JP5405917B2 - Thermoplastic resin film used as a reflective film for LED lighting - Google Patents

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Description

本発明は、LEDを光源として用いる照明(以下、単位「LED照明」という)の反射フィルムとして用いられる熱可塑性樹脂フィルムに関する。   The present invention relates to a thermoplastic resin film used as a reflection film for illumination using an LED as a light source (hereinafter referred to as a unit “LED illumination”).

発光ダイオード、すなわちLED(Light Emitting Diode)は、順方向に電圧を加えた際に発光する半導体素子であり、発光原理にエレクトロルミネセンスを利用して発光する半導体素子である。LEDの長寿命化と発光効率を向上する技術の発達に伴い、LEDを光源として用いる照明が、次世代の省エネルギー照明として位置付けられ、注目されている。   A light emitting diode, that is, an LED (Light Emitting Diode), is a semiconductor element that emits light when a voltage is applied in the forward direction, and is a semiconductor element that emits light using electroluminescence as a light emission principle. With the development of technology for extending the life of LEDs and improving light emission efficiency, illumination using LEDs as a light source has been positioned as a next-generation energy-saving illumination and has attracted attention.

LEDの寿命は、従来の白熱電球に比べて長く、素子そのものは半永久的に使用できる。LEDが使用不能になる場合のほとんどは、LED電極部分の金属の酸化や劣化、過熱や衝撃により内部の金属部材が破損したり配線が断線することによるものである。このため、LEDは、省エネルギー光源として非常に有望である。また、LEDの発光色は用いる材料によって異なり、赤外線領域から可視光域、紫外線領域で発光するものまで可能であり、様々な色の照明に対応することができる。   The lifetime of the LED is longer than that of a conventional incandescent bulb, and the element itself can be used semipermanently. Most of the cases where the LED becomes unusable are due to the metal oxidation or deterioration of the LED electrode portion, the internal metal member being damaged or the wiring being disconnected due to overheating or impact. For this reason, LED is very promising as an energy-saving light source. Further, the light emission color of the LED varies depending on the material used, and the light emission from the infrared region to the visible light region and the ultraviolet region is possible, and can correspond to illumination of various colors.

しかし、LED照明に対応する反射部材については、これまで、金属板の上に白色顔料等を塗布した反射板、鏡面仕上げした金属反射板、一体成形による白色プラスチックの反射部材が用いられているが、研究開発は十分になされていない。このため、LED照明の全体としての性能(照度)は、反射部材の改良によって、さらに向上する余地がある。   However, for the reflective member corresponding to LED lighting, a reflective plate in which a white pigment or the like is applied on a metal plate, a mirror-finished metal reflective plate, and a white plastic reflective member by integral molding have been used so far. R & D has not been done enough. For this reason, the performance (illuminance) as a whole of LED lighting has room to improve further by improvement of a reflecting member.

特許第3498290号公報Japanese Patent No. 3498290 特許第4096927号公報Japanese Patent No. 4096927

本発明は、LED光源の性能を十分に生かし、反射部材を含むLED照明全体としての照度を向上させることのできる、LED照明の反射フィルムとして用いられる熱可塑性樹脂フィルムを提供することを課題とする。   This invention makes it a subject to provide the thermoplastic resin film used as a reflective film of LED lighting which can fully utilize the performance of an LED light source, and can improve the illumination intensity as the whole LED lighting containing a reflection member. .

すなわち本発明は、微細なボイドおよび蛍光体を含有する熱可塑性樹脂フィルムであって、該熱可塑性樹脂フィルムは1層または2層以上の層からなり、微細なボイドを含有する熱可塑性樹脂の組成物からなる光反射層を含み、該光反射層は光反射層の重量を基準として4〜40重量%の蛍光体を含有し、該光反射層のボイド体積率は35〜75%であり、LEDを光源として用いる照明の反射フィルムとして用いられることを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムである。 That is, the present invention is a thermoplastic resin film containing fine voids and the phosphor, the thermoplastic resin film is made of one or more layers, the composition of the thermoplastic resin containing fine voids A light reflection layer made of a material, the light reflection layer contains 4 to 40% by weight of a phosphor based on the weight of the light reflection layer, and the void volume ratio of the light reflection layer is 35 to 75%. It is a thermoplastic resin film characterized by being used as a reflection film for illumination using an LED as a light source.

本発明によれば、LED光源の性能を十分に生かし、反射部材を含むLED照明全体としての照度を向上させることのできる、LED照明の反射フィルムとして用いられる熱可塑性樹脂フィルムを提供することができる。
本発明の熱可塑性樹脂フィルムは、経時的な変色が抑制されており、建築物の屋内または屋外照明用の照明の反射フィルムとして特に好適である。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the thermoplastic resin film used as a reflective film of LED lighting which can fully utilize the performance of an LED light source and can improve the illumination intensity as the whole LED lighting containing a reflection member can be provided. .
The thermoplastic resin film of the present invention is suppressed in discoloration over time, and is particularly suitable as a reflection film for lighting for indoor or outdoor lighting in buildings.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

[熱可塑性樹脂フィルム]
本発明のLED照明の反射フィルムとして用いられる熱可塑性樹脂フィルムは、熱可塑性樹脂からなる単層のフィルムであるか、二層以上の層からなる積層フィルムである。
単層のフィルムである場合、微細なボイドと蛍光体は同一の層に含有される。
二層以上の層からなる場合、微細なボイドと蛍光体は、それぞれ異なる層に含有されることが好ましいが、同一の層に含有されていてもよい。
[Thermoplastic resin film]
The thermoplastic resin film used as the reflective film of the LED lighting of the present invention is a single layer film made of a thermoplastic resin or a laminated film made of two or more layers.
In the case of a single layer film, the fine voids and the phosphor are contained in the same layer.
In the case of two or more layers, the fine void and the phosphor are preferably contained in different layers, but may be contained in the same layer.

いずれの場合も、熱可塑性樹脂フィルムにおいて、微細なボイドを含む層のボイド体積率は、好ましくは30〜80%、さらに好ましくは35〜75%、特に好ましくは38〜70%である。この範囲のボイド体積率であることで、高い光反射率を得ることができる。熱可塑性樹脂フィルムの光反射率としては、好ましくは96%以上、さらに好ましくは97%以上である。   In any case, in the thermoplastic resin film, the void volume ratio of the layer containing fine voids is preferably 30 to 80%, more preferably 35 to 75%, and particularly preferably 38 to 70%. When the void volume ratio is within this range, high light reflectance can be obtained. The light reflectance of the thermoplastic resin film is preferably 96% or more, and more preferably 97% or more.

熱可塑性樹脂フィルムは、熱可塑性樹脂および該熱可塑性樹脂と非相溶な物質の組成物からなる未延伸フィルムを延伸して、両者を界面で剥離させて微細なボイドを形成したものであるか、熱可塑性樹脂に発泡性の物質を配合した組成物をシート状に形成して、発泡させることによってボイドを形成したものであることが好ましい。   Is the thermoplastic resin film formed by stretching an unstretched film made of a composition of a thermoplastic resin and a material incompatible with the thermoplastic resin and peeling the two at the interface to form fine voids? It is preferable that a void is formed by forming a composition in which a foamable substance is blended with a thermoplastic resin into a sheet shape and foaming.

[熱可塑性樹脂]
熱可塑性樹脂フィルムに用いられる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィンを用いることができる。なかでも、高熱や高湿度での形状安定性、製膜のしやすさの点から、ポリエステル、特に、熱可塑性芳香族ポリエステルが好ましい。
[Thermoplastic resin]
As the thermoplastic resin used for the thermoplastic resin film, for example, polyester, polycarbonate, and polyolefin can be used. Of these, polyesters, particularly thermoplastic aromatic polyesters, are preferable from the viewpoints of shape stability under high heat and high humidity and ease of film formation.

熱可塑性芳香族ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートを挙げることができる。これらのポリエステルには、共重合成分が共重合されていてもよい。共重合成分の割合は、例えば20モル%以下である。   Examples of the thermoplastic aromatic polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate. These polyesters may be copolymerized with a copolymer component. The ratio of the copolymerization component is, for example, 20 mol% or less.

[非相溶な物質]
ボイドを形成するために用いる非相溶な物質としては、例えば、フィルムの熱可塑性樹脂に非相溶な樹脂、有機粒子、無機粒子を用いることができる。
[Incompatible materials]
As the incompatible substance used for forming the void, for example, resins, organic particles, and inorganic particles that are incompatible with the thermoplastic resin of the film can be used.

[非相溶樹脂]
ボイドを形成するために用いる非相溶樹脂は、熱可塑性樹脂フィルムの熱可塑性樹脂により異なる。熱可塑性樹脂フィルムの熱可塑性樹脂として、ポリエステルを用いる場合、非相溶樹脂としては、例えばポリオレフィン、ポリスチレン、具体的には例えばポリ−3−メチルブテン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニル−t−ブタン、1,4−トランス−ポリ−2,3−ジメチルブタジエン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン、ポリフルオロスチレン、セルロースアセテートセルロースプロピオネート、ポリクロロトリフルオロエチレンを用いることができる。特に好ましいものは、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンである。これらポリプロピレン、ポリメチルペンテンは樹脂自体が高透明であるため、光の吸収を抑えて反射率を向上させることができ最適である。
[Incompatible resin]
The incompatible resin used for forming the void varies depending on the thermoplastic resin of the thermoplastic resin film. When polyester is used as the thermoplastic resin of the thermoplastic resin film, examples of incompatible resins include polyolefin and polystyrene, specifically, for example, poly-3-methylbutene-1, poly-4-methylpentene-1, and polyethylene. , Polypropylene, polyvinyl-t-butane, 1,4-trans-poly-2,3-dimethylbutadiene, polyvinylcyclohexane, polystyrene, polyfluorostyrene, cellulose acetate cellulose propionate, polychlorotrifluoroethylene can be used. . Particularly preferred are polypropylene and polymethylpentene. Since these polypropylenes and polymethylpentenes are highly transparent, they are optimal because they can suppress light absorption and improve reflectance.

非相溶樹脂は、ボイドを形成する熱可塑性樹脂の層の樹脂組成物100重量%あたり、例えば5〜30重量%、好ましくは8〜25重量%、特に好ましくは10〜20重量%用いる。この範囲で用いることで、十分な量の微細なボイドをフィルム中に形成しながら安定して製膜することができる。   The incompatible resin is used, for example, 5 to 30% by weight, preferably 8 to 25% by weight, particularly preferably 10 to 20% by weight per 100% by weight of the resin composition of the thermoplastic resin layer forming the void. By using in this range, it is possible to stably form a film while forming a sufficient amount of fine voids in the film.

[無機粒子・有機粒子]
無機粒子としては、無機物質の粒子を用いることができ、白色顔料または無機蛍光体の粒子を用いる。高い反射性能を得る観点から、白色顔料を用いることが好ましい。白色顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、二酸化珪素の粒子、好ましくは硫酸バリウムの粒子を用いる。硫酸バリウムの粒子は、板状、球状の形状を取り得るが、いずれの形状の粒子であってもよい。硫酸バリウム粒子を用いることで、特に良好な光反射性能を得ることができる。
有機粒子としては、ポリマーの粒子を用いることができ、例えば、アクリル、架橋ポリスチレン、ポリオレフィン、特にポリメチルペンテンの粒子を用いることができる。
[Inorganic and organic particles]
As the inorganic particles, inorganic particles can be used, and white pigment or inorganic phosphor particles are used. From the viewpoint of obtaining high reflection performance, it is preferable to use a white pigment. As the white pigment, for example, titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, silicon dioxide particles, preferably barium sulfate particles are used. The barium sulfate particles may take a plate shape or a spherical shape, but may be particles of any shape. By using barium sulfate particles, particularly good light reflection performance can be obtained.
As the organic particles, polymer particles can be used. For example, particles of acrylic, cross-linked polystyrene, polyolefin, particularly polymethylpentene can be used.

ボイドを形成するための非相溶な物質として、有機粒子または無機粒子を用いる場合、好ましくは0.3〜10μm、さらに好ましくは0.4〜8μm、特に好ましくは0.5〜5μmの平均粒径のものを用いる。この範囲の平均粒径の粒子を用いることで、凝集が生じ難く、微細なボイドが形成され、破断せずに製膜することのでき好ましい。   When organic particles or inorganic particles are used as incompatible substances for forming voids, the average particle size is preferably 0.3 to 10 μm, more preferably 0.4 to 8 μm, and particularly preferably 0.5 to 5 μm. Use one with a diameter. Use of particles having an average particle diameter in this range is preferable because aggregation hardly occurs, fine voids are formed, and a film can be formed without breaking.

無機粒子または有機粒子を用いる場合、ボイドを形成する層の樹脂組成物100重量%あたり、好ましくは31〜60重量%、さらに好ましくは35〜55重量%、特に好ましくは37〜50重量%用いる。この範囲で含有させることで、反射率が高く、紫外線に因る劣化が少ないフィルムを、安定した製膜で得ることができる。   When inorganic particles or organic particles are used, the amount is preferably 31 to 60% by weight, more preferably 35 to 55% by weight, and particularly preferably 37 to 50% by weight per 100% by weight of the resin composition of the layer forming the void. By containing in this range, a film having high reflectance and less deterioration due to ultraviolet rays can be obtained by stable film formation.

[蛍光体]
本発明における熱可塑性樹脂フィルムは蛍光体を含有する。蛍光体は、微細なボイドを含有する層に含有されてもよく、また、微細なボイドを含有する層とは異なる層に含有されてもよい。その層は、微細なボイドを有する層に共押出で積層されていてもよく、微細なボイドを有する層に塗布されていもよい。なお、微細なボイドを有する層と、蛍光体を含有する層は、直接接して積層されていてもよく、または他の層を介して積層されていてもよい。この「他の層」として、例えば、微細なボイドを含有する層を支持するために設けられる、ボイドを含まないかボイド体積率の低い支持層が挙げられる。
[Phosphor]
The thermoplastic resin film in the present invention contains a phosphor. The phosphor may be contained in a layer containing fine voids, or may be contained in a layer different from the layer containing fine voids. The layer may be laminated by coextrusion on a layer having fine voids, or may be applied to a layer having fine voids. Note that the layer having fine voids and the layer containing the phosphor may be laminated in direct contact with each other or may be laminated via another layer. Examples of the “other layer” include a support layer which is provided to support a layer containing fine voids and does not contain voids or has a low void volume ratio.

本発明における蛍光体は、無機物質からなる無機蛍光体、有機物質からなる有機蛍光体のいずれも用いることができる。塗布層に用いた場合に紫外線で分解されにくいことから無機蛍光体が好ましい。
蛍光体は、発光波長が380〜780nmにあり、励起波長が350〜650nmにあるものが好ましい。この範囲に発光波長および励起波長があることで、高い照度を得ることがきる。
As the phosphor in the present invention, either an inorganic phosphor made of an inorganic substance or an organic phosphor made of an organic substance can be used. Inorganic phosphors are preferred because they are not easily decomposed by ultraviolet rays when used in the coating layer.
The phosphor preferably has an emission wavelength of 380 to 780 nm and an excitation wavelength of 350 to 650 nm. By having the emission wavelength and the excitation wavelength in this range, high illuminance can be obtained.

無機蛍光体では、上記の励起波長および発光波長についての要件を満足する蛍光体として、岩塩型結晶構造をもつアルカリ土類金属硫化物、例えば硫化亜鉛(ZnS)、硫化ストロンチウム(SrS)、酸化イットリウム(Y)を母体とし、賦活剤としてユウロピウム(Eu)や銅(Cu)を含有する蛍光体を用いることができる。また、バリウム・マグネシウム・アルミニウム複合酸化物(BaMgAl1017)を母体とし、賦活剤としてユウロピウム(Eu)やマンガン(Mn)を含有する蛍光体を用いることができる。また、リン酸ランタン(LaPO)を母体として、賦活剤としてCe、Tbを含有する蛍光体を用いることができる。 In inorganic phosphors, phosphors satisfying the requirements for the excitation wavelength and emission wavelength described above are alkaline earth metal sulfides having a rock salt crystal structure, such as zinc sulfide (ZnS), strontium sulfide (SrS), and yttrium oxide. A phosphor containing (Y 2 O 2 ) as a base and europium (Eu) or copper (Cu) as an activator can be used. Alternatively, a phosphor containing barium / magnesium / aluminum composite oxide (Ba 3 MgAl 10 O 17 ) as a base and europium (Eu) or manganese (Mn) as an activator can be used. A phosphor containing Ce and Tb as activators can be used with lanthanum phosphate (LaPO 4 ) as a base material.

無機蛍光体は粒子状のものを用い、例えば0.3〜10μm、好ましくは0.4〜8μm、さらに好ましくは0.5〜5μmの平均粒径のものを用いる。この範囲の平均粒径の粒子を用いることで、凝集が生じ難く、塗布層に用いる場合には均一な塗膜を得ることができ、フィルム中に用いる場合には微細なボイドが形成され、破断せずに製膜することのでき好ましい。   The inorganic phosphor is in the form of particles, for example, having an average particle diameter of 0.3 to 10 μm, preferably 0.4 to 8 μm, more preferably 0.5 to 5 μm. By using particles having an average particle diameter in this range, aggregation is unlikely to occur, and when used in a coating layer, a uniform coating film can be obtained, and when used in a film, fine voids are formed and fracture occurs. Therefore, it is preferable that the film can be formed without using the film.

これらの無機蛍光体は市販されており、例えば、緑色発光無機蛍光体2210(化成オプトロニクス社製 ZnSを母体として、Cuを賦活物質としてなる)、赤色無機蛍光体D1110(根本特殊化学(株)製、Yを母体として、Euを賦活物質としてなる)、青色無機蛍光体D1230(根本特殊化学(株)製、SrSを母体として、Euを賦活物質としてなる)、緑色無機蛍光体KX732A(化成オプトロニクス社製、バリウム・マグネシウム・アルミニウム複合酸化物(BaMgAl1017)を母体として、EuおよびMnを賦活物質としてなる)、緑色無機蛍光体LP−G2(根本特殊化学(株)製、リン酸ランタン(LaPO)を母体として、Ce、Tbを賦活物質としてなる)を市場で入手して用いることができる。 These inorganic phosphors are commercially available. For example, green light-emitting inorganic phosphor 2210 (ZenS made by Kasei Optronics Co., and Cu as an activator), red inorganic phosphor D1110 (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd.) , Y 2 O 3 as a matrix, Eu as an activator), blue inorganic phosphor D1230 (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., SrS as a matrix, Eu as an activator), green inorganic phosphor KX732A ( Made by Kasei Optronics, barium / magnesium / aluminum composite oxide (Ba 3 MgAl 10 O 17 ) as a base material, Eu and Mn as activators), green inorganic phosphor LP-G2 (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd.) , lanthanum phosphate (LaPO 4) as a matrix, Ce, Tb become as the activator) were available on the market using Door can be.

有機蛍光体では、上記の励起波長および発光波長についての要件を満足する蛍光体として、スチルベン系、ジスチルベン系、ベンゾオキサゾール系、スチリル・オキサゾール系、ピレン・オキサゾール系、クマリン系、イミダゾール系、ベンゾイミダゾール系、ピラゾリン系、アミノクマリン系、ジスチリル−ビフェニル系、ナフタルイミド系などの化合物を用いることができる。なかでも、比較的高い耐久性と輝度を得る観点から、イーストブライト OB−1(イーストマン社製:ベンゾオキサゾール系)、Uvitex−OB(チバガイギー社製:スチリル・オキサゾール系)、ルモゲングリーン850(BASF社製:ナフタルイミド系)が好ましい。   Among organic phosphors, stilbene-based, distilbene-based, benzoxazole-based, styryl-oxazole-based, pyrene-oxazole-based, coumarin-based, imidazole-based, and benzimidazole are phosphors that satisfy the requirements for the excitation wavelength and emission wavelength described above. , Pyrazoline, aminocoumarin, distyryl-biphenyl, naphthalimide, and the like can be used. Among them, from the viewpoint of obtaining relatively high durability and brightness, Eastbright OB-1 (manufactured by Eastman: benzoxazole), Uvitex-OB (manufactured by Ciba Geigy: styryl / oxazole), Lummogen Green 850 ( BASF (Naphthalimide type) is preferable.

蛍光体は、塗布層に配合することもできるし、ボイドを含有する光反射層に配合することもできる。いずれの場合も、蛍光体を含有する層の重量を基準とする蛍光体の含有量は4〜40重量%、好ましくは5〜35重量%である。4重量%未満であると高い照度を維持することができない。他方、40重量%を越えると層中の粒子分散が困難となり、均一な塗布層を得ることができず、蛍光体の分散性が悪いためフィルム製膜の際の延伸性も悪くることがある。   The phosphor can be blended in the coating layer or in the light reflecting layer containing voids. In any case, the content of the phosphor based on the weight of the layer containing the phosphor is 4 to 40% by weight, preferably 5 to 35% by weight. If it is less than 4% by weight, high illuminance cannot be maintained. On the other hand, if the amount exceeds 40% by weight, it is difficult to disperse particles in the layer, a uniform coating layer cannot be obtained, and the dispersibility of the phosphor is poor, so that the stretchability during film formation may be poor. .

蛍光体をボイドを含有する光反射層に配合する場合、蛍光体として無機蛍光体の粒子を用いると、熱可塑性樹脂にボイドを形成するために用いる無機粒子としても作用する。すなわち、熱可塑性樹脂フィルムの延伸により無機蛍光体の粒子と熱可塑性樹脂との界面が剥離するので、微細なボイドを形成することができる。   When the phosphor is blended in the light reflecting layer containing voids, if inorganic phosphor particles are used as the phosphor, they also function as inorganic particles used to form voids in the thermoplastic resin. That is, since the interface between the inorganic phosphor particles and the thermoplastic resin is peeled off by stretching the thermoplastic resin film, a fine void can be formed.

[紫外線吸収剤]
本発明における熱可塑性樹脂フィルムには、紫外線吸収剤を配合してもよい。紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シアノアクリレート系、サリチル酸系、ベンゾエート系、蓚酸アニリド系、ゾルゲルなどの無機系の紫外線吸収剤を挙げることができる。さらに、ヒンダードアミン系の光安定剤を併用することがより効果的である。紫外線吸収剤は、光反射層に配合してもよく、蛍光体を含有する塗布層に配合してもよい。
[Ultraviolet absorber]
You may mix | blend a ultraviolet absorber with the thermoplastic resin film in this invention. Examples of the ultraviolet absorber include inorganic ultraviolet absorbers such as benzophenone, benzotriazole, triazine, cyanoacrylate, salicylic acid, benzoate, oxalic anilide, and sol-gel. Further, it is more effective to use a hindered amine light stabilizer in combination. An ultraviolet absorber may be mix | blended with a light reflection layer, and may be mix | blended with the coating layer containing fluorescent substance.

[製造方法]
以下、本発明のLED照明の反射フィルムとして用いられる熱可塑性樹脂フィルムを製造する方法の一例を説明する。ここでは、硫酸バリウムを含有する熱可塑性芳香族ポリエステルの層を延伸することで形成された微細なボイドを含む光反射層とこれに接する熱可塑性芳香族ポリエステルの支持層からなる積層フィルムのうえに、塗布により蛍光体含有層を設けた構成を例にとり説明する。
[Production method]
Hereinafter, an example of the method of manufacturing the thermoplastic resin film used as a reflective film of LED lighting of this invention is demonstrated. Here, on a laminated film comprising a light reflecting layer containing fine voids formed by stretching a layer of a thermoplastic aromatic polyester containing barium sulfate and a supporting layer of the thermoplastic aromatic polyester in contact with the light reflecting layer. A description will be given by taking as an example a configuration in which a phosphor-containing layer is provided by coating.

[微細なボイド含有するフィルムの製造]
硫酸バリウム粒子のポリエステル組成物への配合は、ポリエステルの重合時に行ってもよく、重合後に行ってもよい。重合時に行う場合、エステル交換反応もしくはエステル化反応終了前に配合してもよく、重縮合反応開始前に配合してもよい。重合後に行う場合、重合後のポリエステルに添加し溶融混練すればよい。この場合、硫酸バリウム粒子を比較的高濃度で含有するマスターペレットを製造し、これを硫酸バリウム粒子を含有しないポリエステルペレットに配合することで所望の含有率で硫酸バリウム粒子を含有するポリエステル組成物を得ることができる。
[Production of film containing fine voids]
The compounding of the barium sulfate particles into the polyester composition may be performed at the time of polymerization of the polyester or may be performed after the polymerization. When performing at the time of superposition | polymerization, you may mix | blend before transesterification reaction or esterification reaction completion, and may mix | blend before polycondensation reaction start. When it is performed after polymerization, it may be added to the polyester after polymerization and melt-kneaded. In this case, a master pellet containing barium sulfate particles at a relatively high concentration is produced, and a polyester composition containing barium sulfate particles at a desired content is prepared by blending this into a polyester pellet containing no barium sulfate particles. Can be obtained.

フィルムの製膜時のフィルターとして、線径15μm以下のステンレス鋼細線よりなる平均目開き10〜100μm、好ましくは平均目開き20〜50μmの不織布型フィルターを用い、ポリエステル組成物を濾過することが好ましい。この濾過を行うことにより、一般的には凝集して粗大凝集粒子となりやすい粒子の凝集を抑えて、粗大異物の少ないフィルムを得ることができる。   It is preferable to filter the polyester composition by using a nonwoven fabric type filter having an average opening of 10 to 100 μm, preferably an average opening of 20 to 50 μm made of stainless steel fine wire having a wire diameter of 15 μm or less as a filter for film formation. . By performing this filtration, it is possible to obtain a film with few coarse foreign matters by suppressing aggregation of particles that generally tend to aggregate into coarse aggregate particles.

ダイから溶融したポリエステル組成物を、フィードブロックを用いた同時多層押出し法により、未延伸シートを製造する。すなわち光反射層を構成するポリエステル組成物の溶融物と、支持層を構成するポリエステル組成物の溶融物とを、フィードブロックを用いて光反射層/支持層となるように積層し、ダイに展開して押出しを実施する。この時、フィードブロックで積層されたポリエステル組成物は、積層された形態を維持している。   An unstretched sheet is produced from the polyester composition melted from the die by a simultaneous multilayer extrusion method using a feed block. That is, the polyester composition melt constituting the light reflection layer and the polyester composition melt constituting the support layer are laminated to form the light reflection layer / support layer using a feed block, and developed on a die. And extruding. At this time, the polyester composition laminated by the feed block maintains the laminated form.

ダイより押出された未延伸シートを、キャスティングドラムで冷却固化し、未延伸フィルムを得る。塗布層の塗設に用いる塗液は、この未延伸フィルムに対して、もしくは、この後の縦延伸を経た縦延伸フィルムに対して、塗布することが好ましい。   The unstretched sheet extruded from the die is cooled and solidified with a casting drum to obtain an unstretched film. The coating liquid used for coating the coating layer is preferably applied to the unstretched film or to a longitudinally stretched film that has been subjected to subsequent longitudinal stretching.

未延伸フィルムを、ロール加熱、赤外線加熱等で加熱し、縦方向に延伸して縦延伸フィルムを得る。この延伸は2個以上のロールの周速差を利用して行うのが好ましい。延伸温度はポリエステルのガラス転移点(Tg)以上の温度、さらにはTg〜70℃高い温度とするのが好ましい。延伸倍率は、用途の要求特性にもよるが、縦方向、縦方向と直交する方向(以降、横方向と呼ぶ)ともに、好ましくは2.2〜4.0倍、さらに好ましくは2.3〜3.9倍である。2.2倍未満とするとフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られず、4.0倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなり好ましくない。   An unstretched film is heated by roll heating, infrared heating, or the like, and stretched in the longitudinal direction to obtain a longitudinally stretched film. This stretching is preferably performed by utilizing the difference in peripheral speed between two or more rolls. The stretching temperature is preferably a temperature equal to or higher than the glass transition point (Tg) of the polyester, and more preferably a temperature higher by Tg to 70 ° C. The draw ratio is preferably 2.2 to 4.0 times, more preferably 2.3 to both the longitudinal direction and the direction orthogonal to the longitudinal direction (hereinafter referred to as the transverse direction), although it depends on the required characteristics of the application. 3.9 times. If it is less than 2.2 times, the thickness unevenness of the film is deteriorated and a good film cannot be obtained, and if it exceeds 4.0 times, breakage tends to occur during film formation, which is not preferable.

縦延伸フィルムは、続いて、横延伸、熱固定、熱弛緩の処理を順次施して二軸配向フィルムとするが、これら処理はフィルムを走行させながら行う。横延伸の処理はポリエステルのガラス転移点(Tg)より高い温度から始める。そしてTgより(5〜70)℃高い温度まで昇温しながら行う。横延伸過程での昇温は連続的でも段階的(逐次的)でもよいが通常逐次的に昇温する。例えばテンターの横延伸ゾーンをフィルム走行方向に沿って複数に分け、ゾーン毎に所定温度の加熱媒体を流すことで昇温する。横延伸の倍率は、この用途の要求特性にもよるが、好ましくは2.5〜4.5倍、さらに好ましくは2.8〜3.9倍である。2.5倍未満であるとフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られず、4.5倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなる。   The longitudinally stretched film is subsequently subjected to lateral stretching, heat setting, and thermal relaxation to form a biaxially oriented film, which is performed while the film is running. The transverse stretching process starts from a temperature higher than the glass transition point (Tg) of the polyester. And it is performed while raising the temperature to (5 to 70) ° C. higher than Tg. Although the temperature rise in the transverse stretching process may be continuous or stepwise (sequential), the temperature is usually raised sequentially. For example, the transverse stretching zone of the tenter is divided into a plurality along the film running direction, and the temperature is raised by flowing a heating medium having a predetermined temperature for each zone. The transverse stretching ratio is preferably 2.5 to 4.5 times, more preferably 2.8 to 3.9 times, although it depends on the required characteristics of this application. If it is less than 2.5 times, the thickness unevenness of the film is deteriorated and a good film cannot be obtained, and if it exceeds 4.5 times, breakage tends to occur during film formation.

横延伸後のフィルムは、両端を把持したまま、(Tm−20℃)〜(Tm−80℃)で定幅または10%以下の幅減少下で熱固定して熱収縮率を低下させるのがよい。熱固定温度がこれより高いとフィルムの平面性が悪くなり、厚み斑が大きくなり好ましくない。これより低いと熱収縮率が大きくなることがあり好ましくない。熱固定後フィルム温度を常温に戻す過程で、把持しているフィルムの両端を切り落し、フィルム縦方向の引き取り速度を調整し、縦方向に弛緩させることができる。   The film after transverse stretching is heat-fixed with a constant width or a decrease in width of 10% or less from (Tm-20 ° C.) to (Tm-80 ° C.) while holding both ends to reduce the heat shrinkage rate. Good. When the heat setting temperature is higher than this, the flatness of the film is deteriorated, and the thickness unevenness is unfavorable. If it is lower than this, the heat shrinkage rate may increase, which is not preferable. In the process of returning the film temperature to room temperature after heat setting, both ends of the film being held can be cut off, the take-up speed in the film vertical direction can be adjusted, and the film can be relaxed in the vertical direction.

弛緩させる手段としてはテンター出側のロール群の速度を調整する。弛緩させる割合として、テンターのフィルムライン速度に対してロール群の速度ダウンを行い、好ましくは0.1〜1.5%、さらに好ましくは0.2〜1.2%、特に好ましくは0.3〜1.0%の速度ダウンを実施してフィルムを弛緩(この値を「弛緩率」という)して、弛緩率をコントロールすることによって縦方向の熱収縮率を調整する。また、フィルム横方向は両端を切り落すまでの過程で幅減少させて、所望の熱収縮率を得ることもできる。
ここでは、逐次二軸延伸法によって延伸する場合を例に詳細に説明したが、本発明の積層フィルムは逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法のいずれの方法で延伸してもよい。
As a means for relaxing, the speed of the roll group on the tenter exit side is adjusted. As the rate of relaxation, the speed of the roll group is reduced with respect to the film line speed of the tenter, preferably 0.1 to 1.5%, more preferably 0.2 to 1.2%, particularly preferably 0.3. The film is relaxed by performing a speed reduction of ˜1.0% (this value is referred to as “relaxation rate”), and the longitudinal heat shrinkage rate is adjusted by controlling the relaxation rate. Further, the width of the film in the horizontal direction can be reduced in the process until both ends are cut off, so that a desired heat shrinkage rate can be obtained.
Here, the case of stretching by the sequential biaxial stretching method has been described in detail as an example, but the laminated film of the present invention may be stretched by either the sequential biaxial stretching method or the simultaneous biaxial stretching method.

[蛍光体を含有する塗布層の塗設]
蛍光体を含有する塗布層は、微細なボイドを含有するフィルムに直接に塗設してもよいが、接着性が不足する場合には、微細なボイドを含有するフィルムに表面に、コロナ放電処理や下引き処理を行い、そのうえに塗設することが好ましい。下引き処理は、白色フィルム製造工程内で設ける方法(インラインコーティング法)でもよいし、フィルムを製造後、別途塗布でもよい。下引き処理に適用する材料は適宜選択すればよいが、好適なものとしては共重合ポリエステル、ポリウレタン、アクリル、各種カップリング剤などが適用できる。
[Coating of coating layer containing phosphor]
The coating layer containing the phosphor may be applied directly to the film containing fine voids. However, if the adhesiveness is insufficient, the surface containing the fine voids is subjected to corona discharge treatment. It is preferable to perform a subbing treatment or a coating on it. The undercoating treatment may be a method (inline coating method) provided in the white film manufacturing process, or may be applied separately after the film is manufactured. A material to be applied to the subbing treatment may be selected as appropriate, and as a suitable material, copolymerized polyester, polyurethane, acrylic, various coupling agents, and the like can be applied.

蛍光体を含有する塗布層は任意の方法で塗布することができる。例えばグラビア、ロール、スピン、リバース、バー、スクリーン、ディッピング等の方法を用いることができる。塗布後の塗膜の硬化方法は、公知の方法をとることができる。例えば熱硬化、紫外線、電子線、放射線などの活性線を用いる方法など、およびこれらの組み合わせによる方法などが適用できる。塗布は、延伸の完了していないフィルムに塗布(インラインコーティング)してもよいし、結晶配向完了後のフィルムに塗布(オフラインコーティング)してもよい。   The coating layer containing the phosphor can be applied by any method. For example, methods such as gravure, roll, spin, reverse, bar, screen, and dipping can be used. A known method can be used as a method for curing the coated film after coating. For example, a method using actinic rays such as thermosetting, ultraviolet rays, electron beams, and radiation, and a combination of these methods can be applied. The coating may be applied to a film that has not been stretched (in-line coating), or may be applied to a film after completion of crystal orientation (off-line coating).

以下、実施例により本発明を詳述する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。
(1)フィルム厚み
フィルムサンプルをエレクトリックマイクロメーター(アンリツ製 K−402B)にて、10点厚みを測定し、平均値をフィルム厚みとした。
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. Each characteristic value was measured by the following method.
(1) Film thickness 10-point thickness was measured for the film sample with an electric micrometer (K-402B manufactured by Anritsu), and the average value was defined as the film thickness.

(2)各層の厚み
フィルムサンプルを三角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋した。そして、包埋されたサンプルをミクロトーム(ULTRACUT−S)で縦方向に平行な断面を薄膜切片にした後、光学顕微鏡を用いて観察撮影し、写真から各層の厚み比を測定し、フィルム全体の厚みから計算して、各層の厚みを求めた。
(2) Thickness of each layer A film sample was cut into a triangle, fixed in an embedded capsule, and then embedded in an epoxy resin. And after making the cross section parallel to the vertical direction into a thin film slice with a microtome (ULTRACUT-S), the embedded sample was observed and photographed using an optical microscope, and the thickness ratio of each layer was measured from the photograph. The thickness of each layer was calculated from the thickness.

(3)反射率
分光光度計(島津製作所製UV−3101PC)に積分球を取り付け、BaSO白板を100%としたときの反射率を400〜700nmにわたって測定し、得られたチャートより2nm間隔で反射率を読み取った。この測定では、蛍光体を含有する層の側から測定した。
(3) Reflectance An integrating sphere is attached to a spectrophotometer (Shimadzu Corporation UV-3101PC), and the reflectance when BaSO 4 white plate is 100% is measured over 400 to 700 nm. From the obtained chart, the interval is 2 nm. The reflectance was read. In this measurement, measurement was performed from the side of the layer containing the phosphor.

(4)延伸性
延伸倍率を縦方向2.8倍、横方向3.3倍としたときに、フィルムが安定に製膜できるか観察した。下記基準で評価した。
○: 1時間以上安定に製膜できる。
×: 1時間経過する前に切断が発生し、安定な製膜ができない。
(4) Stretchability It was observed whether the film could be stably formed when the stretch ratio was 2.8 times in the longitudinal direction and 3.3 times in the transverse direction. Evaluation was made according to the following criteria.
○: A film can be stably formed for 1 hour or more.
X: Cutting occurred before 1 hour passed, and stable film formation was not possible.

(5)経時的な黄変
高圧水銀ランプ(ハリソン東芝ライティング製 「トスキュア401」:ガラスフィルタ付き)照射にて照射時間50時間にて前後の色変化をみた。このときの放射照度は約18mW/cmであった。フィルムへの照射は蛍光体を含む層側からの照射して測定を行った。
初期のフィルム色相(L 、a 、b )と、照射後のフィルム色相(L 、a 、b )とを、色差計(日本電色工業製SZS−Σ90 COLOR MEASURING SYSTEM)にて測定し、下記式で表される色相変化dE*を算出し、下記の基準で評価した。
dE={(L −L +(a −a +(b −b 1/2
◎: dE ≦ 5
○: 5 < dE ≦ 10
△: 10 < dE ≦ 15
×: 15 < dE
(5) Yellowing with time The color change before and after the irradiation time of 50 hours was observed by irradiation with a high-pressure mercury lamp ("Toscure 401" manufactured by Harrison Toshiba Lighting). The irradiance at this time was about 18 mW / cm 2 . Irradiation to the film was measured by irradiating from the layer containing the phosphor.
The initial film hue (L 1 * , a 1 * , b 1 * ) and the film hue after irradiation (L 2 * , a 2 * , b 2 * ) were compared with a color difference meter (Nippon Denshoku Industries SZS- (Σ90 COLOR MEASURING SYSTEM), a hue change dE * represented by the following formula was calculated, and evaluated according to the following criteria.
dE * = {(L 1 * −L 2 * ) 2 + (a 1 * −a 2 * ) 2 + (b 1 * −b 2 * ) 2 } 1/2
A: dE * ≦ 5
○: 5 <dE * ≦ 10
Δ: 10 <dE * ≦ 15
×: 15 <dE *

(6)相対照度
三菱電機社製LED照明AKLD1000WNを25℃、50%RHに整えられた室内で点灯させ、光源から50cm離れた位置にて真正面の照度をSanwa電気計器社製照度計LX2にて測定した。この際の照度は75lxであった。以下これを「オリジナルの照度」という。次に本体、枠(アルミ板+白色塗装)とプラスチック反射板の部分をフィルムサンプルで全て置き換えて同様の測定で照度を測定し、下記の式でフィルムサンプルの相対照度を求めた。
相対照度=100×(フィルムサンプルでの照度)/(オリジナル照度)
(6) Relative illuminance LED lighting AKLD1000WN manufactured by Mitsubishi Electric Corporation is turned on in a room adjusted to 25 ° C. and 50% RH, and the illuminance directly in front of the light source at a position 50 cm away from the light source is measured by the illuminometer LX2 manufactured by Sanwa It was measured. The illuminance at this time was 75 lx. This is hereinafter referred to as “original illuminance”. Next, the main body, the frame (aluminum plate + white coating), and the plastic reflector were all replaced with the film sample, and the illuminance was measured by the same measurement.
Relative illuminance = 100 x (illuminance at film sample) / (original illuminance)

(7)色度差
色度(x、y)について相対照度と同様にして、輝度計(トプコン社BM−7)を用いて測定した。測定した色度を用いて、下記の式を用いて基準色との差異(色度差)を算出した。
Δx=基準座標(x=0.300)−測定座標(x)
Δy=基準座標(y=0.310)−測定座標(y)
Δxy=(Δx+Δy1/2
(7) Chromaticity difference The chromaticity (x, y) was measured using a luminance meter (Topcon BM-7) in the same manner as the relative illuminance. Using the measured chromaticity, the difference from the reference color (chromaticity difference) was calculated using the following formula.
Δx = reference coordinate (x = 0.300) −measurement coordinate (x)
Δy = reference coordinate (y = 0.310) −measurement coordinate (y)
Δxy = (Δx 2 + Δy 2 ) 1/2

(8)ボイド体積率
微細なボイドを含有するフィルム層のみを単離後、アントンパール社製振動式デジタル密度計DMA4500にて密度を求めた後、反射層Aのフィルムを溶融して密度を求め、下記式にて算出した。
ボイド体積率(%)=100−100×(溶融前の密度)/(溶融後の密度)
(8) Void volume ratio After isolating only the film layer containing fine voids, the density was determined using an anton pearl vibration digital density meter DMA4500, and then the film of the reflective layer A was melted to determine the density. The following formula was used.
Void volume ratio (%) = 100-100 × (density before melting) / (density after melting)

参考例1]
テレフタル酸ジメチル132重量部、イソフタル酸ジメチル18重量部(ポリエステルの酸成分に対して12モル%)、エチレングリコール96重量部、ジエチレングリコール3.0重量部、酢酸マンガン0.05重量部、酢酸リチウム0.012重量部を精留塔、留出コンデンサを備えたフラスコに仕込み、撹拌しながら150〜235℃に加熱しメタノールを留出させエステル交換反応を行った。メタノールが留出した後、リン酸トリメチル0.03重量部、二酸化ゲルマニウム0.04重量部を添加し、反応物を反応器に移した。ついで撹拌しながら反応器内を徐々に0.5mmHgまで減圧するとともに290℃まで昇温し重縮合反応を行った。得られた共重合ポリエステルのジエチレングリコール成分量は2.5重量%、ゲルマニウム元素量は50ppm、リチウム元素量は5ppmであった。このポリマーを層Aに用い、平均粒子径1.0μmの硫酸バリウムを無機粒子として48重量%添加したマスターバッチを用意した。
[ Reference Example 1]
132 parts by weight of dimethyl terephthalate, 18 parts by weight of dimethyl isophthalate (12 mol% based on the acid component of the polyester), 96 parts by weight of ethylene glycol, 3.0 parts by weight of diethylene glycol, 0.05 part by weight of manganese acetate, 0 parts of lithium acetate .012 parts by weight were charged into a rectifying column and a flask equipped with a distillation condenser, and heated to 150 to 235 ° C. with stirring to distill methanol to conduct a transesterification reaction. After the methanol was distilled off, 0.03 part by weight of trimethyl phosphate and 0.04 part by weight of germanium dioxide were added, and the reaction product was transferred to the reactor. Subsequently, while stirring, the pressure in the reactor was gradually reduced to 0.5 mmHg and the temperature was raised to 290 ° C. to carry out a polycondensation reaction. The obtained copolymer polyester had a diethylene glycol component amount of 2.5% by weight, a germanium element amount of 50 ppm, and a lithium element amount of 5 ppm. A master batch was prepared by using this polymer for layer A and adding 48% by weight of barium sulfate having an average particle size of 1.0 μm as inorganic particles.

また、上述の48重量%の硫酸バリウムを含有するマスターバッチと、硫酸バリウムを添加する前のポリマーとを用い、硫酸バリウムが5重量%となるように希釈して層Bに用いた。それぞれ275℃に加熱された2台の押出機に供給し、層Aポリマー(硫酸バリウム濃度48重量%)、層Bポリマー(硫酸バリウム濃度5重量%)を層Aと層BがA/Bとなるような2層フィードブロック装置を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイスよりシート状に成形した。さらにこのシートを表面温度25℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フィルムを83℃にて加熱し長手方向(縦方向)に2.8倍延伸し、25℃のロール群で冷却した。続いて、縦延伸したフィルムの両端をクリップで保持しながら、テンターに導き115℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向(横方向)に3.3倍延伸した。その後テンター内で195℃にて熱固定を行い、室温まで冷やして二軸延伸フィルムを得た。この二軸延伸フィルムは、微細なボイドを含有する。   Further, the masterbatch containing 48% by weight of barium sulfate described above and the polymer before addition of barium sulfate were diluted to 5% by weight of barium sulfate and used for layer B. Each was supplied to two extruders heated to 275 ° C., and layer A polymer (barium sulfate concentration 48 wt%) and layer B polymer (barium sulfate concentration 5 wt%) were divided into layers A and B as A / B. The two-layer feed block device was used to join, and the sheet was formed into a sheet from a die while maintaining the laminated state. Further, an unstretched film obtained by cooling and solidifying this sheet with a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. was heated at 83 ° C., stretched 2.8 times in the longitudinal direction (longitudinal direction), and cooled with a roll group at 25 ° C. Subsequently, while holding both ends of the longitudinally stretched film with clips, the film was stretched 3.3 times in a direction (lateral direction) perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere guided to a tenter and heated to 115 ° C. Thereafter, heat setting was performed at 195 ° C. in a tenter, and the mixture was cooled to room temperature to obtain a biaxially stretched film. This biaxially stretched film contains fine voids.

得られた二軸延伸フィルム上の層A側に、バインダーとして“ユータブル”S2740(日本触媒製)、イソシアネート系架橋剤として“コロネートHL”(日本ポリウレタン製)と酢酸ブチル溶液の中に蛍光物質として蛍光材料“2210”(三菱化学社製)を固形分比で4重量%となるように添加した塗料を、乾燥後の厚みが5μmになるように塗布した。なお、乾燥後の固形分重量比はバインダー/イソシアネート架橋剤/蛍光体=85/11/4であり、塗液固形分濃度は45重量%である。乾燥条件は、120℃で2分間熱風乾燥とした。
得られたフィルムについて測定した相対照度は、108%であった。
On the layer A side of the obtained biaxially stretched film, “Utable” S2740 (manufactured by Nippon Shokubai) as a binder, “Coronate HL” (manufactured by Nippon Polyurethane) as an isocyanate-based crosslinking agent, and a fluorescent material in a butyl acetate solution A coating material to which a fluorescent material “2210” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added so that the solid content ratio was 4% by weight was applied so that the thickness after drying was 5 μm. In addition, the solid content weight ratio after drying is binder / isocyanate crosslinking agent / phosphor = 85/11/4, and the coating liquid solid content concentration is 45% by weight. The drying conditions were hot air drying at 120 ° C. for 2 minutes.
The relative illuminance measured for the resulting film was 108%.

参考例2〜8]
バインダーとイソシアネート架橋剤との固形分重量比を参考例1の割合(85/11)を保ちつつ、塗布層における蛍光体の種類および含有率を表1に示すとおり変更した以外は参考例1と同様にして、塗工フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果は表1に示すとおりであり、いずれも照度の向上が確認された。
[ Reference Examples 2 to 8]
Reference Example 1 except that the solid content weight ratio of the binder and the isocyanate cross-linking agent was changed as shown in Table 1 while changing the type and content of the phosphor in the coating layer while maintaining the ratio (85/11) of Reference Example 1. Similarly, a coated film was obtained. The evaluation results of the obtained films are as shown in Table 1, and it was confirmed that the illuminance was improved.

[実施例9および10]
表1に示すとおり、層Aにおける硫酸バリウム粒子の含有率が48重量%、蛍光体の含有率が10重量%となるように、蛍光体を層Aの押出機のフィード口から添加し、層A/層Bからなる2層フィルムを作成した。得られたフィルムの評価結果は表1に示すとおりであり、いずれも照度の向上が確認された。
[Examples 9 and 10]
As shown in Table 1, the phosphor was added from the feed port of the extruder of layer A so that the content of barium sulfate particles in layer A was 48% by weight and the content of phosphor was 10% by weight. A two-layer film consisting of A / layer B was prepared. The evaluation results of the obtained films are as shown in Table 1, and it was confirmed that the illuminance was improved.

[実施例11]
表1に示すとおり、層Aの押出機のフィード口に蛍光体を添加し、層A/層Bからなる2層フィルムを作成し、層Aの表面に参考例1と同様の塗剤を参考例1と同様に塗布した。
得られたフィルムの評価結果は表1に示すとおりである。
[Example 11]
As shown in Table 1, the phosphor is added to the extruder feed port of the layer A, to create a two-layer film comprising a layer A / layer B, and the same coating agent as in Reference Example 1 on the surface of the layer A reference Application was the same as in Example 1.
The evaluation results of the obtained film are as shown in Table 1.

[実施例12]
表1に示すとおり、有機系蛍光体を層Aの押出機のフィード口から添加し層A/層Bからなる2層フィルムを作成した。得られたフィルムの評価結果は表中に示すとおりである。
[Example 12]
As shown in Table 1, an organic phosphor was added from the feed port of the extruder of layer A to form a two-layer film consisting of layer A / layer B. The evaluation results of the obtained film are as shown in the table.

参考例9
表1に示す通り、参考例1で得られた層A/層Bの2層フィルムの層Aの表層に有機系蛍光体を参考例1に倣って塗布しフィルムを作成した。得られたフィルムの評価結果は表中に示すとおりである。
[ Reference Example 9 ]
As shown in Table 1 to prepare a coating by following the surface layer in an organic phosphor layer A of the two-layer film of the layer A / the layer B obtained in Reference Example 1 to Reference Example 1 film. The evaluation results of the obtained film are as shown in the table.

[比較例1〜10]
塗布層および層A中の蛍光体の種類および含有率を表1に記載のように調整した以外は参考例1と同様にしてフィルムを作成した。比較例10は延伸性が悪くサンプル採取ができなかった。サンプルが採取できたフィルムは、いずれも照度に劣るものであった。
[Comparative Examples 1 to 10]
A film was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the types and contents of the phosphors in the coating layer and layer A were adjusted as shown in Table 1. Comparative Example 10 was poor in stretchability and could not be sampled. All the films from which the samples could be collected were inferior in illuminance.

Figure 0005405917
Figure 0005405917

本発明のLED照明の反射フィルムとして用いられる熱可塑性樹脂フィルムは、建築物の屋内または屋外照明用の照明の反射フィルムとして特に好適に用いることができる。   The thermoplastic resin film used as a reflection film for LED lighting of the present invention can be particularly suitably used as a lighting reflection film for indoor or outdoor lighting in buildings.

Claims (7)

微細なボイドおよび蛍光体を含有する熱可塑性樹脂フィルムであって、
熱可塑性樹脂フィルムは1層または2層以上の層からなり、微細なボイドを含有する熱可塑性樹脂の組成物からなる光反射層を含み、該光反射層は光反射層の重量を基準として4〜40重量%の蛍光体を含有し、
該光反射層のボイド体積率は35〜75%であり、
LEDを光源として用いる照明の反射フィルムとして用いられることを特徴とする熱可塑性樹脂フィルム。
A thermoplastic resin film containing fine voids and phosphors,
The thermoplastic resin film is composed of one or more layers, comprising a light reflecting layer composed of the composition of a thermoplastic resin containing fine voids, the light reflective layer based on the weight of the light-reflecting layer Containing 4-40% by weight of phosphor,
The void volume ratio of the light reflecting layer is 35 to 75%,
A thermoplastic resin film characterized by being used as a reflection film for illumination using an LED as a light source.
熱可塑性樹脂フィルムが、上記光反射層、および光反射層のうえに塗布により設けられた蛍光体含有塗布層からなる、請求項1記載の熱可塑性樹脂フィルム。 Thermoplastic resin film, the light-reflecting layer, and a phosphor-containing coating layer formed by coating on top of the light reflecting layer, a thermoplastic resin film of claim 1, wherein. 光反射層が、熱可塑性樹脂および該樹脂と非相溶な物質を含有する、請求項1または2記載の熱可塑性樹脂フィルム。 The thermoplastic resin film according to claim 1 or 2 , wherein the light reflecting layer contains a thermoplastic resin and a substance incompatible with the resin . 非相溶な物質が無機粒子である、請求項記載の熱可塑性樹脂フィルム。 The thermoplastic resin film according to claim 3 , wherein the incompatible substance is inorganic particles. 非相溶な物質が非相溶樹脂である、請求項3記載の熱可塑性樹脂フィルム。The thermoplastic resin film according to claim 3, wherein the incompatible substance is an incompatible resin. 蛍光体が無機蛍光体である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂フィルム。The thermoplastic resin film according to any one of claims 1 to 5, wherein the phosphor is an inorganic phosphor. LEDを光源として用いる照明が、建築物の屋内または屋外照明用の照明である、請求項1記載の熱可塑性樹脂フィルム。 The thermoplastic resin film according to claim 1, wherein the illumination using an LED as a light source is illumination for indoor or outdoor illumination of a building.
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