で、表2に示すように実施例に使用したB成分の凝結遅延時間を決定した。
[Evaluation of setting delay time of component B]
B1 corresponding to component B of the present invention (β-cyclodextrin, molecular weight: 1,150; manufactured by Nippon Food Chemical Co., Ltd., trade name: Celdex B-100) with respect to 100 parts by weight of cement (ordinary Portland cement) Was evaluated for the setting delay time when 0.05 part by weight was added. The setting delay time was evaluated according to JIS R 5201. Both kneading and evaluation were performed under conditions of a temperature of 18 to 22 ° C. and a humidity of 55% to 75%. In the evaluation, first, the setting time, that is, the initial time S and the final time T were evaluated. The initial start time indicates a convenient time in JIS from when water is added to the hydraulic material until the setting of the hydraulic composition starts. The term “end time” refers to a convenient time in JIS from when water is added to the hydraulic material until the setting of the hydraulic composition is completed. Further, the start time S 0 and the end time T 0 when B1 is not added in the same manner as described above are also evaluated, and the condensation delay time (min) of each of the start time and the end time is calculated by the following formula (1), Calculated according to (2).
Setting delay time of first departure time = S−S 0 (1)
Setting delay time of closing time = T−T 0 (2)
In the same manner as the setting delay time of B1, the setting delay time of the B component used in the examples was determined as shown in Table 2.

Figure 0005465982
Figure 0005465982

Figure 0005465982
Figure 0005465982

〔実施例1−1〕
A成分に相当する成分としてのA4(A1(ヒドロキシプロピルメチルセルロース)/A2(ヒドロキシプロピルメチルセルロース)=7.0/3.0の混合物)84.3重量部と、B成分に相当する成分としてのB1 15.0重量部と、C成分に相当する成分としてC1(ラウリル硫酸ナトリウム、花王株式会社、商品名:エマールO)0.7重量部を十分に混合して、水硬性組成物用混和剤を調製した。以下では、この水硬性組成物用混和剤を混和剤α−1とする。
[Example 1-1]
84.3 parts by weight of A4 (mixture of A1 (hydroxypropylmethylcellulose) / A2 (hydroxypropylmethylcellulose) = 7.0 / 3.0) as a component corresponding to component A and B1 as a component corresponding to component B 15.0 parts by weight and 0.7 parts by weight of C1 (sodium lauryl sulfate, Kao Corporation, trade name: Emar O) as a component corresponding to the C component are sufficiently mixed to prepare an admixture for hydraulic composition. Prepared. Hereinafter, this admixture for hydraulic composition is referred to as an admixture α-1.

〔実施例1−2〜1−5および比較例1−1〜1−8〕
実施例1−1において、表3または4に示すようにA成分、B成分およびC成分の種類や量をそれぞれ変更する以外は、実施例1−1と同様にして、混和剤α−2〜α−5をそれぞれ調製した。
混和剤α−1〜α−3に対する従来の混和剤(比較混和剤)の例として、a1(ヒドロキシプロピルメチルセルロース)を混和剤β−1とした。また、混和剤α−4、5に対する従来の混和剤(比較混和剤)の例として、a2(ヒドロキシプロピルメチルセルロース)を混和剤β−2とした。
[Examples 1-2 to 1-5 and Comparative Examples 1-1 to 1-8]
In Example 1-1, as shown in Table 3 or 4, except that the types and amounts of the A component, the B component, and the C component were each changed, the admixture α-2 to α-5 was prepared respectively.
As an example of a conventional admixture (comparative admixture) for admixtures α-1 to α-3, a1 (hydroxypropylmethylcellulose) was used as admixture β-1. As an example of a conventional admixture (comparative admixture) for admixtures α-4 and 5, a2 (hydroxypropylmethylcellulose) was used as admixture β-2.

実施例1−1において、表3または4に示すようにA成分、B成分およびC成分の種類や量をそれぞれ変更する以外は、実施例1−1と同様にして、混和剤γ−1〜γ−6をそれぞれ調製した。混和剤γ−1〜γ−6は、混和剤β−1および混和剤β−2とは別の比較混和剤である。   In Example 1-1, the admixtures γ-1 to γ-1 were changed in the same manner as in Example 1-1 except that the types and amounts of the A component, the B component, and the C component were changed as shown in Table 3 or 4. Each γ-6 was prepared. Admixtures γ-1 to γ-6 are comparative admixtures different from admixture β-1 and admixture β-2.

Figure 0005465982
Figure 0005465982

Figure 0005465982
Figure 0005465982

〔コンクリート下地セメントモルタル試験〕
セメント(普通ポルトランドセメント)65重量部、珪砂8号(細骨材)32.5重量部に対して、表5に示した種類および量の混和剤をそれぞれ加え十分に混合し、水硬性材料を調製した。EVAエマルジョン(エチレン−酢ビ共重合体系エマルジョン、接着性付与剤、固形分濃度:45重量%)2.2重量部(固形分換算)は上記水硬性材料と混合する前に、水に分散させた。
次に、水硬性材料に、EVAエマルジョンを分散させた水を加え、モルタルミキサーにて3分間十分混練し、コンクリート下地セメントモルタル(水硬性組成物)を調製した。なお、混練は、JIS R 5201 10.4.3練混ぜ方法に準じて行った。混練の際、加える水量は後述のフロー値評価により、フロー値が180〜185mmの範囲に収まるように加減し、表5にフロー値を示した。混練および以下の評価、養生は、いずれも温度18〜22℃、湿度55%〜75%の条件下で実施した。調製したセメントモルタルを用いて、後述の保水率評価、鏝塗り作業性評価を実施した。さらにセメントモルタルを一週間養生後、その成型物を用いて、後述のモルタル接着強度評価、表面状態評価を実施した。
[Concrete foundation cement mortar test]
To 65 parts by weight of cement (ordinary Portland cement) and 32.5 parts by weight of silica sand No. 8 (fine aggregate), add the types and amounts of the admixtures shown in Table 5 and mix well to obtain the hydraulic material. Prepared. EVA emulsion (ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion, adhesion-imparting agent, solid content concentration: 45% by weight) 2.2 parts by weight (in terms of solid content) is dispersed in water before mixing with the hydraulic material. It was.
Next, water in which EVA emulsion was dispersed was added to the hydraulic material, and kneaded for 3 minutes with a mortar mixer to prepare a concrete base cement mortar (hydraulic composition). In addition, kneading | mixing was performed according to the JISR5201 10.4.3 kneading | mixing method. The amount of water added during kneading was adjusted so that the flow value was within the range of 180 to 185 mm according to the flow value evaluation described below. Table 5 shows the flow value. The kneading and the following evaluation and curing were carried out under conditions of a temperature of 18 to 22 ° C. and a humidity of 55% to 75%. Using the prepared cement mortar, the water retention rate evaluation and the glazing workability evaluation described later were performed. Furthermore, after curing the cement mortar for one week, the mortar adhesive strength evaluation and surface condition evaluation described later were carried out using the molded product.

〔タイル用セメントモルタル試験〕
セメント50重量部、珪砂5号(細骨材)10重量部および珪砂6号(細骨材)40重量部に対して、表6または7に示した種類および量の混和剤をそれぞれ加え十分に混合し、水硬性材料を調製した。
混練の際、加える水量は後述のフロー値評価により、フロー値が164〜169mmの範囲に収まるように加減し、表6または7にフロー値を示した。それ以外の混練および養生は、上記コンクリート下地セメントモルタル試験と同様にしてタイル用セメントモルタル(水硬性組成物)および成型物を調製した。調製したセメントモルタルを用いて、後述の保水率評価、鏝塗り作業性評価、タイルズレ評価を実施し、さらに成型物を用いて、後述のタイル接着強度評価、表面状態評価を実施した。
[Tile cement mortar test]
Add 50 parts by weight of cement, 10 parts by weight of silica sand No. 5 (fine aggregate), and 40 parts by weight of silica sand No. 6 (fine aggregate) and add the types and amounts of admixtures shown in Table 6 or 7 respectively. Mixed to prepare a hydraulic material.
During the kneading, the amount of water added was adjusted so that the flow value was within the range of 164 to 169 mm according to the flow value evaluation described later, and the flow values are shown in Table 6 or 7. For the other kneading and curing, a cement mortar for tile (hydraulic composition) and a molded product were prepared in the same manner as the concrete base cement mortar test. Using the prepared cement mortar, the water retention rate evaluation, the glazing workability evaluation, and the tile shift evaluation described below were performed, and further, the tile adhesion strength evaluation and the surface condition evaluation described below were performed using the molded product.

〔石膏ペースト試験〕
石膏(α型半水石膏)99重量部およびRS(リグニンスルホン酸、凝結遅延剤)0.20重量部に対して、表8に示した種類および量の混和剤をそれぞれ加え十分に混合し、水硬性材料を調製した。
混練の際、加える水量は後述のフロー値評価により、フロー値が168〜173mmの範囲に収まるように加減し、表8にフロー値を示した。それ以外の混練および養生は、上記コンクリート下地セメントモルタル試験と同様にして石膏ペースト(水硬性組成物)および成型物を調製し、評価を実施した。
[Gypsum paste test]
To 99 parts by weight of gypsum (α-type hemihydrate gypsum) and 0.20 parts by weight of RS (lignin sulfonic acid, setting retarder), the types and amounts of admixtures shown in Table 8 were added and mixed thoroughly, A hydraulic material was prepared.
The amount of water added during kneading was adjusted so that the flow value was within the range of 168 to 173 mm according to the flow value evaluation described later. Table 8 shows the flow value. For the other kneading and curing, a gypsum paste (hydraulic composition) and a molded product were prepared and evaluated in the same manner as the concrete foundation cement mortar test.

1.フロー値評価方法:各セメントモルタル試験、石膏ペースト試験での、各セメントモルタル、石膏ペーストの水量決定のために、本試験前に実施し、フロー値が以下の所定の範囲に収まる水量を、JIS A 6916にしたがって決定した。フロー値は、コンクリート下地セメントモルタル試験では180〜185mm、タイル用セメントモルタル試験では164〜169mm、石膏ペースト試験では168〜173mmの範囲に収まるよう水量を決定した。
2.保水率評価方法:JIS A 6916保水性試験法(ろ紙法)に従い、60分後の水分の広がりとリング型枠の内径とを測定し、保水率Rw(%)を以下に示す計算式(3)で算出した。保水率が大きければ、その水硬性組成物の保水性が強いことを示し、保水率が小さければ、保水性が弱いことを示す。
Rw=(Lr/L60)×100 (3)
(式中、Rw:保水率(%)、L60:60分後の水分の広がり(mm)、Lr:リング型枠の内径(mm))
1. Flow value evaluation method: In order to determine the amount of water in each cement mortar and gypsum paste in each cement mortar test and gypsum paste test, it was carried out before this test. Determined according to A 6916. The amount of water was determined so that the flow value was 180 to 185 mm in the concrete cement mortar test, 164 to 169 mm in the tile cement mortar test, and 168 to 173 mm in the gypsum paste test.
2. Water retention rate evaluation method: According to JIS A 6916 water retention test method (filter paper method), the water spread after 60 minutes and the inner diameter of the ring form are measured, and the water retention rate Rw (%) is calculated by the following formula (3 ). A high water retention rate indicates that the hydraulic composition has strong water retention, and a low water retention rate indicates poor water retention.
Rw = (Lr / L60) × 100 (3)
(Where, Rw: water retention rate (%), L60: moisture spread after 60 minutes (mm), Lr: inner diameter (mm) of ring mold)

3.鏝塗り作業性評価方法:各セメントモルタルまたは石膏ペーストを鏝塗りし、鏝伸び性、鏝滑り性および鏝切れ性を、下記の判断基準にしたがって評価した(官能試験)。鏝切れ性はタイル用セメントモルタル試験でのみ評価した。
判断基準
◎:非常によい。
○:よい。
△:普通。
×:悪い。
4.モルタル接着強度評価方法:水平な場所で歩道用コンクリート平板(JIS A 5304、300×300×60mm)にコンクリート下地セメントモルタルを1mmの厚さで塗布した。一週間養生した後の成型物を用いて、建研式接着力試験機(山本打重機株式会社製)を用いてモルタル接着強度を求め評価結果とした。
3. Evaluation method of glazing workability: Each cement mortar or gypsum paste was glazed, and the heel elongation property, glazing property and chopping property were evaluated according to the following criteria (sensory test). The tearability was evaluated only in the tile cement mortar test.
Judgment criteria A: Very good.
○: Good.
Δ: Normal.
X: Bad.
4). Mortar adhesive strength evaluation method: Concrete ground cement mortar was applied to a concrete plate for sidewalk (JIS A 5304, 300 × 300 × 60 mm) at a thickness of 1 mm in a horizontal place. Using the molded product after curing for one week, the mortar adhesive strength was determined using the Kenken-type adhesive strength tester (manufactured by Yamamoto Ushiki Co., Ltd.) and used as the evaluation result.

5.表面状態評価方法:水平な場所で、歩道用コンクリート平板に各セメントモルタルまたは石膏ペーストを所定の厚さで塗布し、一週間養生した後指触観察によるざらつきの程度を、下記の判断基準にしたがって評価した。塗布する厚さは、コンクリート下地セメントモルタル試験または石膏ペースト試験では1mm、タイル用セメントモルタル試験では5mmとした。
判断基準
○:ざらつきなく良好。
×:ざらつきあり不良。
6.タイルズレ評価方法:水平な場所で歩道用コンクリート平板にタイル用セメントモルタルを5mmの厚さで塗布し、磁器製小口平タイルを貼り付けた後、200gの重りを取り付け、垂直にした後60秒保持した。その後タイルのズレの程度を下記の判断基準にしたがって評価した。
判断基準
○:ずれない。
△:ややずれる。
×:貼付け面から滑落する。
5. Surface condition evaluation method: Applying each cement mortar or gypsum paste to a concrete plate for sidewalk at a predetermined thickness in a horizontal place, curing for one week, and then determining the degree of roughness by finger touch observation according to the following criteria evaluated. The applied thickness was 1 mm for the concrete base cement mortar test or the gypsum paste test, and 5 mm for the tile cement mortar test.
Judgment criteria ○: Good without roughness.
X: Rough and defective.
6). Tile displacement evaluation method: Apply a cement mortar for tiles to a concrete plate for sidewalks at a thickness of 5mm in a horizontal place, attach a porcelain small-mouth tile, attach a 200g weight, hold it for 60 seconds after making it vertical did. Thereafter, the degree of tile displacement was evaluated according to the following criteria.
Judgment criteria ○: No deviation.
Δ: Slightly off.
X: Sliding from the pasting surface.

5.タイル接着強度評価方法:上記タイルズレ評価方法において、タイル用セメントモルタルを5mmの厚さで塗布後、モルタル表面を整え終えた時間を基準として経過時間(直後、30分後)毎に小口平タイルを圧着した。一週間養生した後の成型物を用いて、建研式接着力試験機(山本打重機株式会社製)を用いて経過時間ごとの接着強度を求め評価結果とした。   5. Tile adhesion strength evaluation method: In the above-mentioned tile displacement evaluation method, after applying cement mortar for tiles with a thickness of 5 mm, small tiles are applied every elapsed time (immediately, after 30 minutes) based on the time after finishing the mortar surface. Crimped. Using the molded article after curing for one week, the bond strength for each elapsed time was determined using the Kenken-type adhesive strength tester (manufactured by Yamamoto Uchiki Co., Ltd.) and used as the evaluation result.

〔凝結試験〕
表9に示した配合で、水硬性物質および混和剤を加え十分に混合し、水硬性材料を調製した。水硬性物質に対する混和剤の重量割合を上記コンクリート下地セメントモルタル試験での配合と同じにし、細骨材および接着性付与剤の有無に関わらず対応して比較できるようにした。水硬性材料に水を加え、モルタルミキサーにて2.5分間十分混練し、水硬性組成物であるセメントペーストを調製した。凝結試験はJIS R 5201に従い実施した。混練の際、加える水量は軟度評価により、軟度が6±1mmの範囲に収まるようにそれぞれのJISに記載の通りに加減し決定した。凝結時間はその始発時間と終結時間を評価した。
[Condensation test]
With the formulation shown in Table 9, a hydraulic material and an admixture were added and mixed well to prepare a hydraulic material. The weight ratio of the admixture to the hydraulic substance was the same as that in the concrete base cement mortar test so that it could be compared correspondingly regardless of the presence or absence of the fine aggregate and the adhesion-imparting agent. Water was added to the hydraulic material and sufficiently kneaded for 2.5 minutes with a mortar mixer to prepare a cement paste as a hydraulic composition. The setting test was performed according to JIS R 5201. The amount of water added during kneading was determined by adjusting the softness as described in each JIS so that the softness was within the range of 6 ± 1 mm. The setting time was evaluated from the start time and the end time.

〔実施例2−1および比較例2−1〕
実施例2−1では、セメント(65重量部)、珪砂8号(32.5重量部)および混和剤α−1(0.084重量部)を混合して水硬性材料を得た。EVAエマルジョン(2.2重量部、固形分換算)は直接、水(26.1重量部)に分散させた。その後、上記水硬性材料に、EVAエマルジョンを分散させた水を加えて、コンクリート下地セメントモルタルを得た。得られたセメントモルタルを硬化させて、成型物を得た。実施例2−1について上記評価を実施した。結果を表5に示す。
比較例2−1では、実施例2−1の混和剤α−1(0.084重量部)を混和剤β−1(0.130重量部)に変更する以外は実施例2−1と同様にして、水硬性材料、セメントモルタルおよび成型物を得た。実施例2−1の従来の配合として、比較例2−1について上記評価を実施した。結果を表5に示す。
[Example 2-1 and Comparative Example 2-1]
In Example 2-1, cement (65 parts by weight), silica sand No. 8 (32.5 parts by weight) and admixture α-1 (0.084 parts by weight) were mixed to obtain a hydraulic material. The EVA emulsion (2.2 parts by weight, in terms of solid content) was directly dispersed in water (26.1 parts by weight). Thereafter, water in which an EVA emulsion was dispersed was added to the hydraulic material to obtain a concrete base cement mortar. The obtained cement mortar was cured to obtain a molded product. The above evaluation was performed on Example 2-1. The results are shown in Table 5.
Comparative Example 2-1 was the same as Example 2-1 except that the admixture α-1 (0.084 parts by weight) of Example 2-1 was changed to admixture β-1 (0.130 parts by weight). Thus, a hydraulic material, a cement mortar and a molded product were obtained. As a conventional formulation of Example 2-1, the above-described evaluation was performed on Comparative Example 2-1. The results are shown in Table 5.

実施例2−1では、比較例2−1に比べて混和剤の配合量は少なくなっているのに関わらず、得られたセメントモルタルの保水率、鏝塗り作業性、また成型物のモルタル接着強度、表面状態は、比較例2−1と同等以上であった。鏝塗り作業性のうち、特に鏝滑りが比較例2−1より良好であった。
〔実施例2−2〜2−3および比較例2−2〕
実施例2−2〜2−3および比較例2−2では、実施例2−1において、混和剤の種類および量、水の量を、表5に示すようにそれぞれ変更する以外は、実施例2−1と同様にして水硬性材料、セメントモルタルおよび成型物をそれぞれ得て、上記評価を実施した。
In Example 2-1, although the blending amount of the admixture was smaller than that of Comparative Example 2-1, the water retention rate of the obtained cement mortar, the coating workability, and the mortar adhesion of the molded product The strength and surface condition were equal to or greater than those of Comparative Example 2-1. Of the wrinkle coating workability, wrinkle slip was particularly better than that of Comparative Example 2-1.
[Examples 2-2 to 2-3 and Comparative Example 2-2]
In Examples 2-2 to 2-3 and Comparative Example 2-2, the examples are the same as in Example 2-1, except that the type and amount of the admixture and the amount of water are changed as shown in Table 5. In the same manner as in 2-1, a hydraulic material, a cement mortar, and a molded product were obtained, and the above evaluation was performed.

実施例2−2〜2−3では、比較例2−1に比べて混和剤の配合量は少なくなっているのに関わらず、得られたセメントモルタルの保水率、鏝塗り作業性、また成型物のモルタル接着強度、表面状態は、比較例2−1と同等以上であった。
本発明におけるC成分を含まない比較例2−2ではセメントモルタルの鏝塗り作業性(特に鏝伸び)、成型物の表面状態が実施例2−1および比較例2−1に比べ劣っていた。さらには過度の増粘性が発揮されフロー値を合わせるのにより多くの水の添加を必要としたため、保水性も悪化した。
In Examples 2-2 to 2-3, the water retention rate, glazing workability, and molding of the obtained cement mortar were reduced, although the blending amount of the admixture was smaller than that of Comparative Example 2-1. The mortar adhesive strength and surface state of the product were equal to or higher than those of Comparative Example 2-1.
In Comparative Example 2-2 containing no C component in the present invention, the mortar coating workability (particularly, cocoon elongation) of the cement mortar and the surface state of the molded product were inferior to those of Example 2-1 and Comparative Example 2-1. Furthermore, excessive water thickening was exhibited, and it was necessary to add more water to adjust the flow value.

Figure 0005465982
Figure 0005465982

〔実施例3−1および比較例3−1〕
実施例3−1では、セメント(50重量部)、珪砂5号(10重量部)、珪砂6号(40重量部)および混和剤α−4(0.105重量部)を混合して水硬性材料を得た。得られた水硬性材料に水(20.0重量部)を加えて、タイル用セメントモルタルを調製した。得られたセメントモルタルを硬化させて、成型物を得た。実施例3−1について上記評価を実施した。結果を表6に示す。
比較例3−1では、実施例3−1の混和剤α−4(0.105重量部)を混和剤β−2(0.150重量部)に変更する以外は実施例3−1と同様にして、水硬性材料、セメントモルタルおよび成型物を得た。実施例3−1の従来の配合として、比較例3−1について上記評価を実施した。結果を表6に示す。
[Example 3-1 and Comparative example 3-1]
In Example 3-1, cement (50 parts by weight), silica sand No. 5 (10 parts by weight), silica sand No. 6 (40 parts by weight) and admixture α-4 (0.105 parts by weight) were mixed to be hydraulic. Obtained material. Water (20.0 parts by weight) was added to the obtained hydraulic material to prepare a cement mortar for tiles. The obtained cement mortar was cured to obtain a molded product. The above evaluation was performed on Example 3-1. The results are shown in Table 6.
Comparative Example 3-1 was the same as Example 3-1 except that the admixture α-4 (0.105 parts by weight) of Example 3-1 was changed to admixture β-2 (0.150 parts by weight). Thus, a hydraulic material, a cement mortar and a molded product were obtained. As a conventional formulation of Example 3-1, the above-described evaluation was performed on Comparative Example 3-1. The results are shown in Table 6.

実施例3−1では、比較例3−1に比べて混和剤の配合量は少なくなっているのに関わらず、得られたセメントモルタルの保水率、鏝塗り作業性、タイルズレ、また成型物のタイル接着強度、表面状態は、比較例3−1と同等以上であった。鏝塗り作業性のうち、特に鏝滑りが比較例3−1と比べて良好であった。
〔実施例3−2および比較例3−2〜3−7〕
実施例3−2および比較例3−2〜3−7では、実施例3−1において、混和剤の種類および量、水の量を、表6または7に示すようにそれぞれ変更する以外は、実施例3−1と同様にして水硬性材料、セメントモルタルおよび成型物をそれぞれ得て、上記評価を実施した。
In Example 3-1, although the blending amount of the admixture was smaller than that of Comparative Example 3-1, the water retention of the obtained cement mortar, glazing workability, tiles displacement, and the molded product The tile adhesive strength and the surface state were equal to or higher than those of Comparative Example 3-1. Of the glazing workability, the glazing slip was particularly good as compared with Comparative Example 3-1.
[Example 3-2 and Comparative Examples 3-2 to 3-7]
In Example 3-2 and Comparative Examples 3-2 to 3-7, except that the type and amount of the admixture and the amount of water in Example 3-1 were changed as shown in Table 6 or 7, respectively. A hydraulic material, a cement mortar, and a molded product were obtained in the same manner as in Example 3-1, and the above evaluation was performed.

実施例3−2では、比較例3−1に比べて混和剤の配合量は少なくなっているのに関わらず、得られたセメントモルタルの保水率、鏝塗り作業性、タイルズレ、また成型物のタイル接着強度、表面状態は、比較例3−1と同等以上であった。鏝塗り作業性のうち、特に鏝滑りが比較例3−1と比べて良好であった。
本発明におけるC成分を含まない比較例3−2ではセメントモルタルの鏝塗り作業性(特に鏝切れ)、タイルズレが実施例3−2および比較例3−1に比べ劣っていた。
In Example 3-2, although the blending amount of the admixture was smaller than that of Comparative Example 3-1, the water retention of the obtained cement mortar, the glazing workability, the tile shift, and the molded product The tile adhesive strength and the surface state were equal to or higher than those of Comparative Example 3-1. Of the glazing workability, the glazing slip was particularly good as compared with Comparative Example 3-1.
In Comparative Example 3-2 that does not contain the C component in the present invention, the mortaring workability (particularly, flaw cutting) and tile displacement of the cement mortar were inferior to those of Example 3-2 and Comparative Example 3-1.

比較例3−3では保水率、タイル接着強度(特に30分後タイル貼り付け時)が実施例3−1〜3−2および比較例3−1に比べて乏しかった。比較例3−4では比較例3−3より混和剤の量を多くしたことによって、鏝塗り作業性(特に鏝滑り、鏝切れ)が悪化し、さらには過度の増粘性が発揮されフロー値を合わせるのにより多くの水の添加を必要としたため、保水性もあまり向上しなかった。すなわち、混和剤として、高粘度の水溶性セルロースエーテルだけ使用し配合量を減らして、従来の配合と同等以上の性能を発揮させることはできなかった。
本発明におけるB成分に相当するB2(マルトオリゴ糖混合物、数平均分子量:1,670;松谷化学工業株式会社製、商品名:パインデックス♯2)のみを混和剤として使用した比較例3−5では実施例3−2および比較例3−1に比べてほぼ全ての評価結果で不良となり、特に保水性評価では試験開始10分以内にろ紙全面に広がり保水性が全く発現されなかった。
In Comparative Example 3-3, the water retention rate and tile adhesive strength (particularly when tiles were attached after 30 minutes) were poor compared to Examples 3-1 to 3-2 and Comparative Example 3-1. In Comparative Example 3-4, the amount of the admixture was increased as compared with Comparative Example 3-3, so that the glazing workability (particularly wrinkle slipping and flaw cutting) deteriorated, and further, excessive thickening was exhibited and the flow value was reduced. Since more water was required to be combined, the water retention was not improved much. That is, it was not possible to use only a high-viscosity water-soluble cellulose ether as an admixture and reduce the blending amount to exhibit performance equal to or higher than that of conventional blending.
In Comparative Example 3-5 in which only B2 (malto-oligosaccharide mixture, number average molecular weight: 1,670; manufactured by Matsutani Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Paindex # 2) corresponding to component B in the present invention was used as an admixture. Compared with Example 3-2 and Comparative Example 3-1, almost all evaluation results were poor, and in water retention evaluation, the entire surface of the filter paper spread within 10 minutes from the start of the test, and no water retention was exhibited.

本発明におけるB成分の比較としてのb1(メチルセルロース、数平均分子量:18,000)を使用した比較例3−6では保水率、タイル接着強度(特に30分後タイル貼り付け時)が実施例3−1および比較例3−1に比べて乏しかった。
本発明におけるB成分の比較としてのb2(イオタカラギーナン・ナトリウム塩)を使用した比較例3−7では、鏝塗り作業性(特に鏝伸び)が悪化し、さらには過度の増粘性が発揮されフロー値を合わせるのにより多くの水の添加を必要としたため、保水性も実施例3−1〜3−2および比較例3−1に比べて乏しかった。
In Comparative Example 3-6 using b1 (methylcellulose, number average molecular weight: 18,000) as a comparison of the B component in the present invention, the water retention rate and tile adhesive strength (particularly at the time of applying the tile after 30 minutes) are shown in Example 3. -1 and Comparative Example 3-1.
In Comparative Example 3-7 using b2 (iota carrageenan sodium salt) as a comparison of the B component in the present invention, the wrinkle coating workability (particularly wrinkle elongation) deteriorates, and further, excessive thickening is exhibited and the flow. Since it was necessary to add more water to match the values, water retention was also poor compared to Examples 3-1 to 3-2 and Comparative Example 3-1.

Figure 0005465982
Figure 0005465982

Figure 0005465982
Figure 0005465982

註1) 試験開始10分以内にろ紙全面に広がったため、保水率の測定はできなかった。 註 1) The water retention rate could not be measured because it spread over the entire filter paper within 10 minutes of the start of the test.

〔実施例4−1および比較例4−1〕
実施例4−1では、石膏(99重量部)、RS(0.20重量部)および混和剤α−1(0.39重量部)を混合して水硬性材料を得た。得られた水硬性材料に水(35.8重量部)を加えて、石膏ペーストを調製した。得られた石膏ペーストを硬化させて、成型物を得た。実施例4−1について上記評価を実施した。結果を表8に示す。
比較例4−1では、実施例4−1の混和剤α−1(0.39重量部)を混和剤β−1(0.60重量部)に変更する以外は実施例4−1と同様にして、水硬性材料、石膏ペーストおよび成型物を得た。実施例4−1の従来の配合として、比較例4−1について上記評価を実施した。結果を表8に示す。
[Example 4-1 and Comparative Example 4-1]
In Example 4-1, a hydraulic material was obtained by mixing gypsum (99 parts by weight), RS (0.20 parts by weight) and admixture α-1 (0.39 parts by weight). Water (35.8 parts by weight) was added to the obtained hydraulic material to prepare a gypsum paste. The obtained gypsum paste was cured to obtain a molded product. The above evaluation was performed on Example 4-1. The results are shown in Table 8.
Comparative Example 4-1 is the same as Example 4-1 except that the admixture α-1 (0.39 parts by weight) of Example 4-1 is changed to the admixture β-1 (0.60 parts by weight). Thus, a hydraulic material, a gypsum paste and a molded product were obtained. As a conventional formulation of Example 4-1, the above-described evaluation was performed on Comparative Example 4-1. The results are shown in Table 8.

実施例4−1では、比較例4−1に比べて混和剤の配合量は少なくなっているのに関わらず、得られた石膏ペーストの保水率、鏝塗り作業性、また成型物の表面状態は、比較例4−1と同等以上であった。鏝塗り作業性のうち、特に鏝滑りが比較例4−1と比べて良好であった。
〔実施例4−2〕
実施例4−2では、実施例4−1において、混和剤の種類および量、水の量を、表8に示すようにそれぞれ変更する以外は、実施例4−1と同様にして水硬性材料、石膏ペーストおよび成型物をそれぞれ得て、上記評価を実施した。
In Example 4-1, the water retention rate of the obtained gypsum paste, the coating workability, and the surface state of the molded product, although the blending amount of the admixture was smaller than that of Comparative Example 4-1. Was equal to or greater than that of Comparative Example 4-1. Of the glazing workability, the slidability was particularly good as compared with Comparative Example 4-1.
[Example 4-2]
In Example 4-2, the hydraulic material is the same as in Example 4-1, except that the type and amount of the admixture and the amount of water are changed as shown in Table 8 in Example 4-1. A gypsum paste and a molded product were obtained, and the above evaluation was performed.

実施例4−2では、比較例4−1に比べて混和剤の配合量は少なくなっているのに関わらず、得られた石膏ペーストの保水率、鏝塗り作業性、また成型物の表面状態は、比較例4−1と同等以上であった。   In Example 4-2, although the blending amount of the admixture is smaller than that of Comparative Example 4-1, the water retention rate of the obtained gypsum paste, the wiping workability, and the surface state of the molded product Was equal to or greater than that of Comparative Example 4-1.

Figure 0005465982
Figure 0005465982

〔実施例5−1および比較例5−1〕
実施例5−1では、セメント(65重量部)および混和剤α−1(0.084重量部)を混合して水硬性材料を得た。得られた水硬性材料に水(19.1重量部)を加えセメントペーストを調製した。実施例5−1について上記評価を実施した。結果を表9に示す。
なお、実施例5−1の水硬性材料の配合は実施例2−1の配合のうち、細骨材、接着性付与剤を除いた配合であり、水硬性物質に対する混和剤の重量割合は変化なく一致している。実施例5−1は実施例2−1の凝結時間の目安を示している。
[Example 5-1 and Comparative Example 5-1]
In Example 5-1, a hydraulic material was obtained by mixing cement (65 parts by weight) and admixture α-1 (0.084 parts by weight). Water (19.1 parts by weight) was added to the obtained hydraulic material to prepare a cement paste. The above evaluation was performed on Example 5-1. The results are shown in Table 9.
In addition, the mixing | blending of the hydraulic material of Example 5-1 is mixing | blending except the fine aggregate and the adhesive imparting agent among the mixing | blendings of Example 2-1, and the weight ratio of the admixture with respect to a hydraulic substance changes. No match. Example 5-1 shows an indication of the setting time of Example 2-1.

比較例5−1では、実施例5−1の混和剤α−1(0.084重量部)の代わりに混和剤β−1(0.130重量部)に変更する以外は実施例5−1と同様にして、水硬性材料およびセメントペーストを得た。実施例5−1の従来の配合として、比較例5−1について上記評価を実施した。結果を表9に示す。比較例5−1は比較例2−1の凝結時間の目安を示している。
実施例5−1の凝結時間は、従来の配合である比較例5−1に比べて、表9に示すように、始発時間、終結時間ともに約1時間遅れた。
In Comparative Example 5-1, Example 5-1 was used except that the admixture β-1 (0.130 parts by weight) was replaced with the admixture α-1 (0.084 parts by weight) of Example 5-1. In the same manner as above, a hydraulic material and a cement paste were obtained. As a conventional formulation of Example 5-1, the above-mentioned evaluation was carried out for Comparative Example 5-1. The results are shown in Table 9. Comparative Example 5-1 shows an indication of the setting time of Comparative Example 2-1.
As shown in Table 9, the setting time of Example 5-1 was delayed by about 1 hour as compared with Comparative Example 5-1, which was a conventional formulation.

〔実施例5−2〜5−3〕
実施例5−2〜5−3では、実施例5−1において、混和剤の種類および量、水の量を、表9に示すようにそれぞれ変更する以外は、実施例5−1と同様にして水硬性材料およびセメントペーストをそれぞれ得て、上記評価を実施した。実施例5−2〜5−3は実施例2−2〜2−3の凝結時間の目安をそれぞれ示している。
実施例5−2〜5−3での凝結時間は、従来の配合である比較例5−1に比べて、表9に示すように、始発時間で20分早めることも75分遅らすことも、終結時間で10分早めることも50分遅らすことも可能であった。すなわち凝結時間の調節が可能であった。
[Examples 5-2 to 5-3]
Examples 5-2 to 5-3 are the same as Example 5-1 except that the type and amount of admixture and the amount of water are changed as shown in Table 9 in Example 5-1. Thus, a hydraulic material and a cement paste were obtained, and the above evaluation was performed. Examples 5-2 to 5-3 show guidelines for the setting time of Examples 2-2 to 2-3, respectively.
As shown in Table 9, the setting time in Examples 5-2 to 5-3, as shown in Table 9, can be increased by 20 minutes or delayed by 75 minutes, as compared with Comparative Example 5-1, which is a conventional formulation. The closing time could be 10 minutes earlier or 50 minutes slower. In other words, the setting time could be adjusted.

Figure 0005465982
Figure 0005465982

上記表のいずれかにおいて、以下の略号が使用されている。
A1:ヒドロキシプロピルメチルセルロース
A2:ヒドロキシプロピルメチルセルロース
A3:ヒドロキシエチルメチルセルロース
a1:ヒドロキシプロピルメチルセルロース
a2:ヒドロキシプロピルメチルセルロース
B1:β−シクロデキストリン(分子量:1,150、日本食品化工株式会社製、商品名:セルデックスB−100)
B2:マルトオリゴ糖混合物(数平均分子量:1,670、松谷化学工業株式会社製、商品名:パインデックス♯2)
b1:メチルセルロース(数平均分子量:18,000)
b2:イオタカラギーナン・ナトリウム塩
C1:ラウリル硫酸ナトリウム(花王株式会社製、商品名:エマールO、註2))
C2:ポリカルボン酸(日油株式会社製、商品名:ポリスターOMP、註2))
C3:アクリルアマイド系共重合体(三共化成工業株式会社製、商品名:サンポリーA−530、註2))
C4:ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド(日進産業株式会社製、商品名:ニッシンフロックD95、註2))
セメント:普通ポルトランドセメント
石膏:α型半水石膏
珪砂5号:細骨材
珪砂6号:細骨材
硅砂8号:細骨材
EVAエマルジョン:エチレン−酢ビ共重合体系エマルジョン(接着性付与剤、固形分濃度:45重量%)
RS:リグニンスルホン酸塩(凝結遅延剤)
In any of the above tables, the following abbreviations are used.
A1: Hydroxypropylmethylcellulose A2: Hydroxypropylmethylcellulose A3: Hydroxyethylmethylcellulose a1: Hydroxypropylmethylcellulose a2: Hydroxypropylmethylcellulose B1: β-cyclodextrin (Molecular weight: 1,150, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd., trade name: Celdex B-100)
B2: Maltooligosaccharide mixture (number average molecular weight: 1,670, manufactured by Matsutani Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Paindex # 2)
b1: Methylcellulose (number average molecular weight: 18,000)
b2: iota carrageenan sodium salt C1: sodium lauryl sulfate (trade name: EMAL O, 註 2 manufactured by Kao Corporation)
C2: Polycarboxylic acid (manufactured by NOF Corporation, trade name: Polystar OMP, 註 2))
C3: Acrylic amide copolymer (manufactured by Sankyo Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: Sunpoly A-530, 註 2))
C4: Polydimethyldiallylammonium chloride (manufactured by Nisshin Sangyo Co., Ltd., trade name: Nissin Flock D95, 註 2))
Cement: Ordinary Portland cement Gypsum: α-type hemihydrate gypsum silica sand No. 5: Fine aggregate silica sand No. 6: Fine aggregate silica sand No. 8: Fine aggregate EVA emulsion: Ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion (adhesive agent, Solid content concentration: 45% by weight)
RS: Lignin sulfonate (setting retarder)

註2) 20℃のイオン交換水100ml中に0.01g以上溶解した。 Note 2) 0.01 g or more dissolved in 100 ml of ion exchange water at 20 ° C.

Claims (8)

1重量%の水溶液の20℃における粘度が8,000〜50,000mPa・sの水溶性セルロースエーテルからなるA成分と、分子量450〜5,000の糖および/またはその誘導体からなるB成分と、増粘剤および/または流動性向上剤からなるC成分とを含み、
前記A成分と前記B成分との重量比(A成分/B成分)が30/70〜95/5の範囲にあり、
前記C成分の重量割合が前記A成分およびB成分の合計量に対して、0.01〜2%の範囲にあり、
前記増粘剤が、アクリルアマイド系重合体、ジメチルアミンとエピクロルヒドリンとの共重合体(塩)およびジメチルジアリルアンモニウム塩の重合体から選ばれる少なくとも1種であり、
前記流動性向上剤が、ポリカルボン酸およびアニオン性界面活性剤類から選ばれる少なくとも1種である、
水硬性組成物用混和剤。
A component consisting of a water-soluble cellulose ether having a viscosity of 8,000 to 50,000 mPa · s at 20 ° C. in a 1% by weight aqueous solution, and a B component consisting of a sugar having a molecular weight of 450 to 5,000 and / or a derivative thereof, and a component C consisting of thickeners and / or flow improvers seen including,
The weight ratio of the A component and the B component (A component / B component) is in the range of 30/70 to 95/5,
The weight ratio of the C component is in the range of 0.01 to 2% with respect to the total amount of the A component and the B component,
The thickener is at least one selected from an acrylic amide polymer, a copolymer of dimethylamine and epichlorohydrin (salt), and a polymer of dimethyldiallylammonium salt,
The fluidity improver is at least one selected from polycarboxylic acids and anionic surfactants,
Admixture for hydraulic composition.
前記A成分が、水溶性アルキルセルロース、水溶性ヒドロキシアルキルアルキルセルロースおよび水溶性ヒドロキシアルキルセルロースから選ばれる少なくとも1種である、請求項に記載の水硬性組成物用混和剤。 The admixture for hydraulic composition according to claim 1 , wherein the component A is at least one selected from water-soluble alkyl cellulose, water-soluble hydroxyalkyl alkyl cellulose and water-soluble hydroxyalkyl cellulose. 前記アニオン性界面活性剤類が、アルキルベンゼンスルホン酸(塩)、アルキルスルホン酸(塩)、アルケニルスルホン酸(塩)、アルキルベンゼン硫酸エステル(塩)、アルキル硫酸エステル(塩)およびアルケニル硫酸エステル(塩)から選ばれる少なくとも1種である、請求項1または2に記載の水硬性組成物用混和剤。 The anionic surfactants are alkylbenzene sulfonic acid (salt), alkyl sulfonic acid (salt), alkenyl sulfonic acid (salt), alkylbenzene sulfate (salt), alkyl sulfate (salt) and alkenyl sulfate (salt). The admixture for hydraulic composition according to claim 1 or 2 , which is at least one selected from the group consisting of: 請求項1〜3のいずれかに記載の水硬性組成物用混和剤と、水硬性物質とを含む、水硬性材料。 A hydraulic composition admixture according to any one of claims 1 to 3, and a hydraulic substance, the hydraulic material. 前記水硬性物質がセメントおよび/または石膏である、請求項に記載の水硬性材料。 The hydraulic material according to claim 4 , wherein the hydraulic substance is cement and / or gypsum. 前記水硬性材料に占める前記水硬性組成物用混和剤の重量割合が0.003〜2重量%である、請求項またはに記載の水硬性材料。 The hydraulic material of Claim 4 or 5 whose weight ratio of the said admixture for hydraulic compositions which occupies for the said hydraulic material is 0.003 to 2 weight%. 請求項のいずれかに記載の水硬性材料と水とを混合させてなる、水硬性組成物。 It claims 4 to become by mixing a hydraulic material and water according to any one of 6, the hydraulic composition. 請求項に記載の水硬性組成物を硬化させてなる、成型物。 A molded product obtained by curing the hydraulic composition according to claim 7 .
JP2009253729A 2009-11-05 2009-11-05 Admixture for hydraulic composition and its application Expired - Fee Related JP5465982B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009253729A JP5465982B2 (en) 2009-11-05 2009-11-05 Admixture for hydraulic composition and its application

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009253729A JP5465982B2 (en) 2009-11-05 2009-11-05 Admixture for hydraulic composition and its application

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2011098851A JP2011098851A (en) 2011-05-19
JP5465982B2 true JP5465982B2 (en) 2014-04-09

Family

ID=44190361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009253729A Expired - Fee Related JP5465982B2 (en) 2009-11-05 2009-11-05 Admixture for hydraulic composition and its application

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5465982B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113321776B (en) * 2021-06-21 2023-08-25 山西宝路加交通科技有限公司 Mud-resistant polycarboxylate water reducer

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6016849A (en) * 1983-07-08 1985-01-28 信越化学工業株式会社 Drip-resistant cement mortar composition
US4654085A (en) * 1984-10-11 1987-03-31 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Additive for cementitious compositions
JP3566341B2 (en) * 1994-07-15 2004-09-15 信越化学工業株式会社 Mortar admixture for mechanical spraying
JPH09255395A (en) * 1996-03-19 1997-09-30 Shin Etsu Chem Co Ltd Run resistant cement mortal composition
WO2005105697A1 (en) * 2004-04-27 2005-11-10 Hercules Incorporated Tile cement mortars using water retention agents
JP4577521B2 (en) * 2006-08-01 2010-11-10 信越化学工業株式会社 Hydraulic composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011098851A (en) 2011-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5366550A (en) Latex modified cement-based thin set adhesive
US7588635B2 (en) Hydraulic composition
JP6169595B2 (en) Architectural composition comprising cellulose ether
KR970004050B1 (en) 3-alkoxy-2-hydroxypropyl derivatives of cellulose and use thereof in building compositions
JPH05201756A (en) Combination of additive to improve workability of water-containing mixture for building material
CN104837935A (en) Ready-mix joint compounds using non-uniformly substituted carboxymethylcellulose
EP2524960B1 (en) Admixture composition for a tile cement mortar and a tile cement mortar composition comprising the same
EP1511699A1 (en) Additive for hydraulically setting systems, the hydraulically setting mixtures and the use thereof
BRPI1102510B1 (en) modified dry mortar formulation and methods to manufacture a modified dry mortar formulation, and to improve the slip resistance of a dry mortar formulation
US9284222B2 (en) Mucilages for hydraulic setting compositions
JP5465982B2 (en) Admixture for hydraulic composition and its application
JP2010143787A (en) Admixture for hydraulic composition, and its application
KR20110082858A (en) Additive composition of skim coat mortar and skim coat mortar composition having the additive composition
JPH0144664B2 (en)
JPH09208287A (en) Cement mortal composition
JPH0313183B2 (en)
JPH0127989B2 (en)
US20190300432A1 (en) Use of cellulose ether compounds for increasing the open time and improving the wettability of cement-based mortars
JP3522109B2 (en) Inorganic water-based adhesive for building and construction method of building using the same
JPH1036162A (en) Gypsum-based composition
JPH05147996A (en) Cement mortar composition
JPH04367549A (en) Cement mortar composition
JPS592472B2 (en) Ceramic tile adhesive composition
KR20170014037A (en) Cement additive composition for construction and cement additive for construction including the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120330

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130325

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130717

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130730

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130918

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140107

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140123

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5465982

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees