JP5429687B2 - Manufacturing method of glass chopped strand mat - Google Patents
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Description
本発明は、繊維強化複合材の構成材料として使用されるガラスチョップドストランドマットと、その製造方法、及びガラスチョップドストランドマットにより構成された自動車等に用いられるルーフライナに関する。 The present invention relates to a glass chopped strand mat used as a constituent material of a fiber reinforced composite material, a method for producing the same, and a roof liner used for an automobile or the like configured by the glass chopped strand mat.
ガラスチョップドストランドマットは、量産性と優れた機械的強度を有し、さらに経済的に入手し易い材料であるため、多くの繊維強化複合材の構成材料として用いられている。ガラスチョップドストランドマットは、結合剤と呼ばれる有機樹脂材によってガラスチョップドストランド同士を互いに結合してマット状に成形したガラス基材であり、その具体的な製造は、次のようなものである。まず、予め所定の組成となるように調製したガラス原料を加熱して溶融し、均質な溶融ガラスとする。次いで、この溶融ガラスを貴金属製の複数のノズルより糸状に連続的に引き出して冷却する。こうして得られるガラスフィラメントの表面に、予め複数の薬剤を混合、調整した集束剤を塗布し、集束剤が付着した複数本のガラスフィラメントを束ねて集束させることにより、所定太さのガラスストランドを得る。例えば、Eガラス組成のガラス繊維であれば、その単繊維直径が11μm、ストランド番手が25テックス(テックスは、長さ1000m当たりのグラム単位での質量)のガラスストランドとすればよい。 The glass chopped strand mat is a material that has mass productivity and excellent mechanical strength and is easily available economically, and is therefore used as a constituent material for many fiber-reinforced composite materials. The glass chopped strand mat is a glass base material in which glass chopped strands are bonded to each other by an organic resin material called a binder and formed into a mat shape, and the specific production thereof is as follows. First, a glass raw material prepared to have a predetermined composition is heated and melted to obtain a homogeneous molten glass. Next, the molten glass is continuously drawn out in a thread form from a plurality of nozzles made of noble metal and cooled. A glass strand having a predetermined thickness is obtained by applying a bundling agent prepared by mixing and adjusting a plurality of agents in advance to the surface of the glass filament thus obtained, and bundling and bundling the plurality of glass filaments to which the bundling agent has adhered. . For example, in the case of a glass fiber having an E glass composition, the glass fiber may have a single fiber diameter of 11 μm and a strand count of 25 tex (tex is a mass in grams per 1000 m of length).
その後、ガラスストランドを、切断装置によって所定長に切断し、その多数本を均等無秩序に堆積させてシート状の堆積物とする。例えば、ガラスストランドの長さ寸法が、約50mmとなるようにガラス繊維切断カッターで切断し、目付が50〜900g/m2となるように均等無秩序に堆積させればよい。そして、このシート状の堆積物の上方より結合剤として粉末ポリエステル樹脂を適量散布する。粉末ポリエステル樹脂の付着量は、1〜20質量%となるように散布すればよい。こうして粉末ポリエステル樹脂が散布された状態のシート状堆積物を加熱することで、粉末ポリエステル樹脂を軟化させた後に冷却固化することによって、ガラスチョップドストランド同士を結合させると、ガラスチョップドストランドマットが得られることになる。 Thereafter, the glass strand is cut into a predetermined length by a cutting device, and a large number of the glass strands are deposited evenly and randomly to form a sheet-like deposit. For example, the length dimension of the glass strand may be cut with a glass fiber cutting cutter so as to be about 50 mm, and deposited uniformly and randomly so that the basis weight is 50 to 900 g / m 2 . Then, an appropriate amount of powdered polyester resin is dispersed as a binder from above the sheet-like deposit. What is necessary is just to spread | disperse so that the adhesion amount of powder polyester resin may be 1-20 mass%. The glass chopped strand mat is obtained by heating the sheet-like deposit in which the powdered polyester resin is dispersed in this manner, softening the powdered polyester resin, and then solidifying it by cooling and solidifying the glass chopped strands. It will be.
ガラスチョップドストランドは、多くの繊維強化複合材の構成材料として用いられる。例えば、自動車用等の成形天井材(以下、ルーフライナと呼ぶ)として利用する場合には、発泡樹脂シートの両表面にガラスチョップドストランドマットを接着することによってルーフライナが製造されることになる。ルーフライナに求められる性能は、剛性、寸法安定性、断熱性、及び遮音性等の特性に加え、自動車全体の重量を軽減することである。よってルーフライナに用いられるガラスチョップドストランドマットは、その目付けの低減、すなわち単位面積当たりの質量を小さくすることが要求される。しかし、ガラスチョップドストランドマットの目付けは小さくなるほど、ガラスチョップドストランドマットのストランド分布が不均一な状態となるため、マットの機械的強度の指標となる引張強さ(引張強度とも称す)が低下したものとなる。その結果、マットを巻き芯に巻き取った後、その外層からマットを順番に引っ張り、解き出す、いわゆる解舒作業の途中でマットがちぎれるという不良現象の発生率が高くなり、マットのちぎれに注意を払いながら作業することとなるので作業性が大幅に低下するという問題がある。 Glass chopped strands are used as a constituent material for many fiber reinforced composites. For example, when used as a molded ceiling material for automobiles or the like (hereinafter referred to as a roof liner), a roof liner is manufactured by bonding glass chopped strand mats to both surfaces of a foamed resin sheet. The performance required of the roof liner is to reduce the weight of the entire automobile in addition to characteristics such as rigidity, dimensional stability, heat insulation, and sound insulation. Therefore, the glass chopped strand mat used for the roof liner is required to reduce its weight per unit area, that is, to reduce the mass per unit area. However, as the basis weight of the glass chopped strand mat becomes smaller, the strand distribution of the glass chopped strand mat becomes non-uniform, so that the tensile strength (also referred to as tensile strength), which is an indicator of the mechanical strength of the mat, decreases. It becomes. As a result, after the mat is wound around the core, the mat is pulled from the outer layer in order, and the mat is broken during the so-called unwinding process. There is a problem that workability is greatly reduced because the work is performed while paying.
このためチョップドストランドマットの機械的強度を向上させる試みは、これまでにも行われてきている。特許文献1は、2種類の形態のガラスチョップドストランドを併用することによって、搬送コンベヤ上でのガラスチョップドストランドの分散性が良好になり、高い引張強度のガラスチョップドストランドマットの得られることを開示している。 For this reason, attempts to improve the mechanical strength of the chopped strand mat have been made so far. Patent Document 1 discloses that by using two types of glass chopped strands in combination, the dispersibility of the glass chopped strands on the conveyor is improved, and a glass chopped strand mat with high tensile strength is obtained. ing.
特許文献2は、目付が80〜200g/m2であり、JIS R3420に従う強熱減量が10〜25重量%とすることで、軽量であり解舒作業中に破断することのない強度を有するガラスチョップドストランドマットが開示されている。 Patent Document 2 is a glass having a basis weight of 80 to 200 g / m 2 and having an ignition loss according to JIS R3420 of 10 to 25% by weight, which is lightweight and does not break during unraveling work. A chopped strand mat is disclosed.
特許文献3は、ガラスチョップドストランド同士を互いに結合させる結合剤にポリエチレン樹脂を5質量%以上含有させたものを使用することによって、十分な引張強度を有し、成形性を向上させるという発明も開示されている。 Patent Document 3 also discloses an invention that has sufficient tensile strength and improves formability by using a binder containing 5% by mass or more of polyethylene resin as a binder for bonding glass chopped strands to each other. Has been.
上述したようなガラス繊維マットは、ガラスチョップドストランドを搬送コンベヤの搬送ネットの上に堆積させた後、ストランド堆積物に上から顆粒状の結合剤(バインダ、または2次結合剤とも呼ぶ)を散布し、次いで加熱炉で加熱溶融した後に冷却固化することにより製造される。散布された顆粒状の結合剤の一部は、ストランド堆積物の堆積したガラスチョップドストランドの隙間や搬送ネットの間隙を抜けて下方へと落下してしまう。このように、本来ガラスチョップドストランドの結合のために散布された結合剤の一部がガラスチョップドストランドの結合に有効に利用されないと、得られたガラスチョップドストランドが十分な引張強さを持たない場合もある。このため結合剤を散布する前にストランド堆積物を予め水で湿潤させておき、結合剤がストランド堆積物に付着し易くする対応策がとられた。 In the glass fiber mat as described above, after glass chopped strands are deposited on the transport net of the transport conveyor, a granular binder (also called a binder or a secondary binder) is spread on the strand deposits from above. Then, it is manufactured by cooling and solidifying after heating and melting in a heating furnace. Part of the dispersed granular binder falls down through the gap between the glass chopped strands where the strand deposits are deposited and the gap between the transport nets. As described above, when a part of the binder originally dispersed for bonding the glass chopped strands is not effectively used for bonding the glass chopped strands, the obtained glass chopped strands do not have sufficient tensile strength. There is also. For this reason, the strand deposit was previously wetted with water before the binder was sprayed, and measures were taken to make it easier for the binder to adhere to the strand deposit.
しかし、水で湿潤された含水ストランド堆積物を用いても、散布した結合剤の内の一部は含水したまま、搬送ネットの隙間から下方へと落下してしまう。このため均等な散布状態が得られがたくなり均等な散布が行えないと、ガラスチョップドストランドマットの引張強度が均一なものとならず、局所的に脆弱なものとなってしまという問題がある。 However, even if the water-containing strand deposit wetted with water is used, a part of the sprinkled binder will fall down from the gap of the transport net while still containing water. For this reason, if it is difficult to obtain a uniform sprayed state and uniform spraying is not possible, there is a problem that the tensile strength of the glass chopped strand mat does not become uniform and becomes locally weak.
例えば、ルーフライナは、上述のガラスチョップドストランドマットを用いた繊維強化複合材の一つである。このルーフライナに用いられるガラスチョップドストランドマットについては、用いられる結合剤が均等に散布、付着していないと、ガラスチョップドストランドマットの引張強度に偏りが生じ、マットが部分的に破断しやすくなる虞がある。引張強度の低いガラスチョップドストランドマットは、ルーフライナの製造工程で他の材料と積層されて用いられる際にロール状に巻き取られたマット回巻体から連続的に引き出されると、マットが破断する虞がある。また結合剤が均等に散布されて付着したガラスチョップドストランドマットを使用していないと、自動車の天井の形状にプレス成型した際、自動車天井のシェードなどの深絞り部に相当するコーナーにひけと呼ばれる表皮のしわが発生するという欠点に係る問題も提示されている。 For example, the roof liner is one of fiber reinforced composite materials using the above-described glass chopped strand mat. Regarding the glass chopped strand mat used in this roof liner, if the binder used is not evenly spread and adhered, the tensile strength of the glass chopped strand mat may be biased and the mat may be partially broken. is there. A glass chopped strand mat having a low tensile strength may break if it is continuously drawn from a rolled mat that is wound into a roll when used with other materials in the manufacturing process of a roof liner. There is. Also, if a glass chopped strand mat that is evenly dispersed and adhered is not used, it is called a sink at a corner corresponding to a deep drawing part such as a shade of an automobile ceiling when it is press-molded into the shape of an automobile ceiling. There is also a problem associated with the drawback of wrinkling of the epidermis.
本発明は、上記した様々な事情に鑑み行われたもので、得られるルーフライナに必要な剛性を確保した上で、マット回巻体からガラスチョップドストランドマットを引き出して使用する際にそのマットが柔軟で更に強度的にも優れており、部分的に破断、あるいは損傷するのを防止することが可能であって、しかもマットを使用したルーフライナにひけと呼ばれる外観上の欠点の発生を十分に抑制できるガラスチョップドストランドマットの製造方法、この製造方法により得られるガラスチョップドストランドマット、及び本発明のガラスチョップドストランドマットを使用するルーフライナを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the various circumstances described above, and after securing the necessary rigidity to the obtained roof liner, when the glass chopped strand mat is pulled out from the mat winding body and used, the mat is flexible. In addition, it is excellent in strength, can be prevented from being partially broken or damaged, and can sufficiently suppress the appearance defects called sink marks in the roof liner using the mat. It is an object to provide a glass chopped strand mat manufacturing method, a glass chopped strand mat obtained by this manufacturing method, and a roof liner using the glass chopped strand mat of the present invention.
本発明のガラスチョップドストランドマットの製造方法は、ガラスチョップドストランドのシート状堆積物に結合剤を散布して加熱した後、軟化した結合剤を冷却固化することによって該ガラスチョップドストランド同士を結合するガラスチョップドストランドマットの製造方法であって、前記結合剤は、粒径加積曲線における有効粒径のD50(平均粒子径)が275μm以上、325μm以下、D10が240μm以上、D90が390μm以下となる粒度分布を有する粉体結合剤であることを特徴とする。 The method for producing a glass chopped strand mat of the present invention is a method for bonding glass chopped strands by cooling and solidifying a softened binder after spraying and heating a binder on a sheet-like deposit of glass chopped strands. A method for producing a chopped strand mat, wherein the binder has an effective particle size D 50 (average particle size) of 275 μm or more and 325 μm or less, D 10 of 240 μm or more, and D 90 of 390 μm or less in a particle size accumulation curve. A powder binder having a particle size distribution as follows.
ガラスチョップドストランドのシート状堆積物に結合剤を散布して加熱した後、軟化した結合剤を冷却固化することによって該ガラスチョップドストランド同士を結合するガラスチョップドストランドマットの製造方法であって、前記結合剤は、粒径加積曲線における有効粒径のD50(平均粒子径)が275μm以上、325μm以下、D10が240μm以上、D90が390μm以下となる粒度分布を有する粉体結合剤であるとは、次のような構成である。すなわち本発明は、所定長に切断され、搬送コンベヤの搬送ネット上に積み重なって均等無秩序に堆積したガラスチョップドストランドの上方から結合剤(2次結合剤、または2次バインダともいう)を散布した後に、この結合剤を軟化温度まで加熱して軟化し、ガラスチョップドストランドに馴染ませ、さらに冷却して固化することにより、夫々堆積状態にあるガラスチョップドストランドを互いに結合した状態としてマットにする製造方法である。このガラスチョップドストランドマットの製造方法で使用する上述の結合剤は、その粒度分布を粒度分布計測装置により計測すると、粒径加積曲線における有効粒径のD50(平均粒子径)が275μm以上で、かつ325μm以下、D10が240μm以上、D90が390μm以下という条件を満足する状態となっているということである。 A method of manufacturing a glass chopped strand mat in which the glass chopped strands are bonded to each other by spraying and heating a binder on a sheet-like deposit of glass chopped strands and then cooling and solidifying the softened binder. The agent is a powder binder having a particle size distribution such that D 50 (average particle size) of the effective particle size in the particle size accumulation curve is 275 μm or more and 325 μm or less, D 10 is 240 μm or more, and D 90 is 390 μm or less. Is the following configuration. That is, in the present invention, after spraying a binder (also referred to as a secondary binder or a secondary binder) from above the glass chopped strands that have been cut into a predetermined length, stacked on the transport net of the transport conveyor, and deposited evenly and randomly. In this manufacturing method, the binder is heated to the softening temperature, softened, blended with the glass chopped strands, and further cooled and solidified to form the matted glass chopped strands in a bonded state. is there. When the particle size distribution of the above-mentioned binder used in the glass chopped strand mat manufacturing method is measured by a particle size distribution measuring device, the effective particle size D 50 (average particle size) in the particle size accumulation curve is 275 μm or more. And 325 μm or less, D 10 is 240 μm or more, and D 90 is 390 μm or less.
本発明の構成を有する結合剤は、ガラスチョップドストランドが堆積されて積層された上方から散布されると、堆積状態のガラスチョップドストランドの適所に均等に散布され、堆積状態のガラスチョップドストランドの隙間からの落下も抑制されたものとなる。このため、この状態で軟化した結合剤を冷却固化することによって該ガラスチョップドストランド同士を結合すると、得られたマットを構成するガラスチョップドストランドの結合箇所は均等に分布した状態となり、引張強度が局所的に異なる状態とならず、偏りのない安定した引張強度を有するガラスチョップドストランドマットとなる。 When the binder having the configuration of the present invention is sprayed from above where the glass chopped strands are deposited and laminated, the binder is evenly sprayed at appropriate positions of the deposited glass chopped strands, and from the gaps of the deposited glass chopped strands. The fall of is also suppressed. For this reason, when the glass chopped strands are bonded together by cooling and solidifying the softened binder in this state, the bonding points of the glass chopped strands constituting the obtained mat are evenly distributed, and the tensile strength is locally Thus, the glass chopped strand mat has a stable tensile strength with no bias.
シート状に堆積されたガラスチョップドストランド(シート状堆積物)上に粉体状の結合剤を散布する場合に、その結合剤の粒径加積曲線における有効粒径であるD50(平均粒子径)が275μm未満である場合には、結合剤の粒度が細かくなりすぎて、各々の粉体が、ガラスチョップドストランド同士が結合する適所の接着点上に定着する率が低くなり、接着に寄与する結合剤量が少なくなる傾向になるため、結合剤によるガラスチョップドストランド同士の接着が弱くなり、ガラスチョップドストランドマットがちぎれやすくなる虞があるので好ましくない。また、結合剤の粒度が小さくなると、散布を行う際に用いられるホッパーでの流動特性が低下するので好ましくない。また、工程内の雰囲気の対流や、散布位置から堆積物までの距離などの製造環境の影響によっても均等に結合剤が散布されるのが妨げられる場合も発生し、このような観点からも好ましくない。 When a powdery binder is dispersed on a glass chopped strand (sheet-like deposit) deposited in a sheet form, D 50 (average particle diameter) which is an effective particle diameter in a particle size accumulation curve of the binder ) Is less than 275 μm, the particle size of the binder becomes too fine, and the rate at which each powder is fixed on the appropriate bonding point where the glass chopped strands are bonded to each other is reduced, contributing to adhesion. Since the amount of the binder tends to decrease, adhesion between the glass chopped strands by the binder is weakened, and the glass chopped strand mat may be easily broken, which is not preferable. Moreover, when the particle size of a binder becomes small, since the fluidity | liquidity characteristic in the hopper used when spraying falls, it is unpreferable. In addition, it may occur that the binder is not evenly sprayed due to the influence of the manufacturing environment such as the convection of the atmosphere in the process and the distance from the spraying position to the deposit, which is also preferable from this viewpoint. Absent.
また、結合剤の粒径加積曲線におけるD50(平均粒子径)が325μmを超える場合、同じ量の結合剤を使用した場合にガラスチョップドストランド同士を互いに結合する最適な接着点の数が少なくなりすぎる。このような状態で結合剤を用いてマットを製造すると、製造工程におけるガラスチョップドストランドの脱落、すなわちストランド落ちが増加し、ガラスチョップドストランドマット全体の引張強度が弱くなり、破断やちぎれに繋がる虞がある。ガラスチョップドストランドの脱落とは、互いに結合されることなくマットの形成部材として関与しないガラスチョップドストランドが発生するということである。また、接着点の減少を補うために接着点を増加させるには散布量を増加させねばならず、効率的な製造の妨げになるので好ましくない。また、結合剤の粒度が大きくなりすぎると、堆積状態のガラスチョップドストランドの最下層まで均等に結合剤が散布され難くなり、このことはストランド落ちが増加する原因の一つとなるとともに結合剤の均等な散布が妨げられることにもなるので好ましくない。 Also, if the D 50 in the particle size accumulation curve of the binder (average particle diameter) exceeds 325Myuemu, fewer optimal adhesion points that bind the glass chopped strand between each other when using the same amount of binder Too much. When a mat is produced using a binder in such a state, dropout of the glass chopped strands in the production process, that is, strand drop increases, the tensile strength of the entire glass chopped strand mat becomes weak, and there is a possibility of leading to breakage or tearing. is there. Dropping off of glass chopped strands means that glass chopped strands that are not joined to each other and that are not involved as mat forming members are generated. Further, in order to increase the adhesion point in order to compensate for the decrease in the adhesion point, it is necessary to increase the spray amount, which is not preferable because it hinders efficient production. Also, if the particle size of the binder becomes too large, it will be difficult to spread the binder evenly to the lowest layer of the glass chopped strand in the deposited state, which will be one of the causes of increased strand fall and the equality of the binder. This is not preferable because it will hinder proper spraying.
結合剤の粒径加積曲線におけるD10が240μm未満になる場合にも、結合剤の粒度は細かすぎ、ガラスチョップドストランド同士が結合する適所の接着点上に定着する率が低くなるとともに、例え接着点に結合剤が付着してもガラスチョップドストランド同士を互いに接着するに見合う付着量が達成されなくなるので好ましくない。 When the D 10 in the particle size accumulation curve of the binder is less than 240μm also too fine particle size of the binder, with the rate of fixing on position of the bonding point glass chopped strands are bonded to each other is low, for example Even if the bonding agent adheres to the adhesion point, it is not preferable because an adhesion amount suitable for adhering the glass chopped strands to each other cannot be achieved.
結合剤の粒径加積曲線におけるD10が390μmを超える場合には、D50(平均粒子径)が325μmを超える場合と同様に、同じ量の結合剤を使用した場合にガラスチョップドストランド同士を互いに結合する最適な接着点の数が少なくなりすぎる。このような状態で結合剤を用いてマットを製造すると、製造工程におけるガラスチョップドストランドの脱落、すなわちストランド落ちが増加し、ガラスチョップドストランドマット全体の引張強度が弱くなり、破断やちぎれに繋がる虞があるので好ましくない。接着点の数を増加させるには、必要量以上の過剰な散布を行うことになり、経済的でもない。 When D 10 in the particle size accumulation curve of the binder exceeds 390 μm, the glass chopped strands are combined when the same amount of binder is used as in the case of D 50 (average particle diameter) exceeding 325 μm. There are too few optimal points of adhesion to bond together. When a mat is produced using a binder in such a state, dropout of the glass chopped strands in the production process, that is, strand drop increases, the tensile strength of the entire glass chopped strand mat becomes weak, and there is a possibility of leading to breakage or tearing. This is not preferable. To increase the number of adhesion points, excessive spraying more than necessary is required, and it is not economical.
上記のように結合剤が結合に寄与する接着点に十分に散布されない場合に、接着点以外に結合剤の付着量が多くなった部位が他の部位と比べて硬くなり、製造されたガラスチョップドストランドマットの柔軟性が低下する。このような状態のガラスチョップドストランドマットを、例えば自動車用のルーフライナとして成形した時に、シェードなどの開口部や深絞りのコーナー部にこの硬い部位が配置されると、ひけと呼ばれる表皮のしわが入る欠陥が発生する場合がある。また、ひけの発生を避けるために、結合剤の量を減らすとチョップドストランドマットの目付けの小さい部分の引張強度が弱くなる。このため、ガラスチョップドストランドマットにフェノール、メラミン、あるいはイソシアネート等の接着剤を塗布するためにマット回巻体からマットを引き出す際、あるいはルーフライナを成型する工程において表皮(自動車の室内側)、ガラスチョップドストランドマット、発泡樹脂シート、ガラスチョップドストランドマット及び保護シート(自動車の天井側)の順に重ねる工程にて、接着剤が塗布されたガラスチョップドストランドマットにより巻き取られた樹脂含浸チョップドストランドマットロールからマットを順次引き出す際に、ガラスチョップドストランドマットの目付けの薄い部分からマットが破断する、即ち、ちぎれるといった問題が生じることになる。 When the binder is not sufficiently applied to the bonding points that contribute to the bonding as described above, the part where the amount of the binder adhering in addition to the bonding point becomes harder than other parts, and the produced glass chopped The flexibility of the strand mat is reduced. When a glass chopped strand mat in such a state is molded as a roof liner for an automobile, for example, if this hard part is placed in an opening of a shade or the like and a corner of a deep drawing, a skin wrinkle called sink will occur. Defects may occur. Further, if the amount of the binder is reduced in order to avoid the occurrence of sink marks, the tensile strength of the portion having a small basis weight of the chopped strand mat becomes weak. For this reason, in order to apply an adhesive such as phenol, melamine, or isocyanate to a glass chopped strand mat, when the mat is pulled out from the mat wound body, or in the process of molding the roof liner, the skin (inside the automobile), the glass chopped A mat from a resin-impregnated chopped strand mat roll wound up by a glass chopped strand mat coated with an adhesive in a process of stacking a strand mat, a foamed resin sheet, a glass chopped strand mat, and a protective sheet (on the ceiling of an automobile) in this order. When sequentially pulling out the glass, there arises a problem that the mat is broken, that is, torn off from the thin portion of the glass chopped strand mat.
粒径加積曲線における有効粒径のD50(平均粒子径)、D10、D90の夫々の値を計測するには、まず、結合剤を代表するものを縮分法などによりサンプリングし、例えばJIS R1629(1997)に定義されるレーザー粒子径計測装置による粒子径の計測により、その粒度計測値を特定すればよい。具体的には例えば、日機装株式会社製Microtrac、株式会社島津製作所製SALD2000J等の粒度精密測定装置を使用してμm単位で小数点1桁までの精度で計測すればよい。 In order to measure each value of D 50 (average particle size), D 10 , and D 90 of the effective particle size in the particle size accumulation curve, first, a representative representative of the binder is sampled by a reduction method or the like, For example, the particle size measurement value may be specified by measuring the particle size with a laser particle size measuring device defined in JIS R1629 (1997). Specifically, for example, it may be measured with a precision of up to one decimal place in μm units using a particle size precision measuring device such as Microtrac manufactured by Nikkiso Co., Ltd., SALD2000J manufactured by Shimadzu Corporation.
本発明の結合剤の粒度分布構成を実現するためには、例えば予め化学的に調整して得られた結合剤を機械的な粉砕装置、例えばボールミル、媒体撹拌ミル、気流式粉砕機の何れかを使用して粉砕すればよい。ボールミルとは、ボールと呼ばれる駆動体としてセラミックスや天然鉱石等を使用し、その駆動体を被粉砕物の表面へ繰り返し衝突させることで、被粉砕物を徐々に破砕、粉砕していく加工装置である。このボールミルとしては、最も一般的な円筒形や円錐形の容器内で粉砕をおこなう転動型のボールミル(狭義のボールミル)、ボールに微振動を付与することで微粉砕を行う振動ミル、ボールに加速を与えて粉砕効率を向上させた媒体遊星ミル等を用いてよい。媒体撹拌ミルとは、ボールミル同様にメディアを被粉砕物に衝突させるが、メディアを収納する容器内にディスクや翼状の回転体を設けてメディアに複雑な運動をさせるものであって、効率的な粉砕が可能となる粉砕装置である。媒体撹拌ミルとしては、一般にアニラーミル型、タワーミル型、サンドグラインダミル型、アトライタミル型等が使用可能である。そしてこれらの装置を利用する場合にも、上記のボールミルの場合と同様の対処をすることによって、本発明に適用可能となるものである。さらに、気流式粉砕機とは、高速ジェット気流等によって被粉砕物を強制的に衝突させて粉砕を行う方式を採用した粉砕装置であって、粒度の揃った粉末を調整するに好適である。そして特に、本装置を利用する際には、利用するジェット気流そのものを高湿度環境に保持されるように調整した雰囲気とすることによって、所望の粉砕環境を実現することも可能である。 In order to realize the particle size distribution configuration of the binder of the present invention, for example, the binder obtained by chemically adjusting in advance is any one of mechanical pulverizers such as a ball mill, a medium stirring mill, and an airflow pulverizer. Can be used to grind. A ball mill is a processing device that uses ceramics or natural ore as a driving body called a ball, and repeatedly crushes and crushes the object to be crushed by repeatedly colliding the driving body with the surface of the object to be crushed. is there. As this ball mill, a rolling ball mill (a ball mill in a narrow sense) that performs grinding in the most general cylindrical or conical containers, a vibration mill that performs fine grinding by applying fine vibration to the ball, A medium planetary mill or the like that is accelerated to improve the grinding efficiency may be used. A medium agitation mill is a mechanism that makes a medium collide with an object to be crushed like a ball mill. This is a pulverizer capable of pulverization. As the medium agitating mill, generally, an aniler mill type, a tower mill type, a sand grinder mill type, an attritor mill type or the like can be used. Even when these devices are used, it is possible to apply the present invention by taking the same measures as in the case of the above-described ball mill. Furthermore, the airflow type pulverizer is a pulverization apparatus that employs a method of pulverizing by forcibly colliding the object to be pulverized by a high-speed jet airflow or the like, and is suitable for adjusting powder having a uniform particle size. In particular, when the apparatus is used, a desired pulverization environment can be realized by setting the atmosphere of the jet stream itself to be adjusted so as to be maintained in a high humidity environment.
本発明に係る結合剤としては、50〜300℃で軟化し、急冷固化したときに十分な接着性が得られるものであればよく、例えば、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂やその混合物、ビスフェノール系不飽和ポリエステル樹脂等を使用してもよい。 As the binder according to the present invention, any binder can be used as long as it can be softened at 50 to 300 ° C. and can be sufficiently cooled and solidified. For example, a polyester resin, a polyethylene resin, a polyvinyl acetate resin, or a mixture thereof. A bisphenol unsaturated polyester resin or the like may be used.
また、本発明のガラスチョップドストランドマットの製造方法は、上述に加えて結合剤が、ビスフェノール系不飽和ポリエステル樹脂を含むものであるならば、加熱によってガラスチョップドストランドの表面上で容易に軟化して、冷却することにより固化し、それによってガラスチョップドストランド同士を十分な接着力で結合する。このためマットになった後の結合性能等に起因する機械的強度や、マットの取り扱い易さなど、柔軟性の性能面で優れた品位のガラスチョップドストランドマットが得られることになるので好ましい。 The glass chopped strand mat according to the present invention can be easily cooled on the surface of the glass chopped strand by heating if the binder contains a bisphenol unsaturated polyester resin in addition to the above. To solidify the glass chopped strands with sufficient adhesive strength. For this reason, a glass chopped strand mat having a superior quality in terms of flexibility, such as mechanical strength resulting from the bonding performance after becoming a mat and ease of handling of the mat, is preferable.
結合剤が、ビスフェノール系不飽和ポリエステル樹脂を含むものであるとは、例えば骨格にビスフェノール基を有する不飽和ポリエステル樹脂を結合剤として用いるというものである。 That the binder contains a bisphenol-based unsaturated polyester resin means that, for example, an unsaturated polyester resin having a bisphenol group in the skeleton is used as the binder.
また、本発明のガラスチョップドストランドマットの製造方法は、上述に加えて結合剤が、ボールミルによる粉砕工程の後、篩分級工程を経て得られたものであれば、経済的に高い製造効率で、所望の粒度の結合剤を得ることができるので好ましい。 In addition to the above, the method for producing the glass chopped strand mat of the present invention is economically high in production efficiency, as long as the binder is obtained through a sieving step after a ball milling step, It is preferable because a binder having a desired particle size can be obtained.
結合剤が、ボールミルによる粉砕工程の後、篩分級工程を経て得られたものとは、化学的合成によって得られた結合剤をボールミルにより粉砕し、その後篩分級で分級して粒度調整することによって得られたものであることを意味している。 The binder is obtained through a sieving step after the ball milling step. The binder obtained by chemical synthesis is pulverized with a ball mill and then classified by sieving to adjust the particle size. It means that it was obtained.
本発明のガラスチョップドストランドマットは、本発明のガラスチョップドストランドマットの製造方法によって製造されたものであり、50g/m2以上、200g/m2以下の範囲内であることを特徴とする。 The glass chopped strand mat of the present invention is manufactured by the method for manufacturing a glass chopped strand mat of the present invention, and is characterized by being in the range of 50 g / m 2 or more and 200 g / m 2 or less.
本発明のガラスチョップドストランドは、ガラスチョップドストランドのシート状堆積物に結合剤を散布して加熱した後、軟化した結合剤を冷却固化することによって該ガラスチョップドストランド同士を結合するガラスチョップドストランドマットの製造方法であって、前記結合剤は、粒径加積曲線における有効粒径のD50(平均粒子径)が275μm以上、325μm以下、D10が240μm以上、D90が390μm以下となる粒度分布を有する粉体結合剤であることを特徴とするガラスチョップドストランドマットの製造方法により製造される。そして得られたガラスチョップドストランドマットは、その目付けが50g/m2以上で、かつ200g/m2以下の範囲である。 The glass chopped strand of the present invention is a glass chopped strand mat in which the glass chopped strands are bonded to each other by cooling and solidifying the softened binder after spraying and heating the binder on the sheet-like deposit of the glass chopped strands. In the production method, the binder has an effective particle size D 50 (average particle size) of 275 μm or more and 325 μm or less, D 10 of 240 μm or more, and D 90 of 390 μm or less in the particle size accumulation curve. It is manufactured by the manufacturing method of the glass chopped strand mat characterized by the above-mentioned. The obtained glass chopped strand mat has a basis weight in the range of 50 g / m 2 or more and 200 g / m 2 or less.
ガラスチョップドストランドマットの目付けが50g/m2未満であると、接着点の数が少なくなり、十分な引張り強さが得られない場合が生じやすくなるので好ましくない。またガラスチョップドストランドマットの目付けが200g/m2を超えると、マットの重量が重くなり、またマットの柔軟さが失われる場合も生じるので好ましくない。 If the basis weight of the glass chopped strand mat is less than 50 g / m 2 , the number of adhesion points decreases, and a case where sufficient tensile strength cannot be obtained tends to occur. If the basis weight of the glass chopped strand mat exceeds 200 g / m 2 , the weight of the mat becomes heavy and the flexibility of the mat may be lost.
本発明のルーフライナは、ガラスチョップドストランドマットが、発泡樹脂シートの表裏面のいずれか一面側に接着されてなるならば、様々な自動車の成形天井として用いることができ、深絞り成形なども容易である。 The roof liner of the present invention can be used as a molding ceiling for various automobiles if the glass chopped strand mat is bonded to either one of the front and back surfaces of the foamed resin sheet, and deep drawing molding is also easy. is there.
本発明のルーフライナは、上述に加えてフェノール、メラミン、あるいはイソシアネートの何れかの接着剤によって発泡樹脂シートの表面あるいは裏面の少なくとも一面側に接着されて構成されたルーフライナである。発泡樹脂を用いたシート材の一面のみにガラスチョップドストランドマットを採用する場合、他面には、異なった素材の補強材を使用することは、特に限定するものではない。 The roof liner of the present invention is a roof liner formed by adhering to at least one side of the front surface or the back surface of the foamed resin sheet with an adhesive of either phenol, melamine, or isocyanate in addition to the above. When the glass chopped strand mat is employed only on one side of the sheet material using the foamed resin, it is not particularly limited to use reinforcing materials of different materials on the other side.
本発明のルーフライナは、例えば、接着剤を塗布したガラスチョップドストランドマットは、表皮(自動車の室内側)、ガラスチョップドストランドマット、発泡樹脂シート、ガラスチョップドストランドマット及び保護シート(自動車の天井側)の順に重ねて製造すればよい。
In the roof liner of the present invention, for example, a glass chopped strand mat coated with an adhesive is composed of an outer skin (automotive interior side), a glass chopped strand mat, a foamed resin sheet, a glass chopped strand mat, and a protective sheet (automotive ceiling side). What is necessary is just to superimpose and manufacture in order.
(1)以上のように本発明のガラスチョップドストランドマットの製造方法は、ガラスチョップドストランドのシート状堆積物に結合剤を散布して加熱した後、軟化した結合剤を冷却固化することによって該ガラスチョップドストランド同士を結合するガラスチョップドストランドマットの製造方法であって、前記結合剤は、粒径加積曲線における有効粒径のD50(平均粒子径)が275μm以上、325μm以下、D10が240μm以上、D90が390μm以下となる粒度分布を有する粉体結合剤であるため、ガラスチョップドストランドのシート状堆積物上に偏りなく均等に付着する。このため、ガラスチョップドストランドの結合に必要な接着点を得ることができ、その結果、ガラスチョップドストランドマットの機械的強度の指標となる引張強さに部位による偏りが生じないものとすることができる。そしてこのような均等な機械的強度を有するため、マット回巻体からガラスチョップドストランドマットを引き出して解舒する際に、その操作を円滑に行うことができ、ガラスチョップドストランドマットの破断等の問題の発生を抑止することが可能となるものである。 (1) As described above, in the method for producing a glass chopped strand mat of the present invention, the glass chopped strand sheet-like deposit is heated by spraying the binder, and then the softened binder is cooled and solidified. A method for producing a glass chopped strand mat for bonding chopped strands, wherein the binder has an effective particle size D 50 (average particle size) of 275 μm or more, 325 μm or less, and D 10 of 240 μm in a particle size accumulation curve. above, D 90 is for a powder binder having a particle size distribution comprising less 390 [mu] m, evenly adheres evenly to the sheet-like deposits glass chopped strands. For this reason, it is possible to obtain an adhesion point necessary for bonding of the glass chopped strands, and as a result, it is possible to prevent unevenness in the tensile strength, which is an index of the mechanical strength of the glass chopped strand mat, from occurring due to the site. . And since it has such an equivalent mechanical strength, when pulling out the glass chopped strand mat from the mat wound body and unwinding it, the operation can be performed smoothly, and problems such as breakage of the glass chopped strand mat, etc. It is possible to suppress the occurrence of this.
(2)また本発明のガラスチョップドストランドマットの製造方法は、結合剤が、ビスフェノール系不飽和ポリエステル樹脂を含むものであるならば、結合剤がガラスチョップドストランドのシート状堆積物上で容易に軟化し、ガラスチョップドストランドと馴染みがよく、ガラスチョップドストランド同士を強固に結合した状態となるように容易に固化させることができるため、ガラスチョップドストランドマットの安定生産を行うことができる。 (2) In the method for producing a glass chopped strand mat of the present invention, if the binder contains a bisphenol-based unsaturated polyester resin, the binder is easily softened on the sheet-like deposit of the glass chopped strand, Since the glass chopped strands are well-familiar and can be easily solidified so that the glass chopped strands are firmly bonded to each other, stable production of the glass chopped strand mat can be performed.
(3)本発明のガラスチョップドストランドマットは、結合剤が、ボールミルによる粉砕工程の後、篩分級工程を経て得られたものであるため、粒度を適正範囲に調整しやすく、またその形状が適度に角張っており、ガラスチョップドストランドの適正な接着点に付着しやすい。また粉砕品で表面積が大きいため、熱吸収が早く、加熱時の軟化が円滑になされ、ガラスチョップドストランドマットの製造効率を向上させることができる。 (3) In the glass chopped strand mat of the present invention, since the binder is obtained through a sieving step after a ball milling step, it is easy to adjust the particle size to an appropriate range, and the shape is moderate. It is easy to adhere to the proper adhesion point of the glass chopped strand. Further, since the surface area of the pulverized product is large, the heat absorption is fast, the softening during heating is smoothly performed, and the production efficiency of the glass chopped strand mat can be improved.
(4)また本発明のガラスチョップドストランドマットは、本発明のガラスチョップドストランドマットの製造方法によって製造されたものであり、目付が50g/m2から200g/m2の範囲内であるため、十分な柔軟性を有するマット状構造補強材であり、深絞り部等の複雑な形状部を有する自動車用のルーフライナ等に使用する際に、ひけ等の成形欠陥の発生を低減して確実に補強することが可能なものとなる。 (4) Moreover, the glass chopped strand mat of the present invention is manufactured by the method for manufacturing the glass chopped strand mat of the present invention, and the basis weight is within the range of 50 g / m 2 to 200 g / m 2. This is a mat-like structural reinforcing material with a high degree of flexibility, and when used in a roof liner or the like for an automobile having a complicated shape such as a deep drawing part, it is reliably reinforced by reducing the occurrence of molding defects such as sink marks. It will be possible.
(5)本発明のルーフライナは、本発明のガラスチョップドストランドマットが、発泡樹脂シートの表裏面のいずれか一面側に接着されてなるため、多様な自動車の形状に適用することができ、軽量でかつ十分な強度を有し、さらに高い剛性、断熱性及び遮音性等の多くの性能を発揮するものである。 (5) Since the glass chopped strand mat of the present invention is bonded to either one of the front and back surfaces of the foamed resin sheet, the roof liner of the present invention can be applied to various automobile shapes and is lightweight. In addition, it has sufficient strength and exhibits many performances such as higher rigidity, heat insulation and sound insulation.
以下、実施例及び比較例に基づき、本発明のガラスチョップドストランドマットの製造方法、ガラスチョップドストランドマット、及び本発明のガラスチョップドストランドマットを使用したルーフライナについて図1、図2を参照しながら詳細に説明する。 Hereinafter, based on an Example and a comparative example, it demonstrates in detail about the manufacturing method of the glass chopped strand mat of this invention, the glass chopped strand mat, and the roof liner using the glass chopped strand mat of this invention, referring FIG. 1, FIG. explain.
まず、本発明のガラスチョップドストランドマットの製造方法について工程順に従って説明する。 First, the manufacturing method of the glass chopped strand mat of this invention is demonstrated according to process order.
予め調製したガラス原料をガラス熔融炉(図示省略)にて均質に熔融し、得られた均質な状態のEガラス材質の熔融ガラスを白金製ブッシング(図示省略)へと導く。次いで1200本のノズルを持つ白金製ブッシングから直径11.6μmのガラスフィラメントを連続的に引き出して成形する。引き出されたガラスフィラメントの表面には、集束剤が塗布される。集束剤の成分は、固形分100質量%換算のポリ酢酸ビニルエマルジョンが4質量%、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが0.3質量%、第4級アンモニウム塩が0.5質量%、イオン交換水が95.2質量%となるように調整したものである。ここでは、この集束剤が、ガラスフィラメント表面ヘの付着に0.4質量%の付着率となるように塗布する。集束剤が塗布された1200本のガラスフィラメントは、カーボン製のシューによって分糸及び集束される。そして、68本のガラスフィラメントよりなる18本のガラスストランド10になり、ボビンに巻き取られて図1に示すガラスケーキ5を得る。その後このガラスケーキ5を、所定時間乾燥して水分を蒸発させ、ガラスフィラメントの表面上に集束剤を定着させる。 A glass raw material prepared in advance is uniformly melted in a glass melting furnace (not shown), and the obtained molten glass of the E glass material in a homogeneous state is led to a platinum bushing (not shown). Next, a glass filament having a diameter of 11.6 μm is continuously drawn from a platinum bushing having 1200 nozzles and molded. A sizing agent is applied to the surface of the drawn glass filament. The components of the sizing agent are 4% by mass of a polyvinyl acetate emulsion in terms of solid content of 100% by mass, 0.3% by mass of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 0.5% by mass of quaternary ammonium salt, ions The exchanged water is adjusted to 95.2% by mass. Here, this sizing agent is applied so that the adhesion rate to the surface of the glass filament is 0.4 mass%. 1200 glass filaments coated with a sizing agent are split and bundled by a carbon shoe. And it becomes the 18 glass strands 10 which consist of 68 glass filaments, and is wound up by the bobbin, and the glass cake 5 shown in FIG. 1 is obtained. Thereafter, the glass cake 5 is dried for a predetermined time to evaporate water, and the sizing agent is fixed on the surface of the glass filament.
図1に示すように、ガラス繊維マット製造装置50の各切断機12は、チャンバー11の天井部分に配設されており、反対方向に回転する一対のカッターロール12aとゴムロール12bから構成されている。乾燥工程を終えたガラスケーキ5の内層から連続的に解舒された各ガラスストランド10は、各切断機12の互いに回転するカッターロール12aとゴムロール12bの間に順次送り込まれて、長さ50mmの寸法に連続的に切断される。 As shown in FIG. 1, each cutting machine 12 of the glass fiber mat manufacturing apparatus 50 is disposed on the ceiling portion of the chamber 11, and is composed of a pair of cutter rolls 12a and rubber rolls 12b that rotate in opposite directions. . The glass strands 10 continuously unwound from the inner layer of the glass cake 5 after the drying process are sequentially fed between the cutter rolls 12a and the rubber rolls 12b of the respective cutting machines 12, and have a length of 50 mm. Cut continuously into dimensions.
長さ50mmの寸法に切断されたガラスチョップドストランド10aは、チャンバー11の底部に配設された第一搬送コンベア13の上で均一に分散された状態になるように積もり、次々にシート状に堆積された状態となって第一搬送コンベア13によってチャンバー11の外へと搬送される。次いで堆積されたガラスチョップドストランド10aは次の第二搬送コンベア14に移載され、第二搬送コンベア14上で移動するガラスチョップドストランド10aのシート状堆積物10b上に、平均粒子径(D50)が308μmであり、D10が254μm、D90が386μmであるビスフェノール系不飽和ポリエステル樹脂からなる粉体の結合剤Pが、均一状態に調整されてチョップドストランド10aの結合剤として所定の付着量(11質量%)となるように散布機15によって均等に散布される。この粉体結合剤の、平均粒子径等の計測には、株式会社島津製作所製SALD2000Jを用いた。ちなみに、このビスフェノール系不飽和ポリエステル樹脂からなる粉体の結合剤Pは、化学合成されたものを乾燥後、アルミナボールを有するボールミルを用いて所定時間粉砕し、その後、篩分級工程によって所定の粒径となるように調整して得られたものである。 The glass chopped strands 10a cut to a length of 50 mm are stacked so as to be uniformly dispersed on the first conveyor 13 disposed at the bottom of the chamber 11, and are successively deposited in a sheet form. In such a state, it is conveyed out of the chamber 11 by the first conveyor 13. Glass chopped strand 10a that is deposited and then is transferred to the second conveyor 14 of the next, on a sheet-like deposits 10b of glass chopped strands 10a moving on the second conveyor 14, average particle size (D 50) Is 308 μm, D 10 is 254 μm, and D 90 is 386 μm. The powder binder P made of a bisphenol-based unsaturated polyester resin is adjusted to a uniform state and used as a binder for the chopped strands 10a. 11% by mass), and is spread evenly by the spreader 15. For the measurement of the average particle diameter and the like of this powder binder, SALD2000J manufactured by Shimadzu Corporation was used. Incidentally, the powder binder P made of the bisphenol-based unsaturated polyester resin is dried after chemically synthesized, and then pulverized for a predetermined time using a ball mill having alumina balls. It was obtained by adjusting the diameter.
そしてベルトコンベア14上に均一に散布されたガラスチョップドストランド10aのシート状堆積物10bとその上から散布された粉体の結合剤Pとが密着した状態のままで第二搬送コンベア14から第三搬送コンベア16上へと移載される。第三搬送コンベア16の途中には、加熱炉17が配置されており、粉体の結合剤Pが散布されたシート状堆積物10bが、加熱炉17中に移動して所定温度で加熱されることになる。次いでこのガラスチョップドストランド10aの表面上で散布された粉体の結合剤Pが軟化し溶融したシート状堆積物10bを、加熱炉17の外部に移動させ、冷却圧延機18の水冷プレスロール18a、18b間を通して冷却、プレスを行う。ちなみにこの冷却圧延機18は、図1にも示されているようにマットに対して下方に配された送り方向に回転する水冷プレスロール18bと、反対方向に回転するマット上方に配された水冷プレスロール18aとの間隙に上記したガラスチョップドストランド10aの表面上で散布された粉体の結合剤Pが軟化し溶融したシート状堆積物10bを送り方向に挿入して圧延するための装置である。この冷却圧延操作を行うことによって、溶融していた粉体結合剤Pが固化されて、その後巻き取り機21によって巻き取られて最終的にガラスチョップドストランドマット19(目付107g/m2)の回巻体20が得られる。 Then, the sheet-like deposit 10b of the glass chopped strands 10a uniformly distributed on the belt conveyor 14 and the powder binder P distributed from above are in close contact with each other from the second conveyor 14 to the third. Transferred onto the conveyor 16. A heating furnace 17 is disposed in the middle of the third conveyor 16, and the sheet-like deposit 10 b on which the powder binder P is dispersed moves into the heating furnace 17 and is heated at a predetermined temperature. It will be. Subsequently, the powdery binder P spread on the surface of the glass chopped strand 10a is softened and melted to move the sheet-like deposit 10b to the outside of the heating furnace 17, and the water-cooled press roll 18a of the cooling and rolling mill 18 is moved. Cool and press through 18b. Incidentally, as shown in FIG. 1, the cooling and rolling mill 18 includes a water-cooled press roll 18b that rotates in the feeding direction disposed below the mat, and a water-cooled press that is disposed above the mat that rotates in the opposite direction. This is an apparatus for inserting and rolling the sheet-like deposit 10b in which the powder binder P dispersed on the surface of the glass chopped strand 10a is softened and melted in the gap with the press roll 18a in the feeding direction. . By performing this cold rolling operation, the melted powder binder P is solidified, and then wound up by the winder 21 to finally rotate the glass chopped strand mat 19 (weight per unit area: 107 g / m 2 ). A roll 20 is obtained.
このようにして得られたガラスチョップドストランドマット19から巾150mm、長さ300mmのサンプルを巾方向に8枚×5列採取し、その引張強さをJIS R3420(2006)に従い、チャック間距離200mm、引張速度200mm/minで測定した。測定結果はその平均値と標準偏差の値を表1にまとめて示す。 Samples having a width of 150 mm and a length of 300 mm were collected in the width direction from the glass chopped strand mat 19 thus obtained, and the tensile strength was measured according to JIS R3420 (2006). Measurement was performed at a tensile speed of 200 mm / min. The measurement results are shown in Table 1 together with average values and standard deviation values.
また、以上の工程によって得られたガラスチョップドストランドマット19では、図2にそのガラスチョップドストランド10aの分散状態と粉体結合剤によって得られる接着点2の分布状態をモデルとして示したように、ガラスチョップドストランド10aの表面に均等に分布する接着点2が得られるようになり、接着点2の偏りが認められない構造となる。 Further, in the glass chopped strand mat 19 obtained by the above process, as shown in FIG. 2 as a model, the dispersion state of the glass chopped strand 10a and the distribution state of the adhesion points 2 obtained by the powder binder are shown as models. Adhesive points 2 that are evenly distributed on the surface of the chopped strand 10a can be obtained, and the bias of the adhesive points 2 is not recognized.
こうして得られたガラスチョップドストランドマット19を使用して製造される自動車用の成形天井材、すなわちルーフライナについて、その性能を調査した。以下にその内容を説明する。 The performance of a molded ceiling material for automobiles manufactured using the glass chopped strand mat 19 thus obtained, that is, a roof liner, was investigated. The contents will be described below.
まず表1に示すように、本発明の実施例である試作製造番号のNo.1からNo.5および比較例である試作製造番号No.101及びNo.102、計7種類の試料を作成した。すなわち、表1のストランド番手となるEガラス材質の所定の寸法を有し、所定のマット目付となるように調整したガラスチョップドストランドマット19にイソシアネート系の接着剤を含浸させた後、表皮(自動車の室内側)、ガラスチョップドストランドマット19、発泡ポリウレタンシート、別のガラスチョップドストランドマット19及び保護シート(自動車の天井側)の順に重ね合わせてゆく。次いで、この積層物を自動車の天井の形状をしたプレス型に入れ、その状態でプレス成型を行い所定の形状にした後、その周囲をトリミングして整えた。 First, as shown in Table 1, No. of a trial manufacture number which is an example of the present invention. 1 to No. No. 5 and a comparative trial production number No. 101 and no. A total of 7 types of samples were prepared. That is, after impregnating a glass chopped strand mat 19 having a predetermined dimension of an E glass material, which is a strand count of Table 1, and adjusted to have a predetermined mat basis weight, with an isocyanate-based adhesive, The glass chopped strand mat 19, the foamed polyurethane sheet, another glass chopped strand mat 19 and a protective sheet (on the ceiling side of the automobile) are stacked in this order. Next, this laminate was put into a press die having the shape of a ceiling of an automobile, and in that state, press molding was performed to obtain a predetermined shape, and then the periphery thereof was trimmed and arranged.
なおガラスチョップドストランドマット19中のストランド番手(テックス)の測定は、チョップドストランドマット19を620℃で30分間焼却した後、チョップドストランドマット19を構成するストランド50本を抜き取り、その平均長さL(mm)を測定した後、感量が0.1mg以下の秤を用いて50本の総質量W(g)を測定し、数1に示した式により算出することができる。この式は、ストランド長1000mの重量を表すため、単位をミリメートル(mm)からメートル(m)に換算するものとなっている。 The strand count (tex) in the glass chopped strand mat 19 was measured by incinerating the chopped strand mat 19 at 620 ° C. for 30 minutes, and then extracting 50 strands constituting the chopped strand mat 19 and measuring the average length L ( mm), 50 total masses W (g) are measured using a scale having a sensitivity of 0.1 mg or less, and can be calculated by the equation shown in Equation 1. Since this equation represents the weight of a strand length of 1000 m, the unit is converted from millimeters (mm) to meters (m).
以上の手順によって作成された各試料をそれぞれ次に示す評価方法によって調査した。 Each sample prepared by the above procedure was investigated by the following evaluation method.
ガラスチョップドストランドマットの結合剤の付着量については、JIS R3420(2006)に記載の方法によって計測したガラスチョップドストランドマットの強熱減量からガラスチョップドストランドの製造に使用したケーキの強熱減量(0.4質量%)を差し引くことにより求めた。 With respect to the adhesion amount of the binder of the glass chopped strand mat, the ignition loss of the cake used for the production of the glass chopped strand (0. 0) from the ignition loss of the glass chopped strand mat measured by the method described in JIS R3420 (2006). 4% by mass) was subtracted.
また本発明の自動車用のルーフライナの評価は、1000枚の自動車用のルーフライナについて、その表皮側にひけの発生した数量を目視観察によって熟練者が検査を行った。以上の結果を表1に表す。 The evaluation of the roof roofer for automobiles of the present invention was carried out by an expert who inspected the quantity of sink marks on the skin side of 1000 roof roofers for automobiles by visual observation. The above results are shown in Table 1.
表1からも明らかなように、実施例の試料No.1は、ストランド番手が19texでマット目付が107g/m2、結合剤の付着量が10.5%の試料で、粉体結合剤の粒度がD50=308μm、D10=254μm、D90=386μmを使用して製造したものであるが、ガラスチョップドストランドマットの引張強さは、その平均値が230Nで標準偏差が42Nであり、十分に高い引張強さを有し、しかもそのバラツキが小さい値となっている。このためマット回巻体からガラスチョップドストランドマットを解舒して引き出す際に、ガラスチョップドストランドマットが柔軟であるためガラスチョップドストランドマットがちぎれることもなく円滑に引き出すことができ、自動車用ルーフライナのひけ不良による不良は0%であった。 As is clear from Table 1, sample No. 1 is a sample having a strand count of 19 tex, a mat basis weight of 107 g / m 2 , and a binder adhesion amount of 10.5%. The particle size of the powder binder is D 50 = 308 μm, D 10 = 254 μm, D 90 = The glass chopped strand mat has a tensile strength of 230 N with an average value of 230 N and a standard deviation of 42 N, and has a sufficiently high tensile strength, and its variation is small. It is a value. For this reason, when the glass chopped strand mat is unwound and pulled out from the mat wound body, the glass chopped strand mat is flexible and can be pulled out smoothly without tearing. Defects due to defects were 0%.
また、試料No.2は、ストランド番手が19texでマット目付が106g/m2、結合剤の付着量が10.5%の試料で、粉体結合剤の粒度がD50=308μm、D10=254μm、D90=386μmを使用して製造したものである。得られたガラスチョップドストランドマットの引張強さは、その平均値が225Nで標準偏差が44Nであり、問題のない品位であった。そして、このガラスチョップドストランドマットをマット回巻体に巻き取り、その後、自動車用ルーフライナ製造工程にて樹脂含浸されたガラスチョップドストランドマットロールからマットを解舒して引き出す際に樹脂含浸チョップドストランドマットがちぎれることもなく、ひけ不良による不良も試料No.1と同様に全く認められないものであった。 Sample No. No. 2 is a sample having a strand count of 19 tex, a mat basis weight of 106 g / m 2 , and a binder adhesion amount of 10.5%. The particle size of the powder binder is D 50 = 308 μm, D 10 = 254 μm, D 90 = It is manufactured using 386 μm. The average strength of the obtained glass chopped strand mat was 225N and the standard deviation was 44N. The glass chopped strand mat is wound around a mat roll, and then the resin-impregnated chopped strand mat is removed when the mat is unwound from the glass chopped strand mat roll impregnated with resin in the automobile roofer manufacturing process. There was no breakage, and no defects due to sink defects were found in Sample No. Similar to 1, it was not recognized at all.
さらに試料No.3から試料No.5については、それぞれ試料No.3が、ストランド番手が19texでマット目付が106g/m2、粉体結合剤の付着量が11.0%、結合剤の粒度がD50=290μm、D10=245μm、D90=370μmを使用して製造した試料、試料No.4が、ストランド番手が20texでマット目付が106g/m2、結合剤の付着量が11.0%、結合剤の粒度がD50=295μm、D10=245μm、D90=375μmを使用して製造した試料、試料No.5が、ストランド番手が20texでマット目付が107g/m2、結合剤の付着量が12.0%、結合剤の粒度がD50=295μm、D10=240μm、D90=375μmを使用して製造した試料である。これら試料No.3から試料No.5の試料については、ひけによる不良は全く認められず、マット回巻体からガラスチョップドストランドマットを解舒して引き出す際にマットがちぎれることもなかった。また、ガラスチョップドストランドマットの引張強さは、試料No.3が、その平均値が233Nで標準偏差が43Nであり、試料No.4が、その平均値が240Nで標準偏差が45N、試料No.5が、その平均値が250Nで標準偏差が48Nであって、いずれも引張強さについて全く問題のない品位を有するものであった。 Furthermore, sample no. 3 to sample no. For sample No. 5, sample no. 3 uses a strand count of 19 tex, a mat basis weight of 106 g / m 2 , a powder binder adhering amount of 11.0%, and a binder particle size of D 50 = 290 μm, D 10 = 245 μm, D 90 = 370 μm Sample No. manufactured as sample No. 4 using a strand count of 20 tex, a mat basis weight of 106 g / m 2 , a binder adhesion amount of 11.0%, a binder particle size of D 50 = 295 μm, D 10 = 245 μm, D 90 = 375 μm The manufactured sample, Sample No. 5 using a strand count of 20 tex, a mat weight of 107 g / m 2 , a binder adhesion amount of 12.0%, a binder particle size of D 50 = 295 μm, D 10 = 240 μm, D 90 = 375 μm This is a manufactured sample. These sample Nos. 3 to sample no. For sample No. 5, no defect due to sink marks was observed, and the mat was not torn off when the glass chopped strand mat was unwound from the mat roll and pulled out. The tensile strength of the glass chopped strand mat is the same as that of Sample No. 3 has an average value of 233N and a standard deviation of 43N. 4 has an average value of 240 N and a standard deviation of 45 N, sample No. No. 5 had an average value of 250 N and a standard deviation of 48 N, all of which had no problem with respect to tensile strength.
以上まとめると、実施例の試料No.1から試料No.5の試料については、結合剤の粒度がD50が290μm以上、308μm以下、D10が240μm以上、254μm以下、D90が370μm以上、386μm以下であった。このように本発明の要件を満足する範囲の粒度の結合剤を用い、結合剤付着量が10.5%以上、12.0%以下となるようにし、マット目付が106g/m2以上、107g/m2以下のガラスチョップドストランドマットについては、本発明の実施例のガラスチョップドストランドマットは、引張強さの平均値が225N以上、250N以下の範囲にあり、その標準偏差は42N以上、48N以下の範囲にあり、十分に高い安定した引張強さを有することが判明した。 In summary, sample No. 1 to sample no. For 5 samples, above binders granularity D 50 of 290μm, 308μm or less, D 10 is more than 240 .mu.m, 254 micrometers or less, D 90 is more than 370 .mu.m, it was below 386μm. In this way, a binder having a particle size within the range satisfying the requirements of the present invention is used so that the binder adhesion amount is 10.5% or more and 12.0% or less, and the mat basis weight is 106 g / m 2 or more and 107 g. For glass chopped strand mats of / m 2 or less, the glass chopped strand mats of the examples of the present invention have an average tensile strength in the range of 225 N or more and 250 N or less, and the standard deviation is 42 N or more and 48 N or less. It was found to have a sufficiently high and stable tensile strength.
一方、比較例である試料No.101は、ストランド番手が20texでマット目付が107g/m2、結合剤の付着量が12.0%で、粉体結合剤の粒度がD50=183μm、D10=128μm、D90=385μmを使用して製造した試料であるが、D10とD90が本特許の請求項の範囲外であるため、結合剤が接着点に均等に分散されず、接着点以外のストランドにも付着した状態となる。このため、ガラスチョップドストランドマットに剛性の高い部分ができるため引張強さの平均値は290Nで、その標準偏差が120Nであって、バラツキの大きい品位であり、ガラスチョップドストランドマットに部分的に引張強さが非常に高い部分が存在するので、柔軟性がなくなり、ひけ不良の発生率が20%と高い値となった。 On the other hand, sample No. which is a comparative example. No. 101 has a strand count of 20 tex, a mat basis weight of 107 g / m 2 , a binder adhesion amount of 12.0%, and a powder binder particle size of D 50 = 183 μm, D 10 = 128 μm, D 90 = 385 μm. state is a sample prepared using, for D 10 and D 90 of which is outside the scope of the claims of this patent, the binder is not evenly distributed bonding points, attached to the strands of the non-adhesive points It becomes. For this reason, since the glass chopped strand mat has a highly rigid portion, the average value of the tensile strength is 290N, the standard deviation is 120N, and the grade is highly varied. Since there was a part with very high strength, flexibility was lost and the incidence of sink defects was as high as 20%.
また比較例である試料No.102は、ストランド番手が19texでマット目付が106g/m2、結合剤の付着量が10.0%で、粉体結合剤の粒度がD50=350μm、D10=242μm、D90=425μmを使用して製造した試料であるが、D50とD90が本特許の請求項の範囲外であるため、ガラスチョップドストランドマットに均等に結合剤が分散されず、接着点が少ないため部分的に強度の弱い部分が存在し、ガラスチョップドストランドマットロール、すなわちマット回巻体からマットを解舒して引き出す時にちぎれが発生した。 Sample No. which is a comparative example. No. 102 has a strand count of 19 tex, a mat basis weight of 106 g / m 2 , a binder adhesion amount of 10.0%, and a powder binder particle size of D 50 = 350 μm, D 10 = 242 μm, D 90 = 425 μm. Samples manufactured using, but because D 50 and D 90 are outside the scope of the claims of this patent, the binder is not evenly dispersed in the glass chopped strand mat, and there are few adhesion points, so it is partially There was a weak portion, and tearing occurred when the mat was unwound from the glass chopped strand mat roll, that is, the mat wound body.
以上のように、本発明のガラスチョップドストランドマットの製造方法は安定した品位を有する本発明のガラスチョップドストランドマットを効率よく製造することのできるものである。また本発明の自動車用のルーフライナは、強度による問題を生じさせることなく軽量化が可能であり、外観品位についてもひけ不良の発生のない優れた品位を有するものであることが明瞭になった。 As described above, the method for producing a glass chopped strand mat of the present invention can efficiently produce the glass chopped strand mat of the present invention having stable quality. Moreover, it became clear that the roof liner for automobiles of the present invention can be reduced in weight without causing a problem with strength, and has an excellent quality with no occurrence of sink defects in terms of appearance quality.
本発明のガラスチョップドストランドマットの製造方法は、自動車用ルーフライナに使用されるガラスチョップドストランドマットの製造方法として利用することが好ましいものであるが、他にも電子部品等の各種精密機器の構成材、建築・土木の補修材やハウジング構成体やFRP用途の各種構成部材等、種々の用途に使用されるチョップドストランドマットの製造にも適用が可能なものである。 The method for producing a glass chopped strand mat of the present invention is preferably used as a method for producing a glass chopped strand mat used in an automobile roof liner, but in addition, it is a constituent material for various precision instruments such as electronic components. It can also be applied to the manufacture of chopped strand mats used for various applications such as building / civil engineering repair materials, housing components, and various components for FRP applications.
2 接着点
5 ガラスケーキ
10 ガラスストランド
10a ガラスチョップドストランド
10b シート状堆積物
11 チャンバー
12 切断装置
12a カッターロール
12b ゴムロール
13 第一搬送コンベア
14 第二搬送コンベア
15 散布機
16 第三搬送コンベア
17 加熱炉
18 冷却圧延機
18a、18b 冷却プレスロール
19 ガラスチョップドストランドマット
20 ガラスチョップドストランドマットロール(マット回巻体)
21 巻き取り機
50 ガラス繊維マット製造装置
P 粉体結合剤
L ガラスチョップドストランドの平均長さ
W ガラスチョップドストランドの50本の総質量
2 Bonding point 5 Glass cake 10 Glass strand 10a Glass chopped strand 10b Sheet deposit 11 Chamber 12 Cutting device 12a Cutter roll 12b Rubber roll 13 First transport conveyor 14 Second transport conveyor 15 Spreader 16 Third transport conveyor 17 Heating furnace 18 Cooling and rolling mills 18a and 18b Cooling press roll 19 Glass chopped strand mat 20 Glass chopped strand mat roll (mat wound body)
21 Winder 50 Glass fiber mat manufacturing apparatus P Powder binder L Average length of glass chopped strands W Total mass of 50 glass chopped strands
Claims (3)
前記結合剤は、粒径加積曲線における有効粒径のD50(平均粒子径) が275μm以上、325μm以下、D10が240μm以上、D90が390μm以下となる粒度分布を有する粉体結合剤であり、前記結合剤が、機械的な粉砕装置による粉砕工程の後、篩分級工程を経て得られたものであることを特徴とするガラスチョップドストランドマットの製造方法。 After heating by spraying a binder into a sheet deposit glass chopped strands, it is prepared by coupling the glass chopped strand together by cooling and solidifying the softened binder, a basis weight of 50 g / m 2 or more , 200 g / m 2 or less of a glass chopped strand mat manufacturing method,
The binder has an effective particle size D 50 (average particle size) of 275 μm or more and 325 μm or less, a D 10 of 240 μm or more, and a D 90 of 390 μm or less in a particle size accumulation curve. A method for producing a glass chopped strand mat, wherein the binder is obtained through a sieving step after a pulverizing step with a mechanical pulverizer.
The method for producing a glass chopped strand mat according to claim 1 or 2, wherein the binder contains a bisphenol unsaturated polyester resin.
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