JP5462616B2 - Sticky sticky note - Google Patents
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本発明は、剥離性粘着剤層を有するプラスチック製の粘着性付箋に関し、さらに詳しくは、水性ボールペンなどの水性インクに対して良好な親和性を有する筆記層と、貼り付けた後でも取り外すこともできる剥離性粘着剤層とを有するために、メモ用紙、マスキング材料、マーカー材料などに用いることができる、水性インク描画性に優れた粘着性付箋に関する。 The present invention relates to a plastic adhesive sticky note having a peelable adhesive layer, and more specifically, a writing layer having good affinity for aqueous ink such as an aqueous ball-point pen, and a sticky layer that can be removed even after being attached. The present invention relates to an adhesive sticky note having excellent water-based ink drawability that can be used for a note paper, a masking material, a marker material, and the like because it has a peelable adhesive layer that can be formed.
従来より、事務仕事等の際のメモ等に付箋が利用されている。この付箋は、一般的に、特許文献１のように略長方形の片状をなす紙片の長手方向一端側裏面に粘着剤層が設けられており、これを積層体とした単位で市販されている。そして、利用する場合に、一枚ずつ積層体から引き剥がして必要な箇所に貼付されるようになっている。
Conventionally, sticky notes have been used for memos and the like during office work. In general, the sticky note is provided with a pressure-sensitive adhesive layer on the back surface at one end in the longitudinal direction of a substantially rectangular piece of paper as in
事務作業の一つとして、保険や住宅の賃貸契約の契約書を作成する場合が挙げられる。具体的には、例えば保険営業員が契約書を作成し、契約者に署名、捺印を依頼する際、場所を明示するために、鉛筆で書類に直接書いて、知らせることが行われている。
しかし、これは営業員にとっても、時間と手間の浪費であり、契約者にとっても署名・捺印箇所の間違いは少なくなるものの、最後に鉛筆での筆記部分を消しゴムで消す必要が生じる。
これらを改善する手段として、紙を基材とした一般的な付箋を用いる方法があるが、一般的な付箋は、粘着剤の塗工面積が小さく、付箋紙を一枚ずつ剥がす時に基材のカールが発生するため、作業性が悪い。また、付箋紙を貼る前か後で、署名、捺印に関して、筆記具で記載する必要がある。
One example of office work is creating a contract for insurance or housing lease. Specifically, for example, when an insurance sales person prepares a contract and requests a contractor to sign and seal, in order to clearly indicate the place, the information is written directly on a document with a pencil and notified.
However, this is a waste of time and labor for the sales staff, and for the contractor, there are fewer mistakes in the signature and seal, but it is necessary to erase the writing part with a pencil at the end.
As a means to improve these, there is a method of using a general sticky note made of paper as a base material. However, a general sticky note has a small adhesive application area, and when the sticky paper is peeled off one by one, Since curling occurs, workability is poor. In addition, before or after sticky paper is attached, it is necessary to write the signature and seal with a writing instrument.
また、事務以外の作業の際にも付箋を用いると、作業の効率化を図れる場合が多い。
例えば、引っ越し時の荷物運搬作業が挙げられる。引っ越し業者は、引っ越し元で荷物の入った段ボールに、引っ越し先での設置場所、荷物の中身をマジック等の筆記具で記載する。この場合、荷物を送り届けた後の使用済みの段ボールは、廃棄しなければならない。引っ越し一件当たりの段ボール使用量は、数十個に及びコスト的に無駄が多い。また、環境配慮の観点からも、これは好ましくない。
これを改善する手段として、紙を基材とした一般的な付箋を用いれば、使用後は段ボールから剥がすことができる。しかし、一般的な付箋は、粘着剤の塗工面積が小さく、付箋紙を一枚ずつ剥がす時に基材のカールが発生するため、段ボールに付きにくく、時間と共に剥がれやすい。トラック等での荷物の輸送時には、段ボール間でのこすれ等のため、より剥がれやすくなる。また、一般的な付箋は、基材が無地であるため、荷物の設置場所等の情報を筆記具で書かなければならず、作業も繁雑である。
In addition, when sticky notes are used during work other than office work, work efficiency can often be improved.
For example, the load carrying work at the time of moving is mentioned. The mover writes the installation location at the move destination and the contents of the load with a writing instrument such as a magic on the cardboard containing the load at the move source. In this case, the used cardboard after delivering the package must be discarded. The amount of corrugated cardboard used per move is several tens and is costly. This is also not preferable from the viewpoint of environmental consideration.
As a means for improving this, if a general sticky note based on paper is used, it can be peeled off from the cardboard after use. However, a general sticky note has a small adhesive application area, and the base material curls when the sticky notes are peeled off one by one. Therefore, the sticky note is difficult to stick to the cardboard and easily peels off with time. When transporting luggage on a truck or the like, it becomes easier to peel off due to rubbing between cardboards. In addition, since a general sticky note has a plain base material, it is necessary to write information such as the installation location of the luggage with a writing instrument, and the work is complicated.
一方、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどの合成樹脂フィルムからなる封筒は、破れにくく、雨などの水分から内封物を守り、窓付き封筒や透明封筒を容易に製造することができるので、広く普及している。
このような目的に使用される合成樹脂フィルムは、粗面化インクをグラビヤ印刷などによって印刷することにより、マット加工され、ボールペンや鉛筆に対する筆記性（又は描画性）が与えられている。筆記性（描画性）を有する合成樹脂フィルムは、封筒のみならず、便箋や付箋としても、使用されている。
ところが、グラビヤ印刷用のインクの乾燥形式は、蒸発乾燥なので、溶剤として速乾性を有するトルエン、キシレン、ヘキサンなどが用いられ、樹脂としては、これらの溶剤に可溶な石灰ロジン、亜鉛ロジン、エステルガム、ギルソナイト、塩素化ポリプロピレン、マレイン酸樹脂などが用いられる。しかし、これらの樹脂は、親水性を有しないので、水性インクに対する親和性がなく、水性ボールペン、水性マーキングペン、筆ペンで筆記したり、水性インクのスタンプ台を用いて印字しようとすると、水性インクがはじいたり、水性インクがはじかないまでも、水性インクが付着した面を重ねることなく、乾燥するまで待つ必要があり、水性インクに対しては、実用性が乏しかった。合成樹脂フィルムよりなる封筒類や付箋の使用が拡大するにつれ、油性インクのみならず、水性インクに対しても親和性を有し、水性インク筆記具類を用いることができる水性インク筆記性合成樹脂フィルムよりなる封筒類や付箋の開発が求められるようになった。
On the other hand, envelopes made of synthetic resin films such as biaxially stretched polypropylene films are not easily torn, protect the inner envelope from moisture such as rain, and can easily manufacture envelopes with windows and transparent envelopes. ing.
A synthetic resin film used for such a purpose is matted by printing roughening ink by gravure printing or the like, and is provided with a writing property (or drawing property) for a ballpoint pen or a pencil. Synthetic resin films having writability (drawability) are used not only as envelopes but also as stationery and sticky notes.
However, the drying format of gravure printing ink is evaporation drying, so toluene, xylene, hexane, etc., which have quick drying properties, are used as the solvent. As the resin, lime rosin, zinc rosin, ester soluble in these solvents are used. Gum, gilsonite, chlorinated polypropylene, maleic resin and the like are used. However, since these resins do not have hydrophilicity, they have no affinity for water-based inks. When writing with a water-based ballpoint pen, water-based marking pen, brush pen, or printing using a water-based ink stamp stand, these resins are water-based. Even if the ink is not repelled or the water-based ink is not repelled, it is necessary to wait for the water-based ink to dry without overlapping the surface to which the water-based ink is attached. As the use of envelopes and sticky notes made of synthetic resin films expands, water-based ink-writing synthetic resin films that have affinity for not only oil-based inks but also water-based inks can be used. The development of more envelopes and sticky notes has come to be required.
従来の付箋の改良品として、特許文献２では、耐水性があり描画性が良好で、破れたり反り曲がったりしにくく、ほこりが飛散せず、これまで使用が困難であった水を使用する現場およびクリーンルーム等においても使用可能な付箋を提供するために、基材Ａの少なくとも一方の面に筆記層Ｂが設けられ、かつ、該筆記層Ｂまたは基材Ａの表面の少なくとも一部に剥離性粘着層Ｃが設けられた付箋であって、該基材Ａが、熱可塑性樹脂と、該熱可塑性樹脂に不活性な粒子および／または非相溶性樹脂とを含有する組成物からなり、空洞含有率が８体積％以上５０体積％以下で光線透過率が３０％以下のシートである、付箋が提案されている。
また、特許文献３では、水性ボールペン、水性マーキングペン、筆ペン、水性スタンプ台などの水性インクに対して良好な親和性を有する水性インク筆記性合成樹脂フィルム、並びに、該フィルムよりなり、これらの筆記具又はスタンプ台を用いて筆記又は印字することができる封筒、便箋及び付箋を提供するために、合成樹脂フィルムに、ポリビニルアルコールをコーティングしてなることを特徴とする水性インク筆記性合成樹脂フィルムや、該ポリビニルアルコールが無機充填剤を含有する水性インク筆記性合成樹脂フィルム、及び該水性インク筆記性合成樹脂フィルムよりなる付箋が提案されている。
しかしながら、従来から提案されたものは、性能的に十分ではなく、従って、情報の記入が容易で使いやすく、水性インクに対しても良好な親和性を有する水性インク筆記性（描画性）に優れ、且つどんな被着体であっても剥がれにくい粘着性付箋が望まれていた。
As an improvement of the conventional sticky note,
In
However, what has been proposed in the past is not sufficient in terms of performance. Therefore, it is easy to fill in information and is easy to use, and has excellent affinity for water-based ink (drawability) with good affinity for water-based ink. In addition, there has been a demand for an adhesive sticky note that is difficult to peel off on any adherend.
本発明の目的は、従来技術の問題点に鑑み、情報の記入が容易で使いやすく、水性インクに対しても良好な親和性を有する水性インク描画性に優れ、且つどんな被着体であっても剥がれにくい粘着性付箋を提供することにある。 In view of the problems of the prior art, the object of the present invention is to make it easy to fill in information and use it easily. It is to provide an adhesive sticky note that is difficult to peel off.
本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、基材シート（Ａ）の片面には、再貼着再剥離可能な粘着剤からなる粘着剤層（Ｂ）が塗布、形成され、一方、基材シート（Ａ）の他の片面には、顔料（ａ）と親水性樹脂（ｂ）と炭酸カルシウム（ｃ）と特定のシリカ粒子（ｄ）とを含む組成物からなる筆記層（Ｃ）が塗布、形成されてなる粘着性付箋とすると、水性インクに対する親和性が向上し、水性インク描画性を付与し得ることと、使いやすく、剥がれにくい粘着性付箋となることを見出した。それらの知見に基づいて、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have a pressure-sensitive adhesive layer (B) made of a pressure-sensitive adhesive that can be reattached and removed on one side of the base sheet (A). On the other hand, a composition comprising a pigment (a), a hydrophilic resin (b), calcium carbonate (c) and specific silica particles (d) on the other side of the base sheet (A). When the sticky sticky note is formed by applying and forming the writing layer (C), the affinity for water-based ink is improved, the water-based ink drawing property can be imparted, and the sticky sticky note is easy to use and difficult to peel off. I found out. Based on these findings, the present invention has been completed.
すなわち、本発明の第１の発明によれば、ポリエステルフィルムまたは二軸延伸されたポリプロピレンフィルムからなる基材シート（Ａ）の片面の少なくとも一部に、再貼着再剥離可能な粘着剤からなる粘着剤層（Ｂ）が塗布、形成され、且つ、基材シート（Ａ）の他の片面に、筆記層（Ｃ）が塗布、形成されてなる粘着性付箋であって、
筆記層（Ｃ）は、顔料（ａ）と親水性樹脂（ｂ）と平均粒径が０．３〜１０μｍの炭酸カルシウム（ｃ）と平均粒径が１〜１０μｍ、細孔容量が１５０〜３５０ｍｌ／１００ｇのシリカ粒子（ｄ）とを少なくとも含む組成物からなることを特徴とする粘着性付箋が提供される。
That is, according to 1st invention of this invention, it consists of an adhesive which can be reattached and peeled to at least one part of the single side | surface of the base material sheet (A) which consists of a polyester film or a biaxially stretched polypropylene film. A pressure-sensitive adhesive layer (B) is applied and formed, and a writing layer (C) is applied and formed on the other side of the base sheet (A).
The writing layer (C) has a pigment (a), a hydrophilic resin (b), calcium carbonate (c) having an average particle size of 0.3 to 10 μm, an average particle size of 1 to 10 μm, and a pore volume of 150 to 350 ml. There is provided an adhesive sticky note characterized by comprising a composition containing at least / 100 g of silica particles (d).
本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、筆記層（Ｃ）には、さらに、離型剤層（Ｄ）が塗布、形成されてなることを特徴とする粘着性付箋が提供される。
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、基材シート（Ａ）と粘着剤層（Ｂ）との界面に、アンカー層（Ｅ）が塗布、形成されてなることを特徴とする粘着性付箋が提供される。
According to a second aspect of the present invention, there is provided an adhesive sticky note according to the first aspect, wherein the writing layer (C) is further coated and formed with a release agent layer (D). Provided.
According to the third invention of the present invention, in the first invention, the anchor layer (E) is applied and formed at the interface between the base sheet (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B). An adhesive sticky note characterized by is provided.
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、親水性樹脂（ｂ）は、ポリアルキレングリコール系樹脂であることを特徴とする粘着性付箋が提供される。
さらに、本発明の第５の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、親水性樹脂（ｂ）は、ポリビニルピロリドン系樹脂であることを特徴とする粘着性付箋が提供される。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an adhesive sticky note characterized in that in any one of the first to third aspects, the hydrophilic resin (b) is a polyalkylene glycol resin. The
Furthermore, according to the fifth invention of the present invention, there is provided an adhesive sticky note characterized in that in any one of the first to third inventions, the hydrophilic resin (b) is a polyvinylpyrrolidone-based resin. .
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、基材シート（Ａ）は、透明または半透明であることを特徴とする粘着性付箋が提供される。
さらに、本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明において、前記粘着剤は、アクリル系粘着剤を含有するものであることを特徴とする粘着性付箋が提供される。
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided an adhesive sticky note characterized in that in any one of the first to fifth aspects, the base sheet (A) is transparent or translucent. .
Furthermore, according to the seventh invention of the present invention, there is provided an adhesive sticky note, characterized in that in any one of the first to sixth inventions, the pressure-sensitive adhesive contains an acrylic pressure-sensitive adhesive. The
本発明の第８の発明によれば、第２の発明において、離型剤層（Ｄ）は、ポリビニルアルコールの変性体からなることを特徴とする粘着性付箋が提供される。
また、本発明の第９の発明によれば、第３の発明において、アンカー層（Ｅ）は、ゴム系のアンカー剤を含むことを特徴とする粘着性付箋が提供される。
さらに、本発明の第１０の発明によれば、第１〜９のいずれかの発明において、粘着性付箋は、積層されて積層体を形成していることを特徴とする粘着性付箋が提供される。
According to an eighth aspect of the present invention, there is provided an adhesive sticky note in the second aspect , wherein the release agent layer (D) is made of a modified polyvinyl alcohol.
According to the ninth aspect of the present invention, there is provided an adhesive sticky note in the third aspect , wherein the anchor layer (E) includes a rubber-based anchor agent.
Furthermore, according to a tenth aspect of the present invention, there is provided an adhesive sticky note according to any one of the first to ninth aspects, wherein the sticky sticky note is laminated to form a laminate. The
本発明の粘着性付箋によれば、第１の発明においては、水性インクに対する親和性が向上して、水性インク描画性に優れ、且つ、付箋紙の剥がし時にカールが発生せずに、使いやすく、被着体の必要な箇所に貼付すると、剥がれにくいという効果を発揮する。 According to the adhesive sticky note of the present invention, in the first invention, the affinity for water-based ink is improved, the water-based ink drawing property is excellent, and curling does not occur when the sticky note is peeled off, and it is easy to use When it is attached to a required part of the adherend, it exerts an effect that it is difficult to peel off.
本発明の第２の発明においては、筆記層（Ｃ）には、筆記具で容易に選択できる文字および／または図形が印刷されていることを特徴とする粘着性付箋であるので、例えば、被着体が書類の場合は書類の署名および／または捺印箇所等、被着体が引越しに用いるダンボールの場合は荷物の設置場所および／または荷物の中身等、および被着体が建築現場での建築物各部の場合は材料の不良箇所の明示部分及び不良箇所に該当する設計図面番号の記載場所等が印刷されていることにより、前記各情報を筆記具等で容易に選択でき、しかも、従来の粘着剤が剥がれ易い被着体である建築構造体または段ボール等への貼り付き性が良好であり、経時後も剥がれが発生する事がなく、段ボール等の被着体の保護及び再利用化並びに作業の効率化および費用の削減等を達成できるという効果がある。
また、本発明の第３の発明においては、筆記層（Ｃ）には、さらに、離型剤層（Ｄ）が塗布、形成されてなることを特徴とするので、粘着性付箋は、ブロッキング防止性に優れ、背面の引き剥がし力が低減されるという効果がある。
さらに、本発明の第４の発明においては、基材シート（Ａ）と粘着剤層（Ｂ）との界面に、アンカー層（Ｅ）が塗布、形成されてなることを特徴とするので、粘着性付箋は、基材シート（Ａ）と粘着剤層（Ｂ）との親和性が向上するという効果がある。
In the second invention of the present invention, since the writing layer (C) is an adhesive sticky note in which characters and / or figures that can be easily selected with a writing instrument are printed, If the body is a document, the signature and / or seal of the document, etc. If the adherend is a cardboard used for moving, the location of the luggage and / or the contents of the luggage, etc., and the adherend is a building on the construction site In the case of each part, the above-mentioned information can be easily selected with a writing instrument, etc., by clearly indicating the defective part of the material and the location of the design drawing number corresponding to the defective part. Good adherence to building structures or cardboard, etc., which is an adherend that is easily peeled off, and does not peel off over time, and protects and reuses the adherend such as cardboard Efficiency and There is an effect that the reduction, etc. of use can be achieved.
In the third invention of the present invention, the adhesive layer is further formed by coating and forming a release agent layer (D) on the writing layer (C). It has excellent properties and has an effect that the peeling force on the back surface is reduced.
Furthermore, in the fourth invention of the present invention, the anchor layer (E) is applied and formed at the interface between the base sheet (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B). The sex tag has an effect of improving the affinity between the base sheet (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B).
本発明の第５の発明においては、親水性樹脂（ｂ）は、ポリアルキレングリコール系樹脂であることを特徴とするので、粘着性付箋は、水性インクの吸収が生じ、水性インク描画性が向上するという効果がある。
また、本発明の第６の発明においては、親水性樹脂（ｂ）は、ポリビニルピロリドン系樹脂であることを特徴とするので、粘着性付箋は、水性インクの速乾性に優れるという効果がある。
In the fifth aspect of the present invention, the hydrophilic resin (b) is a polyalkylene glycol-based resin, so that the sticky sticky note absorbs water-based ink and improves water-based ink drawing performance. There is an effect of doing.
In the sixth invention of the present invention, the hydrophilic resin (b) is a polyvinyl pyrrolidone resin, so that the sticky sticky note has an effect of being excellent in quick-drying property of the water-based ink.
また、本発明の第７の発明においては、基材シート（Ａ）は、透明または半透明であることを特徴とするので、粘着性付箋は、被着体、例えば下地等を目視で確認することができ、正確な場所の明示が可能であり、貼った付箋を取り外さなくても書類の内容の確認が可能であるという効果がある。
さらに、本発明の第８の発明においては、前記粘着剤は、アクリル系粘着剤を含有するものであることを特徴とするので、粘着性付箋は、被着体への糊残りがなく、繰り返し使用が可能であるという効果がある。
In the seventh invention of the present invention, since the base sheet (A) is transparent or translucent, the adhesive sticky note visually confirms the adherend, for example, the groundwork. It is possible to specify the exact location, and it is possible to confirm the content of the document without removing the attached sticky note.
Furthermore, in the eighth invention of the present invention, the pressure-sensitive adhesive contains an acrylic pressure-sensitive adhesive. Therefore, the adhesive sticky note has no adhesive residue on the adherend and is repeatedly There is an effect that it can be used.
本発明の第９の発明においては、前記文字および／または図形は、書類の署名箇所および／または捺印箇所を示すものであることを特徴とするので、粘着性付箋は、例えば、契約書類の作成時に署名、捺印箇所を的確に明示でき、被着体への貼り付き性も良好であるため著しい作業の効率化を達成できるという効果がある。
また、本発明の第１０の発明においては、前記文字および／または図形は、荷物の設置場所および／または荷物の中身を示すものであることを特徴とするので、粘着性付箋は、例えば、引っ越し作業時に荷物の設置場所、中身の情報を筆記具等で容易に選択でき、作業の効率化と段ボールの再利用化を達成できるという効果がある。
さらに、本発明の第１１の発明においては、前記文字および／または図形は、材料の不良箇所部分および／または不良箇所に該当する設計図面番号の記載場所を示すものであることを特徴とするので、粘着性付箋は、例えば、建築現場での検査時に、不良箇所を的確に明示でき、被着体への貼り付き性も良好であるため、作業の効率化と工程費用の削減を達成できるという効果がある。
In the ninth invention of the present invention, the character and / or figure indicates a signature part and / or a stamp part of the document. At times, signatures and seals can be clearly specified, and the adherence to the adherend is good, so that there is an effect that remarkable work efficiency can be achieved.
In the tenth aspect of the present invention, the character and / or figure indicates the location of the luggage and / or the contents of the luggage. It is possible to easily select the location of the luggage and the content information with a writing tool or the like at the time of work, and to achieve the work efficiency and the reuse of the cardboard.
Furthermore, in the eleventh aspect of the present invention, the characters and / or figures indicate a defective portion of the material and / or a place where the design drawing number corresponding to the defective portion is described. , Adhesive sticky notes, for example, can clearly indicate the defective part at the time of inspection at the construction site, and the sticking property to the adherend is also good, so that it is possible to achieve work efficiency and reduction of process costs effective.
本発明の第１２の発明においては、離型剤層（Ｄ）は、ポリビニルアルコールの変性体からなることを特徴とするので、粘着性付箋は、特に、ブロッキング防止性に優れ、背面の引き剥がし力が低減されるという効果がある。
また、本発明の第１３の発明においては、アンカー層（Ｅ）は、ゴム系のアンカー剤を含むことを特徴とするので、粘着性付箋は、特に、基材シート（Ａ）と粘着剤層（Ｂ）との親和性が向上するという効果がある。
さらに、本発明の第１４の発明においては、粘着性付箋は、積層されて積層体を形成していると特定しているので、実用性が向上した粘着性付箋であるという効果がある。
In the twelfth aspect of the present invention, the release agent layer (D) is characterized by comprising a modified body of polyvinyl alcohol. Therefore, the adhesive sticky note is particularly excellent in anti-blocking property, and the back surface is peeled off. There is an effect that power is reduced.
In the thirteenth aspect of the present invention, the anchor layer (E) contains a rubber-based anchor agent, so that the sticky sticky note is particularly composed of the base sheet (A) and the adhesive layer. There is an effect that the affinity with (B) is improved.
Furthermore, in the fourteenth aspect of the present invention, since the adhesive sticky note is specified as being laminated to form a laminated body, there is an effect that the sticky sticky note has improved practicality.
本発明の粘着性付箋（以下、単に「付箋」とも言う。）は、ポリエステルフィルムまたは二軸延伸されたポリプロピレンフィルムからなる基材シート（Ａ）の片面の少なくとも一部に、再貼着再剥離可能な粘着剤からなる粘着剤層（Ｂ）が塗布、形成され、且つ、基材シート（Ａ）の他の片面に、筆記層（Ｃ）が塗布、形成されてなる粘着性付箋であって、
筆記層（Ｃ）は、顔料（ａ）と親水性樹脂（ｂ）と平均粒径が０．３〜１０μｍの炭酸カルシウム（ｃ）と平均粒径が１〜１０μｍ、細孔容量が１５０〜３５０ｍｌ／１００ｇのシリカ粒子（ｄ）とを少なくとも含む組成物からなることを特徴とするものである。そして、好ましい態様として、筆記層（Ｃ）には、筆記具で容易に選択できる文字および／または図形が印刷されていること、また、筆記層（Ｃ）には、さらに、離型剤層（Ｄ）が塗布、形成されてなること、さらに、基材シート（Ａ）と粘着剤層（Ｂ）との界面に、アンカー層（Ｅ）が塗布、形成されてなることを特徴とするものである。
以下、本発明の粘着性付箋について、項目毎に、詳細に説明する。
The adhesive sticky note of the present invention (hereinafter also simply referred to as “sticky note”) is reattached and peeled onto at least a part of one side of a substrate sheet (A) made of a polyester film or a biaxially stretched polypropylene film. An adhesive sticky note in which a pressure-sensitive adhesive layer (B) made of a possible pressure-sensitive adhesive is applied and formed, and a writing layer (C) is applied and formed on the other side of the base sheet (A). ,
The writing layer (C) has a pigment (a), a hydrophilic resin (b), calcium carbonate (c) having an average particle size of 0.3 to 10 μm, an average particle size of 1 to 10 μm, and a pore volume of 150 to 350 ml. It consists of a composition containing at least / 100 g of silica particles (d). And as a preferable aspect, the character and / or figure which can be easily selected with a writing instrument are printed on the writing layer (C), and the release layer (D) is further added to the writing layer (C). ) Is applied and formed, and the anchor layer (E) is applied and formed at the interface between the base sheet (A) and the pressure-sensitive adhesive layer (B). .
Hereinafter, the adhesive sticky note of the present invention will be described in detail for each item.
１．基材シート（Ａ）
本発明の粘着性付箋に使用される基材シート（Ａ）としては、紙、プラスチックフィルムまたは布等を使用することができるが、好ましくはプラスチックフィルムであり、より好ましくはポリエステルフィルムまたは二軸延伸されたポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰと略称することもある。）である。
基材シート（Ａ）の厚みは、２５〜１２５μｍであることが、遮光性、取り扱い性の点で好ましい。
1. Base sheet (A)
As the base sheet (A) used for the adhesive sticky note of the present invention, paper, plastic film or cloth can be used, preferably a plastic film, more preferably a polyester film or biaxial stretching. Polypropylene film (hereinafter sometimes abbreviated as OPP).
The thickness of the base sheet (A) is preferably 25 to 125 μm from the viewpoint of light shielding properties and handleability.
紙としては、例えば、上質紙、色上質紙、中質紙、アート紙、コート紙、ケント紙、ノンカーボン紙、模造紙等が挙げられる。これら紙は、あくまでも例であって、基材の種類としては、これに限定されるものではない。 Examples of the paper include high-quality paper, color high-quality paper, medium-quality paper, art paper, coated paper, Kent paper, non-carbon paper, and imitation paper. These papers are merely examples, and the types of base materials are not limited to these.
また、プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタン等を任意の方法で成型したものを用いることができる。ポリプロピレン系フィルムは、優れた透明性、光沢性等の光学特性、引張特性、ヤング率に代表される機械特性、実質上の無毒性及び無臭性等の特性を備えているため、好ましい。
前記プラスチックフィルムは、透明または半透明であるものが好ましい。被着体、例えば下地等を、目視で確認することができるので、正確な場所の明示が可能である、貼った付箋を取り外さなくても、書類の内容の確認が可能である等のためである。
透明または半透明であるプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリウレタン等を任意の方法で成型したものを用いることができる。
これらプラスチックフィルムは、あくまでも例であって、基材の種類としては、これに限定されるものではない。また、実際の作業では、黒色等の油性ペンを使用する場合もあるが、鉛筆等を使用した場合の描画性を考慮して、上記フィルムの片面を、凹凸面処理等したものを用いることもできる。
Moreover, as a plastic film, what shape | molded the polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate (PET), polystyrene, polyamide, polyurethane etc. by arbitrary methods can be used, for example. Polypropylene films are preferred because they have excellent optical properties such as transparency and gloss, tensile properties, mechanical properties represented by Young's modulus, and substantially non-toxic and odorless properties.
The plastic film is preferably transparent or translucent. Because the adherend, such as the substrate, can be visually confirmed, it is possible to specify the exact location, and it is possible to confirm the contents of the document without removing the sticky notes. is there.
As the transparent or translucent plastic film, for example, a film obtained by molding polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate (PET), polyurethane, or the like by any method can be used.
These plastic films are merely examples, and the type of the substrate is not limited thereto. In actual work, an oil-based pen such as black may be used. However, in consideration of the drawability when a pencil or the like is used, one surface of the film may be processed with an uneven surface. it can.
布としては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、レーヨン等を材料とした糸を織った繊維を、ポリエチレン等の樹脂で片面または両面ラミネート処理したものが挙げられる。これら布は、あくまでも例であって、基材の種類としては、これに限定されるものではない。 Examples of the cloth include a fiber obtained by woven yarn made of polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate (PET), rayon or the like, and one-sided or double-sided laminated with a resin such as polyethylene. These cloths are only examples, and the types of base materials are not limited to these.
基材シートは、離型剤加工したものであってもよい。
また、基材シートは、端部が曲がったり、丸まったりしない程度の剛性を有し、薄く、できれば巻回できる柔軟性のあるものが好ましい。
基材シートの形状は、目的に応じて適宜自由に形成できる。例えば、四角形の他に、円形、楕円形、多角形、矢印型など自由に形成できる。
The base sheet may be processed with a release agent.
In addition, the base sheet preferably has a rigidity that does not bend or curl at the end, is thin, and is flexible so that it can be wound if possible.
The shape of a base material sheet can be freely formed suitably according to the objective. For example, in addition to a rectangle, a circle, an ellipse, a polygon, an arrow shape, and the like can be freely formed.
２．粘着剤層（Ｂ）
（１）粘着剤の原料
本発明の粘着性付箋に使用される粘着剤層（Ｂ）の粘着剤としては、被着体への糊残りがなく、繰り返し使用が可能等の特性が要求されるため、アクリル系粘着剤が最適である。アクリル系粘着剤の中でも、溶剤型アクリル粘着剤及びアクリルエマルジョン型粘着剤（水系）が好適に用いられる。アクリル系粘着剤は、ポリ（メタ）アクリル酸エステルとタッキファイヤーを主成分とする組成物である。
2. Adhesive layer (B)
(1) Raw material for pressure-sensitive adhesive The pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer (B) used in the pressure-sensitive adhesive tag of the present invention is required to have properties such that there is no adhesive residue on the adherend and it can be used repeatedly. Therefore, an acrylic pressure-sensitive adhesive is optimal. Among the acrylic pressure-sensitive adhesives, solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesives and acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesives (water-based) are preferably used. The acrylic pressure-sensitive adhesive is a composition mainly composed of poly (meth) acrylic acid ester and tackifier.
溶剤型アクリル粘着剤の主成分であるポリ（メタ）アクリル酸エステルを形成する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル等が挙げられる。これら単量体は、あくまでも例であって、種類としてはこれに限定されるものではない。これら単量体は、単独で用いても良く、２種以上併用してもよい。これらのポリ（メタ）アクリル酸エステルは、トルエン、酢酸エチル等の溶剤中でのラジカル重合法等の公知な方法で製造することができる。 Examples of the monomer that forms the poly (meth) acrylate ester, which is the main component of the solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive, include, for example, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ( Examples include pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. These monomers are merely examples, and the types are not limited thereto. These monomers may be used alone or in combination of two or more. These poly (meth) acrylic acid esters can be produced by a known method such as a radical polymerization method in a solvent such as toluene or ethyl acetate.
アクリルエマルジョン型粘着剤の主成分であるアクリルエマルジョンの原料となる単量体としては、上記の溶剤型アクリル粘着剤の場合と同様のものが使用できる。これら単量体は、単独で用いても良く、２種以上併用してもよい。これらの重合体は、水中での乳化重合法等の公知な方法で製造できる。 As the monomer used as the raw material for the acrylic emulsion which is the main component of the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive, the same monomers as those for the solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive can be used. These monomers may be used alone or in combination of two or more. These polymers can be produced by a known method such as an emulsion polymerization method in water.
本発明の粘着性付箋に使用される粘着剤層（Ｂ）のタッキファイヤーとしては、例えば、ロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂、石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロンインデン樹脂等が挙げられる。
これらタッキファイヤーは、あくまでも例であって、種類としては、これに限定されるものではない。これらは、単独で用いても良く、２種以上併用してもよい。なお、本発明で用いられる粘着剤には、性能上充分であれば、これらのタッキファイヤーを必ずしも配合する必要はない。
Examples of the tackifier for the pressure-sensitive adhesive layer (B) used in the adhesive sticky note of the present invention include rosin, rosin derivatives, terpene resins, petroleum resins, alkylphenol resins, xylene resins, coumarone indene resins and the like. .
These tackifiers are merely examples, and the types are not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more. The pressure-sensitive adhesive used in the present invention does not necessarily contain these tackifiers as long as the performance is sufficient.
本発明の付箋に使用される粘着剤には、その他必要に応じて、酸化防止剤等の劣化防止剤、炭酸カルシウム、タルク等の無機フィラーを添加することができる。 If necessary, the pressure-sensitive adhesive used in the sticky note of the present invention can be added with an anti-degradation agent such as an antioxidant, and an inorganic filler such as calcium carbonate and talc.
（２）形成方法
粘着剤層（Ｂ）の形成方法としては、粘着剤を塗工すればよく、粘着剤の塗工方法としては、グラビア塗工が好適である。
塗工システムとしては、例えば、ダイレクトグラビアコーター、リバースグラビアコーター、オフセットグラビアコーター等が挙げられる。塗工実施上、必要ならば、溶剤または水で粘着剤組成物の粘度を、適宜調整することが望ましい。
(2) Formation method As a formation method of an adhesive layer (B), what is necessary is just to apply an adhesive, and gravure coating is suitable as an application method of an adhesive.
Examples of the coating system include a direct gravure coater, a reverse gravure coater, and an offset gravure coater. If necessary, it is desirable to appropriately adjust the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition with a solvent or water.
３．筆記層（Ｃ）
（１）筆記層（Ｃ）の構成
本発明の粘着性付箋は、粘着剤層（Ｂ）が塗布、形成された基材シート（Ａ）の片面とは別の片面に、顔料（ａ）と親水性樹脂（ｂ）と炭酸カルシウム（ｃ）とシリカ粒子（ｄ）とを少なくとも含む組成物からなる筆記層（Ｃ）が塗布、形成されることに最大の特徴がある。本発明の粘着性付箋に、この筆記層（Ｃ）を設けることにより、特に水性インクに対する描画性が向上する。
本発明における筆記層（Ｃ）とは、鉛筆、ボールペン、水性・油性サインペンなどの一般的な筆記道具を用いた場合に、その表面に記載が可能である層をいう。
3. Writing layer (C)
(1) Structure of writing layer (C) The adhesive sticky note of the present invention has a pigment (a) on one side different from one side of the base sheet (A) coated and formed with the adhesive layer (B). The greatest feature is that a writing layer (C) made of a composition containing at least the hydrophilic resin (b), calcium carbonate (c) and silica particles (d) is applied and formed. By providing this writing layer (C) on the adhesive sticky note of the present invention, the drawing property especially for water-based ink is improved.
The writing layer (C) in the present invention refers to a layer that can be written on the surface when a general writing tool such as a pencil, a ballpoint pen, or an aqueous / oil-based sign pen is used.
本発明においては、特に、水性ボールペン、水性マーキングペン、筆ペンなどで筆記したり、水性インク描画性に優れるために、筆記層（Ｃ）は、顔料（ａ）と親水性樹脂（ｂ）と炭酸カルシウム（ｃ）とシリカ粒子（ｄ）とを少なくとも含む組成物からなる。
上記組成物に用いられる顔料（ａ）は、特に限定されないが、適宜所望の色相にするために、公知の顔料が用いられ、例えば、有機白色顔料、赤色顔料、黄色顔料、橙色顔料などが用いられる。また、その配合量も、特に限定されず、適宜所望の色相にするために、適宜用いられる。さらに、顔料（ａ）の替わりに、染色剤などを用いてもよいし、或いは顔料（ａ）と染色剤などを併用してもよい。
In the present invention, in particular, the writing layer (C) is composed of a pigment (a) and a hydrophilic resin (b) in order to write with a water-based ballpoint pen, a water-based marking pen, a brush pen, etc. It consists of a composition containing at least calcium carbonate (c) and silica particles (d).
The pigment (a) used in the composition is not particularly limited, but a known pigment is used to appropriately obtain a desired hue. For example, an organic white pigment, a red pigment, a yellow pigment, and an orange pigment are used. It is done. Moreover, the compounding quantity is not specifically limited, In order to make it a desired hue suitably, it is used suitably. Furthermore, instead of the pigment (a), a staining agent or the like may be used, or the pigment (a) and a staining agent may be used in combination.
また、上記組成物に用いられる親水性樹脂（ｂ）としては、水溶性樹脂でもよく、特に限定されないが、その具体例として、天然高分子としては、プルラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の繊維素誘導体が挙げられ、合成高分子としては、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエステル、ポリジオキソラン等が挙げられる。これらの中でも好ましいのは、ポリアルキレングリコールとポリビニルピロリドンである。親水性樹脂（ｂ）として、ポリアルキレングリコールを用いると、水性インク描画性が向上し、また、ポリビニルピロリドンを用いると、水性インクの速乾性に優れる。 The hydrophilic resin (b) used in the composition may be a water-soluble resin, and is not particularly limited. Specific examples thereof include pullulan, methylcellulose, ethylcellulose, and hydroxypropylcellulose. Examples of the synthetic polymer include sodium polyacrylate, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyalkylene glycol, polyethylene oxide, polyester, and polydioxolane. Among these, polyalkylene glycol and polyvinyl pyrrolidone are preferable. When polyalkylene glycol is used as the hydrophilic resin (b), the water-based ink drawing property is improved, and when polyvinyl pyrrolidone is used, the quick drying property of the water-based ink is excellent.
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまたはランダム共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体等が挙げられ、好ましくは、アルキレン基の炭素数が２〜６で、アルキレン基のエチレン基の割合は５０モル％以上のものが挙げられ、これらのうち最も好ましいものはポリエチレングリコールである。
また、ポリビニルピロリドンは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを重合した高分子化合物であって、通常、平均分子量が約８０００〜３００万の範囲のものを用いることができる。
ポリビニルピロリドンとして、具体的には、第一工業製薬（株）製の商品名：「ピッツコール Ｋ−３０」（Ｋ値：２７〜３３）、「ピッツコール Ｋ−９０」（Ｋ値：８８〜９６）、日本触媒（株）社製の商品名：「ポリビニルピロリドンＫ−３０」（Ｋ値：２７〜３３）、「ポリビニルピロリドンＫ−８５」（Ｋ値：８４〜８８）、ＢＡＳＦジャパン社製の商品名：ルビテック（Ｌｕｖｉｔｅｃ）Ｋ１７（Ｋ値：１５．０〜１９．０、低分子量）、Ｋ３０（Ｋ値２７．０〜３３．０）、Ｋ８０（Ｋ値７４．０〜８２．０）、Ｋ８５（Ｋ値８４．０〜８８．０）、Ｋ９０（Ｋ値８８．０〜９２．０）、Ｋ９０ＨＭ（Ｋ値９２．０〜９６．０、高分子量）や、ＩＳＰ社製の商品名：「ＰＶＰ Ｋ−３０」、商品名「ＰＶＰ Ｋ−１５」などを例示できる。なお、平均分子量が大きくなると、それ自身の粘度が大きくなり、インキ組成物の粘度上昇を伴うため、Ｋ値が８８以下のものが好ましく、Ｋ値が３３以下のものがより好ましい。ここで、Ｋ値とは、ポリビニルピロリドンの分子量の目安となる粘性特性値であり、粘度測定値（２５℃）からＦｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの式により求めることができる。
Examples of the polyalkylene glycol (PAG) include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polyhexamethylene glycol, a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, a block or random copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran, and the like. Preferably, the alkylene group has 2 to 6 carbon atoms, and the proportion of the ethylene group in the alkylene group is 50 mol% or more. Among these, polyethylene glycol is the most preferable.
Polyvinylpyrrolidone is a polymer compound obtained by polymerizing N-vinyl-2-pyrrolidone, and those having an average molecular weight in the range of about 8000 to 3 million can be used.
Specific examples of polyvinyl pyrrolidone include trade names: “Pittskol K-30” (K value: 27 to 33) and “Pittskol K-90” (K value: 88 to 80) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 96), trade names manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: “Polyvinylpyrrolidone K-30” (K value: 27 to 33), “Polyvinylpyrrolidone K-85” (K value: 84 to 88), manufactured by BASF Japan Ltd. Product names: Lubitec K17 (K value: 15.0 to 19.0, low molecular weight), K30 (K value 27.0 to 33.0), K80 (K value 74.0 to 82.0) , K85 (K value 84.0 to 88.0), K90 (K value 88.0 to 92.0), K90HM (K value 92.0 to 96.0, high molecular weight), and trade names made by ISP : “PVP K-30”, trade name “PVP K-15”, etc. Yes. When the average molecular weight is increased, the viscosity of the ink composition itself is increased and the viscosity of the ink composition is increased. Therefore, the K value is preferably 88 or less, and the K value is more preferably 33 or less. Here, the K value is a viscosity characteristic value that is a measure of the molecular weight of polyvinylpyrrolidone, and can be obtained from the measured viscosity value (25 ° C.) according to the Fikenscher equation.
また、親水性樹脂（ｂ）の含有量は、上記組成物全体１００重量部に対して、２〜２０重量部であることが好ましい。この含有量が２重量部より少ない場合には、水性インクとの親和性が充分ではなく、描画性が劣り、一方、２０重量部を超える場合は、基材シート（Ａ）への密着性が充分でない。 Moreover, it is preferable that content of hydrophilic resin (b) is 2-20 weight part with respect to 100 weight part of the said whole composition. When the content is less than 2 parts by weight, the affinity with the water-based ink is not sufficient and the drawing property is inferior. On the other hand, when the content exceeds 20 parts by weight, the adhesion to the substrate sheet (A) is poor. Not enough.
さらに、上記組成物に用いられる炭酸カルシウム（ｃ）は、平均粒径が０．３〜１０μｍであることが好ましい。平均粒径が０．３μｍより小さい場合は、形成される筆記層（Ｃ）における描画性が劣り、一方、１０μｍより大きい場合は、基材（Ａ）の表面の凹凸の程度が過剰に大きくなるため、筆記具で書きにくくなり、問題がある。
尚、炭酸カルシウム（ｃ）の粒径は、レーザ回折・散乱法により測定された個数平均粒子径である。
このような炭酸カルシウム（ｃ）は、表面粗面化物質として機能し、基材シート（Ａ）の表面を粗面化する。このことにより、基材シート（Ａ）と、筆記用具のインキやカーボン粒子との密着性が上がり、フィルムに好ましい描画性が付与される。
Furthermore, it is preferable that the average particle diameter of the calcium carbonate (c) used for the said composition is 0.3-10 micrometers. When the average particle size is smaller than 0.3 μm, the drawing property in the formed writing layer (C) is inferior. On the other hand, when it is larger than 10 μm, the degree of unevenness on the surface of the substrate (A) becomes excessively large. Therefore, it becomes difficult to write with a writing instrument, and there is a problem.
The particle size of calcium carbonate (c) is the number average particle size measured by a laser diffraction / scattering method.
Such calcium carbonate (c) functions as a surface roughening substance and roughens the surface of the base sheet (A). As a result, the adhesion between the base sheet (A) and the ink and carbon particles of the writing instrument is increased, and preferable drawing properties are imparted to the film.
また、炭酸カルシウム（ｃ）の含有量は、上記組成物全体１００重量部に対して、１〜３０重量部であることが好ましい。この含有量が１重量部より少ない場合には、筆記用具のインキやカーボン粒子との密着性が充分ではなく、一方、３０重量部を超える場合は、基材シート（Ａ）への接着性が充分ではない。
さらに、上記組成物に用いられる炭酸カルシウム（ｃ）の替わりに、例えば、無機粒子として、ゼオライト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンなどや、有機粒子として、メラミン系樹脂やベンゾグアナミン系樹脂、尿素系樹脂、ナイロン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シリコン系樹脂などを用いてもよいし、或いは炭酸カルシウム（ｃ）と併用してもよい。
Moreover, it is preferable that content of calcium carbonate (c) is 1-30 weight part with respect to 100 weight part of the said whole composition. When this content is less than 1 part by weight, the adhesion of the writing instrument with ink and carbon particles is not sufficient, while when it exceeds 30 parts by weight, the adhesion to the base sheet (A) is poor. Not enough.
Furthermore, instead of calcium carbonate (c) used in the above composition, for example, as inorganic particles, zeolite, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, etc., as organic particles, melamine resin, benzoguanamine resin, urea system, etc. Resin, nylon resin, acrylic resin, polystyrene resin, silicon resin, or the like may be used, or may be used in combination with calcium carbonate (c).
また、上記組成物に用いられるシリカ粒子（ｄ）としては、平均粒径が１〜１０μｍ、細孔容量が１５０〜３５０ｍｌ／１００ｇのシリカ微粒子であることが好ましい。平均粒径が１μｍより小さい場合は、形成される筆記層（Ｃ）における描画性が劣り、一方、１０μｍより大きい場合は、基材（Ａ）の表面の凹凸の程度が過剰に大きくなるため、筆記具で書きにくくなり、問題がある。
また、細孔容量が１５０ｍｌ／１００ｇより小さい場合は、水性インクが筆記層に吸収されるまでに時間がかかり、速乾性が十分ではないことがあり、一方、３５０ｍｌ／１００ｇより大きい場合は、油性インクが筆記層でゲル化することがある。
尚、シリカ粒子（ｄ）の平均粒径は、レーザ回折・散乱法により測定された個数平均粒子径である。また、シリカ粒子（ｄ）の細孔容量は、ＢＥＴ法により測定された値である。
シリカ粒子としては、例えば、「ゲルタイプシリカ ＡＺシリーズ」（東新化成株式会社製）、「ゲルタイプシリカ ＡＹシリーズ」（東新化成株式会社製）、「ニップシール」（東新化成株式会社製）などが挙げられる。
The silica particles (d) used in the composition are preferably silica fine particles having an average particle diameter of 1 to 10 μm and a pore volume of 150 to 350 ml / 100 g. When the average particle size is smaller than 1 μm, the drawing property in the writing layer (C) to be formed is inferior. On the other hand, when it is larger than 10 μm, the degree of unevenness on the surface of the substrate (A) becomes excessively large. There is a problem because it becomes difficult to write with writing instruments.
When the pore volume is smaller than 150 ml / 100 g, it takes time until the water-based ink is absorbed by the writing layer, and quick drying may not be sufficient. On the other hand, when the pore volume is larger than 350 ml / 100 g, Ink may gel in the writing layer.
The average particle diameter of the silica particles (d) is the number average particle diameter measured by a laser diffraction / scattering method. The pore volume of the silica particles (d) is a value measured by the BET method.
Examples of the silica particles include “gel type silica AZ series” (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd.), “gel type silica AY series” (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd.), and “nip seal” (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd.). Etc.
また、シリカ粒子（ｄ）の含有量は、上記組成物全体１００重量部に対して、１〜３０重量部であることが好ましい。この含有量が１重量部より少ない場合には、筆記用具のインキやカーボン粒子との密着性が充分ではなく、一方、３０重量部を超える場合は、基材シート（Ａ）への接着性が充分ではない。 Moreover, it is preferable that content of a silica particle (d) is 1-30 weight part with respect to 100 weight part of the said whole composition. When this content is less than 1 part by weight, the adhesion of the writing instrument with ink and carbon particles is not sufficient, while when it exceeds 30 parts by weight, the adhesion to the base sheet (A) is poor. Not enough.
また、上記組成物には、顔料（ａ）、親水性樹脂（ｂ）、炭酸カルシウム（ｃ）、シリカ粒子（ｄ）以外に、樹脂バインダーや溶剤を含有してもよく、樹脂バインダーを含有することが好ましい。
上記組成物に用いられる樹脂バインダーとしては、基材シート（Ａ）との接着性を有していれば何を用いてもよく、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが用いられ、ポリウレタン系樹脂が好ましい。
上記溶剤としては、特に限定されず、公知の溶剤が用いられ、例えば、アルコールやトルエンなどが用いられる。
In addition to the pigment (a), the hydrophilic resin (b), the calcium carbonate (c), and the silica particles (d), the composition may contain a resin binder or a solvent, or a resin binder. It is preferable.
Any resin binder may be used as long as it has adhesiveness to the base sheet (A), such as a polyester resin, a polyurethane resin, a polyacrylic resin, and a polyolefin resin. Etc. are used, and polyurethane resins are preferred.
It does not specifically limit as said solvent, A well-known solvent is used, For example, alcohol, toluene, etc. are used.
筆記層（Ｃ）を、基材シート（Ａ）の片面に設ける方法としては、基材シート（Ａ）の表面に、顔料（ａ）と親水性樹脂（ｂ）と炭酸カルシウム（ｃ）、シリカ粒子（ｄ）とを少なくとも含有する上記組成物を、グラビアコーター、リバース・キス・コーター、リバースロールコーター、多層カーテンコーター、バーコーター、エアドクターなど通常のコート用装置を用いて塗布する方法が挙げられるが、筆記層（Ｃ）を設ける方法は、これらに限定されない。 As a method of providing the writing layer (C) on one side of the base sheet (A), the pigment (a), the hydrophilic resin (b), calcium carbonate (c), silica on the surface of the base sheet (A). Examples include a method of applying the above composition containing at least the particles (d) using a normal coating apparatus such as a gravure coater, reverse kiss coater, reverse roll coater, multilayer curtain coater, bar coater, air doctor. However, the method of providing the writing layer (C) is not limited to these.
（２）筆記層（Ｃ）の印刷
本発明の粘着性付箋に使用される筆記層（Ｃ）に施される印刷内容に関しては、筆記具等で容易に選択できる文字および／または図形が印刷されていることが望ましい。
例えば、被着体が書類である場合には、少なくとも付箋紙の端部に署名・捺印位置を明示する部分と署名、捺印を選択できる部分とを有していることが好ましい。
また、例えば、被着体が段ボールである場合には、少なくとも荷物の設置場所と荷物の中身（内容・種類）が記載されていることが好ましい。
さらに、例えば、被着体が建築現場での建築物各部である場合には、少なくとも不良箇所を明示するデザイン部分と図面番号等を記載する部分を有していることが好ましい。
(2) Printing of writing layer (C) With respect to the printing content applied to the writing layer (C) used for the adhesive sticky note of the present invention, characters and / or figures that can be easily selected with a writing instrument or the like are printed. It is desirable.
For example, when the adherend is a document, it is preferable that at least an end portion of a sticky note paper has a portion that clearly indicates a signature / seal position and a portion that can select a signature and a seal.
For example, when the adherend is cardboard, it is preferable that at least the location of the luggage and the contents (contents / type) of the luggage are described.
Furthermore, for example, when the adherend is each part of a building at a construction site, it is preferable that the adherend has at least a design part that clearly indicates a defective part and a part that describes a drawing number and the like.
前記印刷は、通常基材シートの粘着剤塗工部がある面と別の面に施される。また、粘着性付箋を貼り付ける被着体が透明である場合は、粘着性付箋を被着体の裏に貼り付けることもあるため、こういった用途のために、粘着剤塗工部がある面に印刷を施すこともできる。さらに、前記２つの場合のどちらにも使用できるようにするため、両面に印刷を施すこともできる。 The said printing is normally given to the surface different from the surface in which the adhesive coating part of a base material sheet exists. In addition, if the adherend to which an adhesive sticky note is to be attached is transparent, the adhesive sticky note may be attached to the back of the adherend. It is also possible to print on the surface. Furthermore, both sides can be printed so that they can be used in both cases.
筆記層（Ｃ）の印刷は、グラビア印刷、フレキソ印刷等の一般的な印刷法が用いられる。その他、各種加工を施してもよい。 For printing of the writing layer (C), a general printing method such as gravure printing or flexographic printing is used. In addition, you may give various processes.
３．その他の層
本発明の粘着性付箋には、通常、離型剤層（Ｄ）やアンカー層（Ｅ）が設けられる。本発明の粘着性付箋の構成例を、図１に示す。
上記離型剤層（Ｄ）は、通常、筆記層（Ｃ）に、塗布、形成されてなり、また、アンカー層（Ｅ）は、基材シート（Ａ）と粘着剤層（Ｂ）との界面に、塗布、形成される。
離型剤層（Ｄ）に用いられる離型剤は、基材の剥がし力を低減させる目的で、基材の粘着剤層が形成されないもう一方の片面に部分塗工される。アンカー層（Ｅ）に用いられるアンカー剤（アンカーコート剤）は、基材シート（Ａ）と粘着剤層（Ｂ）の密着力を増加させる目的で、基材シート（Ａ）の粘着剤が設けられる部分に塗工される。
3. Other layers The adhesive sticky note of the present invention is usually provided with a release agent layer (D) and an anchor layer (E). The structural example of the adhesive sticky note of this invention is shown in FIG.
The release agent layer (D) is usually applied and formed on the writing layer (C), and the anchor layer (E) is composed of the base sheet (A) and the adhesive layer (B). It is applied and formed at the interface.
The release agent used for the release agent layer (D) is partially coated on the other side where the adhesive layer of the substrate is not formed for the purpose of reducing the peeling force of the substrate. The anchor agent (anchor coating agent) used for the anchor layer (E) is provided with the adhesive of the base sheet (A) for the purpose of increasing the adhesion between the base sheet (A) and the adhesive layer (B). Applied to the parts to be applied.
本発明で用いられる離型剤としては、例えば、シリコーン系離型剤、アルキルペンダント系離型剤、縮合ワックス系離型剤等が用いられる。これらは、単独で用いても良く、また２種以上併用してもよい。 As the release agent used in the present invention, for example, a silicone release agent, an alkyl pendant release agent, a condensed wax release agent and the like are used. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明で用いられるアンカー剤としては、基材の種類に応じて適切なものを選択する必要がある。これらは、一般的に粘着テープに用いられているアンカー剤を使用できる。例えば、ゴム系のアンカー剤が好ましい。 As the anchor agent used in the present invention, it is necessary to select an appropriate agent according to the type of the substrate. These can use the anchor agent generally used for the adhesive tape. For example, a rubber-based anchor agent is preferable.
以下に、本発明の実施例及び比較例によって、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples and comparative examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.
実施例及び比較例に用いた基材シート、粘着剤、筆記層（Ｃ）の組成物、塗工方法及び測定方法などは、以下に示す通りである。 The base sheet, the pressure-sensitive adhesive, the composition of the writing layer (C), the coating method and the measuring method used in the examples and comparative examples are as shown below.
１．基材シート
基材シートとして、ＯＰＰフィルム（厚み４０μｍ）とＰＥＴフィルム（厚み３０μｍ）を用いた。
1. Base material sheet As a base material sheet, an OPP film (thickness 40 μm) and a PET film (thickness 30 μm) were used.
２．粘着剤
（粘着剤Ａ）：
東洋インキ製造社製のアクリルエマルジョン系粘着剤「ＢＰＷ−４９６０−１」をそのまま粘着剤Ａとして使用した。
2. Adhesive (Adhesive A):
An acrylic emulsion adhesive “BPW-4960-1” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. was used as the adhesive A as it was.
３．筆記層（Ｃ）のインク組成物
筆記層（Ｃ）のインク組成物として、次に示す印刷インクＡ〜Ｆの６種類を用いた。
（インクＡ）：
ポリウレタン樹脂を２０重量部、ポリエチレングリコール樹脂を５重量部、有機顔料を１０重量部、トルエンを４２重量部及びイソプロピルアルコールを１５重量部、炭酸カルシウムを３重量部（平均粒径０．５μｍ）、並びにシリカ粒子（ｄＡ）５重量部（東新化成株式会社製、平均粒径１．５μｍ、細孔容量２００ｍｌ／１００ｇ）の合計１００重量部を混合してインクＡを調製した。
（インクＢ）：
インクＡで用いた平均粒径１．５μｍのシリカ粒子（ｄＡ）をシリカ粒子（ｄＢ）５重量部（東新化成株式会社製、平均粒径５μｍ、細孔容量３００ｍｌ／１００ｇ）に代えたこと以外は同様にして、インクＢを調製した。
（インクＣ）：
インクＡで用いた平均粒径１．５μｍのシリカ粒子（ｄＡ）をシリカ粒子（ｄＣ）５重量部（東新化成株式会社製、平均粒径５μｍ、細孔容量３３０ｍｌ／１００ｇ）に代えたこと以外は同様にして、インクＣを調製した。
（インクＤ）：
インクＡで用いた平均粒径１．５μｍのシリカ粒子（ｄＡ）をシリカ粒子（ｄＤ）５重量部（東新化成株式会社製、平均粒径２０μｍ、細孔容量２００ｍｌ／１００ｇ）に代えたこと以外は同様にして、インクＤを調製した。
（インクＥ）：
インクＡで用いた平均粒径１．５μｍのシリカ粒子（ｄＡ）をシリカ粒子（ｄＥ）５重量部（東新化成株式会社製、平均粒径５μｍ、細孔容量１２０ｍｌ／１００ｇ）に代えたこと以外は同様にして、インクＥを調製した。
（インクＦ）：
インクＡで用いた平均粒径１．５μｍのシリカ粒子（ｄＡ）をシリカ粒子（ｄＦ）５重量部（東新化成株式会社製、平均粒径５μｍ、細孔容量４００ｍｌ／１００ｇ）に代えたこと以外は同様にして、インクＦを調製した。
3. Ink composition of writing layer (C) Six types of printing inks A to F shown below were used as the ink composition of the writing layer (C).
(Ink A):
20 parts by weight of polyurethane resin, 5 parts by weight of polyethylene glycol resin, 10 parts by weight of organic pigment, 42 parts by weight of toluene, 15 parts by weight of isopropyl alcohol, 3 parts by weight of calcium carbonate (average particle size 0.5 μm), A total of 100 parts by weight of silica particles (d A ) 5 parts by weight (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd., average particle size 1.5 μm, pore volume 200 ml / 100 g) was mixed to prepare ink A.
(Ink B):
The silica particles (d A ) having an average particle diameter of 1.5 μm used in the ink A are replaced with 5 parts by weight of silica particles (d B ) (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd., average particle diameter of 5 μm, pore volume of 300 ml / 100 g). Ink B was prepared in the same manner except that.
(Ink C):
The silica particles (d A ) having an average particle diameter of 1.5 μm used in Ink A were replaced with 5 parts by weight of silica particles (d C ) (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd., average particle diameter of 5 μm, pore volume of 330 ml / 100 g). Ink C was prepared in the same manner except that.
(Ink D):
The silica particles (d A ) having an average particle diameter of 1.5 μm used in the ink A are replaced with 5 parts by weight of silica particles (d D ) (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd., average particle diameter of 20 μm, pore volume of 200 ml / 100 g). Ink D was prepared in the same manner except that.
(Ink E):
The silica particles (d A ) having an average particle diameter of 1.5 μm used in the ink A are replaced with 5 parts by weight of silica particles (d E ) (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd., average particle diameter of 5 μm, pore volume of 120 ml / 100 g). Ink E was prepared in the same manner except that.
(Ink F):
The silica particles (d A ) having an average particle diameter of 1.5 μm used in Ink A are replaced with 5 parts by weight of silica particles (d F ) (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd., average particle diameter of 5 μm, pore volume of 400 ml / 100 g). Ink F was prepared in the same manner except that.
４．粘着剤塗工方法
グラビアロールにより粘着剤塗工を行った。
4). Pressure-sensitive adhesive coating method Pressure-sensitive adhesive coating was performed using a gravure roll.
５．筆記層（Ｃ）の印刷方法
粘着剤を塗工した面と反対側の面に、グラビア印刷により、実施例１〜３及び比較例１〜３について、それぞれ印刷した。
5. Printing method of writing layer (C) Each of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was printed on the surface opposite to the surface coated with the adhesive by gravure printing.
６．測定方法
（１）描画性の評価Ｉ（鉛筆、油性ボールペン）
２５ｍｍ×７５ｍｍにカットした一枚の付箋をスチール製の机の上に置き、鉛筆、油性ボールペンにて、表面に筆記を行う。かすれ、にじみ等が発生しない場合を合格とした。
6). Measuring method (1) Evaluation of drawability I (pencil, oil-based ballpoint pen)
A sticky note cut to 25 mm × 75 mm is placed on a steel desk and written on the surface with a pencil and an oil ballpoint pen. A case where no fading, blurring, or the like occurred was determined to be acceptable.
（２）描画性の評価ＩＩ（水性ボールペン）
２５ｍｍ×７５ｍｍにカットした一枚の付箋をスチール製の机の上に置き、水性ボールペンにて表面に筆記を行う。かすれ、にじみ等が発生せず、かつ筆記後１分後、インクが乾燥した場合を合格とした。
(2) Evaluation of drawability II (water-based ballpoint pen)
A sticky note cut to 25 mm × 75 mm is placed on a steel desk and written on the surface with an aqueous ballpoint pen. A case where no fading, blurring or the like occurred and the ink was dried 1 minute after writing was regarded as acceptable.
（３）水性インクの速乾性評価
上記描画性の評価で用いた水性ボールペンを用い、常温常湿下で、筆記後乾燥するまでの時間を測定した。乾燥は目視で行った。乾燥時間の測定は、１００秒までとした。
(3) Quick-drying evaluation of water-based ink Using the water-based ballpoint pen used in the evaluation of the drawing property, the time until drying after writing was measured at normal temperature and humidity. Drying was performed visually. The measurement of the drying time was up to 100 seconds.
（４）総合評価
上記評価結果を総合して、評価した。評価基準は、以下のとおり。
◎：総合評価として、優れている。
○：総合評価として、良である。
×：総合評価として、合格基準に達していない。
(4) Comprehensive evaluation The above evaluation results were comprehensively evaluated. The evaluation criteria are as follows.
A: Excellent as a comprehensive evaluation.
○: Good as a comprehensive evaluation.
X: As a comprehensive evaluation, it does not reach the acceptance criteria.
［実施例１］
粘着剤Ａ、インクＡを用いて、基材シートであるＯＰＰフィルム（厚み４０μｍ）に塗工し、付箋を作製した。
[Example 1]
Using the adhesive A and the ink A, it was applied to an OPP film (thickness 40 μm) as a base sheet to prepare a sticky note.
［実施例２］
粘着剤Ａ、インクＢを用いて、基材シートであるＯＰＰフィルム（厚み４０μｍ）に塗工し、付箋を作製した。
[Example 2]
Using pressure-sensitive adhesive A and ink B, an OPP film (thickness 40 μm) as a base material sheet was applied to prepare a sticky note.
［実施例３］
粘着剤Ａ、インクＣを用いて、基材シートであるＰＥＴフィルム（厚み３０μｍ）に塗工し、付箋を作製した。
[Example 3]
Using a pressure-sensitive adhesive A and ink C, a PET film (thickness 30 μm) as a base material sheet was applied to prepare a sticky note.
［比較例１］
粘着剤Ａ、インクＤを用いて、基材シートであるＯＰＰフィルム（厚み４０μｍ）に塗工し、付箋を作製した。
[Comparative Example 1]
Using pressure-sensitive adhesive A and ink D, an OPP film (thickness 40 μm) as a base sheet was applied to prepare a sticky note.
［比較例２］
粘着剤Ａ、インクＥを用いて、基材シートであるＯＰＰフィルム（厚み４０μｍ）に塗工し、付箋を作製した。
[Comparative Example 2]
Using a pressure-sensitive adhesive A and ink E, an OPP film (thickness 40 μm) as a base material sheet was applied to prepare a sticky note.
［比較例３］
粘着剤Ａ、インクＦを用いて、基材シートであるＯＰＰフィルム（厚み４０μｍ）に塗工し、付箋を作製した。
[Comparative Example 3]
Using pressure-sensitive adhesive A and ink F, an OPP film (thickness 40 μm) as a base material sheet was applied to prepare a sticky note.
作製した実施例１〜３及び比較例１〜３の粘着性付箋について、前記各測定を行った。それらの評価結果を、表１に示す。 The respective measurements were performed on the adhesive sticky notes of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3. The evaluation results are shown in Table 1.
表１の評価結果から明らかなように、実施例１〜３の粘着性付箋では、油性インクと水性インクの両方に対して、優れた描画性を示した。 As is clear from the evaluation results in Table 1, the adhesive sticky notes of Examples 1 to 3 showed excellent drawing performance for both oil-based inks and water-based inks.
本発明の粘着性付箋は、特定の組成物からなる筆記層を有し、かつ粘着剤を特定の塗工面積で塗布してあるため、油性インクと水性インクの両方に優れた描画性を付与でき、また、著しく作業の効率の向上が可能であり、粘着性付箋として有用である。 The adhesive sticky note of the present invention has a writing layer made of a specific composition and is coated with an adhesive with a specific coating area, so that excellent drawing properties are imparted to both oil-based inks and water-based inks. In addition, the work efficiency can be remarkably improved, and it is useful as an adhesive sticky note.
１ 基材シート（Ａ）
２ 粘着剤層（Ｂ）
３ 筆記層（Ｃ）
４ 離型剤層（Ｄ）
５ アンカー層（Ｅ）
６ 文字および／または図形の印刷
1 Base sheet (A)
2 Adhesive layer (B)
3 Writing layer (C)
4 Release agent layer (D)
5 Anchor layer (E)
6 Printing characters and / or graphics
Claims (10)
筆記層（Ｃ）は、顔料（ａ）と親水性樹脂（ｂ）と平均粒径が０．３〜１０μｍの炭酸カルシウム（ｃ）と平均粒径が１〜１０μｍ、細孔容量が１５０〜３５０ｍｌ／１００ｇのシリカ粒子（ｄ）とを少なくとも含む組成物からなることを特徴とする粘着性付箋。 A pressure-sensitive adhesive layer (B) made of a pressure-sensitive adhesive that can be re-attached and re-peeled is applied to and formed on at least a part of one side of a base sheet (A) made of a polyester film or a biaxially stretched polypropylene film, and The other side of the base sheet (A) is an adhesive sticky note in which a writing layer (C) is applied and formed,
The writing layer (C) has a pigment (a), a hydrophilic resin (b), calcium carbonate (c) having an average particle size of 0.3 to 10 μm, an average particle size of 1 to 10 μm, and a pore volume of 150 to 350 ml. An adhesive sticky note comprising a composition containing at least / 100 g of silica particles (d).
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