JP5427278B2 - Glass composition, glass obtained therefrom, and method and use of glass. - Google Patents
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Description
本発明は、ケイ酸塩ガラス組成物、それから得られたガラス、並びに、前記ガラスの製造プロセス及び使用に関する。より詳しくは、本発明は、化学強化ガラス製品の製造に適した、アルカリおよびアルミニウム高含有ケイ酸塩ガラス組成物、それから得られたガラス、並びに、前記ガラスの製造方法及び使用に関する。 The present invention relates to a silicate glass composition, a glass obtained therefrom, and the manufacturing process and use of said glass. More particularly, the present invention relates to alkali and high aluminum silicate glass compositions suitable for the production of chemically tempered glass products, the glass obtained therefrom, and the method and use of the glass.
近年のディスプレイ技術の開発に伴い、携帯電話、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、タッチスクリーン、プレイステーションポータブル（ＰＳＰ）、液晶テレビジョン、液晶ディスプレイ機器、ノートブック液晶ディスプレイ、キャッシュディスペンサー及びマルチメディア情報照会装置等の数多くのフラットパネルディスプレイ製品が現れている。 Along with the development of display technology in recent years, mobile phones, personal digital assistants (PDAs), touch screens, PlayStation Portable (PSP), liquid crystal televisions, liquid crystal display devices, notebook liquid crystal displays, cash dispensers, multimedia information inquiry devices, etc. Numerous flat panel display products are emerging.
これらのフラットパネルディスプレイ製品において、アクリル酸樹脂又は従来のソーダ石灰ケイ酸塩ガラスが、一般的なスクリーンの保護部材として使用されている。
アクリル酸樹脂は、低ヤング率であるため、スクリーン保護部材として使用された場合、基材の湾曲、及び、指等による押圧に対する反応性が悪いディスプレイになるという問題を引き起こす可能性がある。
従来のソーダ石灰ケイ酸塩ガラスは、表面強度が低く、従って、スクリーン保護部材として使用された場合に、長期間の使用におけるスクリーンのキズの生じやすさ、さらには、ぼやけた視界、表示効果不足、およびスクリーンの好ましくない外観などの問題を引き起こす可能性がある。
In these flat panel display products, acrylic resin or conventional soda lime silicate glass is used as a general screen protection member.
Since the acrylic resin has a low Young's modulus, when used as a screen protection member, it may cause a problem that the display becomes insensitive to the curvature of the substrate and the pressure applied by a finger or the like.
Conventional soda-lime silicate glass has low surface strength, and therefore, when used as a screen protection member, it is prone to screen scratches during long-term use, as well as blurred vision and insufficient display effect. , And undesired appearance of the screen.
従って、フラットパネスディスプレイ製品のスクリーン表面を保護するための、キズがつきにくく、耐衝撃性のある材料の開発が要望されている。 Therefore, there is a demand for the development of a scratch-resistant and impact-resistant material for protecting the screen surface of flat panel display products.
本発明の課題は、化学強化に適しているアルミノケイ酸塩ガラス組成物を提供することにある。前記ガラス組成物は、フロート法、フュージョン・オーバーフロー法、または、シート状ガラスにカットする方法のような、公知の形成方法を通じて種々の板ガラスの製造に使用することが可能である。 An object of the present invention is to provide an aluminosilicate glass composition suitable for chemical strengthening. The glass composition can be used for producing various plate glasses through a known forming method such as a float method, a fusion overflow method, or a method of cutting into a sheet-like glass.
本発明の一態様は、モル％で、SiO2を64.5-73、B2O3を0-2、Al2O3を6.5-11.5、Na2Oを13-19、K2Oを0.3-1.2、MgOを3.5-7.2、ZnOを0.05-2.5、TiO2を0.05-1、Y2O3を0-0.6、Ga2O3を0-0.4、GeO2を0-1.2、並びに、SnO2、Sb2O3、Cl及びSO3からなる群から選択される少なくともいずれか一の成分であって含有量がSnO2が0-0.15、Sb2O3が0-0.1、Clが0-0.5及びSO3が0-0.3である成分を含むガラス組成物を提供する。 One embodiment of the present invention is, in mol%, SiO 2 64.5-73, B 2 O 3 0-2, Al 2 O 3 6.5-11.5, Na 2 O 13-19, K 2 O 0.3- 1.2, MgO 3.5-7.2, ZnO 0.05-2.5, TiO 2 0.05-1, Y 2 O 3 0-0.6, Ga 2 O 3 0-0.4, GeO 2 0-1.2, and SnO 2 , Sb 2 O 3 , Cl and SO 3, at least one component selected from the group consisting of SnO 2 0-0.15, Sb 2 O 3 0-0.1, Cl 0-0.5 And a glass composition comprising a component in which SO 3 is 0-0.3.
本発明の他の一態様は、モル％で、SiO2を64.5-73、B2O3を0-2、Al2O3を6.5-11.5、Na2Oを13-19、K2Oを0.3-1.2、MgOを3.5-7.2、ZnOを0.05-2.5、TiO2を0.05-1、Y2O3を0-0.6、Ga2O3を0-0.4、GeO2を0-1.2、並びに、SnO2、Sb2O3、Cl及びSO3からなる群から選択される少なくともいずれか一の成分であって含有量がSnO2が0-0.15、Sb2O3が0-0.1、Clが0-0.5及びSO3が0-0.3である成分を含み、20-400℃における膨張係数が80-100×10-7/℃、密度が2.5g/cm3以下、歪点が540℃を超え、溶融温度が1720℃以下であることを特徴とするガラスを提供する。 Another embodiment of the present invention is, in mol%, SiO 2 64.5-73, B 2 O 3 0-2, Al 2 O 3 6.5-11.5, Na 2 O 13-19, K 2 O. 0.3-1.2, MgO 3.5-7.2, ZnO 0.05-2.5, TiO 2 0.05-1, Y 2 O 3 0-0.6, Ga 2 O 3 0-0.4, GeO 2 0-1.2, and It is at least one component selected from the group consisting of SnO 2 , Sb 2 O 3 , Cl and SO 3 and the content is SnO 2 0-0.15, Sb 2 O 3 0-0.1, Cl 0 -0.5 and a component containing SO 3 of 0-0.3, expansion coefficient at 20-400 ° C. is 80-100 × 10 −7 / ° C., density is 2.5 g / cm 3 or less, strain point exceeds 540 ° C., A glass having a melting temperature of 1720 ° C. or lower is provided.
好ましい実施形態としては、前記ガラスが、さらに、ヤング係数が70.5-75.5 GPa以下であることである。 In a preferred embodiment, the glass further has a Young's modulus of 70.5-75.5 GPa or less.
本発明にかかるガラスは、
a. 本発明に係るガラス組成物の供給、
b. 前記ガラス組成物の溶融、及び、その後における溶融されたガラス組成物の脱気および均質化、
c. 以下のステップのうちのいずれか一つの実施、
得られたガラス組成物のフロート法による板ガラスへの形成、及び、形成されたガラスのアニーリング、又は
得られたガラス組成物の形成用スチール型への注入、形成されたガラスのアニーリング、及び選択的な板ガラスへの形成、
並びに、
d 選択的な前記板ガラスの化学強化処理、
によって製造される。
The glass according to the present invention is
a. supply of the glass composition according to the present invention;
b. melting of the glass composition and subsequent degassing and homogenization of the molten glass composition;
c. Implementation of any one of the following steps:
Formation of the obtained glass composition into a plate glass by a float method and annealing of the formed glass, or injection of the obtained glass composition into a forming steel mold, annealing of the formed glass, and selective Forming into flat glass,
And
d selective chemical strengthening treatment of the glass sheet,
Manufactured by.
本発明にかかるガラスは、450-500℃のKNO3溶解塩中で５時間以上、化学強化される。前記ガラスは、例えば、圧縮応力３００MPa以上の表面であって、４０μｍ以上の圧縮応力層の厚みを備える。本発明にかかるガラスは、例えば、携帯電話、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、タッチスクリーン、プレイステーションポータブル（ＰＳＰ）、液晶テレビジョン、液晶ディスプレイ機器、ノートブック液晶ディスプレイ、キャッシュディスペンサー及びマルチメディア情報照会装置等のディスプレイ製品のスクリーン表面の保護用のガラス材料として、ダメージから効果的に前記ディスプレイ製品のスクリーン表面を保護するため、及び、製品の寿命と使用効果とを延長するために使用されうる。 The glass according to the present invention is chemically strengthened in a KNO 3 dissolved salt at 450-500 ° C. for 5 hours or more. The glass has, for example, a surface having a compressive stress of 300 MPa or more and a compressive stress layer thickness of 40 μm or more. The glass according to the present invention includes, for example, a mobile phone, a personal digital assistant (PDA), a touch screen, a PlayStation Portable (PSP), a liquid crystal television, a liquid crystal display device, a notebook liquid crystal display, a cash dispenser, and a multimedia information inquiry device. As a glass material for protecting the screen surface of the display product, it can be used to effectively protect the screen surface of the display product from damage and to extend the life and use effect of the product.
本発明は、モル％で、SiO2を64.5-73、B2O3を0-2、Al2O3を6.5-11.5、Na2Oを13-19、K2Oを0.3-1.2、MgOを3.5-7.2、ZnOを0.05-2.5、TiO2を0.05-1、Y2O3を0-0.6、Ga2O3を0-0.4、GeO2を0-1.2、並びに、SnO2、Sb2O3、Cl及びSO3の群から選択される少なくともいずれか一の成分であって含有量がSnO2が0-0.15、Sb2O3が0-0.1、Clが0-0.5及びSO3が0-0.3である成分を含む化学強化に適したアルカリおよびアルミニウム高含有ケイ酸塩ガラス組成物を提供する。 The present invention is in mol%, SiO 2 64.5-73, B 2 O 3 0-2, Al 2 O 3 6.5-11.5, Na 2 O 13-19, K 2 O 0.3-1.2, MgO 3.5-7.2, ZnO 0.05-2.5, TiO 2 0.05-1, Y 2 O 3 0-0.6, Ga 2 O 3 0-0.4, GeO 2 0-1.2, and SnO 2 , Sb 2 It is at least one component selected from the group of O 3 , Cl and SO 3 , and the content is SnO 2 is 0-0.15, Sb 2 O 3 is 0-0.1, Cl is 0-0.5 and SO 3 is Provided are alkali and high aluminum silicate glass compositions suitable for chemical strengthening comprising components that are 0-0.3.
本発明において、成分の含有量は、他の指定がない限り成分の総モル量をベースとしたモル％を意味する。組成物中の全成分の含有量の総計は100モル％であることは明らかである。 In the present invention, the content of the component means mol% based on the total molar amount of the component unless otherwise specified. It is clear that the total content of all components in the composition is 100 mol%.
本発明は、他の指定がない限り、室温および大気圧において実施される。 The invention is practiced at room temperature and atmospheric pressure unless otherwise specified.
SiO2は、ガラスの網状組織の主骨格であり不可欠なものである。SiO2は熱膨張係数およびガラスの密度を低下させ、歪点及び化学的安定性を改良し、化学強化の割合を増加させることが可能である。しかしながら、ガラスの融点が上昇すると、ガラスの粘度は上がる傾向にある。
本発明において、SiO2含有量は64.5-73%の範囲である。SiO2含有量が64.5％より低い場合には、低密度で高歪点を有するガラスを得ることが困難になり、加えて、前記ガラスは低耐化学的安定性、化学強化の割合の増加の不足、より高い熱膨張係数及び低い熱衝撃耐性を備える可能性がある。
SiO2含有量が73％を超える場合には、ガラスの高温粘度が増加する可能性があり、その結果、ガラスを溶融するために過度に高い溶融温度が必要となる。
従って、高ヤング率であって、急速な化学強化に適したガラスを得るためには、SiO2含有量は68-73％であることが好ましい。
SiO 2 is a main skeleton of the glass network and is indispensable. SiO 2 can reduce the coefficient of thermal expansion and glass density, improve the strain point and chemical stability, and increase the rate of chemical strengthening. However, as the melting point of the glass increases, the viscosity of the glass tends to increase.
In the present invention, the SiO 2 content is in the range of 64.5-73%. When the SiO 2 content is lower than 64.5%, it becomes difficult to obtain a glass having a low density and a high strain point. In addition, the glass has a low chemical resistance and an increased rate of chemical strengthening. May have deficiencies, higher coefficient of thermal expansion and low thermal shock resistance.
If the SiO 2 content exceeds 73%, the high temperature viscosity of the glass may increase, and as a result, an excessively high melting temperature is required to melt the glass.
Therefore, in order to obtain a glass having a high Young's modulus and suitable for rapid chemical strengthening, the SiO 2 content is preferably 68-73%.
Al2O3は、中間酸化物であり、ガラス表面のイオン交換を促進するために、及び、前記ガラスの化学的安定性を大きく向上させるために使用されうる。また、ガラスの硬度及び機械的耐性を向上させるために必須の成分である。
Al2O3含有量は、6.5-11.5％の範囲である。Al2O3含有量が6.5％より低い場合には、イオン交換が効果的になされない可能性があり、それによって、前記ガラスのヤング率の向上及び機械的強度を阻害する。Al2O3含有量が多すぎる場合には、Al2O3は粘度を上昇させる傾向があるため前記ガラスの粘度が上昇する可能性があり、前記ガラスが融けにくくなり、耐失透性が悪化する。
従って、Al2O3含有量は11.5％未満、好ましくは9.6％未満である。
Al 2 O 3 is an intermediate oxide and can be used to promote ion exchange on the glass surface and greatly improve the chemical stability of the glass. Moreover, it is an essential component for improving the hardness and mechanical resistance of glass.
The Al 2 O 3 content is in the range of 6.5-11.5%. If the Al 2 O 3 content is lower than 6.5%, ion exchange may not be performed effectively, thereby inhibiting the Young's modulus and mechanical strength of the glass. If the Al 2 O 3 content is too high, Al 2 O 3 tends to increase the viscosity, which may increase the viscosity of the glass, making the glass difficult to melt and devitrification resistance. Getting worse.
Accordingly, the Al 2 O 3 content is less than 11.5%, preferably less than 9.6%.
B2O3は、本来、ガラス網状組織の骨格および溶融剤のどちらとしても働く。それは、高温における流動化作用、それによる前記ガラスの粘度低下作用、及び、ガラスの溶融の促進作用を示す。B2O3は、前記ガラスの溶融性を上昇させ、及び粘性を減少させるための必須の成分である。B2O3含有量が多すぎる場合には、ガラスの相分離への傾向が増加する可能性があり、ガラスの安定性の改善にとっては有害であり、ガラスのイオン交換率を減少させる可能性がある。従って、B2O3含有量は0-2％、好ましくは0-1.9％の範囲である。 B 2 O 3 inherently acts as both a glass network skeleton and a melting agent. It exhibits a fluidizing action at a high temperature, thereby reducing the viscosity of the glass and promoting the melting of the glass. B 2 O 3 is an essential component for increasing the meltability of the glass and decreasing the viscosity. If there is too much B 2 O 3 content, the tendency to phase separation of the glass may increase, which is detrimental to improving the stability of the glass and may reduce the ion exchange rate of the glass There is. Accordingly, the B 2 O 3 content is in the range of 0-2%, preferably 0-1.9%.
Na2Oは、ガラス表面上のイオン交換によって前記ガラスの化学強化を可能にする必須成分である。同時に、Na2Oは、可溶性の成分として、ガラスの溶融温度を低下させ、溶融したガラスの流動性を向上させ、ガラスの結晶化傾向を改善し、それによって、ガラスの溶融性及び成形性を増加させ、及びガラスの耐失透性を改善する。
Na2O含有量が13％未満である場合には、ガラスのイオン交換特性が乏しくなる可能性があり、強化効果が不十分になる可能性があり、イオン交換による望ましい圧縮応力層の形成が困難になる。Na2O含有量が多すぎる場合には、ガラスの熱膨張係数が大きくなりすぎて化学的安定性および熱衝撃耐性が低下する可能性がある。従って、Na2O含有量は13-19％、好ましくは13-17.5％、より好ましくは13-16％の範囲である。
Na 2 O is an essential component that enables chemical strengthening of the glass by ion exchange on the glass surface. At the same time, Na 2 O, as a soluble component, lowers the melting temperature of the glass, improves the flowability of the molten glass and improves the crystallization tendency of the glass, thereby improving the meltability and formability of the glass. Increase and improve the devitrification resistance of the glass.
If the Na 2 O content is less than 13%, the ion exchange characteristics of the glass may be poor, and the strengthening effect may be insufficient. It becomes difficult. If the Na 2 O content is too high, the thermal expansion coefficient of the glass becomes too large, and chemical stability and thermal shock resistance may be reduced. Therefore, the Na 2 O content is in the range of 13-19%, preferably 13-17.5%, more preferably 13-16%.
K2Oは、ガラスの高温粘性を低下させ、溶融性および成形性を上昇させることができる。化学強化において、Na+の相互拡散を通じてイオン交換率を増加させ、それにより望ましい圧縮応力、および、圧縮応力層の厚みの増加が達成できる。ガラス中に少量のK2Oが含まれる場合には、イオン交換特性はイオンの相互拡散を通じて向上されうる。K2O含有量が1.2％を超える場合には、イオン交換は阻害される可能性があり、強化効果は影響を受ける可能性がある。従って、K2O含有量は、0.3-1.2%、好ましくは0.3-1.1％の範囲である。 K 2 O can lower the high temperature viscosity of the glass and increase the meltability and formability. In chemical strengthening, the ion exchange rate can be increased through interdiffusion of Na + , thereby achieving the desired compressive stress and increased compressive stress layer thickness. If the glass contains a small amount of K 2 O, the ion exchange properties can be improved through ion interdiffusion. If the K 2 O content exceeds 1.2%, ion exchange may be inhibited and the strengthening effect may be affected. Accordingly, the K 2 O content is in the range of 0.3-1.2%, preferably 0.3-1.1%.
MgOは、高温粘性を低下させ、化学的安定性を向上させ、およびその結果、ガラスの溶融性および成形性を向上させる成分である。また、ガラスの歪点及び引張弾性係数を上昇させる作用も有する。MgOは、本発明においてアルカリ土類金属の主な供給源である。MgO含有量が多すぎる場合には、ガラスの耐失透性は悪化する。従って、MgO含有量は、3.5-7.2％、好ましくは4-7％の範囲である。 MgO is a component that lowers the high temperature viscosity, improves chemical stability, and as a result, improves the meltability and formability of the glass. It also has the effect of increasing the strain point and tensile modulus of glass. MgO is the main source of alkaline earth metal in the present invention. When there is too much MgO content, the devitrification resistance of glass will deteriorate. Accordingly, the MgO content is in the range of 3.5-7.2%, preferably 4-7%.
アルカリ土類金属酸化物は、ガラスを安定化し、結晶化から保護するが、イオン交換を阻害する。従って、MgO以外のいかなるアルカリ土類金属酸化物も、本発明にかかるガラス組成物中には含まれない。代わりに、イオン交換率を上昇させるのに適したZnO及びTiO2がガラスの安定性を向上させるために取り込まれる。 Alkaline earth metal oxides stabilize the glass and protect it from crystallization, but inhibit ion exchange. Therefore, any alkaline earth metal oxide other than MgO is not included in the glass composition according to the present invention. Instead, ZnO and TiO 2 suitable for increasing the ion exchange rate are incorporated to improve the stability of the glass.
ZnOは、ガラスの溶融成分である。それはガラスのイオン交換特性を改良することができ、特に、ガラスの圧縮応力を上昇させることができる。ZnO含有量が多すぎる場合には、ガラスは相分離を受けやすくなり、従って、ガラスの耐失透性は劣化する可能性がある。よって、ZnO含有量は0.05-2.5％の範囲である。 ZnO is a molten component of glass. It can improve the ion exchange properties of the glass and in particular can increase the compressive stress of the glass. If the ZnO content is too high, the glass is susceptible to phase separation and therefore the devitrification resistance of the glass can be degraded. Therefore, the ZnO content is in the range of 0.05-2.5%.
TiO2は、ガラスのイオン交換特性及びガラス基板の機械的強度を改善させる作用を有している。一方、TiO2は、ガラス中に存在するFeイオン（Fe2+、Fe3+）の酸化還元状態を変化させる可能性がある。TiO2含有量が多すぎる場合には、ガラスの耐失透性は悪化する。よって、TiO2含有量は0.05-1％、好ましくは0.05-0.8％の範囲である。 TiO 2 has the effect of improving the ion exchange characteristics of glass and the mechanical strength of the glass substrate. On the other hand, TiO 2 may change the redox state of Fe ions (Fe 2+ , Fe 3+ ) present in the glass. If the content of TiO 2 is too large, devitrification resistance of the glass deteriorates. Therefore, the TiO 2 content is 0.05-1%, preferably 0.05-0.8%.
Y2O3は、ガラスの弾性係数およびイオン交換率を上昇させる成分である。その含有量は0-0.6％、好ましくは0-0.5％の範囲である。 Y 2 O 3 is a component that increases the elastic modulus and ion exchange rate of glass. Its content is in the range of 0-0.6%, preferably 0-0.5%.
Ga2O3は、液相温度の低下およびガラスの溶融性及び化学的特定を向上させるのに有効である。Ga2O3の含有量は、0-0.4％、好ましくは0-0.1％の範囲である。 Ga 2 O 3 is effective in reducing the liquidus temperature and improving the meltability and chemical identity of the glass. The Ga 2 O 3 content is in the range of 0-0.4%, preferably 0-0.1%.
GeO2は、ガラス骨格であり、Na+及びK+のイオン交換率およびガラスの歪み深さ（strain depth）を増加させて、ガラスの強度を向上させることができる。GeO2含有量は、0-1.2％、好ましくは0-1.1％の範囲である。 GeO 2 is a glass skeleton, and can increase the strength of the glass by increasing the ion exchange rate of Na + and K + and the strain depth of the glass. The GeO 2 content is in the range of 0-1.2%, preferably 0-1.1%.
ガラスの溶融性質の改善のため、及び、ガラスからガス内包物を排除するため、本発明に係るガラス組成物は、前記した成分に加えて、さらに、含有量がSnO2が0-0.15、Sb2O3が0-0.1、Clが0-0.5、及びSO3が0-0.3である、SnO2、Sb2O3、Cl及びSO3からなる群から選択される少なくとも１つの浄化剤を含む。SnO2、Sb2O3、Cl及びSO3の合計量は、好ましくは0.04-0.5の範囲である。 In order to improve the melting properties of the glass and to exclude gas inclusions from the glass, the glass composition according to the present invention has a SnO 2 content of 0-0.15, Sb in addition to the above-described components. 2 O 3 is 0-0.1, Cl is 0-0.5, and SO 3 is 0-0.3, comprising at least one purifier selected from the group consisting of SnO 2 , Sb 2 O 3 , Cl and SO 3 . The total amount of SnO 2, Sb 2 O 3, Cl and SO 3 is preferably in the range of 0.04-0.5.
本発明における成分の中で、Al3+、B3+、Y3+及びGa3+のすべては、Oとともに、４面体又は８面体を形成することができる。４面体が形成された場合、ガラスの網状構造は、多面体の大きい体積のせいで緩み、イオン交換が促進される可能性がある。Al3+、B3+、Y3+及びGa3+の配位状態は、ガラスに含まれる遊離酸素によって影響を受け、Na2O及びK2Oは係数１の酸素を供給し、MgO及びZnOは係数0.2の酸素を供給する。
本発明において、遊離酸素含有量は、Of=Na2O+K2O+0.2MgO+0.2ZnOとして定義されるOfとして表される。
Among the components in the present invention, all of Al 3+ , B 3+ , Y 3+ and Ga 3+ can form a tetrahedron or an octahedron with O. When a tetrahedron is formed, the glass network may loosen due to the large volume of the polyhedron and ion exchange may be promoted. The coordination state of Al 3+ , B 3+ , Y 3+ and Ga 3+ is affected by the free oxygen contained in the glass, Na 2 O and K 2 O supply oxygen with a factor of 1, MgO and ZnO supplies oxygen with a coefficient of 0.2.
In the present invention, the free oxygen content is expressed as O f = Na 2 O + K 2 O + 0.2MgO + is defined as 0.2ZnO O f.
好ましい実施形態において、Al3+、B3+、Y3+及びGa3+の４面体構造を確実にするために、Ofの全量は、モル％で15-20に設定され、及び、
（Na2O+K2O+0.2MgO+0.2ZnO）／（Al2O3+B2O3+Y2O3+Ga2O3）の比率は1.5-2.6に設定される。
In a preferred embodiment, Al 3+, B 3+, in order to ensure tetrahedral structure of Y 3+ and Ga 3+, the total amount of O f is set to 15-20 by mole%, and,
The ratio of (Na 2 O + K 2 O + 0.2MgO + 0.2ZnO) / (Al 2 O 3 + B 2 O 3 + Y 2 O 3 + Ga 2 O 3 ) is set to 1.5-2.6.
本発明において、SiO2の全量は、モル％で、74.5-80の範囲である。SiO2、B2O3、Al2O3及びGeO2の全量が74.5未満である場合、ガラスの硬度及び衝撃耐性は良好ではなく、およびイオン交換率及び圧縮応力層の厚みも減少する。SiO2、B2O3、Al2O3及びGeO2の全量が80を超える場合、高温におけるガラスの粘度の上昇が生じ、ガラスを溶融させることが困難になる。本発明においてSiO2、B2O3、Al2O3及びGeO2の全量は、好ましくは76-80である。 In the present invention, the total amount of SiO 2 is in mol% and is in the range of 74.5-80. When the total amount of SiO 2 , B 2 O 3 , Al 2 O 3 and GeO 2 is less than 74.5, the hardness and impact resistance of the glass are not good, and the ion exchange rate and the thickness of the compressive stress layer are also reduced. When the total amount of SiO 2 , B 2 O 3 , Al 2 O 3 and GeO 2 exceeds 80, the viscosity of the glass increases at a high temperature, making it difficult to melt the glass. In the present invention, the total amount of SiO 2 , B 2 O 3 , Al 2 O 3 and GeO 2 is preferably 76-80.
本発明係るガラス組成物の好ましい実施形態は、成分は、モル％で、SiO2が68-73、Al2O3が6.5-9.6、B2O3が0-1.9、Na2Oが13-17.5、K2Oが0.3-1.1、MgOが4-7、ZnOが0.05-2.5、TiO2が0.05-0.8、Y2O3が0-0.5、Ga2O3が0-0.1、GeO2が0-1.1、並びに、SnO2、Sb2O3、Cl及びSO3からなる群から選択される少なくとも１つの成分であって、含有量がSnO2が0-0.15、Sb2O3が0-0.1、Clが0-0.2、及びSO3が0-0.3である成分を含む。 In a preferred embodiment of the glass composition according to the present invention, the components are mol%, SiO 2 is 68-73, Al 2 O 3 is 6.5-9.6, B 2 O 3 is 0-1.9, Na 2 O is 13- 17.5, K 2 O 0.3-1.1, MgO 4-7, ZnO 0.05-2.5, TiO 2 0.05-0.8, Y 2 O 3 0-0.5, Ga 2 O 3 0-0.1, GeO 2 0-1.1, and at least one component selected from the group consisting of SnO 2 , Sb 2 O 3 , Cl and SO 3 , the content of SnO 2 being 0-0.15, Sb 2 O 3 being 0- Ingredients containing 0.1, Cl 0-0.2, and SO 3 0-0.3.
より好ましい実施形態は、Ofの総量値が、モル％で15-19であって、
（Na2O+K2O+0.2MgO+0.2ZnO）／（Al2O3+B2O3+Y2O3+Ga2O3）の比率が1.6-2.6である。
More preferred embodiment, the total amount value of O f is a 15-19 by mole%,
The ratio of (Na 2 O + K 2 O + 0.2MgO + 0.2ZnO) / (Al 2 O 3 + B 2 O 3 + Y 2 O 3 + Ga 2 O 3 ) is 1.6-2.6.
さらに好ましい実施形態は、SiO2+B2O3+Al2O3+GeO2の総含有量が、モル％で76-80である。 In a further preferred embodiment, the total content of SiO 2 + B 2 O 3 + Al 2 O 3 + GeO 2 is 76-80 in mol%.
加えて、本発明に係るガラス組成物は、ガラスのスクラッチ耐性及び化学的安定性を改善する作用を有するZrO2をさらに含んでいてもよい。しかし、過度に高含有量のZrO2を含む場合には、ガラスの溶融温度の上昇及びガラス中の不溶性物質の含有量の上昇を引き起こす可能性がある。従って、ZrO2含有量は、0.5未満、好ましくは0.3未満である。 In addition, the glass composition according to the present invention may further contain ZrO 2 having an effect of improving the scratch resistance and chemical stability of the glass. However, if it contains an excessively high content of ZrO 2 , it may cause an increase in the melting temperature of the glass and an increase in the content of insoluble substances in the glass. Accordingly, the ZrO 2 content is less than 0.5, preferably less than 0.3.
明らかに、本発明にかかるガラス組成物において、各成分の含有量の一般的な範囲、好ましい範囲、より好ましい範囲は、要求に応じて組み合わされることが可能であり、これらのガラス組成物も、従って、本発明の範囲に組み込まれる。 Obviously, in the glass composition according to the present invention, the general range, the preferable range, and the more preferable range of the content of each component can be combined as required, and these glass compositions are also combined. Therefore, it is incorporated in the scope of the present invention.
本発明は、20-400℃における膨張係数が80-100×10-7/℃、密度が2.5ｇ/cm3以上、歪点が540℃を超え、及び溶融温度1720℃以下であることを特徴とするアルカリおよびアルミニウム高含有ケイ酸塩ガラス組成物から得られるガラスをも提供する。 The present invention is characterized in that the expansion coefficient at 20-400 ° C. is 80-100 × 10 −7 / ° C., the density is 2.5 g / cm 3 or more, the strain point is over 540 ° C., and the melting temperature is 1720 ° C. or less. There is also provided a glass obtained from the alkali- and aluminum-rich silicate glass composition.
好ましい実施形態において、ガラスはさらにヤング係数が70.5-75.5GPaである。 In a preferred embodiment, the glass further has a Young's modulus of 70.5-75.5 GPa.
前記ガラスはさらに、組成物中のNa2O含有量が13-17.5％の場合、20-400℃における膨張係数が80-94×10-7/℃、及び、組成物中のNa2O含有量が13-16％の場合、20-400℃における膨張係数が80-90×10-7/℃である。 The glass further has an expansion coefficient of 80-94 × 10 −7 / ° C. at 20-400 ° C. and Na 2 O content in the composition when the content of Na 2 O in the composition is 13-17.5%. When the amount is 13-16%, the expansion coefficient at 20-400 ° C. is 80-90 × 10 −7 / ° C.
本発明にかかるアルカリおよびアルミニウム高含有ケイ酸塩ガラス組成物は、
a. 本発明にかかるガラス組成物の供給、
b. 前記ガラス組成物の溶融、及び、その後における溶融されたガラス組成物の脱気および均質化、
c. 以下のステップのうちのいずれか一つの実施、
得られたガラス組成物のフロート法による板ガラスへの形成、及び、形成されたガラスのアニーリング、又は
得られたガラス組成物の形成用スチール型への注入、形成されたガラスのアニーリング、及び選択的な板ガラスへの形成、
並びに、
d 選択的な前記板ガラスの化学強化処理、
によって製造されうる。
The alkali and aluminum-rich silicate glass composition according to the present invention is:
a. supply of the glass composition according to the present invention;
b. melting of the glass composition and subsequent degassing and homogenization of the molten glass composition;
c. Implementation of any one of the following steps:
Formation of the obtained glass composition into a plate glass by a float method and annealing of the formed glass, or injection of the obtained glass composition into a forming steel mold, annealing of the formed glass, and selective Forming into flat glass,
And
d selective chemical strengthening treatment of the glass sheet,
Can be manufactured.
本発明にかかるガラスの製造のための装置及び処理条件に関しては、先行技術を参照することができる。例えば、ガラス組成物の溶融工程は、1600℃以上の加熱炉の中で、5-50時間実施されうる。
ガラス板の形成は、フロート法およびフュージョン・オーバーフロー法等の、公知の成形技術によって実施されうる。
ガラスのアニーリングは、例えば、アニーリング炉中で600-700℃、1-3時間、その後、冷却速度1-5℃/分で450-550℃になるまで冷却し、さらに、加熱炉の電源を切り、加熱炉中で室温になるまでガラスを冷却することによって実施されうる。
さらに、“得られたガラス組成物の形成用スチール型への注入、形成されたガラスのアニーリング、及び選択的な板ガラスへの作成”の工程において、ガラスの切断または切削は選択的に目的の厚さのガラスを得るために行なわれる。
本発明において、ガラスの製造方法が特に限定されるものではない。
Reference can be made to the prior art for the apparatus and processing conditions for the production of the glass according to the invention. For example, the melting step of the glass composition can be performed in a heating furnace at 1600 ° C. or higher for 5-50 hours.
The glass plate can be formed by a known forming technique such as a float method and a fusion overflow method.
Glass annealing is performed, for example, in an annealing furnace at 600-700 ° C for 1-3 hours, and then cooled to 450-550 ° C at a cooling rate of 1-5 ° C / min, and the heating furnace is turned off. Or by cooling the glass to room temperature in a furnace.
Further, in the process of “injecting the resulting glass composition into a forming steel mold, annealing the formed glass, and making it selectively into a glass sheet”, glass cutting or cutting is selectively performed at a desired thickness. This is done in order to obtain the glass.
In the present invention, the glass production method is not particularly limited.
前記ガラスは、450-500℃、５時間以上、KNO3溶融塩中で化学強化に付されてもよい。
そのようにすることで、表面の圧縮応力が300MPa以上、圧縮応力層の厚みが40μｍ以上にすることができる。化学強化の時間は、例えば、5-20時間、好ましくは5-10時間であってもよい。大きい圧縮応力およびガラス表面に形成された厚い圧縮応力層は有益である。例えば、圧縮応力は300-1000 MPaの範囲、圧縮応力層の厚みは40-100μmの範囲であってもよい。
化学強化された前記ガラスは、例えば、携帯電話、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、タッチスクリーン、プレイステーションポータブル（ＰＳＰ）、液晶テレビジョン、液晶ディスプレイ機器、ノートブック液晶ディスプレイ、キャッシュディスペンサー及びマルチメディア情報照会装置等のディスプレイ製品のスクリーン表面の保護用のガラス材料として、ダメージから効果的に前記ディスプレイ製品のスクリーン表面を保護するため、及び、製品の寿命と使用効果とを延長するために使用されうる。
The glass may be subjected to chemical strengthening in KNO 3 molten salt at 450-500 ° C. for 5 hours or more.
By doing so, the surface compressive stress can be 300 MPa or more, and the thickness of the compressive stress layer can be 40 μm or more. The chemical strengthening time may be, for example, 5-20 hours, preferably 5-10 hours. A large compressive stress and a thick compressive stress layer formed on the glass surface are beneficial. For example, the compressive stress may be in the range of 300-1000 MPa, and the thickness of the compressive stress layer may be in the range of 40-100 μm.
The chemically strengthened glass is, for example, a mobile phone, a personal digital assistant (PDA), a touch screen, a PlayStation Portable (PSP), a liquid crystal television, a liquid crystal display device, a notebook liquid crystal display, a cash dispenser, and a multimedia information inquiry device. As a glass material for protecting the screen surface of a display product, etc., it can be used to effectively protect the screen surface of the display product from damage and to prolong the life and use effect of the product.
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本実施例は、単なる本発明の例示であって、いかなる意味においても本発明を制限するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, but these examples are merely illustrative of the present invention and do not limit the present invention in any way.
表１から６に、本発明における成分の含有量の異なる組み合わせが、ガラスの性能に対して及ぼす影響を明らかにする本発明の実施例を示す。表７は、本発明の範囲からはずれる比較例である。 Tables 1 to 6 show examples of the present invention that clarify the influence of different combinations of the components in the present invention on the performance of the glass. Table 7 shows comparative examples that deviate from the scope of the present invention.
各実施例のガラスサンプルは、以下のように準備された。
高純度ケイ砂、アルミナ、ソーダ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ホウ素、硝酸ナトリウム、酸化スズ、ピロアンチモン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ミラビル石、ZnO、TiO2、Y2O3、Ga2O3、GeO2等を含む使用された出発原料が、表１-7に記載された配合に従い材料として提供された。
500ｇのガラスを製造するように調整された前記材料は混合され、白金るつぼに入れられ、電気加熱タイプの加熱炉の中に置かれた。前記材料は1550℃、2.5時間溶融され、その後1600℃で2.0時間（1.5時間かけて溶融された際に一度かき混ぜた）、1650℃で1.5時間、計6.0時間高温溶融された。前記材料は排出前に一時間に一度攪拌された。脱気および均一化の後に、前記溶融ガラス組成物はスチール型内に成形のために注がれ、前記ガラスはアニール炉へ置かれ、600-700℃、2時間アニールされた。その後、前記ガラスが冷却速度１℃/分で500℃まで冷却された後、炉の電源を切り、さらに、炉中で室温になるまで前記ガラスは冷却された。アニーリング後、ガラスブロックが得られた。
The glass sample of each Example was prepared as follows.
High purity silica sand, alumina, soda, magnesium carbonate, calcium carbonate, boron, sodium nitrate, tin oxide, sodium pyroantimonate, sodium chloride, Mirabiru stone, ZnO, TiO 2, Y 2 O 3, Ga 2 O 3, GeO The used starting materials including 2 etc. were provided as materials according to the formulation described in Table 1-7.
The materials, adjusted to produce 500 grams of glass, were mixed, placed in a platinum crucible and placed in an electric heating type furnace. The material was melted at 1550 ° C. for 2.5 hours, and then hot melted at 1600 ° C. for 2.0 hours (mixed once when melted for 1.5 hours) and 1.5 hours at 1650 ° C. for a total of 6.0 hours. The material was stirred once in an hour before discharging. After degassing and homogenization, the molten glass composition was poured into a steel mold for molding, and the glass was placed in an annealing furnace and annealed at 600-700 ° C. for 2 hours. Then, after the glass was cooled to 500 ° C. at a cooling rate of 1 ° C./min, the furnace was turned off and the glass was further cooled to room temperature in the furnace. After annealing, a glass block was obtained.
前記ガラスブロックは、性能テスト用に要求される種々のサンプルに加工された。
表１−７は、実施例および比較例中の酸化物の配合（モル％）の詳細及びガラスの特性を示す。
The glass block was processed into various samples required for performance testing.
Table 1-7 shows the details of the compounding (mol%) of the oxide and the characteristics of the glass in the examples and comparative examples.
（１）歪点Ｔｓ［℃］、ガラスが粘度1014.5ポアズの場合の温度；
（２）徐冷点Ｔa［℃］、ガラスが粘度1013ポアズの場合の温度；
（３）軟化点Ｔf［℃］、ガラスが粘度107.6ポアズの場合の温度；
（４）作業点Ｔw［℃］、ガラスが粘度104ポアズの場合の温度；
（５）溶融点Ｔm［℃］、ガラスが粘度102ポアズの場合の温度；
（６）屈折率ｎD；
（７）20-400℃における平均熱膨張係数［１０-7／℃］；
（８）ヤング率Ｅ［ＧＰａ］；および
（９）密度ρ［ｇ／ｃｍ3］。
(1) Strain point Ts [° C.], temperature when glass has a viscosity of 10 14.5 poise;
(2) Annealing point T a [° C.], temperature when glass has a viscosity of 10 13 poises;
(3) Softening point T f [° C.], temperature when glass has a viscosity of 10 7.6 poise;
(4) Working point T w [° C.], temperature when glass has a viscosity of 10 4 poise;
(5) Melting point T m [° C.], temperature when glass has a viscosity of 10 2 poise;
(6) Refractive index n D ;
(7) Average coefficient of thermal expansion at 10-400 ° C. [10 −7 / ° C.];
(8) Young's modulus E [GPa]; and (9) density ρ [g / cm 3 ].
ガラスの密度ρは、アルキメデス法によって測定された。20-400℃における熱膨張係数は、膨張計を用いて測定され、平均熱膨張係数によって示された。ガラスの徐冷点および歪点は、ASTM C598に準拠したbending beam法によって測定された。ガラスの軟化点はASTM C338-93に準拠した標準試験法によって測定された。ガラスの高温粘度は、ASTM C965-96に準拠した回転シリンダー粘度計を用いて測定された。作業点Tw及びTmはFulcher式（VFT式としても知られている）を用いて算出された。屈折率nDはアッベ屈折計によって測定された。 The density ρ of the glass was measured by the Archimedes method. The coefficient of thermal expansion at 20-400 ° C. was measured using a dilatometer and indicated by the average coefficient of thermal expansion. The annealing point and strain point of the glass were measured by the bending beam method according to ASTM C598. The softening point of the glass was measured by a standard test method according to ASTM C338-93. The high temperature viscosity of the glass was measured using a rotating cylinder viscometer according to ASTM C965-96. The working point T w and the T m was calculated using the Fulcher equation (also known as VFT expression). The refractive index n D was measured with an Abbe refractometer.
表１−６のデータによれば、本発明にかかるガラスは、20-400℃における熱膨張係数が80-100×10-7/℃、密度が2.5g/cm3以下、歪点が540℃を超え、溶融点が1720℃以下である。また、本発明にかかるガラスは、ヤング率が70.5-75.5GPaである。 According to the data in Table 1-6, the glass according to the present invention has a thermal expansion coefficient of 80-100 × 10 −7 / ° C. at 20-400 ° C., a density of 2.5 g / cm 3 or less, and a strain point of 540 ° C. And the melting point is 1720 ° C. or lower. The glass according to the present invention has a Young's modulus of 70.5-75.5 GPa.
表１−６は、組成物中のNa2O含有量が13-17.5%の時の20-400℃における熱膨張係数が80-94×10-7/℃、Na2O含有量が13-16%の時の20-400℃における熱膨張係数が80-90×10-7/℃であるガラスをも示す。 Table 1-6 shows that when the Na 2 O content in the composition is 13-17.5%, the thermal expansion coefficient at 20-400 ° C. is 80-94 × 10 −7 / ° C., and the Na 2 O content is 13- Also shown is a glass having a coefficient of thermal expansion of 80-90 × 10 −7 / ° C. at 20-400 ° C. at 16%.
得られたガラスブロックは、30×40×1.0ｍｍのサイズに加工され、KNO3溶融塩中で、450℃、６時間、イオン交換された。表面の圧縮応力および圧縮応力層の厚みは、表面圧力計を用いて測定された。
表１−６によれば、本発明にかかるガラスサンプルは圧縮応力400-500MPa、圧縮応力層の厚み45-80μmであった。
The obtained glass block was processed into a size of 30 × 40 × 1.0 mm, and ion exchanged in KNO 3 molten salt at 450 ° C. for 6 hours. The surface compressive stress and the thickness of the compressive stress layer were measured using a surface pressure gauge.
According to Table 1-6, the glass sample according to the present invention had a compressive stress of 400-500 MPa and a compressive stress layer thickness of 45-80 μm.
表７に示す比較例において、ガラスの不良は主に、過度に高い溶融温度、過度に低い歪点、不十分な化学的安定性、または、化学強化の不足を含むものである。従って、ガラスは、すべての性能において、本発明にかかるガラスと比べて悪化している。 In the comparative examples shown in Table 7, the glass defects mainly include an excessively high melting temperature, an excessively low strain point, insufficient chemical stability, or insufficient chemical strengthening. Therefore, the glass is deteriorated in all performances as compared with the glass according to the present invention.
本発明にかかるガラス組成物の種々の実施例は、本発明に適用するためにすべて適していると評価されうる。特に、本発明にかかる種々の実施例は、特定の組み合わせに限定されることなく要求に応じて組み合わせられることは明らかである。
Various embodiments of the glass composition according to the present invention can all be evaluated as being suitable for application to the present invention. In particular, it is apparent that the various embodiments according to the present invention can be combined according to requirements without being limited to specific combinations.
Claims (14)
SiO2を64.5-73、
B2O3を0-2、
Al2O3を6.5-11.5、
Na2Oを13-19、
K2Oを0.3-1.2、
MgOを3.5-7.2、
ZnOを0.05-2.5、
TiO2を0.05-1、
Y2O3を0-0.6、
Ga2O3を0-0.4、
GeO2を0-1.2、並びに、
SnO2、Sb2O3、Cl及びSO3からなる群から選択される少なくともいずれか一の成分であって含有量がSnO2が0-0.15、Sb2O3が0-0.1、Clが0-0.5及びSO3が0-0.3である成分、
を含む組成物であって、
SnO2、Sb2O3、Cl及びSO3の総含有量が、好ましくは0.04-0.5の範囲であることを特徴とするアルカリおよびアルミニウム高含有ケイ酸塩ガラス組成物。 Mol%,
SiO 2 64.5-73,
B 2 O 3 0-2,
Al 2 O 3 6.5-11.5,
Na 2 O 13-19,
K 2 O 0.3-1.2,
MgO 3.5-7.2,
ZnO 0.05-2.5,
TiO 2 0.05-1,
Y 2 O 3 0-0.6,
Ga 2 O 3 0-0.4,
GeO 2 0-1.2, and
It is at least one component selected from the group consisting of SnO 2 , Sb 2 O 3 , Cl and SO 3 and the content is SnO 2 0-0.15, Sb 2 O 3 0-0.1, Cl 0 A component in which -0.5 and SO 3 are 0-0.3,
A composition comprising:
A silicate glass composition having a high alkali and aluminum content, wherein the total content of SnO 2 , Sb 2 O 3 , Cl and SO 3 is preferably in the range of 0.04-0.5.
及び、（Na2O+K2O+0.2MgO+0.2ZnO）／（Al2O3+B2O3+Y2O3+Ga2O3）の比率が1.5-2.6であることを特徴とする請求項１に記載のガラス組成物。 The total amount of Na 2 O, K 2 O, 0.2MgO and 0.2ZnO is 15-20 in mol%,
And the ratio of (Na 2 O + K 2 O + 0.2MgO + 0.2ZnO) / (Al 2 O 3 + B 2 O 3 + Y 2 O 3 + Ga 2 O 3 ) is 1.5-2.6 The glass composition according to claim 1.
SiO2を68-73、
B2O3を0-1.9、
Al2O3を6.5-9.6、
Na2Oを13-17.5、
K2Oを0.3-1.1、
MgOを4-7、
ZnOを0.05-2.5、
TiO2を0.05-0.8、
Y2O3を0-0.5、
Ga2O3を0-0.1、
GeO2を0-1.1、並びに、
SnO2、Sb2O3、Cl及びSO3からなる群から選択される少なくともいずれか一の成分であって含有量がSnO2が0-0.15、Sb2O3が0-0.1、Clが0-0.2及びSO3が0-0.3である成分、
を含む組成物であって、
SnO2、Sb2O3、Cl及びSO3の総含有量が、好ましくは0.04-0.5であることを特徴とする請求項１に記載のガラス組成物 Mol%,
SiO 2 68-73,
B 2 O 3 0-1.9,
Al 2 O 3 6.5-9.6,
Na 2 O 13-17.5,
K 2 O 0.3-1.1,
MgO 4-7,
ZnO 0.05-2.5,
TiO 2 0.05-0.8,
Y 2 O 3 0-0.5,
Ga 2 O 3 0-0.1,
GeO 2 0-1.1, and
It is at least one component selected from the group consisting of SnO 2 , Sb 2 O 3 , Cl and SO 3 and the content is SnO 2 0-0.15, Sb 2 O 3 0-0.1, Cl 0 component -0.2 and SO 3 is 0-0.3,
A composition comprising:
SnO 2, Sb 2 O 3, the total content of Cl and SO 3 is preferably a glass composition according to claim 1, characterized in that the 0.04-0.5
（Na2O+K2O+0.2MgO+0.2ZnO）／（Al2O3+B2O3+Y2O3+Ga2O3）の比率が1.6-2.6であることを特徴とする請求項４に記載の前記ガラス組成物。 The total amount of Na 2 O, K 2 O, 0.2MgO and 0.2ZnO is 15-19 in mol%,
The ratio of (Na 2 O + K 2 O + 0.2MgO + 0.2ZnO) / (Al 2 O 3 + B 2 O 3 + Y 2 O 3 + Ga 2 O 3 ) is 1.6-2.6. The glass composition according to claim 4.
b. 前記ガラス組成物の溶融、及び、その後の溶融されたガラス組成物の脱気および均質化、
c. 以下のステップのうちのいずれか一つの実施、
得られたガラス組成物のフロート法による板ガラスへの形成、及び、形成されたガラスのアニーリング、又は
得られたガラス組成物の形成用スチール型への注入、形成されたガラスのアニーリング、及び選択的な板ガラスへの作成、
並びに、
d 選択的な前記板ガラスの化学強化処理、
を備えた請求項７乃至１１のいずれか一項に記載のガラスの製造方法。 a. supply of the glass composition according to any one of claims 1 to 6;
b. melting of the glass composition and subsequent degassing and homogenization of the molten glass composition;
c. Implementation of any one of the following steps:
Formation of the obtained glass composition into a plate glass by a float method and annealing of the formed glass, or injection of the obtained glass composition into a forming steel mold, annealing of the formed glass, and selective Creation into a flat glass,
And
d selective chemical strengthening treatment of the glass sheet,
The method for producing glass according to claim 7, comprising:
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