JP5412765B2 - LAMINATED STRUCTURE, MULTILAYER WIRING BOARD, ACTIVE MATRIX SUBSTRATE, IMAGE DISPLAY DEVICE, AND LAMINATED STRUCTURE MANUFACTURING METHOD - Google Patents

LAMINATED STRUCTURE, MULTILAYER WIRING BOARD, ACTIVE MATRIX SUBSTRATE, IMAGE DISPLAY DEVICE, AND LAMINATED STRUCTURE MANUFACTURING METHOD Download PDF

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Description

本発明は、積層構造体、多層配線基板、アクティブマトリックス基板、画像表示装置及び積層構造体の製造方法に関する。   The present invention relates to a laminated structure, a multilayer wiring board, an active matrix substrate, an image display device, and a manufacturing method of the laminated structure.

液晶表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、有機EL(Electro Luminescence)ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイの電極等は所定のパターンにより形成されている。   The electrodes of a flat panel display such as a liquid crystal display device, a PDP (plasma display panel), and an organic EL (Electro Luminescence) display are formed in a predetermined pattern.

このように、所定のパターンの電極等を形成する方法としては、フォトリソグラフィー法が一般的に用いられている。しかしながら、フォトリソグラフィー法では、高価な設備を要し、また、多数の工程を経る必要があり、出来上がった製品のコストを上昇させる原因となっている。   As described above, a photolithography method is generally used as a method for forming electrodes or the like having a predetermined pattern. However, the photolithography method requires expensive equipment and needs to go through a number of processes, which increases the cost of the finished product.

一方、近年製造コストを低減させるために、印刷法により電極等を形成する方法が試みられている。このような印刷法の中でも、特に、インクジェット法は、高価な設備を必要とすることもなく、また、材料の無駄もないため有望とされている。   On the other hand, in recent years, attempts have been made to form electrodes and the like by a printing method in order to reduce manufacturing costs. Among such printing methods, the inkjet method is particularly promising because it does not require expensive equipment and does not waste material.

しかしながら、インクジェット法では、インクノズルより吐出した液滴により、電極等のパターンの形成を行う方法であるため、基板上に供給した溶液の濡れ広がりや、溶液の液だまりの発生などの問題もあり、形成される電極等のパターンの微細化には限界があり、インクジェット法によりパターンの微細化された電極等を形成する場合は困難であった。このため、インクジェット法により微細化されたパターンの電極を形成する方法が各種検討されている。   However, since the inkjet method is a method of forming a pattern such as an electrode by droplets discharged from an ink nozzle, there are problems such as wetting and spreading of the solution supplied on the substrate and generation of a liquid pool of the solution. However, there is a limit to the miniaturization of patterns such as electrodes to be formed, and it has been difficult to form electrodes or the like with fine patterns by an ink jet method. For this reason, various methods of forming electrodes with a fine pattern by an ink jet method have been studied.

特許文献1では、機能液を基板上に配置させて薄膜パターンを形成する方法であって、基板上に薄膜パターンの形成領域に応じたバンクを形成する工程と、このバンクの延在する方向に配列した複数のノズルをこの基板に対し相対的に走査しながら、このバンク間に機能液を吐出する工程と、バンク間に配設された機能液に対し所定の処理を行うことによって薄膜パターンを形成する方法が開示されている。   In Patent Document 1, a method of forming a thin film pattern by disposing a functional liquid on a substrate, the step of forming a bank corresponding to the formation region of the thin film pattern on the substrate, and the extending direction of the bank. The thin film pattern is formed by performing a predetermined process on the functional liquid disposed between the banks and a step of discharging the functional liquid between the banks while scanning the plurality of arranged nozzles relative to the substrate. A method of forming is disclosed.

また、特許文献2では、基板に形成したゲート配線パターンとゲート電極パターンに倣って形成された溝にインクジェット装置のノズルから配線材料インクを滴下し、この滴下された配線材料インクが溝内を流動し、ゲート配線とゲート電極が形成された基板が開示されている。
特開2004−330164号公報 特開2006−208750号公報
Further, in Patent Document 2, wiring material ink is dropped from a nozzle of an inkjet device into a groove formed following the gate wiring pattern and gate electrode pattern formed on the substrate, and the dropped wiring material ink flows in the groove. A substrate on which a gate wiring and a gate electrode are formed is disclosed.
JP 2004-330164 A JP 2006-208750 A

しかしながら、特許文献1、2に記載されている方法では、溝等を設けるため、多数の工程を必要とし、結果としてコストが上昇してしまうという問題点を有している。また、特許文献1に記載されている方法では、特定の一方向においては、形成時間を短縮することができるが、この一方向と直行する方向には、対応することができず、実用性に乏しいという問題点を有していた。   However, the methods described in Patent Documents 1 and 2 have a problem that a number of processes are required to provide grooves and the like, resulting in an increase in cost. Further, in the method described in Patent Document 1, the formation time can be shortened in one specific direction, but it is not possible to deal with the direction perpendicular to this one direction, and it is practical. It had the problem of being scarce.

本発明は、このような問題に対しなされたものであり、短時間にインクジェット法等の印刷法により微細な機能性材料のパターンを形成することが可能な積層構造体、多層配線基板、アクティブマトリックス基板、画像表示装置及び積層構造体の製造方法を提供するものである。   The present invention has been made for such a problem, and is capable of forming a fine functional material pattern by a printing method such as an ink jet method in a short time, a multilayer structure, a multilayer wiring board, and an active matrix. A method for manufacturing a substrate, an image display device, and a laminated structure is provided.

本発明は、基板と、前記基板上において、高表面エネルギー領域と、低表面エネルギー領域とが形成されている濡れ性変化層と、前記濡れ性変化層の高表面エネルギー領域上において導電性材料により形成された導電層と、を有し、前記導電層は、インクジェットヘッドを主走査方向に走査しながら導電性材料を含む液体を吐出することにより形成されるものであって、前記インクジェットヘッドの主走査方向に垂直となる副走査方向に延びたパターンの導電層となる高表面エネルギー領域には、前記インクジェットヘッドの主走査方向に延設された前記高表面エネルギー領域の液滴供給領域が形成されていることを特徴とする。 The present invention provides a substrate, a wettability changing layer in which a high surface energy region and a low surface energy region are formed on the substrate, and a conductive material on the high surface energy region of the wettability changing layer. has a formed conductive layer, and the conductive layer, there is formed by discharging a liquid containing a conductive material while scanning the ink-jet head in the main scanning direction, the main of the ink-jet head In the high surface energy region serving as a conductive layer having a pattern extending in the sub- scanning direction perpendicular to the scanning direction, a droplet supply region of the high surface energy region extending in the main scanning direction of the inkjet head is formed. It is characterized by.

また、本発明は、前記濡れ性変化層は、エネルギーを付与することにより臨界表面張力が変化し、低表面エネルギー状態から高表面エネルギー状態へと変化する材料を含むものであって、前記エネルギーの付与により、高表面エネルギー領域と、低表面エネルギー領域とが形成されているものであることを特徴とする。   In the present invention, the wettability changing layer includes a material whose critical surface tension is changed by applying energy and changes from a low surface energy state to a high surface energy state. A high surface energy region and a low surface energy region are formed by the application.

また、本発明は、前記インクジェットヘッドの副走査方向に延びたパターンの導電層は、前記インクジェットヘッドより前記導電性材料を含む液体を液滴供給領域に滴下させ、前記液体を高表面エネルギー領域上において流動させることにより、形成されるものであることを特徴とする。   Further, according to the present invention, the conductive layer having a pattern extending in the sub-scanning direction of the inkjet head causes the liquid containing the conductive material to be dropped from the inkjet head onto the droplet supply region, and the liquid is placed on the high surface energy region. It is formed by making it flow in.

また、本発明は、前記副走査方向に延びたパターンの導電層は、副走査方向の成分と主走査方向の成分の双方を含むものであることを特徴とする。   The conductive layer having a pattern extending in the sub-scanning direction may include both a component in the sub-scanning direction and a component in the main scanning direction.

また、本発明は、前記記載のいずれかの積層構造体と、前記積層構造体に形成される導電層を多層化するための層間絶縁膜と、を有することを特徴とする。   In addition, the present invention includes any one of the above-described stacked structures, and an interlayer insulating film for multilayering a conductive layer formed in the stacked structure.

また、本発明は、ゲート電極、ゲート絶縁層、ソース電極、ドレイン電極及び半導体層と、を有するトランジスタと、前記ゲート電極に接続されたゲート信号線と、前記ゲート信号線に略垂直に形成されており、前記ソース電極に接続されたソース信号線と、を有するアクティブマトリックス基板において、前記記載の積層構造体を有し、前記ゲート電極、前記ソース電極、前記ドレイン電極、前記ゲート信号線、前記ソース信号線のうち少なくともいずれか一つは、前記積層構造体における導電層により構成されていることを特徴とする。   The present invention also includes a transistor having a gate electrode, a gate insulating layer, a source electrode, a drain electrode, and a semiconductor layer, a gate signal line connected to the gate electrode, and substantially perpendicular to the gate signal line. And an active matrix substrate having a source signal line connected to the source electrode, and having the stacked structure described above, wherein the gate electrode, the source electrode, the drain electrode, the gate signal line, At least one of the source signal lines is formed of a conductive layer in the stacked structure.

また、本発明は、前記半導体層は、有機半導体材料により構成されるものであることを特徴とする。   In the invention, it is preferable that the semiconductor layer is made of an organic semiconductor material.

また、本発明は、画像表示素子と、前記記載されたアクティブマトリックス基板と、を有することを特徴とする。   The present invention is characterized by comprising an image display element and the active matrix substrate described above.

また、本発明は、基板上にエネルギーの付与により表面エネルギーが変化する濡れ性変化材料を含む濡れ性変化層を形成する工程と、前記濡れ性変化層に前記エネルギーを付与することにより、高表面エネルギー領域を形成する工程と、インクジェットヘッドを主走査方向に走査しながら、高表面エネルギー領域上に導電性材料を含む溶液を滴下し、導電層となる領域の全体に前記導電性材料を含む溶液を流動させる工程と、前記高表面エネルギー領域上における前記導電性材料を含む溶液を乾燥させることにより、前記導電層を形成する工程と、を有する積層構造体の形成方法において、前記高表面エネルギー領域は、前記導電層となる領域と、液滴供給領域からなるものであり、前記液滴供給領域は、前記インクジェットヘッドの主走査方向に垂直となる副走査方向に延びた前記導電層となる領域のパターンにおいて、前記インクジェットヘッドの主走査方向に延設されたものであることを特徴とする。 Further, the present invention provides a step of forming a wettability changing layer containing a wettability changing material whose surface energy is changed by applying energy on the substrate, and applying the energy to the wettability changing layer, thereby providing a high surface. A step of forming an energy region; a solution containing a conductive material is dropped on a high surface energy region while scanning an inkjet head in a main scanning direction; And a step of forming the conductive layer by drying a solution containing the conductive material on the high surface energy region. It includes a region serving as the conductive layer is made of a liquid drop supply region, the droplet supply region, the main scanning of the inkjet head In the pattern area to be the conductive layer extending in the sub-scanning direction perpendicular to the direction, and characterized in that that extends in the main scanning direction of the inkjet head.

また、本発明は、前記インクジェットヘッドの副走査方向のピッチをPとした場合、前記液滴供給領域の前記インクジェットヘッドの副走査方向のピッチのうち少なくとも一部は、P/N(Nは整数)であることを特徴とする。 In the present invention, when the pitch in the sub-scanning direction of the inkjet head is P, at least a part of the pitch in the sub-scanning direction of the inkjet head in the droplet supply region is P / N (N is an integer) ).

本発明によれば、短時間にインクジェット法等の印刷法により微細な機能性材料のパターンを形成することが可能な積層構造体、多層配線基板、アクティブマトリックス基板、画像表示装置及び積層構造体の製造方法を提供することができる。   According to the present invention, a laminated structure, a multilayer wiring board, an active matrix substrate, an image display device, and a laminated structure capable of forming a fine functional material pattern by a printing method such as an inkjet method in a short time. A manufacturing method can be provided.

次に、本発明を実施するための最良の形態について、以下に説明する。   Next, the best mode for carrying out the present invention will be described below.

〔第1の実施の形態〕
(積層構造体の構成)
本発明に係る第1の実施の形態について説明する。本実施の形態は、本発明に係る積層構造体であり、具体的には、電気配線の形成された配線基板である。図1に基づき本実施の形態における積層構造体となる配線基板の構成について説明する。
[First Embodiment]
(Configuration of laminated structure)
A first embodiment according to the present invention will be described. The present embodiment is a laminated structure according to the present invention, and more specifically, a wiring board on which electric wiring is formed. Based on FIG. 1, the structure of the wiring board used as the laminated structure in this Embodiment is demonstrated.

本実施の形態における積層構造体は、基板20上に濡れ性変化層30が形成されている。濡れ性変化層30は、エネルギーの付与により、表面エネルギーが変化する濡れ性変化材料を含むものであり、表面には、表面エネルギーの高い高表面エネルギー領域40と、表面エネルギーの低い低表面エネルギー領域50とが形成されている。   In the laminated structure in the present embodiment, the wettability changing layer 30 is formed on the substrate 20. The wettability changing layer 30 includes a wettability changing material whose surface energy changes when energy is applied. The surface has a high surface energy region 40 having a high surface energy and a low surface energy region having a low surface energy. 50 is formed.

高表面エネルギー領域40では、後述するように、機能性材料を含む溶液と接触することにより、表面エネルギーを下げようとするので、機能性材料を含む溶液に対する濡れ性がよく、低表面エネルギー領域50では、機能性材料を含む溶液に対する濡れ性が悪い。従って、高表面エネルギー領域40上に導電性材料を含む溶液を選択的に付着させることができ、これにより、高表面エネルギー領域40上に導電層70を形成することができる。   In the high surface energy region 40, as will be described later, the surface energy is lowered by contact with the solution containing the functional material. Therefore, the wettability to the solution containing the functional material is good, and the low surface energy region 50 is used. Then, the wettability with respect to the solution containing a functional material is bad. Therefore, a solution containing a conductive material can be selectively deposited on the high surface energy region 40, and thus the conductive layer 70 can be formed on the high surface energy region 40.

基板20としては、ガラス基板、シリコン基板、ステンレス基板、フィルム基板等の基板が挙げられる。この中でフィルム基板としては、ポリイミド(PI)基板、ポリエーテルサルホン(PES)基板、ポリエチレンテレフタレート(PET)基板、ポリエチレンナフタレート(PEN)基板等が挙げられる。   Examples of the substrate 20 include substrates such as glass substrates, silicon substrates, stainless steel substrates, and film substrates. Among these, examples of the film substrate include a polyimide (PI) substrate, a polyethersulfone (PES) substrate, a polyethylene terephthalate (PET) substrate, and a polyethylene naphthalate (PEN) substrate.

濡れ性変化層30は、熱、電子線、紫外線、プラズマ等のエネルギーの付与により表面エネルギー(臨界表面張力)が変化する濡れ性変化材料を含む材料により構成されている。この濡れ性変化材料としては、側鎖に疎水基を有する高分子材料を用いることができる。このような高分子材料は、紫外線等のエネルギーの付与により、疎水基の結合が切断されることで、当初の低エネルギー表面(疎水性)から高エネルギー表面(親水性)へと変化する。具体的には、後述するように、所定のパターンの形成されたフォトマスクを用いて、濡れ性変化層30の表面を紫外線により露光することにより、露光された領域が高表面エネルギー領域40となり、濡れ性変化層30の表面には、高表面エネルギー領域40と低表面エネルギー領域50とが形成される。   The wettability changing layer 30 is made of a material including a wettability changing material whose surface energy (critical surface tension) is changed by application of energy such as heat, electron beam, ultraviolet light, and plasma. As this wettability changing material, a polymer material having a hydrophobic group in the side chain can be used. Such a polymer material changes from an initial low energy surface (hydrophobic) to a high energy surface (hydrophilicity) by breaking the bond of the hydrophobic group by applying energy such as ultraviolet rays. Specifically, as will be described later, by exposing the surface of the wettability changing layer 30 with ultraviolet rays using a photomask having a predetermined pattern, the exposed region becomes the high surface energy region 40, A high surface energy region 40 and a low surface energy region 50 are formed on the surface of the wettability changing layer 30.

このように、高表面エネルギー領域40に導電性材料を含んだ溶液の液滴をインクジェット方式により滴下することにより、この液滴が高表面エネルギー領域40に広がる。   Thus, by dropping a droplet of a solution containing a conductive material in the high surface energy region 40 by the ink jet method, the droplet spreads in the high surface energy region 40.

このように、高表面エネルギー領域40に広がった溶液を乾燥させ、溶媒を揮発させることにより、高表面エネルギー領域40上に導電層70が形成される。   In this way, the conductive layer 70 is formed on the high surface energy region 40 by drying the solution spreading in the high surface energy region 40 and volatilizing the solvent.

尚、本実施の形態においては、熱、電子線、紫外線、プラズマ等のエネルギーの付与以外により濡れ性変化層の表面エネルギーを変えた構成ものであっても良い。具体的には、表面加工等により、高表面エネルギー領域と低表面エネルギー領域とを形成してもよい。   In the present embodiment, the surface energy of the wettability changing layer may be changed by applying energy other than heat, electron beam, ultraviolet light, plasma, or the like. Specifically, the high surface energy region and the low surface energy region may be formed by surface processing or the like.

尚、上述のインクジェット方式は、複数のノズルを有する液滴吐出ヘッドを有するインクジェット装置において、複数のノズルより液滴を滴下させる方式のものである。   Note that the above-described inkjet method is a method in which droplets are dropped from a plurality of nozzles in an inkjet apparatus having a droplet discharge head having a plurality of nozzles.

(濡れ性変化層)
次に、図1に基づき濡れ性変化層30について説明する。この濡れ性変化層30は、エネルギーの付与によって臨界表面張力が変化する材料からなる膜により構成されており、臨界表面張力の異なる少なくとも2つの領域を有している。具体的には、臨界表面張力の大きな高表面エネルギー領域40と、臨界表面張力の小さな低表面エネルギー領域50を有している。このような、表面エネルギーの変化は、エネルギーの付与によってなされ、エネルギーを付与する方法としては、紫外線照射、電子線照射等が挙げられる。
(Wettability change layer)
Next, the wettability changing layer 30 will be described with reference to FIG. The wettability changing layer 30 is composed of a film made of a material whose critical surface tension changes with the application of energy, and has at least two regions having different critical surface tensions. Specifically, it has a high surface energy region 40 having a large critical surface tension and a low surface energy region 50 having a small critical surface tension. Such a change in surface energy is performed by applying energy, and examples of the method for applying energy include ultraviolet irradiation and electron beam irradiation.

濡れ性変化層30は、単一の材料により構成されても、二種類以上の材料により構成されてもどちらでもよい。二種類以上の材料により構成される場合には、電気絶縁性のより大きな材料に、濡れ性変化の大きな材料を混合することにより、電気的な絶縁性に優れ、かつ、濡れ性変化にも優れた濡れ性変化層を得ることができる。   The wettability changing layer 30 may be made of a single material or may be made of two or more kinds of materials. When composed of two or more types of materials, by mixing a material with a large change in wettability with a material that has a large change in wettability, it has excellent electrical insulation and excellent change in wettability. A wettability changing layer can be obtained.

既に、基板上に電気配線等のパターンが形成されており、その上に、層間絶縁層を介して別の配線パターンを形成する場合には、このような電気的な絶縁性に優れた濡れ性変化層を用いることが有効である。即ち、濡れ性変化層が絶縁層としての機能を有するため、別途絶縁層を設ける必要がない。尚、濡れ性変化層を薄膜トランジスタ(TFT)のゲート絶縁膜として使用する場合には、特に高い絶縁性が要求される。   If a pattern such as electrical wiring has already been formed on the substrate, and another wiring pattern is formed on the substrate via an interlayer insulating layer, wettability with excellent electrical insulation is provided. It is effective to use a change layer. That is, since the wettability changing layer functions as an insulating layer, there is no need to provide a separate insulating layer. When the wettability changing layer is used as a gate insulating film of a thin film transistor (TFT), particularly high insulation is required.

また、濡れ性変化は大きいが成膜性に問題がある材料を用いることが可能となるため選択できる材料が多くなる。具体的には、一方の材料の濡れ性変化はより大きいが凝集力が強いため成膜することが困難な材料である場合に、この材料を成膜性の良いもう一方の材料と混合することで、上記濡れ性変化層を容易に作製することが可能となる。   In addition, since it is possible to use a material that has a large change in wettability but has a problem in film formability, more materials can be selected. Specifically, when one material has a greater change in wettability but has a high cohesive force and is difficult to form a film, this material should be mixed with the other material with good film formability. Thus, the wettability changing layer can be easily produced.

本実施の形態の濡れ性変化層30の断面模式図を図2に示す。例えば、第二の材料72よりも電気絶縁性に優れた第一の材料71から構成される層上に、第一の材料71よりも濡れ性変化に優れた第二の材料72からなる層が明確に分離され積層された構造となっている。   A schematic cross-sectional view of the wettability varying layer 30 of the present embodiment is shown in FIG. For example, a layer made of the second material 72 having a better wettability change than the first material 71 is formed on the layer made of the first material 71 having a higher electrical insulation than the second material 72. The structure is clearly separated and stacked.

このような構造は、第一の材料71からなる層を作製した後に第二の材料72からなる層を順次積層して作製することが可能である。作製方法としては、真空蒸着などの真空プロセスを用いることも可能であるし、溶剤を用いた塗布プロセスを使用することも可能である。   Such a structure can be produced by sequentially laminating a layer made of the second material 72 after producing a layer made of the first material 71. As a manufacturing method, a vacuum process such as vacuum vapor deposition can be used, or a coating process using a solvent can be used.

また、第一の材料71と第二の材料72を混合した溶液を基板に塗布、乾燥することにより、作製することも可能である。これは第二の材料72の極性が相対的に小さい場合、相対的に分子量の小さい場合などでは、乾燥時に溶媒が蒸発するまでの間に第二の材料72が表面側に移行し層を形成する。なお、塗布プロセスを用いた場合は、図3の断面模式図に示すように、第一の材料71からなる層と第二の材料72からなる層は、界面によって明確に分離されない場合が多い。   Moreover, it is also possible to manufacture by applying a solution obtained by mixing the first material 71 and the second material 72 to the substrate and drying it. When the polarity of the second material 72 is relatively small or when the molecular weight is relatively small, the second material 72 moves to the surface side and forms a layer before the solvent evaporates during drying. To do. When the coating process is used, the layer made of the first material 71 and the layer made of the second material 72 are often not clearly separated by the interface, as shown in the schematic cross-sectional view of FIG.

本実施の形態において、相対的に電気絶縁性に優れた第一の材料71と相対的に濡れ性変化の大きい第二の材料72の組成割合である第一/第二は、重量比で50/50〜99/1である。第二の材料72の重量比が増加するにつれ濡れ性変化層30の電気絶縁性が低くなり電子素子の絶縁層としては不向きとなる。一方で第一の材料71の重量比が増すと濡れ性変化が小さくなるため、導電層のパターニングが良好でなくなる。それゆえ、両者の混合比は望ましくは60/40〜95/5、更に望ましくは70/30〜90/10である。   In the present embodiment, the first / second composition ratio of the first material 71 having relatively high electrical insulation and the second material 72 having relatively large wettability change is 50 by weight. / 50 to 99/1. As the weight ratio of the second material 72 increases, the electrical insulating property of the wettability changing layer 30 becomes lower and becomes unsuitable as an insulating layer of an electronic element. On the other hand, when the weight ratio of the first material 71 is increased, the wettability change is reduced, so that the patterning of the conductive layer is not good. Therefore, the mixing ratio between the two is desirably 60/40 to 95/5, and more desirably 70/30 to 90/10.

なお、図3の断面模式図に示すように、第一の材料71からなる層と第二の材料72からなる層は界面によって明確に分離されていなくてもよい。また、図3或いは図4に示すように、膜厚方向に対して所定の濃度分布で第一及び第二の材料71,72が混在していてもよい。   As shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 3, the layer made of the first material 71 and the layer made of the second material 72 may not be clearly separated by the interface. Further, as shown in FIG. 3 or FIG. 4, the first and second materials 71 and 72 may be mixed with a predetermined concentration distribution in the film thickness direction.

2種類以上の材料から濡れ性変化層30が構成されている場合は、2層以上の積層構造からなっていても構わないし、層構造を持たずに膜厚方向に対して所定の濃度分布で材料が混在していてもよい。   When the wettability changing layer 30 is composed of two or more kinds of materials, it may have a laminated structure of two or more layers, and has a predetermined concentration distribution in the film thickness direction without having a layer structure. Materials may be mixed.

基板と接していない側の濡れ性変化層表面30aは、図5の平面模式図に示すように、第二の材料72が均一に分散した表面からなっていることが望ましい。しかしながら、微細なパターニングが可能であるならば、図6の平面模式図に示すように第二の材料72が均一に分散した中に第一の材料71が分散している状態、図7の平面模式図に示されるように層分離を起こし、いわゆる海島構造になっていても構わない。   As shown in the schematic plan view of FIG. 5, the wettability changing layer surface 30a on the side not in contact with the substrate is desirably formed of a surface in which the second material 72 is uniformly dispersed. However, if fine patterning is possible, the first material 71 is dispersed while the second material 72 is uniformly dispersed, as shown in the schematic plan view of FIG. As shown in the schematic diagram, the layers may be separated to form a so-called sea-island structure.

尚、海島構造は、光学顕微鏡や顕微赤外又はラマン分光法等を用いて観察することが可能であるが、特に、島構造が径5μm程度であれば、顕微赤外分光法により材料成分を特定することも可能である。   The sea-island structure can be observed using an optical microscope, micro-infrared, or Raman spectroscopy. In particular, if the island structure has a diameter of about 5 μm, the material components are determined by micro-infrared spectroscopy. It is also possible to specify.

また、濡れ性変化層30には側鎖に疎水性基を有する高分子材料を用いるのが望ましい。具体的には、図8の概念図に示すように、ポリイミドや(メタ)アクリレート等の骨格を有する主鎖Lに直接或いは結合基(図示せず)を介して疎水性基を有する側鎖Rが結合しているものを挙げることができる。   The wettability changing layer 30 is desirably made of a polymer material having a hydrophobic group in the side chain. Specifically, as shown in the conceptual diagram of FIG. 8, the side chain R having a hydrophobic group directly or via a bonding group (not shown) on the main chain L having a skeleton such as polyimide or (meth) acrylate. Can be mentioned.

疎水性基としては、末端構造が−CF2CH3、−CF2CF3、−CF(CF3)2、−C(CF3)3、−CF2H、−CFH2等である基が挙げられる。分子鎖同士を配向しやすくするためには炭素鎖長の長い基が好ましく、炭素数4以上のものがより好ましい。さらには、アルキル基の水素原子の2個以上がフッ素原子に置換されたポリフルオロアルキル基(以下、「Rf基」と記す。)が好ましく、特に炭素数4〜20のRf基が好ましく、とりわけ、炭素数6〜12のRf基が好ましい。Rf基は直鎖構造であっても分岐構造であってもよいが、直鎖構造の方が好ましい。さらに、疎水性基は、アルキル基の水素原子の実質的に全てがフッ素原子に置換されたパーフルオロアルキル基が好ましい。パーフルオロアルキル基はCn2n+1−(ただし、nは4〜16の整数)で表わされる基が好ましく、特に、nが6〜12の整数である場合の該基が好ましい。パーフルオロアルキル基は直鎖構造であっても分岐構造であってもよく、直鎖構造が好ましい。 Examples of the hydrophobic group include groups having a terminal structure of —CF 2 CH 3 , —CF 2 CF 3 , —CF (CF 3 ) 2 , —C (CF 3 ) 3 , —CF 2 H, —CFH 2, etc. Can be mentioned. In order to facilitate the orientation of molecular chains, a group having a long carbon chain length is preferable, and a group having 4 or more carbon atoms is more preferable. Furthermore, a polyfluoroalkyl group in which two or more of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms (hereinafter referred to as “Rf group”) is preferable, and an Rf group having 4 to 20 carbon atoms is particularly preferable. The Rf group having 6 to 12 carbon atoms is preferred. The Rf group may have a linear structure or a branched structure, but a linear structure is preferred. Further, the hydrophobic group is preferably a perfluoroalkyl group in which substantially all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms. The perfluoroalkyl group is preferably a group represented by C n F 2n + 1 — (where n is an integer of 4 to 16), particularly preferably when n is an integer of 6 to 12. The perfluoroalkyl group may have a linear structure or a branched structure, and a linear structure is preferred.

上記材料については特開平3−178478号公報等に詳しく記載されて周知であり、加熱状態で液体又は固体と接触させたときに親液性となり、空気中で加熱すると疎液性となる性質を有する。即ち、(接触媒体の選択と)熱エネルギーの付与によって臨界表面張力を変化させることができる。   The above materials are well described in detail in JP-A-3-178478 and the like, and become lyophilic when brought into contact with a liquid or solid in a heated state and become lyophobic when heated in air. Have. That is, the critical surface tension can be changed by applying thermal energy (selecting the contact medium).

さらに、疎水性基としては、フッ素原子を含まない−CH2CH3、−CH(CH3)2、−C(CH3)3等の末端構造を有する基を挙げることができる。この場合にも、分子鎖同士を配向しやすくするためには炭素鎖長の長い基が好ましく、炭素数4以上のものがより好ましい。疎水性基は直鎖構造であっても分岐構造であってもよいが、直鎖構造の方が好ましい。上記アルキル基はハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基又は炭素数1〜12の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基やアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有していてもよい。Rの結合部位が多いほど表面エネルギーが低く(臨界表面張力が小さく)、疎液性となると考えられる。紫外線照射等によって、結合の一部が切断される、或いは、配向状態が変化するために臨界表面張力が増加し、親液性になるものと推察される。 Furthermore, examples of the hydrophobic group include groups having a terminal structure such as —CH 2 CH 3 , —CH (CH 3 ) 2 , and —C (CH 3 ) 3 that do not contain a fluorine atom. Also in this case, in order to facilitate the orientation of molecular chains, a group having a long carbon chain length is preferable, and a group having 4 or more carbon atoms is more preferable. The hydrophobic group may have a linear structure or a branched structure, but a linear structure is preferred. The alkyl group may contain a halogen group, a cyano group, a phenyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, or a phenyl group substituted with a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxy group. Good. It is considered that the more R binding sites, the lower the surface energy (the smaller the critical surface tension) and the more lyophobic. It is inferred that, due to ultraviolet irradiation or the like, a part of the bond is broken or the orientation state changes, so that the critical surface tension increases and becomes lyophilic.

これ以外にも疎水性基としては、−SiR3で表すことができるオルガノシリコン基を挙げることができる。ここでRはシロキサン結合を含む有機基である。 In addition to this, examples of the hydrophobic group include an organosilicon group that can be represented by —SiR 3 . Here, R is an organic group containing a siloxane bond.

濡れ性変化層30上に半導体層を形成することを考慮すると、側鎖に疎水性基を有する高分子材料は、ポリイミドを含むことが望ましい。ポリイミドは耐溶剤性並びに耐熱性に優れているため、濡れ性変化層30上に半導体層を形成する際に、溶媒や焼成による温度変化によって、膨潤したりクラックが入ったりするといったことがない。   In consideration of forming a semiconductor layer on the wettability changing layer 30, the polymer material having a hydrophobic group in the side chain preferably includes polyimide. Since polyimide is excellent in solvent resistance and heat resistance, when a semiconductor layer is formed on the wettability changing layer 30, it does not swell or crack due to a temperature change caused by the solvent or baking.

また、濡れ性変化層30を2種類以上の材料から構成する場合においては、耐熱性、耐溶剤性、親和性を考慮すると、側鎖に疎水性基を有する高分子材料以外の材料もポリイミドからなることが望ましい。   In the case where the wettability changing layer 30 is composed of two or more kinds of materials, considering heat resistance, solvent resistance and affinity, materials other than the polymer material having a hydrophobic group in the side chain are also made of polyimide. It is desirable to become.

本実施の形態で用いられる側鎖に疎水性基を有するポリイミドの疎水性基は、例えば以下の化1〜化5の化学式で示される構造の何れかを持つことができる。   The hydrophobic group of the polyimide having a hydrophobic group in the side chain used in the present embodiment can have any of the structures represented by the following chemical formulas 1 to 5.

Figure 0005412765
化1の化学式において、Xは−CH2−又はCH2CH2−であり、A1は1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレン又は1〜4個のフッ素で置換された1,4−フェニレンであり、A2、A3及びA4は各々独立して単結合、1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレン又は1〜4個のフッ素で置換された1,4−フェニレンであり、B1、B2、B3は各々独立して単結合又はCH2CH2−であり、B4は炭素数1〜10までのアルキレンであり、R3、R4、R5、R6、及びR7は各々独立して炭素数が1〜10までのアルキルであり、pは1以上の整数である。
Figure 0005412765
In the chemical formula of Chemical Formula 1, X is —CH 2 — or CH 2 CH 2 —, and A 1 is 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, or 1,4 substituted with 1 to 4 fluorines. -Phenylene, A 2 , A 3 and A 4 are each independently a single bond, 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene or 1,4-phenylene substituted with 1 to 4 fluorines. Each of B 1 , B 2 and B 3 is independently a single bond or CH 2 CH 2 —, B 4 is alkylene having 1 to 10 carbon atoms, R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and p is an integer of 1 or more.

Figure 0005412765
化2の化学式において、T、U及びVは各々独立してベンゼン環又はシクロヘキサン環であり、これらの環上の任意のHは炭素数1〜3のアルキル、炭素数1〜3のフッ素置換アルキル、F、Cl又はCNで置換されていてもよく、m及びnは各々独立して0〜2の整数であり、hは0〜5の整数であり、RはH、F、Cl、CN又は1価の有機基であり、mが2の場合の2個のU又はnが2の場合の2個のVは各々同じでも異なっていても良い。
Figure 0005412765
In the chemical formula of Chemical Formula 2, T, U and V are each independently a benzene ring or a cyclohexane ring, and any H on these rings is alkyl having 1 to 3 carbon atoms, fluorine-substituted alkyl having 1 to 3 carbon atoms. , F, Cl or CN, m and n are each independently an integer from 0 to 2, h is an integer from 0 to 5, and R is H, F, Cl, CN or In the case of a monovalent organic group and m is 2, two U's when n is 2 or two V's when n is 2 may be the same or different.

Figure 0005412765
化3の化学式において、連結基ZはCH、CFH、CF、CHCH又はCFOであり、環Yは1,4−シクロへキシレン又は1〜4個のHがF又はCHで置き換えられてもよい1,4−フェニレンであり、A〜Aは各々独立して単結合、1,4−シクロへキシレン又は1〜4個のHがF又はCHで置き換えられてもよい1,4−フェニレンであり、B〜Bは各々独立して単結合、炭素数1〜4のアルキレン、酸素原子、炭素数1〜3のオキシアルキレン又は炭素数1〜3のアルキレンオキシであり、RはH、任意のCHがCFで置き換えられてもよい炭素数1〜10のアルキル、又は1個のCHがCFで置き換えられてもよい炭素数1〜9のアルコキシもしくはアルコキシアルキルであり、ベンゼン環に対するアミノ基の結合位置は任意の位置である。但し、ZがCHである場合には、B〜Bの全てが同時に炭素数1〜4のアルキレンであることはなく、ZがCHCHであって、環Yが1,4−フェニレンである場合には、A及びAがともに単結合であることはなく、また、ZがCFOである場合には、環Yが1,4−シクロへキシレンであることはない。
Figure 0005412765
In the chemical formula of Chemical Formula 3, the linking group Z is CH 2 , CFH, CF 2 , CH 2 CH 2 or CF 2 O, and the ring Y is 1,4-cyclohexylene or 1-4 H are F or CH. 1,4-phenylene which may be replaced by 3 , A 1 to A 3 are each independently a single bond, 1,4-cyclohexylene or 1 to 4 H are replaced by F or CH 3 1,4-phenylene, and B 1 to B 3 are each independently a single bond, alkylene having 1 to 4 carbon atoms, oxygen atom, oxyalkylene having 1 to 3 carbon atoms, or 1 to 3 carbon atoms. Alkyleneoxy, R is H, alkyl having 1 to 10 carbon atoms in which arbitrary CH 2 may be replaced with CF 2 , or carbon atoms having 1 to 9 carbon atoms in which one CH 2 may be replaced with CF 2 Of alkoxy or alkoxyalkyl Binding position of the amino group to the Zen ring is an arbitrary position. However, when Z is CH 2 , all of B 1 to B 3 are not simultaneously alkylene having 1 to 4 carbon atoms, Z is CH 2 CH 2 , and ring Y is 1, 4 When -phenylene, both A 1 and A 2 are not a single bond, and when Z is CF 2 O, ring Y is 1,4-cyclohexylene. Absent.

Figure 0005412765
化4の化学式において、R2は水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基であり、Z1はCH2基であり、mは0〜2であり、環Aはベンゼン環又はシクロヘキサン環であり、lは0又は1であり、各Y1は独立に酸素原子又はCH2基であり、各n1は独立に0又は1である。
Figure 0005412765
In formula 4 of the formula, R2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon hydrogen atom or a C, Z 1 is CH 2 group, m is 0 to 2, ring A is a benzene ring or a cyclohexane ring, l is 0 or 1, each Y 1 is independently an oxygen atom or a CH 2 group, and each n 1 is independently 0 or 1.

Figure 0005412765
化5の化学式において、各Y2は独立に酸素原子又はCH2基であり、R3、R4は独立に水素原子、炭素数1〜12のアルキル基又はパーフルオロアルキル基であり、少なくとも一方は炭素数3以上のアルキル基、又はパーフルオロアルキル基であり、各n2は独立に0又は1である。
Figure 0005412765
In the chemical formula of Chemical Formula 5, each Y 2 is independently an oxygen atom or a CH 2 group, R 3 and R 4 are independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a perfluoroalkyl group, at least one of which is carbon It is an alkyl group of 3 or more, or a perfluoroalkyl group, and each n 2 is independently 0 or 1.

これらの材料についての詳細は、特開2002−162630公報、特開2003−96034公報、特開2003−267982公報、特開2004−86184公報等に詳しく記載されている。また、これら疎水性基の主鎖骨格を構成するテトラカルボン酸二無水物については、脂肪族系、脂環式、芳香族系など種々の材料を用いることが可能である。具体的には、ピロメリット酸二無水物、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物などである。この他特開平11−193345号公報、特開平11−193346号公報、特開平11−193347号公報等に詳しく記載されている材料についても用いることが可能である。   Details of these materials are described in detail in Japanese Unexamined Patent Application Publication Nos. 2002-162630, 2003-96034, 2003-267982, 2004-86184, and the like. For the tetracarboxylic dianhydride constituting the main chain skeleton of the hydrophobic group, various materials such as aliphatic, alicyclic, and aromatic can be used. Specifically, pyromellitic dianhydride, cyclobutane tetracarboxylic dianhydride, cyclohexane tetracarboxylic dianhydride, butane tetracarboxylic dianhydride, and the like. In addition, materials described in detail in JP-A-11-193345, JP-A-11-193346, JP-A-11-193347, and the like can also be used.

上述したように、上記化1〜化5に示す化学式の疎水性基を含むポリイミドは単独で用いても良いし、他の材料と混合し用いても良い。ただし、混合して用いる場合は、耐熱性、耐溶剤性、親和性を考慮すると、混合する材料もポリイミドであることが望ましい。   As described above, the polyimide containing the hydrophobic group of the chemical formula shown in Chemical Formula 1 to Chemical Formula 5 may be used alone, or may be used by mixing with other materials. However, when mixed and used, considering the heat resistance, solvent resistance, and affinity, the material to be mixed is also preferably polyimide.

また、上記化1〜化5の化学式で示されない疎水性基を含むポリイミドを用いることもできる。   Moreover, the polyimide containing the hydrophobic group which is not shown by the chemical formula of said chemical formula 1-chemical formula 5 can also be used.

具体的には、特許第3097702号公報に記載されている直鎖状アルキル鎖を有する芳香族ジアミン残基を含んだポリイミドである。   Specifically, it is a polyimide containing an aromatic diamine residue having a linear alkyl chain described in Japanese Patent No. 3097702.

なお、より低温で成膜プロセスが行えることを考慮すると、側鎖に疎水性基を有する高分子材料は、可溶性ポリイミドを含むことが望ましい。ここで可溶性ポリイミドとは、溶剤に可溶なポリイミドのことである。原料の酸二無水物とジアミンを反応させて得られるポリアミック酸を予め溶液中で化学的イミド化処理することで得られる。ポリイミド骨格が剛直な構造を有していると溶媒に溶解しにくい。そこでポリイミドの結晶性を乱し溶媒和を受けやすくするため、嵩高い脂環式シクロカルボン酸二水物が一般には用いられる。   In view of the fact that the film forming process can be performed at a lower temperature, the polymer material having a hydrophobic group in the side chain preferably includes a soluble polyimide. Here, the soluble polyimide is a polyimide soluble in a solvent. A polyamic acid obtained by reacting a raw acid dianhydride and a diamine is obtained by chemical imidization treatment in a solution in advance. If the polyimide skeleton has a rigid structure, it is difficult to dissolve in a solvent. Therefore, bulky alicyclic cyclocarboxylic acid dihydrate is generally used in order to disturb the crystallinity of polyimide and make it easy to undergo solvation.

ポリイミドがどのような酸無水物から構成されているかは、ポリイミド薄膜の赤外吸収スペクトルによる特性基振動の解析や紫外−可視吸収スペクトルの測定により推察される。嵩高い脂環式シクロカルボン酸二水物骨格を有するポリイミド薄膜では、その吸収端波長は300nm以下となる。詳細については、今井淑夫、横田力男編著、日本ポリイミド研究会編者「最新ポリイミド〜基礎と応用〜」、株式会社エヌ・ティ・エス発行、2002年や、「次世代のためのエレクトロニクス・電子材料に向けた新しいポリイミドの開発と高機能付与技術」、株式会社技術情報協会発行、2003年に記述がある。   It can be inferred from what kind of acid anhydride the polyimide is composed by analyzing characteristic group vibrations based on the infrared absorption spectrum of the polyimide thin film and measuring the ultraviolet-visible absorption spectrum. In a polyimide thin film having a bulky alicyclic cyclocarboxylic acid dihydrate skeleton, the absorption edge wavelength is 300 nm or less. For details, see Ikuo Imai, Rikio Yokota, edited by Japan Polyimide Research Group, “Latest Polyimides: Fundamentals and Applications”, published by NTS Corporation, 2002, “Electronics and Electronic Materials for Next Generation” "Development of new polyimide for high performance and high functional technology", published by Technical Information Association, Inc., 2003.

ポリイミドが溶媒に溶解しているため、溶媒を蒸発せしめる温度即ち200℃以下の低温で成膜が可能となる。また、ポリイミド薄膜中に未反応のポリアミック酸や副反応生成物の酸無水物がポリイミド中に残るといったことがなく、これら不純物によりポリイミド膜の電気特性が不良となるといった問題が生じにくい。   Since the polyimide is dissolved in the solvent, the film can be formed at a temperature at which the solvent is evaporated, that is, at a low temperature of 200 ° C. or lower. In addition, unreacted polyamic acid and acid anhydrides of side reaction products do not remain in the polyimide thin film, and problems such as poor electrical characteristics of the polyimide film due to these impurities are unlikely to occur.

可溶性ポリイミドはいかなる溶媒にも可溶性を示すわけではなく、特定の例えばγ−ブチルラクトン、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド等の極性の高い溶媒にのみ可溶性を示す。それゆえ、濡れ性変化層30上に半導体層を形成する際に、トルエン、キシレン、アセトン、イソプロピルアルコール等の極性の低い溶媒を用いれば、可溶性ポリイミドを含んだ薄膜が溶媒に侵食されることはない。   Soluble polyimides are not soluble in any solvent, but are only soluble in certain highly polar solvents such as γ-butyllactone, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide and the like. Therefore, when a low-polarity solvent such as toluene, xylene, acetone, or isopropyl alcohol is used when forming the semiconductor layer on the wettability changing layer 30, the thin film containing soluble polyimide is eroded by the solvent. Absent.

また、濡れ性変化層30を2種類以上の材料から構成する場合においては、側鎖に疎水性基を有する可溶性ポリイミド以外の材料も、可溶性材料からなることが望ましい。これにより低温で成膜が可能となる。さらには、可溶性ポリイミドと良好な相溶性を示す材料であることが望ましい。これにより溶剤下で相分離が生じにくく、成膜プロセスに最適である。   In the case where the wettability changing layer 30 is composed of two or more kinds of materials, it is desirable that materials other than the soluble polyimide having a hydrophobic group in the side chain are also made of a soluble material. As a result, the film can be formed at a low temperature. Furthermore, it is desirable that the material exhibits good compatibility with soluble polyimide. As a result, phase separation hardly occurs in a solvent, which is optimal for a film forming process.

可溶性材料は有機物である必要はなく、有機物と無機物との化合物などを用いることが可能である。これらの例としては、ポリビニルフェノールなどのフェノール樹脂、メラミン樹脂、アセチル化処理などを施したプルランなどの多糖類、シルセスキオキサンなどが挙げられる。   The soluble material does not need to be an organic material, and a compound of an organic material and an inorganic material can be used. Examples thereof include phenol resins such as polyvinylphenol, melamine resins, polysaccharides such as pullulan subjected to acetylation treatment, silsesquioxane, and the like.

また、側鎖に疎水性基を有する可溶性ポリイミド以外の材料も可溶性ポリイミドからなると、耐熱性、耐溶剤性、親和性の点で好適である。   In addition, if the material other than the soluble polyimide having a hydrophobic group in the side chain is also made of soluble polyimide, it is preferable in terms of heat resistance, solvent resistance, and affinity.

本実施の形態で用いられる側鎖に疎水性基を有する可溶性ポリイミドの疎水性基は、例えば以下の化6の化学式で示される構造を有することができる。   The hydrophobic group of the soluble polyimide having a hydrophobic group in the side chain used in the present embodiment can have a structure represented by the chemical formula of the following chemical formula 6, for example.

Figure 0005412765
式中、R1は炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のハロアルキル基又はハロゲン原子であり、X、Yは互いに独立に下記化7の化学式中の(a)〜(d)で表わされる2価の結合基であり、aは1〜5の整数である。
Figure 0005412765
In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a halogen atom, and X and Y are each independently (a) to (d) in the chemical formula of the following formula 7. And a is an integer of 1 to 5.

Figure 0005412765
この材料についての詳細は、例えば特開平9−272740号公報に記載されている。
Figure 0005412765
Details of this material are described in, for example, JP-A-9-272740.

また、前述の化1〜化5の化学式で示される材料からなるポリイミドを、適当な化学処理によって溶媒可溶とすることも可能である。これらの材料を可溶性ポリイミドとする方法については、国際公開WO01/000732公報に記載されている。   Moreover, it is also possible to make the polyimide made of the material represented by the chemical formulas of Chemical Formulas 1 to 5 solubilized by an appropriate chemical treatment. A method for using these materials as soluble polyimide is described in International Publication WO01 / 000732.

なお、上記では、側鎖基を有する残基を与えるジアミン化合物の例を挙げたが、テトラカルボン酸類が側鎖基を有する残基を与えることも可能である。   In addition, although the example of the diamine compound which gives the residue which has a side chain group was given above, it is also possible for tetracarboxylic acids to give the residue which has a side chain group.

疎水性基を有する側鎖Rが表面に配列している他の効果として、それに接している半導体層6との界面特性を良好なものとすることができる。半導体層6が有機半導体からなる場合、その効果がより顕著である。界面特性が良好であるとは、a.半導体が結晶質である場合には結晶粒が大きくなり、移動度が増大する、b.半導体が非晶質(高分子)である場合には、界面準位密度が減少し、移動度が増大する、c.半導体が高分子であり、長鎖アルキル基等の側鎖を有する場合には、その配向が規制されることによりπ共役主鎖の分子軸を概ね一方向に配列させることができ、移動度が増大する、等の現象が出現することを指す。   As another effect that the side chain R having a hydrophobic group is arranged on the surface, the interface property with the semiconductor layer 6 in contact with the side chain R can be improved. When the semiconductor layer 6 is made of an organic semiconductor, the effect is more remarkable. Good interface properties include: a. If the semiconductor is crystalline, the crystal grains become larger and the mobility increases; b. If the semiconductor is amorphous (polymer), the interface state density decreases and the mobility increases; c. When the semiconductor is a polymer and has a side chain such as a long-chain alkyl group, the orientation of the semiconductor is regulated so that the molecular axes of the π-conjugated main chain can be arranged in almost one direction, and the mobility is This refers to the appearance of a phenomenon such as an increase.

本実施の形態における濡れ性変化層30の厚さは30nm〜3μmが好ましく、50nm〜1μmがさらに好ましい。これより薄い場合にはバルク体としての特性(絶縁性、ガスバリア性、防湿性等)が損なわれ、これより厚い場合には表面形状が悪化するため好ましくない。   The thickness of the wettability changing layer 30 in the present embodiment is preferably 30 nm to 3 μm, and more preferably 50 nm to 1 μm. If it is thinner than this, properties (insulating properties, gas barrier properties, moisture resistance, etc.) as a bulk body are impaired, and if it is thicker than this, the surface shape deteriorates, which is not preferable.

(導電層)
導電層70は、望ましくは導電性材料を含有する液体を加熱、紫外線照射等によって固化することによって得られる層である。なお、導電性材料を含有する液体とは、
1 導電性材料を溶媒に溶解したもの、
2 導電性材料の前駆体若しくは前駆体を溶媒に溶解したもの、
3 導電性材料粒子を溶媒に分散したもの、
4 導電性材料の前駆体粒子を溶媒に分散したもの、
等を言う。より具体的には、Ag,Au,Ni等の金属微粒子を有機溶媒や水に分散したものやドープドPANI(ポリアニリン)やPEDOT(ポリエチレンジオキシチオフェン)にPSS(ポリスチレンスルホン酸)をドープした導電性高分子の水溶液等を例示することができる。
(Conductive layer)
The conductive layer 70 is preferably a layer obtained by solidifying a liquid containing a conductive material by heating, ultraviolet irradiation, or the like. In addition, the liquid containing a conductive material is
1 Dissolving conductive material in solvent,
2 Conductive material precursor or precursor dissolved in solvent,
3 Dispersing conductive material particles in a solvent,
4 Dispersing precursor particles of conductive material in a solvent,
Say etc. More specifically, conductive particles in which fine metal particles such as Ag, Au, and Ni are dispersed in an organic solvent or water, or doped PANI (polyaniline) or PEDOT (polyethylenedioxythiophene) are doped with PSS (polystyrene sulfonic acid). Examples thereof include an aqueous solution of a polymer.

導電性材料を含有する溶液を塗れ性変化層30の表面に付与する方法として、スピンコート法、ディップコート法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法、インクジェット法等の各種塗布方法を用いることができる。特に、濡れ性変化層30の表面エネルギーの影響を受けやすくするためには、小さな液滴により溶液を供給することが可能なインクジェット法が好ましい。後述するように、プリンタに使用されるレベルの通常の液体吐出ヘッドを用いた場合では、インクジェット法の解像度は30μm、位置合せ精度は、±15μm程度であるが、濡れ性変化層30における表面エネルギー差を利用することにより、それよりも微細なパターンを形成することが可能となる。   As a method for applying a solution containing a conductive material to the surface of the coatability changing layer 30, various coating methods such as a spin coating method, a dip coating method, a screen printing method, an offset printing method, and an ink jet method can be used. In particular, in order to be easily affected by the surface energy of the wettability changing layer 30, an ink jet method capable of supplying a solution with small droplets is preferable. As will be described later, when a normal liquid discharge head of a level used in a printer is used, the resolution of the ink jet method is 30 μm and the alignment accuracy is about ± 15 μm. By utilizing the difference, it becomes possible to form a finer pattern.

また、濡れ性変化層30の一部にエネルギーを付与する方法としては、a.大気中で操作できる、b.高い解像度が得られる、c.層内部へのダメージが少ない等の点から紫外線照射を用いる方法が好ましい。   In addition, as a method of imparting energy to a part of the wettability changing layer 30, a. Can be operated in air; b. High resolution is obtained, c. A method using ultraviolet irradiation is preferable from the viewpoint of little damage to the inside of the layer.

(インクジェット装置)
次に、本実施の形態における積層構造体である配線基板の電極となる導電層70を形成するために用いられるインクジェット装置について説明する。
(Inkjet device)
Next, an ink jet apparatus used for forming the conductive layer 70 which becomes an electrode of the wiring board which is the laminated structure in the present embodiment will be described.

図9に本実施の形態において用いられるインクジェット装置を示す。本実施の形態において用いられるインクジェット装置100は、定盤1と、ステージ2と、液滴吐出ヘッド3と、液滴吐出ヘッド3に接続されたX軸方向移動機構4と、ステージ2に接続されたY軸方向移動機構5と、制御装置6とを備えている。   FIG. 9 shows an inkjet apparatus used in this embodiment. An ink jet apparatus 100 used in the present embodiment is connected to a surface plate 1, a stage 2, a droplet discharge head 3, an X-axis direction moving mechanism 4 connected to the droplet discharge head 3, and the stage 2. And a Y-axis direction moving mechanism 5 and a control device 6.

ステージ2は、基板Sを支持する目的で備えられており、基板Sを吸着する吸着機構(図示せず)等の固定機構を備えている。また、基板S上に滴下された機能性材料含有液を乾燥させるための熱処理機構を備えて良い。   The stage 2 is provided for the purpose of supporting the substrate S, and includes a fixing mechanism such as an adsorption mechanism (not shown) that adsorbs the substrate S. Moreover, you may provide the heat processing mechanism for drying the functional material containing liquid dripped on the board | substrate S. FIG.

液滴吐出ヘッド3は、複数の吐出ノズルを備えたヘッドであり、複数の吐出ノズルが液滴吐出ヘッド3の下面に、X軸方向に沿って一定間隔で並んでいる。この吐出ノズルからステージ2に支持されている基板Sに対して機能性材料含有液の液滴が吐出される。液滴吐出ヘッド3の液滴吐出機構には、例えばピエゾ方式を用いることができ、この場合、液滴吐出ヘッド3内のピエゾ素子に電圧を印加することで液滴が吐出する。   The droplet discharge head 3 is a head including a plurality of discharge nozzles, and the plurality of discharge nozzles are arranged on the lower surface of the droplet discharge head 3 at regular intervals along the X-axis direction. A droplet of the functional material-containing liquid is discharged from the discharge nozzle onto the substrate S supported by the stage 2. For example, a piezo method can be used as a droplet discharge mechanism of the droplet discharge head 3. In this case, a droplet is discharged by applying a voltage to a piezo element in the droplet discharge head 3.

X軸方向移動機構4はX軸方向駆動軸7、及びX軸方向駆動モータ8で構成される。X軸方向駆動モータ8はステッピングモータ等であり、制御装置6からX軸方向の駆動信号が供給されると、X軸駆動軸7を動作させ、液滴吐出ヘッド3がX軸方向に移動する。   The X-axis direction moving mechanism 4 includes an X-axis direction drive shaft 7 and an X-axis direction drive motor 8. The X-axis direction drive motor 8 is a stepping motor or the like, and when a drive signal in the X-axis direction is supplied from the control device 6, the X-axis drive shaft 7 is operated and the droplet discharge head 3 moves in the X-axis direction. .

Y軸方向移動機構5はY軸方向駆動軸9およびY軸方向駆動モータ10で構成される。Y軸方向移動機構5はX軸と直交する平面内で直交するY軸方向の移動を行うためのものである。制御装置6からX軸方向の駆動信号が供給されるとステージ2がY軸方向に移動する。   The Y-axis direction moving mechanism 5 includes a Y-axis direction drive shaft 9 and a Y-axis direction drive motor 10. The Y-axis direction moving mechanism 5 is for moving in the Y-axis direction orthogonal to the plane orthogonal to the X-axis. When a drive signal in the X-axis direction is supplied from the control device 6, the stage 2 moves in the Y-axis direction.

制御装置6は液滴吐出ヘッド3に吐出制御用の信号を供給する。またX軸方向駆動モータ8にX軸方向の駆動信号を、またY軸方向駆動モータ10にY軸方向の駆動信号をそれぞれ供給する。なお制御装置6は、液滴吐出ヘッド3、X軸方向駆動モータ8、Y軸方向駆動モータ10とそれぞれつながっているが、その配線は図示していない。   The control device 6 supplies a discharge control signal to the droplet discharge head 3. Further, a drive signal in the X-axis direction is supplied to the X-axis direction drive motor 8, and a drive signal in the Y-axis direction is supplied to the Y-axis direction drive motor 10, respectively. The control device 6 is connected to the droplet discharge head 3, the X-axis direction drive motor 8, and the Y-axis direction drive motor 10, respectively, but the wiring thereof is not shown.

インクジェット装置100は、液滴吐出ヘッド3とステージ2とを相対的に走査させながらステージ2上に固定された基板Sに対して機能性材料含有液の液滴を吐出する。なお液滴吐出ヘッド3とX軸方向移動機構4の間には、X軸方向移動機構4と独立動作する回転機構を備え付けても良い。回転機構を動作させて液滴吐出ヘッド3とステージ2との相対角度を変化させることで、吐出ノズル間ピッチを調節できる。また液滴吐出ヘッド3とX軸方向移動機構4の間には、X軸方向移動機構4と独立動作するZ軸方向移動機構を備え付けても良い。Z軸方向に液滴吐出ヘッド3を移動させることで、基板Sとノズル面との距離を任意に調節可能である。またステージ2とY軸方向移動機構5の間には、Y軸方向移動機構5と独立動作する回転機構を備え付けても良い。回転機構を動作させることで、ステージ2上に固定された基板Sを任意の角度に回転させた状態で、基板Sに対して液滴を吐出できる。   The inkjet apparatus 100 discharges droplets of the functional material-containing liquid onto the substrate S fixed on the stage 2 while relatively scanning the droplet discharge head 3 and the stage 2. A rotating mechanism that operates independently of the X-axis direction moving mechanism 4 may be provided between the droplet discharge head 3 and the X-axis direction moving mechanism 4. By operating the rotation mechanism and changing the relative angle between the droplet discharge head 3 and the stage 2, the pitch between the discharge nozzles can be adjusted. Further, a Z-axis direction moving mechanism that operates independently of the X-axis direction moving mechanism 4 may be provided between the droplet discharge head 3 and the X-axis direction moving mechanism 4. By moving the droplet discharge head 3 in the Z-axis direction, the distance between the substrate S and the nozzle surface can be arbitrarily adjusted. A rotation mechanism that operates independently of the Y-axis direction moving mechanism 5 may be provided between the stage 2 and the Y-axis direction moving mechanism 5. By operating the rotation mechanism, it is possible to discharge droplets onto the substrate S in a state where the substrate S fixed on the stage 2 is rotated at an arbitrary angle.

(高表面エネルギー領域のパターン)
次に、本実施の形態における高表面エネルギー領域40のパターンについて説明する。上述のとおり、高表面エネルギー領域40は、濡れ性変化層30の所定の領域に紫外線等のエネルギーを付与することにより形成される。導電層70は、高表面エネルギー領域40上に、液体吐出ヘッドにより、導電性材料を含む溶液の液滴を滴下することにより形成される。
(High surface energy region pattern)
Next, the pattern of the high surface energy region 40 in the present embodiment will be described. As described above, the high surface energy region 40 is formed by applying energy such as ultraviolet rays to a predetermined region of the wettability changing layer 30. The conductive layer 70 is formed on the high surface energy region 40 by dropping droplets of a solution containing a conductive material with a liquid discharge head.

ところで、この液滴吐出ヘッドを用いたインクジェット方式では、液滴吐出ヘッドの走査方向(主走査方向)と、垂直の方向(副走査方向)とは独立して制御することが可能である。液滴吐出ヘッドの走査方向(主走査方向)の解像度は、液滴吐出ヘッドの最大駆動周波数fと、走査速度vによって定まるv/fまで解像度を高めることができ、走査速度vを調整することにより、任意の解像度に設定することが可能である。よって、比較的容易に解像度を向上させることが可能である。   By the way, in the ink jet system using this droplet discharge head, the scanning direction (main scanning direction) of the droplet discharging head and the vertical direction (sub-scanning direction) can be controlled independently. The resolution in the scanning direction (main scanning direction) of the droplet discharge head can be increased to v / f determined by the maximum drive frequency f of the droplet discharge head and the scanning speed v, and the scanning speed v can be adjusted. Thus, it is possible to set an arbitrary resolution. Therefore, it is possible to improve the resolution relatively easily.

一方、液滴吐出ヘッドの走査方向に垂直な方向(副走査方向)においては、液滴吐出ヘッドは一回の走査ごとに、相対的に液滴吐出ヘッドが副走査方向に移動することにより行われる。従って、副走査方向の解像度を向上させようとすると、走査の度に行う必要があり多大な時間を要してしまう。特に、このことは微細パターンになればなるほど顕著になり、微細化すればする程、より多大な時間を要する。   On the other hand, in the direction perpendicular to the scanning direction of the droplet discharge head (sub-scanning direction), the droplet discharge head is moved by the relative movement of the droplet discharge head in the sub-scanning direction for each scan. Is called. Therefore, if an attempt is made to improve the resolution in the sub-scanning direction, it is necessary to perform it every time it is scanned, and a great deal of time is required. In particular, this becomes more prominent as the pattern becomes finer, and more time is required as the pattern becomes finer.

図10に、本実施の形態における積層構造体を形成するための高表面エネルギー領域40の形状を示す。   In FIG. 10, the shape of the high surface energy area | region 40 for forming the laminated structure in this Embodiment is shown.

本実施の形態における導電層70が形成される高表面エネルギー領域40においては、液滴吐出ヘッド3の副走査方向に延びる配線領域41のパターンに、液滴吐出ヘッド3より液滴を連続的に滴下する高表面エネルギー領域40からなる液滴供給領域42を延設して設けた構成のものである。これにより、液滴供給領域42に滴下された溶液が同じ高表面エネルギーである配線領域41に流動し全体に広がり、配線領域41が微細な構造であっても短時間で導電層70を形成することができる。   In the high surface energy region 40 where the conductive layer 70 is formed in the present embodiment, droplets are continuously applied from the droplet discharge head 3 to the pattern of the wiring region 41 extending in the sub-scanning direction of the droplet discharge head 3. In this configuration, a droplet supply region 42 composed of a high surface energy region 40 to be dropped is extended and provided. As a result, the solution dropped into the droplet supply region 42 flows into the wiring region 41 having the same high surface energy and spreads over the whole, and the conductive layer 70 is formed in a short time even if the wiring region 41 has a fine structure. be able to.

液滴吐出ヘッド3は、副走査方向に一回の主走査ごとに微動させることが可能であり、液滴吐出ヘッド3の副走査方向に配列されたノズルのピッチをPである場合において、液滴供給領域42をP/N(N:整数)で設けることにより、配線領域41の全体に導電性材料を含む溶液を広げることが可能となる。(図10においては、Nが2の場合を示す。)
次に、図11に基づき本実施の形態における積層構造体の導電層70の形成方法について説明する。
The droplet discharge head 3 can be finely moved every main scan in the sub-scanning direction. When the pitch of the nozzles arranged in the sub-scanning direction of the droplet discharge head 3 is P, the liquid discharge head 3 By providing the droplet supply region 42 with P / N (N: integer), it is possible to spread a solution containing a conductive material over the entire wiring region 41. (In FIG. 10, the case where N is 2 is shown.)
Next, a method for forming the conductive layer 70 of the multilayer structure in the present embodiment will be described with reference to FIG.

最初に、図11(a)に示すように、液滴吐出ヘッド3は、図面上、上方向に移動しながら液滴34を吐出する。具体的には、最初、破線で示す位置に存在していた液滴吐出ヘッド3aが、上方向に移動し、実線で示す液滴吐出ヘッド3の位置まで移動する。液滴吐出ヘッド3の移動に際しては、各々のノズル33より高表面エネルギー領域40上に液滴34が滴下される。ヘッドの走査方向(主走査方向)に延びる高表面エネルギー領域40のパターンにおいては、液滴吐出ヘッド3が移動しながら、連続的にノズル33より液滴34を吐出することにより、微細なパターンであっても容易に液滴34を供給することが可能である。一方、ヘッドの走査方向と垂直な方向(副走査方向)に延びる高表面エネルギー領域40のパターンにおいては、液滴吐出ヘッド3におけるノズル33間のピッチPの間隔をおいて液滴が吐出されるため、ノズル33間においては、液滴が滴下されない領域が存在し、導電性材料を含む溶液が不足し、十分に機能する導電層70を得ることができない。このため、本実施の形態においては、液滴供給領域42を設け、この液滴供給領域42に連続的に数多くの液滴を滴下することにより、この液滴供給領域42に滴下された溶液を副走査方向に延びる配線領域41に広げることが可能となる。   First, as shown in FIG. 11A, the droplet discharge head 3 discharges the droplet 34 while moving upward in the drawing. Specifically, the droplet discharge head 3a that initially exists at the position indicated by the broken line moves upward and moves to the position of the droplet discharge head 3 indicated by the solid line. When the droplet discharge head 3 moves, the droplet 34 is dropped on the high surface energy region 40 from each nozzle 33. In the pattern of the high surface energy region 40 extending in the head scanning direction (main scanning direction), the droplet discharge head 3 continuously moves while the droplet 34 is discharged from the nozzle 33, thereby forming a fine pattern. Even if it exists, it is possible to supply the droplet 34 easily. On the other hand, in the pattern of the high surface energy region 40 extending in the direction perpendicular to the head scanning direction (sub-scanning direction), droplets are ejected at intervals of the pitch P between the nozzles 33 in the droplet ejection head 3. Therefore, there is a region where no droplets are dropped between the nozzles 33, and a solution containing a conductive material is insufficient, so that a sufficiently functioning conductive layer 70 cannot be obtained. For this reason, in the present embodiment, a droplet supply region 42 is provided, and a large number of droplets are continuously dropped onto the droplet supply region 42, whereby the solution dropped onto the droplet supply region 42 is removed. It is possible to extend the wiring area 41 extending in the sub-scanning direction.

このように、液滴供給領域42を設けることにより、液滴吐出ヘッド3を走査方向に移動させながら、液滴を連続的に数多く滴下することが可能となる。このような、液滴供給領域42がない場合、滴下された液滴が高表面エネルギー領域40からあふれてしまい所望の形状の導電層が形成されない場合や、液滴吐出ヘッド3の走査方向へ移動させながら十分な液滴が供給されない場合が生じる。   As described above, by providing the droplet supply region 42, it is possible to continuously drop a large number of droplets while moving the droplet discharge head 3 in the scanning direction. When there is no such droplet supply region 42, the dropped droplet overflows from the high surface energy region 40 and a conductive layer having a desired shape is not formed, or the droplet discharge head 3 moves in the scanning direction. In some cases, sufficient droplets are not supplied.

次に、図11(b)に示すように、液滴吐出ヘッド3を走査方向とは垂直の副走査方向に移動させる。この移動距離は、液滴吐出ヘッド3における副走査方向のノズルピッチをPとした場合、P/N(N:整数)である。本図においては、Nが2であるため、この移動距離はP/2であるが、液滴供給領域42を設けられる位置により、この移動距離が定まる。   Next, as shown in FIG. 11B, the droplet discharge head 3 is moved in the sub-scanning direction perpendicular to the scanning direction. This moving distance is P / N (N: integer), where P is the nozzle pitch in the sub-scanning direction of the droplet discharge head 3. In this figure, since N is 2, this moving distance is P / 2, but this moving distance is determined by the position where the droplet supply region 42 is provided.

次に、図11(c)に示すように、液滴吐出ヘッド3は、図面上、下方向に移動しながら液滴34を吐出する。具体的には、最初、破線で示す位置に存在している液滴吐出ヘッド3bが、下方向に移動し、実線で示す液滴吐出ヘッド3の位置まで移動する。この液滴吐出ヘッド3の移動に際しては、各々のノズル33より高表面エネルギー領域40上に液滴34が滴下される。図示しないが、ヘッドの走査方向(主走査方向)に延びる高表面エネルギー領域40のパターンにおいては、液滴吐出ヘッド3が移動しながら、連続的にノズル33より液滴34を吐出することにより、微細なパターンであっても容易に液滴34を供給することが可能である。一方、ヘッドの走査方向と垂直な方向(副走査方向)に延びる高表面エネルギー領域40のパターンにおいては、液滴吐出ヘッド3におけるノズル33間のピッチPの間隔をおいて液滴が吐出されるため、ノズル33間においては、液滴が滴下されない領域が存在し、導電性材料を含む溶液が不足し、十分に機能する導電層70を得ることができない。このため、液滴供給領域42に連続的に数多くの滴下することにより、この液滴供給領域42に滴下された溶液を副走査方向に延びる配線領域41に広げることが可能となる。   Next, as shown in FIG. 11C, the droplet discharge head 3 discharges the droplet 34 while moving downward in the drawing. Specifically, initially, the droplet discharge head 3b existing at the position indicated by the broken line moves downward and moves to the position of the droplet discharge head 3 indicated by the solid line. During the movement of the droplet discharge head 3, the droplet 34 is dropped on the high surface energy region 40 from each nozzle 33. Although not shown, in the pattern of the high surface energy region 40 extending in the head scanning direction (main scanning direction), the droplet discharge head 3 continuously discharges the droplets 34 from the nozzles 33 while moving. Even with a fine pattern, the droplets 34 can be easily supplied. On the other hand, in the pattern of the high surface energy region 40 extending in the direction perpendicular to the head scanning direction (sub-scanning direction), droplets are ejected at intervals of the pitch P between the nozzles 33 in the droplet ejection head 3. Therefore, there is a region where no droplets are dropped between the nozzles 33, and a solution containing a conductive material is insufficient, so that a sufficiently functioning conductive layer 70 cannot be obtained. For this reason, it is possible to spread the solution dropped on the droplet supply region 42 to the wiring region 41 extending in the sub-scanning direction by dripping a large number of droplets continuously into the droplet supply region 42.

このように、液滴吐出ヘッド3を走査方向に移動させながら液滴を滴下し、走査方向への移動が終了した後に、液滴吐出ヘッド3を副走査方向に移動距離P/Nだけ移動させ、再び液滴吐出ヘッド3を走査方向に移動させながら液滴を滴下する動作を繰り返す。これにより、副走査方向に延びる高表面エネルギー領域40のパターン全体に導電性材料を含む溶液を広げることができ、均一な膜厚の導電層70を形成することが可能となる。   In this manner, droplets are dropped while moving the droplet discharge head 3 in the scanning direction, and after the movement in the scanning direction is completed, the droplet discharge head 3 is moved in the sub-scanning direction by the moving distance P / N. Then, the operation of dropping droplets is repeated while moving the droplet discharge head 3 in the scanning direction again. Thereby, the solution containing the conductive material can be spread over the entire pattern of the high surface energy region 40 extending in the sub-scanning direction, and the conductive layer 70 having a uniform film thickness can be formed.

次に、図12、図13に基づき、形成される導電層70と液滴吐出ヘッド3のノズル33より吐出される溶液の量との関係について説明する。   Next, the relationship between the conductive layer 70 to be formed and the amount of the solution discharged from the nozzle 33 of the droplet discharge head 3 will be described with reference to FIGS.

図12は、液滴吐出ヘッド3とNの値が3の場合の副走査方向に延びたパターンの高表面エネルギー領域40を示す。図13は、液滴供給領域42近傍の拡大図である。液滴吐出ヘッド3のノズル33のピッチはPであり、液滴供給領域42は、配線領域41に延設して、P/N(本図においては、P/3)のピッチで設けられている。配線領域41の全体において導電層70を形成するために必要な液滴34の数は、配線領域41の幅Lや、設けられる液滴供給領域42のピッチP/Nに依存する。この配線領域41に導電層70を形成するために必要な液滴34の数をm、着弾時の液滴34の直径をaとした場合、液滴吐出ヘッド3を走査方向に移動速度vで移動させながら液滴34を供給する場合には、液滴供給領域42の長さMAと、配線領域41の幅Lとの和、即ち、(MA+L)は、a+m・(v/f)以上であることが必要となる。尚、この場合、液滴供給領域42の幅MBは、a以上である。   FIG. 12 shows a high surface energy region 40 having a pattern extending in the sub-scanning direction when the value of N is 3 and the droplet discharge head 3. FIG. 13 is an enlarged view of the vicinity of the droplet supply region 42. The pitch of the nozzles 33 of the droplet discharge head 3 is P, and the droplet supply region 42 extends to the wiring region 41 and is provided at a pitch of P / N (P / 3 in this figure). Yes. The number of droplets 34 required to form the conductive layer 70 in the entire wiring region 41 depends on the width L of the wiring region 41 and the pitch P / N of the provided droplet supply region 42. When the number of droplets 34 necessary for forming the conductive layer 70 in the wiring region 41 is m and the diameter of the droplet 34 upon landing is a, the droplet discharge head 3 is moved in the scanning direction at a moving speed v. When the droplet 34 is supplied while being moved, the sum of the length MA of the droplet supply region 42 and the width L of the wiring region 41, that is, (MA + L) is a + m · (v / f). It is necessary to be above. In this case, the width MB of the droplet supply region 42 is a or more.

次に、図14に基づき、本実施の形態における積層構造体における導電層70となる高表面エネルギー領域40の形状について説明する。図14は、Nの値が2となる場合のものである。   Next, based on FIG. 14, the shape of the high surface energy area | region 40 used as the conductive layer 70 in the laminated structure in this Embodiment is demonstrated. FIG. 14 shows a case where the value of N is 2.

本実施の形態では、図14(a)に示すように、配線領域41が、液滴吐出ヘッド3の走査方向である主走査方向の成分と副走査方向の成分の双方を含むような形状であってもよい。副走査方向の成分を有する配線領域41において走査方向に延設して液滴供給領域42を設けることにより、液滴供給領域42に供給された液滴34が配線領域41の全体に広がり導電層70を形成することが可能となるからである。   In the present embodiment, as shown in FIG. 14A, the wiring region 41 has a shape including both a component in the main scanning direction that is the scanning direction of the droplet discharge head 3 and a component in the sub-scanning direction. There may be. By providing the droplet supply region 42 extending in the scanning direction in the wiring region 41 having the component in the sub-scanning direction, the droplet 34 supplied to the droplet supply region 42 spreads over the entire wiring region 41 and the conductive layer. This is because 70 can be formed.

また、図14(b)に示すように、配線領域41の両側、即ち、図面上、上下となる主走査方向に延設して液滴供給領域42を設ける構成であっても良い。このような構成にすることにより、液滴供給領域41に供給された溶液がより円滑に配線領域41全体に広げることが可能となる。   Further, as shown in FIG. 14B, a configuration may be adopted in which the droplet supply region 42 is provided so as to extend in both sides of the wiring region 41, that is, in the main scanning direction that is up and down in the drawing. With such a configuration, the solution supplied to the droplet supply region 41 can be more smoothly spread over the entire wiring region 41.

一方、図15に示すように、液滴吐出ヘッド3のノズル33の配列は、千鳥状に配列させることも可能である。このように千鳥状に配列させることにより、液滴を吐出する際のピッチPを狭めることが可能となる。   On the other hand, as shown in FIG. 15, the nozzles 33 of the droplet discharge heads 3 can be arranged in a staggered manner. By arranging in a zigzag manner in this way, the pitch P when ejecting droplets can be reduced.

また、図16に示すように、液滴吐出ヘッド3を液滴吐出ヘッド3の走査方向(主走査方向)に対し、傾けた状態で設置し液滴を吐出させることにより、実際のノズル33のピッチPよりも、狭いピッチPAで液滴34を吐出することが可能となる。   Further, as shown in FIG. 16, the droplet discharge head 3 is installed in an inclined state with respect to the scanning direction (main scanning direction) of the droplet discharge head 3 to discharge the droplets. It is possible to eject the droplets 34 at a pitch PA narrower than the pitch P.

更には、図17に示すように、千鳥状にノズル33が配列された液滴吐出ヘッド3を図16の場合と同様に傾けた状態で設置し液滴を吐出させることにより、ピッチPB又は、ピッチPCで液滴を滴下することが可能となる。この場合において、実際のノズル33のピッチPの場合と比較すると全体的に高密度となる
〔第2の実施の形態〕
第2の実施の形態は、アクティブマトリックス基板及び画像表示装置に関するものである。
Furthermore, as shown in FIG. 17, the pitch PB or the droplet discharge head 3 in which the nozzles 33 are arranged in a staggered manner is tilted in the same manner as in FIG. It is possible to drop droplets with the pitch PC. In this case, the overall density becomes higher than that of the actual pitch P of the nozzles 33. Second Embodiment
The second embodiment relates to an active matrix substrate and an image display device.

図18に基づき、本実施の形態におけるアクティブマトリックス基板について説明する。図18(a)は、本実施の形態におけるアクティブマトリックス基板の配線の構成を示す上面図であり、図18(b)は、図18(a)の破線18A−18Bにおいて切断した断面図であり、図18(c)は、図18(a)の部分拡大図である。   Based on FIG. 18, the active matrix substrate in the present embodiment will be described. FIG. 18A is a top view showing the configuration of the wiring of the active matrix substrate in the present embodiment, and FIG. 18B is a cross-sectional view taken along the broken line 18A-18B in FIG. FIG. 18 (c) is a partially enlarged view of FIG. 18 (a).

本実施の形態におけるアクティブマトリックス基板は、基板110上に第1の濡れ性変化層120を形成し、この第1の濡れ性変化層120の表面に紫外光等を照射し露光することにより、高表面エネルギー領域を形成する。この高表面エネルギー領域上に導電性材料を含む溶液の液滴を液滴吐出ヘッドを用いて滴下し、その後乾燥させることによりゲート電極130及びゲート信号線131を形成する。ゲート信号線131は、個々のゲート電極130を図面上、縦方向に接続するためのものである。   In the active matrix substrate in the present embodiment, the first wettability changing layer 120 is formed on the substrate 110, and the surface of the first wettability changing layer 120 is irradiated with ultraviolet light or the like to be exposed. A surface energy region is formed. A droplet of a solution containing a conductive material is dropped on the high surface energy region by using a droplet discharge head, and then dried to form the gate electrode 130 and the gate signal line 131. The gate signal line 131 is for connecting the individual gate electrodes 130 in the vertical direction in the drawing.

次に、このゲート電極130及びゲート信号線131上に第2の濡れ性変化層140を形成し、この第2の濡れ性変化層140の表面に紫外光等により露光を行うことにより、高表面エネルギー領域を形成する。この高表面エネルギー領域上に導電性材料を含む溶液の液滴を液滴吐出ヘッドを用いて滴下し、その後乾燥させることによりドレイン電極150、ソース電極160及びソース信号線161を形成する。ソース信号線161は、個々のソース電極160を図面上、横方向に接続するためのものである。尚、第1の濡れ性変化層120は、絶縁性が高いため、ゲート絶縁膜としての機能を有しているため、ゲート絶縁膜と称する場合もある。   Next, a second wettability changing layer 140 is formed on the gate electrode 130 and the gate signal line 131, and the surface of the second wettability changing layer 140 is exposed with ultraviolet light or the like, so that a high surface is obtained. Form an energy region. A droplet of a solution containing a conductive material is dropped on the high surface energy region by using a droplet discharge head, and then dried to form the drain electrode 150, the source electrode 160, and the source signal line 161. The source signal line 161 is for connecting the individual source electrodes 160 in the horizontal direction in the drawing. Since the first wettability changing layer 120 has a high insulating property and has a function as a gate insulating film, it may be referred to as a gate insulating film.

次に、半導体層170を、ゲート絶縁膜131を介するゲート電極130上であって、ドレイン電極150とソース電極160とに接して、その間に島状に形成する。これにより、個々のトランジスタが形成され、本実施の形態におけるアクティブマトリックス基板が作製される。   Next, the semiconductor layer 170 is formed over the gate electrode 130 with the gate insulating film 131 interposed therebetween, in contact with the drain electrode 150 and the source electrode 160, and in an island shape therebetween. Thus, individual transistors are formed, and the active matrix substrate in this embodiment is manufactured.

尚、半導体層170を構成する半導体材料としては、CdSe、CdTe、Si等の無機の半導体材料や、ペンタセン、アントラセン、テトラセン、フタロシアニン等の有機低分子、ポリアセチレン系導電性高分子、ポリパラフェニレン及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体等のポリフェニレン系導電性高分子、ポリピロール及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリフラン及びその誘導体等の複素環系導電性高分子、ポリアニアリン及びその誘導体等のイオン性導電性高分子等の有機半導体を用いることができる。   The semiconductor material constituting the semiconductor layer 170 includes inorganic semiconductor materials such as CdSe, CdTe, and Si, organic low molecules such as pentacene, anthracene, tetracene, and phthalocyanine, polyacetylene conductive polymers, polyparaphenylene, and the like. Derivatives, polyphenylene-based conductive polymers such as polyphenylene vinylene and its derivatives, polypyrrole and its derivatives, polythiophene and its derivatives, heterocyclic conductive polymers such as polyfuran and its derivatives, ionic properties such as polyanialine and its derivatives An organic semiconductor such as a conductive polymer can be used.

各々のトランジスタのゲート電極130は、このアクティブマトリックス基板を駆動するための不図示の走査信号用のドライバーICに、ゲート信号線131を介し接続されており、各々のトランジスタのソース電極160は、このアクティブマトリックス基板を駆動するための不図示のデータ信号用のドライバーICに、ソース信号線161を介し接続されている。このためゲート信号線131及びソース信号線161には、アクティブマトリックス基板におけるトランジスタの外側まで引出し部分を形成する必要がある。   The gate electrode 130 of each transistor is connected to a scanning signal driver IC (not shown) for driving the active matrix substrate via a gate signal line 131, and the source electrode 160 of each transistor is connected to the gate electrode 130. A source signal line 161 is connected to a data signal driver IC (not shown) for driving the active matrix substrate. Therefore, the gate signal line 131 and the source signal line 161 need to be formed with leading portions outside the transistors in the active matrix substrate.

よって、ゲート信号線131を形成する際、特に、引出し部分においてはゲート配線領域132とゲート液滴供給領域133からなる高表面エネルギー領域が形成され、これらの領域上に導電性材料を含む溶液が滴下される。この際、ゲート液滴供給領域133に導電性材料を含む溶液の液滴を滴下することにより、図面上、横方向の成分のゲート信号線131を短時間で容易に形成することが可能となる。尚、縦方向の成分のゲート信号線131は、この方向が主走査方向となるため、短時間で形成することが可能である。   Therefore, when the gate signal line 131 is formed, a high surface energy region including the gate wiring region 132 and the gate droplet supply region 133 is formed particularly in the lead portion, and a solution containing a conductive material is formed on these regions. It is dripped. At this time, by dropping a droplet of a solution containing a conductive material into the gate droplet supply region 133, it is possible to easily form the gate signal line 131 having a horizontal component in the drawing in a short time. . Note that the gate signal line 131 of the vertical component can be formed in a short time because this direction is the main scanning direction.

一方、ソース信号線161を形成する際、特に、引出し部分においてはソース配線領域162とゲート液滴供給領域163からなる高表面エネルギー領域が形成され、これらの領域上に導電性材料を含む溶液が滴下される。この際、ゲート液滴供給領域163に導電性材料を含む溶液の液滴を滴下することにより、図面上、横方向の成分のゲート信号線161を短時間で容易に形成することが可能となる。尚、縦方向の成分のゲート信号線161は、この方向が主走査方向となるため、短時間で形成することが可能である。   On the other hand, when the source signal line 161 is formed, a high surface energy region composed of the source wiring region 162 and the gate droplet supply region 163 is formed particularly in the lead portion, and a solution containing a conductive material is formed on these regions. It is dripped. At this time, by dropping a droplet of a solution containing a conductive material into the gate droplet supply region 163, it is possible to easily form the gate signal line 161 having a lateral component in the drawing in a short time. . Note that the gate signal line 161 of the vertical component can be formed in a short time because this direction is the main scanning direction.

本実施の形態では、ゲート電極130及びゲート信号線131と、ソース電極160及びソース信号線161との双方を形成する際に、下地として濡れ性変化層120、140を用いたが、どちらか一方を用いた構成であってもよい。   In this embodiment, when forming both the gate electrode 130 and the gate signal line 131 and the source electrode 160 and the source signal line 161, the wettability changing layers 120 and 140 are used as a base. A configuration using may be used.

尚、本実施の形態におけるアクティブマトリックス基板は、酸素や水分、放射線等によりトランジスタの特性が劣化することを防止するため、図示はしていないが、全体をパッシベーション膜に覆うことが望ましい。   Note that although the active matrix substrate in this embodiment mode is not illustrated in order to prevent deterioration of transistor characteristics due to oxygen, moisture, radiation, or the like, it is preferable to cover the whole with a passivation film.

この際に用いられるパッシベーション膜としては、具体的には、窒化アルミニウム、窒化シリコン、窒化酸化シリコン等が用いられる。また、これらの膜の形成方法としては、CVD、イオンプレーティング、スパッタリング等による形成方法が挙げられる。   Specifically, as the passivation film used at this time, aluminum nitride, silicon nitride, silicon nitride oxide, or the like is used. Moreover, as a formation method of these films, a formation method by CVD, ion plating, sputtering, or the like can be given.

以上のように、本実施の形態におけるアクティブマトリックス基板は短時間に容易に作製することが可能であり、製造の際のスループットを向上させることができる。   As described above, the active matrix substrate in this embodiment can be easily manufactured in a short time, and the throughput in manufacturing can be improved.

次に、本実施の形態における画像表示装置について説明する。本実施の形態における画像表示装置は、図19に示すように、前述したアクティブマトリックス基板上に表示素子を積層することにより形成されるものである。   Next, the image display apparatus in the present embodiment will be described. As shown in FIG. 19, the image display device in this embodiment is formed by laminating display elements on the above-described active matrix substrate.

前述したアクティブマトリックス基板上に層間絶縁膜180を形成し、層間絶縁膜180にドレイン電極150と接続するためのスルーホールを形成し、このスルーホールを金属材料で埋め込み、ドレイン電極150と電気的に接続される下部電極190を層間絶縁膜180の表面に形成する。この下部電極190は、画像表示のためのものであり、表示素子の電極となるものである。更に、この上に表示素子となる層200、上部電極210,上部基板220が積層されている。   An interlayer insulating film 180 is formed on the active matrix substrate described above, a through hole for connecting to the drain electrode 150 is formed in the interlayer insulating film 180, the through hole is filled with a metal material, and electrically connected to the drain electrode 150. A lower electrode 190 to be connected is formed on the surface of the interlayer insulating film 180. The lower electrode 190 is for displaying an image and serves as an electrode of a display element. Further, a layer 200 serving as a display element, an upper electrode 210, and an upper substrate 220 are laminated thereon.

本実施の形態における画像表示装置においては、表示素子として、TN、STN、ゲスト・ホスト型の液晶、高分子分散液晶(PDLC:Polymer Dispersed Liquid Crystal)等の表示素子、セル中またはマイクロカプセル中に封じた着色粒子の移動により表示を行う電気泳動素子、有機EL(Electro Luminescence)等からなる発光表示素子等が挙げられる。   In the image display device according to the present embodiment, as a display element, a display element such as TN, STN, guest-host type liquid crystal, polymer dispersed liquid crystal (PDLC), in a cell or in a microcapsule Examples thereof include an electrophoretic element that performs display by movement of sealed colored particles, and a light-emitting display element that includes an organic EL (Electro Luminescence).

以上のように、本実施の形態における画像表示装置は短時間に容易に作製することが可能であり、製造の際のスループットを向上させることができる。   As described above, the image display device in this embodiment can be easily manufactured in a short time, and the throughput in manufacturing can be improved.

(実施例1)
実施例1は、第1の実施の形態における積層構造体に関するものである。具体的には、図1に示す構造の基板20となるガラス基板上に濡れ性変化層30を形成し、更に導電層70を形成したものである。濡れ性変化層30は、化8及び化9の化学式で表される構造体となる前駆体を溶解した混合溶液をスピンコート法により塗布して、280℃で焼成した。
Example 1
Example 1 relates to the laminated structure according to the first embodiment. Specifically, the wettability changing layer 30 is formed on the glass substrate that becomes the substrate 20 having the structure shown in FIG. 1, and the conductive layer 70 is further formed. The wettability changing layer 30 was formed by applying a mixed solution in which a precursor that becomes a structure represented by the chemical formulas of Chemical Formulas 8 and 9 was applied by a spin coating method and firing at 280 ° C.

Figure 0005412765
Figure 0005412765

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この濡れ性変化層の紫外線照射量と水に対する接触角の関係を図20に示す。未照射時には、接触角が90°を超えて疎水性(撥水性)であるが、紫外線の照射量が10J/cm以上では、20°程度に低下し親水性に変化している。この変化を誘発するために効果のある光の波長を合わせた光源を用いることにより照射量をさらに小さくすることが可能であるものと考えられる。
Figure 0005412765
FIG. 20 shows the relationship between the UV irradiation amount of this wettability changing layer and the contact angle with water. When not irradiated, the contact angle exceeds 90 ° and is hydrophobic (water repellency). However, when the irradiation amount of ultraviolet rays is 10 J / cm 2 or more, the contact angle decreases to about 20 ° and changes to hydrophilic. It is considered that the amount of irradiation can be further reduced by using a light source having a wavelength of light that is effective for inducing this change.

また、図21は、この濡れ性変化層上における液体の表面張力と接触角の関係を示したものである。この図より臨界表面張力は、紫外線が未照射の場合には、約24mN/m、紫外線を照射した場合には、約45mN/mであることがわかる。   FIG. 21 shows the relationship between the surface tension of the liquid and the contact angle on the wettability changing layer. From this figure, it is understood that the critical surface tension is about 24 mN / m when the ultraviolet rays are not irradiated, and about 45 mN / m when the ultraviolet rays are irradiated.

次に、高表面エネルギー領域のパターンが形成されたフォトマスクを用い、波長250nmの紫外線を8mJ/cm照射し、高表面エネルギー領域40を形成した。このフォトマスクのパターンは、図10に示すように、液滴供給領域42が設けられている構成のものである。配線領域41の幅Lは30μm、液滴供給領域42における長さMAは20μm、幅MBは30μmであり、形成される液滴供給領域42のピッチP/Nは、254μmである。 Next, using a photomask on which a pattern of a high surface energy region was formed, ultraviolet light having a wavelength of 250 nm was irradiated at 8 mJ / cm 2 to form the high surface energy region 40. As shown in FIG. 10, this photomask pattern has a configuration in which a droplet supply region 42 is provided. The width L of the wiring region 41 is 30 μm, the length MA in the droplet supply region 42 is 20 μm, the width MB is 30 μm, and the pitch P / N of the formed droplet supply region 42 is 254 μm.

一方、インクジェット装置の液滴吐出ヘッドのノズルのピッチPは254μmである(従って、Nの値は1となる)。この液滴吐出ヘッドを用い、ノズルより一つの液滴の体積が4pLの液滴を吐出させた。尚、この液滴を構成する溶液は、導電性材料を含む溶液であり、具体的には、固形分濃度20wt%の銀ナノメタルインクである。   On the other hand, the pitch P of the nozzles of the droplet discharge head of the ink jet apparatus is 254 μm (thus, the value of N is 1). Using this droplet discharge head, a droplet having a droplet volume of 4 pL was discharged from a nozzle. The solution constituting the droplet is a solution containing a conductive material, and specifically, a silver nanometal ink having a solid content concentration of 20 wt%.

銀ナノメタルインクの液滴は、液滴吐出ヘッドは走査方向に一回移動させながら滴下させた。液滴吐出ヘッドの走査方向の解像度は、4800dpi(ピッチ5.3μm)であり、液滴供給領域42が設けられた高表面エネルギー領域40上には、4滴の液滴が滴下され、配線領域41の全体に溶液が濡れ広がる。この後、導電性材料を含む溶液の溶媒を揮発させることにより、膜厚45nmの導電層70が形成された。本実施例では、液滴吐出ヘッドを走査方向に1回走査するだけで、走査方向に垂直に延びる導電層70を形成することができた。   The droplets of the silver nanometal ink were dropped while the droplet discharge head moved once in the scanning direction. The resolution in the scanning direction of the droplet discharge head is 4800 dpi (pitch 5.3 μm), and four droplets are dropped on the high surface energy region 40 where the droplet supply region 42 is provided. The solution spreads wet across 41. Thereafter, the solvent of the solution containing the conductive material was volatilized to form the conductive layer 70 having a film thickness of 45 nm. In this embodiment, the conductive layer 70 extending perpendicularly to the scanning direction could be formed only by scanning the droplet discharge head once in the scanning direction.

(比較例1)
比較例1は、図10に示す液滴供給領域42が設けられていない高表面エネルギー領域40が直線的な配線領域41のみからなる構成のものである。実施例1と同様のプロセスで、同様の液滴吐出ヘッド及び銀ナノメタルインクを用い、実施例1と同等の導電層70を得るためには、高表面エネルギー領域の同一地点に4滴の液滴を滴下する必要があった。従って、走査方向に垂直に延びる導電層を形成するためには、液滴吐出ヘッドは走査方向に4回走査することが必要であった。
(Comparative Example 1)
Comparative Example 1 has a configuration in which the high surface energy region 40 not provided with the droplet supply region 42 shown in FIG. In order to obtain a conductive layer 70 equivalent to that in Example 1 using the same droplet discharge head and silver nanometal ink in the same process as in Example 1, four droplets are formed at the same point in the high surface energy region. Needed to be dripped. Therefore, in order to form a conductive layer extending perpendicular to the scanning direction, the droplet discharge head needs to scan four times in the scanning direction.

(実施例2)
実施例2は、第1の実施の形態における積層構造体に関するものである。実施例2は、実施例1と同様のプロセスで導電層70を形成した。配線領域41の幅Lは30μm、液滴供給領域42における長さMAは20μm、幅MBは30μmであり、形成される液滴供給領域42のピッチP/Nは、127μmである。
(Example 2)
Example 2 relates to the laminated structure according to the first embodiment. In Example 2, the conductive layer 70 was formed by the same process as in Example 1. The width L of the wiring region 41 is 30 μm, the length MA in the droplet supply region 42 is 20 μm, the width MB is 30 μm, and the pitch P / N of the formed droplet supply region 42 is 127 μm.

一方、インクジェット装置の液滴吐出ヘッドのノズルのピッチPは254μmである(従って、Nの値は2となる)。この液滴吐出ヘッドを用い、ノズルより一つの液滴の体積が4pLの液滴を吐出させた。尚、この液滴を構成する溶液は、導電性材料を含む溶液であり、具体的には、固形分濃度20wt%の銀ナノメタルインクである。   On the other hand, the nozzle pitch P of the droplet discharge head of the ink jet apparatus is 254 μm (therefore, the value of N is 2). Using this droplet discharge head, a droplet having a droplet volume of 4 pL was discharged from a nozzle. The solution constituting the droplet is a solution containing a conductive material, and specifically, a silver nanometal ink having a solid content concentration of 20 wt%.

銀ナノメタルインクの液滴は、液滴吐出ヘッドは走査方向に2回移動させながら滴下させた。液滴吐出ヘッドの走査方向の解像度は、4800dpi(ピッチ5.3μm)であり、液滴供給領域42が設けられた高表面エネルギー領域40上には、4滴の液滴が滴下され、配線領域41の全体に溶液が濡れ広がる。この後、導電性材料を含む溶液の溶媒を揮発させることにより、膜厚80nmの導電層70が形成された。本実施例では、液滴吐出ヘッドを走査方向に2回走査するだけで、走査方向に垂直に延びる厚膜の導電層70を形成することができた。   The droplets of the silver nanometal ink were dropped while the droplet discharge head moved twice in the scanning direction. The resolution in the scanning direction of the droplet discharge head is 4800 dpi (pitch 5.3 μm), and four droplets are dropped on the high surface energy region 40 where the droplet supply region 42 is provided. The solution spreads wet across 41. Thereafter, the conductive layer 70 having a thickness of 80 nm was formed by volatilizing the solvent of the solution containing the conductive material. In this embodiment, the thick conductive layer 70 extending perpendicularly to the scanning direction could be formed only by scanning the droplet discharge head twice in the scanning direction.

(実施例3)
実施例3は、第1の実施の形態における積層構造体に関するものである。実施例3は、実施例1と同様のプロセスで導電層70を形成した。配線領域41の幅Lは30μm、液滴供給領域42における長さMAは6μm、幅MBは30μmであり、形成される液滴供給領域42のピッチP/Nは、86.7μmである。
(Example 3)
Example 3 relates to the laminated structure according to the first embodiment. In Example 3, the conductive layer 70 was formed by the same process as in Example 1. The width L of the wiring region 41 is 30 μm, the length MA in the droplet supply region 42 is 6 μm, the width MB is 30 μm, and the pitch P / N of the formed droplet supply region 42 is 86.7 μm.

一方、インクジェット装置の液滴吐出ヘッドのノズルのピッチPは86.7μmである(従って、Nの値は1となる)。この液滴吐出ヘッドを用い、ノズルより一つの液滴の体積が4pLの液滴を吐出させた。尚、この液滴を構成する溶液は、導電性材料を含む溶液であり、具体的には、固形分濃度20wt%の銀ナノメタルインクである。   On the other hand, the pitch P of the nozzles of the droplet discharge head of the ink jet apparatus is 86.7 μm (thus, the value of N is 1). Using this droplet discharge head, a droplet having a droplet volume of 4 pL was discharged from a nozzle. The solution constituting the droplet is a solution containing a conductive material, and specifically, a silver nanometal ink having a solid content concentration of 20 wt%.

銀ナノメタルインクの液滴は、液滴吐出ヘッドは走査方向に1回移動させながら滴下させた。液滴吐出ヘッドの走査方向の解像度は、4800dpi(ピッチ5.3μm)であり、液滴供給領域42が設けられた高表面エネルギー領域40上には、2滴の液滴が滴下され、配線領域41の全体に溶液が濡れ広がる。この後、導電性材料を含む溶液の溶媒を揮発させることにより、膜厚70nmの導電層70が形成された。本実施例では、液滴吐出ヘッドを走査方向に1回走査するだけで、走査方向に垂直に延びる厚膜の導電層70を形成することができた。   The droplets of the silver nanometal ink were dropped while the droplet discharge head moved once in the scanning direction. The resolution in the scanning direction of the droplet discharge head is 4800 dpi (pitch 5.3 μm), and two droplets are dropped on the high surface energy region 40 where the droplet supply region 42 is provided. The solution spreads wet across 41. Then, the conductive layer 70 with a film thickness of 70 nm was formed by volatilizing the solvent of the solution containing a conductive material. In this embodiment, the thick conductive layer 70 extending perpendicularly to the scanning direction could be formed only by scanning the droplet discharge head once in the scanning direction.

(実施例4)
実施例4は、第2の実施の形態におけるアクティブマトリックス基板に関するものである。実施例4においては、図18に示す構成のアクティブマトリックス基板を作製した。具体的には、基板110上に実施例1に示した材料からなる濡れ性変化層120を形成し、図18(a)におけるゲート電極130及びゲート信号線131の形状パターンのフォトマスクを用い、波長250nmの紫外線を8mJ/cm照射し、ゲート電極130及びゲート信号線131の形状の高表面エネルギー領域を形成した。このゲート信号線131となる高表面エネルギー領域のゲート配線領域132の幅L1は30μm、ゲート液滴供給領域133における長さMA1は6μm、幅MB1は30μmであり、形成されるゲート液滴供給領域133のピッチP/Nは、86.7μmである。
Example 4
Example 4 relates to the active matrix substrate in the second embodiment. In Example 4, an active matrix substrate having the configuration shown in FIG. 18 was produced. Specifically, the wettability changing layer 120 made of the material shown in Example 1 is formed on the substrate 110, and a photomask having a shape pattern of the gate electrode 130 and the gate signal line 131 in FIG. A high surface energy region having the shape of the gate electrode 130 and the gate signal line 131 was formed by irradiating ultraviolet light having a wavelength of 250 nm with 8 mJ / cm 2 . The width L1 of the gate wiring region 132 in the high surface energy region to be the gate signal line 131 is 30 μm, the length MA1 in the gate droplet supply region 133 is 6 μm, and the width MB1 is 30 μm. The pitch P / N of 133 is 86.7 μm.

一方、インクジェット装置の液滴吐出ヘッドのノズルのピッチPは86.7μmである(従って、Nの値は1となる)。この液滴吐出ヘッドを用い、ノズルより一つの液滴の体積が4pLの液滴を吐出させた。尚、この液滴を構成する溶液は、導電性材料を含む溶液であり、具体的には、固形分濃度20wt%の銀ナノメタルインクである。   On the other hand, the pitch P of the nozzles of the droplet discharge head of the ink jet apparatus is 86.7 μm (thus, the value of N is 1). Using this droplet discharge head, a droplet having a droplet volume of 4 pL was discharged from a nozzle. The solution constituting the droplet is a solution containing a conductive material, and specifically, a silver nanometal ink having a solid content concentration of 20 wt%.

銀ナノメタルインクの液滴は、液滴吐出ヘッドは走査方向に1回移動させながら滴下させた。液滴吐出ヘッドの走査方向の解像度は、4800dpi(ピッチ5.3μm)であり、ゲート液滴供給領域133が設けられた高表面エネルギー領域上には、液滴が滴下され、ゲート配線領域132の全体に溶液が濡れ広がる。この後、導電性材料を含む溶液の溶媒を揮発させることにより、液滴吐出ヘッドを走査方向に1回走査でゲート電極130及びゲート信号線131が形成された。   The droplets of the silver nanometal ink were dropped while the droplet discharge head moved once in the scanning direction. The resolution in the scanning direction of the droplet discharge head is 4800 dpi (pitch 5.3 μm), and droplets are dropped on the high surface energy region where the gate droplet supply region 133 is provided. The solution spreads wet throughout. Thereafter, the solvent of the solution containing the conductive material was volatilized, whereby the gate electrode 130 and the gate signal line 131 were formed by scanning the droplet discharge head once in the scanning direction.

次に、濡れ性変化層120を構成する材料と同一の材料により濡れ性変化層140を形成し図18(a)におけるドレイン電極150、ソース電極160及びソース信号線161の形状パターンのフォトマスクを用い、波長250nmの紫外線を8mJ/cm照射し、ドレイン電極150、ソース電極160及びソース信号線161の形状の高表面エネルギー領域を形成した。このソース信号線161となる高表面エネルギー領域のソース配線領域162の幅L2は30μm、ソース液滴供給領域163における長さMA2は6μm、幅MB2は30μmであり、形成されるソース液滴供給領域163のピッチP/Nは、86.7μmである。 Next, the wettability changing layer 140 is formed of the same material as that constituting the wettability changing layer 120, and a photomask having a shape pattern of the drain electrode 150, the source electrode 160, and the source signal line 161 in FIG. The ultraviolet ray having a wavelength of 250 nm was used and irradiated with 8 mJ / cm 2 to form a high surface energy region in the shape of the drain electrode 150, the source electrode 160 and the source signal line 161. The source line region 162 of the high surface energy region to be the source signal line 161 has a width L2 of 30 μm, a length MA2 in the source droplet supply region 163 of 6 μm, and a width MB2 of 30 μm. The pitch P / N of 163 is 86.7 μm.

一方、インクジェット装置の液滴吐出ヘッドのノズルのピッチPは86.7μmである(従って、Nの値は1となる)。この液滴吐出ヘッドを用い、ノズルより一つの液滴の体積が4pLの液滴を吐出させた。尚、この液滴を構成する溶液は、導電性材料を含む溶液であり、具体的には、固形分濃度20wt%の銀ナノメタルインクである。   On the other hand, the pitch P of the nozzles of the droplet discharge head of the ink jet apparatus is 86.7 μm (thus, the value of N is 1). Using this droplet discharge head, a droplet having a droplet volume of 4 pL was discharged from a nozzle. The solution constituting the droplet is a solution containing a conductive material, and specifically, a silver nanometal ink having a solid content concentration of 20 wt%.

銀ナノメタルインクの液滴は、液滴吐出ヘッドは走査方向に1回移動させながら滴下させた。液滴吐出ヘッドの走査方向の解像度は、4800dpi(ピッチ5.3μm)であり、ソース液滴供給領域163が設けられた高表面エネルギー領域上には、液滴が滴下され、ソース配線領域162の全体に溶液が濡れ広がる。この後、導電性材料を含む溶液の溶媒を揮発させることにより、液滴吐出ヘッドを走査方向に1回走査でドレイン電極150、ソース電極160及びソース信号線161が形成される。   The droplets of the silver nanometal ink were dropped while the droplet discharge head moved once in the scanning direction. The resolution in the scanning direction of the droplet discharge head is 4800 dpi (pitch 5.3 μm), and droplets are dropped on the high surface energy region where the source droplet supply region 163 is provided. The solution spreads wet throughout. Thereafter, the solvent of the solution containing the conductive material is volatilized, whereby the drain electrode 150, the source electrode 160, and the source signal line 161 are formed by scanning the droplet discharge head once in the scanning direction.

次に、化10の化学式に示すスキームにより合成した有機半導体である重合体1をトルエンに溶解した溶液をインクジェット法により、ドレイン電極150とソース電極160の双方に接して塗布し、溶媒を揮発させ乾燥させることにより半導体層190を形成した。この後、ゲート信号線131を不図示の走査信号用ドライバーICに接続し、ソース信号線161を不図示のデータ信号用ドライバーICに接続し、駆動させたところ、データ信号及び走査信号に応じて各々のトランジスタを駆動することができた。   Next, a solution in which the polymer 1 which is an organic semiconductor synthesized according to the chemical formula of Chemical Formula 10 is dissolved in toluene is applied in contact with both the drain electrode 150 and the source electrode 160 by an inkjet method, and the solvent is volatilized. A semiconductor layer 190 was formed by drying. After that, when the gate signal line 131 is connected to a scanning signal driver IC (not shown) and the source signal line 161 is connected to a data signal driver IC (not shown) and driven, according to the data signal and the scanning signal. Each transistor could be driven.

本実施例では、ゲート電極130及びゲート信号線131、ソース電極160及びソース信号線161の形成時間を短くすることができ、最終的にアクティブマトリックス基板を短時間に作製することができた。   In this embodiment, the formation time of the gate electrode 130, the gate signal line 131, the source electrode 160, and the source signal line 161 can be shortened, and the active matrix substrate can be finally manufactured in a short time.

Figure 0005412765
(実施例5)
実施例5は、第2の実施の形態における画像表示装置に関するものである。実施例4において作製したアクティブマトリックス基板に、図19に示す表示素子として電気泳動素子を貼り合わせ画像表示装置を作製した。この電気泳動素子は、酸化チタン粒子とオイルブルーで着色したアイソパーを内包するマイクロカプセルをPVA水溶液に混合して、ITOからなる上部電極210が形成されているポリカーボネートからなる上部基板220上に塗布することにより、マイクロカプセルとPVAバインダーからなる層を形成した。
Figure 0005412765
(Example 5)
Example 5 relates to the image display apparatus according to the second embodiment. An electrophoretic element was bonded to the active matrix substrate produced in Example 4 as the display element shown in FIG. 19 to produce an image display device. In this electrophoretic element, microcapsules containing titanium oxide particles and isopar colored with oil blue are mixed in a PVA aqueous solution and applied to an upper substrate 220 made of polycarbonate on which an upper electrode 210 made of ITO is formed. Thus, a layer composed of microcapsules and a PVA binder was formed.

これを実施例4におけるアクティブマトリックス基板に積層することにより、画像表示装置を作製した。尚、この積層を行う際には、実施例4のアクティブマトリックス基板上に層間絶縁膜180、下部電極190を形成し、その後に、前述の上部基板220上に上部電極210が形成されたものの上に表示素子となる層190が積層したものを貼り合わせた。   This was laminated on the active matrix substrate in Example 4 to produce an image display device. When this lamination is performed, the interlayer insulating film 180 and the lower electrode 190 are formed on the active matrix substrate of Example 4, and then the upper electrode 210 is formed on the upper substrate 220 described above. A laminate of layers 190 serving as display elements was laminated.

このように作製した画像表示装置を駆動させたところ画像表示を行うことができた。   When the image display device thus manufactured was driven, an image display could be performed.

以上、本発明の実施に係る形態について説明したが、上記内容は、発明の内容を限定するものではない。   As mentioned above, although the form which concerns on implementation of this invention was demonstrated, the said content does not limit the content of invention.

第1の実施の形態に係る積層構造体の断面概要図Cross-sectional schematic diagram of the laminated structure according to the first embodiment 濡れ性変化層の構成例を示す断面模式図(1)Cross-sectional schematic diagram showing an example of the structure of the wettability changing layer (1) 濡れ性変化層の構成例を示す断面模式図(2)Cross-sectional schematic diagram showing a configuration example of the wettability changing layer (2) 濡れ性変化層の構成例を示す断面模式図(3)Cross-sectional schematic diagram showing a configuration example of the wettability changing layer (3) 濡れ性変化層の表面の構成例を示す平面模式図(1)Plane schematic diagram showing an example of the structure of the surface of the wettability changing layer (1) 濡れ性変化層の表面の構成例を示す平面模式図(2)Plane schematic diagram showing a configuration example of the surface of the wettability changing layer (2) 濡れ性変化層の表面の構成例を示す平面模式図(3)Plane schematic diagram showing an example of the structure of the surface of the wettability changing layer (3) 側鎖に疎水性基を有する高分子材料例を示す概念図Conceptual diagram showing an example of a polymer material having a hydrophobic group in the side chain インクジェット装置の斜視図Perspective view of inkjet device 第1の実施の形態における高表面エネルギー領域の概要図Schematic diagram of high surface energy region in the first embodiment 第1の実施の形態における導電層の形成方法の説明図Explanatory drawing of the formation method of the conductive layer in 1st Embodiment 第1の実施の形態における導電層の形成過程の説明図Explanatory drawing of the formation process of the conductive layer in 1st Embodiment 図12の部分拡大図Partial enlarged view of FIG. 第1の実施の形態における別の高表面エネルギー領域の概要図Schematic diagram of another high surface energy region in the first embodiment 第1の実施の形態における液滴吐出ヘッドの別のノズル配置の構成図Configuration diagram of another nozzle arrangement of the droplet discharge head in the first embodiment 第1の実施の形態における液滴吐出ヘッドの別の配置の構成図Configuration diagram of another arrangement of droplet discharge heads in the first embodiment 第1の実施の形態における液滴吐出ヘッドの他のノズル配置の構成図Configuration diagram of another nozzle arrangement of the droplet discharge head in the first embodiment 第2の実施の形態におけるアクティブマトリックス基板の配線構成図Wiring configuration diagram of active matrix substrate in second embodiment 第1の実施の形態における画像表示装置の断面概要図Cross-sectional schematic diagram of the image display device in the first embodiment 紫外線照射量と水に対する接触角との相関図Correlation diagram between UV irradiation dose and water contact angle 液体の表面張力と接触角との相関図Correlation diagram between surface tension and contact angle of liquid

符号の説明Explanation of symbols

3 液滴吐出ヘッド
30 濡れ性変化層
33 ノズル
34 液滴
40 高表面エネルギー領域
41 配線領域
42 液滴供給領域
50 低表面エネルギー領域
3 Droplet Discharge Head 30 Wetting Change Layer 33 Nozzle 34 Droplet 40 High Surface Energy Area 41 Wiring Area 42 Droplet Supply Area 50 Low Surface Energy Area

Claims (10)

基板と、
前記基板上において、高表面エネルギー領域と、低表面エネルギー領域とが形成されている濡れ性変化層と、
前記濡れ性変化層の高表面エネルギー領域上において導電性材料により形成された導電層と、を有し、
前記導電層は、インクジェットヘッドを主走査方向に走査しながら導電性材料を含む液体を吐出することにより形成されるものであって、
前記インクジェットヘッドの主走査方向に垂直となる副走査方向に延びたパターンの導電層となる高表面エネルギー領域には、前記インクジェットヘッドの主走査方向に延設された前記高表面エネルギー領域の液滴供給領域が形成されていることを特徴とする積層構造体。
A substrate,
On the substrate, a wettability changing layer in which a high surface energy region and a low surface energy region are formed,
A conductive layer formed of a conductive material on a high surface energy region of the wettability changing layer,
The conductive layer is formed by discharging a liquid containing a conductive material while scanning an inkjet head in the main scanning direction ,
The high surface energy region, which is a conductive layer having a pattern extending in the sub-scanning direction perpendicular to the main scanning direction of the ink jet head, has droplets in the high surface energy region extending in the main scanning direction of the ink jet head. A laminated structure in which a supply region is formed.
前記濡れ性変化層は、エネルギーを付与することにより臨界表面張力が変化し、低表面エネルギー状態から高表面エネルギー状態へと変化する材料を含むものであって、
前記エネルギーの付与により、高表面エネルギー領域と、低表面エネルギー領域とが形成されているものであることを特徴とする請求項1に記載の積層構造体。
The wettability changing layer includes a material whose critical surface tension changes by applying energy, and changes from a low surface energy state to a high surface energy state,
2. The laminated structure according to claim 1, wherein a high surface energy region and a low surface energy region are formed by applying the energy.
前記インクジェットヘッドの副走査方向に延びたパターンの導電層は、前記インクジェットヘッドより前記導電性材料を含む液体を液滴供給領域に滴下させ、前記液体を高表面エネルギー領域上において流動させることにより、形成されるものであることを特徴とする請求項1または2に記載の積層構造体。   The conductive layer having a pattern extending in the sub-scanning direction of the ink jet head causes the liquid containing the conductive material to drop from the ink jet head to the droplet supply region, and the liquid flows on the high surface energy region. The laminated structure according to claim 1, wherein the laminated structure is formed. 前記副走査方向に延びたパターンの導電層は、副走査方向の成分と主走査方向の成分の双方を含むものであることを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載の積層構造体。   4. The stacked structure according to claim 1, wherein the conductive layer having a pattern extending in the sub-scanning direction includes both a component in the sub-scanning direction and a component in the main scanning direction. . 請求項1から4のいずれか一項に記載の積層構造体と、
前記積層構造体に形成される導電層を多層化するための層間絶縁膜と、
を有することを特徴とする多層配線基板。
The laminated structure according to any one of claims 1 to 4,
An interlayer insulating film for multilayering the conductive layer formed in the laminated structure;
A multilayer wiring board comprising:
ゲート電極、ゲート絶縁層、ソース電極、ドレイン電極及び半導体層と、を有するトランジスタと、
前記ゲート電極に接続されたゲート信号線と、
前記ゲート信号線に略垂直に形成されており、前記ソース電極に接続されたソース信号線と、
を有するアクティブマトリックス基板において、
請求項1から4のいずれか一項に記載の積層構造体を有し、
前記ゲート電極、前記ソース電極、前記ドレイン電極、前記ゲート信号線、前記ソース信号線のうち少なくともいずれか一つは、前記積層構造体における導電層により構成されていることを特徴とするアクティブマトリックス基板。
A transistor having a gate electrode, a gate insulating layer, a source electrode, a drain electrode, and a semiconductor layer;
A gate signal line connected to the gate electrode;
A source signal line formed substantially perpendicular to the gate signal line and connected to the source electrode;
In an active matrix substrate having
It has the laminated structure as described in any one of Claim 1 to 4,
An active matrix substrate, wherein at least one of the gate electrode, the source electrode, the drain electrode, the gate signal line, and the source signal line is formed of a conductive layer in the stacked structure. .
前記半導体層は、有機半導体材料により構成されるものであることを特徴とする請求項6に記載のアクティブマトリックス基板。   The active matrix substrate according to claim 6, wherein the semiconductor layer is made of an organic semiconductor material. 画像表示素子と、
請求項6または7に記載されたアクティブマトリックス基板と、
を有することを特徴とする画像表示装置。
An image display element;
An active matrix substrate according to claim 6 or 7,
An image display device comprising:
基板上にエネルギーの付与により表面エネルギーが変化する濡れ性変化材料を含む濡れ性変化層を形成する工程と、
前記濡れ性変化層に前記エネルギーを付与することにより、高表面エネルギー領域を形成する工程と、
インクジェットヘッドを主走査方向に走査しながら、高表面エネルギー領域上に導電性材料を含む溶液を滴下し、導電層となる領域の全体に前記導電性材料を含む溶液を流動させる工程と、
前記高表面エネルギー領域上における前記導電性材料を含む溶液を乾燥させることにより、前記導電層を形成する工程と、
を有する積層構造体の形成方法において、
前記高表面エネルギー領域は、前記導電層となる領域と、液滴供給領域からなるものであり、
前記液滴供給領域は、前記インクジェットヘッドの主走査方向に垂直となる副走査方向に延びた前記導電層となる領域のパターンにおいて、前記インクジェットヘッドの主走査方向に延設されたものであることを特徴とする積層構造体の製造方法。
Forming a wettability changing layer including a wettability changing material whose surface energy is changed by applying energy on the substrate;
Forming a high surface energy region by applying the energy to the wettability changing layer;
A step of dropping a solution containing a conductive material on a high surface energy region while scanning the inkjet head in the main scanning direction, and flowing the solution containing the conductive material over the entire region to be a conductive layer;
Forming the conductive layer by drying a solution containing the conductive material on the high surface energy region; and
In a method for forming a laminated structure having
The high surface energy region includes a region to be the conductive layer and a droplet supply region.
The droplet supply region extends in the main scanning direction of the ink jet head in the pattern of the conductive layer extending in the sub scanning direction perpendicular to the main scanning direction of the ink jet head. The manufacturing method of the laminated structure characterized by these.
前記インクジェットヘッドの副走査方向のピッチをPとした場合、前記液滴供給領域の前記インクジェットヘッドの副走査方向のピッチのうち少なくとも一部は、P/N(Nは整数)であることを特徴とする請求項9に記載の積層構造体の製造方法。 When the pitch in the sub-scanning direction of the inkjet head is P, at least a part of the pitch in the sub-scanning direction of the inkjet head in the droplet supply region is P / N (N is an integer). A method for producing a laminated structure according to claim 9.
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