JP5375668B2 - Perfluoroether group-containing organopolysiloxane and surface treatment composition, article and optical component - Google Patents
Perfluoroether group-containing organopolysiloxane and surface treatment composition, article and optical component Download PDFInfo
- Publication number
- JP5375668B2 JP5375668B2 JP2010042278A JP2010042278A JP5375668B2 JP 5375668 B2 JP5375668 B2 JP 5375668B2 JP 2010042278 A JP2010042278 A JP 2010042278A JP 2010042278 A JP2010042278 A JP 2010042278A JP 5375668 B2 JP5375668 B2 JP 5375668B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- integer
- formula
- carbon atoms
- perfluoroether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
本発明は、パーフルオロオキシアルキレン基と所定の官能基を備える親油性基を有するパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサン、及び該オルガノポリシロキサン及び/又はその部分加水分解縮合物を含有する表面処理剤組成物、詳細には、該シロキサン及び/又はその部分加水分解縮合物を含むことで、表面に付着した油や皮脂の汚れを目立ち難くし、かつそれらの汚れを拭き取り易くする表面処理剤組成物に関する。また、該処理剤組成物で表面処理された反射防止フィルター、ハードコートフイルム、タッチパネル基材、偏光板、ガラス、樹脂フイルム等の物品及び光学部品に関する。 The present invention relates to a perfluoroether group-containing organopolysiloxane having a perfluorooxyalkylene group and a lipophilic group having a predetermined functional group, and a surface treatment agent containing the organopolysiloxane and / or a partial hydrolysis condensate thereof. Composition, specifically, a surface treatment agent composition comprising the siloxane and / or a partially hydrolyzed condensate thereof, which makes oil and sebum dirt adhering to the surface less noticeable and easily wipes off such dirt. About. In addition, the present invention relates to an antireflection filter, a hard coat film, a touch panel substrate, a polarizing plate, glass, a resin film, and other articles and optical components that are surface-treated with the treatment composition.
一般に、パーフルオロオキシアルキレン基(以下、「パーフルオロエーテル基」という)含有化合物は、その表面自由エネルギーが非常に小さいために、撥水撥油性、離型性、防汚性などを有する。その性質を利用して、工業的には紙・繊維などの撥水撥油防汚剤、ディスプレー表面の撥水撥油防汚剤、精密機器の防油剤等に、幅広く利用されている。 In general, a perfluorooxyalkylene group (hereinafter referred to as “perfluoroether group”)-containing compound has water and oil repellency, releasability, antifouling property and the like because its surface free energy is very small. Utilizing this property, it is widely used industrially as a water / oil repellent / antifouling agent for paper and textiles, a water / oil repellent / antifouling agent for display surfaces, and an oil repellent for precision equipment.
パーフルオロエーテル基を基材に密着させるために、シランを利用することが知られている。例えば、フルオロアミノシラン化合物(特許文献1:特開平11−29585号公報)、下記式
Rf−(OC3F6)n−O−(CF2)m−(CH2)l−O−(CH2)s−Si(OR)3
(但し、Rfは炭素数1〜16の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基、nは1〜50の整数、mは0〜3の整数、lは0〜3の整数、sは0〜6の整数、但し、6≧m+l>0、Rは炭素数1〜10のアルキル基を示す。)
で示されるシランカップリング剤を防汚層に用いた反射防止フィルム(特許文献2:特開2001−188102号公報)が開示されている。しかし、該シランカップリング剤は、1分子中の加水分解性基の量が十分とは言えず、硬化までに時間を要することや、基材への密着性が劣るなどの問題があった。
It is known to use silane in order to bring the perfluoroether group into close contact with the substrate. For example, a fluoroaminosilane compound (Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-29585), the following formula R f — (OC 3 F 6 ) n —O— (CF 2 ) m — (CH 2 ) 1 —O— (CH 2 ) s- Si (OR) 3
(However, Rf is a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms, n is an integer of 1 to 50, m is an integer of 0 to 3, l is an integer of 0 to 3, and s is 0. An integer of ˜6, where 6 ≧ m + 1> 0, R represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
An antireflective film (Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-188102) using a silane coupling agent represented by the following formula is disclosed. However, the amount of the hydrolyzable group in one molecule cannot be said to be sufficient for the silane coupling agent, and there are problems such as requiring time for curing and poor adhesion to the substrate.
上記問題に対して、末端に加水分解性基を2個以上有するパーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤が知られている(特許文献3:特開2007−197425号公報)。該処理剤は、基材との密着性に優れ、撥水撥油表面で、滑り性が良好で汚れを拭き取り易い表面を与える。 A perfluoropolyether group-containing silane coupling agent having two or more hydrolyzable groups at the terminal is known (Patent Document 3: JP 2007-197425 A). The treatment agent is excellent in adhesion to the substrate, has a water- and oil-repellent surface, gives a surface having good slipperiness and easy to wipe off dirt.
上記各処理剤は、「汚れ難くする」及び「汚れを落とし易くする」という要求に対し、前者は撥水撥油性もしくは表面の表面エネルギーを低下させることにより、後者は表面滑り性を向上させることにより、それぞれ応えてきた。しかし、最近になって、これらの処理剤で表面処理された反射防止膜、保護フイルム、各種フィルター等の表面では、指紋、汗等の付着物が白く浮き出て見え、未処理の場合に比べてこれらの汚染が目立ち易いという問題点が指摘され始めた。 Each of the above-mentioned treatment agents is required to “make dirt less likely” and “easy to remove dirt”, while the former reduces water and oil repellency or surface energy of the surface, and the latter improves surface slipperiness. Have responded to each. However, recently, on surfaces such as antireflection films, protective films, and various filters that have been surface-treated with these treatment agents, deposits such as fingerprints and sweat appear to appear white, compared to untreated cases. The problem that these contaminations are easily noticeable has begun to be pointed out.
汚染を目立ち難くするため、炭化水素基を有する表面処理剤を用いて、表面に炭化水素基を露出させることによって、油脂汚れを拡げて目立たなくすることが知られている(特許文献4:特開2002−367229号公報)。しかし、表面が全面にわたって親油性になってしまい、汚れが付き易く、また除去するのが困難である。 In order to make the contamination inconspicuous, it is known that a surface treatment agent having a hydrocarbon group is used to expose the hydrocarbon group on the surface, thereby spreading the oil stain and making it inconspicuous (Patent Document 4: Special). No. 2002-367229). However, the entire surface becomes oleophilic, easily contaminated, and difficult to remove.
特に、指紋の付着が問題となる応用分野においては、撥水撥油性を向上し、指紋の付着量を減らす表面にするか、指紋が付着しても目立ち難く、指紋汚れが除去可能な表面を形成することが求められる。 In particular, in applications where fingerprint adhesion is a problem, the surface should be improved in water and oil repellency to reduce the amount of fingerprint adhesion, or a surface that is less noticeable even when fingerprints are attached and from which fingerprints can be removed. It is required to form.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、汚れが付き難い、汚れが目立ち難い、及び汚れが拭き取り易いという3つの要求のバランスが取れた表面を与える表面処理剤として用いられるパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサン、及び該オルガノポリシロキサンを含有する表面処理剤組成物、並びに該組成物で処理された物品及び光学部品を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a perfluoroether group that is used as a surface treatment agent that provides a surface that balances the three requirements of being difficult to get dirty, less noticeable, and easy to wipe off. It is an object of the present invention to provide a containing organopolysiloxane, a surface treating agent composition containing the organopolysiloxane, and an article and an optical component treated with the composition.
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、下記式(1)で表されるパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサン及び/又はその部分加水分解縮合物を主成分とする表面処理剤組成物を基材表面に処理し、硬化させることにより、汚れが付き難い、汚れが目立ち難い、及び汚れが拭き取り易いという3つの要求のバランスが取れた表面を与えることを見出し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies in order to achieve the above object, the present inventors have a perfluoroether group-containing organopolysiloxane represented by the following formula (1) and / or a partially hydrolyzed condensate thereof as a main component. The surface treatment agent composition to be treated is treated on the surface of the base material and cured to provide a surface that balances the three requirements of being difficult to get dirty, less noticeable, and easy to wipe off. It came to make this invention.
即ち、本発明は、下記に示すパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサン及び表面処理剤組成物並びに物品及び光学部材を提供するものである。
〔請求項1〕
下記式(1)で表されるパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサン。
Wは下記一般式(3−1)〜(3−3)で表される基から選ばれるエステル基で置換されていてもよい炭素数8〜40のケイ素原子に結合する1価炭化水素基を有する2価のオルガノシロキサン基:
Qは下記式から選ばれる、Rf基とZ基、及びRf基とW基とを連結する2価の基:
で示される基であり、xは独立に1又は2、yは独立に1又は2、但し、x+y=(Zの価数−1)であり、上記R及びAがそれぞれ上記式(4−1)又は(4−2)の結合手に結合する。但し、該結合手のうち1個はQと結合する。]
〔請求項2〕
式(1)において、Xがアルコキシ基、オキシアルコキシ基、アシロキシ基、アルケニルオキシ基、ハロゲン基から選ばれる加水分解性基であり、Rがエステル基で置換されていてもよい炭素数10〜30のケイ素原子に結合するアルキル基である、請求項1記載のパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサン。
〔請求項3〕
請求項1又は2記載のパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサン及び/又はその部分加水分解縮合物を含有する表面処理剤組成物。
〔請求項4〕
請求項3記載の表面処理剤組成物を硬化してなる硬化被膜を表面に有する物品。
〔請求項5〕
請求項3記載の表面処理剤組成物を硬化してなる硬化被膜を表面に有する光学部材。
That is, the present invention provides the following perfluoroether group-containing organopolysiloxane, surface treatment agent composition, article and optical member.
[Claim 1]
Perfluoroether group-containing organopolysiloxane represented by the following formula (1).
W represents a monovalent hydrocarbon group bonded to a silicon atom having 8 to 40 carbon atoms which may be substituted with an ester group selected from the groups represented by the following general formulas (3-1) to (3-3). Divalent organosiloxane group:
Q is a divalent group connecting the Rf group and the Z group, and the Rf group and the W group, selected from the following formula:
Wherein x is independently 1 or 2 , y is independently 1 or 2 , provided that x + y = (valence of Z-1), and R and A are each represented by the above formula (4-1). ) Or (4-2). However, one of the bonds is bonded to Q. ]
[Claim 2]
In Formula (1), X is a hydrolyzable group selected from an alkoxy group, an oxyalkoxy group, an acyloxy group, an alkenyloxy group, and a halogen group, and R is an optionally substituted carbon group having 10 to 30 carbon atoms. The perfluoroether group-containing organopolysiloxane according to claim 1, which is an alkyl group bonded to a silicon atom.
[Claim 3]
A surface treating agent composition comprising the perfluoroether group-containing organopolysiloxane according to claim 1 or 2 and / or a partially hydrolyzed condensate thereof.
[Claim 4]
An article having on its surface a cured coating formed by curing the surface treating agent composition according to claim 3.
[Claim 5]
The optical member which has the cured film formed by hardening | curing the surface treating agent composition of Claim 3 on the surface.
本発明のパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサンは、所定の炭素数を有する親油基を、分子鎖の途中(即ち、−Q−Rf−Q−W−Q−Rf−Q−で示される主鎖中の−W−で示される2価のオルガノシロキサン基の側鎖置換基として)及び分子鎖両末端にそれぞれ1個以上有する。該化合物を含有する表面処理剤組成物で処理された基材の最表面(該組成物の硬化被膜を有する基材表面)は、撥水親油性で、皮脂等の汚れが付き難く、皮脂等が付着しても目立ち難く、更に基材の最表面がフッ素基で覆われているため、指紋が付着し易い基材表面の汚れ拭き取り性に優れるものであり、該処理剤組成物は、種々のコーティング用途に使用し得る。 The perfluoroether group-containing organopolysiloxane of the present invention has a lipophilic group having a predetermined number of carbon atoms in the middle of a molecular chain (that is, a main chain represented by -Q-Rf-QWQRf-Q-). As a side chain substituent of a divalent organosiloxane group represented by -W- in the chain) and at least one at both ends of the molecular chain. The outermost surface of the substrate treated with the surface treating agent composition containing the compound (the substrate surface having a cured film of the composition) is water-repellent and lipophilic, hardly contaminated with sebum, sebum, etc. Since the outermost surface of the base material is covered with a fluorine group, the surface of the base material on which the fingerprint is easily attached is excellent in wiping off dirt. Can be used for coating applications.
本発明のパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサンは、分子鎖の両末端に複数個(各末端にそれぞれ2〜27個)の加水分解性シリル基を有するので、両末端が基材に強固に密着する。該固定された末端の間のパーフルオロポリエーテル鎖で基材を覆うため、汚れが付き難く、かつ拭き取り性に優れる。更に、該パーフルオロポリエーテル鎖によりはじかれた油分を、両末端と分子鎖中の親油基(所定炭素数のケイ素原子結合1価炭化水素基)で吸収するので、油が凝集し難く分散するので、汚れが目立ち難い。 The perfluoroether group-containing organopolysiloxane of the present invention has a plurality of hydrolyzable silyl groups at each end of the molecular chain (2 to 27 at each end), so that both ends are firmly attached to the substrate. To do. Since the base material is covered with the perfluoropolyether chain between the fixed ends, it is difficult to get dirt and the wiping property is excellent. In addition, the oil repelled by the perfluoropolyether chain is absorbed by both ends and the lipophilic group (a silicon atom-bonded monovalent hydrocarbon group having a predetermined number of carbon atoms) in the molecular chain. So the dirt is not noticeable.
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明の親油性基を有するパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサンは、下記式(1)で表されるものである。
The perfluoroether group-containing organopolysiloxane having a lipophilic group of the present invention is represented by the following formula (1).
上記式(1)中、Rfは、パーフルオロポリエーテル残基を含む基であり、直鎖型であるか分岐型であるかは問わないが、表面滑り性の観点から直鎖型が好ましい。該パーフルオロエーテルの構造としては、例えば一般式−(CcF2cO)d−で示される構造を含むものが挙げられ、ここで、各繰り返し単位のcは1〜6の整数であり、dは1〜100、好ましくは2〜50、より好ましくは10〜40の整数である。 In the above formula (1), Rf is a group containing a perfluoropolyether residue, which may be linear or branched, but is preferably linear from the viewpoint of surface slipperiness. The structure of the perfluoro ethers such general formula - (C c F 2c O) d - those containing a structure represented by and the like, wherein, c of the repeating units is an integer from 1 to 6, d is an integer of 1 to 100, preferably 2 to 50, more preferably 10 to 40.
上記式で示される繰り返し単位−CcF2cO−としては、例えば下記の単位が挙げられ、これら2種以上の組み合わせであってもよい。
−CF2O−
−CF2CF2O−
−CF2CF2CF2O−
−CF(CF3)CF2O−
−CF2CF2CF2CF2O−
−CF2CF2CF2CF2CF2CF2O−
−C(CF3)2O−
Examples of the repeating unit —C c F 2c O— represented by the above formula include the following units, and a combination of two or more of these may be used.
-CF 2 O-
-CF 2 CF 2 O-
-CF 2 CF 2 CF 2 O-
-CF (CF 3 ) CF 2 O-
-CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O-
-CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O-
-C (CF 3) 2 O-
これらのうち、下記に示す、炭素数1〜4、特には炭素数1〜3程度のパーフルオロオキシアルキレン基を繰り返し単位として含む基が好ましい。
−CF2O−
−CF2CF2O−
−CF2CF2CF2O−
−CF(CF3)CF2O−
Among these, the group shown below which contains a perfluorooxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms, particularly 1 to 3 carbon atoms as a repeating unit is preferable.
-CF 2 O-
-CF 2 CF 2 O-
-CF 2 CF 2 CF 2 O-
-CF (CF 3 ) CF 2 O-
Rfとして好ましくは、下記一般式(5)〜(8)で示される基から選ばれるものである。
(式中、Yはそれぞれ独立にF又はCF3基、eは1〜3の整数、gは2〜6の整数、f、jはそれぞれ0〜100の整数、但しf+jは2〜100の整数であり、hは0〜6の整数であり、かつf+h+j≦100であり、各繰り返し単位の配列はランダムである。)
(式中、kは1〜100の整数、eは1〜3の整数である。)
(式中、YはF又はCF3基、eは1〜3の整数、f、mはそれぞれ0〜100の整数、但しf+mは2〜100の整数であり、各繰り返し単位の配列はランダムである。)
(式中、nは0〜50の整数、mは1〜50の整数、但しn+mは2〜60の整数である。)
Rf is preferably selected from the groups represented by the following general formulas (5) to (8).
(Wherein Y is independently F or CF 3 group, e is an integer of 1 to 3, g is an integer of 2 to 6, f and j are each an integer of 0 to 100, provided that f + j is an integer of 2 to 100) H is an integer of 0 to 6 and f + h + j ≦ 100, and the arrangement of each repeating unit is random.)
(In the formula, k is an integer of 1 to 100, and e is an integer of 1 to 3.)
(Wherein Y is F or CF 3 group, e is an integer of 1 to 3, f and m are each an integer of 0 to 100, provided that f + m is an integer of 2 to 100, and the arrangement of each repeating unit is random. is there.)
(In the formula, n is an integer of 0 to 50, m is an integer of 1 to 50, and n + m is an integer of 2 to 60.)
上記化学構造式(5)〜(8)中の繰り返し単位の合計は好ましくは2〜50、より好ましくは10〜40の範囲である。 The total number of repeating units in the chemical structural formulas (5) to (8) is preferably in the range of 2 to 50, more preferably 10 to 40.
上記式(1)中、Rは、エステル基で置換されていてもよい、炭素数8〜40、好ましくは10〜30、より好ましくは10〜20のケイ素原子に結合する1価炭化水素基であり、Z中のケイ素原子に結合する置換基である。このRとしては、例えば、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基などの飽和脂肪族1価炭化水素基が挙げられる。これらの中でもテトラデシル基、ヘキサデシル基が特に好適である。また、これらの1価炭化水素基は、例えば末端がエステル基で置換されたエステル置換(飽和脂肪族)1価炭化水素基であってもよい。該エステル置換1価炭化水素基としては、例えば−R’−COO−R’’(R’は炭素数1〜38のアルキレン基等の2価炭化水素基、R’’は炭素数1〜38のアルキル基等の1価炭化水素基)で示されるもの等が挙げられる。R’、R’’の炭素数の合計は、炭素数8〜40、好ましくは10〜30、より好ましくは10〜20程度であることが望ましく、炭素数が、前記下限値未満では、汚れを目立たなくする効果が十分ではなく、前記上限値を超えては、汚れを拭き取るのが困難になる。 In the above formula (1), R is a monovalent hydrocarbon group bonded to a silicon atom having 8 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 30, more preferably 10 to 20, which may be substituted with an ester group. Yes, it is a substituent bonded to the silicon atom in Z. Examples of R include saturated aliphatic monovalent hydrocarbon groups such as alkyl groups such as octyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, and octadecyl group. Among these, a tetradecyl group and a hexadecyl group are particularly suitable. Further, these monovalent hydrocarbon groups may be, for example, ester-substituted (saturated aliphatic) monovalent hydrocarbon groups in which the terminal is substituted with an ester group. Examples of the ester-substituted monovalent hydrocarbon group include —R′—COO—R ″ (R ′ is a divalent hydrocarbon group such as an alkylene group having 1 to 38 carbon atoms, and R ″ is 1 to 38 carbon atoms). And monovalent hydrocarbon groups such as alkyl groups). The total number of carbon atoms of R ′ and R ″ is desirably 8 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 30 carbon atoms, more preferably about 10 to 20 carbon atoms. The effect of making it inconspicuous is not sufficient, and if it exceeds the upper limit, it becomes difficult to wipe off dirt.
また、Aは、下記式(2)で示される基である。
式(2)中、Xは独立に加水分解性基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数1〜10のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基などの炭素数2〜10のオキシアルコキシ基、アセトキシ基などの炭素数1〜10のアシロキシ基、イソプロペノキシ基などの炭素数2〜10のアルケニルオキシ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基などが挙げられる。中でもメトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、クロル基が好適であり、より好ましくはアルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基)である。 In formula (2), X is independently a hydrolyzable group, for example, a C1-C10 alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group, a methoxymethoxy group, a methoxyethoxy group, or the like. C2-C10 alkenyloxy groups such as C2-C10 oxyalkoxy groups, acetoxy groups, etc., C2-C10 alkenyloxy groups such as isopropenoxy groups, halogen groups such as chloro groups, bromo groups, iodo groups, etc. Is mentioned. Of these, a methoxy group, an ethoxy group, an isopropenoxy group, and a chloro group are preferable, and an alkoxy group (methoxy group, ethoxy group) is more preferable.
R1は、炭素数1〜4のアルキル基、又はフェニル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、フェニル基などであり、中でもメチル基が好適である。aは2又は3であり、反応性、基材に対する密着性の観点から3が好ましい。bは2以上の整数であり、基材への密着性と表面特性との両立から2〜5の整数が好ましい。 R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, specifically, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, or the like. Among them, a methyl group is preferable. a is 2 or 3, and 3 is preferable from the viewpoint of reactivity and adhesion to a substrate. b is an integer of 2 or more, and an integer of 2 to 5 is preferable in terms of both adhesion to the substrate and surface characteristics.
Rの数xは1〜9、好ましくは1〜3の整数であり、両末端でそれぞれ異なっていてもよい。xが前記下限値未満では、汚れを目立たなくする効果が十分ではなく、前記上限値を超えると、基Aの量が相対的に少なくなるため、基材への密着性が低下する。Aの数yは1〜9、好ましくは1〜3の整数であり、両末端でそれぞれ異なっていてもよい。但し、x+y=(Zの価数−1)である。
また、Rの数xとAの数yとの比x/yは、好ましくは1/5〜5/1、より好ましくは1/3〜3/1である。これにより、基材への密着性と汚れの目立ち難さの双方の特性を達成することができる。
The number x of R is an integer of 1 to 9, preferably 1 to 3, and may be different at both ends. When x is less than the lower limit value, the effect of making the stains inconspicuous is not sufficient, and when the upper limit value is exceeded, the amount of the group A is relatively reduced, and the adhesion to the substrate is lowered. The number y of A is an integer of 1 to 9, preferably 1 to 3, and may be different at both ends. However, x + y = (valence of Z-1).
The ratio x / y between the number x of R and the number y of A is preferably 1/5 to 5/1, more preferably 1/3 to 3/1. As a result, it is possible to achieve both characteristics of adhesion to the substrate and difficulty of conspicuous dirt.
式(1)において、Zは、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子及び硫黄原子から選ばれる1種又は2種以上を含有してもよい、シロキサン結合を3個以上、好ましくは3〜4個有する、3〜11価、好ましくは3〜4価のオルガノポリシロキサン残基である。但し、2つのケイ素原子がアルキレン基で結合されたシルアルキレン構造(即ち、Si−(CH2)r−Si、rは1〜4の整数)を含んでいてもよい。本発明のパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサンは、分子中にシロキサン結合を有することにより、耐摩耗性、耐擦傷性に優れたコーティングを与えることができる。
なお、Z中のケイ素原子に結合するR、A、Q以外の置換基としては、式(2)におけるR1と同様の炭素数1〜4のアルキル基又はフェニル基等が挙げられ、好ましくはメチル基である。
In the formula (1), Z has 3 or more, preferably 3 to 4 siloxane bonds, which may contain one or more selected from oxygen, nitrogen, silicon and sulfur atoms. 3-11 valent, preferably 3-4 valent organopolysiloxane residues. However, it may contain a silalkylene structure in which two silicon atoms are bonded by an alkylene group (that is, Si— (CH 2 ) r —Si, where r is an integer of 1 to 4). The perfluoroether group-containing organopolysiloxane of the present invention can provide a coating excellent in abrasion resistance and scratch resistance by having a siloxane bond in the molecule.
In addition, examples of the substituent other than R, A, and Q bonded to the silicon atom in Z include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group similar to R 1 in Formula (2), and preferably It is a methyl group.
Zの例としては、下記のものが挙げられる。
(式中、Meはメチル基である。)
Examples of Z include the following.
(In the formula, Me is a methyl group.)
これらの中でも、下記式(4−1)又は(4−2)で表される基が好ましい。
式(1)において、Qは、Rf基とZ基、及びRf基とW基とを連結する2価の基であり、好ましくは、ケイ素原子、アミド、エーテル、エステルの1種又は2種以上を含んでもよい、炭素数2〜12、好ましくは2〜5の有機基である。Qの例としては、下記のものが挙げられる。 In the formula (1), Q is a divalent group that connects the Rf group and the Z group, and the Rf group and the W group, and preferably one or more of silicon atoms, amides, ethers, and esters. Is an organic group having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 5 carbon atoms. Examples of Q include the following.
式(1)において、Wは、エステル基で置換されていてもよい炭素数8〜40のケイ素原子に結合する1価炭化水素基を有する2価のオルガノシロキサン基であり、具体的には、エステル基で置換されていてもよい炭素数8〜40、好ましくは炭素数10〜30、より好ましくは炭素数10〜20程度のアルキル基等の(脂肪族飽和)ケイ素原子に結合する1価炭化水素基を側鎖置換基(R2)として、好適には1個又は2個有する、ケイ素原子数4〜8程度の、直鎖状、分岐状又は環状構造の2価のオルガノシロキサン基であり、より好ましくは下記式(3−1)、(3−2)又は(3−3)で示されるケイ素原子数4又は5の、分岐状又は環状構造の2価オルガノシロキサン基である。 In the formula (1), W is a divalent organosiloxane group having a monovalent hydrocarbon group bonded to a silicon atom having 8 to 40 carbon atoms which may be substituted with an ester group. Monovalent carbonization bonded to an (aliphatic saturated) silicon atom such as an alkyl group having 8 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 30 carbon atoms, more preferably about 10 to 20 carbon atoms, which may be substituted with an ester group A divalent organosiloxane group having a linear, branched or cyclic structure having about 4 to 8 silicon atoms, preferably having one or two hydrogen groups as side chain substituents (R 2 ). More preferably, it is a divalent organosiloxane group having 4 or 5 silicon atoms and a branched or cyclic structure represented by the following formula (3-1), (3-2) or (3-3).
なお、W中のR2としては、上述した式(1)におけるRと同様の基を例示することができ、W中のケイ素原子に結合するR2以外の置換基としては、式(2)におけるR1と同様の炭素数1〜4のアルキル基又はフェニル基等が挙げられる。 In addition, as R < 2 > in W, the group similar to R in Formula (1) mentioned above can be illustrated, As a substituent other than R < 2 > couple | bonded with the silicon atom in W, Formula (2) Examples thereof include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group similar to R 1 in the formula.
本発明のパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサンの調製方法の一例を示す。先ず、2個のSiH結合と長鎖の炭化水素基を有するオルガノシロキサンW’(上述したWの両側がSiH基で封鎖されているもの)と、下記式(i)
Q’RfQ’ (i)
で示される、上述したRfの両側に不飽和基Q’を有する化合物とを、1:2のモル比で付加反応させる。
An example of the method for preparing the perfluoroether group-containing organopolysiloxane of the present invention is shown. First, organosiloxane W ′ having two SiH bonds and a long-chain hydrocarbon group (wherein both sides of W are blocked with SiH groups) and the following formula (i)
Q'RfQ '(i)
And a compound having an unsaturated group Q ′ on both sides of Rf described above is subjected to an addition reaction at a molar ratio of 1: 2.
ここで、Q’としては、例えば下記の基である。
また、W’としては、例えば下記のものが挙げられる。
(式中、R2は上記と同じ。)
Examples of W ′ include the following.
(Wherein R 2 is the same as above)
これにより得られた、下記式(ii)
Q’RfQWQRfQ’ (ii)
で示される、両側に不飽和基Q’を有するフッ素化合物と、Zを誘導するためのオルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、Q、A及びRを結合させたい箇所にSiH結合を備える化合物Z’とを、2:1のモル比で付加反応させる。なお、Q’は上記と同じである。
The following formula (ii) obtained thereby.
Q'RfQWQRfQ '(ii)
A fluorine compound having an unsaturated group Q ′ on both sides, and an organohydrogenpolysiloxane for deriving Z, wherein the compound Z ′ has a SiH bond at a position where Q, A and R are to be bonded. Are added in a 2: 1 molar ratio. Q ′ is the same as above.
ここで、SiH結合を備えるオルガノハイドロジェンポリシロキサンZ’としては、例えば下記のものが挙げられる。
次いで、式(2)の構造(A)を誘導するための下記式(iii)
(R1、X、a、bについては上述のとおりであるが、好ましくはbは2〜5の整数である。)
で表される不飽和基(CbH2b-1基)を有する化合物A’と、Rを誘導するためのRの末端が不飽和結合になっている化合物R’、例えば1−テトラデセン、10−ウンデセン酸エチルなどとを、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの残りのSiH結合と付加反応させる。この際、式(ii)のフッ素化合物とZ’との付加反応物,A’及びR’の反応割合としては、式(ii)のフッ素化合物とZ’との付加反応物1モルに対してA’とR’を合計して4〜6モル反応されるのがよく、またA’とR’とのモル比はA’/R’が1/3〜3/1が好ましい。
なお、付加反応は、常法に従い、80〜100℃程度の温度で、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤等のフッ素系溶剤や芳香族炭化水素系溶剤などの有機溶剤、及び付加反応触媒、例えば白金化合物の存在下で行うことができる。
Next, the following formula (iii) for deriving the structure (A) of formula (2)
(R 1 , X, a, and b are as described above. Preferably, b is an integer of 2 to 5.)
A compound A ′ having an unsaturated group (C b H 2b-1 group) and a compound R ′ having an unsaturated bond at the end of R for inducing R, such as 1-tetradecene, 10 -Addition of ethyl undecenoate or the like with the remaining SiH bonds of the organohydrogenpolysiloxane. At this time, the addition reaction product of the fluorine compound of formula (ii) and Z ′, and the reaction ratio of A ′ and R ′ are 1 mol of the addition reaction product of the fluorine compound of formula (ii) and Z ′. A ′ and R ′ are preferably added in a total of 4 to 6 moles, and the mole ratio of A ′ and R ′ is preferably 1/3 to 3/1.
In addition, the addition reaction is carried out according to a conventional method at a temperature of about 80 to 100 ° C., an organic solvent such as a fluorine-based solvent such as a fluorine-modified aromatic hydrocarbon solvent or an aromatic hydrocarbon solvent, and an addition reaction catalyst, for example, It can be carried out in the presence of a platinum compound.
本発明においては、上記で得られたパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサンあるいはその部分加水分解縮合物を、表面処理剤組成物の主成分として用いる。 In the present invention, the perfluoroether group-containing organopolysiloxane obtained above or a partially hydrolyzed condensate thereof is used as the main component of the surface treatment agent composition.
該表面処理剤組成物には、必要に応じて、加水分解縮合触媒、例えば、有機チタン化合物(テトラn−ブチルチタネートなど)、有機錫化合物(ジブチル錫ジメトキシド、ジラウリン酸ジブチル錫など)、有機酸(酢酸、メタンスルホン酸、カルボン酸など)、無機酸(塩酸、硫酸など)を添加してもよく、水素原子がフッ素原子で置換されていると溶解性の点でなお好ましい。これらの中では、特に酢酸、テトラn−ブチルチタネート、パーフルオロカルボン酸などが望ましい。
加水分解縮合触媒の添加量は触媒量であり、通常パーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサン及び/又はその部分加水分解縮合物100質量部に対して0.01〜5質量部、特に0.1〜1質量部である。
If necessary, the surface treatment agent composition includes a hydrolysis condensation catalyst such as an organic titanium compound (such as tetra-n-butyl titanate), an organic tin compound (such as dibutyltin dimethoxide, dibutyltin dilaurate), an organic acid, or the like. (Acetic acid, methanesulfonic acid, carboxylic acid, etc.), inorganic acids (hydrochloric acid, sulfuric acid, etc.) may be added, and it is still preferred from the viewpoint of solubility that a hydrogen atom is substituted with a fluorine atom. Of these, acetic acid, tetra-n-butyl titanate, perfluorocarboxylic acid and the like are particularly desirable.
The addition amount of the hydrolysis-condensation catalyst is a catalytic amount, usually 0.01 to 5 parts by weight, particularly 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the perfluoroether group-containing organopolysiloxane and / or its partial hydrolysis-condensation product. 1 part by mass.
また、該表面処理剤組成物は、適当な溶剤を含んでもよい。このような溶剤としては、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤(パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタンなど)、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤(m−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライドなど)、フッ素変性エーテル系溶剤(メチルパーフルオロブチルエーテル、エチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)など)、フッ素変性アルキルアミン系溶剤(パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミンなど)、炭化水素系溶剤(石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエン、キシレンなど)、ケトン系溶剤(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)を例示することができる。これらの中では、溶解性、濡れ性などの点で、フッ素変性された溶剤が望ましく、特には、エチルパーフルオロブチルエーテル、m−キシレンヘキサフロライド、パーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)、パーフルオロトリブチルアミンなどである。
上記溶剤は、1種を単独で又は2種以上を混合してもよい。溶剤の使用量は、式(1)のパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサン及び/又はその部分加水分解縮合物の濃度が0.01〜50質量%、特に0.05〜20質量%となるような量であることが好ましい。
Further, the surface treatment agent composition may contain a suitable solvent. Examples of such solvents include fluorine-modified aliphatic hydrocarbon solvents (perfluoroheptane, perfluorooctane, etc.), fluorine-modified aromatic hydrocarbon solvents (m-xylene hexafluoride, benzotrifluoride, etc.), fluorine Modified ether solvents (methyl perfluorobutyl ether, ethyl perfluorobutyl ether, perfluoro (2-butyltetrahydrofuran), etc.), fluorine-modified alkylamine solvents (perfluorotributylamine, perfluorotripentylamine, etc.), hydrocarbon solvents (Petroleum benzine, mineral spirits, toluene, xylene, etc.), ketone solvents (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.) can be exemplified. Of these, fluorine-modified solvents are desirable in terms of solubility, wettability, and the like, and in particular, ethyl perfluorobutyl ether, m-xylene hexafluoride, perfluoro (2-butyltetrahydrofuran), perfluorotrimethyl. Such as butylamine.
The said solvent may be individual 1 type or may mix 2 or more types. The amount of the solvent used is such that the concentration of the perfluoroether group-containing organopolysiloxane of formula (1) and / or its partially hydrolyzed condensate is 0.01 to 50% by mass, particularly 0.05 to 20% by mass. It is preferable that the amount is small.
該表面処理剤組成物を用いた表面処理方法及び硬化条件としては、刷毛塗り、ディッピング、スプレー、スピンコートなどによって、通常0.1nm〜5μm、特に1〜100nm程度の厚みで基材上に施与した後、例えば刷毛塗りやディッピングの場合は、室温(23℃)から120℃の範囲で硬化させることにより、基材表面に該組成物の硬化被膜を形成することができる。該硬化を促進するためには、加湿下で行うことが好ましい。 As the surface treatment method and curing conditions using the surface treatment agent composition, brushing, dipping, spraying, spin coating, etc. are usually applied to the substrate with a thickness of about 0.1 nm to 5 μm, particularly about 1 to 100 nm. For example, in the case of brush coating or dipping, a cured film of the composition can be formed on the substrate surface by curing in the range of room temperature (23 ° C.) to 120 ° C. In order to accelerate the curing, it is preferably performed under humidification.
表面処理剤組成物により処理される基材は特に制限されないが、例えば、紙、布、金属及びその酸化物、ガラス、プラスチック、陶磁器、セラミックなど各種材質のものを用いることができる。例えば、撥水親油処理は、紙、布、金属、ガラス、プラスチック、セラミックなどにそれぞれ行うことができる。耐指紋性という観点から、人の油脂が付着し易い表面にコートすると効果が大きい。 The substrate to be treated with the surface treating agent composition is not particularly limited, and various materials such as paper, cloth, metal and oxide thereof, glass, plastic, ceramics, and ceramic can be used. For example, the water-repellent oleophilic treatment can be performed on paper, cloth, metal, glass, plastic, ceramic, and the like. From the viewpoint of resistance to fingerprints, it is more effective to coat on a surface to which human fats and oils easily adhere.
本発明の表面処理剤組成物は、例えば、タッチパネルディスプレイ、眼鏡レンズ、反射防止膜、DVD、ブルーレイディスクなどの光学部材や、装飾品、携帯電話、ポータブルオーディオプレーヤー、デジタルカメラ等の本体への耐指紋コーティングに好適である。 The surface treatment composition of the present invention is resistant to optical members such as touch panel displays, spectacle lenses, antireflection films, DVDs, Blu-ray discs, and the like, and main bodies such as ornaments, mobile phones, portable audio players, and digital cameras. Suitable for fingerprint coating.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited by this.
[実施例1]
反応容器に、下記式(I)
で示される両末端にα−不飽和結合を有するパーフルオロポリエーテル30g(0.0144mol)と、m−キシレンヘキサフロライド60g、塩化白金酸/ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液0.0442g(Pt単体として1.1×10-6モルを含有)を入れて、90℃に加熱撹拌した。そこへ、下記式(II)
In the reaction vessel, the following formula (I)
30 g (0.0144 mol) of a perfluoropolyether having an α-unsaturated bond at both ends, and 60 g of m-xylene hexafluoride, 0.0442 g of a toluene solution of chloroplatinic acid / vinylsiloxane complex (as Pt alone) 1.1 × 10 −6 mol), and the mixture was heated and stirred at 90 ° C. There, the following formula (II)
テトラメチルシクロテトラシロキサン8.7g(0.0360mol)を入れて、90℃で3時間熟成し、1H−NMRで不飽和基が消失したのを確認した。次いで、反応物を減圧蒸留に付して、白濁の液体32gを得た。 8.7 g (0.0360 mol) of tetramethylcyclotetrasiloxane was added and aged at 90 ° C. for 3 hours, and it was confirmed by 1 H-NMR that the unsaturated group had disappeared. Subsequently, the reaction product was subjected to vacuum distillation to obtain 32 g of a cloudy liquid.
反応容器に、上で得た液体30gと、m−キシレンヘキサフロライド30g、塩化白金酸/ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液0.0442g(Pt単体として1.1×10-6モルを含有)を入れて90℃に加熱撹拌した。そこへ、ビニルトリメトキシシラン3.2g(0.0216mol)及び1−テトラデセン4.2g(0.0216mol)を入れて、90℃で3時間熟成した。反応物を減圧蒸留に付して、白濁液体(「化合物1」とする)30.5gを得た。 In a reaction vessel, put 30 g of the liquid obtained above, 30 g of m-xylene hexafluoride, 0.0442 g of toluene solution of chloroplatinic acid / vinylsiloxane complex (containing 1.1 × 10 −6 mol as Pt alone). The mixture was heated and stirred at 90 ° C. Thereto, 3.2 g (0.0216 mol) of vinyltrimethoxysilane and 4.2 g (0.0216 mol) of 1-tetradecene were added and aged at 90 ° C. for 3 hours. The reaction product was subjected to vacuum distillation to obtain 30.5 g of a cloudy liquid (referred to as “Compound 1”).
化合物1の1H−NMRチャートを図1に、ケミカルシフトのデータを下記に示す。
1H−NMR(TMS基準、ppm)
1 H-NMR (TMS standard, ppm)
以上の結果から、得られた化合物1の主成分の構造式は、下記であることが分かった。
[実施例2]
実施例1で用いた1−テトラデセンの代わりに、10−ウンデセン酸エチルを等モル量(0.0216mol)用いて、実施例1と同様にして化合物2を得た。
[Example 2]
Compound 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1-tetradecene used in Example 1 was used in an equimolar amount (0.0216 mol) of ethyl 10-undecenoate.
得られた化合物2の主成分の構造式は、下記であることが分かった。
表面処理剤組成物の調製
合成された化合物1及び2を、それぞれ、エチルパーフルオロブチルエーテル(HFE−7200、住友3M社製)に溶解させて、0.1質量%溶液を調製した。得られた各表面処理剤組成物中に、スライドガラスを30秒間浸漬後150mm/minの速度で引き上げ、25℃、湿度40%RHの雰囲気下で24時間放置し、硬化被膜を形成させた。この試料片を用いて、後述する方法により評価を行った。結果を表1に示す。
Preparation of surface treating agent composition Each of synthesized compounds 1 and 2 was dissolved in ethyl perfluorobutyl ether (HFE-7200, manufactured by Sumitomo 3M) to prepare a 0.1 mass% solution. A slide glass was immersed in each surface treatment composition obtained for 30 seconds and then pulled up at a speed of 150 mm / min, and left for 24 hours in an atmosphere of 25 ° C. and humidity 40% RH to form a cured film. Using this sample piece, evaluation was performed by the method described later. The results are shown in Table 1.
[比較例1〜6]
実施例で合成した化合物1、2に代えて、下記化合物3〜8の0.1質量%溶液を用いた他は実施例と同様の方法で試料片を作製して、評価した。結果を表1に示す。
[Comparative Examples 1-6]
Sample pieces were prepared and evaluated in the same manner as in Examples except that 0.1% by mass solutions of the following compounds 3 to 8 were used instead of the compounds 1 and 2 synthesized in the examples. The results are shown in Table 1.
化合物3
化合物4
化合物5
化合物6
化合物7
(p/q=0.9、p+q≒45)
Compound 7
(P / q = 0.9, p + q≈45)
化合物8
オクタデシルトリクロロシラン
Compound 8
Octadecyltrichlorosilane
[比較例7]
表面処理をしないスライドガラスを用いて実施例と同様に下記方法で評価した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 7]
Evaluation was carried out by the following method in the same manner as in Examples using a slide glass without surface treatment. The results are shown in Table 1.
[撥水撥油性の評価]
接触角計(協和界面科学社製DropMaster)を用いて、硬化被膜の水接触角及びオレイン酸に対する接触角を測定した。
[Evaluation of water and oil repellency]
Using a contact angle meter (DropMaster manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), the water contact angle of the cured coating and the contact angle with respect to oleic acid were measured.
[評価A:皮脂汚れの目立ち難さの評価]
額の皮脂を指に付着させ、各表面処理剤組成物で処理した基材の処理面上を、指で円弧を描くようにして皮脂を付着させた後、目視により汚れが目立っているか下記基準により評価した。
○ 汚れが目立たない。
△ 汚れが目立つが気にならない。
× 汚れが目立つ。
[Evaluation A: Evaluation of difficulty in conspicuous sebum dirt]
After attaching sebum of the forehead to the finger and attaching the sebum on the treated surface of the substrate treated with each surface treating agent composition in a circular arc with the finger, whether the dirt is noticeable by visual inspection It was evaluated by.
○ Dirt is not noticeable.
△ Dirt is noticeable but I don't mind.
× Dirt is noticeable.
[評価B:皮脂汚れ拭き取り性の評価]
ティッシュペーパーを用い、上記皮脂汚れを拭き取り、拭き取り後の表面を目視により観察して、下記基準により評価した。
○ 汚れが完全に拭き取れた。
△ 汚れが目立たなくなるが、光を斜めから入射させた場合に、汚れが視認できる。
× 汚れが目立つ、又は汚れは目立たないが、明らかに付着したままである。
[Evaluation B: Evaluation of sebum dirt wiping property]
The above-mentioned sebum stain was wiped off using a tissue paper, and the surface after wiping was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○ Dirt was completely removed.
Δ Dirt becomes inconspicuous, but it can be visually recognized when light is incident obliquely.
X Dirt is noticeable or dirt is not noticeable, but remains clearly attached.
[評価C:マジックインキ拭き取り性の評価]
処理面上に、マジックインキ(黒色、ゼブラ社製 ハイマッキー)で、線を描き、乾燥後、それをティッシュペーパーで拭き取り、拭き取り後の表面を目視により観察して、下記基準により評価した。
○ マジックの痕跡が残らない。
△ 拭き取り後にマジックの跡が薄く残る。
× マジックの跡が目立つ。
[Evaluation C: Evaluation of wiping performance of magic ink]
On the treated surface, a line was drawn with magic ink (black, Himackey manufactured by Zebra Co., Ltd.), dried, wiped with tissue paper, and the surface after wiping was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○ No trace of magic.
△ Magic marks remain thin after wiping.
× The traces of magic stand out.
[評価D:滑り性の評価]
処理面をティッシュペーパーで擦り、滑り性を下記基準により評価した。
○ 良く滑る。
△ 滑る。
× 引っかかる。
[Evaluation D: Evaluation of slipperiness]
The treated surface was rubbed with tissue paper, and the slipperiness was evaluated according to the following criteria.
○ Glide well.
△ Slip.
× It gets caught.
上記の結果から明らかなように、実施例は、比較例と比較して、皮脂汚れの目立ち難さ、皮脂汚れの拭き取り性、マジックインキの拭き取り性、滑り性が良く、耐指紋コート剤としてバランスが良い。一方、比較例は、何れかの特性を満たすことができない。 As is clear from the above results, compared to the comparative example, the examples are less noticeable of sebum stains, wiping properties of sebum stains, wiping properties of magic ink, and slippery, and are balanced as anti-fingerprint coating agents. Is good. On the other hand, the comparative example cannot satisfy any of the characteristics.
本発明のパーフルオロエーテル基含有オルガノポリシロキサンは、汚れが付着しても目立ち難い表面を与え、付着した汚れも軽い力で簡単に拭き取ることができる。携帯電話、PDA、携帯音楽プレーヤー、カーナビ、テレビ、液晶モニター等、汚れにより視認性の低下が問題となっている装置の表面処理用に好適であり、特にタッチパネルの用途へ有用である。 The perfluoroether group-containing organopolysiloxane of the present invention gives a surface that is inconspicuous even if dirt is attached, and the attached dirt can be easily wiped off with a light force. It is suitable for surface treatment of devices such as cellular phones, PDAs, portable music players, car navigation systems, televisions, liquid crystal monitors, etc. where visibility is a problem due to dirt, and is particularly useful for touch panel applications.
Claims (5)
Wは下記一般式(3−1)〜(3−3)で表される基から選ばれるエステル基で置換されていてもよい炭素数8〜40のケイ素原子に結合する1価炭化水素基を有する2価のオルガノシロキサン基:
Qは下記式から選ばれる、Rf基とZ基、及びRf基とW基とを連結する2価の基:
で示される基であり、xは独立に1又は2、yは独立に1又は2、但し、x+y=(Zの価数−1)であり、上記R及びAがそれぞれ上記式(4−1)又は(4−2)の結合手に結合する。但し、該結合手のうち1個はQと結合する。] Perfluoroether group-containing organopolysiloxane represented by the following formula (1).
W represents a monovalent hydrocarbon group bonded to a silicon atom having 8 to 40 carbon atoms which may be substituted with an ester group selected from the groups represented by the following general formulas (3-1) to (3-3). Divalent organosiloxane group:
Q is a divalent group connecting the Rf group and the Z group, and the Rf group and the W group, selected from the following formula:
Wherein x is independently 1 or 2 , y is independently 1 or 2 , provided that x + y = (valence of Z-1), and R and A are each represented by the above formula (4-1). ) Or (4-2). However, one of the bonds is bonded to Q. ]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010042278A JP5375668B2 (en) | 2010-02-26 | 2010-02-26 | Perfluoroether group-containing organopolysiloxane and surface treatment composition, article and optical component |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010042278A JP5375668B2 (en) | 2010-02-26 | 2010-02-26 | Perfluoroether group-containing organopolysiloxane and surface treatment composition, article and optical component |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011178835A JP2011178835A (en) | 2011-09-15 |
JP5375668B2 true JP5375668B2 (en) | 2013-12-25 |
Family
ID=44690701
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010042278A Active JP5375668B2 (en) | 2010-02-26 | 2010-02-26 | Perfluoroether group-containing organopolysiloxane and surface treatment composition, article and optical component |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5375668B2 (en) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5845950B2 (en) * | 2012-02-15 | 2016-01-20 | 信越化学工業株式会社 | Perfluoroalkylene group-containing organopolysiloxane, surface treatment composition, and article treated with the surface treatment composition |
US8864930B2 (en) * | 2012-07-30 | 2014-10-21 | PRC De Soto International, Inc. | Perfluoroether sealant compositions |
CN105531337B (en) | 2013-09-16 | 2020-01-10 | 霍尼韦尔国际公司 | Fluorine-containing polysiloxane coating |
JP2015214664A (en) * | 2014-05-13 | 2015-12-03 | 信越化学工業株式会社 | Fluorine-containing coating agent and article treated with the same |
JP2015224293A (en) * | 2014-05-28 | 2015-12-14 | 信越化学工業株式会社 | Fluorine-containing coating agent and article treated with the same |
EP3345912B1 (en) * | 2015-09-01 | 2020-10-07 | AGC Inc. | Fluorinated ether compound, fluorinated ether composition, coating liquid and aticle |
CN111032337B (en) | 2017-08-17 | 2023-02-10 | 信越化学工业株式会社 | Water-repellent member and method for manufacturing water-repellent member |
JP6988905B2 (en) | 2017-10-03 | 2022-01-05 | 信越化学工業株式会社 | Water- and oil-repellent member and method for manufacturing water- and oil-repellent member |
US20210238453A1 (en) | 2018-04-24 | 2021-08-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Release film for pressure-sensitive silicone adhesive and production method therefor |
WO2020039795A1 (en) | 2018-08-20 | 2020-02-27 | 信越化学工業株式会社 | Water-repellent, oil-repellent member and method for manufacturing water-repellent, oil-repellent member |
WO2020230618A1 (en) | 2019-05-14 | 2020-11-19 | 信越化学工業株式会社 | Water repellent and oil repellent member, and method for producing water repellent and oil repellent member |
KR20220047357A (en) | 2019-08-20 | 2022-04-15 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | Water and oil repellent member and manufacturing method of water and oil repellent member |
WO2021065537A1 (en) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 信越化学工業株式会社 | Coating agent composition, surface treatment method and article |
JP7287488B2 (en) | 2019-10-31 | 2023-06-06 | 信越化学工業株式会社 | Alkali-resistant water-repellent member, method for manufacturing said water-repellent member, and method for improving alkali resistance and abrasion resistance of water-repellent member |
CN117396336A (en) | 2021-05-31 | 2024-01-12 | 信越化学工业株式会社 | Antibacterial, antifungal, antiviral water-and oil-repellent member, method for producing water-and oil-repellent member, and article |
EP4382291A1 (en) | 2021-08-05 | 2024-06-12 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Article having water- and oil-repellent surface layer |
JPWO2023013477A1 (en) | 2021-08-05 | 2023-02-09 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4197472B2 (en) * | 2002-08-29 | 2008-12-17 | 信越化学工業株式会社 | Lens with antifouling surface layer |
JP5064012B2 (en) * | 2005-12-26 | 2012-10-31 | 信越化学工業株式会社 | Fluorine-containing organopolysiloxane, surface treatment agent containing the same, and article surface-treated with the surface treatment agent |
JP5008192B2 (en) * | 2006-09-08 | 2012-08-22 | 信越化学工業株式会社 | Perfluoropolyether-polyorganosiloxane copolymer and surface treatment agent containing the same |
JP4721459B2 (en) * | 2007-11-30 | 2011-07-13 | 信越化学工業株式会社 | Perfluoropolyether-polyorganosiloxane block copolymer and surface treatment agent containing the same |
-
2010
- 2010-02-26 JP JP2010042278A patent/JP5375668B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011178835A (en) | 2011-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5375668B2 (en) | Perfluoroether group-containing organopolysiloxane and surface treatment composition, article and optical component | |
JP4666667B2 (en) | Fluorine-containing surface treatment agent and article treated with the surface treatment agent | |
JP4709256B2 (en) | Perfluoroether part-containing polymer and surface treatment agent containing the polymer | |
JP5064012B2 (en) | Fluorine-containing organopolysiloxane, surface treatment agent containing the same, and article surface-treated with the surface treatment agent | |
KR101745723B1 (en) | Polymer composition containing fluoroxyalkylene group, surface treatment agent comprising said composition, and articles treated with said surface treatment agent | |
JP5235026B2 (en) | Fluorooxyalkylene group-containing polymer composition, surface treatment agent containing the composition, and article surface-treated with the surface treatment agent | |
JP6451279B2 (en) | Fluoropolyether group-containing polymer-modified silane, surface treatment agent and article | |
JP5748292B2 (en) | Fluorooxyalkylene group-containing polymer composition, surface treatment agent containing the composition, and article surface-treated with the surface treatment agent | |
JP6319143B2 (en) | Fluorine-containing coating agent and article treated with the coating agent | |
JP6164144B2 (en) | Fluorine-containing coating agent and article treated with the coating agent | |
JP4721459B2 (en) | Perfluoropolyether-polyorganosiloxane block copolymer and surface treatment agent containing the same | |
JP5788852B2 (en) | Fluorooxyalkylene group-containing polymer composition, surface treatment agent containing the composition, article treated with the surface treatment agent, and optical article | |
JP5008192B2 (en) | Perfluoropolyether-polyorganosiloxane copolymer and surface treatment agent containing the same | |
JP5814209B2 (en) | Coating agent composition, surface treatment agent containing the composition, and article surface-treated with the surface treatment agent | |
JP5935748B2 (en) | Fluorooxyalkylene group-containing polymer-modified silane, surface treatment agent containing the silane, and article surface-treated with the surface treatment agent | |
JP5747699B2 (en) | Fluorooxyalkylene group-containing polymer-modified silane, surface treatment agent containing the silane, and article surface-treated with the surface treatment agent | |
JP5556822B2 (en) | Fluorooxyalkylene group-containing polymer-modified silane, surface treatment agent containing the silane, and article surface-treated with the surface treatment agent | |
JP6365328B2 (en) | Fluorine-containing coating agent and article treated with the coating agent | |
JP5845950B2 (en) | Perfluoroalkylene group-containing organopolysiloxane, surface treatment composition, and article treated with the surface treatment composition | |
JP6384394B2 (en) | Surface treatment agent containing fluorooxyalkyl group-containing polymer and article treated with the surface treatment agent | |
KR20140045885A (en) | Surface treatment method and surface-treated article | |
JP6520419B2 (en) | Fluorooxyalkylene group-containing polymer-modified phosphonic acid derivative and surface treatment agent containing the derivative, article treated with the surface treatment agent, and optical article | |
KR101335042B1 (en) | Perfluoropolyether-modified silane, surface treating agent using the same as main component, and article having cured coating film formed therefrom | |
KR101271842B1 (en) | Fluorine-containing organopolysiloxane, a surface treatment composition comprising the same and an article treated with the composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120126 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130528 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130625 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130716 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130812 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130827 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130909 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5375668 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |