JP5372452B2 - Paperboard manufacturing method - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress or prevent generation of defects of exudation to be generated when a paperboard is processed. <P>SOLUTION: An exudation inhibitor for the paperboard is characterized by comprising 1-30 mass% of one or more polymers selected from the following (a) and (b). (a) a polyvinyl alcohol with a saponification degree of 70-96 mol% and a polymerization degree of 300-4,000, and (b) a polymer with vinyl pyrrolidone units of 70-100 mol% and a weight-average molecular weight of 10,000-500,000. In a method for manufacturing the paperboard having a front layer, a back layer, and one or a plurality of intermediate layers placed between the front layer and the back layer, the method for manufacturing the paperboard has the step of adding the exudation inhibitor into a pulp slurry for the intermediate layer so that the content of one or more polymers selected from (a) and (b) may be 5-500 ppm to the solid content of the pulp. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、板紙の製造方法に関し、さらに詳しくは、多層抄きである板紙を加工する時に生じ得るしみ出し欠点の発生を抑制ないし防止することができる板紙の製造方法に関する。 The present invention relates to a method of manufacturing a plate sheet, and more particularly relates to a method of manufacturing a paperboard occurrence of exudation drawbacks that may occur can be suppressed or prevented when processing the paperboard is paper making multilayer.

近年の古紙利用率及び古紙輸出量の増加に伴って、国内の古紙事情が悪化し、紙・板紙の欠点(しみや汚れ等)対策への関心が一段と高まっている。紙・板紙の欠点防止方法として、以下の方法が知られている。
(1)アミンとエピハロヒドリンとを反応させて得られる重合体をパルプスラリーに添加することを特徴とする方法(例えば、特許文献1参照)
(2)ポリアリルアミンなどの重合体をパルプスラリーに添加することを特徴とする方法(例えば、特許文献2参照)
With the recent increase in used paper usage rate and waste paper export volume, domestic waste paper circumstances have deteriorated, and interest in countermeasures against defects (stains, stains, etc.) of paper and paperboard has further increased. The following methods are known as methods for preventing defects in paper and paperboard.
(1) A method comprising adding a polymer obtained by reacting an amine and an epihalohydrin to a pulp slurry (see, for example, Patent Document 1)
(2) A method of adding a polymer such as polyallylamine to a pulp slurry (for example, see Patent Document 2)

特に板紙は、古紙配合率が90%以上と高く、古紙由来の欠点対策が必要不可欠と考えられる。古紙由来の欠点は、例えば外観不良、印刷ムラ、加工時の接着性不良を引き起こすなど、板紙の品質低下に繋がる。板紙に見受けられる欠点としては、例えば粘着剤の成分であるアクリル酸エステル由来の欠点などが一般的である。   In particular, paperboard has a high wastepaper content ratio of 90% or more, and it is considered indispensable to take measures against defects caused by wastepaper. Defects derived from used paper lead to deterioration in the quality of paperboard, for example, causing poor appearance, uneven printing, and poor adhesion during processing. As a defect found in paperboard, for example, a defect derived from an acrylate ester which is a component of an adhesive is common.

多層抄きである板紙においては、従来から、直接目に触れる外層に欠点が発生するのを防止する目的で、外層用のパルプスラリーに対してのみ欠点対策がとられている。一方、板紙の表裏の外層の間にある中間層は、直接目に触れる部分ではないので、欠点対策は必要とされておらず、パルプ粕、古紙粕、脱墨工程から生じるフローテーターフロスなどの低質原料を用いて製造される場合が多い。
特開昭62−223394号公報 特開昭63−264993号公報
Conventionally, in the paperboard which is a multi-layer papermaking, countermeasures for defects are taken only for the pulp slurry for the outer layer for the purpose of preventing the occurrence of defects in the outer layer which is directly touched. On the other hand, the intermediate layer between the front and back outer layers of the paperboard is not a part that is directly touched, so no countermeasures against defects are required, such as pulp cake, waste paper cake, and floater floss generated from the deinking process. Often manufactured using low-quality raw materials.
Japanese Patent Laid-Open No. 62-223394 JP-A-63-264993

板紙特有の問題として、アクリル酸エステル等の粘着性異物などに由来する欠点、すなわち板紙の製造時に見受けられる欠点の他に、製造された板紙を加工する時に発生する欠点もある。例えば、板紙の出荷先である段ボール加工会社での加熱処理工程時などに、油染みのような欠点(以下、しみ出し欠点とも呼ぶ。)が突然現れることがある。   As a problem peculiar to the paperboard, there are a defect caused when processing the produced paperboard, in addition to a defect derived from an adhesive foreign substance such as an acrylate ester, that is, a defect found in the production of the paperboard. For example, a defect such as oil stain (hereinafter also referred to as a seepage defect) may suddenly appear during a heat treatment process at a corrugated board processing company to which paperboard is shipped.

本発明者らは、しみ出し欠点の発生原因を解明すべく、しみ出し欠点の原因物質について分析を行なったところ、パラフィンワックスなどの石油ワックスが原因物質であるとの知見を得た。石油ワックスとは、常温でろう状固体の炭化水素類であり、日本工業規格(JIS K 2235)により、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムの3種に大別される。石油ワックスは、主成分が炭素数20〜50の炭化水素であり、疎水性が高く、40〜100℃で容易に溶融する固体で、溶融粘度が低い。製紙分野において、石油ワックスは、例えば青果・野菜・鮮魚などの食品の包装や輸送に用いられる防水段ボールの撥水剤などとして使用されている。板紙の中間層に用いる原料としては段ボール古紙が多用されており、古紙回収率の増加などに伴い、防水段ボールも原料として使用される機会が増加したので、しみ出し欠点に関する問題が顕在化しているものと思われる。   The present inventors have analyzed the causative substance of the exudation defect in order to elucidate the cause of the occurrence of the exudation defect, and have found that petroleum wax such as paraffin wax is the causative substance. Petroleum waxes are hydrocarbons that are waxy solids at room temperature, and are roughly classified into three types: paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolatum according to the Japanese Industrial Standard (JIS K 2235). Petroleum wax is a hydrocarbon having 20 to 50 carbon atoms as a main component, is highly hydrophobic, is a solid that easily melts at 40 to 100 ° C., and has a low melt viscosity. In the papermaking field, petroleum wax is used as a water-repellent agent for waterproof corrugated cardboard used for packaging and transporting foods such as fruits and vegetables, vegetables and fresh fish. Corrugated used paper is often used as a raw material for the intermediate layer of paperboard, and with the increase in recovered paper recovery rate, etc., the opportunity to use waterproof corrugated cardboard as raw material has increased, so problems related to seepage defects have become apparent. It seems to be.

本発明者らは、さらに、しみ出し欠点の原因となる層を探るため、しみ出し欠点が確認された板紙の外層を剥離したところ、しみが中間層にも拡がっており、中間層のしみの方が外層のしみより大きいとの知見も得た。つまり、板紙におけるしみ出し欠点の原因層は、板紙の製造時に見受けられる従来の欠点の場合とは異なり、中間層であることが明らかとなった。石油ワックスは、融点以上の温度条件下で溶融して、粘着剤由来の異物などよりも板紙の面方向及び厚さ方向へ著しく浸透し易いので、中間層に存在するにも関わらず、外層に現れるしみ出し欠点の原因物質となると思われる。   In order to further search for the layer that causes the bleeding defect, the present inventors peeled the outer layer of the paperboard where the bleeding defect was confirmed, and the blot spread to the intermediate layer. The knowledge that it is larger than the stain of the outer layer was also obtained. That is, it has been clarified that the causative layer of the seepage defect in the paperboard is an intermediate layer, unlike the conventional defect found in the production of paperboard. Petroleum wax melts under temperature conditions above the melting point and penetrates significantly in the surface direction and thickness direction of the paperboard rather than foreign substances derived from adhesives. It seems to be a causative substance of the exudation defect that appears.

しみ出し欠点の発生原因が知られていないが故に、板紙のしみ出し欠点を防止する技術が開発されていないのが現状である。したがって、本発明は、板紙を加工する時に生じ得るしみ出し欠点の発生を抑制ないし防止することを目的とする。   Since the cause of the seepage defect is not known, no technology has been developed to prevent the seepage defect of the paperboard. Accordingly, an object of the present invention is to suppress or prevent the occurrence of a seepage defect that may occur when processing paperboard.

本発明者らは、鋭意研究の結果、下記の重合体を所定量含有するしみ出し防止剤を開発し、このしみ出し防止剤を中間層用のパルプスラリーに添加することによって、上記しみ出し欠点の発生を抑制ないし防止することに成功した。   As a result of diligent research, the present inventors developed a bleed-out inhibitor containing a predetermined amount of the following polymer, and by adding this bleed-out inhibitor to the pulp slurry for the intermediate layer, Succeeded in suppressing or preventing the occurrence of

すなわち、本発明は、表層と、裏層と、前記表層及び前記裏層に挟まれた一又は複数の中間層とを有する板紙を製造する方法であって、
下記の(a)及び(b)から選ばれる一種以上の重合体を含有する、板紙のしみ出し防止剤を、(a)及び(b)から選ばれる一種以上の重合体の含量がパルプ固形分に対して5〜500ppmとなるように、前記中間層用のパルプスラリーに添加する工程を有することを特徴とする、板紙の製造方法に関するものである。
(a)鹸化度70〜96モル%、重合度300〜4000のポリビニルアルコール
(b)ビニルピロリドン単位70〜100モル%、重量平均分子量10,000〜500,000の重合体
That is, the present invention is a method for producing a paperboard having a surface layer, a back layer, and one or a plurality of intermediate layers sandwiched between the surface layer and the back layer,
An anti-bleeding agent for paperboard containing one or more polymers selected from the following (a) and (b): a content of one or more polymers selected from (a) and (b) The present invention relates to a method for producing paperboard, comprising a step of adding to the intermediate layer pulp slurry so as to be 5 to 500 ppm.
(A) Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 96 mol% and a polymerization degree of 300 to 4000 (b) A polymer having a vinylpyrrolidone unit of 70 to 100 mol% and a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000

また、本発明において、前記中間層用のパルプスラリーが、段ボール古紙を原料として10質量%以上含むパルプを含んでいてもよい。
なお、上記の(a)及び(b)から選ばれる一種以上の重合体を含有する、板紙のしみ出し防止剤を以下では「本発明のしみ出し防止剤」とも表記する。
Moreover, in this invention , the pulp slurry for the said intermediate | middle layer may contain the pulp which contains 10 mass% or more from corrugated used paper as a raw material.
In addition, the anti-bleeding agent for paperboard containing at least one polymer selected from the above (a) and (b) is also referred to as “the anti-bleeding agent of the present invention” below.

本発明のしみ出し防止剤は、板紙を加工する時に生じ得るしみ出し欠点の発生を完全に阻止するものに限定されず、しみ出し欠点対策が施されていないものと比べて、しみ出し欠点の数を減少させ、あるいはしみ出し欠点の面積を縮小させるもの、すなわちしみ出し欠点の発生を抑制するものも包含される。   The anti-bleeding agent of the present invention is not limited to the one that completely prevents the occurrence of exudation defects that may occur when processing paperboard, and the exudation defects are not compared with those that have no countermeasures against exudation defects. Also included are those that reduce the number or reduce the area of the bleed defect, ie, those that suppress the occurrence of the bleed defect.

本発明によれば、板紙を加工する時、特に加熱処理に付する時に生じ得るしみ出し欠点の発生を抑制ないし防止することができるので、板紙から段ボールシート等の加工製品を製造するとき、外観不良、印刷ムラ、加工時の接着性不良の発生が抑制ないし防止される。   According to the present invention, it is possible to suppress or prevent the occurrence of a seepage defect that may occur when processing paperboard, particularly when it is subjected to heat treatment. Therefore, when manufacturing processed products such as cardboard sheets from paperboard, Occurrence of defects, uneven printing, and poor adhesiveness during processing is suppressed or prevented.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の板紙のしみ出し防止剤は、下記の(a)及び(b)から選ばれる一種以上の重合体を1〜30質量%含有する。
(a)鹸化度70〜96モル%、重合度300〜4000のポリビニルアルコール(以下、(a)成分とも呼ぶ。)
(b)ビニルピロリドン単位70〜100モル%、重量平均分子量10,000〜500,000の重合体(以下、(b)成分とも呼ぶ。)
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The anti-bleeding agent for paperboard of the present invention contains 1 to 30% by mass of one or more polymers selected from the following (a) and (b).
(A) Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 96 mol% and a polymerization degree of 300 to 4000 (hereinafter also referred to as component (a))
(B) Polymer having a vinylpyrrolidone unit of 70 to 100 mol% and a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000 (hereinafter also referred to as component (b)).

本発明のしみ出し防止剤に使用される(a)成分は、例えば酢酸ビニルモノマーを重合したポリ酢酸ビニルを鹸化することで得られる。(a)成分の鹸化度は70〜96モル%であり、好ましくは80〜93モル%であり、更に好ましくは85〜90モル%である。鹸化度が70モル%未満の場合や鹸化度が96モル%を越える場合は、充分なしみ出し防止性が得られない。なお、(a)成分は、ビニルアルコール単位及び未鹸化の酢酸ビニル単位に加え、鹸化度が70〜96モル%となる範囲内で、他の単量体から誘導される一種以上の構成単位を含有してもよい。   The component (a) used in the anti-bleeding agent of the present invention can be obtained, for example, by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing a vinyl acetate monomer. The saponification degree of component (a) is 70 to 96 mol%, preferably 80 to 93 mol%, more preferably 85 to 90 mol%. When the degree of saponification is less than 70 mol% or the degree of saponification exceeds 96 mol%, sufficient bleeding prevention properties cannot be obtained. The component (a) includes one or more structural units derived from other monomers within the range where the saponification degree is 70 to 96 mol% in addition to the vinyl alcohol unit and the unsaponified vinyl acetate unit. You may contain.

(a)成分は、その重合度が300〜4000であり、好ましくは500〜2400である。重合度が300未満の場合は、充分なしみ出し防止性が得られず、重合度が4000を越える場合は、取扱いが困難となる。本発明において重合度および鹸化度がそれぞれ特定の範囲内で規定される(a)成分は、重合度が高い場合は鹸化度も高い方が(a)成分による石油ワックスの凝集が抑制され好ましく、一方で、重合度が低い場合は鹸化度も低い方が(a)成分の石油ワックスへの吸着性が高く好ましい。特に、(a)成分の重合度と鹸化度が下記式の関係を満足するとき、より充分なしみ出し防止性が得られ好ましい。
(100−X)Y=5,000〜60,000、好ましくは6,000〜50,000
(式中、Xは(a)成分の鹸化度(モル%)であり、Yは(a)成分の重合度である。)
Component (a) has a degree of polymerization of 300 to 4000, preferably 500 to 2400. When the degree of polymerization is less than 300, sufficient bleeding prevention properties cannot be obtained, and when the degree of polymerization exceeds 4000, handling becomes difficult. In the present invention, the component (a) in which the degree of polymerization and the degree of saponification are each specified within a specific range is preferable, when the degree of polymerization is high, the higher the degree of saponification, the aggregation of petroleum wax due to the component (a) is preferably suppressed. On the other hand, when the degree of polymerization is low, it is preferable that the degree of saponification is low because the adsorbability of component (a) to petroleum wax is high. In particular, when the degree of polymerization and the degree of saponification of the component (a) satisfy the relationship represented by the following formula, it is preferable that sufficient bleeding prevention properties can be obtained.
(100-X) Y = 5,000-60,000, preferably 6,000-50,000
(In the formula, X is the saponification degree (mol%) of the component (a), and Y is the polymerization degree of the component (a).)

なお、(a)成分の鹸化度や重合度は、例えば、JIS K 6726「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定することができる。   In addition, the saponification degree and the polymerization degree of the component (a) can be measured based on, for example, JIS K 6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.

本発明のしみ出し防止剤に使用される(b)成分は、ビニルピロリドン単位を含有する重合体であり、例えばN−ビニル−2−ピロリドンモノマーを重合することで得られる。(b)成分のビニルピロリドン単位は、70〜100モル%であり、好ましくは80〜93モル%であり、更に好ましくは85〜90モル%である。ビニルピロリドン単位が70モル%未満の場合は、充分なしみ出し防止性が得られない。   The component (b) used in the anti-bleeding agent of the present invention is a polymer containing vinylpyrrolidone units, and can be obtained, for example, by polymerizing an N-vinyl-2-pyrrolidone monomer. Component (b) is a vinylpyrrolidone unit of 70 to 100 mol%, preferably 80 to 93 mol%, more preferably 85 to 90 mol%. When the vinyl pyrrolidone unit is less than 70 mol%, sufficient bleeding prevention properties cannot be obtained.

(b)成分は、ビニルピロリドン単位に加え、30モル%以下の範囲内で、他の単量体から誘導される一種以上の構成単位を含有してもよい。他の単量体としては、例えば(メタ)アクリルアミド、スチレン、アルキル(メタ) アクリレート、オレフィン、ポリ(オキシアルキレン)アリルアルコール、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド、酢酸ビニルなどの非イオン性単量体、ジアルキルアミノアルキル(メタ) アクリレート、ジアルキルアミノヒドロキシアルキル(メタ) アクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、ビニルイミダゾリウム、アリルアミン、ジアリルアミン、ビニルアミンまたはこれらを塩化メチル、塩化エチル、塩化ベンジル、ジエチル硫酸などで四級化した陽イオン性単量体、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルスルホン酸、2−アクロイルアミノ−2−メチルプロパンスルホン酸、ヒドロキシプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸などの陰イオン性単量体またはその塩などが挙げられる。   In addition to the vinyl pyrrolidone unit, the component (b) may contain one or more structural units derived from other monomers within a range of 30 mol% or less. Examples of other monomers include nonionic monomers such as (meth) acrylamide, styrene, alkyl (meth) acrylate, olefin, poly (oxyalkylene) allyl alcohol, vinylacetamide, vinylformamide, vinyl acetate, and dialkyl. Aminoalkyl (meth) acrylate, dialkylaminohydroxyalkyl (meth) acrylate, dialkylaminoalkylacrylamide, vinylimidazolium, allylamine, diallylamine, vinylamine or these were quaternized with methyl chloride, ethyl chloride, benzyl chloride, diethyl sulfate, etc. Cationic monomer, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, vinylsulfonic acid, 2-acryloylamino-2-methylpropanesulfonic acid, hydroxypropanesulfuric acid Phosphate, such as anionic monomer or a salt thereof such as styrene sulfonic acid.

これらのうち、好ましくは(メタ) アクリルアミド、スチレン、アルキル(メタ) アクリレート、オレフィン、(ポリオキシアルキレン)アリルアルコール、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド、酢酸ビニルなどの非イオン性単量体、ジアルキルアミノアルキル(メタ) アクリレート、ジアルキルアミノヒドロキシアルキル(メタ) アクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、ビニルイミダゾリウム、アリルアミン、ジアリルアミン、ビニルアミンまたはこれらを塩化メチル、塩化エチル、塩化ベンジル、ジエチル硫酸などで四級化した陽イオン性単量体であり、特に好ましくは(メタ) アクリルアミド、スチレン、アルキル(メタ) アクリレート、オレフィン、(ポリオキシアルキレン)アリルアルコール、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド、酢酸ビニルなどの非イオン性単量体である。   Of these, nonionic monomers such as (meth) acrylamide, styrene, alkyl (meth) acrylate, olefin, (polyoxyalkylene) allyl alcohol, vinylacetamide, vinylformamide, vinyl acetate, dialkylaminoalkyl ( (Meth) acrylate, dialkylaminohydroxyalkyl (meth) acrylate, dialkylaminoalkylacrylamide, vinylimidazolium, allylamine, diallylamine, vinylamine or cationic quaternized with methyl chloride, ethyl chloride, benzyl chloride, diethyl sulfate, etc. Monomer, particularly preferably (meth) acrylamide, styrene, alkyl (meth) acrylate, olefin, (polyoxyalkylene) allyl alcohol, vinylacetate Bromide, vinyl formamide, nonionic monomers such as vinyl acetate.

(b)成分は、その重量平均分子量が10,000〜500,000であり、好ましくは20,000〜100,000である。重量平均分子量が10,000未満の場合は、充分なしみ出し防止性が得られず、重量平均分子量が500,000を越える場合は、取扱いが困難となる。なお、(b)成分の重量平均分子量の測定は、例えばゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)装置を用いて行なうことができる。   The component (b) has a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000, preferably 20,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is less than 10,000, sufficient bleeding prevention properties cannot be obtained, and when the weight average molecular weight exceeds 500,000, handling becomes difficult. In addition, the measurement of the weight average molecular weight of (b) component can be performed using a gel permeation chromatography (GPC) apparatus, for example.

本発明のしみ出し防止剤は、上記の(a)成分に包含される、鹸化度や重合度の異なる種々のポリビニルアルコールから選ばれる1種又は2種以上、及び/又は上記の(b)成分に包含される、ビニルピロリドン単位や重量平均分子量の異なる種々の重合体から選ばれる1種又は2種以上を含有する。本発明のしみ出し防止剤に含有される、上記の(a)成分及び(b)成分から選ばれる一種以上の重合体は、含有量が1〜30質量%、好ましくは3〜25質量%、さらに好ましくは5〜20質量%である。含有量が1質量%未満の場合は、輸送コストがかかることから、経済的に不利であり、また、含有量が30質量%を超える場合は、取扱いが困難となる。なお、これら含有量の数値は、しみ出し防止剤が2種以上の重合体を含有する場合は、各重合体の含有量の総計を表す。   The anti-bleeding agent of the present invention is one or more selected from various polyvinyl alcohols having different saponification and polymerization degrees, and / or the above component (b), which is included in the above component (a). 1 or 2 or more types selected from various polymers having different vinyl pyrrolidone units and different weight average molecular weights. The content of the one or more polymers selected from the component (a) and the component (b) contained in the exudation preventing agent of the present invention is 1 to 30% by mass, preferably 3 to 25% by mass, More preferably, it is 5-20 mass%. When the content is less than 1% by mass, it is economically disadvantageous because it costs transportation, and when the content exceeds 30% by mass, handling becomes difficult. In addition, the numerical value of these content represents the total of content of each polymer, when a bleed-out prevention agent contains 2 or more types of polymers.

本発明のしみ出し防止剤は、上記の(a)及び(b)から選ばれる一種以上の重合体を水などと混合することにより調製することができる。本発明のしみ出し防止剤は、上記の(a)及び(b)から選ばれる一種以上の重合体に加えて、必要に応じて、他の重合体、界面活性剤、キレート剤、ビルダー、有機酸、pH調整剤、アルコール等の溶剤、消泡剤、殺菌剤、防腐剤、着色料及び香料などを含有してもよい。本発明のしみ出し防止剤は、板紙の中間層用のパルプスラリー中に存在し得る石油ワックスに由来したしみ出し欠点の発生を抑制ないし防止するのに有用であり、言い換えれば、板紙の中間層用のパルプスラリーに添加するためのしみ出し防止剤として有用である。   The exudation preventing agent of the present invention can be prepared by mixing one or more polymers selected from the above (a) and (b) with water or the like. In addition to one or more polymers selected from the above (a) and (b), the anti-bleeding agent of the present invention may contain other polymers, surfactants, chelating agents, builders, organics as necessary. You may contain solvents, such as an acid, a pH adjuster, alcohol, an antifoamer, a disinfectant, antiseptic | preservative, a coloring agent, and a fragrance | flavor. The exudation preventing agent of the present invention is useful for suppressing or preventing the occurrence of exudation defects derived from petroleum wax that may be present in the pulp slurry for the paperboard intermediate layer, in other words, for the intermediate layer of paperboard. It is useful as an anti-bleeding agent for addition to the pulp slurry.

次に、本発明のしみ出し防止剤を用いた板紙の製造方法について説明する。本発明の板紙の製造方法は、本発明のしみ出し防止剤を、上記の(a)及び(b)から選ばれる一種以上の重合体の含量がパルプ固形分に対して所定濃度となるように、板紙の中間層用のパルプスラリーに添加する工程を有する。   Next, a method for producing paperboard using the anti-bleeding agent of the present invention will be described. The method for producing a paperboard of the present invention is such that the content of one or more polymers selected from the above (a) and (b) is a predetermined concentration with respect to the pulp solid content. And adding to the pulp slurry for the intermediate layer of paperboard.

板紙は、一般に、表層と、裏層と、表層及び裏層に挟まれた一又は複数の中間層とを有する。表層は、バージンパルプまたは白色度や強度が高いDIP(脱墨古紙パルプ)を主体とする。裏層は、古紙パルプを主体とし、表面の強度やサイズが必要な場合には、サイズプレス塗工などが行われ、また、両面の白色度が要望される場合には、表層と同等の構成とされる。中間層は、裏層よりも古紙パルプを多く含み、好ましくは古紙パルプのみを用いて製造される。また、中間層の黒さを隠蔽するために、中間層と表層の間(場合により中間層と裏層の間)に、表層のパルプよりも白色度がやや低いパルプを用いて表下層が設けられることがある。本発明における「中間層」は、しみ出し欠点の原因物質である石油ワックスの混入が危惧される層を包含し、文言上は中間層と異なる表下層も場合により包含することがある。   The paperboard generally has a surface layer, a back layer, and one or a plurality of intermediate layers sandwiched between the surface layer and the back layer. The surface layer is mainly virgin pulp or DIP (deinked waste paper pulp) having high whiteness and strength. The back layer is mainly waste paper pulp. When the surface strength and size are required, size press coating is performed. When whiteness on both sides is desired, the back layer has the same structure as the surface layer. It is said. The intermediate layer contains more waste paper pulp than the back layer, and is preferably manufactured using only waste paper pulp. Also, in order to conceal the blackness of the intermediate layer, a front and lower layer is provided between the intermediate layer and the surface layer (in some cases between the intermediate layer and the back layer) using a pulp having a slightly lower whiteness than the surface layer pulp. May be. The “intermediate layer” in the present invention includes a layer in which petroleum wax, which is a causative substance of a seepage defect, is feared to be mixed.

本発明のしみ出し防止剤を添加する対象であるパルプスラリーは、板紙の中間層を製造するために用いられるパルプを含む。かかるパルプとしては、新聞古紙、雑誌古紙、雑古紙、段ボール古紙などの古紙を原料として含むパルプが挙げられ、段ボール古紙を原料として10質量%以上含むパルプの場合、本発明の効果が特に顕著に発揮される。   The pulp slurry to which the anti-bleeding agent of the present invention is added contains pulp that is used to produce a paperboard intermediate layer. Examples of such pulp include pulp containing waste paper such as waste newspaper, magazine waste paper, miscellaneous waste paper, and corrugated waste paper as raw materials. In the case of pulp containing 10% by mass or more of corrugated waste paper as a raw material, the effect of the present invention is particularly remarkable. Demonstrated.

本発明のしみ出し防止剤を板紙の中間層用のパルプスラリーに添加するとき、上記の(a)及び(b)から選ばれる一種以上の重合体の含量がパルプ固形分に対して5〜500ppm、好ましくは25〜350ppm、更に好ましくは50〜200ppmとなるように添加する。重合体の含量がパルプ固形分に対して5ppm未満の場合は、充分なしみ出し防止性が得られず、また含量が500ppmを越えても、含量に見合った効果が得られず、経済的に不利である。   When the anti-bleeding agent of the present invention is added to the pulp slurry for the intermediate layer of paperboard, the content of one or more polymers selected from the above (a) and (b) is 5 to 500 ppm based on the pulp solid content. , Preferably 25 to 350 ppm, more preferably 50 to 200 ppm. When the content of the polymer is less than 5 ppm with respect to the pulp solid content, sufficient bleeding prevention properties cannot be obtained, and even if the content exceeds 500 ppm, the effect corresponding to the content cannot be obtained, and economically. It is disadvantageous.

本発明のしみ出し防止剤を中間層用のパルプスラリーに添加するときの製造ラインでの場所は、特に限定されず、フィルター、デッカー、エキストラクター、シックナー、リファイナー、ストックチェスト、ブレンダー、ミキシングチェスト、マシンチェスト、ファンポンプ、種箱、スクリーン、インレット、並びにその前後の配管などが挙げられる。これらのうち好ましくは、フィルター、デッカー、エキストラクター、シックナー、リファイナー、ストックチェスト、ブレンダー、ミキシングチェスト、並びにその前後の配管である。   The place on the production line when the anti-bleeding agent of the present invention is added to the pulp slurry for the intermediate layer is not particularly limited, and is a filter, a decker, an extractor, a thickener, a refiner, a stock chest, a blender, a mixing chest, Examples include machine chests, fan pumps, seed boxes, screens, inlets, and piping before and after. Among these, a filter, a decker, an extractor, a thickener, a refiner, a stock chest, a blender, a mixing chest, and pipes before and after that are preferable.

本発明のしみ出し防止剤を添加する中間層用のパルプスラリーのパルプ固形分は、一般的な濃度であれば特に限定されないが、好ましくは2〜15質量%、さらに好ましくは3〜5質量%である。   The pulp solid content of the intermediate layer pulp slurry to which the anti-bleeding agent of the present invention is added is not particularly limited as long as it is a general concentration, but is preferably 2 to 15% by mass, more preferably 3 to 5% by mass. It is.

本発明の板紙の製造方法は、本発明のしみ出し防止剤を中間層用のパルプスラリーに添加する工程を有する点を除いて、公知の製造方法と同様であり、公知の製造方法で使用されている添加剤を用いることができる。例えば、濾水性向上剤、歩留り向上剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、柔軟剤、サイズ剤、撥水剤、罫割れ防止剤、防腐剤、スライムコントロール剤、スケールコントロール剤、消泡剤、染料、硫酸バンド、填料、酸、アルカリなどの添加剤と、本発明のしみ出し防止剤を組み合わせて使用してもよい。
また、本発明の板紙の製造方法において、用いられる抄紙機に制限はなく、例えば円網、長網、短網、コンビネーション、オントップなどの抄紙機が挙げられる。
The paperboard production method of the present invention is the same as the known production method except that it has a step of adding the exudation inhibitor of the present invention to the pulp slurry for the intermediate layer, and is used in the known production method. Additives can be used. For example, freeness improver, yield improver, dry paper strength enhancer, wet paper strength enhancer, softener, sizing agent, water repellent agent, anti-braking agent, antiseptic, slime control agent, scale control agent, disinfectant You may use it combining the additive, such as a foaming agent, dye, a sulfuric acid band, a filler, an acid, an alkali, and the oozing-out prevention agent of this invention.
In the method for producing paperboard of the present invention, the paper machine used is not limited, and examples include paper machines such as a circular net, a long net, a short net, a combination, and an on-top.

本発明の板紙の製造方法は、酸性、中性及びアルカリ性条件下で行われる板紙の製造に適用することができ、得られる板紙の用途や種類に制限はない。例えば、食品容器原紙や印刷用原紙などの雑種紙、ライナーや中しん原紙などの段ボール原紙、白板紙や色板紙などの紙器用板紙、紙管原紙などの雑板紙などが挙げられ、特にライナーや中しん原紙などの段ボール原紙が好ましい。   The method for producing paperboard of the present invention can be applied to the production of paperboard carried out under acidic, neutral and alkaline conditions, and there is no limitation on the use and type of the paperboard obtained. For example, mixed paper such as food container base paper and printing base paper, corrugated base paper such as liner and medium stencil paper, paperboard board such as white paperboard and colored paperboard, miscellaneous paperboard such as paper tube base paper, etc. Corrugated cardboard paper such as medium stencil paper is preferred.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらによって限定されるものではない。まず、実施例及び比較例で用いた成分1〜13を表1及び表2に示す。なお、成分1〜6及び成分10,11はポリ酢酸ビニルを鹸化して得られたポリビニルアルコールであり、これら成分の鹸化度と重合度を表1に示す。また、成分7〜9及び成分12はビニルピロリドン単位を有する重合体、成分13は塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体であり、これら成分を構成するモノマー単位とそのモル%、これら成分の重量平均分子量を表2に示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these, unless the summary is exceeded. First, Tables 1 and 2 show components 1 to 13 used in Examples and Comparative Examples. Components 1 to 6 and Components 10 and 11 are polyvinyl alcohols obtained by saponifying polyvinyl acetate. Table 1 shows the saponification degree and polymerization degree of these components. Components 7 to 9 and Component 12 are polymers having vinylpyrrolidone units, Component 13 is a polymer of dimethyldiallylammonium chloride, the monomer units constituting these components and their mol%, and the weight average molecular weight of these components. It shows in Table 2.

Figure 0005372452
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(A)しみ出し防止剤の調製
表1及び表2に示す成分1〜13をそれぞれイオン交換水に希釈混合して、表3(実施例1〜9)及び表4(比較例1〜5)に示すしみ出し防止剤をそれぞれ調製した。
(A) Preparation of anti-bleeding agent Ingredients 1 to 13 shown in Table 1 and Table 2 were diluted and mixed with ion-exchanged water, respectively, and Table 3 (Examples 1 to 9) and Table 4 (Comparative Examples 1 to 5). Each of the anti-bleeding agents shown in Table 1 was prepared.

(B)板紙の製造
表3(実施例1〜9)及び表4(比較例1〜5)に示すしみ出し防止剤を、同じく表3及び表4に示す濃度にて添加して得られた、ライナーの中間層用のパルプスラリーを用いて、ライナーを製造した。具体的には、下記の通りである。なお、表3及び表4に示す添加濃度は、しみ出し防止剤中の成分1〜13のパルプ固形分に対する濃度である。また、下記に示す硫酸バンド、ロジンサイズ剤、カチオン化澱粉の各添加濃度も、パルプ固形分に対する濃度である。さらに、表4に示す比較例6は、薬剤を添加していない対照例である。
(B) Manufacture of paperboard It was obtained by adding the anti-bleeding agent shown in Table 3 (Examples 1 to 9) and Table 4 (Comparative Examples 1 to 5) at the concentrations shown in Table 3 and Table 4 as well. A liner was produced using a pulp slurry for the liner intermediate layer. Specifically, it is as follows. In addition, the addition density | concentration shown in Table 3 and Table 4 is a density | concentration with respect to the pulp solid content of the components 1-13 in a bleed-out prevention agent. Moreover, each addition density | concentration of the sulfate band shown below, a rosin sizing agent, and a cationized starch is also a density | concentration with respect to pulp solid content. Furthermore, Comparative Example 6 shown in Table 4 is a control example to which no drug was added.

<表層及び裏層>
新聞古紙および未晒クラフトパルプを原料とした固形分4質量%のパルプスラリーに、硫酸バンド2質量%、ロジンサイズ剤0.2質量%、カチオン化澱粉1.2質量%をマシンチェスト内で添加した。
<Surface layer and back layer>
Add 2% by mass of sulfuric acid band, 0.2% by mass of rosin sizing agent, and 1.2% by mass of cationized starch in a machine chest to pulp slurry of 4% by mass of solid waste paper and unbleached kraft pulp. did.

<中間層>
段ボール古紙を原料とした固形分4質量%のパルプスラリーに、しみ出し防止剤をミキシングチェスト内で添加した。また、硫酸バンド2質量%、ロジンサイズ剤0.2質量%、カチオン化澱粉0.5質量%をマシンチェスト内で添加した。
<Intermediate layer>
An anti-bleeding agent was added in a mixing chest to a pulp slurry having a solid content of 4% by mass using corrugated cardboard as a raw material. Further, 2% by mass of sulfuric acid band, 0.2% by mass of rosin sizing agent, and 0.5% by mass of cationized starch were added in a machine chest.

これら各層用のパルプスラリーを用いて、円網3層抄紙機にて表層、中間層、裏層を製造し、これらを抄き合わせて、坪量が表層80g/m、中間層80g/m、裏層80g/m、板紙全体の坪量が240g/mである3層抄きのライナーを得た。 Using the pulp slurry for each of these layers, a surface layer, an intermediate layer, and a back layer are produced by a circular net three-layer paper machine, and these are combined to obtain a basis weight of 80 g / m 2 for the surface layer and 80 g / m for the intermediate layer. 2 and a back layer of 80 g / m 2 , and a three-layer papermaking liner having a basis weight of 240 g / m 2 of the whole paperboard was obtained.

(C)しみ出し防止性試験
実施例1〜9及び比較例1〜6により得られたライナーを用いて、下記の方法によりしみ出し防止性の評価を行ない、その結果を表3(実施例1〜9)及び表4(比較例1〜6)に示した。
(C) Exudation prevention test Using the liners obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6, the exudation prevention property was evaluated by the following method, and the results are shown in Table 3 (Example 1). To 9) and Table 4 (Comparative Examples 1 to 6).

40×25cmの長方形に切断したライナー10枚を105℃で10分間加熱し、1時間放冷した。加熱処理によって表層または裏層に現れた直径2mm以上のしみ出し欠点の数を計測した。しみ出し防止率を下式に従い算出した。   Ten liners cut into a 40 × 25 cm rectangle were heated at 105 ° C. for 10 minutes and allowed to cool for 1 hour. The number of exuding defects having a diameter of 2 mm or more that appeared on the surface layer or the back layer by heat treatment was measured. The exudation prevention rate was calculated according to the following formula.

しみ出し防止率:
{(薬剤を添加しない場合のしみ出し欠点数の合計−薬剤を添加した場合のしみ出し欠点数の合計)/薬剤を添加しない場合のしみ出し欠点数の合計}×100(%)
Bleeding prevention rate:
{(Total number of exudation defects when no drug is added-Total number of exudation defects when a drug is added) / Total number of exudation defects when no drug is added} × 100 (%)

上記のしみ出し防止率の値に基づき、しみ出し防止性を以下の基準で評価した。
◎:しみ出し防止率が90%以上である。
○:しみ出し防止率が70%以上90%未満である。
△:しみ出し防止率が20%以上70%未満である。
×:しみ出し防止率が20%未満である。
Based on the value of the bleeding prevention rate, the bleeding prevention property was evaluated according to the following criteria.
A: The bleeding prevention rate is 90% or more.
○: The bleeding prevention rate is 70% or more and less than 90%.
Δ: The bleeding prevention rate is 20% or more and less than 70%.
X: The bleeding prevention rate is less than 20%.

Figure 0005372452
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本発明のしみ出し防止剤を用いて製造されたライナーは、しみ出し防止性が良好であった。これに対して、比較例1は(a)成分としてのポリビニルアルコールの添加濃度が5ppm未満であるので、しみ出し防止性が不良である。比較例2は(a)成分の鹸化度が96モル%を越えるので、しみ出し防止性が不良である。比較例3は(a)成分の鹸化度が70モル%未満であるので、しみ出し防止性が不良である。比較例4は(b)成分としての重合体のビニルピロリドン単位が70モル%未満であるので、しみ出し防止性が不良である。比較例5は(a)成分及び(b)成分のいずれも添加していないので、しみ出し防止性が不良である。   The liner manufactured using the anti-bleeding agent of the present invention had good anti-bleeding properties. On the other hand, in Comparative Example 1, since the addition concentration of polyvinyl alcohol as the component (a) is less than 5 ppm, the bleeding prevention property is poor. In Comparative Example 2, the degree of saponification of the component (a) exceeds 96 mol%, so that the anti-bleeding property is poor. In Comparative Example 3, since the saponification degree of the component (a) is less than 70 mol%, the anti-bleeding property is poor. In Comparative Example 4, since the vinyl pyrrolidone unit of the polymer as the component (b) is less than 70 mol%, the bleeding prevention property is poor. In Comparative Example 5, since neither the component (a) nor the component (b) is added, the bleeding prevention property is poor.

本発明の方法により製造された板紙は、しみ出し防止性が良好であるので、加工製品を製造するために加熱処理に付される板紙、あるいは高温環境下で保管ないし使用される板紙として好適に利用することができる。 Since the paperboard produced by the method of the present invention has a good anti-bleeding property, it is suitable as a paperboard that is subjected to heat treatment to produce a processed product, or a paperboard that is stored or used in a high-temperature environment. Can be used.

Claims (2)

表層と、裏層と、前記表層及び前記裏層に挟まれた一又は複数の中間層とを有する板紙を製造する方法であって、
下記の(a)及び(b)から選ばれる一種以上の重合体を含有する、板紙のしみ出し防止剤を、(a)及び(b)から選ばれる一種以上の重合体の含量がパルプ固形分に対して5〜500ppmとなるように、前記中間層用のパルプスラリーに添加する工程を有することを特徴とする、板紙の製造方法。
(a)鹸化度70〜96モル%、重合度300〜4000のポリビニルアルコール
(b)ビニルピロリドン単位70〜100モル%、重量平均分子量10,000〜500,000の重合体
A method for producing a paperboard having a surface layer, a back layer, and one or a plurality of intermediate layers sandwiched between the surface layer and the back layer,
An anti-bleeding agent for paperboard containing one or more polymers selected from the following (a) and (b): a content of one or more polymers selected from (a) and (b) A method for producing paperboard, comprising a step of adding to the pulp slurry for the intermediate layer so as to be 5 to 500 ppm relative to the intermediate layer.
(A) Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 96 mol% and a polymerization degree of 300 to 4000 (b) A polymer having a vinylpyrrolidone unit of 70 to 100 mol% and a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000
前記中間層用のパルプスラリーが、段ボール古紙を原料として10質量%以上含むパルプを含むことを特徴とする、請求項1に記載の板紙の製造方法。   The method for producing a paperboard according to claim 1, wherein the pulp slurry for the intermediate layer includes pulp containing 10% by mass or more of corrugated used paper as a raw material.
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