JP5309536B2 - Method and apparatus for recovering nickel from nickel-containing aqueous solution - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new method and an apparatus for recovering nickel from nickel-containing aqueous solution with which the nickel can efficiently be recovered from the used plating solution and the recovered nickel can be reused. <P>SOLUTION: This apparatus is provided with; a dissolving aqueous vessel 31 for mixing triazine thiol sodium in the nickel-containing aqueous solution; a reaction aqueous vessel 2 for precipitating the triazine thiol nickel by adjusting the hydrogen ion concentration in the nickel-containing aqueous solution mixing the triazine thiol sodium in the dissolving aqueous vessel 31; a precipitation aqueous vessel 6 for separating the triazine thiol nickel precipitated in the reaction aqueous vessel 2 by adsorbing to a magnetic field; and a magnetic field generating means 7 for generating the magnetic field for adsorbing the triazine thiol nickel in the precipitation aqueous vessel 6. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、ニッケル含有水溶液からのニッケルの回収方法とその装置に関し、特に、無電解ニッケルめっき及び電解ニッケルめっきの廃液からニッケルを効率よく抽出し、回収する方法とその装置に関する。   The present invention relates to a method and apparatus for recovering nickel from a nickel-containing aqueous solution, and more particularly, to a method and apparatus for efficiently extracting and recovering nickel from electroless nickel plating and electrolytic nickel plating waste liquid.

電子部品、精密機械部品などの表面処理に用いられる無電解ニッケルめっき液は、ニッケル供給源としての硫酸ニッケル、還元剤としての次亜燐酸ナトリウム及び乳酸やクエン酸などの錯化剤から構成される。めっき工程では、次亜燐酸ナトリウムは酸化されて亜燐酸ナトリウムとなり、これとともにニッケルが消費されるため、随時硫酸ニッケル、次亜燐酸ナトリウム及びpH調節剤として水酸化ナトリウムを補充しながら使用している。しかし、めっき液を繰り返し使用するうちに、硫酸イオン、ナトリウムイオン、亜燐酸イオン、被めっき物の表面から溶出する亜鉛や鉄などがめっき液中に蓄積し、めっき皮膜の品質を維持することが難しくなるので、ある程度まで使用しためっき液は廃液として処分されている。近年の環境保全及び資源保護の観点から、使用済みめっき液の再利用法の開発が期待されている。   Electroless nickel plating solution used for surface treatment of electronic parts, precision machine parts, etc. is composed of nickel sulfate as a nickel supply source, sodium hypophosphite as a reducing agent, and complexing agents such as lactic acid and citric acid. . In the plating process, sodium hypophosphite is oxidized to sodium phosphite, and nickel is consumed along with it. Therefore, nickel sulfate, sodium hypophosphite, and sodium hydroxide are added as pH regulators as needed. . However, during repeated use of the plating solution, sulfate ions, sodium ions, phosphite ions, zinc and iron eluted from the surface of the object to be plated can accumulate in the plating solution and maintain the quality of the plating film. Since it becomes difficult, the plating solution used to some extent is disposed of as a waste solution. From the viewpoint of environmental protection and resource protection in recent years, development of a method for reusing used plating solutions is expected.

そこで、使用済み無電解ニッケルめっき液を再利用する方法として、例えば、2−ヒドロキシ−5−ノニルアセトフェノンオキシムなどのニッケル抽出剤を用いて、廃液から無電解ニッケル補充液を調製する方法が開示されている(特許文献1参照)。しかし、上記の方法を工業規模の連続抽出装置や多段抽出装置などに適用した場合、ニッケルの抽出速度が低いために、ニッケルを効率よく回収することができなかった。   Therefore, as a method for reusing a used electroless nickel plating solution, for example, a method for preparing an electroless nickel replenisher from a waste solution using a nickel extractant such as 2-hydroxy-5-nonylacetophenone oxime is disclosed. (See Patent Document 1). However, when the above method is applied to an industrial scale continuous extraction device, a multistage extraction device, or the like, nickel cannot be efficiently recovered due to a low nickel extraction rate.

上記のような課題を解決するためになされ、ニッケル含有水溶液からニッケルを効率よく抽出し、回収することを目的とした方法が開示されている(特許文献2参照)。この方法は、β−ヒドロキシオキシム系抽出剤及び酸性有機リン化合物を含有する有機溶媒を、ニッケル含有水溶液と接触させ、ニッケルを有機溶媒相中に抽出することを特徴とする。しかし、この方法では有機溶媒の使用あるいは廃棄処理に大きなコストがかかることと、その廃棄に際しての環境負荷がかかるという社会的な問題点があった。   In order to solve the above problems, a method for efficiently extracting and recovering nickel from a nickel-containing aqueous solution has been disclosed (see Patent Document 2). This method is characterized in that an organic solvent containing a β-hydroxyoxime-based extractant and an acidic organic phosphorus compound is brought into contact with a nickel-containing aqueous solution to extract nickel into the organic solvent phase. However, this method has a social problem that a large cost is required for the use or disposal of the organic solvent and an environmental load is imposed upon the disposal.

このほかの従来技術としては、ニッケルイオンをキレート樹脂に反応させて吸着沈殿によって除去し、後にニッケルを酸で溶離して回収する方法が開示されている(特許文献3)。しかし、この方法は、反応に反応凝集水槽を用いており、沈殿物の回収に大型の水槽が必要であって、沈降分離に掛かる時間が長いことから、工程に時間とコストが掛かるという問題があった。   As another prior art, a method is disclosed in which nickel ions are reacted with a chelate resin and removed by adsorption precipitation, and then nickel is eluted with an acid and recovered (Patent Document 3). However, this method uses a reaction flocculation water tank for the reaction, and a large water tank is required for collecting the precipitate, and the time required for the sedimentation separation is long, so that the process takes time and cost. there were.

また、カルシウムを含む消石灰などを添加することによってアルカリ性にし、溶存するニッケルを不溶性の水酸化ニッケルに変えて、その沈殿をろ過する方法が開示されている(特許文献4)。しかし、この方法は、沈殿のろ過に時間とコストが掛かることに加え、消石灰などの処理薬品を必要としており、これらはすべて再利用できない廃棄物となるという問題があった。   Moreover, the method of making alkaline by adding slaked lime containing calcium, etc., changing the dissolved nickel into insoluble nickel hydroxide, and filtering the precipitate is disclosed (Patent Document 4). However, this method has a problem that, in addition to the time and cost required for filtration of the precipitate, treatment chemicals such as slaked lime are required, and all of these are wastes that cannot be reused.

また、めっき廃液にパラジウムなど析出促進剤を添加して金属ニッケルの沈殿を作り、これをフィルタプレスで濾しとって固形化する方法が開示されている(特許文献5)。この方法では、析出する沈殿の性質は良好だが、フィルタプレスなどの沈殿物の固形化工程に大きな設備費とスペースが必要となるという問題があった。   Further, a method is disclosed in which a precipitation accelerator such as palladium is added to a plating waste solution to form a metallic nickel precipitate, which is filtered and solidified by a filter press (Patent Document 5). In this method, the nature of the precipitated precipitate is good, but there is a problem that a large equipment cost and space are required for the solidification step of the precipitate such as a filter press.

さらに、めっき液中のニッケルを銅電極による電解によって、電極表面に直接、金属ニッケルを析出させる方法が開示されている(特許文献6)。この方法では、ニッケルの回収に効果が大きいと考えられるが、ニッケル析出に大電力を要し、設備が大規模となってコスト高になるという問題があった。
特開2001-192846号公報 特開2004-307983号公報 特開平11-226596号公報 特開平10-066998号公報 特開平10-180266号公報 特開平11-124679号公報
Furthermore, a method is disclosed in which nickel in the plating solution is deposited directly on the electrode surface by electrolysis using a copper electrode (Patent Document 6). Although this method is considered to be highly effective in recovering nickel, there is a problem in that a large amount of power is required for nickel deposition, resulting in large-scale equipment and high costs.
Japanese Patent Laid-Open No. 2001-192846 JP 2004-307983 A JP 11-226596 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-066998 JP-A-10-180266 JP-A-11-124679

そこで、本発明は、使用済みめっき液からニッケルを効率よく回収することができ、回収したニッケルを再利用することのできる方法であって、環境負荷が小さく、大掛かりな装置を必要とせず、かつ、短時間、低コストでニッケルを回収することのできる、新規のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収方法を提供することを目的とする。さらに、そのための装置を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention is a method capable of efficiently recovering nickel from a used plating solution and reusing the recovered nickel, has a low environmental load, does not require a large-scale apparatus, and Another object of the present invention is to provide a novel method for recovering nickel from a nickel-containing aqueous solution that can recover nickel at a low cost in a short time. Furthermore, it aims at providing the apparatus for it.

上記課題を解決するために、発明者らは鋭意検討を行ったところ、ニッケルめっき廃液にトリアジンチオールナトリウムを添加すると生成するトリアジンチオールニッケルの沈殿が弱いながらも磁性を有することを発見した。そして、この沈殿が3T(テスラ)の磁場を発生する超伝導バルク磁石に吸着させて分離することができることを見出し、本発明に想到した。   In order to solve the above-mentioned problems, the inventors have conducted intensive studies and found that, when triazine thiol sodium is added to a nickel plating waste solution, the precipitation of triazine thiol nickel produced is weak but magnetic. The inventors have found that the precipitate can be adsorbed and separated by a superconducting bulk magnet that generates a magnetic field of 3T (Tesla), and arrived at the present invention.

すなわち、本発明のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収方法は、ニッケル含有水溶液にトリアジンチオールナトリウムを混合する混合工程と、この混合工程でトリアジンチオールナトリウムを混合したニッケル含有水溶液の水素イオン濃度を調整することでトリアジンチオールニッケルを析出させる析出工程と、この析出工程で析出したトリアジンチオールニッケルを磁場に吸着させて分離する分離工程とを備えたことを特徴とする。   That is, the method for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of the present invention adjusts the hydrogen ion concentration of the mixing step of mixing triazine thiol sodium with the nickel-containing aqueous solution and the nickel-containing aqueous solution in which triazine thiol sodium is mixed in this mixing step. And a separation step of separating the triazine thiol nickel deposited in this precipitation step by adsorbing it to a magnetic field.

また、前記分離工程において、トリアジンチオールニッケルを吸着させる磁場の強度が3T以上であることを特徴とする。   In the separation step, the strength of the magnetic field for adsorbing triazine thiol nickel is 3T or more.

さらに、前記析出工程又は前記分離工程において磁性粉末を添加することを特徴とする。   Furthermore, a magnetic powder is added in the precipitation step or the separation step.

本発明のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置は、ニッケル含有水溶液にトリアジンチオールナトリウムを混合する溶解水槽と、この溶解水槽でトリアジンチオールナトリウムを混合したニッケル含有水溶液の水素イオン濃度を調整することでトリアジンチオールニッケルを析出させる反応水槽と、この反応水槽で析出したトリアジンチオールニッケルを磁場に吸着させて分離する沈殿水槽と、この沈殿水槽においてトリアジンチオールニッケルを吸着させる磁場を発生する磁場発生手段とを備えたことを特徴とする。   The apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution according to the present invention comprises adjusting the hydrogen ion concentration of a dissolved water tank in which triazine thiol sodium is mixed with the nickel-containing aqueous solution and the nickel-containing aqueous solution in which triazine thiol sodium is mixed in the dissolved water tank. A reaction water tank for precipitating triazine thiol nickel, a precipitation water tank for adsorbing and separating the triazine thiol nickel precipitated in the reaction water tank, and a magnetic field generating means for generating a magnetic field for adsorbing triazine thiol nickel in the precipitation water tank. It is characterized by having.

また、前記磁場発生手段が超伝導バルク磁石であることを特徴とする。   The magnetic field generating means is a superconducting bulk magnet.

また、前記磁場発生手段が超伝導ソレノイド磁石又は電磁石であることを特徴とする。   The magnetic field generating means is a superconducting solenoid magnet or an electromagnet.

また、前記磁場発生手段が永久磁石であることを特徴とする。   Further, the magnetic field generating means is a permanent magnet.

また、前記沈殿水槽中における前記磁場発生手段の近傍に磁性メッシュを配したことを特徴とする。   Further, a magnetic mesh is arranged in the vicinity of the magnetic field generating means in the settling tank.

さらに、前記沈殿水槽中における前記磁場発生手段の近傍に永久磁石を備えた円板を配し、この円板は回転可能に構成されたことを特徴とする。   Furthermore, a disk provided with a permanent magnet is disposed in the vicinity of the magnetic field generating means in the settling tank, and the disk is configured to be rotatable.

本発明のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収方法によれば、トリアジンチオールニッケルを磁場に吸着させることで、大掛かりな装置を必要とせず、かつ、短時間、低コストでニッケルを効率よく回収することができる。   According to the method for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of the present invention, triazine thiol nickel is adsorbed to a magnetic field, so that a large-scale apparatus is not required and nickel can be efficiently recovered in a short time and at low cost. Can do.

また、磁場の強度を3T以上とすることで、高速度に確実にトリアジンチオールニッケルを吸着させることができる。   Further, by setting the strength of the magnetic field to 3T or more, triazine thiol nickel can be reliably adsorbed at a high speed.

さらに、磁性粉末を添加することで、トリアジンチオールニッケルの沈降速度が大幅に増加し、分離効率を向上させることができる。   Furthermore, by adding magnetic powder, the sedimentation rate of triazine thiol nickel can be greatly increased, and the separation efficiency can be improved.

本発明のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置によれば、トリアジンチオールニッケルを磁場に吸着させることで、大掛かりな装置を必要とせず、かつ、短時間、低コストでニッケルを効率よく回収することができる。   According to the apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of the present invention, triazine thiol nickel is adsorbed to a magnetic field, so that a large-scale apparatus is not required and nickel can be efficiently recovered in a short time and at low cost. Can do.

また、前記磁場発生手段が超伝導バルク磁石であることで、バルク磁石の強磁場と急峻な磁気勾配により、効率よくトリアジンチオールニッケルを吸着させることができるとともに、磁場発生手段をコンパクトに構成することができる。   In addition, since the magnetic field generating means is a superconducting bulk magnet, triazine thiol nickel can be efficiently adsorbed by the strong magnetic field and steep magnetic gradient of the bulk magnet, and the magnetic field generating means can be configured compactly. Can do.

また、前記磁場発生手段が超伝導ソレノイド磁石であることで、大空間に発生する強磁場により、効率よく大量にトリアジンチオールニッケルを吸着させることができ、電磁石であることで、磁場の変化を急速な磁場変化、交流磁場、パルス状の磁場とすることができ、応用範囲が広がり汎用性を向上させることができる。   In addition, since the magnetic field generating means is a superconducting solenoid magnet, a large amount of triazine thiol nickel can be efficiently adsorbed by the strong magnetic field generated in a large space, and the magnetic field can be rapidly changed by being an electromagnet. Change of magnetic field, alternating magnetic field, and pulsed magnetic field, and the application range can be expanded and versatility can be improved.

また、前記磁場発生手段が永久磁石であることで、装置を簡略化することができ、安価に小規模に装置を構成することができる。   Further, since the magnetic field generating means is a permanent magnet, the apparatus can be simplified and the apparatus can be configured on a small scale at a low cost.

また、前記磁場発生手段の近傍に磁性メッシュを配したことで、磁性メッシュが磁化されることによって急勾配磁場が発生し、トリアジンチオールニッケルの分離効率を高めることができる。   Further, by providing a magnetic mesh in the vicinity of the magnetic field generating means, a steep magnetic field is generated by magnetizing the magnetic mesh, and the separation efficiency of triazine thiol nickel can be increased.

さらに、前記磁場発生手段の近傍に永久磁石を備えた円板を配し、この円板を回転させることで、磁場発生手段で吸着したトリアジンチオールニッケルを円板の永久磁石に吸着させて分離することができる。   Further, a disk having a permanent magnet is arranged in the vicinity of the magnetic field generating means, and by rotating the disk, the triazine thiol nickel adsorbed by the magnetic field generating means is adsorbed and separated by the permanent magnet of the disk. be able to.

トリアジンチオールに反応吸着したニッケルは洗浄廃液から分離後に加水分解によって遊離させ、めっき液として再利用する一方、トリアジンチオールも再利用する。このサイクルによって低コストで廃棄物の少ない浄水、再利用システムが可能となる。   Nickel reactively adsorbed on triazine thiol is separated from the washing waste liquid by hydrolysis and reused as a plating solution, while triazine thiol is also reused. This cycle enables water purification and reuse systems with low costs and low waste.

本発明のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収方法は、ニッケル含有水溶液にトリアジンチオールナトリウムを混合する混合工程と、この混合工程でトリアジンチオールナトリウムを混合したニッケル含有水溶液の水素イオン濃度を調整することでトリアジンチオールニッケルを析出させる析出工程と、この析出工程で析出したトリアジンチオールニッケルを磁場に吸着させて分離する分離工程とを備えている。   The method for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of the present invention comprises mixing a nickel-containing aqueous solution with triazine thiol sodium and adjusting the hydrogen ion concentration of the nickel-containing aqueous solution in which triazine thiol sodium is mixed in this mixing step. A precipitation step of depositing triazine thiol nickel; and a separation step of separating the triazine thiol nickel deposited in this precipitation step by adsorbing it to a magnetic field.

ニッケル含有水溶液としては、無電解ニッケルめっき液に限らず、電解ニッケルめっき液やその他のニッケル含有水溶液を用いることができる。また、有機物や無機物の沈殿を含むニッケル含有水溶液も用いることができる。さらに、ニッケルめっき直後の加工品を洗浄した後に出る希薄なニッケルイオンを含む洗浄廃液も用いることができる。   The nickel-containing aqueous solution is not limited to the electroless nickel plating solution, and an electrolytic nickel plating solution and other nickel-containing aqueous solutions can be used. Moreover, the nickel containing aqueous solution containing the precipitation of organic substance and inorganic substance can also be used. Further, a cleaning waste liquid containing dilute nickel ions that is produced after cleaning a processed product immediately after nickel plating can be used.

混合工程においては、トリアジンチオールナトリウムをニッケル含有水溶液に混合する。   In the mixing step, triazine thiol sodium is mixed into the nickel-containing aqueous solution.

析出工程においては、混合工程でトリアジンチオールナトリウム水溶液を混合したニッケル含有水溶液の水素イオン濃度を調整することでトリアジンチオールニッケルを析出させる。ニッケル含有水溶液が無電解ニッケルめっき液の場合は酸性であるので、水酸化ナトリウムなどを加えて中性にすることで、トリアジンチオールニッケルを析出させることができる。また、トリアジンチオールニッケルの析出速度を制御するために、ニッケル含有水溶液の温度を管理するようにしてもよい。   In the precipitation step, triazine thiol nickel is precipitated by adjusting the hydrogen ion concentration of the nickel-containing aqueous solution mixed with the triazine thiol sodium aqueous solution in the mixing step. Since the nickel-containing aqueous solution is acidic when it is an electroless nickel plating solution, triazine thiol nickel can be precipitated by adding sodium hydroxide or the like to make it neutral. Moreover, in order to control the precipitation rate of triazine thiol nickel, the temperature of the nickel-containing aqueous solution may be managed.

分離工程においては、析出工程で析出したトリアジンチオールニッケルを磁場に吸着させて分離する。トリアジンチオールニッケルを磁場に吸着させることで、大掛かりな装置を必要とせず、かつ、短時間、低コストでニッケルを効率よく回収することができる。   In the separation step, the triazine thiol nickel precipitated in the precipitation step is adsorbed to a magnetic field and separated. By adsorbing triazine thiol nickel to a magnetic field, nickel can be efficiently recovered without requiring a large-scale apparatus and in a short time and at low cost.

また、分離工程において、トリアジンチオールニッケルを吸着させる磁場の強度は3T以上とするのが好ましい。磁場の強度を3T以上とすることで、確実にトリアジンチオールニッケルを吸着させることができる。このような磁場を発生する手段としては、超伝導バルク磁石、超伝導ソレノイド磁石を用いることができる。吸着速度はこれらに及ばないが、2T級の磁場を発生する電磁石、あるいは1T級の磁場を発生する永久磁石をこの目的に沿って用いることができる。   In the separation step, the strength of the magnetic field for adsorbing triazine thiol nickel is preferably 3T or more. By making the intensity of the magnetic field 3T or more, triazine thiol nickel can be reliably adsorbed. As a means for generating such a magnetic field, a superconducting bulk magnet or a superconducting solenoid magnet can be used. Although the adsorption speed does not reach these, an electromagnet generating a 2T class magnetic field or a permanent magnet generating a 1T class magnetic field can be used for this purpose.

水酸化ナトリウムを用いて加水分解処理を行うことでトリアジンチオールニッケルからニッケルを遊離させ、酸処理して硫酸ニッケルに変成することによって、再度めっき液に添加して用いることができる。また、トリアジンチオールについては、水酸化ナトリウムなどのアルカリで処理することでトリアジンチオールナトリウムとし、pHの調整の後に、上記混合工程で再利用することもできる。   By performing a hydrolysis treatment using sodium hydroxide, nickel is liberated from triazine thiol nickel, and it is acid-treated to be converted to nickel sulfate, so that it can be added to the plating solution and used again. Moreover, about triazine thiol, it can also be set as triazine thiol sodium by processing with alkalis, such as sodium hydroxide, and can be reused in the said mixing process after pH adjustment.

本発明のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収方法によれば、大掛かりな装置を必要とせず、かつ、短時間、低コストでニッケルを効率よく回収することができる。また、添加する薬剤はトリアジンチオールナトリウムと水酸化ナトリウムのみであり、薬剤添加に係るコストが極めて低い。   According to the method for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of the present invention, nickel can be efficiently recovered without requiring a large-scale apparatus and in a short time and at a low cost. Moreover, the chemical | medical agents to add are only triazine thiol sodium and sodium hydroxide, and the cost concerning chemical | medical agent addition is very low.

また、本発明のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収方法によりめっき処理後の加工品を洗浄した廃水を処理した場合には、廃水に含まれる低濃度のニッケルイオンを除去し、環境基準に適合する濃度にまでニッケル濃度を低減させることができる。   In addition, when waste water that has been processed after plating is washed by the method for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of the present invention, low-concentration nickel ions contained in the waste water are removed to meet environmental standards. The nickel concentration can be reduced to the concentration.

さらに、強い磁場によってトリアジンチオールニッケルを吸着することで、トリアジンチオールニッケルの沈降速度の向上、滞留時間の短縮、沈殿水槽の小型化などが可能となり、工程の大幅な省略ができる。また、臨界粒径の微細化、浮遊沈殿(SS)の減少、上澄み液の純化によって、微細な沈殿や弱磁性沈殿を効果的に凝集でき、分離浄化性能の向上並びに処理量(スループット)の向上を図ることができる。   Furthermore, by adsorbing triazine thiol nickel with a strong magnetic field, it is possible to improve the sedimentation rate of triazine thiol nickel, shorten the residence time, and reduce the size of the precipitation water tank, thereby greatly omitting the process. In addition, by refinement of critical particle size, reduction of suspended sediment (SS), and purification of supernatant liquid, fine precipitates and weak magnetic precipitates can be effectively agglomerated, improving separation and purification performance and improving throughput (throughput). Can be achieved.

なお、前記析出工程又は前記分離工程において磁性粉末を添加してもよい。磁性粉末としては、例えば、マグネタイトやヘマタイトなどの酸化鉄、鉄を用いることができる。磁性粉末を添加した場合、磁性粉末とトリアジンチオールニッケルが磁場により吸着して凝集し比重が増加することによって、トリアジンチオールニッケルの沈降速度が大幅に増加し、分離効率を向上させることができる。また、トリアジンチオールニッケルが凝集するため、浮遊固形物(SS)を極めて効率的に除去することができる。   In addition, you may add a magnetic powder in the said precipitation process or the said isolation | separation process. As the magnetic powder, for example, iron oxide such as magnetite or hematite, or iron can be used. When magnetic powder is added, the magnetic powder and triazine thiol nickel are adsorbed and aggregated by a magnetic field to increase the specific gravity, thereby greatly increasing the sedimentation rate of triazine thiol nickel and improving the separation efficiency. Moreover, since triazine thiol nickel aggregates, suspended solids (SS) can be removed very efficiently.

この際にトリアジンチオールニッケルの沈殿と磁性粉末の一体化を促進するために凝集剤を添加することができ凝集速度とその効率に効果がある。   At this time, a flocculant can be added to promote the precipitation of triazine thiol nickel and the integration of the magnetic powder, which is effective for the aggregation rate and its efficiency.

磁性粉末を含んだトリアジンチオールニッケルの沈殿は、炉で焼却することによって、磁性粉末として回収して再利用することができる。また、遠心分離やトリアジンチオールニッケルの再溶解により、添加した磁性粉末としての酸化鉄や鉄を分離回収することもできる。   The precipitate of triazine thiol nickel containing magnetic powder can be recovered as magnetic powder and reused by incineration in a furnace. Further, iron oxide or iron as the added magnetic powder can be separated and recovered by centrifugation or re-dissolution of triazine thiol nickel.

以下の実施例において、本発明のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置について、添付した図面を参照しながら具体例に説明する。   In the following examples, an apparatus for recovering nickel from a nickel-containing aqueous solution of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.

本実施例のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置の構成を示す図1において、1はニッケル含有水溶液槽であり、このニッケル含有水溶液槽1から溶解水槽31へニッケル含有水溶液が供給されるようになっている。   In FIG. 1 which shows the structure of the collection | recovery apparatus of nickel from the nickel containing aqueous solution of a present Example, 1 is a nickel containing aqueous solution tank so that nickel containing aqueous solution may be supplied from this nickel containing aqueous solution tank 1 to the dissolution water tank 31. It has become.

溶解水槽31には、トリアジンチオールナトリウムを溶解水槽31へ供給するためのトリアジンチオールナトリウム槽32が備えられている。そして、溶解水槽31でトリアジンチオールナトリウムが溶解された後、ニッケル含有水溶液は反応水槽2に供給されるようになっている。   The dissolved water tank 31 is provided with a triazine thiol sodium tank 32 for supplying triazine thiol sodium to the dissolved water tank 31. Then, after triazine thiol sodium is dissolved in the dissolving water tank 31, the nickel-containing aqueous solution is supplied to the reaction water tank 2.

反応水槽2には、反応水槽2中の水素イオン濃度を調整するための水酸化ナトリウム水溶液を反応水槽2へ供給するための水酸化ナトリウム水溶液槽3と、反応水槽2中のニッケル含有水溶液を撹拌するための撹拌手段4と、反応水槽2中の水溶液を加熱するための加熱手段5が備えられている。そして、反応水槽2で水素イオン濃度が調整されてトリアジンチオールニッケルが析出したニッケル含有水溶液は、沈殿水槽6に供給されるようになっている。   In the reaction water tank 2, a sodium hydroxide aqueous solution tank 3 for supplying a sodium hydroxide aqueous solution for adjusting the hydrogen ion concentration in the reaction water tank 2 to the reaction water tank 2 and a nickel-containing aqueous solution in the reaction water tank 2 are stirred. A stirring means 4 for heating and a heating means 5 for heating the aqueous solution in the reaction water tank 2 are provided. The nickel-containing aqueous solution in which triazine thiol nickel is precipitated by adjusting the hydrogen ion concentration in the reaction water tank 2 is supplied to the precipitation water tank 6.

沈殿水槽6には、その底部に析出したトリアジンチオールニッケルの沈殿を吸着させるための磁場を発生する磁場発生手段7と、磁場発生手段7の磁場に吸着されたトリアジンチオールニッケルを分離するための配管8が備えられている。また、沈殿水槽6の上部には、上澄み液を分離するための配管9が備えられている。なお、8a、9aはそれぞれ配管8、9に設けられたバルブである。   The precipitation water tank 6 has a magnetic field generating means 7 for generating a magnetic field for adsorbing the precipitate of triazine thiol nickel deposited on the bottom thereof, and a pipe for separating the triazine thiol nickel adsorbed on the magnetic field of the magnetic field generating means 7. 8 is provided. In addition, a pipe 9 for separating the supernatant liquid is provided in the upper part of the precipitation water tank 6. In addition, 8a and 9a are valves provided in the pipes 8 and 9, respectively.

なお、磁場発生手段7は、確実にトリアジンチオールニッケルを吸着させるために、好ましくは3T以上の磁場を発生できるものが好ましく、超伝導バルク磁石、超伝導ソレノイド磁石、電磁石、永久磁石のいずれかにより構成することができる。   The magnetic field generating means 7 is preferably one that can generate a magnetic field of 3T or more in order to reliably adsorb triazine thiol nickel, and is any of a superconducting bulk magnet, a superconducting solenoid magnet, an electromagnet, and a permanent magnet. Can be configured.

つぎに、本実施例のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置を用いたニッケルの回収方法について、ニッケル含有水溶液としてカニゼンめっき又はアモルファスニッケルめっきと呼ばれるニッケル−リン系のめっき廃液を用いた場合を例にとって説明する。   Next, with respect to the method of recovering nickel using the nickel recovery apparatus from the nickel-containing aqueous solution of this example, an example of using a nickel-phosphorous plating waste liquid called Kanisen plating or amorphous nickel plating as the nickel-containing aqueous solution is an example. I will explain to you.

はじめに、めっき廃液がニッケル含有水溶液槽1から溶解水槽31に供給され、トリアジンチオールナトリウム水溶液槽32から溶解水槽31にトリアジンチオールナトリウムが添加され、溶解される。   First, the plating waste liquid is supplied from the nickel-containing aqueous solution tank 1 to the dissolving water tank 31, and the triazine thiol sodium is added to the dissolving water tank 31 from the triazine thiol sodium aqueous solution tank 32 and dissolved.

つぎに、めっき廃液が溶解水槽31から反応水槽2に供給される。そして、撹拌手段4で撹拌されながら、また、必要に応じて加熱手段5で加熱されながら、反応水槽2に水酸化ナトリウム水溶液槽3から水酸化ナトリウム水溶液が添加される。そして、当初pH4.8程度である水素イオン濃度がpH7(中性)に近い値に調整されることで、トリアジンチオールニッケルが析出する。トリアジンチオールニッケルが析出したニッケル含有水溶液は沈殿水槽6に供給される。   Next, the plating waste liquid is supplied from the dissolution water tank 31 to the reaction water tank 2. Then, the sodium hydroxide aqueous solution is added from the sodium hydroxide aqueous solution tank 3 to the reaction water tank 2 while being stirred by the stirring means 4 and, if necessary, heated by the heating means 5. And triazine thiol nickel precipitates by adjusting the hydrogen ion density | concentration which is about pH 4.8 initially to the value close | similar to pH 7 (neutral). The nickel-containing aqueous solution in which triazine thiol nickel is deposited is supplied to the precipitation water tank 6.

沈殿水槽6において、析出したトリアジンチオールニッケルの沈殿は磁場発生手段7の発生する磁場により引き寄せられて速やかに沈降する。そして、沈殿水槽6の底部に凝集した沈殿Aは、配管8からバルブ8aを介して抜き取られることによって分離される。また、沈殿水槽6の上澄み液は配管9からバルブ9aを介して抜き取られる。なお、沈殿Aを配管8が閉塞することなくスムーズに排出するには、重力による水圧によって排出する方法のほか、減圧して吸引する方法、配管の一部に設置したポンプによる圧送による方法を用いてもよい。   In the precipitation water tank 6, the precipitated triazine thiol nickel precipitate is attracted by the magnetic field generated by the magnetic field generation means 7 and quickly settles. Then, the precipitate A aggregated at the bottom of the settling tank 6 is separated by being extracted from the pipe 8 through the valve 8a. Moreover, the supernatant liquid of the precipitation water tank 6 is extracted from the piping 9 through the valve 9a. In addition, in order to smoothly discharge the precipitate A without clogging the pipe 8, in addition to a method of discharging by water pressure due to gravity, a method of sucking by reducing pressure and a method of pumping by a pump installed in a part of the pipe are used May be.

また、反応水槽2又は沈殿水槽6において、トリアジンチオールニッケルの沈殿Aに、例えば、マグネタイトやヘマタイトなどの酸化鉄、鉄などの磁性粉末が添加されてもよい。磁性粉末が添加されることによって、トリアジンチオールニッケルの沈降速度が大幅に増加し、分離効率が向上する。   Further, in the reaction water tank 2 or the precipitation water tank 6, for example, magnetic powder such as iron oxide such as magnetite or hematite or iron may be added to the precipitation A of triazine thiol nickel. By adding magnetic powder, the sedimentation rate of triazine thiol nickel is greatly increased, and the separation efficiency is improved.

以上のように、本実施例のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置は、ニッケル含有水溶液にトリアジンチオールナトリウムを混合する溶解水槽31と、この溶解水槽31でトリアジンチオールナトリウムを混合したニッケル含有水溶液の水素イオン濃度を調整することでトリアジンチオールニッケルを析出させる反応水槽2と、この反応水槽2で析出したトリアジンチオールニッケルを磁場に吸着させて分離する沈殿水槽6と、この沈殿水槽6においてトリアジンチオールニッケルを吸着させる磁場を発生する磁場発生手段7とを備えている。   As described above, the apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of the present example includes a dissolved water tank 31 in which triazine thiol sodium is mixed in the nickel-containing aqueous solution, and a nickel-containing aqueous solution in which triazine thiol sodium is mixed in the dissolved water tank 31. A reaction water tank 2 for precipitating triazine thiol nickel by adjusting the hydrogen ion concentration, a precipitation water tank 6 for adsorbing and separating the triazine thiol nickel deposited in the reaction water tank 2 by a magnetic field, and triazine thiol nickel in the precipitation water tank 6 And a magnetic field generation means 7 for generating a magnetic field for adsorbing.

したがって、トリアジンチオールニッケルを磁場に吸着させることで、大掛かりな装置を必要とせず、かつ、短時間、低コストでニッケルを効率よく回収することができる。また、トリアジンチオールニッケルの分離にフィルタなどの分離材料を必要とせず、連続処理によりトリアジンチオールニッケルを分離することができる。また、磁場発生手段に汎用性があり、分離対象の規模や目的によって超伝導バルク磁石、超伝導ソレノイド磁石、電磁石、永久磁石のいずれかを選択することができる。   Therefore, by adsorbing triazine thiol nickel to a magnetic field, nickel can be efficiently recovered without requiring a large-scale apparatus and in a short time and at low cost. Further, a separation material such as a filter is not required for separation of triazine thiol nickel, and triazine thiol nickel can be separated by continuous treatment. In addition, the magnetic field generating means is versatile, and a superconducting bulk magnet, a superconducting solenoid magnet, an electromagnet, or a permanent magnet can be selected depending on the scale and purpose of separation.

また、多段式に複数の沈殿水槽と磁場発生手段を直列に配置すれば、より高い分離効率を簡単に得ることができる。したがって、ニッケル含有廃水の浄水に用いることができる。   Further, if a plurality of precipitation water tanks and magnetic field generating means are arranged in series in a multistage manner, higher separation efficiency can be easily obtained. Therefore, it can be used for the purification of nickel-containing wastewater.

なお、トリアジンチオールはニッケルのほか、鉄、コバルトとも塩を形成し、これらの塩は弱い磁性を有する。したがって、本発明は、鉄、コバルトの分離にも用いることができる。   Triazine thiol forms a salt with iron and cobalt in addition to nickel, and these salts have weak magnetism. Therefore, the present invention can also be used for separation of iron and cobalt.

本実施例のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置について、沈殿水槽付近の構成を示す図2に基づいて説明する。なお、上記実施例1と同様の部分には同じ符号を付し、その詳細な説明を省略する。   An apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of this example will be described with reference to FIG. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the part similar to the said Example 1, and the detailed description is abbreviate | omitted.

本実施例において、磁場発生手段は超伝導バルク磁石で構成されている。10は磁場発生手段としての超伝導バルク磁石であり、沈殿水槽6の底面外部に磁極としての超伝導バルク材料11が近接して配置されている。超伝導バルク材料11には冷却部12が接しており、この冷却部12は冷凍機13により冷却され、さらに超伝導バルク材料11は冷却部12により冷却されるようになっている。また、バルク材料11、冷却部12は、真空容器に収容されており、外部からの熱を遮断し、バルク材料11が超伝導状態に保たれるようになっている。そして、バルク材料11は超伝導状態で励磁されて、磁場を発生するように構成されている。このほか、超伝導バルク磁石10には、真空ポンプ、圧縮機、励磁装置が付属するが、図示していない。   In this embodiment, the magnetic field generating means is composed of a superconducting bulk magnet. Reference numeral 10 denotes a superconducting bulk magnet as a magnetic field generating means, and a superconducting bulk material 11 as a magnetic pole is disposed close to the outside of the bottom surface of the settling tank 6. A cooling unit 12 is in contact with the superconducting bulk material 11, the cooling unit 12 is cooled by a refrigerator 13, and the superconducting bulk material 11 is further cooled by the cooling unit 12. Further, the bulk material 11 and the cooling unit 12 are accommodated in a vacuum vessel, and heat from the outside is cut off so that the bulk material 11 is maintained in a superconducting state. The bulk material 11 is excited in the superconducting state to generate a magnetic field. In addition, the superconducting bulk magnet 10 includes a vacuum pump, a compressor, and an excitation device, which are not shown.

以上のように、本実施例のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置は、前記磁場発生手段が超伝導バルク磁石10であり、バルク磁石の強磁場と急峻な磁気勾配により、効率よくトリアジンチオールニッケルを吸着させることができるとともに、磁場発生手段をコンパクトに構成することができる。   As described above, in the apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of this example, the magnetic field generating means is the superconducting bulk magnet 10, and the triazine thiol nickel is efficiently obtained by the strong magnetic field and steep magnetic gradient of the bulk magnet. Can be adsorbed and the magnetic field generating means can be made compact.

本実施例のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置について、沈殿水槽付近の構成を示す図3に基づいて説明する。なお、上記実施例1と同様の部分には同じ符号を付し、その詳細な説明を省略する。   The apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of this example will be described with reference to FIG. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the part similar to the said Example 1, and the detailed description is abbreviate | omitted.

本実施例において、磁場発生手段は超伝導ソレノイド磁石で構成されている。14は磁場発生手段としての超伝導ソレノイド磁石であり、沈殿水槽6の底面外部に磁極が近接して配置されている。そして、超伝導ソレノイド磁石14の中央のボア15に配管8が通されている。   In this embodiment, the magnetic field generating means is composed of a superconducting solenoid magnet. Reference numeral 14 denotes a superconducting solenoid magnet as a magnetic field generating means, and a magnetic pole is disposed close to the outside of the bottom surface of the settling tank 6. A pipe 8 is passed through the central bore 15 of the superconducting solenoid magnet 14.

以上のように、本実施例のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置は、前記磁場発生手段が超伝導ソレノイド磁石14であり、大空間に発生する強磁場により、効率よく大量にトリアジンチオールニッケルを吸着させることができる。   As described above, in the apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of the present embodiment, the magnetic field generating means is the superconducting solenoid magnet 14, and a large amount of triazine thiol nickel is efficiently obtained by the strong magnetic field generated in a large space. Can be adsorbed.

また、同様の構成で超伝導ソレノイド磁石の代わりに電磁石とすることができる。磁場発生手段が電磁石であることで、磁場の変化を急速な磁場変化、交流磁場、パルス状の磁場とすることができ、応用範囲が広がり汎用性を向上させることができる。   Moreover, it can be set as an electromagnet instead of a superconducting solenoid magnet by the same structure. Since the magnetic field generating means is an electromagnet, the change of the magnetic field can be a rapid magnetic field change, an alternating magnetic field, or a pulsed magnetic field, and the application range can be expanded and versatility can be improved.

本実施例のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置について、沈殿水槽付近の構成を示す図4に基づいて説明する。なお、上記実施例1と同様の部分には同じ符号を付し、その詳細な説明を省略する。   The apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of this example will be described with reference to FIG. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the part similar to the said Example 1, and the detailed description is abbreviate | omitted.

本実施例において、磁場発生手段は永久磁石で構成されている。16は磁場発生手段としての永久磁石であり、沈殿水槽6の底面外部に磁極が近接して配置されている。また、沈殿水槽6の内部における底部には、磁性メッシュ17が配置されている。磁性メッシュ17は、目開き0.1mmから10mm程度の比較的粗い磁性材料からなる網である。そして、配管8の開口部は磁性メッシュ17の近傍に配置されている。   In this embodiment, the magnetic field generating means is composed of a permanent magnet. Reference numeral 16 denotes a permanent magnet as a magnetic field generating means, and a magnetic pole is arranged close to the outside of the bottom surface of the settling tank 6. A magnetic mesh 17 is disposed at the bottom inside the sedimentation tank 6. The magnetic mesh 17 is a net made of a relatively coarse magnetic material having an opening of about 0.1 mm to 10 mm. The opening of the pipe 8 is disposed in the vicinity of the magnetic mesh 17.

以上のように、本実施例のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置は、前記磁場発生手段が永久磁石16であり、装置を簡略化することができ、安価に小規模に装置を構成することができる。   As described above, in the nickel recovery apparatus from the nickel-containing aqueous solution of the present embodiment, the magnetic field generating means is the permanent magnet 16, the apparatus can be simplified, and the apparatus can be configured on a small scale at low cost. Can do.

また、前記沈殿水槽6中における前記磁場発生手段たる永久磁石16の近傍に磁性メッシュ16を配し、磁性メッシュ16が磁化されることによって急勾配磁場が発生し、磁性メッシュ16にトリアジンチオールニッケルの沈殿が凝集するため、トリアジンチオールニッケルの分離効率を高めることができる。   Further, a magnetic mesh 16 is arranged in the vicinity of the permanent magnet 16 serving as the magnetic field generating means in the settling tank 6, and a steep magnetic field is generated by magnetizing the magnetic mesh 16, and triazine thiol nickel is formed on the magnetic mesh 16. Since the precipitate aggregates, the separation efficiency of triazine thiol nickel can be increased.

なお、磁性メッシュ17の代わりに、球状や粒状の磁性ステンレスやめっきを施した鉄を沈殿水槽6中に配置しても、同様の効果を得ることができる。また、実施例1〜3の構成に磁性メッシュ17を加えて、トリアジンチオールニッケルの分離効率を高めるようにしてもよい。   The same effect can be obtained even when spherical or granular magnetic stainless steel or plated iron is disposed in the precipitation water tank 6 instead of the magnetic mesh 17. Further, a magnetic mesh 17 may be added to the configurations of Examples 1 to 3 to increase the separation efficiency of triazine thiol nickel.

本実施例のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置について、沈殿水槽付近の構成を示す図5、図6に基づいて説明する。なお、上記実施例1、実施例2と同様の部分には同じ符号を付し、その詳細な説明を省略する。   The apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution of this example will be described with reference to FIGS. 5 and 6 showing the configuration in the vicinity of the precipitation water tank. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the part similar to the said Example 1 and Example 2, and the detailed description is abbreviate | omitted.

本実施例において、沈殿水槽6には円板22が立てて配置され、円板22の下部が沈殿水槽6中のニッケル含有水溶液に浸るようになっている。円板21の中心軸を中心とする円上には複数の永久磁石22が等間隔に配置されている。円板21はその中心を軸に回転可能に構成されており、円板21のニッケル含有水溶液の液面Bより下の部分に近接して、永久磁石21が配置された円上に位置するように、超伝導バルク磁石10が配置されている。また、液面Bより上には、円板21に吸着されて捕集された沈殿を離脱させるためのスクレイパ23が円板21に接して設けられている。24はスクレイパ23で円板21から離脱させられた沈殿を収容する貯槽であり、25は沈殿が分離された上澄み液が排出される配管である。   In this embodiment, a disk 22 is arranged upright in the precipitation water tank 6, and the lower part of the disk 22 is immersed in the nickel-containing aqueous solution in the precipitation water tank 6. A plurality of permanent magnets 22 are arranged at equal intervals on a circle centered on the central axis of the disc 21. The disc 21 is configured to be rotatable about its center, and is located on a circle on which the permanent magnet 21 is disposed in the vicinity of a portion of the disc 21 below the surface B of the nickel-containing aqueous solution. In addition, a superconducting bulk magnet 10 is disposed. Further, a scraper 23 for separating the precipitate adsorbed and collected by the disk 21 is provided in contact with the disk 21 above the liquid surface B. Reference numeral 24 denotes a storage tank for storing the precipitate separated from the disk 21 by the scraper 23, and reference numeral 25 denotes a pipe for discharging the supernatant liquid from which the precipitate has been separated.

つぎに作用について説明する。超伝導バルク磁石11から与えられた強磁場は、沈殿水槽6中の沈殿Aを捕集する。そして、円板21を回転させると、沈殿Aは、円板21に設けられた永久磁石22とともに液面Bの上に移動し、スクレイパ23によって円板21から離脱させられ、貯槽24に収容される。このように、超伝導バルク磁石11の近傍に凝集した沈殿Aは、一度捕集されるとその位置を保つため、永久磁石22とともに移動し、簡単に沈殿水槽6の外部へ連続的に導出される。また、沈殿Aは液面Bより上で円板21から離脱させられるため、水分が少ない良好なスラッジとして回収される。   Next, the operation will be described. The strong magnetic field applied from the superconducting bulk magnet 11 collects the precipitate A in the settling tank 6. When the disk 21 is rotated, the precipitate A moves on the liquid surface B together with the permanent magnet 22 provided on the disk 21, is separated from the disk 21 by the scraper 23, and is stored in the storage tank 24. The As described above, the precipitate A aggregated in the vicinity of the superconducting bulk magnet 11 is moved together with the permanent magnet 22 in order to keep its position once collected, and is simply continuously led out of the precipitation water tank 6. The Further, since the precipitate A is separated from the disk 21 above the liquid level B, it is recovered as a good sludge with a low water content.

以上のように、本実施例のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置は、前記沈殿水槽6中における前記磁場発生手段たる超伝導バルク磁石11の近傍に永久磁石22を備えた円板21を配し、この円板21は回転可能に構成されており、超伝導バルク磁石11で吸着したトリアジンチオールニッケルを円板21の永久磁石22に吸着させて分離することができる。   As described above, the apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution according to the present embodiment has the disk 21 provided with the permanent magnet 22 in the vicinity of the superconducting bulk magnet 11 as the magnetic field generating means in the precipitation water tank 6. The disc 21 is configured to be rotatable, and the triazine thiol nickel adsorbed by the superconducting bulk magnet 11 can be adsorbed to the permanent magnet 22 of the disc 21 and separated.

なお、円板21の代わりに、布でできたベルト状のシールドを設置して、このシールドを超伝導バルク磁石11上で移動させることで、沈殿Aを引き上げて分離することもできる。   Note that instead of the disc 21, a belt-like shield made of cloth is installed, and this shield is moved on the superconducting bulk magnet 11, so that the precipitate A can be pulled up and separated.

ニッケル濃度が0.548%のニッケルめっき液に、トリアジンチオールナトリウム水溶液を添加し、トリアジンチオールニッケルを沈殿させて除去した。上澄み液のニッケル濃度は0.166%であり、当初の30.3%に低減された。   A triazine thiol sodium aqueous solution was added to a nickel plating solution having a nickel concentration of 0.548% to precipitate and remove triazine thiol nickel. The nickel concentration of the supernatant was 0.166%, which was reduced to the original 30.3%.

実施例1のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置の構成を示す模式図である。2 is a schematic diagram illustrating a configuration of a nickel recovery device from a nickel-containing aqueous solution of Example 1. FIG. 実施例2の沈殿水槽付近の構成を示す模式図である。6 is a schematic diagram showing a configuration in the vicinity of a precipitation water tank of Example 2. FIG. 実施例3の沈殿水槽付近の構成を示す模式図である。6 is a schematic diagram showing a configuration in the vicinity of a precipitation water tank of Example 3. FIG. 実施例4の沈殿水槽付近の構成を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram showing a configuration in the vicinity of a precipitation water tank of Example 4. 実施例5の沈殿水槽付近の構成を示す側面図である。It is a side view which shows the structure of the precipitation water tank vicinity of Example 5. FIG. 実施例5の沈殿水槽付近の構成を示す上面図である。FIG. 6 is a top view showing a configuration in the vicinity of a precipitation water tank of Example 5.

符号の説明Explanation of symbols

2 反応水槽
6 沈殿水槽
7 磁場発生手段
10 超伝導バルク磁石(磁場発生手段)
14 超伝導ソレノイド磁石(磁場発生手段)
16 永久磁石(磁場発生手段)
17 磁性メッシュ
21 円板
22 永久磁石
31 溶解水槽
2 Reaction water tank 6 Precipitation water tank 7 Magnetic field generation means
10 Superconducting bulk magnet (magnetic field generating means)
14 Superconducting solenoid magnet (magnetic field generating means)
16 Permanent magnet (magnetic field generating means)
17 Magnetic mesh
21 disc
22 Permanent magnet
31 Dissolving water tank

Claims (9)

ニッケル含有水溶液にトリアジンチオールナトリウムを混合する混合工程と、この混合工程でトリアジンチオールナトリウムを混合したニッケル含有水溶液の水素イオン濃度を調整することでトリアジンチオールニッケルを析出させる析出工程と、この析出工程で析出したトリアジンチオールニッケルを磁場に吸着させて分離する分離工程とを備えたことを特徴とするニッケル含有水溶液からのニッケルの回収方法。 In this mixing step, a mixing step of mixing triazine thiol sodium with a nickel-containing aqueous solution, a precipitation step of precipitating triazine thiol nickel by adjusting the hydrogen ion concentration of the nickel-containing aqueous solution mixed with triazine thiol sodium in this mixing step, A method for recovering nickel from a nickel-containing aqueous solution, comprising: a separation step of adsorbing and separating the precipitated triazinethiol nickel in a magnetic field. 前記分離工程において、トリアジンチオールニッケルを吸着させる磁場の強度が3T以上であることを特徴とする請求項1記載のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収方法。 The method for recovering nickel from a nickel-containing aqueous solution according to claim 1, wherein in the separation step, the strength of the magnetic field for adsorbing triazine thiol nickel is 3T or more. 前記析出工程又は前記分離工程において磁性粉末を添加することを特徴とする請求項1又は2記載のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収方法。 The method for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution according to claim 1 or 2, wherein magnetic powder is added in the precipitation step or the separation step. ニッケル含有水溶液にトリアジンチオールナトリウムを混合する溶解水槽と、この溶解水槽でトリアジンチオールナトリウムを混合したニッケル含有水溶液の水素イオン濃度を調整することでトリアジンチオールニッケルを析出させる反応水槽と、この反応水槽で析出したトリアジンチオールニッケルを磁場に吸着させて分離する沈殿水槽と、この沈殿水槽においてトリアジンチオールニッケルを吸着させる磁場を発生する磁場発生手段とを備えたことを特徴とするニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置。 A dissolution water tank for mixing triazine thiol sodium in a nickel-containing aqueous solution, a reaction water tank for precipitating triazine thiol nickel by adjusting the hydrogen ion concentration of the nickel-containing aqueous solution in which triazine thiol sodium is mixed in this dissolution water tank, A precipitation water tank for adsorbing and separating the precipitated triazine thiol nickel by a magnetic field, and a magnetic field generating means for generating a magnetic field for adsorbing the triazine thiol nickel in the precipitation water tank. Recovery device. 前記磁場発生手段が超伝導バルク磁石であることを特徴とする請求項4記載のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置。 The apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution according to claim 4, wherein the magnetic field generating means is a superconducting bulk magnet. 前記磁場発生手段が超伝導ソレノイド磁石又は電磁石であることを特徴とする請求項4記載のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置。 The apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution according to claim 4, wherein the magnetic field generating means is a superconducting solenoid magnet or an electromagnet. 前記磁場発生手段が永久磁石であることを特徴とする請求項4記載のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置。 The apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution according to claim 4, wherein the magnetic field generating means is a permanent magnet. 前記沈殿水槽中における前記磁場発生手段の近傍に磁性メッシュを配したことを特徴とする請求項4〜7のいずれか1項記載のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置。 The apparatus for recovering nickel from the nickel-containing aqueous solution according to any one of claims 4 to 7, wherein a magnetic mesh is disposed in the vicinity of the magnetic field generating means in the precipitation water tank. 前記沈殿水槽中における前記磁場発生手段の近傍に永久磁石を備えた円板を配し、この円板は回転可能に構成されたことを特徴とする請求項4〜7のいずれか1項記載のニッケル含有水溶液からのニッケルの回収装置。 8. The disk according to claim 4, wherein a disk having a permanent magnet is disposed in the vicinity of the magnetic field generating means in the settling tank, and the disk is configured to be rotatable. An apparatus for recovering nickel from a nickel-containing aqueous solution.
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