JP5295517B2 - Cleaning composition for clothing - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent composition for clothes, which has an excellent effect of imparting clothes with softness, as well as a high washing ability and a high ability of prevention of resoiling for a wide range of clothes. <P>SOLUTION: The detergent composition for the clothes contains: (a) a specific amine or the acid salt thereof; (b) a nonionic surfactant; and (c) a specific high molecular weight polymer, wherein 2.5 mass% or more of the nonionic surfactant presented in a specific general formula is contained as a component of (b). <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は衣料用洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a cleaning composition for clothing.

ウール・ドライマーク衣料用洗剤、いわゆる軽質洗剤は、ニット製品、主にウールのセーターに使用されている。また近年では、化繊・木綿のカットソーやパンツなどのおしゃれ着、更にはブラジャーやショーツなどの肌着まで幅広く使われるようになってきている。   Wool / Drymark clothing detergents, so-called light detergents, are used in knitted products, mainly wool sweaters. In recent years, it has come to be widely used in fashionable clothes such as synthetic fiber and cotton cut-and-sew and pants, as well as underwear such as bras and shorts.

軽質洗剤として重要視されるのは、着用時の肌触りや柔軟性であるが、なおかつ、皮脂汚れに対する高い洗浄性能も求められている。しかしウールなどの衣料は水に十分に濡れにくく、織物などの内部への浸透性も良くないため、洗浄力が不足しがちである。さらに、肌触りや柔軟性と、高い洗浄力は背反する機能であり、これらを両立させる事は軽質洗剤の課題の一つである。   What is regarded as important as a light detergent is the touch and flexibility at the time of wearing, but it also requires a high cleaning performance against sebum dirt. However, clothes such as wool are not easily wetted with water and do not have good penetrability into the interior of fabrics and the like, and therefore tend to have insufficient detergency. Furthermore, touch and flexibility and high detergency are contradictory functions, and it is one of the challenges of light detergents to achieve both.

例えば、非イオン性界面活性剤と、アミン及びその塩である含窒素化合物を組み合わせ、柔軟効果を備えた液体洗浄剤が提案されている(特許文献1)。また、含窒素化合物と、非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤、さらにポリマーを組み合わせ、衣料を傷めずに高い洗浄性能及び再汚染防止性能を発現する洗剤の開発も行われている(特許文献2)。
特開2006−63304号公報 特開2006−291069号公報
For example, a liquid detergent having a softening effect by combining a nonionic surfactant and a nitrogen-containing compound which is an amine and a salt thereof has been proposed (Patent Document 1). In addition, a combination of a nitrogen-containing compound, a nonionic surfactant and an anionic surfactant, and a polymer has been developed to develop a detergent that exhibits high cleaning performance and recontamination prevention performance without damaging clothing. (Patent Document 2).
JP 2006-63304 A JP 2006-29069 A

しかしながら特許文献1の界面活性剤の組み合わせでは、衣料の柔軟性は認められるが、皮脂汚れや固体粒子の洗浄性能、及び汚れの再汚染防止性能については未だ不充分であった。また、特許文献2の液体洗浄剤は、衣料傷み抑制効果と再汚染防止性を備えている。しかし、ウールの浸透性能は不十分であり、ウールの肌触りや柔軟性、再汚染防止性を十分に発現しているとはいえない。したがって、皮脂汚れや固体粒子汚れに対する高い洗浄性能と再汚染防止の機能を備えながら、着用時の柔軟性を付与する技術が求められていた。   However, with the combination of surfactants of Patent Document 1, flexibility of clothing is recognized, but the cleaning performance of sebum soil and solid particles and the performance of preventing soil re-contamination are still insufficient. Moreover, the liquid detergent of patent document 2 is provided with the clothing damage inhibitory effect and the recontamination prevention property. However, the permeation performance of wool is insufficient, and it cannot be said that the wool feel, flexibility, and anti-recontamination property are fully expressed. Therefore, there has been a demand for a technique for providing flexibility at the time of wearing while having high cleaning performance against sebum dirt and solid particle dirt and a function of preventing recontamination.

本発明の課題は、衣料に対する優れた柔軟性付与効果を持ち、ウールマーク対象衣料、ドライマーク対象衣料、さらには木綿衣料等、幅広い衣料に対して皮脂汚れや固体粒子の洗浄性能、カーボン等無機汚れの再汚染防止性能が高い衣料用洗浄剤組成物を提供することにある。   The object of the present invention is to provide an excellent softness-improving effect on clothing, such as wool mark subject clothing, dry mark subject clothing, and cotton clothing. An object of the present invention is to provide a garment cleaning composition having high anti-soil recontamination performance.

本発明は、(a)下記一般式(I)で表されるアミン又はその酸塩〔以下、(a)成分という〕、(b)非イオン性界面活性剤〔以下、(b)成分という〕、及び(c)下記一般式(III)で表される化合物(c1)に由来する構成単位c1と下記一般式(IV)表される化合物(c2)に由来する構成単位c2とを含み、全構成単位中、構成単位c1と構成単位c2との合計が80質量%以上である共重合体〔以下、(c)成分という〕を含有する衣料用洗浄剤組成物であって、(b)成分の少なくとも一部として下記一般式(II−1)で表される非イオン性界面活性剤(b1)を含有し、且つ組成物中(b1)の含有量が2.5質量%以上である、衣料用洗浄剤組成物に関する。   The present invention includes (a) an amine represented by the following general formula (I) or an acid salt thereof (hereinafter referred to as component (a)), (b) a nonionic surfactant (hereinafter referred to as component (b)). And (c) a structural unit c1 derived from the compound (c1) represented by the following general formula (III) and a structural unit c2 derived from the compound (c2) represented by the following general formula (IV), A cleaning composition for clothing containing a copolymer [hereinafter referred to as (c) component], wherein the total of the structural unit c1 and the structural unit c2 is 80% by mass or more in the structural unit, the component (b) A nonionic surfactant (b1) represented by the following general formula (II-1) as at least a part of the composition, and the content of (b1) in the composition is 2.5% by mass or more. The present invention relates to a cleaning composition for clothing.

Figure 0005295517
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(式中、R1aは炭素数14〜22のアルキル基又はアルケニル基であり、R2aは炭素数1〜5のアルキレン基であり、Xは−COO−、−CONR5a−、−OCO−、−NR5aCO−から選ばれる基である。ここで、R5aは水素原子、又は炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。R3a、R4aは、同一又は異なっていても良い炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又はR1a−X−R2a−である。)
1b−O−(CH2CH2O)n1−R2b (II−1)
(式中、R1bは平均炭素数8〜20のアルキル基もしくはアルケニル基、又はアルキルフェニル基、n1はエチレンオキシド付加モル数であって1〜5の整数、R2bは水素原子又はメチル基である。)
(In the formula, R 1a is an alkyl or alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms, R 2a is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and X is —COO—, —CONR 5a —, —OCO—, —NR 5a is a group selected from CO—, wherein R 5a is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 3a and R 4a may be the same or different. A good alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, or R 1a —X—R 2a —.
R 1b -O- (CH 2 CH 2 O) n1 -R 2b (II-1)
(In the formula, R 1b is an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 8 to 20, or an alkylphenyl group, n1 is an ethylene oxide addition mole number and an integer of 1 to 5, and R 2b is a hydrogen atom or a methyl group. .)

Figure 0005295517
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(式中、R1c〜R4cは、同一又は異なっていても良い水素原子、炭素数1〜30のアルキル基、フェニル基、又はカルボキシル基もしくはその塩である。ただし、R1c〜R4cのうち、少なくとも1つはカルボキシル基又はその塩である。) (In the formula, R 1c to R 4c are the same or different hydrogen atom, alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, phenyl group, carboxyl group, or a salt thereof, provided that R 1c to R 4c are the same. Among them, at least one is a carboxyl group or a salt thereof.)

Figure 0005295517
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(式中、R5c〜R8cは、同一又は異なっていても良い水素原子、炭素数1〜30のアルキル基、フェニル基、 (Wherein R 5c to R 8c are the same or different, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a phenyl group,

Figure 0005295517
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−O−R9c、−COO−R9c、又は−OCO−R9cである。ただし、R5c〜R8cの全てが水素原子となることはない。R9cは炭素数1〜30のアルキル基又はフェニル基である。) -O-R 9c, a -COO-R 9c or -OCO-R 9c,. However, not all of R 5c to R 8c are hydrogen atoms. R 9c is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a phenyl group. )

本発明によれば、衣料に対する優れた柔軟性付与効果を持ち、ウールマーク対象衣料、ドライマーク対象衣料、さらには木綿衣料等、幅広い衣料に対して皮脂汚れや固体粒子の洗浄性能、カーボン等無機汚れの再汚染防止性能が高い衣料用洗浄剤組成物が提供される。   According to the present invention, it has an excellent softness-imparting effect on clothing, and is suitable for wool mark clothing, dry mark clothing, cotton clothing, etc. Provided is a cleaning composition for clothing having high anti-soil recontamination performance.

<(a)成分>
(a)成分は、上記一般式(I)で表されるアミン又はその酸塩である。本発明の洗浄剤組成物中の(a)成分の含有量は、肌触り・柔軟性の点から、0.1〜10質量%、更に0.2〜5質量%、更に0.3〜3質量%が好ましい。
<(A) component>
The component (a) is an amine represented by the above general formula (I) or an acid salt thereof. The content of the component (a) in the cleaning composition of the present invention is 0.1 to 10% by mass, further 0.2 to 5% by mass, and further 0.3 to 3% by mass from the viewpoint of touch and flexibility. % Is preferred.

(a)成分の具体例としては、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジエタノールアミン、ステアリルアミドプロピルジエタノールアミン等の脂肪族アミドアルキル三級アミン及びそれらの塩、パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル三級アミン及びそれらの塩等が挙げられ、これらの中でもミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン、及びこれらの塩が好ましく、特にはステアリルアミドプロピルジメチルアミン及びその塩が好ましい。   Specific examples of the component (a) include laurylamidopropyldimethylamine, myristylamidopropyldimethylamine, palmitylamidepropyldimethylamine, stearylamidopropyldimethylamine, behenylamidopropyldimethylamine, oleylamidopropyldimethylamine, palmitylamide Aliphatic amidoalkyl tertiary amines such as propyldiethanolamine and stearylamidopropyldiethanolamine and their salts, aliphatic ester alkyl tertiary amines such as palmitate ester propyldimethylamine, stearate ester propyldimethylamine and their salts Among these, myristylamidopropyldimethylamine, palmitylamidopropyldimethylamine, stearylamidopropyl Methylamine, behenyl dimethylamine, oleyl amidopropyl dimethylamine, and salts thereof preferably, particularly stearyl amidopropyl dimethylamine and salts thereof are preferred.

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、非イオン性界面活性剤であり、洗浄性を得る上での主基材となる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等が挙げられ、特に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
<(B) component>
(B) component of this invention is a nonionic surfactant, and becomes a main base material in obtaining detergency. Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, fatty acid alkanolamide, alkyl Examples include polyglycosides and polyhydroxy fatty acid amides, and polyoxyalkylene alkyl ethers are particularly preferable.

(b)成分として、後述する(b1)成分の要件を満たす限り、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル以外の非イオン性界面活性剤を併用してもよく、その場合は洗浄性を考慮して用いることが好ましい。(b)成分の組成物中の配合濃度は、好ましくは、5〜50質量%、より好ましくは、5〜45質量%、最も好ましくは8〜40質量%である。   As the component (b), a nonionic surfactant other than the polyoxyalkylene alkyl ether may be used in combination as long as the requirement for the component (b1) described later is satisfied. preferable. (B) The compounding density | concentration in the composition of a component becomes like this. Preferably, it is 5-50 mass%, More preferably, it is 5-45 mass%, Most preferably, it is 8-40 mass%.

本発明の特徴は、上記一般式(II−1)で示される、特定の非イオン性界面活性剤(b1)〔以下、(b1)成分という〕を含有することにある。一般式(II−1)においてより好ましい要件は、R1bが、平均炭素数8〜20、好ましくは10〜18、より好ましくは12〜14、最も好ましくは炭素数10〜14のアルキル基、アルケニル基、アルキルフェニル基であり、及びR2bが水素原子の化合物である。また(b1)成分の洗浄組成物中の含有量は、2.5質量%以上であり、好ましくは2.5〜25質量%、より好ましくは3.3〜20質量%、更に好ましくは4.0〜15質量%であることが、ウールに対する濡れ性能を発現する点で好ましい。(b1)成分は、アルキル基の前記炭素数のアルコールにエチレンオキシド(以下、EOと表記する)を付加させて得られるポリオキシエチレンアルキルエーテルの場合、平均EO付加モル数が2〜6の化合物として配合することが好ましい。なお、EO付加モル数の分布は、ガスクロマトグラフィーにて通常の方法で行う。 The feature of the present invention is that it contains a specific nonionic surfactant (b1) [hereinafter referred to as component (b1)] represented by the above general formula (II-1). In the general formula (II-1), more preferable requirements are that R 1b is an alkyl group or alkenyl having an average carbon number of 8 to 20, preferably 10 to 18, more preferably 12 to 14, and most preferably 10 to 14 carbon atoms. Group, an alkylphenyl group, and a compound in which R 2b is a hydrogen atom. Moreover, content in the cleaning composition of (b1) component is 2.5 mass% or more, Preferably it is 2.5-25 mass%, More preferably, it is 3.3-20 mass%, More preferably, it is 4. It is preferable that it is 0-15 mass% at the point which expresses the wetting performance with respect to wool. In the case of polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) to the alcohol having the carbon number of the alkyl group, the component (b1) is a compound having an average EO addition mole number of 2 to 6. It is preferable to mix. In addition, distribution of EO addition mole number is performed by a normal method by gas chromatography.

洗浄力の観点から、(b1)成分と併用することが好ましい(b)成分の非イオン性界面活性剤として下記一般式(II−2)で示される非イオン性界面活性剤(b2)〔以下、(b2)成分という〕が挙げられる。
1d−O−(CH2CH2O)n2−R2d (II−2)
(式中、R1dは平均炭素数8〜20、好ましくは10〜18、より好ましくは12〜14、最も好ましくは炭素数10〜14のアルキル基、アルケニル基、アルキルフェニル基、n2はエチレンオキシド付加モル数であって8〜20の整数、R2dは水素原子又はメチル基、好ましくは水素原子である。)
From the viewpoint of detergency, the nonionic surfactant (b2) represented by the following general formula (II-2) as the nonionic surfactant of the component (b) is preferably used in combination with the component (b1) [below And (b2) component].
R 1d -O- (CH 2 CH 2 O) n2 -R 2d (II-2)
(Wherein R 1d is an alkyl group having an average carbon number of 8 to 20, preferably 10 to 18, more preferably 12 to 14, and most preferably 10 to 14 carbon atoms, an alkenyl group, an alkylphenyl group, and n2 is an ethylene oxide addition. The number of moles is an integer of 8 to 20, and R 2d is a hydrogen atom or a methyl group, preferably a hydrogen atom.)

なお、洗浄性の上で(b2)成分と(b1)成分との配合比率は質量比として、好ましくは(b1)/(b2)が3/97〜50/50、より好ましくは10/90〜50/50、最も好ましくは20/80〜40/60である。また(b2)成分の組成物中の配合濃度は、好ましくは2.5質量%以上、より好ましくは5質量%以上、最も好ましくは10質量%以上であり、上限値は、前記(b1)/(b2)の比率と全(b)成分濃度から制限される。   In terms of detergency, the blending ratio of the component (b2) to the component (b1) is preferably 3/97 to 50/50, more preferably 10/90 to (b1) / (b2) as a mass ratio. 50/50, most preferably 20/80 to 40/60. The blending concentration of the component (b2) in the composition is preferably 2.5% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and most preferably 10% by mass or more. The upper limit is the above (b1) / It is limited by the ratio of (b2) and the concentration of all (b) components.

(b2)成分は、前記炭素数のアルコールにEOを平均で7〜15モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテルとして配合することが好ましい。前記の(b1)と(b2)を併用する場合の最も好ましい配合比率は、R1bに相当するアルキル基を有し平均EO付加モル数が2〜6のモルのポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上と、R1dに相当するアルキル基を有し平均EO付加モル数が7〜15のポリオキシエチレンアルキルエーテルの一種以上とを併用し、その際の併用比率を調整して達成することが好ましい。 The component (b2) is preferably blended as a polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding 7 to 15 moles of EO on average to the alcohol having the carbon number. The most preferable blending ratio when the above (b1) and (b2) are used in combination is one or more polyoxyethylene alkyl ethers having an alkyl group corresponding to R 1b and an average EO addition mole number of 2 to 6 moles. And at least one polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group corresponding to R 1d and having an average EO addition mole number of 7 to 15, and adjusting the combined ratio at that time is preferably achieved.

<(c)成分>
本発明の(c)成分は、上記一般式(III)で表される化合物(c1)に由来する構成単位c1と、上記一般式(IV)表される化合物(c2)に由来する構成単位c2とを含み、全構成単位中、化合物(c1)からの構成単位c1と化合物(c2)からの構成単位c2との合計が80質量%以上である共重合体である。該共重合体は、重合性不飽和カルボン酸又はその塩である化合物(c1)と、重合性不飽和炭化水素である化合物(c2)との共重合体である。(c)成分は、重合性不飽和カルボン酸を用い、共重合後に一部又は全部を中和して塩としたものでもよい。また、化合物(c1)が複数のカルボキシ基を有する場合、無水物となっていてもよい。化合物(c1)に由来する構成単位c1及び、化合物(c2)に由来する構成単位c2は、共重合時に対応する化合物により導入されたものでも、共重合体に後から導入されたものでも、いずれでもよい。
<(C) component>
The component (c) of the present invention includes a structural unit c1 derived from the compound (c1) represented by the general formula (III) and a structural unit c2 derived from the compound (c2) represented by the general formula (IV). And the total of the structural unit c1 from the compound (c1) and the structural unit c2 from the compound (c2) is 80% by mass or more in all the structural units. The copolymer is a copolymer of a compound (c1) which is a polymerizable unsaturated carboxylic acid or a salt thereof and a compound (c2) which is a polymerizable unsaturated hydrocarbon. The component (c) may be a salt obtained by using a polymerizable unsaturated carboxylic acid and neutralizing part or all after copolymerization. Moreover, when the compound (c1) has a plurality of carboxy groups, it may be an anhydride. The structural unit c1 derived from the compound (c1) and the structural unit c2 derived from the compound (c2) are either introduced by a corresponding compound at the time of copolymerization or later introduced into the copolymer, But you can.

(c)成分の製造には、化合物(c1)、化合物(c2)以外のモノマーを用いることもできるが、全モノマー中、化合物(c1)と化合物(c2)の合計が80質量%以上であり、90質量%以上であることが好ましい。また、構成単位c1と構成単位c2のモル比は、c1/c2=10/90〜90/10、更に20/80〜80/20であることが好ましく、製造時の化合物(c1)と化合物(c2)のモル比もこの範囲とすることが好ましい。   In the production of the component (c), monomers other than the compound (c1) and the compound (c2) can be used, but the total of the compound (c1) and the compound (c2) is 80% by mass or more in all monomers. 90% by mass or more is preferable. The molar ratio between the structural unit c1 and the structural unit c2 is preferably c1 / c2 = 10/90 to 90/10, more preferably 20/80 to 80/20, and the compound (c1) and the compound ( The molar ratio of c2) is also preferably within this range.

化合物(c1)は、カルボキシ基又はその塩を有するビニルモノマーである。該モノマーとしては例えば、(メタ)アクリル酸[(メタ)アクリル酸は、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物のことをいう]及びその塩類、スチレンカルボン酸及びその塩類、マレイン酸系モノマー[無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、並びにマレイン酸モノアミド又はそれらの2種類以上からなる混合物のことをいう]及びその塩類並びにイタコン酸及びその塩類等であり、これらから選ばれる1種以上を用いることができる。   Compound (c1) is a vinyl monomer having a carboxy group or a salt thereof. Examples of the monomer include (meth) acrylic acid [(meth) acrylic acid means acrylic acid, methacrylic acid or a mixture thereof] and salts thereof, styrene carboxylic acid and salts thereof, maleic monomer [anhydride Maleic acid, maleic acid, maleic acid monoester, and maleic acid monoamide or a mixture of two or more thereof] and salts thereof, itaconic acid and salts thereof, and the like. Can be used.

また、化合物(c2)としては、下記モノマー群(c2−1)〜(c2−6)から選ばれるモノマーが好ましく挙げられる。   Moreover, as a compound (c2), the monomer chosen from the following monomer group (c2-1)-(c2-6) is mentioned preferably.

(c2−1)炭素数1〜22の無置換もしくは置換の、飽和もしくは不飽和アルキル基又はアラルキル基を有するビニルエーテル類。例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、ミリスチルビニルエーテル、パルミチルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等が挙げられる。 (C2-1) Vinyl ethers having 1 to 22 carbon atoms, unsubstituted or substituted, saturated or unsaturated alkyl groups or aralkyl groups. Examples thereof include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, myristyl vinyl ether, palmityl vinyl ether, stearyl vinyl ether and the like.

(c2−2)炭素数1〜7の無置換もしくは置換の、飽和もしくは不飽和アルキル基又はアラルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル類。例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル等が挙げられる。 (C2-2) (meth) acrylic acid esters having an unsubstituted or substituted, saturated or unsaturated alkyl group or aralkyl group having 1 to 7 carbon atoms. Examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like.

(c2−3)スチレン類。例えば、スチレン、4−エチルスチレン、α−メチルスチレン等が好ましい。 (C2-3) Styrenes. For example, styrene, 4-ethylstyrene, α-methylstyrene and the like are preferable.

(c2−4)ビニルエステル類。例えば、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル等が好ましい。 (C2-4) Vinyl esters. For example, vinyl acetate and vinyl caproate are preferable.

(c2−5)炭素数8〜30、好ましくは炭素数12〜22の飽和もしくは不飽和アルキル基又はアラルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル。例えば、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ベヘニル等が挙げられる。 (C2-5) A (meth) acrylic acid ester having a saturated or unsaturated alkyl group or aralkyl group having 8 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 22 carbon atoms. Examples include decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, and the like.

(c2−6)ブテン、ヘキセン、ペンテン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセン等の炭素数3〜30のアルケン類が挙げられる。 (C2-6) Alkenes having 3 to 30 carbon atoms such as butene, hexene, pentene, octene, nonene, decene, dodecene and the like can be mentioned.

化合物(c2)としては、スチレン、4−エチルスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。   As the compound (c2), styrene, 4-ethylstyrene, and α-methylstyrene are preferable.

(c)成分は、化合物(c1)、化合物(c2)以外のモノマーに由来する構成単位を含むことができる。その他のモノマーとしては、以下(i)〜(x)のものが挙げられる。   (C) A component can contain the structural unit derived from monomers other than a compound (c1) and a compound (c2). Examples of other monomers include the following (i) to (x).

(i)スルホン酸基又はその塩を有するビニルモノマー。該モノマーとしては例えば、2−(メタ)アクリロイルオキシエタンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−アルキル(炭素数1〜4)プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸モノマー等が挙げられ、これらから選ばれる1種以上を用いることができる。 (I) A vinyl monomer having a sulfonic acid group or a salt thereof. Examples of the monomer include 2- (meth) acryloyloxyethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloyloxypropanesulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-alkyl (1 to 4 carbon atoms) propanesulfonic acid, vinyl Examples thereof include sulfonic acid monomers such as sulfonic acid and styrene sulfonic acid, and one or more selected from these can be used.

(ii)リン酸基もしくはホスホン酸基又はその塩を有するビニルモノマー。該モノマーとしては例えば、(メタ)アクリロイルオキシアルキル(炭素数1〜4)リン酸、ビニルホスホン酸等が挙げられる。 (Ii) A vinyl monomer having a phosphoric acid group or a phosphonic acid group or a salt thereof. Examples of the monomer include (meth) acryloyloxyalkyl (C1-4) phosphoric acid, vinylphosphonic acid and the like.

(iii)無置換、あるいは窒素上に炭素数1〜12の飽和もしくは不飽和のアルキル基又はアラルキル基を有する置換(メタ)アクリルアミド類。例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、2−(N,N−ジメチルアミノ)エチル(メタ)アクリルアミド、3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等が好ましい。 (Iii) Substituted (meth) acrylamides which are unsubstituted or have a saturated or unsaturated alkyl group or aralkyl group having 1 to 12 carbon atoms on nitrogen. For example, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, 2 -(N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylamide, 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N- Butoxymethyl (meth) acrylamide and the like are preferable.

(iv)N−ビニル脂肪族アミド類。例えば、N−ビニルピロリドン、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルホルムアミド等が好ましい。 (Iv) N-vinyl aliphatic amides. For example, N-vinylpyrrolidone, N-vinylacetamide, N-vinylformamide and the like are preferable.

(v)アルキレンオキサイド類。例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が好ましい。 (V) Alkylene oxides. For example, ethylene oxide and propylene oxide are preferable.

(vi)環状イミノエーテル類。例えば2−メチル−2−オキサゾリン、2−フェニル−2−オキサゾリン等が好ましい。 (Vi) Cyclic imino ethers. For example, 2-methyl-2-oxazoline, 2-phenyl-2-oxazoline and the like are preferable.

(vii)N−メチルバレロラクタム類のような、ポリアミド類の製造に用いられるモノマー。 (Vii) Monomers used for the production of polyamides, such as N-methylvalerolactams.

(viii)ポリエチレングリコール、ヘキサメチレンジイソシアナート、及びN−メチル−ジエタノールアミン又は1,4−ブタンジオール等、ポリウレタンのような重付加物の製造に用いられるモノマー。 (Viii) Monomers used in the production of polyaddition products such as polyurethane, such as polyethylene glycol, hexamethylene diisocyanate, and N-methyl-diethanolamine or 1,4-butanediol.

(ix)窒素に結合した飽和もしくは不飽和の炭素数8〜30、好ましくは炭素数12〜22のアルキル基又はアラルキル基を、1又は2有する置換(メタ)アクリルアミド。例えば、N−ラウリル(メタ)アクリルアミド、N−ジオクチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。 (Ix) A substituted (meth) acrylamide having 1 or 2 of a saturated or unsaturated alkyl group or aralkyl group having 8 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 22 carbon atoms, bonded to nitrogen. For example, N-lauryl (meth) acrylamide, N-dioctyl (meth) acrylamide, etc. are mentioned.

(x)2価アルコールと2価カルボン酸とから成るポリエステル類の製造に用いられるモノマー。例えば、ポリエチレングリコールとテレフタル酸、あるいは1,4−ブタンジオールとコハク酸等が挙げられる。 (X) Monomers used for the production of polyesters composed of dihydric alcohols and dicarboxylic acids. Examples thereof include polyethylene glycol and terephthalic acid, or 1,4-butanediol and succinic acid.

これら化合物(c1)やその他のモノマーの塩類としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、総炭素数1〜22のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭素数1〜22のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数1〜22のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸等が挙げられ、ナトリウム、カリウムの様なアルカリ金属塩が好ましい。   Examples of salts of these compounds (c1) and other monomers include alkali metals, alkaline earth metals, ammonium, alkyl or alkenyl ammonium having 1 to 22 carbon atoms, alkyl or alkenyl substituted pyridinium having 1 to 22 carbon atoms, total carbon Examples thereof include alkanol ammonium having 1 to 22 or basic amino acid, and alkali metal salts such as sodium and potassium are preferable.

(c)成分の分子量は、重量平均分子量で3000〜800万、更に3000〜100万が好ましい。この重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)を用いて測定し、ポリエチレングリコール(PEG)換算で平均分子量を決定したものである。   (C) The molecular weight of a component is 3000-8 million in a weight average molecular weight, Furthermore, 3000-1 million are preferable. This weight average molecular weight is measured using gel permeation chromatography (GPC), and the average molecular weight is determined in terms of polyethylene glycol (PEG).

本発明の洗浄剤組成物は(c)成分を0.1〜10質量%、更に0.1〜7.5質量%、更に0.1〜5質量%含有することが再汚染防止性の点で好ましい。   The cleaning composition of the present invention contains 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 7.5% by mass, and further 0.1 to 5% by mass of component (c) in terms of recontamination prevention. Is preferable.

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、他の界面活性剤、例えば陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤を配合することができる。   In the liquid detergent composition for clothing of the present invention, other surfactants such as an anionic surfactant, an amphoteric surfactant and a cationic surfactant can be blended.

陰イオン性界面活性剤としては、構造に-SO3M基、および/または−OSO3M基〔M:対イオン〕を有する陰イオン性界面活性剤を挙げることができる。 Examples of the anionic surfactant include an anionic surfactant having a structure having —SO 3 M group and / or —OSO 3 M group [M: counter ion].

具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル(またはアルケニル)硫酸、ポリオキシアルキレンアルキル(またはアルケニル)エーテル硫酸、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステルおよびこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に、炭素数10〜22、好ましくは10〜18、より好ましくは12〜18のアルキル基またはアルケニル基を有するアルキル(またはアルケニル)硫酸、炭素数10〜22、好ましくは10〜18、より好ましくは12〜18のアルキル基またはアルケニル基を有し、エチレンオキシド(以下、EOと表記する)平均付加モル数が1〜6、好ましくは1〜4、特に好ましくは1〜3であるポリオキシエチレンアルキル(またはアルケニル)エーテル硫酸およびこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。特にアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテルスルホン酸塩が好ましい。   Specifically, alkylbenzene sulfonic acid, alkyl (or alkenyl) sulfuric acid, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfuric acid, olefin sulfonic acid, alkane sulfonic acid, α-sulfo fatty acid, α-sulfo fatty acid ester and salts thereof preferable. Among these, an alkyl (or alkenyl) sulfuric acid having an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms, 10 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, More preferably, it has 12 to 18 alkyl groups or alkenyl groups, and the average added mole number of ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) is 1 to 6, preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 3. It is preferable to blend one or more selected from ethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfuric acid and salts thereof. As the salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt and alkanolamine salt are preferable from the viewpoint of storage stability. In particular, alkylbenzene sulfonate and polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfonate are preferable.

また、陰イオン性界面活性剤として、炭素数8〜20の脂肪酸等、及びこれらの塩を含有しても良い。   Moreover, you may contain C8-C20 fatty acid etc., and these salts as an anionic surfactant.

また、更に被洗浄物などの柔軟性を向上させるためには、陽イオン性界面活性剤を、添加しても良い。陽イオン性界面活性剤としては、モノ、ジ、もしくはトリ中〜長鎖アルキル又はアルケニル型第4級アンモニウム塩、第3級アミン塩、イミダゾリン塩、イミダゾリニウム塩、アミノ酸系陽イオン性界面活性剤等から選ばれる1種又は2種以上が好適に使用される。この中〜長鎖アルキル又はアルケニル基は、炭素数8〜28、好ましくは炭素数8〜22の直鎖又は分岐鎖であってもよく、−O−、−CONH−、−COO−等のエーテル基、エステル基もしくはアミド基で分断、又は−OH等で置換されていてもよい。   Further, a cationic surfactant may be added in order to further improve the flexibility of the object to be cleaned. Cationic surfactants include mono-, di-, or tri-medium to long-chain alkyl or alkenyl quaternary ammonium salts, tertiary amine salts, imidazoline salts, imidazolinium salts, amino acid-based cationic surfactants One or more selected from agents and the like are preferably used. The medium to long chain alkyl or alkenyl group may be a straight chain or branched chain having 8 to 28 carbon atoms, preferably 8 to 22 carbon atoms, and ethers such as —O—, —CONH—, and —COO—. It may be divided by a group, an ester group or an amide group, or may be substituted by —OH or the like.

その対となるアニオンは特に限定されず、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン;メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。   The paired anions are not particularly limited, and examples thereof include halogen ions such as chlorine, iodine and bromine; and organic anions such as methosulfate, ethosulfate, methophosphate and ethophosphate.

陽イオン性界面活性剤の好ましい具体例として、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、カプリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、N−ステアリル−N,N,N−トリ(ポリオキシエチレン)アンモニウムクロライド(EO合計3モル付加)、セチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドや、その他アルキル(アルキル基の炭素数8〜28)ジメチルベンジルアンモニウム塩、ジアルキル(アルキル基の炭素数8〜28)メチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。   Preferred specific examples of the cationic surfactant include distearyldimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, capryltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, N- Stearyl-N, N, N-tri (polyoxyethylene) ammonium chloride (EO total 3 mol addition), cetylbenzyldimethylammonium chloride, cetyltriethylammonium bromide, hexadecyloctadecyldimethylammonium chloride and other alkyls (carbon of alkyl group) Formula 8-28) Dimethylbenzylammonium salt, dia Kill and methyl hydroxyethyl ammonium salt (number 8 to 28 carbon atoms in the alkyl group).

両性界面活性剤としてアルキルカルボベタイン、アルキルアミドプロピルアミンオキサイド、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタインなどが配合できる。   As an amphoteric surfactant, alkylcarbobetaine, alkylamidopropylamine oxide, alkylsulfobetaine, alkylamidohydroxysulfobetaine, alkylamidoamine type betaine, alkylimidazoline type betaine, and the like can be blended.

非イオン性界面活性剤以外の界面活性剤は、液の安定性及び泥汚れ洗浄性の点で、好ましくは組成物中1〜20質量%含有される。   The surfactant other than the nonionic surfactant is preferably contained in the composition in an amount of 1 to 20% by mass in terms of the stability of the liquid and the ability to clean mud stains.

なお、本発明の洗浄剤組成物は、シリコーン化合物を含有することができる。シリコーン化合物としては、例えば、カルボキシ変性シリコーン化合物、アミノ変性シリコーン化合物、アルキル変性シリコーン化合物、エポキシ変性シリコーン化合物などを挙げることができる。   In addition, the cleaning composition of this invention can contain a silicone compound. Examples of the silicone compound include carboxy-modified silicone compounds, amino-modified silicone compounds, alkyl-modified silicone compounds, and epoxy-modified silicone compounds.

更に本発明の洗浄剤組成物には、次の成分を配合してもよい。即ち、
アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、及びアルカノールアミン等のアルカリ剤0.01〜10質量%、
エタノール、メタノール、プロパノール等の炭素数1〜4の低級アルコール類、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリセリンやグリコール類、ポリオキシアルキレン(好ましくはポリオキシエチレン)ベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル(好ましくはフェニルエチルエーテル)等のフェニル又はベンジル系の溶剤(殺菌剤としても使用できる)、パラトルエンスルホン酸(塩)、キシレンスルホン酸(塩)、安息香酸塩(防腐剤としての効果もある)並びに尿素等の減粘剤、可溶化剤(ハイドロトロープ剤)0.01〜30質量%、
ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、並びにマロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の酸及びそれらの塩等の金属イオン捕捉剤0.1〜20質量%、
ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、平均分子量5000以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭59−62614号公報の請求項1〜21(1頁3欄5行〜3頁4欄14行)記載のポリマー等の再汚染防止剤及び分散剤0.01〜10質量%、
ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤0.01〜10質量%、
過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤0.01〜10質量%、
テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号公報の一般式(I−2)〜(I−7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤0.01〜10質量%、
アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びセルラーゼ等の酵素0.001〜2質量%、
塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸(ホウ素化合物)等の酵素安定化剤0.001〜2質量%、
チノパールCBS(チバガイギー社製)やホワイテックスSA(住友化学社製)等の蛍光染料0.001〜1質量%、
シリカ、シリコーン化合物等の消泡剤0.01〜2質量%、
ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤0.01〜2質量%、
その他、青味付け剤、香料、抗菌防腐剤等が挙げられる。なお上記濃度は、配合する場合の好ましい濃度であるが、用途や剤形などによって多少変動してもよい。
Furthermore, you may mix | blend the following component with the cleaning composition of this invention. That is,
Alkali metal hydroxides, silicates, carbonates such as sodium carbonate, and alkali agents such as alkanolamines 0.01 to 10% by mass,
C1-C4 lower alcohols such as ethanol, methanol and propanol, glycerin and glycols such as glycerin, ethylene glycol and propylene glycol, polyoxyalkylene (preferably polyoxyethylene) benzyl ether, polyoxyalkylene phenyl ether ( Phenyl or benzyl solvents (preferably phenylethyl ether) and the like (can also be used as a bactericidal agent), paratoluenesulfonic acid (salt), xylenesulfonic acid (salt), benzoate (also has an effect as a preservative) In addition, a thinning agent such as urea, a solubilizer (hydrotrope agent) 0.01 to 30% by mass,
Aminopolyacetates such as nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, iminodiacetate, diethylenetriaminepentaacetate, glycol etherdiaminetetraacetate, hydroxyethyliminodiacetate and triethylenetetramine hexaacetate, and malonic acid, 0.1-20% by mass of a metal ion scavenger such as succinic acid, diglycolic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and the like and salts thereof,
Polyacrylic acid, polymaleic acid, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol having an average molecular weight of 5000 or more, maleic anhydride-diisobutylene copolymer, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride-isobutylene copolymer, maleic anhydride -Vinyl acetate copolymer, naphthalene sulfonate formalin condensate, and polymers described in claims 1 to 21 (page 1, column 3, line 5 to page 3, column 4, line 14) of JP-A-59-62614 Recontamination inhibitor and dispersant 0.01 to 10% by mass,
0.01-10% by mass of a color transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone,
0.01-10% by weight of a bleaching agent such as sodium percarbonate or sodium perborate,
Tetraacetylethylenediamine, 0.01-10% by weight of a bleach activator such as bleach activator represented by general formulas (I-2) to (I-7) of JP-A-6-316700
0.001-2% by mass of enzymes such as amylase, protease, lipase and cellulase,
0.001 to 2% by mass of enzyme stabilizer such as calcium chloride, calcium sulfate, formic acid, boric acid (boron compound),
0.001 to 1% by mass of a fluorescent dye such as Chino Pearl CBS (manufactured by Ciba Geigy) or Whiteex SA (manufactured by Sumitomo Chemical)
0.01-2% by mass of an antifoaming agent such as silica or silicone compound,
0.01-2 mass% of antioxidants such as butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite,
Other examples include bluing agents, fragrances, and antibacterial preservatives. In addition, although the said density | concentration is a preferable density | concentration in the case of mix | blending, you may fluctuate somewhat according to a use, a dosage form, etc.

本発明の組成物のJIS K3362:1998記載の方法による20℃におけるpHは、組成物が粉末もしくは固体の場合、0.1質量%水溶液のpHが6〜10、液体の場合、原液のpHが6〜10であることが好ましく、いずれの場合も、被洗浄物の変形・変質防止の点で、6〜8が好ましく、6.5〜8がより好ましく、7〜7.8が更に好ましく、7〜7.6が特に好ましい。   The pH of the composition of the present invention at 20 ° C. according to the method described in JIS K3362: 1998 is such that when the composition is powder or solid, the pH of the 0.1 mass% aqueous solution is 6 to 10, and when it is liquid, the pH of the stock solution is 6 to 10 is preferable, and in any case, 6 to 8 is preferable, 6.5 to 8 is more preferable, and 7 to 7.8 is still more preferable in terms of prevention of deformation / degeneration of the object to be cleaned. 7 to 7.6 is particularly preferable.

本発明の洗浄剤組成物は、錠剤、粉末、ペースト、液体等のいずれの形態でも良いが、溶解性、使い易さの点で液体が好ましい。本発明の組成物が液体である場合、残部は水であり、貯蔵安定性の点からイオン交換水を用いることが好ましい。また20℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で5〜400mPa・sが好ましく、10〜100mPa・sがより好ましく、10〜50mPa・sが更に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。なお、これらの粘度は、B型粘度計((株)東京計器製、VISCOMETER MODEL DVM−B)を用い、ローター番号1、回転数60r/minの条件であり、ローターの回転を開始し、60秒間秒経ったときの粘度を液体の粘度である。   The cleaning composition of the present invention may be in any form such as tablets, powders, pastes, liquids, etc., but liquids are preferred in terms of solubility and ease of use. When the composition of the present invention is a liquid, the balance is water, and it is preferable to use ion-exchanged water from the viewpoint of storage stability. The viscosity at 20 ° C. is preferably 5 to 400 mPa · s, more preferably 10 to 100 mPa · s, and still more preferably 10 to 50 mPa · s in terms of ease of handling. It is preferable to adjust so that it may become such a range with a viscosity modifier. These viscosities are conditions of rotor number 1, rotation speed 60 r / min using a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., VISCOMETER MODEL DVM-B). The viscosity when the second has passed is the viscosity of the liquid.

粘度調整剤としては、前記の減粘剤や可溶化剤等を用いることができ、増粘剤として水溶性高分子、無機電解質を用いることができる。上記(c)成分以外の水溶性高分子としては、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合物、ポリプロピレングリコール(分子量100〜1000)等が挙げられる。無機電解質としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。   As the viscosity modifier, the above-described thickeners and solubilizers can be used, and as the thickener, water-soluble polymers and inorganic electrolytes can be used. Examples of the water-soluble polymer other than the component (c) include vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer, polypropylene glycol (molecular weight: 100 to 1000) and the like. Examples of the inorganic electrolyte include sodium sulfate, sodium chloride, potassium chloride and the like.

本発明の洗浄剤組成物は、特に、肌触り・柔軟性、洗浄性能の点で、組成物中に含まれるJIS K3362:1998記載の界面活性剤相当分が10〜60質量%、更に12〜55質量%、特に15〜45質量%であることが好ましい。   The detergent composition of the present invention is 10 to 60% by mass, more preferably 12 to 55% of the surfactant equivalent described in JIS K3362: 1998, particularly in terms of touch / flexibility and cleaning performance. It is preferable that it is mass%, especially 15-45 mass%.

また、液体洗浄剤組成物の場合は、外観が透明であることが好ましい。透明度は光の透過率で表される。水に対する透過率が80%以上、好ましくは90%以上、95%以上が更に好ましい。透過率の測定は、日本電色工業(株)NDH200を用い、水をブランクとしたときの全光線透過光を測定することにより、求められる。   In the case of a liquid detergent composition, the appearance is preferably transparent. Transparency is represented by light transmittance. The transmittance for water is 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 95% or more. The measurement of the transmittance is obtained by measuring the total light transmitted light when using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. NDH200 and water as a blank.

本発明の洗浄剤組成物は、繊維製品用として好適であり、具体的にはウールや化繊、木綿等のニット製品やおしゃれ着、肌着等、幅広い衣料用として好適である。   The cleaning composition of the present invention is suitable for textile products, and specifically, suitable for a wide range of clothing such as wool, synthetic fiber, cotton and other knitted products, fashionable clothes, and underwear.

本発明の洗浄剤組成物は、洗濯により被洗浄物に肌触りの向上効果及び/又は柔軟性の向上効果を付与するために用いることができる。このため、柔軟性能(繊維製品に対する柔軟性の付与効果を有する)を具備する洗浄剤組成物として使用できる。   The cleaning composition of the present invention can be used for imparting an effect of improving the touch and / or an effect of improving the flexibility to an object to be cleaned by washing. For this reason, it can be used as a detergent composition having a flexibility performance (having an effect of imparting flexibility to a textile product).

表1〜3に示す液体洗浄剤組成物を調製し、得られた組成物を用いて、表1の組成物については、浸透性、再汚染防止性及び肌触り・柔軟性についての評価を行い、表2及び表3の組成物については、浸透性、再汚染防止性、肌触り・柔軟性及び洗浄性についての評価を行った。その結果を表1〜3に示す。なお、表中の洗浄剤組成物は塩酸(35%、南海化学工業株式会社製)及び硫酸(50°ボーメ硫酸、テイカ株式会社製)でpH(20℃)=7.3に調整した。また、表中の洗浄剤組成物の粘度は何れも10〜50mPa・s、透過率は95%以上であった(測定方法は前述の通り)。   Prepare the liquid detergent composition shown in Tables 1 to 3, and use the obtained composition, for the composition of Table 1, to evaluate the permeability, re-contamination prevention and the touch and flexibility, About the composition of Table 2 and Table 3, the permeability, the re-contamination prevention property, the touch and the softness | flexibility, and the washability were evaluated. The results are shown in Tables 1-3. The cleaning composition in the table was adjusted to pH (20 ° C.) = 7.3 with hydrochloric acid (35%, manufactured by Nankai Chemical Co., Ltd.) and sulfuric acid (50 ° Baume sulfuric acid, manufactured by Teika Co., Ltd.). In addition, the viscosity of the cleaning composition in the table was 10 to 50 mPa · s, and the transmittance was 95% or more (the measurement method was as described above).

<浸透性評価方法>
ウールモスリン布を6cm×6cmに切断し、ウール試験布として用いた。1リットルの水溶液(4°DH)に表中の本発明品及び比較品の洗浄剤組成物をそれぞれ1.333g秤取、1000mlの溶液を調製した。上記のウール試験布を評価用洗剤液表面に水平に静かに置き、水に接した瞬間から、ウール試験布が水面から離れて水中に入るまでの時間を測定し、その時間を浸透時間とした。測定5回の平均値を表に示した。
<Permeability evaluation method>
A wool muslin cloth was cut into 6 cm × 6 cm and used as a wool test cloth. 1.333 g of the detergent composition of the present invention and the comparative product in the table were weighed in 1 liter of an aqueous solution (4 ° DH) to prepare a 1000 ml solution. Gently place the above wool test cloth on the surface of the detergent solution for evaluation and measure the time from the moment when it comes into contact with water until the wool test cloth leaves the water surface and enters the water. . The average value of five measurements is shown in the table.

<再汚染防止性評価方法>
木綿の白布(金巾2003布)を10cm×10cmに裁断し、5枚1組とした。評価用洗剤水溶液1リットルにカーボンブラック0.25gを加え、ターゴトメーターにて試験を行なった。実験条件は、洗浄時間10分。洗浄剤濃度1.333g/1L、水の硬度4°DH、水の温度20℃、20℃水道水にて5分間流水濯ぎ、である。
<Recontamination prevention evaluation method>
A white cotton cloth (gold cloth 2003 cloth) was cut into 10 cm × 10 cm to form a set of five sheets. 0.25 g of carbon black was added to 1 liter of an aqueous detergent solution for evaluation, and the test was performed with a talometer. The experimental condition is a washing time of 10 minutes. The cleaning agent concentration is 1.333 g / 1 L, the water hardness is 4 ° DH, the water temperature is 20 ° C., and the water is rinsed with tap water at 20 ° C. for 5 minutes.

再汚染防止性は、洗浄前の原布(白布)及び試験後の汚染布の460nmにおける反射率を自記色彩計(島津製作所製)にて測定し、次式によって再汚染防止率を求め、以下の基準により判定した。65%以上が優れている。
再汚染防止率(%)=(試験後の反射率/原布の反射率)×100
The anti-recontamination property measures the reflectance at 460 nm of the raw cloth (white cloth) before washing and the contaminated cloth after the test with a self-recording colorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation), and calculates the recontamination prevention rate by the following formula. Judgment was made according to the criteria. 65% or more is excellent.
Recontamination prevention rate (%) = (reflectance after test / reflectance of base fabric) × 100

<肌触り・柔軟性評価方法>
全自動洗濯機(東芝AW−D802VP)の洗濯槽に水道水30リットルを入れ、ウール編み布(カネボウ社製 中細毛糸使用)350gを入れる。更に表中の液体洗浄剤組成物を40ml入れ、ドライコースにて洗濯する。尚、水道水は20℃に調整して用いた。洗濯終了後、20℃、65%RHの恒温恒湿室に24時間静置乾燥した。乾燥後の試験布を、肌触り・柔軟性それぞれについて、基準となる標準衣料用液体洗浄剤組成物(表中、基準と表示、組成を表に示す)で同様に処理した試験布と対比して、下記の基準で熟練したパネラー5名により評価した。評価点は5名の合計点とした。
−2点:標準衣料用液体洗浄剤組成物と比較して、肌触り・柔軟性が著しく悪い
−1点:標準衣料用液体洗浄剤組成物と比較して、肌触り・柔軟性が悪い
0点:標準衣料用液体洗浄剤組成物と比較して、肌触り・柔軟性が変わらない
1点:標準衣料用液体洗浄剤組成物と比較して、肌触り・柔軟性が良い
2点:標準衣料用液体洗浄剤組成物と比較して、肌触り・柔軟性が著しく良い
<Method for evaluating touch and flexibility>
Put 30 liters of tap water in a washing tub of a fully automatic washing machine (Toshiba AW-D802VP), and 350 g of wool knitted fabric (uses medium thin yarn made by Kanebo). Furthermore, 40 ml of the liquid detergent composition in the table is put and washed on a dry course. The tap water was adjusted to 20 ° C. and used. After completion of washing, it was left to dry in a constant temperature and humidity chamber at 20 ° C. and 65% RH for 24 hours. Compared to the test cloth treated in the same way with the standard liquid cleaning composition for clothing (reference and indication, the composition is shown in the table) for the feel and flexibility, respectively, after the test cloth after drying Evaluation was performed by five panelists skilled in the following criteria. The evaluation score was a total of 5 people.
-2 points: The touch and flexibility are remarkably poor compared to the liquid cleaning composition for standard clothing. -1 points: The touch and softness are poor compared to the liquid cleaning composition for standard clothing. The touch and flexibility do not change compared to the liquid cleaning composition for standard clothing. 1 point: The touch and flexibility are better than the liquid cleaning composition for standard clothing. 2 points: Liquid cleaning for standard clothing. Compared with agent composition, feel and flexibility are remarkably good

<洗浄性評価法>
1リットルの水(4°DH)に表中の洗浄剤組成物を1.333g添加し、1000mlの水溶液を調製し、下記の方法で調製した人工汚垢布についてターゴトメーター(商品名)にて洗浄試験を行なった。実験条件は、洗浄時間10分。洗浄剤濃度1.333g/1L、水の硬度4°DH、水の温度20℃、20℃水道水にて5分間流水濯ぎ、である。洗浄後の人工汚垢布の反射率を測定し(λ=550μm)、次式により洗浄率を計算し、下記の基準で評価した。この時、9枚の人工汚垢布のうち、洗浄率の高いサンプル2枚及び低いサンプル2枚を除外し、残り5枚の平均値で評価した。
洗浄率(%)=(洗浄後の反射率−洗浄前の反射率)/(原布の反射率−洗浄前の反射率)×100
・人工汚垢布の調製
四塩化エチレン75Lに、下記に示す組成の有機汚垢を1531.2g、及び同じく下記に示す組成のカーボンペースト240gを加えて10分間超音波分散を行い、この浴中に幅10cmの清浄布(ウールモスリン)を浸し、汚染後風乾して汚染布とする。この汚染布を10cm×10cmに裁断し、洗浄試験に供した。
<Detergency evaluation method>
1.333 g of the detergent composition in the table is added to 1 liter of water (4 ° DH) to prepare 1000 ml of an aqueous solution. The artificial dirt cloth prepared by the following method is added to a targotometer (trade name). A cleaning test was conducted. The experimental condition is a washing time of 10 minutes. The cleaning agent concentration is 1.333 g / 1 L, the water hardness is 4 ° DH, the water temperature is 20 ° C., and the water is rinsed with tap water at 20 ° C. for 5 minutes. The reflectance of the artificial soil cloth after washing was measured (λ = 550 μm), the washing rate was calculated by the following formula, and evaluated according to the following criteria. At this time, out of the nine artificial dirt cloths, two samples with high cleaning rate and two samples with low cleaning rate were excluded, and the average value of the remaining five sheets was evaluated.
Washing rate (%) = (reflectance after washing−reflectance before washing) / (reflectance of raw fabric−reflectivity before washing) × 100
・ Preparation of artificial dirt cloth To 75 L of ethylene tetrachloride, 1531.2 g of organic dirt having the composition shown below and 240 g of carbon paste having the composition shown below were added and subjected to ultrasonic dispersion for 10 minutes. Soak a clean cloth (wool muslin) with a width of 10 cm, and air-dry after contamination to obtain a contaminated cloth. The contaminated cloth was cut into 10 cm × 10 cm and subjected to a cleaning test.

なお、有機汚垢の組成は、綿実油44.8%、コレステロール10.8%、オレイン酸10.8%、パルミチン酸7.8%、セチルアルコール2.0%、固形パラフィン5.1%、流動パラフィン5.1%(合計86.4%)であり、カーボンペーストの組成は旭カーボンブラック0.2%、綿実油13.4%(合計13.6%)である。ここで、%は、有機汚垢とカーボンペーストの混合物における割合(質量%)である。   The composition of organic dirt is 44.8% cottonseed oil, 10.8% cholesterol, 10.8% oleic acid, 7.8% palmitic acid, 2.0% cetyl alcohol, 5.1% solid paraffin, fluid The paraffin is 5.1% (total 86.4%), and the composition of the carbon paste is Asahi Carbon Black 0.2% and cottonseed oil 13.4% (total 13.6%). Here,% is a ratio (mass%) in the mixture of organic dirt and carbon paste.

Figure 0005295517
Figure 0005295517

Figure 0005295517
Figure 0005295517

Figure 0005295517
Figure 0005295517

(注)表中の成分は以下のものである。
・アミン1:ステアリルアミドプロピルジメチルアミン
・非イオン性界面活性剤1:炭素数10〜14のアルキル基を有する第2級アルコールにEOを平均3モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
・非イオン性界面活性剤2:炭素数12のアルキル基を有する直鎖第1級アルコールにEOを平均12モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
・非イオン性界面活性剤3:炭素数12にアルキル基を有する直鎖第1級アルコールにEOを平均8モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
・共重合体c1:ペンテン/マレイン酸コポリマー(ペンテン/マレイン酸モル比=50/50、重量平均分子量7000)
・共重合体c2:無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体(無水マレイン酸/ジイソブチレンモル比=50/50、重量平均分子量23000)
・共重合体c3:無水マレイン酸−スチレン共重合体(無水マレイン酸/スチレンモル比=50/50、重量平均分子量7000)
・シリコーン:アミノ変性シリコーン、東レダウシリコーン社製、BY−906
・ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル:平均EO付加モル数3
・ポリエチレングリコール:重量平均分子量1000のポリエチレングリコール
(Note) The components in the table are as follows.
・ Amine 1: Stearylamidopropyldimethylamine ・ Nonionic surfactant 1: Polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding an average of 3 mol of EO to a secondary alcohol having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms ・ Nonionic Surfactant 2: Polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding an average of 12 moles of EO to a linear primary alcohol having an alkyl group having 12 carbon atoms. Nonionic surfactant 3: Having an alkyl group having 12 carbon atoms. Polyoxyethylene alkyl ether / copolymer c1: pentene / maleic acid copolymer (pentene / maleic acid molar ratio = 50/50, weight average molecular weight 7000)
Copolymer c2: maleic anhydride-diisobutylene copolymer (maleic anhydride / diisobutylene molar ratio = 50/50, weight average molecular weight 23000)
Copolymer c3: maleic anhydride-styrene copolymer (maleic anhydride / styrene molar ratio = 50/50, weight average molecular weight 7000)
Silicone: amino-modified silicone, manufactured by Toray Dow Silicone, BY-906
Polyethylene glycol monophenyl ether: average EO addition mole number 3
-Polyethylene glycol: polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 1000

Claims (2)

(a)下記一般式(I)で表されるアミン又はその酸塩0.1〜1.0質量%、(b)非イオン性界面活性剤、及び(c)下記一般式(III)で表される化合物(c1)に由来する構成単位c1と下記一般式(IV)表される化合物(c2)に由来する構成単位c2とを含み、全構成単位中、構成単位c1と構成単位c2との合計が80質量%以上である共重合体を含有する衣料用洗浄剤組成物であって、
(b)成分の少なくとも一部として下記一般式(II−1)で表される非イオン性界面活性剤(b1)を含有し、
(b)成分の少なくとも一部として、下記一般式(II−2)で表される非イオン性界面活性剤(b2)を含有し、
且つ組成物中(b1)の含有量が2.5〜25質量%でり、
(b1)成分と(b2)成分との配合比率が、質量比として、(b1)/(b2)で16/84〜40/60である、
衣料用洗浄剤組成物。
Figure 0005295517

(式中、R1aは炭素数14〜22のアルキル基又はアルケニル基であり、R2aは炭素数1〜5のアルキレン基であり、Xは−COO−、−CONR5a−、−OCO−、−NR5aCO−から選ばれる基である。ここで、R5aは水素原子、又は炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。R3a、R4aは、同一又は異なっていても良い炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。)
1b−O−(CH2CH2O)n1−R2b (II−1)
(式中、R1bは平均炭素数8〜20のアルキル基もしくはアルケニル基、又はアルキルフェニル基、n1はエチレンオキシド付加モル数であって1〜5の整数、R2bは水素原子又はメチル基である。)
1d −O−(CH 2 CH 2 O) n2 −R 2d (II−2)
(式中、R 1d は平均炭素数8〜20のアルキル基もしくはアルケニル基、又はアルキルフェニル基、n2はエチレンオキシド付加モル数であって8〜20の整数、R 2d は水素原子又はメチル基である。)
Figure 0005295517

(式中、R1c〜R4cは、同一又は異なっていても良い水素原子、炭素数1〜30のアルキル基、フェニル基、又はカルボキシル基もしくはその塩である。ただし、R1c〜R4cのうち、少なくとも1つはカルボキシル基又はその塩である。)
Figure 0005295517

(式中、R5c〜R8cは、同一又は異なっていても良い水素原子、炭素数1〜30のアルキル基、フェニル基、
Figure 0005295517

−O−R9c、−COO−R9c、又は−OCO−R9cである。ただし、R5c〜R8cの全てが水素原子となることはない。R9cは炭素数1〜30のアルキル基又はフェニル基である。)
(A) amine represented by the following general formula (I) or its acid salt 0.1 to 1.0% by mass , (b) nonionic surfactant, and (c) represented by the following general formula (III) A structural unit c1 derived from the compound (c1) and a structural unit c2 derived from the compound (c2) represented by the following general formula (IV), and among the structural units, the structural unit c1 and the structural unit c2 A cleaning composition for clothing containing a copolymer having a total of 80% by mass or more,
(B) containing a nonionic surfactant (b1) represented by the following general formula (II-1) as at least a part of the component,
(B) As a part of the component, containing a nonionic surfactant (b2) represented by the following general formula (II-2),
And the content in the composition (b1) is Ri Ah at 2.5 to 25 wt%,
The blending ratio of the component (b1) and the component (b2) is 16/84 to 40/60 in terms of mass ratio (b1) / (b2).
A cleaning composition for clothing.
Figure 0005295517

(In the formula, R 1a is an alkyl or alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms, R 2a is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and X is —COO—, —CONR 5a —, —OCO—, —NR 5a is a group selected from CO—, wherein R 5a is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 3a and R 4a may be the same or different. A good alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group .)
R 1b -O- (CH 2 CH 2 O) n1 -R 2b (II-1)
(In the formula, R 1b is an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 8 to 20, or an alkylphenyl group, n1 is an ethylene oxide addition mole number and an integer of 1 to 5, and R 2b is a hydrogen atom or a methyl group. .)
R 1d -O- (CH 2 CH 2 O) n2 -R 2d (II-2)
(Wherein R 1d is an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 8 to 20, or an alkylphenyl group, n2 is an ethylene oxide addition mole number and an integer of 8 to 20, and R 2d is a hydrogen atom or a methyl group. .)
Figure 0005295517

(In the formula, R 1c to R 4c are the same or different hydrogen atom, alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, phenyl group, carboxyl group, or a salt thereof, provided that R 1c to R 4c are the same. Among them, at least one is a carboxyl group or a salt thereof.)
Figure 0005295517

(Wherein R 5c to R 8c are the same or different, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a phenyl group,
Figure 0005295517

-O-R 9c, a -COO-R 9c or -OCO-R 9c,. However, not all of R 5c to R 8c are hydrogen atoms. R 9c is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a phenyl group. )
ウールマーク対象衣料用である、請求項1記載の衣料用洗浄剤組成物。 The cleaning composition for clothing according to claim 1 , which is used for clothing subject to wool mark .
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