JP5417947B2 - Anisotropic membrane compounds - Google Patents
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Description
本発明は、調光素子や液晶素子(LCD)、有機エレクトロルミネッセンス素子(OLED)などの発光型の表示素子、タッチパネルなどの入出力素子に具備される偏光膜等に有用な異方性膜用化合物に関するものである。 The present invention is for anisotropic films useful for light-emitting display elements such as light control elements, liquid crystal elements (LCDs), and organic electroluminescence elements (OLEDs), and polarizing films provided in input / output elements such as touch panels. It relates to compounds.
近年、LCDなどの平面型ディスプレイはテレビ受像機に広く用いられるようになり、従来のCRTを用いたテレビに置き換わろうとしている。また、現在のテレビシステムであるNTSCの色再現性は、CRTの蛍光体の特性を基準に決められたものであり、実在する物体の色の約半分しか表現できないという問題があった。一方、デジタルカメラやカムコーダーなどの撮像装置は、NTSCで定義された範囲よりも広範囲な色表現(色再現)が近年可能となり、その情報をより正確に再現する拡張色空間に対応したディスプレイが望まれている。 In recent years, flat displays such as LCDs have come to be widely used in television receivers, and are replacing conventional televisions using CRT. Further, the color reproducibility of NTSC, which is the current television system, is determined based on the characteristics of CRT phosphors, and there is a problem that only about half of the color of an actual object can be expressed. On the other hand, imaging devices such as digital cameras and camcorders have recently been able to express a wider range of colors (color reproduction) than the range defined by NTSC, and a display compatible with an extended color space that reproduces the information more accurately is desired. It is rare.
このような背景において、LCDなどのCRTに代わる平面型ディスプレイは、原理上CRTよりも高彩度色の表現が可能なデバイスであり、平面型ディスプレイが有する高機能性を生かした新動画用拡張色空間の規格化が進められてきた。その結果、国際規格IEC61966−2−4として「動画用拡張色域YCC色空間(Extended-gamut YCC color space for video application-xyYCC)」が発行された。 In such a background, a flat display that replaces a CRT, such as an LCD, is a device capable of expressing a higher saturation color than a CRT in principle, and an extended color space for a new movie that takes advantage of the high functionality of the flat display. Standardization has been promoted. As a result, “Extended-gamut YCC color space for video application-xyYCC” has been issued as the international standard IEC 61966-2-4.
xyYCC色空間は、実在する物体色のほぼ全てが表現できる規格であり、これにより色鮮やかな物体の素材感や立体感までも表現できるようになった。
しかし、拡張された色空間情報を従来のLCDで表示しようとした場合、LCDに使用される各種部材の特性が充分でないため、xyYCC色空間に対応したディスプレイを構築するために幾つかの改良が進められている。
The xyYCC color space is a standard that can represent almost all of the actual object colors, and thereby, it is possible to express even the material feeling and stereoscopic effect of colorful objects.
However, when the extended color space information is to be displayed on a conventional LCD, the characteristics of various members used in the LCD are not sufficient, so there are some improvements to construct a display that supports the xyYCC color space. It is being advanced.
その例として、
(1)RGB3原色の色純度が良好なバックライトの採用、
(2)RGB3原色に補色を加えたマイクロカラーフィルターの採用
などが挙げられる。
(1)の代表的な手段としてはLEDの採用や冷陰極管に用いられる蛍光体の発光波長の
最適化であり、(2)ではイエロー、シアンを追加したマイクロカラーフィルターの採用が
挙げられる(特許文献1、2参照)。
For example,
(1) Adoption of backlight with good color purity of RGB3 primary colors,
(2) Use of a micro color filter in which complementary colors are added to the three primary colors RGB.
Typical means of (1) is the use of LEDs and optimization of the emission wavelength of the phosphor used in the cold cathode tube, and (2) is the use of micro color filters with yellow and cyan added ( (See Patent Documents 1 and 2).
このように、LCDの色再現性を支配する因子は、発光に関係する部材や可視光波長域に吸収を有する部材であるが、マイクロカラーフィルターと同様に可視光波長域に吸収を有する偏光フィルム(偏光膜)については、まだ充分な検討が進められていない状況にある。
xyYCC拡張色空間への対応には、バックライトやマイクロカラーフィルターの改良内容から推定されるように、可視光線の両端部に当たる短波長領域と長波長領域の特性を改善することが必要である。
As described above, the factors governing the color reproducibility of the LCD are members related to light emission and members having absorption in the visible light wavelength range, but a polarizing film having absorption in the visible light wavelength region as well as the micro color filter. With regard to (polarizing film), sufficient studies have not yet been made.
In order to cope with the xyYCC extended color space, it is necessary to improve the characteristics of the short wavelength region and the long wavelength region corresponding to both ends of the visible light, as estimated from the improvement contents of the backlight and the micro color filter.
しかしながら、従来の偏光フィルムは、可視光波長領域における吸光度や二色性などの光学特性が一定でないため、特定の波長や色におけるコントラスト比が低下する問題があった。特に、青色光の補色である短波長領域の二色性が低いために、青色光の色純度が低下し、色再現性が十分に得られないことがあった。 However, the conventional polarizing film has a problem that the contrast ratio at a specific wavelength or color is lowered because optical characteristics such as absorbance and dichroism in the visible light wavelength region are not constant. In particular, since the dichroism in the short wavelength region, which is a complementary color of blue light, is low, the color purity of blue light is lowered and color reproducibility may not be sufficiently obtained.
また、拡張色空間対応ディスプレイ以外においても、液晶プロジェクタや車載用液晶パネルの場合には、高温時の耐久性の問題からヨウ素ではなく、可視光波長領域全体で二色性を有する有機化合物が用いられている。しかし、短波長に吸収を有する化合物は、分子構造の一般的な特徴として、長波長に吸収を有する化合物よりもπ共役の広がりが小さい、つまり分子長が短い傾向がある。通常、二色性化合物において十分なアスペクト比を得るためには、分子長が長いことが必要とされるため、特に短波長に吸収を有する化合物を二色性化合物として用いようとすると、これらを両立することが難しい。これに起因して、これまでに使用されてきた偏光フィルムでは短波長領域の二色性が低く、こちらにおいても短波長領域で高い二色性を有する化合物の開発が望まれていた。また、これらの用途においては、額縁故障あるいは額縁むらと呼ばれる温湿度変化に伴うフィルムの収縮などに起因する欠陥が生じる問題があるために、高温時の耐久性が必要とされること、また、この問題を解決する変性ポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール誘導体)などの高分子材料と二色性物質の組み合わせが重要となってきていることからも、新規の二色性化合物の開発が望まれている。 In addition to displays that support extended color spaces, in the case of liquid crystal projectors and in-vehicle liquid crystal panels, organic compounds that have dichroism over the entire visible light wavelength region are used instead of iodine because of durability problems at high temperatures. It has been. However, a compound having absorption at a short wavelength tends to have a smaller π-conjugate spread, that is, a shorter molecular length than a compound having absorption at a long wavelength, as a general characteristic of the molecular structure. Usually, in order to obtain a sufficient aspect ratio in a dichroic compound, it is necessary to have a long molecular length. Therefore, when a compound having absorption at a short wavelength is used as a dichroic compound, It is difficult to achieve both. For this reason, the polarizing films that have been used so far have low dichroism in the short wavelength region, and here too, development of a compound having high dichroism in the short wavelength region has been desired. In addition, in these applications, there is a problem that defects due to film shrinkage due to temperature and humidity changes called frame failure or frame unevenness, so that durability at high temperature is required, Development of a novel dichroic compound is also desired because the combination of a polymer material such as modified polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol derivative) and a dichroic substance that solves this problem has become important.
このような課題を解決する二色性化合物として、例えば、スチルベン部位と、アルケニルアミドあるいはアルキニルアミド部位を併せて有するアゾ化合物が提案されている(特許文献3参照)。これらの化合物は分子直線性や二色比に優れると考えられていたが、実用的に十分な二色比を得るためには未だ改良の余地があった。また、さらに実用性を高めるためには、化合物合成の効率化等の検討も必要とされていた。 As a dichroic compound that solves such a problem, for example, an azo compound having both a stilbene moiety and an alkenylamide or alkynylamide moiety has been proposed (see Patent Document 3). These compounds were thought to be excellent in molecular linearity and dichroic ratio, but there was still room for improvement in order to obtain a practically sufficient dichroic ratio. In addition, in order to further increase the practicality, it has been necessary to study the efficiency of compound synthesis.
本発明は、広範囲な色表現が可能な偏光膜に有用な、主に短波長領域に吸収を有する異方性膜用化合物を提供することを課題とする。
また、本発明は耐久性に優れた異方性膜用化合物を提供することを課題とする。
An object of the present invention is to provide a compound for an anisotropic film which is useful for a polarizing film capable of expressing a wide range of colors and has absorption mainly in a short wavelength region.
Moreover, this invention makes it a subject to provide the compound for anisotropic films excellent in durability.
本発明者らが鋭意検討した結果、遊離酸の形が下記式(1)で表される異方性膜用化合物が上記課題を解決できることがわかり、本発明に到達した。 As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that a compound for anisotropic film, in which the form of the free acid is represented by the following formula (1), can solve the above problems, and the present invention has been achieved.
すなわち、本発明は、遊離酸の形が下記式(1)で表されることを特徴とする異方性膜用化合物(請求項1)、に存する。 That is, the present invention resides in an anisotropic membrane compound (Claim 1) characterized in that the form of the free acid is represented by the following formula (1).
(上記式(1)中、Y1 は、水酸基またはアセチルアミノ基を表し、Y 2 は水酸基を表す。
Z1 は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アセチルアミノ基、置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜4のアルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基を表し、Z 2 は水素原子を表す。
L1およびL2は、それぞれ独立に−(CH=CH)r−基または−(C≡C)s−基を表し、rおよびsは、それぞれ独立に1〜5の整数を表す。
mは、0または1を表す。
pおよびqは、それぞれ独立に0または1を表すが、pおよびqがともに0になることはない。
X1およびX2は、それぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、または置換基を有していてもよい複素環基を表す。)
(The formula (1), Y 1 is a hydroxyl group or an acetylamino group and Table, Y 2 is a hydroxyl group.
Z 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an acetylamino group, an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group or a carboxy group. represents a group, Z 2 represents a hydrogen atom.
L 1 and L 2 each independently represent a — (CH═CH) r— group or — (C≡C) s— group, and r and s each independently represent an integer of 1 to 5.
m represents 0 or 1.
p and q each independently represent 0 or 1, but neither p nor q is 0.
X 1 and X 2 each independently have a hydrogen atom , an alkyl group which may have a substituent, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group which may have a substituent, or a substituent. It represents a phenyl group, an optionally substituted naphthyl group, or an optionally substituted heterocyclic group . )
本発明によれば、偏光膜などの異方性膜に有用な、主に短波長領域で二色性が高く、耐久性に優れた化合物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a compound that is useful for an anisotropic film such as a polarizing film and has high dichroism mainly in a short wavelength region and excellent durability.
以下に本発明の異方性膜用化合物の実施の形態を詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the compound for anisotropic film of the present invention will be described in detail.
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例(代表例)であり、本発明はこれらの内容に特定はされない。 The description of the constituent requirements described below is an example (representative example) of an embodiment of the present invention, and the present invention is not specified by these contents.
本発明の異方性膜用化合物が適用される異方性膜とは、色素等の化合物を含有する膜の厚み方向および任意の直交する面内2方向の立体座標系における合計3方向から選ばれる任意の2方向における電磁気学的性質に異方性を有する膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。 The anisotropic film to which the compound for anisotropic film of the present invention is applied is selected from a total of three directions in the thickness direction of a film containing a compound such as a dye and in any orthogonal two-dimensional solid coordinate system. The film has anisotropy in the electromagnetic properties in any two directions. Examples of electromagnetic properties include optical properties such as absorption and refraction, and electrical properties such as resistance and capacitance. Examples of the film having optical anisotropy such as absorption and refraction include a linearly polarizing film, a circularly polarizing film, a retardation film, and a conductive anisotropic film.
本明細書において単に異方性膜という場合には、本発明の異方性膜用化合物を含有する層を指し、通常、この層にはさらに低分子材料および/または高分子材料を含有するが、例えば本発明の異方性膜用化合物のみから構成される層であってもよい。 In the present specification, the term “anisotropic film” refers to a layer containing the compound for anisotropic film of the present invention, and this layer usually contains a low molecular weight material and / or a high molecular weight material. For example, it may be a layer composed only of the compound for anisotropic film of the present invention.
本発明の異方性膜用化合物は、いわゆる色素としての機能も有する化合物であって、本発明の異方性膜用化合物を含有する異方性膜は、色素膜としても機能し得るものである。なお、ここでいう色素とは、一般に、可視光波長領域において吸収を有する化合物を意味する。 The anisotropic film compound of the present invention also has a function as a so-called dye, and the anisotropic film containing the anisotropic film compound of the present invention can also function as a dye film. is there. In addition, generally a pigment | dye here means the compound which has absorption in a visible light wavelength range.
本発明の異方性膜用化合物を用いて製造された異方性膜は、主たる効果として吸収異方性を有する機能性膜に用いられることが好ましく、偏光膜に用いられることがより好ましい。 The anisotropic film produced using the anisotropic film compound of the present invention is preferably used for a functional film having absorption anisotropy as a main effect, and more preferably used for a polarizing film.
以下、本発明の異方性膜用化合物について詳述する。
なお、本発明において置換基を有していてもよいとは、置換基を1または2以上有していてもよいことを意味する。
Hereinafter, the anisotropic film compound of the present invention will be described in detail.
In the present invention, “may have a substituent” means that it may have one or more substituents.
また、本明細書において「置換基の総炭素数」という場合には、その置換基中に含まれる炭素原子の数を表し、その置換基がさらなる置換基を有している場合には、さらなる置換基に含まれる炭素数も含めたすべての炭素数である。 Further, in the present specification, the “total number of carbon atoms of a substituent” represents the number of carbon atoms contained in the substituent, and when the substituent has a further substituent, It is all the carbon numbers including the carbon number contained in a substituent.
1.異方性膜用化合物
1−1.式(1)で表される異方性膜用化合物
本発明の異方性膜用化合物は、遊離酸の形が、下記式(1)で表されることを特徴とする。
1. Compound for anisotropic film 1-1. Compound for Anisotropic Membrane Represented by Formula (1) The anisotropic membrane compound of the present invention is characterized in that the form of the free acid is represented by the following formula (1).
(上記式(1)中、Y1およびY2は、それぞれ独立に水酸基またはアセチルアミノ基を表す。
Z1およびZ2は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アセチルアミノ基、置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜4のアルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基を表す。
L1およびL2は、それぞれ独立に−(CH=CH)r−基または−(C≡C)s−基を表し、rおよびsは、それぞれ独立に1〜5の整数を表す。
mは、0または1を表す。
pおよびqは、それぞれ独立に0または1を表すが、pおよびqがともに0になることはない。
X1およびX2は、それぞれ独立に水素原子または有機基を表す。)
(In the above formula (1), Y 1 and Y 2 independently represents a hydroxyl group or an acetylamino group.
Z 1 and Z 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an acetylamino group, an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an optionally substituted carbon atom having 1 to 4 carbon atoms. Represents an alkoxy group, a sulfo group or a carboxy group.
L 1 and L 2 each independently represent a — (CH═CH) r— group or — (C≡C) s— group, and r and s each independently represent an integer of 1 to 5.
m represents 0 or 1.
p and q each independently represent 0 or 1, but neither p nor q is 0.
X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom or an organic group. )
本発明の異方性膜用化合物は、スチルベン部位と、アルケニルアミドあるいはアルキニルアミド部位とを併せて有するアゾ化合物であって、アルケニルアミドあるいはアルキニルアミドに隣接するフェニル基が、特定部位に水酸基またはアセチルアミノ基を有することを特徴とするアゾ化合物である。該フェニル基が、アゾ基のo−位に水酸基またはアセチルアミノ基を有することにより、アゾ基が水素結合によって立体的に固定され、良好な分子直線性と平面性を実現できる。本発明の異方性膜用化合物は、短波長領域に吸収を有しながらも大きいアスペクト比を得ることができ、高い二色性を示す。また、短波長領域のみならず、それ以外の領域に吸収をもつ化合物としても高い二色性を示す。
さらに、化合物合成の効率化の観点においても、該フェニル基が有する置換基が水酸基またはアセチルアミノ基であることにより、反応選択性に優れるため、実用性が高い。
The compound for anisotropic film of the present invention is an azo compound having both a stilbene moiety and an alkenylamide or alkynylamide moiety, wherein a phenyl group adjacent to the alkenylamide or alkynylamide has a hydroxyl group or an acetyl group at a specific site. An azo compound having an amino group. When the phenyl group has a hydroxyl group or an acetylamino group at the o-position of the azo group, the azo group is sterically fixed by a hydrogen bond, and good molecular linearity and planarity can be realized. The compound for anisotropic film of the present invention can obtain a large aspect ratio while exhibiting absorption in a short wavelength region, and exhibits high dichroism. Further, it exhibits high dichroism as a compound having absorption not only in the short wavelength region but also in other regions.
Furthermore, also from the viewpoint of increasing the efficiency of compound synthesis, since the substituent of the phenyl group is a hydroxyl group or an acetylamino group, the reaction selectivity is excellent, and thus the practicality is high.
<Y1およびY2>
前記式(1)において、Y1およびY2は、それぞれ独立に水酸基またはアセチルアミノ基を表す。
水酸基またはアセチルアミノ基は水素結合性が高く、隣接するアゾ基を立体的に固定する効果が高い。また、アミノ基等の反応性の高い他の水素結合性基とは異なり、適度な反応性を有するため、化合物合成時(アシル化)の反応選択性を妨げない。さらに、ベンゾイルアミノ基やアルキルアミノ基のような窒素原子上に大きな置換基を有する置換アミノ基とは異なり、分子平面性や分子直線性を損ねない。
<Y 1 and Y 2>
In the formula (1), Y 1 and Y 2 each independently represent a hydroxyl group or an acetylamino group.
A hydroxyl group or an acetylamino group has high hydrogen bonding properties, and has a high effect of sterically fixing adjacent azo groups. In addition, unlike other highly reactive hydrogen bonding groups such as amino groups, it has an appropriate reactivity, and therefore does not interfere with the reaction selectivity during compound synthesis (acylation). Further, unlike a substituted amino group having a large substituent on a nitrogen atom such as a benzoylamino group or an alkylamino group, the molecular planarity and molecular linearity are not impaired.
<Z1およびZ2>
前記式(1)において、Z1およびZ2は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アセチルアミノ基、置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜4のアルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基を表す。
<Z 1 and Z 2>
In Formula (1), Z 1 and Z 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an acetylamino group, an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted atom. A good C1-C4 alkoxy group, a sulfo group, or a carboxy group is represented.
該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、中でも電気陰性度の高いフッ素原子、塩素原子が好ましい。
該アルキル基としては、メチル基、エチル基、(n)−ブチル基等が挙げられ、溶解性の観点から、好ましくはメチル基、エチル基である。
該アルキル基の置換基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基等が挙げられる。
該アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、(n)−ブトキシ基等が挙げられ、溶解性の観点から、好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。
該アルコキシ基の置換基としては、例えば、水酸基、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
なお、該アルキル基及びアルコキシ基の総炭素数は、いずれも1〜4であり、好ましくは1〜2である。
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Among them, a fluorine atom and a chlorine atom having high electronegativity are preferable.
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and a (n) -butyl group. From the viewpoint of solubility, a methyl group and an ethyl group are preferable.
Examples of the substituent for the alkyl group include a hydroxyl group and a carboxy group.
Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a (n) -butoxy group. From the viewpoint of solubility, a methoxy group and an ethoxy group are preferable.
Examples of the substituent for the alkoxy group include a hydroxyl group, a methoxy group, and an ethoxy group.
The total number of carbon atoms of the alkyl group and alkoxy group is 1 to 4, preferably 1 to 2.
<L1およびL2>
前記式(1)において、L1およびL2は、それぞれ独立に−(CH=CH)r−基または−(C≡C)s−基を表し、rおよびsは、それぞれ独立に1〜5の整数を表す。
rとしては、水に対する溶解性の観点から、1〜4であることが好ましく、1〜3であることがより好ましく、1〜2であることが特に好ましい。また、sとしては、同様に水に対する溶解性の観点から、1〜4であることが好ましく、1〜3であることがより好ましく、1〜2であることが特に好ましい。
<L 1 and L 2>
In the formula (1), L 1 and L 2 each independently represent a — (CH═CH) r— group or a — (C≡C) s— group, and r and s each independently represent 1 to 5 Represents an integer.
As r, from the viewpoint of solubility in water, it is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 to 2. Similarly, s is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, particularly preferably 1 to 2, from the viewpoint of solubility in water.
<m>
前記式(1)において、mは、0または1を表す。
<M>
In the formula (1), m represents 0 or 1.
<pおよびq>
前記式(1)において、pおよびqは、それぞれ独立に0または1を表すが、pおよびqがともに0になることはない。
水溶性の観点から、pおよびqがともに1であることが好ましい。
<P and q>
In the formula (1), p and q each independently represent 0 or 1, but neither p nor q is 0.
From the viewpoint of water solubility, both p and q are preferably 1.
<X1およびX2>
前記式(1)において、X1およびX2は、それぞれ独立に水素原子または有機基を表す。
本発明でいう有機基とは炭素原子を含む基をいい、具体的には、置換基を有していてもよいアルキル基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい複素環基等が挙げられる。
<X 1 and X 2>
In the formula (1), X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom or an organic group.
The organic group in the present invention refers to a group containing a carbon atom, specifically, an alkyl group which may have a substituent, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group which may have a substituent, a substituted group. And a phenyl group which may have a group, a naphthyl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, and the like.
該置換基を有していてもよいアルキル基は、総炭素数が通常1以上、通常8以下、好ましくは5以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基およびカルボキシ基などが挙げられる。該置換基を有していてもよいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。 The alkyl group which may have a substituent has a total carbon number of usually 1 or more, usually 8 or less, preferably 5 or less. Examples of the group that may be substituted on the alkyl group include an alkoxy group and a carboxy group. Specific examples of the alkyl group which may have a substituent include a methyl group and an ethyl group, and a lower alkyl group which may have a substituent is particularly preferable.
該置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基は、総炭素数が通常2以上、通常10以下、好ましくは8以下である。該アルコキシカルボニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、フェニル基、およびカルボキシ基などが挙げられる。該置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基等が挙げられる。
The alkoxycarbonyl group optionally having a substituent has a total carbon number of usually 2 or more, usually 10 or less, preferably 8 or less. Examples of the group that may be substituted on the alkoxycarbonyl group include an alkoxy group, a phenyl group, and a carboxy group. Specific examples of the alkoxycarbonyl group optionally having a substituent include a methoxycarbonyl group,
An ethoxycarbonyl group etc. are mentioned.
該置換基を有していてもよいフェニル基は、総炭素数が通常6以上、通常15以下、好ましくは12以下である。該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、およびアミノ基、メチルアミノ基、(n)−ブチルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、シンナモイルアミノ基などが挙げられる。該置換基を有していてもよいフェニル基の具体例としては、フェニル基、4−ニトロフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基が挙げられる。 The phenyl group which may have a substituent has a total carbon number of usually 6 or more, usually 15 or less, preferably 12 or less. Examples of the group which may be substituted on the phenyl group include an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a carboxy group, and an amino group, a methylamino group, a (n) -butylamino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, Examples include cinnamoylamino group. Specific examples of the phenyl group which may have a substituent include a phenyl group which may have a substituent such as a phenyl group and a 4-nitrophenyl group.
該置換基を有していてもよいナフチル基は、総炭素数が通常10以上、通常15以下、好ましくは12以下である。該ナフチル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、アルコキシ基、およびカルボキシ基などが挙げられる。該置換基を有していてもよいナフチル基の具体例としては、2−ナフチル基、6−メチル−2−ナフチル基等の置換基を有していてもよいナフチル基が挙げられる。 The naphthyl group optionally having a substituent has a total carbon number of usually 10 or more, usually 15 or less, preferably 12 or less. Examples of the group that may be substituted on the naphthyl group include an alkyl group, an alkoxy group, and a carboxy group. Specific examples of the naphthyl group which may have a substituent include a naphthyl group which may have a substituent such as a 2-naphthyl group and a 6-methyl-2-naphthyl group.
該置換基を有していてもよい複素環基は、1価の複素環基で、通常芳香族複素環基であり、総炭素数が通常3以上、通常10以下、好ましくは6以下の芳香族複素環基である。該複素環基に置換していてもよい基としては、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フェニル基およびカルボキシ基などが挙げられる。該置換基を有していてもよい複素環基の具体例としては、ピリジン環、キノリン環、フラン環由来の基などが挙げられ、好ましくはフラン環由来の基である。 The heterocyclic group which may have this substituent is a monovalent heterocyclic group, usually an aromatic heterocyclic group, and has a total carbon number of usually 3 or more, usually 10 or less, preferably 6 or less. Group heterocyclic group. Examples of the group that may be substituted on the heterocyclic group include an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a phenyl group, and a carboxy group. Specific examples of the heterocyclic group that may have a substituent include a group derived from a pyridine ring, a quinoline ring, and a furan ring, and a group derived from a furan ring is preferable.
{好ましいX1およびX2}
X1およびX2は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアルキル基、カルボキシ基または水素原子であることが好ましく、とりわけ、化合物の水溶性の観点からはカルボキシ基であることが好ましい。二色性および化合物の安定性の観点からは、無置換のフェニル基、または、置換基としてニトロ基、アミノ基、カルボキシ基、水酸基、シンナモイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基のうち1つを有するフェニル基であることが好ましい。
{Preferred X 1 and X 2 }
X 1 and X 2 are preferably a phenyl group which may have a substituent, an alkyl group which may have a substituent, a carboxy group or a hydrogen atom. Is preferably a carboxy group. From the viewpoint of dichroism and stability of the compound, an unsubstituted phenyl group or a phenyl having one of a nitro group, amino group, carboxy group, hydroxyl group, cinnamoylamino group, and benzoylamino group as a substituent It is preferably a group.
<L1およびL2とX1およびX2の好ましい組み合わせ>
上記したL1およびL2と、X1およびX2の中でも、L1およびL2が−CH=CH−基であり、X1およびX2が置換基を有していてもよいフェニル基であることが、二色性および化合物安定性の観点から好ましく、X1およびX2はフェニル基であることがさらに好ましい。また、水溶性の観点からは、L1およびL2が−CH=CH−基であり、X1およびX2がカルボキシ基であることが好ましい。
<Preferable combination of L 1 and L 2 and X 1 and X 2 >
Among the above L 1 and L 2 and X 1 and X 2 , L 1 and L 2 are —CH═CH— groups, and X 1 and X 2 are phenyl groups which may have a substituent. It is preferable from the viewpoint of dichroism and compound stability, and X 1 and X 2 are more preferably a phenyl group. From the viewpoint of water solubility, it is preferable that L 1 and L 2 are —CH═CH— groups, and X 1 and X 2 are carboxy groups.
1−2.式(2)で表される異方性膜用化合物
前記の式(1)で表される本発明の異方性化合物は、下記式(2)で表される異方性膜用化合物であることが好ましい。
1-2. Compound for Anisotropic Membrane Represented by Formula (2) The anisotropic compound of the present invention represented by the above formula (1) is a compound for an anisotropic membrane represented by the following formula (2). It is preferable.
(上記式(2)中、Y2、Z2、L1、L2、X1およびX2は、それぞれ独立に、上記式(1)におけると同義である。) (In the above formula (2), Y 2 , Z 2 , L 1 , L 2 , X 1 and X 2 are each independently synonymous with those in the above formula (1).)
1−3.式(3)で表される異方性膜用化合物
前記の式(1)で表される本発明の異方性化合物は、下記式(3)で表される異方性膜用化合物であることも好ましい。
1-3. Compound for anisotropic film represented by formula (3) The anisotropic compound of the present invention represented by formula (1) is a compound for anisotropic film represented by the following formula (3). It is also preferable.
(上記式(3)中、Y1、Y2、Z1、Z2、L1、L2、X1およびX2は、それぞれ独立に、上記式(1)におけると同義である。) (In the above formula (3), Y 1 , Y 2 , Z 1 , Z 2 , L 1 , L 2 , X 1 and X 2 are each independently synonymous with those in the above formula (1).)
<分子量>
遊離酸の形が前記式(1)〜(3)で表される本発明の異方性膜用化合物の分子量としては、遊離酸の形で、500以上が好ましく、また、1800以下が好ましく、1500以下がより好ましく、1300以下が特に好ましい。
<Molecular weight>
The molecular weight of the compound for an anisotropic film of the present invention in which the form of the free acid is represented by the above formulas (1) to (3) is preferably 500 or more, preferably 1800 or less, in the form of the free acid. 1500 or less is more preferable, and 1300 or less is particularly preferable.
<水溶性>
本発明の異方性膜用化合物は、通常、水溶性の化合物である。
<Water-soluble>
The compound for anisotropic film of the present invention is usually a water-soluble compound.
<塩型について>
本発明の異方性膜用化合物は、前記式(1)〜(3)で示されるような遊離酸の形(遊離酸型)のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型になっているものであってもよい。また、塩型の化合物と遊離酸型の化合物が混在していてもよい。また、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換(塩交換)してもよい。塩交換の方法としては、公知の方法を任意に用いることができ、例えば以下の方法が挙げられる。
<About salt type>
The compound for anisotropic film of the present invention may be used as it is in the free acid form (free acid form) as shown in the above formulas (1) to (3), and a part of the acid group is salt form. It may be what is. Further, a salt type compound and a free acid type compound may be mixed. Moreover, when it is obtained in a salt form at the time of production, it may be used as it is, or may be converted into a desired salt form (salt exchange). As the salt exchange method, a known method can be arbitrarily used, and examples thereof include the following methods.
1)塩型で得られた化合物の水溶液に塩酸等の強酸を添加し、化合物を遊離酸の形で酸析せしめた後、所望の対イオンを有するアルカリ溶液(例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液等)で化合物の酸性基を中和して塩交換する方法。
2)塩型で得られた化合物の水溶液に、所望の対イオンを有する大過剰の中性塩(例えば、塩化ナトリウム、塩化リチウム等)を添加し、塩析ケーキの形で塩交換する方法。
3)塩型で得られた化合物の水溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂で処理し、化合物を遊離酸の形で酸析せしめた後、所望の対イオンを有するアルカリ溶液(例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液等)で化合物の酸性基を中和して塩交換する方法。
4)予め所望の対イオンを有するアルカリ溶液(例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液等)で処理した強酸性陽イオン交換樹脂に、塩型で得られた化合物の水溶液を作用させ、塩交換する方法。
1) A strong acid such as hydrochloric acid is added to an aqueous solution of the compound obtained in a salt form, the compound is acidified in the form of a free acid, and then an alkali solution having a desired counter ion (for example, an aqueous sodium hydroxide solution, water) A method in which the acidic group of the compound is neutralized with a lithium oxide aqueous solution or the like to exchange the salt.
2) A method in which a large excess of a neutral salt (for example, sodium chloride, lithium chloride, etc.) having a desired counter ion is added to an aqueous solution of the compound obtained in a salt form, and salt exchange is performed in the form of a salting out cake.
3) An aqueous solution of the compound obtained in a salt form is treated with a strongly acidic cation exchange resin, and the compound is acidified in the form of a free acid, and then an alkali solution having a desired counter ion (for example, sodium hydroxide) Salt exchange by neutralizing the acidic group of the compound with an aqueous solution, a lithium hydroxide aqueous solution or the like).
4) An aqueous solution of a compound obtained in a salt form is allowed to act on a strongly acidic cation exchange resin previously treated with an alkaline solution having a desired counter ion (for example, an aqueous solution of sodium hydroxide, an aqueous solution of lithium hydroxide). How to exchange.
本発明の異方性膜用化合物の酸性基が遊離酸型となるか、塩型となるかは、化合物のpKaと化合物溶液のpHに依存する。そのため、本発明の異方性膜用化合物の酸性基は、遊離酸型、いずれかの塩型、酸性基が2つ以上ある場合には遊離酸型と塩型の混合または2種類以上の塩型の混合など、さまざまな型となりうる。特に、異方性膜中での異方性膜用化合物の酸性基は、後述する異方性膜用組成物の好ましいpHや、異方性膜用化合物を含んだ基材への解離性の塩を含む溶液による処理の影響等を受けて、異方性膜を作製する工程で用いたものとは異なる塩型になっていることもありうる。 Whether the acidic group of the compound for anisotropic membrane of the present invention is a free acid type or a salt type depends on the pKa of the compound and the pH of the compound solution. Therefore, the acidic group of the compound for anisotropic film of the present invention is free acid type, any salt type, and when there are two or more acidic groups, the free acid type and salt type are mixed or two or more types of salts are used. Can be a variety of molds, such as a mix of molds. In particular, the acidic group of the compound for anisotropic film in the anisotropic film has a preferable pH of the composition for anisotropic film described later and dissociation property to the substrate containing the compound for anisotropic film. Under the influence of the treatment with a solution containing a salt, the salt type may be different from that used in the step of producing the anisotropic film.
上記の塩型の例としては、Na、Li、K等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、または有機アミンの塩等が挙げられる。
該アンモニウムの塩が有していてもよい置換基であるアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基としては、炭素数1〜6の低級アルキル基およびヒドロキシ置換された炭素数1〜6の低級アルキル基が挙げられる。
有機アミンの例としては、炭素数1〜6の低級アルキルアミン(例えば、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等)、ヒドロキシ置換された炭素数1〜6の低級アルキルアミン(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等)、カルボキシ置換された炭素数1〜6の低級アルキルアミン(例えばカルボキシメチルアミン、カルボキシエチルアミン、カルボキシプロピルアミン、ジカルボキシメチルアミン等)等が挙げられる。
Examples of the salt type include salts of alkali metals such as Na, Li, and K, ammonium salts that may be substituted with alkyl groups or hydroxyalkyl groups, and salts of organic amines.
Examples of the alkyl group or hydroxyalkyl group which may be a substituent of the ammonium salt include a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which are hydroxy-substituted. .
Examples of organic amines include lower alkylamines having 1 to 6 carbon atoms (for example, methylamine, ethylamine, dimethylamine, trimethylamine, etc.), hydroxy-substituted lower alkylamines having 1 to 6 carbon atoms (for example, ethanolamine, Diethanolamine, triethanolamine and the like), carboxy-substituted lower alkylamines having 1 to 6 carbon atoms (for example, carboxymethylamine, carboxyethylamine, carboxypropylamine, dicarboxymethylamine and the like).
これらの塩型の場合、その種類は1種類に限られず複数種混在していてもよい。また、化合物の一分子内に複数種混在してもよいし、組成物中に複数種混在していてもよい。
本発明の異方性膜用化合物の酸性基の好ましい型としては、化合物の製造工程、後述する異方性膜用組成物の内容や好ましいpHなどによって異なるが、水に対して高溶解度が必要な場合(例えば、基材への化合物移行能を高めるため、異方性膜用組成物中において高い化合物濃度が必要な場合など)には、リチウム塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、水溶性基が置換した有機アミン塩またはこれらの塩を1以上有することが好ましい。一方、水に対して低溶解度が必要な場合(例えば、化合物製造工程において化合物溶液から該化合物を析出させたい場合など)には、遊離酸型であるか、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩またはこれらの塩を1以上有することが好ましい。
In the case of these salt types, the type is not limited to one type, and a plurality of types may be mixed. Moreover, multiple types may be mixed in one molecule of a compound, and multiple types may be mixed in the composition.
The preferred type of acidic group of the compound for anisotropic film of the present invention varies depending on the production process of the compound, the content of the composition for anisotropic film described later, preferred pH, etc., but requires high solubility in water. In such cases (for example, when a high compound concentration is required in the composition for anisotropic film in order to enhance the ability of the compound to migrate to the base material), a lithium salt, an ammonium salt, a triethylamine salt, a water-soluble group is present. It is preferable to have one or more substituted organic amine salts or salts thereof. On the other hand, when low solubility in water is required (for example, when it is desired to precipitate the compound from the compound solution in the compound production process), it is in the free acid form, sodium salt, potassium salt, calcium salt, etc. It is preferable to have at least one alkaline earth metal salt or one of these salts.
遊離酸の形が前記式(1)〜(3)で表される異方性膜用化合物の具体例としては、例えば、以下のような異方性膜用化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。 Specific examples of the anisotropic film compound in which the form of the free acid is represented by the above formulas (1) to (3) include, but are not limited to, the following anisotropic film compounds. Is not to be done.
2.化合物の合成方法
遊離酸の形が前記式(1)〜(3)で表される本発明の異方性膜用化合物は、それ自体周知の方法に従って製造することができる。
2. Compound Synthesis Method The compound for anisotropic membrane of the present invention in which the form of the free acid is represented by the above formulas (1) to (3) can be produced according to a method known per se.
例えば、遊離酸の形が前記式(1−3)で示される化合物は、下記〈1〉〜〈2〉の工程に従って製造することができる。 For example, the compound whose free acid form is represented by the formula (1-3) can be produced according to the following steps <1> to <2>.
〈1〉4、−4’−ジアミノスチルベン−2,2’−ジスルホン酸を常法{例えば細田豊著「新染料化学」(昭和48年12月21日、技報堂発行)第396頁〜第409頁参照}に従ってテトラゾ化し、3−アミノアセタニライド−4−スルホン酸にカップリングさせることによりスチルベンビスアゾ色素を合成する。反応終了後、塩析により反応生成物を取り出す。
〈2〉得られたスチルベンビスアゾ色素をN−メチル−2−ピロリドンに室温にて分散し、70〜80℃に昇温、シンナモイルクロリドと炭酸ナトリウムを添加、70〜80℃にて1時間アシル化を行う。反応終了後、水に排出し、塩析によりアシル化物を取り出すことにより遊離酸の形が前記(1−3)で示される化合物をナトリウム塩として得る。
<1> Using 4,4′-diaminostilbene-2,2′-disulfonic acid in a conventional manner {for example, Yutaka Hosoda, “New Dye Chemistry” (published on December 21, 1978, published by Gihodo), pages 396-409 Stilbene bisazo dye is synthesized by tetrazotization according to page} and coupling to 3-aminoacetanylide-4-sulfonic acid. After completion of the reaction, the reaction product is taken out by salting out.
<2> The obtained stilbene bisazo dye was dispersed in N-methyl-2-pyrrolidone at room temperature, heated to 70 to 80 ° C., cinnamoyl chloride and sodium carbonate were added, and 70 to 80 ° C. for 1 hour. Acylation is performed. After completion of the reaction, the product is discharged into water, and the acylated product is taken out by salting out to obtain a compound having a free acid form represented by the above (1-3) as a sodium salt.
3.異方性膜用組成物
異方性膜を製造するにあたって、異方性膜用組成物を用いることができる。
異方性膜用組成物は、本発明の異方性膜用化合物と、通常さらに溶剤を含有し、本発明の化合物が溶剤に溶解もしくは分散されたものである。
3. Anisotropic film composition In producing an anisotropic film, an anisotropic film composition can be used.
The composition for anisotropic film contains the compound for anisotropic film of the present invention and usually further a solvent, and the compound of the present invention is dissolved or dispersed in the solvent.
なお、異方性膜用組成物中または以下に詳述する異方性膜において、本発明の異方性膜用化合物は1種を単独で使用することができるが、本発明の異方性膜用化合物を2種以上組み合わせて使用したり、ヨウ素や公知の二色性化合物等の他の二色性物質を組み合わせて使用することもできる。さらに、製造される異方性膜に所望の性能を与えたり、製造に好適な組成物とするために、種々の溶剤、添加剤等を適宜組み合わせて使用することができる。更には配向を低下させない程度に紫外線吸収化合物や近赤外線吸収化合物などの他の化合物と混合して用いることができる。これにより、異方性膜の耐久性の向上、色相の補正、偏光性能の向上を図ると共に、各種の色相を有する異方性膜を製造することができる。 In the anisotropic film composition or in the anisotropic film described in detail below, the anisotropic film compound of the present invention can be used alone, but the anisotropy of the present invention can be used alone. Two or more kinds of membrane compounds can be used in combination, or other dichroic substances such as iodine and known dichroic compounds can be used in combination. Furthermore, various solvents, additives, and the like can be used in appropriate combination in order to give desired performance to the produced anisotropic film or to make a composition suitable for production. Furthermore, it can be used by mixing with other compounds such as an ultraviolet absorbing compound and a near infrared absorbing compound to such an extent that the orientation is not lowered. As a result, it is possible to improve the durability of the anisotropic film, correct the hue, improve the polarization performance, and manufacture anisotropic films having various hues.
異方性膜用組成物に用いる溶剤としては、水、水混和性のある有機溶剤、或いはこれらの混合物が適している。有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、2,2’−チオジエタノール、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、2−ピロリドン、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド系の溶剤、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性溶剤等の単独または2種以上の混合溶剤が挙げられる。 As the solvent used in the anisotropic film composition, water, a water-miscible organic solvent, or a mixture thereof is suitable. Specific examples of the organic solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 2,2′-thiodiethanol, diethylene glycol, and glycerin, and cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve. Amide solvents such as 2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, 1,3-dimethylimidazolidinone, aprotic solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane, etc. The mixed solvent is mentioned.
これらの溶剤に本発明の異方性膜用化合物を溶解する場合の濃度としては、化合物の溶解性や会合状態の形成濃度にも依存するが、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.01重量%以上、好ましくは10重量%以下、より好ましくは5重量%以下、特に好ましくは1重量%以下である。 The concentration when the compound for anisotropic film of the present invention is dissolved in these solvents depends on the solubility of the compound and the concentration of the associated state, but is preferably 0.001% by weight or more, more preferably It is 0.01% by weight or more, preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, and particularly preferably 1% by weight or less.
また、異方性膜用組成物は、本発明の異方性膜用化合物の溶解性向上等のため、必要に応じて尿素、チオ尿素、カプロラクタム、ビウレット、セミカルバジド等の化合物を添加したり、界面活性剤等の添加剤を加えることができる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系のいずれも使用可能である。これらの添加濃度は通常0.01重量%以上、10重量%以下が好ましい。 In addition, the composition for an anisotropic film may be added with a compound such as urea, thiourea, caprolactam, biuret, semicarbazide, etc., if necessary for improving the solubility of the compound for anisotropic film of the present invention. Additives such as surfactants can be added. As the surfactant, any of anionic, cationic, and nonionic surfactants can be used. These addition concentrations are usually preferably 0.01% by weight or more and 10% by weight or less.
さらに、本発明に係る異方性膜用組成物は、基材への染着性などの向上ため、必要に応じて添加剤を用いることができる。具体的には、浅原照三編「新染料加工講座 第7巻 染色II」共立出版株式会社、1972年6月15日発行、233頁から251頁や山下雄也、根本嘉郎共著「高分子活性剤と染色助剤の界面化学」株式会社誠文堂新光社、1963年9月5日発行、94頁から173頁などに記載の繊維用染色に用いられる染色助剤、およびその手法や前述の界面活性剤、アルコール類、多価アルコール類、セロソルブ類、アミド系溶剤類、尿素、チオ尿素、等の化合物類、塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩などである。その添加濃度は通常0.01重量%以上、15重量%以下が好ましい。 Furthermore, the anisotropic film composition according to the present invention can use additives as necessary in order to improve the dyeing property to the substrate. Specifically, Asahara Teruzo “New Dye Processing Course Volume 7 Dyeing II”, Kyoritsu Shuppan Co., Ltd., published on June 15, 1972, pp. 233-251 and Yamashita Yuya, Nemoto Yoshiro “Polymer Activator” Interfacial Chemistry between Seibundo and Shinko Co., Ltd., published on September 5, 1963, pages 94 to 173, etc. Activators, alcohols, polyhydric alcohols, cellosolves, amide solvents, compounds such as urea and thiourea, and inorganic salts such as sodium chloride and bow nitrate. The addition concentration is usually preferably 0.01% by weight or more and 15% by weight or less.
5.異方性膜
本発明の異方性膜用化合物を用いて異方性膜を製造することができる。
この異方性膜は、本発明の異方性膜用化合物の他に、必要に応じてその他の化合物、例えば、公知の青色二色性染料、ヨウ素等や上記のような界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。もちろん、本発明の異方性膜用化合物で表される化合物同士を組み合わせて含有していてもよい。
異方性膜の作製方法としては、次の(a)〜(d)の方法などが挙げられる。
5. Anisotropic film An anisotropic film can be manufactured using the compound for anisotropic films of this invention.
In addition to the anisotropic film compound of the present invention, the anisotropic film may contain other compounds as necessary, such as known blue dichroic dyes, iodine, and the like surfactants as described above. An additive may be contained. Of course, you may contain combining the compounds represented by the compound for anisotropic films of this invention.
Examples of the method for producing the anisotropic film include the following methods (a) to (d).
(a)延伸したポリビニルアルコールなどの高分子基材を、本発明の異方性膜用化合物を含有する溶液(異方性膜用組成物)等で染色する方法
(b)ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、本発明の異方性膜用化合物を含有する溶液(異方性膜用組成物)等で染色した後、延伸する方法
(c)ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、本発明の異方性膜用化合物を含有する溶液(異方性膜用組成物)等の溶液に溶解し、フィルム状に成膜した後に延伸する方法
(d)本発明の異方性膜用化合物を適当な溶剤に溶解して、成膜用(異方性膜形成用)組成物を調製し、この成膜用組成物を用いてガラス板などの各種基材表面に湿式成膜法にて成膜し、組成物中に含まれる異方性膜用化合物を配向・積層させる方法
(A) A method of dyeing a polymer substrate such as stretched polyvinyl alcohol with a solution (an anisotropic film composition) containing the compound for anisotropic film of the present invention (b) A method of stretching after dyeing a molecular substrate with a solution containing the compound for anisotropic film of the present invention (an anisotropic film composition), etc. (c) Polymer substrate such as polyvinyl alcohol A method of dissolving in a solution such as a solution (an anisotropic film composition) containing the compound for an anisotropic film of the invention and stretching the film after forming a film (d) The compound for an anisotropic film of the present invention Is dissolved in an appropriate solvent to prepare a film-forming (anisotropic film-forming) composition, and this film-forming composition is used to wet various substrate surfaces such as glass plates by a wet film-forming method. Method of forming a film and orienting and laminating an anisotropic film compound contained in the composition
本発明においては上記(a)〜(d)のいずれを用いてもよいが、(a)〜(c)を用いるのが特に好ましい。 In the present invention, any of the above (a) to (d) may be used, but it is particularly preferable to use (a) to (c).
以下に、本発明の異方性膜用化合物を用いて異方性膜を製造する方法について説明するが、特に、本発明の異方性膜用化合物において好ましく用いられる上記(a)〜(c)の方法により異方性膜を作製する場合の組成物について詳述する。 Hereinafter, a method for producing an anisotropic film using the compound for anisotropic film of the present invention will be described. In particular, the above-mentioned (a) to (c) preferably used in the compound for anisotropic film of the present invention. The composition in the case of producing an anisotropic film by the method of) is described in detail.
なお、上記(d)の方法により異方性膜を作製する方法や、その場合に用いられる組成物については、公知の方法および組成物を適宜用いることができるが、例えば、国際公開第2006/107035号パンフレット等に記載の方法および組成物等が挙げられる。 In addition, about the method of producing an anisotropic film | membrane by the method of said (d), and the composition used in that case, a well-known method and a composition can be used suitably, For example, international publication 2006 / And the methods and compositions described in US Pat.
本発明の異方性膜用化合物を用いて、異方性膜を形成する場合、例えば前記(a)〜(c)のいずれの方法においても、本発明の異方性膜用化合物を適当な溶剤に溶解して使用する。溶剤としては、前記異方性膜用組成物に含有する溶剤が挙げられる。 When forming an anisotropic film using the compound for anisotropic film of the present invention, for example, in any of the methods (a) to (c), the compound for anisotropic film of the present invention is appropriately used. Use by dissolving in solvent. As a solvent, the solvent contained in the said composition for anisotropic films is mentioned.
なお、前記(a)、(b)の方法における本発明の異方性膜用化合物を含有する溶液で染色する基材や、前記(c)の方法において本発明の異方性膜用化合物とともに延伸されてなる基材としては、ポリビニルアルコール系の樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン/酢酸ビニル(EVA)樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールなど、本発明の異方性膜用化合物との親和性の高い高分子材料が好ましい。 In addition, the base material dye | stained with the solution containing the compound for anisotropic films of this invention in the method of said (a) and (b), and the compound for anisotropic films of this invention in the method of said (c) Examples of the stretched substrate include polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetate resins, ethylene / vinyl acetate (EVA) resins, nylon resins, and polyester resins. Among them, a polymer material having high affinity with the compound for anisotropic film of the present invention such as polyvinyl alcohol is preferable.
ポリビニルアルコールの種類としては、一般的に高分子量かつ高ケン化度のものが、偏光度や二色性などの光学特性の観点から好ましいが、温湿度による収縮による欠陥を抑止することや光学特性と耐環境性能の両立を図るなどの目的から、二色性物質の種類とポリビニルアルコールのケン化度や変性度(疎水性共重合成分比)を適宜調整したポリビニルアルコール誘導体を選択することができる。 As the kind of polyvinyl alcohol, those having a high molecular weight and a high saponification degree are generally preferred from the viewpoint of optical properties such as polarization degree and dichroism, but it is possible to suppress defects due to shrinkage due to temperature and humidity and optical properties. For the purpose of achieving both environmental performance and environmental resistance, a polyvinyl alcohol derivative can be selected in which the type of dichroic material and the degree of saponification and modification of the polyvinyl alcohol (ratio of hydrophobic copolymer components) are appropriately adjusted. .
高分子材料と本発明の異方性膜用化合物の相互作用を制御する具体的手法としては、高分子材料と本発明の異方性膜用化合物の各々にプロトン供与性の−OH、−NH2、−NHR、−NHCO−、−NHCONH−などに対し、プロトン受容性の−N=N−、−OH、−NH2、−NRR’、−OR、−CN、−C≡C−およびフェニル基やナフチル基などの芳香環を官能基として組み合わせることにより、有効なものにすることができる(RおよびR’は任意の置換基である)。さらに官能基の密度を調整することで、二色性や染着性の向上に効果が得られる。 As a specific method for controlling the interaction between the polymer material and the compound for anisotropic membrane of the present invention, proton donating -OH and -NH are added to each of the polymer material and the compound for anisotropic membrane of the present invention. 2, -NHR, -NHCO -, - NHCONH- to such proton-accepting -N = N -, - OH, -NH 2, -NRR ', - oR, -CN, -C≡C- and phenyl It can be made effective by combining an aromatic ring such as a group or a naphthyl group as a functional group (R and R ′ are optional substituents). Further, by adjusting the density of the functional group, an effect can be obtained in improving dichroism and dyeing property.
前記(a)〜(c)の方法における、染色および成膜並びに延伸は、一般的な下記の方法で行うことができる。 Dyeing, film formation and stretching in the methods (a) to (c) can be performed by the following general methods.
上記の異方性膜用組成物および必要に応じて塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩、界面
活性剤等の染色助剤を加えた染浴中に、通常35℃以上、通常80℃以下で、通常10分以下、高分子フィルムを浸漬して染色し、次いで必要に応じてホウ酸処理し、乾燥する。あるいは、高分子重合体を水および/またはアルコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒に溶解し、本発明に係る異方性膜用組成物を添加して原液染色を行い、この染色原液を流延法、溶液塗布法、押出法等により成膜して染色フィルムを作成する。溶媒に溶解させる高分子重合体の濃度としては、高分子重合体の種類によっても異なるが、通常5重量%以上、好ましくは10重量%以上程度で、通常30重量%以下、好ましくは20重量%以下程度である。また、溶媒に溶解する本発明の異方性膜用化合物の濃度としては、高分子重合体に対して通常0.1重量%以上、好ましくは0.8重量%以上程度で、通常5重量%以下、好ましくは2.5重量%以下程度である。
In the dyeing bath to which the above-mentioned composition for an anisotropic film and, if necessary, an inorganic salt such as sodium chloride and bow glass, and a dyeing assistant such as a surfactant are added, usually at 35 ° C. or higher, usually 80 ° C. or lower. Usually, the polymer film is immersed and dyed for 10 minutes or less, then treated with boric acid as necessary, and dried. Alternatively, the high molecular weight polymer is dissolved in water and / or a hydrophilic organic solvent such as alcohol, glycerin, dimethylformamide, etc., and the composition for anisotropic membrane according to the present invention is added to perform stock solution dyeing. Is formed into a dyed film by casting, solution coating, extrusion, or the like. The concentration of the polymer to be dissolved in the solvent varies depending on the type of polymer, but is usually 5% by weight or more, preferably about 10% by weight or more, and usually 30% by weight or less, preferably 20% by weight. It is about the following. The concentration of the compound for anisotropic membrane of the present invention dissolved in the solvent is usually 0.1% by weight or more, preferably about 0.8% by weight or more, usually 5% by weight, based on the polymer. Hereinafter, it is preferably about 2.5% by weight or less.
上記のようにして染色および成膜して得られた未延伸フィルムは、適当な方法によって一軸方向に延伸する。延伸処理することによって本発明の異方性膜用化合物分子が配向し、二色性が発現する。一軸に延伸する方法としては、湿式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にてロール間圧縮延伸を行う方法等があり、いずれの方法を用いて行ってもよい。延伸倍率は2倍以上、9倍以下にて行われるが、高分子重合体としてポリビニルアルコールおよびその誘導体を用いた場合は3倍以上、6倍以下の範囲が好ましい。 The unstretched film obtained by dyeing and forming a film as described above is stretched in a uniaxial direction by an appropriate method. By performing the stretching treatment, the compound molecule for anisotropic film of the present invention is oriented, and dichroism is expressed. As a method of stretching uniaxially, there are a method of stretching by a wet method, a method of stretching by a dry method, a method of compressing and stretching between rolls by a dry method, etc., and any method is used. May be. The draw ratio is 2 times or more and 9 times or less, but when polyvinyl alcohol and its derivatives are used as the polymer, a range of 3 times or more and 6 times or less is preferable.
延伸配向処理したあとで、該延伸フィルムの耐久性向上と偏光度向上の目的でホウ酸処理を実施する。ホウ酸処理により、異方性膜の光線透過率と偏光度が向上する。ホウ酸処理の条件としては、用いる親水性高分子重合体および本発明の異方性膜用化合物の種類によって異なるが、一般的にはホウ酸濃度としては、通常1重量%以上、好ましくは5重量%以上程度で、通常15重量%以下、好ましくは10重量%以下程度である。また、処理温度としては通常30℃以上、好ましくは50℃以上で、通常80℃以下の範囲にあることが望ましい。ホウ酸濃度が1重量%未満であるか、処理温度が30℃未満の場合は、処理効果が小さく、また、ホウ酸濃度が15重量%を超えるか、処理温度が80℃以上を超える場合は異方性膜がもろくなることがある。 After the stretching and orientation treatment, boric acid treatment is performed for the purpose of improving the durability and the degree of polarization of the stretched film. By the boric acid treatment, the light transmittance and the degree of polarization of the anisotropic film are improved. The conditions for the boric acid treatment vary depending on the type of the hydrophilic polymer used and the anisotropic membrane compound of the present invention, but generally the boric acid concentration is usually 1% by weight or more, preferably 5%. The amount is about 15% by weight or more, usually 15% by weight or less, preferably about 10% by weight or less. Further, the treatment temperature is usually 30 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher and usually 80 ° C. or lower. When the boric acid concentration is less than 1% by weight or when the treatment temperature is less than 30 ° C., the treatment effect is small, and when the boric acid concentration exceeds 15% by weight or the treatment temperature exceeds 80 ° C. An anisotropic film may become fragile.
(a)〜(c)の方法により得られる異方性膜の膜厚は通常5μm以上、特に10μm以上で、200μm以下が好ましく、特に100μm以下であることが好ましい。膜厚が厚すぎると、ディスプレイに用いる際に薄型化が困難となることがある。一方、膜厚が薄すぎると、製造が困難となり、コストの問題を生じることがある。
(a)〜(c)の方法により得られる異方性膜に含まれる異方性膜用化合物の濃度は、通常0.001%以上、特に0.01%以上で、1%以下が好ましく、特に0.5%以下であることが好ましい。濃度が低すぎると、偏光性能が不十分となることがある。逆に高すぎると、光線透過率が下がるため、ディスプレイとして十分な輝度を得ることができなかったり、消費電力が大きくなったりする問題を生じることがある。
The film thickness of the anisotropic film obtained by the methods (a) to (c) is usually 5 μm or more, particularly 10 μm or more, preferably 200 μm or less, and particularly preferably 100 μm or less. If the film thickness is too thick, it may be difficult to reduce the thickness when used in a display. On the other hand, if the film thickness is too thin, the production becomes difficult, which may cause a cost problem.
The concentration of the compound for anisotropic film contained in the anisotropic film obtained by the methods (a) to (c) is usually 0.001% or more, particularly 0.01% or more, preferably 1% or less, In particular, it is preferably 0.5% or less. If the concentration is too low, the polarization performance may be insufficient. On the other hand, if it is too high, the light transmittance is lowered, so that there may be a problem that sufficient luminance as a display cannot be obtained or power consumption is increased.
本発明の異方性膜用化合物は、短波長領域における二色性の改良に特に優れた効果を示し、さらに、短波長領域のみならず吸収のある領域全体において高い二色性を示すものである。ここで、短波長領域とは、通常380nm〜500nm付近の領域を指し、本発明の異方性膜用化合物はこの領域において吸収を有し、高い二色性を発現することを一つの特徴としている。ただし、該化合物はより長波長側にも吸収を有していてもよく、また、吸収の極大値は短波長領域にあってもよいし、短波長領域になくてもよい。上記領域に吸収を有し、高い二色性を発現するものであれば、好ましく用いることができる。 The anisotropic film compound of the present invention exhibits a particularly excellent effect in improving dichroism in the short wavelength region, and also exhibits high dichroism not only in the short wavelength region but also in the entire region with absorption. is there. Here, the short wavelength region usually refers to a region near 380 nm to 500 nm, and the anisotropic film compound of the present invention has absorption in this region and expresses high dichroism as one feature. Yes. However, the compound may have absorption also on the longer wavelength side, and the maximum value of absorption may be in the short wavelength region or may not be in the short wavelength region. Any material having absorption in the above region and exhibiting high dichroism can be preferably used.
本発明の異方性膜用化合物を含有する異方性膜は、光吸収の異方性を利用し、直線偏光、円偏光、楕円偏光等を得る偏光膜として機能するほか、膜形成プロセスと基材や本発明の異方性膜用化合物を含有する組成物の選択により、屈折率異方性や伝導異方性などの各種異方性膜として機能化が可能となり、様々な種類の、多様な用途に適用可能な偏光素子とすることができる。 The anisotropic film containing the compound for anisotropic film of the present invention utilizes the anisotropy of light absorption and functions as a polarizing film for obtaining linearly polarized light, circularly polarized light, elliptically polarized light, etc. By selecting the composition containing the base material or the compound for anisotropic film of the present invention, it becomes possible to functionalize as various anisotropic films such as refractive index anisotropy and conduction anisotropy, It can be set as a polarizing element applicable to various uses.
該異方性膜を偏光素子として使用する場合、前記(a)〜(c)に代表される方法で作成された異方性膜そのものを使用してもよく、また該異方性膜上に保護層、粘着層、反射防止層、位相差層など、様々な機能をもつ層を積層形成し、積層体として使用してもよい。 When the anisotropic film is used as a polarizing element, the anisotropic film itself produced by the method represented by the above (a) to (c) may be used, and on the anisotropic film Layers having various functions such as a protective layer, an adhesive layer, an antireflection layer, and a retardation layer may be laminated and used as a laminate.
本発明の異方性膜を基板上に形成して偏光素子として使用する場合、形成された異方性膜そのものを使用してもよく、また上記の様な保護層のほか、粘着層或いは反射防止層、配向膜、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能などの光学機能をもつ層など、様々な機能をもつ層を湿式成膜法などにより積層形成し、積層体として使用してもよい。 When the anisotropic film of the present invention is formed on a substrate and used as a polarizing element, the formed anisotropic film itself may be used. In addition to the protective layer as described above, an adhesive layer or a reflective layer may be used. Various functions such as prevention layer, alignment film, retardation film function, brightness enhancement film function, reflection film function, transflective film function, layer with optical function such as diffusion film A layer having a function may be laminated by a wet film formation method or the like to be used as a laminate.
これら光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することができる。 These layers having an optical function can be formed, for example, by the following method.
位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開平2−59703号公報、特開平4−230704号公報などに記載の延伸処理を施したり、特開平7−230007号公報などに記載された処理を施したりすることにより形成することができる。 The layer having a function as a retardation film is subjected to, for example, a stretching process described in JP-A-2-59703, JP-A-4-230704, or a process described in JP-A-7-230007. Or can be formed.
また、輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開2002−169025号公報や特開2003−29030号公報に記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる2層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより形成することができる。 The layer having a function as a brightness enhancement film may be formed by forming a fine hole by a method as described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2002-169025 and 2003-29030, or the center of selective reflection. It can be formed by overlapping two or more cholesteric liquid crystal layers having different wavelengths.
反射フィルムまたは半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。 The layer having a function as a reflective film or a transflective film can be formed using a metal thin film obtained by vapor deposition or sputtering.
拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。 The layer having a function as a diffusion film can be formed by coating the protective layer with a resin solution containing fine particles.
また、位相差フィルムや光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコティック液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させることにより形成することができる。 The layer having a function as a retardation film or an optical compensation film can be formed by applying and aligning a liquid crystal compound such as a discotic liquid crystal compound or a nematic liquid crystal compound.
本発明の異方性膜用化合物を用いた異方性膜は、広範囲な色表現が可能で、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適にも使用することができる。 The anisotropic film using the compound for anisotropic film of the present invention can express a wide range of colors and can obtain a highly heat-resistant polarizing element, so that not only a liquid crystal display or an organic EL display is used. It can be suitably used for applications requiring high heat resistance, such as liquid crystal projectors and in-vehicle display panels.
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
なお、以下の実施例中、二色比は、プリズム偏光子を入射光学系に配した分光光度計で異方性膜の透過率を測定した後、次式により計算した。
二色比(D)=Az/Ay
Az=−log(Tz)
Ay=−log(Ty)
Tz:異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ty:異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率
In the following examples, the dichroic ratio was calculated by the following equation after measuring the transmittance of the anisotropic film with a spectrophotometer in which a prism polarizer was disposed in the incident optical system.
Dichroic ratio (D) = Az / Ay
Az = -log (Tz)
Ay = -log (Ty)
Tz: transmittance for polarized light in the direction of the absorption axis of the anisotropic film Ty: transmittance for polarized light in the direction of the polarization axis of the anisotropic film
[実施例1]
2−ピロリドン10%水溶液100重量部に、下記化合物No.(1−1)のトリエタノールアミン塩0.02重量部を加えて攪拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビニルアルコールフィルム(OPLフィルム、膜厚75μm)を、50℃のこの染色液に表1に記載した時間浸漬して染色し、50℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、50℃の4重量%ホウ酸水溶液中で6倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで膜厚30μmの異方性膜を得た。
この異方性膜の380〜780nmにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表1に記載した。該異方性膜は、高い二色性を有していることが分かった。
[Example 1]
To 100 parts by weight of 2-pyrrolidone 10% aqueous solution, the following compound No. 0.02 parts by weight of triethanolamine salt (1-1) was added and dissolved by stirring to obtain a staining solution. A polyvinyl alcohol film (OPL film, film thickness 75 μm) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. was dyed by immersing in this dyeing solution at 50 ° C. for the time shown in Table 1, and the excess dye was washed with a 50 ° C. water bath. Thereafter, the film was stretched 6 times in a 4% by weight boric acid aqueous solution at 50 ° C. After stretching, the excess boric acid was washed in a room temperature water bath and blown and dried to obtain an anisotropic film having a thickness of 30 μm.
Table 1 shows the maximum absorption wavelength of this anisotropic film at 380 to 780 nm, the single transmittance at that wavelength, and the dichroic ratio. The anisotropic film was found to have high dichroism.
[比較例1]
上記実施例1において、前記化合物No.(1−1)のトリエタノールアミン塩を下記化合物No.(1−18)のトリエタノールアミン塩に変更したこと以外は同様の方法を用いて、異方性膜を得た。
この異方性膜の380〜780nmにおける最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表1に記載した。該異方性膜は、高い二色性を有していることが分かった。
In Example 1 above, the Compound No. The triethanolamine salt of (1-1) was converted into the following compound No. An anisotropic film was obtained using the same method except that the triethanolamine salt was changed to (1-18).
Table 1 shows the maximum absorption wavelength of this anisotropic film at 380 to 780 nm, the single transmittance at that wavelength, and the dichroic ratio. The anisotropic film was found to have high dichroism.
Claims (3)
Z1 は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アセチルアミノ基、置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜4のアルコキシ基、スルホ基またはカルボキシ基を表しZ 2 は水素原子を表す。
L1およびL2は、それぞれ独立に−(CH=CH)r−基または−(C≡C)s−基を表し、rおよびsは、それぞれ独立に1〜5の整数を表す。
mは、0または1を表す。
pおよびqは、それぞれ独立に0または1を表すが、pおよびqがともに0になることはない。
X1およびX2は、それぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、または置換基を有していてもよい複素環基を表す。) A compound for anisotropic membrane, wherein the form of the free acid is represented by the following formula (1).
Z 1 is water atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an acetylamino group, an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfo group or carboxy Table and Z 2 the group is a hydrogen atom.
L 1 and L 2 each independently represent a — (CH═CH) r— group or — (C≡C) s— group, and r and s each independently represent an integer of 1 to 5.
m represents 0 or 1.
p and q each independently represent 0 or 1, but neither p nor q is 0.
X 1 and X 2 each independently have a hydrogen atom , an alkyl group which may have a substituent, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group which may have a substituent, or a substituent. It represents a phenyl group, an optionally substituted naphthyl group, or an optionally substituted heterocyclic group . )
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