JP5308842B2 - Calorimetry method and calorimeter - Google Patents

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Description

本発明は、熱量測定方法および熱量測定装置に関する。   The present invention relates to a calorimetric method and a calorimeter.

従来、ガスの熱量を測定するための熱量測定装置としては、熱量測定対象ガス(以下、「被測定ガス」ともいう。)の熱伝導率に基づいて熱量を得る構成のもの、被測定ガスの密度に基づいて熱量を得る構成のもの、あるいは被測定ガスの屈折率に基づいて熱量を得る構成のものなどが用いられている(例えば、特許文献1〜3参照。)。   Conventionally, as a calorimeter for measuring the calorific value of a gas, a calorimeter having a configuration for obtaining a calorific value based on the thermal conductivity of a calorimetric gas (hereinafter also referred to as “measured gas”), A structure that obtains the amount of heat based on the density or a structure that obtains the amount of heat based on the refractive index of the gas to be measured is used (for example, see Patent Documents 1 to 3).

このような構成の熱量測定装置においては、被測定ガスとしてのパラフィン系炭化水素ガスの熱量が、屈折率および密度とは比例関係にあり、また、熱伝導率とは反比例関係にあることに基づいて熱量の測定がなされている。
而して、このような熱量測定装置によれば、特に被測定ガスが、例えばLNG(液化天然ガス)とLPG(液化石油ガス)との混合ガスよりなる都市ガスなどのパラフィン系炭化水素ガスのみよりなるものである場合には、測定されるガスの熱量に高い信頼性が得られる。
In the calorimeter with such a configuration, the amount of heat of the paraffinic hydrocarbon gas as the gas to be measured is proportional to the refractive index and density, and is also inversely proportional to the thermal conductivity. The amount of heat is measured.
Thus, according to such a calorimeter, the gas to be measured is only a paraffinic hydrocarbon gas such as a city gas composed of a mixed gas of LNG (liquefied natural gas) and LPG (liquefied petroleum gas), for example. In the case where it is constituted, high reliability is obtained in the calorific value of the gas to be measured.

しかしながら、被測定ガスが、例えばガス田から産出されたばかりの天然ガスやバイオガスなどである場合には、この天然ガスやバイオガスには、パラフィン系炭化水素ガスと共に、例えば二酸化炭素ガス、一酸化炭素ガス、窒素ガスおよび酸素ガスなどのパラフィン系炭化水素ガス以外のガス(以下、「雑ガス」ともいう。)が多く含有されており、これらの雑ガスの熱量が、その屈折率、密度および熱伝導率などと比例関係あるいは反比例関係を有するものではないことから、雑ガスが含有されていることに起因して測定誤差が生じてしまう、という問題がある。   However, when the gas to be measured is, for example, natural gas or biogas just produced from a gas field, the natural gas or biogas includes, for example, carbon dioxide gas or monoxide along with paraffinic hydrocarbon gas. It contains a lot of gas other than paraffinic hydrocarbon gas such as carbon gas, nitrogen gas and oxygen gas (hereinafter also referred to as “miscellaneous gas”), and the calorific value of these miscellaneous gases depends on its refractive index, density and Since it does not have a proportional relationship or an inverse proportional relationship with thermal conductivity or the like, there is a problem that a measurement error occurs due to the inclusion of miscellaneous gas.

特願平2−257046号公報Japanese Patent Application No. 2-257046 特願平10−38827号公報Japanese Patent Application No. 10-38827 特願平8−320300号公報Japanese Patent Application No. 8-320300

本発明は以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、熱量測定対象ガスが天然ガスまたはバイオガスであっても、当該熱量測定対象ガスの熱量を高い信頼性で測定することのできる熱量測定方法および熱量測定装置を提供することにある。   The present invention has been made based on the above circumstances, and its purpose is to measure the calorific value of the calorimetric gas with high reliability even if the calorimetric gas is natural gas or biogas. An object of the present invention is to provide a calorimetric method and a calorimetric apparatus that can be used.

本発明の熱量測定方法は、ガスの熱量を測定するための熱量測定方法であって、
熱量測定対象ガスが、パラフィン系炭化水素ガスを主成分とし、二酸化炭素ガス、一酸化炭素ガス、窒素ガスおよび酸素ガスのうちの少なくとも一種が含有されたものであり、 熱量測定対象ガスの熱伝導率から得られる熱伝導率換算熱量A〔MJ/Nm3 〕と、当該熱量測定対象ガスの屈折率から得られる屈折率換算熱量B〔MJ/Nm3 〕とに基づいて、下記の式(1)により、2.91≦補正係数α≦3.75の条件にて熱量測定対象ガスの熱量Q〔MJ/Nm3 〕を算出することを特徴とする。
The calorimetric method of the present invention is a calorimetric method for measuring the calorific value of a gas,
The calorimetric gas is composed mainly of paraffinic hydrocarbon gas and contains at least one of carbon dioxide gas, carbon monoxide gas, nitrogen gas and oxygen gas. On the basis of the thermal conductivity converted heat quantity A [MJ / Nm 3 ] obtained from the rate and the refractive index converted heat quantity B [MJ / Nm 3 ] obtained from the refractive index of the calorimetric gas, the following formula (1 ), The calorific value Q [MJ / Nm 3 ] of the calorimetric measurement target gas is calculated under the condition of 2.91 ≦ correction coefficient α ≦ 3.75.

Figure 0005308842
Figure 0005308842

本発明の熱量測定方法は、ガスの熱量を測定するための熱量測定方法であって、
熱量測定対象ガスが、天然ガスまたはバイオガスであり、
熱量測定対象ガスの熱伝導率から得られる熱伝導率換算熱量A〔MJ/Nm 3 〕と、当該熱量測定対象ガスの屈折率から得られる屈折率換算熱量B〔MJ/Nm 3 〕とに基づいて、上記の式(1)により、2.91≦補正係数α≦3.75の条件にて熱量測定対象ガスの熱量Q〔MJ/Nm 3 〕を算出することを特徴とする。
The calorimetric method of the present invention is a calorimetric method for measuring the calorific value of a gas,
The calorimetric gas is natural gas or biogas,
Based on the thermal conductivity converted heat quantity A [MJ / Nm 3 ] obtained from the thermal conductivity of the calorimetric gas and the refractive index converted heat quantity B [MJ / Nm 3 ] obtained from the refractive index of the calorimetric gas. The calorific value Q [MJ / Nm 3 ] of the calorimetric measurement target gas is calculated by the above formula (1) under the condition of 2.91 ≦ correction coefficient α ≦ 3.75 .

本発明の熱量測定方法においては、前記式(1)において、補正係数αの値が2.96乃至3.15であることが好ましい。
In the calorimetric method of the present invention, it is preferable that the value of the correction coefficient α is 2.96 to 3.15 in the equation (1).

本発明の熱量測定装置においては、熱量測定対象ガスの熱伝導率換算熱量を測定するための熱伝導率換算熱量測定機構と、当該熱量測定対象ガスの屈折率換算熱量を測定するための屈折率換算熱量測定機構とを備えており、
上記の熱量測定方法によって熱量測定対象ガスの熱量が算出されることを特徴とする。
In the calorimeter of the present invention, a heat conductivity-converted calorie measuring mechanism for measuring the heat conductivity-converted calorie of the calorimetric gas, and a refractive index for measuring the refractive index-converted calorie of the calorimeter gas With a calorific value measuring mechanism,
The calorific value of the calorimetric gas is calculated by the calorimetric method described above.

本発明の熱量測定方法によれば、熱量測定対象ガスの熱量が、当該熱量測定対象ガスの熱伝導率換算熱量および屈折率換算熱量に基づき、特定の計算式によって算出されるため、熱量測定対象ガスに、その熱量と、熱伝導率および屈折率とが特定の対応関係にあるパラフィン系炭化水素ガスと共に、その熱量が熱伝導率および屈折率と特定の対応関係を有さないパラフィン系炭化水素ガス以外の雑ガスが含有されている場合であっても、この雑ガスが含有されていることに伴って熱伝導率換算熱量および屈折率換算熱量に生じる測定誤差が、当該熱伝導率換算熱量と、当該屈折率換算熱量との関係に基づいて補正される。従って、熱量測定対象ガスが、パラフィン系炭化水素ガスと共に、その熱量が熱伝導率および屈折率と特定の対応関係を有さない雑ガスが含有されている天然ガスまたはバイオガスであっても、当該雑ガスが含有されていることに起因して最終的に得られる熱量に生じる誤差を小さくすることができることから、当該熱量測定対象ガスの熱量を高い信頼性で測定することができる。   According to the calorimetric method of the present invention, the calorific value of the calorimetric target gas is calculated by a specific calculation formula based on the thermal conductivity converted calorific value and the refractive index converted calorific value of the calorimetric target gas. A paraffinic hydrocarbon whose heat quantity, heat conductivity and refractive index have a specific correspondence with gas, and whose heat quantity does not have a specific correspondence with heat conductivity and refractive index. Even if miscellaneous gas other than gas is contained, the measurement error that occurs in the heat conductivity converted calorific value and the refractive index converted calorific value due to the inclusion of this miscellaneous gas is related to the heat conductivity converted calorific value. And the refractive index-converted heat quantity is corrected based on the relationship. Therefore, even if the calorimetric gas is a natural gas or biogas containing paraffinic hydrocarbon gas and miscellaneous gas whose calorific value does not have a specific correspondence with thermal conductivity and refractive index, Since the error that occurs in the amount of heat finally obtained due to the inclusion of the miscellaneous gas can be reduced, the amount of heat of the gas for measuring the amount of heat can be measured with high reliability.

本発明の熱量測定装置によれば、熱伝導率換算熱量測定機構と、屈折率換算熱量測定機構とを備えており、本発明の熱量測定方法により、熱伝導率換算熱量測定機構において測定された熱伝導率換算熱量と、屈折率換算熱量測定機構において測定された屈折率換算熱量とに基づいて熱量測定対象ガスの熱量が算出される構成を有するため、熱量測定対象ガスが、パラフィン系炭化水素ガスと共に、その熱量が熱伝導率および屈折率と特定の対応関係を有さない雑ガスが含有されている天然ガスまたはバイオガスであっても、当該熱量測定対象ガスの熱量を高い信頼性で測定することができる。   According to the calorimeter of the present invention, it is provided with a heat conductivity-converted calorimeter and a refractive index-converted calorimeter, and measured by the heat conductivity-converted calorimeter by the calorimetric method of the present invention. Since the heat quantity of the calorimetric gas is calculated based on the heat conductivity calorie and the refractive index calorie measured by the refractive index calorie measuring mechanism, the calorimetric gas is a paraffinic hydrocarbon. Even with natural gas or biogas that contains a gas and other gases that do not have a specific correspondence with thermal conductivity and refractive index, the calorific value of the gas to be measured can be reliably measured. Can be measured.

本発明の熱量測定装置の構成の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of a structure of the calorie | heat amount measuring apparatus of this invention. 図1の熱量測定装置を構成する屈折率換算熱量測定機構として用いられる装置の構成の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of a structure of the apparatus used as a refractive index conversion calorie | heat amount measuring mechanism which comprises the calorimeter of FIG. 本発明の熱量測定方法を実施するためのシステムの概要を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline | summary of the system for enforcing the calorie | heat amount measuring method of this invention. 実験例1において得られた試料ガス中における二酸化炭素ガス濃度と屈折率換算熱量に生じた測定誤差との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the carbon dioxide gas density | concentration in the sample gas obtained in Experimental example 1, and the measurement error produced in the refractive index conversion calorie | heat amount.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
図1は、本発明の熱量測定装置の構成の一例を示す説明図である。
この熱量測定装置10は、例えばガスパイプライン12内を図1の矢印方向に流通するガスの熱量を測定するために用いられるものである。
熱量測定装置10は、被測定ガス(熱量測定対象ガス)の熱伝導率から得られる熱伝導率換算熱量Aを測定するための熱伝導率換算熱量測定機構21と、当該被測定ガスの屈折率から得られる屈折率換算熱量Bを測定するための屈折率換算熱量測定機構23とを備え、当該熱伝導率換算熱量測定機構21において得られた熱伝導率換算熱量Aと、屈折率換算熱量測定機構23において得られた屈折率換算熱量Bとに基づいて被測定ガスの熱量Qを算出するための計算機構25が設けられている。
この計算機構25において算出された被測定ガスの熱量Qは、その熱量Qのデータがデータ送信路28を介して表示部27に送信され、この表示部27において被測定ガスの熱量Qが表示されることとなる。
図1において、16A、16Bおよび16Cは、ガスパイプライン12内を流通するガスを被測定ガスとして熱伝導率換算熱量測定機構21および屈折率換算熱量測定機構23の各々に供給するためのガス流路である。また、22は、熱伝導率換算熱量測定機構21において得られた熱伝導率換算熱量Aのデータを計算機構25に送信するためのデータ送信路であり、24は、屈折率換算熱量測定機構23において得られた屈折率換算熱量Bのデータを計算機構25に送信するためのデータ送信路である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of the configuration of the calorimeter of the present invention.
The calorimeter 10 is used, for example, for measuring the calorie of gas flowing in the gas pipeline 12 in the direction of the arrow in FIG.
The calorimeter 10 includes a thermal conductivity-converted calorie measuring mechanism 21 for measuring a thermal conductivity-converted calorie A obtained from the thermal conductivity of a gas to be measured (a calorimetric gas), and a refractive index of the gas to be measured. And a refractive index-converted calorimeter measuring mechanism 23 for measuring a refractive index-converted calorie B obtained from the thermal conductivity-converted calorie A obtained by the thermal conductivity-converted calorimeter 21 and a refractive index-converted calorimeter. A calculation mechanism 25 is provided for calculating the heat quantity Q of the gas to be measured based on the refractive index converted heat quantity B obtained in the mechanism 23.
The calorific value Q of the measured gas calculated by the calculation mechanism 25 is transmitted to the display unit 27 through the data transmission path 28, and the calorific value Q of the measured gas is displayed on the display unit 27. The Rukoto.
In FIG. 1, 16A, 16B, and 16C are gas flow paths for supplying the gas flowing through the gas pipeline 12 to each of the heat conductivity converted calorimeter 21 and the refractive index converted calorimeter 23 as the gas to be measured. It is. Reference numeral 22 denotes a data transmission path for transmitting the heat conductivity converted heat quantity A data obtained in the heat conductivity converted heat quantity measuring mechanism 21 to the calculation mechanism 25, and 24 denotes a refractive index converted heat quantity measuring mechanism 23. 2 is a data transmission path for transmitting data of the refractive index converted heat quantity B obtained in 1 to the calculation mechanism 25.

このような構成の熱量測定装置10においては、計算機構25において、本発明の熱量測定方法(以下、「特定の熱量測定方法」ともいう。)によって被測定ガスの熱量Qが算出される。
すなわち、特定の熱量測定方法によれば、被測定ガスの熱量Qは、熱伝導率換算熱量Aと、屈折率換算熱量Bとに基づき、前記式(1)により、2.91≦補正係数α≦3.75の条件で算出される。
ここに、式(1)において、算出される被測定ガスのの熱量Qと、計算に供される熱伝導率換算熱量Aおよび屈折率換算熱量Bの値の単位は、〔MJ/Nm3 〕である。
In the calorimeter 10 having such a configuration, the calorific value Q of the gas to be measured is calculated by the calculation mechanism 25 by the calorie measurement method of the present invention (hereinafter also referred to as “specific calorie measurement method”).
That is, according to the specific calorimetric method, the calorie Q of the gas to be measured is 2.91 ≦ correction coefficient α according to the above equation (1) based on the thermal conductivity converted heat A and the refractive index converted heat B. It is calculated under the condition of ≦ 3.75.
Here, in the equation (1), the unit of the calorific value Q of the measured gas to be calculated and the value of the thermal conductivity converted heat quantity A and the refractive index converted heat quantity B used for the calculation is [MJ / Nm 3 ]. It is.

式(1)において、補正係数αは、2.91以上で3.75以下とされるが、特に2.96乃至3.15であることが好ましい。
補正係数αが過小である場合には、熱伝導率換算熱量Aおよび屈折率換算熱量Bに生じた測定誤差を十分に補正することができず、最終的に得られる被測定ガスの熱量に、雑ガスが含有されていることに起因する誤差が生じてしまう。一方、補正係数αが過大である場合には、熱伝導率換算熱量Aおよび屈折率換算熱量Bに生じた測定誤差が適切に補正がされずに過剰の補正されるため、最終的に得られる被測定ガスの熱量に大きな誤差が生じてしまう。
In the formula (1), the correction coefficient α is 2.91 or more and 3.75 or less, but is particularly preferably 2.96 to 3.15.
When the correction coefficient α is too small, the measurement error generated in the heat conductivity converted heat quantity A and the refractive index converted heat quantity B cannot be sufficiently corrected, and the heat quantity of the gas to be measured finally obtained is An error due to the inclusion of miscellaneous gas occurs. On the other hand, when the correction coefficient α is excessive, the measurement error generated in the heat conductivity-converted heat amount A and the refractive index-converted heat amount B is excessively corrected without being appropriately corrected, and thus finally obtained. A large error occurs in the amount of heat of the gas to be measured.

また、補正係数αが2.96乃至3.15である場合には、特にガス田から産出された直後の天然ガスまたはバイオガスよりなる被測定ガスにおいて、得られる熱量Qに、一層高い信頼性を得ることができる。   In addition, when the correction coefficient α is 2.96 to 3.15, the heat quantity Q to be obtained is more reliable, particularly in the measurement gas made of natural gas or biogas immediately after being produced from the gas field. Can be obtained.

この補正係数αは、被測定ガスに雑ガスが含有されていることに伴って熱伝導率換算熱量測定機構21および屈折率換算熱量測定機構23において生じる測定誤差の大きさの差に基づく値、すなわち屈折率換算熱量Bに生じる測定誤差に対する熱伝導率換算熱量Aに生じる測定誤差の比の値であり、従って、被測定ガスの組成に対応して好適な値とされることが好ましい。
具体的には、後述の実験例1から明らかなように、例えば雑ガスが酸素ガスのみである場合には、補正係数αは3.75であることが好ましく、雑ガスが窒素ガスのみである場合には、補正係数αは3.60であることが好ましく、雑ガスが二酸化炭素ガスのみである場合には、補正係数αは2.91であることが好ましい。
This correction coefficient α is a value based on the difference in magnitude of measurement errors that occur in the thermal conductivity converted calorimeter 21 and the refractive index converted calorimeter 23 due to the presence of miscellaneous gas in the gas to be measured, That is, it is the value of the ratio of the measurement error that occurs in the heat conductivity-converted heat quantity A to the measurement error that occurs in the refractive index-converted heat quantity B, and is therefore preferably a suitable value corresponding to the composition of the gas to be measured.
Specifically, as will be apparent from Experimental Example 1 described later, for example, when the miscellaneous gas is only oxygen gas, the correction coefficient α is preferably 3.75, and the miscellaneous gas is only nitrogen gas. In this case, the correction coefficient α is preferably 3.60, and when the miscellaneous gas is only carbon dioxide gas, the correction coefficient α is preferably 2.91.

この計算機構25としては、例えばパーソナルコンピュータ、演算機能付レコーダなどを用いることができる。   As the calculation mechanism 25, for example, a personal computer, a recorder with a calculation function, or the like can be used.

熱伝導率換算熱量Aを得るための熱伝導率算熱量測定機構21としては、例えば従来公知の熱伝導率式熱量計を用いることができる。   As the thermal conductivity calculation calorimeter 21 for obtaining the thermal conductivity converted calorie A, for example, a conventionally known thermal conductivity calorimeter can be used.

屈折率換算熱量Bを得るための屈折率換算熱量測定機構23としては、例えば被測定ガスと、空気などの標準ガスとの光の屈折率の差異を干渉縞の変位として検出し、この干渉縞の変位量に基づいて被測定ガスの屈折率換算熱量Bを測定する構成の装置(屈折率式熱量計)を用いることができる。   As the refractive index converted calorific value measuring mechanism 23 for obtaining the refractive index converted heat quantity B, for example, a difference in refractive index of light between a gas to be measured and a standard gas such as air is detected as a displacement of the interference fringe. An apparatus (refractive index type calorimeter) configured to measure the refractive index converted heat quantity B of the gas to be measured based on the displacement amount of the gas can be used.

この屈折率換算熱量測定機構23を構成する装置の具体的な一例としては、図2に示すように、被測定ガスを導入するための測定対象ガス用セル部32および例えば空気などの標準ガスを充填するための標準ガス用セル部33、34が区画されてなるチャンバ31と、光源35からの光を分割する平行平面鏡36と、当該平行平面鏡36によって分割され、チャンバ31を通過した光を反射することによってその進行方向を変更し、再度チャンバ31を通過させた後に平行平面鏡36上において重ね合わせ、干渉縞を生じさせることのできるよう、調整されて配置されたプリズム41と、平行平面鏡36上で重ね合わせられた合成光(干渉光)を受光する干渉縞検出手段37とを備えてなる構成のものがある。 図2において、39は合成光を反射する平面鏡、42は合成光を集光するための集光レンズであり、この集光レンズ42の焦点位置に干渉縞検出手段37が配置されている。また、一点鎖線矢印は、光源35からの光が干渉縞検出手段37に受光されるまでの経路を示す。   As a specific example of the apparatus constituting the refractive index conversion calorie measuring mechanism 23, as shown in FIG. 2, a measurement target gas cell unit 32 for introducing a gas to be measured and a standard gas such as air are used. A chamber 31 in which standard gas cell portions 33 and 34 for filling are partitioned, a parallel plane mirror 36 that divides the light from the light source 35, and light that has been split by the parallel plane mirror 36 and that has passed through the chamber 31 is reflected. By changing the traveling direction of the prism 41 and passing through the chamber 31 again, it is superimposed on the parallel plane mirror 36 to generate interference fringes, and the prism 41 arranged and adjusted on the parallel plane mirror 36. And an interference fringe detecting means 37 for receiving the combined light (interference light) superimposed on each other. In FIG. 2, 39 is a plane mirror that reflects the combined light, and 42 is a condensing lens for condensing the combined light, and an interference fringe detecting means 37 is disposed at the focal position of the condensing lens 42. Further, a one-dot chain line arrow indicates a path until the light from the light source 35 is received by the interference fringe detector 37.

このような構成を有する熱量測定装置10においては、測定動作中において、ガス流路16A、16B、16Cを介してガスパイプライン12内を流通するガスが被測定ガスとして熱伝導率換算熱量測定機構21および屈折率換算熱量測定機構23の各々に供給されることにより、当該熱伝導率換算熱量測定機構21においては熱伝導率換算熱量Aが測定され、一方、屈折率換算熱量測定機構23においては屈折率換算熱量Bが測定される。そして、これらの測定値が、各々、データ送信路22、24を介して計算機構25に送信され、当該計算機構25において、熱伝導率換算熱量Aと屈折率換算熱量Bとに基づいての熱量Qが算出される。このようにして得られた熱量Qは、データ送信路28を介して表示部27に送信され、この表示部27において表示される。   In the calorimeter 10 having such a configuration, during the measurement operation, the gas flowing through the gas pipeline 12 through the gas flow paths 16A, 16B, and 16C serves as the gas to be measured, and the heat conductivity conversion calorimeter 21. In addition, the thermal conductivity-converted calorimeter 21 measures the thermal conductivity-converted calorie A, while the refractive index-converted calorimeter 23 is refracted. The rate conversion heat quantity B is measured. These measured values are transmitted to the calculation mechanism 25 via the data transmission paths 22 and 24, respectively. In the calculation mechanism 25, the heat quantity based on the heat conductivity converted heat quantity A and the refractive index converted heat quantity B. Q is calculated. The amount of heat Q thus obtained is transmitted to the display unit 27 via the data transmission path 28 and displayed on the display unit 27.

以上のような熱量測定装置10は、その熱量が熱伝導率とは反比例関係、屈折率とは比例関係にあるガス、すなわちパラフィン系炭化水素ガスを主成分とするガスを被測定ガスとするものである。
具体的には、被測定ガスは、パラフィン系炭化水素ガスのみを含有するガス、およびパラフィン系炭化水素ガスよりなる主成分と共に、他の成分として、二酸化炭素ガス、一酸化炭素ガス、窒素ガスおよび酸素ガスのうちの少なくとも1種を雑ガスとして含有してなるものである。
The calorimeter 10 as described above uses a gas whose calorie is inversely proportional to the thermal conductivity and proportional to the refractive index, that is, a gas whose main component is a paraffinic hydrocarbon gas. It is.
Specifically, the gas to be measured includes a gas containing only paraffinic hydrocarbon gas and a main component made of paraffinic hydrocarbon gas, and other components such as carbon dioxide gas, carbon monoxide gas, nitrogen gas and It contains at least one oxygen gas as miscellaneous gas.

被測定ガスの具体例としては、例えば天然ガス、バイオガスなどが挙げられ、また、石炭ガス、製鉄工程において発生するガス、炭鉱において発生するガスなども挙げられる。 ここに、石炭ガスの一例としては、例えばメタンガス27体積%、CnHm(但し、nは2以上の整数、mは整数を示す。)ガス2体積%、一酸化炭素ガス6体積%、水素ガス56体積%、二酸化炭素ガス3体積%、酸素ガス体積1%および窒素ガス5体積%を含有するガスが挙げられる。また、製鉄工程において発生するガスの一例としては、例えばCpHq(但し、pおよびqはそれぞれ整数を示す。)ガス0.3体積%、一酸化炭素ガス28体積%、水素ガス2.7体積%、二酸化炭素ガス0.05体積%および窒素ガス58.5体積%を含有するガスが挙げられる。また、炭鉱において発生するガスの一例としては、例えばメタンガス52.4体積%、二酸化炭素ガス4.6体積%、酸素ガス7体積%および窒素ガス36体積%を含有するガスが挙げられる。   Specific examples of the gas to be measured include natural gas, biogas, and the like, and also include coal gas, gas generated in the iron making process, gas generated in the coal mine, and the like. Here, as an example of coal gas, for example, methane gas 27 volume%, CnHm (where n is an integer of 2 or more, m represents an integer) gas 2 volume%, carbon monoxide gas 6 volume%, hydrogen gas 56 Examples include a gas containing volume%, carbon dioxide gas 3 volume%, oxygen gas volume 1%, and nitrogen gas 5 volume%. Moreover, as an example of the gas generated in the iron making process, for example, CpHq (p and q each represent an integer) gas 0.3 volume%, carbon monoxide gas 28 volume%, hydrogen gas 2.7 volume% , A gas containing 0.05% by volume of carbon dioxide gas and 58.5% by volume of nitrogen gas. Moreover, as an example of the gas generated in the coal mine, for example, a gas containing 52.4% by volume of methane gas, 4.6% by volume of carbon dioxide gas, 7% by volume of oxygen gas, and 36% by volume of nitrogen gas can be given.

然して、熱量測定装置10は、計算機構25にて特定の熱量測定方法により、熱伝導率換算熱量測定機構21によって得られた熱伝導率換算熱量Aと、屈折率換算熱量測定機構23によって得られた屈折率換算熱量Bとに基づいて前記式(1)によって被測定ガスの熱量Qが算出される構成を有するものであるため、被測定ガスが、その熱量と、熱伝導率および屈折率とが特定の対応関係(具体的には、熱伝導率は反比例関係、屈折率は比例関係)にあるパラフィン系炭化水素ガスを主成分とし、他の成分として、その熱量が熱伝導率および屈折率と特定の対応関係を有さない雑ガスが含有されてなるものであっても、当該雑ガスが含有されていることに伴って熱伝導率換算熱量測定機構21および屈折率換算熱量測定機構23において生じる測定誤差が、当該熱伝導率換算熱量測定機構21に係る測定誤差と、当該屈折率換算熱量測定機構23に係る測定誤差との大きさの差(誤差比)の関係を利用して補正される。この特定の熱量測定方法においては、被測定ガスの熱量Qを算出する式(1)において、被測定ガスの組成(雑ガスの組成)に対応した適宜の補正係数αを用いることにより、より一層適切な補正することができる。   However, the calorimeter 10 is obtained by the thermal conductivity converted calorie A obtained by the thermal conductivity converted calorimeter 21 and the refractive index converted calorimeter 23 by a specific calorific measurement method in the calculation mechanism 25. Since the calorific value Q of the gas to be measured is calculated by the equation (1) based on the refractive index conversion calorie B, the gas to be measured has its calorific value, thermal conductivity and refractive index. Is a paraffinic hydrocarbon gas with a specific correspondence (specifically, thermal conductivity is inversely proportional and refractive index is proportional), and the amount of heat is the thermal conductivity and refractive index as the other components. Even if a miscellaneous gas not having a specific correspondence relationship is included, the heat conductivity conversion calorimeter 21 and the refractive index conversion calorimeter 23 are accompanied by the inclusion of the miscellaneous gas. Arise in The measurement error is corrected using the relationship of the magnitude difference (error ratio) between the measurement error related to the thermal conductivity-converted calorimeter 21 and the measurement error related to the refractive index-converted calorimeter 23. . In this specific calorimetry method, by using an appropriate correction coefficient α corresponding to the composition of the gas to be measured (composition of miscellaneous gas) in the equation (1) for calculating the calorie Q of the gas to be measured, it is even more Appropriate correction can be made.

従って、熱量測定装置10によれば、被測定ガスが、パラフィン系炭化水素ガスと共に、その熱量が熱伝導率および屈折率と特定の対応関係を有さない雑ガスが多量に含有されている、ガス田から産出された直後の天然ガスやバイオガスなどであっても、雑ガスが含有されていることに起因して最終的に得られる熱量に生じる誤差を小さくすることができるため、当該被測定ガスの熱量Qを高い信頼性で測定することができる。
また、熱量測定装置10は、被測定ガスが、例えばLNGとLPGとの混合ガスよりなる都市ガスなどのパラフィン系炭化水素ガスのみよりなるものである場合であっても、高い信頼性で熱量の測定を行うことができる。
Therefore, according to the calorimeter 10, the gas to be measured contains a large amount of miscellaneous gas whose amount of heat does not have a specific correspondence with the thermal conductivity and refractive index, along with the paraffinic hydrocarbon gas. Even in the case of natural gas or biogas immediately after being produced from a gas field, it is possible to reduce errors that occur in the amount of heat finally obtained due to the inclusion of miscellaneous gas. The amount of heat Q of the measurement gas can be measured with high reliability.
In addition, the calorimeter 10 can measure the calorie with high reliability even when the gas to be measured is made of only a paraffinic hydrocarbon gas such as a city gas made of a mixed gas of LNG and LPG. Measurements can be made.

さらに、熱量測定装置10によれば、例えば環境条件、ガスパイプライン12における流通ガスの供給切替などの諸事情によって被測定ガス中における雑ガスの種類および濃度が大きく変化した場合であってもその変化に対応することができる。   Furthermore, according to the calorific value measuring apparatus 10, even if the kind and concentration of miscellaneous gas in the gas to be measured change greatly due to various circumstances such as environmental conditions and supply gas supply switching in the gas pipeline 12, the change is observed. It can correspond to.

以上、本発明の熱量測定方法および熱量測定装置について具体的に説明したが、本発明は以上の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
例えば熱量測定方法は、熱伝導率換算熱量測定機構と屈折率換算熱量測定機構と計算機構とを合わせて備えてなる装置によって実施されることに限定されず、熱伝導率換算熱量Aと屈折率換算熱量Bとに基づいて、前記式(1)により、2.91≦補正係数α≦3.75の条件にて被測定ガスの熱量を算出するのであれば、例えば図3に示すように、熱伝導率換算熱量Aおよび屈折率換算熱量Bの値を得るための装置が一体化されておらずに個別であってもよく、さらに被測定ガスのを算出する手法が演算機などによる自動計算であっても、あるいは手動による計算であってもよい。
図3において、51は、測定された被測定ガス(例えば、天然ガスなどの原料ガス)の熱量に基づいてガスパイプライン12に対して調整用ガス(例えば、ブタンガスリッチのLPG)を供給するための調整用ガス供給ラインであり、52は、被測定ガス(原料ガス)に調整用ガスの供給によって所望の調整がなされたことを確認するための熱伝導率計であり、53は、被測定ガス(原料ガス)と調整用ガスとを混合し、これによって製造ガスを得るためのミキシングタンクである。
Although the calorific measurement method and calorimeter of the present invention have been specifically described above, the present invention is not limited to the above examples, and various modifications can be made.
For example, the calorimetric method is not limited to being implemented by an apparatus that includes a thermal conductivity-converted calorimeter, a refractive index-converted calorimeter, and a calculation mechanism, and the thermal conductivity-converted calorie A and refractive index. If the calorific value of the gas under measurement is calculated under the condition of 2.91 ≦ correction coefficient α ≦ 3.75 based on the converted calorific value B, as shown in FIG. 3, for example, as shown in FIG. The devices for obtaining the values of heat conductivity converted heat quantity A and refractive index converted heat quantity B are not integrated and may be individual, and a method for calculating the gas to be measured is automatically calculated by an arithmetic unit or the like. Or a manual calculation.
In FIG. 3, reference numeral 51 denotes a supply gas for adjusting gas (for example, butane gas-rich LPG) to the gas pipeline 12 based on the measured calorific value of the measured gas (for example, raw material gas such as natural gas). An adjustment gas supply line 52 is a thermal conductivity meter for confirming that a desired adjustment has been made by supplying the adjustment gas to the measurement gas (source gas), and 53 is a measurement gas. This is a mixing tank for mixing (raw material gas) and adjusting gas to obtain a production gas.

以下、本発明の実験例について説明する。   Hereinafter, experimental examples of the present invention will be described.

〔実験例1〕
酸素ガス、窒素ガスおよび二酸化炭素ガスを試料ガスとし、この試料ガスの各々を、熱伝導率式熱量計および屈折率式熱量計によって測定し、熱伝導率式熱量計の測定値(以下、「熱伝導率計値」ともいう。)と、屈折率式熱量計の測定値(以下、「屈折率計値」ともいう。)との比(熱伝導率計値/屈折率計値)を算出した。結果を下記表1に示す。
ここに、「熱伝導率計値」および「屈折率計値」とは、各々、試料ガスがパラフィン系炭化水素ガスに含有されている場合に、熱伝導率式熱量計および屈折率式熱量計の各々に生じうる、試料ガス1体積%当たりの測定誤差の値である。
[Experimental Example 1]
Oxygen gas, nitrogen gas, and carbon dioxide gas are used as sample gases, and each of the sample gases is measured by a thermal conductivity calorimeter and a refractive index calorimeter, and a measured value of the thermal conductivity calorimeter (hereinafter, “ Calculated as the ratio (thermal conductivity meter value / refractometer value) between the measured value of the refractive index calorimeter (hereinafter also referred to as “refractometer value”) did. The results are shown in Table 1 below.
Here, the “thermal conductivity meter value” and the “refractive index meter value” are respectively a thermal conductivity calorimeter and a refractive index calorimeter when the sample gas is contained in a paraffinic hydrocarbon gas. Is a measurement error value per 1% by volume of the sample gas that can occur in each of the above.

Figure 0005308842
Figure 0005308842

以上の表1の結果から、酸素ガス、窒素ガスおよび二酸化炭素ガスのいずれの試料ガスにおいても、屈折率計値に比して熱伝導率計値の方が大きく、また屈折率計値に対する熱伝導率計値の比が試料ガスの種類によって特定の値を示すことが確認された。   From the results of Table 1 above, in any sample gas of oxygen gas, nitrogen gas, and carbon dioxide gas, the thermal conductivity meter value is larger than the refractometer value, and the heat with respect to the refractometer value is larger. It was confirmed that the ratio of conductivity meter values showed a specific value depending on the type of sample gas.

また、熱伝導率式熱量計および屈折率式熱量計を用い、雑ガスを含有するパラフィン系炭化水素ガスを測定した場合に生じる測定誤差を確認した。
ここに、実際に、熱伝導率式熱量計を用い、雑ガスとして二酸化炭素ガスを含有するパラフィン系炭化水素ガスの熱量の測定を行なった場合の実験例について具体的に説明する。
この実験例においては、二酸化炭素ガス1種のみを雑ガスとして含有し、二酸化炭素ガス濃度の異なる複数種のパラフィン系炭化水素ガスを試料ガスとし、これらの試料ガスについて、熱伝導率式熱量計によって熱伝導率に基づいて得られる熱量(熱伝導率換算熱量)を測定し、この測定値と、ガスクロマトグラフを用いた分析によって得られた熱量(以下、「熱量真値」ともいう。)とに基づいて、熱伝導率換算熱量に生じる測定誤差を確認した。結果を図4に示す。
Moreover, the measurement error which arises when measuring the paraffinic hydrocarbon gas containing miscellaneous gas using the heat conductivity type calorimeter and the refractive index type calorimeter was confirmed.
Here, an experimental example in the case of actually measuring the calorific value of paraffinic hydrocarbon gas containing carbon dioxide gas as miscellaneous gas using a thermal conductivity calorimeter will be specifically described.
In this experimental example, only one type of carbon dioxide gas is included as a miscellaneous gas, and a plurality of types of paraffinic hydrocarbon gases having different carbon dioxide gas concentrations are used as sample gases. For these sample gases, a thermal conductivity calorimeter is used. The amount of heat (heat conductivity converted heat amount) obtained based on the thermal conductivity is measured by this, and this measured value and the amount of heat obtained by analysis using a gas chromatograph (hereinafter also referred to as “heat value true value”). Based on the above, the measurement error generated in the heat conductivity converted heat quantity was confirmed. The results are shown in FIG.

この図4の結果から、二酸化炭素ガス濃度と測定誤差との間には、正相関が成立することが確認され、また、最小二乗法によって求めた回帰直線(図4のグラフに示されている直線)によれば、熱伝導率式熱量計によって測定される熱伝導率換算熱量には、二酸化炭素ガスを含有するパラフィン系炭化水素ガスには、二酸化炭素ガス1体積%当たり1.1336〔MJ/Nm3 〕の測定誤差が生じることが理解される。この値は、表1に示した値とほぼ一致する。 From the result of FIG. 4, it is confirmed that a positive correlation is established between the carbon dioxide gas concentration and the measurement error, and a regression line obtained by the least square method (shown in the graph of FIG. 4). According to the straight line), the heat conductivity conversion calorie measured by a thermal conductivity calorimeter is 1.1336 [MJ per 1% by volume of carbon dioxide gas for paraffinic hydrocarbon gas containing carbon dioxide gas] It is understood that a measurement error of / Nm 3 ] occurs. This value almost coincides with the value shown in Table 1.

〔実験例2〕
表2に示す組成を有する4種類の天然ガス(ガス(A)〜ガス(D))を試料ガスとし、この試料ガスの各々について、熱伝導率式熱量計によって熱伝導率に基づいて得られる熱量(熱伝導率換算熱量)と、屈折率式熱量計によって屈折率に基づいて得られる熱量(屈折率換算熱量)とを測定し、この測定値と、ガスクロマトグラフを用いた分析によって得られた熱量(以下、「熱量真値」ともいう。)とに基づいて、熱伝導率換算熱量および屈折率換算熱量の各々に生じる測定誤差を確認すると共に、熱伝導率換算熱量に生じた測定誤差(熱伝導率計誤差)と、屈折率換算熱量に生じた測定誤差(屈折率計誤差)との誤差比(熱伝導率計誤差/屈折率計誤差)を算出した。結果を下記表2に示す。
[Experiment 2]
Four types of natural gas (gas (A) to gas (D)) having the composition shown in Table 2 are used as sample gases, and each of these sample gases is obtained based on thermal conductivity by a thermal conductivity calorimeter. The amount of heat (heat conductivity converted heat amount) and the amount of heat (refractive index converted heat amount) obtained based on the refractive index with a refractive index calorimeter were measured, and obtained by analysis using this measured value and a gas chromatograph. Based on the calorific value (hereinafter, also referred to as “true calorific value”), the measurement error that occurs in each of the heat conductivity conversion calorific value and the refractive index conversion calorie is confirmed, and the measurement error that occurs in the heat conductivity conversion calorie ( The error ratio (thermal conductivity meter error / refractometer error) between the measurement error (refractive meter error) generated in the refractive index converted calorie was calculated. The results are shown in Table 2 below.

Figure 0005308842
Figure 0005308842

以上の表2の結果から、4種類の天然ガス(ガス(A)〜ガス(D))よりなるいずれの試料ガスにおいても、屈折率計誤差に比して熱伝導率計誤差の方が大きく、また屈折率計誤差に対する熱伝導率計誤差の比が試料ガスの種類によって特定の値を示すことが確認された。   From the results of Table 2 above, the thermal conductivity meter error is larger than the refractometer error in any sample gas consisting of four types of natural gas (gas (A) to gas (D)). It was also confirmed that the ratio of the thermal conductivity meter error to the refractometer error shows a specific value depending on the type of sample gas.

〔実験例3〕
実験例2において測定した熱伝導率換算熱量および屈折率換算熱量に基づいて、上記式(1)により、補正係数α3.05の条件で熱量Qを算出すると共に、この熱量Qの値を、実験例2において得られた熱量真値と比較した。結果を表3に示す。
表3において、熱伝導率式熱量計に係る値および屈折率式熱量計に係る値の各欄には、その測定値(具体的には、熱伝導率換算熱量および屈折率換算熱量)と共に、当該測定値と熱量真値との差を誤差値として示す。また、熱量Qに係る値の欄には、式(1)による演算値と共に、当該演算値と熱量真値との差を誤差値として示す。
ここに、補正係数αの値は、実験例2において得られた誤差比(熱伝導率計誤差/屈折率計誤差)に基づいて決定したものであり、それらの平均値である。
[Experimental Example 3]
Based on the thermal conductivity converted heat quantity and refractive index converted heat quantity measured in Experimental Example 2, the heat quantity Q is calculated under the condition of the correction coefficient α3.05 by the above formula (1), and the value of the heat quantity Q is The calorific value obtained in Example 2 was compared. The results are shown in Table 3.
In Table 3, in each column of the value related to the thermal conductivity calorimeter and the value related to the refractive index calorimeter, the measured value (specifically, the thermal conductivity converted calorific value and the refractive index converted calorific value), The difference between the measured value and the true value of heat is shown as an error value. Further, in the value column for the amount of heat Q, the difference between the calculated value and the true value of heat amount is shown as an error value together with the calculated value according to the equation (1).
Here, the value of the correction coefficient α is determined based on the error ratio (thermal conductivity meter error / refractometer error) obtained in Experimental Example 2, and is an average value thereof.

Figure 0005308842
Figure 0005308842

以上の表3の結果から、4種類の天然ガス(ガス(A)〜ガス(D))よりなるいずれの試料ガスにおいても、式(1)によって算出された熱量Qは、熱伝導率換算熱量および屈折率換算熱量のいずれに比しても熱量真値との差が極めて小さいことが確認された。
従って、熱量測定対象ガスの熱量を、当該熱量測定対象ガスの熱伝導率換算熱量および屈折率換算熱量に基づき、式(1)によって算出する本発明の熱量測定方法によれば、熱量測定対象ガスが天然ガスまたはバイオガスであっても、当該熱量測定対象ガスの熱量を高い信頼性で測定できることが理解される。
From the results of Table 3 above, in any sample gas composed of four types of natural gas (gas (A) to gas (D)), the heat quantity Q calculated by the equation (1) is the heat conductivity converted heat quantity. It was confirmed that the difference from the true value of the calorific value was extremely small compared to any of the calorific value converted to the refractive index.
Therefore, according to the calorimetric method of the present invention in which the calorific value of the calorimetric target gas is calculated by the formula (1) based on the thermal conductivity-converted calorie and the refractive index-converted calorie of the calorimetric target gas, the calorimetric target gas It is understood that even if the gas is natural gas or biogas, the calorific value of the calorimetric gas can be measured with high reliability.

これらの実験例1〜実験例3の結果から、熱量測定対象ガスの熱量を、当該熱量測定対象ガスの熱伝導率換算熱量および屈折率換算熱量に基づき、式(1)において補正係数αを2.91〜3.75の範囲とすることにより、高い信頼性で測定することができる、ということが確認され、特に、熱量測定対象ガスが天然ガスまたはバイオガスである場合には、式(1)において補正係数αを2.96〜3.15の範囲とすることにより、得られる熱量に一層高い信頼性を得ることができる、ということが確認された。   From the results of these experimental examples 1 to 3, the calorific value of the calorimetric target gas is calculated based on the thermal conductivity converted calorific value and the refractive index converted calorific value of the calorimetric target gas with a correction coefficient α of 2 in equation (1). It is confirmed that the measurement can be performed with high reliability by setting the range of .91 to 3.75. In particular, when the calorimetric gas is natural gas or biogas, the formula (1 ), It was confirmed that by setting the correction coefficient α in the range of 2.96 to 3.15, higher reliability can be obtained in the amount of heat obtained.

10 熱量測定装置
12 ガスパイプライン
16A、16B、16C ガス流路
21 熱伝導率換算熱量測定機構
22 データ送信路
23 屈折率換算熱量測定機構
24 データ送信路
25 計算機構
27 表示部
28 データ送信路
31 チャンバ
32 測定対象ガス用セル部
33、34 標準ガス用セル部
35 光源
36 平行平面鏡
37 干渉縞検出手段
39 平面鏡
41 プリズム
42 集光レンズ
51 調整用ガス供給ライン
52 熱伝導率計
53 ミキシングタンク
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Calorie measuring apparatus 12 Gas pipeline 16A, 16B, 16C Gas flow path 21 Thermal conductivity conversion calorie measurement mechanism 22 Data transmission path 23 Refractive index conversion calorie measurement mechanism 24 Data transmission path 25 Calculation mechanism 27 Display part 28 Data transmission path 31 Chamber 32 Gas unit for measurement 33, 34 Cell unit for standard gas 35 Light source 36 Parallel plane mirror 37 Interference fringe detection means 39 Plane mirror 41 Prism 42 Condensing lens 51 Gas supply line for adjustment 52 Thermal conductivity meter 53 Mixing tank

Claims (4)

ガスの熱量を測定するための熱量測定方法であって、
熱量測定対象ガスが、パラフィン系炭化水素ガスを主成分とし、二酸化炭素ガス、一酸化炭素ガス、窒素ガスおよび酸素ガスのうちの少なくとも一種が含有されたものであり、 熱量測定対象ガスの熱伝導率から得られる熱伝導率換算熱量A〔MJ/Nm3 〕と、当該熱量測定対象ガスの屈折率から得られる屈折率換算熱量B〔MJ/Nm3 〕とに基づいて、下記の式(1)により、2.91≦補正係数α≦3.75の条件にて熱量測定対象ガスの熱量Q〔MJ/Nm3 〕を算出することを特徴とする熱量測定方法。
Figure 0005308842
A calorimetric method for measuring the calorific value of a gas, comprising:
The calorimetric gas is composed mainly of paraffinic hydrocarbon gas and contains at least one of carbon dioxide gas, carbon monoxide gas, nitrogen gas and oxygen gas. On the basis of the thermal conductivity converted heat quantity A [MJ / Nm 3 ] obtained from the rate and the refractive index converted heat quantity B [MJ / Nm 3 ] obtained from the refractive index of the calorimetric gas, the following formula (1 ) To calculate the calorific value Q [MJ / Nm 3 ] of the calorimetric gas under the condition of 2.91 ≦ correction coefficient α ≦ 3.75.
Figure 0005308842
ガスの熱量を測定するための熱量測定方法であって、
熱量測定対象ガスが、天然ガスまたはバイオガスであり、
熱量測定対象ガスの熱伝導率から得られる熱伝導率換算熱量A〔MJ/Nm 3 〕と、当該熱量測定対象ガスの屈折率から得られる屈折率換算熱量B〔MJ/Nm 3 〕とに基づいて、下記の式(1)により、2.91≦補正係数α≦3.75の条件にて熱量測定対象ガスの熱量Q〔MJ/Nm 3 〕を算出することを特徴とする熱量測定方法。
Figure 0005308842
A calorimetric method for measuring the calorific value of a gas, comprising:
The calorimetric gas is natural gas or biogas,
Based on the thermal conductivity converted heat quantity A [MJ / Nm 3 ] obtained from the thermal conductivity of the calorimetric gas and the refractive index converted heat quantity B [MJ / Nm 3 ] obtained from the refractive index of the calorimetric gas. Then, the calorific value measurement method characterized by calculating the calorific value Q [MJ / Nm 3 ] of the calorimetric measurement target gas under the condition of 2.91 ≦ correction coefficient α ≦ 3.75 by the following equation (1) .
Figure 0005308842
前記式(1)において、補正係数αの値が2.96乃至3.15であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の熱量測定方法。 The calorific value measurement method according to claim 1 or 2, wherein a value of the correction coefficient α is 2.96 to 3.15 in the equation (1) . 熱量測定対象ガスの熱伝導率換算熱量を測定するための熱伝導率換算熱量測定機構と、当該熱量測定対象ガスの屈折率換算熱量を測定するための屈折率換算熱量測定機構とを備えており、It has a thermal conductivity conversion calorimetry mechanism for measuring the heat conductivity conversion calorie of the gas for calorimetric measurement, and a refractive index conversion calorimeter for measuring the refractive index conversion calorie of the calorimetry gas ,
請求項1〜請求項3のいずれかに記載の熱量測定方法によって熱量測定対象ガスの熱量が算出されることを特徴とする熱量測定装置。The calorie | heat_amount of calorie | heat_measurement gas is computed by the calorie | heat amount measuring method in any one of Claims 1-3, The calorimeter is characterized by the above-mentioned.
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