JP5364418B2

JP5364418B2 - Method for producing pigment dispersion for color filter

Info

Publication number: JP5364418B2
Application number: JP2009089793A
Authority: JP
Inventors: 昭人井樋; 伸林田中
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2009-04-02
Filing date: 2009-04-02
Publication date: 2013-12-11
Anticipated expiration: 2029-04-02
Also published as: JP2010241888A

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a pigment dispersion for a color filter capable of obtaining a cured film excellent in contrast and of low viscosity, and a colored composition for the color filter. <P>SOLUTION: This method for producing the pigment dispersion for the color filter includes: a step (1) of ultra-filtering a preliminary dispersion (1) containing a pigment (A), a polymer (B) for dispersing the pigment and an organic solvent (C) to produce a preliminary dispersion (2); and a step (2) of high pressure-dispersing the preliminary dispersion (2) obtained in the step (1). The colored composition for the color filter is also disclosed. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、カラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びカラーフィルター用着色組成物に関する。 The present invention relates to a method for producing a pigment dispersion for a color filter, and a coloring composition for a color filter.

液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、これまで、顔料分散体に樹脂等を配合した着色組成物をガラス等の透明基板にスピンコーター等で塗布した後、露光・硬化、現像、熱硬化させるフォトリソグラフィー法が行われているが、生産性、製造装置の小型化の観点から、近年では、インクジェット法によるカラーフィルターの生産が盛んになっている。 Color filters used in liquid crystal display devices have so far been developed by applying a colored composition in which a pigment dispersion is blended with a resin or the like to a transparent substrate such as glass using a spin coater or the like, and then exposing / curing, developing, and heat curing. Lithography is used, but in recent years, production of color filters by the ink-jet method has become active from the viewpoint of productivity and downsizing of manufacturing apparatuses.

また、カラーフィルターに用いられる顔料分散体は、顔料を有機溶媒に分散することによって得られるが、その製造方法として、高圧分散する方法が知られている。
例えば、特許文献１には、透明性、着色性及びコントラストに優れた顔料分散液を得ることを課題として、平均粒径１μｍ以下の顔料を、分散剤と溶媒とを含む分散媒に分散させて予備分散液を調製する工程と、得られた予備分散液を高圧分散する工程とからなるカラーフィルター用顔料分散液の製造方法が開示されている。
特許文献２には、色相、塗膜平滑性が良好な顔料分散レジスト組成物として、直線状の中空部材とを備えた高圧乳化機を用いて、顔料、高沸点有機溶剤、及び顔料分散剤を含有する混合液を、加圧下、直線状のオリフィスを通過させた後、直線状の中空部材の中で滞留している先に流出した混合液中に吐出させて顔料を分散させた、カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物が開示されている。
また、特許文献３には、粗粒子量が少なく、低粘度、保存安定性に優れる分散体を得ることを課題として、顔料、高分子分散剤、及び有機溶媒を含有する顔料組成物を混合し、予備分散する第１工程、得られた予備分散をメディア式分散機により分散処理する第２工程、及び高圧ホモジナイザーを用いて更に分散処理する第３工程を有する非水系顔料分散体の製造方法が開示されている。 A pigment dispersion used for a color filter is obtained by dispersing a pigment in an organic solvent. As a method for producing the pigment dispersion, a high-pressure dispersion method is known.
For example, in Patent Document 1, in order to obtain a pigment dispersion excellent in transparency, colorability and contrast, a pigment having an average particle size of 1 μm or less is dispersed in a dispersion medium containing a dispersant and a solvent. A method for producing a pigment dispersion for a color filter comprising a step of preparing a preliminary dispersion and a step of dispersing the obtained preliminary dispersion at high pressure is disclosed.
In Patent Document 2, a pigment, a high-boiling organic solvent, and a pigment dispersant are used as a pigment-dispersed resist composition having favorable hue and coating film smoothness using a high-pressure emulsifier equipped with a linear hollow member. A color filter in which a mixed liquid is passed through a linear orifice under pressure and then discharged into a mixed liquid that has flowed out in a linear hollow member to disperse the pigment. A pigment dispersed resist composition is disclosed.
Further, in Patent Document 3, a pigment composition containing a pigment, a polymer dispersant, and an organic solvent is mixed for the purpose of obtaining a dispersion having a small amount of coarse particles, low viscosity, and excellent storage stability. A method for producing a non-aqueous pigment dispersion comprising a first step of predispersing, a second step of dispersing the obtained predispersion with a media-type disperser, and a third step of further dispersing with a high-pressure homogenizer. It is disclosed.

特開平７−１９８９３３号公報JP-A-7-198933 国際公開第２００３／０８１２９８号パンフレットInternational Publication No. 2003/081298 Pamphlet 特開２００８−１５６４６６号公報JP 2008-156466 A

一般に、顔料分散体を用いて得られたカラーフィルターを用いた液晶表示装置はコントラストが低いという問題があり、顔料分散体は、顔料粒子や分散剤を含むため粘度が高くなるという問題もある。カラーフィルターの生産において、顔料分散体の粘度が高いと、インクジェット法を用いると、顔料分散体を含有する着色組成物がノズルから吐出しにくくなる場合があり、フォトリソグラフィー法を用いると、塗工面の平滑性が保てなくなる場合がある。
本発明は、コントラストに優れた硬化膜を得ることができ、かつ低粘度のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法、及びカラーフィルター用着色組成物を提供することを課題とする。 In general, a liquid crystal display device using a color filter obtained by using a pigment dispersion has a problem that the contrast is low, and the pigment dispersion also has a problem that the viscosity increases because it contains pigment particles and a dispersant. In the production of color filters, if the viscosity of the pigment dispersion is high, the colored composition containing the pigment dispersion may be difficult to eject from the nozzle if the inkjet method is used. If the photolithography method is used, the coating surface The smoothness of the film may not be maintained.
An object of the present invention is to provide a method for producing a pigment dispersion for a color filter having a low viscosity and a colored composition for a color filter, which can obtain a cured film having excellent contrast.

本発明者らは、カラーフィルター用顔料分散体の製造において、顔料分散体を限外濾過し、更に高圧分散を行うことにより、前記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕及び〔２〕を提供する。
〔１〕下記工程（１）及び（２）を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
工程（１）：顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を含有する予備分散体（１）を限外濾過して予備分散体（２）を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた予備分散体（２）を高圧分散する工程
〔２〕前記〔１〕の製造方法によって得られたカラーフィルター用顔料分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物。 The inventors of the present invention have found that the above problem can be solved by ultrafiltration of the pigment dispersion and further high-pressure dispersion in the production of a pigment dispersion for a color filter.
That is, the present invention provides the following [1] and [2].
[1] A method for producing a pigment dispersion for a color filter, comprising the following steps (1) and (2).
Step (1): A step of obtaining a preliminary dispersion (2) by ultrafiltration of the preliminary dispersion (1) containing the pigment (A), the pigment dispersing polymer (B), and the organic solvent (C). 2): Step of high-pressure dispersion of preliminary dispersion (2) obtained in step (1) [2] Color composition for color filter containing pigment dispersion for color filter obtained by the production method of [1] object.

本発明によれば、コントラストに優れた硬化膜を得ることができ、かつ低粘度のカラーフィルター用顔料分散体の効率的な製造方法、及びその方法により得られた分散体を含有するカラーフィルター用着色組成物を提供することができる。 According to the present invention, a cured film excellent in contrast can be obtained, and an efficient production method of a low-viscosity pigment dispersion for a color filter, and a color filter containing a dispersion obtained by the method. A colored composition can be provided.

本発明のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法は、下記工程（１）及び（２）を有することを特徴とする。
工程（１）：顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を含有する予備分散体（１）を限外濾過して予備分散体（２）を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた予備分散体（２）を高圧分散する工程
以下、用いられる各成分、及び工程について説明する。 The manufacturing method of the pigment dispersion for color filters of this invention has the following process (1) and (2), It is characterized by the above-mentioned.
Step (1): A step of obtaining a preliminary dispersion (2) by ultrafiltration of the preliminary dispersion (1) containing the pigment (A), the pigment dispersing polymer (B), and the organic solvent (C). 2): Step of high-pressure dispersion of the preliminary dispersion (2) obtained in the step (1) Hereinafter, each component and step used will be described.

〔顔料（Ａ）〕
本発明に用いられる顔料（Ａ）は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
色相は特に限定されるものではなく、赤色、黄色、青色、オレンジ、緑色、バイオレット等の有彩色顔料や白色顔料を用いることができる。
無機顔料としては、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。無機黒色顔料としてはカーボンブラックが好ましく、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。 [Pigment (A)]
The pigment (A) used in the present invention may be either an inorganic pigment or an organic pigment. If necessary, these and extender pigments can be used in combination.
The hue is not particularly limited, and chromatic pigments such as red, yellow, blue, orange, green, violet, and white pigments can be used.
Examples of the inorganic pigment include carbon black, metal oxide, metal sulfide, and metal chloride. As the inorganic black pigment, carbon black is preferable, and examples thereof include furnace black, thermal lamp black, acetylene black, and channel black.
Examples of extender pigments include silica, calcium carbonate, and talc.

有機顔料としては、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、レーキ顔料が挙げられる。アゾ顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド３等の不溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１等の溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４等の縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等の銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
縮合多環顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３等のペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等のキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のジオキサジン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９等のイソインドリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８等のインジゴ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８等の金属錯体顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１等のジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料が好ましい。 Examples of organic pigments include azo pigments, diazo pigments, phthalocyanine pigments, condensed polycyclic pigments, and lake pigments. As the azo pigment, C.I. I. Insoluble azo pigments such as CI Pigment Red 3; I. Soluble red azo pigments such as CI Pigment Red 48: 1; I. And condensed azo pigments such as CI Pigment Red 144. Examples of the phthalocyanine pigment include C.I. I. And copper phthalocyanine pigments such as CI Pigment Blue 15: 6.
Examples of the condensed polycyclic pigment include C.I. I. Anthraquinone pigments such as CI Pigment Red 177; I. Perylene pigments such as CI Pigment Red 123; I. Perinone pigments such as C.I. Pigment Orange 43; I. Quinacridone pigments such as C.I. Pigment Red 122; I. Dioxazine pigments such as CI Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Yellow 109 and other isoindolinone pigments, C.I. I. Pigment Orange 66 and other isoindoline pigments, C.I. I. Quinophthalone pigments such as CI Pigment Yellow 138; I. Indigo pigments such as CI Pigment Red 88; I. Metal complex pigments such as C.I. Pigment Green 8; I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. And diketopyrrolopyrrole pigments such as CI Pigment Orange 71.
Among these, a diketopyrrolopyrrole pigment represented by the following general formula (1) is preferable from the viewpoint of more effectively expressing the effects of the present invention.

式（１）中、Ｘ¹及びＸ²は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ¹及びＹ²は、それぞれ独立して、水素原子又は−ＳＯ₃Ｈ基を示す。なお、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子等が好ましい。
顔料（Ａ）は、明度Ｙ値の向上の観点から、その平均一次粒子径を、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜６０ｎｍにした微粒化処理品を用いることが望ましい。顔料の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測してその平均値をその粒子の粒子径とし、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積を、粒子径を一辺とする立方体と近似して体積平均粒子径を求め、それを平均一次粒子径とする。
ジケトピロロピロール系顔料の市販品の好適例としては、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（前記式（１）において、Ｘ¹及びＸ²が塩素原子、Ｙ¹及びＹ²が水素原子である化合物）、商品名「Irgaphor Red B-CF」、「Igaphor Red BK-CF」、「Irgaphor Red BT-CF」、「Irgazin DPP Red BO」、「Irgazin DPP Red BL」、「Cromophtal DPP Red BP」、「Cromophtal DPP Red BOC」等が挙げられる。
上記の顔料（Ａ）、好ましくはジケトピロロピロール系顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、顔料表面に対して有機溶媒との親和性を高め、分散安定性を高めるという観点から、樹脂や高分子、顔料誘導体等により予め表面処理を施した顔料を用いてもよく、顔料組成物中に含有させて分散処理を行ってもよい。 In formula (1), X ¹ and X ² each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom, and Y ¹ and Y ² each independently represent a hydrogen atom or a —SO ₃ H group. The halogen atom is preferably a fluorine atom or a chlorine atom.
For the pigment (A), it is desirable to use an atomized product having an average primary particle size of preferably 100 nm or less, more preferably 20 to 60 nm, from the viewpoint of improving the brightness Y value. The average primary particle diameter of the pigment can be obtained by directly measuring the size of the primary particles from an electron micrograph. Specifically, the short axis diameter and the long axis diameter of each primary particle are measured, and the average value thereof is defined as the particle diameter of the particle. For 100 or more particles, the volume of each particle is expressed as one side of the particle diameter. The volume average particle diameter is obtained by approximating to the cube as described above, and this is used as the average primary particle diameter.
Preferable examples of commercially available diketopyrrolopyrrole pigments include Ciba Specialty Chemicals, Inc., C.I. I. Pigment Red 254 (a compound in which X ¹ and X ² are chlorine atoms and Y ¹ and Y ² are hydrogen atoms in the above formula (1)), trade names “Irgaphor Red B-CF”, “Igaphor Red BK-CF” "Irgaphor Red BT-CF", "Irgazin DPP Red BO", "Irgazin DPP Red BL", "Cromophtal DPP Red BP", "Cromophtal DPP Red BOC", and the like.
The above pigment (A), preferably a diketopyrrolopyrrole pigment can be used alone or in combination of two or more.
In addition, from the viewpoint of increasing the affinity with an organic solvent for the pigment surface and enhancing the dispersion stability, a pigment that has been previously surface-treated with a resin, a polymer, a pigment derivative, or the like may be used. It may be contained in the dispersion treatment.

〔顔料分散用ポリマー（Ｂ）〕
顔料分散用ポリマー（Ｂ）は顔料を分散するために用いられるポリマーである。
顔料分散用ポリマー（Ｂ）は、顔料（Ａ）、特にジケトピロロピロール系顔料を有機溶媒（Ｃ）中で安定に微細化した状態で分散させうるものであればよく、公知の顔料分散用ポリマーを使用することができる。
顔料分散用ポリマー（Ｂ）としては、例えば、（i）グラフトポリマー、（ii）特公平７−９６６５４号公報、特開平７−２０７１７８号公報等に記載の脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基を有するポリエステル系オリゴマー、（iii）オルガノシロキサンポリマー（信越化学工業株式会社製、商品名：ＫＰ３４１等）、（iv）（メタ）アクリル酸系（共）重合体（共栄油脂化学工業株式会社製、商品名：ポリフローＮｏ．７５、９０、９５等）、（v）ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、（vi）裕商株式会社製、商品名：Ｗ００１等のカチオン系界面活性剤、（vii）裕商株式会社製、商品名：Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７等のアニオン系界面活性剤、（viii）アストラゼネカ株式会社製の商品名：ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、２８０００等の各種ソルスパース分散剤、（ix）味の素ファインテクノ株式会社製の商品名：アジスパーＰＢ−８２１、ＰＢ−８２２、（x）三洋化成株式会社製の商品名：イソーネットＳ−２０等が挙げられる。 [Pigment dispersing polymer (B)]
The pigment dispersing polymer (B) is a polymer used for dispersing the pigment.
The pigment-dispersing polymer (B) is not particularly limited as long as it can disperse the pigment (A), particularly a diketopyrrolopyrrole pigment in an organic solvent (C) in a stably finely divided state. Polymers can be used.
Examples of the pigment dispersing polymer (B) include (i) a graft polymer, (ii) a polyester having an aliphatic hydroxycarboxylic acid residue described in JP-B-7-96654, JP-A-7-207178, and the like. Oligomer, (iii) organosiloxane polymer (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP341, etc.), (iv) (meth) acrylic acid-based (co) polymer (manufactured by Kyoei Yushi Chemical Co., Ltd., trade name: Polyflow No. 75, 90, 95, etc.), (v) polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, Polyethylene glycol distea array Nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid esters, (vi) Cationic surfactants such as W001, manufactured by Yusho Co., Ltd., (vii) Products manufactured by Yusho, Inc., trade names: W004, W005, W017 Anionic surfactants such as (viii) AstraZeneca Co., Ltd. trade names: Solsperse 3000, 5000, 9000, 12000, 13240, 13940, 17000, 20000, 24000, 26000, 28000, etc. ix) Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. trade names: Ajisper PB-821 and PB-822, (x) Sanyo Chemical Co., Ltd. trade names: Isonet S-20, and the like.

［グラフトポリマー］
上記の顔料分散用ポリマーの中では、（i）グラフトポリマーが好ましい。
グラフトポリマーは、顔料への吸着性の観点から、窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含有する主鎖を有し、溶媒への顔料の分散性を高める観点から、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位及び／又はスチレン由来の構成単位を含有する側鎖を有することが好ましい。
上記グラフトポリマーの全構成単位中の窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成単位の含有量は、顔料への吸着性の観点及び粘度上昇の抑制や分散粒径の適正化の観点から、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは２〜２５重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。
また、側鎖中の（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位の含有量は、側鎖中の全構成単位に対して、好ましくは５〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％、更に好ましくは８０〜１００重量％である。
該グラフトポリマーは、主鎖及び側鎖のいずれにおいても、本発明の効果を阻害しない範囲内において、前記モノマーと共重合可能なその他のモノマーを共重合したものでもあってもよい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味する。 [Graft polymer]
Among the above polymer for pigment dispersion, (i) graft polymer is preferable.
The graft polymer has a main chain containing a structural unit derived from a vinyl monomer containing a nitrogen atom from the viewpoint of adsorptivity to the pigment, and from the viewpoint of enhancing the dispersibility of the pigment in the solvent, (meth) acrylic acid It is preferable to have a side chain containing a structural unit derived from an ester and / or a structural unit derived from styrene.
The content of the structural unit derived from the vinyl monomer containing a nitrogen atom in all the structural units of the graft polymer is preferably from the viewpoint of adsorptivity to the pigment, suppression of increase in viscosity and optimization of the dispersed particle size. It is 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 25% by weight, still more preferably 5 to 20% by weight.
Further, the content of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid ester in the side chain is preferably 5 to 100% by weight, more preferably 50 to 100% by weight, further based on all the structural units in the side chain. Preferably it is 80 to 100 weight%.
The graft polymer may be a copolymer obtained by copolymerizing another monomer copolymerizable with the above monomer within a range not inhibiting the effect of the present invention in any of the main chain and the side chain.
In the present specification, “(meth) acrylic acid” means “acrylic acid and / or methacrylic acid”.

グラフトポリマーの重量平均分子量は、顔料への吸着性の観点及び粘度上昇の抑制の観点から、好ましくは１０００〜１０００，０００、より好ましくは２０００〜８００，０００、更に好ましくは５０００〜７００，０００である。
グラフトポリマーの主鎖部分の数平均分子量は、本発明の分散体の保存安定性の観点から、好ましくは５００〜５０，０００、より好ましくは１０００〜３０，０００、更に好ましくは２０００〜２０，０００である。また、主鎖部分の重量平均分子量は、同じ観点から、好ましくは１５００〜１５０，０００、より好ましくは３０００〜９０，０００、更に好ましくは６０００〜６０，０００である。
グラフトポリマーの側鎖部分の数平均分子量は、顔料分散体の保存安定性の観点から、好ましくは５００〜２０，０００、より好ましくは７００〜１０，０００、特に好ましくは７００〜６０００である。
なお、数平均分子量の測定は実施例記載の方法により行うことができる。 The weight average molecular weight of the graft polymer is preferably 1000 to 1,000,000, more preferably 2000 to 800,000, and still more preferably 5000 to 700,000, from the viewpoint of adsorptivity to the pigment and suppression of increase in viscosity. is there.
The number average molecular weight of the main chain portion of the graft polymer is preferably 500 to 50,000, more preferably 1000 to 30,000, still more preferably 2000 to 20,000, from the viewpoint of storage stability of the dispersion of the present invention. It is. Moreover, the weight average molecular weight of the main chain portion is preferably 1500 to 150,000, more preferably 3000 to 90,000, and still more preferably 6000 to 60,000 from the same viewpoint.
The number average molecular weight of the side chain portion of the graft polymer is preferably 500 to 20,000, more preferably 700 to 10,000, and particularly preferably 700 to 6000, from the viewpoint of storage stability of the pigment dispersion.
The number average molecular weight can be measured by the method described in the examples.

（主鎖の構成単位となるモノマー）
主鎖の構成単位となるモノマーには、窒素原子を含有するビニルモノマーが含まれる。該ビニルモノマーとしては、アミド結合を有するビニルモノマーが好ましく、具体的には、（メタ）アクリルアミド類、ビニルピロリドン類、ビニルピリジン類、含窒素スチレン系モノマー、含窒素（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）アミノアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜６）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド２−メチルプロピルスルホン酸、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
ビニルピロリドン類としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が挙げられる。 (Monomer that is a constituent unit of the main chain)
The monomer serving as the structural unit of the main chain includes a vinyl monomer containing a nitrogen atom. The vinyl monomer is preferably a vinyl monomer having an amide bond, specifically, (meth) acrylamides, vinylpyrrolidones, vinylpyridines, nitrogen-containing styrene monomers, nitrogen-containing (meth) acrylic acid esters, and the like. Can be mentioned.
(Meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide (the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms), and N-alkyl (meth) acrylamide. (The carbon number of the alkyl group is preferably 1-8, more preferably 1-4), N, N-dialkyl (the carbon number of the alkyl group is preferably 1-8, more preferably 1-4) aminoalkyl (alkyl The number of carbon atoms in the group is preferably 1-6) (meth) acrylamide, (meth) acrylamide 2-methylpropylsulfonic acid, morpholino (meth) acrylamide, piperidino (meth) acrylamide, N-methyl-2-pyrrolidyl (meth) acrylamide N, N-methylphenyl (meth) acrylamide and the like.
Examples of vinyl pyrrolidones include N-vinyl-2-pyrrolidone.

ビニルピリジン類としては、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等が挙げられ、含窒素スチレン系モノマーとしては、ｐ−スチレンスルホンアミド、ｐ−アミノスチレン、アミノメチルスチレン等が挙げられる。
含窒素（メタ）アクリル酸エステルとしては、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）アミノアルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜６）（メタ）アクリレート、１−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４）、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ピペリジノエチル（メタ）アクリレート、１−ピロリジノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ピロリジルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これら窒素原子を含有するビニルモノマーの中では、顔料への吸着性の観点から、（メタ）アクリルアミド類、ビニルピロリドン類が好ましく、Ｎ−ビニルピロリドンがより好ましい。 Examples of vinylpyridines include 2-vinylpyridine and 4-vinylpyridine, and examples of nitrogen-containing styrene monomers include p-styrenesulfonamide, p-aminostyrene, and aminomethylstyrene.
As the nitrogen-containing (meth) acrylic acid ester, N, N-dialkyl (the carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 4) aminoalkyl (the carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 6). ) (Meth) acrylate, 1- (N, N-dialkylamino) -1,1-dimethylmethyl (meth) acrylate (the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms), morpholinoethyl (Meth) acrylate, piperidinoethyl (meth) acrylate, 1-pyrrolidinoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethyl-2-pyrrolidylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-methylphenylaminoethyl (meth) acrylate Etc.
Among these vinyl monomers containing nitrogen atoms, (meth) acrylamides and vinylpyrrolidones are preferred, and N-vinylpyrrolidone is more preferred from the viewpoint of adsorptivity to the pigment.

（側鎖の構成単位となるモノマー）
側鎖の構成単位となるモノマーには、（メタ）アクリル酸エステル及び／又はスチレンが含まれる。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸パーフルオロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等が挙げられる。これらの中では、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、及び（メタ）アクリル酸ベンジルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチルがより好ましい。（メタ）アクリル酸エステルは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 (Monomers that constitute side chain constituent units)
The monomer serving as the constituent unit of the side chain includes (meth) acrylic acid ester and / or styrene.
(Meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2 -Hydroxyethyl, glycerin mono (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and the like. Among these, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate are preferable, and methyl (meth) acrylate is more preferable. The (meth) acrylic acid ester can be used alone or in combination of two or more.

［グラフトポリマーの製造］
グラフトポリマーの製造方法としては、（i）主鎖部分の構成単位であるモノマーと側鎖部分を構成するモノマーとを共重合する方法、及び（ii）主鎖部分を構成するポリマーと側鎖部分を構成するポリマーとをカップリング反応させる方法が挙げられるが、顔料（Ａ）の微細安定化の観点から、（ii）主鎖部分を構成するポリマーと側鎖部分を構成するポリマーとをカップリング反応させる方法が好ましい。 [Production of graft polymer]
The method for producing the graft polymer includes (i) a method of copolymerizing a monomer that is a constituent unit of the main chain portion and a monomer that constitutes the side chain portion, and (ii) a polymer that constitutes the main chain portion and the side chain portion. A method of coupling reaction with a polymer that constitutes the component (II) from the viewpoint of fine stabilization of the pigment (A), (ii) a coupling between the polymer that constitutes the main chain portion and the polymer that constitutes the side chain portion. A reaction method is preferred.

（カップリング反応による製造）
カップリング反応に用いられる主鎖部分を構成するポリマーは、窒素原子を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含むポリマーであり、反応性官能基を含有するビニルモノマー由来の構成単位を含むことが好ましい。該ポリマーは、当該モノマー混合物を共重合することにより得ることができる。
反応性官能基を含有するビニルモノマーとしては、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基、アミノ基を含有するモノマーが挙げられるが、反応性、重合速度の観点から、エポキシ基を含有するビニルモノマーが好ましく、グリシジル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類が好ましく、（メタ）アクリル酸グリシジルがより好ましい。
カップリング反応に用いられる主鎖部分を構成するポリマーが反応性官能基として、エポキシ基を含有する場合、そのエポキシ価は、側鎖部分との反応性等の観点から、１９〜３７５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましい。
なお、エポキシ価の測定は実施例記載の方法により行うことができる。 (Production by coupling reaction)
The polymer constituting the main chain part used in the coupling reaction is a polymer containing a constituent unit derived from a vinyl monomer containing a nitrogen atom, and preferably contains a constituent unit derived from a vinyl monomer containing a reactive functional group. . The polymer can be obtained by copolymerizing the monomer mixture.
Examples of the vinyl monomer containing a reactive functional group include monomers containing an epoxy group, an isocyanate group, a carboxy group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, and an amino group. A vinyl monomer containing a group is preferred, (meth) acrylic acid esters containing a glycidyl group are preferred, and glycidyl (meth) acrylate is more preferred.
When the polymer constituting the main chain part used in the coupling reaction contains an epoxy group as a reactive functional group, the epoxy value is 19 to 375 mgKOH / g from the viewpoint of reactivity with the side chain part. Preferably, 30 to 350 mgKOH / g is more preferable, and 40 to 300 mgKOH / g is still more preferable.
The epoxy value can be measured by the method described in the examples.

カップリング反応に用いられる側鎖部分を構成するポリマーは、その片末端に、主鎖部分を構成するポリマーの反応性官能基と反応する反応性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル及び／又はスチレンを含有するポリマーである。
主鎖部分を構成するポリマーの反応性官能基がエポキシ基である場合は、側鎖部分を構成するポリマーの片末端はカルボキシ基又はアミノ基であることが好ましい。
カップリング反応に用いられる側鎖部分を構成するポリマーは、例えば、反応性官能基であるカルボキシ基又はアミノ基を含有する重合開始剤や連鎖移動剤を使用し、溶液重合によって得ることが好ましい。
側鎖部分を構成するポリマーと主鎖部分を構成するポリマーとのカップリング反応は、それぞれの反応性官能基が十分反応する条件で行えばよいが、テトラブチルアンモニウムブロマイド、３級アミン等の触媒存在下、有機溶媒中にそれぞれのポリマーを溶解させて行うことが好ましい。 The polymer constituting the side chain part used in the coupling reaction has a (meth) acrylate ester having a reactive functional group that reacts with the reactive functional group of the polymer constituting the main chain part at one end thereof and / or A polymer containing styrene.
When the reactive functional group of the polymer constituting the main chain portion is an epoxy group, it is preferable that one end of the polymer constituting the side chain portion is a carboxy group or an amino group.
The polymer constituting the side chain part used in the coupling reaction is preferably obtained by solution polymerization using, for example, a polymerization initiator or chain transfer agent containing a carboxy group or amino group which is a reactive functional group.
The coupling reaction between the polymer constituting the side chain portion and the polymer constituting the main chain portion may be carried out under the condition that each reactive functional group sufficiently reacts, but a catalyst such as tetrabutylammonium bromide or tertiary amine It is preferable to carry out by dissolving each polymer in an organic solvent in the presence.

〔有機溶媒（Ｃ）〕
本発明で用いられる有機溶媒（Ｃ）は、特に限定されないが、カラーフィルター用の油性インクとして用いる場合、沸点が１００℃以上の高沸点有機溶媒を用いることが好ましい。このような高沸点有機溶媒としては、以下の（i）〜（v）等が挙げられる。
（i）エチレングリコールアルキルエーテル類（セロソルブ類）：エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等
（ii）ジエチレングリコールアルキルエーテル類（カルビトール類）：ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等
（iii）アルカンジイルグリコールジアルキルエーテル類：プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル等
（iv）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルプロピオネート：エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート等
（v）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルアセテート：エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）等
上記有機溶媒の中では、顔料分散用ポリマー（Ｂ）の溶解性と、顔料（Ａ）、好ましくはジケトピロロピロール系顔料の分散性の観点から、（iv）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルプロピオネート、及び（v）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルアセテートが好ましく、（v）アルカンジイルグリコールモノアルキルエーテルアセテートがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、沸点：１４６℃）、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ、沸点：２４７℃）が更に好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）が特に好ましい。
上記の有機溶媒（Ｃ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 [Organic solvent (C)]
Although the organic solvent (C) used by this invention is not specifically limited, When using as an oil-based ink for color filters, it is preferable to use the high boiling point organic solvent whose boiling point is 100 degreeC or more. Examples of such a high boiling point organic solvent include the following (i) to (v).
(I) Ethylene glycol alkyl ethers (cellosolves): ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, etc. (ii) Diethylene glycol alkyl ethers (carbitols): diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol Monoethyl ether, etc. (iii) Alkanediyl glycol dialkyl ethers: Propylene glycol monomethyl ether, Propylene glycol dimethyl ether, etc. (iv) Alkanediyl glycol monoalkyl ether propionate: Ethylene glycol monomethyl ether propionate, Ethylene glycol monoethyl ether pro Pionate, propylene glycol Cole monomethyl ether propionate, propylene glycol monoethyl ether propionate, etc. (v) Alkanediyl glycol monoalkyl ether acetate: ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), propylene Glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate (BCA), etc. Among the above organic solvents, solubility of pigment dispersing polymer (B) and pigment (A), preferably diketopyrrolopyrrole series From the viewpoint of pigment dispersibility, (iv) alkanediyl glycol monoalkyl ether propionate And (v) alkanediyl glycol monoalkyl ether acetate, (v) alkanediyl glycol monoalkyl ether acetate is more preferred, propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA, boiling point: 146 ° C.), and diethylene glycol monobutyl ether acetate (BCA, Boiling point: 247 ° C.) is more preferable, and diethylene glycol monobutyl ether acetate (BCA) is particularly preferable.
Said organic solvent (C) can be used individually or in combination of 2 or more types.

〔顔料分散体の製造方法〕
本発明のカラーフィルター用顔料分散体の製造方法は、下記工程（１）及び（２）を有することを特徴とする。
工程（１）：顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を含有する予備分散体（１）を限外濾過して予備分散体（２）を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた予備分散体（２）を高圧分散する工程 [Method for producing pigment dispersion]
The manufacturing method of the pigment dispersion for color filters of this invention has the following process (1) and (2), It is characterized by the above-mentioned.
Step (1): A step of obtaining a preliminary dispersion (2) by ultrafiltration of the preliminary dispersion (1) containing the pigment (A), the pigment dispersing polymer (B), and the organic solvent (C). 2): Step of high-pressure dispersion of the preliminary dispersion (2) obtained in step (1)

工程（１）
工程（１）における予備分散体（１）は、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を含有するものであれば、その製造方法には制限はないが、顔料（Ａ）を有機溶媒（Ｃ）中で顔料分散用ポリマー（Ｂ）を用いて分散することによって得ることが好ましい。その分散方法に特に制限はない。一度の分散で目的とする予備分散体（１）を得ることもできるが、粒径の大きい粉末である顔料（Ａ）と顔料分散用ポリマー（Ｂ）と有機溶媒（Ｃ）とを馴染ませ、均一に混合するために、予備分散を行い、その後、顔料（Ａ）を微細化するために、本分散を行う方法が好ましい。 Process (1)
As long as the preliminary dispersion (1) in the step (1) contains the pigment (A), the pigment dispersing polymer (B), and the organic solvent (C), the production method is not limited. The pigment (A) is preferably obtained by dispersing the pigment (A) in the organic solvent (C) using the pigment dispersing polymer (B). There is no particular limitation on the dispersion method. Although the desired preliminary dispersion (1) can be obtained by one dispersion, the pigment (A), the pigment dispersing polymer (B), and the organic solvent (C), which are powders having a large particle diameter, are blended, In order to mix uniformly, preliminary dispersion is performed, and then, this dispersion is preferably performed in order to refine the pigment (A).

（予備分散）
予備分散は、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）の全成分を一度に混合し、分散してもよいが、顔料分散用ポリマー（Ｂ）と有機溶媒（Ｃ）とを予め混合して混合物を調製し、得られた混合物に顔料（Ａ）を混合、分散して最終的な予備混合物を得ることが好ましい。
予備分散時における顔料（Ａ）と顔料分散用ポリマー（Ｂ）の重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、顔料（Ａ）に必要量の顔料分散用ポリマー（Ｂ）を付着させる観点から、１００／３０〜１００／２００が好ましく、１００／４０〜１００／１２０がより好ましい。
予備分散時における顔料（Ａ）と顔料分散用ポリマー（Ｂ）の合計含有量は、効率よく分散させる観点から、１０〜９０重量％が好ましく、１５〜６０重量％がより好ましい。
予備分散の分散時間に特に制限はないが、０．１〜１０時間が好ましく、０．５〜４時間がより好ましく、１〜３時間が更に好ましい。 (Preliminary dispersion)
In the preliminary dispersion, all components of the pigment (A), the pigment dispersion polymer (B), and the organic solvent (C) may be mixed and dispersed at one time, but the pigment dispersion polymer (B) and the organic solvent (C It is preferable to prepare a final pre-mixture by mixing and dispersing the pigment (A) in the resulting mixture.
The weight ratio [(A) / (B)] of the pigment (A) and the pigment dispersing polymer (B) at the time of preliminary dispersion is from the viewpoint of adhering a required amount of the pigment dispersing polymer (B) to the pigment (A). 100 / 30-100 / 200 are preferable, and 100 / 40-100 / 120 are more preferable.
From the viewpoint of efficient dispersion, the total content of the pigment (A) and the pigment dispersing polymer (B) during the preliminary dispersion is preferably 10 to 90% by weight, and more preferably 15 to 60% by weight.
Although there is no restriction | limiting in particular in the dispersion time of preliminary dispersion, 0.1 to 10 hours are preferable, 0.5 to 4 hours are more preferable, and 1-3 hours are still more preferable.

予備分散で用いる混合分散機に特に制限はなく、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、アンカー翼等を備えた一般に用いられている混合撹拌装置、例えば、ウルトラタックス（ＩＫＡジャパン株式会社製商品名）等のホモミキサー等、ウルトラディスパー、デスパミル（浅田鉄工株式会社、商品名）、マイルダー（株式会社荏原製作所、太平洋機工株式会社、商品名）、ＴＫホモミクサー、ＴＫパイプラインミクサー、ＴＫホモジェッター、ＴＫホモミックラインフロー、フィルミックス（以上、プライミクス株式会社、商品名）等の高速撹拌混合装置、ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機が挙げられ、高圧ホモゲナイザー（株式会社イズミフードマシナリ、商品名）に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー（Microfluidics 社、商品名）、ナノマイザー（吉田機械興業株式会社、商品名）、アルティマイザー、スターバースト（スギノマシン株式会社、商品名）等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製、商品名）等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの分散機の複数を組み合わせることもできる。
これらの中では、均一混合の観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましく、これらを併用することがより好ましい。 There is no particular limitation on the mixing and dispersing machine used for the preliminary dispersion, and various known dispersing machines can be used. For example, a commonly used mixing and stirring apparatus equipped with anchor blades, for example, a homomixer such as Ultra Tax (trade name, manufactured by IKA Japan Co., Ltd.), Ultra Disper, Desperm (Asada Iron Works Co., Ltd., trade name), High-speed agitation such as Milder (Ebara Manufacturing Co., Ltd., Taiheiyo Kiko Co., Ltd., trade name), TK Homomixer, TK Pipeline Mixer, TK Homojetter, TK Homomic Line Flow, Fillmix Examples include kneaders such as mixing devices, roll mills, kneaders, and extruders. Homovalve type high-pressure homogenizers, such as high-pressure homogenizers (Izumi Food Machinery Co., Ltd., trade name), microfluidizers (trade name), Nanomizer (Yoshida Machinery Co., Ltd. Company, product name), high pressure disperser such as chamber type high pressure homogenizer, such as optimizer, starburst (Sugino Machine Co., Ltd., product name), paint shaker, bead mill, dyno mill (made by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., product name) ) And the like. A plurality of these dispersers can also be combined.
Among these, from the viewpoint of uniform mixing, a high-speed stirring and mixing apparatus such as a homomixer, and a media type dispersing machine such as a paint shaker and a bead mill are preferable, and it is more preferable to use these in combination.

（本分散）
上記の予備混合物を更に微細化して、工程（１）に用いる予備分散体（１）を得るために、本分散を行うことが好ましい。本分散は、顔料（Ａ）を微細化する観点から、メディア式分散機を用いることが好ましく、前記の高圧式分散機を併用してもよい。
メディア式分散機に用いるメディアの材質に特に制限はなく、例えば、鉄、ステンレス等の高硬度金属、アルミナ、ジルコニア、ジルコン、チタニア等の高硬度セラミックス等が挙げられる。これらの中では、比較的比重が大きく、耐摩耗性の高いアルミナ、ジルコニア、チタニア等の高硬度セラミックスがより好ましく、ジルコニアが更に好ましい。
また、メディアの粒径としては、０．００３〜０．１ｍｍが好ましく、顔料を微細化する観点から０．０７ｍｍ以下がより好ましく、０．０５ｍｍ以下が更に好ましく、メディアを顔料と分離する観点から０．００５ｍｍ以上がより好ましく、０．０１ｍｍ以上が更に好ましい。
メディアの充填率は、機種にもよるが、粉砕効率の観点から、通常１０〜９７％、好ましくは２０〜９０％、より好ましくは２５〜８０％である。ここで充填率とは、メディア式分散機の攪拌部の容積に対するボールの見かけの体積をいう。
メディア式分散機としては、ペイントシェーカー、ビーズミル等が好ましく、市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製、商品名）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製、商品名）等が挙げられる。 (Distributed)
In order to further refine the preliminary mixture and obtain the preliminary dispersion (1) used in the step (1), it is preferable to perform the main dispersion. In the present dispersion, from the viewpoint of making the pigment (A) finer, it is preferable to use a media-type disperser, and the high-pressure disperser may be used in combination.
The material of the media used for the media type disperser is not particularly limited, and examples thereof include high-hardness metals such as iron and stainless steel, and high-hardness ceramics such as alumina, zirconia, zircon, and titania. Among these, high-hardness ceramics such as alumina, zirconia, and titania having a relatively large specific gravity and high wear resistance are more preferable, and zirconia is more preferable.
Further, the particle size of the media is preferably 0.003 to 0.1 mm, more preferably 0.07 mm or less from the viewpoint of making the pigment finer, further preferably 0.05 mm or less, from the viewpoint of separating the media from the pigment. 0.005 mm or more is more preferable, and 0.01 mm or more is even more preferable.
The filling rate of the media is usually 10 to 97%, preferably 20 to 90%, more preferably 25 to 80% from the viewpoint of grinding efficiency, although it depends on the model. Here, the filling rate refers to the apparent volume of the ball relative to the volume of the stirring section of the media type dispersing machine.
As the media type disperser, a paint shaker, a bead mill, etc. are preferable. As the commercially available media type disperser, Ultra Apex Mill (manufactured by Kotobuki Industries Co., Ltd., trade name), Picomill (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd., trade name) ) And the like.

分散処理時の温度は、得られる顔料分散体の保存安定性の観点から、１０〜３５℃が好ましく、１５〜３０℃がより好ましく、１８〜２７℃が更に好ましく、温度を維持するため、分散機を適宜冷却することが好ましい。
分散機がペイントシェイカーの場合は、冷風を吹き付けるスポットクーラーを用いて冷却することが好ましく、ビーズミル、ニーダー、高圧式分散機の場合は、ジャケットに冷媒を流して冷却することが好ましい。
本分散における分散時間は、顔料（Ａ）を十分に微細化する観点から、３〜２００時間が好ましく、５〜５０時間がより好ましい。
分散工程の途中で顔料分散用ポリマー（Ｂ）を添加してもよい。顔料分散用ポリマー（Ｂ）を添加すれば、顔料（Ａ）の分散性が向上し、粘度がやや低下し、顔料分散体の安定性も向上する。
本分散終了時における顔料（Ａ）と顔料分散用ポリマー（Ｂ）の重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、耐熱性及び保存安定性の観点から、１００／３０〜１００／１５０が好ましく、１００／４０〜１００／１４０がより好ましい。
予備分散体（１）の粘度は、分散機の動力や顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）の混合比率を調整することによって、１０〜１２０ｍＰａ・ｓ（２０℃）にすることが好ましく、１０〜１００ｍＰａ・ｓ（２０℃）にすることがより好ましく、１０〜８０ｍＰａ・ｓ（２０℃）にすることが更に好ましい。 The temperature during the dispersion treatment is preferably 10 to 35 ° C, more preferably 15 to 30 ° C, further preferably 18 to 27 ° C, from the viewpoint of storage stability of the obtained pigment dispersion. It is preferable to cool the machine appropriately.
When the disperser is a paint shaker, it is preferably cooled using a spot cooler that blows cold air. When the disperser is a bead mill, a kneader, or a high-pressure disperser, it is preferable to cool by flowing a refrigerant through the jacket.
The dispersion time in this dispersion is preferably 3 to 200 hours, more preferably 5 to 50 hours, from the viewpoint of sufficiently miniaturizing the pigment (A).
The pigment dispersion polymer (B) may be added during the dispersion step. If the pigment dispersing polymer (B) is added, the dispersibility of the pigment (A) is improved, the viscosity is slightly lowered, and the stability of the pigment dispersion is also improved.
The weight ratio [(A) / (B)] of the pigment (A) and the pigment dispersing polymer (B) at the end of the dispersion is preferably 100/30 to 100/150 from the viewpoint of heat resistance and storage stability. 100/40 to 100/140 is more preferable.
The viscosity of the preliminary dispersion (1) is adjusted to 10 to 120 mPa · s (20 ° C.) by adjusting the mixing power of the disperser and the mixing ratio of the pigment (A), the pigment dispersing polymer (B) and the organic solvent (C). ), Preferably 10 to 100 mPa · s (20 ° C.), more preferably 10 to 80 mPa · s (20 ° C.).

（限外濾過（工程（１））
工程（１）では、前記の分散処理等により得られた顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）を含有する予備分散体（１）を限外濾過する。
限外濾過を行うことによって、得られる顔料分散体の粘度が低下し、カラーフィルター製造時のインクジェット法での吐出性、フォトリソグラフィー法での塗工面の平滑性が良好になる。このように粘度が低下する原因は明らかではないが、粘度を上昇させる原因となっている、顔料（Ａ）に吸着されていないポリマーを効率よく分散体から除去することができるためと考えられる。
限外濾過により、顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）を除去するが、得られる顔料分散体の保存安定性を高める観点から、工程（１）によって得られる予備分散体（２）の顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）が、予備分散体（２）中、４．０重量％以下であるように処理することが好ましく、３．０重量％以下にすることがより好ましく、２．０重量％以下にすることが更に好ましく、実質的に存在しないことが最も好ましい。
限外濾過時の予備分散体（１）の液温に特に制限はないが、１０〜８０℃が好ましく、２０〜７０℃がより好ましく、４０〜６０℃が更に好ましい。
限外濾過では、濾過膜を通過する濾液量と同量の溶媒を随時予備分散体（１）に追加し、顔料濃度を一定とする方法を用いることが、吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）を効率的に除去する観点から好ましい。
限外濾過する際の予備分散体（１）の顔料濃度は、１〜１０重量％が好ましく、３〜７重量％がより好ましく、４〜６重量％が更に好ましく、限外濾過を行う前に、この濃度に希釈しておくことが好ましい。
追加する溶媒量、すなわち濾過膜を通過する濾液量は、限外濾過前の予備分散体（１）の量に対し２〜２０倍量が好ましく、５〜１５倍がより好ましい。 (Ultrafiltration (process (1))
In the step (1), the preliminary dispersion (1) containing the pigment (A), the pigment dispersion polymer (B) and the organic solvent (C) obtained by the dispersion treatment is subjected to ultrafiltration.
By carrying out ultrafiltration, the viscosity of the resulting pigment dispersion is reduced, and the ejection property by the ink jet method and the smoothness of the coated surface by the photolithography method at the time of producing the color filter are improved. The reason why the viscosity decreases in this way is not clear, but it is considered that the polymer that is not adsorbed to the pigment (A), which causes the viscosity to increase, can be efficiently removed from the dispersion.
The pre-dispersion obtained by step (1) from the viewpoint of removing the pigment-dispersing polymer (B) not adsorbed on the pigment (A) by ultrafiltration, but enhancing the storage stability of the resulting pigment dispersion. The pigment dispersion polymer (B) not adsorbed on the pigment (A) in (2) is preferably treated so that it is 4.0 wt% or less in the preliminary dispersion (2), and is 3.0 wt%. % Or less, more preferably 2.0% by weight or less, and most preferably not substantially present.
Although there is no restriction | limiting in particular in the liquid temperature of the preliminary dispersion (1) at the time of ultrafiltration, 10-80 degreeC is preferable, 20-70 degreeC is more preferable, and 40-60 degreeC is still more preferable.
In ultrafiltration, it is possible to add a solvent in the same amount as the filtrate passing through the filter membrane to the preliminary dispersion (1) as needed, and to use a method in which the pigment concentration is kept constant. From the viewpoint of efficiently removing B).
The pigment concentration of the preliminary dispersion (1) during the ultrafiltration is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 3 to 7% by weight, further preferably 4 to 6% by weight, and before performing ultrafiltration. It is preferable to dilute to this concentration.
The amount of the solvent to be added, that is, the amount of the filtrate passing through the filtration membrane, is preferably 2 to 20 times, more preferably 5 to 15 times the amount of the preliminary dispersion (1) before ultrafiltration.

用いられる限外濾過の方式は特に制限はなく、加圧ないし減圧下で行うことができ、全量濾過方式でもクロスフロー濾過方式でもよいが、供給する予備分散体（１）中の懸濁物質等が膜面に堆積するのを防止等の観点から、クロスフロー濾過方式が好ましい。
濾過膜の形状としては、中空糸状型、管型、平板型、モノリス型等が挙げられ、予備分散体（１）を流す方式としては、内圧濾過方式でも外圧濾過方式でもよい。
用いられる濾過膜の孔径は、好ましくは１〜５０ｎｍ、より好ましくは２〜３０ｎｍ、更に好ましくは３〜２０ｎｍである。
用いられる濾過膜は、有機溶媒により劣化しないものであれば特に限定されない。例えば、セルロース膜、３０４及び３１６ステンレススチール膜、漂白コットン膜、ポリスルホン膜、ポリプロピレン膜、ポリエーテルサルフォン膜、ポリエチレンテレフタレート膜、ポリフッ化ビニルデン膜、ポリカーボネート膜、ポリ４フッ化エチレン等の濾過膜が挙げられる。これらの中でも、ポリスルホン（ＰＳ）膜、ポリプロピレン（ＰＰ）膜、ポリ４フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）膜、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）膜、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）膜、ポリフッ化ビニルデン膜及びポリカーボネート（ＰＣ）膜が好ましく、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）膜がより好ましい。 The ultrafiltration method to be used is not particularly limited and can be performed under pressure or reduced pressure. The whole filtration method or the crossflow filtration method may be used, but the suspended matter in the supplied pre-dispersion (1), etc. From the standpoint of preventing the deposition on the film surface, a cross flow filtration method is preferred.
Examples of the shape of the filtration membrane include a hollow fiber type, a tube type, a flat plate type, and a monolith type, and the method of flowing the preliminary dispersion (1) may be an internal pressure filtration method or an external pressure filtration method.
The pore size of the filtration membrane used is preferably 1 to 50 nm, more preferably 2 to 30 nm, and still more preferably 3 to 20 nm.
The filtration membrane used is not particularly limited as long as it does not deteriorate with an organic solvent. For example, cellulose membranes, 304 and 316 stainless steel membranes, bleached cotton membranes, polysulfone membranes, polypropylene membranes, polyethersulfone membranes, polyethylene terephthalate membranes, polyvinylidene fluoride membranes, polycarbonate membranes, polytetrafluoroethylene, etc. Can be mentioned. Among these, polysulfone (PS) film, polypropylene (PP) film, polytetrafluoroethylene (PTFE) film, polyethersulfone (PES) film, polyethylene terephthalate (PET) film, polyvinylidene fluoride film and polycarbonate (PC ) Membranes are preferred, and polyethersulfone (PES) membranes are more preferred.

限外濾過膜の市販品としては、ＮＴＵシリーズの商品名：２０２０、２１２０、３５２０、３１５０、３００６、３０５０、３２５０、３５５０、４２０８、４２２０、ＮＦＳシリーズの商品名：１００、１０１、１０３、ＮＴＭ−９００２、ＲＳ−３０（日東電工株式会社製）等のＰＳ膜、ＡＩＰ−００１３、ＡＣＰ−００１３、ＡＣＰ−００５３、ＡＨＰ−００１３、ＡＩＶシリーズの商品名：３０１０、５０１０、ＡＣＶシリーズの商品名：３０１０、３０５０、５０１０、５０５０、ＳＩＷ−３０５４、ＳＥＰ−００１３、ＳＡＰ−００１３、ＳＩＰ−００１３、ＳＬＰ−００５３、マイクローザ（旭化成工業株式会社製）等のポリフッ化ビニルデン膜、ミニクロス、クロスフロモジュール（東洋紡績株式会社製）等のＰＰ膜、ミリポア社製の限外濾過モジュール（Ｐｅｌｌｉｃｏｎ２、ＰＥＳ膜）等が挙げられる。 Commercially available ultrafiltration membranes include NTU series product names: 2020, 2120, 3520, 3150, 3006, 3050, 3250, 3550, 4208, 4220, NFS series product names: 100, 101, 103, NTM- 9002, RS-30 (manufactured by Nitto Denko Corporation), etc., AIP-0013, ACP-0013, ACP-0053, AHP-0013, AIV series trade names: 3010, 5010, ACV series trade names: 3010 , 3050, 5010, 5050, SIW-3054, SEP-0013, SAP-0013, SIP-0013, SLP-0053, Microza (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), etc. PP membrane such as Toyobo Co., Ltd. A manufactured ultrafiltration module (Pellicon 2, PES layer) and the like.

工程（２）
工程（２）では、顔料分散体を用いた硬化膜のコントラストを向上させ、顔料分散体の粘度を更に低下させる観点から、工程（１）で得られた予備分散体（２）を高圧分散する。
工程（２）によって、硬化膜のコントラストが向上し、粘度が低下する理由は定かではないが、以下のように考えられる。すなわち、工程（１）の限外濾過において、顔料粒子が濾過膜近傍で高濃度となるために粒子の凝集が生じ、その凝集顔料粒子の透過光の散乱によってコントラストが低下すると考えられ、粘度についても該凝集顔料粒子が、異型をしているために、流動性を阻害し、粘度が高くなるものと考えられる。そこで高圧分散することにより、該凝集顔料粒子が解砕されるため、顔料分散体の粘度が低下し、硬化膜のコントラストが向上するものと考えられる。
ここで、「高圧分散」とは、２０ＭＰａ以上の分散圧力で分散することを意味し、硬化膜のコントラストを向上させる観点から、分散圧力は５０ＭＰａ以上が好ましく、１００ＭＰａ以上がより好ましく、１３０ＭＰａ以上が更に好ましい。
高圧分散処理のパス数は、硬化膜のコントラストを向上させる観点から、好ましくは２パス以上、より好ましくは３パス以上、より好ましくは５パス以上、より好ましくは７パス以上、更に好ましくは９パス以上である。運転方式としては、循環方式、連続方式のいずれも採用しうるが、パス回数により分布が生じることを抑制する観点から、連続方式がより好ましい。
用いられる高圧分散機としては、前記の高圧式分散機が挙げられ、マイクロフルイダイザー（商品名）、ナノマイザー（商品名）、アルティマイザー、スターバースト（商品名）等のチャンバー式の高圧ホモジナイザーが好ましい。
分散処理時の予備分散体（２）の温度は特に限定されないが、５〜８０℃が好ましい。 Step (2)
In the step (2), from the viewpoint of improving the contrast of the cured film using the pigment dispersion and further reducing the viscosity of the pigment dispersion, the preliminary dispersion (2) obtained in the step (1) is high-pressure dispersed. .
The reason why the contrast of the cured film is improved and the viscosity is lowered by the step (2) is not clear, but is considered as follows. That is, in the ultrafiltration in the step (1), the pigment particles are concentrated in the vicinity of the filtration membrane, so that the particles are aggregated, and it is considered that the contrast is lowered by scattering of the transmitted light of the aggregated pigment particles. However, since the aggregated pigment particles have an atypical shape, it is considered that the fluidity is inhibited and the viscosity is increased. Therefore, it is considered that the aggregated pigment particles are crushed by high-pressure dispersion, so that the viscosity of the pigment dispersion is lowered and the contrast of the cured film is improved.
Here, “high pressure dispersion” means dispersion at a dispersion pressure of 20 MPa or more, and from the viewpoint of improving the contrast of the cured film, the dispersion pressure is preferably 50 MPa or more, more preferably 100 MPa or more, and 130 MPa or more. Further preferred.
From the viewpoint of improving the contrast of the cured film, the number of high-pressure dispersion treatments is preferably 2 passes or more, more preferably 3 passes or more, more preferably 5 passes or more, more preferably 7 passes or more, and even more preferably 9 passes. That's it. As the operation method, either a circulation method or a continuous method can be adopted, but the continuous method is more preferable from the viewpoint of suppressing the occurrence of distribution depending on the number of passes.
Examples of the high-pressure disperser used include the above-described high-pressure dispersers, and chamber type high-pressure homogenizers such as a microfluidizer (trade name), nanomizer (trade name), optimizer, and starburst (trade name) are preferable. .
Although the temperature of the preliminary dispersion (2) at the time of a dispersion process is not specifically limited, 5-80 degreeC is preferable.

〔カラーフィルター用顔料分散体〕
本発明の製造方法によって得られるカラーフィルター用顔料分散体は、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）を含有する。
顔料分散体のコントラストを向上させ、粘度を低くする観点から、顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）は、最終的な顔料分散体中４．０重量％以下であることが好ましく、３．０重量％以下であることがより好ましく、２．０重量％以下であることが更に好ましく、実質的に存在しないことが最も好ましい。
顔料分散体中の顔料（Ａ）の割合は、良好な着色性を得る観点から、３重量％以上が好ましく、良好な着色性及び粘度を得る観点から、３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
顔料分散体中の顔料（Ａ）と顔料分散用ポリマー（Ｂ）の重量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、顔料分散体の保存安定性の観点から、１００／４０〜１００／１２０が好ましく、１００／５０〜１００／８０がより好ましい。
顔料分散体中の有機溶媒（Ｃ）の含有量は、良好な着色性及び分散体の良好な粘度を得る観点から、２０〜９０重量％が好ましく、４０〜８０重量％がより好ましい。 [Pigment dispersion for color filter]
The pigment dispersion for a color filter obtained by the production method of the present invention contains a pigment (A), a pigment dispersion polymer (B), and an organic solvent (C).
From the viewpoint of improving the contrast of the pigment dispersion and lowering the viscosity, the pigment dispersion polymer (B) not adsorbed on the pigment (A) is 4.0% by weight or less in the final pigment dispersion. Is preferably 3.0% by weight or less, more preferably 2.0% by weight or less, and most preferably substantially absent.
The proportion of the pigment (A) in the pigment dispersion is preferably 3% by weight or more from the viewpoint of obtaining good colorability, preferably 3 to 30% by weight from the viewpoint of obtaining good colorability and viscosity, More preferred is 20% by weight.
The weight ratio [(A) / (B)] of the pigment (A) and the pigment dispersing polymer (B) in the pigment dispersion is 100/40 to 100/120 from the viewpoint of storage stability of the pigment dispersion. Preferably, 100 / 50-100 / 80 is more preferable.
The content of the organic solvent (C) in the pigment dispersion is preferably 20 to 90% by weight, more preferably 40 to 80% by weight, from the viewpoint of obtaining good colorability and good viscosity of the dispersion.

顔料分散体中の顔料（Ａ）、好ましくはジケトピロロピロール系顔料の体積中位粒径（Ｄ５０）は、カラーフィルター用色材として良好なコントラストを得るために、８０ｎｍ以下が好ましく、２０〜７０ｎｍがより好ましく、２０〜６０ｎｍが更に好ましい。
なお、体積中位粒径（Ｄ５０）とは、体積分率で計算した累積体積頻度が小粒径側から累積して５０％になる粒径を意味する。体積中位粒径（Ｄ５０）の値は、製造直後の顔料分散体をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）で３００倍に希釈し、粒度分析計（シスメックス社製、ＺＥＴＡＳＩＺＥＲＮａｎｏ−ＺＳ）を用いて、測定条件として、例えばジケトピロロピロール系顔料粒子屈折率：１．５１、ジケトピロロピロール系顔料密度：１．４５ｇ／ｃｍ³、ＢＣＡ屈折率：１．４２６、ＢＣＡ粘度：３．６０ｃＰを入力して、２０℃で測定することができる。
本発明の製造方法によって得られる顔料分散体の固形分１２重量％における粘度（２０℃）は、カラーフィルター用色材として良好な粘度とするために、1〜２００ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜１００ｍＰａ・ｓがより好ましい。また、インクジェット法によりカラーフィルターを製造する際の良好な吐出性を維持するために、１〜５０ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましい。 The volume median particle size (D50) of the pigment (A) in the pigment dispersion, preferably a diketopyrrolopyrrole pigment, is preferably 80 nm or less in order to obtain a good contrast as a color material for a color filter. 70 nm is more preferable and 20-60 nm is still more preferable.
The volume median particle size (D50) means a particle size at which the cumulative volume frequency calculated by the volume fraction becomes 50% by accumulation from the small particle size side. The volume median particle size (D50) value was determined by diluting the pigment dispersion immediately after production 300 times with diethylene glycol monobutyl ether acetate (BCA), and using a particle size analyzer (ZETSIZER Nano-ZS, manufactured by Sysmex Corporation) As measurement conditions, for example, diketopyrrolopyrrole pigment particle refractive index: 1.51, diketopyrrolopyrrole pigment density: 1.45 g / cm ³ , BCA refractive index: 1.426, BCA viscosity: 3.60 cP are input. And it can measure at 20 degreeC.
The viscosity (20 ° C.) at a solid content of 12% by weight of the pigment dispersion obtained by the production method of the present invention is preferably 1 to 200 mPa · s, and preferably 1 to 100 mPa · s in order to obtain a favorable viscosity as a color material for a color filter. -S is more preferable. Moreover, in order to maintain the favorable discharge property at the time of manufacturing a color filter by the inkjet method, 1-50 mPa * s is preferable and 1-30 mPa * s is more preferable.

〔カラーフィルター用着色組成物〕
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、前記製造方法によって得られたカラーフィルター用顔料分散体を含有するが、顔料（Ａ）、顔料分散用ポリマー（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）以外にバインダー成分、界面活性剤等を含有することができる。
バインダー成分としては、電離放射線硬化性成分からなるバインダー成分、又は熱重合性硬化性成分からなるバインダー成分等が挙げられる。
電離放射線硬化性成分からなるバインダー成分は、樹脂を主体とし、必要に応じて、多官能モノマーや電離放射線により活性化する光重合開始剤を含有することが好ましく、更に多官能オリゴマー、単官能のモノマー、及び増感剤等を配合することができる。これらの樹脂、オリゴマー、モノマー、添加剤等は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
電離放射線硬化性成分からなる着色組成物中のバインダー成分の含有量は、溶媒を除いた有効分中２０〜８０重量％が好ましく、光重合開始剤の含有量は、溶媒を除いた有効分中０．２〜２０重量％が好ましい。
電離放射線硬化性成分からなるバインダー成分の構成樹脂としては、それ自体は重合反応性のない非重合性樹脂、及びそれ自体が重合反応性を有する樹脂のいずれを用いてもよいが、非重合性樹脂が好ましい。 [Coloring composition for color filter]
The coloring composition for a color filter of the present invention contains the pigment dispersion for a color filter obtained by the above-described production method, but a binder other than the pigment (A), the pigment dispersion polymer (B), and the organic solvent (C). Components, surfactants and the like can be contained.
Examples of the binder component include a binder component composed of an ionizing radiation curable component, a binder component composed of a thermopolymerizable curable component, and the like.
The binder component composed of an ionizing radiation-curable component is mainly composed of a resin, and preferably contains a polyfunctional monomer or a photopolymerization initiator activated by ionizing radiation, if necessary. A monomer, a sensitizer, etc. can be mix | blended. These resins, oligomers, monomers, additives and the like can be used alone or in combination of two or more.
The content of the binder component in the colored composition comprising the ionizing radiation curable component is preferably 20 to 80% by weight in the effective component excluding the solvent, and the content of the photopolymerization initiator is in the effective component excluding the solvent. 0.2 to 20% by weight is preferred.
As the constituent resin of the binder component composed of the ionizing radiation curable component, any of non-polymerizable resin having no polymerization reactivity per se and resin having polymerization reactivity per se may be used. Resins are preferred.

非重合性樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、トリメリット酸、メチルアクリレート、カプロラクトン、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、ポリスチレンマクロモノマー、及びポリメチルメタクリレートマクロモノマーから選ばれる２種以上のモノマーからなる共重合体等が挙げられる。より具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレートマクロモノマー／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート／スチレンマクロモノマー共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物等が挙げられる。非重合性樹脂の重量平均分子量は５，０００〜２００，０００が好ましい。 Non-polymerizable resins include acrylic acid, methacrylic acid, trimellitic acid, methyl acrylate, caprolactone, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, styrene, polystyrene macromonomer, and Examples thereof include copolymers composed of two or more monomers selected from polymethyl methacrylate macromonomers. More specifically, methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, benzyl methacrylate / styrene copolymer, benzyl methacrylate macromonomer / styrene copolymer, benzyl methacrylate / styrene macromonomer Examples thereof include a copolymer, a styrene / maleic anhydride copolymer, and a reaction product of a styrene / maleic anhydride copolymer and an alcohol. The weight average molecular weight of the non-polymerizable resin is preferably 5,000 to 200,000.

多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等）、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。本発明の顔料分散体中の多官能モノマーの含有量は、溶媒を除いた有効分中１０〜６０重量％が好ましい。
光重合開始剤としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類等が挙げられる。例えば４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンが好ましい。 As polyfunctional monomers, (meth) acrylic acid esters (for example, dipentaerythritol hexaacrylate) having two or more ethylenically unsaturated double bonds, urethane (meth) acrylates, (meth) acrylic acid amides, allyl compounds And vinyl esters. The content of the polyfunctional monomer in the pigment dispersion of the present invention is preferably 10 to 60% by weight in the effective component excluding the solvent.
Examples of the photopolymerization initiator include aromatic ketones, lophine dimers, benzoin, benzoin ethers, polyhalogens and the like. For example, a combination of 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone and 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 4- [pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) -2, 6-di (trichloromethyl) -s-triazine], 2-methyl-4 ′-(methylthio) -2-morpholinopropiophenone is preferred.

熱重合性硬化性成分からなるバインダー成分は、樹脂を主体とし、必要に応じて、多官能エポキシ化合物や多価カルボン酸硬化剤、熱重合を促進するための触媒を含有することが好ましい。これらの樹脂、多官能エポキシ化合物、多価カルボン酸硬化剤、触媒等は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
熱重合性官能基からなる熱硬化性着色組成物中のバインダー成分の含有量は、溶媒を除いた有効分中１０〜６０重量％が好ましい。
熱重合性官能基を有する樹脂としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−４，５−エポキシペンチル、アクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、メタクリル酸−６，７−エポキシヘプチル、α−エチルアクリル酸−６，７−エポキシヘプチルなどの（メタ）アクリレート類；ｏ−ビニルフェニルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルフェニルグリシジルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルなどのビニルグリシジルエーテル類；２，３−ジグリシジルオキシスチレン、３，４−ジグリシジルオキシスチレン、２，４−ジグリシジルオキシスチレン、３，５−ジグリシジルオキシスチレン、２，６−ジグリシジルオキシスチレン、５−ビニルピロガロールトリグリシジルエーテル、４−ビニルピロガロールトリグリシジルエーテル、ビニルフロログリシノールトリグリシジルエーテル、２，３−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、３，４−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，４−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、３，５−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，６−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、２，３，４−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジルエーテル、及び、１，３，５−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジルエーテルから選ばれるエチレン性不飽和結合とエポキシ基を含有するモノマーの単独重合体又は共重合体等が挙げられる。
さらに、粘度を調節して、均一な塗布膜形成を可能とし、保存安定性を高める観点から、シクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、エチレングリコールジエチルエーテル、酢酸エチル等の溶媒を添加することもできる。 It is preferable that the binder component which consists of a thermopolymerizable sclerosing | hardenable component contains resin as a main body and contains the polyfunctional epoxy compound, the polyhydric carboxylic acid hardening | curing agent, and the catalyst for promoting thermal polymerization as needed. These resins, polyfunctional epoxy compounds, polyvalent carboxylic acid curing agents, catalysts and the like can be used alone or in combination of two or more.
As for content of the binder component in the thermosetting coloring composition which consists of a thermopolymerizable functional group, 10 to 60 weight% is preferable in the effective part except a solvent.
Examples of the resin having a thermally polymerizable functional group include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl α-ethyl acrylate, glycidyl α-n-propyl acrylate, glycidyl α-n-butyl acrylate, and acrylate 3,4. -Epoxybutyl, methacrylic acid-3,4-epoxybutyl, methacrylic acid-4,5-epoxypentyl, acrylic acid-6,7-epoxyheptyl, methacrylic acid-6,7-epoxyheptyl, α-ethylacrylic acid- (Meth) acrylates such as 6,7-epoxyheptyl; o-vinylphenyl glycidyl ether, m-vinylphenyl glycidyl ether, p-vinylphenyl glycidyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p -Vinylbenzylglyce Vinyl glycidyl ethers such as dil ether; 2,3-diglycidyloxystyrene, 3,4-diglycidyloxystyrene, 2,4-diglycidyloxystyrene, 3,5-diglycidyloxystyrene, 2,6-di Glycidyloxystyrene, 5-vinyl pyrogallol triglycidyl ether, 4-vinyl pyrogallol triglycidyl ether, vinyl phloroglicinol triglycidyl ether, 2,3-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,5-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,6-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,3,4-trihydride Examples thereof include homopolymers or copolymers of monomers containing an ethylenically unsaturated bond and an epoxy group selected from loxymethylstyrene triglycidyl ether and 1,3,5-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether.
Furthermore, a solvent such as cyclohexanone, ethyl cellosolve acetate, ethylene glycol diethyl ether, and ethyl acetate can be added from the viewpoint of adjusting the viscosity to enable uniform coating film formation and enhancing storage stability.

以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り、「重量部」及び「重量％」である。なお、顔料分散用ポリマーの分子量、不揮発分、エポキシ価、顔料分散体の粘度、顔料分散体を用いた現像後の硬化膜のコントラストの測定、評価は以下の方法により行った。
（１）顔料分散用ポリマーの数平均分子量、重量平均分子量の測定
カラムとして昭和電工株式会社製、Ｋ−８０４Ｌカラムを２本直列で用い、溶媒として、１ｍｍｏｌ／Ｌのジメチルラウリルアミン（ファーミンＤＭ２０９８）を含有するクロロホルムを用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、標準物質としてポリスチレンを用いて、数平均分子量、重量平均分子量を測定した。
（２）不揮発分の測定
シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇを量り採り、そこにポリマー溶液２ｇ（サンプル量）を加えてガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の重さを計り、次式より不揮発分を算出した。
不揮発分＝［〔サンプル量−（乾燥後の重さ−（シャーレ＋ガラス棒＋無水硫酸ナトリウムの重さ））〕／サンプル量］×１００
（３）エポキシ価の測定
ポリマー溶液に塩酸を加え、クロルヒドリン化により消費された量を水酸化カリウムのｍｇ数で表したものをいう。 In the following production examples, examples and comparative examples, “parts” and “%” are “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified. The molecular weight, non-volatile content, epoxy value, viscosity of the pigment dispersion, and the contrast of the cured film after development using the pigment dispersion were measured and evaluated by the following methods.
(1) Measurement of number average molecular weight and weight average molecular weight of polymer for pigment dispersion Two K-804L columns manufactured by Showa Denko KK were used in series as a column, and 1 mmol / L dimethyllaurylamine (Farmin DM2098) as a solvent. The number average molecular weight and the weight average molecular weight were measured by a gel permeation chromatography (GPC) method using chloroform containing styrene, using polystyrene as a standard substance.
(2) Measurement of non-volatile content Weigh 10 g of a glass rod and dry anhydrous sodium sulfate in a petri dish, add 2 g (sample amount) of the polymer solution thereto, mix with a glass rod, and use a 105 ° C vacuum dryer (pressure 8 kPa). Dried for 2 hours. The weight after drying was measured, and the non-volatile content was calculated from the following formula.
Nonvolatile content = [[sample amount− (weight after drying− (petri dish + glass rod + weight of anhydrous sodium sulfate)]] / sample amount] × 100
(3) Measurement of epoxy value It refers to the amount of potassium hydroxide expressed in mg of potassium hydroxide by adding hydrochloric acid to the polymer solution and chlorhydrinating.

（４）顔料分散体の粘度の測定
顔料濃度１０％に合わせた分散体２ｍＬを、２０℃で５分間保持した後、Ｅ型粘度計（ローターＮｏ．２、２０ｒｐｍ、２０℃）を用いて、顔料分散体の粘度を測定した。
（５）顔料分散体を用いた硬化膜のコントラストの測定
顔料濃度を１０％に調整した顔料分散体１．００部、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（バインダー、モル比：３０／７０、重量平均分子量：１４０００、固形分４０重量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」という）溶液）０．１５部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（多官能モノマー：日本化薬株式会社製、ＤＰＨＡ）０．０４６部、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン（光重合開始剤：和光純薬工業株式会社製）０．０３５部、ＰＧＭＥＡ０．４７４部を均一になるまで混合し、顔料分散組成物を得た。ガラス基板上に顔料分散組成物をスピンコーターで塗布した後、水平台にて６分間静置し、８０℃で３分間ホットプレートにより乾燥した。次いで、得られた塗膜に紫外線ファイバースポット照射装置（モリテックス社製、ＭＵＶ−２０２Ｕ）を用いて３０ｍＪ／ｃｍ²まで紫外線を照射し、硬化膜を得た。硬化膜のコントラストをコントラスト測定器（壺坂電機株式会社製、ＣＴ−１）で測定した。
（６）顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）量の測定
実施例又は比較例で得られた顔料分散体４０部をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（以下、「ＢＣＡ」という）８０部で希釈し、遠心分離機（クボタ株式会社製、３Ｋ３０Ｃ、ローターＳ１２１５８）を用いて、２０℃、２５０００ｒｐｍで１２時間遠心分離した後、上澄み液中の固形分量を顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）量として測定した。
上澄み液中の固形分量は、上澄み液をアルミカップに１ｇ精秤し、１５０℃の真空乾燥機で１２時間乾燥した後の重量から測定し、下記計算式より求めた。
上澄み液中の固形分量（重量％）＝［（乾燥後の総重量−アルミカップ重量）／（乾燥前の総重量−アルミカップ重量）］×１００ (4) Measurement of viscosity of pigment dispersion After holding 2 mL of a dispersion adjusted to a pigment concentration of 10% at 20 ° C. for 5 minutes, using an E-type viscometer (rotor No. 2, 20 rpm, 20 ° C.), The viscosity of the pigment dispersion was measured.
(5) Measurement of contrast of cured film using pigment dispersion 1.00 part of pigment dispersion with pigment concentration adjusted to 10%, methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer (binder, molar ratio: 30/70, weight) Average molecular weight: 14000, 0.15 part of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter referred to as “PGMEA”) solution having a solid content of 40% by weight, dipentaerythritol hexaacrylate (polyfunctional monomer: Nippon Kayaku Co., Ltd., DPHA) 0.046 parts, 2-methyl-4 ′-(methylthio) -2-morpholinopropiophenone (photopolymerization initiator: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.035 parts, PGMEA 0.474 parts until uniform The pigment dispersion composition was obtained by mixing. The pigment dispersion composition was coated on a glass substrate with a spin coater, then allowed to stand for 6 minutes on a horizontal table, and dried on a hot plate at 80 ° C. for 3 minutes. Subsequently, the obtained coating film was irradiated with ultraviolet rays up to 30 mJ / cm ² using an ultraviolet fiber spot irradiation device (MUV-202U, manufactured by Moritex Corporation) to obtain a cured film. The contrast of the cured film was measured with a contrast measuring instrument (CT-1 manufactured by Aisaka Electric Co., Ltd.).
(6) Measurement of amount of pigment dispersion polymer (B) not adsorbed on pigment (A) 40 parts of the pigment dispersion obtained in the examples or comparative examples were diethylene glycol monobutyl ether acetate (hereinafter referred to as “BCA”) 80 And then centrifuged at 20 ° C. and 25000 rpm for 12 hours using a centrifuge (manufactured by Kubota Corporation, 3K30C, rotor S12158), and then the solid content in the supernatant is adsorbed by the pigment (A). It was measured as the amount of the pigment-dispersing polymer (B).
The amount of the solid content in the supernatant was precisely measured by weighing 1 g of the supernatant in an aluminum cup and dried for 12 hours in a vacuum dryer at 150 ° C., and was calculated from the following formula.
Solid content in supernatant (% by weight) = [(total weight after drying−aluminum cup weight) / (total weight before drying−aluminum cup weight)] × 100

製造例１〔ポリ（メタクリル酸グリシジル・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル・Ｎ−ビニルピロリドン）（Ｂ１成分）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにＮ−ビニル−２−ピロリドン（以下、「ＶＰ」という）３８．９ｇ、メタクリル酸グリシジル（以下、「ＧＭＡ」という）４．０ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下、「ＨＥＭＡ」という）１１．３ｇ、メルカプトエタノール（連鎖移動剤）０．４ｇ、エタノール７５．７ｇを仕込み、窒素置換を行った。７７℃で攪拌しながら、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、アゾ系重合開始剤、商品名：Ｖ−６５）１．５ｇをエタノール９．８ｇに溶解した液を添加した。
７７℃で攪拌しながら、ＶＰ５８．４ｇ、ＧＭＡ１９．８ｇ、ＨＥＭＡ５６．６ｇ、メルカプトエタノール１．０ｇ、前記重合開始剤２．５ｇ、エタノール１７３．２ｇを混合した溶液を、９０分かけて滴下した。
滴下終了した後に更に、ＧＭＡ１５．８ｇ、ＨＥＭＡ４５．３ｇ、メルカプトエタノール０．５ｇ、前記重合開始剤１．０ｇ、エタノール６５ｇを混合した溶液を３時間かけて滴下した。更に１時間、７７℃で攪拌後、前記重合開始剤０．３ｇとエタノール７．５ｇを加えた。更に７７℃で１時間攪拌した後、前記重合開始剤０．３ｇとエタノール７．５ｇを加えた。更に１時間攪拌した後、冷却し、ポリ（ＧＭＡ−ＨＥＭＡ−ＶＰ）のエタノール溶液を得た。
得られたポリマーの数平均分子量は５８００（ポリスチレン換算）、不揮発分は５０％、エポキシ価は２８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 Production Example 1 [Synthesis of poly (glycidyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / N-vinylpyrrolidone) (B1 component)]
In a separable flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a stirring device, 38.9 g of N-vinyl-2-pyrrolidone (hereinafter referred to as “VP”), glycidyl methacrylate (hereinafter referred to as “GMA”) 4.0 g, 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter referred to as “HEMA”) 11.3 g, mercaptoethanol (chain transfer agent) 0.4 g, and ethanol 75.7 g were charged, and nitrogen substitution was performed. While stirring at 77 ° C., 1.5 g of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., azo polymerization initiator, product name: V-65) was added to ethanol 9 A solution dissolved in 0.8 g was added.
While stirring at 77 ° C., a solution in which 58.4 g of VP, 19.8 g of GMA, 56.6 g of HEMA, 1.0 g of mercaptoethanol, 2.5 g of the polymerization initiator and 173.2 g of ethanol were mixed over 90 minutes. It was dripped.
After completion of the dropwise addition, a solution in which 15.8 g of GMA, 45.3 g of HEMA, 0.5 g of mercaptoethanol, 1.0 g of the polymerization initiator and 65 g of ethanol were added dropwise over 3 hours. Further, after stirring at 77 ° C. for 1 hour, 0.3 g of the polymerization initiator and 7.5 g of ethanol were added. After further stirring at 77 ° C. for 1 hour, 0.3 g of the polymerization initiator and 7.5 g of ethanol were added. The mixture was further stirred for 1 hour and then cooled to obtain an ethanol solution of poly (GMA-HEMA-VP).
The number average molecular weight of the obtained polymer was 5800 (polystyrene conversion), the nonvolatile content was 50%, and the epoxy value was 28 mgKOH / g.

製造例２〔片末端カルボン酸型ポリメタクリル酸メチル（Ｂ２成分）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、メタクリル酸メチル２００ｇ、３−メルカプトプロピオン酸（連鎖移動剤）１４．２ｇ、ＢＣＡ２５ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、メタクリル酸メチル８００ｇ、３−メルカプトプロピオン酸５６．９ｇ、ＢＣＡ４００ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（重合開始剤）８ｇを３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、前記重合開始剤８ｇ、３−メルカプトプロピオン酸３．６ｇ、ＢＣＡ４００ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌し、末端カルボン酸型ポリメタクリル酸メチル溶液を得た。
得られたポリマー溶液の酸価は２１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は１７００、重量平均分子量は３０００、不揮発分は３８％であった。 Production Example 2 [Synthesis of one-terminal carboxylic acid type polymethyl methacrylate (B2 component)]
In a separable flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a stirring device, 200 g of methyl methacrylate, 14.2 g of 3-mercaptopropionic acid (chain transfer agent) and 25 g of BCA were charged, and after nitrogen substitution, While stirring at 80 ° C., 800 g of methyl methacrylate, 56.9 g of 3-mercaptopropionic acid, 400 g of BCA, 8 g of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (polymerization initiator) were taken over 3 hours. It was dripped. Furthermore, after stirring at 80 ° C. for 1 hour, 8 g of the polymerization initiator, 3.6 g of 3-mercaptopropionic acid, and 400 g of BCA were added. Furthermore, it stirred at 80 degreeC for 2 hours, and obtained the terminal carboxylic acid type polymethyl methacrylate solution.
The resulting polymer solution had an acid value of 21 mgKOH / g, a number average molecular weight of 1700, a weight average molecular weight of 3000, and a nonvolatile content of 38%.

製造例３〔カップリング反応による顔料分散用ポリマー（Ｂ）の製造〕
還流冷却器、温度計及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、製造例１で得られたポリマー溶液６０ｇ、製造例２で得られたポリマー溶液８６ｇ、ＢＣＡ６６ｇ、エタノール６６ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢ）（触媒）３ｇを仕込み、９０℃で１５時間攪拌した。冷却後、エバポレーターにて（バス温６３℃、圧力９２ｋＰａ）、エタノールを留去し、ポリ（ＨＥＭＡ−ＶＰ−ＭＭＡ）溶液を得た。エタノール留去前の溶液の酸価は１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった（反応率８４％）。
得られた顔料分散用ポリマー（Ｂ）の数平均分子量は５０００、重量平均分子量は３３０００、不揮発分は４０％であった。 Production Example 3 [Production of pigment dispersing polymer (B) by coupling reaction]
In a separable flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, 60 g of the polymer solution obtained in Production Example 1, 86 g of the polymer solution obtained in Production Example 2, 66 g of BCA, 66 g of ethanol, tetrabutylammonium bromide ( TBAB) (catalyst) 3 g was charged and stirred at 90 ° C. for 15 hours. After cooling, ethanol was distilled off with an evaporator (bath temperature 63 ° C., pressure 92 kPa) to obtain a poly (HEMA-VP-MMA) solution. The acid value of the solution before ethanol distillation was 1.8 mgKOH / g (reaction rate 84%).
The number average molecular weight of the obtained pigment dispersing polymer (B) was 5000, the weight average molecular weight was 33000, and the non-volatile content was 40%.

実施例１
（１）顔料分散体の調製
ＢＣＡ（有機溶媒（Ｃ））８０部、製造例３で得られた顔料分散用ポリマー（Ｂ）１５部を混合したものに、ホモミキサー（ＩＫＡジャパン株式会社製、ウルトラタラックス）を用いて１７，０００ｒｐｍの撹拌下、顔料としてジケトピロロピロール系顔料（Ａ）（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「IRGAPHOR BK-CF」、平均一次粒径３０ｎｍ（カタログ値））１５部を投入し、６０分間撹拌混合して一次予備混合物を得た。
得られた一次予備混合物を、０．３ｍｍφのジルコニアビーズを充填（充填率６４容量％）したウルトラアペックスミル（内容積０．１７Ｌ、寿工業株式会社製、商品名）を撹拌周速８ｍ/ｓ、滞留時間１．６分の条件で、連続方式により１０パス処理し、二次顔料予備混合物を得た。
次に、得られた二次顔料予備混合物を、０．０３ｍｍφのジルコニアビーズを充填（充填率６４容量％）した前記のウルトラアペックスミルを撹拌周速８ｍ/ｓ、滞留時間０．６分の条件で、連続方式により３００パス処理し、予備分散体（１）を得た。
（２）限外濾過（工程（１））
上記（１）で得られた予備分散体（１）をＢＣＡで希釈し、顔料濃度５％とした後、５０℃にてミリポア社製の限外濾過モジュール（Pellicon 2 Mini、Biomax-500C、ＰＥＳ膜、０．１ｍ²）を使用して、常に顔料濃度５％となるようにＢＣＡを随時追加しながら、限外濾過を行い、分散体の１０倍量のＢＣＡを追加したところで、限外濾過を終え、予備分散体（２）を得た。
（３）高圧分散（工程（２））
上記（２）で得られた予備分散体（２）を、高圧式分散機（Microfluidics社製、マイクロフルイダイザー、ＭＦ−１１０Ｈ）を用いて、１５０ＭＰａの圧力で、連続方式により１０パス処理し、顔料分散体を得た。
顔料分散体の粘度とコントラストを測定した結果を表１に示す。 Example 1
(1) Preparation of pigment dispersion 80 parts of BCA (organic solvent (C)) and 15 parts of the pigment dispersion polymer (B) obtained in Production Example 3 were mixed with a homomixer (IKA Japan Co., Ltd., Under agitation at 17,000 rpm using Ultra Turrax), diketopyrrolopyrrole pigment (A) (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., CI Pigment Red 254, trade name “IRGAPHOR BK-”) CF ”, 15 parts of average primary particle size (catalog value)) was added and stirred and mixed for 60 minutes to obtain a primary preliminary mixture.
The obtained primary preliminary mixture was stirred with an ultra apex mill (inner volume 0.17 L, trade name, manufactured by Kotobuki Industries Co., Ltd.) filled with 0.3 mmφ zirconia beads (filling rate 64% by volume) at a peripheral speed of 8 m / s. Under the conditions of a residence time of 1.6 minutes, 10 passes were processed in a continuous manner to obtain a secondary pigment premixture.
Next, the obtained secondary pigment premix was mixed with 0.03 mmφ zirconia beads (filling rate: 64% by volume), and the ultra apex mill was stirred at a peripheral speed of 8 m / s and a residence time of 0.6 minutes. Then, 300 passes were processed by a continuous method to obtain a preliminary dispersion (1).
(2) Ultrafiltration (Step (1))
The pre-dispersion (1) obtained in (1) above was diluted with BCA to a pigment concentration of 5%, and then an ultrafiltration module (Pellicon 2 Mini, Biomax-500C, PES manufactured by Millipore) at 50 ° C. Using a membrane, 0.1 m ² ), adding BCA as necessary to always keep the pigment concentration 5%, ultrafiltration was performed, and when 10 times the amount of BCA of the dispersion was added, ultrafiltration was performed. Then, a preliminary dispersion (2) was obtained.
(3) High pressure dispersion (process (2))
The pre-dispersion (2) obtained in the above (2) is treated for 10 passes in a continuous manner at a pressure of 150 MPa using a high-pressure disperser (Microfluidics, Microfluidizer, MF-110H). A pigment dispersion was obtained.
The results of measuring the viscosity and contrast of the pigment dispersion are shown in Table 1.

実施例２
実施例１において、限外濾過工程における温度を１５℃とし、顔料分散体を得た。結果を表１に示す。
比較例１
実施例１において、高圧分散（工程（２））を行わずに得た顔料分散体の評価結果を表１に示す。 Example 2
In Example 1, the temperature in the ultrafiltration step was set to 15 ° C. to obtain a pigment dispersion. The results are shown in Table 1.
Comparative Example 1
Table 1 shows the evaluation results of the pigment dispersion obtained in Example 1 without performing high-pressure dispersion (step (2)).

比較例２
実施例１（２）において、顔料分散体をＢＣＡにて希釈し、顔料濃度５％とした後、遠心分離機（クボタ株式会社製、３Ｋ３０Ｃ、ローターＳ１２１５８）を用いて、温度２０℃、２５０００ｒｐｍの条件下で２４時間遠心分離した後、上澄みを捨て、沈降物を得た。
得られた沈降物にＢＣＡを加え、前記高圧式分散機（ＭＦ−１１０Ｈ）により分散することを試みたが、凝集物が多く、分散機中で目詰まりし、分散できなかった。
比較例３
比較例２で得られた沈降物を再分散処理せずに顔料分散体を得たが、凝集物が多く、粘度とコントラストの測定はできなかった。
比較例４
実施例１（１）で得られた顔料分散体を、限外濾過（工程（１））を行わずに、前記高圧式分散機（ＭＦ−１１０Ｈ）を用いて、１５０ＭＰａの圧力で、連続方式により１０パス処理し、顔料分散体を得た。結果を表１に示す。 Comparative Example 2
In Example 1 (2), the pigment dispersion was diluted with BCA to a pigment concentration of 5%, and then centrifuged at a temperature of 20 ° C. and 25000 rpm using a centrifuge (3K30C, rotor S12158 manufactured by Kubota Corporation). After centrifugation under conditions for 24 hours, the supernatant was discarded to obtain a sediment.
BCA was added to the obtained sediment and an attempt was made to disperse it with the high-pressure disperser (MF-110H), but there were many aggregates, which were clogged in the disperser and could not be dispersed.
Comparative Example 3
A pigment dispersion was obtained without redispersing the sediment obtained in Comparative Example 2, but there were many aggregates, and viscosity and contrast could not be measured.
Comparative Example 4
The pigment dispersion obtained in Example 1 (1) was subjected to a continuous process at a pressure of 150 MPa using the high-pressure disperser (MF-110H) without performing ultrafiltration (step (1)). Was subjected to 10 passes to obtain a pigment dispersion. The results are shown in Table 1.

表１から、実施例１及び２で得られた顔料分散体を用いた硬化後の硬化膜は、比較例１〜４に比べて、硬化膜のコントラストが極めて優れ、顔料（Ａ）に吸着されていない顔料分散用ポリマー（Ｂ）の量が少なく、顔料分散体の粘度が低いことが分かる。 From Table 1, the cured film after curing using the pigment dispersions obtained in Examples 1 and 2 has an extremely excellent contrast of the cured film as compared with Comparative Examples 1 to 4, and is adsorbed by the pigment (A). It can be seen that the amount of the pigment-dispersing polymer (B) not present is small and the viscosity of the pigment dispersion is low.

Claims

The manufacturing method of the pigment dispersion for color filters which has the following process (1) and (2).
Step (1): The preliminary dispersion (2) is obtained by ultrafiltration of the preliminary dispersion (1) containing the diketopyrrolopyrrole pigment (A), the pigment-dispersing polymer (B), and the organic solvent (C). The process of obtaining
However, the pigment dispersing polymer (B) is a graft polymer having the following main chain and side chain.
Main chain: Containing a structural unit derived from a vinyl monomer having an amide bond having a number average molecular weight of 500 to 50,000, and the content of the structural unit in all structural units of the graft polymer is 1 to 30% by weight.
Side chain: contains a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester having a number average molecular weight of 500 to 20,000, and the content of the structural unit relative to all the structural units in the side chain is 5 to 100% by weight. .
Step (2): Step of high-pressure dispersion of the preliminary dispersion (2) obtained in Step (1)

The pigment dispersion for a color filter according to claim 1, wherein the pigment dispersion polymer (B) not adsorbed on the diketopyrrolopyrrole pigment (A) is 4.0% by weight or less in the pigment dispersion. Method.

The method for producing a pigment dispersion for a color filter according to claim 1 or 2, wherein the diketopyrrolopyrrole pigment (A) is a diketopyrrolopyrrole pigment represented by the following general formula (1).

(Wherein, X ¹ and X ² each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom, and Y ¹ and Y ² each independently represent a hydrogen atom or a —SO ₃ H group.)

The manufacturing method of the pigment dispersion for color filters in any one of Claims 1-3 whose organic solvent (C) is diethylene glycol monobutyl ether acetate.

The manufacturing method of the pigment dispersion for color filters in any one of Claims 1-4 whose liquid temperature of the preliminary dispersion (1) at the time of the ultrafiltration of a process (1) is 10-80 degreeC.