JP5417843B2 - Medical materials - Google Patents

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本発明は抗菌性を有し、かつ透明な医療用材料およびその製造方法に関するもので、該医療用材料は、眼用レンズ、内視鏡、カテーテル、輸液チューブ、気体輸送チューブ、ステント、シース、カフ、チューブコネクター、アクセスポート、排液バック、および血液回路などの医療用具、中でもコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などに特に好適に用いられる。   The present invention relates to an antibacterial and transparent medical material and a method for producing the same, and the medical material includes an ophthalmic lens, an endoscope, a catheter, an infusion tube, a gas transport tube, a stent, a sheath, It is particularly preferably used for medical devices such as cuffs, tube connectors, access ports, drainage bags, and blood circuits, especially contact lenses, intraocular lenses, and artificial corneas.

医療用材料の一つとして酸素透過性と親水性、および、弾力性に優れたシリコーン成分を用いた素材が注目されている。   As one of medical materials, a material using a silicone component having excellent oxygen permeability, hydrophilicity, and elasticity has attracted attention.

例えば、特許文献1には、水酸基を有するシリコーンモノマーから得られるシリコーンハイドロゲルが開示されている。しかし、これらのシリコーンハイドロゲルは抗菌性などの機能を有するものではない。   For example, Patent Document 1 discloses a silicone hydrogel obtained from a silicone monomer having a hydroxyl group. However, these silicone hydrogels do not have functions such as antibacterial properties.

一方、特許文献2にはカチオン性ポリマーとして脱アセチル化したキトサン、アニオン性ポリマーとしてアルギン酸などを用い作製した高分子電解質錯体ゲル溶液に、レンズ素材のポリメチルメタクリレートを表面コーティングした抗菌性材料が開示されている。しかし、このような材料は酸素透過性が低く、コンタクトレンズ等の酸素透過性が求められる分野の医療用材料として使用するには好ましくなかった。
特開2003−212940号公報 特開平5−117111号公報
On the other hand, Patent Document 2 discloses an antibacterial material in which polymethylmethacrylate as a lens material is coated on a polyelectrolyte complex gel solution prepared using deacetylated chitosan as a cationic polymer and alginic acid as an anionic polymer. Has been. However, such a material has low oxygen permeability and is not preferable for use as a medical material in a field where oxygen permeability is required, such as a contact lens.
JP 2003-221940 A JP-A-5-117111

本発明は良好な形状を有し、透明であり、抗菌性などを有する医療用材料を提供することを目的とする。該医療用材料は各種医療用具、中でもコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などに好適に用いられ、コンタクトレンズに特に好適である。   An object of the present invention is to provide a medical material that has a good shape, is transparent, has antibacterial properties, and the like. The medical material is suitably used for various medical devices, particularly contact lenses, intraocular lenses, artificial corneas, and the like, and is particularly suitable for contact lenses.

上記の目的を達成するために、本発明は下記の構成を有する。すなわち、
(1)水酸基を有するシリコーンモノマーを少なくとも1種類含むモノマー組成物を重合して得られるシリコーン成分含有重合体(A)、及び修飾キトサン(B)を含むことを特徴とする医療用材料。
(2)前記シリコーン成分含有重合体(A)を含む成形体を、前記修飾キトサン(B)を含む溶液に浸漬させて得られる上記(1)に記載の医療用材料。
(3)前記修飾キトサン(B)がヒドロキシアルキル化キトサンである上記(1)〜(2)のいずれかに記載の医療用材料。
(4)前記シリコーン成分含有重合体(A)中のケイ素原子の含量が5〜30重量%である上記(1)〜(3)のいずれかに記載の医療用材料。
(5)前記シリコーン成分含有重合体(A)中の水酸基の含量が0.0005〜0.01当量/gである上記(1)〜(4)のいずれかに記載の医療用材料。
(6)該医療用材料の用途が眼用レンズ、内視鏡、カテーテル、輸液チューブ、気体輸送チューブ、ステント、シース、カフ、チューブコネクター、アクセスポート、排液バック、および血液回路から選ばれた1種である上記(1)〜(5)のいずれかに記載の医療用材料。
(7)該医療用材料の用途が眼用レンズである上記(1)〜(6)のいずれかに記載の医療用材料。
In order to achieve the above object, the present invention has the following configuration. That is,
(1) A medical material comprising a silicone component-containing polymer (A) obtained by polymerizing a monomer composition containing at least one silicone monomer having a hydroxyl group, and a modified chitosan (B).
(2) The medical material according to (1), which is obtained by immersing a molded body containing the silicone component-containing polymer (A) in a solution containing the modified chitosan (B).
(3) The medical material according to any one of (1) to (2), wherein the modified chitosan (B) is a hydroxyalkylated chitosan.
(4) The medical material according to any one of (1) to (3), wherein a content of silicon atoms in the silicone component-containing polymer (A) is 5 to 30% by weight.
(5) The medical material according to any one of the above (1) to (4), wherein the content of hydroxyl group in the silicone component-containing polymer (A) is 0.0005 to 0.01 equivalent / g.
(6) The use of the medical material was selected from ophthalmic lenses, endoscopes, catheters, infusion tubes, gas transport tubes, stents, sheaths, cuffs, tube connectors, access ports, drainage bags, and blood circuits. The medical material according to any one of (1) to (5), which is one type.
(7) The medical material according to any one of (1) to (6), wherein the medical material is used for an ophthalmic lens.

本発明によれば、実質的に透明で、高酸素透過性を有し、かつ抗菌性などの機能を合わせもつ医療用材料を得ることができる。該医療用材料は各種医療用具、中でもコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などに特に好適に用いられる。   According to the present invention, it is possible to obtain a medical material that is substantially transparent, has high oxygen permeability, and has functions such as antibacterial properties. The medical material is particularly preferably used for various medical devices, particularly contact lenses, intraocular lenses, artificial corneas and the like.

本発明の医療用材料は、水酸基を有するシリコーンモノマーを少なくとも1種類含むモノマー組成物を重合して得られるシリコーン成分含有重合体、及び修飾キトサンを含むことを特徴とする。
本発明においてシリコーンモノマーとは、シロキサニル基および重合性不飽和二重結合を有する化合物を表す。また、シロキサニル基とは少なくとも一つのSi−O−Si結合を有する基を表す。
The medical material of the present invention is characterized by containing a silicone component-containing polymer obtained by polymerizing a monomer composition containing at least one silicone monomer having a hydroxyl group, and a modified chitosan.
In the present invention, the silicone monomer represents a compound having a siloxanyl group and a polymerizable unsaturated double bond. The siloxanyl group represents a group having at least one Si—O—Si bond.

本発明の医療用材料は、その乾燥重量に対してケイ素原子を5〜30重量%含有することが好ましい。ここで、医療用材料の乾燥重量に対するケイ素原子の含有量は、誘導結合プラズマ(ICP)発光分光分析装置(好適にはシーケンシャル型ICP発光分光分析装置 SPS4000、セイコーインスツルメンツ製)によって測定できる。測定法は以下の通りである。   The medical material of the present invention preferably contains 5 to 30% by weight of silicon atoms based on its dry weight. Here, the content of silicon atoms relative to the dry weight of the medical material can be measured by an inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopic analyzer (preferably a sequential ICP emission spectroscopic analyzer SPS4000, manufactured by Seiko Instruments Inc.). The measuring method is as follows.

まず、医療用材料を乾燥状態とする。本発明において医療用材料の乾燥状態とは、医療用材料に40℃で16時間真空乾燥を施した状態を意味する。該真空乾燥における真空度は2hPa以下とする。乾燥状態の医療用材料(4〜5mg)を白金るつぼに秤取し、硫酸を加えてホットプレートおよびバーナーで加熱灰化する。石灰物を炭酸ナトリウムで融解し、水を加えて加熱溶解した後、硝酸を加え水で定容する。この溶液について、ICP発光分光分析法によりケイ素原子を測定し、医療用材料中の含有量を求めた。   First, the medical material is in a dry state. In the present invention, the dry state of the medical material means a state where the medical material is vacuum-dried at 40 ° C. for 16 hours. The degree of vacuum in the vacuum drying is 2 hPa or less. Weigh the dried medical material (4-5 mg) in a platinum crucible, add sulfuric acid, and heat ash with a hot plate and burner. The lime is melted with sodium carbonate, water is added and dissolved by heating, and then nitric acid is added to make a constant volume with water. About this solution, the silicon atom was measured by ICP emission spectroscopic analysis, and the content in the medical material was determined.

本発明の医療用材料のケイ素原子の含有量は、少なすぎると十分な酸素透過性が得られず、多すぎると透明な医療用材料が得られなくなることから、5〜30重量%であることが好ましく、10〜25重量%がより好ましく、10〜20重量%が最も好ましい。   If the content of silicon atoms in the medical material of the present invention is too small, sufficient oxygen permeability cannot be obtained, and if it is too large, a transparent medical material cannot be obtained. 10 to 25% by weight is more preferable, and 10 to 20% by weight is most preferable.

本発明の医療用材料を構成するシリコーン成分含有重合体は、水酸基を有するシリコーンモノマーを重合して得られるが、シリコーンモノマー中の水酸基の含量が少なすぎても多すぎても透明な医療用材料が得られないことからシリコーンモノマーのうちの少なくとも一種類が水酸基を0.0005〜0.01当量/g有することが好ましく、0.0008〜0.008当量/gがより好ましく0.001〜0.005当量/gが最も好ましい。本発明における水酸基の含量は、ガス・クロマトグラフ質量分析(GC−MS)、高速液体クロマトグラフ質量分析(HPLC−MS)、核磁気共鳴(NMR)、赤外分光法(IR)等の各種分析により、水酸基を有するシリコーンモノマーの構造を同定することによって特定できる。   The silicone component-containing polymer constituting the medical material of the present invention is obtained by polymerizing a silicone monomer having a hydroxyl group, and the medical material is transparent even if the hydroxyl group content in the silicone monomer is too little or too much. Therefore, at least one of the silicone monomers preferably has a hydroxyl group of 0.0005 to 0.01 equivalent / g, more preferably 0.0008 to 0.008 equivalent / g. 0.005 equivalent / g is most preferred. The hydroxyl group content in the present invention is determined by various analyzes such as gas chromatography mass spectrometry (GC-MS), high performance liquid chromatography mass spectrometry (HPLC-MS), nuclear magnetic resonance (NMR), infrared spectroscopy (IR) and the like. Can be identified by identifying the structure of the silicone monomer having a hydroxyl group.

本発明の医療用材料に用いられるシリコーンモノマーの好適な例として、下記式(a)、(b)のシリコーンモノマーが挙げられる。   As a suitable example of the silicone monomer used for the medical material of this invention, the silicone monomer of following formula (a), (b) is mentioned.

Figure 0005417843
Figure 0005417843

[式(a)、(b)中、kは0〜100の整数を表す。bは1〜3の整数を表す。
11は、Hまたはメチル基を表す。
12およびR13は、それぞれ独立に、炭素数1〜18のアルキル基およびフェニル基から選ばれた置換基を表す。
14は、炭素数1〜6のアルキル基およびフェニル基から選ばれた置換基を表す。
15およびR16は、それぞれ独立に、炭素数1〜18のアルキル基およびフェニル基から選ばれた置換基を表す。]
kは小さすぎると得られる医療用材料の酸素透過性が低下し、大きすぎると透明な医療用材料が得られにくくなる傾向があることから、1〜30がより好ましく、1〜20がさらに好ましく、最も好ましくは2〜10である。bは、小さすぎると得られる医療用材料の酸素透過性が低下する傾向があることから、2または3が好ましい。
[In the formulas (a) and (b), k represents an integer of 0 to 100. b represents an integer of 1 to 3.
R 11 represents H or a methyl group.
R 12 and R 13 each independently represent a substituent selected from an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and a phenyl group.
R 14 represents a substituent selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a phenyl group.
R 15 and R 16 each independently represent a substituent selected from an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and a phenyl group. ]
When k is too small, oxygen permeability of the obtained medical material is lowered, and when it is too large, it is difficult to obtain a transparent medical material. Therefore, 1 to 30 is more preferable, and 1 to 20 is more preferable. Most preferably, it is 2-10. Since b tends to reduce the oxygen permeability of the obtained medical material if it is too small, 2 or 3 is preferable.

11は、Hまたはメチル基を表すが、得られる医療用材料の化学的安定性の点で、好ましくはメチル基である。 R 11 represents H or a methyl group, and is preferably a methyl group from the viewpoint of chemical stability of the obtained medical material.

12およびR13は、それぞれ独立に、炭素数1〜18のアルキル基およびフェニル基から選ばれた置換基を表すが、より高い酸素透過性の重合体が得られる点で好ましいのは炭素数1〜4のアルキル基であり、最も好ましいのはメチル基である。 R 12 and R 13 each independently represent a substituent selected from an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and a phenyl group, and the number of carbon atoms is preferred in that a higher oxygen-permeable polymer is obtained. 1-4 alkyl groups, most preferred is a methyl group.

14は、炭素数1〜6のアルキル基およびフェニル基から選ばれた置換基を表すが、より高い酸素透過性の重合体が得られる点で好ましいのは炭素数1〜4のアルキル基であり、さらに製造の容易さの点も考慮すると、最も好ましくはメチル基およびブチル基である。 R 14 represents a substituent selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a phenyl group, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable in that a higher oxygen-permeable polymer is obtained. In view of ease of production, methyl and butyl groups are most preferred.

15およびR16は、それぞれ独立に、炭素数1〜18のアルキル基およびフェニル基から選ばれた置換基を表すが、より高い酸素透過性の重合体が得られる点で好ましいのは炭素数1〜4のアルキル基であり、さらに製造の容易さの点も考慮すると、最も好ましくはメチル基である。 R 15 and R 16 each independently represents a substituent selected from an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and a phenyl group, but preferably has a carbon number in that a higher oxygen-permeable polymer is obtained. In view of ease of production, it is most preferably a methyl group.

本発明の医療用材料に用いるシリコーン成分含有重合体中のケイ素原子の含有量は、少なすぎると十分な酸素透過性が得られず、多すぎると透明な医療用材料が得られなくなることから、ケイ素原子の含有量が5〜30重量%の範囲になるように適宜選択される。   Since the content of silicon atoms in the silicone component-containing polymer used in the medical material of the present invention is too small, sufficient oxygen permeability cannot be obtained, and if it is too large, a transparent medical material cannot be obtained. It is suitably selected so that the silicon atom content is in the range of 5 to 30% by weight.

また本発明の医療用材料は、上記シリコーン成分含有重合体を含む成形体を修飾キトサンを含む溶液に浸漬させて得ることができる。   Moreover, the medical material of this invention can be obtained by immersing the molded object containing the said silicone component containing polymer in the solution containing a modified chitosan.

本発明で用いられる修飾キトサンは、生体適合性のものが好ましい。本発明において、生体適合性とは生体に対して安全かつ無毒である性質を意味し、好ましくはさらに、生体となじみやすい性質も有することを意味する。   The modified chitosan used in the present invention is preferably biocompatible. In the present invention, the biocompatibility means a property that is safe and non-toxic to a living body, and preferably further has a property that is easily compatible with a living body.

本発明で用いられる修飾キトサンは、天然物起源のもの、必要により化学的もしくは酵素的に合成あるいは半合成法により調製したキトサンの官能基を修飾したものである。修飾キトサンとしては、親水化性能の持続性に優れること、医療用材料への影響が少なく、形状、外観等、医療用材料の規格を変化させることが無いという点から特にヒドロキシアルキル化されたキトサンが好ましい。ヒドロキシアルキル化の例としては、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、ヒドロキシブチル化、グリセリル化などが挙げられ、その中でも操作の簡便性の点から特にグリセリル化が好ましい。   The modified chitosan used in the present invention is derived from a natural product and, if necessary, is a modification of the functional group of chitosan prepared by chemical or enzymatic synthesis or semi-synthetic method. The modified chitosan is especially hydroxyalkylated chitosan because it has excellent hydrophilization performance, has little effect on medical materials, and does not change the shape or appearance of medical materials. Is preferred. Examples of hydroxyalkylation include hydroxyethylation, hydroxypropylation, hydroxybutylation, glycerylation, etc. Among them, glycerylation is particularly preferable from the viewpoint of easy operation.

本発明において修飾キトサンを含む溶液に用いる溶媒は、修飾キトサンを均一に溶解できる溶媒ならばいずれの溶媒でもよいが好ましくは水、乳酸(D体とL体の混合物)、及び乳酸水溶液である。   In the present invention, the solvent used in the solution containing the modified chitosan may be any solvent as long as it can uniformly dissolve the modified chitosan, but is preferably water, lactic acid (mixture of D-form and L-form), and lactic acid aqueous solution.

本発明において用いる修飾キトサンを含む溶液の濃度は低すぎると抗菌性を示さず、高すぎると溶液への修飾キトサンの溶解性、粘度、取り扱い性などが悪化することから0.5重量%〜5重量%の修飾キトサン水溶液が特に好ましい。   If the concentration of the solution containing the modified chitosan used in the present invention is too low, the antibacterial property is not exhibited. If the concentration is too high, the solubility, viscosity, handleability, etc. of the modified chitosan in the solution deteriorate. A weight percent modified chitosan aqueous solution is particularly preferred.

本発明の医療用材料は、紫外線吸収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。また重合性基を有する紫外線吸収剤や色素、着色剤を共重合した形で含有してもよい。   The medical material of the present invention may contain an ultraviolet absorber, a pigment, a colorant and the like. Moreover, you may contain in the form which copolymerized the ultraviolet absorber which has a polymeric group, a pigment | dye, and a coloring agent.

本発明の医療用材料に用いるシリコーン成分含有重合体を重合により得る際は、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対して最適な分解特性を有する熱重合開始剤を選択して使用する。一般的には10時間半減期温度が40℃〜120℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩などを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独または混合して用いられ、およそ1重量%くらいまでの量で使用される。   When the polymer containing the silicone component used for the medical material of the present invention is obtained by polymerization, a thermal polymerization initiator typified by a peroxide or an azo compound or a photopolymerization initiator is added to facilitate the polymerization. It is preferable. When performing thermal polymerization, a thermal polymerization initiator having an optimum decomposition characteristic for a desired reaction temperature is selected and used. In general, azo initiators and peroxide initiators having a 10-hour half-life temperature of 40 ° C to 120 ° C are suitable. Examples of the photopolymerization initiator include carbonyl compounds, peroxides, azo compounds, sulfur compounds, halogen compounds, and metal salts. These polymerization initiators are used alone or in combination, and are used in an amount of up to about 1% by weight.

本発明の医療用材料に用いるシリコーン成分含有重合体を重合により得る際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能である。例を挙げれば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、2−プロパノール、ブタノール、tert−ブタノール、tert−アミルアルコールなどの各種アルコール系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチル、二酢酸エチレングリコールなどの各種エステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールブロック共重合体、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールランダム共重合体などの各種グリコールエーテル系溶剤であり、これらは単独あるいは混合して使用することができる。これらの中でアルコール系溶剤およびグリコールエーテル系溶剤は得られた医療用材料中から溶剤を水による洗浄で容易に除去できる点で好ましい。   When the silicone component-containing polymer used for the medical material of the present invention is obtained by polymerization, a polymerization solvent can be used. Various organic and inorganic solvents can be used as the solvent. For example, water, methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, butanol, tert-butanol, tert-amyl alcohol and other alcohol solvents, benzene, toluene, xylene and other aromatic hydrocarbon solvents, hexane , Heptane, octane, decane, petroleum ether, kerosene, ligroin, paraffin and other aliphatic hydrocarbon solvents, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and other ketone solvents, ethyl acetate, butyl acetate, methyl benzoate, phthalate Various ester solvents such as dioctyl acid, ethylene glycol diacetate, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dialkyl ether, diethylene glycol dialkyl ether, triethylene glycol These are various glycol ether solvents such as cold dialkyl ether, tetraethylene glycol dialkyl ether, polyethylene glycol dialkyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol block copolymer, polyethylene glycol-polypropylene glycol random copolymer, and these are used alone or in combination. Can be used. Among these, alcohol solvents and glycol ether solvents are preferable in that the solvent can be easily removed from the obtained medical material by washing with water.

本発明の医療用材料の用途が眼用レンズである場合、その重合方法、成形方法としては通常次の方法を使用することができる。たとえば一旦、丸棒や板状に成形し、これを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト法などである。   When the use of the medical material of the present invention is an ophthalmic lens, the following methods can usually be used as the polymerization method and molding method. For example, a method of once forming a round bar or a plate and processing it into a desired shape by cutting or the like, a mold polymerization method, a spin casting method, or the like.

一例として本発明の医療用材料からなる眼用レンズに用いる成形体をモールド重合法により得る場合について、次に説明する。   As an example, a case where a molded body used for an ophthalmic lens made of the medical material of the present invention is obtained by a mold polymerization method will be described below.

モノマー組成物をレンズ形状を有する2枚のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱重合を行ってレンズ形状に賦型する。モールドは樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されているが、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通常は樹脂またはガラスが使用される。医療用材料を製造する場合には、多くの場合、2枚の対向するモールドにより空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が充填される。続いて、空隙にモノマー組成物を充填したモールドは、紫外線のような活性光線を照射されるか、オーブンや液槽に入れて加熱されて、モノマーを重合する。光重合の後に加熱重合したり、逆に加熱重合後に光重合するなど、両者を併用する方法もあり得る。光重合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源とする紫外線を多く含む光を短時間(通常は1時間以下)照射するのが一般的である。熱重合を行う場合には、室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて60℃〜200℃の温度まで高めていく条件が、ポリマーの光学的な均一性、品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。   The monomer composition is filled in the gap between two molds having a lens shape. Then, photopolymerization or thermal polymerization is performed to form a lens shape. The mold is made of resin, glass, ceramics, metal, etc., but in the case of photopolymerization, an optically transparent material is used, and usually resin or glass is used. In the case of producing a medical material, in many cases, a void is formed by two opposing molds, and the void is filled with the monomer composition. Subsequently, the mold in which the voids are filled with the monomer composition is irradiated with actinic rays such as ultraviolet rays or placed in an oven or a liquid bath and heated to polymerize the monomer. There may be a method of using both in combination, such as heat polymerization after photopolymerization, or conversely photopolymerization after heat polymerization. In the case of photopolymerization, it is common to irradiate light containing a large amount of ultraviolet light using, for example, a mercury lamp or insect trap as a light source for a short time (usually 1 hour or less). When thermal polymerization is performed, the temperature is gradually raised from around room temperature, and the temperature is increased to 60 ° C. to 200 ° C. over several hours to several tens of hours, so that the optical uniformity and quality of the polymer are maintained. And is preferred to improve reproducibility.

本発明の医療用材料は、種々の方法で改質処理を行うことができる。用途が眼用レンズである場合は表面の水濡れ性を向上させる改質処理を行うことが好ましい。   The medical material of the present invention can be modified by various methods. When the application is an ophthalmic lens, it is preferable to perform a modification treatment that improves the water wettability of the surface.

具体的な改質方法としては、電磁波(光を含む)照射、プラズマ照射、蒸着およびスパッタリングなどのケミカルベーパーデポジション処理、加熱、塩基処理、酸処理、その他適当な表面処理剤の使用、およびこれらの組み合わせを挙げることができる。これらの改質手段の中で、簡便であり好ましいのは塩基処理および酸処理である。   Specific reforming methods include electromagnetic vapor (including light) irradiation, plasma irradiation, chemical vapor deposition treatment such as vapor deposition and sputtering, heating, base treatment, acid treatment, use of other appropriate surface treatment agents, and these Can be mentioned. Among these reforming means, simple and preferred are base treatment and acid treatment.

塩基処理および酸処理の一例としては、成型品を塩基性または酸性溶液に接触させる方法、成型品を塩基性または酸性ガスに接触させる方法等が挙げられる。そのより具体的な方法としては、例えば塩基性または酸性溶液に成型品を浸漬する方法、成型品に塩基性または酸性溶液または塩基性または酸性ガスを噴霧する方法、成型品に塩基性または酸性溶液をヘラ、刷毛等で塗布する方法、成型品に塩基性または酸性溶液をスピンコート法やディップコート法などを挙げることができる。最も簡便に大きな改質効果が得られる方法は、成型品を塩基性または酸性溶液に浸漬する方法である。   Examples of the base treatment and the acid treatment include a method in which a molded product is brought into contact with a basic or acidic solution, and a method in which a molded product is brought into contact with a basic or acidic gas. More specific methods include, for example, a method of immersing a molded product in a basic or acidic solution, a method of spraying a basic or acidic solution or basic or acidic gas on the molded product, or a basic or acidic solution on a molded product. Examples of the method include a method of applying the coating with a spatula, a brush, etc., and a basic or acidic solution applied to the molded product by a spin coating method or a dip coating method. The most simple method for obtaining a large modification effect is a method of immersing a molded article in a basic or acidic solution.

医療用材料を塩基性または酸性溶液に浸漬する際の温度は特に限定されないが、通常−50℃〜300℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれば−10℃〜150℃の温度範囲がより好ましく、−5℃〜60℃が最も好ましい。   Although the temperature at the time of immersing a medical material in a basic or acidic solution is not specifically limited, Usually, it is performed within a temperature range of about −50 ° C. to 300 ° C. Considering workability, a temperature range of −10 ° C. to 150 ° C. is more preferable, and −5 ° C. to 60 ° C. is most preferable.

医療用材料を塩基性または酸性溶液に浸漬する時間については、温度によっても最適時間は変化するが、一般には100時間以内が好ましく、24時間以内がより好ましく、12時間以内が最も好ましい。接触時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかりでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下などの悪影響が出る場合がある。   The optimum time for immersing the medical material in the basic or acidic solution varies depending on the temperature, but is generally preferably within 100 hours, more preferably within 24 hours, and most preferably within 12 hours. If the contact time is too long, not only the workability and productivity are deteriorated, but also adverse effects such as a decrease in oxygen permeability and a decrease in mechanical properties may occur.

塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種アミン類およびポリエチレンイミン、ポリビニルアミン等の高分子量塩基などが使用可能である。これらの中では、低価格であることおよび処理効果が大きいことからアルカリ金属水酸化物が最も好ましい。   High molecular weights such as alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, various carbonates, various borates, various phosphates, ammonia, various ammonium salts, various amines, polyethyleneimine, and polyvinylamine as bases A base or the like can be used. Of these, alkali metal hydroxides are most preferred because of their low cost and great treatment effect.

酸としては硫酸、リン酸、塩酸、硝酸等の各種無機酸、酢酸、ギ酸、安息香酸、フェノール等の各種有機酸、およびポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸などの各種高分子量酸が使用可能である。これらの中では、処理効果が大きく他の物性への悪影響が少ないことから高分子量酸が最も好ましい。   As the acid, various inorganic acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid and nitric acid, various organic acids such as acetic acid, formic acid, benzoic acid and phenol, and various high molecular weight acids such as polyacrylic acid and polystyrenesulfonic acid can be used. . Among these, a high molecular weight acid is most preferable because it has a large treatment effect and little adverse effect on other physical properties.

塩基性または酸性溶液の溶媒としては、無機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、2−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。中でも経済性、取り扱いの簡便さ、および化学的安定性などの点で水が最も好ましい。溶媒としては、2種類以上の物質の混合物も使用可能である。   As the solvent for the basic or acidic solution, various inorganic and organic solvents can be used. For example, water, methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, various alcohols such as glycerin, various aromatic carbonization such as benzene, toluene, xylene Various aliphatic hydrocarbons such as hydrogen, hexane, heptane, octane, decane, petroleum ether, kerosene, ligroin, paraffin, various ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, methyl benzoate, phthalate Various esters such as dioctyl acid, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dialkyl ether, diethylene glycol dialkyl ether Ter, triethylene glycol dialkyl ether, tetraethylene glycol dialkyl ether, various ethers such as polyethylene glycol dialkyl ether, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylimidazolidinone, hexamethylphosphoric triamide, And various aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide, halogen solvents such as methylene chloride, chloroform, dichloroethane, trichloroethane, and trichloroethylene, and fluorocarbon solvents. Of these, water is most preferable from the viewpoints of economy, ease of handling, chemical stability, and the like. As the solvent, a mixture of two or more kinds of substances can also be used.

本発明において使用される塩基性または酸性溶液は、塩基性または酸性物質および溶媒以外の成分を含んでいてもよい。   The basic or acidic solution used in the present invention may contain components other than the basic or acidic substance and the solvent.

医療用材料は、塩基処理または酸処理の後、洗浄により塩基性または酸性物質を除くことができる。   A medical material can remove a basic or acidic substance by washing after base treatment or acid treatment.

洗浄溶媒としては、無機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、2−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。   As the cleaning solvent, various inorganic and organic solvents can be used. For example, water, methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, various alcohols such as glycerin, various aromatic carbonization such as benzene, toluene, xylene Various aliphatic hydrocarbons such as hydrogen, hexane, heptane, octane, decane, petroleum ether, kerosene, ligroin, paraffin, various ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, methyl benzoate, phthalate Various esters such as dioctyl acid, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dialkyl ether, diethylene glycol dialkyl ether Various ethers such as tellurium, triethylene glycol dialkyl ether, tetraethylene glycol dialkyl ether, polyethylene glycol dialkyl ether, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylimidazolidinone, hexamethylphosphoric triamide, And various aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide, halogen solvents such as methylene chloride, chloroform, dichloroethane, trichloroethane, and trichloroethylene, and fluorocarbon solvents.

洗浄溶媒としては、2種類以上の溶媒の混合物を使用することもできる。洗浄溶媒は、溶媒以外の成分、例えば無機塩類、界面活性剤、および洗浄剤を含有してもよい。   As the washing solvent, a mixture of two or more kinds of solvents can also be used. The cleaning solvent may contain components other than the solvent, such as inorganic salts, surfactants, and cleaning agents.

以上のような改質処理は、医療用材料全体に対して行ってもよく、例えば表面のみに行うなど医療用材料の一部のみに行ってもよい。表面のみに改質処理を行った場合には医療用材料全体の性質を大きく変えることなく表面の水濡れ性のみを向上させることができる。   The modification treatment as described above may be performed on the entire medical material, or may be performed on only a part of the medical material, for example, only on the surface. When the modification treatment is performed only on the surface, only the wettability of the surface can be improved without greatly changing the properties of the entire medical material.

本発明の医療用材料において、シリコーン成分含有重合体と修飾キトサンを組み合わせる方法としては、種々の方法を用いることができる。その方法としてはシリコーン成分含有重合体を修飾キトサンを含む溶液に浸漬させる方法、シリコーンモノマー組成物と修飾キトサンを重合させる方法などがあげられる。その中でも、操作の簡便性の点からシリコーン成分含有重合体を修飾キトサンを含む溶液に浸漬させる方法が特に好ましい。シリコーン成分含有重合体を修飾キトサンを含む溶液に浸漬させる場合の浸漬時間は、短すぎると医療用材料に修飾キトサンが吸着せず、長すぎると医療用材料の形状、外観等に影響を及ぼすことから1時間から2時間が好ましい。   In the medical material of the present invention, various methods can be used as a method for combining the silicone component-containing polymer and the modified chitosan. Examples of the method include a method in which a silicone component-containing polymer is immersed in a solution containing modified chitosan, and a method in which a silicone monomer composition and modified chitosan are polymerized. Among them, a method of immersing the silicone component-containing polymer in a solution containing modified chitosan is particularly preferable from the viewpoint of easy operation. When the silicone component-containing polymer is immersed in a solution containing modified chitosan, if the immersion time is too short, the modified chitosan will not adsorb to the medical material, and if it is too long, the shape and appearance of the medical material may be affected. From 1 hour to 2 hours is preferable.

本発明の医療用材料の酸素透過性は、理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率計を用いて35℃の水中にて測定した。測定は米国特許公開US2008/0081894号公報の第293〜294段落に記載の方法に従って実施した。     The oxygen permeability of the medical material of the present invention was measured in water at 35 ° C. using a Kaken type film oxygen permeability meter manufactured by Rika Seiki Kogyo. The measurement was performed according to the method described in paragraphs 293 to 294 of US Patent Publication No. US2008 / 0081894.

本発明の医療用材料の酸素透過係数は、用途が眼用レンズの場合はその品位の点で70×10−11(cm/sec)mLO/(mL・hPa)以上が好ましい。 The oxygen permeability coefficient of the medical material of the present invention is preferably 70 × 10 −11 (cm 2 / sec) mLO 2 / (mL · hPa) or more in terms of quality when the use is an ophthalmic lens.

本発明の医療用材料の透明性は、用途が眼用レンズの場合はその品位の点で、該眼用レンズの含水状態での全光線透過率は70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、82%以上が最も好ましい。全光線透過率の測定は以下のように行う。   The transparency of the medical material of the present invention is such that, when the application is an ophthalmic lens, the total light transmittance in a water-containing state of the ophthalmic lens is preferably 70% or more, more preferably 80% or more. Preferably, 82% or more is most preferable. The total light transmittance is measured as follows.

該眼用レンズの全光線透過率は、SMカラーコンピューター(型式SM−7−CH、スガ試験機株式会社製)を用いて測定する。サンプルには、眼用レンズの中心部を5mm幅に切り取り、軽く水分を拭き取ったものを用いる。ABCデジマチックインジケータ(ID―C112、株式会社ミツトヨ製)を用いて厚みを測定し、厚みが0.14〜0.15 mmであるものを測定に用いる。   The total light transmittance of the ophthalmic lens is measured using an SM color computer (model SM-7-CH, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). As the sample, the center portion of the ophthalmic lens is cut to a width of 5 mm and lightly wiped off with water. The thickness is measured using an ABC Digimatic Indicator (ID-C112, manufactured by Mitutoyo Corporation), and a thickness of 0.14-0.15 mm is used for the measurement.

本発明の医療用材料は修飾キトサンを含む溶液に浸漬させて得られることから抗菌性を発現することができる。本発明の医療用材料の抗菌性は、JIS Z 2801:2000「抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果」5.2 プラスチック製品などの試験方法によって評価することができる。抗菌性は緑膿菌で3サンプルの菌数を測定した場合、3回の対数菌濃度の平均値と亜鉛の酸化物を含まないコントロールの3回の対数菌濃度の平均値との差が±0.4以内であれば増減なしとみなし、−0.4以下であれば抗菌効果があると判断する。より好ましくは−2以下であり、最も好ましくは−3以下である。   Since the medical material of the present invention is obtained by dipping in a solution containing modified chitosan, it can exhibit antibacterial properties. The antibacterial property of the medical material of the present invention can be evaluated by a test method such as JIS Z 2801: 2000 “Antimicrobial Processed Product—Antimicrobial Test Method / Antimicrobial Effect” 5.2 Plastic Product. The antibacterial property is the difference between the average value of the three logarithmic bacteria concentration and the average of the three logarithmic bacteria concentration of the control not containing zinc oxide when the number of bacteria of 3 samples was measured with Pseudomonas aeruginosa. If it is within 0.4, it is considered that there is no increase / decrease, and if it is −0.4 or less, it is judged that there is an antibacterial effect. More preferably, it is −2 or less, and most preferably −3 or less.

本発明の医療用材料は、眼用レンズ、内視鏡、カテーテル、輸液チューブ、気体輸送チューブ、ステント、シース、カフ、チューブコネクター、アクセスポート、排液バック、および血液回路などの医療用具、中でもコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズに特に好適である。   The medical material of the present invention includes medical devices such as ophthalmic lenses, endoscopes, catheters, infusion tubes, gas transport tubes, stents, sheaths, cuffs, tube connectors, access ports, drainage bags, and blood circuits. It is particularly suitable for ophthalmic lenses such as contact lenses, intraocular lenses, and artificial corneas.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1
下記式(c)
Example 1
The following formula (c)

Figure 0005417843
Figure 0005417843

で表されるシリコーンモノマー(22.3重量部、水酸基含有量0.0053当量/g)、N,N−ジメチルアクリルアミド(24.2重量部)、下記式(d) (22.3 parts by weight, hydroxyl group content 0.0053 equivalent / g), N, N-dimethylacrylamide (24.2 parts by weight), and the following formula (d)

Figure 0005417843
Figure 0005417843

で表されるシリコーンモノマー(33.6重量部、水酸基含有量0.0055当量/g)、光開始剤イルガキュア1850(1.2重量部)、メタクリル酸―2−ヒドロキシエチル(9.1重量部)、トリエチレングリコールジメタクリレート(0.6重量部)、下記式(e) (33.6 parts by weight, hydroxyl group content 0.0055 equivalent / g), photoinitiator Irgacure 1850 (1.2 parts by weight), 2-hydroxyethyl methacrylate (9.1 parts by weight) ), Triethylene glycol dimethacrylate (0.6 parts by weight), the following formula (e)

Figure 0005417843
Figure 0005417843

で表される染料モノマー(0.02重量部)、tert―アミルアルコール(17.2重量部)を混合し撹拌した。均一で透明なモノマー混合物が得られた。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気下のグローブボックス中で、レンズ形状を有するモールドの空隙にモノマー混合物を充填し、光照射(東芝FL6D、8.4キロルクス、20分間)して硬化させることによりレンズを得た。得られたレンズを、60重量%イソプロパノール(IPA)水溶液に60℃で30分間浸漬しモールドから剥離後、さらに80重量%IPA水溶液に60℃、2時間浸漬して残存モノマーなどの不純物を抽出し、50重量%IPA水溶液、25重量%IPA水溶液、水と段階的にIPA濃度を下げた液におよそ30分ずつ浸漬して水和した。5mLバイアル瓶中ホウ酸緩衝液(pH7.1〜7.3)に浸漬し、該バイヤル瓶をオートクレーブに入れ、120℃で30分間煮沸処理を行った。煮沸処理後のレンズを超純水で洗浄後、グリセリル基で修飾されたキトサンの5%水溶液に2時間浸漬した。得られたレンズの乾燥重量に対するケイ素原子の含有量は12.3重量%、酸素透過係数は72×10−11(cm/sec)mLO/(mL・hPa)であり透明で濁りがなく、コンタクトレンズとして好適であった。 The dye monomer represented by the formula (0.02 parts by weight) and tert-amyl alcohol (17.2 parts by weight) were mixed and stirred. A uniform and transparent monomer mixture was obtained. The monomer mixture was degassed under an argon atmosphere. In a glove box under a nitrogen atmosphere, a lens mixture was filled with a monomer mixture and cured by light irradiation (Toshiba FL6D, 8.4 kilolux, 20 minutes) to obtain a lens. The obtained lens is immersed in a 60% by weight isopropanol (IPA) aqueous solution at 60 ° C. for 30 minutes, peeled off from the mold, and further immersed in an 80% by weight IPA aqueous solution at 60 ° C. for 2 hours to extract impurities such as residual monomers. 50% by weight IPA aqueous solution, 25% by weight IPA aqueous solution, and water were gradually hydrated for about 30 minutes in a stepwise reduced IPA concentration. The vial was immersed in a borate buffer solution (pH 7.1 to 7.3) in a 5 mL vial, and the vial was placed in an autoclave and boiled at 120 ° C. for 30 minutes. The lens after the boiling treatment was washed with ultrapure water and then immersed in a 5% aqueous solution of chitosan modified with a glyceryl group for 2 hours. The content of silicon atoms with respect to the dry weight of the obtained lens is 12.3% by weight, and the oxygen transmission coefficient is 72 × 10 −11 (cm 2 / sec) mLO 2 / (mL · hPa), which is transparent and has no turbidity. It was suitable as a contact lens.

比較例1
上記修飾キトサンの代わりに、修飾されていないキトサンを用いて、実施例1と同様の実験を行ったところ得られたレンズの乾燥重量に対するケイ素原子の含有量は12.3重量%、酸素透過係数は72×10−11(cm/sec)mLO/(mL・hPa)であり透明で濁りがなく、コンタクトレンズとして好適であった。
Comparative Example 1
An experiment similar to that of Example 1 was performed using unmodified chitosan instead of the modified chitosan. The content of silicon atoms with respect to the dry weight of the obtained lens was 12.3% by weight, and the oxygen transmission coefficient. Was 72 × 10 −11 (cm 2 / sec) mLO 2 / (mL · hPa), which was transparent and free from turbidity, and was suitable as a contact lens.

比較例2
上記シリコーンモノマー(c)、(d)の代わりに、水酸基を有しないシリコーンモノマー下記式(f)
Comparative Example 2
Instead of the above silicone monomers (c) and (d), a silicone monomer having no hydroxyl group is represented by the following formula (f)

Figure 0005417843
Figure 0005417843

〔チッソ株式会社製FM−0771、qの平均値 約10〕を用いて実施例1と同様の実験を行ったが均一な重合原液が得られずレンズを作製することはできなかった。 An experiment similar to that of Example 1 was conducted using [FM-0771 manufactured by Chisso Corporation, an average value of q of about 10]. However, a uniform polymerization stock solution was not obtained, and a lens could not be produced.

比較例3
上記シリコーンモノマー(c)、(d)の代わりに、水酸基を有しないシリコーンモノマー下記式(g)
Comparative Example 3
Instead of the silicone monomers (c) and (d), the silicone monomer having no hydroxyl group is represented by the following formula (g)

Figure 0005417843
Figure 0005417843

を用いて実施例1と同様の実験を行ったが均一な重合原液が得られずレンズを作製することはできなかった。 The same experiment as in Example 1 was carried out using this, but a uniform polymerization stock solution could not be obtained and a lens could not be produced.

実施例2 抗菌評価
実施例1のモールドの代わりに、10cm角、厚さ3mmのガラス板2枚(うち1枚には剥離しやすいようにアルミシールを貼付)の間に、厚さ100μmのパラフィルムの中央部を切り抜いたものを2枚スペーサーとして挟み込んだものを使用し実施例1と同様の組成でフィルムを作製した。得られたフィルムを3cm角に切り出したものを3枚用意し、JIS Z 2801:2000「抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果」5.2 プラスチック製品などの試験方法に基づき、コンタクトレンズ使用時にみられる代表的な細菌の一つである緑膿菌(Pseudomonas aeruginosa NBRC 13275)に対する抗菌評価を行った。その結果、コントロールに対する対数菌濃度の平均の差が−4.6であり、高い抗菌性が確認できた。
Example 2 Antibacterial Evaluation In place of the mold of Example 1, a 10-cm square, 3 mm-thick glass plate (of which 1 sheet is affixed with an aluminum seal so that it can be easily peeled) has a thickness of 100 μm. A film having a composition similar to that of Example 1 was prepared by using a film obtained by cutting out the central portion of the film and sandwiching it as two spacers. Three pieces of the obtained film cut into 3 cm squares were prepared, and JIS Z 2801: 2000 “Antimicrobial Processed Products-Antimicrobial Test Methods / Antimicrobial Effects” 5.2 Contact lens use based on test methods such as plastic products Antibacterial evaluation was performed against Pseudomonas aeruginosa NBRC 13275, which is one of the representative bacteria sometimes seen. As a result, the average difference of the logarithmic bacteria concentration with respect to the control was −4.6, and high antibacterial properties could be confirmed.

比較例4
比較例1と同様の組成で実施例2と同様の抗菌評価を行った。その結果、コントロールに対する対数菌濃度の平均の差が−0.8であり、抗菌性はみられなかった。
Comparative Example 4
The same antibacterial evaluation as in Example 2 was performed with the same composition as in Comparative Example 1. As a result, the average difference in the logarithmic bacteria concentration relative to the control was −0.8, and no antibacterial activity was observed.

本発明は医療用材料に関するもので、該医療用材料はコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などに特に好適に用いられる。   The present invention relates to a medical material, and the medical material is particularly preferably used for contact lenses, intraocular lenses, artificial corneas and the like.

Claims (5)

水酸基を有するシリコーンモノマーを少なくとも1種類含むモノマー組成物を重合して得られる、水酸基の含量が0.0005〜0.01当量/gであるシリコーン成分含有重合体(A)ヒドロキシアルキル化キトサン(B)、を含むことを特徴とする医療用材料。 A silicone component-containing polymer (A) having a hydroxyl group content of 0.0005 to 0.01 equivalent / g, obtained by polymerizing a monomer composition containing at least one silicone monomer having a hydroxyl group, and a hydroxyalkylated chitosan (B) and a medical material characterized by including. 前記シリコーン成分含有重合体(A)を含む成形体を、前記ヒドロキシアルキル化キトサン(B)を含む溶液に浸漬させて得られる請求項1に記載の医療用材料。 It said silicone component-containing polymer molded article comprising (A), obtained by immersion in a solution the containing hydroxyalkylated chitosan (B), a medical material of claim 1. 前記シリコーン成分含有重合体(A)中のケイ素原子の含量が5〜30重量%である請求項1または2に記載の医療用材料。 The content of the silicon atoms of the silicone component-containing polymer (A) is 5 to 30% by weight, a medical material according to claim 1 or 2. 途が眼用レンズ、内視鏡、カテーテル、輸液チューブ、気体輸送チューブ、ステント、シース、カフ、チューブコネクター、アクセスポート、排液バック、および血液回路から選ばれた1種である請求項1〜のいずれか一項に記載の医療用材料。 APPLICATIONS is, ophthalmic lenses, endoscopes, catheters, and infusion tube, gas transport tube, stent, sheath, cuff tube connector, the access port, drain back, and one selected from the blood circuit, wherein Item 4. The medical material according to any one of Items 1 to 3 . 途が眼用レンズである請求項1〜のいずれか一項に記載の医療用材料。 APPLICATIONS is ophthalmic lenses, medical material according to any one of claims 1-4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8172395B2 (en) * 2002-12-03 2012-05-08 Novartis Ag Medical devices having antimicrobial coatings thereon
JP2005250321A (en) * 2004-03-08 2005-09-15 Asahi Kasei Aimii Kk Solution for contact lens with excellent water wettability
JP4899757B2 (en) * 2006-09-29 2012-03-21 東レ株式会社 Ophthalmic lens

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