JP5332195B2 - Developing roller and image forming apparatus - Google Patents

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本発明は、静電潜像を担持した潜像保持体に現像剤を供給して該静電潜像を可視化する現像機構を具備した画像形成装置で、上記現像剤を潜像保持体に供給するために用いられる現像ローラ、及び該現像ローラを用いた画像形成装置に関する。   The present invention provides an image forming apparatus having a developing mechanism for supplying a developer to a latent image holding member carrying an electrostatic latent image to visualize the electrostatic latent image, and supplying the developer to the latent image holding member. The present invention relates to a developing roller used for image forming, and an image forming apparatus using the developing roller.

例えばプリンタや複写機等の電子写真装置といわれる画像形成装置では、静電潜像を担持した潜像保持体に現像剤(トナー)を供給して該静電潜像を可視化する現像操作が行われる。この場合、現像剤の供給には現像ローラとして半導電性の弾性ローラが一般的に用いられている。   For example, in an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus such as a printer or a copying machine, a developing operation for supplying a developer (toner) to a latent image holding member carrying an electrostatic latent image to visualize the electrostatic latent image is performed. Is called. In this case, a semiconductive elastic roller is generally used as a developing roller for supplying the developer.

この現像ローラとして、ポリウレタン発泡体を弾性層として用いたローラが知られている。この場合、比較的微細な気泡を有する発泡体が得られることから機械撹拌発泡(メカニカルフロス法)により得られたポリウレタン発泡体が好ましく用いられ、従来はこのポリウレタン発泡体弾性層上にウレタン樹脂塗料を塗布して耐トナーフィルミング性を確保しているが、この現像ローラでは必ずしも十分なトナー帯電性を得ることができない。そこで従来、十分なトナー帯電性を得るためにシリコーン樹脂で表層を形成することが提案されている(特許文献1)。   As this developing roller, a roller using a polyurethane foam as an elastic layer is known. In this case, since a foam having relatively fine bubbles is obtained, a polyurethane foam obtained by mechanical stirring foaming (mechanical floss method) is preferably used. Conventionally, a polyurethane resin paint is applied on the polyurethane foam elastic layer. Is applied to secure toner filming resistance, but this developing roller cannot always obtain sufficient toner chargeability. In order to obtain sufficient toner chargeability, it has been proposed to form a surface layer with a silicone resin (Patent Document 1).

しかしながら、シリコーン樹脂は導電剤のカーボンブラックの分散性に劣り、塗装ムラが生じやすく、ムラなく均一な塗膜を形成することが困難であり、塗膜のムラが画像品質に影響することがあった。   However, the silicone resin is inferior in dispersibility of the conductive agent carbon black, easily causes coating unevenness, and it is difficult to form a uniform coating film without unevenness, and the coating film unevenness may affect the image quality. It was.

特開平11−65268号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-65268

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、耐久性、トナー帯電性、耐トナーフィルミング性に優れ、良好な画像を確実に得ることができる現像ローラ、及び該現像ローラを用いた画像形成装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a developing roller that is excellent in durability, toner chargeability, and toner filming resistance, and that can reliably obtain a good image, and image formation using the developing roller. An object is to provide an apparatus.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、芯金の周囲に形成された半導電性の弾性層の外周に直接又は中間層を介して表面樹脂層を形成して現像ローラを得る場合に、この表面樹脂層の基材樹脂として水酸基を有するフッ素樹脂とシリコーングラフト樹脂とを所定の割合で併用し、これをイソシアネート硬化剤を用いて硬化させることにより該表面樹脂層を形成することにより、耐久性、トナー帯電性、耐トナーフィルミング性に優れ、良好な画像を確実に得ることができる現像ローラが得られることを見い出し、本発明を完成したものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor formed a surface resin layer on the outer periphery of the semiconductive elastic layer formed around the core metal directly or through an intermediate layer, and developed it. When obtaining a roller, a fluororesin having a hydroxyl group and a silicone graft resin are used in combination at a predetermined ratio as a base resin for the surface resin layer, and the surface resin layer is cured by using an isocyanate curing agent. It has been found that a developing roller that is excellent in durability, toner chargeability, and toner filming resistance and can reliably obtain a good image can be obtained by forming it, and the present invention has been completed.

従って、本発明は、芯金の周囲に半導電性の弾性層を形成し、更に該弾性層上に直接又は中間層を介して表面樹脂層を形成してなる現像ローラにおいて、上記表面樹脂層が、水酸基を有するフッ素樹脂とシリコーングラフト樹脂とを混合し反応させて該フッ素樹脂にポリシロキサンをグラフトさせたグラフト樹脂を、イソシアネート硬化剤により硬化させてなる硬化物であって、上記フッ素樹脂とシリコーングラフト樹脂との混合割合が質量比70/30〜2/98であり、かつ上記シリコーングラフト樹脂の分子量が数平均分子量1000〜10000である樹脂組成物の硬化物で形成されていることを特徴とする現像ローラを提供する。 Accordingly, the present invention provides a developing roller in which a semiconductive elastic layer is formed around a metal core, and a surface resin layer is further formed on the elastic layer directly or via an intermediate layer. Is a cured product obtained by curing a graft resin obtained by mixing and reacting a fluororesin having a hydroxyl group and a silicone graft resin and grafting polysiloxane onto the fluororesin with an isocyanate curing agent, and the fluororesin that mixing ratio of the silicone-grafted resin is formed with a cured product of the mass was 70 / 30-2 / 98 ratio, and the resin composition the molecular weight of the silicone graft resin is the number average molecular weight 1000 to 10000 A developing roller is provided.

また本発明は、静電潜像を担持した潜像保持体に現像剤を供給して該静電潜像を可視化する現像機構を具備した画像形成装置において、上記現像剤を潜像保持体に供給する現像ローラとして、上記本発明の現像ローラを用いたことを特徴とする画像形成装置を提供するものである。   The present invention also provides an image forming apparatus provided with a developing mechanism that supplies a developer to a latent image holding member carrying an electrostatic latent image to visualize the electrostatic latent image, and uses the developer as a latent image holding member. The present invention provides an image forming apparatus using the developing roller of the present invention as the developing roller to be supplied.

本発明の現像ローラは、耐久性、トナー帯電性、耐トナーフィルミング性に優れ、この現像ローラを用いた画像形成装置によれば、良好な画像を長期に亘って安定的に得ることができるものである。   The developing roller of the present invention is excellent in durability, toner charging property, and toner filming resistance. According to the image forming apparatus using this developing roller, a good image can be stably obtained over a long period of time. Is.

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の現像ローラは、例えば図1に示したように、芯金1と、該芯金1の周囲に形成された弾性層2と、該弾性層2の外周に形成された表面樹脂層3を有するものであり、本発明では、この表面樹脂層3を水酸基を有するフッ素樹脂と、シリコーングラフト樹脂と、イソシアネート硬化剤とを含有する樹脂組成物で形成したものである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
For example, as shown in FIG. 1, the developing roller of the present invention includes a cored bar 1, an elastic layer 2 formed around the cored bar 1, and a surface resin layer 3 formed on the outer periphery of the elastic layer 2. In the present invention, the surface resin layer 3 is formed of a resin composition containing a fluororesin having a hydroxyl group, a silicone graft resin, and an isocyanate curing agent.

上記弾性層2は、特に制限はなく、現像ローラの弾性層として通常用いられる弾性体により形成することができるが、本発明ではポリウレタンフォームが好適に用いられ、なかでもポリオール成分とイソシアネート成分とを含むポリウレタン原料を機械撹拌により発泡させ、成形したポリウレタンフォームが特に好ましく用いられる。   The elastic layer 2 is not particularly limited and can be formed of an elastic body that is usually used as an elastic layer of a developing roller. In the present invention, a polyurethane foam is preferably used, and a polyol component and an isocyanate component are preferably used. A polyurethane foam formed by foaming the polyurethane raw material contained by mechanical stirring is particularly preferably used.

この場合、ポリオール成分としては、特に制限はなく、ウレタンフォーム製造の原料ポリオールとして公知のものを用いることができ、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリエステルポリエーテル系ポリオール等をローラの用途等に応じて適宜選択することができるが、本発明では、特にポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが好ましく用いられ、これらのいずれか一方又は両方を混合して用いることができる。   In this case, the polyol component is not particularly limited, and any known polyol as a raw material polyol for producing urethane foam can be used. For example, a polyether polyol, a polyester polyol, or a polyester polyether polyol can be used for a roller. Although it can select suitably according to this invention, in this invention, especially polyester polyol and polyether polyol are used preferably, and any one or both of these can be mixed and used.

ポリエーテルポリオールとしてより具体的には、グリセリン等にポリエチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加重合して得られたポリエーテルポリオール,テトラヒドロフランなどを開環重合して得られたポリエーテルポリール,ポリテトラメチレングリコール,エチレングリコール,プロパンジオール,ブタンジオール等のポリエーテルポリオールが例示される。   More specifically, as polyether polyol, polyether polyol obtained by addition polymerization of alkylene oxide such as polyethylene oxide or propylene oxide to glycerin, etc., polyether polyol obtained by ring-opening polymerization of tetrahydrofuran, Examples thereof include polyether polyols such as polytetramethylene glycol, ethylene glycol, propanediol, and butanediol.

また、ポリエステルポリオールとしては、ジカルボン酸とジオールやトリオール等との縮合により得られる縮合系ポリエステルポリオール,ジオールやトリオールをベースとし、ラクトンの開環重合により得られるラクトン系ポリエステルポリオール,ポリエーテルポリオールの末端をラクトンでエステル変性したエステル変性ポリオールなどのポリオールなどが例示される。   Polyester polyols include condensation polyester polyols obtained by condensation of dicarboxylic acids with diols, triols, etc., lactone polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones based on diols and triols, and ends of polyether polyols. A polyol such as an ester-modified polyol obtained by ester-modifying lactone with lactone is exemplified.

これらポリオールは、特に制限させるものではないが、数平均分子量500〜5000、特に1000〜3000であることが好ましく、水酸基価は21〜244mgKOH、特に37〜112mgKOHであることが好ましく、また官能基数は2〜3であることが好ましい。   These polyols are not particularly limited, but preferably have a number average molecular weight of 500 to 5,000, particularly preferably 1,000 to 3,000, a hydroxyl value of 21 to 244 mgKOH, particularly preferably 37 to 112 mgKOH, and the number of functional groups. It is preferable that it is 2-3.

次に、上記イソシアネートも特に制限はなく、従来公知の各種イソシアネート化合物の中から、適宜選択して使用することができる。具体的には、トリレンジイソシアネート(TDI),ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI),ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、変性TDI,変性MDI,変性HDIなどが例示され、特に変性TDI,変性MDI,変性HDIが好ましく用いられる。この場合、変性体の種類としては、特に制限されるものではないが、ポリオール変性体が好ましく、中でもポリオール変性TDIが、上記ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとの組み合わせで、特に好ましく用いられる。なお、これらイソシアネートは、特に制限されるものではないが、NCO含有率が1〜25%、特に4〜20%であることが好ましい。   Next, the isocyanate is not particularly limited, and can be appropriately selected from conventionally known various isocyanate compounds. Specifically, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), modified TDI, modified MDI, modified HDI, etc. are exemplified, and in particular, modified TDI, modified MDI, and modified HDI are preferably used. It is done. In this case, the type of the modified product is not particularly limited, but a polyol-modified product is preferable. Among them, a polyol-modified TDI is particularly preferably used in combination with the polyether polyol or polyester polyol. These isocyanates are not particularly limited, but the NCO content is preferably 1 to 25%, particularly 4 to 20%.

通常、この弾性層2のポリウレタンフォームには導電剤が配合されて、導電性の付与又は調整が行われる。導電剤としては、公知のイオン導電剤や電子導電剤を用いることができ、更にはイオン導電剤と電子導電剤とを併用することもできる。   Usually, a conductive agent is blended in the polyurethane foam of the elastic layer 2 to impart or adjust conductivity. As the conductive agent, a known ionic conductive agent or electronic conductive agent can be used, and further, an ionic conductive agent and an electronic conductive agent can be used in combination.

上記イオン導電剤としては、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム(例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム)、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウム(例えば、ステアリルトリメチルアンモニウム)、ベンジルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸ジメチルエチルアンモニウムなどの過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、エチル硫酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩などのアンモニウム塩、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ金属やアルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、トリフルオロメチル硫酸塩、スルホン酸塩などが例示される。   Examples of the ionic conductive agent include tetraethylammonium, tetrabutylammonium, dodecyltrimethylammonium (for example, lauryltrimethylammonium), hexadecyltrimethylammonium, octadecyltrimethylammonium (for example, stearyltrimethylammonium), benzyltrimethylammonium, and a modified fatty acid dimethylethylammonium. Perchlorate, chlorate, hydrochloride, bromate, iodate, borofluoride, sulfate, ethyl sulfate, carboxylate, sulfonate, etc. ammonium salt, lithium, sodium Perchlorates, chlorates, hydrochlorides, bromates, iodates, borofluorides, trifluoromethyls of alkali metals and alkaline earth metals such as potassium, calcium and magnesium Sulfates, such as sulfonate are exemplified.

また、電子導電剤としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等の導電性カーボン;SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等のゴム用カーボン;酸化処理を施したインク用カーボン、熱分解カーボン、天然グラファイト、人造グラファイト;酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛等の導電性金属酸化物;ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属などが例示される。   In addition, as the electronic conductive agent, conductive carbon such as ketjen black and acetylene black; rubber carbon such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT, and MT; carbon for ink subjected to oxidation treatment, Examples include pyrolytic carbon, natural graphite, and artificial graphite; conductive metal oxides such as tin oxide, titanium oxide, and zinc oxide; metals such as nickel, copper, silver, and germanium.

更に、本発明導電性ローラの弾性層を構成する上記ポリウレタン発泡体には、上記ポリオール成分、イソシアネート成分及び導電剤の他に、要に応じて、整泡剤、架橋剤、界面活性剤、触媒等の公知の添加剤を適量添加することができる。   Furthermore, in the polyurethane foam constituting the elastic layer of the conductive roller of the present invention, in addition to the polyol component, isocyanate component and conductive agent, a foam stabilizer, a cross-linking agent, a surfactant, a catalyst are optionally used. An appropriate amount of known additives such as these can be added.

上記整泡剤としては、ポリジメチルシロキサン−ポリエチレンオキサイド共重合体、ポリジメチルシロキサン−ポリプロピレンオキサイド共重合体、ポリジメチルシロキサン−ポリエチレンアジペート共重合体などが例示される。   Examples of the foam stabilizer include polydimethylsiloxane-polyethylene oxide copolymer, polydimethylsiloxane-polypropylene oxide copolymer, polydimethylsiloxane-polyethylene adipate copolymer, and the like.

上記触媒としては、例えば、有機金属触媒のジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、スタナスオクトエート、ジブチルチンマーカプチド、ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチルチンジマレニート、ジオクチルチンマーカプチド、ジオクチルチンチオカルボキシレート、フェニル水銀、プロピオン酸銀、オクテン酸錫、アミン触媒のトリエチルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、トリエチレンジアミン、N−メチルモルホリン、ジメチルアミノエタノール、ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−ウンデセン−7等が好ましく用いられる。これらの触媒は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the catalyst include dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, stannous octoate, dibutyltin marker peptide, dibutyltin thiocarboxylate, dibutyltin dimalenite, dioctyltin marker peptide, dioctyltin thiocarboxylate as organometallic catalysts. , Phenylmercury, silver propionate, tin octenoate, amine catalyst triethylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, triethylenediamine, N-methylmorpholine, dimethylaminoethanol, bis (2-dimethylaminoethyl) ) Ether, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) -undecene-7 and the like are preferably used. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.

上記弾性層2は、上記イソシアネート成分、ポリオール成分及び必要に応じて添加される導電剤や上記添加剤を混合し、機械撹拌発泡させて芯金をセットした金型内に注型して熱硬化させることにより、上記芯金1の周囲に形成することができる。   The elastic layer 2 is prepared by mixing the isocyanate component, the polyol component, and a conductive agent added as necessary, and the additive, mechanically agitating and foaming, and casting into a mold in which a core metal is set, and thermosetting. By doing so, it can be formed around the cored bar 1.

次に、上記表面樹脂層3は、水酸基を有するフッ素樹脂とシリコーングラフト樹脂とにイソシアネート硬化剤を配合して硬化させた樹脂で形成される。   Next, the surface resin layer 3 is formed of a resin obtained by blending and curing an isocyanate curing agent with a fluororesin having a hydroxyl group and a silicone graft resin.

ここで、上記水酸基を有するフッ素樹脂としては、公知の方法で調製することができるが、市販品を用いることもでき、具体的には旭硝子(株)製のルミフロンLF−100,LF−200,LF−400,LF−600;セントラル硝子(株)製のセフラルコートA606X,A202B,CF−803;ダイキン工業(株)製のゼッフルGK−510などが例示され、これらの1種又は2種以上を用いることができる。   Here, the fluororesin having a hydroxyl group can be prepared by a known method, but a commercially available product can also be used. Specifically, Lumiflon LF-100, LF-200, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. LF-400, LF-600; Cefal coat A606X, A202B, CF-803 manufactured by Central Glass Co., Ltd .; Zaffle GK-510 manufactured by Daikin Industries, Ltd. are exemplified, and one or more of these are used. be able to.

上記シリコーングラフト樹脂としては、シリコーンがグラフトされたシリコーン変性アクリル樹脂が挙げられ、公知の方法で調製することができるが、このシリコーングラフト樹脂も市販品を用いることができる。市販品として具体的には、チッソ(株)製のサイラプレーンFM−0711(数平均分子量1000),FM−0721(数平均分子量5000),FM−0725(数平均分子量10000);信越化学工業(株)製のX−22−174DXなどが例示され、これらの1種又は2種以上を用いることができる。   Examples of the silicone graft resin include silicone-modified acrylic resins grafted with silicone, which can be prepared by a known method. Commercially available silicone graft resins can also be used. Specific examples of commercially available products include Silaplane FM-0711 (number average molecular weight 1000), FM-0721 (number average molecular weight 5000), FM-0725 (number average molecular weight 10,000) manufactured by Chisso Corporation; X-22-174DX etc. made by Corporation | KK etc. are illustrated, These 1 type (s) or 2 or more types can be used.

また、このシリコーングラフト樹脂の分子量は、特に制限されるものではないが、数平均分子量で1000〜30000、特に1000〜10000、更には1000〜3000であることが好ましく、数平均分子量1000未満であると未反応のシリコーングラフト樹脂がブリードアウトして、感光体を汚染してしまう虞があり、一方10000を超えると塗膜の硬度が過剰に上昇してしまうためトナーにダメージを与えやすくなり、耐久時に現像スジが発生する画像不良を引き起こす場合がある。   The molecular weight of the silicone graft resin is not particularly limited, but is preferably 1000 to 30000, particularly 1000 to 10000, and more preferably 1000 to 3000 in terms of number average molecular weight, and is less than 1000. And unreacted silicone graft resin may bleed out and contaminate the photoconductor. On the other hand, if it exceeds 10000, the hardness of the coating will increase excessively, and the toner will be easily damaged and durable. An image defect that sometimes causes development streaks may occur.

上記水酸基を有するフッ素樹脂とシリコーングラフト樹脂との混合割合は、特に制限されるものではないが、通常は質量比で水酸基を有するフッ素樹脂/シリコーングラフト樹脂=70/30〜2/98、特に65/35〜10/90とすることができる。この場合フッ素樹脂が過剰でシリコーンアクリル樹脂が過少であると、滑り性能、摩耗性能が低下してトナーが現像ローラに付着するフィルミングなどの不都合を生じる場合があり、一方フッ素樹脂が過少でシリコーンアクリル樹脂が過剰であると、トナーへの帯電性能が低下して「かぶり」などの画像不良を生じる場合がある。   The mixing ratio of the fluororesin having a hydroxyl group and the silicone graft resin is not particularly limited, but is usually a fluororesin having a hydroxyl group by mass ratio / silicone graft resin = 70/30 to 2/98, particularly 65. / 35 to 10/90. In this case, if the fluororesin is excessive and the silicone acrylic resin is excessive, slipping performance and wear performance may be reduced, causing problems such as filming where the toner adheres to the developing roller. If the acrylic resin is excessive, charging performance to the toner may be deteriorated and image defects such as “fogging” may occur.

上記水酸基を有するフッ素樹脂とシリコーングラフト樹脂は、これらを所定の割合で混合して化学的に結合させた市販品を用いることもでき、例えば、富士化成工業社製のZX007C,ZX017,ZX022などを例示することができる。
As the above-mentioned fluororesin having a hydroxyl group and silicone graft resin, commercially available products obtained by mixing these at a predetermined ratio and chemically bonding them can be used. It can be illustrated.

次に、上記イソシアネート硬化剤としては、公知のポリイソシアネートを用いることができ、具体的には、日本ポリウレタン社製のコロネートHX,コロネートL;三井化学ポリウレタン社製のタケネートD140Nなどの市販品を好適に使用することができる。   Next, as the isocyanate curing agent, a known polyisocyanate can be used. Specifically, commercially available products such as Coronate HX and Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane; Takenate D140N manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane are suitable. Can be used for

このイソシアネート硬化剤の配合量は、上記水酸基を有するフッ素樹脂及びシリコーングラフト樹脂の種類やイソシアネート硬化剤の種類などに応じて適宜設定され、特に制限されるものではないが、通常は上記水酸基を有するフッ素樹脂とシリコーングラフト樹脂との合計量100質量部に対して、20〜80質量部、特に30〜70質量部とすることが好ましい。   The amount of the isocyanate curing agent is appropriately set according to the type of the fluororesin and silicone graft resin having the hydroxyl group and the type of the isocyanate curing agent, and is not particularly limited. It is preferable to set it as 20-80 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a fluororesin and silicone graft resin, especially 30-70 mass parts.

この表面樹脂層3には、上記水酸基を有するフッ素樹脂、シリコーングラフト樹脂及びイソシアネート硬化剤に加えて、現像ローラの塗膜層に配合される公知の添加剤を必要に応じて適宜配合することができ、例えば上記弾性層で例示したものと同様の導電剤や樹脂粒子などを必要に応じて配合することができる。   In the surface resin layer 3, in addition to the fluorine resin having a hydroxyl group, the silicone graft resin, and the isocyanate curing agent, a known additive blended in the coating layer of the developing roller may be blended as necessary. For example, the same conductive agent and resin particles as exemplified in the elastic layer can be blended as necessary.

上記樹脂粒子は、上記水酸基を有するフッ素樹脂やシリコーングラフト樹脂の種類や表面樹脂層の厚さなどに応じて適宜選定することができ、例えばウレタン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、シリカ粒子、ポリアミド樹脂粒子、ナイロン樹脂粒子などが例示され、これらの1種又は2種以上を用いることができる。また、粒子の形状や大きさ、粒度分布なども適宜選定され、特に制限されるものではないが、通常は球形、角型、針型の粒子が好ましく用いられ、また粒径はD50=1〜50μm、特にD50=5〜20であることが好ましい。これら樹脂粒子を上記表面樹脂層3に分散配合することによりローラの表面粗さを調製することができる。 The resin particles can be appropriately selected according to the kind of the fluororesin having the hydroxyl group or the silicone graft resin, the thickness of the surface resin layer, etc., for example, urethane resin particles, acrylic resin particles, silicone resin particles, silica particles. Polyamide resin particles, nylon resin particles, etc. are exemplified, and one or more of these can be used. Further, the shape, size, particle size distribution, etc. of the particles are appropriately selected and are not particularly limited. Usually, spherical, square and needle-shaped particles are preferably used, and the particle size is D 50 = 1. ˜50 μm, in particular D 50 = 5-20 is preferred. The surface roughness of the roller can be adjusted by dispersing and blending these resin particles in the surface resin layer 3.

この表面樹脂層3は、特に制限されるものではないが、その表面の静摩擦係数(JIS K7125)が0.1〜0.6μs、特に0.2〜0.5μsであることが好ましく、静摩擦係数が大き過ぎると、トナーが付着してしまう所謂フィルミングという問題が生じる場合があり、一方小さ過ぎると、トナーへの帯電が制御しにくくなり、カブリなどの不都合を生じる場合がある。なお、この静摩擦係数は、HEIDON社製「トライボギアμs Type94i」などの公知の測定器を用いて容易に測定することができる。   The surface resin layer 3 is not particularly limited, but the surface static friction coefficient (JIS K7125) is preferably 0.1 to 0.6 μs, particularly preferably 0.2 to 0.5 μs. If it is too large, there may be a problem of so-called filming in which toner adheres. On the other hand, if it is too small, charging of the toner becomes difficult to control, and inconvenience such as fogging may occur. The static friction coefficient can be easily measured using a known measuring instrument such as “Tribogear μs Type 94i” manufactured by HEIDON.

この表面樹脂層3の厚さは、特に制限されるものではないが、通常は3〜50μm、特に5〜30μmとすることが好ましい。この場合、この表面樹脂層3は、通常上記弾性層2上に直接形成すればよいが、必要に応じて上記弾性層3上に1層又は複数層の中間層を形成し、この中間層を介してローラ表面に形成することもできる。この場合、中間層としては、ウレタン樹脂、ウレタンアクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂など公知の樹脂を用いて形成することができる。   The thickness of the surface resin layer 3 is not particularly limited, but is usually 3 to 50 μm, particularly preferably 5 to 30 μm. In this case, the surface resin layer 3 is usually formed directly on the elastic layer 2, but if necessary, one or more intermediate layers are formed on the elastic layer 3, and this intermediate layer is formed. It can also be formed on the roller surface. In this case, the intermediate layer can be formed using a known resin such as a urethane resin, a urethane acrylic resin, a fluororesin, a silicone resin, or an acrylic resin.

上記表面樹脂層3や中間層の形成は、上記樹脂成分及び添加剤をメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、酢酸エチル、メチルシクロヘキサンなどの溶剤に溶解・分散して樹脂塗料を調製し、樹脂塗料をディッピング、スプレー、ロールコータなどの公知の方法により弾性層上に塗工すればよい。また、中間層は水系の樹脂を用いて形成することもでき、これにより環境に配慮した構成とすることができる。この場合、水系の樹脂としては、フッ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などのいずれを用いてもよいが、ウレタン樹脂がその反発弾性の性能面からも好適に用いられる。   The surface resin layer 3 and the intermediate layer are formed by dissolving and dispersing the resin components and additives in a solvent such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, ethyl acetate, and methylcyclohexane to prepare a resin paint. What is necessary is just to apply on an elastic layer by well-known methods, such as a dipping, a spray, and a roll coater. Further, the intermediate layer can also be formed using a water-based resin, and thus can be configured in consideration of the environment. In this case, as the water-based resin, any of a fluororesin, an acrylic resin, a urethane resin, and the like may be used, but a urethane resin is also preferably used from the viewpoint of the resilience performance.

本発明の現像ローラは、静電潜像を担持した潜像保持体に現像剤を供給して該静電潜像を可視化する現像機構を具備した画像形成装置において、上記現像剤を担持して潜像保持体に供給する現像ローラとして用いられるものである。このような画像形成装置としては、例えば図2に示した構成の装置が例示される。   The developing roller of the present invention is an image forming apparatus provided with a developing mechanism that supplies a developer to a latent image holding member carrying an electrostatic latent image and visualizes the electrostatic latent image, and carries the developer. It is used as a developing roller that supplies the latent image holding member. An example of such an image forming apparatus is an apparatus having the configuration shown in FIG.

即ち、この装置は、感光ドラム(潜像保持体)6に現像ローラ5を当接又は近接させた状態に配置すると共に、更にこの現像ローラ5にトナー搬送ローラ4を当接させた状態に配置して、これら感光ドラム6、現像ローラ5、及びトナー搬送ローラ4をそれぞれ図中矢印方向に回転させることにより、トナーカセット内のトナー溜りからトナー搬送ローラ4によってトナーtを搬送して現像ローラ5の表面に供給し、このトナーtを成層ブレード7により均一な薄層に整え、この状態で現像ローラ5が感光ドラム6と接触又は近接した状態で回転することにより、薄層に形成されたトナーtが現像ローラ5から感光ドラム6の潜像に付着して、該潜像を可視化することにより現像が行われ画像が形成させるものである。ここで、図中8は転写部であり、ここで紙等の記録媒体9にトナー画像を転写するようになっており、また10はクリーニング部であり、そのクリーニングブレード11により転写後に感光ドラム6表面に残留するトナーを除去するようになっている。なお、図2では、帯電ローラ等の帯電手段は省略されている。   In other words, this apparatus is disposed in a state where the developing roller 5 is in contact with or close to the photosensitive drum (latent image holding member) 6 and is further disposed in a state in which the toner conveying roller 4 is in contact with the developing roller 5. Then, by rotating the photosensitive drum 6, the developing roller 5, and the toner transport roller 4 in the direction of the arrows in the figure, the toner t is transported from the toner reservoir in the toner cassette by the toner transport roller 4, and the developing roller 5 The toner t is adjusted to a uniform thin layer by the stratified blade 7 and the developing roller 5 rotates in this state in contact with or close to the photosensitive drum 6, thereby forming the toner formed in a thin layer. t adheres to the latent image on the photosensitive drum 6 from the developing roller 5, and the latent image is visualized to develop and form an image. In the figure, reference numeral 8 denotes a transfer unit, which transfers a toner image onto a recording medium 9 such as paper. Reference numeral 10 denotes a cleaning unit. After the transfer by the cleaning blade 11, the photosensitive drum 6 is transferred. The toner remaining on the surface is removed. In FIG. 2, charging means such as a charging roller are omitted.

以下、実施例,比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.

[実施例1]
下記の配合組成のポリウレタンフォームを発泡成形し、芯金(4mmφ)の外周にポリウレタンフォームからなる弾性層(厚さ4mm)を形成した。この際、ポリオール、整泡剤、イオン導電剤、触媒を混合したA液と、イソシアネート及びカーボンブラックを混合したB液とを予め調製し、これらA液とB液とを機械撹拌して混合すると共に発泡させ、芯金をセットした金型内に注型して芯金の外周に密度0.7g/cm3のポリウレタンフォーム弾性層を形成した。
[配合組成]
ポリオール変性トリレンジイソシアネート 100質量部
(旭硝子ウレタン(株)製 試作品「BS 008」NCO含有率6.7%)
ポリエステルポリオール 24質量部
((株)クラレ製「クラレポリオール F−510」水酸基価336、官能基数3)
導電性カーボンブラック 2質量部
整泡剤(ポリジメチルシロキサン/ポリエチレンオキサイド共重合体) 5質量部
イオン導電剤(過塩素酸ナトリウム) 0.3質量部
触媒(ジブチル錫ジラウレート) 0.2質量部
[Example 1]
A polyurethane foam having the following composition was subjected to foam molding to form an elastic layer (thickness 4 mm) made of polyurethane foam on the outer periphery of the core metal (4 mmφ). At this time, A liquid in which polyol, foam stabilizer, ionic conductive agent, and catalyst are mixed and B liquid in which isocyanate and carbon black are mixed are prepared in advance, and these A liquid and B liquid are mechanically stirred and mixed. The polyurethane foam elastic layer having a density of 0.7 g / cm 3 was formed on the outer periphery of the core metal by foaming together and casting into a mold in which the core metal was set.
[Composition composition]
Polyol-modified tolylene diisocyanate 100 parts by mass (Asahi Glass Urethane Co., Ltd. prototype “BS 008” NCO content 6.7%)
Polyester polyol 24 parts by mass (Kuraray Co., Ltd. “Kuraray polyol F-510” hydroxyl value 336, functional group number 3)
Conductive carbon black 2 parts by mass Foam stabilizer (polydimethylsiloxane / polyethylene oxide copolymer) 5 parts by mass Ion conductive agent (sodium perchlorate) 0.3 parts by mass Catalyst (dibutyltin dilaurate) 0.2 parts by mass

次に、水酸基を有するフッ素樹脂(FEVE)とシリコーングラフト樹脂(数平均分子量1000)との混合樹脂である富士化成工業社製「ZX007C」100質量部に対して、カーボンブラック35質量部、ウレタン粒子(根上工業社製「アートパール C800」、平均粒径8.8μm)10質量部をメチルエチルケトン350質量部に分散させ、次いでイソシアネート硬化剤(日本ポリウレタン社製「コロネートHX」30質量部を添加して撹拌モータで30分間撹拌し、表面樹脂層用の塗料を調整した。この塗料を上記弾性層上に塗布して厚さ10μmの表面樹脂層を形成し、現像ローラを得た。   Next, 35 parts by mass of carbon black, urethane particles with respect to 100 parts by mass of “ZX007C” manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd., which is a mixed resin of a fluororesin having a hydroxyl group (FEVE) and a silicone graft resin (number average molecular weight 1000) (Negami Kogyo “Art Pearl C800”, average particle size 8.8 μm) 10 parts by weight are dispersed in methyl ethyl ketone 350 parts by weight, and then an isocyanate curing agent (Nippon Polyurethane “Coronate HX” 30 parts by weight is added. The coating for the surface resin layer was prepared by stirring with a stirring motor for 30 minutes, and this coating was applied on the elastic layer to form a surface resin layer having a thickness of 10 μm, thereby obtaining a developing roller.

[実施例2]
混合樹脂を水酸基を有するフッ素樹脂(FEVE)とシリコーングラフト樹脂(数平均分子量10000)との混合樹脂である富士化成工業社製「ZX017」に代えたこと以外は実施例1と同様にして表面樹脂層用の塗料を調製し、この塗料を実施例1と同様の弾性層上に塗布して厚さ10μmの表面樹脂層を形成し、現像ローラを得た。
[Example 2]
Surface resin in the same manner as in Example 1 except that the mixed resin was replaced with “ZX017” manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd., which is a mixed resin of a fluororesin having a hydroxyl group (FEVE) and a silicone graft resin (number average molecular weight 10,000). A coating material for the layer was prepared, and this coating material was applied on the same elastic layer as in Example 1 to form a surface resin layer having a thickness of 10 μm to obtain a developing roller.

参考例
混合樹脂を水酸基を有するフッ素樹脂(FEVE)とシリコーングラフト樹脂(数平均分子量20000)との混合樹脂である富士化成工業社製「ZX022」に代えたこと以外は実施例1と同様にして表面樹脂層用の塗料を調製し、この塗料を実施例1と同様の弾性層上に塗布して厚さ10μmの表面樹脂層を形成し、現像ローラを得た。
[ Reference example ]
Surface resin as in Example 1 except that the mixed resin was replaced with “ZX022” manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd., which is a mixed resin of a fluororesin having a hydroxyl group (FEVE) and a silicone graft resin (number average molecular weight 20000). A coating material for the layer was prepared, and this coating material was applied on the same elastic layer as in Example 1 to form a surface resin layer having a thickness of 10 μm to obtain a developing roller.

[実施例4]
実施例1と同様に形成した弾性層上にウレタンエマルジョン塗料(第一工業製薬社製「E−400」)を塗工して厚さ70μmの中間層を形成し、この中間層上に実施例1と同様の表面樹脂層を形成して、現像ローラを得た。
[Example 4]
A urethane emulsion paint (“E-400” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was applied on the elastic layer formed in the same manner as in Example 1 to form an intermediate layer having a thickness of 70 μm. A surface resin layer similar to 1 was formed to obtain a developing roller.

[比較例1]
上記混合樹脂に代えて、シリコーン樹脂(東レ・ダウコーニング社製「SR2410」)を用いたこと以外は実施例1と同様にして表面樹脂層用の塗料を調製し、この塗料を実施例1と同様の弾性層上に塗布して厚さ10μmの表面樹脂層を形成し、現像ローラを得た。
[Comparative Example 1]
A coating for the surface resin layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silicone resin (“SR2410” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was used instead of the above mixed resin. A surface resin layer having a thickness of 10 μm was formed on the same elastic layer to obtain a developing roller.

[比較例2]
上記混合樹脂に代えて、ウレタン樹脂(日本ポリウレタン社製「N5196」)を用いたこと以外は実施例1と同様にして表面樹脂層用の塗料を調製し、この塗料を実施例1と同様の弾性層上に塗布して厚さ10μmの表面樹脂層を形成し、現像ローラを得た。
[Comparative Example 2]
A paint for the surface resin layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that a urethane resin (“N5196” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was used instead of the above mixed resin. A surface resin layer having a thickness of 10 μm was formed on the elastic layer to obtain a developing roller.

上記各現像ローラにつき、表面硬度をマイクロゴム硬度計(高分子計器社製「MD−1」)を用いて測定すると共に、表面粗さ(JIS B0601)、静摩擦係数(JIS K7125)を測定した。結果を表1に示す。また、ローラ抵抗値を下記方法で測定すると共に、感光体汚染、画像濃度、耐かぶり性,耐トナーフィルミング性をそれぞれ下記方法により評価した。結果を表1に併記する。   For each of the developing rollers, the surface hardness was measured using a micro rubber hardness meter (“MD-1” manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.), and the surface roughness (JIS B0601) and static friction coefficient (JIS K7125) were measured. The results are shown in Table 1. The roller resistance value was measured by the following method, and the photoreceptor contamination, image density, fog resistance, and toner filming resistance were evaluated by the following methods. The results are also shown in Table 1.

[ローラ抵抗値]
現像ローラを平板電極に平行に押し当て、芯金両端にそれぞれ500gの加重を平板電極方向に加えた状態で、芯金と平板電極との間にDC100Vの電圧を印加し、そのときに流れる電流を測定し、その電流値から抵抗を算出した。
[Roller resistance value]
With the developing roller pressed in parallel with the flat plate electrode and a weight of 500 g applied to both ends of the core bar in the direction of the flat plate electrode, a voltage of DC 100 V was applied between the core bar and the flat plate electrode, and the current flowing at that time Was measured, and the resistance was calculated from the current value.

[感光体汚染]
現像ローラを感光ドラムに1kgの荷重で押し付け、40℃,95%RHの高温高湿下に放置し、1週間後にこの現像ローラと感光ドラムを実機(ヒューレッドパッカード社製「LBP4600」)に組み込んで、画像出しを行い、現像ローラと1週間接触していた箇所の感光ドラム表面の汚染を次の基準で評価した。
○:感光ドラムの汚染は見られなかった。
△:感光ドラムの汚染が僅かに見られた。
×:ブリードして感光ドラムに明らかな汚染が見られた。
[Photoconductor contamination]
The developing roller is pressed against the photosensitive drum with a load of 1 kg and left under high temperature and high humidity of 40 ° C. and 95% RH, and after one week, the developing roller and the photosensitive drum are incorporated into an actual machine (“LBP4600” manufactured by Hured Packard). Then, the image was printed out, and the contamination on the surface of the photosensitive drum at the portion that had been in contact with the developing roller for one week was evaluated according to the following criteria.
○: No contamination of the photosensitive drum was observed.
Δ: Slight contamination of the photosensitive drum was observed.
X: Bleed and obvious contamination was observed on the photosensitive drum.

[画像濃度]
現像ローラをトナーカートリッジに組み込み、低温低湿(15℃,10%RH)環境下(LL環境)、常温常湿(25℃,50%RH)環境下(NN環境)、高温高湿(30℃,80%RH)環境下(HH環境)で、ヒューレットパッカード社製「カラーLBP4600」を用いて印字率2%の連続画像形成を行い、初期と5000枚印刷後にベタ画像及びハーフトーン画像を形成した。得られた画像につき濃度ムラを目視により下記基準で評価した。
○:濃度ムラなし。
△:若干の濃度ムラあり。
×:明らかな濃度ムラがある。
[Image density]
The developing roller is incorporated in the toner cartridge, and is in a low temperature and low humidity (15 ° C., 10% RH) environment (LL environment), in a normal temperature and normal humidity (25 ° C., 50% RH) environment (NN environment), and in a high temperature and high humidity (30 ° C., Under a 80% RH environment (HH environment), continuous image formation with a printing rate of 2% was performed using “Color LBP4600” manufactured by Hewlett-Packard Company, and solid images and halftone images were formed initially and after printing 5000 sheets. The density unevenness of the obtained image was visually evaluated according to the following criteria.
○: No density unevenness.
Δ: Some uneven density.
X: There is clear density unevenness.

[耐かぶり性]
各現像ローラをレーザービームプリンタ(ヒューレッドパッカード社製「LBP4600」)に組み込み、白ベタ画像の画像出し中にプリンタを強制停止して、白地部分における感光ドラムへのトナー飛翔量を評価した。その評価は、テープ転写による濃度比較(マクベス濃度計により測定)を実施し、下記基準で3段階評価を行った。
○:0.15未満
△:0.15以上、0.20未満
×:0.20以上
[Cover resistance]
Each developing roller was incorporated into a laser beam printer ("LBP4600" manufactured by Hured Packard), and the printer was forcibly stopped during the printing of a solid white image, and the amount of toner flying to the photosensitive drum in the white background portion was evaluated. The evaluation was carried out by comparing the density by tape transfer (measured with a Macbeth densitometer) and performing a three-level evaluation according to the following criteria.
○: Less than 0.15 Δ: 0.15 or more, less than 0.20 ×: 0.20 or more

[耐トナーフィルミング性]
現像ローラ表面にトナーを塗して、トナーカートリッジに組み込み、40℃,95%RH下に1週間放置した後に画像出しを行い、下記基準で耐トナーフィルミング性を評価した。
○:1枚目から現像ローラ表面にトナーの付着が見られなかった。
△:10枚目までに現像ローラ表面にトナーの付着が見られなかった。
×:10枚を超えても現像ローラ表面にトナーの付着が見られた。
[Toner filming resistance]
A toner was applied to the surface of the developing roller, incorporated into a toner cartridge, and left to stand at 40 ° C. and 95% RH for 1 week, and then an image was formed. The toner filming resistance was evaluated according to the following criteria.
○: No toner adhered to the developing roller surface from the first sheet.
Δ: No toner adhered to the surface of the developing roller by the 10th sheet.
X: Toner adhered to the surface of the developing roller even when the number of sheets exceeded 10.

Figure 0005332195
Figure 0005332195

表1に示されているように、本発明の現像ローラによれば、耐久性、トナー帯電性、耐トナーフィルミング性に優れ、良好な画像を確実に得ることができることが確認された。   As shown in Table 1, it was confirmed that the developing roller of the present invention was excellent in durability, toner chargeability, and toner filming resistance, and a good image could be obtained reliably.

本発明現像ローラの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of this invention developing roller. 現像ローラを用いた現像機構の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the developing mechanism using a developing roller.

符号の説明Explanation of symbols

1 芯金
2 弾性層
3 表面樹脂層
4 トナー搬送ローラ
5 現像ローラ
6 感光ドラム(潜像保持体)
7 成層ブレード
8 転写部
9 紙(記録媒体)
10 クリーニング部
11 クリーニングブレード
t トナー
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Core metal 2 Elastic layer 3 Surface resin layer 4 Toner conveyance roller 5 Developing roller 6 Photosensitive drum (latent image holding body)
7 Lamination blade 8 Transfer section 9 Paper (recording medium)
10 Cleaning unit 11 Cleaning blade t Toner

Claims (4)

芯金の周囲に半導電性の弾性層を形成し、更に該弾性層上に直接又は中間層を介して表面樹脂層を形成してなる現像ローラにおいて、
上記表面樹脂層が、水酸基を有するフッ素樹脂とシリコーングラフト樹脂とを混合し反応させて該フッ素樹脂にポリシロキサンをグラフトさせたグラフト樹脂を、イソシアネート硬化剤により硬化させてなる硬化物であって、上記フッ素樹脂とシリコーングラフト樹脂との混合割合が質量比70/30〜2/98であり、かつ上記シリコーングラフト樹脂の分子量が数平均分子量1000〜10000である樹脂組成物の硬化物で形成されていることを特徴とする現像ローラ。
In the developing roller formed by forming a semiconductive elastic layer around the core metal and further forming a surface resin layer directly or via an intermediate layer on the elastic layer,
The surface resin layer is a cured product obtained by curing a graft resin obtained by mixing and reacting a fluororesin having a hydroxyl group and a silicone graft resin and grafting polysiloxane onto the fluororesin with an isocyanate curing agent, the mixing ratio between the fluorine resin and silicone graft resin is 70 / 30-2 / 98 in mass ratio, and the molecular weight of the silicone-grafted resin is formed by the cured product of the resin composition is the number average molecular weight 1000 to 10000 A developing roller.
上記表面樹脂層の静摩擦係数μsが0.1〜0.6である請求項1記載の現像ローラ。   The developing roller according to claim 1, wherein the surface resin layer has a static friction coefficient μs of 0.1 to 0.6. 上記弾性層と表面樹脂層との間にウレタンエマルジョン塗料を塗工して形成したウレタン樹脂層を中間層として設けた請求項1又は2記載の現像ローラ。   The developing roller according to claim 1, wherein a urethane resin layer formed by applying a urethane emulsion paint between the elastic layer and the surface resin layer is provided as an intermediate layer. 静電潜像を担持した潜像保持体に現像剤を供給して該静電潜像を可視化する現像機構を具備した画像形成装置において、上記現像剤を潜像保持体に供給する現像ローラとして、請求項1〜3のいずれか1項に記載の現像ローラを用いたことを特徴とする画像形成装置。   In an image forming apparatus provided with a developing mechanism for supplying a developer to a latent image holding member carrying an electrostatic latent image to visualize the electrostatic latent image, a developing roller for supplying the developer to the latent image holding member. An image forming apparatus using the developing roller according to claim 1.
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