JP5389365B2

JP5389365B2 - Onium salt composition

Info

Publication number: JP5389365B2
Application number: JP2008071278A
Authority: JP
Inventors: 政利臼井
Original assignee: Koei Chemical Co Ltd
Current assignee: Koei Chemical Co Ltd
Priority date: 2008-03-19
Filing date: 2008-03-19
Publication date: 2014-01-15
Anticipated expiration: 2028-03-19
Also published as: JP2009227586A

Description

本発明は、オニウム塩を安定化したオニウム塩組成物及びオニウム塩の安定化方法に関する。 The present invention relates to an onium salt composition stabilized with an onium salt and a method for stabilizing an onium salt.

オニウム塩は、電気二重層キャパシタ等の電気化学素子用電解質、界面活性剤、相間移動触媒、帯電防止剤、殺菌剤等に幅広く使用されている。しかし、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ_６ ⁻）をアニオンとするオニウム塩は、比較的高い温度（６０℃以上）の下では、保存上また取り扱い上、混入が避けられない微量の水分により、次式のように加水分解して、フッ化水素を生成する。このような条件下では当該オニウム塩は不安定である。また、生成したフッ化水素は、毒物に指定されており、金属や樹脂等に対する腐食も高いものである。したがって、当該オニウム塩を安全に保存及び取り扱うためには上記の加水分解が抑制された安定化されたオニウム塩が必要である。 Onium salts are widely used in electrolytes for electrochemical devices such as electric double layer capacitors, surfactants, phase transfer catalysts, antistatic agents, bactericides, and the like. However, an onium salt having hexafluorophosphate (PF ₆ ⁻ ) as an anion is represented by the following formula due to a trace amount of water that cannot be avoided for storage and handling at a relatively high temperature (60 ° C. or higher). To produce hydrogen fluoride. Under such conditions, the onium salt is unstable. Further, the produced hydrogen fluoride is designated as a poison, and is highly corrosive to metals and resins. Therefore, in order to safely store and handle the onium salt, a stabilized onium salt in which the hydrolysis is suppressed is necessary.

Ｑ^＋・ＰＦ_６ ⁻＋ｘＨ_２Ｏ → Ｑ^＋・ＰＯ_ｘＦ_{（６−２ｘ）}＋２ｘＨＦ↑
（式中、Ｑ^＋はオニウムイオンを示す。） ^{_{^{_{Q + · PF 6 - + xH}}}} 2 O → Q + · PO x F (6-2x) + 2xHF ↑
(In the formula, Q ⁺ represents an onium ion.)

安定化されたＰＦ_６ ⁻をアニオンとするオニウム塩としては、特定の溶媒で被覆されたものが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、本発明者がこの提案されたオニウム塩について検討したところ、当該オニウム塩は６０℃以上の温度下では、オニウム塩の加水分解がほとんど抑制されないことがわかった（後述の比較例１３〜１５）。
特開２００１−４８８４６号公報 As an onium salt having stabilized PF ₆ ^- as an anion, one coated with a specific solvent has been proposed (for example, see Patent Document 1). However, when the present inventors examined the proposed onium salt, it was found that the onium salt hardly suppressed hydrolysis of the onium salt at a temperature of 60 ° C. or higher (Comparative Examples 13 to 15 described later). ).
JP 2001-48846 A

本発明は、従来に比べて、比較的高い温度（６０℃以上）の下での加水分解によるフッ化水素の生成を抑制して安定化されたオニウム塩組成物、及びオニウム塩の安定化方法を提供することを課題とする。 The present invention relates to an onium salt composition stabilized by suppressing the production of hydrogen fluoride by hydrolysis at a relatively high temperature (60 ° C. or higher) as compared with the prior art, and a method for stabilizing an onium salt. It is an issue to provide.

本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意検討した結果、式（１）：
Ｑ^＋・Ａ⁻ （１）
（式中、Ｑ^＋はオニウムイオンを示し、Ａ⁻はＰＦ_６ ⁻を示す。）で表されるオニウム塩（以下、オニウム塩（１）という。）に有機塩基を含有させると、有機塩基が上記フッ化水素の生成を抑制してオニウム塩（１）を極めて有効に安定化することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of such circumstances, the present inventor has found that formula (1):
Q ⁺・ A ⁻ (1)
(Wherein, Q ⁺ represents a onium ion, A ^- is PF ₆ ^-. Which are shown) onium salt represented by (. Hereinafter referred to onium salt (1)) The inclusion of organic base, an organic base The inventors have found that the production of hydrogen fluoride is suppressed to stabilize the onium salt (1) very effectively, and the present invention has been completed.

即ち、本発明は、少なくともオニウム塩（１）及び有機塩基を含有するオニウム塩組成物、並びにオニウム塩（１）に有機塩基を含有させることを特徴とするオニウム塩の安定化方法に関する。 That is, the present invention relates to an onium salt composition containing at least an onium salt (1) and an organic base, and to a method for stabilizing an onium salt characterized by containing an organic base in the onium salt (1).

本発明によるオニウム塩組成物は、微量水分と熱による加水分解が起こり難いため、取り扱い及び長期間保存などにおいて安全性を維持することができるため、有用である。また、本発明の方法によれば、有機塩基を含有させることによってオニウム塩（１）の微量水分と熱による加水分解を抑制して、オニウム塩（１）を安定化することができる。 The onium salt composition according to the present invention is useful because it can hardly be hydrolyzed by a trace amount of moisture and heat, and can maintain safety in handling and long-term storage. Further, according to the method of the present invention, by containing an organic base, hydrolysis of the onium salt (1) by a trace amount of moisture and heat can be suppressed, and the onium salt (1) can be stabilized.

本発明に用いられるオニウム塩（１）中、Ｑ^＋で示されるオニウムイオンとしては、例えば第４級アンモニウムカチオン、第４級ホスホニウムカチオン等が挙げられる。 In the onium salt (1) used in the present invention, examples of the onium ion represented by Q ⁺ include a quaternary ammonium cation and a quaternary phosphonium cation.

第４級アンモニウムカチオンとしてはテトラアルキルアンモニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、モルホリニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ピペラジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピリジニウムカチオン等が挙げられる。第４級ホスホニウムカチオンとしては、テトラアルキルホスホニウムカチオンが挙げられる。 Examples of the quaternary ammonium cation include a tetraalkylammonium cation, a pyrrolidinium cation, a morpholinium cation, an imidazolium cation, a tetrahydropyrimidinium cation, a piperazinium cation, a piperidinium cation, and a pyridinium cation. Examples of the quaternary phosphonium cation include a tetraalkylphosphonium cation.

具体的には、テトラアルキルアンモニウムカチオンとしては、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラペンチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テトラヘプチルアンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラノニルアンモニウム、テトラデシルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリメチルイソプロピルアンモニウム、エチルジメチルプロピルアンモニウム、エチルジメチルイソプロピルアンモニウム、ジエチルメチルプロピルアンモニウム、ジエチルメチルイソプロピルアンモニウム、ジメチルジプロピルアンモニウム、ジメチルプロピルイソプロピルアンモニウム、ジメチルジイソプロピルアンモニウム、トリエチルプロピルアンモニウム、ブチルトリメチルアンモニウム、イソブチルトリメチルアンモニウム、ｔｅｒｔ−ブチルトリメチルアンモニウム、トリエチルイソプロピルアンモニウム、エチルメチルジプロピルアンモニウム、エチルメチルジイソプロピルアンモニウム、ブチルエチルジメチルアンモニウム、イソブチルエチルジメチルアンモニウム、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメチルアンモニウム、ジエチルジプロピルアンモニウム、ジエチルプロピルジイソプロピルアンモニウム、ジエチルジイソプロピルアンモニウム、メチルトリプロピルアンモニウム、メチルジプロピルイソプロピルアンモニウム、メチルプロピルジイソプロピルアンモニウム、ブチルトリエチルアンモニウム、イソブチルトリエチルアンモニウム、ｔｅｒｔ−ブチルトリエチルアンモニウム、ジブチルジメチルアンモニウム、ジイソブチルジメチルアンモニウム、ジｔｅｒｔ−ブチルジメチルアンモニウム、ブチルイソブチルジメチルアンモニウム、ブチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルアンモニウム、イソブチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム等のカチオンが挙げられる。 Specific examples of tetraalkylammonium cations include tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrapropylammonium, tetrabutylammonium, tetrapentylammonium, tetrahexylammonium, tetraheptylammonium, tetraoctylammonium, tetranonylammonium, and tetradecylammonium. Tetradodecylammonium, ethyltrimethylammonium, diethyldimethylammonium, triethylmethylammonium, tetraethylammonium, trimethylpropylammonium, trimethylisopropylammonium, ethyldimethylpropylammonium, ethyldimethylisopropylammonium, diethylmethylpropylammonium, diethylmethylammonium Propylammonium, dimethyldipropylammonium, dimethylpropylisopropylammonium, dimethyldiisopropylammonium, triethylpropylammonium, butyltrimethylammonium, isobutyltrimethylammonium, tert-butyltrimethylammonium, triethylisopropylammonium, ethylmethyldipropylammonium, ethylmethyldiisopropylammonium, Butylethyldimethylammonium, isobutylethyldimethylammonium, tert-butylethyldimethylammonium, diethyldipropylammonium, diethylpropyldiisopropylammonium, diethyldiisopropylammonium, methyltripropylammonium, methyldipropylisopro Ruammonium, methylpropyldiisopropylammonium, butyltriethylammonium, isobutyltriethylammonium, tert-butyltriethylammonium, dibutyldimethylammonium, diisobutyldimethylammonium, ditert-butyldimethylammonium, butylisobutyldimethylammonium, butyl-tert-butyldimethylammonium, Examples include cations such as isobutyl-tert-butyldimethylammonium and trioctylmethylammonium.

ピロリジニウムカチオンとしては、１，１−ジメチルピロリジニウム、１−エチル−１−メチルピロリジニウム、１，１−ジエチルピロリジニウム、１，１，２−トリメチルピロリジニウム、１，１，３−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２−ジメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３−ジメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、１，１−ジエチル−２−メチルピロリジニウム、１，１−ジエチル−３−メチルピロリジニウム、１，２−ジエチル−１−メチルピロリジニウム、１，３−ジエチル−１−メチルピロリジニウム、１，１，２−トリエチルピロリジニウム、１，１，３−トリエチルピロリジニウム、１，１，２，２−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，３−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，４−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，５−テトラメチルピロリジニウム、１，１，３，４−テトラメチルピロリジニウム、１，１，３，３−テトラメチルピロリジニウム、１，１−ジメチルピロリジウム、１−エチル−１−メチルピロリジウム、１，１−ジエチルピロリジウム、１，１，２−トリメチルピロリジニウム、１，１，３−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２−ジメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３−ジメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、１，１−ジエチル−２−メチルピロリジニウム、１，１−ジエチル−３−メチルピロリジニウム、１，２−ジエチル−１−メチルピロリジニウム、１，３−ジエチル−１−メチルピロリジニウム、１，１，２−トリエチルピロリジニウム、１，１，３−トリエチルピロリジニウム、１，１，２，２−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，３−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，４−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，５−テトラメチルピロリジニウム、１，１，３，４−テトラメチルピロリジニウム、１，１，３，３−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，２−トリメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，３−トリメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，２−トリメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，３−トリメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，４−トリメチルピロリジニウム、４−エチル−１，１，２−トリメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，５−トリメチルピロリジニウム、５−エチル−１，１，２−トリメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，４−トリメチルピロリジニウム、４−エチル−１，１，３−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，２−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，３−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３，３−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，４−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，５−トリメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３，４−トリメチルピロリジニウム、２，２−ジエチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、２，３−ジエチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、３，３−ジエチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、２，４−ジエチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、２，５−ジエチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、３，４−ジエチル−１，１−ジメチルピロリジニウム、１，２−ジエチル−１，２−ジメチルピロリジニウム、１，２−ジエチル−１，３−ジメチルピロリジニウム、１，３−ジエチル−１，２−ジメチルピロリジニウム、１，３−ジエチル−１，３−ジメチルピロリジニウム、１，２−ジエチル−１，４−ジメチルピロリジニウム、１，４−ジエチル−１，２−ジメチルピロリジニウム、１，２−ジエチル−１，５−ジメチルピロリジニウム、１，５−ジエチル−１，２−ジメチルピロリジニウム、１，３−ジエチル−１，４−ジメチルピロリジニウム、１，１，２，２，３−ペンタメチルピロリジニウム、１，１，２，２，４−ペンタメチルピロリジニウム、１，１，２，２，５−ペンタメチルピロリジニウム、１，１，２，３，４−ペンタメチルピロリジニウム、１，１，２，３，５−ペンタメチルピロリジニウム、１，１，３，３，４−ペンタメチルピロリジニウム、１，１，３，３，５−ペンタメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，２，３−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，２，４−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，２，５−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，３，４−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，３，５−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，２，４，５−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３，３，４−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３，３，５−テトラメチルピロリジニウム、１−エチル−１，３，４，５−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，２，３−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，２，４−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，２，５−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，３，３−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，３，４−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，３，５−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，４，４−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，４，５−テトラメチルピロリジニウム、２−エチル−１，１，５，５−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，２，２−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，２，３−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，２，４−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，２，５−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，３，４−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，４，４−テトラメチルピロリジニウム、３−エチル−１，１，４，５−テトラメチルピロリジニウム、１，１，２，２，３，３−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，２，３，４−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，２，３，５−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，２，４，４−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，２，４，５−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，２，５，５−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，３，３，４−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，３，４，４−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，３，５，５−ヘキサメチルピロリジニウム、１，１，２，３，４，５−ヘキサメチルピロリジニウム等のピロリジン環の炭素原子にアルキル基を有することのある１，１−ジアルキルピロリジニウムカチオンが挙げられる。 Examples of pyrrolidinium cations include 1,1-dimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium, 1,1-diethylpyrrolidinium, 1,1,2-trimethylpyrrolidinium, 1,1 , 3-trimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,2-dimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,3-dimethylpyrrolidinium, 2-ethyl-1,1-dimethylpyrrolidinium, 3-ethyl -1,1-dimethylpyrrolidinium, 1,1-diethyl-2-methylpyrrolidinium, 1,1-diethyl-3-methylpyrrolidinium, 1,2-diethyl-1-methylpyrrolidinium, , 3-Diethyl-1-methylpyrrolidinium, 1,1,2-triethylpyrrolidinium, 1,1,3-triethylpyrrolidinium, 1,1,2,2-tetramethyl Loridinium, 1,1,2,3-tetramethylpyrrolidinium, 1,1,2,4-tetramethylpyrrolidinium, 1,1,2,5-tetramethylpyrrolidinium, 1,1,3 4-tetramethylpyrrolidinium, 1,1,3,3-tetramethylpyrrolidinium, 1,1-dimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium, 1,1-diethylpyrrolidinium, 1, 1,2-trimethylpyrrolidinium, 1,1,3-trimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,2-dimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,3-dimethylpyrrolidinium, 2-ethyl- 1,1-dimethylpyrrolidinium, 3-ethyl-1,1-dimethylpyrrolidinium, 1,1-diethyl-2-methylpyrrolidinium, 1,1-diethyl-3-methylpyrrolidinium 1,2-diethyl-1-methylpyrrolidinium, 1,3-diethyl-1-methylpyrrolidinium, 1,1,2-triethylpyrrolidinium, 1,1,3-triethylpyrrolidinium, 1,1,2,2-tetramethylpyrrolidinium, 1,1,2,3-tetramethylpyrrolidinium, 1,1,2,4-tetramethylpyrrolidinium, 1,1,2,5- Tetramethylpyrrolidinium, 1,1,3,4-tetramethylpyrrolidinium, 1,1,3,3-tetramethylpyrrolidinium, 2-ethyl-1,1,2-trimethylpyrrolidinium, 2 -Ethyl-1,1,3-trimethylpyrrolidinium, 3-ethyl-1,1,2-trimethylpyrrolidinium, 3-ethyl-1,1,3-trimethylpyrrolidinium, 2-ethyl-1, 1,4-trimethyl Pyrrolidinium, 4-ethyl-1,1,2-trimethylpyrrolidinium, 2-ethyl-1,1,5-trimethylpyrrolidinium, 5-ethyl-1,1,2-trimethylpyrrolidinium, 3-ethyl -1,1,4-trimethylpyrrolidinium, 4-ethyl-1,1,3-trimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,2,2-trimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,2, 3-trimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,3,3-trimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,2,4-trimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,2,5-trimethylpyrrolidi 1-ethyl-1,3,4-trimethylpyrrolidinium, 2,2-diethyl-1,1-dimethylpyrrolidinium, 2,3-diethyl-1,1-dimethylpyrrolidinium, , 3-Diethyl-1,1-dimethylpyrrolidinium, 2,4-diethyl-1,1-dimethylpyrrolidinium, 2,5-diethyl-1,1-dimethylpyrrolidinium, 3,4-diethyl- 1,1-dimethylpyrrolidinium, 1,2-diethyl-1,2-dimethylpyrrolidinium, 1,2-diethyl-1,3-dimethylpyrrolidinium, 1,3-diethyl-1,2-dimethyl Pyrrolidinium, 1,3-diethyl-1,3-dimethylpyrrolidinium, 1,2-diethyl-1,4-dimethylpyrrolidinium, 1,4-diethyl-1,2-dimethylpyrrolidinium, , 2-Diethyl-1,5-dimethylpyrrolidinium, 1,5-diethyl-1,2-dimethylpyrrolidinium, 1,3-diethyl-1,4-dimethylpyrrolidinium, 1,1,2, 2, -Pentamethylpyrrolidinium, 1,1,2,2,4-pentamethylpyrrolidinium, 1,1,2,2,5-pentamethylpyrrolidinium, 1,1,2,3,4-penta Methylpyrrolidinium, 1,1,2,3,5-pentamethylpyrrolidinium, 1,1,3,3,4-pentamethylpyrrolidinium, 1,1,3,3,5-pentamethylpyrrole Dinium, 1-ethyl-1,2,2,3-tetramethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,2,2,4-tetramethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,2,2,5 -Tetramethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,2,3,4-tetramethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,2,3,5-tetramethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,2 , 4,5-tetramethylpyrrolidinium, 1-ethyl- 1,3,4,4-tetramethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,3,3,5-tetramethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1,3,4,5-tetramethylpyrrolidinium, 2-ethyl-1,1,2,3-tetramethylpyrrolidinium, 2-ethyl-1,1,2,4-tetramethylpyrrolidinium, 2-ethyl-1,1,2,5-tetramethyl Pyrrolidinium, 2-ethyl-1,1,3,3-tetramethylpyrrolidinium, 2-ethyl-1,1,3,4-tetramethylpyrrolidinium, 2-ethyl-1,1,3 5-tetramethylpyrrolidinium, 2-ethyl-1,1,4,4-tetramethylpyrrolidinium, 2-ethyl-1,1,4,5-tetramethylpyrrolidinium, 2-ethyl-1, 1,5,5-tetramethylpyrrolidinium, 3-d 1,2,2,2-tetramethylpyrrolidinium, 3-ethyl-1,1,2,3-tetramethylpyrrolidinium, 3-ethyl-1,1,2,4-tetramethylpyrrolidinium Ni, 3-ethyl-1,1,2,5-tetramethylpyrrolidinium, 3-ethyl-1,1,3,4-tetramethylpyrrolidinium, 3-ethyl-1,1,4,4- Tetramethylpyrrolidinium, 3-ethyl-1,1,4,5-tetramethylpyrrolidinium, 1,1,2,2,3,3-hexamethylpyrrolidinium, 1,1,2,2, 3,4-hexamethylpyrrolidinium, 1,1,2,2,3,5-hexamethylpyrrolidinium, 1,1,2,2,4,4-hexamethylpyrrolidinium, 1,1, 2,2,4,5-hexamethylpyrrolidinium, 1,1,2,2,5 -Hexamethylpyrrolidinium, 1,1,2,3,3,4-hexamethylpyrrolidinium, 1,1,2,3,3,5-hexamethylpyrrolidinium, 1,1,2,3 , 4,4-hexamethylpyrrolidinium, 1,1,2,3,5,5-hexamethylpyrrolidinium, pyrrolidine ring such as 1,1,2,3,4,5-hexamethylpyrrolidinium 1,1-dialkylpyrrolidinium cations which may have an alkyl group at the carbon atom.

モルホリニウムカチオンとして、４，４−ジメチルモルホリニウム、４−エチル−４−メチルモルホリニウム、４，４−ジエチルモルホリニウム、３，４，４−トリメチルモルホリニウム、２，４，４−トリメチルモルホリニウム、３−エチル−４，４−ジメチルモルホリニウム、３，４−ジメチル−４−エチルモルホリニウム、２，４−ジメチル−４−エチルモルホリニウム、３−メチル−４，４−ジエチルモルホリニウム、２，４−ジメチル−４−エチルモルホリニウム、２−メチル−４，４−ジエチルモルホリニウム、３，４−ジエチル−４−メチルモルホリニウム、２，４−ジエチル−４−メチルモルホリニウム、３，４，４−トリエチルモルホリニウム、２，４，４−トリエチルモルホリニウム、３，３，４，４−テトラメチルモルホリニウム、２，３，４，４−テトラメチルモルホリニウム、２，４，４，５−テトラメチルモルホリニウム、３，４，４，５−テトラメチルモルホリニウム、２，２，４，４−テトラメチルモルホリニウム、２，４，４，６−テトラメチルモルホリニウム、２，４，４−トリメチル−３−エチルモルホリニウム、２−エチル−３，４，４−トリメチルモルホリニウム、２，４，４−トリメチル−５−エチルモルホリニウム、２−エチル−４，４，５−トリメチルモルホリニウム、３−エチル−４，４，６−トリメチルモルホリニウム、２−エチル−４，４，５−トリメチルモルホリニウム、２−エチル−４，４，６−トリメチルモルホリニウム、２，３−ジメチル−４，４−ジエチルモルホリニウム、２，５−ジメチル−４，４−ジエチルモルホリニウム、３，５−ジメチル−４，４−ジエチルモルホリニウム、２，６−ジメチル−４，４−ジエチルモルホリニウム、２，４−ジメチル−３，４−ジエチルモルホリニウム、２，４−ジエチル−３，４−ジメチルモルホリニウム、２，４−ジメチル−４，５−ジエチルモルホリニウム、２，４−ジエチル−４，５−ジメチルモルホリニウム、３，４−ジエチル−４，５−ジメチルモルホリニウム、２，４−ジエチル−４，６−ジメチルモルホリニウム、２，３−ジエチル−４，４−ジメチルモルホリニウム、２，５−ジエチル−４，４−ジメチルモルホリニウム、３，５−ジエチル−４，４−ジメチルモルホリニウム、２，６−ジエチル−４，４−ジメチルモルホリニウム、２，３，４，４，６−ペンタメチルモルホリニウム、２，３，４，４，５−ペンタメチルモルホリニウム、２，６，４，４−テトラメチル−３−エチルモルホリニウム、２，４，４，５−テトラメチル−３−エチルモルホリニウム、２−エチル−３，４，４，６−テトラメチルモルホリニウム、２−エチル−３，４，４，５−テトラメチルモルホリニウム、２，３，４，４，５，６−ヘキサメチルモルホリニウム等のモルホリン環の炭素原子にアルキル基を有することのある４−アルキルモルホリニウムカチオンが挙げられる。 As the morpholinium cation, 4,4-dimethylmorpholinium, 4-ethyl-4-methylmorpholinium, 4,4-diethylmorpholinium, 3,4,4-trimethylmorpholinium, 2,4,4 4-trimethylmorpholinium, 3-ethyl-4,4-dimethylmorpholinium, 3,4-dimethyl-4-ethylmorpholinium, 2,4-dimethyl-4-ethylmorpholinium, 3-methyl- 4,4-diethylmorpholinium, 2,4-dimethyl-4-ethylmorpholinium, 2-methyl-4,4-diethylmorpholinium, 3,4-diethyl-4-methylmorpholinium, 2, 4-diethyl-4-methylmorpholinium, 3,4,4-triethylmorpholinium, 2,4,4-triethylmorpholinium, 3,3,4,4-tetramethylmolybdenum Folinium, 2,3,4,4-tetramethylmorpholinium, 2,4,4,5-tetramethylmorpholinium, 3,4,4,5-tetramethylmorpholinium, 2,2,4 4-tetramethylmorpholinium, 2,4,4,6-tetramethylmorpholinium, 2,4,4-trimethyl-3-ethylmorpholinium, 2-ethyl-3,4,4-trimethylmorpholine Ni, 2,4,4-trimethyl-5-ethylmorpholinium, 2-ethyl-4,4,5-trimethylmorpholinium, 3-ethyl-4,4,6-trimethylmorpholinium, 2-ethyl -4,4,5-trimethylmorpholinium, 2-ethyl-4,4,6-trimethylmorpholinium, 2,3-dimethyl-4,4-diethylmorpholinium, 2,5-dimethyl-4, 4-diechi Morpholinium, 3,5-dimethyl-4,4-diethylmorpholinium, 2,6-dimethyl-4,4-diethylmorpholinium, 2,4-dimethyl-3,4-diethylmorpholinium, 2,4 -Diethyl-3,4-dimethylmorpholinium, 2,4-dimethyl-4,5-diethylmorpholinium, 2,4-diethyl-4,5-dimethylmorpholinium, 3,4-diethyl-4, 5-dimethylmorpholinium, 2,4-diethyl-4,6-dimethylmorpholinium, 2,3-diethyl-4,4-dimethylmorpholinium, 2,5-diethyl-4,4-dimethylmorpholine Ni, 3,5-diethyl-4,4-dimethylmorpholinium, 2,6-diethyl-4,4-dimethylmorpholinium, 2,3,4,4,6-pentamethylmorpholinium, 2 , 3,4,4,5-pentamethylmorpholinium, 2,6,4,4-tetramethyl-3-ethylmorpholinium, 2,4,4,5-tetramethyl-3-ethylmorpholinium 2-ethyl-3,4,4,6-tetramethylmorpholinium, 2-ethyl-3,4,4,5-tetramethylmorpholinium, 2,3,4,4,5,6-hexa Examples thereof include 4-alkylmorpholinium cations that may have an alkyl group on the carbon atom of the morpholine ring such as methylmorpholinium.

イミダゾリウムカチオンとして、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３，４−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３，５−ジメチルイミダゾリウム、２−エチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、４−エチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，２−ジエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，４−ジエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，５−ジエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジエチル−２−メチルイミダゾリウム、１，３−ジエチル−４−メチルイミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，３，４−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３，５−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−３，４，５−トリメチルイミダゾリウム、２−エチル−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、４−エチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，２−ジエチル−３，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチル−２，４−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジエチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、２，４−ジエチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、４，５−ジエチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリエチル−４−メチルイミダゾリウム、１，２，４−トリエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，５−トリエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３，４−トリエチル−２−メチルイミダゾリウム、１，３，４−トリエチル−５−メチルイミダゾリウム、１，４，５−トリエチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，３，４，５−ペンタメチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム等のイミダゾール環の炭素原子にアルキル基を有することのある１,３−ジアルキルイミダゾリウムカチオンが挙げられる。 1,3-dimethylimidazolium, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1,3-diethylimidazolium, 1,2,3-trimethylimidazolium, 1,3,4-trimethylimidazolium as imidazolium cations 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-ethyl-3,4-dimethylimidazolium, 1-ethyl-3,5-dimethylimidazolium, 2-ethyl-1,3-dimethylimidazolium, 4 -Ethyl-1,3-dimethylimidazolium, 1,2-diethyl-3-methylimidazolium, 1,4-diethyl-3-methylimidazolium, 1,5-diethyl-3-methylimidazolium, 1,3 -Diethyl-2-methylimidazolium, 1,3-diethyl-4-methylimidazolium, 1,2,3-trie Louis imidazolium, 1,3,4-triethylimidazolium, 1,2,3,4-tetramethylimidazolium, 1-ethyl-2,3,4-trimethylimidazolium, 1-ethyl-2,3,5 -Trimethylimidazolium, 1-ethyl-3,4,5-trimethylimidazolium, 2-ethyl-1,3,4-trimethylimidazolium, 4-ethyl-1,2,3-trimethylimidazolium, 1,2 -Diethyl-3,4-dimethylimidazolium, 1,3-diethyl-2,4-dimethylimidazolium, 1,4-diethyl-2,3-dimethylimidazolium, 2,4-diethyl-1,3-dimethyl Imidazolium, 4,5-diethyl-1,3-dimethylimidazolium, 1,2,3-triethyl-4-methylimidazolium, 1,2,4-to Ethyl-3-methylimidazolium, 1,2,5-triethyl-3-methylimidazolium, 1,3,4-triethyl-2-methylimidazolium, 1,3,4-triethyl-5-methylimidazolium, It has an alkyl group on the carbon atom of the imidazole ring such as 1,4,5-triethyl-3-methylimidazolium, 1,2,3,4,5-pentamethylimidazolium, 1-methyl-3-propylimidazolium, etc. 1,3-dialkylimidazolium cations that may be present.

テトラヒドロピリミジニウムカチオンとしては、１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−３−メチルテトラヒドロピリミジニウム、１，３−ジエチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，３，４−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，３，５−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−３，４−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−３，５−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−３，６−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、２−エチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、４−エチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、５−エチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−２，３，４−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−２，３，５−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１−エチル−２，３，６−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、２−エチル−１，３，４−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、２−エチル−１，３，５−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、４−エチル−１，２，３−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、４−エチル−１，３，５−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、４−エチル−１，３，６−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、５−エチル−１，２，３−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、５−エチル−１，３，４−トリメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２−ジエチル−３，４−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２−ジエチル−３，５−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２−ジエチル−３，６−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，３−ジエチル−２，４−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，３−ジエチル−２，５−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，４−ジエチル−２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，４−ジエチル−３，５−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，４−ジエチル−３，６−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，５−ジエチル−２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，５−ジエチル−３，４−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，５−ジエチル−３，６−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、２，４−ジエチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、２，５−ジエチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、４，５−ジエチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、４，６−ジエチル−１，３−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４，５−ペンタメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４，６−ペンタメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４，５，６−ヘキサメチルテトラヒドロピリミジニウム等のテトラヒドロピリミジン環の炭素原子にアルキル基を有することのある１,３−ジアルキルテトラヒドロピリミジニウムカチオンが挙げられる。 Examples of the tetrahydropyrimidinium cation include 1,3-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1-ethyl-3-methyltetrahydropyrimidinium, 1,3-diethyltetrahydropyrimidinium, 1,2,3-trimethyltetrahydropyrimidi. 1,3,4-trimethyltetrahydropyrimidinium, 1,3,5-trimethyltetrahydropyrimidinium, 1-ethyl-2,3-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1-ethyl-3,4-dimethyltetrahydro Pyrimidinium, 1-ethyl-3,5-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1-ethyl-3,6-dimethyltetrahydropyrimidinium, 2-ethyl-1,3-dimethyltetrahydropyrimidinium, 4-ethyl- 1,3-dimethyltetrahydropyrimidinium 5-ethyl-1,3-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1,2,3,4-tetramethyltetrahydropyrimidinium, 1,2,3,5-tetramethyltetrahydropyrimidinium, 1-ethyl-2, 3,4-trimethyltetrahydropyrimidinium, 1-ethyl-2,3,5-trimethyltetrahydropyrimidinium, 1-ethyl-2,3,6-trimethyltetrahydropyrimidinium, 2-ethyl-1,3 4-trimethyltetrahydropyrimidinium, 2-ethyl-1,3,5-trimethyltetrahydropyrimidinium, 4-ethyl-1,2,3-trimethyltetrahydropyrimidinium, 4-ethyl-1,3,5- Trimethyltetrahydropyrimidinium, 4-ethyl-1,3,6-trimethyltetrahydropyrimidinium, -Ethyl-1,2,3-trimethyltetrahydropyrimidinium, 5-ethyl-1,3,4-trimethyltetrahydropyrimidinium, 1,2-diethyl-3,4-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1,2 -Diethyl-3,5-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1,2-diethyl-3,6-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1,3-diethyl-2,4-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1,3-diethyl -2,5-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1,4-diethyl-2,3-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1,4-diethyl-3,5-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1,4-diethyl-3 , 6-Dimethyltetrahydropyrimidinium, 1,5-diethyl-2,3-dimethyltetrahydropi Rimidinium, 1,5-diethyl-3,4-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1,5-diethyl-3,6-dimethyltetrahydropyrimidinium, 2,4-diethyl-1,3-dimethyltetrahydropyrimidinium, 2,5-diethyl-1,3-dimethyltetrahydropyrimidinium, 4,5-diethyl-1,3-dimethyltetrahydropyrimidinium, 4,6-diethyl-1,3-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1, 2,3,4,5-pentamethyltetrahydropyrimidinium, 1,2,3,4,6-pentamethyltetrahydropyrimidinium, 1,2,3,4,5,6-hexamethyltetrahydropyrimidinium 1,3-dialkyltetrahydropyridines having an alkyl group on the carbon atom of the tetrahydropyrimidine ring such as Limidinium cation is mentioned.

ピペラジニウムカチオンとしては、１，１，４，４−テトラメチルピペラジニウム、１−エチル−１，４，４−トリメチルピペラジニウム、１，１−ジエチル−４，４−ジメチルピペラジニウム、１，１，４−トリエチル−４−メチルピペラジニウム、１，１，４，４−テトラエチルピペラジニウム、１，１，２，４，４−ペンタメチルピペラジニウム、１，１，３，４，４−ペンタメチルピペラジニウム、１，１，２，３，４，４−ヘキサメチルピペラジニウム、１，１，２，４，４，５−ヘキサメチルピペラジニウム、１，１，２，４，４，６−ヘキサメチルピペラジニウム、１，１，３，４，４，５−ヘキサメチルピペラジニウム、１−エチル−１，２，４，４−テトラメチルピペラジニウム、１−エチル−１，３，４，４−テトラメチルピペラジニウム、２−エチル−１，１，４，４−テトラメチルピペラジニウム、１−エチル−１，２，４，４−テトラメチルピペラジニウム、１−エチル−１，３，４，４−テトラメチルピペラジニウム、１，１−ジエチル−２，４，４−トリメチルピペラジニウム、１，４−ジエチル−１，２，４−トリメチルピペラジニウム、１，２−ジエチル−１，４，４−トリメチルピペラジニウム、１，３−ジエチル−１，４，４−トリメチルピペラジニウム等のピペラジン環の炭素原子にアルキル基を有することのある１,１,４,４−テトラアルキルピペラジニウムカチオンが挙げられる。 Examples of piperazinium cations include 1,1,4,4-tetramethylpiperazinium, 1-ethyl-1,4,4-trimethylpiperazinium, 1,1-diethyl-4,4-dimethylpiperazinium. 1,1,4-triethyl-4-methylpiperazinium, 1,1,4,4-tetraethylpiperazinium, 1,1,2,4,4-pentamethylpiperazinium, 1,1,3 , 4,4-pentamethylpiperazinium, 1,1,2,3,4,4-hexamethylpiperazinium, 1,1,2,4,4,5-hexamethylpiperazinium, 1,1 , 2,4,4,6-hexamethylpiperazinium, 1,1,3,4,4,5-hexamethylpiperazinium, 1-ethyl-1,2,4,4-tetramethylpiperazinium 1-ethyl-1,3,4,4-tetrame Rupiperazinium, 2-ethyl-1,1,4,4-tetramethylpiperazinium, 1-ethyl-1,2,4,4-tetramethylpiperazinium, 1-ethyl-1,3,4,4- Tetramethylpiperazinium, 1,1-diethyl-2,4,4-trimethylpiperazinium, 1,4-diethyl-1,2,4-trimethylpiperazinium, 1,2-diethyl-1,4, 1,1,4,4-tetraalkylpiperazi which may have an alkyl group at the carbon atom of the piperazine ring such as 4-trimethylpiperazinium, 1,3-diethyl-1,4,4-trimethylpiperazinium And a nium cation.

ピペリジニウムカチオンとしては、１，１−ジメチルピペリジニウム、１−エチル−１−メチルピペリジニウム、１，１−ジエチルピペリジニウム、１，１，２−トリメチルピペリジニウム、１，１，３−トリメチルピペリジニウム、１，１，４−トリメチルピペリジニウム、１，１，２，２−テトラメチルピペリジニウム、１，１，２，３−テトラメチルピペリジニウム、１，１，２，４−テトラメチルピペリジニウム、１，１，２，５−テトラメチルピペリジニウム、１，１，２，６−テトラメチルピペリジニウム、１，１，３，３−テトラメチルピペリジニウム、１，１，３，４−テトラメチルピペリジニウム、１，１，３，５−テトラメチルピペリジニウム、１−エチル−１，２−ジメチルピペリジニウム、１−エチル−１，３−ジメチルピペリジニウム、１−エチル−１，４−ジメチルピペリジニウム、１−エチル−１，２，３−トリメチルピペリジニウム、１−エチル−１，２，４−トリメチルピペリジニウム、１−エチル−１，２，５−トリメチルピペリジニウム、１−エチル−１，２，６−トリメチルピペリジニウム、１−エチル−１，３，４−トリメチルピペリジニウム、１−エチル−１，３，５−トリメチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−２−メチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−３−メチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−４−メチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−２，３−ジメチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−２，４−ジメチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−２，５−ジメチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−２，６−ジメチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−３，４−ジメチルピペリジニウム、１，１−ジエチル−３，５−ジメチルピペリジニウム、２−エチル−１，１，３−トリメチルピペリジニウム、２−エチル−１，１，４−トリメチルピペリジニウム、２−エチル−１，１，５−トリメチルピペリジニウム、２−エチル−１，１，６−トリメチルピペリジニウム、３−エチル−１，１，２−トリメチルピペリジニウム、３−エチル−１，１，４−トリメチルピペリジニウム、３−エチル−１，１，５−トリメチルピペリジニウム、３−エチル−１，１，６−トリメチルピペリジニウム、４−エチル−１，１，２−トリメチルピペリジニウム、４−エチル−１，１，３−トリメチルピペリジニウム、１，２−ジエチル−１，３−ジメチルピペリジニウム、１−エチル−１，２，４−トリメチルピペリジニウム、１，２−ジエチル−１，５−ジメチルピペリジニウム、１，２−ジエチル−１，６−ジメチルピペリジニウム、１，３−ジエチル−１，５−ジメチルピペリジニウム、１，３−ジエチル−１，４−ジメチルピペリジニウム、１，３−ジエチル−１，５−ジメチルピペリジニウム、１，３−ジエチル−１，６−ジメチルピペリジニウム、１，４−ジエチル−１，２−ジメチルピペリジニウム、１，４−ジエチル−１，３−ジメチルピペリジニウム、１，１，２−トリエチル−３−メチルピペリジニウム、１，１，２−トリエチル−４−メチルピペリジニウム、１，１，２−トリエチル−５−メチルピペリジニウム、１，１，２−トリエチル−６−メチルピペリジニウム、１，１，３−トリエチル−２−メチルピペリジニウム、１，１，３−トリエチル−４−メチルピペリジニウム、１，１，３−ジエチル−５−メチルピペリジニウム、１，１，３−トリエチル−６−メチルピペリジニウム、１，１，４−ジエチル−２−メチルピペリジニウム、１，１，４−ジエチル−３−メチルピペリジニウム、２−エチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、３−エチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、４−エチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、２，３−ジエチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、２，４−ジエチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、２，５−ジエチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、２，６−ジエチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、３，４−ジエチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、３，５−ジエチル−１，１−ジメチルピペリジニウム、１，２−ジエチル−１−メチルピペリジニウム、１，３−ジエチル−１−メチルピペリジニウム、１，４−ジエチル−１−メチルピペリジニウム、１，２，３−トリエチル−１−メチルピペリジニウム、１，２，４−トリエチル−１−メチルピペリジニウム、１，２，５−トリエチル−１−メチルピペリジニウム、１，２，６−トリエチル−１−メチルピペリジニウム、１，３，４−トリエチル−１−メチルピペリジニウム、１，３，５−トリエチル−１−メチルピペリジニウム、１，１，２−トリエチルピペリジニウム、１，１，２−トリエチルピペリジニウム、１，１，４−トリエチルピペリジニウム、１，１，２，３−テトラエチルピペリジニウム、１，１，２，４−テトラエチルピペリジニウム、１，１，２，５−テトラエチルピペリジニウム、１，１，２，６−テトラエチルピペリジニウム、１，１，３，４−テトラエチルピペリジニウム、１，１，３，５−テトラエチルピペリジニウム等のピペリジン環の炭素原子にアルキル基を有することのある１,１−ジアルキルピペリジニウムカチオンが挙げられる。 As piperidinium cations, 1,1-dimethylpiperidinium, 1-ethyl-1-methylpiperidinium, 1,1-diethylpiperidinium, 1,1,2-trimethylpiperidinium, 1,1 , 3-trimethylpiperidinium, 1,1,4-trimethylpiperidinium, 1,1,2,2-tetramethylpiperidinium, 1,1,2,3-tetramethylpiperidinium, 1,1 , 2,4-tetramethylpiperidinium, 1,1,2,5-tetramethylpiperidinium, 1,1,2,6-tetramethylpiperidinium, 1,1,3,3-tetramethylpi Peridinium, 1,1,3,4-tetramethylpiperidinium, 1,1,3,5-tetramethylpiperidinium, 1-ethyl-1,2-dimethylpiperidinium, 1-ethyl-1, 3-di Tilpiperidinium, 1-ethyl-1,4-dimethylpiperidinium, 1-ethyl-1,2,3-trimethylpiperidinium, 1-ethyl-1,2,4-trimethylpiperidinium, Ethyl-1,2,5-trimethylpiperidinium, 1-ethyl-1,2,6-trimethylpiperidinium, 1-ethyl-1,3,4-trimethylpiperidinium, 1-ethyl-1,3 , 5-trimethylpiperidinium, 1,1-diethyl-2-methylpiperidinium, 1,1-diethyl-3-methylpiperidinium, 1,1-diethyl-4-methylpiperidinium, 1,1 -Diethyl-2,3-dimethylpiperidinium, 1,1-diethyl-2,4-dimethylpiperidinium, 1,1-diethyl-2,5-dimethylpiperidinium, 1,1-diethyl- , 6-dimethylpiperidinium, 1,1-diethyl-3,4-dimethylpiperidinium, 1,1-diethyl-3,5-dimethylpiperidinium, 2-ethyl-1,1,3-trimethylpi Peridinium, 2-ethyl-1,1,4-trimethylpiperidinium, 2-ethyl-1,1,5-trimethylpiperidinium, 2-ethyl-1,1,6-trimethylpiperidinium, 3- Ethyl-1,1,2-trimethylpiperidinium, 3-ethyl-1,1,4-trimethylpiperidinium, 3-ethyl-1,1,5-trimethylpiperidinium, 3-ethyl-1,1 , 6-trimethylpiperidinium, 4-ethyl-1,1,2-trimethylpiperidinium, 4-ethyl-1,1,3-trimethylpiperidinium, 1,2-diethyl-1,3-dimethylpi Peridinium, 1-ethyl-1,2,4-trimethylpiperidinium, 1,2-diethyl-1,5-dimethylpiperidinium, 1,2-diethyl-1,6-dimethylpiperidinium, 1,3 -Diethyl-1,5-dimethylpiperidinium, 1,3-diethyl-1,4-dimethylpiperidinium, 1,3-diethyl-1,5-dimethylpiperidinium, 1,3-diethyl-1, 6-dimethylpiperidinium, 1,4-diethyl-1,2-dimethylpiperidinium, 1,4-diethyl-1,3-dimethylpiperidinium, 1,1,2-triethyl-3-methylpiperidi 1,1,2-triethyl-4-methylpiperidinium, 1,1,2-triethyl-5-methylpiperidinium, 1,1,2-triethyl-6-methylpiperidinium, 1,3-triethyl-2-methylpiperidinium, 1,1,3-triethyl-4-methylpiperidinium, 1,1,3-diethyl-5-methylpiperidinium, 1,1,3-triethyl -6-methylpiperidinium, 1,1,4-diethyl-2-methylpiperidinium, 1,1,4-diethyl-3-methylpiperidinium, 2-ethyl-1,1-dimethylpiperidinium 3-ethyl-1,1-dimethylpiperidinium, 4-ethyl-1,1-dimethylpiperidinium, 2,3-diethyl-1,1-dimethylpiperidinium, 2,4-diethyl-1, 1-dimethylpiperidinium, 2,5-diethyl-1,1-dimethylpiperidinium, 2,6-diethyl-1,1-dimethylpiperidinium, 3,4-diethyl-1,1-dimethylpiperidi , 3,5-diethyl-1,1-dimethylpiperidinium, 1,2-diethyl-1-methylpiperidinium, 1,3-diethyl-1-methylpiperidinium, 1,4-diethyl-1 -Methylpiperidinium, 1,2,3-triethyl-1-methylpiperidinium, 1,2,4-triethyl-1-methylpiperidinium, 1,2,5-triethyl-1-methylpiperidinium 1,2,6-triethyl-1-methylpiperidinium, 1,3,4-triethyl-1-methylpiperidinium, 1,3,5-triethyl-1-methylpiperidinium, 1,1, 2-triethylpiperidinium, 1,1,2-triethylpiperidinium, 1,1,4-triethylpiperidinium, 1,1,2,3-tetraethylpiperidinium, 1,1,2,4- Tet Raethylpiperidinium, 1,1,2,5-tetraethylpiperidinium, 1,1,2,6-tetraethylpiperidinium, 1,1,3,4-tetraethylpiperidinium, 1,1,3 1,1-dialkylpiperidinium cations which may have an alkyl group at the carbon atom of the piperidine ring such as 1,5-tetraethylpiperidinium.

ピリジニウムカチオンとしては、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−プロピルピリジニウム、１−ブチルピリジニウム、１−ペンチルピリジニウム、１−ヘキシルピリジニウム、１−ヘプチルピリジニウム、１−オクチルピリジニウム、１−ノニルピリジニウム、１−デシルピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１，３−ジメチルピリジニウム、１，４−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、２−エチル−１−メチルピリジニウム、１−エチル−３−メチルピリジニウム、３−エチル−１−メチルピリジニウム、１−エチル−４−メチルピリジニウム、４−エチル−１−メチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１，３−ジエチルピリジニウム、１，４−ジエチルピリジニウム、１，２，３−トリメチルピリジニウム、１，２，４−トリメチルピリジニウム、１，３，４−トリメチルピリジニウム、１，３，５−トリメチルピリジニウム、１，２，５−トリメチルピリジニウム、１，２，６−トリメチルピリジニウム、１−エチル−２，３−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２，４−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２，５−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２，６−ジメチルピリジニウム、１−エチル−３，４−ジメチルピリジニウム、１−エチル−３，５−ジメチルピリジニウム、２−エチル−１，３−ジメチルピリジニウム、２−エチル−１，４−ジメチルピリジニウム、２−エチル−１，５−ジメチルピリジニウム、２−エチル−１，６−ジメチルピリジニウム、３−エチル−１，２−ジメチルピリジニウム、３−エチル−１，４−ジメチルピリジニウム、３−エチル−１，５−ジメチルピリジニウム、３−エチル−１，６−ジメチルピリジニウム、４−エチル−１，２−ジメチルピリジニウム、４−エチル−１，３−ジメチルピリジニウム、１，２−ジエチル−３−メチルピリジニウム、１，２−ジエチル−４−メチルピリジニウム、１，２−ジエチル−５−メチルピリジニウム、１，２−ジエチル−６−メチルピリジニウム、１，３−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１，３−ジエチル−４−メチルピリジニウム、１，３−ジエチル−５−メチルピリジニウム、１，３−ジエチル−６−メチルピリジニウム、１，４−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１，４−ジエチル−３−メチルピリジニウム、２，３−ジエチル−１−メチルピリジニウム、２，４−ジエチル−１−メチルピリジニウム、２，５−ジエチル−１−メチルピリジニウム、２，６−ジエチル−１−メチルピリジニウム、３，４−ジエチル−１−メチルピリジニウム、３，５−ジエチル−１−メチルピリジニウム、１，２，３，４，５−ペンタメチルピリジニウム、１，２，３，４，６−ペンタメチルピリジニウム、１，２，３，５，６−ペンタメチルピリジニウム、１，２，３，４，５，６−ヘキサメチルピリジニウム、１−メチル−４−メチルピリジニウム、１−エチル−４−メチルピリジニウム、１−プロピル−４−メチルピリジニウム、１−ブチル−４−メチルピリジニウム、１−ペンチル−４−メチルピリジニウム、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム、１−ヘプチル−４−メチルピリジニウム、１−オクチル−４−メチルピリジニウム、１−ノニル−４−メチルピリジニウム、１−デシル−４−メチルピリジニウム等のピリジン環の炭素原子にアルキル基を有することのある１−アルキルピリジニウムカチオンが挙げられる。 Examples of the pyridinium cation include 1-methylpyridinium, 1-ethylpyridinium, 1-propylpyridinium, 1-butylpyridinium, 1-pentylpyridinium, 1-hexylpyridinium, 1-heptylpyridinium, 1-octylpyridinium, 1-nonylpyridinium, 1-decylpyridinium, 1,2-dimethylpyridinium, 1,3-dimethylpyridinium, 1,4-dimethylpyridinium, 1-ethyl-2-methylpyridinium, 2-ethyl-1-methylpyridinium, 1-ethyl-3- Methylpyridinium, 3-ethyl-1-methylpyridinium, 1-ethyl-4-methylpyridinium, 4-ethyl-1-methylpyridinium, 1,2-diethylpyridinium, 1,3-diethylpyridinium, 1,4-diethylpyridium 1,2,3-trimethylpyridinium, 1,2,4-trimethylpyridinium, 1,3,4-trimethylpyridinium, 1,3,5-trimethylpyridinium, 1,2,5-trimethylpyridinium, 1,2 , 6-trimethylpyridinium, 1-ethyl-2,3-dimethylpyridinium, 1-ethyl-2,4-dimethylpyridinium, 1-ethyl-2,5-dimethylpyridinium, 1-ethyl-2,6-dimethylpyridinium, 1-ethyl-3,4-dimethylpyridinium, 1-ethyl-3,5-dimethylpyridinium, 2-ethyl-1,3-dimethylpyridinium, 2-ethyl-1,4-dimethylpyridinium, 2-ethyl-1, 5-dimethylpyridinium, 2-ethyl-1,6-dimethylpyridinium, 3-ethyl-1,2- Methylpyridinium, 3-ethyl-1,4-dimethylpyridinium, 3-ethyl-1,5-dimethylpyridinium, 3-ethyl-1,6-dimethylpyridinium, 4-ethyl-1,2-dimethylpyridinium, 4-ethyl -1,3-dimethylpyridinium, 1,2-diethyl-3-methylpyridinium, 1,2-diethyl-4-methylpyridinium, 1,2-diethyl-5-methylpyridinium, 1,2-diethyl-6-methyl Pyridinium, 1,3-diethyl-2-methylpyridinium, 1,3-diethyl-4-methylpyridinium, 1,3-diethyl-5-methylpyridinium, 1,3-diethyl-6-methylpyridinium, 1,4- Diethyl-2-methylpyridinium, 1,4-diethyl-3-methylpyridinium, 2,3-diethyl -1-methylpyridinium, 2,4-diethyl-1-methylpyridinium, 2,5-diethyl-1-methylpyridinium, 2,6-diethyl-1-methylpyridinium, 3,4-diethyl-1-methylpyridinium, 3,5-diethyl-1-methylpyridinium, 1,2,3,4,5-pentamethylpyridinium, 1,2,3,4,6-pentamethylpyridinium, 1,2,3,5,6-penta Methylpyridinium, 1,2,3,4,5,6-hexamethylpyridinium, 1-methyl-4-methylpyridinium, 1-ethyl-4-methylpyridinium, 1-propyl-4-methylpyridinium, 1-butyl- 4-methylpyridinium, 1-pentyl-4-methylpyridinium, 1-hexyl-4-methylpyridinium, 1-heptyl-4-me 1-alkylpyridinium cations which may have an alkyl group on the carbon atom of the pyridine ring such as rupyridinium, 1-octyl-4-methylpyridinium, 1-nonyl-4-methylpyridinium, 1-decyl-4-methylpyridinium Can be mentioned.

テトラアルキルホスホニウムカチオンとしては、テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラプロピルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラペンチルホスホニウム、テトラヘキシルホスホニウム、テトラヘプチルホスホニウム、テトラオクチルホスホニウム、テトラノニルホスホニウム、テトラデシルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、 Tetraalkylphosphonium cations include tetramethylphosphonium, tetraethylphosphonium, tetrapropylphosphonium, tetrabutylphosphonium, tetrapentylphosphonium, tetrahexylphosphonium, tetraheptylphosphonium, tetraoctylphosphonium, tetranonylphosphonium, tetradecylphosphonium, tetraphenylphosphonium,

１，１，１−トリブチル−１−オクチルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ノニルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−デシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ウンデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ドデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−トリデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−テトラデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ペンタデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ヘキサデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ヘプタデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−オクタデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−ノナデシルホスホニウム、１，１，１−トリブチル−１−イコシルホスホニウム、 1,1,1-tributyl-1-octylphosphonium, 1,1,1-tributyl-1-nonylphosphonium, 1,1,1-tributyl-1-decylphosphonium, 1,1,1-tributyl-1-un Decylphosphonium, 1,1,1-tributyl-1-dodecylphosphonium, 1,1,1-tributyl-1-tridecylphosphonium, 1,1,1-tributyl-1-tetradecylphosphonium, 1,1,1- Tributyl-1-pentadecylphosphonium, 1,1,1-tributyl-1-hexadecylphosphonium, 1,1,1-tributyl-1-heptadecylphosphonium, 1,1,1-tributyl-1-octadecylphosphonium, , 1,1-Tributyl-1-nonadecylphosphonium, 1,1,1-tributyl-1-icosylphosphonium Arm,

１，１，１−トリペンチル−１−オクチルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ノニルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−デシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ウンデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ドデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−トリデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−テトラデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ペンタデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ヘキサデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ヘプタデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−オクタデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−ノナデシルホスホニウム、１，１，１−トリペンチル−１−イコシルホスホニウム、 1,1,1-tripentyl-1-octylphosphonium, 1,1,1-tripentyl-1-nonylphosphonium, 1,1,1-tripentyl-1-decylphosphonium, 1,1,1-tripentyl-1-un Decylphosphonium, 1,1,1-tripentyl-1-dodecylphosphonium, 1,1,1-tripentyl-1-tridecylphosphonium, 1,1,1-tripentyl-1-tetradecylphosphonium, 1,1,1- Tripentyl-1-pentadecylphosphonium, 1,1,1-tripentyl-1-hexadecylphosphonium, 1,1,1-tripentyl-1-heptadecylphosphonium, 1,1,1-tripentyl-1-octadecylphosphonium, , 1,1-Tripentyl-1-nonadecylphosphonium, 1,1,1-tripen -1-icosyl phosphonium,

１，１，１−トリヘキシル−１−オクチルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ノニルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−デシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ウンデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ドデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−トリデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ペンタデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ヘキサデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ヘプタデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−オクタデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−ノナデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘキシル−１−イコシルホスホニウム、 1,1,1-trihexyl-1-octylphosphonium, 1,1,1-trihexyl-1-nonylphosphonium, 1,1,1-trihexyl-1-decylphosphonium, 1,1,1-trihexyl-1-un Decylphosphonium, 1,1,1-trihexyl-1-dodecylphosphonium, 1,1,1-trihexyl-1-tridecylphosphonium, 1,1,1-trihexyl-1-pentadecylphosphonium, 1,1,1- Trihexyl-1-hexadecylphosphonium, 1,1,1-trihexyl-1-heptadecylphosphonium, 1,1,1-trihexyl-1-octadecylphosphonium, 1,1,1-trihexyl-1-nonadecylphosphonium, 1,1-trihexyl-1-icosylphosphonium,

１，１，１−トリヘプチル−１−オクチルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ノニルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−デシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ウンデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ドデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−トリデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−テトラデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ペンタデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ヘキサデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ヘプタデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−オクタデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−ノナデシルホスホニウム、１，１，１−トリヘプチル−１−イコシルホスホニウム、 1,1,1-triheptyl-1-octylphosphonium, 1,1,1-triheptyl-1-nonylphosphonium, 1,1,1-triheptyl-1-decylphosphonium, 1,1,1-triheptyl-1-un Decylphosphonium, 1,1,1-triheptyl-1-dodecylphosphonium, 1,1,1-triheptyl-1-tridecylphosphonium, 1,1,1-triheptyl-1-tetradecylphosphonium, 1,1,1- Triheptyl-1-pentadecylphosphonium, 1,1,1-triheptyl-1-hexadecylphosphonium, 1,1,1-triheptyl-1-heptadecylphosphonium, 1,1,1-triheptyl-1-octadecylphosphonium, , 1,1-triheptyl-1-nonadecylphosphonium, 1,1,1-trihept -1-icosyl phosphonium,

１，１，１，１−テトラオクチルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ノニルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−デシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ウンデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ドデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−トリデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−テトラデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ペンタデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ヘキサデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ヘプタデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−オクタデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−ノナデシルホスホニウム、１，１，１−トリオクチル−１−イコシルホスホニウム等のカチオンが挙げられる。 1,1,1,1-tetraoctylphosphonium, 1,1,1-trioctyl-1-nonylphosphonium, 1,1,1-trioctyl-1-decylphosphonium, 1,1,1-trioctyl-1-undecyl Phosphonium, 1,1,1-trioctyl-1-dodecylphosphonium, 1,1,1-trioctyl-1-tridecylphosphonium, 1,1,1-trioctyl-1-tetradecylphosphonium, 1,1,1-trioctyl -1-pentadecylphosphonium, 1,1,1-trioctyl-1-hexadecylphosphonium, 1,1,1-trioctyl-1-heptadecylphosphonium, 1,1,1-trioctyl-1-octadecylphosphonium, 1, 1,1-trioctyl-1-nonadecylphosphonium, 1,1,1-trioctyl-1 It includes cations such icosyl phosphonium.

これらのオニウムイオンの中で、トリオクチルメチルアンモニウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム、１−オクチル−４−メチルピリジニウム、１−オクチルピリジニウムが好ましい。 Among these onium ions, trioctylmethylammonium, 1-methyl-3-propylimidazolium, 1-hexyl-4-methylpyridinium, 1-octyl-4-methylpyridinium, and 1-octylpyridinium are preferable.

Ａ^―で示されるアニオンは、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ_６ ^―）であり、オニウム塩（１）として好ましいものとしては、トリオクチルメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−オクチル−４−メチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート、１−オクチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。 A ^- anion represented by hexafluorophosphate (PF 6 _^-) a, in which preferable onium salt (1), trioctylmethylammonium = hexafluorophosphate, = 1-methyl-3-propyl imidazolium hexafluoro Examples thereof include fluorophosphate, 1-hexyl-4-methylpyridinium = hexafluorophosphate, 1-octyl-4-methylpyridinium = hexafluorophosphate, 1-octylpyridinium = hexafluorophosphate, and the like.

オニウム塩（１）は、例えば式（２）：
Ｑ^＋・Ｘ⁻ （２）
（式中、Ｑ^＋は前記に同じ。Ｘ⁻はハロゲンイオンを示す。）で表されるオニウム＝ハライドを、式（３）：
Ｍ^＋・Ａ^― （３）
（式中、Ｍ^＋は水素イオン又はアルカリ金属イオンを示し、Ａ^―は前記に同じ。）で表される酸又はそのアルカリ金属塩を用いて公知方法に従いイオン交換反応をすることで製造できる。 Onium salt (1) is, for example, formula (2):
Q ⁺ · X ⁻ (2)
(Wherein Q ⁺ is the same as defined above, X ⁻ represents a halogen ion), an onium halide represented by the formula (3):
M ⁺ · A ^― (3)
(In the formula, M ⁺ represents a hydrogen ion or an alkali metal ion, and A ⁻ is the same as described above.)

有機塩基としては、例えば、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミンなどの有機窒素化合物、第３級ホスフィンなどの有機リン化合物等が挙げられる。中でも、第３級アミン及び第３級ホスフィンが好ましい。具体的には、第３級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン等の脂肪族第３級アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン等の芳香族第３級アミン、ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、２,６−ルチジン、３,５−ルチジン、２,３,５−コリジン、３，５−ジエチルピリジン、２，２’−ビピリジル、２，４’−ビピリジル、４，４’−ビピリジル等のピリジン類、１−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、また、第３級ホスフィンとしては、トリオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等が挙げられ、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、３，５−ジエチルピリジン、２，２’−ビピリジル、１−メチルイミダゾール、トリオクチルホスフィン及びトリフェニルホスフィンが好ましい。 Examples of the organic base include organic nitrogen compounds such as primary amines, secondary amines, and tertiary amines, and organic phosphorus compounds such as tertiary phosphines. Of these, tertiary amines and tertiary phosphines are preferred. Specifically, as the tertiary amine, aliphatic such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, trinonylamine, tridecylamine, etc. Tertiary amines, aromatic tertiary amines such as N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, N-benzyl-N-ethylaniline, pyridine, 2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4- Methylpyridine, 2,6-lutidine, 3,5-lutidine, 2,3,5-collidine, 3,5-diethylpyridine, 2,2'-bipyridyl, 2,4'-bipyridyl, 4,4'-bipyridyl Pyridines such as imidazole, imidazoles such as 1-methylimidazole, and tertiary phosphine include trioctyl Phosphine, triphenylphosphine and the like, tributylamine, trioctylamine, N-benzyl-N-ethylaniline, pyridine, 2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-methylpyridine, 3,5-diethylpyridine 2,2′-bipyridyl, 1-methylimidazole, trioctylphosphine and triphenylphosphine are preferred.

有機塩基の含有量としては、オニウム塩（１）に対して通常１ｐｐｍ以上、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１０００ｐｐｍである。 As content of an organic base, it is 1 ppm or more normally with respect to onium salt (1), Preferably it is 10-5000 ppm, More preferably, it is 10-1000 ppm.

オニウム塩（１）に有機塩基を含有させる方法については、例えば、オニウム塩（１）に有機塩基を添加した後、混合する方法等が挙げられる。 Examples of the method of adding an organic base to the onium salt (1) include a method of adding an organic base to the onium salt (1) and then mixing them.

有機塩基を含有させるときの温度は、均一に含有させることができる温度であれば特に制限されないが、通常１０℃以上、好ましくは１５℃〜１００℃、特に好ましくは２０℃〜５０℃である。 The temperature at which the organic base is contained is not particularly limited as long as it can be uniformly contained, but is usually 10 ° C. or higher, preferably 15 ° C. to 100 ° C., particularly preferably 20 ° C. to 50 ° C.

オニウム塩組成物は、溶媒を含有していてもよい。溶媒としては、オニウム塩（１）及び有機塩基に対して不活性なものであれば制限されず、具体的には、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒等が用いられ、特に酢酸エチルが好ましい。これらは、単独又は２種以上を混合して用いてもよい。溶媒の含有量としては、オニウム塩（１）に対して、通常１〜１００重量％であり、好ましくは１〜５０重量％である。 The onium salt composition may contain a solvent. The solvent is not limited as long as it is inert to the onium salt (1) and the organic base. Specifically, for example, an aliphatic hydrocarbon solvent such as pentane, hexane, heptane, octane, decane, Alcohol solvents such as methanol, ethanol, butanol, pentanol and hexanol, ester solvents such as methyl acetate and ethyl acetate, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and aromatic carbonization such as benzene, toluene and xylene A hydrogen-based solvent or the like is used, and ethyl acetate is particularly preferable. You may use these individually or in mixture of 2 or more types. As content of a solvent, it is 1-100 weight% normally with respect to onium salt (1), Preferably it is 1-50 weight%.

つぎに、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではないことはいうまでもない。なお、以下の実施例中、水分は、京都電子工業社製カールフィッシャー水分測定装置（ＭＫＡ−５２０）により測定し、フッ素イオン（Ｆ⁻）は、ダイオネクス社製イオンクロマトグラフ（ＤＸ−１００）を用いて測定し、Ｆ⁻を１０００ｐｐｍ以上検出するまでの日数を記録した。 Next, the present invention will be specifically described based on examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples. In the following examples, moisture was measured with a Karl Fischer moisture measuring device (MKA-520) manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd., and fluorine ions (F ⁻ ) were measured using an ion chromatograph (DX-100) manufactured by Dionex. The number of days until F ⁻ was detected at 1000 ppm or more was recorded.

合成例１
トリオクチルメチルアンモニウム＝クロリド３９．６ｇ（０．０９８モル）、水５１．３ｇ、カリウム＝ヘキサフルオロホスフェート１８．０ｇ（０．０９８モル）及びメチルエチルケトン５１．３ｇを添加し、２５℃で１時間攪拌した。反応終了後、得られた有機層を分液操作により分離し、水３２．２ｇで２回洗浄した。有機層を濃縮してメチルエチルケトンを除去後、残渣を減圧下で乾燥し、トリオクチルメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＴＯＭＡ−ＰＦ６と略記する。）４９．３ｇを得た（収率９８％、水分４００ｐｐｍ）。 Synthesis example 1
39.6 g (0.098 mol) of trioctylmethylammonium chloride, 51.3 g of water, 18.0 g (0.098 mol) of potassium = hexafluorophosphate and 51.3 g of methyl ethyl ketone were added and stirred at 25 ° C. for 1 hour. did. After completion of the reaction, the obtained organic layer was separated by a liquid separation operation and washed twice with 32.2 g of water. The organic layer was concentrated to remove methyl ethyl ketone, and then the residue was dried under reduced pressure to obtain 49.3 g of trioctylmethylammonium = hexafluorophosphate (hereinafter abbreviated as TOMA-PF6) (yield 98%, moisture). 400 ppm).

合成例２
トリオクチルメチルアンモニウム＝クロリドの代わりに１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ブロミドを、メチルエチルケトンの代わりに塩化メチレンを使用した以外は合成例１と同様に行い、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＭＰＩＭ−ＰＦ６と略記する。）２４．２ｇを得た（収率９１％、水分９００ｐｐｍ）。 Synthesis example 2
1-methyl-3-propylimidazolium was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 1-methyl-3-propylimidazolium bromide was used instead of trioctylmethylammonium chloride and methylene chloride was used instead of methylethylketone. = 24.2 g of hexafluorophosphate (hereinafter abbreviated as MPIM-PF6) was obtained (yield 91%, moisture 900 ppm).

合成例３
１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ブロミドの代わりに、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム＝ブロミドを使用した以外は、合成例２と同様に行い、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＨＭＰｙ−ＰＦ６と略記する。）３０．６ｇを得た（収率９６％、水分６００ｐｐｍ）。 Synthesis example 3
1-hexyl-4-methylpyridinium = hexafluoro, except that 1-hexyl-4-methylpyridinium bromide was used instead of 1-methyl-3-propylimidazolium bromide 30.6 g of phosphate (hereinafter abbreviated as HMPy-PF6) was obtained (yield 96%, moisture 600 ppm).

合成例４
１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ブロミドの代わりに、１−オクチル−４−メチルピリジニウム＝ブロミドを使用した以外は、合成例２と同様に行い、１−オクチル−４−メチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＯＭＰｙ−ＰＦ６と略記する。）３３．５ｇを得た（収率９７％、水分６００ｐｐｍ）。 Synthesis example 4
1-octyl-4-methylpyridinium = hexafluoro, except that 1-octyl-4-methylpyridinium bromide was used instead of 1-methyl-3-propylimidazolium bromide 33.5 g of phosphate (hereinafter abbreviated as OMPy-PF6) was obtained (yield 97%, moisture 600 ppm).

合成例５
１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム＝ブロミドの代わりに、１−オクチルピリジニウム＝ブロミドを使用した以外は、合成例２と同様に行い、１−オクチルピリジニウム＝ヘキサフルオロホスフェート（以下ＯＰｙ−ＰＦ６と略記する。）３２．１ｇを得た（収率９７％、水分２００ｐｐｍ）。 Synthesis example 5
1-octylpyridinium = hexafluorophosphate (hereinafter abbreviated as OPy-PF6), except that 1-octylpyridinium = bromide was used instead of 1-methyl-3-propylimidazolium = bromide 32.1 g was obtained (yield 97%, moisture 200 ppm).

実施例１
ＴＯＭＡ−ＰＦ６１００ｇ及びトリオクチルアミン０．０５ｇ（ＴＯＭＡ−ＰＦ６に対して５００ｐｐｍ）をガラス容器に秤量した後、大気中で密閉し、回転式ローター攪拌機で室温下１時間混合した。これを８０℃の恒温槽中に放置し、１日おきにサンプリングし、イオンクロマトグラフを用いてフッ素イオン（Ｆ⁻）濃度を測定した。その結果を表１に示す。 Example 1
100 g of TOMA-PF6 and 0.05 g of trioctylamine (500 ppm with respect to TOMA-PF6) were weighed in a glass container, sealed in the air, and mixed with a rotary rotor stirrer at room temperature for 1 hour. This was left to stand in an 80 degreeC thermostat, sampled every other day, and the fluorine ion (F < ^- >) density | concentration was measured using the ion chromatograph. The results are shown in Table 1.

実施例２
実施例１のトリオクチルアミンに代えて、４−メチルピリジンを用いた以外は実施例１と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。 Example 2
It replaced with the trioctylamine of Example 1, and carried out similarly to Example 1 except having used 4-methylpyridine, and measured the fluorine ion concentration. The results are shown in Table 1.

実施例３
実施例１のＴＯＭＡ−ＰＦ６に代えてＭＰＩＭ−ＰＦ６を、トリオクチルアミンに代えて１−メチルイミダゾールを用いた以外は実施例１と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。 Example 3
The fluorine ion concentration was measured in the same manner as in Example 1 except that MPIM-PF6 was used instead of TOMA-PF6 of Example 1 and 1-methylimidazole was used instead of trioctylamine. The results are shown in Table 1.

実施例４
実施例３の１−メチルイミダゾールに代えて４−メチルピリジンを用いた以外は実施例３と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。 Example 4
The fluorine ion concentration was measured in the same manner as in Example 3 except that 4-methylpyridine was used instead of 1-methylimidazole in Example 3. The results are shown in Table 1.

実施例５
実施例４のＭＰＩＭ−ＰＦ６に代えてＨＭＰｙ−ＰＦ６を用いた以外は実施例４と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。 Example 5
The fluorine ion concentration was measured in the same manner as in Example 4 except that HMPy-PF6 was used instead of MPIM-PF6 in Example 4. The results are shown in Table 1.

実施例６
実施例４のＭＰＩＭ−ＰＦ６に代えてＯＭＰｙ−ＰＦ６を用いた以外は実施例４と同様に行い、フッ素イオンを測定した。その結果を表１に示す。 Example 6
Fluorine ions were measured in the same manner as in Example 4 except that OMPy-PF6 was used instead of MPIM-PF6 in Example 4. The results are shown in Table 1.

実施例７
実施例１のＴＯＭＡ−ＰＦ６に代えてＯＰｙ−ＰＦ６を、トリオクチルアミンに代えて３，５−ジエチルピリジンを用いた以外は実施例１と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表１に示す。 Example 7
The fluorine ion concentration was measured in the same manner as in Example 1 except that OPy-PF6 was used instead of TOMA-PF6 of Example 1, and 3,5-diethylpyridine was used instead of trioctylamine. The results are shown in Table 1.

比較例１
実施例１においてトリオクチルアミンを加えなかった以外は、実施例１と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。 Comparative Example 1
Except not adding trioctylamine in Example 1, it carried out like Example 1 and measured the fluorine ion concentration. The results are shown in Table 2.

比較例２
実施例３において１−メチルイミダゾールを加えなかった以外は、実施例３と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。 Comparative Example 2
Except not adding 1-methylimidazole in Example 3, it carried out like Example 3 and measured the fluorine ion concentration. The results are shown in Table 2.

比較例３
実施例５において４−メチルピリジンを加えなかった以外は、実施例５と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。 Comparative Example 3
Except that 4-methylpyridine was not added in Example 5, it was carried out in the same manner as Example 5, and the fluorine ion concentration was measured. The results are shown in Table 2.

比較例４
実施例６において４−メチルピリジンを加えなかった以外は、実施例６と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。 Comparative Example 4
Except not adding 4-methylpyridine in Example 6, it carried out like Example 6 and measured the fluorine ion concentration. The results are shown in Table 2.

比較例５
実施例７において３，５−ジエチルピリジンを加えなかった以外は、実施例７と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表２に示す。 Comparative Example 5
Except not adding 3,5-diethylpyridine in Example 7, it carried out like Example 7 and measured the fluorine ion concentration. The results are shown in Table 2.

実施例８〜１７
実施例５の４−メチルピリジンに代えて、表３に記載の有機塩基を用いた以外は、実施例５と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表３に示す。 Examples 8-17
It replaced with 4-methylpyridine of Example 5, and carried out similarly to Example 5 except having used the organic base of Table 3, and measured the fluorine ion concentration. The results are shown in Table 3.

比較例６〜１２
実施例５の４−メチルピリジンに代えて、表４に記載の化合物を用いた以外は、実施例５と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表４に示す。 Comparative Examples 6-12
The fluorine ion concentration was measured in the same manner as in Example 5 except that the compounds shown in Table 4 were used instead of 4-methylpyridine in Example 5. The results are shown in Table 4.

実施例１９
ＨＭＰｙ−ＰＦ６１００ｇ、４−メチルピリジン０．０５ｇ（ＨＭＰｙ−ＰＦ６に対して５００ｐｐｍ）及び酢酸エチル５０ｇ（ＨＭＰｙ−ＰＦ６に対して５０重量％）をガラス容器に秤量した後、大気中で密閉し、回転式ローター攪拌機で室温下１時間混合した。これを６０℃の恒温槽中に放置した後、１日おきにサンプリングし、イオンクロマトグラフを用いてフッ素イオン濃度を測定した。その結果を表５に示す。 Example 19
HMPy-PF6 100 g, 4-methylpyridine 0.05 g (500 ppm with respect to HMPy-PF6) and ethyl acetate 50 g (50 wt% with respect to HMPy-PF6) were weighed in a glass container, and then sealed in the atmosphere. The mixture was mixed with a rotary rotor stirrer at room temperature for 1 hour. This was left in a constant temperature bath at 60 ° C., then sampled every other day, and the fluorine ion concentration was measured using an ion chromatograph. The results are shown in Table 5.

実施例２０
実施例１９において、４−メチルピリジンの量を代えた以外は、実施例１９と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表５に示す。 Example 20
In Example 19, except having changed the quantity of 4-methylpyridine, it carried out similarly to Example 19 and measured the fluorine ion concentration. The results are shown in Table 5.

比較例１３
実施例１９において、４−メチルピリジンを加えなかった以外は、実施例１９と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表５に示す。 Comparative Example 13
In Example 19, it carried out like Example 19 except not having added 4-methylpyridine, and measured the fluorine ion concentration. The results are shown in Table 5.

比較例１４
実施例１９において、４−メチルピリジンを加えず、酢酸エチル量を２５重量％とした以外は、実施例１９と同様に試験を行った。その結果を表５に示す。 Comparative Example 14
The test was performed in the same manner as in Example 19 except that 4-methylpyridine was not added and the amount of ethyl acetate was 25% by weight. The results are shown in Table 5.

比較例１５
比較例１４において、酢酸エチルの代わりにイソプロパノールを用いた以外は、比較例１４と同様に試験を行った。その結果を表５に示す。 Comparative Example 15
In Comparative Example 14, the test was performed in the same manner as in Comparative Example 14 except that isopropanol was used instead of ethyl acetate. The results are shown in Table 5.

実施例２１〜２４
実施例５において４−メチルピリジンの量を代えた以外は、実施例５と同様に行い、フッ素イオン濃度を測定した。その結果を表６に示す。 Examples 21-24
Except having changed the amount of 4-methylpyridine in Example 5, it carried out similarly to Example 5 and measured the fluorine ion concentration. The results are shown in Table 6.

Claims

At least formula (1):
Q ⁺・ A ⁻ (1)
(Wherein, Q ⁺ represents a onium ion, A ^- is PF ₆ ^-. Which are shown) onium salts and organic nitrogen compounds represented by or an onium salt composition containing an organic phosphorus compound.

The onium salt composition according to claim 1, comprising a solvent.

The onium salt composition according to claim 1 or 2, wherein the onium ion represented by Q ⁺ is a quaternary ammonium cation or a quaternary phosphonium cation.

The onium salt composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the organic nitrogen compound is a tertiary amine and the organic phosphorus compound is a tertiary phosphine.

The onium salt composition according to claim 4, wherein the tertiary amine is one or more compounds selected from the group consisting of aliphatic tertiary amines, aromatic tertiary amines, pyridines and imidazoles.

The onium salt composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the organic nitrogen compound or the organic phosphorus compound is 10 to 5000 ppm with respect to the onium salt represented by the formula (1).

A method for stabilizing an onium salt, comprising adding an organic nitrogen compound or an organic phosphorus compound to the onium salt represented by the formula (1).

The preservation | save method of the onium salt characterized by making an onium salt represented by Formula (1) contain an organic nitrogen compound or an organic phosphorus compound .