JP5395057B2 - Pesticide composition that can be suspended in water - Google Patents
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Description
本発明は、有用植物の作物、特に稲作物への接触植物毒性を減じることができる、安定な、水に懸濁可能な農薬組成物に関する。さらに本発明は、有用植物の作物、特に稲作物における所望されない植物の生育を制御するための方法、並びに有用植物の作物、特に稲作物における草及び雑草を制御するための前記組成物の使用にも関する。 The present invention relates to a stable, water-suspendable pesticide composition that can reduce the contact phytotoxicity of useful plant crops, particularly rice crops. The present invention further relates to a method for controlling undesired plant growth in useful plant crops, in particular rice crops, and to the use of said composition for controlling grass and weeds in useful plant crops, in particular rice crops. Also related.
本発明にかかる製剤は、異なる物理的性質を有する2種以上の活性成分の混合を含んで成る。それらは活性成分の適切な分散、懸濁、乳化またはその組み合せを保証しながら、全ての活性成分の加水分解、沈殿及び凝集を回避するように設計されている。 The formulation according to the invention comprises a mixture of two or more active ingredients having different physical properties. They are designed to avoid hydrolysis, precipitation and agglomeration of all active ingredients while ensuring proper dispersion, suspension, emulsification or combinations thereof.
しかしながら加水分解、沈殿及び凝集が抑制されるので長期間貯蔵される場合でさえ良好な安定性を示すにもかかわらず、プレチラクロール、クロロアセトアミド除草剤、ベンスルフロン-メチル、スルホニル尿素除草剤、ピリフタリド、ピリミジニルオキシベンゾエートを基礎とする除草剤、油相、少なくとも1つの不凍剤、少なくとも1つの界面活性剤、殺生物剤、pH調整剤、増粘剤、及び消泡剤を含んで成る水性液体組成物は、有用植物の作物、特に稲の葉に予期されない接触植物毒性を示す。 However, despite exhibiting good stability even when stored for a long time because hydrolysis, precipitation and aggregation are suppressed, pretilachlor, chloroacetamide herbicide, bensulfuron-methyl, sulfonylurea herbicide, pyriftalide, An aqueous liquid composition comprising a herbicide based on pyrimidinyloxybenzoate, an oil phase, at least one antifreeze, at least one surfactant, biocide, pH adjuster, thickener, and antifoam. The product exhibits unexpected contact phytotoxicity on useful plant crops, especially rice leaves.
前記問題に焦点を絞り広範囲に渡り研究を行った結果、本発明の発明者等は、稲の葉への接触植物毒性の発生は、本質的にプレチラクロールの存在に起因することを見出した。さらに本発明者等は、油相として流動パラフィン、及び不凍剤としてプロピレングリコールが前記製剤中に存在することは、それらの相乗効果によってプレチラクロールの植物毒性を増加させることも見出した。 As a result of extensive studies focusing on the above problems, the inventors of the present invention have found that the occurrence of contact phytotoxicity to rice leaves is essentially due to the presence of pretilachlor. Furthermore, the present inventors have also found that the presence of liquid paraffin as an oil phase and propylene glycol as an antifreeze in the preparation increases the phytotoxicity of pretilachlor due to their synergistic effect.
驚くべくことに前記の問題は、2つのみのヒドロキシル基を含むプロピレングリコールの代わりに少なくとも3つのヒドロキシル基を含む少なくとも1つのポリオール化合物を不凍剤として使用し、且つ流動パラフィンの代わりに大豆油を油相として使用することによって解決され、それによって本発明の完了に至った。驚くべきことに大豆油は、上記の油相における流動パラフィンのプレチラクロールへの否定的な相乗効果を示さない。同様にたった2つのみのヒドロキシル基を含むプロピレングリコール(プロパン-1,2-ジオール)の代わりに3つのヒドロキシル基を含むグリセロール、または3つ以上のヒドロキシル基を含むポリビニルアルコールを不凍剤として使用することは、稲の葉へのプレチラクロールの接触傷害を強力に減じ、且つ思いも寄らない安全効果をもたらす。他方では、2つのみのヒドロキシル基を含むエチレングリコール(エタン-1,2-ジオール)の不凍剤として使用は、稲の葉への強力な接触傷害をもたらす。 Surprisingly, the problem is that at least one polyol compound containing at least three hydroxyl groups is used as an antifreeze instead of propylene glycol containing only two hydroxyl groups, and soy oil instead of liquid paraffin Was used as the oil phase, thereby completing the present invention. Surprisingly, soybean oil does not show a negative synergistic effect on liquid paraffin pretilachlor in the oil phase described above. Similarly, instead of propylene glycol containing only two hydroxyl groups (propane-1,2-diol), glycerol containing three hydroxyl groups or polyvinyl alcohol containing three or more hydroxyl groups is used as an antifreeze. Doing so strongly reduces the contact damage of pretilachlor to rice leaves and provides an unexpected safety effect. On the other hand, the use of ethylene glycol (ethane-1,2-diol) containing only two hydroxyl groups as an antifreeze results in strong contact injury to rice leaves.
したがって本願は、以下の発明を含む。
第1の観点では、本発明は、少なくとも1つの液体農薬成分、少なくとも1つの固体農薬成分、少なくとも1つの油及び少なくとも3つのヒドロキシル基を含む少なくとも1つのポリオール化合物を含んで成る、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。
Therefore, this application includes the following inventions.
In a first aspect, the present invention is a water suspension comprising at least one liquid pesticide ingredient, at least one solid pesticide ingredient, at least one oil and at least one polyol compound comprising at least three hydroxyl groups. A possible agrochemical composition is provided.
第1の態様では、本発明は、油が鉱油、植物油、脂肪酸エステル、エポキシ化植物油及び流動パラフィンから成る群から選定される、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a first aspect, the present invention provides a water-suspendable pesticidal composition wherein the oil is selected from the group consisting of mineral oil, vegetable oil, fatty acid ester, epoxidized vegetable oil and liquid paraffin.
第2の態様では、本発明は、油が植物油である、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a second aspect, the present invention provides a water-suspendable pesticidal composition, wherein the oil is a vegetable oil.
第3の態様では、本発明は、植物油が大豆油である、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a third aspect, the present invention provides an agrochemical composition suspendable in water, wherein the vegetable oil is soybean oil.
第4の態様では、本発明は、ポリオール化合物がグリセロールである、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a fourth aspect, the present invention provides a water-suspendable pesticidal composition, wherein the polyol compound is glycerol.
第5の態様では、本発明は、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤を含んで成る、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a fifth aspect, the present invention provides a water suspendable pesticidal composition comprising at least one nonionic surfactant.
第6の態様では、本発明は、非イオン性界面活性剤がポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックポリマーである、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a sixth aspect, the present invention provides an agrochemical composition suspendable in water, wherein the nonionic surfactant is a polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer.
第7の態様では、本発明は、液体または固体農薬成分が少なくとも1つの除草剤である、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a seventh aspect, the present invention provides a suspendable pesticide composition in water, wherein the liquid or solid pesticide component is at least one herbicide.
第8の態様では、本発明は、液体または固体農薬成分が少なくとも1つの殺虫剤である、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In an eighth aspect, the present invention provides a suspendable pesticide composition in water, wherein the liquid or solid pesticide component is at least one insecticide.
第9の態様では、本発明は、液体または固体農薬成分が少なくとも1つの殺バクテリア剤である、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a ninth aspect, the present invention provides a water suspendable pesticide composition wherein the liquid or solid pesticide component is at least one bactericidal agent.
第10の態様では、本発明は、農薬成分として少なくとも1つの殺バクテリア剤及び少なくとも1つの殺虫剤を含んで成る、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a tenth aspect, the present invention provides a water suspendable pesticide composition comprising at least one bactericidal agent and at least one insecticide as a pesticide component.
第11の態様では、本発明は、少なくとも1つの液体農薬成分がクロロアセトアミドを基礎とする除草剤である、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In an eleventh aspect, the present invention provides an agrochemical composition suspendable in water, wherein the at least one liquid agrochemical component is a herbicide based on chloroacetamide.
第12の態様では、本発明は、クロロアセトアミドを基礎とする除草剤がプレチラクロールである、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a twelfth aspect, the present invention provides a suspendable pesticide composition in water, wherein the chloroacetamide based herbicide is pretilachlor.
第13の態様では、本発明は、固体農薬成分がスルホニル尿素を基礎とする除草剤である、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a thirteenth aspect, the present invention provides an agrochemical composition that can be suspended in water, wherein the solid agrochemical component is a herbicide based on sulfonylurea.
第14の態様では、本発明は、スルホニル尿素を基礎とする除草剤がベンスルフロン-メチルである、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a fourteenth aspect, the present invention provides a suspendable pesticide composition in water, wherein the sulfonylurea based herbicide is bensulfuron-methyl.
第15の態様では、本発明は、固体農薬成分としてピリフタリド、ピリミジニルオキシベンゾエートを基礎とする除草剤をさらに含んで成る、水に懸濁可能な農薬組成物を提供する。 In a fifteenth aspect, the present invention provides a water-suspendable pesticide composition further comprising a herbicide based on pyriftalide, pyrimidinyloxybenzoate as a solid pesticide component.
第2の観点では、本発明は、有用植物の作物における、特に稲作物における所望されない植物の生育を制御するための方法を提供し、当該方法は、有効量の水に懸濁可能な農薬組成物を、制御が所望されるところに作用させることを可能にすることを含んで成る。 In a second aspect, the present invention provides a method for controlling undesired plant growth in useful plant crops, particularly in rice crops, the method comprising a pesticidal composition suspendable in an effective amount of water. Allowing the object to act where control is desired.
第3の観点では、本発明は、有用植物の作物における、特に稲作物における草及び雑草を制御するための水に懸濁可能な農薬組成物の使用を提供する。 In a third aspect, the present invention provides the use of a water suspendable pesticide composition to control grass and weeds in useful plant crops, particularly in rice crops.
第4の観点では、本発明は、少なくとも1つの液体農薬成分及び少なくとも1つの固体農薬成分を含んで成る水に懸濁可能な農薬組成物中に油を混合することによる、本発明にかかる農薬組成物の調製方法を提供する。 In a fourth aspect, the present invention provides a pesticide according to the present invention by mixing oil in a water suspendable pesticide composition comprising at least one liquid pesticide component and at least one solid pesticide component. A method for preparing a composition is provided.
第5の観点では、本発明は、有用植物の作物の葉へのプレチラクロールの接触傷害を減じるために、本発明にかかる組成物における少なくとも3つのヒドロキシル基を含む少なくとも1つのポリオールの使用を提供する。 In a fifth aspect, the present invention provides the use of at least one polyol comprising at least three hydroxyl groups in a composition according to the present invention to reduce the contact damage of pretilachlor to the leaves of useful plant crops. .
1つの態様では、本発明は、有用植物の作物の葉へのプレチラクロールの接触傷害を減じるために、少なくとも3つのヒドロキシル基を含むポリオールとしてグリセロールの使用を提供する。 In one aspect, the present invention provides the use of glycerol as a polyol containing at least three hydroxyl groups to reduce the contact damage of pretilachlor to the leaves of useful plant crops.
別の態様では、本発明は、有用植物の作物の葉への、特に稲作物におけるプレチラクロールの接触傷害を減じるために、本発明にかかる組成物中で大豆油との混合にある少なくとも1つのポリオール、特にグリセロールの使用を提供する。 In another aspect, the present invention relates to at least one polyol in admixture with soybean oil in a composition according to the invention in order to reduce the contact damage of pretilachlor to the leaves of useful plant crops, especially in rice crops. In particular, the use of glycerol is provided.
本発明は、少なくとも1つの液体農薬成分、少なくとも1つの固体農薬成分、少なくとも1つの油及び少なくとも3つのヒドロキシル基を含む少なくとも1つのポリオール不凍剤を含んで成る水に懸濁可能な農薬組成物を提供し、これらの含有成分の十分な分散、懸濁、乳化またはその組み合せが保証されるので、長期間貯蔵される場合でさえも加水分解、沈殿及び凝集が抑制される。 The present invention relates to a suspendable pesticide composition in water comprising at least one liquid pesticide ingredient, at least one solid pesticide ingredient, at least one oil and at least one polyol antifreeze containing at least three hydroxyl groups. And sufficient dispersion, suspension, emulsification or combination thereof of these ingredients is ensured, so that hydrolysis, precipitation and aggregation are suppressed even when stored for long periods of time.
本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物において使用され得る液体農薬成分は、それらが組成物中または噴霧液体中で常温且つ常圧(組成物製造の間の温度等)で、或いは特定の場合に応じて、約50℃までの温度で、ガラス質の油もしくは液体状態にある農薬成分である限り、特に制限はない。典型例は、プレチラクロール等のクロロアセトアミドを基礎とする化合物、カルバメートを基礎とする化合物及びジニトロアニリンを基礎とする化合物を含む。さらに純粋な形態にある時に室温において固体であっても、農薬組成物において通常に使用される純度で油状である成分も本発明の液体農薬成分に含まれる。農薬成分は、例えば除草剤、殺バクテリア剤、殺真菌剤、殺線虫剤、殺寄生虫剤または他の殺生物剤であってよい。液体農薬成分は、好適には除草剤、殺虫剤、殺バクテリア剤または殺虫剤/殺真菌剤であり、特に好適には除草剤である。 Liquid pesticide ingredients that can be used in the water suspendable pesticide compositions claimed in the present invention are those at room temperature and normal pressure (such as temperature during composition manufacture) in the composition or spray liquid. Or, depending on the specific case, there is no particular limitation as long as it is an agrochemical component in a glassy oil or liquid state at a temperature up to about 50 ° C. Typical examples include compounds based on chloroacetamide, such as pretilachlor, compounds based on carbamate and compounds based on dinitroaniline. In addition, the liquid pesticide ingredient of the present invention includes components that are solid at room temperature when in a pure form and that are oily in purity and commonly used in pesticide compositions. The agrochemical component may be, for example, a herbicide, bactericidal agent, fungicide, nematicide, parasiticide or other biocide. The liquid agrochemical component is preferably a herbicide, insecticide, bactericide or insecticide / fungicide, particularly preferably a herbicide.
液体除草剤の例は、制限されずにプレチラクロール(656)、メトラクロール(548)、プロジアミン(661)、エスプロカルブ(303)、プロスルホカルブ(683)、トリクロピル(827)、フルアジホップ(681)、オーベンカルブ(595)、モリネート(560)、ジメチンアミド(dimetinamide)(260)、ペラルゴン酸(583)、ダラポン(214)、ピペロホス(560)、ブタミホス(102)、グリホサート・トリメシウム(419)、セトキシジム(726)、クレトジム(153)、S-メトラクロール(549)及びシンメチリン(153)を含む。本発明では、クロロアセトアミドを基礎とする除草剤プレチラクロール(656)及びメトラクロール(548)が好適であり、プレチラクロールを有するものが特に好適である。これらの化合物及び農学的に許容され得るそれらの塩は、例えば"The e-Pesticide Manual"、3.1版、第13編、Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004- 2005において発表されている。 Examples of liquid herbicides include but are not limited to pretilachlor (656), metolachlor (548), prodiamine (661), esprocarb (303), prosulfocarb (683), triclopyr (827), fluazihop (681), Obencarb (595), molinate (560), dimetinamide (260), pelargonic acid (583), dalapon (214), piperophos (560), butamifos (102), glyphosate-trimesium (419), cetoxydim (726 ), Cretodim (153), S-metolachlor (549) and cinmethylin (153). In the present invention, chloroacetamide-based herbicides pretilachlor (656) and metolachlor (548) are preferred, and those having pretilachlor are particularly preferred. These compounds and their agriculturally acceptable salts are published, for example, in "The e-Pesticide Manual", 3.1 edition, volume 13, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005.
液体殺虫剤の例は、制限されずにシアノホス(184)、フェンチオン(346)、フェニトロチオン(335)、ジクロロフェンチオン(1051)、ピリミホス-メチル(1345)、ダイアジノン(227)、イソキサチオン(480)、オキシデプロホス(1324)、マラチオン、フェントエート(631)、ホルモチオン(1192)、チオメトン(801)、ジスルホトン(278)、プロチオホス(686)、スルプロホス(1408)、プロフェノホス(propenofos)、ピラクロホス(689)、ジクロルボス(236)、ナレド(657)、クロルフェンビンホス(131)、プロパホス(1356)、イソフェンホス(1236)、エチオン(309)、カルボスルファン(119)、ベンフラカルブ(60)、アレスリン(17)、ペルメトリン(626)、シハロトリン(196)、シフルトリン(193)、フェンバレレート(349)、フルシトリネート(367)、フルバリネート(1184)、シクロプロトリン(188)、シラフルオフェン(728)、プロパルギット(671)、ハルフェンプロックス(424)、エトプロホス(312)及びホスチアゼート(408)を含む。これらの化合物及び農学的に許容され得るそれらの塩は、例えば"The e-Pesticide Manual"、3.1版、第13編、Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005において発表されている。 Examples of liquid insecticides include, but are not limited to, cyanophos (184), fenthion (346), fenitrothion (335), dichlorofenthion (1051), pyrimiphos-methyl (1345), diazinon (227), isoxathion (480), oxy Deprofos (1324), malathion, phentoate (631), formothion (1192), thiomethone (801), disulfoton (278), prothiophos (686), sulfophos (1408), propenofos (propenofos), pyracrofos (689), dichlorvos ( 236), nared (657), chlorfenvinphos (131), propaphos (1356), isofenphos (1236), ethion (309), carbosulfan (119), benfracarb (60), allethrin (17), permethrin ( 626), cyhalothrin (196), cyfluthrin (193), fenvalerate (349), flucitrinate (367), fulvalinate (1184), cycloprotorin (188), silafluophene (728), Roparugitto (671), halfenprox (424), including ethoprophos (312) and fosthiazate (408). These compounds and their agriculturally acceptable salts are published, for example, in "The e-Pesticide Manual", 3.1 edition, volume 13, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005.
他の液体農薬成分の例は、液体殺バクテリア剤、及び特に多硫化カルシウム(111)、エジフェンホス(290)、プロピコナゾール(675)、ペフラゾエート(618)、ピリフェノックス (703)、テトラコナゾール(778)、エクロメゾール(321)、ジノカップ(270)及びメタラキシルM(516)等の殺真菌剤を含む。これらの化合物及び農学的に許容され得るそれらの塩は、例えば"The e-Pesticide Manual"、3.1版、第13編、Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005において発表されている。 Examples of other liquid pesticide ingredients are liquid bactericides, and in particular calcium polysulfide (111), edifenphos (290), propiconazole (675), pefazoate (618), pyrifenox (703), tetraconazole (778), Echromesol (321), Dinocup (270) and Metalaxyl M (516). These compounds and their agriculturally acceptable salts are published, for example, in "The e-Pesticide Manual", 3.1 edition, volume 13, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005.
本発明において特許請求される液体農薬成分は、標準温度且つ標準圧で1000 mg/l以下、及び好適には500 mg/l以下といった低い水溶性を有するものが特に好適である。かかる液体農薬成分の例は、プレチラクロール(水溶性:50 mg/l)、メトラクロール(水溶性:488 mg/l)、プロジアミン(水溶性:0.013 mg/l)、エスプロカルブ(水溶性:4.9 mg/l)、プロスルホカルブ(水溶性:13.2 mg/l)及びメタラキシルM(水溶性:26 mg/l)を含む。 The liquid agrochemical component claimed in the present invention is particularly suitable for those having a low water solubility at a standard temperature and a standard pressure of 1000 mg / l or less, and preferably 500 mg / l or less. Examples of such liquid pesticide ingredients are pretilachlor (water-soluble: 50 mg / l), metolachlor (water-soluble: 488 mg / l), prodiamine (water-soluble: 0.013 mg / l), esprocarb (water-soluble: 4.9 mg) / l), prosulfocarb (water solubility: 13.2 mg / l) and metalaxyl M (water solubility: 26 mg / l).
前記の液体農薬成分は、本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物の総重量について100重量部に基づき、好適には0.1〜60重量部、及びより好適には5〜40重量部の量で混合される。 Said liquid agrochemical component is based on 100 parts by weight, preferably 0.1-60 parts by weight, and more preferably 5-40, based on the total weight of the suspendable agrochemical composition claimed in the present invention. Mixed in parts by weight.
本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物において使用され得る固体農薬成分は、それらが組成物中または噴霧液体中で、常温且つ常圧(組成物製造の間の温度等)で固体状態にある限り、特に制限はない。これらの成分の典型例は、スルホニル尿素を基礎とする化合物を含む。農薬成分は、例えば除草剤、殺虫剤、殺バクテリア剤、殺真菌剤、殺線虫剤、殺寄生虫剤及び他の殺生物剤であり得る。液体農薬成分は、好適には除草剤、殺虫剤、殺バクテリア剤または殺虫剤/殺バクテリア剤、及び特に好適には除草剤である。 The solid agrochemical components that can be used in the water-suspendable agrochemical composition claimed in the present invention are those at room temperature and normal pressure (such as temperature during composition production) in the composition or in the spray liquid. As long as it is in a solid state, there is no particular limitation. Typical examples of these components include sulfonylurea based compounds. The agrochemical component can be, for example, herbicides, insecticides, bactericides, fungicides, nematicides, parasiticides and other biocides. The liquid agrochemical component is preferably a herbicide, insecticide, bactericide or insecticide / bactericide, and particularly preferably a herbicide.
固体除草剤の例は、制限されずにベンスルフロン-メチル(64)、CNP(974)、ナプロアニリド(517)、ビフェノックス(75)、ピリブチカルブ(698)、ブロモブチド(93)、メフェナセット(505)、ダイムロン(213)、イマゾスルフロン(456)、ピラゾスルフロン-エチル(694)、シメトリン(732)、プロメトリン(666)、ジメタメトリン(259)、クロメトキシニル、オキサジアゾン(600)、ピラゾレート(692)、ピラゾキシフェン(695)、クロメプロップ(160)、ベンゾフェナップ(70)、テニルクロール(789)、オキサジクロメホン(604)、ペントキサゾン(625)、カフェンストロール(110)、アジムスルフロン(43)、ピリミノバック-メチル(707)、フェントラザミド(348)及びビスピリバック-ナトリウム塩(82)を含む。本発明では、スルホニル尿素を基礎とする除草剤、ベンスルフロン-メチル(64)が特に好適である。これらの化合物及び農学的に許容され得るそれらの塩は、例えば"The e-Pesticide Manual"、3.1版、第13編、Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005において発表されている。 Examples of solid herbicides include but are not limited to bensulfuron-methyl (64), CNP (974), naproanilide (517), bifenox (75), pyributycarb (698), bromobutide (93), mefenacet (505), diimron (213), imazosulfuron (456), pyrazosulfuron-ethyl (694), cimethrin (732), promethrin (666), dimetamethrin (259), clomethoxynil, oxadiazone (600), pyrazolate (692), pyrazoxifene (695), clomeprop ( 160), Benzofenap (70), Tenilchlor (789), Oxadichromemephone (604), Pentoxazone (625), Caffentrol (110), Azimusulfuron (43), Pyriminobac-methyl (707), Fentrazamide (348) and Contains sodium salt (82). In the present invention, the herbicide based on sulfonylurea, bensulfuron-methyl (64), is particularly suitable. These compounds and their agriculturally acceptable salts are published, for example, in "The e-Pesticide Manual", 3.1 edition, volume 13, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005.
固体殺虫剤の例は、制限されずにイミダクロプリド(458)、ジノテフラン(271)、チアメトキサム(792)、アセタミプリド(4)、チアクロプリド(791)、ニテンピラム(579)、NAC(115)、ピリダフェンチオン(701)、クロルピリホス-メチル(146)、ジメトエート(262)、アセフェート(2)、カルタップ(123)、チオシクラム(798)、ベンスルタップ(66)及びブプロフェジン(99)を含む。これらの化合物及び農学的に許容され得るそれらの塩は、例えば"The e-Pesticide Manual"、3.1版、第13編、Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005において発表されている。 Examples of solid insecticides include but are not limited to imidacloprid (458), dinotefuran (271), thiamethoxam (792), acetamiprid (4), thiacloprid (791), nitenpyram (579), NAC (115), pyridafenthion (701) , Chlorpyrifos-methyl (146), dimethoate (262), acephate (2), cartap (123), thiocyclam (798), bensultap (66) and buprofezin (99). These compounds and their agriculturally acceptable salts are published, for example, in "The e-Pesticide Manual", 3.1 edition, volume 13, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005.
固体殺バクテリア剤、及び特に固体殺真菌剤の例は、制限されずにシプロジニル(208)、メパニピリム(508)、ピリメタニル(705)、メタラキシル(516)、メプロニル(510)、フルトラニル(396)、テクロフタラム(766)、ペンシクロン(620)、ジクロメジン(239)、トリフルミゾール(834)、カスガマイシン(483)、バリダマイシン(846)、プロベナゾール(658)、イソプロチオラン(474)、シプロコナゾール(207)、メトコナゾール(525)、トリシクラゾール(828)、ピロキロン(710)、オキソリン酸(606)、フェリムゾン(351)、イプロジオン(470)、トリホリン(838)、ピコキシストロビン(647)、アゾキシストロビン(47)、クレソキシム-メチル(485)、オリサストロビン、ピラクロストロビン(690)、トリフロキシストロビン(832)及びメトミノストロビン(551)を含む。これらの化合物及び農学的に許容され得るそれらの塩は、例えば"The e-Pesticide Manual"、3.1版、第13編、Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005において発表されている。 Examples of solid bactericides, and in particular solid fungicides, include but are not limited to cyprodinil (208), mepanipyrim (508), pyrimethanil (705), metalaxyl (516), mepronil (510), flutolanil (396), teclophthalam (766), Pencyclon (620), Dichromedin (239), Triflumizole (834), Kasugamycin (483), Validamycin (846), Probenazole (658), Isoprothiolane (474), Cyproconazole (207), Metoconazole ( 525), tricyclazole (828), pyroxylone (710), oxophosphate (606), ferrimzone (351), iprodione (470), triphorin (838), picoxystrobin (647), azoxystrobin (47), Includes Cresoxime-methyl (485), orissatrobin, pyraclostrobin (690), trifloxystrobin (832) and metminostrobin (551). These compounds and their agriculturally acceptable salts are published, for example, in "The e-Pesticide Manual", 3.1 edition, volume 13, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005.
前記の固体農薬成分は、本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物の総重量について100重量部に基づき、好適には0.1〜60重量部、及びより好適には0.1〜40重量部の量で混合される。 Said solid agrochemical component is based on 100 parts by weight, preferably 0.1 to 60 parts by weight, and more preferably 0.1 to 40 parts by weight based on the total weight of the suspendable agrochemical composition claimed in the present invention. Mixed in parts by weight.
本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物は、液体農薬成分及び固体農薬成分の分散性及び懸濁能を維持するために、そして液体農薬成分による固体農薬成分の分解を抑制するために乳化安定剤として少なくとも1つの油を含む。この油の例は、スピンドル油、機械油及び流動パラフィン等の鉱油、ソルベッソ(Solvesso)及びシェルゾール(Shellsol)等の芳香族溶媒、菜種油、大豆油、ヒマワリ種子油、ヒマシ油、パイン油及び綿実油等の植物油、並びにメチルエステル及び他のエステル誘導体、エポキシ化誘導体及び脂肪酸エステル等のこれらの油の誘導体を含み、またこれらは、単独でも組み合せにおいても使用され得る。本発明において特に好適な油は、植物油である。本発明において特に好適な植物油は、大豆油である。これらの油は、本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物の総重量について100重量部に基づき、好適には0.1〜30重量部、及びより好適には1〜10重量部の量で混合される。 The water-suspendable pesticide composition claimed in the present invention maintains the dispersibility and suspendability of the liquid pesticide component and the solid pesticide component, and suppresses the decomposition of the solid pesticide component by the liquid pesticide component. To contain at least one oil as an emulsion stabilizer. Examples of this oil are spindle oils, machine oils and mineral oils such as liquid paraffin, aromatic solvents such as Solvesso and Shellsol, rapeseed oil, soybean oil, sunflower seed oil, castor oil, pine oil and cottonseed oil Vegetable oils such as, and derivatives of these oils such as methyl esters and other ester derivatives, epoxidized derivatives and fatty acid esters, and these may be used alone or in combination. Particularly preferred oils in the present invention are vegetable oils. A particularly preferred vegetable oil in the present invention is soybean oil. These oils are preferably 0.1 to 30 parts by weight, and more preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight based on the total weight of the suspendable pesticide composition claimed in the present invention. In the amount of.
それぞれの前記成分に加えて、本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物は、さらに本質的に少なくとも3つのヒドロキシル基を含む少なくとも1つの不凍剤、例えばグリセロール、ポリビニルアルコール、ペンタエリスリトール(pentaerythrol)、糖類、多糖類、デキストリンまたはセルロース誘導体、好適にはグリセロールまたはポリビニルアルコール、より好適にはグリセロールを含む。 In addition to each said component, the water-suspendable pesticidal composition claimed in the present invention further essentially comprises at least one antifreeze containing at least three hydroxyl groups, such as glycerol, polyvinyl alcohol, Pentaerythrol, saccharides, polysaccharides, dextrin or cellulose derivatives, preferably glycerol or polyvinyl alcohol, more preferably glycerol.
本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物は、好適には少なくとも1つの界面活性剤を含んで成る。好適な界面活性剤の例は、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン(POE-POP)ブロックポリマー及びアルキルポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル等の界面活性剤のポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックポリマー型を含むが、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン(POE-POP)ブロックポリマーが特に好適である。前記界面活性剤の使用は、液体農薬成分の十分な乳化と固体農薬成分の十分な分散を可能にし、また液体農薬成分による固体農薬成分の分解を抑制するので好適である。前記界面活性剤は、本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物の総重量について100重量部に基づき、好適には0.01〜10重量部、及びより好適には0.1〜5重量部の量で混合される。 The water suspendable pesticidal composition claimed in the present invention preferably comprises at least one surfactant. Examples of suitable surfactants are polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers such as polyoxyethylene-polyoxypropylene (POE-POP) block polymers and alkyl polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer ethers. A polyoxyethylene-polyoxypropylene (POE-POP) block polymer is particularly suitable, although including molds. The use of the surfactant is preferable because it enables sufficient emulsification of the liquid pesticide component and sufficient dispersion of the solid pesticide component, and suppresses the decomposition of the solid pesticide component by the liquid pesticide component. The surfactant is preferably from 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably from 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight based on the total weight of the suspendable agrochemical composition claimed in the present invention. Mixed in parts quantity.
好適な界面活性剤は、POE-POPブロックポリマーであり、そして10,000以上の平均分子量及び50%以上のエチレンオキシド重量比を有するもの(Epan U-108、Daiichi Kogyo Seiyaku等)が特に好適である。なぜならそれらは、厳密な試験条件下において凝集の発生を抑制することができるからである。しかしながら、10,000以下の平均分子量、または50%以下のエチレンオキシド重量比を有するものでさえ十分な液体成分の乳化を達成し、そして固体活性成分の分解を抑制することができる。さらに異なる平均分子量、または異なるエチレンオキシド重量比を有する多数のPOE-POPブロックポリマーの組み合わされた使用は、所望される物理的特性を有する組成物を得ることを可能にする。 Suitable surfactants are POE-POP block polymers, and those having an average molecular weight of 10,000 or more and an ethylene oxide weight ratio of 50% or more (Epan U-108, Daiichi Kogyo Seiyaku, etc.) are particularly suitable. This is because they can suppress the occurrence of aggregation under strict test conditions. However, even those having an average molecular weight of 10,000 or less, or an ethylene oxide weight ratio of 50% or less can achieve sufficient liquid component emulsification and inhibit the degradation of the solid active component. Furthermore, the combined use of multiple POE-POP block polymers having different average molecular weights or different ethylene oxide weight ratios makes it possible to obtain compositions having the desired physical properties.
さらに他の界面活性剤もまた、本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物中に混合され得る。かかる他の界面活性剤の例は、ポリオキシアルキレントリスチリルフェノール、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンアルキレート、アセチレンアルコール、アセチレンジオール及びそれらのアルキレンオキシド付加生成物、ポリアルキレンソルビタンアルキレート、ポリアルキルグリコシド、スクロース脂肪酸エステル及びポリアルキレンアルキルアミン等の非イオン性界面活性剤、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキル化または非アルキル化ナフタレンスルホン酸塩及びそれらの縮合生成物、アルキル硫酸エステル及びエステル塩、アルキルリン酸エステル及びエステル塩、アルキルアルール硫酸エステル及びエステル塩、アルキルアリールリン酸エステル及びエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及びエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル及びエステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル及びエステル塩及びポリカルボン酸ポリマー活性化剤等の陰イオン性界面活性剤、シリコーンを基礎とする界面活性剤、フッ素を基礎とする界面活性剤及びアルキルベタイン等の両性界面活性剤、並びにアルキルメチルアンモニウム塩及びポリオキシアルキレンアルキルメチルアンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を含む。好適な形式では、本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物は、他の界面活性剤としてポリオキシエチレントリスチリルフェノールを含む。この界面活性剤は、本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物の総重量について100重量部に基づき、好適には0.001〜10重量部、及びより好適には0.01〜1重量部の量で混合される。 Still other surfactants may also be incorporated into the water suspendable pesticidal composition claimed in the present invention. Examples of such other surfactants include polyoxyalkylene tristyryl phenol, polyethylene glycol higher fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl aryl ether, polyoxyalkylene aryl phenyl ether, sorbitan alkylate, acetylene alcohol, Nonionic surfactants such as acetylenic diols and their alkylene oxide adducts, polyalkylene sorbitan alkylates, polyalkyl glycosides, sucrose fatty acid esters and polyalkylene alkyl amines, alkyl aryl sulfonates, dialkyl sulfonates, lignin Sulfonates, alkylated or non-alkylated naphthalene sulfonates and their condensation products, alkyl sulfates and Ester salts, alkyl phosphate esters and ester salts, alkyl aryl sulfate esters and ester salts, alkyl aryl phosphate esters and ester salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfate esters and ester salts, polyoxyethylene alkyl aryl sulfate esters and ester salts, Anionic surfactants such as polyoxyethylene arylphenyl ether sulfates and ester salts and polycarboxylic acid polymer activators, silicone based surfactants, fluorine based surfactants and alkylbetaines Amphoteric surfactants and cationic surfactants such as alkylmethylammonium salts and polyoxyalkylene alkylmethylammonium salts. In a preferred form, the water suspendable pesticidal composition claimed in the present invention comprises polyoxyethylene tristyrylphenol as another surfactant. This surfactant is preferably based on 100 parts by weight, preferably 0.001-10 parts by weight, and more preferably 0.01-1 parts by weight, based on the total weight of the suspendable agrochemical composition claimed in the present invention. Mixed in parts quantity.
それぞれの前記成分に加えて、本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物は、水に懸濁可能な農薬組成物において典型的に使用される一般的な賦形剤も含む。かかる賦形剤の例は、シリコーン等の消泡剤、1,3-ベンゾイソチアゾリン-3-オン及び他のベンゾイソチアゾリノン化合物等の抗カビ剤、K2PO4等のpH調整剤、キサンタンガム、シリカ及びベントナイト等の増粘剤、粘土、珪藻土及び炭酸カルシウム等の不活性担体、防腐剤、結合剤、肥料及び他の活性成分を含む。 In addition to each of the above components, the water suspendable pesticide compositions claimed in the present invention also include common excipients typically used in water suspendable pesticide compositions . Examples of such excipients include antifoaming agents such as silicone, antifungal agents such as 1,3-benzisothiazolin-3-one and other benzisothiazolinone compounds, pH adjusting agents such as K 2 PO 4 , xanthan gum , Including thickeners such as silica and bentonite, inert carriers such as clay, diatomaceous earth and calcium carbonate, preservatives, binders, fertilizers and other active ingredients.
本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物は、上記の活性成分を上記の混合賦形剤及び液体または固体担体と直接混合することによる、及び/またはそれらを一緒に砕くことによるような通常方法を用いて製造され得る。 The water-suspendable pesticidal composition claimed in the present invention is obtained by directly mixing the active ingredient with the mixing excipient and the liquid or solid carrier and / or crushing them together. Can be prepared using conventional methods such as
好適には、本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物は、後述の方法において調製され得る。 Suitably, the suspendable pesticide composition claimed in the present invention may be prepared in the manner described below.
(a) 固体農薬成分の濃縮粉砕化スラリー組成物
各種の界面活性剤及び他の助剤(助剤(assistant)は、製剤補助、例えば不活性の材料、成分である)の一部を、水に溶解または分散させることによって混合し、引き続き固体農薬成分を添加する。その後に混合物を、バッチ型ビーズミル等のビーズミルにより適切に湿式粉砕して、濃縮スラリーを調製する。
(a) Concentrated pulverized slurry composition of solid agrochemical components Various surfactants and other auxiliaries (assistants are formulation aids, for example, inert materials, components), water Mix by dissolving or dispersing in followed by addition of solid agrochemical ingredients. Thereafter, the mixture is appropriately wet pulverized by a bead mill such as a batch type bead mill to prepare a concentrated slurry.
(b) 液体農薬成分の乳化組成物
各種の界面活性剤及び他の助剤(助剤(assistant)は、製剤補助、例えば不活性の材料、成分である)を水中で混合する。ホモジナイザー等で強制的に撹拌している間に、油が溶解した油相を液体農薬成分に添加して、水性相の中に油相を乳化する。その後にこの混合物を所望される粒子径まで適切に強制的に乳化する。
(b) Emulsified composition of liquid pesticide ingredients Various surfactants and other auxiliaries (assistants are formulation aids such as inert materials, ingredients) are mixed in water. While forcibly stirring with a homogenizer or the like, the oil phase in which the oil is dissolved is added to the liquid agrochemical component, and the oil phase is emulsified in the aqueous phase. Thereafter, the mixture is properly and forcibly emulsified to the desired particle size.
(c) 組成物の製造
固体農薬成分のスラリーを液体農薬成分エマルションに添加し(エマルション対スラリーの比率は、例えば9:1)、引き続きミキサー等で適切に混合して組成物を得る。
(c) Manufacture of the composition The slurry of the solid agrochemical component is added to the liquid agrochemical component emulsion (the ratio of the emulsion to the slurry is, for example, 9: 1), and then appropriately mixed with a mixer or the like to obtain the composition.
本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物にかかる除草製剤は、水中にある水田雑草を制御するのに好適である。これは好適には所望される量の本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物を、直接的に、または水で適切な濃度に希釈した後に水田に直接適用することによって、或いは水田の中に流入する水に添加すること(すなわち噴流(spout)処理)によって実行される。さらに本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物は、植付け機による植付けと同時に適用され得る。 The herbicidal formulation according to the agrochemical composition that can be suspended in water claimed in the present invention is suitable for controlling paddy weeds in water. This is preferably done by applying the desired amount of the suspendable pesticide composition in the present invention directly or directly to the paddy field after dilution to the appropriate concentration with water. Alternatively, it is carried out by adding to the water flowing into the paddy field (i.e. a spout process). Furthermore, the water-suspendable pesticidal composition claimed in the present invention can be applied simultaneously with planting by a planter.
本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物は、通常の噴霧と同様の方法で適用され得るが、さらに大量の水にも希釈され得る。本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物は、好適には100〜50,000 ml/ha、及びより好適には1,000〜10,000 ml/haの適用量で使用され得る。 The water-suspendable pesticidal composition claimed in the present invention can be applied in the same manner as normal spraying, but can also be diluted into larger amounts of water. The water-suspendable pesticidal composition claimed in the present invention can be used preferably in an application amount of 100 to 50,000 ml / ha, and more preferably 1,000 to 10,000 ml / ha.
本発明において特許請求される水に懸濁可能な農薬組成物にかかる除草製剤は、多数の農学的に重要な雑草に対して使用され得る。制御されるべき雑草は、例えばアリスマ(Alisma)種、レプトクロア・チネンシス(Leptochloa chinensis)、ステラリア(Stellaria)、ナスタチウム(Nasturtium)、アグロスティス(Agrostis)、ディジタリア(Digitaria)、アベナ(Avena)、セタリア(Setaria)、シナピス(Sinapis)、ロリウム(Lolium)、ソラヌム(Solanum)、エキノクロア(Echinochloa)及び特にエキノクロア・クルスガリ(Echinochloa crus-galli)またはエキノクロア・オリジコーラ(Echinochloa oryzicola)、スキルパス(Scirpus)及び特にスキルパス・ジュンコイデス(Scirpus juncoides)、モノコリア(Monochoria)及び特にモノコリア・ヴァギナリス(Monochoria vaginalis)、サジタリア(Sagittaria)及び特にサジタリア・ピグメア(Sagittaria pygmea)、ブロムス(Bromus)、アロペクルス(Alopecurus)、ソルガム(Sorghum)、ロットボエリア(Rottboellia)、シペラス(Cyperus)及び特にシペラス・イリア(Cyperus iria)、アブチロン(Abutilon)、シダ(Sida)、キサンチウム(Xanthium)、アマランサス(Amaranthus)、ケノポジウム(Chenopodium)、イポモエア(Ipomoea)、クリサンセマム(Chrysanthemum)、ガリウム(Galium)、ヴィオラ(Viola)及びヴェロニカ(Veronica)等の単子葉及び双子葉の両方の雑草であり得る。 The herbicidal formulation according to the claimed suspendable pesticide composition in the present invention can be used against a large number of agronomically important weeds. The weeds to be controlled are for example Alisma species, Leptochloa chinensis, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria ( Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa and especially Echinochloa crus-galli or Echinochloa oryzicola, especially Sirpath Scirpus juncoides, Monochoria and especially Monochoria vaginalis, Sagittaria and especially Sagittalia pygmea, Bromus, Alopecurus, Gum ), Rottboellia, Cyperus and especially Cyperus Cyperus iria, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Gallium, Viola And monocotyledonous and dicotyledonous weeds such as Veronica.
本発明にかかる組み合せにおいて使用され得る有用植物の作物は、特に稲を含む。用語"作物"とは、慣用の育種方法または遺伝子操作方法の結果として除草剤または除草剤の分類(例えばALS、GS、EPSPS、PPO及びHPPD阻害剤)に対して耐性となった作物をさらに含むものとして理解される。慣用の育種方法によって、例えばイマザモックス等のイミダゾリノンに対して耐性となった作物の例は、Clearfield(商標)サマーライプ(キャノーラ)である。遺伝子操作方法によって除草剤に対して耐性となった作物の例は、例えばRoundupReady(商標)及びLibertyLink(商標)の商品名で商業的に入手可能なグリホサート-及びグルホシネート-耐性トウモロコシ変種を含む。 Useful plant crops that can be used in the combinations according to the invention include, in particular, rice. The term “crop” further includes crops that have become resistant to herbicides or herbicide classifications (eg, ALS, GS, EPSPS, PPO and HPPD inhibitors) as a result of conventional breeding or genetic engineering methods. Understood as a thing. An example of a crop that has become resistant to imidazolinones, such as imazamox, by conventional breeding methods is Clearfield ™ Summer Leip (Canola). Examples of crops that have become resistant to herbicides by genetic engineering methods include, for example, glyphosate- and glufosinate-resistant corn varieties commercially available under the trade names RoundupReady ™ and LibertyLink ™.
さらに遺伝子操作方法によって害虫に対して耐性となった作物として、例えばBtトウモロコシ(ヨーロピアンコーンボーラー(European corn borer)に対する耐性)、Bt綿花(綿花ゾウムシに対する耐性)及びさらにBtポテト(コロラドハムシに対する耐性)も理解されるべきである。Btトウモロコシの例は、NK(商標)(Syngenta Seeds)のBt-176トウモロコシハイブリッドである。Bt毒素は、バチルス・チューリンゲンシス土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素及びトランスジェニック植物の例は、総合的に扱うことができ、かかる毒素は、EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073及びEP-A-427 529において発表されている。殺虫剤耐性をコードし、且つ1つ又は複数の毒素を発現する1つ又は複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、KnockOut(商標)(トウモロコシ)、Yield Gard(商標)(トウモロコシ)、NuCOTIN33B(商標)(綿花)、Bollgard(商標)(綿花)、NewLeaf(商標)(ポテト)、NatureGard(商標)及びProtexcta(商標)である。植物作物及びそれらの種子材料は、除草剤に対して耐性であると同時に、昆虫の食害(insect feeding)に対しても耐性である("度重なる(stacked)" トランスジェニック事象)。種子は、例えば殺虫剤的に活性なCry3タンパク質の発現能を有し得ると同時に、グリホサート耐性であり得る。用語"作物"とは、いわゆる生産物特性(例えば改良された香り、貯蔵安定性、栄養素含有量)を含有する、慣用の育種方法または遺伝子操作方法の結果として得られた作物もさらに含むと理解されるべきである。 Furthermore, as crops that have become resistant to pests by genetic engineering methods, for example, Bt corn (resistance to European corn borer), Bt cotton (resistance to cotton weevil) and Bt potato (resistance to Colorado potato beetle) Should also be understood. An example of Bt corn is the Bt-176 corn hybrid from NK ™ (Syngenta Seeds). Bt toxin is a protein naturally formed by Bacillus thuringiensis soil bacteria. Examples of toxins and transgenic plants can be handled comprehensively, such toxins are EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 and Published in EP-A-427 529. Examples of transgenic plants containing one or more genes encoding insecticide resistance and expressing one or more toxins are KnockOut ™ (corn), Yield Gard ™ (corn), NuCOTIN33B (Trademark) (cotton), Bollgard (trademark) (cotton), NewLeaf (trademark) (potato), NatureGard (trademark) and Protexcta (trademark). Plant crops and their seed materials are resistant to herbicides as well as to insect feeding ("stacked" transgenic events). Seeds can be glyphosate resistant while at the same time having the ability to express, for example, insecticidally active Cry3 protein. The term “crop” is understood to further include crops obtained as a result of conventional breeding or genetic engineering methods containing so-called product characteristics (eg improved aroma, storage stability, nutrient content). It should be.
以下に本発明の実施例を通して、本発明のより詳細な説明を提供する。なお本発明は、これらの実施例に限定されない。 The following provides a more detailed explanation of the invention through examples of the invention. The present invention is not limited to these examples.
予備光毒性試験
以下の光毒性試験の目的は、一方では移植された稲に引き起こされる接触光毒性に関する主要因を検出し、そして本発明にかかる製剤について、作物安全性における候補材料の効果を調査することである。
Preliminary phototoxicity test The purpose of the following phototoxicity test was to detect on the one hand the main factors related to contact phototoxicity caused by transplanted rice and to investigate the effects of candidate materials on crop safety for the formulations according to the invention. It is to be.
表1:飛沫の直接接触によって引き起こされる光毒性に影響を及ぼす要因
以下の試験の目的は、移植された稲への飛沫の直接接触によって引き起こされる光毒性に影響を及ぼす要因を特定することである。
Table 1: Factors affecting phototoxicity caused by direct contact with droplets The purpose of the following test is to identify factors that affect phototoxicity caused by direct contact of droplets with transplanted rice. .
試験には稲作物(品種コシヒカリ)を使用し、且つプラスチック鉢の中に設置する(100cmプラスチック鉢/粘土ローム土)。適用での作物条件は、約4.5葉期である。2.5マイクロL/葉を、マイクロピペットを用いることによって(第4葉上に)適用する。試験は2回反復する。 For the test, a rice crop (variety Koshihikari) is used and placed in a plastic pot (100 cm plastic pot / clay loam soil). The crop condition in application is about 4.5 leaf stages. 2.5 microL / leaf is applied (on the fourth leaf) by using a micropipette. The test is repeated twice.
試験濃度でのプレチラクロール自体は、観察される接触光毒性において最も重要な要因の一つであり、流動パラフィン及びプロピレングリコールは、プレチラクロールと一緒に適用される場合は高度に植物毒性であり、また大豆油は、光毒性に関して油相には流動パラフィンよりも良好である。 Pretilachlor itself at the test concentration is one of the most important factors in the observed contact phototoxicity, and liquid paraffin and propylene glycol are highly phytotoxic when applied together with pretilachlor, and are largely Bean oil is better than liquid paraffin in the oil phase with respect to phototoxicity.
表2:飛沫の直接接触によって引き起こされる光毒性に影響を及ぼす要因
試験の目的は、本発明にかかる製剤中に存在する大豆油及び/またはグリセロールの移植された稲における作物安全性の効果を検証することである。
Table 2: Factors influencing phototoxicity caused by direct contact with droplets The purpose of the test is to verify the effects of crop safety in soybean oil and / or glycerol transplanted rice present in formulations according to the present invention It is to be.
試験には稲作物(cv.コシヒカリ)を使用し、且つプラスチック鉢の中に設置する(100cmプラスチック鉢/粘土ローム土)。適用での作物条件は、約4.5葉期である。2.5マイクロL/葉を、マイクロピペットを用いることによって(第4葉上に)適用する。試験は2回反復する。 For the test, a rice crop (cv. Koshihikari) is used and placed in a plastic pot (100 cm plastic pot / clay loam soil). The crop condition in application is about 4.5 leaf stages. 2.5 microL / leaf is applied (on the fourth leaf) by using a micropipette. The test is repeated twice.
試験濃度での大豆油とグリセロールの組み合せは、流動パラフィンとプロピレングリコールの組み合わせよりもはるかに安全である。したがってグリセロールは、初期の植物毒性兆候を抑制するのに必須である。さらに光毒性は、グリセロール含有量を増やした場合に軽度に減少する。 The combination of soybean oil and glycerol at the test concentration is much safer than the combination of liquid paraffin and propylene glycol. Glycerol is therefore essential for suppressing early phytotoxic signs. Furthermore, phototoxicity decreases slightly with increasing glycerol content.
水に懸濁可能な農薬組成物
表3:本発明にかかる水に懸濁可能な農薬組成物の調製
(a) 固体農薬成分の濃縮粉砕されたスラリー組成物
0.1重量部のSopropore BSU(界面活性剤、Rhodia)、2.0重量部のEpan U108(界面活性剤、Daiichi Kogyo Seiyaku)及び0.1重量部のRhodosil 454(消泡剤、Rhodia、シリコーン)及び0.1重量部のRhodopore 23(増粘剤、Rhodia、キサンタンガム)を水中で溶解または分散させることによって混合し、その後に固体農薬成分を添加する。ベンスルフロン-メチル(一般名)単独またはベンスルフロン-メチルとピリフタリド(一般名)の組み合せのいずれかを固体農薬成分に使用する。スラリー中のそれぞれの活性成分の濃度は、ベンスルフロン-メチルについて15%(176g/リットル)及びピリフタリドについて30%(352g/リットル)に調整する。濃縮スラリーは、バッチ型ビーズミル(Imex、4バーレルサンドミル、1/8ガロン、1 mmのガラスビーズを用いる)で、1000 rpm/hrにて湿式粉砕することによって調製する(組成物の10倍の濃度)。
(a) Concentrated and pulverized slurry composition of solid agricultural chemical ingredients
0.1 parts by weight Sopropore BSU (surfactant, Rhodia), 2.0 parts by weight Epan U108 (surfactant, Daiichi Kogyo Seiyaku) and 0.1 parts by weight Rhodosil 454 (defoamer, Rhodia, silicone) and 0.1 parts by weight Rhodopore 23 (thickener, Rhodia, xanthan gum) is mixed by dissolving or dispersing in water, followed by the addition of solid agrochemical ingredients. Either Bensulfuron-methyl (generic name) alone or a combination of bensulfuron-methyl and pyriftalide (generic name) is used as the solid agrochemical ingredient. The concentration of each active ingredient in the slurry is adjusted to 15% (176 g / liter) for bensulfuron-methyl and 30% (352 g / liter) for pyriftalide. The concentrated slurry is prepared by wet milling at 1000 rpm / hr in a batch type bead mill (Imex, 4 barrel sand mill, 1/8 gallon, 1 mm glass beads) (concentration 10 times the composition) ).
(b) 液体農薬成分の乳化組成物
乳化剤(Epan U108、Epan U103、Epan U105またはNK-PTC)、プロピレングリコール(不凍剤、Showa Denko)、KH2PO4(pH調整剤、Nippon Kayaku)、キサンタンガム(増粘剤、Rhodia)及びProxel GXL(1,3-ベンゾイソチアゾリン-3-オン、抗カビ剤、Arch Chemicals)を水中で混合する。個々の添加成分の量については、表1及び2を参照する。ホモジナイザーで強制的に撹拌している間に油が溶解した油相を液体農薬成分に添加して、水性相の中に油相を乳化させる。プレチラクロール(一般名)は、液体農薬成分に使用する。さらに大豆油(Honen Corporation)または流動パラフィン(Matsuken、Moresco White P-70)は、油に使用する。個々の添加成分の量については、表1及び2を参照する。エマルションを約2分間強制的に乳化して、所望される粒子径を得る。
(b) Emulsified composition of liquid pesticide ingredients Emulsifier (Epan U108, Epan U103, Epan U105 or NK-PTC), propylene glycol (antifreeze, Showa Denko), KH 2 PO 4 (pH adjuster, Nippon Kayaku), Xanthan gum (thickener, Rhodia) and Proxel GXL (1,3-benzisothiazolin-3-one, antifungal agent, Arch Chemicals) are mixed in water. See Tables 1 and 2 for the amount of each additive component. The oil phase in which the oil is dissolved while being forcibly stirred with a homogenizer is added to the liquid agrochemical component to emulsify the oil phase in the aqueous phase. Pretilachlor (generic name) is used for liquid pesticide ingredients. In addition, soybean oil (Honen Corporation) or liquid paraffin (Matsuken, Moresco White P-70) is used in the oil. See Tables 1 and 2 for the amount of each additive component. The emulsion is forcibly emulsified for about 2 minutes to obtain the desired particle size.
(c) 水に懸濁可能な農薬組成物の製造
固体農薬成分のスラリーを液体農薬成分エマルションに添加し(エマルション対スラリー=9:1の比率)、引き続き5分間、柄にプロペラ型撹拌刃が付いている実験室用ミキサーで混合して組成物を得る。
(c) Manufacture of agrochemical compositions that can be suspended in water Add a solid agrochemical slurry to a liquid agrochemical emulsion (emulsion to slurry = 9: 1 ratio), and continue to have a propeller-type stirring blade on the handle for 5 minutes. Mix with the attached laboratory mixer to obtain the composition.
安定性試験
上記方法において調製したそれぞれの水に懸濁可能な農薬組成物について貯蔵安定性試験を行い、組成物中の農薬成分、すなわちピリフタリド、プレチラクロール及びベンスルフロン-メチルの分解を追跡する。
Stability test Each pesticidal composition suspendable in water prepared in the above method is subjected to a storage stability test to follow the degradation of the pesticidal components in the composition, namely pyriftalide, pretilachlor and bensulfuron-methyl.
上記組成物の方法に従って調製した100 mlの農薬組成物をガラス容器の中に封印し、そして恒温槽中、54℃で放置する。2週間後に農薬組成物を恒温槽から取り出し、引き続き高速液体クロマトグラフィーによって農薬成分の含有量を測定する。結果は表4に示されている。 100 ml of the agrochemical composition prepared according to the method of composition above is sealed in a glass container and left at 54 ° C. in a thermostatic bath. Two weeks later, the agrochemical composition is taken out of the thermostatic bath, and subsequently the content of the agrochemical component is measured by high performance liquid chromatography. The results are shown in Table 4.
表4:本発明にかかる農薬組成物において行われた貯蔵安定性試験
液体農薬成分と固体農薬成分を含む本発明にかかる水に懸濁可能な農薬組成物は、含有成分の十分な懸濁または分散を確実にし、且つそれらの分解を抑制し、さらに長期間の貯蔵の場合でさえ、それらの沈殿及び凝集を抑制する。大豆油及びグリセロールを含む改良製剤(製剤2及び3)の貯蔵安定性は、流動パラフィン及びプロピレングリコールを含む製剤の貯蔵安定性に非常に類似している。 The pesticide composition that can be suspended in water according to the present invention, which includes a liquid pesticide component and a solid pesticide component, ensures sufficient suspension or dispersion of the contained components, suppresses their decomposition, and further stores for a long period of time. Even in this case, they suppress their precipitation and aggregation. The storage stability of improved formulations containing soybean oil and glycerol (Formulations 2 and 3) is very similar to the storage stability of formulations containing liquid paraffin and propylene glycol.
表5:本発明にかかる改良製剤で行われた光毒性試験
*1=実質的な損傷はないが、いくつかの兆候がある、
*2=わずかな損傷、及び
*3=受け入れられない損傷。
DAAとは、適用後の日数(days after application)を意味する。
Table 5: Phototoxicity tests performed with the improved formulations according to the invention
* 1 = There is no substantial damage, but there are some signs,
* 2 = slight damage, and
* 3 = Unacceptable damage.
DAA means days after application.
試験濃度でのグリセロール及び大豆油を含む本発明にかかる改良製剤2及び3は、プロピレングリコール及び流動パラフィンを含む製剤(製剤1)よりもはるかに安全であり、また14,95%のグリセロールを含む製剤2は、4,48%のみのグリセロールを含む製剤3よりも安全である。 Improved formulations 2 and 3 according to the invention comprising glycerol and soybean oil at test concentrations are much safer than formulations containing propylene glycol and liquid paraffin (formulation 1) and also contain 14,95% glycerol Formulation 2 is safer than Formulation 3 with only 4,48% glycerol.
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