JP5300101B2 - Coating apparatus and coating method - Google Patents

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Abstract

When coating liquid is applied to a web (W) in a bar coater while the web (W) is being run, the coating liquid is prevented from becoming solidified to cause a streak failure or result in occurrence of a foreign material adhesion where a solidified material adheres to a coated surface in a gas-liquid-solid interface on an upstream side of a bar (12). A tip end (16A) of an upstream side block (16) is formed in an acute angle and a material of a surface of the tip end (16A) is applied with treatment of any one of DLC, CrN, Hard Cr, and TiAlN, and a surface roughness Ra is set in a range of 1.3 to 5.0 µm.

Description

本発明は塗布装置及び塗布方法に関し、特に、バーコータにおいてウエブを走行させて塗布液を塗布した場合に安定して塗布液の塗布を行なうことのできる塗布装置及び塗布方法に関する。   The present invention relates to a coating apparatus and a coating method, and more particularly to a coating apparatus and a coating method capable of stably coating a coating liquid when a web is run on a bar coater and a coating liquid is coated.

平版印刷版は通常、純アルミニウムまたはアルミニウム合金のウエブにおける少なくとも一方の面を目立てし、その面に必要に応じて陽極酸化皮膜を形成して支持体ウエブを形成し、次いで、目立てされた側の面に画像記録層塗布液を塗布して乾燥し、画像記録層を形成し、さらに必要な場合にはオーバーコート層を形成することにより製造される。   A lithographic printing plate usually has at least one surface of a pure aluminum or aluminum alloy web conspicuous, and an anodized film is formed on the surface as necessary to form a support web, and then the side of the contiguous side is formed. An image recording layer coating solution is applied to the surface and dried to form an image recording layer, and if necessary, an overcoat layer is formed.

このような塗布液を塗布する塗布装置としては、一般的にバーコータが使用される。バーコータは、連続走行するウエブ下面に接触して回転するバーと、ウエブの走行方向に対してバーの上流側に塗布液を吐出して塗布液溜り部を形成し、ウエブの下面に塗布液を塗布する。   A bar coater is generally used as a coating apparatus for coating such a coating solution. The bar coater forms a coating liquid reservoir by discharging the coating liquid to the upstream side of the bar with respect to the running direction of the web and the bar rotating in contact with the lower surface of the web, and the coating liquid is applied to the lower surface of the web. Apply.

ところで、バー塗布方式に代表される余剰送液を行い、後で計量する塗布方式において、ビード形成部で必要液量と余剰液量が分岐する液の流れが存在する。特にバー塗布方式においては、バー上流側の堰(塗布液溜り部)で気液固界面が存在し、その部位で塗布液の乾きが発生すると、塗布液が固化し積層され、ビード形成に影響し、スジ故障を引き起こしたり、固化物が塗布面に付着するブツ故障が発生したりする。この現象は、特に液粘度が高く(3mPa・s以上)、表面張力が高い(30mN/m以上)塗布液で発生しやすい。   By the way, in a coating method in which surplus liquid feeding represented by a bar coating method is performed and weighed later, there is a liquid flow in which a necessary liquid amount and a surplus liquid amount branch at a bead forming unit. Especially in the bar coating method, if there is a gas-liquid-solid interface at the weir (coating liquid reservoir) upstream of the bar, and the coating liquid dries at that site, the coating liquid solidifies and affects the bead formation. As a result, streak failure occurs, or a solid failure occurs where the solidified material adheres to the coated surface. This phenomenon is particularly likely to occur in a coating solution having a high liquid viscosity (3 mPa · s or more) and a high surface tension (30 mN / m or more).

なお、特許文献1には、塗布装置の材料としてAl23等のセラミック焼成体を用い、このセラミック焼成体の接液表面に中心線平均粗さRaが0.01μm〜1.00μmのセラミックコート層を設けて、塗布液のしみ込みを巧みに防止することが開示されている。そして、特許文献2には、塗料出口部の外面に摺接させながらこの帯状フィルムに塗料を塗布する磁気記録媒体用塗布装置において、前記塗料出口部の外面にダイヤモンドライクカーボン(DLC)をコーティングすることで、粉落ちを防止することが開示されている。また、特許文献3には、コーターダイスがウエブ及び/又は塗布液と接触する箇所を被膜硬度(ビーカース硬度)HV1700以上の膜で被覆することで、耐食性を高くすることが開示されている。 In Patent Document 1, a ceramic fired body such as Al 2 O 3 is used as a material for the coating apparatus, and a ceramic whose centerline average roughness Ra is 0.01 μm to 1.00 μm on the wetted surface of this ceramic fired body. It is disclosed that a coating layer is provided to skillfully prevent the coating liquid from penetrating. In Patent Document 2, in a coating device for a magnetic recording medium in which a coating material is applied to the belt-like film while being in sliding contact with the outer surface of the coating material outlet portion, diamond-like carbon (DLC) is coated on the outer surface of the coating material outlet portion. Thus, it is disclosed to prevent powder falling. Patent Document 3 discloses that the corrosion resistance is improved by coating the portion where the coater die comes into contact with the web and / or the coating solution with a film having a coating hardness (Beakers hardness) HV1700 or higher.

特開平08−266978号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-266978 特開平10−235256号公報JP-A-10-235256 特開平06−15214号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-15214

しかしながら、特許文献1〜3の塗布装置は、目的、塗布方式、塗布液が異なり、塗布液の乾きによるスジ故障やブツ故障が発生するのを防ぐことはできない。   However, the coating apparatuses disclosed in Patent Documents 1 to 3 have different purposes, coating methods, and coating solutions, and cannot prevent streak failure or blister failure due to drying of the coating solution.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、バーコータにおいてウエブを走行させて塗布液を塗布した場合に、バー上流側の堰(塗布液溜り部)の気液固界面において、塗布液が固化してスジ故障を引き起こしたり、固化物が塗布面に付着するブツ故障が発生したりするのを防ぐことができる塗布装置及び塗布方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances. When a coating liquid is applied by running a web in a bar coater, the coating liquid is applied at the gas-liquid solid interface of the weir (coating liquid reservoir) on the upstream side of the bar. An object of the present invention is to provide a coating apparatus and a coating method that can prevent streak failure due to solidification of the material and the occurrence of solid failure where the solidified material adheres to the coating surface.

本発明は、前記目的を達成するために、少なくとも、連続走行するウエブ下面に接触するバーと、該バーの上流側に塗布液を供給して液溜まり部を形成する塗布液供給路と、前記液溜まり部の上流側であって前記塗布液の液溜まり部を形成する上流側ブロックと、を有し、前記上流側ブロックの先端は、鋭角に形成され、該先端の表面の材質がDLC、CrN、硬質Cr、TiAlNの何れかの加工が施されており、表面粗さRaが1.3〜5.0μmの範囲であることを特徴とする塗布装置を提供することである。   In order to achieve the above object, the present invention provides at least a bar that is in contact with the lower surface of a continuously running web, a coating liquid supply path that forms a liquid reservoir by supplying a coating liquid to the upstream side of the bar, An upstream block that is upstream of the liquid reservoir and forms the liquid reservoir of the coating solution, and the tip of the upstream block is formed at an acute angle, and the surface material of the tip is DLC, An object of the present invention is to provide a coating apparatus characterized in that any one of CrN, hard Cr, and TiAlN is applied and the surface roughness Ra is in the range of 1.3 to 5.0 μm.

バー上流側の堰(塗布液溜り部)の気液固界面において、塗布液が固化してスジ故障を引き起こしたり、固化物が塗布面に付着するブツ故障が発生したりするという問題があり、本発明において、上流側ブロックの先端が鋭角に形成し、該先端の上流側ブロックの表面材質をDLC、CrN、硬質Cr、TiAlNの何れかに、上流側ブロックの先端の表面粗さRaを1.3〜5.0μmにすることにより、該先端の上流側ブロック材への塗布液の濡れ性が上がり、塗布液が固化してスジ故障を引き起こしたり、固化物が塗布面に付着するブツ故障が発生したりするのを防ぐことができる。すなわち該先端の上流側ブロックの材質の表面を塗布液の着液瞬間から200msにおける接触角が65°以下とすることができ濡れ性が上がる。   There is a problem that at the gas-liquid solid interface of the weir (coating liquid reservoir) on the upstream side of the bar, the coating liquid is solidified to cause streak failure, or a solid failure occurs where the solidified material adheres to the coating surface. In the present invention, the tip of the upstream block is formed at an acute angle, the surface material of the upstream block at the tip is DLC, CrN, hard Cr, TiAlN, and the surface roughness Ra of the tip of the upstream block is 1 .3 to 5.0 μm improves the wettability of the coating liquid to the upstream block material at the tip, solidifies the coating liquid and causes streak failure, or the solid failure where the solidified material adheres to the coating surface Can be prevented. That is, the surface of the upstream block material at the tip can be made to have a contact angle of 65 ° or less at 200 ms from the moment of application of the coating liquid, and the wettability is improved.

なお、上流側ブロックの先端の表面粗さRaが1.3μm未満、又は5.0μmより大きいと、上流側ブロックの先端に塗布液の乾きが生じ、スジ故障を引き起こし易い。   If the surface roughness Ra at the tip of the upstream block is less than 1.3 μm or greater than 5.0 μm, the coating liquid dries out at the tip of the upstream block, which is likely to cause streak failure.

特に、水を主溶媒にした塗布液では、DLC、CrN、硬質Cr、TiAlNが好ましく、有機溶剤、例えばアルコール及び/又はケトン類を主溶媒とした液では、CrN、硬質Cr、TiAlNが好ましい。ここで、主溶剤とは塗布溶剤中60%以上を占める溶剤を意味する。   In particular, DLC, CrN, hard Cr, and TiAlN are preferable for a coating liquid containing water as a main solvent, and CrN, hard Cr, and TiAlN are preferable for a liquid containing an organic solvent such as alcohol and / or ketone as a main solvent. Here, the main solvent means a solvent that occupies 60% or more of the coating solvent.

また、本発明において、前記バーの上端は、前記上流側ブロックの先端よりも高い位置に配置されることが好ましい。   Moreover, in this invention, it is preferable that the upper end of the said bar is arrange | positioned in the position higher than the front-end | tip of the said upstream block.

これにより、ウエブが上流側ブロックに接触してスリキズが発生するのを防ぐことができる。   This prevents the web from coming into contact with the upstream block and causing scratches.

更に、本発明において、前記上流側ブロックの先端と前記ウエブとのクリアランスが0.2mm以上1mm以下であることが好ましい。   Furthermore, in this invention, it is preferable that the clearance between the front-end | tip of the said upstream block and the said web is 0.2 mm or more and 1 mm or less.

上流側ブロックの先端と前記ウエブとのクリアランスを1mm以下にすることで、ウエブの走行に同伴される同伴エアを遮断する流体壁を形成しながら塗布することができ、塗布膜に膜切れなどの欠陥が生じることがなく、安定した塗布を行うことができる。   By setting the clearance between the tip of the upstream block and the web to 1 mm or less, coating can be performed while forming a fluid wall that blocks entrained air accompanying the running of the web. Defects do not occur and stable coating can be performed.

そして、上流側ブロックの先端とウエブとのクリアランスを0.2mm以上として塗布液を塗布することで、上流側ブロックの先端に塗布液の乾きが生じ難くなり、スジ故障を引き起こし難くなる。   Then, by applying the coating liquid with the clearance between the tip of the upstream block and the web being 0.2 mm or more, the coating liquid is unlikely to dry at the tip of the upstream block, and streak failure is unlikely to occur.

本発明は、前記目的を達成するために、上記塗布装置を用いて塗布液を塗布することを特徴とする塗布方法を提供する。   In order to achieve the above object, the present invention provides a coating method characterized by coating a coating solution using the coating apparatus.

本発明の塗布装置では、塗布液が固化してスジ故障を引き起こしたり、固化物が塗布面に付着するブツ故障が発生したりするのを防ぐことができるので、本発明の塗布装置を用いて塗布液を塗布することで、スジ故障やブツ故障のない塗布フィルムを提供することができる。   In the coating apparatus of the present invention, it is possible to prevent the coating liquid from solidifying and causing a streak failure, or to cause a solid failure in which the solidified material adheres to the coating surface. By applying the coating liquid, it is possible to provide a coating film free from streak failure or flaw failure.

更に、本発明において、前記塗布液は前記ウエブの単位幅あたりの送液量において3L/m・分以上で塗布することが好ましい。   Furthermore, in the present invention, it is preferable that the coating liquid is applied at a rate of 3 L / m · min or more in a liquid feeding amount per unit width of the web.

塗布液の送液量を3L/m・分以上にすることで、上流側ブロックの先端に塗布液の乾きが生じ難くなり、スジ故障を引き起こし難くなる。   By setting the amount of the coating liquid to be fed at 3 L / m · min or more, it becomes difficult for the coating liquid to dry at the tip of the upstream block, and streak failure is unlikely to occur.

本発明において、前記塗布液の液粘度が3mPa・s以上であることが好ましい。   In this invention, it is preferable that the liquid viscosity of the said coating liquid is 3 mPa * s or more.

そして、本発明において、前記塗布液の表面張力が30mN/m以上であることが好ましい。   And in this invention, it is preferable that the surface tension of the said coating liquid is 30 mN / m or more.

スジ故障を引き起こしたりブツ故障が発生したりするのは、液粘度が高く(3mPa・s以上)、表面張力が高い(30mN/m以上)塗布液で発生しやすいので、本発明の塗布装置を用いて塗布液を塗布することが特に有効である。   The reason why streak failure or blister failure occurs is that liquid viscosity is high (3 mPa · s or more) and surface tension is high (30 mN / m or more). It is particularly effective to use and apply the coating solution.

なお、本発明に係る塗布装置及び塗布方法の用途は、平版印刷版の製造に限定されず、写真フィルムなどの感光材料の製造、録音テープなどの磁気記録材料の製造、及びカラー鉄板などの塗装金属薄板の製造など、バーを用いて塗布を行う場合に使用できる。したがって、ウエブとしては、従来技術の欄で述べた支持体ウエブのほか、支持体ウエブの目立てした側の面に感光性又は感熱性の製版面を形成した平版印刷原版ウエブ、写真フィルム用基材、印画紙用バライタ紙、録音テープ用基材、ビデオテープ用基材、フロッピー(登録商標)ディスク用基材など、金属、プラスチック、または紙などからなり、連続した帯状で、可撓性を有する基材などが挙げられる。また、塗布液としては、ウエブに塗布し、乾燥させて皮膜を形成するのに使用される溶液が挙げられ、具体的には、感光層形成液及び感熱層形成液のほか、感光層、感熱層が形成された後にこれらを保護するためのオーバーコート層形成液が上げられる。また、ウエブの表面に中間層を形成して製版層の接着を改善する中間層形成液、写真フィルムにおける感光層を形成するのに使用される写真フィルム用感光剤コロイド液、印画紙の感光層を形成するのに使用される印画紙用感光剤コロイド液、録音テープ、ビデオテープ、フロッピー(登録商標)ディスクの磁性層を形成するのに使用される磁性層形成液、および金属の塗装に使用される各種塗料などが挙げられる。   The application of the coating apparatus and the coating method according to the present invention is not limited to the production of a lithographic printing plate, but the production of a photosensitive material such as a photographic film, the production of a magnetic recording material such as a recording tape, and the coating of a color iron plate or the like. It can be used when coating is performed using a bar, such as in the production of a thin metal plate. Accordingly, as the web, in addition to the support web described in the section of the prior art, a lithographic printing plate web having a photosensitive or heat-sensitive plate-making surface formed on the surface of the support web that is conspicuous, and a photographic film substrate Barite paper for photographic paper, base material for recording tape, base material for video tape, base material for floppy (registered trademark) disk, etc., made of metal, plastic, paper, etc. Examples include base materials. Examples of the coating solution include a solution used to form a film by coating on a web and drying. Specifically, in addition to the photosensitive layer forming solution and the heat sensitive layer forming solution, the photosensitive layer, the heat sensitive solution, and the like. After the layers are formed, an overcoat layer forming liquid for protecting them is raised. Further, an intermediate layer forming solution for improving the adhesion of the plate making layer by forming an intermediate layer on the surface of the web, a photosensitizer colloid solution for photographic film used for forming a photosensitive layer in a photographic film, and a photosensitive layer of photographic paper Used for forming photographic paper colloidal liquid, recording tape, video tape, magnetic layer forming liquid used to form floppy (registered trademark) disk, and metal coating And various paints to be used.

本発明に係る塗布装置及び塗布方法によれば、バーコータにおいてウエブを走行させて塗布液を塗布した場合に、バー上流側の堰(塗布液溜り部)の気液固界面において、塗布液が固化してスジ故障を引き起こしたり、固化物が塗布面に付着するブツ故障が発生したりするのを防ぐことができる。   According to the coating apparatus and the coating method of the present invention, when the coating liquid is applied by running the web in the bar coater, the coating liquid is solidified at the gas-liquid solid interface of the weir (coating liquid reservoir) upstream of the bar. As a result, it is possible to prevent the occurrence of streak failure and the occurrence of a flaw failure in which the solidified material adheres to the coated surface.

本発明に係る塗布装置の実施形態の構成を示す斜視図The perspective view which shows the structure of embodiment of the coating device which concerns on this invention. 図1の塗布装置の断面図Sectional view of the coating apparatus of FIG. 本発明の塗布装置の特徴部分を示す模式図The schematic diagram which shows the characteristic part of the coating device of this invention

以下添付図面に従って本発明に係る塗布装置及び塗布方法の好ましい実施の形態について説明する。   Preferred embodiments of a coating apparatus and a coating method according to the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.

図1及び図2に、本発明に係る塗布装置の実施形態の構成を示す。また、図3に塗布部の構成を示す。これらの図に示すように、バー塗布タイプの塗布装置10は、走行するウエブWの下面に塗布を行う装置であり、主としてバー12、バー支持部材14、上流側ブロック(堰板とも云う)16、及び基台18で構成される。尚、ウエブWはパスローラ20、22に巻きかけられており、矢印a方向に走行するようになっている。   1 and 2 show the configuration of an embodiment of a coating apparatus according to the present invention. FIG. 3 shows the configuration of the application part. As shown in these drawings, the bar coating type coating device 10 is a device that performs coating on the lower surface of a traveling web W, and mainly includes a bar 12, a bar support member 14, and an upstream block (also referred to as a weir plate) 16. And the base 18. The web W is wound around the pass rollers 20 and 22 and travels in the direction of arrow a.

バー12は、円柱状に形成され、バー支持部材14によって回動自在に支持される。そして、走行中のウエブWの下面に接触しながら、軸線の周りに回転するようになっている。バー12の回転方向は、ウエブWの走行方向aに対して反対の方向が好ましく、バー12の周速度はウエブWの走行速度の1%以内になるように設定される。なお、バー12の回転方向は、走行方向aと同方向であってもよい。   The bar 12 is formed in a columnar shape, and is supported rotatably by the bar support member 14. And it rotates around an axis line, contacting the lower surface of the running web W. The rotation direction of the bar 12 is preferably opposite to the traveling direction a of the web W, and the peripheral speed of the bar 12 is set to be within 1% of the traveling speed of the web W. The rotation direction of the bar 12 may be the same direction as the traveling direction a.

バー12の表面は、平滑に仕上げられていてもよいが、円周方向に一定間隔で溝が設けられていてもよく、またワイヤが密に巻回されていてもよい。バー12に巻回するワイヤの直径は、0.07〜1mmが好ましく、特に0.07〜0.4mmが好ましい。なお、溝が設けられたバー及びワイヤが巻回されたバーにおいては、溝の深さまたはワイヤの太さを小さくすることにより、感光層形成液の塗り付けを薄くでき、前記溝の深さまたは前記ワイヤの太さを大きくすることにより、感光層形成液の塗り付けを厚くできる。   The surface of the bar 12 may be finished smoothly, but grooves may be provided at regular intervals in the circumferential direction, and the wire may be wound tightly. The diameter of the wire wound around the bar 12 is preferably 0.07 to 1 mm, particularly preferably 0.07 to 0.4 mm. In addition, in the bar provided with the groove and the bar wound with the wire, by reducing the depth of the groove or the thickness of the wire, the application of the photosensitive layer forming liquid can be thinned, and the depth of the groove Alternatively, the photosensitive layer forming solution can be thickened by increasing the thickness of the wire.

バー12の直径は、6〜25mmの範囲が作製の面で好ましく、しかもウエブWに形成された感光層形成液の塗膜に縦筋が発生し難いことからも好ましい。また、バー12は、通常、ウエブWの幅よりも長いが、ウエブWの幅と同一の長さであっても良い。   The diameter of the bar 12 is preferably in the range of 6 to 25 mm from the viewpoint of production, and is also preferable because vertical stripes are not easily generated in the coating film of the photosensitive layer forming liquid formed on the web W. The bar 12 is usually longer than the width of the web W, but may be the same length as the width of the web W.

ウエブWは、張力を加えた状態でバー12に接触し、所定のラップ角で接触するようになっている。上流側のウエブWと水平面との成す進入角度は、3°〜30°、特に5°〜10°の範囲が好ましい。進入角度をこのような範囲に設定すると、塗布開始時及び塗布終了時における厚塗りを防止でき、且つ、バー12の摩耗を抑制することができる。下流側のウエブWと水平面との成す角度(排出角度)は、特に限定されるものではないが、ラップ角度が所定の値になるように設定される。   The web W is in contact with the bar 12 in a state where tension is applied, and is brought into contact with a predetermined wrap angle. The approach angle formed by the upstream web W and the horizontal plane is preferably 3 ° to 30 °, particularly preferably 5 ° to 10 °. When the approach angle is set in such a range, thick coating at the start of coating and at the end of coating can be prevented, and wear of the bar 12 can be suppressed. The angle (discharge angle) formed by the downstream web W and the horizontal plane is not particularly limited, but is set so that the wrap angle becomes a predetermined value.

バー支持部材14は複数のブロックを組み合わせて形成されており、上面に円弧状の溝14Aが形成されている。この溝14Aにバー12が係合され、回転自在に支持される。溝14Aに対してウエブWの走行方向aの上流側(以下、単に上流側という)には、水平面に対して傾斜した上流側上面14Bが形成されている。   The bar support member 14 is formed by combining a plurality of blocks, and an arcuate groove 14A is formed on the upper surface. The bar 12 is engaged with the groove 14A and is rotatably supported. An upstream upper surface 14B that is inclined with respect to a horizontal plane is formed on the upstream side in the running direction a of the web W with respect to the groove 14A (hereinafter simply referred to as the upstream side).

溝14Aに対してウエブWの走行方向aの下流側(以下、単に下流側という)には、水平な下流側上面14Cが形成されている。この下流側上面14Cは上流側上面14Bよりも低い高さ位置に形成される。バー支持部材14の上流側の壁面14Dは垂直に形成されており、その上流側に上流側ブロック16が壁面14Dに対向して配置される。   A horizontal downstream upper surface 14C is formed downstream of the groove 14A in the running direction a of the web W (hereinafter simply referred to as the downstream side). The downstream upper surface 14C is formed at a lower height than the upstream upper surface 14B. The wall surface 14D on the upstream side of the bar support member 14 is formed vertically, and the upstream block 16 is disposed on the upstream side thereof so as to face the wall surface 14D.

上流側ブロック16は、垂直に設けられた板状部材であり、下端が基台18に固定される。また、図3のように、上流側ブロック16は上端(先端)16Aが鋭角な楔形状(ウェッジ形状)に形成されている。即ち、上流側ブロック16には、縦断面形状が先端16Aにいくに従って細くなる楔形状を形成するためのテーパ面16Bが該上流側ブロック16のウエブ走行方向上流側の面に形成される。   The upstream block 16 is a plate-like member provided vertically, and the lower end is fixed to the base 18. Further, as shown in FIG. 3, the upstream block 16 is formed in a wedge shape (wedge shape) with an upper end (tip) 16 </ b> A having an acute angle. That is, the upstream block 16 is formed with a tapered surface 16B on the upstream side in the web running direction of the upstream block 16 for forming a wedge shape whose longitudinal cross-sectional shape becomes narrower toward the tip 16A.

また、上流側ブロック16の先端16Aは、ウエブWの幅方向に一直線状に形成され、その平行度は0.01mm以上0.2mm以下に設定される。尚、平行度が小さい方が、後述の効果が大きくなるが、加工費用がかさむため、0.01mm以上が好ましく、0.05mm以上がより好ましい。   Further, the tip 16A of the upstream block 16 is formed in a straight line in the width direction of the web W, and its parallelism is set to 0.01 mm or more and 0.2 mm or less. In addition, although the one where a parallelism is smaller becomes the effect mentioned later, since processing cost increases, 0.01 mm or more is preferable and 0.05 mm or more is more preferable.

このように、上流側ブロック16の先端16Aが鋭角な楔形状(ウェッジ形状)に形成され、且つウエブWの幅方向に一直線状になっているので、ウエブWが塗布液に最初に接触するコンタクトラインがウエブWの幅方向に一直線状に形成され、このコンタクトラインにおいて、ウエブWと堰板先端16Aとの隙間を通過する塗布液が加圧される。したがって、ウエブ表面の同伴エアがコンタクトラインを通って塗布液溜まり部Aに持ち込まれることを効果的に防止することができる。これにより、高速塗布のためにウエブWのライン速度(ウエブの走行速度)を増加させた際にも、塗布欠陥のない安定した塗布を行うことができる。ここで、先端16Aの角度は、特に5〜45°であることが好ましい。5°以上であることにより機械加工精度が向上し精度の良いブロックが製作でき、45°以下であることによりが上記のコンタクトラインの安定性がさらに向上する。   In this way, the tip 16A of the upstream block 16 is formed in an acute wedge shape (wedge shape) and is straight in the width direction of the web W. Therefore, the contact with which the web W first comes into contact with the coating liquid. The line is formed in a straight line in the width direction of the web W, and the coating liquid passing through the gap between the web W and the weir plate tip 16A is pressurized in this contact line. Therefore, it is possible to effectively prevent the entrained air on the web surface from being brought into the coating liquid reservoir A through the contact line. Thereby, even when the line speed (web traveling speed) of the web W is increased for high-speed application, stable application without application defects can be performed. Here, the angle of the tip 16A is particularly preferably 5 to 45 °. When the angle is 5 ° or more, machining accuracy is improved and a block having high accuracy can be manufactured. When the angle is 45 ° or less, the stability of the contact line is further improved.

しかしながら、このような塗布装置10の上流側ブロック16の先端16Aを越えて上流側にオーバーフローする塗布液には、気液固界面が存在することになり、上流側ブロック16の先端16Aで塗布液の乾きが発生しやすい。塗布液の乾きが上流側ブロック16の先端16Aで発生すると、塗布液が固化し積層され、ビード形成に影響し、スジ故障を引き起こしたり、固化物が塗布面に付着するブツ故障が発生したりする。なお、この現象は、特に液粘度が高く(3mPa・s以上)、表面張力が高い(30mN/m以上)塗布液で発生しやすい。   However, the coating liquid overflowing upstream beyond the tip 16A of the upstream block 16 of the coating apparatus 10 has a gas-liquid solid interface, and the coating liquid is formed at the tip 16A of the upstream block 16. It is easy to dry. When the coating solution dries at the tip 16A of the upstream block 16, the coating solution is solidified and laminated, which affects the bead formation and causes streak failure, or a solid failure where the solidified material adheres to the coating surface. To do. This phenomenon is particularly likely to occur in a coating solution having a high liquid viscosity (3 mPa · s or more) and a high surface tension (30 mN / m or more).

そこで、上流側ブロック16の先端16A表面の材質は、DLC、CrN、硬質Cr、TiAlNの何れかの加工を施し、上流側ブロック16の先端16Aの表面粗さRaを、1.3〜5.0μmの範囲にすることにより、上流側ブロック16の先端16Aの材質の表面を塗布液の着液瞬間から200msにおける接触角が65°以下となり、これにより、全面均一なオーバーフローが形成でき塗布液が固化してスジ故障を引き起こしたり、固化物が塗布面に付着するブツ故障が発生したりするのを防ぐことができる。   Therefore, the material of the surface of the tip 16A of the upstream block 16 is any one of DLC, CrN, hard Cr, and TiAlN, and the surface roughness Ra of the tip 16A of the upstream block 16 is set to 1.3-5. By making the range of 0 μm, the contact angle of the material of the tip 16A of the upstream block 16 on the surface of the upstream side block 16 at 200 ms from the moment of application of the coating liquid becomes 65 ° or less. It is possible to prevent the occurrence of streak failure due to solidification, and the occurrence of a flaw failure in which the solidified material adheres to the coated surface.

上流側ブロックの先端の表面粗さRaが1.3未満、又は5.0より大きいと、上流側ブロックの先端にオーバーフロー切れが発生し塗布液の乾きが生じ、スジ故障を引き起こし易い。   If the surface roughness Ra at the tip of the upstream block is less than 1.3 or greater than 5.0, overflow breakage occurs at the tip of the upstream block, causing the coating liquid to dry, which easily causes streak failure.

また、上流側ブロック16の先端16Aの表面粗さRaは、1.3〜5.0μmの範囲であることが好ましい。上流側ブロックの先端の表面粗さRaが1.3未満、又は5.0より大きいと、上流側ブロックの先端にオーバーフロー切れが発生し塗布液の乾きが生じ、スジ故障を引き起こし易い。   Further, the surface roughness Ra of the tip 16A of the upstream block 16 is preferably in the range of 1.3 to 5.0 μm. If the surface roughness Ra at the tip of the upstream block is less than 1.3 or greater than 5.0, overflow breakage occurs at the tip of the upstream block, causing the coating liquid to dry, which easily causes streak failure.

更に、図3のように、上流側ブロック16の先端16Aを通りウエブWに平行な平行線17を基準にして、ウエブWから平行線17までの距離C1は、1mm以下であることが好ましい。この場合、C1を狭くし過ぎると、ウエブWの微妙な振動等によりウエブWが上流側ブロック16の先端16Aに接触して、ウエブWにスリキズを発現する恐れがあるので、C1は0.2mmを下回らないことが好ましい。また、0.2mm以上として塗布液を塗布することで、上流側ブロックの先端に塗布液の乾きが生じ難くなり、スジ故障を引き起こし難くなる。   Further, as shown in FIG. 3, the distance C1 from the web W to the parallel line 17 is preferably 1 mm or less with reference to the parallel line 17 passing through the tip 16A of the upstream block 16 and parallel to the web W. In this case, if C1 is made too narrow, the web W may come into contact with the tip 16A of the upstream block 16 due to subtle vibrations of the web W, etc., so that there is a risk of causing scratches on the web W. Is preferably not less than. In addition, by applying the coating liquid with a thickness of 0.2 mm or more, it is difficult for the coating liquid to dry at the tip of the upstream block, and streak failure is unlikely to occur.

バー12の上端12Aは、上流側ブロック16の先端16Aよりも高い位置に配置されることが好ましい。即ち、バー12の上端12Aから上流側ブロック16の先端16Aまでの高さの差Hが正であるようにする。このように、バー12の上端12Aを上流側ブロック16の先端16Aよりも高い位置に配置することで、バー12により塗布膜面から掻き落とされた過剰塗布液は、バー12から上流側ブロック16の方向に流れる。これにより、過剰塗布液は同伴エアが持ち込まれる方向とは逆向きに流れるので、同伴エアの塗布液溜まり部Aへの持ち込みを一層効果的に防止できる。   The upper end 12 </ b> A of the bar 12 is preferably arranged at a position higher than the tip 16 </ b> A of the upstream block 16. That is, the height difference H from the upper end 12A of the bar 12 to the tip 16A of the upstream block 16 is made positive. Thus, by arranging the upper end 12A of the bar 12 at a position higher than the tip 16A of the upstream block 16, the excess coating liquid scraped off from the coating film surface by the bar 12 is removed from the bar 12 to the upstream block 16. Flowing in the direction of. Thereby, since the excess coating liquid flows in the direction opposite to the direction in which the accompanying air is brought in, it is possible to more effectively prevent the accompanying air from being brought into the coating liquid reservoir A.

更には、上流側ブロック16の先端16Aは、バー支持部材14の上流側上面14Bの上流側上端14Eよりも高い位置に配置される。換言すると、上流側ブロック16の先端16Aは、バー12を支持するバー支持部材14の上流側上面14BよりもウエブWに近い位置に配置される。これにより、ウエブW、バー12、上流側ブロック16、及び上流側上面14Bによって囲まれる塗布液溜まり部Aに圧力がかかり易くなるので、塗布欠陥がないように高速塗布を行うことができる。   Further, the tip 16A of the upstream block 16 is disposed at a position higher than the upstream upper end 14E of the upstream upper surface 14B of the bar support member 14. In other words, the distal end 16A of the upstream block 16 is disposed at a position closer to the web W than the upstream upper surface 14B of the bar support member 14 that supports the bar 12. Thereby, since it becomes easy to apply a pressure to the coating liquid reservoir A surrounded by the web W, the bar 12, the upstream block 16, and the upstream upper surface 14B, high-speed coating can be performed so that there is no coating defect.

上流側ブロック16は、バー支持部材14の壁面14Dに対して平行に、且つ、所定の隙間を持って設けられ、両者の間にスリット状の供給流路24が形成される。尚、供給流路24は、塗布液(画像記録層塗布液、オーバーコート層塗布液など)の供給量を変えずに吐出圧力を高められるという点で狭いことが好ましく、ウエブの単位幅あたりの送液量で3L/m・分以上となるように塗布液を供給することが好ましい。   The upstream block 16 is provided in parallel to the wall surface 14D of the bar support member 14 with a predetermined gap, and a slit-like supply flow path 24 is formed between them. The supply flow path 24 is preferably narrow in that the discharge pressure can be increased without changing the supply amount of the coating liquid (image recording layer coating liquid, overcoat layer coating liquid, etc.). It is preferable to supply the coating liquid so that the amount of liquid fed is 3 L / m · min or more.

図1及び図2のように、供給流路24は、基台18の内部に設けられた一時貯留室26に連通されている。一時貯留室26は、塗布液の貯留タンク(不図示)から塗布液を供給するポンプPの吐出側に接続されており、このポンプPを駆動することによって塗布液が一時貯留室26に供給される。   As shown in FIGS. 1 and 2, the supply flow path 24 communicates with a temporary storage chamber 26 provided inside the base 18. The temporary storage chamber 26 is connected to the discharge side of a pump P that supplies the coating liquid from a coating liquid storage tank (not shown). By driving the pump P, the coating liquid is supplied to the temporary storage chamber 26. The

一時貯留室26は、供給された塗布液を一時的に貯留するとともに、ポンプPの吐出量が変動した際に供給流路24から供給される塗布液の流量の変動を押える機能を有する。この一時貯留室26に供給された塗布液は、供給流路24を下端から上端に向かって流れ、供給流路24の上端の出口からウエブWの下面に向かって吐出される。これにより、ウエブWの下面、バー支持部材14の上流側上面14B、バー12、及び上流側ブロック16で囲まれる空間に塗布液溜まり部Aが形成される。この塗布液溜まり部Aの塗布液がウエブWの表面に付着することによって塗布が行われる。   The temporary storage chamber 26 temporarily stores the supplied coating liquid and has a function of suppressing fluctuations in the flow rate of the coating liquid supplied from the supply flow path 24 when the discharge amount of the pump P varies. The coating liquid supplied to the temporary storage chamber 26 flows through the supply channel 24 from the lower end toward the upper end and is discharged from the outlet at the upper end of the supply channel 24 toward the lower surface of the web W. As a result, the coating liquid reservoir A is formed in the space surrounded by the lower surface of the web W, the upstream upper surface 14B of the bar support member 14, the bar 12, and the upstream block 16. Application is performed when the application liquid in the application liquid reservoir A adheres to the surface of the web W.

図2に示すように基台18は、上流側ブロック16の上流側にオーバーフロー液溜め28を備えており、上流側ブロック16の先端16Aを越えて上流側にオーバーフローした塗布液をオーバーフロー液溜め28で受けることができる。また、基台18は、バー支持部材14の下流側にオーバーフロー液溜め30を備えており、塗布液溜り部Aにおける塗布液のうちウエブWに付着せずに下流側にオーバーフローした塗布液を受けることができる。なお、オーバーフロー液溜め28、30で受けた塗布液は戻し配管(不図示)によって前記貯留タンク(不図示)に戻すことが好ましい。   As shown in FIG. 2, the base 18 includes an overflow liquid reservoir 28 on the upstream side of the upstream block 16, and overflows the coating liquid that has overflowed upstream beyond the tip 16 </ b> A of the upstream block 16. Can be received at. Further, the base 18 includes an overflow liquid reservoir 30 on the downstream side of the bar support member 14, and receives the coating liquid overflowing downstream without adhering to the web W among the coating liquid in the coating liquid reservoir A. be able to. The coating liquid received in the overflow liquid reservoirs 28 and 30 is preferably returned to the storage tank (not shown) by a return pipe (not shown).

図1に示すように基台18の両端縁には側板32、34が設けられており、この側板32、34によって、オーバーフロー液溜め28、30、供給流路24、及び一時貯留室26の側壁が形成される。   As shown in FIG. 1, side plates 32, 34 are provided at both end edges of the base 18, and the side plates 32, 34 provide side walls of the overflow liquid reservoirs 28, 30, the supply flow path 24, and the temporary storage chamber 26. Is formed.

なお、上述した基台18は、不図示の昇降手段によって支持されており、高さ方向に移動できるようになっている。したがって、バー12をウエブW側(すなわち上方)に進出させてウエブWに接触させたり、バー12をウエブWから退避させて(すなわち下方に移動させて)ウエブWから離したりすることができる。なお、基台18を移動させる代わりに、パスローラ20、22を昇降させることによって、ウエブWの走行位置を変えるようにしてもよい。   The above-described base 18 is supported by lifting means (not shown) and can move in the height direction. Therefore, the bar 12 can be advanced to the web W side (that is, upward) and brought into contact with the web W, or the bar 12 can be retracted from the web W (that is, moved downward) and separated from the web W. Note that the travel position of the web W may be changed by moving the pass rollers 20 and 22 up and down instead of moving the base 18.

なお、本実施形態では、上流側にのみ堰(塗布液溜り部)がある塗布装置10について説明したが、上流側だけでなく下流側にも堰がある塗布装置についても同様に成り立つ。上流側だけでなく下流側にも堰がある塗布装置の場合には、下流側のブロックの先端も塗布液の着液瞬間から200msにおける接触角が65°以下となる材質を用いることが好ましい。   In the present embodiment, the coating apparatus 10 having the weir (coating liquid reservoir) only on the upstream side has been described, but the same applies to the coating apparatus having the weir not only on the upstream side but also on the downstream side. In the case of a coating apparatus having weirs not only on the upstream side but also on the downstream side, it is preferable to use a material whose contact angle at 200 ms from the moment of application of the coating liquid is 65 ° or less from the tip of the downstream block.

〔平版印刷版アルミニウムウエブへの画像記録層塗布、および画像記録層上へのオーバーコート層塗布〕
平版印刷版原版は粗面化処理後に、陽極酸化処理されたアルミニウム支持体に、画像記録層を塗布することにより得られる。必要によりアルミニウム支持体と画像記録層の間に下塗り層、あるいは画像記録層の上にオーバーコート層を塗布することができる。
[Application of image recording layer to lithographic printing plate aluminum web and application of overcoat layer on image recording layer]
A lithographic printing plate precursor is obtained by applying an image recording layer to an anodized aluminum support after the surface roughening treatment. If necessary, an undercoat layer or an overcoat layer can be applied on the image recording layer between the aluminum support and the image recording layer.

画像記録層及び下塗り層の塗布液の主溶剤は有機溶剤であり、アルコール溶剤、ケトン溶剤が好ましく用いられる。アルコール溶剤としてはメタノール、エタノール、プロパノール、1−メトキシ−2−プロパノール等、ケトン溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。オーバーコート層の塗布液の主溶剤は水である。   The main solvent of the coating solution for the image recording layer and the undercoat layer is an organic solvent, and an alcohol solvent and a ketone solvent are preferably used. As the alcohol solvent, methanol, ethanol, propanol, 1-methoxy-2-propanol and the like are preferably used, and as the ketone solvent, acetone, methyl ethyl ketone and the like are preferably used. The main solvent of the overcoat layer coating solution is water.

<基板の接触角測定方法>
協和界面化学製の表面張力測定器DM700を使用して、着液瞬間の塗布液の接触角を測定した。ただし、着液瞬間の液の接触角は、液滴が振動しており値が安定しないため、200msの接触角で基板の濡れ性を評価した。
<Method for measuring contact angle of substrate>
Using a surface tension measuring device DM700 manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd., the contact angle of the coating liquid at the moment of landing was measured. However, the contact angle of the liquid at the moment of liquid deposition was not stable because the liquid droplets vibrated, and the wettability of the substrate was evaluated with a contact angle of 200 ms.

測定条件は以下の通り。
・環境:室温25℃、湿度30〜50%
・液滴形成条件:時間2300ms/電圧1000mV
測定データは5回の平均値とした。なお、塗布液は以下のものを用いた。測定結果を表1に記す。
The measurement conditions are as follows.
Environment: room temperature 25 ° C, humidity 30-50%
Droplet formation conditions: Time 2300 ms / Voltage 1000 mV
The measurement data was an average value of 5 times. The following coating solution was used. The measurement results are shown in Table 1.

(オーバーコート層塗布液(1))
・下記雲母分散液(1) 8.0g
・ポリビニルアルコール(ケン化度98.5モル%)
((株)クラレ製、PVA110) 1.3g
・2−エチルヘキシルスルホコハク酸ソーダ 0.3g
・水 133g
(雲母分散液(1)の調製)
水368gに合成雲母(「ソマシフME−100」:コープケミカル社製、アスペクト比:1000以上)の32gを添加し、ホモジナイザーを用いて平均粒径(レーザー散乱法)0.5μmになる迄分散し、雲母分散液(1)を得た。
(Overcoat layer coating solution (1))
・ The following mica dispersion (1) 8.0 g
Polyvinyl alcohol (saponification degree 98.5 mol%)
(Pura110, Kuraray Co., Ltd.) 1.3g
・ Sodium 2-ethylhexyl sulfosuccinate 0.3g
・ 133g of water
(Preparation of mica dispersion (1))
To 368 g of water, 32 g of synthetic mica (“Somasif ME-100”: manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd., aspect ratio: 1000 or more) is added and dispersed using an homogenizer until the average particle size (laser scattering method) becomes 0.5 μm. A mica dispersion (1) was obtained.

<基板の粗さの測定>
基板の粗さは、一般的な粗さ計で測定可能であるが、本願においては、東京精密製サーフコム1400を使用して粗さを測定した。
<Measurement of substrate roughness>
The roughness of the substrate can be measured with a general roughness meter, but in this application, the roughness was measured using Surfcom 1400 manufactured by Tokyo Seimitsu.

測定条件は以下の通り。
・測定条件:速度1.5mm/s、測定長20mm
・ 触針:先端2μmR
測定結果を表1に記す。
The measurement conditions are as follows.
Measurement conditions: speed 1.5 mm / s, measurement length 20 mm
・ Stylus: 2μm tip
The measurement results are shown in Table 1.

Figure 0005300101
Figure 0005300101

(実験1)
〔塗布前のウエブの作製〕
厚み0.3mmのアルミニウム板(材質JIS A 1050)の表面の圧延油を除去するため、10質量%アルミン酸ソーダ水溶液を用いて50℃で30秒間、脱脂処理を施した。その後、毛径0.3mmの束植ナイロンブラシ3本とメジアン径25μmのパミス−水懸濁液(比重1.1g/cm)を用いアルミニウム表面を砂目立てして、水でよく洗浄した。このアルミニウム板を45℃の25質量%水酸化ナトリウム水溶液に9秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さらに60℃で20質量%硝酸に20秒間浸漬し、水洗した。このときの砂目立て表面のエッチング量は約3g/mであった。
(Experiment 1)
[Preparation of web before application]
In order to remove rolling oil on the surface of a 0.3 mm thick aluminum plate (material JIS A 1050), degreasing treatment was performed at 50 ° C. for 30 seconds using a 10 mass% sodium aluminate aqueous solution. Then, the aluminum surface was grained using three bundle-planted nylon brushes having a bristle diameter of 0.3 mm and a pumice-water suspension (specific gravity 1.1 g / cm 3 ) having a median diameter of 25 μm and thoroughly washed with water. This aluminum plate was etched by being immersed in a 25 mass% sodium hydroxide aqueous solution at 45 ° C for 9 seconds, washed with water, further immersed in 20 mass% nitric acid at 60 ° C for 20 seconds, and washed with water. The etching amount of the grained surface at this time was about 3 g / m 2 .

次に、60Hzの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸1質量%水溶液(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)、液温50℃であった。交流電源波形は、電流値がゼロからピークに達するまでの時間TPが0.8msec、duty比1:1、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で30A/dm、補助陽極には電源から流れる電流の5%を分流させた。硝酸電解における電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量175C/dmであった。その後、スプレーによる水洗を行った。 Next, an electrochemical roughening treatment was performed continuously using an alternating voltage of 60 Hz. The electrolytic solution at this time was a 1% by mass nitric acid aqueous solution (containing 0.5% by mass of aluminum ions) and a liquid temperature of 50 ° C. The AC power source waveform is electrochemical roughening treatment using a trapezoidal rectangular wave alternating current with a time ratio TP of 0.8 msec until the current value reaches a peak from zero, a duty ratio of 1: 1, and a trapezoidal rectangular wave alternating current. Went. Ferrite was used for the auxiliary anode. The current density was 30 A / dm 2 at the peak current value, and 5% of the current flowing from the power source was shunted to the auxiliary anode. The amount of electricity in nitric acid electrolysis was 175 C / dm 2 when the aluminum plate was the anode. Then, water washing by spraying was performed.

続いて、塩酸0.5質量%水溶液(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)、液温50℃の電解液にて、アルミニウム板が陽極時の電気量50C/dmの条件で、硝酸電解と同様の方法で電気化学的な粗面化処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行った。 Subsequently, nitric acid electrolysis was performed with an aqueous solution of 0.5% by mass of hydrochloric acid (containing 0.5% by mass of aluminum ions) and an electrolytic solution having a liquid temperature of 50 ° C. under the condition of an electric quantity of 50 C / dm 2 when the aluminum plate was the anode. Electrochemical surface roughening treatment was carried out in the same manner as above, followed by washing with water by spraying.

次に、このアルミニウム板に15質量%硫酸(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)を電解液として電流密度15A/dmで2.5g/mの直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗、乾燥した。 Next, the aluminum plate was provided with a DC anodized film of 2.5 g / m 2 at a current density of 15 A / dm 2 using 15 mass% sulfuric acid (containing 0.5 mass% of aluminum ions) as an electrolytic solution, and then washed with water. , Dried.

その後、非画像部の親水性を確保するため、このアルミニウム板に2.5質量%3号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて60℃で10秒間、シリケート処理を施し、その後、水洗して帯状支持体を得た。Siの付着量は10mg/mであった。この基板の中心線平均粗さ(Ra)を直径2μmの針を用いて測定したところ、0.51μmであった。 Thereafter, in order to ensure the hydrophilicity of the non-image area, this aluminum plate was subjected to a silicate treatment at 60 ° C. for 10 seconds using an aqueous 2.5 mass% No. 3 sodium silicate solution, and then washed with water to give a belt-like support. Got. The adhesion amount of Si was 10 mg / m 2 . The centerline average roughness (Ra) of this substrate was measured using a needle having a diameter of 2 μm and found to be 0.51 μm.

[下塗り層の塗布]
次に、上記の帯状支持体12上に、下記下塗り層用塗布液を乾燥塗布量が20mg/mになるよう塗布したのち、熱風乾燥機により80℃で10秒間乾燥し、以下の実験に用いる下塗り層を有する帯状支持体12を作製した。
[Application of undercoat layer]
Next, after applying the following undercoat layer coating solution on the belt-like support 12 to a dry coating amount of 20 mg / m 2 , it was dried with a hot air dryer at 80 ° C. for 10 seconds. A belt-like support 12 having an undercoat layer to be used was produced.

<下塗り層用塗布液>
・下記構造の下塗り層用化合物(1) 0.18g
・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 0.10g
・メタノール 55.24g
・水 6.15g
<Coating liquid for undercoat layer>
-Undercoat layer compound (1) having the following structure: 0.18 g
・ Hydroxyethyliminodiacetic acid 0.10g
・ Methanol 55.24g
・ Water 6.15g

Figure 0005300101
Figure 0005300101

[画像記録層の塗布・乾燥]
上記のようにして形成された下塗り層の上に、画像記録層用塗布機によって下記組成の画像記録層用塗布液を塗布した後、画像記録層用乾燥機で乾燥した。画像記録層の塗布量は乾燥後において1.0g/mになるようにした。
[Application and drying of image recording layer]
On the undercoat layer formed as described above, an image recording layer coating solution having the following composition was applied with an image recording layer coating machine, and then dried with an image recording layer dryer. The coating amount of the image recording layer was 1.0 g / m 2 after drying.

画像記録層用塗布液は下記感光液(1)及びミクロゲル液(1)を塗布直前に混合し攪拌することにより得た。   The image recording layer coating solution was obtained by mixing and stirring the following photosensitive solution (1) and microgel solution (1) immediately before coating.

<感光液(1)>
・バインダーポリマー(1)〔下記構造〕 0.240g
・赤外線吸収染料(1)〔下記構造〕 0.030g
・ラジカル重合開始剤(1)〔下記構造〕 0.162g
・ラジカル重合性化合物
トリス(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート
(NKエステルA−9300、新中村化学(株)製) 0.192g
・低分子親水性化合物
トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート 0.062g
・低分子親水性化合物(1)〔下記構造〕 0.050g
・アンモニウム基含有ポリマー〔下記構造〕 0.035g
[還元比粘度44cSt/g/ml]
・フッ素系界面活性剤(1)〔下記構造〕 0.008g
・2−ブタノン 1.091g
・1−メトキシ−2−プロパノール 8.609g
<ミクロゲル液(1)>
・ミクロゲル(1) 2.640g
・蒸留水 2.425g
上記の、バインダーポリマー(1)、ラジカル重合開始剤(1)、赤外線吸収染料(1)、低分子親水性化合物(1)、フッ素系界面活性剤(1)、及びアンモニウム基含有ポリマーの構造、並びにミクロゲル(1)の合成法は、以下に示す通りである。
<Photosensitive solution (1)>
-Binder polymer (1) [the following structure] 0.240 g
Infrared absorbing dye (1) [the following structure] 0.030 g
-Radical polymerization initiator (1) [the following structure] 0.162 g
-Radical polymerizable compound Tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate (NK ester A-9300, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 0.192 g
・ Low molecular weight hydrophilic compound Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate 0.062g
・ Low molecular weight hydrophilic compound (1) [the following structure] 0.050 g
・ Ammonium group-containing polymer [the following structure] 0.035 g
[Reduced specific viscosity 44 cSt / g / ml]
・ Fluorosurfactant (1) [The following structure] 0.008g
・ 2-butanone 1.091g
・ 1-methoxy-2-propanol 8.609g
<Microgel solution (1)>
・ Microgel (1) 2.640 g
・ Distilled water 2.425g
The structure of the binder polymer (1), radical polymerization initiator (1), infrared absorbing dye (1), low molecular weight hydrophilic compound (1), fluorine-based surfactant (1), and ammonium group-containing polymer, The method for synthesizing the microgel (1) is as follows.

Figure 0005300101
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−ミクロゲル(1)の合成−
油相成分として、トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアナート付加体(三井化学ポリウレタン(株)製、タケネートD−110N)10g、ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬(株)製、SR444)3.15g、及びパイオニンA−41C(竹本油脂(株)製)0.1gを酢酸エチル17gに溶解した。水相成分としてPVA−205の4質量%水溶液40gを調製した。油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて12,000rpmで10分間乳化した。得られた乳化物を、蒸留水25gに添加し、室温で30分攪拌後、50℃で3時間攪拌した。このようにして得られたミクロゲル液の固形分濃度を、15質量%になるように蒸留水を用いて希釈し、これを前記ミクロゲル(1)とした。ミクロゲルの平均粒径を光散乱法により測定したところ、平均粒径は0.2μmであった。
-Synthesis of microgel (1)-
As an oil phase component, trimethylolpropane and xylene diisocyanate adduct (Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd., Takenate D-110N) 10 g, pentaerythritol triacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd., SR444) 3.15 g, And 0.1 g of Pionein A-41C (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) was dissolved in 17 g of ethyl acetate. As an aqueous phase component, 40 g of a 4% by mass aqueous solution of PVA-205 was prepared. The oil phase component and the aqueous phase component were mixed and emulsified for 10 minutes at 12,000 rpm using a homogenizer. The obtained emulsion was added to 25 g of distilled water, stirred at room temperature for 30 minutes, and then stirred at 50 ° C. for 3 hours. The microgel solution thus obtained was diluted with distilled water to a solid content concentration of 15% by mass, and this was designated as the microgel (1). When the average particle size of the microgel was measured by a light scattering method, the average particle size was 0.2 μm.

〔オーバーコート層塗布液の塗布〕
図1及び図2に示すバーコータ10で上流側ブロック16の角度が30°の鋭角な楔形状(ウェッジ形状)のブロックを用い、ウエブWに100kg/mの張力を加えて、バー12を、作成された塗布前のウエブWの走行方向aと反対の方向に5rpmの速度で回転させて、L.S.50m/分、塗布量10cc/mで前記オーバーコート層塗布液(1)(粘度3mPa・s、表面張力35mN/m)を塗布した。塗布条件としては、ウエブと上流側ブロックの先端とのクリアランスは0.2mmとし、送液量は3L/m・分とした。上流側ブロック(堰)の材質及び表面粗さを振って、上流側ブロックでの塗布液の乾きと塗布故障を確認した。試験結果を表2に示す。
[Application of overcoat layer coating solution]
A bar 12 is prepared by applying a tension of 100 kg / m to the web W using an acute wedge-shaped (wedge-shaped) block with an upstream block 16 angle of 30 ° in the bar coater 10 shown in FIGS. The web W before being coated is rotated at a speed of 5 rpm in the direction opposite to the running direction a of the web W. S. The overcoat layer coating solution (1) (viscosity 3 mPa · s, surface tension 35 mN / m) was applied at 50 m / min and a coating amount of 10 cc / m 2 . The application conditions were such that the clearance between the web and the tip of the upstream block was 0.2 mm, and the amount of liquid fed was 3 L / m · min. The material and surface roughness of the upstream block (weir) were shaken to confirm the drying of the coating liquid and the coating failure in the upstream block. The test results are shown in Table 2.

なお、塗布液の粘度及び表面張力は下記の測定方法により測定した。   The viscosity and surface tension of the coating solution were measured by the following measuring methods.

<液粘度測定方法>
東機産業製B型粘度計(TVB−10)を使用して粘度を測定した。
<Method for measuring liquid viscosity>
The viscosity was measured using a Toki Sangyo B-type viscometer (TVB-10).

測定条件は以下の通り。
・環境:室温25℃、湿度30〜50%
測定データは3回の平均値とした。
The measurement conditions are as follows.
Environment: room temperature 25 ° C, humidity 30-50%
The measurement data was an average of three times.

<表面張力測定方法>
協和界面化学製DY300を使用して表面張力を測定した。
<Surface tension measurement method>
The surface tension was measured using DY300 manufactured by Kyowa Interface Chemical.

測定条件は以下の通り。
・環境:室温25℃、湿度30〜50%
測定データは3回の平均値とした。
The measurement conditions are as follows.
Environment: room temperature 25 ° C, humidity 30-50%
The measurement data was an average of three times.

Figure 0005300101
Figure 0005300101

(実験2)
上記試験1−2の堰材質でウエブと上流側ブロック(堰)とのクリアランス及び送液量を振った。試験結果を表3に示す。
(Experiment 2)
The clearance between the web and the upstream block (weir) and the liquid feeding amount were varied with the weir material of Test 1-2. The test results are shown in Table 3.

Figure 0005300101
Figure 0005300101

(実験3)
〔塗布前のウエブの作製〕
厚み0.3mmのアルミニウム板(材質JIS A 1050)の表面の圧延油を除去するため、10質量%アルミン酸ソーダ水溶液を用いて50℃で30秒間、脱脂処理を施した。その後、毛径0.3mmの束植ナイロンブラシ3本とメジアン径25μmのパミス−水懸濁液(比重1.1g/cm)を用いアルミニウム表面を砂目立てして、水でよく洗浄した。このアルミニウム板を45℃の25質量%水酸化ナトリウム水溶液に9秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さらに60℃で20質量%硝酸に20秒間浸漬し、水洗した。このときの砂目立て表面のエッチング量は約3g/mであった。
(Experiment 3)
[Preparation of web before application]
In order to remove rolling oil on the surface of a 0.3 mm thick aluminum plate (material JIS A 1050), degreasing treatment was performed at 50 ° C. for 30 seconds using a 10 mass% sodium aluminate aqueous solution. Then, the aluminum surface was grained using three bundle-planted nylon brushes having a bristle diameter of 0.3 mm and a pumice-water suspension (specific gravity 1.1 g / cm 3 ) having a median diameter of 25 μm and thoroughly washed with water. This aluminum plate was etched by being immersed in a 25 mass% sodium hydroxide aqueous solution at 45 ° C for 9 seconds, washed with water, further immersed in 20 mass% nitric acid at 60 ° C for 20 seconds, and washed with water. The etching amount of the grained surface at this time was about 3 g / m 2 .

次に、60Hzの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸1質量%水溶液(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)、液温50℃であった。交流電源波形は、電流値がゼロからピークに達するまでの時間TPが0.8msec、duty比1:1、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で30A/dm、補助陽極には電源から流れる電流の5%を分流させた。硝酸電解における電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量175C/dmであった。その後、スプレーによる水洗を行った。 Next, an electrochemical roughening treatment was performed continuously using an alternating voltage of 60 Hz. The electrolytic solution at this time was a 1% by mass nitric acid aqueous solution (containing 0.5% by mass of aluminum ions) and a liquid temperature of 50 ° C. The AC power source waveform is electrochemical roughening treatment using a trapezoidal rectangular wave alternating current with a time ratio TP of 0.8 msec until the current value reaches a peak from zero, a duty ratio of 1: 1, and a trapezoidal rectangular wave alternating current. Went. Ferrite was used for the auxiliary anode. The current density was 30 A / dm 2 at the peak current value, and 5% of the current flowing from the power source was shunted to the auxiliary anode. The amount of electricity in nitric acid electrolysis was 175 C / dm 2 when the aluminum plate was the anode. Then, water washing by spraying was performed.

続いて、塩酸0.5質量%水溶液(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)、液温50℃の電解液にて、アルミニウム板が陽極時の電気量50C/dmの条件で、硝酸電解と同様の方法で電気化学的な粗面化処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行った。 Subsequently, nitric acid electrolysis was performed with an aqueous solution of 0.5% by mass of hydrochloric acid (containing 0.5% by mass of aluminum ions) and an electrolytic solution having a liquid temperature of 50 ° C. under the condition of an electric quantity of 50 C / dm 2 when the aluminum plate was the anode. Electrochemical surface roughening treatment was carried out in the same manner as above, followed by washing with water by spraying.

次に、このアルミニウム板に15質量%硫酸(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)を電解液として電流密度15A/dmで2.5g/mの直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗、乾燥した。 Next, the aluminum plate was provided with a DC anodized film of 2.5 g / m 2 at a current density of 15 A / dm 2 using 15 mass% sulfuric acid (containing 0.5 mass% of aluminum ions) as an electrolytic solution, and then washed with water. , Dried.

その後、非画像部の親水性を確保するため、このアルミニウム板に2.5質量%3号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて60℃で10秒間、シリケート処理を施し、その後、水洗して帯状支持体を得た。Siの付着量は10mg/mであった。この基板の中心線平均粗さ(Ra)を直径2μmの針を用いて測定したところ、0.51μmであった。 Thereafter, in order to ensure the hydrophilicity of the non-image area, this aluminum plate was subjected to a silicate treatment at 60 ° C. for 10 seconds using an aqueous 2.5 mass% No. 3 sodium silicate solution, and then washed with water to give a belt-like support. Got. The adhesion amount of Si was 10 mg / m 2 . The centerline average roughness (Ra) of this substrate was measured using a needle having a diameter of 2 μm and found to be 0.51 μm.

〔画像記録層塗布液の塗布〕
図1及び図2に示すバーコータ10を用い、ウエブWに100kg/mの張力を加えて、バー12を、ウエブWの走行方向aと反対の方向に5rpmの速度で回転させて、L.S.50m/分、塗布量10cc/mで下記塗布液(粘度10mPa・s、表面張力25mN/m)を塗布した。塗布条件としては、ウエブと上流側ブロックの先端とのクリアランスは0.2mmとし、送液量は3L/m・分とした。上流側ブロック(堰)の材質及び表面粗さを振って、上流側ブロックでの塗布液の乾きと塗布故障を確認した。試験結果を表4に示す。
・結合剤−1 5.0 g
・ジアゾ樹脂−1 2.5 g
・油溶性染料(ビクトリアピュアブルー BOH) 0.15g
・フッ素系界面活性剤(メガファックF-177、大日本インキ化学工業(株)製)
リン酸トリクレジル 0.2 g
・亜リン酸 0.03g
・リンゴ酸 0.03g
・スチレン/無水マレイン酸共重合体のn−ヘキシルアルコールによるハーフエステル 0.05g
溶剤
・2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン酸メチル 20.00g
・1−メトキシ−2−プロパノール 20.00g
・乳酸メチル 7.00g
・メタノール 25.00g
・メチルエチルケトン 25.00g
・水 3.00g
ジアゾ樹脂−1は、特開昭59−78340号公報の合成例−1に記載のp−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物のヘキサフルオロリン酸塩である。結合剤-1は、2-ヒドロキシエチルメタクリレート/アクリロニトリル/メチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(重量比50/20/26/4、平均分子量75,000、酸含量0.4meq/g)の水不溶性、アルカリ水可溶性の皮膜形成高分子である。
[Application of image recording layer coating solution]
A bar coater 10 shown in FIGS. 1 and 2 is used, a tension of 100 kg / m is applied to the web W, the bar 12 is rotated at a speed of 5 rpm in a direction opposite to the running direction a of the web W, S. The following coating solution (viscosity: 10 mPa · s, surface tension: 25 mN / m) was applied at 50 m / min and a coating amount of 10 cc / m 2 . The application conditions were such that the clearance between the web and the tip of the upstream block was 0.2 mm, and the amount of liquid fed was 3 L / m · min. The material and surface roughness of the upstream block (weir) were shaken to confirm the drying of the coating liquid and the coating failure in the upstream block. The test results are shown in Table 4.
・ Binder-1 5.0 g
・ Diazo resin-1 2.5 g
・ Oil-soluble dye (Victoria Pure Blue BOH) 0.15g
-Fluorosurfactant (Megafac F-177, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Tricresyl phosphate 0.2 g
・ Phosphorous acid 0.03g
・ Malic acid 0.03g
-Half ester of styrene / maleic anhydride copolymer with n-hexyl alcohol 0.05 g
Solvent ・ Methyl 2-hydroxy-2-methylpropanoate 20.00g
1-methoxy-2-propanol 20.00g
・ Methyl lactate 7.00g
・ Methanol 25.00g
・ Methyl ethyl ketone 25.00g
・ 3.00 g of water
Diazo resin-1 is a hexafluorophosphate that is a condensate of p-diazodiphenylamine and paraformaldehyde described in Synthesis Example 1 of JP-A-59-78340. Binder-1 is a water-insoluble 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylonitrile / methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (weight ratio 50/20/26/4, average molecular weight 75,000, acid content 0.4 meq / g). It is an alkali water-soluble film-forming polymer.

Figure 0005300101
Figure 0005300101

(実験結果まとめ)
表2及び表4から、上流側ブロック16の先端16A表面の材質は、DLC、CrN、硬質Cr、TiAlNの何れかの加工を施し、上流側ブロック16の先端16Aの表面粗さRaを、1.3〜5.0μmの範囲にすることにより、上流側ブロックの先端の乾きは生じないので、良好な塗布ができる。
(Summary of experimental results)
From Table 2 and Table 4, the material of the tip 16A surface of the upstream block 16 is any one of DLC, CrN, hard Cr, and TiAlN, and the surface roughness Ra of the tip 16A of the upstream block 16 is 1 When the thickness is in the range of 3 to 5.0 μm, the tip of the upstream block does not dry, so that good coating can be performed.

そして、表3から、ウエブの単位幅あたりの送液量が3L/m・分以上で塗布液を塗布することが好ましい傾向があることが分かる。また、上流側ブロックの先端とウエブとのクリアランスを0.2mm以上として塗布液を塗布することが好ましい傾向があることが分かる。また、クリアランスが1mmよりも大きい場合は、塗布が不可能になってしまい、採用できない。   And from Table 3, it turns out that there exists a tendency for it to be preferable to apply | coat a coating liquid with the liquid feeding amount per unit width of a web being 3 L / m * min or more. It can also be seen that it is preferable to apply the coating liquid with the clearance between the tip of the upstream block and the web being 0.2 mm or more. On the other hand, if the clearance is larger than 1 mm, the coating becomes impossible and cannot be employed.

10…塗布装置、12…バー、12A…バーの上端、14…バー支持部材、14B…上流側上面、14E…上流側上面の上流側上端(エッジ部)、16…上流側ブロック、16A…上流側ブロックの先端、16B…テーパ面、18…基台、20、22…パスローラ、24…供給流路、26…一時貯留室、28、30…オーバーフロー液溜め部、W…ウエブ   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Application | coating apparatus, 12 ... Bar, 12A ... Bar upper end, 14 ... Bar support member, 14B ... Upstream upper surface, 14E ... Upstream upper end (edge part) of upstream upper surface, 16 ... Upstream block, 16A ... Upstream End of side block, 16B ... tapered surface, 18 ... base, 20, 22 ... pass roller, 24 ... supply channel, 26 ... temporary storage chamber, 28, 30 ... overflow liquid reservoir, W ... web

Claims (9)

少なくとも、連続走行するウエブ下面に接触するバーと、該バーの上流側に塗布液を供給して液溜まり部を形成する塗布液供給路と、前記液溜まり部の上流側であって前記塗布液の液溜まり部を形成する上流側ブロックと、を有し、
前記上流側ブロックの先端は、鋭角に形成され、該先端の表面の材質がDLC、CrN、硬質Cr、TiAlNの何れかの加工が施されており、表面粗さRaが1.3〜5.0μmの範囲であることを特徴とする塗布装置。
At least a bar that contacts the lower surface of the continuously running web, a coating liquid supply path that forms a liquid reservoir by supplying a coating liquid to the upstream side of the bar, and an upstream side of the liquid reservoir and the coating liquid. An upstream block that forms a liquid reservoir portion of
The tip of the upstream block is formed at an acute angle, and the material of the surface of the tip is DLC, CrN, hard Cr, or TiAlN, and the surface roughness Ra is 1.3-5. A coating apparatus having a range of 0 μm.
前記バーの上端は、前記上流側ブロックの先端よりも高い位置に配置されることを特徴とする請求項1に記載の塗布装置。   The coating apparatus according to claim 1, wherein an upper end of the bar is disposed at a position higher than a tip of the upstream block. 前記上流側ブロックの先端と前記ウエブとのクリアランスが0.2mm以上1mm以下の範囲であることを特徴とする請求項1又は2に記載の塗布装置。   The coating apparatus according to claim 1 or 2, wherein a clearance between the tip of the upstream block and the web is in a range of 0.2 mm to 1 mm. 請求項1〜3の何れか1に記載の塗布装置を用いて塗布液を前記ウエブに塗布することを特徴とする塗布方法。   A coating method, wherein the coating liquid is applied to the web using the coating apparatus according to claim 1. 前記塗布液は前記ウエブの単位幅あたりの送液量において3L/m・分以上で塗布することを特徴とする請求項4に記載の塗布方法。   5. The coating method according to claim 4, wherein the coating solution is applied at a rate of 3 L / m · min or more in a liquid feeding amount per unit width of the web. 前記塗布液の液粘度が3mPa・s以上であることを特徴とする請求項4又は5に記載の塗布方法。   The coating method according to claim 4 or 5, wherein the coating solution has a liquid viscosity of 3 mPa · s or more. 前記塗布液の表面張力が30mN/m以上であることを特徴とする請求項4〜6の何れか1に記載の塗布方法。   The coating method according to claim 4, wherein the coating liquid has a surface tension of 30 mN / m or more. 前記ウエブは、粗面化処理され、さらに陽極酸化処理されたアルミニウムウエブであることを特徴とする請求項4〜7の何れか1に記載の塗布方法。   The coating method according to claim 4, wherein the web is an aluminum web that has been subjected to a surface roughening treatment and further anodized. 前記ウエブは、粗面化処理され、さらに陽極酸化処理されたアルミニウムウエブにさらに平版印刷版原版用の画像記録層を有しているウエブであることを特徴とする請求項4〜7の何れか1に記載の塗布方法。   8. The web according to any one of claims 4 to 7, wherein the web is a web having an image recording layer for a lithographic printing plate precursor on a roughened and anodized aluminum web. 2. The coating method according to 1.
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