JP5352068B2 - Heat insulating material and floor structure using the heat insulating material as a mold - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、建築分野又は土木分野において用いられる断熱材、及び該断熱材を型枠とし
て使用した床構造に関するものである。
The present invention relates to a heat insulating material used in the field of construction or civil engineering, and a floor structure using the heat insulating material as a formwork.
従来、建物の床部等に設置される断熱材は種々提案されている(例えば、特許文献1,
2参照)。このような断熱材としては、例えば、ポリスチレンフォーム材からなる断熱材
層と、該断熱材層の下面に形成されたウレタン系樹脂材からなる接着層と、該接着層の下
面に形成されたポリエステルフィルムからなる補強用シート層とからなる積層体の構成が
よく知られている。ここで、前記断熱層を構成するポリスチレンフォーム材は、断熱性、
強度および軽量性などに優れた特性を有することから断熱材の主材料として広く用いられ
ている。また、接着層を介して配設される補強用シート層は、断熱材層の曲げ強度をさら
に高めるために設けられている。そして、係る構成にあって、上記断熱材は、支保工、桟
木、バタ建て込みによって構成される土台構造上に、前記補強用シート層を下向きに、断
熱材層を上向きにして配設され、さらに、ポリスチレンフォームが露出した当該断熱材層
上にコンクリートが打設される。このように、補強用シート層を下向きに、かつ断熱材層
を上向きにして当該断熱材のポリスチレンフォーム露出面にコンクリートを打設するよう
にしたのは、ポリエステルフィルムからなる補強用シートとコンクリートとの接着が悪い
ためであり、前記断熱材層上にコンクリートとを配置することにより、相互が接着し、強
固な床構造とすることができる。
Conventionally, various heat insulating materials installed on the floor of a building have been proposed (for example,
2). As such a heat insulating material, for example, a heat insulating material layer made of polystyrene foam material, an adhesive layer made of a urethane-based resin material formed on the lower surface of the heat insulating material layer, and a polyester formed on the lower surface of the adhesive layer A structure of a laminate composed of a reinforcing sheet layer made of a film is well known. Here, the polystyrene foam material constituting the heat insulating layer is heat insulating,
It has been widely used as a main material for heat insulating materials because it has excellent properties such as strength and lightness. Moreover, the reinforcing sheet layer disposed via the adhesive layer is provided to further increase the bending strength of the heat insulating material layer. And in such a configuration, the heat insulating material is disposed on a base structure constituted by a supporting work, a pier, and a butter erection, with the reinforcing sheet layer facing downward and the heat insulating material layer facing upward, Further, concrete is placed on the heat insulating material layer where the polystyrene foam is exposed. As described above, the concrete is placed on the polystyrene foam exposed surface of the heat insulating material with the reinforcing sheet layer facing downward and the heat insulating material layer facing upward. This is because of the poor adhesion, and by placing concrete on the heat insulating material layer, they can be bonded to each other to form a strong floor structure.
しかしながら、建築現場では溶接又は圧接作業時に火花が発生することがあるところ、
かかる火花が上記断熱材の表面、又はポリエステルフィルム等からなる補強用シートの表
面に飛散して当該断熱材の表面等が溶融又は燃焼してしまい、断熱材の見栄えを悪化させ
、または致命的な欠損が生じて製品として使用不能となってしまうことがあった。このた
め、従来の建築現場においては、火花を断熱材表面に飛散させないように細心の注意を払
って溶接又は圧接作業を行なったり、予め市販の防災シートを断熱材に被せて火花による
溶融又は燃焼を防止したりしていた。しかし、溶接等の作業時に断熱材の管理について配
慮したり、断熱材を使用するたびに一々防災シートを取って被せたりすることは煩雑で面
倒であり、作業効率の著しい低下を招いてしまう問題が生じる。
However, at the construction site, sparks may occur during welding or pressure welding work,
Such sparks are scattered on the surface of the heat insulating material or the surface of a reinforcing sheet made of a polyester film or the like, so that the surface of the heat insulating material is melted or burned, which deteriorates the appearance of the heat insulating material or is fatal. There was a case where a defect occurred and the product could not be used. For this reason, in conventional construction sites, welding or pressure welding work is performed with great care so as not to scatter sparks on the surface of the heat insulating material, or a commercially available disaster prevention sheet is put on the heat insulating material in advance to melt or burn by sparks. Or was preventing. However, it is cumbersome and troublesome to consider the management of heat insulating materials during work such as welding, or to cover with a disaster prevention sheet every time the heat insulating material is used, which causes a significant decrease in work efficiency. Occurs.
そこで本発明は、上記問題を解決することができる断熱材を提供することを目的とする
。さらに、該断熱材を型枠として使用した床構造を提供することを目的とする。
Then, an object of this invention is to provide the heat insulating material which can solve the said problem. Furthermore, it aims at providing the floor structure which uses this heat insulating material as a formwork.
本発明は、プラスチック発泡体からなる断熱基材層と、該断熱基材層の片面又は両面に積層されている不燃又は難燃性シートとからなり、前記不燃又は難燃性シートは、不燃又は難燃剤が添加された有機繊維シートにレゾルシノール系樹脂が塗布及び/又は含浸された繊維シートであり、前記繊維シートに塗布及び/又は含浸されたレゾルシノール系樹脂は、硬化行程の最終段階であるCステージまで硬化されており、前記繊維シートの表面のうち断熱基材層と接着する接着面に、ホットメルト接着剤が塗布されていることを特徴とする断熱材である。 The present invention comprises a heat insulating base layer made of a plastic foam and a non-flammable or flame retardant sheet laminated on one or both sides of the heat insulating base layer, and the non-flammable or flame retardant sheet is non-flammable or A fiber sheet obtained by applying and / or impregnating a resorcinol resin to an organic fiber sheet to which a flame retardant is added, and the resorcinol resin applied and / or impregnated to the fiber sheet is a final stage of the curing process. are cured to the stage, the adhesive surface for bonding a heat insulating base layer of the surface of said fiber sheet, a hot-melt adhesive is a heat insulating material, characterized in that it is coated.
かかる構成にあっては、例えば建築現場で溶接又は圧接作業時に火花が発生し、かかる
火花が断熱材に飛散したとしても、該断熱材の片面又は両面には不燃又は難燃性シートか
らなる難燃材層が存在するため、難燃材層が形成された側において当該断熱材の主構成で
ある断熱基材層には火花の影響が及ばない。特に断熱材の両面に不燃又は難燃性シートを
積層した場合は、保管管理上、断熱材の配置向きに制限がない。なお、本断熱材は、難燃
材層を備えた積層型の一体構造であるため、一々防災シートを覆い被せて当該断熱材を保
護する煩雑な作業を必要としない。前記不燃又は難燃性シートは、不燃又は難燃剤が添加された有機繊維シートにレゾルシノール系樹脂が塗布及び/又は含浸された繊維シートであるという構成を有する。かかる構成により、前記不燃又は難燃性シートは、断熱基材層を補強し、かつ火花に対して溶融等を防止する難燃性補強用シートとして機能することとなる。かくして、当該断熱材の厚み方向の強度が向上し、広い面積の断熱材を運搬、又は取り付ける際に自重等による厚み方向に曲げモーメントが作用してもひび割れたり破断したりすることがない。以上より、本発明に係る不燃又は難燃性シートは、難燃性補強用シートとして機能することとなる。ところで、本発明に係る不燃又は難燃性シートとは、少なくとも難燃性としての性質を有するシートという意味であり、特にシートの性質が不燃性であるか難燃性であるかということは厳密に区分される必要はない。したがって、不燃又は難燃性シートからなる難燃材層は、少なくとも難燃性のある層であり、不燃性であっても勿論良い。
In such a configuration, even if, for example, a spark is generated during welding or pressure welding work at a construction site and the spark is scattered on the heat insulating material, it is difficult to form a non-combustible or flame retardant sheet on one or both surfaces of the heat insulating material. Since the flame retardant layer is present, the heat insulating base material layer, which is the main component of the heat insulating material, is not affected by sparks on the side where the flame retardant material layer is formed. In particular, when non-combustible or flame-retardant sheets are laminated on both sides of the heat insulating material, there is no limitation on the arrangement direction of the heat insulating material for storage management. In addition, since this heat insulating material is a laminated | stacked integral structure provided with the flame retardant material layer, it does not require the complicated operation | work which covers a disaster prevention sheet and protects the said heat insulating material one by one. The non-flammable or flame-retardant sheet has a configuration in which the organic fiber sheet to which a non-flammable or flame retardant is added is a fiber sheet obtained by applying and / or impregnating a resorcinol resin . With this configuration, the incombustible or flame-retardant sheet functions as a flame-retardant reinforcing sheet that reinforces the heat-insulating base material layer and prevents melting and the like against sparks. Thus, the strength in the thickness direction of the heat insulating material is improved, and even when a large area of the heat insulating material is transported or attached, it does not crack or break even if a bending moment acts in the thickness direction due to its own weight or the like. From the above, the incombustible or flame-retardant sheet according to the present invention functions as a flame-retardant reinforcing sheet. By the way, the incombustible or flame retardant sheet according to the present invention means at least a sheet having a property as flame retardant, and it is strictly whether the property of the sheet is incombustible or incombustible. There is no need to categorize. Therefore, the flame-retardant material layer made of a non-flammable or flame-retardant sheet is at least a flame-retardant layer, and of course may be non-flammable.
また、前記不燃又は難燃性シートは、レゾルシノール系樹脂が塗布及び/又は含浸された繊維シートであるから、安定した難燃材層を構成することができる。レゾルシノール系樹脂が塗布及び/又は含浸された繊維シートは、少なくとも難燃性の特性を有し、これにより、前記難燃材層を構成することができる。なお、繊維シートには、レゾルシノール系樹脂が塗布されていても良いし、含浸されていても良いし、塗布及び含浸されていても良い。なお、レゾルシノール系樹脂が塗布及び/又は含浸された繊維シートとコンクリートとは接着性が良いため、該レゾルシノール系樹脂が塗布及び/又は含浸された繊維シートの上面には、直接コンクリートを打設することができる。 Moreover, since the said incombustible or flame-retardant sheet | seat is a fiber sheet by which the resorcinol type resin was apply | coated and / or impregnated, it can comprise the stable flame-retardant material layer. The fiber sheet coated and / or impregnated with resorcinol- based resin has at least a flame-retardant property, whereby the flame-retardant material layer can be configured. The fiber sheet may be coated with resorcinol- based resin, may be impregnated, or may be coated and impregnated. Since the resorcinol resin is good adhesion between the coating and / or impregnated fiber sheet and the concrete, the upper surface of the fiber sheet in which the resorcinol resin is applied and / or impregnation, pouring concrete directly be able to.
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また、前記繊維シートに塗布及び/又は含浸されたレゾルシノール系樹脂は、硬化行程の最終段階であるCステージまで硬化されている。かかる構成とすることにより、難燃材層を確実に形成することができる。 The resorcinol- based resin coated and / or impregnated on the fiber sheet is cured to the C stage, which is the final stage of the curing process. By setting it as this structure, a flame-retardant material layer can be formed reliably.
ここで、前記繊維シートの表面のうち断熱基材層と接着する接着面には、ホットメルト
接着剤が塗布されている。かかる構成とすることにより、含浸及び/又は塗布された樹脂が完全硬化状態にあって当該繊維シートと断熱基材層との接着性が低下していたとしても、当該繊維シートを容易に断熱基材層の表面に接着することができる。
Here, a hot melt adhesive is applied to an adhesive surface of the fiber sheet that adheres to the heat insulating base layer. By adopting such a configuration, even if the impregnated and / or applied resin is in a completely cured state and the adhesiveness between the fiber sheet and the heat-insulating base material layer is lowered, the fiber sheet can be easily insulated. It can be adhered to the surface of the material layer.
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さらに、本発明は、請求項1に記載の断熱材を型枠として使用した床構造であって、該断熱材の上側に配筋が設けられ、該断熱材上にコンクリートが打設されてなることを特徴とする。本発明の床構造は、上記断熱材を型枠として使用するため、コンクリート打設後、従来必須であった型枠解体作業を要しない。
Furthermore, the present invention is a floor structure using the heat insulating material according to
本発明に係る断熱材は、断熱基材層の片面又は両面に不燃又は難燃性シートが積層され
ているため、断熱基材層が火花等により溶融又は燃焼してしまうことがない。また、当該
断熱材の強度も向上する。これにより、防災シートを用いることなく断熱材の近くで溶接
又は圧接作業することが可能となり、また、強度上、当該断熱材の取扱い性が向上するた
め、建築現場の作業効率を向上させ得る優れた効果がある。
In the heat insulating material according to the present invention, since the non-combustible or flame-retardant sheet is laminated on one side or both sides of the heat insulating base material layer, the heat insulating base material layer is not melted or burned by a spark or the like. In addition, the strength of the heat insulating material is improved. This makes it possible to perform welding or pressure welding work near the heat insulating material without using a disaster prevention sheet, and because it improves the handleability of the heat insulating material in terms of strength, it can improve the work efficiency of the construction site There is an effect.
また、本発明に係る床構造は、断熱材を型枠として使用するため、コンクリート打設後
に型枠を解体する必要がない利点がある。
Moreover, since the floor structure which concerns on this invention uses a heat insulating material as a formwork, there exists an advantage which does not need to dismantle a formwork after concrete placement.
〔不燃又は難燃性シート〕
本発明の要部に係る不燃又は難燃性シートは、レゾルシノール系樹脂を塗布及び/又は含浸した繊維シートが提案される。なお、前記繊維シートとしては、不織布又は編織物が適宜選択される。
[Incombustible or flame retardant sheet]
As the incombustible or flame-retardant sheet according to the main part of the present invention, a fiber sheet coated with and / or impregnated with a resorcinol resin is proposed. In addition, as said fiber sheet, a nonwoven fabric or a knitted fabric is selected suitably.
〔繊維シート〕
繊維シートとしては、例えばケナフ繊維、麻繊維、ヤシ繊維、竹繊維、アバカ等の植物
繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ウレタン繊維、ポリ塩化ビニ
ル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維等の有機合成繊維、羊毛、モヘア、カシミア、ラクダ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラ、蚕糸等の天然繊維、とうもろこし等のデンプンから得られる乳酸を原料とした生分解性繊維、レーヨン(人絹、スフ)、ポリノジック、キュプラ、アセテート、トリアセテート等のセルロース系人造繊維、これらの繊維を使用した繊維製品のスクラップを解繊して得られた再生繊維等の一種または二種以上の有機繊維からなる繊維シート、あるいは上記繊維の全部または一部として、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリウレタン繊維、ポリエステル繊維、ポリエステル共重合体繊維、ポリアミド繊維、ポリアミド共重合体繊維等の融点が180℃以下の低融点繊維を使用した繊維シートが主なものである。上記繊維シートは、上記混合繊維のウェブのシートあるいはマットをニードルパンチングによって絡合する方法やスパンボンド法、あるいは繊維のウェブのシートあるいはマットが上記低融点繊維からなるか、あるいは上記低融点繊維が混合されている場合には上記シートあるいはマットを加熱して該低融点繊維を軟化せしめることによってバインダーとするか、あるいは上記シートまたはマットに合成樹脂バインダーを含浸あるいは混合して結着するか、あるいは上記混合繊維のウェブのシートまたはマットをニードルパンチングによって絡合した上で該低融点繊維を加熱軟化せしめてバインダーとするか、あるいは上記合成樹脂バインダーを含浸して結着する方法、更に上記混合繊維を編織する方法等によって製造される。
[Fiber sheet]
Examples of the fiber sheet include plant fibers such as kenaf fiber, hemp fiber, palm fiber, bamboo fiber, and abaca, polyester fiber, polyamide fiber, acrylic fiber, urethane fiber, polyvinyl chloride fiber, polyvinylidene chloride fiber, and acetate fiber. Organic synthetic fibers, wool, mohair, cashmere, camel hair, alpaca, vicuna, angora, biofibers made from lactic acid obtained from starch such as corn, rayon (human silk, sufu), polynosic fiber sheet made cupra, acetate, cellulosic artificial fibers, triacetate, from one or more kinds of organic fibers such as regenerated fibers obtained by fibrillating scrap this textile products using these fibers Or polyethylene, polypropylene, ethylene as all or part of the above fibers -Polyolefin fiber such as vinyl acetate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyvinyl chloride fiber, polyurethane fiber, polyester fiber, polyester copolymer fiber, polyamide fiber, polyamide copolymer fiber and the like having a melting point of 180 The main thing is a fiber sheet using a low melting point fiber at a temperature of ℃ or less. The fiber sheet is a method of entanglement of the mixed fiber web sheet or mat by needle punching or a spunbond method, or the fiber web sheet or mat is made of the low melting point fiber, or the low melting point fiber is If mixed, the sheet or mat is heated to soften the low-melting fiber to form a binder, or the sheet or mat is impregnated with a synthetic resin binder or mixed and bound, or A method in which the mixed fiber web sheet or mat is entangled by needle punching, and the low melting point fiber is heated and softened to form a binder, or impregnated with the synthetic resin binder, and further bonded. It is manufactured by a method of knitting and the like.
〔レゾルシノール系樹脂〕
レゾルシノール系樹脂は、レゾルシノール系化合物あるいはレゾルシノール系化合物と一価フェノールと、ホルムアルデヒド及び/又はホルムアルデヒド供与体とを縮合させることによって得られる。
[Resorcinol resin]
The resorcinol resin can be obtained by condensing a resorcinol compound or a resorcinol compound, a monohydric phenol, formaldehyde and / or a formaldehyde donor.
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(一価フェノール)
上記一価フェノールとしては、フェノールや、o−クレゾール、m−クレゾール、p−
クレゾール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、キシレノール、3,5−キシ
レノール、ブチルフェノール、t−ブチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフ
ェノール、o−フルオロフェノール、m−フルオロフェノール、p−フルオロフェノール
、o−クロロフェノール、m−クロロフェノール、p−クロロフェノール、o−ブロモフ
ェノール、m−ブロモフェノール、p−ブロモフェノール、o−ヨードフェノール、m−
ヨードフェノール、p−ヨードフェノール、o−アミノフェノール、m−アミノフェノー
ル、p−アミノフェノール、o−ニトロフェノール、m−ニトロフェノール、p−ニトロ
フェノール、2,4−ジニトロフェノール、2,4,6−トリニトロフェノール等の一価
フェノール置換体、ナフトール等の多環式一価フェノールなどが挙げられ、これら一価フ
ェノールは単独でまたは二種以上混合して使用することが出来る。
(Monohydric phenol)
Examples of the monohydric phenol include phenol, o-cresol, m-cresol, p-
Alkylphenols such as cresol, ethylphenol, isopropylphenol, xylenol, 3,5-xylenol, butylphenol, t-butylphenol, nonylphenol, o-fluorophenol, m-fluorophenol, p-fluorophenol, o-chlorophenol, m-chloro Phenol, p-chlorophenol, o-bromophenol, m-bromophenol, p-bromophenol, o-iodophenol, m-
Iodophenol, p-iodophenol, o-aminophenol, m-aminophenol, p-aminophenol, o-nitrophenol, m-nitrophenol, p-nitrophenol, 2,4-dinitrophenol, 2,4,6 -Monohydric phenol substitution products, such as trinitrophenol, polycyclic monohydric phenols, such as naphthol, etc. are mentioned, These monohydric phenols can be used individually or in mixture of 2 or more types.
(レゾルシノール系化合物)
上記レゾルシノール系化合物としては、レゾルシン、アルキルレゾルシンが例示されるが、特に好ましいものはレゾルシンよりもアルデヒドとの反応速度が速いアルキルレゾルシンである。
(Resorcinol compound)
Examples of the resorcinol compound include resorcin and alkyl resorcin. Particularly preferred is alkyl resorcin, which has a higher reaction rate with aldehyde than resorcin.
アルキルレゾルシンとしては、例えば5−メチルレゾルシン、5−エチルレゾルシン、
5−プロピルレゾルシン、5−n−ブチルレゾルシン、4,5−ジメチルレゾルシン、2
,5−ジメチルレゾルシン、4,5−ジエチルレゾルシン、2,5−ジエチルレゾルシン
、4,5−ジプロピルレゾルシン、2,5−ジプロピルレゾルシン、4−メチル−5−エ
チルレゾルシン、2−メチル−5−エチルレゾルシン、2−メチル−5−プロピルレゾル
シン、2,4,5−トリメチルレゾルシン、2,4,5−トリエチルレゾルシン等がある
。
エストニア産オイルシェールの乾留によって得られるアルキルレゾルシノール混合物は安価であり、かつ5−メチルレゾルシンのほか反応性の高い各種アルキルレゾルシンを多量に含むので、本発明において特に好ましいレゾルシノール系化合物原料である。
なお上記レゾルシノール系化合物のうち、レゾルシンおよびアルキルレゾルシン等のレゾルシノール系化合物の一種または二種以上の混合物(エストニア産オイルシェールの乾留によって得られる多価フェノール混合物を含む)と、アルデヒド及び/又はアルデヒド供与体からなるレゾルシノール系樹脂は、本発明のレゾルシノール系樹脂として望ましい樹脂である。
Examples of alkylresorcin include 5-methylresorcin, 5-ethylresorcin,
5-propyl resorcin, 5-n-butyl resorcin, 4,5-dimethyl resorcin, 2
, 5-dimethyl resorcin, 4,5-diethyl resorcin, 2,5-diethyl resorcin, 4,5-dipropyl resorcin, 2,5-dipropyl resorcin, 4-methyl-5-ethyl resorcin, 2-methyl-5 -Ethylresorcin, 2-methyl-5-propylresorcin, 2,4,5-trimethylresorcin, 2,4,5-triethylresorcin, etc.
An alkyl resorcinol mixture obtained by dry distillation of an Estonia oil shale is inexpensive and contains a large amount of highly reactive various alkyl resorcins in addition to 5-methylresorcin. Therefore, it is a particularly preferred resorcinol compound raw material in the present invention.
Among the resorcinol compounds, one or a mixture of two or more resorcinol compounds such as resorcin and alkylresorcin (including polyhydric phenol mixture obtained by dry distillation of Estonian oil shale) and aldehyde and / or aldehyde donation The resorcinol-based resin comprising a body is a desirable resin as the resorcinol-based resin of the present invention.
(ホルムアルデヒド供与体)
本発明では上記レゾルシノール系化合物とホルムアルデヒド及び/又はホルムアルデヒド供与体が縮合せしめられるが、上記ホルムアルデヒド供与体とは分解するとホルムアルデヒドを生成供与する化合物またはそれらの二種以上の混合物を意味する。このようなアルデヒド供与体としては例えばパラホルムアルデヒド、トリオキサン、ヘキサメチレンテトラミン、テトラオキシメチレン等が例示される。本発明ではホルムアルデヒドとホルムアルデヒド供与体とを合わせて、以下ホルムアルデヒド類と云う。
(Formaldehyde donor)
In the present invention, the resorcinol compound is condensed with formaldehyde and / or a formaldehyde donor, and the formaldehyde donor means a compound that forms and provides formaldehyde when decomposed or a mixture of two or more thereof. Examples of such aldehyde donors include paraformaldehyde, trioxane, hexamethylenetetramine, tetraoxymethylene and the like. In the present invention, formaldehyde and formaldehyde donor are collectively referred to as formaldehyde hereinafter.
(レゾルシノール系樹脂の製造)
上記レゾルシノール系樹脂には二つの型があり、上記レゾルシノール系化合物に対してホルムアルデヒド類を過剰にしてアルカリ触媒で反応することによって得られるレゾールと、ホルムアルデヒド類に対してレゾルシノールを過剰にして酸触媒で反応することによって得られるノボラックとがあり、レゾールはレゾルシノールとホルムアルデヒドが付加した種々のレゾルシノールアルコールの混合物からなり、通常水溶液で提供され、ノボラックはレゾルシノールアルコールに更にレゾルシノールが縮合したジヒドロキシジフェニルメタン系の種々な誘導体からなり、通常粉末で提供される。
本発明に使用されるレゾルシノール系樹脂にあっては、まず上記レゾルシノール系化合物の一種又は二種以上とホルムアルデヒド類とを縮合させて初期縮合物とし、該初期縮合物を繊維シートに付着させた後、硬化触媒及び/又は加熱によって樹脂化する。
(Production of resorcinol resin)
There are two types of the resorcinol-based resin. Resor obtained by reacting with an alkali catalyst with an excess of formaldehyde with respect to the resorcinol-based compound, and an acid catalyst with an excess of resorcinol with respect to the formaldehyde. There are novolaks obtained by reacting, and resole consists of a mixture of various resorcinol alcohols with resorcinol and formaldehyde added, usually provided in aqueous solution, and novolac is a variety of dihydroxydiphenylmethanes based on resorcinol further condensed with resorcinol. It consists of a derivative and is usually provided as a powder.
In the resorcinol-based resin used in the present invention, first or more of the resorcinol-based compound and formaldehyde are condensed to form an initial condensate, and the initial condensate is attached to the fiber sheet. The resin is formed by a curing catalyst and / or heating.
更に本発明において、望ましいレゾルシノール系樹脂は、フェノール−アルキルレゾルシン共縮合物(レゾルシノール系樹脂)である。上記フェノール−アルキルレゾルシン共縮合物は、該共縮合物(初期共縮合物)の水溶液の安定が良く、かつフェノールのみからなる縮合物(初期縮合物)に比較して、常温で長期間保存することが出来るという利点がある。また該水溶液をシート基材に含浸あるいは塗布させ、プレキュアして得られる繊維シートの安定性が良く、該繊維シートを長期間保存しても成形性を喪失しない。また更にアルキルレゾルシンはホルムアルデヒド類との反応性が高く、遊離アルデヒドを捕捉して反応するので、樹脂中の遊離アルデヒド量が少なくなる等の利点も有する。
上記フェノール−アルキルレゾルシン共縮合物の望ましい製造方法は、まずフェノールとホルムアルデヒド類とを反応させてフェノール系樹脂初期縮合物を製造し、次いで該フェノール系樹脂初期縮合物にアルキルレゾルシンを添加し、所望なればホルムアルデヒド類を添加して反応せしめる方法である。
Further, in the present invention, a desirable resorcinol resin is a phenol-alkyl resorcin cocondensate (resorcinol resin). The phenol-alkylresorcin cocondensate is stable in an aqueous solution of the cocondensate (initial cocondensate) and is stored for a long time at room temperature as compared to a condensate (initial condensate) composed only of phenol. There is an advantage that you can. Further, the fiber sheet obtained by impregnating or applying the aqueous solution to the sheet base material and pre-curing is good, and the moldability is not lost even if the fiber sheet is stored for a long period of time. Furthermore, alkylresorcin has a high reactivity with formaldehydes and captures and reacts with a free aldehyde, so that it also has an advantage of reducing the amount of free aldehyde in the resin.
A desirable method for producing the phenol-alkylresorcin cocondensate is to first react phenol with formaldehyde to produce a phenolic resin initial condensate, and then add alkylresorcin to the phenolic resin initial condensate. If it becomes, it is a method of adding formaldehyde and reacting.
例えば、上記フェノールとホルムアルデヒド類との縮合では、通常フェノール1モルに対し、ホルムアルデヒド類0.2〜3モルと、必要に応じて溶剤、第三成分とを添加し、液温55〜100℃で8〜20時間加熱反応させる。このときホルムアルデヒド類は、反応開始時に全量加えてもよいし、分割添加または連続滴下してもよい。 For example, in the condensation of the above phenol and formaldehyde, usually 0.2 to 3 mol of formaldehyde and, if necessary, a solvent and a third component are added to 1 mol of phenol, and the liquid temperature is 55 to 100 ° C. Heat reaction for 8-20 hours. At this time, all the formaldehydes may be added at the start of the reaction, or may be added in divided portions or continuously.
更に本発明では、上記レゾルシノール系樹脂として、所望なれば、尿素、チオ尿素、メラミン、チオメラミン、ジシアンジアミン、グアニジン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、2,6ジアミノ−1,3−ジアミンのアミノ系樹脂単量体及び/又は該アミノ系樹脂単量体からなる初期縮合体を添加してレゾルシノール系化合物及び/又は初期縮合物と共縮合せしめてもよい。 Furthermore, in the present invention, as the resorcinol-based resin, if desired, urea, thiourea, melamine, thiomelamine, dicyandiamine, guanidine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, and 2,6-diamino-1,3-diamine amino system An initial condensate composed of a resin monomer and / or the amino resin monomer may be added and co-condensed with the resorcinol compound and / or the initial condensate.
上記レゾルシノール系樹脂の製造の際、必要に応じて反応前あるいは反応中あるいは反応後に、例えば塩酸、硫酸、オルト燐酸、ホウ酸、蓚酸、蟻酸、酢酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ナフタリン−α−スルホン酸、ナフタリン−β−スルホン酸等の無機または有機酸、蓚酸ジメチルエステル等の有機酸のエステル類、マレイン酸無水物、フタル酸無水物等の酸無水物、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、蓚酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、イミドスルホン酸アンモニウム等のアンモニウム塩、モノクロル酢酸またはそのナトリウム塩、α,α’−ジクロロヒドリン等の有機ハロゲン化物、トリエタノールアミン塩酸塩、塩酸アニリン等のアミン類の塩酸塩、サルチル酸尿素アダクト、ステアリン酸尿素アダクト、ヘプタン酸尿素アダクト等の尿素アダクト、N−トリメチルタウリン、塩化亜鉛、塩化第2鉄等の酸性物質、アンモニア、アミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、石灰等のアルカリ土類金属の酸化物、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、燐酸ナトリウム等のアルカリ金属の弱酸塩類等のアルカリ性物質を触媒またはpH調整剤として混合してもよい。 During the production of the resorcinol-based resin, before, during or after the reaction, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, orthophosphoric acid, boric acid, oxalic acid, formic acid, acetic acid, butyric acid, benzenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, para Inorganic or organic acids such as toluenesulfonic acid, naphthalene-α-sulfonic acid, naphthalene-β-sulfonic acid, esters of organic acids such as dimethyl oxalate, acid anhydrides such as maleic anhydride, phthalic anhydride, Ammonium salts such as ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate, ammonium oxalate, ammonium acetate, ammonium phosphate, ammonium thiocyanate, ammonium imidosulfonate, monochloroacetic acid or sodium salt thereof, organic halides such as α, α'-dichlorohydrin, Triethanolamine Acid salts, hydrochlorides of amines such as aniline hydrochloride, urea adducts such as urea adducts salicylate, urea stearate, urea adduct heptanoate, acidic substances such as N-trimethyltaurine, zinc chloride, ferric chloride, ammonia , Amines, sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, hydroxides of alkali metals such as alkaline earth metals, hydroxides of alkaline earth metals such as lime, sodium carbonate, sodium sulfite, You may mix alkaline substances, such as weak acid salts of alkali metals, such as sodium acetate and sodium phosphate, as a catalyst or a pH adjuster.
本発明のレゾルシノール系樹脂の初期縮合物(初期共縮合物を含む)には、更に、上記ホルムアルデヒド類あるいはアルキロール化トリアゾン誘導体等の硬化剤を添加混合しても良い。
上記アルキロール化トリアゾン誘導体は尿素系化合物と、アミン類と、ホルムアルデヒ
ド類との反応によって得られる。アルキロール化トリアゾン誘導体の製造に使用される上
記尿素系化合物として、尿素、チオ尿素、メチル尿素等のアルキル尿素、メチルチオ尿素
等のアルキルチオ尿素、フェニル尿素、ナフチル尿素、ハロゲン化フェニル尿素、ニトロ
化アルキル尿素等の単独または二種以上の混合物が例示される。特に望ましい尿素系化合
物は尿素またはチオ尿素である。またアミン類としてメチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン等の脂肪族アミン、ベン
ジルアミン、フルフリルアミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンテトラミン等のアミン類のほか更にアンモニアが例示され、こ
れらは単独でまたは二種以上の混合物として使用される。上記アルキロール化トリアゾン
誘導体の製造に使用されるホルムアルデヒド類はレゾルシノール系樹脂の初期縮合物の製造に使用されるホルムアルデヒド類と同様なものである。
上記アルキロール化トリアゾン誘導体の合成には、通常、尿素系化合物1モルに対して
アミン類および/またはアンモニアは0.1〜1.2モル、ホルムアルデヒド類は1.5
〜4.0モルの割合で反応させる。上記反応の際、これらの添加順序は任意であるが、好
ましい反応方法としては、まずホルムアルデヒド類の所要量を反応器に投入し、通常60
℃以下の温度に保ちながらアミン類および/またはアンモニアの所要量を徐々に添加し、
更に所要量の尿素系化合物を添加し、80〜90℃で2〜3時間攪拌加熱して反応せしめ
る方法がある。ホルムアルデヒド類としては通常37%ホルマリンが用いられるが、反応
生成物の濃度をあげるためにその一部をパラホルムアルデヒドに置き換えても良い。また
ヘキサメチレンテトラミンを用いると、より高い固形分の反応生成物が得られる。尿素系
化合物と、アミン類及び/又はアンモニアと、ホルムアルデヒド類との反応は通常水溶液
で行われるが、水の一部または全部に代えてメタノール、エタノール、イソプロパノール
、n−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のアルコール類の単独
または二種以上の混合物が使用されても差し支えないし、またアセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類等の水可溶性有機溶剤の単独または二種以上の混合物が添加使用出来る
。上記硬化剤の添加量はホルムアルデヒド類の場合は本発明のレゾルシノール系樹脂の初期縮合物(初期共縮合物)100質量部に対して10〜100質量部、アルキロール化トリアゾン誘導体の場合は上記レゾルシノール系樹脂の初期縮合物(初期共縮合物)100質量部に対して10〜500質量部である。
The initial condensate (including the initial cocondensate) of the resorcinol resin of the present invention may be further mixed with a curing agent such as the above formaldehydes or alkylolated triazone derivatives.
The alkylolated triazone derivative is obtained by a reaction of a urea compound, an amine and formaldehyde. Examples of the urea compounds used in the production of alkylolated triazone derivatives include alkylureas such as urea, thiourea and methylurea, alkylthioureas such as methylthiourea, phenylurea, naphthylurea, halogenated phenylurea and nitrated alkyl. Examples thereof include urea alone or a mixture of two or more. A particularly desirable urea compound is urea or thiourea. In addition, amines such as aliphatic amines such as methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine and amylamine, amines such as benzylamine, furfurylamine, ethanolamine, ethylenediamine, hexamethylenediamine and hexamethylenetetramine, as well as ammonia. These are used alone or as a mixture of two or more. The formaldehydes used in the production of the alkylolated triazone derivative are the same as the formaldehydes used in the production of the initial condensate of resorcinol resin.
For synthesizing the alkylolated triazone derivative, usually 0.1 to 1.2 moles of amines and / or ammonia and 1.5 parts of formaldehydes are used per mole of urea compound.
The reaction is carried out at a ratio of ˜4.0 mol. In the above reaction, the order of addition is arbitrary, but as a preferred reaction method, first, a required amount of formaldehydes is charged into the reactor, and usually 60
Gradually add the required amount of amines and / or ammonia while keeping the temperature below ℃,
Furthermore, there is a method in which a required amount of a urea compound is added and the reaction is carried out by stirring and heating at 80 to 90 ° C. for 2 to 3 hours. As formaldehydes, 37% formalin is usually used, but a part thereof may be replaced with paraformaldehyde in order to increase the concentration of the reaction product. When hexamethylenetetramine is used, a reaction product having a higher solid content can be obtained. Reactions of urea compounds, amines and / or ammonia, and formaldehydes are usually carried out in aqueous solution, but instead of part or all of water, methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, etc. These alcohols may be used alone or as a mixture of two or more kinds, and water-soluble organic solvents such as ketones such as acetone and methyl ethyl ketone may be used alone or in combination of two or more kinds. The amount of the curing agent added is 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the initial condensate (initial cocondensate) of the resorcinol resin of the present invention in the case of formaldehyde, and the resorcinol in the case of an alkylolated triazone derivative. 10 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the initial condensate (initial cocondensate) of the resin.
(レゾルシノール系樹脂のスルホメチル化および/またはスルフィメチル化)
水溶性レゾルシノール系樹脂の安定性を改良するために、上記レゾルシノール系樹脂をスルホメチル化および/またはスルフィメチル化することが望ましい。
(Sulfomethylation and / or sulfimethylation of resorcinol resin)
In order to improve the stability of the water-soluble resorcinol resin, it is desirable that the resorcinol resin is sulfomethylated and / or sulfimethylated.
(スルホメチル化剤)
水溶性レゾルシノール系樹脂の安定性を改良するために使用できるスルホメチル化剤としては、例えば、亜硫酸、重亜硫酸またはメタ重亜硫酸と、アルカリ金属またはトリメチルアミンやベンジルトリメチルアンモニウム等の第四級アミンもしくは第四級アンモニウムとを反応させて得られる水溶性亜硫酸塩や、これらの水溶性亜硫酸塩とアルデヒドとの反応によって得られるアルデヒド付加物が例示される。該アルデヒド付加物とは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロラール、フルフラール、グリオキザール、n−ブチルアルデヒド、カプロアルデヒド、アリルアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、フェニルアセトアルデヒド、o−トルアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒドと、上記水溶性亜硫酸塩とが付加反応したものであり、例えばホルムアルデヒドと亜硫酸塩からなるアルデヒド付加物は、ヒドロキシメタンスルホン酸塩である。
(Sulfomethylating agent)
Examples of sulfomethylating agents that can be used to improve the stability of water-soluble resorcinol resins include sulfite, bisulfite or metabisulfite, alkali metals, quaternary amines such as trimethylamine and benzyltrimethylammonium, or quaternary amines. Examples thereof include water-soluble sulfites obtained by reacting with secondary ammonium and aldehyde adducts obtained by reacting these water-soluble sulfites with aldehydes. Examples of the aldehyde adduct include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, chloral, furfural, glyoxal, n-butyraldehyde, caproaldehyde, allylaldehyde, benzaldehyde, crotonaldehyde, acrolein, phenylacetaldehyde, o-tolualdehyde, salicylaldehyde, etc. An aldehyde adduct composed of formaldehyde and sulfite is, for example, hydroxymethanesulfonate.
(スルフィメチル化剤)
水溶性レゾルシノール系樹脂の安定性を改良するために使用できるスルフィメチル化剤としては、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート(ロンガリット)、ベンズアルデヒドナトリウムスルホキシラート等の脂肪族、芳香族アルデヒドのアルカリ金属スルホキシラート類、ナトリウムハイドロサルファイト、マグネシウムハイドロサルファイト等のアルカリ金属、アルカリ土類金属のハイドロサルファイト(亜ジチオン酸塩)類、ヒドロキシメタンスルフィン酸塩等のヒドロキシアルカンスルフィン酸塩等が例示される。
(Sulfimethylating agent)
Sulfimethylating agents that can be used to improve the stability of water-soluble resorcinol resins include aliphatic and aromatic aldehyde alkali metal sulfoxylates such as formaldehyde sodium sulfoxylate (Longalite) and benzaldehyde sodium sulfoxylate. Examples thereof include alkali metals such as sodium hydrosulfite and magnesium hydrosulfite, hydrosulfites (dithionates) of alkaline earth metals, and hydroxyalkanesulfinates such as hydroxymethanesulfinate.
上記レゾルシノール系樹脂初期縮合物をスルホメチル化および/またはスルフィメチル化する場合、該初期縮合物に任意の段階でスルホメチル化剤および/またはスルフィメチル化剤を添加して、レゾルシノール系化合物および/または初期縮合物をスルホメチル化および/またはスルフィメチル化する。スルホメチル化剤および/またはスルフィメチル化剤の添加は、縮合反応前、反応中、反応後のいずれの段階で行ってもよい。 When the above-mentioned resorcinol-based resin initial condensate is sulfomethylated and / or sulfimethylated, a sulfomethylating agent and / or a sulfimethylating agent may be added to the initial condensate at an optional stage to form a resorcinol-based compound and / or an initial condensate. Is sulfomethylated and / or sulfimethylated. The addition of the sulfomethylating agent and / or the sulfymethylating agent may be performed at any stage before, during or after the condensation reaction.
スルホメチル化剤および/またはスルフィメチル化剤の総添加量は、レゾルシノール系化合物1モルに対して、通常0.001〜1.5モルである。0.001モル以下の場合はレゾルシノール系樹脂の親水性が充分でなく、1.5モル以上の場合はレゾルシノール系樹脂の耐水性が悪くなる。製造される初期縮合物の硬化性、硬化後の樹脂の物性等の性能を良好に保持するためには、0.01〜0.8モル程度とするのが好ましい。 The total amount of the sulfomethylating agent and / or sulfymethylating agent is usually 0.001 to 1.5 mol with respect to 1 mol of the resorcinol compound. When it is 0.001 mol or less, the resorcinol resin is not sufficiently hydrophilic, and when it is 1.5 mol or more, the water resistance of the resorcinol resin is deteriorated. In order to satisfactorily maintain performance such as curability of the initial condensate to be produced and physical properties of the resin after curing, the content is preferably about 0.01 to 0.8 mol.
初期縮合物をスルホメチル化および/またはスルフィメチル化するために添加されるス
ルホメチル化剤および/またはスルフィメチル化剤は、該初期縮合物のメチロール基およ
び/または該初期縮合物の芳香環と反応して、該初期縮合物にスルホメチル基および/ま
たはスルフィメチル基が導入される。
The sulfomethylating agent and / or sulfimethylating agent added to sulfomethylate and / or sulfmethylate the initial condensate reacts with the methylol group of the initial condensate and / or the aromatic ring of the initial condensate, A sulfomethyl group and / or a sulfimethyl group is introduced into the initial condensate.
このようにしてスルホメチル化および/またはスルフィメチル化したレゾルシノール系樹脂の初期縮合物の水溶液は、酸性(pH1.0)〜アルカリ性の広い範囲で安定であり、酸性、中性およびアルカリ性のいずれの領域でも硬化することが出来る。特に、酸性側で硬化させると、残存メチロール基が減少し、硬化物が分解してホルムアルデヒドを発生するおそれがなくなる。 The aqueous solution of the initial condensate of the resorcinol-based resin thus sulfomethylated and / or sulfimethylated is stable in a wide range from acidic (pH 1.0) to alkaline, and can be used in any acidic, neutral or alkaline region. Can be cured. In particular, when cured on the acidic side, residual methylol groups are reduced, and the cured product is not decomposed to generate formaldehyde.
本発明で使用する樹脂には、更に、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム
、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、ア
ルミナ、シリカ、珪藻土、ドロマイト、石膏、タルク、クレー、アスベスト、マイカ、ケ
イ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニ
ウム粉、ガラス粉、石粉、高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉等の無
機充填材;天然ゴムまたはその誘導体;スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−
ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、イソプレンゴム、イソ
プレン−イソブチレンゴム等の合成ゴム;ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム
、澱粉、澱粉誘導体、ニカワ、ゼラチン、血粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド等の水
溶性高分子や天然ガム類;木粉、クルミ粉、ヤシガラ粉、小麦粉、米粉等の有機充填材;
ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸、パルミチルアルコール、ステアリルアルコ
ール等の高級アルコール;ブチリルステアレート、グリセリンモノステアレート等の脂肪
酸のエステル類;脂肪酸アミド類;カルナバワックス等の天然ワックス類、合成ワックス
類;パラフィン類、パラフィン油、シリコンオイル、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリビ
ニルアルコール、グリス等の離型剤;アゾジカーボンアミド、ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、P,P’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、アゾビス−2,
2’−(2−メチルグロピオニトリル)等の有機発泡剤;重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウム、重炭酸アンモニウム等の無機発泡剤;シラスバルーン、パーライト、ガラスバルー
ン、発泡ガラス、中空セラミックス等の中空粒体;発泡ポリエチレン、発泡ポリスチレン
、発泡ポリプロピレン等のプラスチック発泡体や発泡粒;顔料、染料、酸化防止剤、帯電
防止剤、結晶化促進剤、防炎剤、撥水剤、撥油剤、防虫剤、防腐剤、ワックス類、界面活
性剤、滑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤;DBP、DOP、ジシクロヘキシルフタレート
のようなフタール酸エステル系可塑剤やその他のトリクレジルホスフェート等の可塑剤等
を添加、混合してもよい。
The resin used in the present invention further includes calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, calcium sulfite, calcium phosphate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, titanium oxide, iron oxide, Zinc oxide, alumina, silica, diatomaceous earth, dolomite, gypsum, talc, clay, asbestos, mica, calcium silicate, bentonite, white carbon, carbon black, iron powder, aluminum powder, glass powder, stone powder, blast furnace slag, fly ash, Inorganic fillers such as cement and zirconia powder; natural rubber or its derivatives; styrene-butadiene rubber, acrylonitrile
Synthetic rubbers such as butadiene rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene rubber, isoprene rubber, isoprene-isobutylene rubber; polyvinyl alcohol, sodium alginate, starch, starch derivatives, glue, gelatin, blood powder, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyacryl Water-soluble polymers such as acid salts and polyacrylamides and natural gums; organic fillers such as wood powder, walnut powder, coconut powder, wheat flour, and rice flour;
Higher fatty acids such as stearic acid and palmitic acid, higher alcohols such as palmityl alcohol and stearyl alcohol; esters of fatty acids such as butyryl stearate and glycerin monostearate; fatty acid amides; natural waxes such as carnauba wax, synthesis Waxes; mold release agents such as paraffins, paraffin oil, silicone oil, silicone resin, fluororesin, polyvinyl alcohol, grease; azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, P, P'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) Azobis-2,
Organic foaming agents such as 2 '-(2-methylgropionitrile); inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, potassium bicarbonate and ammonium bicarbonate; hollows such as shirasu balloon, perlite, glass balloon, foamed glass and hollow ceramics Granules: Plastic foams and foamed particles such as expanded polyethylene, expanded polystyrene, expanded polypropylene; pigments, dyes, antioxidants, antistatic agents, crystallization accelerators, flameproofing agents, water repellents, oil repellents, insect repellents , Preservatives, waxes, surfactants, lubricants, anti-aging agents, UV absorbers; phthalate plasticizers such as DBP, DOP, dicyclohexyl phthalate and other plasticizers such as tricresyl phosphate , May be mixed.
なお、前記繊維シートにレゾルシノール系樹脂を塗布及び/又は含浸させる構成としては、液状樹脂あるいは樹脂溶液あるいは樹脂エマルジョンに繊維シートを浸漬するか、あるいはナイフコーター、ロールコーター、フローコーター等によって塗布するか、或いは粉末の場合は上記繊維シート中に樹脂を混合してシート化する。さらに、前記樹脂組成物を含浸または混合した樹脂含浸繊維シート中の樹脂組成物量を調整するには、樹脂組成物含浸または塗布又は混合後、該繊維シートを絞りロールやプレス盤を使用して絞る。なお、繊維シートには、製法に係る条件設定によりレゾルシノール系樹脂が、塗布されている場合もあるし、含浸されている場合もあるし、塗布及び含浸されている場合もある。 The fiber sheet is coated and / or impregnated with resorcinol-based resin by immersing the fiber sheet in a liquid resin, a resin solution or a resin emulsion, or by applying with a knife coater, roll coater, flow coater or the like. Alternatively, in the case of powder, a resin is mixed into the fiber sheet to form a sheet. Furthermore, in order to adjust the amount of the resin composition in the resin-impregnated fiber sheet impregnated or mixed with the resin composition, the fiber sheet is squeezed using a squeeze roll or a press machine after impregnation, application or mixing. . In addition, the resorcinol-type resin may be apply | coated to the fiber sheet depending on the condition setting concerning a manufacturing method, may be impregnated, and may be apply | coated and impregnated.
〔不燃又は難燃剤〕
また、上記繊維シートに添加される不燃又は難燃剤としては、少なくとも難燃性を有するものが採用可能であり、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、無機系難燃剤、珪素系難燃剤、金属塩系難燃剤、弗素系難燃剤、膨張黒鉛等から選ばれる少なくとも1種類の難燃剤が例示される。
[Non-燃又 the flame-retardant agent]
In addition, as the incombustible or flame retardant added to the fiber sheet , at least flame retardant can be employed, and halogen flame retardant, phosphorus flame retardant, nitrogen flame retardant, inorganic flame retardant, silicon Examples include at least one flame retardant selected from a flame retardant, a metal salt flame retardant, a fluorine flame retardant, and expanded graphite.
上記ハロゲン系難燃剤としては、例えばハロゲン化ビスフェノール、芳香族ハロゲン化
合物、ハロゲン化ポリカーボネ−ト、ハロゲン化芳香族ビニル系重合体、ハロゲン化シア
ヌレート樹脂、ハロゲン化ポリフェニレンエーテル等が挙げられ、好ましくは、デカブロ
モジフェニルエーテル、テトラブロムビスフェノールA、テトラブロムビスフェノールA
のオリゴマー、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系ポ
リカーボネ−ト、ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェ
ニレンエーテル、ポリジブロムフェニレンエーテル、デカブロムジフェニルエーテルビス
フェノール縮合物、含ハロゲンリン酸エステルおよび弗素系樹脂等が例示される。
Examples of the halogen flame retardant include halogenated bisphenol, aromatic halogen compound, halogenated polycarbonate, halogenated aromatic vinyl polymer, halogenated cyanurate resin, halogenated polyphenylene ether, and the like. Decabromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A
Oligomers, brominated bisphenol-based phenoxy resins, brominated bisphenol-based polycarbonates, brominated polystyrene, brominated cross-linked polystyrene, brominated polyphenylene ether, polydibromophenylene ether, decabromodiphenyl ether bisphenol condensates, halogenated phosphates and Examples thereof include fluorine-based resins.
上記リン系難燃剤としては、例えば有機リン化合物、赤燐、無機系燐酸塩等が例示され
る。
Examples of the phosphorus flame retardant include organic phosphorus compounds, red phosphorus, inorganic phosphates, and the like.
上記有機リン化合物としては、例えばホスフィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン
、ホスホニウム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸エステル等を挙げること
ができるが、具体的には、トリフェニルフォスフェート、メチルネオペンチルフォスファ
イト、ペンタエリスリトールジエチルジフォスファイト、メチルネオペンチルフォスフォ
ネート、フェニルネオペンチルフォスフェート、ペンタエリスリトールジフェニルジフォ
スフェート、ジシクロペンチルハイポジフォスフェート、ジネオペンチルハイポフォスフ
ァイト、フェニルピロカテコールフォスファイト、エチルピロカテコールフォスファイト
、ジピロカテコールハイポジフォスフェート、フェノキシプロポキシホスファゼン、ジフ
ェノキシホスファゼン、フェノキシアミノホスファゼン、フェノキシフルオロアルキルホ
スファゼン等が例示されるが、芳香族系燐酸エステル単量体および縮合体が望ましい。
Examples of the organic phosphorus compound include phosphine, phosphine oxide, biphosphine, phosphonium salt, phosphinic acid salt, phosphate ester, phosphite ester, and the like. Specific examples thereof include triphenyl phosphate, methylneo Pentyl phosphite, pentaerythritol diethyl diphosphite, methyl neopentyl phosphate, phenyl neopentyl phosphate, pentaerythritol diphenyl diphosphate, dicyclopentyl high positive phosphate, dineopentyl hypophosphite, phenyl pyrocatechol phosphite, Ethyl pyrocatechol phosphite, dipyrro catechol high positive phosphate, phenoxypropoxyphosphazene, diphenoxyphosphazene, pheno Shi amino phosphazene, although phenoxy fluoroalkyl phosphazene, and the like, aromatic phosphoric acid ester monomer and condensate is preferable.
上記赤燐としては、一般の赤燐の他に、その表面を予め、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物の被膜で被膜処理さ
れたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選
ばれる金属水酸化物及び熱硬化性樹脂よりなる被膜で被膜処理されたもの、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物の被
膜の上に熱硬化性樹脂の被膜で二重に被膜処理されたもの等が例示される。
As the above-mentioned red phosphorus, in addition to general red phosphorus, the surface thereof is previously coated with a metal hydroxide film selected from aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, titanium hydroxide, Coated with a metal hydroxide selected from aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide and titanium hydroxide and a thermosetting resin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, water Examples thereof include a film formed by double coating with a thermosetting resin film on a metal hydroxide film selected from titanium oxide.
上記無機系リン酸塩としては、例えば燐酸アンモニウム、ポリ燐酸アンモニウム等を挙
げることができる。
Examples of the inorganic phosphate include ammonium phosphate and ammonium polyphosphate.
上記窒素系難燃剤としては、例えば、トリアジン系化合物、トリアゾール系化合物、テ
トラゾール化合物、ホスファゼン化合物およびジアゾ系化合物からなる少なくとも1種類
以上が例示出来る。具体的には、メラミン、メラム、メレム、メロン、メラミンシアヌレ
ート、リン酸メラミン、サクシノグアナミン、アジポグアナミン、メチルグルタログアナ
ミン、メラミン樹脂、BTレジン等を例示できるが、特に、メラミンシアヌレートが好ま
しい。
Examples of the nitrogen-based flame retardant include at least one kind composed of a triazine compound, a triazole compound, a tetrazole compound, a phosphazene compound, and a diazo compound. Specific examples include melamine, melam, melem, melon, melamine cyanurate, melamine phosphate, succinoguanamine, adipoguanamine, methylglutalogamine, melamine resin, BT resin and the like, and in particular, melamine cyanurate. Is preferred.
上記無機系難燃剤としては、例えば、シリカ、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸
カリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化バリ
ウム、水酸化カルシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、塩基性炭酸マグネシウム、
酸化スズの水和物、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化マグネ
シウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、
酸化クロム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化タングステン、ア
ルミニウム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマス、クロム、
ニッケル、銅、タングステン、スズ、アンチモン、SUS、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛
、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
水和ガラス等が例示され、これらを単独、あるいは2種類以上併用して用いることができ
る。これらの中では、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、ハイドロタルサイド、水和ガラスが好ましい。
Examples of the inorganic flame retardant include silica, sodium sulfate, calcium sulfate, potassium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, barium hydroxide, calcium hydroxide, dolomite, hydrotalcite, basic carbonate magnesium,
Tin oxide hydrate, aluminum oxide, iron oxide, titanium oxide, manganese oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, molybdenum oxide, cobalt oxide, bismuth oxide,
Chromium oxide, tin oxide, antimony oxide, nickel oxide, copper oxide, tungsten oxide, aluminum, iron, titanium, manganese, zinc, molybdenum, cobalt, bismuth, chromium,
Nickel, copper, tungsten, tin, antimony, SUS, zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, zinc carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate,
Hydrated glass and the like are exemplified, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, hydrotalcide, and hydrated glass are preferable.
上記珪素系難燃剤としては、例えば、シリコーン化合物やシラン化合物等が例示される
。
Examples of the silicon-based flame retardant include a silicone compound and a silane compound.
上記前記シリコーン化合物としては、例えばポリジオルガノシロキサンであるシリコン
オイル、またはSiO2、RSiO3/2、R2SiO、R3SiO1/2等の構造単位を組み合
わせてできるシリコーン樹脂を挙げることができる。なお、前記構造単位において、Rは
メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、ベンジル基、ビニル基を示す。具体的に
は、ポリジメチルシロキサン樹脂、ポリメチルフェニルシロキサン樹脂、ポリジフェニル
シロキサン樹脂、ポリメチルエチルシロキサン樹脂、ポリカルボシロキサンや、これらの
混合物が例示出来る。これらのシリコーン系樹脂の数平均分子量は、200〜50000
00の範囲のものが好ましく、形状としては、オイル状、ワニス状、ガム状、粉末状、ペ
レット状のいずれであっても良い。
Examples of the silicone compound include silicone oil which is polydiorganosiloxane, or a silicone resin formed by combining structural units such as SiO2, RSiO3 / 2, R2SiO, R3SiO1 / 2. In the structural unit, R represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, a benzyl group, or a vinyl group. Specific examples include polydimethylsiloxane resin, polymethylphenylsiloxane resin, polydiphenylsiloxane resin, polymethylethylsiloxane resin, polycarbosiloxane, and mixtures thereof. These silicone resins have a number average molecular weight of 200 to 50,000.
A range of 00 is preferable, and the shape may be any of oil, varnish, gum, powder, and pellet.
上記シラン系化合物としては、例えばポリアルキルシラン化合物、ポリカルボシラン化
合物等が例示され、これらの中では、ポリメチルフェニルしラン、ポリジフェニルシラン
、ポリフェニルシリン代表的である。なお、これらの化合物は、末端はOH基、アルキル
基のいずれであっても良く、また環状構造を有していても良い。
Examples of the silane compounds include polyalkylsilane compounds, polycarbosilane compounds, and the like. Among these, polymethylphenylsilane, polydiphenylsilane, and polyphenylsilin are representative. These compounds may be terminated with either an OH group or an alkyl group, and may have a cyclic structure.
上記金属塩系難燃剤としては、例えばトリクロロベンゼンスルホン酸金属塩、パーフル
オロブタンスルホン酸塩、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸金属塩等の有機スルホン
酸金属塩、芳香族スルホンイミド金属塩、スチレン(共)重合体、ポリフェニレンエーテ
ル等の芳香族基含有重合体の芳香環に、スルホン酸金属塩、硫酸金属塩、燐酸金属塩、ホ
ウ酸金属塩が結合した、ポリスチレンスルホン酸アルカリ金属塩やポリフェニレンスルホ
ン酸金属塩等の金属塩系難燃剤が例示される。なお、金属塩に使用される金属種としては
、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Zn、Sn、Al、Sbが好適である。
Examples of the metal salt flame retardant include organic sulfonic acid metal salts such as trichlorobenzene sulfonic acid metal salt, perfluorobutane sulfonate, diphenyl sulfone-3-sulfonic acid metal salt, aromatic sulfonimide metal salt, styrene ( Polystyrene sulfonic acid alkali metal salts and polyphenylene sulfones in which sulfonic acid metal salts, sulfate metal salts, phosphate metal salts, and borate metal salts are bonded to the aromatic rings of aromatic group-containing polymers such as co) polymers and polyphenylene ethers. Examples thereof include metal salt flame retardants such as acid metal salts. In addition, as a metal seed | species used for a metal salt, an alkali metal, alkaline-earth metal, Zn, Sn, Al, and Sb are suitable.
上記弗素系難燃剤としては、樹脂中に弗素原子を含有する樹脂であり、例えばポリモノ
フルオロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフ
ルオロエチレン、テトラフルオロ/ヘキサフルオロプロピレン共重合体等が例示される。
また、必要に応じて上記弗素モノマーと共重合可能なモノマーとを併用しても良い。なお
、これら弗素系樹脂の平均分子量は、100000〜10000000のものが好ましい
。
The fluorine-based flame retardant is a resin containing a fluorine atom in a resin, such as polymonofluoroethylene, polydifluoroethylene, polytrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, tetrafluoro / hexafluoropropylene copolymer, etc. Is exemplified.
Moreover, you may use together the monomer copolymerizable with the said fluorine monomer as needed. These fluorine resins preferably have an average molecular weight of 100,000 to 10,000,000.
上記膨張黒鉛としては、天然黒鉛を濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸に浸漬し、過塩
素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素等の酸化剤を添加して処
理することによって得られるものであり、膨張開始温度が250℃〜300℃程度である
。該膨張黒鉛の膨張容積は30〜300ml/g程度であり、粒径は300〜30メッシ
ュ程度である。
As the expanded graphite, natural graphite is immersed in an inorganic acid such as concentrated sulfuric acid, nitric acid or selenic acid, and an oxidizing agent such as perchloric acid, perchlorate, permanganate, dichromate or hydrogen peroxide. It is obtained by adding and processing, and expansion start temperature is about 250 to 300 degreeC. The expanded graphite has an expansion volume of about 30 to 300 ml / g and a particle size of about 300 to 30 mesh.
〔プラスチック発泡体からなる断熱基材層〕
プラスチック発泡体としては、例えば、発泡ポリスチレン、発泡ポリウレタン、発泡ポ
リエチレンなどの熱可塑性プラスチックの発泡体があり、断熱材として採用される公知材
料が例示される。
[Heat-insulating base material layer made of plastic foam]
Examples of the plastic foam include foams of thermoplastic plastics such as foamed polystyrene, foamed polyurethane, and foamed polyethylene, and examples thereof include known materials that are employed as heat insulating materials.
〔断熱材の層構成〕
本発明に係る断熱材1は、図3に示すように、上記プラスチック発泡体2からなる断熱
基材層12を備えている。さらにこの断熱基材層12の上下面(両面)には、接着層14
が形成され、さらに該接着層14を介して難燃性補強用シート層15が積層状に配置され
ている。該難燃性補強用シート層15を形成する難燃性補強用シートにより、本発明に係
る不燃又は難燃性シートが構成される。そしてさらに、後述するように、上面側の難燃性
補強用シート層15上には、床用のコンクリートが打設される。
[Insulation layer structure]
As shown in FIG. 3, the
Further, a flame retardant reinforcing
ところで、前記難燃性補強用シート層15の難燃性補強用シートと断熱基材層12との
接着は、公知の接着剤を用いて形成することができ、例えば、ホットメルト接着剤を使用
してもよい。該ホットメルト接着剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のポリオレフ
ィン系樹脂、または該ポリオレフィン系樹脂の変性物、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、
ポリエステル、ポリエステル重合体、ポリアミド、ポリアミド共重合体、セルロース誘導
体、ポリビニルエーテル、ポリウレタン、ビニルブロック共重合体、ブチラール、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂等の単独又は二種以上の混合物が使用される。該ホットメルト接
着剤を塗布する方法としては、公知の塗布方法が用いられる。例えば、粉末状(20〜5
00μm)の該ホットメルト接着剤をスキャタリング法、パウダードット法、ペーストド
ット法等により散粉させる方法、該粉末状のホットメルト接着剤を適当な増粘剤とともに
水に分散せしめたホットメルト接着剤分散液をスプレー塗布する方法、あるいは溶融させ
た該ホットメルト接着剤をスプレーして吹付塗布する方法等がある。
また、液状接着剤を採用することも可能であり、液状接着剤としては、例えば、メラミ
ン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物、あるいはトリレンジ
イソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート
、2,6−トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4−ナフ
タレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、4,4’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルジイソシアネー
ト、3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3’−ジ
メトキシ−4,4’−ジフェニルジイソシナート、2−クロロ−1,4−フェニルジイソ
シアネート、1−クロロ−2,4−フェニレンジイソシナート、m−フェニレンジイソシ
アネート、p−フェニレンジイソシアネート、2,2’,5,5’−テトラメチル−4,
4’−ビフェニレンジイソシアネート、m−キシリレンジイソシアネート、ω−キシリレ
ンジイソシアネート、ω’−キシリレンジイソシアネート等の多価イソシアネート、およ
びこれらの化合物とポリエチレンアジペート、ポリテトラヒドロフラン、1,4−ブタン
ジオール、1,4−シスブテンジオール、1,5−ジヒドロキシエトキシナフタリン、1
,4−ブチンジオール、ポリエステル、ポリ(オキシプロピレン)ポリオール、ポリ(オ
キシエチレン−プロピレン)ポリオール、アクリルポリオール、ヒマシ油ダイマー、トー
ル油ダイマー等の多価アルコールのアダクト等の多価イソシアネート、ウレタンプレポリ
マー等の合成樹脂液が使用される。
By the way, the adhesion between the flame retardant reinforcing sheet of the flame retardant reinforcing
Polyolefin resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer, or modified products of the polyolefin resin, polyvinyl chloride, polyurethane,
Polyester, polyester polymer, polyamide, polyamide copolymer, cellulose derivative, polyvinyl ether, polyurethane, vinyl block copolymer, butyral, phenol resin, epoxy resin and the like, or a mixture of two or more thereof are used. As a method of applying the hot melt adhesive, a known application method is used. For example, powder (20-5
00 μm) of the hot melt adhesive by a scattering method, a powder dot method, a paste dot method, etc., and a hot melt adhesive in which the powdery hot melt adhesive is dispersed in water together with an appropriate thickener There are a method of spraying the dispersion, a method of spraying and spraying the molten hot melt adhesive, and the like.
It is also possible to employ a liquid adhesive, and examples of the liquid adhesive include initial condensates of thermosetting resins such as melamine resin, urea resin, phenol resin, tolylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,4-naphthalene diisocyanate, 4,4′-diphenyl diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 3,3′-dimethyl-4, 4'-diphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diphenyl diisocyanate, 2-chloro-1,4-phenyl diisocyanate, 1 -Chloro-2,4-pheny Njiisoshinato, m- phenylene diisocyanate, p- phenylene diisocyanate, 2,2 ', 5,5'-tetramethyl-4,
Polyvalent isocyanates such as 4′-biphenylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, ω-xylylene diisocyanate, ω′-xylylene diisocyanate, and these compounds and polyethylene adipate, polytetrahydrofuran, 1,4-butanediol, 1, 4-cisbutenediol, 1,5-dihydroxyethoxynaphthalene, 1
, 4-butynediol, polyester, poly (oxypropylene) polyol, poly (oxyethylene-propylene) polyol, acrylic polyol, castor oil dimer, tall alcohol dimer and other polyhydric isocyanates such as adducts, urethane prepolymers Or the like is used.
〔床構造〕
以下、断熱材1が使用された床構造αについて、図1等に従って説明する。
図1は、本発明に係る床構造αを示しており、該床構造αは、立設された束等の支持部
材8、及び該支持部材8によって水平状に支持される複数種の横架材7A〜7Dからなる
床土台構造7を具備している。さらに、該床土台構造7上には、本発明に係る断熱材1が
、図2に示すように予め所定面積の板材として切り出されて複数並べて敷き詰められる。
さらに、該断熱材1上に配筋17が設けられ、次に、該配筋17を包含するように、前記
断熱材1上にコンクリート18が打設されている。ここで、かかる床構造αにあっては、
前記断熱材1がスラブ用の型枠兼用打込断熱パネルとして機能し、該断熱材1が型枠とし
て使用されている。このため、本床構造αは、コンクリート18を打設した後に型枠解体
作業を要しない。
[Floor structure]
Hereinafter, the floor structure α in which the
FIG. 1 shows a floor structure α according to the present invention. The floor structure α is a support member 8 such as a standing bundle and a plurality of types of horizontal supports supported horizontally by the support member 8. The
Further, a reinforcing
The said
ここで、コンクリートとしては、例えばポルトランドセメント、ジェットセメント、高
炉スラグセメント、フライアッシュセメント、アルミナセメント等の一種または二種以上
の混合物等のセメントと、骨材との混合物の酸化物を主体とするものが提案され得る。
Here, the concrete mainly includes, for example, an oxide of a mixture of one or a mixture of two or more of Portland cement, jet cement, blast furnace slag cement, fly ash cement, alumina cement, and the like, and an aggregate. Things can be proposed.
また、本実施例に係る断熱材1は、図3に示すように、ポリスチレンからなるプラスチ
ック発泡体2により断熱基材層12が構成され、さらに該断熱基材層12の両面には、ホ
ットメルト系の接着剤3からなる接着層14を介して、上記のレゾルシノール系樹脂が含浸された樹脂含浸不織布(不燃又は難燃性シート)10が積層されている。この樹脂含浸不織布10は、難燃性補強用シートとして機能し、該樹脂含浸不織布10により、当該断熱材1の補強用難燃性シート層15が構成される。
In addition, as shown in FIG. 3, the
前記断熱材1は、次のような製法により製造される。
断熱基材層12を構成するプラスチック発泡体2と、難燃性補強用シート層15を構成
する樹脂含浸不織布10とを公知のホットメルト接着剤粉末20(融点:150度以下、
望ましくは80℃〜130℃)を用いて接着するにあたって、図5に示すように、まず、
上下に配された一対の送り出しローラー25,25に樹脂含浸不織布10を巻束としてそ
れぞれ予め巻回させておく。なお、この樹脂含浸不織布10に係る含浸樹脂は、予め乾燥
炉(図示省略)においてCステージ(完全硬化状態)まで硬化されている。さらに、ホットメルト接着剤粉末20を前記プラスチック発泡体2の表面上等に散布すると共に、該プラスチック発泡体2の両面に各巻束から引き出された樹脂含浸不織布10を積層して、該樹脂含浸不織布10とプラスチック発泡体2とを同時に上下の押圧ローラー30A,30Bで熱圧プレス成形する。該押圧ローラー30A,30B表面は、共に150℃〜180℃に設定されており、熱圧プレス成形時に該押圧ローラー30A,30Bによりプラスチック発泡体2の表面及び該ホットメルト接着剤粉末20が瞬間的に溶融し、これによりプラスチック発泡体2と樹脂含浸不織布10とが接着することとなる。なお、プラスチック発泡体2は、約100℃程度で発泡、溶融、変形を始める為、長時間100℃以上の温度を付与することはできない。そのため、押圧ローラー30A,30Bによる加熱時間は極々短時間に設定される。一方、樹脂含浸不織布10の樹脂は加熱時間に比例して硬度が向上し、かつ難燃性が向上するが、前記のように加熱時間に制限があるため、難燃性を確保すべく、上述のように、巻束としての樹脂含浸不織布10は予めCステージ(完全硬化状態)または、それに近い程度まで硬化されていることが望ましい。ところで、巻束としての樹脂含浸不織布10がCステージ(完全硬化状態)まで硬化されていると、熱圧プレス成形時におけるプラスチック発泡体2との接着不良が問題となるが、上述のようにホットメルト接着剤粉末20を採用することにより、上記接着不良の問題を解消することができる。
上記製法により、プラスチック発泡体2の上下に樹脂含浸不織布10(難燃性補強用シ
ート)を形成した断熱材1を得ることが可能となる。なお、該断熱材1において、前記含
浸樹脂がAステージ(硬化前状態)、又はBステージ(半硬化状態)であると、難燃性が
所要レベルまで到達しない為、望ましくない。
The
The
When bonding using preferably 80 ° C. to 130 ° C., as shown in FIG.
The resin-impregnated
By the said manufacturing method, it becomes possible to obtain the
また、図4に示すように、プラスチック発泡体2の上面のみ(すなわち片面のみ)に樹
脂含浸不織布10を積層する場合は、図6に示すように、該樹脂含浸不織布10の積層側
である上側の押圧ロール30Aを約150℃〜180℃に加熱された状態とし、直接プラ
スチック発泡体2と接触する下側の押圧ロール30Bを室温とする。これにより、プラス
チック発泡体2を変形させることなく、積層化することができる。
Further, as shown in FIG. 4, when the resin-impregnated
なお、ホットメルトシートを接着に使用する場合には、例えば、Tダイにより押出され
たホットメルトシートを上記プラスチック発泡体2にラミネートし、更に該プラスチック
発泡体2に樹脂含浸不織布10を積層して熱圧プレス成形しても良い。また、予め樹脂含
浸不織布の片面にホットメルト接着剤を塗布固着させておいても良い。ホットメルトシー
トやホットメルト接着剤粉末は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のポリオレフィン系樹脂(
ポリオレフィン系樹脂の変性物を含む)、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステル共
重合体、ポリアミド、ポリアミド共重合体等の1種又は2種以上の混合物等の低融点樹脂
を材料とすることができる。
When a hot melt sheet is used for bonding, for example, a hot melt sheet extruded by a T-die is laminated on the
Low-melting point resin such as one or a mixture of two or more of polyurethane, polyester, polyester copolymer, polyamide, polyamide copolymer and the like can be used as the material.
なお、断熱材1の実施例を以下に例示する。
(実施例1)
ポリエステル繊維からなるスパンボンド法による目付量80g/m2の不織布を繊維シ
ートとして使用した。スルホメチル化フェノール−アルキルレゾルシン−ホルムアルデヒ
ド初期縮合物(固形分:45質量%水溶液)40質量部、カーボンブラック(固形分:3
0質量%水分散溶液)1質量部、フッ素系撥水撥油剤(固形分:25質量%水溶液)2質
量部、窒素、リン含有難燃剤(固形分:40質量%水分散溶液)5質量部、ワックス系内
部離型剤(固形分:40質量%水分散溶液)0.5質量部、スノーテックス20(日産化
学工業(株)製:SiO2濃度20質量%水溶液、商品名)20質量部、水31.5質量
部からなる混合液を調製した。該繊維シートに該混合液を該繊維シートに対して30質量
%の塗布量になるようにロールにて塗布含浸させた。次にホットメルト接着剤としてポリ
アミド共重合体(融点:130℃、粒度:300から350μm)粉末を、該樹脂含浸繊
維シートの片面に20g/m2の塗布量で散布した後180℃で5分間乾燥させ、該スル
ホメチル化フェノール−アルキルレゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物をCステージ
まで硬化させると同時に該ホットメルト接着剤を繊維シートに溶融固着させた難燃性繊維
シートである樹脂含浸不織布(難燃性補強用シート)を得た。次に、断熱材として押出法
によるポリスチレンフォーム(厚さ:30mm、密度:60kg/m3)の片面に、樹脂
含浸不織布のホットメルト接着剤が塗布してある面を重合し、上下の押圧ロール30A,
30Bのうち重合面側に当接する押圧ロール30Aの表面温度を150℃とし、他方の押
圧ロール30Bは加熱せず室温のままとし、僅かに圧着しながら前記押圧ロール30Aに
より該樹脂含浸不織布の片面に塗布させたホットメルト接着剤を溶融し、ポリスチレンフ
ォームに接着させた樹脂含浸不織布(難燃性補強用シート)が片面に接着された断熱材(
A)を得た。
In addition, the example of the
Example 1
A nonwoven fabric made of polyester fibers with a basis weight of 80 g / m 2 by a spunbond method was used as a fiber sheet. Sulfomethylated phenol-alkylresorcin-formaldehyde initial condensate (solid content: 45 mass% aqueous solution) 40 parts by mass, carbon black (solid content: 3
0 part by weight aqueous dispersion) 1 part by weight, 2 parts by weight of fluorine-based water and oil repellent (solid content: 25% by weight aqueous solution), 5 parts by weight of nitrogen and phosphorus-containing flame retardant (solid content: 40% by weight aqueous dispersion) , Wax internal release agent (solid content: 40% by weight aqueous dispersion) 0.5 part by weight, Snowtex 20 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: SiO 2 concentration 20% by weight aqueous solution, trade name) 20 parts by weight A mixed solution consisting of 31.5 parts by mass of water was prepared. The fiber sheet was impregnated with the roll by a roll so that the mixed solution was applied in an amount of 30% by mass with respect to the fiber sheet. Next, a polyamide copolymer (melting point: 130 ° C., particle size: 300 to 350 μm) powder as a hot melt adhesive is sprayed on one side of the resin-impregnated fiber sheet at a coating amount of 20 g / m 2 , and then at 180 ° C. for 5 minutes. Resin-impregnated non-woven fabric (flame retardant), which is a flame retardant fiber sheet that is dried and the sulfomethylated phenol-alkyl resorcin-formaldehyde initial condensate is cured to C stage and at the same time the hot melt adhesive is melt-fixed to the fiber sheet A reinforcing sheet) was obtained. Next, one surface of polystyrene foam (thickness: 30 mm, density: 60 kg / m 3 ) by extrusion as an insulating material is polymerized on the surface coated with a hot-melt adhesive of a resin-impregnated nonwoven fabric, and upper and lower pressure rolls 30A,
The surface temperature of the
A) was obtained.
(比較例1)
実施例1の押出法によるポリスチレンフォームに、厚さ0.05mmのポリエステルフ
ィルムを補強材として用い、該ポリエステルフィルムの片面にウレタン系接着剤を50g
/m2の塗布量で塗布し、実施例1と同様の押圧ロール30A,30Bを用いて前記ポリ
スチレンフォームに接着させ、ポリエステルフィルムからなる補強用シートが片面に接着
された断熱材(B)を得た。
(Comparative Example 1)
In the polystyrene foam produced by the extrusion method of Example 1, a polyester film having a thickness of 0.05 mm was used as a reinforcing material, and 50 g of urethane adhesive was applied to one side of the polyester film.
A heat insulating material (B) in which a reinforcing sheet made of a polyester film is bonded to one side is applied at a coating amount of / m 2 and adhered to the polystyrene foam using the same
(比較例2)
実施例1で用いたポリスチレンフォーム自体を断熱材(C)とした。
(Comparative Example 2)
The polystyrene foam itself used in Example 1 was used as the heat insulating material (C).
(性能試験)
実施例1及び比較例1,2を用い性能試験を行なった結果を表1に示す。
(performance test)
Table 1 shows the results of performance tests using Example 1 and Comparative Examples 1 and 2.
(実施例2)
ポリエステル繊維からなるニードルパンチング法による目付量50g/m2の不織布を
繊維シートとして使用した。スルフィメチル化フェノール−アルキルレゾルシン−ホルム
アルデヒド初期縮合物(固形分:45質量%水溶液)40質量部、カーボンブラック(固
形分:30質量%水分散溶液)1質量部、フッ素系撥水撥油剤(固形分:25質量%水溶
液)2質量部、窒素、リン含有難燃剤(固形分:40質量%水分散溶液)5質量部、スノ
ーテックスC(日産化学工業(株)製:SiO2濃度20質量%水溶液、商品名)30質
量部、水22質量部からなる混合液を調製した。該繊維シートに該混合液を該繊維シート
に対して20質量%の塗布量になるようにロールにて塗布含浸させた。次にホットメルト
接着剤としてポリエステル共重合体(融点:135℃、粒度:60から70μm)40質
量部、10%ポリビニルアルコール水溶液20質量部、水50質量部からなる混合液を、
該樹脂含浸繊維シートの片面に固形分として20g/m2の塗布量でスプレー塗布後18
0℃で7分間乾燥させ、該スルフィメチル化フェノール−アルキルレゾルシン−ホルムア
ルデヒド初期縮合物をCステージまで硬化させると同時に該ホットメルト接着剤を繊維シ
ートに溶融固着させた難燃性繊維シートである樹脂含浸不織布(難燃性補強用シート)を
得た。次に、断熱材として押出法によるポリスチレンフォーム(厚さ:30mm、密度:
60kg/m3)の片面に、該樹脂含浸不織布がその片面に接着された断熱材を得た。こ
の断熱材は、難燃性(◎)、強度(◎)であり、優れた性能を有していた。
(Example 2)
A nonwoven fabric made of polyester fiber with a basis weight of 50 g / m 2 by a needle punching method was used as a fiber sheet. Sulfimethylated phenol-alkylresorcin-formaldehyde initial condensate (solid content: 45 mass% aqueous solution) 40 mass parts, carbon black (solid content: 30 mass% aqueous dispersion) 1 mass part, fluorine-based water and oil repellent (solid content) : 25 wt% aqueous solution) 2 parts by mass, nitrogen, phosphorus-containing flame retardant (solid content: 40 wt% aqueous dispersion solution) 5 parts by weight, SNOWTEX C (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.: SiO 2 concentration of 20% by weight aqueous solution , Trade name) A mixed solution consisting of 30 parts by mass and 22 parts by mass of water was prepared. The fiber sheet was impregnated with a roll so that the mixed solution was applied in an amount of 20% by mass with respect to the fiber sheet. Next, as a hot melt adhesive, a polyester copolymer (melting point: 135 ° C., particle size: 60 to 70 μm) 40 parts by mass, 10% polyvinyl alcohol
After spray coating at a coating amount of 20 g / m 2 as a solid content on one side of the resin-impregnated fiber sheet, 18
Resin impregnation which is a flame-retardant fiber sheet which is dried at 0 ° C. for 7 minutes, and the sulfimethylated phenol-alkylresorcin-formaldehyde initial condensate is cured to C stage and at the same time the hot melt adhesive is melt-fixed to the fiber sheet A nonwoven fabric (flame retardant reinforcing sheet) was obtained. Next, polystyrene foam (thickness: 30 mm, density:
A heat insulating material in which the resin-impregnated nonwoven fabric was bonded to one side of one side of 60 kg / m 3 ) was obtained. This heat insulating material was flame retardant (◎) and strength (◎), and had excellent performance.
(実施例3)
ポリエステル・レーヨン繊維からなるケミカルボンド法による不織布(厚さ:1.0m
m、目付量:150g/m2)を繊維シートとして使用した。メチル化トリメチロールメ
ラミン樹脂(固形分:60質量%水溶液)20質量部、フッ素系撥水撥油剤(固形分:2
5質量%水溶液)1質量部、窒素、リン含有難燃剤(固形分:40質量%水分散溶液)3
質量部、スノーテックスN(日産化学工業(株)製:SiO2濃度20質量%水溶液、商
品名)30質量部、水44.6質量部、および有機アミン系硬化剤1.4質量部からなる
混合液を調製した。該繊維シートに該混合液を該繊維シートに対して10質量%の塗布量
になるようにロールにて塗布含浸させた。次にホットメルト接着剤としてエチレン−酢酸
ビニル共重合体(融点:110℃、粒度:300から350μm)粉末を、該樹脂含浸繊
維シートの片面に15g/m2の塗布量で散布後170℃で6分間乾燥させ、該メチル化
トリメチロールメラミン樹脂をCステージまで硬化させると同時に該ホットメルト接着剤
を繊維シートに溶融固着させた難燃性繊維シートである樹脂含浸不織布(難燃性補強用シ
ート)を得た。次に、断熱材として押出法によるポリスチレンフォーム(厚さ:30mm
、密度:60kg/m3)の片面に、該樹脂含浸不織布がその片面に接着された断熱材を
得た。この断熱材は、難燃性(◎)、強度(◎)であり、優れた性能を有していた。
(Example 3)
Non-woven fabric by chemical bond method made of polyester rayon fiber (thickness: 1.0m
m, basis weight: 150 g / m 2 ) was used as a fiber sheet. 20 parts by mass of methylated trimethylol melamine resin (solid content: 60% by weight aqueous solution), fluorine-based water and oil repellent (solid content: 2)
5 mass% aqueous solution) 1 part by mass, nitrogen and phosphorus-containing flame retardant (solid content: 40 mass% aqueous dispersion) 3
Part by weight, Snowtex N (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: SiO 2 concentration 20% by weight aqueous solution, trade name), 30 parts by weight, water 44.6 parts by weight, and organic amine curing agent 1.4 parts by weight A mixture was prepared. The fiber sheet was impregnated with the roll by a roll so that the mixed solution was applied in an amount of 10% by mass with respect to the fiber sheet. Next, an ethylene-vinyl acetate copolymer (melting point: 110 ° C., particle size: 300 to 350 μm) powder as a hot melt adhesive is sprayed at a coating amount of 15 g / m 2 on one side of the resin-impregnated fiber sheet and then 170 ° C. Resin-impregnated non-woven fabric (flame retardant reinforcing sheet), which is a flame retardant fiber sheet in which the methylated trimethylol melamine resin is cured to C stage and melted and fixed to the fiber sheet. ) Next, polystyrene foam (thickness: 30 mm) by extrusion as a heat insulating material
, Density: 60 kg / m 3 ), a heat insulating material was obtained in which the resin-impregnated nonwoven fabric was bonded to one side. This heat insulating material was flame retardant (◎) and strength (◎), and had excellent performance.
(実施例4)
ポリエステル繊維からなるニードルパンチング法による目付量70g/m2の不織布を
繊維シートとして使用した。フェノール−レゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物(固
形分:45質量%水溶液)40質量部、カーボンブラック(固形分:30質量%水分散溶
液)1質量部、フッ素系撥水撥油剤(固形分:25質量%水溶液)2質量部、窒素、リン
含有難燃剤(固形分:40質量%水分散溶液)5質量部、スノーテックスS(日産化学工
業(株)製:SiO2濃度30質量%水溶液、商品名)20質量部、水32質量部からな
る混合液を調製した。該繊維シートに該混合液を該繊維シートに対して25質量%の塗布
量になるようにロールにて塗布含浸させた。次にホットメルト接着剤としてエチレン−酢
酸ビニル共重合体(融点:110℃、粒度:300から350μm)粉末を、該樹脂含浸
繊維シートの片面に20g/m2の塗布量で散布後170℃で6分間乾燥させ、該フェノ
ール−レゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物をCステージまで硬化させると同時に該
ホットメルト接着剤を繊維シートに溶融固着させた難燃性繊維シートである樹脂含浸不織
布(難燃性補強用シート)を得た。次に、断熱材として押出法によるポリスチレンフォー
ム(厚さ:50mm、密度:60kg/m3)の両面に、該樹脂含浸不織布のホットメル
ト接着剤が塗布された面を、重合しながら温度を150℃に設定した押圧ロール30A,
30B(図5参照)で張り合わせ、両面に樹脂含浸不織布(難燃性補強用シート)が接着
された断熱材を得た。この断熱材は、難燃性(◎)、強度(◎)が特に優れ、さらに両面
に難燃性シートが貼着されているため取り扱い性が良い。さらに、補強用シートが従来の
合成樹脂フィルムと異なり繊維状であるため、コンクリート打設時のセメントとの接着性
が大変良く、非常に優れた断熱材である。
Example 4
A nonwoven fabric made of polyester fibers with a basis weight of 70 g / m 2 by a needle punching method was used as a fiber sheet. Phenol-resorcin-formaldehyde initial condensate (solid content: 45 mass% aqueous solution) 40 mass parts, carbon black (solid content: 30 mass% aqueous dispersion) 1 mass part, fluorine-based water and oil repellent (solid content: 25 mass) % Aqueous solution) 2 parts by mass, nitrogen, phosphorus-containing flame retardant (solid content: 40% by mass aqueous dispersion) 5 parts by mass, Snowtex S (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: SiO 2 concentration 30% by mass aqueous solution, trade name) ) A mixed solution consisting of 20 parts by mass and 32 parts by mass of water was prepared. The fiber sheet was impregnated with the roll by a roll so that the mixed solution was applied in an amount of 25 mass% with respect to the fiber sheet. Next, an ethylene-vinyl acetate copolymer (melting point: 110 ° C., particle size: 300 to 350 μm) powder as a hot melt adhesive is sprayed at a coating amount of 20 g / m 2 on one side of the resin-impregnated fiber sheet and then 170 ° C. Resin-impregnated non-woven fabric (flame retardant reinforcement) which is a flame retardant fiber sheet in which the phenol-resorcin-formaldehyde initial condensate is cured to C stage and melted and fixed to the fiber sheet at the same time. Sheet). Next, the surface of the polystyrene foam (thickness: 50 mm, density: 60 kg / m 3 ) obtained by extrusion as an insulating material is applied to both surfaces of the resin-impregnated nonwoven fabric with a hot-melt adhesive while the temperature is set to 150. 30 A of pressing rolls set to ° C
Bonding was performed at 30B (see FIG. 5) to obtain a heat insulating material in which a resin-impregnated nonwoven fabric (a flame-retardant reinforcing sheet) was bonded to both surfaces. This heat insulating material is particularly excellent in flame retardancy (◎) and strength (◎), and also has good handleability since a flame retardant sheet is adhered on both sides. Further, since the reinforcing sheet is fibrous unlike the conventional synthetic resin film, it has a very good adhesiveness to the cement at the time of placing the concrete and is a very excellent heat insulating material.
なお、本発明は、上記実施例に限定されるものでなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲
で適宜変更可能である。
In addition, this invention is not limited to the said Example, In the range which does not deviate from the meaning of this invention, it can change suitably.
本発明の断熱材によれば、例えば建築現場において火花が発生して断熱材上に飛散した
としても、該断熱材は不良品とならないため、極めて有用であり、産業上利用可能である
。また、本発明の床構造は、型枠の解体を要せず、作業効率が飛躍的に向上する点で有用
である。
According to the heat insulating material of the present invention, for example, even if a spark is generated on a construction site and scattered on the heat insulating material, the heat insulating material does not become a defective product, so it is extremely useful and can be used industrially. Further, the floor structure of the present invention is useful in that work efficiency is dramatically improved without disassembling the formwork.
1 断熱材
2 プラスチック発泡体
10 樹脂含浸不織布(不燃又は難燃性シート)
12 断熱基材層
α 床構造
DESCRIPTION OF
12 Thermal insulation base material layer α Floor structure
Claims (2)
前記不燃又は難燃性シートは、不燃又は難燃剤が添加された有機繊維シートにレゾルシノール系樹脂が塗布及び/又は含浸された繊維シートであり、
前記繊維シートに塗布及び/又は含浸されたレゾルシノール系樹脂は、硬化行程の最終段階であるCステージまで硬化されており、
前記繊維シートの表面のうち断熱基材層と接着する接着面に、ホットメルト接着剤が塗布されている
ことを特徴とする断熱材。 It consists of a heat-insulating base material layer made of plastic foam and a non-combustible or flame-retardant sheet laminated on one or both sides of the heat-insulating base material layer,
The incombustible or flame retardant sheet is a fiber sheet obtained by applying and / or impregnating a resorcinol-based resin to an organic fiber sheet to which an incombustible or flame retardant is added ,
The resorcinol-based resin applied and / or impregnated on the fiber sheet is cured to the C stage, which is the final stage of the curing process,
A hot melt adhesive is applied to the adhesive surface of the fiber sheet that adheres to the heat insulating base layer .
Heat-insulating material which is characterized a call.
A floor structure using the heat insulating material according to claim 1 as a formwork, wherein reinforcement is provided on the upper side of the heat insulating material, and concrete is placed on the heat insulating material. And floor structure.
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