JP5446964B2 - Polyphenylene ether resin composition having excellent wear resistance and member comprising the same - Google Patents

Polyphenylene ether resin composition having excellent wear resistance and member comprising the same Download PDF

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Description

本発明は、耐摩耗性に優れるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、インクジェットプリンター等の各種のプリンター、コピー機、その他の印刷記録装置、イメージスキャナ、ファクシミリ、また、これらの複合機に設けられる印刷記録用紙の搬送を案内する紙ガイド部材の成形材料として好適なポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に係り、特に、耐摩耗性に優れ、しかも搬送される紙に擦過傷等の損傷を与えることのない紙ガイド部材を得ることができるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する。本発明はまた、このポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を成形してなる紙ガイド部材等の部材と、この部材を用いた印刷記録装置に関する。   The present invention relates to a polyphenylene ether-based resin composition having excellent wear resistance. More specifically, as a molding material for a paper guide member for guiding the conveyance of print recording paper provided in various printers such as inkjet printers, copiers, other printing recording apparatuses, image scanners, facsimiles, and these multifunction devices. The present invention relates to a suitable polyphenylene ether-based resin composition, and more particularly, to a polyphenylene ether-based resin composition that is excellent in abrasion resistance and that can provide a paper guide member that does not cause damage such as scratches on conveyed paper. The present invention also relates to a member such as a paper guide member formed by molding the polyphenylene ether-based resin composition, and a printing recording apparatus using the member.

プリンター等の印刷記録装置には、印刷記録用紙の搬送(紙送り)を案内するための部材として、例えば、図1又は図2に示すような紙ガイド部材が設けられている。
図1(a)(斜視図)及び図1(b)(図1(a)のZ−Z線に沿う断面の拡大図)に示す紙ガイド部材1は、長尺薄板状の本体部1Aの一方の板面に、複数の凸部1Bが、本体部1Aの延在方向に間隔をおいて並設されたものである。個々の凸部1Bの頂面1bは本体部1Aの板面と平行な平坦面とされており、この頂面1bで、搬送される印刷記録用紙(図1(b)の印刷記録用紙3)をガイドする。
A print recording apparatus such as a printer is provided with a paper guide member as shown in FIG. 1 or 2 as a member for guiding the conveyance (paper feed) of the print recording paper.
The paper guide member 1 shown in FIG. 1A (perspective view) and FIG. 1B (enlarged view of a cross section taken along the line ZZ in FIG. 1A) is a long thin plate-like main body 1A. On one plate surface, a plurality of convex portions 1B are arranged in parallel at intervals in the extending direction of the main body portion 1A. The top surface 1b of each convex portion 1B is a flat surface parallel to the plate surface of the main body 1A, and the top surface 1b conveys the printing recording paper (the printing recording paper 3 in FIG. 1B). To guide.

本体部1Aの両端部には、幅広の壁部1C,1Cが立ち上げられており、この壁部1C,1Cが、印刷記録装置の内壁面に当接されて紙ガイド部材1が固定される。1D,1Dは固定用のビス孔である。   Wide wall portions 1C and 1C are raised at both ends of the main body portion 1A. The wall portions 1C and 1C are brought into contact with the inner wall surface of the printing recording apparatus to fix the paper guide member 1. . 1D and 1D are fixing screw holes.

図2の紙ガイド部材2は、断面円弧状に湾曲した長尺の本体部2Aに、複数の凸部2Bが本体部2Aの延在方向に間隔をおいて並設されたものであり、凸部2Bの平坦面2bで搬送される印刷記録用紙面を案内するように構成されている。本体部2Bの両端部には壁部2C,2Cが設けられており、この壁部2C,2Cが印刷記録装置の内壁面に当接されて紙ガイド部材2が固定される。2D,2Dは固定用のビス孔である。   The paper guide member 2 in FIG. 2 is formed by arranging a plurality of convex portions 2B side by side in the extending direction of the main body portion 2A on a long main body portion 2A curved in an arc shape in section. It is configured to guide the print recording paper surface conveyed by the flat surface 2b of the section 2B. Wall portions 2C and 2C are provided at both ends of the main body portion 2B, and the paper guide member 2 is fixed by contacting the wall portions 2C and 2C with the inner wall surface of the printing recording apparatus. 2D and 2D are fixing screw holes.

このような紙ガイド部材は、その本体部の延在方向(図1,2のY方向)が、印刷記録用紙の搬送方向(図1,2のX方向)と直交する方向となるように、印刷記録装置内に取り付けられる。   In such a paper guide member, the extending direction of the main body (the Y direction in FIGS. 1 and 2) is perpendicular to the conveyance direction of the print recording paper (the X direction in FIGS. 1 and 2). Installed in the print recorder.

なお、紙ガイド部材に設けられる凸部の幅は必ずしも同一ではなく、その形成位置に応じて異なり、また、凸部の設置間隔も必ずしも等間隔ではなく、搬送される紙の大きさ等に応じて、紙が安定にガイドされるような設計で設けられている。   Note that the widths of the protrusions provided on the paper guide member are not necessarily the same, and differ depending on the positions of the protrusions. Also, the interval between the protrusions is not necessarily equal, but depends on the size of the paper being conveyed, etc. Therefore, the paper is designed to be guided stably.

ただし、凸部の紙搬送面の本体部からの突出高さは同一であり、例えば、図1の紙ガイド部材1において、凸部1Bの頂面1bと本体部1Aの板面との距離はすべて同一とされている。   However, the protruding height of the convex portion from the main body portion of the paper conveyance surface is the same. For example, in the paper guide member 1 of FIG. 1, the distance between the top surface 1b of the convex portion 1B and the plate surface of the main body portion 1A is All are the same.

また、個々の凸部は、紙の搬送方向(図1,2の矢印X方向)に長い突条とされており、突条の頂面等の平坦面で紙が支持されて、その長さ方向に紙が搬送される。
このような突条様の凸部を有する紙ガイド部材により、印刷記録用紙は、凸部の長さ方向(図1,2のX方向)、即ち、紙ガイド部材の延在方向(図1,2のY方向)に直交する方向に安定に搬送される。
In addition, each convex portion is a long ridge in the paper conveyance direction (the direction of arrow X in FIGS. 1 and 2), and the length of the paper is supported by a flat surface such as the top surface of the ridge. Paper is conveyed in the direction.
With such a paper guide member having a ridge-like convex portion, the printing recording paper is in the length direction of the convex portion (X direction in FIGS. 1 and 2), that is, the extending direction of the paper guide member (FIG. 1, FIG. 2 in the direction perpendicular to the Y direction).

このような紙ガイド部材は、合成樹脂組成物の射出成形による一体成形で製造されており、従来、その成形原料の合成樹脂としては、比較的安価で成形性に優れることから、ポリスチレン系樹脂が用いられている。   Such a paper guide member is manufactured by integral molding by injection molding of a synthetic resin composition. Conventionally, as a synthetic resin of the molding raw material, polystyrene resin is relatively inexpensive and excellent in moldability. It is used.

ところで、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、機械的強度、電気的性質、耐熱性、寸法安定性等の優れた特性を有する樹脂であるが、溶融粘度が高いために成形加工性に劣るという欠点を有している。そこで、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、通常、その成形加工性の改良を目的として、各種の樹脂を配合した樹脂組成物として用いられており、配合樹脂として、スチレン系樹脂を用いたものが提供されている。   By the way, polyphenylene ether resin is a resin having excellent properties such as mechanical strength, electrical properties, heat resistance, dimensional stability, etc., but has a drawback of poor molding processability due to its high melt viscosity. ing. Therefore, polyphenylene ether resins are usually used as resin compositions containing various resins for the purpose of improving the molding processability, and those using styrene resins as compounded resins are provided. Yes.

従来、ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との複合樹脂組成物に、成形品の反り防止のためにワラストナイトを配合することは知られている(例えば特許文献1)。   Conventionally, it is known that wollastonite is blended in a composite resin composition of a polyphenylene ether resin and a styrene resin in order to prevent warping of a molded product (for example, Patent Document 1).

しかしながら、従来において、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐摩耗性の改善のためにワラストナイト等のフィラーを使用する技術は提案されておらず、特に紙ガイド部材に要求される適度な耐摩耗性の実現のために、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物にワラストナイト等のフィラーを配合する検討はなされていない。   However, conventionally, no technique has been proposed that uses a filler such as wollastonite to improve the wear resistance of the polyphenylene ether-based resin composition, and the moderate wear resistance required particularly for paper guide members. In order to realize the above, no investigation has been made on blending a filler such as wollastonite with the polyphenylene ether-based resin composition.

特開2004−217771号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-217771

紙ガイド部材には、成形性や価格面の要求だけでなく、それ自体図1,2に示すような長尺状であることから、反り等を生じない寸法精度と、印刷記録装置内での発熱に耐える耐熱性、更には、印字用インク等に対する耐薬品性が要求され、更に、搬送される印刷記録用紙との摺動に対する耐摩耗性も要求される。   The paper guide member has not only requirements for moldability and price but also a long shape as shown in FIGS. Heat resistance that can withstand heat generation, chemical resistance to printing ink, and the like are required, and wear resistance against sliding with the transported printing recording paper is also required.

即ち、紙ガイド部材は、その凸部の紙搬送面(例えば、図1の頂面1b)上を印刷記録用紙が摺動して案内されるものであるため、凸部の紙搬送面は印刷記録用紙の搬送量(搬送枚数或いはロール紙の場合は搬送紙長さ)に応じて、紙との摺動により摩耗する。
紙ガイド部材の凸部が摩耗すると、摩耗の多い凸部と摩耗の少ない凸部とで、凸部の紙搬送面に段差が生じたり、凸部の紙搬送面が傾いたりすることにより、紙を安定に搬送することができなくなる。この場合には、印刷記録用紙が設計された搬送方向に搬送されず、設計された搬送方向に対して傾いた方向に搬送されることにより、印字がずれたり、紙詰まりが生じたりすることにより、印刷が不可能となる。
In other words, the paper guide member is such that the print recording paper is slid and guided on the paper conveyance surface of the convex portion (for example, the top surface 1b in FIG. 1). Depending on the transport amount of the recording paper (the number of transported paper or the transported paper length in the case of roll paper), the recording paper is worn by sliding.
When the convex portion of the paper guide member is worn, a difference in level occurs on the paper conveyance surface of the convex portion between the convex portion with high wear and the convex portion with low wear, or the paper conveyance surface of the convex portion is inclined. Cannot be transported stably. In this case, the print recording paper is not transported in the designed transport direction, but is transported in a direction inclined with respect to the designed transport direction, thereby causing a print misalignment or a paper jam. Printing becomes impossible.

紙ガイド部材は、例えば、インクジェットプリンターの場合、インクカートリッジが往復移動するキャリッジ機構やプリンター内に固定された各種の部材の下部に、プリンター内壁に固定されて取り付けられているため、ユーザーがこれを交換することは通常不可能であり、一般的には、紙ガイド部材の摩耗による耐久印刷量が印刷記録装置自体の耐久印刷量とされているのが現状である。   For example, in the case of an ink jet printer, the paper guide member is fixedly attached to the inner wall of the printer under the carriage mechanism in which the ink cartridge reciprocates and various members fixed in the printer. It is usually impossible to replace the sheet, and in general, the durable printing amount due to wear of the paper guide member is the durable printing amount of the printing recording apparatus itself.

このようなことから、現状の耐衝撃性ポリスチレン(ゴム変性ポリスチレン:HIPS)等のスチレン系樹脂よりなる汎用の紙ガイド部材の耐摩耗性の改善は、印刷記録装置の耐久性の向上に重要な開発項目である。   For this reason, the improvement in the wear resistance of a general-purpose paper guide member made of a styrene resin such as the present impact-resistant polystyrene (rubber-modified polystyrene: HIPS) is important for improving the durability of the printing recording apparatus. Development item.

しかし、紙ガイド部材の耐摩耗性の改善のために紙ガイド部材の硬度を上げると、この紙ガイド部材により搬送される印刷記録用紙が紙ガイド部材の凸部と摺動することで擦過傷等の損傷を受けることになるため、紙ガイド部材の耐摩耗性の改善には、紙への影響を十分に考慮する必要がある。   However, when the hardness of the paper guide member is increased in order to improve the wear resistance of the paper guide member, the print recording paper conveyed by the paper guide member slides on the convex portion of the paper guide member, thereby causing scratches and the like. Since it is damaged, it is necessary to fully consider the influence on the paper in order to improve the wear resistance of the paper guide member.

本発明は上記従来の実状に鑑みてなされたものであって、紙ガイド部材に要求される寸法精度や耐熱性、耐薬品性を十分に満たし、かつ、搬送される印刷記録用紙の摺動に対する耐摩耗性に優れると共に、搬送される紙に擦過傷等の損傷を与えることもない紙ガイド部材に好適なポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びそれからなる部材を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above-described conventional situation, sufficiently satisfying the dimensional accuracy, heat resistance, and chemical resistance required for the paper guide member, and against sliding of the printed recording paper to be conveyed. It is an object of the present invention to provide a polyphenylene ether-based resin composition suitable for a paper guide member that is excellent in wear resistance and that does not damage the conveyed paper such as scratches, and a member made thereof.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、紙ガイド部材の成形材料として、ポリフェニレンエーテル樹脂にモース硬度3〜5のフィラーとフッ素樹脂とを配合したポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を用いることにより、搬送される印刷記録用紙を傷付けることのない程度の優れた耐摩耗性を得ることができることを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have obtained a polyphenylene ether-based resin composition in which a filler having a Mohs hardness of 3 to 5 and a fluororesin are blended with a polyphenylene ether resin as a molding material for a paper guide member. It has been found that by using it, it is possible to obtain excellent wear resistance to the extent that the printed recording paper is not damaged.

本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とする。   The present invention has been achieved on the basis of such findings, and the gist thereof is as follows.

[1] (A)ポリフェニレンエーテル樹脂20〜80重量%と(B)スチレン系樹脂80〜20重量%とを含む樹脂成分100重量部に対して、(C)10段階モース硬度によるモース硬度3〜5のフィラー5〜45重量部と(D)フッ素樹脂2〜30重量部とを含むポリフェニレンエーテル系樹脂組成物であって、前記フィラーがワラストナイトであることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 [1] With respect to 100 parts by weight of a resin component containing (A) 20 to 80% by weight of a polyphenylene ether resin and (B) 80 to 20% by weight of a styrene-based resin, 5 to 45 parts by weight of a filler and (D) 2 to 30 parts by weight of a fluororesin , wherein the filler is wollastonite. object.

] [1]において、前記フッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 [2] [1] Oite, polyphenylene ether-based resin composition, wherein the fluororesin is characterized in that it is a polytetrafluoroethylene.

] [1]又は2]において、前記樹脂成分100重量部に対する前記フィラーの割合が5〜40重量部であり、前記フッ素樹脂の割合が5〜25重量部であることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 [3] Oite to [1] or [2], the proportion of the filler relative to the resin component 100 parts by weight is 5 to 40 parts by weight, wherein the proportion of the fluorine resin is 5 to 25 parts by weight A polyphenylene ether resin composition.

] [1]ないし[]のいずれかにおいて、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が、下記記載の紙ガイド部材用であることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
紙の搬送方向と交差方向に延在する本体部と、該本体部から突設された凸部とを有し、該凸部は、該本体部の延在方向に間隔をおいて複数個並設されており、紙が該凸部に摺動して案内される紙ガイド部材。
[ 4 ] In any one of [1] to [ 3 ], the polyphenylene ether resin composition is for the paper guide member described below.
A main body extending in a direction intersecting with the paper transport direction, and a convex portion protruding from the main body, and a plurality of the convex portions are arranged at intervals in the extending direction of the main body. A paper guide member that is provided and is guided by sliding the paper on the convex portion.

] [1]ないし[]のいずれかにおいて、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物がプリンターの印刷記録用紙のガイド部材用であることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 [ 5 ] The polyphenylene ether resin composition according to any one of [1] to [ 4 ], wherein the polyphenylene ether resin composition is used for a guide member of a printing recording paper of a printer.

] [1]ないし[]のいずれかに記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を射出成形してなることを特徴とする部材。 [ 6 ] A member obtained by injection-molding the polyphenylene ether-based resin composition according to any one of [1] to [ 5 ].

] []に記載の部材を備える印刷記録装置。 [ 7 ] A printing recording apparatus comprising the member according to [ 6 ].

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、耐摩耗性に優れる。さらには、紙ガイド部材に要求される寸法精度や耐熱性、耐薬品性を十分に満たし、かつ、搬送される印刷記録用紙の摺動に対する耐摩耗性に優れると共に、搬送される紙に擦過傷等の損傷を与えることもない。
このため、本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を成形してなる紙ガイド部材であれば、紙ガイド部材の耐久印刷枚数等の耐久印刷量を向上させて、この紙ガイド部材が設けられた印刷記録装置の耐久性を改善することができる。
The polyphenylene ether resin composition of the present invention is excellent in wear resistance. Furthermore, it satisfies the dimensional accuracy, heat resistance, and chemical resistance required for the paper guide member, and has excellent wear resistance against sliding of the printed recording paper being transported, and scratches on the transported paper, etc. No damage.
For this reason, if it is a paper guide member formed by molding the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention, it is possible to improve the durable printing amount such as the number of durable printed sheets of the paper guide member and to provide printing provided with this paper guide member. The durability of the recording apparatus can be improved.

紙ガイド部材の実施の形態の一例を示す図であり、(a)図は斜視図、(b)図は(a)図のZ−Z線に沿う断面図である。It is a figure which shows an example of embodiment of a paper guide member, (a) A figure is a perspective view, (b) A figure is sectional drawing which follows the ZZ line | wire of (a) figure. 紙ガイド部材の実施の形態の他の例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the other example of embodiment of a paper guide member.

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

[ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物]
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、(A)ポリフェニレンエーテル樹脂20〜80重量%と(B)スチレン系樹脂80〜20重量%とを含む樹脂成分100重量部に対して、(C)10段階モース硬度によるモース硬度3〜5のフィラー5〜45重量部と(D)フッ素樹脂2〜30重量部とを含むポリフェニレンエーテル樹脂組成物である。
[Polyphenylene ether resin composition]
The polyphenylene ether-based resin composition of the present invention comprises (C) 10 parts by weight of (A) 20 to 80% by weight of a polyphenylene ether resin and 100 parts by weight of a resin component containing (B) 80 to 20% by weight of a styrene-based resin. A polyphenylene ether resin composition comprising 5 to 45 parts by weight of a filler having a Mohs hardness of 3 to 5 according to stepped Mohs hardness and 2 to 30 parts by weight of (D) a fluororesin.

尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。本明細書において、アルキル基等の「基」は、特に述べない限り、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。さらに、炭素数が限定されている基の場合、該炭素数は、置換基が有する炭素数を含めた数を意味している。   In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value. In the present specification, a “group” such as an alkyl group may or may not have a substituent unless otherwise specified. Further, in the case of a group having a limited number of carbons, the number of carbons means a number including the number of carbons that the substituent has.

<(A)ポリフェニレンエーテル樹脂>
本発明で使用する(A)ポリフェニレンエーテル樹脂とは、下記一般式(1)で表される構造(繰り返し単位)を有する、単独重合体又は共重合体である。
<(A) Polyphenylene ether resin>
The (A) polyphenylene ether resin used in the present invention is a homopolymer or copolymer having a structure (repeating unit) represented by the following general formula (1).

Figure 0005446964
Figure 0005446964

(式中、2つのQ1は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、第一級若しくは第二級アルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、ハロアルキル基、アルコキシ基、又はハロアルコキシ基を表し、2つのQ2は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、第一級若しくは第二級アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、アルコキシ基、又はハロアルコキシ基を表す。mは10以上の整数を表す。ただし、2つのQ1がともに水素原子となることはない。) (Wherein, two Q 1 s each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a primary or secondary alkyl group, an aryl group, an alkylamino group, a haloalkyl group, an alkoxy group, or a haloalkoxy group; Two Q 2 's independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a primary or secondary alkyl group, an aryl group, a haloalkyl group, an alkoxy group, or a haloalkoxy group, and m represents an integer of 10 or more. (However, both Q 1 cannot be a hydrogen atom.)

前記一般式(1)において、Q1がハロゲン原子の場合、塩素原子又は臭素原子が好ましい。
前記一般式(1)において、Q1が第一級アルキル基である場合の好適な例は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−アミル基、イソアミル基、2−メチルブチル基、n−ヘキシル基、2,3−ジメチルブチル基、2−、3−若しくは4−メチルペンチル基、又はヘプチル基などの、炭素数1〜10のアルキル基である。
1が第二級アルキル基である場合の好適な例は、イソプロピル基、sec−ブチル基又は1−エチルプロピル基などの、炭素数4〜10のアルキル基である。
1がアリール基である場合の好適な例は、フェニル基であり、アルキルアミノ基である場合の好適な例は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基などの、炭素数1〜5のアルキル鎖を有するアルキルアミノ基である。
前記一般式(1)において、Qがハロアルキル基である場合の好適な例としては、アルキル基の好適な例として上述した各基の、1以上の水素原子がハロゲン原子に置換されてなる基が挙げられる。
がアルコキシ基である場合の好適な例としては、アルキル基の好適な例として上述した各基に対応するアルコキシ基が挙げられ、ハロアルコキシ基の例としては、該アルコキシ基における1以上の水素原子がハロゲン原子で置換されてなる基が挙げられる。
1としては、水素原子、第一級若しくは第二級アルキル基、アリール基が好ましい。
In the general formula (1), when Q 1 is a halogen atom, a chlorine atom or a bromine atom is preferable.
In the general formula (1), when Q 1 is a primary alkyl group, preferred examples are methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-amyl group, isoamyl group, 2 An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a methylbutyl group, an n-hexyl group, a 2,3-dimethylbutyl group, a 2-, 3- or 4-methylpentyl group, or a heptyl group;
A suitable example in the case where Q 1 is a secondary alkyl group is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms such as an isopropyl group, a sec-butyl group or a 1-ethylpropyl group.
A preferable example when Q 1 is an aryl group is a phenyl group, and a preferable example when Q 1 is an alkylamino group is one having 1 to 5 carbon atoms such as a dimethylamino group, a diethylamino group, and a dibutylamino group. An alkylamino group having an alkyl chain.
In the general formula (1), as a preferable example when Q 1 is a haloalkyl group, a group in which one or more hydrogen atoms of each of the groups described above as preferable examples of the alkyl group are substituted with a halogen atom. Is mentioned.
Preferable examples when Q 1 is an alkoxy group include alkoxy groups corresponding to the above-described groups as preferable examples of the alkyl group, and examples of the haloalkoxy group include one or more in the alkoxy group. And a group in which a hydrogen atom is substituted with a halogen atom.
Q 1 is preferably a hydrogen atom, a primary or secondary alkyl group, or an aryl group.

前記一般式(1)において、Q2が第一級若しくは第二級アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基である場合の好適な例としては、Q1におけるのと同様の基が挙げられる。 In the general formula (1), as a suitable example when Q 2 is a primary or secondary alkyl group, an aryl group, a haloalkyl group, an alkoxy group or a haloalkoxy group, the same as in Q 1 Groups.

本発明において、Q1及びQ2としては、各々独立に、水素原子、第一級若しくは二級アルキル基、アリール基が好ましく、Q1はアルキル基又はフェニル基がより好ましく、炭素数1〜4のアルキル基が特に好ましく、Q2は水素原子がより好ましい。 In the present invention, Q 1 and Q 2 are each independently preferably a hydrogen atom, a primary or secondary alkyl group, or an aryl group, Q 1 is more preferably an alkyl group or a phenyl group, and has 1 to 4 carbon atoms. In particular, and Q 2 is more preferably a hydrogen atom.

尚、本発明における、(A)ポリフェニレンエーテル樹脂は、本発明の性能を損なわない範囲で、分子量を調節したり、溶融粘度や耐衝撃強度等の各種特性を改良するために、前記一般式(1)で表される構造以外の繰り返し単位を含んでもよい。   In the present invention, the (A) polyphenylene ether resin is used in order to adjust the molecular weight and improve various properties such as melt viscosity and impact strength within the range not impairing the performance of the present invention. A repeating unit other than the structure represented by 1) may be included.

好適な(A)ポリフェニレンエーテル樹脂の、単独重合体としては、例えば、2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエ−テル由来の繰り返し単位からなるものが挙げられる。また、好適な共重合体としては、上記2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエ−テル由来の繰り返し単位と2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレンエ−テル由来の繰り返し単位との組合せからなる、ランダム共重合体が挙げられる。   Suitable homopolymers of (A) polyphenylene ether resin include, for example, those composed of repeating units derived from 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether. A suitable copolymer is a repeating unit derived from 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether and a repeating unit derived from 2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether. The random copolymer which consists of a combination is mentioned.

(A)ポリフェニレンエーテル樹脂は、クロロホルム中で測定した、30℃の固有粘度が0.2〜0.8dl/gであるものが好ましい。より好ましくは固有粘度が0.2〜0.7dl/gのものであり、さらに好ましくは0.25〜0.6dl/gのものである。固有粘度を0.2dl/g以上とすることにより、組成物の耐摩耗性、耐衝撃性や機械的強度が向上する傾向にあり、0.8dl/g以下とすることにより、成形性が向上する傾向にある。また固有粘度の異なる2種以上のポリフェニレンエーテル樹脂を併用して、この固有粘度の範囲としてもよい。   The (A) polyphenylene ether resin preferably has an intrinsic viscosity at 30 ° C. of 0.2 to 0.8 dl / g measured in chloroform. More preferably, the intrinsic viscosity is 0.2 to 0.7 dl / g, and still more preferably 0.25 to 0.6 dl / g. When the intrinsic viscosity is 0.2 dl / g or more, the wear resistance, impact resistance and mechanical strength of the composition tend to be improved, and when it is 0.8 dl / g or less, the moldability is improved. Tend to. Two or more kinds of polyphenylene ether resins having different intrinsic viscosities may be used in combination to make this intrinsic viscosity range.

本発明において、(A)ポリフェニレンエーテル樹脂は1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。   In this invention, (A) polyphenylene ether resin may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.

<(B)スチレン系樹脂>
本発明で使用する(B)スチレン系樹脂とは、芳香族ビニル化合物から誘導される繰り返し単位を50重量%以上含む重合体又は共重合体、又はこれらの重合体がゴム変性されたものを意味する。
<(B) Styrenic resin>
The (B) styrenic resin used in the present invention means a polymer or copolymer containing 50% by weight or more of a repeating unit derived from an aromatic vinyl compound, or a rubber-modified product of these polymers. To do.

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレンなどのα−アルキル置換スチレン、p−メチルスチレン、o−エチルスチレン、ビニルトルエン、o−又はp−ジクロロスチレンなどの核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。   Examples of the aromatic vinyl compound include α-alkyl-substituted styrene such as styrene and α-methylstyrene, nuclear alkyl-substituted styrene such as p-methylstyrene, o-ethylstyrene, vinyltoluene, o- or p-dichlorostyrene. It is done.

芳香族ビニル化合物以外のモノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、アクリル酸及びメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、n−ヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル化合物、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物、アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド等のアクリルアミド化合物、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和酸、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル及びメトキシポリエチレングリコールメタクリレート等の各種のビニル化合物が挙げられる。   Monomers other than aromatic vinyl compounds include vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile and ethacrylonitrile, and (meth) such as methyl, ethyl, propyl, n-butyl and n-hexyl of acrylic acid and methacrylic acid. Acrylic ester compounds, maleimides such as maleimide, N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, acrylamide compounds such as acrylamide and N-methylacrylamide, unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride Products, unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and methoxypolyethylene glycol methacrylate Various vinyl compounds can be mentioned.

(B)スチレン系樹脂の具体例としては、ポリスチレン(GPPS)、アクリロニトリル−スチレン樹脂(AS樹脂)、メチルメタクリレート−スチレン樹脂(MS樹脂)などが挙げられる。
これら(B)スチレン系樹脂の重量平均分子量は、通常、50,000以上であり、好ましくは100,000以上であり、より好ましくは150,000以上であり、また、上限は、通常、500,000以下であり、好ましくは400,000以下であり、より好ましくは300,000以下である。
Specific examples of (B) styrene resin include polystyrene (GPPS), acrylonitrile-styrene resin (AS resin), methyl methacrylate-styrene resin (MS resin), and the like.
The weight average molecular weight of these (B) styrenic resins is usually 50,000 or more, preferably 100,000 or more, more preferably 150,000 or more, and the upper limit is usually 500, 000 or less, preferably 400,000 or less, and more preferably 300,000 or less.

本発明で使用する(B)スチレン系樹脂は、上述した各種重合体を、さらにゴムで変性したものであってもよく、ゴムとしては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン共重合体などが挙げられる。具体的には、ゴム変性ポリスチレン(HIPS)、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体の水素添加物(SEBS)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SIS)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の水素添加物(SEPS)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂(ABS樹脂)、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン樹脂(MBS樹脂)、前記ABS樹脂のブタジエンを、エチレン−プロピレン共重合体で置換した樹脂(AES樹脂)などが挙げられる。 The (B) styrenic resin used in the present invention may be one in which the above-mentioned various polymers are further modified with rubber. Examples of the rubber include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, polyisoprene, ethylene- A propylene copolymer etc. are mentioned. Specifically, rubber-modified polystyrene (HIPS), styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene copolymer (SEBS), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS). ), Hydrogenated styrene-isoprene-styrene copolymer (SEPS), acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin), methyl methacrylate-butadiene-styrene resin (MBS resin), butadiene of the ABS resin, ethylene- Examples thereof include a resin (AES resin) substituted with a propylene copolymer.

(B)スチレン系樹脂の製造方法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法又は塊状重合法等の公知の方法が挙げられる。   (B) As a manufacturing method of a styrene resin, well-known methods, such as an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or a block polymerization method, are mentioned.

(B)スチレン系樹脂としては、ポリスチレン(GPPS)、ゴム変性ポリスチレン(HIPS)が、(A)ポリフェニレンエーテル樹脂との相溶性の点で好ましい。特に、耐衝撃性が必要な場合は、ゴム変性ポリスチレンがより好ましい。   (B) As the styrene-based resin, polystyrene (GPPS) and rubber-modified polystyrene (HIPS) are preferable in view of compatibility with (A) polyphenylene ether resin. In particular, when impact resistance is required, rubber-modified polystyrene is more preferable.

本発明において、スチレン系樹脂は1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。   In the present invention, the styrene resin may be used alone or in combination of two or more.

特に、(B)スチレン系樹脂として、ポリスチレン(GPPS)とゴム変性ポリスチレン(HIPS)との併用は、ポリスチレン(GPPS)による成形性向上の利点とゴム変性ポリスチレン(HIPS)による耐衝撃性向上の利点とを得ることができ、好ましい。この場合、ポリスチレン(GPPS)とゴム変性ポリスチレン(HIPS)との合計において、ゴム変性ポリスチレン(HIPS)を80〜10重量%、特に70〜20重量%となるように用いることが、上記効果が有効に発揮される点において好ましい。   In particular, (B) as a styrene resin, the combined use of polystyrene (GPPS) and rubber-modified polystyrene (HIPS) is advantageous in improving moldability by polystyrene (GPPS) and in impact resistance by rubber-modified polystyrene (HIPS). And can be obtained. In this case, it is effective to use the rubber-modified polystyrene (HIPS) at 80 to 10% by weight, particularly 70 to 20% by weight in the total of polystyrene (GPPS) and rubber-modified polystyrene (HIPS). It is preferable in that it is exhibited.

<樹脂成分>
本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の樹脂成分は、好ましくはポリフェニレンエーテル樹脂20〜80重量%、より好ましくは20〜70重量%、特に好ましくは20〜50重量%と、好ましくはスチレン系樹脂80〜20重量%、より好ましくは80〜30重量%、特に好ましくは80〜50重量%とを含むものである。樹脂成分中のポリフェニレンエーテル樹脂を20重量%以上とすることにより、荷重撓み温度や機械的強度を優れたものとすることができ、ポリフェニレンエーテル樹脂を80重量%以下とすることにより、樹脂組成物の流動性を良好に保ち成形加工が容易となるため、成形時の樹脂滞留劣化を起こすことなく、得られる成形品の性能を優れたものとすることができる。
<Resin component>
The resin component of the polyphenylene ether resin composition according to the present invention is preferably 20 to 80% by weight of polyphenylene ether resin, more preferably 20 to 70% by weight, particularly preferably 20 to 50% by weight, and preferably styrene resin. 80 to 20% by weight, more preferably 80 to 30% by weight, particularly preferably 80 to 50% by weight. By making the polyphenylene ether resin in the resin component 20% by weight or more, the load deflection temperature and mechanical strength can be made excellent. By making the polyphenylene ether resin 80% by weight or less, the resin composition Since the flowability of the resin is kept good and the molding process is facilitated, the performance of the obtained molded product can be made excellent without causing deterioration of resin retention during molding.

なお、本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、上記樹脂の成分以外のその他の樹脂を配合することができる。その他の樹脂としては、例えば、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリオレフィン樹脂(ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂など)、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)、ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)等の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリレート系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂は、2種以上を組み合わせて使用することもできる。これらのその他の樹脂の配合量は、樹脂成分中の50重量%以下であることが好ましく、45重量%以下であることがさらに好ましい。 In addition, in the polyphenylene ether-type resin composition which concerns on this invention, in the range which does not impair the effect of this invention, other resin other than the component of the said resin can be mix | blended. Examples of other resins include polyamide resin, polyimide resin, polyetherimide resin, polyurethane resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, polyolefin resin (polyethylene resin, polypropylene resin, etc.), polybutylene terephthalate resin (PBT), polyethylene terephthalate. Thermoplastic polyester resin such as resin (PET), polycarbonate resin, polymethacrylate resin, polyacetal resin, polyacrylonitrile resin, acrylic resin, and other thermosetting resins such as epoxy resin, melamine resin, silicone resin, etc. Is mentioned. These thermoplastic resins and thermosetting resins can be used in combination of two or more. The blending amount of these other resins is preferably 50% by weight or less, more preferably 45% by weight or less in the resin component.

<(C)フィラー>
本発明においては、上述の樹脂成分に対して、10段階モース硬度(以下、単に「モース硬度」と称す。)によるモース硬度3〜5のフィラーを所定の割合で配合することにより、耐摩耗性の改善を図る。
<(C) Filler>
In the present invention, by adding a filler having a Mohs hardness of 3 to 5 with a 10-step Mohs hardness (hereinafter, simply referred to as “Mohs hardness”) to the above resin component at a predetermined ratio, the wear resistance is increased. To improve.

フィラーとしてモース硬度3〜5のものを用いる理由は、次の通りである。
通常、印刷記録用紙には、白色度、不透明度、光沢、吸油性等を向上させると共に、紙を中性としてその耐久性を高めることを目的に、填料として炭酸カルシウムが用いられている。そして、この炭酸カルシウムが、紙ガイド部材との摺動で紙ガイド部材を摩耗させる要因ともなるが、本発明者は、紙ガイド部材に、紙に用いられている炭酸カルシウムと同等或いはそれよりも若干硬い程度の硬さのフィラーを配合することにより、紙を傷付けることなく、紙との摺動による紙ガイド部材の摩耗を防止することができることを見出した。
The reason why a filler having a Mohs hardness of 3 to 5 is used is as follows.
Usually, calcium carbonate is used as a filler for printing recording paper in order to improve whiteness, opacity, gloss, oil absorption, etc., and to improve the durability of the paper by making it neutral. And although this calcium carbonate also becomes a factor which wears a paper guide member by sliding with a paper guide member, this inventor is equal to or more than the calcium carbonate currently used for paper on a paper guide member. It has been found that by blending a filler having a slightly hard hardness, the paper guide member can be prevented from being worn by sliding with the paper without damaging the paper.

通常、印刷記録用紙などの紙に配合されているフィラーは炭酸カルシウムであり、該炭酸カルシウムのモース硬度は、約3であるため、本発明では、モース硬度3〜5、特にモース硬度3.5〜4.5程度のフィラーを用いる。   Usually, the filler blended in paper such as printing recording paper is calcium carbonate. Since the Mohs hardness of the calcium carbonate is about 3, in the present invention, the Mohs hardness is 3 to 5, particularly the Mohs hardness of 3.5. A filler of about ~ 4.5 is used.

これに対して、例えば、モース硬度が5より大きく、例えばモース硬度5〜7のガラスでは、後述の比較例に示されるように、紙ガイド部材自体の耐摩耗性は高められるが、反対に紙を傷付けてしまう問題がある。また、モース硬度が3未満のフィラーでは、紙ガイド部材が摩耗し、十分な耐摩耗性が得られない。   On the other hand, for example, in a glass having a Mohs hardness of greater than 5, for example, a Mohs hardness of 5 to 7, the wear resistance of the paper guide member itself is improved as shown in a comparative example described later. There is a problem that hurts. Further, when the filler has a Mohs hardness of less than 3, the paper guide member is worn and sufficient wear resistance cannot be obtained.

モース硬度3〜5のフィラーとしては特に制限はないが、ワラストナイト(モース硬度4.5)、炭酸カルシウム(モース硬度3)、ベーマイト(モース硬度4)、水酸化アルミニウム(モース硬度3)等が挙げられる。また、フィラーの形状としては、脱離しにくい点、耐摩耗性が優れる点から、繊維状であることが好ましい。フィラーとしては、特にモース硬度が適当で、剛性等の機械的特性、耐摩耗性等の向上効果に優れ、入手が容易であることから、ワラストナイトが好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular as a filler of Mohs hardness 3-5, Wollastonite (Mohs hardness 4.5), calcium carbonate (Mohs hardness 3), boehmite (Mohs hardness 4), aluminum hydroxide (Mohs hardness 3), etc. Is mentioned. Further, the filler is preferably in the form of a fiber from the viewpoint of being difficult to detach and having excellent wear resistance. As the filler, wollastonite is preferable because Mohs' hardness is particularly suitable, mechanical properties such as rigidity, excellent effects of improving wear resistance, and the like are easily obtained.

これらのフィラーは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   These fillers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

なお、(C)フィラーの大きさは、繊維状形状を有するワラストナイトの場合、樹脂に混練する前の材料形態として、平均繊維長が2〜1,000μm、好ましくは3〜500μm、さらに好ましくは5〜150μm、平均繊維径が1〜50μm、好ましくは3〜20μm、さらに好ましくは5〜15μmで、アスペクト比が、通常1〜1,000程度、好ましくは1〜100、さらに好ましくは1〜50のものが用いられる。なお、ワラストナイトの平均繊維長及び平均繊維径は、電子顕微鏡観察により得られた写真などの画像を、画像解析ソフトなどを用いて測定することにより求めることができる。   In addition, in the case of wollastonite having a fibrous shape, the size of the filler (C) is 2 to 1,000 μm, preferably 3 to 500 μm, more preferably 3 to 500 μm, as the material form before kneading into the resin. 5 to 150 μm, the average fiber diameter is 1 to 50 μm, preferably 3 to 20 μm, more preferably 5 to 15 μm, and the aspect ratio is usually about 1 to 1,000, preferably 1 to 100, more preferably 1 to 100 μm. 50 are used. The average fiber length and average fiber diameter of wollastonite can be obtained by measuring an image such as a photograph obtained by observation with an electron microscope using image analysis software or the like.

例えば、後掲の実施例で用いたワラストナイト「NYGLOS 8」を初め、NYCO社製ワラストナイトの繊維径等は次の通りである。   For example, the fiber diameters of wollastonite manufactured by NYCO, including wollastonite “NYGLOS 8” used in the examples described later are as follows.

Figure 0005446964
Figure 0005446964

本発明で用いるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物において、(C)フィラーの配合量は、前述の樹脂成分100重量部に対して、5〜45重量部、好ましくは5〜40重量部、より好ましくは5〜35重量部である。
(C)フィラーの配合量が少な過ぎると十分な耐摩耗性の改善効果が得られず、多過ぎると紙を傷付け易くなる。
In the polyphenylene ether-based resin composition used in the present invention, the blending amount of the (C) filler is 5 to 45 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, more preferably 5 parts per 100 parts by weight of the resin component. -35 parts by weight.
(C) If the blending amount of the filler is too small, a sufficient effect of improving the wear resistance cannot be obtained, and if it is too much, the paper is easily damaged.

<(D)フッ素樹脂>
本発明においては、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に、上述の(C)モース硬度3〜5のフィラーと共に(D)フッ素樹脂を配合する。即ち、(C)フィラーのみでは耐摩耗性の向上効果は十分ではなく、(C)フィラーに(D)フッ素樹脂を組み合わせて用いることにより、紙を傷付けることのない程度の硬度で十分な耐摩耗性を有する紙ガイド部材を実現することができる。
<(D) Fluororesin>
In the present invention, (D) a fluororesin is blended into the polyphenylene ether-based resin composition together with the above-mentioned (C) filler having a Mohs hardness of 3 to 5. That is, the effect of improving the wear resistance is not sufficient with only the (C) filler, and by using the (C) filler in combination with the (D) fluororesin, sufficient wear resistance with a hardness that does not damage the paper. A paper guide member having the property can be realized.

フッ素樹脂としては、ジフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマーとの共重合体等のフルオロエチレン構造を含む重合体及び共重合体が挙げられるが、中でも、潤滑性付与効果に優れ、紙の傷付き抑制効果と耐摩耗性の向上効果に優れることから、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)が好ましい。その重量平均分子量は、50,000以上であるのが好ましく、10,000〜10,000,000であるのがより好ましい。   The fluororesin includes a fluoroethylene structure such as a difluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, a copolymer of tetrafluoroethylene and an ethylene monomer not containing fluorine. Among them, polymers and copolymers are mentioned. Among them, polytetrafluoroethylene (PTFE) is preferable because it is excellent in lubricity imparting effect and excellent in the effect of suppressing scratching of paper and the effect of improving abrasion resistance. The weight average molecular weight is preferably 50,000 or more, and more preferably 10,000 to 10,000,000.

本発明で用いるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物において、(D)フッ素樹脂の配合量は、前述の樹脂成分100重量部に対して、2〜30重量部、好ましくは5〜30重量部、より好ましくは5〜25重量部である。
(D)フッ素樹脂の配合量が少な過ぎると十分な耐摩耗性の改善効果が得られず、多過ぎると分散不良により良好な成形品を得られなくなる。
In the polyphenylene ether-based resin composition used in the present invention, the blending amount of the (D) fluororesin is 2 to 30 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the resin component described above. 5 to 25 parts by weight.
(D) If the blending amount of the fluororesin is too small, a sufficient effect of improving the wear resistance cannot be obtained, and if it is too much, a good molded product cannot be obtained due to poor dispersion.

なお、本発明において、(D)フッ素樹脂は(C)フィラーに対して10〜90重量%の割合で用いることが好ましく、25〜80重量%で用いることがより好ましい。また、樹脂成分100重量部に対する(C)フィラーと(D)フッ素樹脂の合計の配合量は10〜80重量部程度とすることが好ましく、さらには15〜65重量部で用いることが、(C)フィラーと(D)フッ素樹脂との併用による相乗効果を有効に得る上で好ましい。   In the present invention, the (D) fluororesin is preferably used in a proportion of 10 to 90% by weight, more preferably 25 to 80% by weight, based on the (C) filler. The total amount of (C) filler and (D) fluororesin relative to 100 parts by weight of the resin component is preferably about 10 to 80 parts by weight, more preferably 15 to 65 parts by weight (C It is preferable to effectively obtain a synergistic effect by the combined use of a filler) and a fluororesin.

<(E)離型剤>
本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物には、離型性の改良を目的として(E)離型剤を配合してもよい。(E)離型剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩、パラフィンワックス、ポリオレフィン系ワックス、シリコーンオイルなどを用いることができる。
<(E) Release agent>
The polyphenylene ether resin composition according to the present invention may contain (E) a release agent for the purpose of improving the release property. (E) As a mold release agent, fatty acid, fatty acid ester, fatty acid metal salt, paraffin wax, polyolefin wax, silicone oil and the like can be used.

脂肪酸としては、通常、炭素数6〜40、好ましくは炭素数10〜30の脂肪酸が挙げられ、脂肪酸エステルとしては、通常、炭素数6〜40、好ましくは炭素数10〜30の脂肪酸とアルコールを反応させてなる化合物が挙げられ、脂肪酸金属塩としては、通常、炭素数6〜40、好ましくは炭素数10〜30の脂肪酸と周期律表第I〜III 族の金属、好ましくはNa、Mg、Ca、Al、Znから選ばれる金属との脂肪酸金属塩が挙げられる。上記のような炭素数を有する脂肪酸、脂肪酸エステル及び脂肪酸金属塩は、揮発性が低く、離型効果がより発現しやすい。   The fatty acid usually includes a fatty acid having 6 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 30 carbon atoms, and the fatty acid ester is usually a fatty acid and alcohol having 6 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 30 carbon atoms. Examples of the fatty acid metal salt include a fatty acid having 6 to 40 carbon atoms, preferably a fatty acid having 10 to 30 carbon atoms and a metal of Groups I to III of the periodic table, preferably Na, Mg, Examples include fatty acid metal salts with metals selected from Ca, Al, and Zn. Fatty acids, fatty acid esters and fatty acid metal salts having the above carbon number have low volatility and are more likely to exhibit a release effect.

脂肪酸の具体例としては、例えば、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。   Specific examples of the fatty acid include caproic acid, capric acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, lignoceric acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid and the like.

脂肪酸エステルにおける脂肪酸としては、前記脂肪酸と同じものが使用できる。この脂肪酸と反応してエステルを形成するアルコールとしては、飽和又は不飽和の1価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコール、又は多価アルコールが好ましい。これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び/又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。   As the fatty acid in the fatty acid ester, the same fatty acid as the fatty acid can be used. Examples of the alcohol that reacts with the fatty acid to form an ester include saturated or unsaturated monohydric alcohols and saturated or unsaturated polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Specific examples of these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, Dipentaerythritol and the like can be mentioned. These aliphatic esters may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as impurities, and may be a mixture of a plurality of compounds.

脂肪酸エステルの具体例としては、上記脂肪酸のモノ−及びジ−(1,2−エタンジオール)エステル、上記脂肪酸のモノ−及びジ−(1,3−ブタンジオール)エステル、蜜ロウ(ミリスチルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。   Specific examples of fatty acid esters include mono- and di- (1,2-ethanediol) esters of the above fatty acids, mono- and di- (1,3-butanediol) esters of the above fatty acids, beeswax (myristyl palmitate) ), Stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate Rate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate and the like.

脂肪酸金属塩の具体例としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム、オレイン酸ナトリウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸アルミニウム、パルミチン酸ナトリウムなどを挙げることができる。   Specific examples of the fatty acid metal salt include, for example, zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, sodium stearate, magnesium stearate, zinc oleate, calcium oleate, aluminum oleate, sodium oleate, zinc palmitate, Calcium palmitate, aluminum palmitate, sodium palmitate and the like can be mentioned.

これらの中でも、脂肪酸及び脂肪酸金属塩(特に、ステアリン酸及びモンタン酸、ならびに、これらのナトリウム塩、アルミニウム塩、カルシウム塩及び亜鉛塩)が好ましく、脂肪酸金属塩(特に、ステアリン酸又はモンタン酸のマグネシウム塩及び亜鉛塩)がより好ましい。   Among these, fatty acids and fatty acid metal salts (especially stearic acid and montanic acid, and sodium salts, aluminum salts, calcium salts and zinc salts thereof) are preferred, and fatty acid metal salts (especially magnesium of stearic acid or montanic acid). Salts and zinc salts) are more preferred.

パラフィンワックスとは、原油の減圧蒸留留出油部分から、結晶性の良い炭化水素を分離抽出したものをいい、後述のポリオレフィン系ワックスとは異なるものをいう。パラフィンワックスとしては、主成分がn−パラフィン及び/又はi−パラフィン等の飽和脂肪族炭化水素、あるいは低分子量のポリエチレンで末端に水酸基を有し、蝋状の外観を有する物質が挙げられる。パラフィンワックスをゲル浸透クロマトグラフィ法(GPC法)で測定した分子量は、通常100〜10,000、好ましくは100〜5,000、特に好ましくは100〜3,000である。分子量が100未満の場合は、溶融混練等の樹脂組成物製造時に真空ベントから揮発しやすくなり、離型剤としての効果を発揮し難い傾向にある。また、成形中、ワックスが必要以上にブリードアウトし金型汚れの原因ともなる場合がある。一方、分子量が10,000を超える場合は、ブリードアウトしにくい傾向となり離型剤としての効果が低減する場合がある。パラフィンワックスは、常法の有機反応によって容易に製造でき、また、市販品を使用することもできる。 Paraffin wax refers to a product obtained by separating and extracting hydrocarbons with good crystallinity from a portion obtained by distillation under reduced pressure of crude oil, and is different from a polyolefin wax described later. Examples of the paraffin wax include saturated aliphatic hydrocarbons such as n-paraffin and / or i-paraffin as main components, or a low molecular weight polyethylene having a hydroxyl group at the terminal and having a waxy appearance. The molecular weight of the paraffin wax measured by gel permeation chromatography method (GPC method) is usually 100 to 10,000, preferably 100 to 5,000, particularly preferably 100 to 3,000. When the molecular weight is less than 100, it tends to evaporate from the vacuum vent during the production of a resin composition such as melt kneading, and it tends to be difficult to exhibit the effect as a release agent. In addition, during molding, wax may bleed out more than necessary, which may cause mold contamination. On the other hand, when the molecular weight exceeds 10,000, it tends to be difficult to bleed out, and the effect as a release agent may be reduced. Paraffin wax can be easily produced by a conventional organic reaction, and a commercially available product can also be used.

ポリオレフィン系ワックスとは、ポリオレフィンの重合やポリオレフィンの熱分解により合成されるものをいう。ポリオレフィン系ワックスとしては、オレフィンの単独重合体及び共重合体等が挙げられる。オレフィンの単独重合体としては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等及びこれらの部分酸化物又はこれらの混合物等が挙げられる。オレフィンの共重合体としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−デセン、2−メチルブテン−1、3−メチルブテン−1,3−メチルペンテン−1、4−メチルペンテン−1等のα−オレフィン等の共重合体、これらのオレフィンと共重合可能なモノマー、例えば、不飽和カルボン酸又はその酸無水物(無水マレイン酸、(メタ)アクリル酸等)、(メタ)アクリル酸エステル((メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等の(メタ)アクリル酸の炭素数1〜6のアルキルエステル等)等の重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。また、これらの共重合体には、ランダム共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体が含まれる。オレフィン共重合体は、通常、エチレンと、他のオレフィン及び重合性モノマーから選択された少なくとも1種のモノマーとの共重合体である。これらのポリオレフィンワックスのうち、ポリエチレンワックスが最も好ましい。なお、ポリオレフィンワックスは、線状又は分岐構造であってよい。 The polyolefin-based wax means one synthesized by polymerization of polyolefin or thermal decomposition of polyolefin. Examples of polyolefin waxes include olefin homopolymers and copolymers. Examples of the olefin homopolymer include polyethylene wax, polypropylene wax and the like, partial oxides thereof, and mixtures thereof. Examples of the olefin copolymer include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-decene, 2-methylbutene-1, 3-methylbutene-1,3-methylpentene-1, 4-methylpentene-1, and the like. Copolymers such as α-olefins, monomers copolymerizable with these olefins, such as unsaturated carboxylic acids or acid anhydrides thereof (maleic anhydride, (meth) acrylic acid, etc.), (meth) acrylic acid esters And a copolymer with a polymerizable monomer such as (methyl (meth) acrylate, alkyl ester having 1 to 6 carbon atoms of (meth) acrylic acid such as ethyl (meth) acrylate), and the like. Further, these copolymers include random copolymers, block copolymers, or graft copolymers. The olefin copolymer is usually a copolymer of ethylene and at least one monomer selected from other olefins and polymerizable monomers. Of these polyolefin waxes, polyethylene wax is most preferred. The polyolefin wax may have a linear or branched structure.

シリコーンオイルとしては、例えば、ポリジメチルシロキサンからなるもの、ポリジメチルシロキサンのメチル基の一部又は全部がフェニル基、水素原子、炭素数2以上のアルキル基、ハロゲン化フェニル基、フルオロエステル基で置換されたシリコーンオイル、エポキシ基を有するエポキシ変性シリコーンオイル、アミノ基を有するアミノ変性シリコーンオイル、アルコール性水酸基を有するアルコール変性シリコーンオイル、ポリエーテル構造を有するポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられ、これらは2種類以上併用してもよい。 Examples of silicone oils include those composed of polydimethylsiloxane, and some or all of the methyl groups of polydimethylsiloxane are substituted with phenyl groups, hydrogen atoms, alkyl groups having 2 or more carbon atoms, halogenated phenyl groups, and fluoroester groups. Silicone-modified oil, epoxy-modified silicone oil having an epoxy group, amino-modified silicone oil having an amino group, alcohol-modified silicone oil having an alcoholic hydroxyl group, polyether-modified silicone oil having a polyether structure, and the like. Two or more types may be used in combination.

これらの(E)離型剤は、1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。   One of these (E) release agents may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.

本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が(E)離型剤を含む場合、その含有量は樹脂成分100重量部に対して0.01〜10重量部が好ましく、0.1〜6重量部がより好ましく、0.1〜3重量部が更に好ましい。離型剤の配合量を上記下限以上とすることにより、離型効果がより向上する傾向にあり、上記上限以下とすることにより、機械的物性の低下や、成形時のガス、モールドデポジットの発生を抑制しやすい傾向にあり好ましい。   When the polyphenylene ether-based resin composition according to the present invention contains (E) a release agent, the content thereof is preferably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component, and 0.1 to 6 parts by weight. Is more preferable, and 0.1 to 3 parts by weight is still more preferable. By making the blending amount of the release agent more than the above lower limit, the release effect tends to be further improved, and by making it less than the above upper limit, mechanical properties are deteriorated, gas at the time of molding, generation of mold deposit This is preferable because it tends to be suppressed.

<(F)安定剤>
本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物には、該組成物の製造及び成形工程における溶融混練時や高温雰囲気で使用時の熱安定性を向上させる目的で、ヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物、酸化亜鉛から選ばれる少なくとも1種の(F)安定剤を配合することが好ましい。
<(F) Stabilizer>
The polyphenylene ether-based resin composition according to the present invention includes a hindered phenolic compound and a phosphorus-based compound for the purpose of improving the thermal stability at the time of melt kneading and use in a high temperature atmosphere in the production and molding process of the composition. It is preferable to blend at least one (F) stabilizer selected from zinc oxide.

ヒンダードフェノール系化合物の具体例は、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ペンタエリスリトールテトラキス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2,2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート、N,N'−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)等が挙げられる。これらの中で、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカンが好ましい。   Specific examples of the hindered phenol compound include n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis [1,1-dimethyl -2- {β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, triethylene glycol- Bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,5-di tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 2,2- Thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, N, N'-hexamethylene bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) and the like. Among these, n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-tert-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4, 8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane is preferred.

リン系化合物としては、例えば、ホスホナイト化合物、ホスファイト化合物を用いることが好ましい。   As the phosphorus compound, for example, a phosphonite compound or a phosphite compound is preferably used.

ホスホナイト化合物としては、例えば、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4'−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,5−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4'−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,3,4−トリメチルフェニル)−4,4'−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,3−ジメチル−5−エチルフェニル)−4,4'−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチル−5−エチルフェニル)−4,4'−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,3,4−トリブチルフェニル)−4,4'−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4,6−トリ−tert−ブチルフェニル)−4,4'−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられ、中でも、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4'−ビフェニレンジホスホナイトが好ましい。   Examples of the phosphonite compound include tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,5-di-tert-butylphenyl) -4,4′-. Biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,3,4-trimethylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,3-dimethyl-5-ethylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite Tetrakis (2,6-di-tert-butyl-5-ethylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,3,4-tributylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite Tetrakis (2,4,6-tri-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite and the like. Among them, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite is preferable.

ホスファイト化合物としては、例えば、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、4,4'−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−tert−ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ジトリデシルホスファイト−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、トリス(ミックスドモノ及びジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、4,4'−イソプロピリデンビス(フェニル−ジアルキルホスファイト)等が挙げられ、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト等が好ましい。   Examples of the phosphite compound include tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (2,6-diphenyl). -Tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl -6-tert-butylphenylditridecyl) phosphite, 1,1,3-tris (2-methyl-4-ditridecylphosphite-5-tert-butylphenyl) butane, tris (mixed mono and dinonylphenyl) ) Phosphite, Tris (nonylphenyl) phosphite, 4,4′-isopropylide Bis (phenyl-dialkyl phosphite) and the like, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, Bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite is preferred.

酸化亜鉛としては、平均粒径が0.02〜1μmのものが好ましく、平均粒径が0.08〜0.8μmのものがより好ましく、平均粒径が0.2〜0.5μmのものがさらに好ましい。   Zinc oxide preferably has an average particle size of 0.02 to 1 μm, more preferably 0.08 to 0.8 μm, and an average particle size of 0.2 to 0.5 μm. Further preferred.

これらの安定剤の中でも、モールドデポジットが発生しにくく、変色もしにくい点から、酸化亜鉛が好ましい。   Among these stabilizers, zinc oxide is preferable because mold deposits hardly occur and discoloration hardly occurs.

(F)安定剤は、1種のみを使用しても、2種以上を併用してもよい。   (F) A stabilizer may use only 1 type or may use 2 or more types together.

(F)安定剤の配合量は、樹脂成分100重量部に対し、通常0.01〜5重量部であり、好ましくは0.02〜3重量部であり、より好ましくは0.05〜2重量部である。(F)安定剤の配合量を上記下限以上とすると安定剤の効果がより発揮されやすい傾向にあり、上記上限以下とすることにより、モールドデボジットが発生しにくくなり、好ましい。   (F) The compounding quantity of a stabilizer is 0.01-5 weight part normally with respect to 100 weight part of resin components, Preferably it is 0.02-3 weight part, More preferably, it is 0.05-2 weight. Part. (F) If the blending amount of the stabilizer is not less than the above lower limit, the effect of the stabilizer tends to be more easily exhibited.

<(G)着色剤>
本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物には、(G)着色剤を配合してもよい。
着色剤としては、熱可塑性樹脂に一般的に用いられる、染料、無機顔料、有機顔料が挙げられる。
<(G) Colorant>
You may mix | blend (G) a coloring agent with the polyphenylene ether-type resin composition which concerns on this invention.
Examples of the colorant include dyes, inorganic pigments, and organic pigments generally used for thermoplastic resins.

染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、インジゴ染料、ジフェニルメタン染料、アクリジン染料、シアニン染料、ニトロ染料、ニグロシン等が挙げられる。
無機顔料としては、酸化チタン、べんがら、コバルトブルー等の酸化物顔料、アルミナホワイト等の水酸化物顔料、硫化亜鉛、カドミウムイエロー等の硫化物顔料、ホワイトカーボン、タルク等の珪酸塩顔料、カーボンブラック等が挙げられる。
有機顔料としては、ニトロ顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等が挙げられる。これらの中でも、成形品表面へブリードアウトしにくい点から、無機顔料が好ましい。
Examples of the dye include azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, indigo dyes, diphenylmethane dyes, acridine dyes, cyanine dyes, nitro dyes, and nigrosine.
Inorganic pigments include oxide pigments such as titanium oxide, red pepper and cobalt blue, hydroxide pigments such as alumina white, sulfide pigments such as zinc sulfide and cadmium yellow, silicate pigments such as white carbon and talc, and carbon black. Etc.
Examples of organic pigments include nitro pigments, azo pigments, phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments. Among these, an inorganic pigment is preferable because it is difficult to bleed out to the surface of the molded product.

特に、紙ガイド部材としての用途においては、黒色に着色される場合が多く、そのためにカーボンブラックが配合される場合が多い。   In particular, in applications as a paper guide member, it is often colored black, and therefore carbon black is often blended.

(G)着色剤は、押出時のハンドリング性改良目的のために、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂とマスターバッチ化されたものも用いてもよい。   (G) For the purpose of improving the handleability during extrusion, the colorant may be used as a master batch with a thermoplastic resin such as a polyphenylene ether resin, a polystyrene resin, a polycarbonate resin, or an acrylic resin. .

本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に(G)着色剤を配合する場合、(G)着色剤の配合量は、樹脂成分100重量部に対し、0.01〜20重量部が好ましく、0.01〜15重量部がより好ましい。   When blending the (G) colorant in the polyphenylene ether-based resin composition according to the present invention, the blending amount of the (G) colorant is preferably 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. 0.01 to 15 parts by weight is more preferable.

<その他の成分>
本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物には、任意成分として難燃剤を使用することができる。
好ましい難燃剤としては、リン酸エステル化合物が挙げられる。
<Other ingredients>
In the polyphenylene ether resin composition according to the present invention, a flame retardant can be used as an optional component.
Preferable flame retardants include phosphate ester compounds.

リン酸エステル化合物としては、分子中に5価のリンを含むリン化合物であり、2種以上の化合物を併用することもできる。具体例としては、フェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル−p−tert−ブチルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・キシレル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、ビスフェノールA−ビス(ジフェニルホスフェート)等の縮合リン酸エステル化合物、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸ジフェニル−2−エチルクレジル、リン酸トリ(イソプロピルフェニル)、リン酸トリブチル、リン酸ジフェニルクレジル等のオルトリン酸エステル化合物、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル等が挙げられる。これらの化合物は、公知の方法で、オキシ塩化燐等から製造することができる。
これらの難燃剤は、1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。
The phosphate ester compound is a phosphorus compound containing pentavalent phosphorus in the molecule, and two or more kinds of compounds can be used in combination. Specific examples include phenyl resorcin polyphosphate, cresyl resorcin polyphosphate, phenyl cresyl resorcin polyphosphate, xylyl resorcin polyphosphate, phenyl-p-tert-butylphenyl resorcin polyphosphate, phenyl・ Condensed phosphate ester compounds such as isopropylphenyl, resorcinol, polyphosphate, cresyl, xyler, resorcinol, polyphosphate, phenyl, isopropylphenyl, diisopropylphenyl, resorcinol, polyphosphate, bisphenol A-bis (diphenylphosphate), triphosphate Phenyl, tricresyl phosphate, diphenyl-2-ethylcresyl phosphate, tri (isopropylphenyl) phosphate, tributyl phosphate, phosphorus Orthophosphoric acid ester compound of diphenyl cresyl like, methylphosphonic acid diphenyl ester, diethyl ester, and the like phenylphosphonic acid. These compounds can be produced from phosphorus oxychloride and the like by a known method.
These flame retardants may be used alone or in combination of two or more.

本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に難燃剤を配合する場合、難燃剤の配合量は、樹脂成分100重量部に対して、通常1〜30重量部、好ましくは5〜25重量部である。難燃剤の配合量を上記下限以上とすることにより、難燃効果が発揮されやすい傾向にあり、上記上限以下とすることにより、荷重撓み温度や機械的強度の低下を抑制しやすい傾向にあり好ましい。   When a flame retardant is blended in the polyphenylene ether-based resin composition according to the present invention, the blending amount of the flame retardant is usually 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. . By making the blending amount of the flame retardant more than the above lower limit, the flame retardant effect tends to be exhibited, and by making it the above upper limit or less, it tends to suppress the decrease in load deflection temperature and mechanical strength, which is preferable. .

また、本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物には、任意成分として更に熱可塑性エラストマーを配合することができる。本発明で用いられる熱可塑性エラストマーとしては、ブタジエンゴム、イソプレンゴム等の共役ジエンゴム、ポリオレフィン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコン系エラストマー、フッ素系エラストマー、コアシェルタイプのエラストマー等が挙げられる。これらは1種を単独で用いても良く、2種以上を混合して用いても良い。   The polyphenylene ether resin composition according to the present invention can further contain a thermoplastic elastomer as an optional component. Examples of the thermoplastic elastomer used in the present invention include conjugated diene rubbers such as butadiene rubber and isoprene rubber, polyolefin elastomers, polyamide elastomers, polyester elastomers, urethane elastomers, silicon elastomers, fluorine elastomers, and core-shell type elastomers. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に熱可塑性エラストマーを配合する場合、熱可塑性エラストマーの配合量は、樹脂成分100重量部に対して、通常1〜30重量部であり、好ましくは5〜25重量部である。熱可塑性エラストマーの配合量を上記下限以上とすることにより、衝撃強度の改良効果がより発揮されやすく、上記上限以下とすることにより、荷重撓み温度や剛性の低下を抑制しやすい傾向にある。   When the thermoplastic elastomer is blended with the polyphenylene ether resin composition according to the present invention, the blending amount of the thermoplastic elastomer is usually 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts per 100 parts by weight of the resin component. Parts by weight. By making the blending amount of the thermoplastic elastomer more than the above lower limit, the effect of improving the impact strength is more easily exhibited, and by making it the upper limit or less, it tends to suppress the decrease in load deflection temperature and rigidity.

更に、本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物には、耐候性改良剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、防菌剤などの各種樹脂添加剤が配合されていてもよい。   Further, the polyphenylene ether-based resin composition according to the present invention includes a weather resistance improver, an antistatic agent, an antifogging agent, a lubricant, an antiblocking agent, a fluidity improving agent, a plasticizer, a dispersant, an antibacterial agent, and the like. Various resin additives may be blended.

<製造方法>
本発明に係るポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法は、特に限定されないが、好ましくは溶融混練によるものであり、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練方法が適用できる。製造方法の例としては、例えば、上記の(A)ポリフェニレンエーテル樹脂、(B)スチレン系樹脂、(C)フィラー、(D)フッ素樹脂、及び必要に応じて(E)離型剤、(F)安定剤、(G)着色剤等の他の成分をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、V型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー、ラボプラストミル(ブラベンダー)等の混練機に一括投入して溶融混練後、ダイスから押出し、冷却後ペレット化する方法や、混練機の上流部に(A)ポリフェニレンエーテル樹脂及び(B)スチレン系樹脂の樹脂成分、(D)フッ素樹脂、(E)離型剤及び必要に応じて(F)安定剤、(G)着色剤等の他の成分をフィードし、中流部から(C)フィラーや必要に応じて難燃剤をフィードし、溶融混練した後、ダイスから押出し、冷却後ペレット化する方法が挙げられる。
<Manufacturing method>
The method for producing the polyphenylene ether-based resin composition according to the present invention is not particularly limited, but is preferably by melt-kneading, and a kneading method generally used for thermoplastic resins can be applied. Examples of the production method include, for example, the above (A) polyphenylene ether resin, (B) styrene resin, (C) filler, (D) fluororesin, and (E) mold release agent, if necessary, (F ) Stabilizer, (G) Other ingredients such as colorant are uniformly mixed with a Henschel mixer, ribbon blender, V-type blender, etc., then uniaxial or multi-axial kneading extruder, roll, Banbury mixer, lab plast mill Lavender) and the like, and after batch melting and kneading, extruding from a die, cooling and pelletizing, (A) polyphenylene ether resin and (B) styrene resin resin components upstream of the kneading machine, (D) Feed other components such as fluororesin, (E) mold release agent and (F) stabilizer, (G) colorant as required, and (C) filler and difficult as needed from midstream Flame retardant Feeds, was melt-kneaded, extruded through a die, and a method of pelletizing after cooling.

混練温度と混練時間は、樹脂組成物や混練機の種類等の条件により任意に選ぶことができるが、混練温度は、通常200〜350℃、好ましくは220〜320℃であり、混練時間は10分以下が好ましい。混練時間が350℃超えたり、混練時間が10分を超えるとポリフェニレンエーテル樹脂やスチレン系樹脂の熱劣化が問題となり、成形品の物性の低下や外観不良を生じることがある。   The kneading temperature and kneading time can be arbitrarily selected depending on conditions such as the type of the resin composition and the kneader, but the kneading temperature is usually 200 to 350 ° C., preferably 220 to 320 ° C., and the kneading time is 10 Minutes or less are preferred. If the kneading time exceeds 350 ° C. or the kneading time exceeds 10 minutes, thermal deterioration of the polyphenylene ether resin or styrene resin becomes a problem, and the physical properties of the molded product may be deteriorated or the appearance may be deteriorated.

[成形方法]
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の成形方法としては、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、射出圧縮成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形、プレス成形等の各種成形法が挙げられるが、好ましい成形法は射出成形法である。
[Molding method]
As a molding method of the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention, a molding method generally used for thermoplastic resins, that is, injection molding, injection compression molding, extrusion molding, sheet molding, thermoforming, rotational molding, laminate molding, Various molding methods such as press molding may be mentioned, and a preferred molding method is an injection molding method.

[紙ガイド部材]
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、各種部材の成形材料として有用であるが、特に、射出成形による一体成形で、紙ガイド部材を製造するための成形材料として有用である。ただし、本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の適用部材は何ら紙ガイド部材に限定されるものではない。
[Paper guide member]
The polyphenylene ether-based resin composition of the present invention is useful as a molding material for various members, but is particularly useful as a molding material for producing a paper guide member by integral molding by injection molding. However, the application member of the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention is not limited to a paper guide member.

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を成形してなる紙ガイド部材(以下「本発明の紙ガイド部材」と称す。)は、例えば、紙の搬送方向と交差方向に延在する本体部と、該本体部から突設された凸部とを有し、該凸部は、該本体部の延在方向に間隔をおいて複数個並設されており、紙が該凸部に摺動して案内される紙ガイド部材であり、その具体的な形状としては、図1,2に示されるようなものが挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。   A paper guide member formed by molding the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention (hereinafter referred to as “the paper guide member of the present invention”) includes, for example, a main body portion extending in a direction crossing the paper conveyance direction, And a plurality of convex portions arranged in parallel at intervals in the extending direction of the main body portion, so that paper slides on the convex portion. The paper guide member to be guided, and specific shapes thereof include those shown in FIGS. 1 and 2, but are not limited thereto.

なお、紙ガイド部材の凸部の高さについては特に限定されるものではないが、通常、本体部からの突出高さが0.5〜20mm程度に形成される。   Note that the height of the convex portion of the paper guide member is not particularly limited, but the protruding height from the main body portion is usually formed to be about 0.5 to 20 mm.

[印刷記録装置]
本発明の印刷記録装置は、上述の本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を射出成形してなる部材、特には本発明の紙ガイド部材を備えるものであり、インクジェットプリンター、レーザープリンター等の各種プリンター、コピー機、その他の印刷記録装置、イメージスキャナ、ファクシミリ、また、これらの複合機、レジスター、券売機等、印刷記録用紙を搬送するための紙ガイド部材を備えるあらゆる印刷記録装置に適用可能であり、その紙ガイド部材の設置箇所についても特に制限はなく、給紙部、印刷部、排紙部等、いずれの紙搬送部位にも適用可能である。
[Printing and recording device]
The printing recording apparatus of the present invention comprises a member obtained by injection molding the above-described polyphenylene ether-based resin composition of the present invention, particularly a paper guide member of the present invention, and various printers such as an ink jet printer and a laser printer. It can be applied to any printing recording apparatus equipped with a paper guide member for transporting printing recording paper, such as copiers, other printing recording apparatuses, image scanners, facsimiles, and multifunction machines, registers, ticket vending machines, etc. The installation location of the paper guide member is not particularly limited, and can be applied to any paper conveyance site such as a paper feeding unit, a printing unit, and a paper ejection unit.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

[原材料]
ポリフェニレンエーテル系樹脂;ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)、三菱エンジニアリングプラスチックス社製(30℃、クロロホルム中で測定した固有粘度が0.40dl/g)(以下、「PPE」と略記)
ゴム変性ポリスチレン;PSジャパン社製、商品名「PSJポリスチレンHT478」(以下、「HIPS」と略記)
ポリスチレン;PSジャパン社製、商品名「PSJポリスチレンHF77」(以下、「GPPS」と略記)
ワラストナイト:NYCO社製、商品名「NYGLOS 8」
タルク:富士タルク社製、商品名「TP−325A」
カーボンファイバー:三菱レーヨン社製、商品名「TR06U B4E」
ガラスビーズ:ポッターズバロディーニ社製、商品名「ECB731」
ポリテトラフルオロエチレン:ダイキン工業社製、商品名「ルブロンL5F」(以下「PTFE」と略記)
酸化亜鉛(安定剤):本荘ケミカル社製、商品名「酸化亜鉛2種」
ステアリン酸マグネシウム(離型剤):日東化成工業社製、商品名「Mg−St」
カーボンブラック(着色剤):レジノカラー工業社製、商品名「BLACK−SBF M8800」、カーボンブラック含有量45重量%のマスターバッチ(以下「BLACK−SBF」と略記)
[raw materials]
Polyphenylene ether resin; poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. (30 ° C., intrinsic viscosity measured in chloroform is 0.40 dl / g) (hereinafter referred to as “PPE ”For short)
Rubber-modified polystyrene; manufactured by PS Japan, trade name “PSJ polystyrene HT478” (hereinafter abbreviated as “HIPS”)
Polystyrene; manufactured by PS Japan, trade name “PSJ polystyrene HF77” (hereinafter abbreviated as “GPPS”)
Wollastonite: manufactured by NYCO, trade name “NYGLOS 8”
Talc: Product name "TP-325A" manufactured by Fuji Talc
Carbon fiber: Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “TR06U B4E”
Glass beads: Potters Barodini, trade name “ECB731”
Polytetrafluoroethylene: Daikin Industries, Ltd., trade name “Lublon L5F” (hereinafter abbreviated as “PTFE”)
Zinc oxide (stabilizer): Made by Honjo Chemical Co., Ltd., trade name “Zinc oxide 2 types”
Magnesium stearate (release agent): Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “Mg-St”
Carbon black (colorant): manufactured by Resino Color Industry Co., Ltd., trade name “BLACK-SBF M8800”, masterbatch with carbon black content of 45% by weight (hereinafter abbreviated as “BLACK-SBF”)

[樹脂組成物の製造方法]
表2に示した比率となるように原材料を秤量し、タンブラーミキサーで均一に混合後、二軸押出機(池貝社製、PCM30型)にて、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数120rpmで溶融混練し、次いでペレット化して樹脂組成物を製造した。
[Method for Producing Resin Composition]
The raw materials are weighed so that the ratio shown in Table 2 is obtained, mixed uniformly with a tumbler mixer, and then melt kneaded at a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 120 rpm with a twin screw extruder (Ikegai, PCM30 type). And then pelletized to produce a resin composition.

[評価方法]
(1) 比摩耗量の測定
上記の方法で得られた樹脂組成物ペレットを100℃で3時間乾燥した後、日精樹脂工業製PS40型射出成形機で、リング型試験片を成形温度280℃、金型温度80℃、射出圧力80MPa、成形サイクル40秒の条件で成形し、スラスト式摩耗試験機にて以下の条件で測定した。
面圧:0.085MPa
線速度:400mm/sec
走行時間:1時間
相手材:富士ゼロックス社製、印刷記録用紙「XEROX−P」
[Evaluation method]
(1) Measurement of specific wear amount After the resin composition pellets obtained by the above method were dried at 100 ° C. for 3 hours, the ring-type test piece was molded at a molding temperature of 280 ° C. with a PS40 type injection molding machine manufactured by Nissei Plastic Industry. Molding was performed under conditions of a mold temperature of 80 ° C., an injection pressure of 80 MPa, and a molding cycle of 40 seconds, and measurement was performed using a thrust type wear tester under the following conditions.
Surface pressure: 0.085 MPa
Linear velocity: 400mm / sec
Traveling time: 1 hour Counterpart: Fuji Xerox, print recording paper “XEROX-P”

(2) 紙状態
上記(1)で試験を実施した後の紙の傷具合を観察し、傷のないものを○、僅かに傷のあるものを△、破れたものを×とした。
(2) Paper condition The condition of the paper after the test in (1) above was observed, and the paper with no flaws was marked with ◯, the paper with slight flaws was marked with Δ, and the torn paper was marked with x.

[評価結果]

Figure 0005446964
[Evaluation results]
Figure 0005446964

上記の結果より、本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物よりなる部材は、搬送される印刷記録用紙を傷付けることのない程度の優れた耐摩耗性を有することが分かる。   From the above results, it can be seen that the member made of the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention has excellent wear resistance to the extent that the printed recording paper to be conveyed is not damaged.

1,2 紙ガイド部材
1A,2A 本体部
1B,2B 凸部
3 印刷記録用紙
1, 2 Paper guide member 1A, 2A Main body part 1B, 2B Convex part 3 Print recording paper

Claims (7)

(A)ポリフェニレンエーテル樹脂20〜80重量%と(B)スチレン系樹脂80〜20重量%とを含む樹脂成分100重量部に対して、(C)10段階モース硬度によるモース硬度3〜5のフィラー5〜45重量部と(D)フッ素樹脂2〜30重量部とを含むポリフェニレンエーテル系樹脂組成物であって、前記フィラーがワラストナイトであることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 (A) Filler of 100 parts by weight of a resin component containing 20 to 80% by weight of a polyphenylene ether resin and (B) 80 to 20% by weight of a styrene-based resin. A polyphenylene ether resin composition comprising 5 to 45 parts by weight and (D) 2 to 30 parts by weight of a fluororesin , wherein the filler is wollastonite . 請求項1において、前記フッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 Oite to claim 1, the polyphenylene ether-based resin composition, wherein the fluororesin is characterized in that it is a polytetrafluoroethylene. 請求項1又は2において、前記樹脂成分100重量部に対する前記フィラーの割合が5〜40重量部であり、前記フッ素樹脂の割合が5〜25重量部であることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 3. The polyphenylene ether-based resin composition according to claim 1, wherein a ratio of the filler to 100 parts by weight of the resin component is 5 to 40 parts by weight and a ratio of the fluororesin is 5 to 25 parts by weight. object. 請求項1ないしのいずれか1項において、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が、下記記載の紙ガイド部材用であることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
紙の搬送方向と交差方向に延在する本体部と、該本体部から突設された凸部とを有し、
該凸部は、該本体部の延在方向に間隔をおいて複数個並設されており、
紙が該凸部に摺動して案内される紙ガイド部材。
The polyphenylene ether resin composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the polyphenylene ether resin composition is for the paper guide member described below.
A main body extending in a direction intersecting with the paper transport direction, and a convex portion protruding from the main body,
A plurality of the convex portions are arranged in parallel at intervals in the extending direction of the main body portion,
A paper guide member in which paper is guided by sliding on the convex portion.
請求項1ないしのいずれか1項において、前記ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物がプリンターの印刷記録用紙のガイド部材用であることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 In any one of claims 1 to 4, polyphenylene ether-based resin composition, wherein the polyphenylene ether-based resin composition is a guide member of a printing recording sheet of the printer. 請求項1ないしのいずれか1項に記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を射出成形してなることを特徴とする部材。 A member obtained by injection molding the polyphenylene ether-based resin composition according to any one of claims 1 to 5 . 請求項に記載の部材を備える印刷記録装置。 A printing recording apparatus comprising the member according to claim 6 .
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