JP5453737B2 - Exhaust gas purification method and exhaust gas purification device - Google Patents

Exhaust gas purification method and exhaust gas purification device Download PDF

Info

Publication number
JP5453737B2
JP5453737B2 JP2008146155A JP2008146155A JP5453737B2 JP 5453737 B2 JP5453737 B2 JP 5453737B2 JP 2008146155 A JP2008146155 A JP 2008146155A JP 2008146155 A JP2008146155 A JP 2008146155A JP 5453737 B2 JP5453737 B2 JP 5453737B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
exhaust gas
fuel
catalyst
engine
carrying
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2008146155A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2009293445A (en
Inventor
誠治 三好
智明 齊藤
雅彦 重津
啓司 山田
明秀 高見
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mazda Motor Corp
Original Assignee
Mazda Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mazda Motor Corp filed Critical Mazda Motor Corp
Priority to JP2008146155A priority Critical patent/JP5453737B2/en
Publication of JP2009293445A publication Critical patent/JP2009293445A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5453737B2 publication Critical patent/JP5453737B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60LPROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L15/00Methods, circuits, or devices for controlling the traction-motor speed of electrically-propelled vehicles
    • B60L15/20Methods, circuits, or devices for controlling the traction-motor speed of electrically-propelled vehicles for control of the vehicle or its driving motor to achieve a desired performance, e.g. speed, torque, programmed variation of speed
    • B60L15/2009Methods, circuits, or devices for controlling the traction-motor speed of electrically-propelled vehicles for control of the vehicle or its driving motor to achieve a desired performance, e.g. speed, torque, programmed variation of speed for braking
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60LPROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L15/00Methods, circuits, or devices for controlling the traction-motor speed of electrically-propelled vehicles
    • B60L15/20Methods, circuits, or devices for controlling the traction-motor speed of electrically-propelled vehicles for control of the vehicle or its driving motor to achieve a desired performance, e.g. speed, torque, programmed variation of speed
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60LPROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L50/00Electric propulsion with power supplied within the vehicle
    • B60L50/50Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells
    • B60L50/60Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells using power supplied by batteries
    • B60L50/61Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells using power supplied by batteries by batteries charged by engine-driven generators, e.g. series hybrid electric vehicles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60LPROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L7/00Electrodynamic brake systems for vehicles in general
    • B60L7/10Dynamic electric regenerative braking
    • B60L7/14Dynamic electric regenerative braking for vehicles propelled by ac motors
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60LPROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L2210/00Converter types
    • B60L2210/30AC to DC converters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60LPROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L2210/00Converter types
    • B60L2210/40DC to AC converters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60LPROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L2240/00Control parameters of input or output; Target parameters
    • B60L2240/10Vehicle control parameters
    • B60L2240/36Temperature of vehicle components or parts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60LPROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L2270/00Problem solutions or means not otherwise provided for
    • B60L2270/10Emission reduction
    • B60L2270/12Emission reduction of exhaust
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/62Hybrid vehicles
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/64Electric machine technologies in electromobility
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/72Electric energy management in electromobility

Description

本発明は、エンジンの排気ガス浄化方法及び排気ガス浄化装置に関する。     The present invention relates to an exhaust gas purification method and an exhaust gas purification device for an engine.

環境負荷の軽減、並びに自動車の燃費低減の観点から、ハイブリッド自動車や水素を燃料とする自動車が注目されている。     From the viewpoints of reducing environmental burden and reducing fuel consumption of automobiles, hybrid cars and automobiles using hydrogen as fuel are attracting attention.

乗用車に広く使われるガソリンエンジンは一般に軽負荷での効率が悪くなる。これに対して、ハイブリッド自動車の場合、低速域や軽負荷領域では、効率の低いエンジンではなく、電気モータで走行することができるため、燃費の改善が図れ、また、有害排出物も少ないため、環境負荷の軽減に有利になる。     Gasoline engines that are widely used in passenger cars are generally less efficient at light loads. On the other hand, in the case of a hybrid vehicle, in a low speed range and a light load range, it is possible to drive with an electric motor instead of an engine with low efficiency, so that fuel efficiency can be improved and harmful emissions are also low. It is advantageous for reducing the environmental load.

一方、水素のみを燃料とする自動車の場合、ガソリン、軽油、或いはアルコールのようなHC(炭化水素)成分を燃料とする自動車とは違って、HCが排気ガスとして排出されることを避けることができる。しかし、水素燃料の場合、ガソリンに比べて発熱量が少なく、出力面で不利であるとともに、水素を自動車に多量に搭載することが難しいため、走行距離の面で不利になる。     On the other hand, in the case of an automobile that uses only hydrogen as a fuel, unlike an automobile that uses an HC (hydrocarbon) component such as gasoline, light oil, or alcohol as fuel, it is possible to avoid exhausting HC as exhaust gas. it can. However, hydrogen fuel is disadvantageous in terms of travel distance because it generates less heat than gasoline and is disadvantageous in terms of output, and it is difficult to mount a large amount of hydrogen in an automobile.

そこで、燃料として水素とガソリンとを用いることが提案されている。例えば特許文献1〜3には、水素とガソリンとを切り換えてエンジン燃焼室に供給するシステムが開示されている。これら特許文献には、ガソリンを燃料とするときは、エンジンが通常はストイキ運転されるので、排気ガス中のHC、CO及びNOx(窒素酸化物)を浄化すべく、三元触媒を排気ガス通路に配置することが記載されている。また、水素を燃料とするときにはエンジンからNOxが排出されるが、特許文献3には、三元触媒とNOx吸蔵還元触媒やNOx選択還元触媒とを組み合わせて使用することが開示されている。
特開2007−51583号公報 特開2007−51596号公報 特開2007−269227号公報
Therefore, it has been proposed to use hydrogen and gasoline as fuel. For example, Patent Documents 1 to 3 disclose a system in which hydrogen and gasoline are switched and supplied to an engine combustion chamber. In these patent documents, when gasoline is used as fuel, the engine is usually stoichiometrically operated. Therefore, in order to purify HC, CO and NOx (nitrogen oxides) in the exhaust gas, a three-way catalyst is provided in the exhaust gas passage. It is described that it arrange | positions. Further, when hydrogen is used as fuel, NOx is discharged from the engine. However, Patent Document 3 discloses that a three-way catalyst, a NOx storage reduction catalyst, and a NOx selective reduction catalyst are used in combination.
JP 2007-51583 A JP 2007-51596 A JP 2007-269227 A

しかし、燃料として水素とガソリンとを用いる場合、三元触媒のみでは、或いは三元触媒とNOx吸蔵還元触媒やNOx選択還元触媒とを組み合わせた場合でも、HCが浄化されることなく排出されてしまうことがある。     However, when hydrogen and gasoline are used as fuel, HC is discharged without being purified even if only a three-way catalyst is used, or if a three-way catalyst is combined with a NOx storage reduction catalyst or a NOx selective reduction catalyst. Sometimes.

すなわち、ガソリンタンクには、該タンク内で発生する蒸発燃料の大気への放出を防ぐために、活性炭等の吸着剤を収容したキャニスタが接続されている。その吸着剤の吸着能力には限界があるため、吸着が飽和する前にキャニスタに大気を取り込んで吸着剤から燃料成分を放出させ、エンジンの吸気系に導入するパージ処理が必要となる。ところが、エンジンは水素を燃料とするときはリーンバーン運転され、燃焼室温度が低いため、吸気系にパージされた蒸発燃料は燃焼室で完全に燃焼せず、排気系に排出されるHC量が多くなる。そして、そのときは排気ガス温度が低いことから、三元触媒も温度が低く通常は不活性状態にあるため、排気ガス中の上記蒸発燃料に因るHCが酸化浄化されずに、大気中に排出されることになる。     That is, a canister containing an adsorbent such as activated carbon is connected to the gasoline tank in order to prevent the evaporated fuel generated in the tank from being released into the atmosphere. Since the adsorption capacity of the adsorbent is limited, it is necessary to perform a purge process in which the atmosphere is taken into the canister before the adsorption is saturated, the fuel component is released from the adsorbent, and introduced into the intake system of the engine. However, when the engine uses hydrogen as the fuel, the lean burn operation is performed and the combustion chamber temperature is low. Therefore, the evaporated fuel purged to the intake system does not completely burn in the combustion chamber, and the amount of HC discharged to the exhaust system is small. Become more. Since the exhaust gas temperature is low at that time, the three-way catalyst is also low in temperature and is normally in an inactive state. Therefore, the HC caused by the evaporated fuel in the exhaust gas is not oxidized and purified but is released into the atmosphere. Will be discharged.

そこで、本発明は、エンジンが水素を燃料としてリーンバーン運転されているときに、蒸発燃料のパージが行われても、エミッションが悪化しないようにすることを課題とする。     Therefore, an object of the present invention is to prevent the emission from deteriorating even if the evaporated fuel is purged when the engine is lean-burned using hydrogen as a fuel.

本発明では、上記課題を解決するために、エンジンが水素を燃料としてリーンバーン運転されているときには、蒸発燃料のパージによって排気ガス中に含まれてくるHCをHC吸着材を含有する酸化触媒によって酸化させるようにした。     In the present invention, in order to solve the above-mentioned problem, when the engine is operated by lean burn using hydrogen as a fuel, HC contained in the exhaust gas by purging the evaporated fuel is converted by an oxidation catalyst containing an HC adsorbent. It was made to oxidize.

すなわち、請求項1に係る発明は、ガソリンを含む燃料によるストイキ運転と、水素燃料によるリーンバーン運転とが行われるエンジンの排気ガス浄化方法であって、
上記ガソリンを含む燃料を貯蔵する燃料タンク内に発生した蒸発燃料を吸着するキャニスタと、このキャニスタに吸着された蒸発燃料をエンジンの吸気系にパージするパージ通路とを有し、
上記ガソリンを含む燃料によるストイキ運転時には、排気ガス中のHC及びCOを酸化浄化すると同時に該排気ガス中のNOxを還元浄化する同時浄化触媒によって、当該排気ガスの浄化を行ない、
上記水素燃料によるリーンバーン運転時には、上記吸気系にパージされた蒸発燃料に因る排気ガス中の上記同時浄化触媒では酸化浄化されないHCを酸化触媒によって酸化浄化し、
上記酸化触媒は、Ptが担持されたHC吸着材としてのゼオライトと、Ptが担持されたアルミナと、Ptが担持された酸素吸蔵放出材としてのCeZr複合酸化物とを含有し、
上記酸化触媒における上記同時浄化触媒では酸化浄化されないHCの酸化は、上記Ptが担持されたHC吸着材としてのゼオライトに当該HCが吸着するステップと、該吸着されたHCが当該酸化触媒の温度上昇に伴って上記Ptが担持されたゼオライトから脱離するステップと、該脱離したHCが、上記Ptが担持されたアルミナによって酸化されるステップとを備え、上記Ptが担持された酸素吸蔵放出材としてのCeZr複合酸化物から放出される活性酸素が、上記Ptが担持されたアルミナによる上記脱離HCの酸化に働くことを特徴とする。
That is, the invention according to claim 1 is an engine exhaust gas purification method in which a stoichiometric operation using fuel containing gasoline and a lean burn operation using hydrogen fuel are performed.
A canister that adsorbs the evaporated fuel generated in a fuel tank that stores the fuel containing gasoline, and a purge passage that purges the evaporated fuel adsorbed by the canister to the intake system of the engine;
During the stoichiometric operation with the fuel containing gasoline, the exhaust gas is purified by a simultaneous purification catalyst that oxidizes and purifies HC and CO in the exhaust gas and simultaneously reduces and purifies NOx in the exhaust gas,
During lean burn operation with the hydrogen fuel, HC that is not oxidized and purified by the simultaneous purification catalyst in the exhaust gas caused by the evaporated fuel purged to the intake system is oxidized and purified by the oxidation catalyst ,
The oxidation catalyst contains zeolite as an HC adsorbent carrying Pt, alumina carrying Pt, and a CeZr composite oxide as an oxygen storage / release material carrying Pt ,
The oxidation of the HC that is not oxidized and purified by the simultaneous purification catalyst in the oxidation catalyst includes the step of adsorbing the HC on the zeolite as the HC adsorbent carrying the Pt, and the adsorbed HC increasing the temperature of the oxidation catalyst. And the step of desorbing from the zeolite carrying Pt and the step of oxidizing the desorbed HC by the alumina carrying Pt, the oxygen storage / release material carrying the Pt The active oxygen released from the CeZr composite oxide as described above acts on the oxidation of the desorbed HC by the alumina supporting the Pt .

従って、リーンバーン運転時において、蒸発燃料の吸気系へのパージによってHCを含む排気ガスがエンジンから排出された場合、同時浄化触媒が活性温度に達していないときでも、その蒸発燃料に因る排気ガス中のHCは、HC吸着材としてのゼオライトに吸着され、大気中に排出されることが避けられる。ゼオライトに吸着されたHCは酸化触媒の温度上昇に伴ってゼオライトから脱離するが、その脱離HCはPtが担持されたゼオライト、Ptが担持されたアルミナ、並びにPtが担持された酸素吸蔵放出材によって酸化浄化されることになる。     Accordingly, when the exhaust gas containing HC is exhausted from the engine by purging the evaporated fuel to the intake system during lean burn operation, even if the simultaneous purification catalyst has not reached the activation temperature, the exhaust caused by the evaporated fuel. It is avoided that HC in the gas is adsorbed by zeolite as an HC adsorbent and discharged into the atmosphere. The HC adsorbed on the zeolite is desorbed from the zeolite as the temperature of the oxidation catalyst rises. The desorbed HC is the zeolite carrying Pt, the alumina carrying Pt, and the oxygen storage / release carrying Pt. It will be oxidized and purified by the material.

特に触媒金属としてPtを採用したことにより、比較的低い温度でもリーン雰囲気において上記HCを効率良く浄化することができる。また、そのとき、酸素吸蔵放出材から放出される活性酸素が上記脱離HCの酸化浄化に有効に働く。すなわち、上記酸素吸蔵材としてCeZr複合酸化物を採用したことにより、酸素過剰雰囲気においても、Ceイオンの価数変化により、排気ガス中の酸素を取り込んで当該複合酸化物粒子内の酸素と交換する酸素交換反応を生じ、それによって放出される活性酸素が、Ptが担持されたゼオライト、Ptが担持されたアルミナ、並びにPtが担持された酸素吸蔵放出材による脱離HCの酸化浄化に有効に働く。このため、上記蒸発燃料に因るHCが未浄化のまま大気中に排出される量が少なくなる。   In particular, by adopting Pt as the catalyst metal, the HC can be efficiently purified in a lean atmosphere even at a relatively low temperature. At that time, the active oxygen released from the oxygen storage / release material works effectively for the oxidation purification of the desorbed HC. That is, by adopting the CeZr composite oxide as the oxygen storage material, even in an oxygen-excess atmosphere, the oxygen in the exhaust gas is taken in and exchanged with the oxygen in the composite oxide particles due to the valence change of Ce ions. The active oxygen released by the oxygen exchange reaction effectively works for the oxidation purification of desorbed HC by the zeolite carrying Pt, the alumina carrying Pt, and the oxygen storage / release material carrying Pt. . For this reason, the amount of HC resulting from the evaporated fuel is discharged into the atmosphere without being purified.

請求項2に係る発明は、ガソリンを含む燃料によるストイキ運転と、水素燃料によるリーンバーン運転とが行われるエンジンの排気ガス浄化装置であって、
上記ガソリンを含む燃料を貯蔵する燃料タンク内に発生した蒸発燃料を吸着するキャニスタと、
上記キャニスタに吸着された蒸発燃料をエンジンの吸気系にパージするパージ通路と、
上記エンジンの排気ガス通路に配置され、上記ガソリンを含む燃料によるストイキ運転時に、排気ガス中のHC及びCOを酸化浄化すると同時に該排気ガス中のNOxを還元浄化する同時浄化触媒と、
上記排気ガス通路に配置され、上記水素燃料によるリーンバーン運転時において、上記吸気系にパージされた蒸発燃料に因る排気ガス中の上記同時浄化触媒では酸化浄化されないHCを酸化浄化するための酸化触媒とを備え、
上記酸化触媒が、上記同時浄化触媒では酸化浄化されないHCを吸着するためのPtが担持されたHC吸着材としてのゼオライトと、当該酸化触媒の温度上昇に伴って上記Ptが担持されたゼオライトから脱離するHCを酸化するためのPtが担持されたアルミナと、上記Ptが担持されたアルミナによって上記脱離HCを酸化するための活性酸素を放出する、Ptが担持された酸素吸蔵放出材としてのCeZr複合酸化物とを含有することを特徴とする。
The invention according to claim 2 is an engine exhaust gas purification device in which stoichiometric operation with fuel containing gasoline and lean burn operation with hydrogen fuel are performed,
A canister for adsorbing evaporated fuel generated in a fuel tank for storing fuel containing the gasoline;
A purge passage for purging the evaporated fuel adsorbed by the canister to the intake system of the engine;
A simultaneous purification catalyst that is disposed in the exhaust gas passage of the engine and that oxidizes and purifies HC and CO in the exhaust gas and simultaneously reduces and purifies NOx in the exhaust gas during a stoichiometric operation with fuel containing the gasoline;
Oxidation for oxidizing and purifying HC that is not oxidized and purified by the simultaneous purification catalyst in the exhaust gas caused by the evaporated fuel purged to the intake system during the lean burn operation with the hydrogen fuel disposed in the exhaust gas passage With a catalyst,
The oxidation catalyst is desorbed from zeolite as an HC adsorbent carrying Pt for adsorbing HC that is not oxidized and purified by the simultaneous purification catalyst, and from the zeolite carrying Pt as the temperature of the oxidation catalyst rises. As an oxygen storage / release material carrying Pt , alumina that carries Pt for oxidizing the released HC and releases active oxygen for oxidizing the desorbed HC by the alumina carrying Pt It contains a CeZr composite oxide.

従って、ガソリンを含む燃料によるストイキ運転時には、排気ガス中のHC、CO及びNOxが同時浄化触媒によって浄化され、水素燃料によるリーンバーン運転時には、吸気系にパージされた蒸発燃料に因る排気ガス中の上記同時浄化触媒によって酸化浄化されないHCは、Ptが担持されたHC吸着材としてのゼオライトと、Ptが担持されたアルミナと、Ptが担持された酸素吸蔵放出材とを含有する酸化触媒によって酸化され、未浄化のまま大気中に排出されることが抑制される。     Therefore, during stoichiometric operation with fuel containing gasoline, HC, CO and NOx in the exhaust gas are purified by the simultaneous purification catalyst, and during lean burn operation with hydrogen fuel, in the exhaust gas due to the evaporated fuel purged to the intake system HC that is not oxidized and purified by the above simultaneous purification catalyst is oxidized by an oxidation catalyst containing zeolite as an HC adsorbent carrying Pt, alumina carrying Pt, and an oxygen storage / release material carrying Pt. And being discharged into the atmosphere without being purified is suppressed.

請求項3に係る発明は、請求項2において、
上記同時浄化触媒は三元触媒であり、
上記三元触媒よりも排気ガス流れの下流側の排気ガス通路に、上記酸化触媒が配置されていることを特徴とする。
The invention according to claim 3 is the invention according to claim 2,
The simultaneous purification catalyst is a three-way catalyst,
The oxidation catalyst is arranged in an exhaust gas passage downstream of the exhaust gas flow from the three-way catalyst.

従って、上記蒸発燃料に因る排気ガス中のHCは、三元触媒で酸化浄化されることなくこれを通過しても、酸化触媒のHC吸着材としてのゼオライトに吸着され、そして、触媒金属Ptによって酸化浄化されることになる。また、三元触媒は酸化触媒よりも上流側にあって排気ガスの熱によって昇温し易いから、上記ストイキ運転時、特にエンジン冷間時の排気ガスの浄化に有利であり、一方、酸化触媒は三元触媒よりも下流側にあって排気ガスの熱影響が少なくなるから、熱劣化防止に、特にHC吸着材としてのゼオライトの熱劣化防止に有利になる。     Therefore, even if the HC in the exhaust gas caused by the evaporated fuel passes through the three-way catalyst without being oxidized and purified, it is adsorbed by the zeolite as the HC adsorbent of the oxidation catalyst, and the catalyst metal Pt. It will be oxidized and purified. In addition, the three-way catalyst is upstream of the oxidation catalyst and easily heated by the heat of the exhaust gas. Therefore, the three-way catalyst is advantageous for exhaust gas purification during the stoichiometric operation, particularly when the engine is cold. Is downstream of the three-way catalyst, and the heat effect of the exhaust gas is reduced, which is advantageous for preventing thermal degradation, particularly for preventing the thermal degradation of zeolite as an HC adsorbent.

請求項4に係る発明は、請求項2又は請求項3において、
上記エンジンは、電気モータで駆動することができるハイブリッド車両に搭載され、上記電気モータのための発電機の駆動に用いられることを特徴とする。
The invention according to claim 4 is the invention according to claim 2 or claim 3,
The engine is mounted on a hybrid vehicle that can be driven by an electric motor, and is used for driving a generator for the electric motor.

従って、当該ハイブリッド車両のエンジンを水素燃料によってリーンバーン運転しているときにおいて、蒸発燃料の吸気系へのパージによって排気ガス中に含まれる、同時浄化触媒によって酸化浄化されないHCは、HC吸着材に吸着され、及び/又は酸化触媒によって酸化され、未浄化のまま大気中に排出されることが抑制される。     Therefore, when the engine of the hybrid vehicle is lean burned with hydrogen fuel, HC contained in the exhaust gas by purging the evaporated fuel to the intake system, which is not oxidized and purified by the simultaneous purification catalyst, becomes HC adsorbent. It is suppressed from being adsorbed and / or oxidized by an oxidation catalyst and discharged into the atmosphere without being purified.

以上のように、本発明によれば、エンジンを水素燃料によってリーンバーン運転しているときにおいて、吸気系にパージされた蒸発燃料に因る排気ガス中のHCは、Ptが担持されたHC吸着材としてのゼオライトに吸着され、該吸着されたHCが当該酸化触媒の温度上昇に伴って上記Ptが担持されたゼオライトから脱離し、該脱離したHCが、Ptが担持されたアルミナによって酸化され、Ptが担持された酸素吸蔵放出材としてのCeZr複合酸化物から放出される活性酸素が、上記Ptが担持されたアルミナによる上記脱離HCの酸化に働くから、HC、CO及びNOxを同時に浄化する触媒が不活性であっても、HCが未浄化のまま大気中に排出されることが抑制される。 As described above, according to the present invention, when the engine is lean burned with hydrogen fuel, the HC in the exhaust gas caused by the evaporated fuel purged by the intake system is absorbed by the HC adsorbing Pt. The adsorbed HC is desorbed from the zeolite carrying Pt as the temperature of the oxidation catalyst rises, and the desorbed HC is oxidized by the alumina carrying Pt. The active oxygen released from the CeZr composite oxide as the oxygen storage / release material carrying Pt acts on the oxidation of the desorbed HC by the alumina carrying Pt , so that HC, CO and NOx are simultaneously purified. Even if the catalyst to be activated is inactive, HC is prevented from being discharged into the atmosphere without being purified.

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。尚、以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。     Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. It should be noted that the following description of the preferred embodiment is merely illustrative in nature, and is not intended to limit the present invention, its application, or its use.

<ハイブリッド車両の概略構成>
図1は、本発明の実施形態に係るハイブリッド車両の概略構成図である。この車両は、エンジン1及びモータ2を動力源として備えているが、エンジン1は発電にのみ使用し、車両が動くための動力は全てモータ2に頼る所謂シリーズハイブリッド車両である。エンジン1は、ガソリンと水素とを切換えて、さらにはガソリンと水素とを混合して燃料として使用するように構成されているデュアルフューエルエンジンである。
<Schematic configuration of hybrid vehicle>
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a hybrid vehicle according to an embodiment of the present invention. This vehicle is provided with an engine 1 and a motor 2 as a power source, but the engine 1 is a so-called series hybrid vehicle that uses only the power generation, and all the power for moving the vehicle depends on the motor 2. The engine 1 is a dual fuel engine configured to use gasoline as a fuel by switching between gasoline and hydrogen and further mixing gasoline and hydrogen.

ハイブリッド車両は、エンジン1にガソリンを供給するガソリン燃料タンク3、エンジン1に水素を供給する水素燃料タンク4、エンジン1の出力軸5によって駆動されるジェネレータ(発電機)6、並びにモータ駆動用の電力を蓄えるバッテリ(高電圧バッテリ)7を備えている。     The hybrid vehicle includes a gasoline fuel tank 3 that supplies gasoline to the engine 1, a hydrogen fuel tank 4 that supplies hydrogen to the engine 1, a generator (generator) 6 driven by the output shaft 5 of the engine 1, and a motor drive. A battery (high voltage battery) 7 for storing electric power is provided.

バッテリ7は、モータ2及びジェネレータ6にそれぞれ、DC−ACコンバータ11及びAC−DCコンバータ12を介して接続されていて、ジェネレータ6からの発電電力及びモータ2からの回生電力が供給されることで充電される。また、バッテリ7は、電力をモータ2及びジェネレータ6に供給する。モータ2の出力軸は、駆動輪13にディファレンシャルギア14を介して連結されている。     The battery 7 is connected to the motor 2 and the generator 6 via the DC-AC converter 11 and the AC-DC converter 12, respectively, so that the generated power from the generator 6 and the regenerative power from the motor 2 are supplied. Charged. The battery 7 supplies power to the motor 2 and the generator 6. The output shaft of the motor 2 is connected to the drive wheel 13 via a differential gear 14.

ジェネレータ6で発生する交流電力はAC−DCコンバータ12により直流電力に変換され、さらにDC−ACコンバータ11により交流電力に変換されてモータ2へと供給される。バッテリ7の直流電力はDC−ACコンバータ11により所定の周波数の交流電力に変換されてモータ2に供給される。ジェネレータ6で発生する交流電力はAC−DCコンバータ12により直流電力に変換されてバッテリ7に供給される。     AC power generated by the generator 6 is converted into DC power by the AC-DC converter 12, further converted into AC power by the DC-AC converter 11, and supplied to the motor 2. The DC power of the battery 7 is converted into AC power having a predetermined frequency by the DC-AC converter 11 and supplied to the motor 2. AC power generated by the generator 6 is converted into DC power by the AC-DC converter 12 and supplied to the battery 7.

ガソリン燃料タンク3には、該タンク内で発生した蒸発燃料(ガソリン)を吸着するキャニスタ15が蒸発燃料通路16を介して接続されている。キャニスタ15は、その底部に大気取入口を有し、活性炭等を充填した通気性のある部材で構成される。キャニスタ15はパージ通路17を介してエンジン1のスロットル弁下流側の吸気通路に接続され、パージ通路17の途中にはパージ制御弁18が配設されている。パージ制御弁18はその開閉動作が電磁式に制御され、開弁により、キャニスタ15に吸着された蒸発燃料が空気と共に吸気通路に供給(パージ)される。     A canister 15 that adsorbs evaporated fuel (gasoline) generated in the tank is connected to the gasoline fuel tank 3 via an evaporated fuel passage 16. The canister 15 has an air intake at the bottom and is made of a breathable member filled with activated carbon or the like. The canister 15 is connected to an intake passage on the downstream side of the throttle valve of the engine 1 via a purge passage 17, and a purge control valve 18 is disposed in the middle of the purge passage 17. The purge control valve 18 is electromagnetically controlled in its opening / closing operation. By opening the valve, the evaporated fuel adsorbed by the canister 15 is supplied (purged) together with air to the intake passage.

この場合、ガソリン燃料タンク3の温度、パージを実行していない時間等に基いて、キャニスタ15の蒸発燃料吸着量を推定し、該推定量が所定値以上となったとき、パージ制御弁18を所定時間開弁する。なお、蒸発燃料吸着量を推定せずに定期的にパージ制御弁18を所定時間開弁するようにしてもよい。     In this case, the amount of evaporated fuel adsorbed by the canister 15 is estimated based on the temperature of the gasoline fuel tank 3, the time during which purging is not performed, and the purge control valve 18 is turned on when the estimated amount exceeds a predetermined value. The valve is opened for a predetermined time. The purge control valve 18 may be periodically opened for a predetermined time without estimating the evaporated fuel adsorption amount.

エンジン1の排気ガス通路には、排気ガス中のHC及びCOを酸化によって浄化すると同時に該排気ガス中のNOxを還元によって浄化する同時浄化触媒としての三元触媒22が配置され、この三元触媒22よりも下流側には酸化触媒23が配置されている。三元触媒22にはその温度を検出する触媒温度センサ24が設けられ、さらに、排気ガス通路には、三元触媒22に流入する排気ガスの酸素濃度を検出する酸素センサ25、並びに三元触媒22を通った排気ガスの酸素濃度を検出する酸素センサ26が配置されている。三元触媒22及び酸化触媒23の具体的な構成については後述する。     In the exhaust gas passage of the engine 1, a three-way catalyst 22 is disposed as a simultaneous purification catalyst that purifies HC and CO in the exhaust gas by oxidation and simultaneously purifies NOx in the exhaust gas by reduction. An oxidation catalyst 23 is disposed on the downstream side of 22. The three-way catalyst 22 is provided with a catalyst temperature sensor 24 for detecting the temperature thereof. Further, in the exhaust gas passage, an oxygen sensor 25 for detecting the oxygen concentration of the exhaust gas flowing into the three-way catalyst 22 and the three-way catalyst are provided. An oxygen sensor 26 for detecting the oxygen concentration of the exhaust gas that has passed through 22 is disposed. Specific configurations of the three-way catalyst 22 and the oxidation catalyst 23 will be described later.

<エンジン及び制御系の構成>
本例のエンジン1は、図2に示すように、一対のロータハウジング31,32と、その内周面に沿い、出力軸(エキセントリックシャフト)5に支持されて回転する2つのロータ33,34とを備えた2ロータのロータリーピストンエンジンである。図2では一対のロータハウジング31,32を左右に展開して模式的に示している。
<Engine and control system configuration>
As shown in FIG. 2, the engine 1 of the present example includes a pair of rotor housings 31 and 32, two rotors 33 and 34 that are supported by an output shaft (eccentric shaft) 5 and rotate along the inner peripheral surface thereof. Is a two-rotor rotary piston engine. In FIG. 2, the pair of rotor housings 31 and 32 are schematically shown as being developed left and right.

エンジン1の吸気通路35には、その上流側の共通通路部位にアクチュエータ37で駆動されるスロットル弁36が設けられている。吸気通路35の下流側の分岐した2つの独立通路部位には、ポート噴射を行うガソリン用燃料噴射弁38,39が設けられ、また、ロータハウジング31,32に、燃焼室内に燃料を噴射する水素用燃料噴射弁40,41が設置されている。また、各ロータハウジング31,32にはそれぞれ2つずつ点火プラグ42〜45が設置されている。これらスロットル弁アクチュエータ37、燃料噴射弁38〜41及び点火プラグ42〜45、並びにDC−ACコンバータ11及びAC−DCコンバータ12は、コンピュータを用いた制御手段(PCM(パワートレインコントロールモジュール))46によって制御される。     An intake passage 35 of the engine 1 is provided with a throttle valve 36 driven by an actuator 37 in a common passage portion on the upstream side. Two independent passage portions branched downstream of the intake passage 35 are provided with gasoline fuel injection valves 38 and 39 for performing port injection, and hydrogen for injecting fuel into the combustion chambers in the rotor housings 31 and 32. Fuel injection valves 40 and 41 are installed. In addition, two spark plugs 42 to 45 are installed in each of the rotor housings 31 and 32. The throttle valve actuator 37, the fuel injection valves 38 to 41, the spark plugs 42 to 45, the DC-AC converter 11 and the AC-DC converter 12 are controlled by a control means (PCM (powertrain control module)) 46 using a computer. Be controlled.

制御手段46には、上記制御のために、バッテリ電流・電圧センサ47、ガソリン燃料タンク3のガソリン残量を検出する燃料センサ48、水素燃料タンク4の水素残量を検出する圧力センサ49、車両のインストルメントパネルに設けられた使用燃料の切換えスイッチ50、車速センサ51、アクセル開度センサ52、触媒温度センサ24等の各検出信号が入力される。バッテリ電流・電圧センサ47は、バッテリ7に付設されたもので、バッテリ7に入ってくる電力、並びにバッテリ7から出て行く電力を、電流と電圧から求め、バッテリ7の蓄電量を検出するためのものである。なお、三元触媒22の温度はセンサ24によって直接検出するのでなく、排気温度やエンジン1の運転履歴から推定するようにしてもよい。     The control means 46 includes a battery current / voltage sensor 47, a fuel sensor 48 for detecting the remaining amount of gasoline in the gasoline fuel tank 3, a pressure sensor 49 for detecting the remaining amount of hydrogen in the hydrogen fuel tank 4, and a vehicle. The detection signals of the fuel changeover switch 50, the vehicle speed sensor 51, the accelerator opening sensor 52, the catalyst temperature sensor 24, and the like provided on the instrument panel are input. The battery current / voltage sensor 47 is attached to the battery 7 and is used to determine the electric power that enters the battery 7 and the electric power that leaves the battery 7 from the current and voltage, and detects the storage amount of the battery 7. belongs to. Note that the temperature of the three-way catalyst 22 is not directly detected by the sensor 24 but may be estimated from the exhaust temperature or the operation history of the engine 1.

以下、制御について具体的に説明する。エンジン1の運転に関しては、車速センサ51及びアクセル開度センサ52の検出信号に基いて、モータ2に要求される出力トルク(以下、「要求トルク」という。)が所定値以上であるときに、並びに、バッテリ電流・電圧センサ47の検出信号に基いて、バッテリ7の蓄電量が所定値以下であるときに、エンジン1の運転要と判定する。そして、モータ2の要求トルク及びバッテリ7の蓄電量に基いて、必要なエンジントルクが算出され、エンジン1が運転される。     Hereinafter, the control will be specifically described. Regarding the operation of the engine 1, when the output torque required for the motor 2 (hereinafter referred to as “requested torque”) is greater than or equal to a predetermined value based on the detection signals of the vehicle speed sensor 51 and the accelerator opening sensor 52. Further, based on the detection signal of the battery current / voltage sensor 47, it is determined that the operation of the engine 1 is necessary when the storage amount of the battery 7 is equal to or less than a predetermined value. The required engine torque is calculated based on the required torque of the motor 2 and the amount of electricity stored in the battery 7, and the engine 1 is operated.

エンジン1に使用するガソリンと水素との間の燃料切換えは、触媒温度センサ24によって検出される三元触媒22の温度(触媒活性度)、燃料センサ48によってされるガソリン燃料タンク3のガソリン残量、圧力センサ49によって検出される水素燃料タンク4の水素残量、並びに使用燃料の切換えスイッチ50によって運転者が選択する燃料の種類に基いて実行される。すなわち、エンジン始動時、三元触媒22が活性化するまでは、排気エミッション性能を高めるため自動的に水素が使用される。三元触媒22の活性化後は、運転者がガソリンを選択しているときはガソリンが使用され、水素を選択しているときは水素が使用される。但し、水素の燃料切れを生じているときは、エンジン始動時を含めて、ガソリンが使用され、ガソリンの燃料切れを生じているときは、水素が使用される。     The fuel switching between gasoline and hydrogen used in the engine 1 is performed by the temperature (catalyst activity) of the three-way catalyst 22 detected by the catalyst temperature sensor 24 and the gasoline remaining amount in the gasoline fuel tank 3 detected by the fuel sensor 48. This is executed based on the remaining amount of hydrogen in the hydrogen fuel tank 4 detected by the pressure sensor 49 and the type of fuel selected by the driver using the fuel changeover switch 50. That is, when the engine is started, hydrogen is automatically used to improve the exhaust emission performance until the three-way catalyst 22 is activated. After the activation of the three-way catalyst 22, gasoline is used when the driver selects gasoline, and hydrogen is used when hydrogen is selected. However, when the fuel has run out of hydrogen, gasoline is used, including when the engine is started, and when the fuel has run out of gasoline, hydrogen is used.

エンジン1の目標空燃比(目標空気過剰率λ)は、ガソリン使用時と水素使用時とでは異なり、ガソリン使用時はλ=1に設定され(ストイキ運転)、水素使用時はNOx排出量が略零で最適な燃費率に最も近いλ=2.0近傍に設定される(リーンバーン運転)。水素使用時にエンジン1がリーンバーン運転されることによって、燃焼温度の上昇が抑えられ、NOxの排出が抑制される。但し、水素使用時でもエンジン1に対する要求トルクが大きいとき(バッテリ7の充電時や車両電気負荷が大きいとき)は目標空燃比のリーン度合いを適宜弱めてリーンバーン運転される。エンジン1の空燃比は、酸素センサ25の検出信号に基いてフィードバック制御される。     The target air-fuel ratio (target excess air ratio λ) of the engine 1 is different between when gasoline is used and when hydrogen is used. When gasoline is used, λ = 1 is set (stoichiometric operation). It is set to near λ = 2.0, which is the closest to the optimum fuel efficiency at zero (lean burn operation). By performing lean burn operation of the engine 1 when using hydrogen, an increase in combustion temperature is suppressed and NOx emission is suppressed. However, even when hydrogen is used, when the required torque for the engine 1 is large (when the battery 7 is charged or when the vehicle electrical load is large), the lean burn operation is performed by appropriately reducing the lean degree of the target air-fuel ratio. The air-fuel ratio of the engine 1 is feedback controlled based on the detection signal from the oxygen sensor 25.

制御手段46は、DC−ACコンバータ11及びAC−DCコンバータ12を制御し、バッテリ7、ジェネレータ13,及びモータ17の相互間での電力の授受及び変換を制御する。この場合、モータ2は、車両の定速運転時等のように要求トルクが低い低トルク運転時や車両始動時にはバッテリ7から供給される電力により駆動され、中トルク運転時にはエンジン1により駆動されるジェネレータ6から供給される電力によって駆動され、急加速時等の要求トルクが高い高トルク運転時には該ジェネレータ6及びバッテリ7の双方から供給される電力により駆動される。バッテリ7の蓄電量が少ないときには、エンジン1によって、モータ2に必要な電力よりも大きな電力を該ジェネレータ6に発生させ、余分な電力がバッテリ7に供給されて充電が行われる。     The control means 46 controls the DC-AC converter 11 and the AC-DC converter 12, and controls power transfer and conversion among the battery 7, the generator 13, and the motor 17. In this case, the motor 2 is driven by the electric power supplied from the battery 7 at the time of low torque operation where the required torque is low, such as during constant speed operation of the vehicle, or when the vehicle is started, and is driven by the engine 1 at the time of medium torque operation. It is driven by electric power supplied from the generator 6, and is driven by electric power supplied from both the generator 6 and the battery 7 during high torque operation with a high required torque such as during rapid acceleration. When the amount of power stored in the battery 7 is small, the engine 1 causes the generator 6 to generate electric power larger than that required for the motor 2, and extra power is supplied to the battery 7 for charging.

<三元触媒・酸化触媒の構成>
三元触媒22は、図3に示すように、触媒金属としてPd及びRhを用いて二層コート構造であり、その二層の触媒層61,62はハニカム担体のセル壁63に形成されている。セル壁側の下触媒層61は、各々Pdを担持した酸素吸蔵放出材粒子及びアルミナ粒子を含有し、上触媒層62は、各々Pdを担持した酸素吸蔵放出材粒子及びアルミナ粒子を含有する。以下、具体的に説明する。
<Configuration of three-way catalyst / oxidation catalyst>
As shown in FIG. 3, the three-way catalyst 22 has a two-layer coat structure using Pd and Rh as catalyst metals, and the two catalyst layers 61 and 62 are formed on the cell wall 63 of the honeycomb carrier. . The lower catalyst layer 61 on the cell wall side contains oxygen storage / release material particles and alumina particles each carrying Pd, and the upper catalyst layer 62 contains oxygen storage / release material particles and alumina particles each carrying Pd. This will be specifically described below.

下触媒層61には、酸素吸蔵放出能を有するCeZrYLaAl複合酸化物粒子にPdが担持されたPd/CeZrYLaAl複合酸化物と、Laを含有する活性アルミナ粒子にPdが担持されたPd/La含有アルミナとが触媒成分として、ZrOバインダ(硝酸ジルコニル)と共に混在する。上触媒層62には、酸素吸蔵放出能を有するCeZrNd複合酸化物粒子にRhが担持されたRh/CeZrNd複合酸化物と、活性アルミナ粒子の表面にZrOが担持されてなるサポート材にRhが担持されたRh/ZrO担持アルミナとが触媒成分として、ZrOバインダと共に混在する。なお、下触媒層61にはRhは含まれておらず、また、上触媒層62にはPdが含まれていない。 The lower catalyst layer 61 includes a Pd / CeZrYLaAl composite oxide in which Pd is supported on CeZrYLaAl composite oxide particles having oxygen storage / release ability, and a Pd / La-containing alumina in which Pd is supported on activated alumina particles containing La. Are mixed together with ZrO 2 binder (zirconyl nitrate) as a catalyst component. The upper catalyst layer 62 has an Rh / CeZrNd composite oxide in which Rh is supported on CeZrNd composite oxide particles having oxygen storage / release ability, and a support material in which ZrO 2 is supported on the surface of activated alumina particles. The supported Rh / ZrO 2 -supported alumina is mixed with the ZrO 2 binder as a catalyst component. The lower catalyst layer 61 does not contain Rh, and the upper catalyst layer 62 does not contain Pd.

三元触媒22の各成分の組成、担持量(担体1L当たり担持量のこと。以下、同じ。)の一例を説明する。     An example of the composition and loading amount of each component of the three-way catalyst 22 (the loading amount per 1 L of the carrier; hereinafter the same) will be described.

下触媒層61のPd/CeZrYLaAl複合酸化物に関しては、そのCeZrYLaAl複合酸化物粒子の組成はCeO:ZrO:La:Y:Al=11.7:7.7:1.0:0.4:79.2(質量%)とし、担持量は、Pd=2g/L、CeZrYLaAl複合酸化物粒子=30g/Lとすればよい。Pd/La含有アルミナに関しては、La含有アルミナ粒子はLaを4質量%含有するものであり、担持量は、Pd=5g/L、La含有アルミナ粒子=60g/Lとすればよい。下触媒層61のZrOバインダ担持量は10g/Lとすればよい。 Regarding the Pd / CeZrYLaAl composite oxide of the lower catalyst layer 61, the composition of the CeZrYLaAl composite oxide particles is CeO 2 : ZrO 2 : La 2 O 3 : Y 2 O 3 : Al 2 O 3 = 11.7: 7. 7: 1.0: 0.4: 79.2 (mass%) and the loadings may be Pd = 2 g / L and CeZrYLaAl composite oxide particles = 30 g / L. Regarding the Pd / La-containing alumina, the La-containing alumina particles contain 4% by mass of La 2 O 3 , and the supported amounts may be Pd = 5 g / L and La-containing alumina particles = 60 g / L. The ZrO 2 binder loading of the lower catalyst layer 61 may be 10 g / L.

上触媒層62のRh/CeZrNd複合酸化物に関しては、CeZrNd複合酸化物粒子の組成はZrO:CeO:Nd=67:23:10(質量%)であり、担持量は、Rh=2g/L、CeZrNd複合酸化物粒子=70g/Lとすればよい。Rh/ZrO担持アルミナに関しては、担持量を、Rh=1g/L、ZrO=2.3g/L、アルミナ粒子=27g/Lとすればよい。上触媒層62のZrOバインダ担持量は15g/Lとすればよい。 Regarding the Rh / CeZrNd composite oxide of the upper catalyst layer 62, the composition of the CeZrNd composite oxide particles is ZrO 2 : CeO 2 : Nd 2 O 3 = 67: 23: 10 (mass%), and the supported amount is Rh. = 2 g / L, CeZrNd composite oxide particles = 70 g / L. Regarding the Rh / ZrO 2 -supported alumina, the supported amounts may be Rh = 1 g / L, ZrO 2 = 2.3 g / L, and alumina particles = 27 g / L. The amount of ZrO 2 binder supported by the upper catalyst layer 62 may be 15 g / L.

三元触媒22のハニカム担体は、例えば、セル壁厚4.5mil(114.3×10−3mm)、1平方インチ(645.16mm)当たりのセル数400のコージェライト製とすればよく、その直径は105.7mm、長さは118mmとすればよい。 The honeycomb carrier of the three-way catalyst 22 may be made of cordierite having a cell wall thickness of 4.5 mil (114.3 × 10 −3 mm) and 400 cells per square inch (645.16 mm 2 ), for example. The diameter may be 105.7 mm and the length may be 118 mm.

酸化触媒23は、HC吸着材と触媒金属Ptとを含有するものであり、図3に示すように、ハニカム担体のセル壁64に触媒層65を形成してなる。すなわち、その触媒層65には、HC吸着材としてのゼオライト(本実施形態ではβゼオライトを採用している。)にPtが担持されたPt/ゼオライトと、アルミナ粒子にPtが担持されたPt/アルミナと、酸素吸蔵放出材としてのCeZr複合酸化物にPtが担持されたPt/CeZr複合酸化物とがアルミナバインダと共に混在する。     The oxidation catalyst 23 contains an HC adsorbent and a catalyst metal Pt, and is formed by forming a catalyst layer 65 on the cell wall 64 of the honeycomb carrier as shown in FIG. That is, in the catalyst layer 65, Pt / zeolite in which Pt is supported on zeolite (in this embodiment, β zeolite is used) as an HC adsorbent, and Pt / in which Pt is supported on alumina particles. Alumina and a Pt / CeZr composite oxide in which Pt is supported on a CeZr composite oxide as an oxygen storage / release material are mixed together with an alumina binder.

Pt/ゼオライトの担持量に関しては、βゼオライト=30g/L以上150g/L以下(例えば、60g/L)、Pt=0.5g/L以上20g/L以下(例えば、1g/L)、Pt/アルミナの担持量に関しては、アルミナ粒子=30g/L以上150g/L以下(例えば、60g/L)、Pt=0.5g/L以上20g/L以下(例えば、2g/L)、Pt/CeZr複合酸化物の担持量に関しては、CeZr複合酸化物粒子=30g/L以上150g/L以下(例えば、60g/L)、Pt=0.5g/L以上20g/L以下(例えば、2g/L)、アルミナバインダ=10g/L以上40g/L以下(例えば、25g/L)とすればよい。CeZr複合酸化物粒子の組成は例えばCeO:ZrO=70:30(質量%)とすればよい。βゼオライトはNOxを分解する触媒としても働くが、このβゼオライトにPtを担持させてNOxの分解をさらに促進することもできる。 Regarding the supported amount of Pt / zeolite, β zeolite = 30 g / L to 150 g / L (for example, 60 g / L), Pt = 0.5 g / L to 20 g / L (for example, 1 g / L), Pt / Regarding the supported amount of alumina, alumina particles = 30 g / L or more and 150 g / L or less (for example, 60 g / L), Pt = 0.5 g / L or more and 20 g / L or less (for example, 2 g / L), Pt / CeZr composite Regarding the oxide loading, CeZr composite oxide particles = 30 g / L to 150 g / L (for example, 60 g / L), Pt = 0.5 g / L to 20 g / L (for example, 2 g / L), Alumina binder = 10 g / L to 40 g / L (for example, 25 g / L). The composition of the CeZr composite oxide particles may be, for example, CeO 2 : ZrO 2 = 70: 30 (mass%). Although β zeolite acts as a catalyst for decomposing NOx, Pt can be supported on this β zeolite to further promote the decomposition of NOx.

触媒層65には、その他にPdを20g/L以下、Rhを20g/L以下含ませるようにしてもよい。バインダとしては、ZrOバインダやCeOバインダを単独で、或いはアルミナバインダと混合して用いることができる。 In addition, the catalyst layer 65 may contain Pd of 20 g / L or less and Rh of 20 g / L or less. As the binder, a ZrO 2 binder or a CeO 2 binder can be used alone or mixed with an alumina binder.

酸化触媒23のハニカム担体は、例えば、セル壁厚6.5mil(165.1×10−3mm)、1平方インチ(645.16mm)当たりのセル数400のコージェライト製とすればよく、その直径は105.7mm、長さは118mmとすればよい。 The honeycomb carrier of the oxidation catalyst 23 may be made of, for example, cordierite having a cell wall thickness of 6.5 mil (165.1 × 10 −3 mm) and 400 cells per square inch (645.16 mm 2 ), The diameter may be 105.7 mm and the length may be 118 mm.

従って、エンジン1は、ガソリンを燃料とするときはストイキ運転され、そのときの排気ガス中のHC、CO及びNOxは三元触媒22によって浄化される。この場合、三元触媒22は酸化触媒23よりも上流側にあって排気ガスの熱によって昇温し易いから、ストイキ運転時、特にエンジン冷間時の排気ガスの浄化に有利である。一方、酸化触媒23は三元触媒22よりも下流側にあって排気ガスの熱影響が少なくなるから、熱劣化の防止(特にβゼオライトの熱劣化防止)に有利になる。さらに、PdとRhとを別の触媒層に配置したから、この両触媒金属が合金化することが防止され、触媒の劣化防止に有利になる。     Therefore, the engine 1 is stoichiometrically operated when gasoline is used as fuel, and HC, CO, and NOx in the exhaust gas at that time are purified by the three-way catalyst 22. In this case, the three-way catalyst 22 is upstream of the oxidation catalyst 23 and is easily heated by the heat of the exhaust gas, which is advantageous for purifying the exhaust gas during stoichiometric operation, particularly when the engine is cold. On the other hand, the oxidation catalyst 23 is on the downstream side of the three-way catalyst 22, and the thermal influence of the exhaust gas is reduced. Further, since Pd and Rh are arranged in different catalyst layers, both the catalyst metals are prevented from being alloyed, which is advantageous for preventing deterioration of the catalyst.

次にエンジン1は、水素を燃料とするときはリーンバーン運転され、燃焼室温度が低い。このため、キャニスタ15から吸気通路35に蒸発燃料がパージされたとき、その蒸発燃料は燃焼室で完全に燃焼せず、排気ガス通路に排出されるHC量が多くなる。そのときは排気ガス温度が低いことから、三元触媒22も温度が低く通常は不活性状態にあるため、上記蒸発燃料に因る排気ガス中のHCは三元触媒22では酸化浄化されない。     Next, the engine 1 is lean burned when hydrogen is used as fuel, and the combustion chamber temperature is low. For this reason, when the evaporated fuel is purged from the canister 15 to the intake passage 35, the evaporated fuel is not completely burned in the combustion chamber, and the amount of HC discharged to the exhaust gas passage increases. At that time, since the exhaust gas temperature is low, the three-way catalyst 22 is also low in temperature and is normally in an inactive state. Therefore, the three-way catalyst 22 does not oxidize and purify HC in the exhaust gas due to the evaporated fuel.

しかし、本発明の場合、三元触媒22よりも下流側に酸化触媒23が配置され、該酸化触媒23にHC吸着材としてのβゼオライトが含まれているから、三元触媒22で酸化浄化されない上記蒸発燃料に因るHCはβゼオライトに吸着され、大気中に排出されることが避けられる。そして、βゼオライトに吸着されたHCは酸化触媒23の温度上昇に伴って該βゼオライトから脱離するが、その脱離HCはPt/アルミナによって酸化浄化されることになる。特に触媒金属としてPtを採用したことにより、比較的低い温度でもリーン雰囲気において上記HCを効率良く浄化することができる。     However, in the case of the present invention, the oxidation catalyst 23 is arranged on the downstream side of the three-way catalyst 22 and the oxidation catalyst 23 contains β zeolite as the HC adsorbent. The HC caused by the evaporated fuel is adsorbed by the β zeolite and is prevented from being discharged into the atmosphere. The HC adsorbed on the β zeolite is desorbed from the β zeolite as the temperature of the oxidation catalyst 23 rises, but the desorbed HC is oxidized and purified by Pt / alumina. In particular, by adopting Pt as the catalyst metal, the HC can be efficiently purified in a lean atmosphere even at a relatively low temperature.

また、そのとき、CeZr複合酸化物粒子は、酸素過剰雰囲気においても、Ceイオンの価数変化により、排気ガス中の酸素を取り込んで当該複合酸化物粒子内の酸素と交換する酸素交換反応を生じ、それによって放出される活性酸素が上記脱離HCのPt/アルミナによる酸化浄化に有効に働く。このため、上記蒸発燃料に因るHCが未浄化のまま大気中に排出される量が少なくなる。     Further, at that time, the CeZr composite oxide particles cause oxygen exchange reaction in which oxygen in the exhaust gas is taken in and exchanged with oxygen in the composite oxide particles due to a change in the valence of Ce ions even in an oxygen-excess atmosphere. The active oxygen released thereby works effectively for the oxidation purification of the desorbed HC by Pt / alumina. For this reason, the amount of HC resulting from the evaporated fuel is discharged into the atmosphere without being purified.

また、上記HC吸着材として働くβゼオライトは、排気ガス中のNOxの浄化にも働くことから、水素燃料によるリーンバーン運転において、例えばエンジン出力を高めるように空燃比制御されて燃焼室温度が高くなり、NOx発生量が多少増えた場合でも、エミッションの悪化が避けられる。     In addition, since the β zeolite that works as the HC adsorbent also works to purify NOx in the exhaust gas, in the lean burn operation with hydrogen fuel, for example, the air-fuel ratio is controlled so as to increase the engine output and the combustion chamber temperature is high. Thus, even if the amount of NOx generated increases slightly, the deterioration of emissions can be avoided.

なお、上記実施形態では、エンジン1はガソリンと水素とを切り換えて使用するが、本発明はこれに限定するものではなく、ガソリンと水素とを混合して使用する運転モードを採用することもできる。     In the above embodiment, the engine 1 switches between gasoline and hydrogen. However, the present invention is not limited to this, and an operation mode in which gasoline and hydrogen are mixed and used can also be adopted. .

また、上記実施形態のエンジンはロータリーピストンエンジンであるが、本発明はこれに限定するものではなく、レシプロエンジンであってもよい。     Moreover, although the engine of the said embodiment is a rotary piston engine, this invention is not limited to this, A reciprocating engine may be sufficient.

また、上記実施形態はシリーズハイブリッド車両に係るものであるが、パラレルハイブリッド車両やシリーズパラレルハイブリッド車両、さらには、モータによらず、エンジンのみで駆動される車両にも本発明は適用することができる。     Further, although the above embodiment relates to a series hybrid vehicle, the present invention can be applied to a parallel hybrid vehicle, a series parallel hybrid vehicle, and a vehicle driven only by an engine without using a motor. .

本発明に係るバイブリッド車両の構成図である。It is a block diagram of the hybrid vehicle which concerns on this invention. 同車両のエンジン及び制御系の構成図である。It is a block diagram of the engine and control system of the vehicle. 本発明に係る三元触媒及び酸化触媒の構成図である。It is a block diagram of the three way catalyst and oxidation catalyst which concern on this invention.

1 エンジン
2 モータ
3 ガソリン燃料タンク
4 水素燃料タンク
6 ジェネレータ(発電機)
15 キャニスタ
16 蒸発燃料通路
17 パージ通路
18 パージ制御弁
22 三元触媒
23 酸化触媒
1 Engine 2 Motor 3 Gasoline fuel tank 4 Hydrogen fuel tank 6 Generator (generator)
15 canister 16 evaporative fuel passage 17 purge passage 18 purge control valve 22 three-way catalyst 23 oxidation catalyst

Claims (4)

ガソリンを含む燃料によるストイキ運転と、水素燃料によるリーンバーン運転とが行われるエンジンの排気ガス浄化方法であって、
上記ガソリンを含む燃料を貯蔵する燃料タンク内に発生した蒸発燃料を吸着するキャニスタと、このキャニスタに吸着された蒸発燃料をエンジンの吸気系にパージするパージ通路とを有し、
上記ガソリンを含む燃料によるストイキ運転時には、排気ガス中のHC及びCOを酸化浄化すると同時に該排気ガス中のNOxを還元浄化する同時浄化触媒によって、当該排気ガスの浄化を行ない、
上記水素燃料によるリーンバーン運転時には、上記吸気系にパージされた蒸発燃料に因る排気ガス中の上記同時浄化触媒では酸化浄化されないHCを酸化触媒によって酸化浄化し、
上記酸化触媒は、Ptが担持されたHC吸着材としてのゼオライトと、Ptが担持されたアルミナと、Ptが担持された酸素吸蔵放出材としてのCeZr複合酸化物とを含有し、
上記酸化触媒における上記同時浄化触媒では酸化浄化されないHCの酸化は、上記Ptが担持されたHC吸着材としてのゼオライトに当該HCが吸着するステップと、該吸着されたHCが当該酸化触媒の温度上昇に伴って上記Ptが担持されたゼオライトから脱離するステップと、該脱離したHCが、上記Ptが担持されたアルミナによって酸化されるステップとを備え、上記Ptが担持された酸素吸蔵放出材としてのCeZr複合酸化物から放出される活性酸素が、上記Ptが担持されたアルミナによる上記脱離HCの酸化に働くことを特徴とするエンジンの排気ガス浄化方法。
An exhaust gas purification method for an engine in which stoichiometric operation with fuel including gasoline and lean burn operation with hydrogen fuel are performed,
A canister that adsorbs the evaporated fuel generated in a fuel tank that stores the fuel containing gasoline, and a purge passage that purges the evaporated fuel adsorbed by the canister to the intake system of the engine;
During the stoichiometric operation with the fuel containing gasoline, the exhaust gas is purified by a simultaneous purification catalyst that oxidizes and purifies HC and CO in the exhaust gas and simultaneously reduces and purifies NOx in the exhaust gas,
During lean burn operation with the hydrogen fuel, HC that is not oxidized and purified by the simultaneous purification catalyst in the exhaust gas caused by the evaporated fuel purged to the intake system is oxidized and purified by the oxidation catalyst ,
The oxidation catalyst contains zeolite as an HC adsorbent carrying Pt, alumina carrying Pt, and a CeZr composite oxide as an oxygen storage / release material carrying Pt ,
The oxidation of the HC that is not oxidized and purified by the simultaneous purification catalyst in the oxidation catalyst includes the step of adsorbing the HC on the zeolite as the HC adsorbent carrying the Pt, and the adsorbed HC increasing the temperature of the oxidation catalyst. And the step of desorbing from the zeolite carrying Pt and the step of oxidizing the desorbed HC by the alumina carrying Pt, the oxygen storage / release material carrying the Pt The active oxygen released from the CeZr composite oxide as described above acts on the oxidation of the desorbed HC by the alumina on which the Pt is supported .
ガソリンを含む燃料によるストイキ運転と、水素燃料によるリーンバーン運転とが行われるエンジンの排気ガス浄化装置であって、
上記ガソリンを含む燃料を貯蔵する燃料タンク内に発生した蒸発燃料を吸着するキャニスタと、
上記キャニスタに吸着された蒸発燃料をエンジンの吸気系にパージするパージ通路と、
上記エンジンの排気ガス通路に配置され、上記ガソリンを含む燃料によるストイキ運転時に、排気ガス中のHC及びCOを酸化浄化すると同時に該排気ガス中のNOxを還元浄化する同時浄化触媒と、
上記排気ガス通路に配置され、上記水素燃料によるリーンバーン運転時において、上記吸気系にパージされた蒸発燃料に因る排気ガス中の上記同時浄化触媒では酸化浄化されないHCを酸化浄化するための酸化触媒とを備え、
上記酸化触媒が、上記同時浄化触媒では酸化浄化されないHCを吸着するためのPtが担持されたHC吸着材としてのゼオライトと、当該酸化触媒の温度上昇に伴って上記Ptが担持されたゼオライトから脱離するHCを酸化するためのPtが担持されたアルミナと、上記Ptが担持されたアルミナによって上記脱離HCを酸化するための活性酸素を放出する、Ptが担持された酸素吸蔵放出材としてのCeZr複合酸化物とを含有することを特徴とするエンジンの排気ガス浄化装置。
An exhaust gas purifying device for an engine in which stoichiometric operation with fuel including gasoline and lean burn operation with hydrogen fuel are performed,
A canister for adsorbing evaporated fuel generated in a fuel tank for storing fuel containing the gasoline;
A purge passage for purging the evaporated fuel adsorbed by the canister to the intake system of the engine;
A simultaneous purification catalyst that is disposed in the exhaust gas passage of the engine and that oxidizes and purifies HC and CO in the exhaust gas and simultaneously reduces and purifies NOx in the exhaust gas during a stoichiometric operation with fuel containing the gasoline;
Oxidation for oxidizing and purifying HC that is not oxidized and purified by the simultaneous purification catalyst in the exhaust gas caused by the evaporated fuel purged to the intake system during the lean burn operation with the hydrogen fuel disposed in the exhaust gas passage With a catalyst,
The oxidation catalyst is desorbed from zeolite as an HC adsorbent carrying Pt for adsorbing HC that is not oxidized and purified by the simultaneous purification catalyst, and from the zeolite carrying Pt as the temperature of the oxidation catalyst rises. As an oxygen storage / release material carrying Pt , alumina that carries Pt for oxidizing the released HC and releases active oxygen for oxidizing the desorbed HC by the alumina carrying Pt An exhaust gas purifying apparatus for an engine, comprising a CeZr composite oxide.
請求項2において、
上記同時浄化触媒は三元触媒であり、
上記三元触媒よりも排気ガス流れの下流側の排気ガス通路に、上記酸化触媒が配置されていることを特徴とするエンジンの排気ガス浄化装置。
In claim 2,
The simultaneous purification catalyst is a three-way catalyst,
An exhaust gas purification apparatus for an engine, wherein the oxidation catalyst is disposed in an exhaust gas passage downstream of the exhaust gas flow from the three-way catalyst.
請求項2又は請求項3において、
上記エンジンは、電気モータで駆動することができるハイブリッド車両に搭載され、上記電気モータのための発電機の駆動に用いられることを特徴とするエンジンの排気ガス浄化装置。
In claim 2 or claim 3,
The engine is mounted on a hybrid vehicle that can be driven by an electric motor, and is used for driving a generator for the electric motor.
JP2008146155A 2008-06-03 2008-06-03 Exhaust gas purification method and exhaust gas purification device Expired - Fee Related JP5453737B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008146155A JP5453737B2 (en) 2008-06-03 2008-06-03 Exhaust gas purification method and exhaust gas purification device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008146155A JP5453737B2 (en) 2008-06-03 2008-06-03 Exhaust gas purification method and exhaust gas purification device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2009293445A JP2009293445A (en) 2009-12-17
JP5453737B2 true JP5453737B2 (en) 2014-03-26

Family

ID=41541846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008146155A Expired - Fee Related JP5453737B2 (en) 2008-06-03 2008-06-03 Exhaust gas purification method and exhaust gas purification device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5453737B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012144208A (en) * 2011-01-14 2012-08-02 Denso Corp Cruising range extension device
JP6925856B2 (en) 2017-04-28 2021-08-25 株式会社キャタラー Exhaust gas purification catalyst
CN113710555A (en) * 2019-04-19 2021-11-26 日产自动车株式会社 Control method of hybrid vehicle and control device of hybrid vehicle

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5735255A (en) * 1997-04-03 1998-04-07 Ford Global Technologies, Inc. Engine control system for a lean burn engine having fuel vapor recovery
JP2000008834A (en) * 1998-06-17 2000-01-11 Nissan Motor Co Ltd Exhaust emission control device of internal combustion engine
JP2000153160A (en) * 1998-11-24 2000-06-06 Toyota Motor Corp Exhaust gas purifying catalyst and its production
JP2001009288A (en) * 1999-06-28 2001-01-16 Toyota Central Res & Dev Lab Inc Catalyst for purification of exhaust gas
GB0021118D0 (en) * 2000-08-29 2000-10-11 Johnson Matthey Plc Exhaust system for lean-burn engines
JP2007051596A (en) * 2005-08-19 2007-03-01 Mazda Motor Corp Control device for dual fuel engine
JP2007162632A (en) * 2005-12-15 2007-06-28 Mazda Motor Corp Evaporated fuel control device of dual-fuel engine
JP2009167852A (en) * 2008-01-15 2009-07-30 Toyota Motor Corp Exhaust emission control system of hydrogen engine

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009293445A (en) 2009-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5229610B2 (en) System mechanism and method combining fuel reforming and supply for post-discharge treatment device and anti-idle device SOFCAPU
US9810120B2 (en) Exhaust gas purifying system
EP2273081B1 (en) Exhaust gas control apparatus for internal combustion engine, and method of controlling the same
JP4396756B2 (en) POWER OUTPUT DEVICE, VEHICLE EQUIPPED WITH THE SAME, AND METHOD FOR CONTROLLING POWER OUTPUT DEVICE
JP2000303828A (en) Exhaust emission control device of hybrid car
US20110056190A1 (en) Exhaust gas purification apparatus of an internal combustion engine
JP5453737B2 (en) Exhaust gas purification method and exhaust gas purification device
JP2011033039A (en) Exhaust system
JP5181972B2 (en) Engine exhaust gas purification device
JP2022114539A (en) Exhaust purification catalytic device and exhaust purification method using the device
KR101615866B1 (en) Exhaust purification device of internal combustion engine
JP2010075835A (en) Exhaust gas treatment catalyst
JP4513565B2 (en) Exhaust gas purification catalyst
JP2946064B2 (en) Engine exhaust purification device
JP4872637B2 (en) Function recovery device and function recovery method for exhaust gas purification catalyst
JP5369862B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP2011231755A (en) Exhaust emission control device of internal combustion engine
JP2009133244A (en) Exhaust emission control system for internal combustion engine
JP2010281284A (en) Exhaust emission control device of internal combustion engine
JP2020029841A (en) Exhaust emission control device and exhaust emission control method for internal combustion engine
JP4626439B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP4618235B2 (en) Control device for internal combustion engine
JP5369467B2 (en) Exhaust gas purification device for internal combustion engine
JP2020200790A (en) Exhaust emission control device and method of manufacturing the same
JP2011252469A (en) Exhaust emission control device of internal combustion engine

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110523

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20120228

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120329

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20120913

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120918

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20121025

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130507

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130614

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20131210

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20131223

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 5453737

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees