JP5267723B2 - panel - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a panel that mitigates the problem of accumulation of heat generated as a panel body absorbs light in the panel having the panel body of light-absorbing/heat-storing properties. <P>SOLUTION: The panel 51A has the panel body 52A that is made of a translucent thermoplastic resin which has light-absorbing/heat-storing properties, that is, the properties of absorbing light, converting the light into heat, and storing the heat internally. The panel body 52A includes a translucent first layer 2a and a translucent second layer 2b that is laminated with the first layer 2a and exhibits more pronounced light-absorbing/heat-storing properties than the first layer 2a. The light-absorbing/heat-storing panel body 52A has a multilayer structure comprising at least two layers, that is, the layer 2b for IR absorption and the layer 2b serving as a heat-insulating layer. The heat-insulating layer 2a blocks the radiation of heat generated by IR absorption by the IR-absorbing layer 2b, thereby enabling prevention of a temperature increase caused by the heat radiated from the panel body 52A. <P>COPYRIGHT: (C)2013,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、自動車等の窓材として好適に用いられるパネルに係り、特に近赤外〜赤外線吸収性を有する透明パネル本体を用いたパネルであって、パネル本体の近赤外〜赤外線吸収に伴う蓄熱の問題を軽減したパネルに関する。
本発明はまた、このパネルを備える車輌に関する。
The present invention relates to a panel suitably used as a window material for automobiles and the like, and in particular, a panel using a transparent panel main body having near infrared to infrared absorption, and accompanying the near infrared to infrared absorption of the panel main body. It is related with the panel which reduced the problem of heat storage.
The invention also relates to a vehicle comprising this panel.

近年、自動車分野等において、軽量化の目的で、ガラス代替の樹脂窓(グレージング)についての検討が種々なされている。   In recent years, in the field of automobiles and the like, various studies have been made on resin substitutes (glazing) instead of glass for the purpose of weight reduction.

グレージングは、通常、透明窓部(本発明に係るパネル本体)と、その周縁部の窓枠(本発明に係る枠部材)から構成され、一般に、窓枠も含め、射出成形による一体成形で製造されている。   Glazing is usually composed of a transparent window (panel body according to the present invention) and a window frame (frame member according to the present invention) at the periphery thereof, and is generally manufactured by integral molding by injection molding, including the window frame. Has been.

図3は、自動車のパノラマルーフに用いられるグレージング用パネルを示す図であり、(a)図は背面(裏面ないしは後面、自動車に取り付けた際に車室側となる面)図、(b)図は(a)図のB−B線断面図、(c)図は、このグレージングの自動車ルーフへの取り付け構造を示す部分断面図である。   FIG. 3 is a view showing a glazing panel used for a panoramic roof of an automobile, and FIG. 3 (a) is a rear view (a rear face or a rear face, a face on the side of a passenger compartment when attached to an automobile), and FIG. 3 (b). (A) BB sectional drawing of a figure, (c) figure is a fragmentary sectional view which shows the attachment structure to the automobile roof of this glazing.

このパネル21は、パネル本体22とパネル本体22の後面の周縁部に設けられた枠部材23とで構成され、このパネル21を自動車ルーフに取り付ける際には、(c)図のように、車体フレーム24に対して枠部材23をウレタン系等の接着剤25で接着すると共に、パネル21と車体フレーム24との隙間にゴム製のシール部材(ウェザーストリップ)26を嵌め込んで固定する。   The panel 21 is composed of a panel main body 22 and a frame member 23 provided at the peripheral edge of the rear surface of the panel main body 22. When the panel 21 is attached to the automobile roof, as shown in FIG. The frame member 23 is bonded to the frame 24 with an adhesive 25 such as urethane, and a rubber seal member (weather strip) 26 is fitted and fixed in the gap between the panel 21 and the vehicle body frame 24.

従来、グレージングのパネル本体の可視光線透過率は、プライバシー保護の目的で、自動車への取り付け箇所に応じて、適宜調整されている。また、グレージングを透過する近赤外〜赤外線光線(以下「IR」と略記する。)は、車室内の温度上昇の原因となることから、グレージングのパネル本体の全日射透過率を下げることが望まれており、このような用途に用いられるポリカーボネート樹脂組成物として、全日射透過率を下げ、熱線遮蔽能を付与したものも多数提案されている(例えば、特許文献1〜3)。   Conventionally, the visible light transmittance of a glazing panel body is appropriately adjusted in accordance with the location of attachment to an automobile for the purpose of privacy protection. In addition, near-infrared to infrared rays (hereinafter abbreviated as “IR”) that transmit glazing cause an increase in the temperature in the passenger compartment, so it is desirable to reduce the total solar transmittance of the glazing panel body. Many polycarbonate resin compositions that have been used for such applications have been proposed in which the total solar transmittance is lowered and the heat ray shielding ability is imparted (for example, Patent Documents 1 to 3).

特開2007−211213号公報JP 2007-211121 A 特開2007−326939号公報JP 2007-326939 A 特開2008−63402号公報JP 2008-63402 A

特許文献1〜3等で提案される、全日射透過率が低く熱線遮蔽性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を、グレージングのパネル本体の成形材料として用いることにより、グレージングを透過して車室内に進入するIR量を低減してIRが車室内に進入することによる温度上昇を防止することができるが、従来のIR吸収性樹脂組成物は、光のエネルギーを熱に変えて内部に蓄積することでその透過を防止するものであることから、グレージング自体は蓄熱により温度上昇する。このため、IRの透過による直接的な温度上昇は防止されるものの、IR吸収による蓄熱で高温となったグレージングからの輻射熱で車室内の温度が上昇することとなる。熱伝導性に優れたガラスであれば、車外側へ向けた放熱効果も大きいが、樹脂は熱伝導性が悪いことから、IR吸収により内部に蓄積した熱を、放熱することなく長時間に亘って保有することとなり、高温のグレージングからの輻射熱による車室内温度の上昇は大きな問題となる。   By using the polycarbonate resin composition proposed in Patent Documents 1 to 3 as a molding material for the glazing panel body with a low total solar transmittance and excellent heat ray shielding properties, the glazing penetrates into the vehicle interior. The amount of IR generated can be reduced to prevent the temperature from rising due to the entry of IR into the passenger compartment, but the conventional IR-absorbing resin composition converts light energy into heat and accumulates it inside. Since the permeation is prevented, the glazing itself rises in temperature due to heat storage. For this reason, although the direct temperature rise by IR permeation is prevented, the temperature in the passenger compartment rises due to the radiant heat from the glazing that has become high temperature due to heat storage by IR absorption. If the glass has excellent thermal conductivity, the heat dissipation effect toward the outside of the vehicle is great, but since the resin has poor thermal conductivity, the heat accumulated in the interior due to IR absorption does not radiate for a long time. The rise in the passenger compartment temperature due to radiant heat from high-temperature glazing becomes a serious problem.

本発明は、このようなIR吸収で温度上昇した熱線遮蔽性のグレージングからの輻射熱による車室内温度の上昇を防止することができるように、吸光蓄熱性のパネル本体を有するパネルにおいて、パネル本体の吸光に伴う蓄熱の問題を軽減したパネルを提供することを課題とする。   The present invention provides a panel having a light-absorbing and heat-storing panel body so as to prevent an increase in vehicle interior temperature due to radiant heat from heat ray-shielding glazing that has risen in temperature due to IR absorption. It aims at providing the panel which reduced the problem of the thermal storage accompanying light absorption.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、吸光蓄熱性のパネル本体を、IR吸収を担う層と断熱層となる層との少なくとも2層の積層構造とし、IR吸収を担う層でIR吸収により蓄熱した熱の輻射を断熱層で遮断することにより、パネル本体からの輻射熱による温度上昇を防止することができることを見出した。
また、パネルの枠部材に熱伝導性に優れた材料を用い、IR吸収を担う層でIR吸収により蓄熱した熱を、この熱伝導性の枠部材を経て放熱させるようにすることにより、パネル本体の蓄熱量を下げて輻射熱による温度上昇を防止することができることを見出した。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has made the absorption heat storage panel body a laminated structure of at least two layers of a layer responsible for IR absorption and a layer serving as a heat insulating layer, and absorbs IR absorption. It has been found that the heat buildup by IR absorption in the supporting layer is blocked by the heat insulating layer, so that the temperature rise due to the radiant heat from the panel body can be prevented.
In addition, by using a material with excellent thermal conductivity for the frame member of the panel, the heat stored by IR absorption in the layer responsible for IR absorption is dissipated through this thermal conductive frame member, thereby making the panel body It was found that the temperature increase due to radiant heat can be prevented by lowering the amount of heat storage.

本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とする。   The present invention has been achieved on the basis of such findings, and the gist thereof is as follows.

[1] 透光性と、光を吸収して熱に変え、内部に蓄熱する吸光蓄熱性とを有する熱可塑性樹脂製のパネル本体を有するパネルであって、該パネル本体は、芳香族ポリカーボネート樹脂製の透光性の第1層と、該第1層に積層された、該第1層よりも吸光蓄熱性が高い、芳香族ポリカーボネート樹脂製の透光性の第2層とを有し、該パネル本体の厚みが10mm以下で、該第1層の厚みが0.75mm以上であることを特徴とするパネル。 [1] A panel having a panel body made of a thermoplastic resin that has translucency and absorbs and stores light by absorbing light and converting it into heat, the panel body comprising an aromatic polycarbonate resin a first layer of manufacturing the light-laminated to the first layer, the high extinction heat storage than the first layer and a second layer of translucent made of aromatic polycarbonate resins possess, the thickness of the panel body 10mm or less, a panel thickness of the first layer is characterized in der Rukoto than 0.75 mm.

[2] [1]において、前記第2層の構成材料が、下記(1)及び(2)の特性を満足し、前記第1層の構成材料が、下記(1)及び(3)の特性を満足することを特徴とするパネル。
(1) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISが5%以上98%以下
(2) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISと、ISO−13837によって測定された5mm厚みの全日射透過率TSUNから、下記式(i)によって算出される換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)が0%より大きい
(3) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISと、ISO−13837によって測定された5mm厚みの全日射透過率TSUNから、下記式(i)によって算出される換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)が5%以下であり、かつ、上記(2)の換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)より小さい
S/V=(0.56×TVIS)+38.8 …(i)
[2] In [1], the constituent material of the second layer satisfies the following characteristics (1) and (2), and the constituent material of the first layer has the following characteristics (1) and (3): A panel characterized by satisfying
(1) Visible light transmittance T VIS having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 is 5% to 98% (2) Visible light transmittance T VIS having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 and ISO-13837 the difference from the total solar transmittance T SUN of 5mm thickness measured, converted and the total solar transmittance T S / V calculated by the following formula (i), and the total solar transmittance T SUN by (T S / V - (T SUN ) is greater than 0%. (3) From the visible light transmittance T VIS of 5 mm thickness measured by ISO-9050 and the total solar transmittance T SUN of 5 mm thickness measured by ISO-13837, the following formula ( i) conversion and the total solar transmittance T S / V calculated by the difference between the total solar transmittance T SUN (T S / V -T SUN) is 5% or less, and, above (2) in terms of the total solar transmittance T S / V of the difference between the total solar transmittance T SUN (T S / V -T SUN) less than T S / V = (0.56 × T VIS) +38. 8 (i)

[3] [1]において、前記第2層の構成材料が、下記(1)及び(2)の特性を満足し、前記第1層の構成材料が、下記(1)及び(3)の特性を満足することを特徴とするパネル。
(1) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISが5%以上98%以下
(2) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISと、ISO−13837によって測定された5mm厚みの全日射透過率TSUNから、下記式(i)によって算出される換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)が0%より大きい
(3) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISと、ISO−13837によって測定された5mm厚みの全日射透過率TSUNから、下記式(i)によって算出される換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)が0%以下
S/V=(0.56×TVIS)+38.8 …(i)
[3] In [1], the constituent material of the second layer satisfies the following characteristics (1) and (2), and the constituent material of the first layer has the following characteristics (1) and (3): A panel characterized by satisfying
(1) Visible light transmittance T VIS having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 is 5% to 98% (2) Visible light transmittance T VIS having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 and ISO-13837 the difference from the total solar transmittance T SUN of 5mm thickness measured, converted and the total solar transmittance T S / V calculated by the following formula (i), and the total solar transmittance T SUN by (T S / V - (T SUN ) is greater than 0%. (3) From the visible light transmittance T VIS of 5 mm thickness measured by ISO-9050 and the total solar transmittance T SUN of 5 mm thickness measured by ISO-13837, the following formula ( i) conversion and the total solar transmittance T S / V calculated by the difference between the total solar transmittance T SUN (T S / V -T SUN) or less 0% T S / V = ( 0 56 × T VIS) +38.8 ... ( i)

[4] [2]又は[3]において、前記第1層の構成材料のISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISが70%以上98%以下であることを特徴とするパネル。 [4] In [2] or [3], the visible light transmittance T VIS having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 of the constituent material of the first layer is 70% or more and 98% or less. panel.

[5] [2]ないし[4]のいずれかにおいて、前記第1層の構成材料のISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVIS1と、前記第2層の構成材料のISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVIS2との差(TVIS1−TVIS2)が20〜90%であることを特徴とするパネル。 [5] In any one of [2] to [4], the visible light transmittance TVIS1 having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 of the constituent material of the first layer, and the ISO of the constituent material of the second layer A panel characterized in that the difference (T VIS1 −T VIS2 ) from the visible light transmittance T VIS2 of 5 mm thickness measured by −9050 is 20 to 90%.

[6] [1]ないし[5]のいずれかにおいて、前記第2層と前記パネル本体との色差ΔEが5以下であることを特徴とするパネル。 [6] The panel according to any one of [1] to [5], wherein a color difference ΔE between the second layer and the panel body is 5 or less.

[7] [1]ないし[6]のいずれかにおいて、前記パネル本体の厚さDに対する前記第2層の厚さDの比(D/D)が0.01〜0.9であることを特徴とするパネル。 [7] In any one of [1] to [6], a ratio (D 2 / D) of the thickness D 2 of the second layer to the thickness D of the panel body is 0.01 to 0.9. A panel characterized by that.

[8] [1]ないし[7]のいずれかにおいて、前記第1層の熱伝導率Tに対する前記第2層の熱伝導率Tの比(T/T)が0.5〜1.5であることを特徴とするパネル。 [8] In any one of [1] to [7], the ratio (T 2 / T 1 ) of the thermal conductivity T 2 of the second layer to the thermal conductivity T 1 of the first layer is 0.5 to Panel characterized by being 1.5.

[9] [1]ないし[8]のいずれかにおいて、前記パネル本体は、前記第2層側が凸となるように湾曲していることを特徴とするパネル。 [9] The panel according to any one of [1] to [8], wherein the panel body is curved so that the second layer side is convex.

10] [1]ないし[]のいずれかにおいて、前記第1層及び/又は第2層が射出成形により成形されてなることを特徴とするパネル。 [ 10 ] The panel according to any one of [1] to [ 9 ], wherein the first layer and / or the second layer are formed by injection molding.

11] [1]ないし[]のいずれかにおいて、前記第1層及び第2層のいずれか一方が、押出成形により成形されたシート状物であり、前記シート状物に前記第1層及び第2層のいずれか他方を射出成形することにより成形されてなることを特徴とするパネル。 [ 11 ] In any one of [1] to [ 9 ], any one of the first layer and the second layer is a sheet-like material formed by extrusion molding, and the first layer is added to the sheet-like material. And a panel formed by injection molding one of the other of the second layers.

12] [1]ないし[11]のいずれかにおいて、前記パネル本体の前記第2層側の周縁部の少なくとも一部が前記第1層で構成されていることを特徴とするパネル。 [ 12 ] The panel according to any one of [1] to [ 11 ], wherein at least a part of a peripheral portion on the second layer side of the panel body is formed of the first layer.

13] [1]ないし[12]のいずれかにおいて、前記パネル本体の前記第1層側の表面の周縁部に設けられた枠部材を有することを特徴とするパネル。 [ 13 ] The panel according to any one of [1] to [ 12 ], further comprising a frame member provided on a peripheral portion of the surface of the panel body on the first layer side.

14] [13]において、前記枠部材の外縁部は、パネル本体の外縁部よりも該パネル本体の板央側に後退していることを特徴とするパネル。 [14] Oite to [13], the outer edge portion of the frame member, the panel the panel than the outer edge portion of the main body, characterized in that it is retracted ItaHisashi side of the panel body.

15] [13又は14]において、前記枠部材の少なくともパネル本体の板央側の辺縁部は、該板央側へ向けて厚みが小さくなっていることを特徴とするパネル。 [15] [13] or Oite to [14], marginal portions of ItaHisashi side of at least the panel body of the frame member, the panel, characterized in that the thickness toward the plate central side is smaller .

16] [13]ないし[15]のいずれかにおいて、前記パネル本体及び枠部材が射出成形により一体成形されてなることを特徴とするパネル。 [ 16 ] The panel according to any one of [ 13 ] to [ 15 ], wherein the panel body and the frame member are integrally formed by injection molding.

17] [13]ないし[16]のいずれかにおいて、前記パネル本体の前記第2層側の表面と、パネル本体の前記第1層側の表面のうちの前記枠部材の内側領域との一方又は双方に、硬質被膜が形成されていることを特徴とするパネル。 [ 17 ] In any one of [ 13 ] to [ 16 ], one of the surface on the second layer side of the panel body and the inner region of the frame member on the surface on the first layer side of the panel body. Or the hard film is formed in both, The panel characterized by the above-mentioned.

18] [13]ないし[17]のいずれかにおいて、前記枠部材が、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂及びABS樹脂よりなる群から選ばれる1種又は2種以上の熱可塑性樹脂より形成されていることを特徴とするパネル。 [ 18 ] In any one of [ 13 ] to [ 17 ], the frame member is one or more thermoplastics selected from the group consisting of an aromatic polycarbonate resin, a polyester resin, an aromatic polyamide resin, and an ABS resin. A panel formed of resin.

19] [1]ないし[18]のいずれかにおいて、車輌の窓材に用いられることを特徴とするパネル。 [ 19 ] The panel according to any one of [1] to [ 18 ], which is used for a window member of a vehicle.

20] [14]ないし[19]のいずれかに記載のパネルを、前記枠部材を介してパネル支持体に支持してなることを特徴とするパネル設置構造。 [ 20 ] A panel installation structure, wherein the panel according to any one of [ 14 ] to [ 19 ] is supported on a panel support via the frame member.

21] [20]において、前記枠部材とパネル支持体とが、該枠部材から突設された突部と該パネル支持体に形成された取付孔との係合により支持されていることを特徴とするパネル設置構造。 [ 21 ] In [ 20 ], the frame member and the panel support are supported by engagement between a protrusion projecting from the frame member and an attachment hole formed in the panel support. Characteristic panel installation structure.

22] [20]において、前記枠部材とパネル支持体とが、該パネル支持体から突設された突部と該枠部材に形成された凹部との嵌合により支持されていることを特徴とするパネル設置構造。 [ 22 ] In [ 20 ], the frame member and the panel support are supported by fitting a protrusion protruding from the panel support and a recess formed in the frame member. Panel installation structure.

23] [20]において、前記枠部材が、ボルトにより前記パネル支持体に固定されていることを特徴とするパネル設置構造。 [ 23 ] [ 20 ] In the panel installation structure, the frame member is fixed to the panel support by a bolt.

24] [20]ないし[23]のいずれかにおいて、前記枠部材とパネル支持体との間に接着剤層が設けられていることを特徴とするパネル設置構造。 [ 24 ] In any one of [ 20 ] to [ 23 ], an adhesive layer is provided between the frame member and the panel support.

25] [20]ないし[24]のいずれかにおいて、一端が前記枠部材内に挿入されると共に、他端が前記パネル支持体に接する金属部材を有することを特徴とするパネル設置構造。 [ 25 ] The panel installation structure according to any one of [ 20 ] to [ 24 ], wherein one end is inserted into the frame member and the other end has a metal member in contact with the panel support.

26] [1]ないし[19]のいずれかに記載のパネルを備えることを特徴とする車輌。 [ 26 ] A vehicle comprising the panel according to any one of [1] to [ 19 ].

27] [20]ないし[25]のいずれかに記載のパネル設置構造を備えることを特徴とする車輌。 [ 27 ] A vehicle comprising the panel installation structure according to any one of [ 20 ] to [ 25 ].

なお、以下において、本発明に係るパネル本体を構成する透光性の第1層を「断熱層」と称し、この断熱層の第1層よりも吸光蓄熱性が高く透光性の第2層を「IR吸収層」と称す場合がある。   In the following, the light-transmitting first layer constituting the panel body according to the present invention is referred to as a “heat insulating layer”, and the light-absorbing heat storage property is higher than the first layer of the heat insulating layer, and the light-transmitting second layer. May be referred to as an “IR absorption layer”.

本発明のパネルのパネル本体は、少なくとも透光性かつ吸光蓄熱性のIR吸収層と透光性の断熱層とが積層されたものであるため、IR吸収層におけるIR吸収で蓄熱された熱の輻射を断熱層により阻止することができる。従って、例えば、自動車のグレージングとしての用途において、IR吸収層が車外側、断熱層が車内側となるように取り付けることにより、IR吸収で温度上昇したIR吸収層の熱が車室側に輻射されることを断熱層で遮断して、車室内の温度上昇を防止することができる。   Since the panel body of the panel of the present invention is a laminate of at least a light-transmitting and light-absorbing and heat-storing IR absorbing layer and a light-transmitting heat insulating layer, the heat stored by IR absorption in the IR absorbing layer is stored. Radiation can be blocked by the heat insulating layer. Therefore, for example, in an application for glazing of an automobile, the heat of the IR absorbing layer whose temperature has been increased by IR absorption is radiated to the vehicle interior side by attaching the IR absorbing layer to the outside of the vehicle and the heat insulating layer to the inside of the vehicle. This can be blocked by a heat insulating layer to prevent temperature rise in the passenger compartment.

このように、本発明のパネルによれば、IRを吸収して、IRの透過による温度上昇を防止すると共に、IR吸収で蓄熱された熱の輻射による温度上昇をも効果的に防止して、冷房に要するエネルギー量を下げることができるため、省エネルギー化に有利である。   Thus, according to the panel of the present invention, IR is absorbed and temperature rise due to transmission of IR is prevented, and temperature rise due to radiation of heat stored by IR absorption is also effectively prevented, Since the amount of energy required for cooling can be reduced, it is advantageous for energy saving.

しかも、本発明のパネルにあっては、更に次のような効果も奏される。   Moreover, the panel of the present invention has the following effects.

(1) IR吸収層の構成材料となる熱可塑性樹脂組成物には、金属ホウ化微粒子等のIR吸収剤を配合する必要があり、この熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形体では、IR吸収剤の配合で、これを配合していない熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形体に比べて耐衝撃強度、耐湿熱性等の特性が劣るものとなるが、本発明のパネルでは、IR吸収層の上記特性の低下の問題を断熱層で補うことができ、パネル本体としての特性は、IR吸収層のみのパネル本体に比べて優れたものとなる。 (1) The thermoplastic resin composition that is a constituent material of the IR absorbing layer needs to contain an IR absorbent such as metal boride fine particles, and in a molded body formed by molding this thermoplastic resin composition, The composition of the IR absorber is inferior in properties such as impact strength and heat-and-moisture resistance compared to a molded product obtained by molding a thermoplastic resin composition not blended with this, but in the panel of the present invention, The problem of deterioration of the above characteristics of the IR absorbing layer can be compensated by the heat insulating layer, and the characteristics as the panel body are superior to those of the panel body having only the IR absorbing layer.

(2) パネル本体がIR吸収層のみで構成されたものでは、IR吸収による発熱による伸び(線膨張)が大きく、パネル取付部での拘束応力と線膨張の応力とで割れが発生する問題があるが、本発明のパネルでは、断熱層が緩衝層となって、拘束点の応力を緩和するため、線膨張による割れを防止することができる。 (2) When the panel body is composed only of an IR absorption layer, the elongation (linear expansion) due to heat generation due to IR absorption is large, and there is a problem that cracking occurs due to the restraint stress and the linear expansion stress at the panel mounting portion. However, in the panel of the present invention, the heat insulating layer serves as a buffer layer to relieve the stress at the constraining point, so that cracking due to linear expansion can be prevented.

(3) IR吸収層でのIR吸収性能を高めるためには、IR吸収層内に高価なIR吸収剤を高濃度に含有させる必要があるが、本発明のパネルでは、IR吸収層の厚さを薄くすることができ、同じIR吸収剤の使用量でも、厚さの厚いIR吸収層に比べて、IR吸収層内のIR吸収剤濃度を高めることができ、一方で断熱層にはIR吸収剤が不要であり、全体としての材料コストを下げることができる。 (3) In order to improve the IR absorption performance in the IR absorption layer, it is necessary to contain an expensive IR absorber in a high concentration in the IR absorption layer, but in the panel of the present invention, the thickness of the IR absorption layer The IR absorber concentration in the IR absorption layer can be increased compared with a thick IR absorption layer even with the same amount of IR absorber used, while the thermal insulation layer has IR absorption. An agent is unnecessary, and the material cost as a whole can be reduced.

(4) 熱可塑性樹脂、特に芳香族ポリカーボネート樹脂には耐候変色(黄変)の問題があるが、IR吸収層を薄肉かつ濃色とすることができることから、この黄変を目立たなくすることができる。 (4) Thermoplastic resins, particularly aromatic polycarbonate resins, have the problem of weathering discoloration (yellowing), but the IR absorption layer can be made thin and dark, and this yellowing can be made inconspicuous. it can.

(5) IR吸収層の構成材料となる熱可塑性樹脂材料としては、IR吸収剤を配合した樹脂組成物が用いられるが、このIR吸収剤の配合により、これを配合していない熱可塑性樹脂材料を成形してなる成形体に比べて、射出成形時の滞留熱安定性が劣るものとなる。しかし、本発明のパネルでは、IR吸収層の厚みを薄肉化することができるため、成形時のサイクルを短くすることが可能となり、パネルの機械的物性の低下や、外観の不具合などを抑制することが可能となり、パネルとしての特性は、IR吸収層のみで構成されるパネルに比べて優れたものとなる。 (5) As the thermoplastic resin material constituting the IR absorbing layer, a resin composition containing an IR absorber is used, but the thermoplastic resin material not containing this is blended by the IR absorber. Compared to a molded body formed by molding, the residence heat stability at the time of injection molding is inferior. However, since the thickness of the IR absorption layer can be reduced in the panel of the present invention, the cycle during molding can be shortened, and the deterioration of the mechanical properties of the panel and the appearance defects are suppressed. Therefore, the characteristics as a panel are superior to those of a panel composed only of an IR absorption layer.

なお、IR吸収層と断熱層は同種の熱可塑性樹脂で成形することにより層間剥離の問題もなく、密着性に優れた積層成形体とすることができ、例えば、二色成形やインサート成形を採用した射出成形により効率的にパネル本体を製造することができるため、パネル本体を積層構造とする製造工程面での不利益を生じることは殆どない。   In addition, the IR absorption layer and the heat insulation layer can be made of the same kind of thermoplastic resin so that there is no problem of delamination and it can be made into a laminated molded body with excellent adhesion, for example, adopting two-color molding or insert molding Since the panel main body can be efficiently manufactured by the injection molding, there is almost no disadvantage in the manufacturing process of making the panel main body a laminated structure.

更に、枠部材に熱伝導性に優れた材料を用いて、この枠部材とIR吸収層とが接触するように構成したパネルにあっては、IR吸収層が蓄熱した熱をこの熱伝導性の枠部材を経てパネル支持体側へ放熱させることができる。即ち、例えば、自動車のグレージングであれば、熱伝導性の枠部材を経てパネル支持体である車体フレームへIR吸収層が蓄熱した熱を逃がすことにより、IR吸収層の温度を下げ、IR吸収層からの車室側への輻射熱をより一層確実に防止することができる。   Furthermore, in a panel configured such that a material having excellent thermal conductivity is used for the frame member so that the frame member and the IR absorption layer are in contact with each other, the heat stored in the IR absorption layer is transferred to the heat conductive material. Heat can be radiated to the panel support through the frame member. That is, for example, in the case of glazing of an automobile, the temperature of the IR absorption layer is lowered by releasing the heat accumulated in the IR absorption layer to the vehicle body frame which is a panel support through a thermally conductive frame member, and the IR absorption layer The radiant heat from the vehicle to the passenger compartment side can be more reliably prevented.

本発明のパネルの実施の形態を示すパネル端部の断面図である。It is sectional drawing of the panel edge part which shows embodiment of the panel of this invention. 本発明のパネルの他の実施の形態を示すパネル端部の断面図である。It is sectional drawing of the panel edge part which shows other embodiment of the panel of this invention. 従来の自動車のパノラマルーフに用いられているグレージング用パネルを示す図であり、(a)図は背面図、(b)図は(a)図のB−B線断面図、(c)図は、このグレージングの自動車ルーフへの取り付け構造を示す部分断面図である。It is a figure which shows the panel for glazing currently used for the panorama roof of the motor vehicle, (a) A figure is a rear view, (b) A figure is the BB sectional drawing of (a) figure, (c) A figure is It is a fragmentary sectional view which shows the attachment structure to the automobile roof of this glazing. 各種のポリカーボネート樹脂組成物の可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNとの関係を示すグラフである。A variety of graphs showing the relationship between the visible light transmittance T VIS and total solar transmittance T SUN of the polycarbonate resin composition. 実施例で用いた自動車のパノラマルーフを模擬した試験装置を示す概略的な斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the test apparatus which simulated the panoramic roof of the motor vehicle used in the Example. 図5のa−a線に沿う断面図である。It is sectional drawing which follows the aa line of FIG. 本発明のパネルの実施の形態の一例を示すパネル端部の断面図である。It is sectional drawing of the panel edge part which shows an example of embodiment of the panel of this invention. 本発明のパネルの実施の形態の別の例を示すパネル端部の断面図である。It is sectional drawing of the panel edge part which shows another example of embodiment of the panel of this invention. 本発明のパネルの実施の形態の別の例を示すパネル端部の断面図である。It is sectional drawing of the panel edge part which shows another example of embodiment of the panel of this invention. 本発明のパネルの実施の形態の別の例を示すパネル端部の断面図である。It is sectional drawing of the panel edge part which shows another example of embodiment of the panel of this invention. 本発明のパネルの実施の形態の別の例を示すパネル端部の断面図である。It is sectional drawing of the panel edge part which shows another example of embodiment of the panel of this invention. 本発明のパネルの実施の形態の別の例を示すパネル端部の断面図である。It is sectional drawing of the panel edge part which shows another example of embodiment of the panel of this invention. 本発明のパネルの実施の形態の別の例を示すパネル端部の断面図である。It is sectional drawing of the panel edge part which shows another example of embodiment of the panel of this invention. 本発明のパネル設置構造の実施の形態の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of embodiment of the panel installation structure of this invention. 本発明のパネル設置構造の実施の形態の別の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of embodiment of the panel installation structure of this invention. 本発明のパネル設置構造の実施の形態の別の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of embodiment of the panel installation structure of this invention. 本発明のパネル設置構造の実施の形態の別の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of embodiment of the panel installation structure of this invention. 本発明のパネル設置構造の実施の形態の別の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of embodiment of the panel installation structure of this invention. 本発明のパネル設置構造の実施の形態の別の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of embodiment of the panel installation structure of this invention. 本発明のパネル設置構造の実施の形態の別の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of embodiment of the panel installation structure of this invention. 本発明のパネル設置構造の実施の形態の別の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of embodiment of the panel installation structure of this invention. 本発明のパネル設置構造の実施の形態の別の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of embodiment of the panel installation structure of this invention. 本発明のパネル設置構造の実施の形態の別の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of embodiment of the panel installation structure of this invention. 本発明のパネル設置構造の実施の形態の別の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of embodiment of the panel installation structure of this invention. 実施例で用いた試験装置を示す概略的な斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the test apparatus used in the Example. 図19のa−a線又はb−b線に沿う断面図である。It is sectional drawing which follows the aa line or bb line of FIG. 図19の試験装置におけるパネルへの金属板取付部を示す拡大断面図である。It is an expanded sectional view which shows the metal plate attachment part to the panel in the testing apparatus of FIG.

以下、図面を参照して本発明のパネルの実施の形態について説明する。   Hereinafter, embodiments of the panel of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1,2は、本発明のパネルの実施の形態を示すパネル端部の断面図であり、図3(c)と同様に、自動車ルーフに取り付けた状態を示す。ただし、図1,2において、図3(c)に示されるシール部材26に相当する部材は図示を省略してある。   1 and 2 are cross-sectional views of a panel end portion showing an embodiment of the panel of the present invention, and show a state of being attached to an automobile roof in the same manner as FIG. However, in FIGS. 1 and 2, members corresponding to the seal member 26 shown in FIG. 3C are not shown.

以下においては、パネル本体を第1層の断熱層と第2層のIR吸収層との2層積層構造としたものを例示して本発明のパネルを説明するが、本発明のパネルのパネル本体は、何ら2層積層構造のものに限定されず、第1層と第2層との間に他の層が介在されていてもよく、また、第1層側に更に多の層が積層されていてもよい。ただし、パネル本体としての積層構造において、第2層のIR吸収層は、最外層となることが好ましく、本発明のパネルは、このIR吸収層側が太陽光が入射する側となるように各種用途に用いられる。   In the following, the panel body of the present invention will be described by exemplifying a panel body having a two-layer laminated structure of a first heat insulating layer and a second IR absorption layer. Is not limited to a two-layer structure, and other layers may be interposed between the first layer and the second layer, and more layers may be stacked on the first layer side. It may be. However, in the laminated structure as the panel body, the IR absorption layer of the second layer is preferably the outermost layer, and the panel of the present invention is used in various applications such that the IR absorption layer side is the side on which sunlight is incident. Used for.

図1のパネル51Aは、パネル本体52Aとパネル本体52Aの後面の周縁部に設けられた枠部材3とで構成され、このパネル51Aは、車体フレーム等の支持体8に対して枠部材3をウレタン系等の接着剤55で接着される。   The panel 51A shown in FIG. 1 is composed of a panel main body 52A and a frame member 3 provided on the peripheral edge of the rear surface of the panel main body 52A. The panel 51A supports the frame member 3 with respect to a support body 8 such as a vehicle body frame. Bonded with an adhesive 55 such as urethane.

図1のパネル51Aにおいて、パネル本体52Aは、第1層の断熱層2aと第2層のIR吸収層2bとの2層積層構造とされている。   In the panel 51A of FIG. 1, the panel body 52A has a two-layer laminated structure of a first heat insulating layer 2a and a second IR absorbing layer 2b.

図2(a)に示すパネル51Bは、パネル本体52Bの第2層のIR吸収層2b側の全周縁部も第1層の断熱層2aで構成されている点が図1に示すパネル51Aと異なり、その他は同様の構成とされている。
また、図2(b)に示すパネル51Cは、パネル本体52Cの第1層の断熱層2a側の全周縁部も第2層のIR吸収層2bで構成され、このIR吸収層2bに接するように枠部材3が設けられている点が図1に示すパネル51Aと異なり、その他は同様の構成とされている。
The panel 51B shown in FIG. 2 (a) is different from the panel 51A shown in FIG. 1 in that the entire peripheral edge portion on the IR absorption layer 2b side of the second layer of the panel body 52B is also composed of the first heat insulating layer 2a. Unlike the others, the configuration is the same.
In addition, in the panel 51C shown in FIG. 2B, the entire peripheral edge of the first heat insulating layer 2a side of the panel main body 52C is also composed of the second IR absorbing layer 2b so as to be in contact with the IR absorbing layer 2b. 1 is different from the panel 51A shown in FIG. 1 in that the frame member 3 is provided.

[パネル本体]
本発明に係るパネル本体のIR吸収層と断熱層を構成する熱可塑性樹脂組成物の組成については後述するが、本発明のパネルのパネル本体を構成するIR吸収層、断熱層及びパネル本体は、次のような特性ないし物性を有することが好ましい。
[Panel body]
The composition of the thermoplastic resin composition constituting the IR absorption layer and the heat insulation layer of the panel body according to the present invention will be described later, but the IR absorption layer, the heat insulation layer and the panel body constituting the panel body of the panel of the present invention are: It preferably has the following characteristics or physical properties.

{光学的特性}
IR吸収層の構成材料は、下記(1)及び(2)の特性を満足し、断熱層の構成材料は、下記(1)及び(3)の特性を満足することが好ましい。
{Optical characteristics}
The constituent material of the IR absorbing layer preferably satisfies the following characteristics (1) and (2), and the constituent material of the heat insulating layer preferably satisfies the following characteristics (1) and (3).

(1) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVIS(以下、単に「可視光線透過率TVIS」と称す。)が5%以上98%以下
(2) 可視光線透過率TVISと、ISO−13837によって測定された5mm厚みの全日射透過率TSUN(以下、単に「全日射透過率TSUN」と称す。)から、下記式(i)によって算出される換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)が0%より大きい
(3) 可視光線透過率TVISと、全日射透過率TSUNから、下記式(i)によって算出される換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)が5%以下で、かつ、上記(2)の換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)より小さい
S/V=(0.56×TVIS)+38.8 …(i)
本発明においては、前記(3)の換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)は、0%以下であることがより好ましい。
(1) Visible light transmittance T VIS having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 (hereinafter simply referred to as “visible light transmittance T VIS ”) is 5% or more and 98% or less. (2) Visible light transmittance T The total solar transmittance T SUN of 5 mm thickness measured by VIS and ISO-13837 (hereinafter simply referred to as “total solar transmittance T SUN ”) is calculated by the following formula (i). The difference between the rate T S / V and the total solar transmittance T SUN (T S / V −T SUN ) is greater than 0% (3) From the visible light transmittance T VIS and the total solar transmittance T SUN , The difference (T S / V −T SUN ) between the converted total solar transmittance T S / V calculated by the formula (i) and the total solar transmittance T SUN is 5% or less, and the above (2) conversion and the total solar transmittance T S / V, all solar radiation Toru The difference between the rate T SUN (T S / V -T SUN) less than T S / V = (0.56 × T VIS) +38.8 ... (i)
In the present invention, the difference (T S / V −T SUN ) between the converted total solar transmittance T S / V of (3) and the total solar transmittance T SUN is more preferably 0% or less. .

<可視光線透過率TVIS
可視光線透過率TVISは、透光性の指標となるものであり、本発明に係るIR吸収層及び断熱層の構成材料のISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISは5〜98%であることが好ましい。IR吸収層及び断熱層の構成材料の可視光線透過率TVISが5%未満では、十分な視認性を確保し得ない。この可視光線透過率TVISは高い程視認性に優れるが、通常、98%以下である。また、パネル本体においても、視認性の点から、可視光線透過率TVISは5〜98%であることが好ましく、10〜90%であることがより好ましい。
<Visible light transmittance T VIS >
The visible light transmittance T VIS is an index of translucency, and the visible light transmittance T VIS having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 of the constituent material of the IR absorbing layer and the heat insulating layer according to the present invention is It is preferable that it is 5-98%. If the visible light transmittance T VIS of the constituent material of the IR absorbing layer and the heat insulating layer is less than 5%, sufficient visibility cannot be ensured. The higher the visible light transmittance T VIS is, the better the visibility is, but it is usually 98% or less. Also in the panel body, from the viewpoint of visibility, the visible light transmittance T VIS is preferably 5 to 98%, and more preferably 10 to 90%.

このうち、IR吸収層の構成材料の可視光線透過率TVISは、要求されるIR吸収性やプラバシー保護効果などによっても異なるが、可視光線透過率TVISは5〜85%、特に10〜70%であることが好ましい。 Among these, the visible light transmittance T VIS of the constituent material of the IR absorbing layer varies depending on the required IR absorptivity and privacy protection effect, but the visible light transmittance T VIS is 5 to 85%, particularly 10 to 70. % Is preferred.

一方、断熱層については、断熱層の構成材料となる熱可塑性樹脂組成物に着色顔料等を配合することも可能であるが、着色顔料等を配合しない無色透明とするか、又は、極めて淡い着色透明とし、この断熱層の機械的強度や耐湿熱性を高めることが好ましく、従って、透光性の高い無色透明の層であることが好ましいことから、断熱層の構成材料の可視光線透過率TVISは10〜98%、特に70〜98%、とりわけ80〜98%であることが好ましい。 On the other hand, for the heat insulating layer, it is possible to add a coloring pigment or the like to the thermoplastic resin composition that is a constituent material of the heat insulating layer, but it is colorless and transparent without adding a coloring pigment or the like, or an extremely light coloring It is preferable to make it transparent and to increase the mechanical strength and heat-and-moisture resistance of this heat insulating layer. Therefore, it is preferable to use a colorless and transparent layer with high translucency, so that the visible light transmittance T VIS of the constituent material of the heat insulating layer Is preferably 10 to 98%, more preferably 70 to 98%, and particularly preferably 80 to 98%.

本発明においては、IR吸収層に、パネル本体に必要とされるIR吸収性と着色を付与し、断熱層については無色透明もしくは淡い青色透明とすることが好ましく、従って、断熱層の構成材料の可視光線透過率TVIS1とIR吸収層の構成材料の可視光線透過率TVIS2との差(TVIS1−TVIS2)が20〜90%、特に40〜90%と、この差が比較的大きく、各層の機能を区別したものとすることが好ましい。 In the present invention, the IR absorption layer is provided with the IR absorption and coloring required for the panel body, and the heat insulating layer is preferably colorless and transparent or light blue transparent. the difference between visible light transmittance T VIS2 of the constituent material of the visible light transmittance T VIS1 and IR absorption layer (T VIS1 -T VIS2) 20 to 90% and especially 40% to 90%, the difference is relatively large, It is preferable to distinguish the functions of the layers.

<可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNとの関係>
IR吸収層は、透光性と、光(IR)を吸収して熱に変え、内部に蓄熱する吸光蓄熱性とを有するものである。その透光性とIR吸収性の程度については、可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNとで表すことができ、本発明に係るIR吸収層は、好ましくは前記(1)及び(2)の特性を満足する材料で構成される。
<Relationship between Visible Light Transmittance T VIS and Total Solar Transmittance T SUN >
The IR absorbing layer has translucency and absorbs and stores heat by absorbing light (IR) into heat and storing heat inside. The degree of translucency and IR absorption can be expressed by visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN, and the IR absorption layer according to the present invention is preferably (1) and ( It is comprised with the material which satisfies the characteristic of 2).

前記(2)の特性において、(i)式は、次のようにして求められたものであり、IR吸収性の程度の指標となる。   In the characteristic (2), the formula (i) is obtained as follows and is an index of the degree of IR absorption.

{(i)式の決定方法}
吸光蓄熱性を付与していない着色透光性樹脂組成物として、下記表1に示す配合処方のポリカーボネート樹脂組成物No.1〜8を調製し、各々のポリカーボネート樹脂組成物について、以下の射出成形機を用い、以下の成形条件で150mm×100mm×厚さ5mmの試験片を製造した。
射出成形機:日本製鋼所社製「J220EVP」(型締め力220t)
成形条件:成形時樹脂温度:300℃
金型温度:80℃
充填時間:2.5秒
保圧:射出時のピーク圧力の50%を15秒
冷却時間:20秒
なお、ポリカーボネート樹脂組成物ペレットには、射出成形前に120℃で5時間の熱風乾燥処理を実施して使用した。この成形体についてISO−9050に従って可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNを測定した。結果を表1に示す。
{(I) Formula Determination Method}
As a colored translucent resin composition not imparted with light absorption heat storage property, the polycarbonate resin composition No. 1 having the formulation shown in Table 1 below. 1-8 were prepared, and about each polycarbonate resin composition, the following injection molding machine was used and the test piece of 150 mm x 100 mm x thickness 5mm was manufactured on the following molding conditions.
Injection molding machine: “J220EVP” manufactured by Nippon Steel Works (clamping force 220t)
Molding conditions: Resin temperature during molding: 300 ° C
Mold temperature: 80 ℃
Filling time: 2.5 seconds
Holding pressure: 50% of the peak pressure during injection for 15 seconds
Cooling time: 20 seconds The polycarbonate resin composition pellets were used after being subjected to a hot-air drying treatment at 120 ° C. for 5 hours before injection molding. The molded product was measured for visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN according to ISO-9050. The results are shown in Table 1.

なお、表1に記載される配合処方で用いた樹脂組成物原料の仕様は以下の通りである。   In addition, the specification of the resin composition raw material used by the compounding prescription described in Table 1 is as follows.

ポリカーボネート樹脂1:三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)E−2000FN」(粘度平均分子量28,000)
ポリカーボネート樹脂2:三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)S−3000FN」(粘度平均分子量21,500)
熱安定剤1:ADEKA社製、商品名「アデカスタブAS2112」(トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト)
熱安定剤2:BASF社製、商品名「イルガノックス1010」ペンタエリスリト−ルテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
離型剤:コグニスジャパン社製、商品名「VPG861」(ペンタエリスリトールテトラステアレート)
紫外線吸収剤:シプロ化成(株)製、商品名「シーソーブ709」(2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール)
赤染料1:有本化学工業社製、商品名「Plast Red 8370」(ペリノン系)
赤染料2:日本化薬社製、商品名「Kayaset Red A−2G」(ペリノン系)
青染料1:有本化学工業社製、商品名「Plast Blue 8580」(アンスラキノン系)
青染料2:ランクセス社製、商品名「Macrolex Blue RR」(アンスラキノン系)
緑染料:住化ケムテックス社製、商品名「Sumiplast Green G」(アンスラキノン系)
黄染料:紀和化学工業社製、商品名「KP Plast Yellow MK」(アンスラキノン系)
カーボンブラック:キャボット社製、商品名「モナーク800」
Polycarbonate resin 1: manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, trade name “Iupilon (registered trademark) E-2000FN” (viscosity average molecular weight 28,000)
Polycarbonate resin 2: manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., trade name “Iupilon (registered trademark) S-3000FN” (viscosity average molecular weight 21,500)
Thermal stabilizer 1: manufactured by ADEKA, trade name “ADK STAB AS2112” (Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite)
Thermal stabilizer 2: Product name “Irganox 1010” pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] manufactured by BASF
Mold release agent: Cognis Japan, trade name “VPG861” (pentaerythritol tetrastearate)
Ultraviolet absorber: manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd., trade name “Seesorb 709” (2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole)
Red dye 1: manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Plast Red 8370” (perinone series)
Red dye 2: Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Kayaset Red A-2G” (perinone series)
Blue dye 1: manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Plast Blue 8580” (Anthraquinone)
Blue Dye 2: Product name “Macrolex Blue RR” (Anthraquinone) manufactured by LANXESS
Green dye: Sumika Chemtex Co., Ltd., trade name “Sumiplast Green G” (Anthraquinone)
Yellow dye: manufactured by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd., trade name “KP Past Yellow MK” (Anthraquinone)
Carbon Black: Product name “Monarch 800” manufactured by Cabot

表1中、ポリカーボネート樹脂1、ポリカーボネート樹脂2、熱安定剤1、熱安定剤2、離型剤及び紫外線吸収剤の数値の単位は「質量%」であり、これらの合計で100質量%となる。
それ以外の染料とカーボンブラックの数値の単位は「質量部」であり、上記のポリカーボネート樹脂1、ポリカーボネート樹脂2、熱安定剤1、熱安定剤2、離型剤及び紫外線吸収剤の合計100質量部に対する配合質量部を示す。
In Table 1, the unit of numerical values of the polycarbonate resin 1, the polycarbonate resin 2, the heat stabilizer 1, the heat stabilizer 2, the mold release agent, and the ultraviolet absorber is “mass%”, and the total of these is 100 mass%. .
The unit of numerical values of other dyes and carbon black is “part by mass”, and the total of the above-mentioned polycarbonate resin 1, polycarbonate resin 2, thermal stabilizer 1, thermal stabilizer 2, release agent and ultraviolet absorber is 100 mass. The compounding mass part with respect to part is shown.

Figure 0005267723
Figure 0005267723

表1の可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNの測定結果を、グラフ化したものを図4に示す。
図4のNo.1〜8のプロットのうち、TSUNが低い2つのプロットを選択し、それらを結んだ線分から、
SUN=(0.56×TVIS)+38.8
の関係式が計算により求められる。
FIG. 4 shows a graph of the measurement results of the visible light transmittance T VIS and the total solar transmittance T SUN in Table 1.
No. 4 in FIG. From the 1 to 8 plots, select two plots with low T SUN , and from the line segment connecting them,
T SUN = (0.56 × T VIS ) +38.8
Is obtained by calculation.

以上より、ポリカーボネート樹脂組成物No.1〜8は、IR吸収性(吸光蓄熱性)を付与していない一般的なグレージングに用いられる着色透光性ポリカーボネート樹脂組成物であり、このような着色透光性ポリカーボネート樹脂組成物は、可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNとの間に、TSUN=(0.56×TVIS)+38.8の関係を持つことが分かる。 From the above, polycarbonate resin composition No. 1 to 8 are colored translucent polycarbonate resin compositions used for general glazing not imparting IR absorption (absorption heat storage), and such colored translucent polycarbonate resin compositions are visible. It can be seen that there is a relationship of T SUN = (0.56 × T VIS ) +38.8 between the light transmittance T VIS and the total solar transmittance T SUN .

従って、このTSUN=(0.56×TVIS)+38.8で算出されるTSUNの値を換算全日射透過率TS/Vとし、そのTS/Vよりも、測定された全日射透過率TSUNが小さいものであれば、IR吸収性を有するものであるといえる。本発明において、透光性・吸光蓄熱性樹脂組成物のIR吸収性として、前記式(i)によって算出される換算全日射透過率TS/Vと、測定された全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)が0%よりも大きいものをIR吸収性で吸光蓄熱性を有する材料であると定義する。 Therefore, the value of T SUN calculated by this T SUN = (0.56 × T VIS ) +38.8 is defined as the converted total solar transmittance T S / V, and the measured total solar radiation is calculated from the T S / V. If the transmittance T SUN is small, it can be said that it has IR absorptivity. In the present invention, as the IR absorptivity of the translucent / absorptive heat storage resin composition, the converted total solar transmittance T S / V calculated by the formula (i), and the measured total solar transmittance T SUN A material having a difference (T S / V −T SUN ) greater than 0% is defined as a material having IR absorption and absorption heat storage properties.

(i)式で算出される換算全日射透過率TS/Vと全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)は、大きい程、IR吸収性に優れるものとなるが、通常、可視光線透過率を等価に保った場合の樹脂組成物の配合設計の限度として、この差(TS/V−TSUN)は0.1〜25%であり、好ましくは0.5〜25%である。 Although the difference (T S / V −T SUN ) between the converted total solar transmittance T S / V calculated by the equation (i) and the total solar transmittance T SUN is larger, the IR absorption is better. In general, the difference (TS / V− T SUN ) is 0.1 to 25% as a limit of the blending design of the resin composition when the visible light transmittance is kept equivalent, preferably 0.5%. ~ 25%.

一方、断熱層は、IR吸収性が殆どないものであり、断熱層の構成材料は、(i)式で算出される換算全日射透過率TS/Vと全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)が5%以下で、且つ上記IR吸収層の換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)より小さく、好ましくは0%以下、より好ましくは−25〜0%、さらに好ましくは−10〜0%である。 On the other hand, the heat insulating layer has almost no IR absorbability, and the constituent material of the heat insulating layer is the difference between the converted total solar transmittance T S / V calculated by the equation (i) and the total solar transmittance T SUN. (T S / V −T SUN ) is 5% or less, and the difference between the converted total solar transmittance T S / V of the IR absorbing layer and the total solar transmittance T SUN (T S / V −T SUN ) It is smaller, preferably 0% or less, more preferably −25 to 0%, and further preferably −10 to 0%.

<色差ΔE>
本発明に係るパネル本体において、断熱層を有色透明の層とすることは可能であるが、好ましくは無色透明もしくは淡い青色透明の層であり、従って、本発明に係るパネル本体の着色の程度は、好ましくは、IR吸収層の着色によって決定される。このため、IR吸収層と本発明に係るパネル本体全体との色差ΔEは10以下、特に5以下であることが好ましい。ΔEが10を超える場合は、パネル本体が要求される色調を得られにくくなる傾向にある。なお、本発明において、IR吸収層とパネル本体との色差ΔEは、後述の実施例の項に記載される方法で測定される。
<Color difference ΔE>
In the panel body according to the present invention, the heat insulating layer can be a colored transparent layer, but is preferably a colorless transparent or light blue transparent layer, and therefore the degree of coloring of the panel body according to the present invention is Preferably, it is determined by the coloring of the IR absorbing layer. For this reason, it is preferable that the color difference ΔE between the IR absorption layer and the whole panel body according to the present invention is 10 or less, particularly 5 or less. When ΔE exceeds 10, it tends to be difficult for the panel body to obtain the required color tone. In the present invention, the color difference ΔE between the IR absorbing layer and the panel main body is measured by the method described in the section of Examples described later.

<厚さ>
本発明に係るパネル本体においては、必要とされるIR吸収性を確保した上で、IR吸収層の厚さを薄くし、断熱層の厚さを厚くすることが、パネル本体としての強度、耐湿熱性を断熱層で補うと共に、断熱層による断熱性を高め、線膨張による割れや外観の不具合を抑制し、また、IR吸収剤の添加されているIR吸収層に用いる樹脂材料の使用量を低減することができ、パネル本体の材料コスト、パネル本体の物性等の面において好ましい。
<Thickness>
In the panel body according to the present invention, it is possible to reduce the thickness of the IR absorption layer and increase the thickness of the heat insulation layer while ensuring the required IR absorption, thereby increasing the strength and moisture resistance of the panel body. The thermal properties are supplemented by a heat insulating layer, the heat insulating property by the heat insulating layer is enhanced, cracks due to linear expansion and appearance defects are suppressed, and the amount of resin material used for the IR absorbing layer to which the IR absorber is added is reduced. It is preferable in terms of the material cost of the panel body, the physical properties of the panel body, and the like.

このため、本発明に係るパネル本体の厚さDに対するIR吸収層の厚さDの比(D/D)は0.9以下、例えば0.01〜0.9であることが好ましい。また、IR吸収層の厚さDは、0.01〜5mmであることが好ましく、0.1〜5mmであることがより好ましい。IR吸収層の厚さが上記上限よりも厚いと十分な断熱性を得ることができず、また、断熱層による耐衝撃強度や耐湿熱性の向上効果、線膨張による割れや材料コストの低減効果を十分に得にくい傾向にある。IR吸収層の厚さが上記下限よりも薄いと、必要とするIR吸収性を満足し得ない場合や、ガラス部品として必要とされる面の平滑性や透視性能の均一性、意匠性などを確保したパネル本体を得ることができない場合がある。 Therefore, the ratio of the thickness D 2 of the IR-absorbing layer to the thickness D of the panel body according to the present invention (D 2 / D) is preferably from 0.9 or less, for example 0.01 to 0.9. The thickness D 2 of the IR-absorbing layer is preferably 0.01 to 5 mm, more preferably 0.1 to 5 mm. If the thickness of the IR absorbing layer is thicker than the above upper limit, sufficient heat insulation cannot be obtained, and the effect of improving the heat and moisture resistance by the heat insulation layer, the effect of reducing cracks and material costs due to linear expansion, etc. It tends to be difficult to obtain. If the thickness of the IR absorbing layer is thinner than the above lower limit, the required IR absorbability cannot be satisfied, the smoothness of the surface required for glass parts, the uniformity of the fluoroscopic performance, the design, etc. In some cases, the secured panel body cannot be obtained.

<熱伝導率>
本発明に係るパネル本体においては、断熱層の断熱性は高いが、その熱伝導率はIR吸収層の熱伝導率に対して大きく異ならないことが好ましい。このため、断熱層の熱伝導率Tに対するIR吸収層の熱伝導率Tの比T/Tは、0.5〜1.5、特に0.7〜1.4であることが好ましい。熱伝導率比T/Tが上記上限よりも大きいとパネル本体の透明性を維持することが難しくなり、上記下限よりも小さくすることは断熱層を設けたことによる断熱性の効果がなくなる場合がある。IR吸収層の熱伝導率Tは、0.1〜0.4W/m・Kであることが好ましく、0.2〜0.35W/m・Kであることがより好ましい。また、断熱層の熱伝導率Tは、0.1〜0.4W/m・Kであることが好ましく、0.2〜0.35W/m・Kであることがより好ましい。
<Thermal conductivity>
In the panel body according to the present invention, the heat insulating property of the heat insulating layer is high, but it is preferable that its thermal conductivity is not significantly different from that of the IR absorbing layer. For this reason, the ratio T 2 / T 1 of the thermal conductivity T 2 of the IR absorbing layer to the thermal conductivity T 1 of the heat insulating layer may be 0.5 to 1.5, particularly 0.7 to 1.4. preferable. If the thermal conductivity ratio T 2 / T 1 is larger than the upper limit, it becomes difficult to maintain the transparency of the panel body. There is a case. Thermal conductivity T 2 of the IR-absorbing layer is preferably 0.1~0.4W / m · K, and more preferably 0.2~0.35W / m · K. The thermal conductivity T 1 of the heat-insulating layer is preferably 0.1~0.4W / m · K, and more preferably 0.2~0.35W / m · K.

なお、断熱層及びIR吸収層の熱伝導率は、後述の実施例の項に記載される方法で測定される。   In addition, the heat conductivity of a heat insulation layer and IR absorption layer is measured by the method described in the term of the below-mentioned Example.

<寸法・形状等>
本発明のパネル本体において、前記IR吸収層の周縁部の少なくとも一部が図2(a)に示すように、前記断熱層で構成されている場合は、IR吸収層により吸光蓄熱された熱量の輻射を断熱層でより一層確実に抑制することができる。この場合、IR吸収層の周縁部を覆う断熱層の厚み、すなわちIR吸収層の周縁端部からパネル本体の周縁端部までの厚みは、好ましくは0.5〜3mm、より好ましくは0.5〜2mmである。断熱層の厚みが上記下限よりも薄い場合は、断熱層を設けたことによる断熱性の効果が少なく、上記上限よりも厚い場合は周縁部でのIR吸収性が損なわれるとともに、パネル全体の見栄えも悪くなる傾向にある。
<Dimensions, shapes, etc.>
In the panel body of the present invention, when at least a part of the peripheral edge of the IR absorption layer is composed of the heat insulating layer as shown in FIG. 2A, the amount of heat absorbed and stored by the IR absorption layer is reduced. Radiation can be more reliably suppressed by the heat insulating layer. In this case, the thickness of the heat insulating layer covering the peripheral edge of the IR absorbing layer, that is, the thickness from the peripheral edge of the IR absorbing layer to the peripheral edge of the panel body is preferably 0.5 to 3 mm, more preferably 0.5. ~ 2mm. When the thickness of the heat insulation layer is thinner than the above lower limit, the effect of heat insulation due to the provision of the heat insulation layer is small, and when thicker than the above upper limit, the IR absorption at the peripheral edge is impaired and the appearance of the whole panel Tend to get worse.

一方、図2(b)に示すように、前記断熱層の周縁部の少なくとも一部が前記IR吸収層で構成され、このIR吸収層に後述の高熱伝導性の枠部材が接して設けられている場合は、このIR吸収層により吸光蓄熱された熱を高熱伝導性の枠部材を介して放熱することができる。この場合、断熱層の周縁部を覆うIR吸収層の厚み、すなわち断熱層の周縁端部からパネル本体の周縁端部までの厚みは、好ましくは5〜160mm、より好ましくは30〜150mm、さらに好ましくは50〜100mmである。IR吸収層の厚みが上記下限よりも薄い場合は、IR吸収層と高熱伝導性の窓枠との接触面積が少なくなり、IR吸収層の熱が枠部材に伝わりにくくなる傾向にあり、上記上限よりも厚い場合は、IR吸収層と断熱層との間に線膨張変形の差が生じ、パネル本体の変形や応力集中につながる危険性がある。   On the other hand, as shown in FIG. 2B, at least a part of the peripheral portion of the heat insulating layer is constituted by the IR absorbing layer, and a high thermal conductivity frame member described later is provided in contact with the IR absorbing layer. If it is, the heat absorbed and stored by the IR absorption layer can be radiated through the highly heat conductive frame member. In this case, the thickness of the IR absorbing layer covering the peripheral edge of the heat insulating layer, that is, the thickness from the peripheral edge of the heat insulating layer to the peripheral edge of the panel body is preferably 5 to 160 mm, more preferably 30 to 150 mm, and still more preferably. Is 50 to 100 mm. When the thickness of the IR absorbing layer is thinner than the above lower limit, the contact area between the IR absorbing layer and the high thermal conductivity window frame is reduced, and the heat of the IR absorbing layer tends to be difficult to be transmitted to the frame member, If it is thicker, a difference in linear expansion deformation occurs between the IR absorbing layer and the heat insulating layer, which may lead to deformation of the panel body and stress concentration.

本発明のパネル本体は、通常、断熱層形成側の面の周縁部に枠部材が形成される。   In the panel body of the present invention, a frame member is usually formed on the peripheral edge of the surface on the heat insulation layer forming side.

本発明のパネルにおいて、枠部材及びパネル本体の寸法や形状は、その用途に応じて適宜設計される。   In the panel of the present invention, the dimensions and shapes of the frame member and the panel body are appropriately designed according to the application.

一般的にはパネル本体の厚さは2〜10mm程度であり、好ましくは3〜8mm、枠部材の厚みは0.5〜5mm程度であり、好ましくは1〜4mmである。また、パネル本体の厚さと枠部材の厚さとの比は0.75〜5.0、特に1.5〜4.0程度が好ましい。   Generally, the thickness of the panel body is about 2 to 10 mm, preferably 3 to 8 mm, and the thickness of the frame member is about 0.5 to 5 mm, preferably 1 to 4 mm. Further, the ratio of the thickness of the panel body to the thickness of the frame member is preferably 0.75 to 5.0, particularly preferably about 1.5 to 4.0.

通常、この枠部材の外縁部は、パネル本体の外縁部よりも該パネル本体の板央側に後退している。このように、枠部材の外縁部がパネル本体の外縁部よりもパネル本体の板央側に後退していると、枠部材の成形時に樹脂の裏回りが防止される傾向にある。ただし、この後退幅が大きすぎると意匠性、耐溶剤性が損なわれるため、枠部材のパネル本体の外縁部からの後退幅(図1及び後述の図7aのd)は0.1〜10mm程度、特に0.5〜5mm、とりわけ0.5〜2mmであることが好ましい。 Usually, the outer edge part of this frame member is set back from the outer edge part of the panel body toward the center of the panel body. As described above, when the outer edge portion of the frame member is retracted to the center side of the panel body from the outer edge portion of the panel body, the back of the resin tends to be prevented when the frame member is molded. However, since the designability and solvent resistance are impaired when the retreat width is too large, the retreat width from the outer edge of the panel body of the frame member (d 1 in FIG. 1 and FIG. 7a described later) is 0.1 to 10 mm. The degree, in particular 0.5 to 5 mm, especially 0.5 to 2 mm is preferred.

また、図2(b)に示すように、断熱層の周縁部がIR吸収層で構成されている場合において、枠部材と断熱層との重なり代がなく、IR吸収層の表出部が形成されると、その部分から、IR吸収層で吸光蓄熱された熱が漏れるため、枠部材は、断熱層側に一部重なっていることが好ましく、この重なり代(図1(b)のd)は0.1〜50mm、さらには1〜40mm、特に3〜30mm、とりわけ5〜20mmであることが好ましい。この重なり代が全くないと上記の通り断熱性が損なわれ好ましくないが、重なり代が大き過ぎるとIR吸収層からの熱が枠部材に伝わり難くなる。 In addition, as shown in FIG. 2B, when the peripheral portion of the heat insulating layer is formed of an IR absorbing layer, there is no overlap between the frame member and the heat insulating layer, and the exposed portion of the IR absorbing layer is formed. Then, since the heat absorbed and stored in the IR absorption layer leaks from that portion, the frame member preferably overlaps with the heat insulation layer side, and this overlap allowance (d 2 in FIG. 1B) ) Is preferably 0.1 to 50 mm, more preferably 1 to 40 mm, particularly 3 to 30 mm, and particularly preferably 5 to 20 mm. If there is no overlap allowance, the heat insulating property is impaired as described above, which is not preferable, but if the overlap allowance is too large, heat from the IR absorption layer is difficult to be transmitted to the frame member.

なお、後述の図7bのように、パネル本体の枠部材形成面に溝を設け、枠部材をこの溝に嵌合するように設けてもよい。この場合、溝の深さは枠部材の厚さの1〜50%程度であることが好ましく、より好ましくは10〜50%、更に好ましくは10〜40%である。   As shown in FIG. 7b described later, a groove may be provided on the frame member forming surface of the panel body, and the frame member may be provided so as to be fitted into the groove. In this case, the depth of the groove is preferably about 1 to 50% of the thickness of the frame member, more preferably 10 to 50%, and still more preferably 10 to 40%.

パネル本体は平板状であってもよく、図3に示すように枠部材形成面と反対側の面側(IR吸収層形成側)が凸となるように湾曲していてもよい。   The panel body may be flat and may be curved so that the surface side opposite to the frame member forming surface (IR absorption layer forming side) is convex as shown in FIG.

また、パネルは通常略長方形状であるが、何ら略長方形状に限定されない。   Moreover, although a panel is a substantially rectangular shape normally, it is not limited to a substantially rectangular shape at all.

例えば、パネルが略長方形状である場合、その寸法には特に制限はなく、その用途に応じて適宜選択して決定されるが、通常、自動車の窓材用途として用いられる場合には、そのパネル本体の枠部材の内側の面積は400cm〜2m程度、枠部材の幅は30〜200mm程度である。中でも、パネル本体の枠部材の内側の面積は800cm〜1m、枠部材の幅は30〜150mmであることが好ましい。 For example, when the panel has a substantially rectangular shape, the size is not particularly limited and is appropriately selected and determined according to the application. Usually, when the panel is used as an automobile window material, the panel is used. The area inside the frame member of the main body is about 400 cm 2 to 2 m 2 , and the width of the frame member is about 30 to 200 mm. Among them, the area inside of the frame member of the panel body is preferably 800 cm 2 to 1 m 2, the width of the frame member is 30 to 150 mm.

パネル本体が略長方形状であって、かつ前面側に凸となるように湾曲している場合、前面の最凸部の湾曲高さも、その用途に応じて適宜選択して決定すればよいが、通常、パネル本体の長辺長さ方向(長手方向)のRが5000R〜20000R、特に10000R〜20000R程度、短辺長さ方向(短手方向)のRが1000R〜15000R、特に5000R〜10000R程度となるような値であることが好ましい。   When the panel body is substantially rectangular and is curved so as to be convex on the front side, the curve height of the most convex part on the front side may be appropriately selected and determined according to the application, Usually, R in the long side length direction (longitudinal direction) of the panel body is 5000R to 20000R, particularly about 10000R to 20000R, and R in the short side length direction (short direction) is about 1000R to 15000R, especially about 5000R to 10,000R. It is preferable that the value be such that

なお、パネル本体の後面と枠部材との境界部(接合面)には凹凸部を形成し、凹凸状の嵌合構造でパネル本体と枠部材との結合強度を大きくしてもよい。また、枠部材には、他部品を取り付けるための取付片を突設してもよい。   In addition, an uneven part may be formed in the boundary part (joint surface) between the rear surface of the panel main body and the frame member, and the coupling strength between the panel main body and the frame member may be increased by an uneven fitting structure. Moreover, you may project the attachment piece for attaching other components to a frame member.

また、後述のように、枠部材は、少なくともパネル本体の板央側の辺縁部が、該板央側へ向けて厚みが小さくなるように構成されていてもよい。   Further, as will be described later, the frame member may be configured such that at least the edge portion on the center side of the panel main body decreases in thickness toward the center side.

本発明のパネルは、例えば、次のような方法で製造される。
(1) IR吸収層、断熱層及び枠部材を多色射出成形で一体成形する。
(2) パネル本体のIR吸収層、断熱層及び枠部材のうちのいずれか1又は2層を予め射出成形により成形したものを用いてインサート射出成形で一体成形する。
(3) パネル本体のIR吸収層及び断熱層のうちのいずれか1層として、予め押出成形により成形されたシート状のものを用い、インサート射出成形でパネル本体を成形し、さらに多色成形にて枠部材を一体成形する。
特に、パネル本体を構成するIR吸収層、及び断熱層のうちのいずれかの層が、シート状の場合、例えば厚み0.05〜2mm、好ましくは0.1〜1mmのシート状の場合は、上記(3)の方法を用いることが好ましい。
The panel of the present invention is manufactured, for example, by the following method.
(1) The IR absorbing layer, the heat insulating layer and the frame member are integrally formed by multicolor injection molding.
(2) One or two of the IR absorbing layer, the heat insulating layer and the frame member of the panel main body are previously molded by injection molding and integrally molded by insert injection molding.
(3) As one of the IR absorption layer and the heat insulation layer of the panel body, a sheet-like thing previously molded by extrusion molding is used, and the panel body is molded by insert injection molding. The frame member is integrally formed.
In particular, when any one of the IR absorbing layer and the heat insulating layer constituting the panel main body is a sheet, for example, a thickness of 0.05 to 2 mm, preferably 0.1 to 1 mm, The method (3) is preferably used.

[IR吸収層の構成材料]
本発明に係るパネル本体のIR吸収層の構成材料は、好ましくは前記(1)及び(2)の条件を満たすものであればよく、特に制限はないが、例えば、含水率500ppm以上である芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対し、La、Ce、Pr、Nd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Yb、Lu、Sr及びCaからなる群より選択された少なくとも1種の金属ホウ化物微粒子0.0001〜0.5質量部を添加してなる透光性・吸光蓄熱性ポリカーボネート樹脂組成物(特開2007−211213号公報)が挙げられる。
[Component material of IR absorbing layer]
The constituent material of the IR absorption layer of the panel main body according to the present invention is preferably not particularly limited as long as it satisfies the conditions (1) and (2). For example, a fragrance having a water content of 500 ppm or more At least one selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Nd, Tb, Dy, Ho, Y, Sm, Eu, Er, Tm, Yb, Lu, Sr and Ca with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin And a light-transmitting / absorbing heat-storing polycarbonate resin composition (Japanese Patent Laid-Open No. 2007-211213) obtained by adding 0.0001 to 0.5 parts by mass of metal boride fine particles.

以下に、この透光性・吸光蓄熱性ポリカーボネート樹脂組成物(以下「本発明の透光性・吸光蓄熱性ポリカーボネート樹脂組成物」と称す場合がある。)について説明する。   The light-transmitting / absorbing / heat-accumulating polycarbonate resin composition (hereinafter sometimes referred to as “translucent / absorbing / heat-accumulating polycarbonate resin composition of the present invention”) will be described below.

(1)芳香族ポリカーボネート樹脂
芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香族ヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法(界面重合法)、溶融法(エステル交換法)等の従来法によることができる。
(1) Aromatic polycarbonate resin An aromatic polycarbonate resin is an aromatic polycarbonate polymer obtained by reacting an aromatic hydroxy compound with phosgene or a carbonic acid diester. The method for producing the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and may be a conventional method such as a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method).

芳香族ポリカーボネート樹脂の原料の一つである芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的なものとして、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン等が挙げられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。さらに、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシルフェニル)エタン(THPE)、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン等の分子中に3個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール等を分岐化剤として少量併用することもできる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物なかでも、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以下、「ビスフェノールA」とも言い、「BPA」と略記することもある。)が好ましい。   Typical examples of the aromatic dihydroxy compound that is one of the raw materials of the aromatic polycarbonate resin include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2- Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4 ′ -Dihydroxybiphenyl, 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, bis (4-hydro Shifeniru) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) ketone. These aromatic dihydroxy compounds can be used alone or in admixture of two or more. Furthermore, polyvalent phenols having three or more hydroxy groups in the molecule such as 1,1,1-tris (4-hydroxylphenyl) ethane (THPE), 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene Etc. can be used together in small amounts as a branching agent. Among these aromatic dihydroxy compounds, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter also referred to as “bisphenol A” and sometimes abbreviated as “BPA”) is preferable.

エステル交換法による重合においては、ホスゲンの代わりに炭酸ジエステルがモノマーとして使用される。炭酸ジエステルの代表的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等に代表されるジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−tert−ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ジフェニルカーボネート(以下、「DPC」と略記することもある。)、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。   In the polymerization by the transesterification method, a carbonic acid diester is used as a monomer instead of phosgene. Representative examples of carbonic acid diesters include diaryl carbonates typified by diphenyl carbonate, ditolyl carbonate and the like, dialkyl carbonates typified by dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-tert-butyl carbonate and the like. These carbonic acid diesters can be used alone or in admixture of two or more. Among these, diphenyl carbonate (hereinafter sometimes abbreviated as “DPC”) and substituted diphenyl carbonate are preferable.

また、上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその50モル%以下、さらに好ましくは30モル%以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。   Moreover, said carbonic acid diester may substitute the quantity of the 50 mol% or less preferably 30 mol% or less with the dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester preferably. Representative dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, and diphenyl isophthalate. When substituted with such a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester, a polyester carbonate is obtained.

エステル交換法により芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、触媒が使用される。触媒種に制限はないが、一般的にはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が使用されるが、中でもアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物が特に好ましい。これらは、1種類で使用してもよく、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。エステル交換法では、上記重合触媒をp−トルエンスルホン酸エステル等で失活させることが一般的である。   When an aromatic polycarbonate resin is produced by a transesterification method, a catalyst is usually used. Although there is no limitation on the catalyst species, generally basic compounds such as alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds, and amine compounds are used. Of these, alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more. In the transesterification method, the polymerization catalyst is generally deactivated with p-toluenesulfonic acid ester or the like.

芳香族ポリカーボネート樹脂として好ましいものは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート又は2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。また、難燃性等を付与する目的で、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーを共重合させることができる。芳香族ポリカーボネート樹脂は、原料の異なる2種以上の重合体及び/又は共重合体の混合物であってもよく、分岐構造を0.5モル%まで有していてもよい。芳香族ポリカーボネート樹脂の末端OH基含有量は、質量基準で通常10〜2,000ppm、好ましくは10〜1,500ppm、さらに好ましくは20〜1,000ppmであり、封止末端としてはp−tert−ブチルフェノール、フェノール、クミルフェノール、p−長鎖アルキル置換フェノール等で封止したものを使用することができる。なお、末端水酸基濃度は、芳香族ポリカーボネート樹脂質量に対する、末端水酸基の質量の割合であり、測定方法は、四塩化チタン/酢酸法による比色定量(Macromol.Chem.88 215(1965)に記載の方法)である。芳香族ポリカーボネート樹脂中の残存モノマー量としては、芳香族ジヒドロキシ化合物が質量基準で150ppm以下、好ましくは100ppm以下であり、さらに好ましくは50ppm以下である。エステル交換法により合成された場合には、さらに炭酸ジエステル残存量が質量基準で300ppm以下、好ましくは200ppm以下、さらに好ましくは150ppm以下である。   Preferred aromatic polycarbonate resins are those derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy compounds. And a polycarbonate copolymer. Further, for the purpose of imparting flame retardancy and the like, a polymer or oligomer having a siloxane structure can be copolymerized. The aromatic polycarbonate resin may be a mixture of two or more polymers and / or copolymers of different raw materials, and may have a branched structure up to 0.5 mol%. The terminal OH group content of the aromatic polycarbonate resin is usually 10 to 2,000 ppm, preferably 10 to 1,500 ppm, more preferably 20 to 1,000 ppm on a mass basis, and p-tert- What was sealed with butylphenol, phenol, cumylphenol, p-long chain alkyl-substituted phenol, or the like can be used. The terminal hydroxyl group concentration is the ratio of the mass of the terminal hydroxyl group to the mass of the aromatic polycarbonate resin, and the measurement method is described in the colorimetric determination (Macromol. Chem. 88 215 (1965) by the titanium tetrachloride / acetic acid method. Method). As the amount of residual monomer in the aromatic polycarbonate resin, the aromatic dihydroxy compound is 150 ppm or less, preferably 100 ppm or less, more preferably 50 ppm or less, based on mass. When synthesized by the transesterification method, the residual amount of carbonic acid diester is 300 ppm or less, preferably 200 ppm or less, more preferably 150 ppm or less on a mass basis.

芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は特に制限は無いが、溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、10,000〜50,000の範囲のものであり、好ましくは11,000〜40,000のものであり、特に好ましくは14,000〜30,000の範囲のものが好ましい。粘度平均分子量が10,000未満では機械的強度が不足する場合があり、50,000を超えると成形性に難を生じやすく傾向にある。
ここで、粘度平均分子量(Mv)とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計で温度20℃での極限粘度[η](単位dl/g)を求め、Schnellの粘度式([η]=1.23×10−4Mv0.83)から算出される値を意味する。
The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, but the viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity is in the range of 10,000 to 50,000, preferably 11,000 to 40,000. Particularly preferred are those in the range of 14,000 to 30,000. If the viscosity average molecular weight is less than 10,000, the mechanical strength may be insufficient, and if it exceeds 50,000, moldability tends to be difficult.
Here, the viscosity average molecular weight (Mv) is methylene chloride as a solvent, the intrinsic viscosity [η] (unit dl / g) at a temperature of 20 ° C. is obtained with an Ubbelohde viscometer, and the Schnell viscosity equation ([η ] = 1.23 × 10 −4 Mv 0.83 ).

通常、常温大気中での芳香族ポリカーボネート樹脂の含水率は、樹脂中の水分量として質量基準で1,500〜2,000ppm程度であるが、大気中の湿度により変化するので、実際の芳香族ポリカーボネート樹脂の含水率は、地域差や季節の影響を含む周囲温湿度環境の影響により決まる。例えば、BPAポリカーボネート樹脂では、常温下で相対湿度50%の時は約1,500ppmであるが、相対湿度が30%を下回る条件下では約500ppm程度まで含水率が低下する。   Usually, the moisture content of the aromatic polycarbonate resin in the air at room temperature is about 1,500 to 2,000 ppm on a mass basis as the amount of water in the resin, but changes depending on the humidity in the air, so that the actual aromatic The moisture content of the polycarbonate resin is determined by the influence of the ambient temperature and humidity environment including regional differences and seasonal effects. For example, in the case of BPA polycarbonate resin, it is about 1,500 ppm when the relative humidity is 50% at room temperature, but the water content decreases to about 500 ppm under the condition that the relative humidity is less than 30%.

一般に、BPAポリカーボネート樹脂の成形時には、加水分解による分子量低下を抑制するため、含水率を質量基準で200ppm以下まで低下させる必要があるので、120℃で4時間以上の乾燥を行うが、芳香族ポリカーボネート樹脂と金属ホウ化物微粒子を押出機等で溶融混練する際には、含水率500ppm以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることが、金属ホウ化物微粒子の分散性を向上させ、ヘイズを低減するために効果的である。
相対湿度が30%以下の乾燥条件下で保管された芳香族ポリカーボネート樹脂を使用する場合は、本発明の効果を得るために、芳香族ポリカーボネート樹脂の含水率を500ppm以上、好ましくは1,000ppm以上、より好ましくは1,500ppm以上に調湿する必要がある。
In general, when molding a BPA polycarbonate resin, it is necessary to reduce the water content to 200 ppm or less on a mass basis in order to suppress a decrease in molecular weight due to hydrolysis. Therefore, drying is performed at 120 ° C. for 4 hours or more. When the resin and metal boride fine particles are melt-kneaded with an extruder or the like, it is effective to use an aromatic polycarbonate resin having a water content of 500 ppm or more to improve the dispersibility of the metal boride fine particles and reduce haze. Is.
When using an aromatic polycarbonate resin stored under a dry condition with a relative humidity of 30% or less, in order to obtain the effects of the present invention, the moisture content of the aromatic polycarbonate resin is 500 ppm or more, preferably 1,000 ppm or more. More preferably, the humidity needs to be adjusted to 1,500 ppm or more.

芳香族ポリカーボネート樹脂の含水率を500質量ppm以上とするためには、常温で50%以上の相対湿度を保った環境下で保管すればよく、水への浸漬や水蒸気処理等で調湿することもできるが、必要以上の長時間における高温度での水との接触は、芳香族ポリカーボネート樹脂の加水分解による分子量低下の原因となるため好ましくない。通常、200時間を超える浸漬では、芳香族ポリカーボネート樹脂の含水率は飽和状態に達しているため、水への浸漬や水蒸気処理等を行う場合の処理時間は200時間以下が好ましい。   In order to set the moisture content of the aromatic polycarbonate resin to 500 ppm by mass or more, it should be stored in an environment that maintains a relative humidity of 50% or more at room temperature, and the humidity should be adjusted by immersion in water or steam treatment. However, contact with water at a high temperature for a longer time than necessary is not preferable because it causes a decrease in molecular weight due to hydrolysis of the aromatic polycarbonate resin. In general, when the immersion time exceeds 200 hours, the moisture content of the aromatic polycarbonate resin has reached a saturated state, and therefore, the treatment time when performing immersion in water, water vapor treatment or the like is preferably 200 hours or less.

(2)金属ホウ化物微粒子
本発明の透光性・吸光蓄熱性ポリカーボネート樹脂組成物で用いられる金属ホウ化物は、La、Ce、Pr、Nd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Yb、Lu、Sr及びCaからなる群より選択された少なくとも1種の金属のホウ化物で、微粒子状のものであることが必要である。金属ホウ化物微粒子は、表面が酸化されていないものが好ましいが、多少酸化されていても熱線遮蔽効果の有効性に変わりはなく用いることができる。これらの金属ホウ化物微粒子は、灰黒色、茶黒色、緑黒色等有色の粉末であるが、粒径を可視光波長に比べて十分小さくして樹脂成形体中に分散させた状態とすれば、得られる熱線遮蔽能を備えた樹脂成形体に可視光透過性が生じ、かつ、赤外光遮蔽能は十分強く保持できる。また、金属ホウ化物微粒子の粒径は、1,000nm以下、好ましくは200nm以下である。粒子径が1,000nmよりも大きい微粒子若しくは微粒子が凝集した粗大粒子の存在する樹脂成形体は、ヘイズが高くなり透明性が低下するため好ましくない。
本発明の透光性・吸光蓄熱性ポリカーボネート樹脂組成物において、金属ホウ化物微粒子は、その表面をシラン化合物、チタン化合物、ジルコニア化合物等によって被覆処理されているものを使用することができ、これらの化合物で微粒子表面を被覆処理することで金属ホウ化物微粒子の耐水性を向上させることが可能となる。
(2) Metal boride fine particles The metal boride used in the translucent / absorbing heat storage polycarbonate resin composition of the present invention is La, Ce, Pr, Nd, Tb, Dy, Ho, Y, Sm, Eu, Er. , A boride of at least one metal selected from the group consisting of Tm, Yb, Lu, Sr and Ca, and must be in the form of fine particles. The metal boride fine particles are preferably those whose surfaces are not oxidized, but even if they are somewhat oxidized, the effectiveness of the heat ray shielding effect can be used without change. These metal boride fine particles are colored powder such as gray black, brown black, green black, etc., but if the particle size is sufficiently small compared to the visible light wavelength and dispersed in the resin molded body, Visible light permeability is generated in the obtained resin molded body having a heat ray shielding ability, and the infrared light shielding ability can be sufficiently strong. The particle size of the metal boride fine particles is 1,000 nm or less, preferably 200 nm or less. A resin molded article having fine particles having a particle diameter larger than 1,000 nm or coarse particles formed by agglomeration of fine particles is not preferable because haze increases and transparency decreases.
In the light-transmitting / absorbing heat-storing polycarbonate resin composition of the present invention, the metal boride fine particles whose surface is coated with a silane compound, a titanium compound, a zirconia compound or the like can be used. By coating the surface of the fine particles with a compound, the water resistance of the metal boride fine particles can be improved.

また、本発明の透光性・吸光蓄熱性ポリカーボネート樹脂組成物において、金属ホウ化物微粒子は、均一な分散性と作業性を向上させるために、高分子系分散剤中に分散させることが好ましい。このような高分子系分散剤は、透明性が高く可視光領域の光線透過率が高いものが使用できる。具体的な高分子系分散剤としては、ポリアクリレート系分散剤、ポリウレタン系分散剤、ポリエーテル系分散剤、ポリエステル系分散剤、ポリエステルウレタン系分散剤等が挙げられ、好ましくはポリアクリレート系分散剤、ポリエーテル系分散剤、ポリエステル系分散剤である。高分子系分散剤の金属ホウ化物微粒子に対する配合割合は、金属ホウ化物微粒子1質量部に対して、通常0.3質量部以上50質量部未満であり、好ましくは1質量部以上15質量部未満である。   Moreover, in the translucent / light-absorbing heat storage polycarbonate resin composition of the present invention, the metal boride fine particles are preferably dispersed in a polymer dispersant in order to improve uniform dispersibility and workability. As such a polymeric dispersant, one having high transparency and high light transmittance in the visible light region can be used. Specific polymer dispersants include polyacrylate dispersants, polyurethane dispersants, polyether dispersants, polyester dispersants, polyester urethane dispersants, and preferably polyacrylate dispersants. , Polyether dispersants and polyester dispersants. The blending ratio of the polymeric dispersant to the metal boride fine particles is usually 0.3 parts by weight or more and less than 50 parts by weight, preferably 1 part by weight or more and less than 15 parts by weight with respect to 1 part by weight of the metal boride fine particles. It is.

金属ホウ化物微粒子を高分子系分散剤中に分散させる方法は、例えば、ホウ化物微粒子、有機溶剤及び高分子系分散剤を適量混合し、直径0.3mmのジルコニアビーズを用いて5時間ビーズミル混合し、金属ホウ化物微粒子分散液(ホウ化物微粒子濃度:6.5質量%)を調製する。さらに、上記分散液に高分子系分散剤を適量添加し、撹拌しながら60℃減圧下で有機溶剤を除去して、金属ホウ化物微粒子分散体を得ることができる。   A method for dispersing metal boride fine particles in a polymer-based dispersant is, for example, mixing an appropriate amount of boride fine particles, an organic solvent, and a polymer-based dispersant, and using a zirconia bead having a diameter of 0.3 mm for 5 hours. Then, a metal boride fine particle dispersion (boride fine particle concentration: 6.5% by mass) is prepared. Furthermore, a metal borate fine particle dispersion can be obtained by adding an appropriate amount of a polymeric dispersant to the above dispersion and removing the organic solvent under reduced pressure at 60 ° C. while stirring.

芳香族ポリカーボネート樹脂と金属ホウ化物微粒子との配合割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対し、通常金属ホウ化物微粒子0.0001〜0.5質量部であり、より好ましくは0.0005〜0.1質量部、さらに好ましくは0.001〜0.05質量部である。金属ホウ化物微粒子の配合割合が0.0001質量部未満では熱線遮蔽効果が小さく、0.5質量部を超えるとヘイズが高くなって透明性が低下し、コスト的にも不利になるので好ましくない。   The blending ratio of the aromatic polycarbonate resin and the metal boride fine particles is usually 0.0001 to 0.5 parts by mass of metal boride fine particles, more preferably 0.0005 to 0 parts per 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. 0.1 parts by mass, more preferably 0.001 to 0.05 parts by mass. If the compounding ratio of the metal boride fine particles is less than 0.0001 parts by mass, the heat ray shielding effect is small, and if it exceeds 0.5 parts by mass, the haze increases and the transparency decreases, which is disadvantageous in terms of cost. .

(3)その他の添加剤
本発明の透光性・吸光蓄熱性ポリカーボネート樹脂組成物においては、上記芳香族ポリカーボネート樹脂及び金属ホウ化物微粒子以外に、耐候性改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、染顔料を配合することが、成形時、又は窓若しくは窓部品として使用する上で、色相安定性が向上するので好ましい。
(3) Other additives In the light-transmitting / absorbing heat-storing polycarbonate resin composition of the present invention, in addition to the aromatic polycarbonate resin and metal boride fine particles, a weather resistance improver, a heat stabilizer, an antioxidant, Mixing a release agent and a dye / pigment is preferable at the time of molding or when used as a window or window part, since the hue stability is improved.

(3−1)耐候性改良剤
耐候性改良剤としては酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等の無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物等の有機紫外線吸収剤が挙げられる。本発明では、これらのうち有機紫外線吸収剤が好ましく、特にベンゾトリアゾール化合物、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−(オクチロキシ)フェノール、2,2’−(1,4−フェニレン)ビス[4H−3,1−ベンゾキサジン−4−オン]、[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−プロパンジオイックアシッド−ジメチルエステルから選ばれた少なくとも1種であることが好ましい。
(3-1) Weather resistance improver Examples of the weather resistance improver include organic ultraviolet absorbers such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, and triazine compounds in addition to inorganic ultraviolet absorbers such as titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide. . In the present invention, among these, organic ultraviolet absorbers are preferred, and in particular, benzotriazole compounds, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy]- Phenol, 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2,2 ′-(1,4-phenylene) It is preferably at least one selected from bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one], [(4-methoxyphenyl) -methylene] -propanedioic acid-dimethyl ester.

ベンゾトリアゾール化合物としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタアクリロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3'',4'',5'',6''−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール〕、メチル−3−〔3−tert−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとポリエチレングリコールとの縮合物等を挙げることができる。   Examples of the benzotriazole compound include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chloro Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′- Hydroxy-5'-methacryloxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5' Di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 '-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl] benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3 -Tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] Examples thereof include condensates of propionate and polyethylene glycol.

これらの中で、好ましいものは、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール〕、メチル−3−〔3−tert−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとポリエチレングリコールとの縮合物である。   Among these, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α) are preferable. -Dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], It is a condensate of methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate and polyethylene glycol.

上記有機紫外線吸収剤等の耐候性改良剤の配合割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して通常0.01〜5質量部である。この配合割合が5質量部を超えるとモールドデボジット等の問題が発生する場合があり、0.01質量部未満では耐候性の改良効果が不十分となる傾向にある。耐候性改良剤は1種でも使用可能であるが、複数種併せて使用することもできる。   The blending ratio of the weather resistance improver such as the organic ultraviolet absorber is usually 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. If this blending ratio exceeds 5 parts by mass, problems such as mold debossing may occur, and if it is less than 0.01 parts by mass, the effect of improving weather resistance tends to be insufficient. Although one type of weather resistance improver can be used, a plurality of types can also be used in combination.

(3−2)熱安定剤
熱安定剤としては、分子中の少なくとも1つのエステルが、フェノール及び/又は炭素数1〜25のアルキル基を少なくとも1つ有するフェノールでエステル化された亜リン酸エステル化合物、亜リン酸及びテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレン−ジ−ホスホナイトから選ばれた少なくとも1種が挙げられる。
(3-2) Heat stabilizer As the heat stabilizer, at least one ester in the molecule is a phosphite esterified with phenol and / or phenol having at least one alkyl group having 1 to 25 carbon atoms. And at least one selected from a compound, phosphorous acid, and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylene-di-phosphonite.

亜リン酸エステル化合物の具体例としては、トリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジノリルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(オクチルフェニル)ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジラウリルフェニルホスファイト、ジイソデシルフェニルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)フェニルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイオト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、(フェニル)(1,3−プロパンジオール)ホスファイト、(4−メチルフェニル)(1,3−プロパンジオール)ホスファイト、(2,6−ジメチルフェニル)(1,3−プロパンジオール)ホスファイト、(4−tert−ブチルフェニル)(1,3−プロパンジオール)ホスファイト、(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)(1,3−プロパンジオール)ホスファイト、(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(1,3−プロパンジオール)ホスファイト、(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)(1,3−プロパンジオール)ホスファイト、(フェニル)(1,2−エタンジオール)ホスファイト、(4−メチルフェニル)(1,2−エタンジオール)ホスファイト、(2,6−ジメチルフェニル)(1,2−エタンジオール)ホスファイト、(4−tert−ブチルフェニル)(1,2−エタンジオール)ホスファイト、(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)(1,2−エタンジオール)ホスファイト、(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(1,2−エタンジオール)ホスファイト、(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)(1,2−エタンジオール)ホスファイト、(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)(1,4−ブタンジオール)ホスファイト、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(3−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジメチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジメチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,3,6−トリメチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(3−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(4−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ビフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジナフチルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。   Specific examples of the phosphite compound include trioctyl phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, tristearyl phosphite, triisooctyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4 -Dinolylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, triphenylphosphite, tris (octylphenyl) phosphite, diphenylisooctylphosphite, diphenylisodecylphosphite, octyl Diphenyl phosphite, dilauryl phenyl phosphite, diisodecyl phenyl phosphite, bis (nonylphenyl) phenyl phosphite, diisooctylphenyl phosphite, diisodecyl pentaerythritol Diphosphite, dilauryl pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, (phenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (4-methylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, ( 2,6-dimethylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (4-tert-butylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (2,4-di-tert-butylphenyl) ( 1,3-propanediol) phosphite, (2,6-di-tert-butylphenyl) (1,3-propanediol) phosphite, (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) ( 1,3-propanediol) phosphite, (phenyl) (1,2-ethanedioe ) Phosphite, (4-methylphenyl) (1,2-ethanediol) phosphite, (2,6-dimethylphenyl) (1,2-ethanediol) phosphite, (4-tert-butylphenyl) (1 , 2-ethanediol) phosphite, (2,4-di-tert-butylphenyl) (1,2-ethanediol) phosphite, (2,6-di-tert-butylphenyl) (1,2-ethane Diol) phosphite, (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) (1,2-ethanediol) phosphite, (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) (1 , 4-butanediol) phosphite, diphenylpentaerythritol diphosphite, bis (2-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite Bis (3-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dimethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-dimethyl) Phenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,3,6-trimethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (3-tert-butylphenyl) penta Erythritol diphosphite, bis (4-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl) Phenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol Examples thereof include diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (biphenyl) pentaerythritol diphosphite, and dinaphthyl pentaerythritol diphosphite.

本発明では、ホスフィン化合物もまた熱安定剤として使用できる。ホスフィン化合物は特に限定されるものではなく、ホスフィンの全ての有機誘導体及びその塩を含むものであり、各種ホスフィン化合物、ホスフィンオキサイド、ハロゲンイオン等とのホスホニウム塩、ジホスフィン等が挙げられる。特に、脂肪族又は芳香族ホスフィン化合物を好適に使用できる。1級、2級及び3級のいずれのホスフィン化合物も使用できるが、特に3級ホスフィン化合物が好ましく、より好ましくは3級芳香族ホスフィン化合物が挙げられる。   In the present invention, phosphine compounds can also be used as heat stabilizers. The phosphine compound is not particularly limited, and includes all organic derivatives of phosphine and salts thereof. Examples thereof include various phosphine compounds, phosphine oxides, phosphonium salts with halogen ions, and diphosphine. In particular, an aliphatic or aromatic phosphine compound can be preferably used. Any of primary, secondary, and tertiary phosphine compounds can be used, with tertiary phosphine compounds being particularly preferred, and tertiary aromatic phosphine compounds being more preferred.

3級ホスフィン化合物は、一般式RP(式中、Rは置換基を有していてもよい脂肪族又は芳香族炭化水素基で、互いに異なっていてもよい。)で表される。Rとしてはフェニル基が好ましい。Rの置換基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−アミル基、イソアミル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基などが挙げられる。 The tertiary phosphine compound is represented by the general formula R 3 P (wherein R is an aliphatic or aromatic hydrocarbon group which may have a substituent and may be different from each other). R is preferably a phenyl group. Examples of the substituent for R include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-amyl group, isoamyl group, n-hexyl group, isohexyl group, Examples thereof include alkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, and alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group.

3級芳香族ホスフィン化合物の具体例としては、トリフェニルホスフィン、トリ−m−トリルホスフィン、トリ−o−トリルホスフィン、トリ−p−トリルホスフィン、トリス−p−メトキシフェニルホスフィン等が挙げられ、より具体的にはトリフェニルホスフィンの使用が好ましいが、他のホスフィン化合物を併用してもよい。   Specific examples of the tertiary aromatic phosphine compound include triphenylphosphine, tri-m-tolylphosphine, tri-o-tolylphosphine, tri-p-tolylphosphine, tris-p-methoxyphenylphosphine, and the like. Specifically, triphenylphosphine is preferably used, but other phosphine compounds may be used in combination.

さらには、ホスフェート化合物やホスホネート化合物を熱安定剤として使用することもできる。具体的には、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、ジイソオクチルホスフェート、ジノニルホスフェート、ジイソノニルホスフェート、ジデシルホスフェート、ジイソデシルホスフェート、ジラウリルホスフェート、ジトリデシルホスフェート、ジメチルフェニルホスフェート、1,3−フェニレン−ビス(ジキシレニル)ホスフェートなどが挙げられる。   Furthermore, phosphate compounds and phosphonate compounds can also be used as heat stabilizers. Specifically, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate, dioctyl phosphate, di (2-ethylhexyl) phosphate, diisooctyl phosphate, dinonyl phosphate, diisononyl phosphate, didecyl phosphate, diisodecyl phosphate, dilauryl Examples include phosphate, ditridecyl phosphate, dimethylphenyl phosphate, 1,3-phenylene-bis (dixylenyl) phosphate, and the like.

熱安定剤の配合割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して通常0.001〜1質量部であり、好ましくは0.4質量部以下である。熱安定剤の配合割合が1質量部を超えると耐加水分解性が悪化する等の問題が発生する場合がある。   The blending ratio of the heat stabilizer is usually 0.001 to 1 part by mass, preferably 0.4 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. When the blending ratio of the heat stabilizer exceeds 1 part by mass, problems such as deterioration of hydrolysis resistance may occur.

(3−3)酸化防止剤
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
(3-3) Antioxidant As the antioxidant, a hindered phenol antioxidant is preferable.

具体例としては、ペンタエリスリト−ルテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N'−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド)、2,4−ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3',3'',5,5',5''−ヘキサ−tert−ブチル−a,a',a''−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン,2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール等が挙げられる。上記のうちで,特にペンタエリスリト−ルテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。これら2つのフェノール系酸化防止剤は、BASF社よりイルガノックス1010及びイルガノックス1076の名称で市販されている。   Specific examples include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di -Tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy Phenyl] methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, a ″-(mesitile -2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4- Hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis ( Octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol and the like. Of the above, in particular pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate is preferred. These two phenolic antioxidants are commercially available from BASF under the names Irganox 1010 and Irganox 1076.

酸化防止剤の配合割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、好ましくは0.01〜1質量部である。酸化防止剤の配合割合が0.01質量部未満であると、抗酸化剤としての効果が不十分となる傾向にあり、1質量部を超えても抗酸化剤として更なる効果は得られない場合が多い。   The blending ratio of the antioxidant is preferably 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. If the blending ratio of the antioxidant is less than 0.01 parts by mass, the effect as an antioxidant tends to be insufficient, and even if it exceeds 1 part by mass, no further effect can be obtained as an antioxidant. There are many cases.

(3−4)離型剤
離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量200〜15,000の脂肪族炭化水素化合物及びポリシロキサン系シリコーンオイルから選ばれる少なくとも1種の化合物が挙げられる。
(3-4) Release Agent As the release agent, aliphatic carboxylic acid, ester of aliphatic carboxylic acid and alcohol, aliphatic hydrocarbon compound having a number average molecular weight of 200 to 15,000 and polysiloxane silicone oil. There may be mentioned at least one compound selected.

脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族1価、2価若しくは3価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数6〜36の1価又は2価カルボン酸であり、炭素数6〜36の脂肪族飽和1価カルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid includes alicyclic carboxylic acid. Among these, preferable aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melissic acid, tetrariacontanoic acid, montanic acid , Adipic acid, azelaic acid and the like.

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。この脂肪族カルボン酸と反応してエステルを形成するアルコールとしては、飽和又は不飽和の1価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコール、又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び/又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。   As the aliphatic carboxylic acid in the ester of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol, the same one as the aliphatic carboxylic acid can be used. Examples of the alcohol that reacts with the aliphatic carboxylic acid to form an ester include saturated or unsaturated monohydric alcohols and saturated or unsaturated polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, aliphatic includes alicyclic compounds. Specific examples of these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol. Etc. These ester compounds of aliphatic carboxylic acids and alcohols may contain aliphatic carboxylic acids and / or alcohols as impurities, or may be a mixture of a plurality of compounds.

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。   Specific examples of esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate Mention may be made of rate, glycerol distearate, glycerol tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate.

数平均分子量200〜15,000の脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス又は炭素数3〜12のα−オレフィンオリゴマー等を挙げることができる。ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素化合物は部分酸化されていてもよい。これらの中で好ましいものは、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックスの部分酸化物であり、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。これら脂肪族炭化水素の数平均分子量は200〜15,000であるが、好ましくは200〜5,000である。これらの脂肪族炭化水素は単一物質であっても、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記範囲内であればよい。   Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15,000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and α-olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms. Here, as the aliphatic hydrocarbon, an alicyclic hydrocarbon is also included. Moreover, these hydrocarbon compounds may be partially oxidized. Among these, paraffin wax, polyethylene wax, and partial oxides of polyethylene wax are preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable. These aliphatic hydrocarbons have a number average molecular weight of 200 to 15,000, preferably 200 to 5,000. These aliphatic hydrocarbons may be a single substance, or a mixture of various constituent components and molecular weights, as long as the main component is within the above range.

また、ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられる。これらは、単独で使用しても二種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the polysiloxane silicone oil include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, diphenyl silicone oil, and fluorinated alkyl silicone. These may be used alone or in combination of two or more.

離型剤の配合割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対し通常0.01〜1質量部である。離型剤の配合割合が1質量部を超えると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等の問題が発生する場合がある。離型剤は1種でも使用可能であるが、複数併用して使用することもできる。   The compounding ratio of the release agent is usually 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. If the blending ratio of the release agent exceeds 1 part by mass, problems such as degradation of hydrolysis resistance and mold contamination during injection molding may occur. One type of release agent can be used, but a plurality of release agents can be used in combination.

(3−5)染顔料
染顔料としては、無機顔料 、有機顔料、有機染料等が挙げられる。
(3-5) Dye / pigment Examples of the dye / pigment include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes.

無機顔料としては、例えばカーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料、群青等の珪酸塩系顔料、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料、黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料、紺青等のフェロシアン系等が挙げられる。   Examples of inorganic pigments include sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow, silicate pigments such as ultramarine blue, titanium oxide, zinc white, petal, chromium oxide, iron black, titanium yellow, and zinc-iron. -Based brown, titanium-cobalt green, cobalt-green, cobalt-blue, oxide-based pigments such as copper-chromium black, copper-iron-based black, chromic pigments such as yellow lead, molybdate orange, ferrocyans such as bitumen And the like.

有機顔料及び有機染料としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料、ニッケルアゾイエロー等のアゾ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の縮合多環染顔料、アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料等が挙げられる。   As organic pigments and organic dyes, phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green, azo series such as nickel azo yellow, thioindigo series, perinone series, perylene series, quinacridone series, dioxazine series, isoindolinone series, Examples thereof include condensed polycyclic dyes such as quinophthalone, anthraquinone, heterocyclic, and methyl dyes.

中でも熱安定性の点から酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系、ペリノン系化合物等が好ましく、カーボンブラック、アンスラキノン系化合物、フタロシアニン系、ペリノン系化合物がさらに好ましい。   Of these, titanium oxide, carbon black, cyanine, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine, perinone, and the like are preferable from the viewpoint of thermal stability, and carbon black, anthraquinone, phthalocyanine, and perinone are more preferable. .

それらの具体例としては、MACROLEX Blue RR、MACROLEX Violet 3R、MACROLEX Violet B、Macrolex Red 5B(バイエル社製)、Sumiplast Violet RR、Sumiplast Violet B、Sumiplast Blue OR(住友化学工業(株)製)、Sumiplast Green G、Sumiplast RED HL5B(住化ケムテックス社製)、Diaresin Violet D、Diaresin Blue G、Diaresin Blue N、D−RED−HS(三菱化学(株)製)、Plast Red 8370、Plast Blue 8580(有本化学工業社製)、Kayaset Red A−2G(日本化薬社製)、KP Plast Yellow MK(紀和化学工業社製)等が挙げられる。   Specific examples of these include: MACROLEX Blue RR, MACROLEX Violet 3R, MACROLEX Violet B, Macrolex Red 5B (manufactured by Bayer), Sumiplast Violet RR, Sumiplast Violet B, SumiPlast Chemical Co., Ltd. Green G, Sumiplast RED HL5B (manufactured by Sumika Chemtex), Diaresin Violet D, Diaresin Blue G, Diaresin Blue N, D-RED-HS (Mitsubishi Chemical Corporation), Plas Red 8370, Pla 85 Lu Chemical Industry), Kayset Red A-2G (Nippon Kayaku), P Plast Yellow MK (manufactured by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.

染顔料の配合割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対し通常1質量部以下であり、好ましくは0.3質量部以下、さらに好ましくは0.1質量部以下である。染顔料は1種でも使用可能であるが、複数種併用することもできる。   The blending ratio of the dye / pigment is usually 1 part by mass or less, preferably 0.3 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. One type of dyeing pigment can be used, but a plurality of types can also be used in combination.

本発明において、染顔料の配合は、本来、透過光による視認性を調整する目的で行われる。すなわち、金属ホウ化物微粒子の配合量が増加すると、成形体の色相が変化し視認性を低下させる(具体的には、L値を低下させ、a値及びb値の絶対値を増大させる)傾向があるので、配合する染顔料の種類及び/又は配合率を選定して適正な色相にすることにより、透過光による視認性が改善される。もちろん、本発明のパネルの用途によっては、例えば、サンルーフ等では、熱線遮蔽性を損なわない範囲で、カーボンブラック等の黒色顔料を配合して、意図的にL値を低下させることもできる。   In the present invention, the dye / pigment is originally blended for the purpose of adjusting the visibility by transmitted light. That is, when the compounding amount of the metal boride fine particles is increased, the hue of the molded body is changed and the visibility is lowered (specifically, the L value is lowered and the absolute values of the a value and the b value are increased). Therefore, the visibility by the transmitted light is improved by selecting the type and / or blending ratio of the dye / pigment to be blended to obtain an appropriate hue. Of course, depending on the use of the panel of the present invention, for example, in a sunroof or the like, a black pigment such as carbon black can be blended and the L value can be intentionally lowered within a range that does not impair the heat ray shielding property.

(3−6)赤外線吸収剤
本発明の透光性・吸光蓄熱性ポリカーボネート樹脂組成物には、熱線遮蔽性能をさらに改善する目的で、必要に応じて、さらにアンチモンドープ酸化錫微粒子、In、Ga、Al及びSbよりなる群から選ばれた少なくとも1種の元素を含有する酸化亜鉛微粒子、錫ドープ酸化インジウム微粒子、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、硫化銅、銅イオン等の他の有機、無機系赤外線吸収剤を配合することもできる。特に、波長長側の領域まで吸収特性を持たせることが必要な場合は、前述の金属ホウ化物微粒子と上記の金属酸化物半導体とを併用することが好ましい。
(3-6) Infrared Absorber The light-transmitting / absorbing heat-storing polycarbonate resin composition of the present invention may further include antimony-doped tin oxide fine particles, In, Ga, for the purpose of further improving the heat ray shielding performance. Zinc oxide fine particles containing at least one element selected from the group consisting of Al and Sb, tin-doped indium oxide fine particles, phthalocyanine-based, naphthalocyanine-based, copper sulfide, copper ions and other organic and inorganic infrared rays An absorbent can also be blended. In particular, when it is necessary to provide absorption characteristics up to the wavelength length side region, it is preferable to use the metal boride fine particles and the metal oxide semiconductor in combination.

(3−7)その他の添加剤
本発明の透光性・吸光蓄熱性ポリカーボネート樹脂組成物には、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、ABS、PMMA、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の他の熱可塑性樹脂、リン系、金属塩系、シリコーン系等の難燃剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、離型剤、防曇剤、天然油、合成油、ワックス、有機系充填材、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状強化材、マイカ、タルク、ガラスフレーク等の板状強化材あるいはチタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、ワラストナイト等のウィスカー等無機系充填材等の添加剤を配合することができる。
(3-7) Other Additives The light-transmitting / absorbing heat-storing polycarbonate resin composition of the present invention further includes ABS, PMMA, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyester, etc. as long as the object of the present invention is not impaired. Other thermoplastic resins, phosphorus-based, metal salt-based, silicone-based flame retardants, impact resistance improvers, antistatic agents, slip agents, antiblocking agents, lubricants, mold release agents, antifogging agents, natural oils , Synthetic oils, waxes, organic fillers, fibrous reinforcements such as glass fibers and carbon fibers, plate reinforcements such as mica, talc and glass flakes, or whiskers such as potassium titanate, aluminum borate and wollastonite Additives such as an inorganic filler can be blended.

[断熱層の構成材料]
本発明に係るパネル本体の断熱層の構成材料は、好ましくは前記(1)及び(3)の条件を満たすものであればよく、特に制限はないが、次のような透明熱可塑性樹脂組成物が挙げられる。
[Constituent material of heat insulation layer]
The constituent material of the heat insulating layer of the panel main body according to the present invention is not particularly limited as long as it preferably satisfies the conditions (1) and (3), and the following transparent thermoplastic resin composition is used. Is mentioned.

ここで、透明とは、JIS K7105に準拠して測定された表面の平滑な厚み3mmの板状成形品における全光線透過率として、通常10%以上、好ましくは15%以上、更に好ましくは20%以上であり、Haze値が通常10%以下、好ましくは5%以下、更に好ましくは3%以下であることを意味する。染料又は顔料を含有する透明な熱可塑性樹脂組成物においては、染料又は顔料の含有量は、透明熱可塑性樹脂100質量部に対し、通常0.001〜2質量部、好ましくは0.005〜1質量部、更に好ましくは0.005〜0.5質量部である。   Here, the term “transparent” is generally 10% or more, preferably 15% or more, more preferably 20%, as a total light transmittance in a plate-shaped molded article having a smooth surface thickness of 3 mm measured according to JIS K7105. This means that the Haze value is usually 10% or less, preferably 5% or less, and more preferably 3% or less. In the transparent thermoplastic resin composition containing a dye or a pigment, the content of the dye or pigment is usually 0.001 to 2 parts by mass, preferably 0.005 to 1 with respect to 100 parts by mass of the transparent thermoplastic resin. Part by mass, more preferably 0.005 to 0.5 part by mass.

上記の様な透明熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、水添ポリスチレン樹脂、ポリアクリルスチレン樹脂、透明ABS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、SMA樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂、ポリメタクリルメタクリレート樹脂、ポリフェニルエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、非晶性ポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、非晶性ポリアミド樹脂、ポリ−4−メチルペンテン−1、非晶性ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルフォンが挙られる。これらの中では、耐衝撃性や耐熱性の面から、ポリカーボネート樹脂、中でも、芳香族ポリカーボネート樹脂を主構成樹脂とするものが好ましい。なお、主構成樹脂とするとは、全樹脂成分中の芳香族ポリカーボネート樹脂の割合が通常50質量%以上、好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上であることを意味する。   Examples of the transparent thermoplastic resin as described above include polystyrene resin, high impact polystyrene resin, hydrogenated polystyrene resin, polyacryl styrene resin, transparent ABS resin, AS resin, AES resin, ASA resin, SMA resin, and polyalkyl methacrylate. Resin, polymethacryl methacrylate resin, polyphenyl ether resin, polycarbonate resin, amorphous polyalkylene terephthalate resin, polyester resin, amorphous polyamide resin, poly-4-methylpentene-1, amorphous polyarylate resin, polyether Sulphone is listed. Among these, from the viewpoint of impact resistance and heat resistance, a polycarbonate resin, particularly, an aromatic polycarbonate resin as a main constituent resin is preferable. The main constituent resin means that the ratio of the aromatic polycarbonate resin in all resin components is usually 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.

ポリカーボネート樹脂を主構成樹脂とする場合に併用する樹脂は、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ、その形態は、透明性を維持する形態であればアロイでも共重合体でもよい。   Examples of the resin used in combination with the polycarbonate resin as the main constituent resin include polystyrene resin, ABS resin, AS resin, AES resin, ASA resin, polyphenylene ether resin, polymethyl methacrylate resin, and polyester resin. Any alloy or copolymer may be used as long as it maintains transparency.

以下、本発明に係る断熱層の構成材料として好適な透明ポリカーボネート樹脂組成物(以下「本発明の透明ポリカーボネート樹脂組成物」と称す場合がある。)について説明する。   Hereinafter, a transparent polycarbonate resin composition (hereinafter sometimes referred to as “the transparent polycarbonate resin composition of the present invention”) suitable as a constituent material of the heat insulating layer according to the present invention will be described.

ポリカーボネート樹脂は、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを、又は、これらに併せて少量のポリヒドロキシ化合物などを反応させて得られる、直鎖又は分岐の熱可塑性の重合体又は共重合体である。ポリカーボネート樹脂は公知の方法によって製造することが出来、製造方法としては、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマ−の固相エステル交換法などが挙げられる。   The polycarbonate resin is, for example, a linear or branched thermoplastic polymer or copolymer obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor, or a small amount of a polyhydroxy compound in combination therewith. It is. The polycarbonate resin can be produced by a known method, and examples of the production method include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, and a solid-phase transesterification method of a prepolymer. It is done.

原料として使用される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名:ビスフェノールA)、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名:テトラブロモビスフェノールA)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1−トリクロロプロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサクロロプロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン等のビス(ヒドロキシアリ−ル)アルカン類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリ−ル)シクロアルカン類;9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類;4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリ−ルエーテル類;4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3'−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリ−ルスルフィド類;4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4'−ジヒドロキシ−3,3'−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリ−ルスルホキシド類;4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリ−ルスルホン類;ハイドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。   Examples of aromatic dihydroxy compounds used as raw materials include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also known as bisphenol A), 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane ( Also known as: tetrabromobisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4 -Hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, , 2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) Propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1-trichloropropane, 2 , 2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexachloropropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3- Bis (hydroxyaryl) alkanes such as hexafluoropropane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydride) Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as xylphenyl) cyclohexane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane; 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene; Cardiostructure-containing bisphenols such as 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene; dihydroxy diphenyls such as 4,4′-dihydroxydiphenyl ether and 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl ether Aryl ethers; dihydroxydiaryl sulfides such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfide; 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4 '-Dihydroxy-3,3'-dimethyl Dihydroxydiaryl sulfoxides such as diphenyl sulfoxide; dihydroxydiaryl sulfones such as 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone and 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenylsulfone; hydroquinone, resorcin, 4 , 4'-dihydroxydiphenyl and the like.

上記の中では、好ましくはビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン類であり、耐衝撃性の点から特に好ましくは2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名:ビスフェノールA)である。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、2種類以上を併用してもよい。   Among the above, bis (4-hydroxyphenyl) alkanes are preferable, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also known as bisphenol A) is particularly preferable from the viewpoint of impact resistance. Two or more kinds of these aromatic dihydroxy compounds may be used in combination.

芳香族ジヒドロキシ化合物と反応させるカーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カーボネートエステル、ハロホルメ−ト等が使用され、具体的には、ホスゲン;ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリ−ルカーボネート類;ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類;二価フェノールのジハロホルメ−ト等が挙げられる。これらのカーボネート前駆体は2種類以上を併用してもよい。   As the carbonate precursor to be reacted with the aromatic dihydroxy compound, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate and the like are used. Specifically, phosgene; diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and ditolyl carbonate; dimethyl carbonate And dialkyl carbonates such as diethyl carbonate; and dihaloformates of dihydric phenols. Two or more of these carbonate precursors may be used in combination.

また、ポリカーボネート樹脂は、三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂であってもよい。三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、1,3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)べンゼン、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタン等のポリヒドロキシ化合物類の他、3,3−ビス(4−ヒドロキシアリ−ル)オキシインド−ル(別名:イサチンビスフェノール)、5−クロロイサチン、5,7−ジクロロイサチン、5−ブロムイサチン等が挙げられ、これらの中では、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタンが好ましい。多官能性芳香族化合物は、前記の芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を置換して使用され、その使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対し、通常0.01〜10モル%、好ましくは0.1〜2モル%である。   The polycarbonate resin may be a branched aromatic polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound. Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6- Tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-3, 1,3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1, In addition to polyhydroxy compounds such as 1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxyindole (also known as isatin bisphenol), 5-chloroisatin, Examples include 5,7-dichloroisatin and 5-bromoisatin. Among these, 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane is preferable. The polyfunctional aromatic compound is used by substituting a part of the aromatic dihydroxy compound, and the amount used is usually 0.01 to 10 mol%, preferably 0.1%, based on the aromatic dihydroxy compound. ~ 2 mol%.

ポリカーボネート樹脂の分子量は、特に制限はないが、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて、温度20℃にて極限粘度を測定することにより、算出される粘度平均分子量(Mv)を用いると、通常10,000〜40,000である。粘度平均分子量を10,000以上とすることにより、機械的強度が向上して機械的強度の要求の高い用途に好適なものとなる。一方、粘度平均分子量を40,000以下とすることにより、流動性が低下して成形加工が容易なものとなる。なお、後工程でハードコートなどの硬化被膜を形成する場合、粘度平均分子量は、好ましくは18,000〜35,000であり、更に好ましくは20,000〜30,000である。粘度平均分子量を18,000以上とすることにより表面に硬化被膜を形成した際の衝撃強度の低下を抑制することが可能となる。粘度平均分子量を35,000以下とすることにより、成形性が低下しにくくなり好ましい。また、粘度平均分子量の異なる2種類以上のポリカーボネート樹脂を混合してもよい。   The molecular weight of the polycarbonate resin is not particularly limited, but the viscosity average molecular weight (Mv) calculated by measuring intrinsic viscosity at a temperature of 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer using methylene chloride as a solvent is calculated. When used, it is usually 10,000 to 40,000. By setting the viscosity average molecular weight to 10,000 or more, the mechanical strength is improved and it is suitable for applications requiring high mechanical strength. On the other hand, when the viscosity average molecular weight is 40,000 or less, the fluidity is lowered and the molding process becomes easy. In addition, when forming hardened | cured films, such as a hard coat, in a post process, Preferably a viscosity average molecular weight is 18,000-35,000, More preferably, it is 20,000-30,000. By setting the viscosity average molecular weight to 18,000 or more, it is possible to suppress a decrease in impact strength when a cured coating is formed on the surface. By setting the viscosity average molecular weight to 35,000 or less, the moldability is hardly lowered, which is preferable. Further, two or more kinds of polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be mixed.

ここで、粘度平均分子量(Mv)とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計で温度20℃での極限粘度[η](単位dl/g)を求め、Schnellの粘度式([η]=1.23×10−4Mv0.83)から算出される値を意味する。 Here, the viscosity average molecular weight (Mv) is methylene chloride as a solvent, the intrinsic viscosity [η] (unit dl / g) at a temperature of 20 ° C. is obtained with an Ubbelohde viscometer, and the Schnell viscosity equation ([η ] = 1.23 × 10 −4 Mv 0.83 ).

ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は、通常2,000質量ppm以下、好ましくは1,500質量ppm以下、更に好ましくは1,000質量ppm以下、特に好ましくは600質量ppm以下である。また、その下限は、特にエステル交換法で製造するポリカーボネート樹脂では、通常10質量ppmである。   The terminal hydroxyl group concentration of the polycarbonate resin is usually 2,000 mass ppm or less, preferably 1,500 mass ppm or less, more preferably 1,000 mass ppm or less, and particularly preferably 600 mass ppm or less. In addition, the lower limit is usually 10 ppm by mass, particularly in a polycarbonate resin produced by a transesterification method.

末端水酸基濃度を10質量ppm以上とすることにより、分子量の低下が抑制でき、樹脂組成物の機械的特性がより向上する傾向にある。また、末端水酸基濃度を2,000質量ppm以下にすることにより、樹脂組成物の滞留熱安定性や色調がより向上する傾向にある。ハードコートなどの硬化被膜を形成する場合、末端水酸基濃度を10〜2,000質量ppm、好ましくは10〜1,000質量ppm、更に好ましくは10〜1,000質量ppmと末端水酸基濃度の高いものを適用することで、その密着性や耐久性が向上する。なお、末端水酸基濃度は、ポリカーボネート樹脂質量に対する、末端水酸基の質量の割合であり、測定方法は、四塩化チタン/酢酸法による比色定量(Macromol.Chem.88 215(1965)に記載の方法)である。   By setting the terminal hydroxyl group concentration to 10 mass ppm or more, a decrease in molecular weight can be suppressed, and the mechanical properties of the resin composition tend to be further improved. Moreover, it exists in the tendency which the residence heat stability and color tone of a resin composition improve more by making terminal hydroxyl group density | concentration into 2,000 mass ppm or less. When forming a hard coating such as a hard coat, the terminal hydroxyl group concentration is 10 to 2,000 mass ppm, preferably 10 to 1,000 mass ppm, more preferably 10 to 1,000 mass ppm, and the terminal hydroxyl group concentration is high. By applying, its adhesion and durability are improved. The terminal hydroxyl group concentration is the ratio of the mass of the terminal hydroxyl group to the mass of the polycarbonate resin, and the measuring method is colorimetric determination by the titanium tetrachloride / acetic acid method (the method described in Macromol. Chem. 88 215 (1965)). It is.

また、成形品外観の向上や流動性の向上を図るため、本発明の透明ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。このポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量は、通常1,500〜9,500、好ましくは2,000〜9,000である。ポリカーボネートオリゴマーの使用量は、ポリカーボネート樹脂に対し、通常30質量%以下である。   Moreover, in order to improve the appearance of the molded product and improve the fluidity, the transparent polycarbonate resin composition of the present invention may contain a polycarbonate oligomer. The viscosity average molecular weight of the polycarbonate oligomer is usually 1,500 to 9,500, preferably 2,000 to 9,000. The usage-amount of a polycarbonate oligomer is 30 mass% or less normally with respect to polycarbonate resin.

更に、本発明の透明ポリカーボネート樹脂組成物で使用するポリカーボネート樹脂は、バージンポリカーボネート樹脂だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂、所謂マテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂を含有してもよい。使用済みの製品としては、光学ディスク等の光記録媒体、導光板、自動車窓ガラス・自動車ヘッドランプレンズ・風防などの車両透明部材、水ボトル等の容器、メガネレンズ、防音壁・ガラス窓・波板等の建築部材などが挙げられる。また、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品又はそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。再生されたポリカーボネート樹脂の使用割合は、バージンポリカーボネート樹脂に対し、通常80質量%以下、好ましくは50質量%以下である。   Furthermore, the polycarbonate resin used in the transparent polycarbonate resin composition of the present invention may contain not only virgin polycarbonate resin but also polycarbonate resin regenerated from used products, so-called material recycled polycarbonate resin. Used products include optical recording media such as optical discs, light guide plates, vehicle transparent parts such as automobile window glass, automobile headlamp lenses, and windshields, containers such as water bottles, eyeglass lenses, soundproof walls, glass windows, and waves. Examples include building members such as plates. Also, non-conforming products, pulverized products obtained from sprues, runners, etc., or pellets obtained by melting them can be used. The used proportion of the regenerated polycarbonate resin is usually 80% by mass or less, preferably 50% by mass or less, based on the virgin polycarbonate resin.

本発明の透明ポリカーボネート樹脂組成物には、染料又は顔料以外に、従来公知の任意の添加剤を添加することが出来、その例としては、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐候性改良剤、アルカリ石鹸、金属石鹸、可塑剤、流動性改良剤、造核剤、難燃剤、ドリッピング防止剤などが挙げられる。これらの添加剤の使用量は公知の範囲から適宜選択される。   In addition to dyes or pigments, conventionally known arbitrary additives can be added to the transparent polycarbonate resin composition of the present invention. Examples thereof include mold release agents, heat stabilizers, antioxidants, and weather resistance. Examples include improvers, alkali soaps, metal soaps, plasticizers, fluidity improvers, nucleating agents, flame retardants, and anti-dripping agents. The amount of these additives used is appropriately selected from a known range.

[枠部材の構成材料]
枠部材の構成材料としては特に制限はなく、通常、芳香族ポリカーボネート樹脂等のポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、及びABS樹脂よりなる群から選ばれる熱可塑性樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物が用いられるが、具体的には、以下のポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物が挙げられる。
[Constituent materials of frame members]
The constituent material of the frame member is not particularly limited, and is usually a thermoplastic resin mainly composed of a thermoplastic resin selected from the group consisting of polycarbonate resins such as aromatic polycarbonate resins, polyester resins, aromatic polyamide resins, and ABS resins. Although a resin composition is used, specifically, the following polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition is exemplified.

ポリカーボネート樹脂95〜30質量%とポリエチレンテレフタレート樹脂5〜70質量%とからなる樹脂成分100質量部に、リン系熱安定剤0.01〜0.5質量部及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤0.01〜1質量部と、エラストマー1〜10質量部及び無機充填材1〜20質量部とを配合してなり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂が、重縮合触媒の失活処理がなされたポリエチレンテレフタレート樹脂であるポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物(特開2010−261018号公報)。   To 100 parts by mass of a resin component consisting of 95 to 30% by mass of a polycarbonate resin and 5 to 70% by mass of a polyethylene terephthalate resin, 0.01 to 0.5 parts by mass of a phosphorus-based heat stabilizer and / or a hindered phenol-based heat stabilizer. A polyethylene terephthalate resin in which 0.01 to 1 part by mass, 1 to 10 parts by mass of an elastomer and 1 to 20 parts by mass of an inorganic filler are blended, and the polyethylene terephthalate resin has been subjected to a deactivation treatment of a polycondensation catalyst. A polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-261018).

以下に、このポリカーボネート/ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物(以下「本発明のPC/PET複合樹脂組成物」と称す場合がある。)について説明する。   The polycarbonate / polyethylene terephthalate composite resin composition (hereinafter sometimes referred to as “the PC / PET composite resin composition of the present invention”) will be described below.

<ポリカーボネート樹脂>
本発明のPC/PET複合樹脂組成物に用いられるポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂が挙げられるが、好ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂である。
<Polycarbonate resin>
Examples of the polycarbonate resin used in the PC / PET composite resin composition of the present invention include aromatic polycarbonate resins, aliphatic polycarbonate resins, and aromatic-aliphatic polycarbonate resins, and aromatic polycarbonate resins are preferred.

芳香族ポリカーボネート樹脂としては、本発明の透光性・吸光蓄熱性ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂として前述したものを用いることができる。   As aromatic polycarbonate resin, what was mentioned above as aromatic polycarbonate resin contained in the translucent and absorptive heat storage polycarbonate resin composition of this invention can be used.

芳香族ポリカーボネート樹脂として好ましいものは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂又は2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。また、難燃性等を付与する目的で、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーを共重合させることができる。芳香族ポリカーボネート樹脂は、原料の異なる2種以上の重合体及び/又は共重合体の混合物であってもよく、分岐構造を0.5モル%まで有していてもよい。   Preferred aromatic polycarbonate resins are polycarbonate resins derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy compounds. And polycarbonate copolymers. Further, for the purpose of imparting flame retardancy and the like, a polymer or oligomer having a siloxane structure can be copolymerized. The aromatic polycarbonate resin may be a mixture of two or more polymers and / or copolymers of different raw materials, and may have a branched structure up to 0.5 mol%.

ポリカーボネート樹脂の末端水酸基含有量は、成形品の熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす。実用的な物性を持たせるためには、通常10〜2,000質量ppm、好ましくは10〜1,500質量ppm、さらに好ましくは20〜1,000質量ppmであり、末端ヒドロキシル基含有量を調節する封止末端剤としてはp−tert−ブチルフェノール、フェノール、クミルフェノール、p−長鎖アルキル置換フェノール等を使用することができる。   The terminal hydroxyl group content of the polycarbonate resin has a great influence on the thermal stability, hydrolysis stability, color tone and the like of the molded product. In order to give practical physical properties, it is usually 10 to 2,000 mass ppm, preferably 10 to 1,500 mass ppm, more preferably 20 to 1,000 mass ppm, and the terminal hydroxyl group content is adjusted. As the end-capping agent to be used, p-tert-butylphenol, phenol, cumylphenol, p-long chain alkyl-substituted phenol or the like can be used.

ポリカーボネート樹脂中の残存モノマー量としては、芳香族ジヒドロキシ化合物が150質量ppm以下、好ましくは100質量ppm以下であり、さらに好ましくは50質量ppm以下である。エステル交換法により合成された場合には、さらに炭酸ジエステル残存量が300質量ppm以下、好ましくは200質量ppm以下、さらに好ましくは150質量ppm以下である。   As the amount of residual monomer in the polycarbonate resin, the aromatic dihydroxy compound is 150 ppm by mass or less, preferably 100 ppm by mass or less, and more preferably 50 ppm by mass or less. When synthesized by the transesterification method, the residual amount of carbonic acid diester is 300 ppm by mass or less, preferably 200 ppm by mass or less, more preferably 150 ppm by mass or less.

ポリカーボネート樹脂の分子量は特に制限は無いが、溶媒としてメチレンクロライドを用い、ウベローデ粘度計を用いて、温度20℃にて極限粘度を測定することにより算出される粘度平均分子量(Mv)を用いると、通常10,000〜50,000の範囲のものであり、好ましくは11,000〜40,000のものであり、より好ましくは14,000〜30,000の範囲のものである。粘度平均分子量を10,000以上とすることにより、機械的特性がより効果的に発揮され、50,000以下とすることにより、成形加工がより容易になる。また、粘度平均分子量の異なる2種以上のポリカーボネート樹脂を混合してもよく、粘度平均分子量が上記好適範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合し、上記分子量の範囲内としてもよい。   The molecular weight of the polycarbonate resin is not particularly limited, but using a viscosity average molecular weight (Mv) calculated by measuring intrinsic viscosity at a temperature of 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer using methylene chloride as a solvent, It is usually in the range of 10,000 to 50,000, preferably in the range of 11,000 to 40,000, more preferably in the range of 14,000 to 30,000. By setting the viscosity average molecular weight to 10,000 or more, the mechanical properties are more effectively exhibited, and by setting the viscosity average molecular weight to 50,000 or less, the molding process becomes easier. Further, two or more kinds of polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be mixed, or a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight outside the above preferred range may be mixed to be within the above molecular weight range.

<ポリエチレンテレフタレート樹脂>
ポリエチレンテレフタレート樹脂とは、全構成繰り返し単位に対するテレフタル酸及びエチレングリコールからなるオキシエチレンオキシテレフタロイル単位(以下「ET単位」と称す場合がある。)の比率(以下「ET比率」と称す場合がある。)が好ましくは90当量%以上であるポリエチレンテレフタレート樹脂であり、本発明のPC/PET複合樹脂組成物におけるポリエチレンテレフタレート樹脂はET単位以外の構成繰り返し単位を10当量%未満の範囲で含んでいてもよい。ポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸又はその低級アルキルエステルとエチレングリコールとを主たる原料として製造されるが、他の酸成分及び/又は他のグリコール成分を併せて原料として用いてもよい。
<Polyethylene terephthalate resin>
Polyethylene terephthalate resin is the ratio of oxyethylene oxyterephthaloyl units consisting of terephthalic acid and ethylene glycol (hereinafter sometimes referred to as “ET units”) to all the repeating units (hereinafter sometimes referred to as “ET ratio”). Is preferably a polyethylene terephthalate resin of 90 equivalent% or more, and the polyethylene terephthalate resin in the PC / PET composite resin composition of the present invention contains constituent repeating units other than ET units in a range of less than 10 equivalent%. May be. The polyethylene terephthalate resin is produced using terephthalic acid or a lower alkyl ester thereof and ethylene glycol as main raw materials, but other acid components and / or other glycol components may be used together as raw materials.

テレフタル酸以外の酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−フェニレンジオキシジ酢酸及びこれらの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸及びその誘導体、p−ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸等のオキシ酸又はその誘導体が挙げられる。   Acid components other than terephthalic acid include phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3- Examples thereof include phenylenedioxydiacetic acid and structural isomers thereof, dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid and adipic acid and derivatives thereof, and oxyacids such as p-hydroxybenzoic acid and glycolic acid or derivatives thereof.

また、エチレングリコール以外のジオール成分としては、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールS等の芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体等が挙げられる。   Examples of diol components other than ethylene glycol include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, aliphatic glycols such as pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, and neopentyl glycol, cyclohexane Examples include alicyclic glycols such as dimethanol, and aromatic dihydroxy compound derivatives such as bisphenol A and bisphenol S.

上記の様なテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールとを含む原料は、エステル化触媒又はエステル交換触媒の存在下におけるエステル化反応又はエステル交換反応により、ビス(β−ヒドロキシエチル)テレフタレーテ及び/又はそのオリゴマーを形成させ、その後、重縮合触媒及び安定剤の存在下で高温減圧下に溶融重縮合を行ってポリマーとされる。   The raw material containing terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and ethylene glycol as described above is subjected to esterification or transesterification in the presence of an esterification catalyst or transesterification catalyst, and bis (β-hydroxyethyl) terephthalate and Then, an oligomer thereof is formed, and then a melt polycondensation is performed under high temperature and reduced pressure in the presence of a polycondensation catalyst and a stabilizer to obtain a polymer.

エステル化触媒は、テレフタル酸がエステル化反応の自己触媒となるため特に使用する必要はない。また、エステル化反応は、エステル化触媒と後述する重縮合触媒の共存下に実施することも可能であり、また、少量の無機酸等の存在下に実施することができる。エステル交換触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩、亜鉛、マンガン等の金属化合物が好ましく使用されるが、中でも得られるポリエチレンテレフタレート樹脂の外観上、マンガン化合物が特に好ましい。   The esterification catalyst is not particularly required because terephthalic acid serves as an autocatalyst for the esterification reaction. The esterification reaction can be carried out in the presence of an esterification catalyst and a polycondensation catalyst described later, and can be carried out in the presence of a small amount of an inorganic acid or the like. As the transesterification catalyst, alkali metal salts such as sodium and lithium, alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium, and metal compounds such as zinc and manganese are preferably used. Above all, on the appearance of the obtained polyethylene terephthalate resin, Manganese compounds are particularly preferred.

重縮合触媒としては、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、コバルト化合物、錫化合物等の反応系に可溶な化合物が単独又は組み合わせて使用される。重縮合触媒としては、色調及び透明性等の観点から二酸化ゲルマニウムが特に好ましい。これらの重縮合触媒には重合中の分解反応を抑制するために安定剤を併用してもよく、安定剤としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類、トリフェニルホスファイト、トリスドデシルホスファイト等の亜リン酸エステル類、メチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート酸性リン酸エステル、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸等のリン化合物の1種又は2種以上が好ましい。   As the polycondensation catalyst, compounds soluble in a reaction system such as a germanium compound, an antimony compound, a titanium compound, a cobalt compound, and a tin compound are used alone or in combination. As the polycondensation catalyst, germanium dioxide is particularly preferable from the viewpoints of color tone and transparency. These polycondensation catalysts may be used in combination with a stabilizer in order to suppress the decomposition reaction during polymerization. Examples of the stabilizer include phosphate esters such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate and triphenyl phosphate, and triphenyl phosphate. Phosphites such as phyto, trisdodecyl phosphite, methyl acid phosphate, dibutyl phosphate, monobutyl phosphate acidic phosphate, phosphorous compounds such as phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyphosphoric acid Or 2 or more types are preferable.

上記の触媒の使用割合は、全重合原料中、触媒中の金属の質量として、通常1〜2,000ppm、好ましくは3〜500ppmの範囲とされ、安定剤の使用割合は、全重合原料中、安定剤中のリン原子の質量として、通常10〜1,000ppm、好ましくは20〜200ppmの範囲とされる。触媒及び安定剤の供給は、原料スラリー調製時の他、エステル化反応又はエステル交換反応の任意の段階において行うことができる。更に、重縮合反応工程の初期に供給することもできる。   The use ratio of the above catalyst is generally in the range of 1 to 2,000 ppm, preferably 3 to 500 ppm, as the mass of the metal in the catalyst in the total polymerization raw material, and the use ratio of the stabilizer is in the total polymerization raw material, The mass of phosphorus atoms in the stabilizer is usually 10 to 1,000 ppm, preferably 20 to 200 ppm. The catalyst and the stabilizer can be supplied at any stage of the esterification reaction or transesterification reaction in addition to the preparation of the raw slurry. Further, it can be supplied at the beginning of the polycondensation reaction step.

エステル化反応又はエステル交換反応時の反応温度は、通常240〜280℃であり、反応圧力は通常、大気に対する相対圧力として0.2〜3kg/cmG(20〜300kPa)である。また、重縮合時の反応温度は、通常250〜300℃であり、反応圧力は通常、絶対圧力として500〜0.1mmHg(67〜0.013kPa)である。この様なエステル化又はエステル交換反応及び重縮合反応は、一段で行っても、複数段階に分けて行ってもよい。この様にして得られるポリエチレンテレフタレート樹脂は、極限粘度が通常0.45〜0.70dl/gであり、常法によりチップ化される。このチップの平均粒径は、通常2.0〜5.5mm、好ましくは2.2〜4.0mmの範囲とされる。 The reaction temperature during the esterification reaction or transesterification reaction is usually 240 to 280 ° C., and the reaction pressure is usually 0.2 to 3 kg / cm 2 G (20 to 300 kPa) as a relative pressure to the atmosphere. The reaction temperature during polycondensation is usually 250 to 300 ° C., and the reaction pressure is usually 500 to 0.1 mmHg (67 to 0.013 kPa) as an absolute pressure. Such esterification or transesterification reaction and polycondensation reaction may be performed in one step or in multiple steps. The polyethylene terephthalate resin thus obtained has an intrinsic viscosity of usually 0.45 to 0.70 dl / g, and is chipped by a conventional method. The average particle diameter of this chip is usually in the range of 2.0 to 5.5 mm, preferably 2.2 to 4.0 mm.

次に、上記の様に溶融重縮合により得られたポリマーは、通常固相重合に供される。固相重合に供されるポリマーチップは、予め固相重合を行う温度より低い温度に加熱して予備結晶化を行った後、固相重合に供されてもよい。この様な予備結晶化は、(a)乾燥状態のポリマーチップを、通常120〜200℃、好ましくは130〜180℃の温度で1分間〜4時間加熱する方法、(b)乾燥状態のポリマーチップを、水蒸気又は水蒸気含有不活性ガス雰囲気下で、通常120〜200℃の温度で1分間以上加熱する方法、(c)水、水蒸気又は水蒸気含有不活性ガス雰囲気下で吸湿させ調湿したポリマーチップを、通常120〜200℃の温度で1分間以上加熱する方法等によって行うことができる。ポリマーチップの調湿は、その含水分が通常100〜10,000質量ppm、好ましくは1,000〜5,000質量ppmの範囲となる様に実施される。調湿したポリマーチップを結晶化や固相重合に供することにより、PETに含まれるアセトアルデヒドや微量に含まれる不純物の量を一層低減化することが可能である。   Next, the polymer obtained by melt polycondensation as described above is usually subjected to solid phase polymerization. A polymer chip subjected to solid phase polymerization may be subjected to solid phase polymerization after preliminarily crystallizing by heating to a temperature lower than the temperature at which solid phase polymerization is performed in advance. Such precrystallization includes (a) a method in which a dry polymer chip is heated at a temperature of usually 120 to 200 ° C., preferably 130 to 180 ° C. for 1 minute to 4 hours, and (b) a dry polymer chip. A method of heating the water in an atmosphere of water vapor or water vapor-containing inert gas at a temperature of usually 120 to 200 ° C. for 1 minute or longer, (c) a polymer chip that absorbs moisture in a water, water vapor or water vapor-containing inert gas atmosphere and adjusts the humidity Can be performed by a method of heating at a temperature of usually 120 to 200 ° C. for 1 minute or more. The humidity control of the polymer chip is carried out so that the moisture content is usually in the range of 100 to 10,000 mass ppm, preferably 1,000 to 5,000 mass ppm. By subjecting the conditioned polymer chip to crystallization or solid phase polymerization, it is possible to further reduce the amount of acetaldehyde contained in PET and impurities contained in a trace amount.

固相重合工程は、少なくとも一段からなり、通常190〜230℃、好ましくは195〜225℃の重合温度、通常1kg/cmG〜10mmHg(絶対圧力として200〜1.3kPa)、好ましくは0.5kg/cmG〜100mmHg(絶対圧力として150〜13kPa)の重合圧力の条件下、窒素、アルゴン、二酸化炭素等の不活性ガス流通下で実施される。固相重合時間は、温度が高いほど短時間でよいが、通常1から50時間、好ましくは5〜30時間、更に好ましくは10〜25時間である。固相重合により得られたポリマーの極限粘度は、通常0.70〜1.2dl/g、好ましくは0.70〜1dl/gの範囲である。 The solid phase polymerization step consists of at least one stage, and usually has a polymerization temperature of 190 to 230 ° C., preferably 195 to 225 ° C., usually 1 kg / cm 2 G to 10 mmHg (absolute pressure 200 to 1.3 kPa), preferably 0. The reaction is carried out under a flow of inert gas such as nitrogen, argon, carbon dioxide or the like under conditions of a polymerization pressure of 5 kg / cm 2 G to 100 mmHg (150 to 13 kPa as an absolute pressure). The solid phase polymerization time may be shorter as the temperature is higher, but is usually 1 to 50 hours, preferably 5 to 30 hours, and more preferably 10 to 25 hours. The intrinsic viscosity of the polymer obtained by solid phase polymerization is usually in the range of 0.70 to 1.2 dl / g, preferably 0.70 to 1 dl / g.

ポリエチレンテレフタレート樹脂の極限粘度は、適宜選択して決定すればよいが、通常0.5〜2dl/g、中でも0.6〜1.5dl/g、特には0.7〜1.0dl/gであることが好ましい。極限粘度を0.5dl/g以上、特には0.7dl/g以上とすることで、本発明のPC/PET複合樹脂組成物における機械的特性や、滞留熱安定性、耐薬品性、耐湿熱性が向上する傾向にあり好ましい。逆に極限粘度を2dl/g未満、特には1.0dl/g未満とすることで樹脂組成物の流動性が向上する傾向にあり好ましい。   The intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin may be appropriately selected and determined, but is usually 0.5 to 2 dl / g, particularly 0.6 to 1.5 dl / g, particularly 0.7 to 1.0 dl / g. Preferably there is. By limiting the intrinsic viscosity to 0.5 dl / g or more, particularly 0.7 dl / g or more, mechanical properties, residence heat stability, chemical resistance, and heat and humidity resistance in the PC / PET composite resin composition of the present invention are achieved. Tends to be improved. Conversely, it is preferable that the intrinsic viscosity be less than 2 dl / g, particularly less than 1.0 dl / g, because the fluidity of the resin composition tends to be improved.

ここで、ポリエチレンテレフタレート樹脂の極限粘度は、フェノール/テトラクロルエタン(質量比1/1)の混合溶媒を使用し、30℃で測定した値である。   Here, the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin is a value measured at 30 ° C. using a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (mass ratio 1/1).

ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基の濃度は、通常1〜60μeq/gであり、中でも3〜50μeq/g、更には5〜40μeq/gであることが好ましい。末端カルボキシル基濃度を60μeq/g以下とすることで、樹脂組成物の機械的特性が向上する傾向にあり、逆に末端カルボキシル基濃度を1μeq/g以上とすることで、樹脂組成物の耐熱性、滞留熱安定性や色相が向上する傾向にあり、好ましい。   The concentration of the terminal carboxyl group of the polyethylene terephthalate resin is usually 1 to 60 μeq / g, preferably 3 to 50 μeq / g, more preferably 5 to 40 μeq / g. When the terminal carboxyl group concentration is 60 μeq / g or less, the mechanical properties of the resin composition tend to be improved. Conversely, when the terminal carboxyl group concentration is 1 μeq / g or more, the heat resistance of the resin composition is increased. It is preferable because the thermal stability and hue tend to be improved.

なお、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基濃度は、ベンジルアルコール25mLにポリエチレンテレフタレート樹脂0.5gを溶解し、水酸化ナトリウムの0.01モル/Lベンジルアルコール溶液を使用して滴定することにより求めることができる。   The terminal carboxyl group concentration of the polyethylene terephthalate resin can be determined by dissolving 0.5 g of polyethylene terephthalate resin in 25 mL of benzyl alcohol and titrating with a 0.01 mol / L benzyl alcohol solution of sodium hydroxide. it can.

本発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂は、上述のようなポリエチレンテレフタレート樹脂に重縮合触媒の失活処理を施したものである。ポリエチレンテレフタレート樹脂の重縮合触媒の失活処理方法としては、特に制限はなく、用いた重縮合触媒に応じて従来公知の失活処理を施すことができる。この失活処理方法としては、例えば、以下のような方法が挙げられる。   The polyethylene terephthalate resin used in the PC / PET composite resin composition of the present invention is obtained by subjecting the above-described polyethylene terephthalate resin to a polycondensation catalyst deactivation treatment. There is no restriction | limiting in particular as a deactivation processing method of the polycondensation catalyst of a polyethylene terephthalate resin, A conventionally well-known deactivation process can be given according to the polycondensation catalyst used. Examples of the deactivation treatment method include the following methods.

重縮合触媒の失活処理方法1:ゲルマニウム触媒の熱水(蒸気)処理
ポリエチレンテレフタレート樹脂を熱水(蒸気)処理してポリエチレンテレフタレート樹脂中のゲルマニウム触媒を失活させる方法。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂を容器に充填し、70〜150℃、例えば約100℃の水蒸気をポリエチレンテレフタレート樹脂に対して毎時1〜100質量%の量で5〜6000分間通蒸して、蒸気処理を行った後乾燥する。
ポリエチレンテレフタレート樹脂を容器内でポリエチレンテレフタレート樹脂の0.3〜10質量倍の蒸留水に浸漬させ、次に、ポリエチレンテレフタレート樹脂及び蒸留水が入った容器を外部より加熱し、内温を70〜110℃にコントロールし、3〜3,000分間保持して熱水処理を行なった後、脱水し、乾燥する。
上記乾燥は、通常、窒素等の不活性ガス中、120〜180℃で3〜8時間行われる。
Deactivation treatment method of polycondensation catalyst 1: Hot water (steam) treatment of germanium catalyst A method of deactivating the germanium catalyst in the polyethylene terephthalate resin by treating the polyethylene terephthalate resin with hot water (steam).
Specifically, the container is filled with polyethylene terephthalate resin, and steam at 70 to 150 ° C., for example, about 100 ° C. is steamed through the polyethylene terephthalate resin in an amount of 1 to 100% by mass per hour for 5 to 6000 minutes. Dry after treatment.
The polyethylene terephthalate resin is immersed in 0.3 to 10 mass times distilled water of the polyethylene terephthalate resin in the container, and then the container containing the polyethylene terephthalate resin and distilled water is heated from the outside, and the internal temperature is set to 70 to 110. The temperature is controlled at 3 ° C. and the hot water treatment is performed for 3 to 3,000 minutes, followed by dehydration and drying.
The said drying is normally performed for 3 to 8 hours at 120-180 degreeC in inert gas, such as nitrogen.

重縮合触媒の失活処理方法2:チタニウム触媒へのリン化合物添加
ポリエチレンテレフタレート樹脂にリン化合物を添加して、ポリエチレンテレフタレート樹脂中のチタニウム触媒を失活させる。この場合、リン原子の添加量は、ポリエチレンテレフタレート樹脂の質量を基準として7〜145ppmの範囲であることが好ましい。リン化合物の添加量が7ppmに満たない場合、触媒の失活が不十分であり、本発明の目的とする効果が得られない場合がある。リン原子の添加量が145ppmを超える場合、リン化合物自体が粗大凝集粒子となり、外観不良や耐衝撃性の低下といった問題が生じる。
Deactivation treatment method 2 of polycondensation catalyst: Addition of phosphorus compound to titanium catalyst A phosphorus compound is added to a polyethylene terephthalate resin to deactivate the titanium catalyst in the polyethylene terephthalate resin. In this case, the addition amount of phosphorus atoms is preferably in the range of 7 to 145 ppm based on the mass of the polyethylene terephthalate resin. When the addition amount of the phosphorus compound is less than 7 ppm, the deactivation of the catalyst is insufficient, and the intended effect of the present invention may not be obtained. When the addition amount of phosphorus atoms exceeds 145 ppm, the phosphorus compound itself becomes coarse aggregated particles, causing problems such as poor appearance and reduced impact resistance.

なお、添加するリン化合物としては、従来公知のリン酸エステル化合物類や亜リン酸エステル化合物類、そしてホスホネート化合物類等が挙げられる。中でも下記一般式(a)で表されるホスホネート化合物が好適である。   In addition, as a phosphorus compound to add, conventionally well-known phosphate ester compounds, phosphite ester compounds, phosphonate compounds, etc. are mentioned. Among these, phosphonate compounds represented by the following general formula (a) are preferable.

11OC(O)ZP(O)(OR12 …(a)
(式中、R11及びR12は炭素数1〜4のアルキル基、Zは−CH−又は−CH(Y)−(Yはフェニル基を示す。)であり、R11及びR12はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。)
R 11 OC (O) ZP (O) (OR 12 ) 2 (a)
Wherein R 11 and R 12 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is —CH 2 — or —CH (Y) — (Y represents a phenyl group), and R 11 and R 12 are Each may be the same or different.)

上記式(a)で表されるホスホネート化合物の中でも、アルキルホスホネート化合物が好ましく例示され、これらの中でも特にトリエチルホスホノ酢酸が好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Among the phosphonate compounds represented by the above formula (a), an alkyl phosphonate compound is preferably exemplified, and among these, triethylphosphonoacetic acid is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリエチレンテレフタレート樹脂の重縮合触媒の失活処理方法は、採用し得る失活処理の一例であって、本発明に係る失活処理は何ら上記の方法に限定されるものではない。   The deactivation treatment method of the polycondensation catalyst of the polyethylene terephthalate resin is an example of a deactivation treatment that can be adopted, and the deactivation treatment according to the present invention is not limited to the above method.

以下において、重縮合触媒の失活処理を施したポリエチレンテレフタレート樹脂を「失活PET」と称し、未処理のポリエチレンテレフタレート樹脂を「未処理PET」と称す。   Hereinafter, the polyethylene terephthalate resin subjected to the deactivation treatment of the polycondensation catalyst is referred to as “deactivated PET”, and the untreated polyethylene terephthalate resin is referred to as “untreated PET”.

本発明のPC/PET複合樹脂組成物で用いる失活PETは、上述のようなポリエチレンテレフタレート樹脂中の重縮合触媒の失活処理がなされることによって、下記一般式(b)で算出される固相重合速度Ksが0.006(dl/g・hr)以下、特に0.005(dl/g・hr)以下、とりわけ0.001〜0.004(dl/g・hr)程度となったものが好ましい。
固相重合速度Ks=([η]s−[η]m)/T …(b)
ここで、[η]sは、当該ポリエチレンテレフタレート樹脂を窒素気流下210℃で3時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(dl/g)であり、[η]mは、当該ポリエチレンテレフタレート樹脂を窒素気流下210℃で2時間保持した後の該ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(dl/g)である。Tは1(時間)である。即ち、窒素気流下210℃にて3時間保持した後の固有粘度を[η]s、そして同条件下で2時間保持した後の固有粘度を[η]mとし、これらの値を用いて、上述した(2)式により算出した固相重合速度Ksを、固相重合速度Ksとした。
The deactivated PET used in the PC / PET composite resin composition of the present invention is subjected to the deactivation treatment of the polycondensation catalyst in the polyethylene terephthalate resin as described above, whereby the solid PET calculated by the following general formula (b) is used. Phase polymerization rate Ks of 0.006 (dl / g · hr) or less, especially 0.005 (dl / g · hr) or less, especially about 0.001 to 0.004 (dl / g · hr) Is preferred.
Solid-phase polymerization rate Ks = ([η] s− [η] m) / T (b)
Here, [η] s is the intrinsic viscosity (dl / g) of the polyethylene terephthalate resin after the polyethylene terephthalate resin is held at 210 ° C. for 3 hours under a nitrogen stream, and [η] m is the polyethylene terephthalate. It is the intrinsic viscosity (dl / g) of the polyethylene terephthalate resin after holding the resin at 210 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream. T is 1 (hour). That is, the intrinsic viscosity after being held at 210 ° C. for 3 hours under a nitrogen stream as [η] s, and the intrinsic viscosity after being held for 2 hours under the same conditions as [η] m, and using these values, The solid phase polymerization rate Ks calculated by the above equation (2) was defined as the solid phase polymerization rate Ks.

失活PETの固相重合速度Ksが0.006(dl/g・hr)を超えるものでは、重縮合触媒の失活処理が不十分であり、失活PETを用いることによる滞留熱劣化の抑制効果を十分に得ることができない。ただし、固相重合速度Ksを過度に小さくすることは困難であり、通常0.001(dl/g・hr)以上である。   When the solid phase polymerization rate Ks of the deactivated PET exceeds 0.006 (dl / g · hr), the deactivation treatment of the polycondensation catalyst is insufficient, and the residence heat deterioration is suppressed by using the deactivated PET. The effect cannot be obtained sufficiently. However, it is difficult to make the solid phase polymerization rate Ks excessively small, and it is usually 0.001 (dl / g · hr) or more.

<樹脂成分>
本発明のPC/PET複合樹脂組成物の樹脂成分は、前述のポリカーボネート樹脂の1種又は2種以上の95〜30質量%と、上述の失活PETの1種又は2種以上の5〜70質量%とからなる。
<Resin component>
The resin component of the PC / PET composite resin composition of the present invention is 95% to 30% by mass of one or more of the above polycarbonate resins, and 5 to 70 of one or more of the above deactivated PETs. It consists of mass%.

樹脂成分中のポリカーボネート樹脂の割合が上記上限よりも多く、失活PETの割合が上記下限よりも少ないと、PETを用いることによる耐薬品性の向上効果を十分に得ることができず、逆に、ポリカーボネート樹脂の割合が上記下限よりも少なく、失活PETの割合が上記上限よりも多いと、ポリカーボネート樹脂本来の特性が損なわれ、耐衝撃性や耐熱性等が低下するため好ましくない。   If the proportion of polycarbonate resin in the resin component is greater than the above upper limit and the proportion of deactivated PET is less than the above lower limit, the effect of improving chemical resistance by using PET cannot be sufficiently obtained, and conversely If the proportion of the polycarbonate resin is less than the above lower limit and the proportion of the deactivated PET is larger than the above upper limit, the original properties of the polycarbonate resin are impaired, and the impact resistance, heat resistance, etc. are lowered, which is not preferable.

好ましい割合は、ポリカーボネート樹脂90〜40質量%、失活PET10〜60質量%であり、より好ましくはポリカーボネート樹脂85〜60質量%、失活PET15〜40質量%である。   A preferable ratio is polycarbonate resin 90-40 mass%, deactivated PET 10-60 mass%, More preferably, polycarbonate resin 85-60 mass% and deactivated PET 15-40 mass%.

<熱安定剤>
本発明のPC/PET複合樹脂組成物は、上述の樹脂成分に対してリン系熱安定剤及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤を含むことを必須とし、これらの特定の熱安定剤を含むことにより、ポリエチレンテレフタレート樹脂として失活PETを用いることによる滞留熱劣化の抑制効果をより一層顕著に高め、耐滞留熱劣化性に優れた樹脂組成物を実現することができる。即ち、リン系熱安定剤は、過酸化物の分解作用により、また、ヒンダードフェノール系熱安定剤は過酸化物ラジカルを捕捉する作用により、熱劣化を抑止することができる。
<Heat stabilizer>
The PC / PET composite resin composition of the present invention essentially contains a phosphorus-based heat stabilizer and / or a hindered phenol-based heat stabilizer with respect to the above-described resin component, and includes these specific heat stabilizers. Thereby, the inhibitory effect of staying heat deterioration by using inactivated PET as a polyethylene terephthalate resin can be further remarkably enhanced, and a resin composition excellent in staying heat deterioration resistance can be realized. That is, the thermal degradation can be suppressed by the phosphorus thermal stabilizer by the decomposition of the peroxide and the hindered phenol thermal stabilizer by capturing the peroxide radical.

リン系熱安定剤としては、亜リン酸エステル、リン酸エステル等のリン系熱安定剤が挙げられる。   Examples of phosphorus heat stabilizers include phosphorus heat stabilizers such as phosphites and phosphates.

亜リン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト等の亜リン酸のトリエステル、ジエステル、モノエステル等が挙げられる。   Examples of phosphites include triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, and trioctyl phosphite. , Trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tricyclohexyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl Phenyl) pentaerythritol phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert) Butylphenyl) triesters of phosphorous acid such as octyl phosphite, diesters, monoesters, and the like.

リン酸エステルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス(ノニルフェニル)ホスフェート、2−エチルフェニルジフェニルホスフェート等が挙げられる。   Examples of the phosphate ester include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate, 2-ethylphenyl diphenyl phosphate, and the like.

また、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4−ジフェニルホスフォナイト等のホスフォナイト化合物も好ましい例として挙げられる。   Further, phosphonite compounds such as tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4-diphenylphosphonite are also preferable examples.

上記のリン系熱安定剤の中では、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト等のホスファイト化合物が好ましく、中でもビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイトやトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトが特に好ましい。   Among the above phosphorus-based heat stabilizers, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4) -Methylphenyl) pentaerythritol phosphite, phosphite compounds such as tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite are preferred, and among them bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) Pentaerythritol phosphite and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite are particularly preferred.

ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド)、2,4−ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3’,3'',5,5’,5''−ヘキサ−tert−ブチル−a,a’,a''−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン,2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール等が挙げられる。   As the hindered phenol heat stabilizer, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl)- 4-hydroxyphenyl] methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl Ru-a, a ′, a ″-(mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3 5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert -Butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol and the like.

上記の中では、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。これら2つのフェノール系熱安定剤は、BASF社より、「イルガノックス1010」及び「イルガノックス1076」の名称で市販されている。   Among the above, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate is preferred. These two phenolic heat stabilizers are commercially available from BASF under the names “Irganox 1010” and “Irganox 1076”.

リン系熱安定剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、ヒンダードフェノール系熱安定剤についても1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、リン系熱安定剤とヒンダードフェノール系熱安定剤とを併用してもよい。   A phosphorus heat stabilizer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Moreover, about a hindered phenol-type heat stabilizer, 1 type may be used independently and 2 or more types may be used together. Moreover, you may use together a phosphorus thermal stabilizer and a hindered phenol thermal stabilizer.

リン系熱安定剤は、ポリカーボネート樹脂と失活PETとからなる樹脂成分100質量部に対して0.01〜0.5質量部、好ましくは0.02〜0.2質量部用いられる。また、ヒンダードフェノール系熱安定剤は、ポリカーボネート樹脂と失活PETとからなる樹脂成分100質量部に対して0.01〜1質量部、好ましくは0.05〜0.2質量部用いられる。これらの熱安定剤の配合量が少な過ぎると熱安定剤を配合することによる滞留熱劣化の抑制効果を十分に得ることができず、多過ぎてもその効果は頭打ちとなり、経済的でない。なお、リン系熱安定剤とヒンダードフェノール系熱安定剤とを併用する場合、各々の熱安定剤を上記配合範囲内とした上で、合計の配合割合が、ポリカーボネート樹脂と失活PET樹脂とからなる樹脂成分100質量部に対して0.07〜0.4質量部となるように用いることが好ましい。   The phosphorus-based heat stabilizer is used in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.02 to 0.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component composed of polycarbonate resin and deactivated PET. The hindered phenol heat stabilizer is used in an amount of 0.01 to 1 part by mass, preferably 0.05 to 0.2 part by mass, based on 100 parts by mass of the resin component composed of polycarbonate resin and deactivated PET. If the blending amount of these heat stabilizers is too small, it is not possible to sufficiently obtain the effect of suppressing the thermal deterioration due to the blending of the heat stabilizer, and if it is too much, the effect reaches a peak and is not economical. In addition, when using together a phosphorus heat stabilizer and a hindered phenol heat stabilizer, after making each heat stabilizer into the said mixing | blending range, a total compounding ratio is polycarbonate resin, deactivated PET resin, and It is preferable to use it so that it may become 0.07-0.4 mass part with respect to 100 mass parts of resin components which consist of.

<エラストマー>
本発明のPC/PET複合樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分100質量部に対して、1〜10質量部のエラストマーと1〜20質量部の無機充填材を含み、特定量のエラストマーの配合で、熱滞留時の樹脂組成物の増粘を抑制することを特徴の一つとする。即ち、エラストマーの量、そして好ましくは特定のエラストマーを用いることにより、熱滞留時のエラストマーの凝集を抑制して、エラストマーの凝集による増粘を抑制し、これにより、PC/PET複合樹脂組成物の成形安定性を改良することができる。
<Elastomer>
The PC / PET composite resin composition of the present invention contains 1 to 10 parts by mass of an elastomer and 1 to 20 parts by mass of an inorganic filler with respect to 100 parts by mass of a resin component composed of a polycarbonate resin and deactivated PET. One of the characteristics is to suppress the thickening of the resin composition at the time of heat retention by blending an amount of elastomer. That is, by using the amount of elastomer, and preferably a specific elastomer, the aggregation of the elastomer during heat retention is suppressed, and the thickening due to the aggregation of the elastomer is suppressed, whereby the PC / PET composite resin composition Molding stability can be improved.

本発明のPC/PET複合樹脂組成物に用いるエラストマーは、ガラス転移温度が0℃以下、中でも−20℃以下のゴム性重合体又はこれと共重合可能な単量体成分を共重合した共重合体であり、一般にポリカーボネート樹脂組成物等に配合されて、その機械的特性を改良し得る、従来公知の任意のものを使用することができる。   The elastomer used in the PC / PET composite resin composition of the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing a rubbery polymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, particularly −20 ° C. or lower, or a monomer component copolymerizable therewith. Any conventionally known one that is a coalescence and generally blended in a polycarbonate resin composition or the like and can improve its mechanical properties can be used.

エラストマーとしては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ジエン系共重合体(スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリル・ブタジエンゴム等)、エチレンとα−オレフィンとの共重合体(エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・オクテン共重合体等)、エチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体(エチレン・メタクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体等)、エチレンと脂肪族ビニル化合物との共重合体、エチレンとプロピレンと非共役ジエンとのターポリマー、アクリルゴム(ポリブチルアクリレート、ポリ(2−エチルヘキシルアクリレート)、ブチルアクリレート・2−エチルヘキシルアクリレート共重合体等)、シリコーン系ゴム(ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキル(メタ)アクリレートゴムとからなるIPN型複合ゴム等)等が挙げられる。これらは1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。なお、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」を意味し、後述の「(メタ)アクリル酸」は「アクリル酸」と「メタクリル酸」を意味する。   Examples of elastomers include polybutadiene, polyisoprene, diene copolymers (styrene / butadiene copolymers, acrylonitrile / butadiene copolymers, acrylic / butadiene rubber, etc.), copolymers of ethylene and α-olefin (ethylene).・ Propylene copolymers, ethylene / butene copolymers, ethylene / octene copolymers, etc., copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid esters (ethylene / methacrylate copolymers, ethylene / butyl acrylate copolymers, etc.) ), Copolymers of ethylene and aliphatic vinyl compounds, terpolymers of ethylene, propylene and non-conjugated dienes, acrylic rubber (polybutyl acrylate, poly (2-ethylhexyl acrylate), butyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate copolymer Union) Corn-based rubber (a polyorganosiloxane rubber, a polyorganosiloxane rubber and a polyalkyl (meth) consisting of acrylate rubber-IPN composite rubber etc.) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. “(Meth) acrylate” means “acrylate” and “methacrylate”, and “(meth) acrylic acid” described later means “acrylic acid” and “methacrylic acid”.

かかるエラストマーは、必要に応じて他の単量体成分が共重合されていてもよい。必要に応じ共重合される単量体成分としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物、(メタ)アクリル酸化合物等が好適に挙げられる。その他の単量体成分としては、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル化合物;マレイミド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物;マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα,β−不飽和カルボン酸化合物及びそれらの無水物、例えば無水マレイン酸等を挙げることができる。これらの単量体成分についても、1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。   Such an elastomer may be copolymerized with other monomer components as required. Preferred examples of the monomer component copolymerized as necessary include aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid ester compounds, (meth) acrylic acid compounds, and the like. Other monomer components include epoxy group-containing (meth) acrylic acid ester compounds such as glycidyl (meth) acrylate; maleimide compounds such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide; maleic acid, phthalic acid, itacon Examples thereof include α, β-unsaturated carboxylic acid compounds such as acids and anhydrides thereof, such as maleic anhydride. These monomer components may be used alone or in combination of two or more.

本発明のPC/PET複合樹脂組成物の成形安定性の改良には、中でも、エラストマーとしてコア/シェル型グラフト共重合体タイプのエラストマーを用いることが好ましい。とりわけブタジエン含有ゴム、ブチルアクリレート含有ゴム、2−エチルヘキシルアクリレート含有ゴム、シリコーン系ゴムから選ばれる少なくとも1種のゴム性重合体をコア層とし、その周囲に、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、及び芳香族ビニル化合物から選ばれる少なくとも1種の単量体成分を共重合して形成されたシェル層からなるコア/シェル型グラフト共重合体が特に好ましい。より具体的には、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン重合体(MBS)、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン重合体(MABS)、メチルメタクリレート−ブタジエン重合体(MB)、メチルメタクリレート−アクリルゴム重合体(MA)、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−(アクリル・シリコーンIPN(interpenetrating polymer network)ゴム)重合体等の、シェル層がポリメチルメタクリレート(PMMA)系重合又は共重合体ブロックからなるコア/シェル型エラストマーを挙げることができる。   In order to improve the molding stability of the PC / PET composite resin composition of the present invention, it is particularly preferable to use a core / shell type graft copolymer type elastomer as the elastomer. In particular, at least one rubber polymer selected from butadiene-containing rubber, butyl acrylate-containing rubber, 2-ethylhexyl acrylate-containing rubber, and silicone-based rubber is used as a core layer, and an acrylic ester, a methacrylic ester, and a fragrance around the core layer. A core / shell type graft copolymer comprising a shell layer formed by copolymerizing at least one monomer component selected from an aromatic vinyl compound is particularly preferred. More specifically, methyl methacrylate-butadiene-styrene polymer (MBS), methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene polymer (MABS), methyl methacrylate-butadiene polymer (MB), methyl methacrylate-acrylic rubber polymer ( MA), methyl methacrylate-acrylic butadiene rubber copolymer, methyl methacrylate-acrylic butadiene rubber-styrene copolymer, methyl methacrylate- (acrylic silicone IPN (interpenetrating polymer network) rubber) polymer, etc. Mention may be made of a core / shell type elastomer comprising a polymethyl methacrylate (PMMA) -based polymerization or copolymer block.

このようなコア/シェル型エラストマーとしては、例えば、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製のパラロイドEXL2315、EXL2602、EXL2603などのEXLシリーズ、KM330、KM336PなどのKMシリーズ、KCZ201などのKCZシリーズ、三菱レイヨン社製のメタブレンS−2001、SRK−200などが挙げられる。   Examples of such core / shell type elastomers include, for example, EXL series such as Paraloid EXL2315, EXL2602, and EXL2603 manufactured by Rohm & Haas Japan, KM series such as KM330 and KM336P, KCZ series such as KCZ201, and Mitsubishi Rayon. Examples include Metablene S-2001 and SRK-200 manufactured by the company.

ゴム性重合体にこれと共重合可能な単量体成分とを共重合したゴム性重合体のその他の具体例としては、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体(SBR)、スチレン−ブタジエン−スチレンブロツク共重合体(SBS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)等が挙げられる。   Other specific examples of the rubbery polymer obtained by copolymerizing a rubbery polymer with a monomer component copolymerizable therewith include polybutadiene rubber, styrene-butadiene copolymer (SBR), and styrene-butadiene-styrene. Block copolymer (SBS), styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEPS), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene -A methyl acrylate copolymer (EMA) etc. are mentioned.

これらのエラストマーは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   These elastomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

本発明のPC/PET複合樹脂組成物におけるエラストマーの含有割合は、ポリカーボネート樹脂と失活PETとからなる樹脂成分100質量部に対して1〜10質量部、好ましくは2〜9質量部、より好ましくは3〜8質量部である。
エラストマーの含有割合が上記下限値より少ないとエラストマーを配合したことによる衝撃強度の改良効果と成形安定性の改良効果を十分に得ることができず、上記上限値を超えると熱安定性や剛性が劣る。
The content ratio of the elastomer in the PC / PET composite resin composition of the present invention is 1 to 10 parts by mass, preferably 2 to 9 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the resin component composed of polycarbonate resin and deactivated PET. Is 3-8 parts by mass.
If the elastomer content is less than the above lower limit value, the impact strength improvement effect and molding stability improvement effect due to the blending of the elastomer cannot be sufficiently obtained, and if the above upper limit value is exceeded, thermal stability and rigidity are not obtained. Inferior.

<無機充填材>
本発明のPC/PET複合樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分100質量部に対して、1〜10質量部のエラストマーと1〜20質量部の無機充填材を含むことを特徴とするものであり、特定量の無機充填材の配合で、熱滞留時の樹脂組成物の増粘を抑制することを特徴の一つとする。そして本発明に用いる無機充填材としては更に、表面処理が施されて樹脂成分との密着性が向上されたものを用いることで、熱滞留時の無機充填材の分散不良が抑制され、凝集による増粘を抑制し、PC/PET複合樹脂組成物の成形安定性を改良することが出来るので、更に好ましい。
<Inorganic filler>
The PC / PET composite resin composition of the present invention contains 1 to 10 parts by mass of an elastomer and 1 to 20 parts by mass of an inorganic filler with respect to 100 parts by mass of a resin component composed of a polycarbonate resin and deactivated PET. One of the characteristics is to suppress the thickening of the resin composition during heat retention by blending a specific amount of inorganic filler. Further, as the inorganic filler used in the present invention, by using a surface treatment that has been improved in adhesion with the resin component, poor dispersion of the inorganic filler during heat retention is suppressed, resulting in aggregation. It is more preferable because it can suppress thickening and improve the molding stability of the PC / PET composite resin composition.

無機充填材としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、これらのミルドファイバー、並びにスラグ繊維、ロックウール、ワラストナイト、ゾノトライト、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、ボロンウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカーなどの繊維状無機充填材や、ガラスフレーク、ガラスビーズ、黒鉛、タルク、マイカ、カオリナイト、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト、スメクタイトなどの珪酸塩化合物、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機フィラーが挙げられる。これらの無機充填材は、例えば、金属コートガラス繊維や金属コート炭素繊維などのように異種材料で表面を被覆したものであってもよい。これらの無機充填材は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the inorganic filler include glass fiber, carbon fiber, metal fiber, ceramic fiber, milled fiber thereof, slag fiber, rock wool, wollastonite, zonotlite, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, and boron whisker. , Fibrous inorganic fillers such as basic magnesium sulfate whiskers, glass flakes, glass beads, graphite, talc, mica, kaolinite, sepiolite, attabargite, montmorillonite, bentonite, smectite and other silicate compounds, silica, alumina, carbonic acid An inorganic filler such as calcium may be used. These inorganic fillers may have a surface coated with a different material such as metal-coated glass fiber or metal-coated carbon fiber. These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でもガラス繊維、炭素繊維、及びこれらのミルドファイバーが、成形安定性向上の点で有利であり、特にガラス繊維及びそのミルドファイバーは、ポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分とのより強固な密着性が達成される点で有利である。無機充填材としては殊にガラス繊維が好ましい。   Among these, glass fiber, carbon fiber, and these milled fibers are advantageous in terms of improving molding stability. In particular, the glass fiber and the milled fiber are stronger than the resin component composed of polycarbonate resin and deactivated PET. This is advantageous in that good adhesion is achieved. As the inorganic filler, glass fiber is particularly preferable.

ガラス繊維としては、Aガラス、Cガラス、Eガラス等のガラス組成を特に限定するものではなく、場合によりTiO、SO、P等の成分を含有するものであってもよい。但し、Eガラス(無アルカリガラス)がより好ましい。 As glass fiber, glass compositions, such as A glass, C glass, and E glass, are not specifically limited, In some cases, components such as TiO 2 , SO 3 , and P 2 O 5 may be contained. However, E glass (non-alkali glass) is more preferable.

また、ガラス繊維の平均繊維径としては特に限定されるものではないが、通常1〜25μmのものが使用され、好ましくは3〜17μmである。この範囲の平均繊維径を持つガラス繊維は、熱膨張係数と剥離力に対する耐性の両立において良好である。繊維径が細くなると樹脂成分との界面の面積が増加するため成形安定性向上効果はよいが、かかる界面による剥離力への好ましくない影響は増加する。界面の密着性が優先される場合に、より太い径のガラス繊維の使用は1つの処方となり得る。   Moreover, although it does not specifically limit as an average fiber diameter of glass fiber, A 1-25 micrometers thing is used normally, Preferably it is 3-17 micrometers. Glass fibers having an average fiber diameter in this range are good in terms of both the thermal expansion coefficient and the resistance to peeling force. When the fiber diameter is reduced, the area of the interface with the resin component is increased, so that the effect of improving the molding stability is good. However, the unfavorable influence on the peeling force by the interface increases. Where interfacial adhesion is a priority, the use of larger diameter glass fibers can be a prescription.

ガラス繊維の好ましい繊維長としては、樹脂組成物ペレット又は成形品中での数平均繊維長として50〜1,000μm、好ましくは100〜500μm、特に好ましくは120〜300μmのものである。なお、ガラス繊維の数平均繊維長は、成形品を溶剤に溶解したり、樹脂を塩基性化合物で分解した後に採取されるガラス繊維の残渣を光学顕微鏡で観察し、得られた画像から画像解析装置により算出される値である。なお、数平均繊維長の算出に際しては繊維径以下の長さのものはカウントしない。他の繊維状充填材においても数平均繊維長は1,000μm以下が適切である。   The preferred fiber length of the glass fiber is 50 to 1,000 μm, preferably 100 to 500 μm, particularly preferably 120 to 300 μm, as the number average fiber length in the resin composition pellet or molded product. The number average fiber length of the glass fibers is determined by observing the glass fiber residue collected after dissolving the molded product in a solvent or decomposing the resin with a basic compound with an optical microscope, and analyzing the image from the obtained image. It is a value calculated by the device. In calculating the number average fiber length, fibers having a length equal to or less than the fiber diameter are not counted. In other fibrous fillers, the number average fiber length is suitably 1,000 μm or less.

ガラス繊維等の無機充填材は、ポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分とのより強固な密着性を達成するために、シランカップリング剤などにより表面処理されていることが好ましい。かかるシランカップリング剤における反応基としては、エポキシ基、アミノ基、ビニル基、及びメタクリロキシ基などが挙げられ、特にエポキシ基及びアミノ基が好ましい。   The inorganic filler such as glass fiber is preferably surface-treated with a silane coupling agent or the like in order to achieve stronger adhesion between the polycarbonate resin and the resin component made of deactivated PET. Examples of reactive groups in such silane coupling agents include epoxy groups, amino groups, vinyl groups, and methacryloxy groups, with epoxy groups and amino groups being particularly preferred.

また、ガラス繊維や炭素繊維においては、通常、繊維を集束処理するための表面被覆がなされる。樹脂成分との密着性は表面被覆剤の影響を大きく受けるため、表面被覆剤の選択は重要である。樹脂成分との強固な結合を確保して成形安定性を改善する点から、エポキシ基含有化合物からなる表面被覆剤が好ましい。エポキシ基含有化合物は、ポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分に対する反応性に富み、密着性が良好であり、また、密着性の耐湿熱性にも優れる。   Further, glass fibers and carbon fibers are usually coated with a surface for bundling the fibers. Since the adhesion to the resin component is greatly affected by the surface coating agent, the selection of the surface coating agent is important. A surface coating agent made of an epoxy group-containing compound is preferred from the viewpoint of securing a strong bond with the resin component and improving molding stability. The epoxy group-containing compound is rich in reactivity with a resin component composed of a polycarbonate resin and deactivated PET, has good adhesion, and is excellent in adhesion moisture and heat resistance.

ガラス繊維等の無機充填材の表面処理剤として、各種のエポキシ基含有化合物が使用可能であるが、エポキシ基含有化合物は、好ましくはその分子量が500以上の高分子構造を有するものであり、さらに好ましくは、1分子中に複数のエポキシ基を含有するものである。また耐熱性の観点から芳香環から主として構成される構造が好ましい。   Although various epoxy group-containing compounds can be used as the surface treatment agent for inorganic fillers such as glass fibers, the epoxy group-containing compound preferably has a polymer structure having a molecular weight of 500 or more. Preferably, it contains a plurality of epoxy groups in one molecule. Moreover, the structure mainly comprised from an aromatic ring from a heat resistant viewpoint is preferable.

より具体的にはエポキシ基含有化合物として好適なものとしては、エポキシ樹脂、中でもフェノールノボラック型エポキシ樹脂、線状クレゾールノボラック型エポキシ樹脂が挙げられ、特にフェノールノボラック型エポキシ樹脂であることが好ましい。   More specifically, suitable epoxy group-containing compounds include epoxy resins, especially phenol novolac type epoxy resins and linear cresol novolac type epoxy resins, with phenol novolac type epoxy resins being particularly preferred.

無機充填材として好ましく用いられるガラス繊維は、上述のエポキシ基を有するシランカップリング剤や、エポキシ基含有化合物よりなる表面被覆剤で処理されることにより、表面にグリシジル基を有するものであることが、本発明の効果を顕著なものとする点で好ましい。   The glass fiber preferably used as the inorganic filler may have a glycidyl group on the surface by being treated with the above-described silane coupling agent having an epoxy group or a surface coating agent composed of an epoxy group-containing compound. In view of making the effect of the present invention remarkable, it is preferable.

本発明のPC/PET複合樹脂組成物における無機充填材の含有割合は、ポリカーボネート樹脂と失活PETとからなる樹脂成分100質量部に対して1〜20質量部、好ましくは2〜15質量部、より好ましくは3〜10質量部である。
無機充填材の含有割合が上記下限値より少ないと無機充填材を配合したことによる寸法安定性や剛性の改良効果を十分に得ることができず、上記上限値を超えると衝撃強度が劣る。
The content ratio of the inorganic filler in the PC / PET composite resin composition of the present invention is 1 to 20 parts by mass, preferably 2 to 15 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the resin component composed of polycarbonate resin and deactivated PET. More preferably, it is 3-10 mass parts.
If the content of the inorganic filler is less than the lower limit, the effect of improving the dimensional stability and rigidity due to the blending of the inorganic filler cannot be obtained sufficiently, and if the upper limit is exceeded, the impact strength is inferior.

<エラストマーと無機充填材の併用>
本発明のPC/PET複合樹脂組成物においては、前述の如く、ポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分100質量部に対して、エラストマー1〜10質量部と無機充填材1〜20質量部とを併用することにより、成形安定性の向上効果をより有効に得る上で、エラストマーと無機充填材とをエラストマー:無機充填材=1:0.1〜20、特に1:0.2〜10の質量部割合で用いることが好ましく、またエラストマーと無機充填材を合計でポリカーボネート樹脂と失活PETよりなる樹脂成分100質量部に対して2〜30質量部、特に5〜20質量部用いることが好ましい。
<Combination of elastomer and inorganic filler>
In the PC / PET composite resin composition of the present invention, as described above, 1 to 10 parts by mass of an elastomer and 1 to 20 parts by mass of an inorganic filler with respect to 100 parts by mass of a resin component composed of a polycarbonate resin and deactivated PET. In order to obtain the effect of improving the molding stability more effectively, the elastomer and the inorganic filler should be elastomer: inorganic filler = 1: 0.1-20, particularly 1: 0.2-10. It is preferable to use it in a proportion by mass, and it is preferable to use 2 to 30 parts by mass, particularly 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component consisting of the polycarbonate resin and deactivated PET in total of the elastomer and the inorganic filler. .

<その他の成分>
本発明のPC/PET複合樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、上述のポリカーボネート樹脂及び失活PETと熱安定剤、エラストマー、及び無機充填材の他、通常のポリカーボネート樹脂組成物に含有される他の種々の添加剤を含有していてもよい。
<Other ingredients>
In the PC / PET composite resin composition of the present invention, in addition to the above-mentioned polycarbonate resin and deactivated PET, a heat stabilizer, an elastomer, and an inorganic filler, an ordinary polycarbonate resin composition, as long as the effects of the present invention are not impaired. Various other additives contained in the product may be contained.

含有し得る各種添加剤としては、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、染顔料、強化剤、難燃剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、防菌剤などが挙げられる。これらは2種以上を併用してもよい。以下、PC/PET複合樹脂組成物に好適な添加剤の一例について具体的に説明する。   As various additives that can be contained, antioxidants, mold release agents, ultraviolet absorbers, dyes and pigments, reinforcing agents, flame retardants, impact modifiers, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, antiblocking agents, Examples thereof include a fluidity improver, a plasticizer, a dispersant, and a fungicide. Two or more of these may be used in combination. Hereinafter, an example of an additive suitable for the PC / PET composite resin composition will be specifically described.

離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量200〜15,000の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルの群から選ばれる少なくとも1種の化合物が挙げられる。   The release agent is at least one selected from the group consisting of aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15,000, and polysiloxane silicone oils. Compounds.

脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族1価、2価又は3価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中では、好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数6〜36の1価又は2価カルボン酸であり、炭素数6〜36の脂肪族飽和1価カルボン酸が更に好ましい。係る脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid includes alicyclic carboxylic acid. Among these, preferable aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melissic acid, tetrariacontanoic acid, montanic acid, adipine Examples include acids and azelaic acid.

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、飽和又は不飽和の1価又は多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコール又は多価アルコールが更に好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。係るアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。   As the aliphatic carboxylic acid in the ester of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol, the same one as the aliphatic carboxylic acid can be used. On the other hand, examples of the alcohol include saturated or unsaturated monovalent or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, a monovalent or polyvalent saturated alcohol having 30 or less carbon atoms is preferable, and an aliphatic saturated monohydric alcohol or polyhydric alcohol having 30 or less carbon atoms is more preferable. Here, aliphatic includes alicyclic compounds. Specific examples of such alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol and the like. Is mentioned.

なお、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び/又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。   In addition, said ester compound may contain aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as an impurity, and may be a mixture of a some compound.

脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。   Specific examples of esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate Examples thereof include rate, glycerol distearate, glycerol tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate and the like.

数平均分子量200〜15,000の脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、炭素数3〜12のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。ここで、脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素化合物は部分酸化されていてもよい。これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス又はポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが更に好ましい。数平均分子量は、好ましくは200〜5,000である。これらの脂肪族炭化水素は単一物質であっても、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であればよい。   Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15,000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and α-olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms. Here, as the aliphatic hydrocarbon, alicyclic hydrocarbon is also included. Moreover, these hydrocarbon compounds may be partially oxidized. Among these, paraffin wax, polyethylene wax, or a partial oxide of polyethylene wax is preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable. The number average molecular weight is preferably 200 to 5,000. These aliphatic hydrocarbons may be a single substance, or may be a mixture of various constituent components and molecular weights, as long as the main component is within the above range.

ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられる。これらは2種類以上を併用してもよい。   Examples of the polysiloxane silicone oil include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, diphenyl silicone oil, and fluorinated alkyl silicone. Two or more of these may be used in combination.

離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETの合計100質量部に対し、通常0.001〜2質量部、好ましくは0.01〜1質量部である。離型剤の含有量が0.001質量部未満の場合は離型性の効果が十分でない場合があり、2質量部を超える場合は、耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染などの問題が生じる場合がある。   Content of a mold release agent is 0.001-2 mass parts normally with respect to a total of 100 mass parts of polycarbonate resin and deactivated PET, Preferably it is 0.01-1 mass part. When the content of the release agent is less than 0.001 part by mass, the effect of releasability may not be sufficient. When the content exceeds 2 parts by mass, the hydrolysis resistance is deteriorated and the mold is contaminated during injection molding. Such problems may occur.

紫外線吸収剤の具体例としては、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物などの有機紫外線吸収剤が挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましい。特に、ベンゾトリアゾール化合物、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−(オクチロキシ)フェノール、2,2’−(1,4−フェニレン)ビス[4H−3,1−ベンゾキサジン−4−オン]、[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−プロパンジオイックアシッド−ジメチルエステルの群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。   Specific examples of the ultraviolet absorber include organic ultraviolet absorbers such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, and triazine compounds in addition to inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide. Of these, organic ultraviolet absorbers are preferred. In particular, benzotriazole compounds, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4,6-bis (2, 4-Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazine-4- ON], [(4-methoxyphenyl) -methylene] -propanedioic acid-dimethyl ester is preferred.

ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、メチル−3−[3−tert−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物が挙げられる。また、その他のベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、2−ビス(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール2−イル)フェノール][メチル−3−[3−tert−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート−ポリエチレングリコール]縮合物などが挙げられる。これらは2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the benzotriazole compound include condensates of methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate-polyethylene glycol. Specific examples of other benzotriazole compounds include 2-bis (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy- 3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2′-methyl Ren-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] [methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H- Benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate-polyethylene glycol] condensate. Two or more of these may be used in combination.

上記の中では、好ましくは、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−(オクチロキシ)フェノール、2,2’−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール2−イル)フェノール]である。   Of the above, preferably 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl]- 2H-benzotriazole, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4,6-bis (2,4 -Dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2,2'-methylene-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)- 6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol].

紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETの合計100質量部に対し、通常0.01〜3質量部、好ましくは0.1〜1質量部である。紫外線吸収剤の含有量が0.01質量部未満の場合は耐候性の改良効果が不十分の場合があり、3質量部を超える場合はモールドデボジット等の問題が生じる場合がある。   Content of a ultraviolet absorber is 0.01-3 mass parts normally with respect to a total of 100 mass parts of polycarbonate resin and deactivated PET, Preferably it is 0.1-1 mass part. When the content of the ultraviolet absorber is less than 0.01 parts by mass, the effect of improving the weather resistance may be insufficient, and when it exceeds 3 parts by mass, a problem such as mold deposit may occur.

染顔料としては、無機顔料、有機顔料、有機染料などが挙げられる。無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料;群青などの珪酸塩系顔料;亜鉛華、弁柄、酸化クロム、酸化チタン、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料;黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料;紺青などのフェロシアン系顔料が挙げられる。有機顔料及び有機染料としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料;ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料;チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染顔料;アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料などが挙げられる。これらは2種以上を併用してもよい。これらの中では、熱安定性の点から、カーボンブラック、酸化チタン、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物などが好ましい。   Examples of the dye / pigment include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes. Examples of inorganic pigments include, for example, sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow; silicate pigments such as ultramarine blue; zinc white, petal, chromium oxide, titanium oxide, iron black, titanium yellow, and zinc- Oxide pigments such as iron brown, titanium cobalt green, cobalt green, cobalt blue, copper-chromium black and copper-iron black; chromic pigments such as chrome lead and molybdate orange; Examples include Russian pigments. Organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green; azo dyes such as nickel azo yellow; thioindigo, perinone, perylene, quinacridone, dioxazine, and isoindolinone. And condensed polycyclic dyes such as quinophthalone; anthraquinone, heterocyclic, and methyl dyes and the like. Two or more of these may be used in combination. Among these, carbon black, titanium oxide, cyanine-based, quinoline-based, anthraquinone-based, and phthalocyanine-based compounds are preferable from the viewpoint of thermal stability.

染顔料の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETの合計100質量部に対し、通常5質量部以下、好ましくは3質量部以下、更に好ましくは2質量部以下である。染顔料の含有量が5質量部を超える場合は耐衝撃性が十分でない場合がある。   The content of the dye / pigment is usually 5 parts by mass or less, preferably 3 parts by mass or less, and more preferably 2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resin and deactivated PET. When the content of the dye / pigment exceeds 5 parts by mass, the impact resistance may not be sufficient.

難燃剤としては、ハロゲン化ビスフェノールAのポリカーボネート、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ポリスチレンなどのハロゲン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、ジフェニルスルホン−3,3’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム等の有機金属塩系難燃剤、ポリオルガノシロキサン系難燃剤などが挙げられるが、リン酸エステル系難燃剤が特に好ましい。   Examples of the flame retardant include halogenated bisphenol A polycarbonate, brominated bisphenol epoxy resin, brominated bisphenol phenoxy resin, halogenated flame retardant such as brominated polystyrene, phosphate ester flame retardant, diphenylsulfone-3,3 ′. -Organic metal salt flame retardants such as dipotassium disulfonate, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, potassium perfluorobutanesulfonate, and polyorganosiloxane flame retardants are preferable, but phosphate ester flame retardants are particularly preferable. .

リン酸エステル系難燃剤の具体例としては、トリフェニルホスフェート、レゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート)、ハイドロキノンビス(ジキシレニルホスフェート)、4,4’−ビフェノールビス(ジキシレニルホスフェート)、ビスフェノールAビス(ジキシレニルホスフェート)、レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート)、ハイドロキノンビス(ジフェニルホスフェート)、4,4’−ビフェノールビス(ジフェニルホスフェート)、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)等が挙げられる。これらは2種以上を併用してもよい。これらの中では、レゾルシノールビス(ジキシレニルホスフェート)、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)が好ましい。   Specific examples of the phosphate ester flame retardant include triphenyl phosphate, resorcinol bis (dixylenyl phosphate), hydroquinone bis (dixylenyl phosphate), 4,4′-biphenol bis (dixylenyl phosphate), bisphenol A Examples thereof include bis (dixylenyl phosphate), resorcinol bis (diphenyl phosphate), hydroquinone bis (diphenyl phosphate), 4,4′-biphenol bis (diphenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and the like. Two or more of these may be used in combination. In these, resorcinol bis (dixylenyl phosphate) and bisphenol A bis (diphenyl phosphate) are preferable.

難燃剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETの合計100質量部に対し、通常1〜30質量部、好ましくは3〜25質量部、更に好ましくは5〜20質量部である。難燃剤の含有量が1質量部未満の場合は難燃性が十分でない場合があり、30質量部を超える場合は耐熱性が低下する場合がある。   Content of a flame retardant is 1-30 mass parts normally with respect to a total of 100 mass parts of polycarbonate resin and deactivated PET, Preferably it is 3-25 mass parts, More preferably, it is 5-20 mass parts. When the content of the flame retardant is less than 1 part by mass, the flame retardancy may not be sufficient, and when it exceeds 30 parts by mass, the heat resistance may decrease.

滴下防止剤としては、例えば、ポリフルオロエチレン等のフッ素化ポリオレフィンが挙げられ、特にフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが好ましい。これは、重合体中に容易に分散し、且つ、重合体同士を結合して繊維状材料を作る傾向を示す。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンはASTM規格でタイプ3に分類される。ポリテトラフルオロエチレンは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロロケミカル社より、「テフロン(登録商標)6J」又は「テフロン(登録商標)30J」として、ダイキン工業社より「ポリフロン(商品名)」として市販されている。   Examples of the anti-dripping agent include fluorinated polyolefins such as polyfluoroethylene, and polytetrafluoroethylene having fibril forming ability is particularly preferable. This shows the tendency to disperse | distribute easily in a polymer and to couple | bond together polymers and to make a fibrous material. Polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability is classified as type 3 according to the ASTM standard. Polytetrafluoroethylene can be used in solid form or in the form of an aqueous dispersion. Examples of polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability include “Teflon (registered trademark) 6J” or “Teflon (registered trademark) 30J” from Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. and “Polyflon (trade name) from Daikin Industries, Ltd. Is commercially available.

滴下防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETの合計100質量部に対し、通常0.02〜4質量部、好ましくは0.03〜3質量部である。滴下防止剤の含有量が5質量部を超える場合は成形品外観の低下が生じる場合がある。   Content of a dripping inhibitor is 0.02-4 mass parts normally with respect to a total of 100 mass parts of polycarbonate resin and deactivated PET, Preferably it is 0.03-3 mass parts. When the content of the dripping inhibitor exceeds 5 parts by mass, the appearance of the molded product may be deteriorated.

なお、本発明のPC/PET複合樹脂組成物には、ポリカーボネート樹脂及び失活PETと前述のエラストマー以外の他の樹脂成分やゴム成分が含まれていてもよい。この場合、他の樹脂ないしゴム成分としては、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリスチレン樹脂などのスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられるが、これらの他の樹脂ないしゴム成分の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETとの併用による効果を十分に確保する上で、ポリカーボネート樹脂と失活PETとの合計100質量部に対して20質量部以下とすることが好ましい。   The PC / PET composite resin composition of the present invention may contain a resin component and a rubber component other than the polycarbonate resin and the deactivated PET and the aforementioned elastomer. In this case, as other resin or rubber component, for example, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, styrene resin such as polystyrene resin, polyolefin resin such as polyethylene resin and polypropylene resin, polyamide resin , Polyimide resin, polyetherimide resin, polyurethane resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, polymethacrylate resin, phenol resin, epoxy resin, etc., but the content of these other resins or rubber components is In order to sufficiently secure the effect of the combined use of the polycarbonate resin and the deactivated PET, it is preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resin and the deactivated PET.

また、本発明の枠部材の構成材料には、本発明の効果を損なわない範囲において、高熱伝導性充填材を配合し、高熱伝導率の性能を付与することも好ましい。高熱伝導性能を付与することにより、パネル本体に蓄熱した場合に、その熱を効率的に放熱することができる   Moreover, it is also preferable to mix | blend the high heat conductive filler with the constituent material of the frame member of this invention in the range which does not impair the effect of this invention, and to provide the performance of high heat conductivity. When heat is stored in the panel body, it is possible to dissipate the heat efficiently.

高熱伝導性充填材としては、具体的には炭素繊維、黒鉛や窒化ホウ素などの熱伝導性粉体、板状黒鉛、金属被覆炭素繊維、金属被覆黒鉛、金属被覆ガラス、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、炭化ホウ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、金属繊維及び金属粉末などが挙げられる。   Specific examples of the high thermal conductive filler include carbon fiber, thermal conductive powder such as graphite and boron nitride, plate-like graphite, metal-coated carbon fiber, metal-coated graphite, metal-coated glass, aluminum oxide, aluminum nitride, Examples thereof include boron carbide, silicon nitride, silicon carbide, zinc oxide, magnesium oxide, metal fiber, and metal powder.

これら高熱伝導性充填材の含有量は、ポリカーボネート樹脂と失活PETとの合計100質量部に対して5〜40質量部であることが好ましく、5〜30質量部であることがより好ましい。高熱伝導性充填材の含有量が5質量部未満では十分な熱伝導性を付与することができない場合があり、40質量部を超えると成形性や耐衝撃性の低下が起こる場合がある。   The content of these high thermal conductive fillers is preferably 5 to 40 parts by mass, and more preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resin and deactivated PET. If the content of the high thermal conductive filler is less than 5 parts by mass, sufficient thermal conductivity may not be imparted, and if it exceeds 40 parts by mass, moldability and impact resistance may be deteriorated.

枠部材の構成材料に高熱伝導性能を付与する場合は、熱伝導率は高い程好ましく、好ましくは0.5W/m・K以上、より好ましくは1W/m・K以上、さらに好ましくは3W/m・K以上、特に好ましくは5W/m・K以上である。熱伝導率が0.5W/m・K未満では、パネル本体の熱を効率的に放熱することができず、十分な放熱効率を得ることができない場合がある。また、熱伝導率の上限は、好ましくは50W/m・K、より好ましくは40W/m・K、特に好ましくは30W/m・Kである。熱伝導率が50W/m・Kより大きい場合、樹脂組成物中に高熱伝導性充填材を多く配合することとなり、射出成形時に樹脂組成物が固化しやすく、充填不良を起こしやすくなるので好ましくない。   When imparting high thermal conductivity to the constituent material of the frame member, it is preferable that the thermal conductivity is high, preferably 0.5 W / m · K or more, more preferably 1 W / m · K or more, and even more preferably 3 W / m. · K or more, particularly preferably 5 W / m · K or more. If the thermal conductivity is less than 0.5 W / m · K, the heat of the panel body cannot be efficiently radiated, and sufficient heat radiation efficiency may not be obtained. The upper limit of the thermal conductivity is preferably 50 W / m · K, more preferably 40 W / m · K, and particularly preferably 30 W / m · K. When the thermal conductivity is higher than 50 W / m · K, a large amount of a high thermal conductive filler is added to the resin composition, which is not preferable because the resin composition is likely to solidify during injection molding and easily cause poor filling. .

なお、本発明において、枠部材の構成材料の熱伝導率は、後述の実施例の項に記載される方法で測定される。 In addition, in this invention, the heat conductivity of the structural material of a frame member is measured by the method described in the term of the below-mentioned Example.

枠部材に高熱伝導性能を付与する場合も、枠部材は、パネル本体の断熱層の表面の周縁部に配設することができるが、図2(b)に示すように、枠部材の一部もしくは全体をIR吸収層と連通するように配設させることが、効率的な放熱の点で好ましい。この構成については後述する。   Even when high thermal conductivity is imparted to the frame member, the frame member can be disposed on the peripheral edge of the surface of the heat insulating layer of the panel body. However, as shown in FIG. Or it is preferable to arrange the whole so as to communicate with the IR absorption layer in terms of efficient heat dissipation. This configuration will be described later.

<PC/PET複合樹脂組成物の製造方法>
本発明のPC/PET複合樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂、失活PET、エラストマー、無機充填材、リン系熱安定剤及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤、並びに必要に応じて添加される他の添加剤を用いて、従来公知の任意の方法を適宜選択して製造することができる。
<Method for producing PC / PET composite resin composition>
The PC / PET composite resin composition of the present invention is a polycarbonate resin, deactivated PET, elastomer, inorganic filler, phosphorus-based heat stabilizer and / or hindered phenol-based heat stabilizer, and others added as necessary. Using any of these additives, any conventionally known method can be appropriately selected for production.

具体的には、ポリカーボネート樹脂、失活PET、エラストマー、無機充填材、リン系熱安定剤及び/又はヒンダードフェノール系熱安定剤、並びに必要に応じて配合される添加剤を、タンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどで溶融混練して樹脂組成物を製造することができる。また、各成分を予め混合せずに、又は、一部の成分のみ予め混合してフィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して樹脂組成物を製造することもできる。   Specifically, polycarbonate resins, deactivated PET, elastomers, inorganic fillers, phosphorus-based heat stabilizers and / or hindered phenol-based heat stabilizers, and additives that are blended as necessary are added to tumblers and Henschel mixers. The resin composition can be produced by premixing using various mixers such as a banbury mixer, roll, brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader and the like. Moreover, it is also possible to produce a resin composition without mixing each component in advance, or by mixing only some components in advance and supplying them to an extruder using a feeder and melt-kneading them.

[高熱伝導性の枠部材を用いたパネル(排熱型パネル)]
以下に、図2(b)に示すように、IR吸収層2bが断熱層2aの周縁部を構成するように設けられ、このIR吸収層2bに高熱伝導性の枠部材3が接して設けられることにより、IR吸収層2bで吸光蓄熱された熱の伝熱を断熱層2aで遮断すると共に、高熱伝導性の枠部材3側へ伝達させて、枠部材3を介してパネル支持体側へ放熱させるように構成された本発明のパネル(以下、「排熱型パネル」と称す場合がある。)について説明する。
なお、排熱型パネルにおいても、そのパネル本体や枠部材の形状や寸法等について、前述のパネルにおいて説明した内容がそのまま適用される。
[Panel using high thermal conductivity frame member (exhaust heat panel)]
In the following, as shown in FIG. 2B, the IR absorption layer 2b is provided so as to constitute the peripheral portion of the heat insulating layer 2a, and the highly heat conductive frame member 3 is provided in contact with the IR absorption layer 2b. As a result, heat transfer from the heat absorbed and stored in the IR absorbing layer 2b is blocked by the heat insulating layer 2a and transmitted to the highly heat conductive frame member 3 side to be radiated to the panel support side through the frame member 3. The panel of the present invention configured as described above (hereinafter sometimes referred to as “exhaust heat type panel”) will be described.
Note that the contents described in the above-mentioned panel are applied as they are to the shape and dimensions of the panel main body and the frame member also in the exhaust heat type panel.

図7a〜図7gは、本発明の排熱型パネルの実施の形態を示すパネル端部の断面図であり、図8〜図18は本発明の排熱型パネルの設置構造の実施の形態を示す断面図である。なお、図8〜図18において、図3(c)に示されるシール部材26に相当する部材は図示を省略してある。なお、これらの図面において、パネル本体のIR吸収層と断熱層との界面を一点鎖線で示してある。   7a to 7g are cross-sectional views of an end portion of the panel showing an embodiment of the exhaust heat type panel of the present invention, and FIGS. 8 to 18 show an embodiment of the installation structure of the exhaust heat type panel of the present invention. It is sectional drawing shown. 8 to 18, members corresponding to the seal member 26 shown in FIG. 3C are not shown. In these drawings, the interface between the IR absorption layer and the heat insulating layer of the panel body is indicated by a one-dot chain line.

図7aのパネル1は、図2(b)に示されるパネル51Cに相当し、パネル本体2と、このパネル本体2(パネル本体52Cに相当する。)の一方のパネル面(後面)の全周縁部に設けられた枠部材3とを有する。この枠部材3は、高熱伝導性材料よりなるため、パネル本体2のIR吸収層に蓄熱された熱を枠部材3を介して放熱することができる。   The panel 1 in FIG. 7a corresponds to the panel 51C shown in FIG. 2B, and the entire peripheral edge of the panel body 2 and one panel surface (rear surface) of the panel body 2 (corresponding to the panel body 52C). And a frame member 3 provided in the section. Since the frame member 3 is made of a highly heat conductive material, the heat stored in the IR absorption layer of the panel body 2 can be radiated through the frame member 3.

なお、この図7aでは、パネル本体2の枠部材3形成面は平坦であり、溝は設けられていない。   In FIG. 7a, the surface of the panel body 2 on which the frame member 3 is formed is flat, and no groove is provided.

図7bのパネル1Aにあっては、パネル本体2Aの一方のパネル面の全周縁部の枠部材形成部に溝4が設けられ、枠部材3はこの溝4に嵌合するようにして設けられている。溝4の深さは枠部材3の厚さの1〜50%程度であることが好ましく、より好ましくは10〜50%、更に好ましくは10〜40%である。この嵌合深さが浅い場合は嵌合による伝熱効果の向上効果が低い場合があり、嵌合深さが深い場合、熱環境変化に伴うパネル本体と枠部材の寸法変化の差によって応力集中が発生したり、剛性の差による変形時の応力集中が発生し、破断や変形などの不具合を生じやすくなる。枠部材3はパネル本体2の後面から突出している。溝4の内面は、その全体が枠部材3に隙間なく接している。パネル1Aのその他の構成はパネル1と同様である。   In the panel 1A of FIG. 7b, the groove 4 is provided in the frame member forming portion at the entire peripheral edge of one panel surface of the panel body 2A, and the frame member 3 is provided so as to be fitted in the groove 4. ing. The depth of the groove 4 is preferably about 1 to 50% of the thickness of the frame member 3, more preferably 10 to 50%, and still more preferably 10 to 40%. When the mating depth is shallow, the effect of improving the heat transfer effect due to mating may be low. When the mating depth is deep, stress concentration is caused by the difference in the dimensional change between the panel body and the frame member due to changes in the thermal environment. Or stress concentration at the time of deformation due to the difference in rigidity occurs, and it becomes easy to cause defects such as breakage and deformation. The frame member 3 protrudes from the rear surface of the panel body 2. The entire inner surface of the groove 4 is in contact with the frame member 3 without a gap. Other configurations of the panel 1A are the same as those of the panel 1.

図7cのパネル1Bにあっては、枠部材3Aの外側の側面及び内側の側面にそれぞれ凹条5が設けられ、これにより、枠部材3Aの側面は表面積が増大した放熱フィン形状となっている。なお、この実施の形態では、凹条5は枠部材3Aの厚み方向に複数条(図示では3条)設けられているが、1条でもよい。凹条5は、パネル1Bの周回方向に連続して延在していることが望ましいが、延在方向において途切れるように設けられてもよい。また、凹条の代りに複数の突起(凸部)が設けられていてもよい。なお、このパネル1Bにあっては、パネル本体2の枠部材形成面の周縁部は図7aと同じ平坦であるが、図7bのパネル1Aのように溝4が設けられてもよい。パネル1Bのその他の構成はパネル1と同様である。   In the panel 1B of FIG. 7c, the recess 5 is provided on each of the outer side surface and the inner side surface of the frame member 3A, whereby the side surface of the frame member 3A has a radiating fin shape with an increased surface area. . In this embodiment, a plurality of strips 5 (three strips in the drawing) are provided in the thickness direction of the frame member 3A. The recess 5 desirably extends continuously in the circumferential direction of the panel 1B, but may be provided so as to be interrupted in the extending direction. Further, a plurality of protrusions (convex portions) may be provided instead of the concave stripes. In this panel 1B, the peripheral edge portion of the frame member forming surface of the panel body 2 is the same flat as in FIG. 7a, but a groove 4 may be provided as in the panel 1A in FIG. 7b. Other configurations of the panel 1B are the same as those of the panel 1.

図7dのパネル1B’にあっては、枠部材3の側面に金属などの高熱伝導性アタッチメント6が装着されている。このアタッチメント6の裏面には溝5に嵌合した脚片部6aが設けられている。この高熱伝導性アタッチメント6を装着したことにより、枠部材3Aからの放熱が促進される。パネル1B’のその他の構成はパネル1Bと同様である。   In the panel 1 </ b> B ′ of FIG. 7 d, a high thermal conductivity attachment 6 such as a metal is attached to the side surface of the frame member 3. A leg piece 6 a fitted in the groove 5 is provided on the back surface of the attachment 6. By mounting the high thermal conductivity attachment 6, heat dissipation from the frame member 3A is promoted. Other configurations of the panel 1B 'are the same as those of the panel 1B.

図7eのパネル1Cにあっては、パネル本体2Bの一方のパネル面の全周縁部の枠部材形成部に凸部2xが設けられ、一方、枠部材3Mには、この凸部2xに嵌合する凹部3xが設けられている。パネル1Cのその他の構成はパネル1と同様である。図7fのパネル1C’にあっては、パネル本体2B’の一方のパネル面の全周縁部の枠部材形成部に凹部2x’が設けられ、一方、枠部材3M’には、この凹部2x’に嵌合する凸部3x’が設けられている。パネル1C’のその他の構成はパネル1と同様である。これらのパネル1C,1C’ではパネル本体2B,2B’と枠部材3M,3M’との当接面の凹凸構造により伝熱効率が向上する。これらのパネル1C,1C’のパネル本体2B,2B’と枠部材3M,3M’との当接面の凹凸部の嵌合深さについても、図7bのパネル本体1Aの嵌合構造と同様な理由から、パネル1Cのパネル本体2Bの凸部2xの高さ及び枠部材3Mの凹部3xの深さは、枠部材3Mの厚さの1〜50%であることが好ましく、より好ましくは10〜50%、更に好ましくは10〜40%である。同様に、パネル1C’のパネル本体2B’の凹部2x’の深さ及び枠部材3M’の凸部3x’の高さは、枠部材3M’の凸部3x’も含めた厚さの1〜50%であることが好ましく、より好ましくは10〜50%、更に好ましくは10〜40%である。   In the panel 1C of FIG. 7e, the convex portion 2x is provided on the frame member forming portion on the entire peripheral edge of one panel surface of the panel body 2B, while the frame member 3M is fitted to the convex portion 2x. A recess 3x is provided. The other configuration of the panel 1C is the same as that of the panel 1. In the panel 1C ′ of FIG. 7f, a recess 2x ′ is provided in the frame member forming portion at the entire peripheral edge of one panel surface of the panel body 2B ′, while the recess 2x ′ is provided in the frame member 3M ′. Convex part 3x 'which fits in is provided. The other configuration of the panel 1C 'is the same as that of the panel 1. In these panels 1C and 1C ', heat transfer efficiency is improved by the concavo-convex structure of the contact surfaces of the panel bodies 2B and 2B' and the frame members 3M and 3M '. The fitting depths of the concavo-convex portions on the contact surfaces of the panel bodies 2B and 2B ′ of the panels 1C and 1C ′ and the frame members 3M and 3M ′ are the same as the fitting structure of the panel body 1A of FIG. For the reason, the height of the convex portion 2x of the panel body 2B of the panel 1C and the depth of the concave portion 3x of the frame member 3M are preferably 1 to 50% of the thickness of the frame member 3M, more preferably 10 to 10%. 50%, more preferably 10 to 40%. Similarly, the depth of the concave portion 2x ′ of the panel body 2B ′ of the panel 1C ′ and the height of the convex portion 3x ′ of the frame member 3M ′ are 1 to 1 of the thickness including the convex portion 3x ′ of the frame member 3M ′. It is preferably 50%, more preferably 10 to 50%, still more preferably 10 to 40%.

枠部材には更に他の部品を取り付けるための取付片が突設されていてもよい。また、後述の図8,9のパネル設置構造に示すように、スナップフィットが突設されていてもよく、樹脂リベット構造としてもよい。さらに、ボルトや金属片嵌合のための凹部が設けられていてもよい。   An attachment piece for attaching another component may be further provided on the frame member. Moreover, as shown in the panel installation structure of FIGS. 8 and 9 to be described later, a snap fit may be provided so as to be a resin rivet structure. Furthermore, a recess for fitting a bolt or metal piece may be provided.

枠部材及びパネル本体の寸法や形状については、前述の通りである。   The dimensions and shapes of the frame member and the panel body are as described above.

図7bのように、パネル本体2Aに溝4が設けられ、枠部材3がこの溝4に嵌合するように設けられている場合、図示はしていないが、パネル本体の内部に嵌合されている枠部材の角部は、パネル本体と枠部材との線膨張係数の差による応力集中を緩和するため、R形状とすることが好ましい。このR形状は0.5R〜10Rが好ましく、より好ましくは0.5R〜5R、さらに好ましくは1R〜3Rである。このR形状が小さいと応力集中の緩和に効果を発揮しない場合がある。R形状が大きいと、パネル本体と枠部材の接触面積が小さくなるため、両者の密着力や密着力の耐久性が低下する場合がある。   When the groove 4 is provided in the panel main body 2A and the frame member 3 is provided so as to be fitted in the groove 4 as shown in FIG. 7b, the groove is fitted in the inside of the panel main body, although not shown. The corner portion of the frame member is preferably R-shaped in order to relieve stress concentration due to the difference in coefficient of linear expansion between the panel body and the frame member. The R shape is preferably 0.5R to 10R, more preferably 0.5R to 5R, and still more preferably 1R to 3R. If this R shape is small, the effect may not be exerted in alleviating stress concentration. If the R shape is large, the contact area between the panel main body and the frame member becomes small, and the adhesion strength between them and the durability of the adhesion strength may decrease.

なお、前述の如く、パネル本体の後面と枠部材との境界部(接合面)には凹凸部を形成し、凹凸状の嵌合構造でパネル本体と枠部材との結合強度を大きくしてもよい。また、枠部材には、他部品を取り付けるための取付片を突設してもよい。   As described above, an uneven portion is formed at the boundary portion (joint surface) between the rear surface of the panel body and the frame member, and the coupling strength between the panel body and the frame member can be increased by the uneven fitting structure. Good. Moreover, you may project the attachment piece for attaching other components to a frame member.

また、枠部材は、その幅方向(パネルの外縁部から内側(パネル本体の板央側))において、厚みがほぼ同一の、断面長方形状のものに限定されず、内側(パネル本体2の板央側)へ向けて厚みが連続的に或いは段階的に小さくなるものであってもよい。
このようなものとしては、図7gに示す断面台形状の枠部材3’が設けられたパネル1’が挙げられる。前述の図1,2や図7a〜図7f及び後述の図8〜図18に示すパネルの枠部材についても同様に厚みが変化するものであってもよい。
このように枠部材の厚みをパネル本体の板央側へ向けて薄くすることにより、パネル本体と枠部材とを射出成形により一体成形するに当たり、特に、パネル本体を先に射出成形し、次いで、枠部材を射出成形する際、枠部材の収縮応力が緩和され、パネル本体の歪みが防止されやすくなる。この収縮応力の緩和効果を良好なものとするために、図7gに示すような枠部材3’を有するパネル1’にあっては、枠部材3’の厚みtと枠部材の全幅Lと厚みが小さくなる部分の幅Lとは次の関係にあることが望ましい。
/t≧1.75
1>L/L≧0.25
Further, the frame member is not limited to a rectangular section having the same thickness in the width direction (inner side from the outer edge of the panel (center side of the panel main body)), and the inner side (the plate of the panel main body 2). The thickness may decrease continuously or stepwise toward the center side.
Examples of such a panel include a panel 1 ′ provided with a trapezoidal frame member 3 ′ shown in FIG. 7g. The thickness of the frame members of the panels shown in FIGS. 1 and 2 and FIGS. 7a to 7f and FIGS. 8 to 18 to be described later may also be changed.
Thus, by thinning the thickness of the frame member toward the center of the panel body, the panel body and the frame member are integrally formed by injection molding, in particular, the panel body is first injection molded, When the frame member is injection-molded, the shrinkage stress of the frame member is relieved, and the distortion of the panel body is easily prevented. In order to make this relaxation stress relaxation effect good, in the panel 1 ′ having the frame member 3 ′ as shown in FIG. 7g, the thickness t 2 of the frame member 3 ′ and the total width L 1 of the frame member. and it is preferably in the following relationship with the width L 2 of the portion where the thickness is reduced.
L 2 / t 2 ≧ 1.75
1> L 2 / L 1 ≧ 0.25

[パネル設置構造]
次に、図8〜18を参照して本発明の排熱型パネルの設置構造の実施の形態を説明する。
[Panel installation structure]
Next, with reference to FIGS. 8-18, embodiment of the installation structure of the exhaust heat type panel of this invention is described.

図8〜18は、本発明の排熱型パネルを車体窓枠フレームなどの支持体に対して取り付けた構造を示すが、本発明のパネル設置構造は、何ら車体窓枠フレームへの設置構造に限定されるものではない。   8 to 18 show a structure in which the exhaust heat type panel of the present invention is attached to a support body such as a vehicle body window frame frame. It is not limited.

図8のパネル1Dは、パネル本体2と、該パネル本体2の一方のパネル面(後面)の全周縁部に設けられた枠部材3Bとを有する。この枠部材3Bのパネル本体2と反対側の面には、スナップフィット7が設けられており、支持体8に設けられた取付孔9に該スナップフィット7が係合することにより、パネル1Dが該支持体8に取り付けられている。スナップフィット7は、1対のL字形断面形状の突片であり、1対のスナップフィット7の突出方向先端に設けられた鉤部が互いに離反する方向を向いている。この鉤部が取付孔9の縁部に係合することにより、スナップフィット7を介してパネル1Dが支持体8に固定される。
なお、枠部材3Bはスナップフィット7と取付孔9との係合だけでなく、接着剤による接着によっても支持体8に連結されてもよい。接着剤を用いる場合は、熱伝導性を持つ枠部材3Bから支持体8への伝熱を阻害しないように、接着剤に熱伝導性を持たせる方が好ましい。また、接着剤の熱伝導性は枠部材よりも大きいことが好ましく、従って、枠部材よりも熱伝導率の大きい接着剤を選択して用いることが好ましい。
A panel 1D in FIG. 8 includes a panel main body 2 and a frame member 3B provided on the entire peripheral edge of one panel surface (rear surface) of the panel main body 2. A snap fit 7 is provided on the surface of the frame member 3B opposite to the panel main body 2, and the snap fit 7 is engaged with a mounting hole 9 provided in the support 8, so that the panel 1D is engaged. Attached to the support 8. The snap fit 7 is a pair of L-shaped cross-sectional projecting pieces and faces the direction in which the flanges provided at the front ends of the pair of snap fits 7 are separated from each other. By engaging the flange with the edge of the attachment hole 9, the panel 1 </ b> D is fixed to the support 8 via the snap fit 7.
The frame member 3B may be connected to the support body 8 not only by the engagement between the snap fit 7 and the mounting hole 9, but also by adhesion using an adhesive. When using an adhesive, it is preferable to give the adhesive thermal conductivity so that heat transfer from the frame member 3B having thermal conductivity to the support 8 is not hindered. The thermal conductivity of the adhesive is preferably greater than that of the frame member. Therefore, it is preferable to select and use an adhesive having a higher thermal conductivity than that of the frame member.

図9では、パネル1Eの枠部材3Cが樹脂リベット10を介して支持体8に取り付けられている。この樹脂リベット10は、先端が拡大した略T字形断面形状のきのこ形のものである。樹脂リベット10は枠部材3Cに突起状のボス形状を設けておき、取付孔9より突出した部分を熱や超音波によって溶融させ、かしめることにより、略T字形状断面を作ることが一般的である。図9において、その他の構成は図8と同様である。   In FIG. 9, the frame member 3 </ b> C of the panel 1 </ b> E is attached to the support 8 via the resin rivet 10. The resin rivet 10 has a mushroom shape having a substantially T-shaped cross section with an enlarged tip. In general, the resin rivet 10 is provided with a protruding boss shape on the frame member 3C, and a portion protruding from the mounting hole 9 is melted and caulked by heat or ultrasonic waves to form a substantially T-shaped cross section. It is. In FIG. 9, other configurations are the same as those in FIG.

図10では、支持体8Aからパネル1Fに向って突起11が突設されている。この突起11はピン状であってもよく、板状であってもよい。板状の場合、パネル1Fの周方向に長く延在してもよい。パネル1Fは、パネル本体2と、該パネル本体2の一方のパネル面の全周縁部に設けられた枠部材3Dとを有している。この枠部材3Dに、突起11と係合する凹部12が設けられている。パネル1Fは突起11が凹部12に嵌合することによって支持体8Aに取り付けられているが、さらに接着剤が併用されてもよい。接着剤を用いる場合は、熱伝導性を持つ枠部材3Dから支持体8Aへの伝熱を阻害しないように、接着剤に熱伝導性を持たせる方が好ましい。また、接着剤の熱伝導性は枠部材よりも大きいことが好ましく、従って、枠部材よりも熱伝導率の大きい接着剤を選択して用いることが好ましい。
なお、この図10では、突起11が凹部12の内面に接しているので、枠部材3Dと支持体8Aとの接触面積が大きく、枠部材3Dから支持体8Aへの伝熱量が大きいものとなる。
In FIG. 10, a protrusion 11 is provided so as to project from the support 8A toward the panel 1F. The protrusion 11 may be pin-shaped or plate-shaped. In the case of a plate shape, it may extend long in the circumferential direction of the panel 1F. The panel 1 </ b> F includes a panel body 2 and a frame member 3 </ b> D provided on the entire peripheral edge of one panel surface of the panel body 2. The frame member 3D is provided with a recess 12 that engages with the protrusion 11. The panel 1F is attached to the support 8A by fitting the protrusions 11 into the recesses 12, but an adhesive may also be used in combination. When an adhesive is used, it is preferable to give the adhesive thermal conductivity so as not to hinder heat transfer from the frame member 3D having thermal conductivity to the support 8A. The thermal conductivity of the adhesive is preferably greater than that of the frame member. Therefore, it is preferable to select and use an adhesive having a higher thermal conductivity than that of the frame member.
In FIG. 10, since the protrusion 11 is in contact with the inner surface of the recess 12, the contact area between the frame member 3D and the support 8A is large, and the amount of heat transfer from the frame member 3D to the support 8A is large. .

図11では、パネル1Gが、支持体8にボルト14によって取り付けられている。パネル1Gは、パネル本体2の一方のパネル面の全周縁部に枠部材3Eを設けたものである。この枠部材3Eにはボス部13が設けられ、このボス部13が支持体8の取付孔9に差し込まれている。ボス部13の突出高さは、支持体8の厚さと略同一か、若干それよりも小さいものとなっている。ボス部13には円形凹孔が設けられており、この円形凹孔に対し鍔付きボルト14がねじ込まれることにより、パネル1Gが支持体8に固定されている。なお、円形凹穴の内周面に雌ねじを設けてもよい。   In FIG. 11, the panel 1 </ b> G is attached to the support 8 with bolts 14. The panel 1G is provided with a frame member 3E on the entire peripheral edge of one panel surface of the panel body 2. The frame member 3 </ b> E is provided with a boss portion 13, and the boss portion 13 is inserted into the attachment hole 9 of the support 8. The protruding height of the boss portion 13 is substantially the same as or slightly smaller than the thickness of the support 8. The boss portion 13 is provided with a circular concave hole, and the panel 1G is fixed to the support body 8 by screwing the bolt 14 with a hook into the circular concave hole. A female screw may be provided on the inner peripheral surface of the circular concave hole.

図12のパネル1Hの枠部材3Fにはインサートナット15が設けられている。このインサートナット15にボルト14をねじ込むことにより、パネル1Hが支持体8に取り付けられている。図12のその他の構成は図11と同一である。   An insert nut 15 is provided on the frame member 3F of the panel 1H in FIG. The panel 1H is attached to the support body 8 by screwing the bolt 14 into the insert nut 15. Other configurations in FIG. 12 are the same as those in FIG.

図11,12では、枠部材3E,3Fがボルト14によってのみ支持体8に取り付けられてもよく、接着剤が併用されてもよい。接着剤が併用された一例を図13に示す。図13では、枠部材3Fと支持体8との間に補助接着剤16が介在されている。図13のその他の構成は図12と同一である。   11 and 12, the frame members 3E and 3F may be attached to the support 8 only by the bolts 14, and an adhesive may be used in combination. An example in which an adhesive is used in combination is shown in FIG. In FIG. 13, the auxiliary adhesive 16 is interposed between the frame member 3 </ b> F and the support 8. Other configurations in FIG. 13 are the same as those in FIG.

図14では、パネル1Iは、パネル本体2と、枠部材3Gとを有しており、この枠部材3Gが補助接着剤16を介して支持体8に接着されている。枠部材3Gには金属片17がインサートされている。この金属片17は枠部材3Gから側外方に突出しており、支持体8のリブ部8aに当接している。金属片17がリブ部8aに接しているため、枠部材3Gから支持体8への伝熱量が多くなる。   In FIG. 14, the panel 1 </ b> I has a panel main body 2 and a frame member 3 </ b> G, and the frame member 3 </ b> G is bonded to the support body 8 with an auxiliary adhesive 16. A metal piece 17 is inserted into the frame member 3G. The metal piece 17 protrudes laterally outward from the frame member 3 </ b> G and abuts on the rib portion 8 a of the support 8. Since the metal piece 17 is in contact with the rib portion 8a, the amount of heat transfer from the frame member 3G to the support body 8 is increased.

図15のパネル1Jは、パネル本体2と、枠部材3Iとを有している。この枠部材3Iは、補助接着剤16によって支持体8に接着されている。この枠部材3Iのパネル本体2と反対側の面から突出するように金属片18がインサートされている。この金属片18の先端が支持体8に当接しており、枠部材3Iから支持体8への伝熱量が多いものとなっている。   A panel 1J in FIG. 15 includes a panel body 2 and a frame member 3I. The frame member 3I is bonded to the support 8 with an auxiliary adhesive 16. A metal piece 18 is inserted so as to protrude from the surface of the frame member 3I opposite to the panel body 2. The tip of the metal piece 18 is in contact with the support body 8, and the amount of heat transfer from the frame member 3I to the support body 8 is large.

図16のパネル1Kは、パネル本体2と、枠部材3Jとを有している。枠部材3Jは補助接着剤16によって支持体8に接着されている。この枠部材3JにL字形断面形状の1対の金属片19がインサートされている。金属片19は、枠部材3Jのパネル本体2の反対面に沿って延出している。枠部材3Jの外周側の金属片19は、枠部材3Jの外側に突出し、内周側の金属片19は枠部材3Jの内側に突出している。金属片19には小孔19aが設けられており、支持体8から突設されたピン20が小孔19aに挿通されている。   A panel 1K in FIG. 16 includes a panel body 2 and a frame member 3J. The frame member 3J is bonded to the support 8 with an auxiliary adhesive 16. A pair of metal pieces 19 having an L-shaped cross-sectional shape is inserted into the frame member 3J. The metal piece 19 extends along the opposite surface of the panel body 2 of the frame member 3J. The metal piece 19 on the outer peripheral side of the frame member 3J protrudes outside the frame member 3J, and the metal piece 19 on the inner peripheral side protrudes inside the frame member 3J. A small hole 19 a is provided in the metal piece 19, and a pin 20 protruding from the support 8 is inserted into the small hole 19 a.

図14〜図16に例示されている構造の場合、枠部材から延在した金属部分が支持体と連通し、高い伝熱量が得られるため、補助接着剤16に熱伝導性を持たせることは必ずしも必要ではないが、枠部材から支持体への伝熱を更に向上させる目的で、補助接着剤にも熱伝導性を持たせる方が好ましい。この場合、補助接着剤の熱伝導性は枠部材よりも大きいことが好ましく、従って、枠部材よりも熱伝導率の大きい補助接着剤を選択して用いることが好ましい。   In the case of the structure illustrated in FIG. 14 to FIG. 16, the metal portion extending from the frame member communicates with the support and a high heat transfer amount is obtained, so that the auxiliary adhesive 16 has thermal conductivity. Although not always necessary, for the purpose of further improving the heat transfer from the frame member to the support, it is preferable to give the auxiliary adhesive thermal conductivity. In this case, it is preferable that the thermal conductivity of the auxiliary adhesive is larger than that of the frame member. Therefore, it is preferable to select and use an auxiliary adhesive having a higher thermal conductivity than that of the frame member.

図8〜図16の枠部材3B〜3Jには、図7cの枠部材3Aのような凹条は設けられていないが、枠部材3Aと同様の凹条が設けられてもよい。図17はその一例を示すものであり、図17に示されるパネル1Lの枠部材3Kは、図12に示したパネル1Hの枠部材3Fの側面に凹条5を設けた構成となっている。図17のその他の構成は図12と同一である。図示は省略するが、この凹条5を利用して図7dのようにアタッチメント6を装着してもよい。
また、図7dに示すアタッチメント6から延在させた金属部分を図14〜図16におけるのと同様に、パネル支持体8と当接させても良い。
The frame members 3B to 3J in FIGS. 8 to 16 are not provided with a concave line like the frame member 3A in FIG. 7c, but may be provided with a concave line similar to the frame member 3A. FIG. 17 shows an example thereof, and the frame member 3K of the panel 1L shown in FIG. 17 has a configuration in which the concave strip 5 is provided on the side surface of the frame member 3F of the panel 1H shown in FIG. Other configurations in FIG. 17 are the same as those in FIG. Although illustration is omitted, the attachment 6 may be mounted as shown in FIG.
Moreover, you may make the metal part extended from the attachment 6 shown to FIG. 7 d contact | abut with the panel support body 8 similarly to in FIGS.

また、図8〜17では、パネル本体2の枠部材側のパネル面は平坦となっているが、図7bのように溝4を設けてもよい。図18はその一例を示すものである。図18のパネル1Mは、図9に示したパネル1Eにおいて、パネル本体2の代りに溝4付きのパネル本体2Aを用いて枠部材3Lを組み合わせたものである。図18のその他の構成は図9と同一である。   8 to 17, the panel surface on the frame member side of the panel main body 2 is flat, but the groove 4 may be provided as shown in FIG. 7b. FIG. 18 shows an example. A panel 1M in FIG. 18 is obtained by combining the frame member 3L by using the panel body 2A with the grooves 4 instead of the panel body 2 in the panel 1E shown in FIG. Other configurations in FIG. 18 are the same as those in FIG.

図8〜18のいずれのパネル設置構造にあっても、熱伝導性の枠部材を介してパネル本体の熱が直接又は更に金属片や補助接着剤等を介して支持体側に放熱される。さらに、図示はしていないが、図3に示すシール部材26に熱伝導性を持たせ、当該シール部材を介して支持体に放熱することも可能である。この場合、パネル本体からも直接、支持体への放熱が可能となるため、放熱効果の効率が高くなるためより好ましい。この支持体が例えば金属のような高熱伝導性材料で構成されている場合には、伝熱された熱は更に支持体全体に伝熱されることで効率的な放熱が行われる。   In any of the panel installation structures of FIGS. 8 to 18, the heat of the panel main body is radiated to the support side directly or further via a metal piece, an auxiliary adhesive, or the like via the thermally conductive frame member. Further, although not shown, it is also possible to impart heat conductivity to the seal member 26 shown in FIG. 3 to dissipate heat to the support via the seal member. In this case, since heat can be directly radiated from the panel body to the support, the efficiency of the heat radiating effect is increased, which is more preferable. In the case where the support is made of a highly thermally conductive material such as metal, the heat transferred is further transferred to the entire support for efficient heat dissipation.

[高熱伝導性の枠部材の成形材料]
以下に本発明の排熱型パネルで用いられる高熱伝導性の枠部材の成形材料として好適な高熱伝導性樹脂組成物について説明する。
[Forming material for frame member with high thermal conductivity]
The high thermal conductive resin composition suitable as a molding material for the high thermal conductive frame member used in the exhaust heat type panel of the present invention will be described below.

本発明の排熱型パネルの枠部材は、熱伝導率が0.5W/m・K以上のものである。この枠部材の熱伝導率が0.5W/m・K未満では、パネル本体のIR吸収層の蓄熱を効率的に放熱することができず、十分な放熱効率を得ることができない。   The frame member of the exhaust heat type panel of the present invention has a thermal conductivity of 0.5 W / m · K or more. If the thermal conductivity of this frame member is less than 0.5 W / m · K, the heat storage of the IR absorption layer of the panel body cannot be efficiently radiated, and sufficient heat radiation efficiency cannot be obtained.

なお、本発明において、熱伝導率は、後掲の実施例の項に記載される方法で測定された値である。   In the present invention, the thermal conductivity is a value measured by the method described in the Examples section below.

枠部材の熱伝導率は高い程好ましく、好ましくは1W/m・K以上、より好ましくは3W/m・K以上、特に好ましくは5W/m・K以上である。ただし、後述のように樹脂に高熱伝導性充填材を配合することにより調製される高熱伝導性樹脂組成物としては、その熱伝導率は好ましくは50W/m・K以下、より好ましくは40W/m・K以下、特に好ましくは30W/m・K以下である。熱伝導率が50W/m・Kより大きい場合、樹脂組成物中に高熱伝導性充填材を多く配合することとなり、射出成形時に樹脂組成物が固化しやすく、充填不良を起こしやすくなるので好ましくない。   The frame member preferably has a higher thermal conductivity, preferably 1 W / m · K or more, more preferably 3 W / m · K or more, and particularly preferably 5 W / m · K or more. However, as described later, as the high thermal conductive resin composition prepared by blending a high thermal conductive filler in the resin, the thermal conductivity is preferably 50 W / m · K or less, more preferably 40 W / m. · K or less, particularly preferably 30 W / m · K or less. When the thermal conductivity is higher than 50 W / m · K, a large amount of a high thermal conductive filler is added to the resin composition, which is not preferable because the resin composition is likely to solidify during injection molding and easily cause poor filling. .

本発明に係る枠部材の成形材料としての高熱伝導性樹脂組成物の樹脂種としては特に制限はないが、芳香族ポリカーボネート樹脂等のポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、PMMA樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げられ、これらの2種以上を含むものであってもよい。本発明に係る高熱伝導性樹脂組成物として好ましくは、主成分として少なくともポリカーボネート樹脂を含み、高熱伝導性充填材を配合したポリカーボネート樹脂組成物である。2種類以上の熱可塑性樹脂成分を含む場合のポリカーボネート樹脂の含有量は、熱可塑性樹脂成分を100質量部とした場合、少なくとも5質量部以上で、好ましくは10質量部以上、より好ましくは15質量部以上である。ポリカーボネート樹脂の含有量が5質量部よりも少ない場合、パネル本体と枠部材の密着性が低下し、製品として成立しない場合がある。なお、このポリカーボネート樹脂の含有量の上限は、好ましくは90質量部、より好ましくは80質量部である。   Although there is no restriction | limiting in particular as a resin seed | species of the highly heat conductive resin composition as a molding material of the frame member based on this invention, Polycarbonate resin, such as aromatic polycarbonate resin, Polyester resin, Aromatic polyamide resin, ABS resin, AS resin , PMMA resin, polyethylene resin and the like, and may include two or more of these. The high heat conductive resin composition according to the present invention is preferably a polycarbonate resin composition containing at least a polycarbonate resin as a main component and blending a high heat conductive filler. The content of the polycarbonate resin in the case of containing two or more kinds of thermoplastic resin components is at least 5 parts by mass, preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass when the thermoplastic resin component is 100 parts by mass. More than a part. When the content of the polycarbonate resin is less than 5 parts by mass, the adhesion between the panel main body and the frame member is lowered, and the product may not be established. The upper limit of the polycarbonate resin content is preferably 90 parts by mass, more preferably 80 parts by mass.

{高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物}
以下に、本発明の枠部材の成形材料として好適な、高熱伝導性充填材を配合してなる高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物について説明する
{High thermal conductivity polycarbonate resin composition}
Below, the high heat conductive polycarbonate resin composition which mix | blends a high heat conductive filler suitable as a molding material of the frame member of this invention is demonstrated.

そのポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂を用いることができるが、中でも芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。該芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得られる熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体又は共重合体である。   As the polycarbonate resin, an aromatic polycarbonate resin, an aliphatic polycarbonate resin, and an aromatic-aliphatic polycarbonate resin can be used, and among them, an aromatic polycarbonate resin is preferable. The aromatic polycarbonate resin is a thermoplastic aromatic polycarbonate polymer or copolymer obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound with phosgene or a diester of carbonic acid.

該芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−P−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4−ジヒドロキシビフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールAが挙げられる。さらに、難燃性をさらに高める目的で上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが1個以上結合した化合物や、シロキサン構造を有する両末端フェノール性OH基含有のポリマーあるいはオリゴマーを使用することができる。   Examples of the aromatic dihydroxy compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -P-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4, 4-dihydroxybiphenyl etc. are mentioned, Preferably bisphenol A is mentioned. Further, for the purpose of further enhancing the flame retardancy, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound, or a polymer or oligomer having a siloxane structure and containing both terminal phenolic OH groups is used. Can do.

本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂としては、好ましくは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、又は2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。さらに2種以上のポリカーボネート樹脂を併用してもよい。   The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is preferably a polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other fragrances. And a polycarbonate copolymer derived from an aromatic dihydroxy compound. Further, two or more kinds of polycarbonate resins may be used in combination.

該ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、14,000〜30,000の範囲であり、好ましくは15,000〜28,000、より好ましくは16,000〜26,000である。粘度平均分子量が14,000未満では機械的強度が不足し、30,000を越えると成形性に難を生じやすく好ましくない。   The molecular weight of the polycarbonate resin is a viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent, and is in the range of 14,000 to 30,000, preferably 15,000 to 28. 16,000, more preferably 16,000-26,000. If the viscosity average molecular weight is less than 14,000, the mechanical strength is insufficient, and if it exceeds 30,000, the moldability tends to be difficult, which is not preferable.

このような芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法については、限定されるものでは無く、ホスゲン法(界面重合法)あるいは、溶融法(エステル交換法)等で製造することができる。さらに、溶融法で製造された、末端基のOH基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することができる。   The method for producing such an aromatic polycarbonate resin is not limited, and the aromatic polycarbonate resin can be produced by a phosgene method (interfacial polymerization method), a melting method (transesterification method), or the like. Furthermore, the aromatic polycarbonate resin which adjusted the amount of OH groups of the terminal group manufactured by the melting method can be used.

芳香族ポリカーボネート樹脂としては、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生された芳香族ポリカーボネート樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂の使用も可能である。使用済みの製品としては、光学ディスクなどの光記録媒体、導光板、自動車窓ガラスや自動車ヘッドランプレンズ、風防などの車両透明部材、水ボトルなどの容器、メガネレンズ、防音壁やガラス窓、波板などの建築部材などが好ましく挙げられる。また、再生芳香族ポリカーボネート樹脂としては、製品の不適合品、スプルー、又はランナーなどから得られた粉砕品又はそれらを溶融して得たペレットなども使用可能である。   As the aromatic polycarbonate resin, not only a virgin raw material but also an aromatic polycarbonate resin regenerated from a used product, that is, a so-called material recycled aromatic polycarbonate resin can be used. Used products include optical recording media such as optical disks, light guide plates, automobile window glass and automobile headlamp lenses, vehicle transparent members such as windshields, containers such as water bottles, glasses lenses, soundproof walls and glass windows, waves A building member such as a plate is preferred. In addition, as the recycled aromatic polycarbonate resin, non-conforming product, pulverized product obtained from sprue or runner or pellets obtained by melting them can be used.

一方、高熱伝導性充填材としては、具体的には炭素繊維、黒鉛や窒化ホウ素などの熱伝導性粉体、板状黒鉛等が挙げられる。   On the other hand, examples of the high thermal conductive filler include carbon fibers, thermal conductive powders such as graphite and boron nitride, and plate-like graphite.

高熱伝導性充填材を配合したポリカーボネート樹脂組成物としては、前述の熱伝導率を満たすものであればよく、特に制限はないが、例えば、本出願人より先に特許出願された以下のようなものが挙げられる。   The polycarbonate resin composition blended with the high thermal conductive filler is not particularly limited as long as it satisfies the above-described thermal conductivity. For example, the following patent application was filed prior to the present applicant. Things.

<高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物1>
(A)ポリカーボネート系樹脂100質量部に対し、(B)黒鉛化されてなる炭素繊維であって、長さ方向の熱伝導率が100W/m・K以上、かつ繊維平均径5〜20μmの炭素繊維5質量部以上40質量部未満、及び(C)平均粒子径が1〜500μmの黒鉛粉体5質量部以上100質量部以下を含有する樹脂組成物(特開2007−91985号公報)。
<High thermal conductive polycarbonate resin composition 1>
(A) Carbon fiber that is graphitized carbon fiber (B) with respect to 100 parts by mass of polycarbonate-based resin, and has a thermal conductivity in the length direction of 100 W / m · K or more and an average fiber diameter of 5 to 20 μm. A resin composition containing 5 parts by mass or more and less than 40 parts by mass of fibers and (C) 5 to 100 parts by mass of graphite powder having an average particle diameter of 1 to 500 μm (Japanese Patent Laid-Open No. 2007-91985).

ここで(B)黒鉛化されてなる炭素繊維としては、好ましくは長さ方向の熱伝導率が400W/m・K以上のものである。   Here, the (B) graphitized carbon fiber preferably has a thermal conductivity in the length direction of 400 W / m · K or more.

(B)黒鉛化されてなる炭素繊維の熱伝導率が上記範囲を外れた場合は、低充填率において十分な熱伝導性を得ることが出来ない。該炭素繊維は、例えば、特開2000−143826号公報に記載されている、通常2〜20mmにカットされた炭素短繊維(チョップドストランド)を嵩密度450〜800g/lで収束してなり、次いで黒鉛化されてなる炭素短繊維収束体が好ましいものとして挙げられる。該炭素短繊維収束体は、炭素繊維をサイジング剤で収束させた後、所定の長さに切断して、黒鉛化処理することにより、サイジング剤の含有量を0.1質量%以下にしたものである。該黒鉛化処理の条件としては、例えば、不活性ガス雰囲気中、2800〜3300℃で加熱する方法が挙げられる。また、他の方法としては、連続した繊維(ロービング)を黒鉛化処理した後、所定の長さにカットして用いることも可能である。炭素繊維の平均繊維径は画像解析装置(例えば(株)東芝製、画像処理R&Dシステム TOSPIX−i)等で測定でき、5〜20μmである。5μm未満ではポリカーボネート樹脂へ混合充填した時の熱伝導性が低下したり、成形品のそりが大きくなったりするなどの問題を生じやすく、20μmを越えると寸法安定性が低下し、良外観が出にくい。また、サイジング剤の含有量は0.1質量%より多いと、熱伝導率の低下を招きやすい。炭素繊維の配合量は、ポリカーボネート樹脂100質量部に対し40質量部未満であり、これより多いと成形加工性や寸法安定性が低下し、そりが大きくなる。更に、該配合量が5質量部未満であると、十分な熱伝導率が得られない。該配合量としては、好ましくは10質量部以上40質量部未満であり、より好ましくは15質量部以上35質量部以下である。   (B) When the thermal conductivity of the graphitized carbon fiber is out of the above range, sufficient thermal conductivity cannot be obtained at a low filling rate. The carbon fiber is formed by, for example, converging carbon short fibers (chopped strands) usually cut to 2 to 20 mm at a bulk density of 450 to 800 g / l, as described in JP-A No. 2000-143826. A carbon short fiber converging body obtained by graphitization is preferable. The carbon short fiber converging body is obtained by converging carbon fibers with a sizing agent, cutting to a predetermined length, and graphitizing to reduce the content of the sizing agent to 0.1% by mass or less. It is. Examples of the conditions for the graphitization treatment include a method of heating at 2800 to 3300 ° C. in an inert gas atmosphere. As another method, continuous fibers (rovings) can be graphitized and then cut into a predetermined length for use. The average fiber diameter of the carbon fiber can be measured with an image analyzer (for example, image processing R & D system TOSPIX-i manufactured by Toshiba Corporation), and is 5 to 20 μm. If it is less than 5 μm, it tends to cause problems such as a decrease in thermal conductivity when the polycarbonate resin is mixed and filled, and warpage of the molded product becomes large. Hateful. Moreover, when there is more content of a sizing agent than 0.1 mass%, it will be easy to cause the fall of heat conductivity. The compounding amount of the carbon fiber is less than 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin, and if it exceeds this, molding processability and dimensional stability are lowered, and warpage is increased. Furthermore, sufficient heat conductivity is not obtained as this compounding quantity is less than 5 mass parts. The blending amount is preferably 10 parts by mass or more and less than 40 parts by mass, and more preferably 15 parts by mass or more and 35 parts by mass or less.

更に(B)炭素繊維としては、好ましくは長繊維状のものを使用するのがよい。例えば、繊維長1〜30mm、好ましくは2〜20mmのものを用いる。長繊維状のものを使用することは、熱伝導性の改善、及び成形品のそりの低減の点等で効果的である。   Further, (B) a carbon fiber is preferably used as the carbon fiber. For example, a fiber length of 1 to 30 mm, preferably 2 to 20 mm is used. The use of a long fiber is effective in terms of improving thermal conductivity and reducing warpage of the molded product.

この高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物1では、熱伝導性、成形加工性を高め、成形品のそりを少なくするために、(C)平均粒子径が1〜500μmの黒鉛粉体を5質量部以上100質量部以下を併用する。(C)黒鉛粉体の平均粒子径は、JIS Z8825−1に準拠してレーザー回折法により測定し、JIS Z8819−2に準拠して平均粒子径を求めた値を指す。この値が500μmを超えた場合や、含有量として100質量部を超えた場合は、成形加工性が低下する。(C)黒鉛粉体の平均粒子径が1μm未満でも、配合時に飛散するなど、取り扱いが困難であり、樹脂組成物中に均一に分散させるのも困難である。さらに、含有量として5質量部未満であると、十分な熱伝導性が得られない。(C)黒鉛粉体の平均粒子径は、5〜100μmであるのが好ましい。また、該(B)の炭素繊維の量が少ない場合は、(C)黒鉛粉体の量を比較的多めにして、所定の熱伝導率が得られるように、適宜調整する。例えば、(B)炭素繊維の量が5質量部以上25質量部以下の場合は、(C)黒鉛粉体の量は20質量部以上100質量部以下が好ましく、より好ましくは20質量部以上80質量部以下である。(B)炭素繊維の量が25質量部以上40質量部未満の場合は、(C)黒鉛粉体の量を5質量部以上40質量部以下とすることが好ましく、より好ましくは5質量部以上20質量部以下とするのが好ましい。   In this highly heat-conductive polycarbonate resin composition 1, in order to improve heat conductivity and molding processability and reduce warpage of the molded product, (C) 5 parts by mass or more of graphite powder having an average particle diameter of 1 to 500 μm 100 parts by mass or less are used in combination. (C) The average particle diameter of the graphite powder is a value obtained by measuring the average particle diameter in accordance with JIS Z8819-2 by measuring with a laser diffraction method in accordance with JIS Z8825-1. When this value exceeds 500 μm, or when the content exceeds 100 parts by mass, the moldability deteriorates. (C) Even if the average particle diameter of the graphite powder is less than 1 μm, it is difficult to handle such as being scattered at the time of blending, and it is difficult to uniformly disperse it in the resin composition. Furthermore, sufficient heat conductivity is not acquired as content is less than 5 mass parts. (C) It is preferable that the average particle diameter of graphite powder is 5-100 micrometers. Further, when the amount of the carbon fiber (B) is small, the amount of (C) the graphite powder is relatively large, and is adjusted as appropriate so as to obtain a predetermined thermal conductivity. For example, when the amount of (B) carbon fiber is 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, the amount of (C) graphite powder is preferably 20 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or more and 80 parts by mass. It is below mass parts. (B) When the amount of carbon fiber is 25 parts by mass or more and less than 40 parts by mass, the amount of (C) graphite powder is preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more. It is preferably 20 parts by mass or less.

<高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物2>
(A)ポリカーボネート系樹脂100質量部に対し、(B)芳香族ポリカーボネートオリゴマー1質量部以上40質量部以下、(C)黒鉛化されてなる炭素繊維であって、長さ方向の熱伝導率が100W/m・K以上、かつ繊維平均径5〜20μmの炭素繊維5質量部以上40質量部未満、及び(D)熱伝導率が10W/m・K以上で平均粒子径が1〜500μmの熱伝導性粉体(但し、窒化ホウ素を除く)5質量部以上100質量部以下を含有する樹脂組成物(特開2007−99798号公報)。
<High thermal conductive polycarbonate resin composition 2>
(A) 1 part by mass or more and 40 parts by mass or less of (B) aromatic polycarbonate oligomer, and (C) graphitized carbon fiber with respect to 100 parts by mass of polycarbonate-based resin, and the thermal conductivity in the length direction is Heat of 100 W / m · K or more and 5 to 20 μm carbon fiber having an average fiber diameter of 5 to 20 μm and (D) heat conductivity of 10 W / m · K or more and an average particle diameter of 1 to 500 μm Resin composition containing 5 to 100 parts by mass of conductive powder (excluding boron nitride) (Japanese Patent Laid-Open No. 2007-99798).

ここで、(C)黒鉛化されてなる炭素繊維は、前述の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物1における(B)黒鉛化されてなる炭素繊維と同様であり、その好ましい配合量も同等である。   Here, (C) graphitized carbon fiber is the same as (B) graphitized carbon fiber in the above-described high thermal conductive polycarbonate resin composition 1, and the preferable blending amount thereof is also the same.

(B)芳香族ポリカーボネートオリゴマーとしては、ビスフェノールA(BPA)をホスゲン又は炭酸ジエステルとを適当な末端停止剤又は分子量調節剤を用いて反応させることによって得られるものである。また、ビスフェノールAの一部を他の二価のフェノールで置き換えた共重合型のものであってもよく、他の二価フェノールとしては上記芳香族ポリカーボネート樹脂で説明した二価フェノールが用いられる。   (B) The aromatic polycarbonate oligomer is obtained by reacting bisphenol A (BPA) with phosgene or a carbonic acid diester using an appropriate terminal terminator or molecular weight regulator. Further, a copolymer type in which a part of bisphenol A is replaced with another divalent phenol may be used, and the divalent phenol described in the above aromatic polycarbonate resin is used as the other divalent phenol.

末端停止剤又は分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基を有する化合物や芳香族カルボン酸基を有する化合物等が挙げられ、通常のフェノール、p−t−ブチルフェノール、2,3,6−トリブロモフェノール等の他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。芳香族ポリカーボネートオリゴマーは、一種でも、又は二種類を混合して使用してもよい。かかる芳香族ポリカーボネートオリゴマーは、重合度1では成形時に成形品からブリードアウトしやすく、他方重合度が大きくなると満足する流動性、表面平滑性が得られ難くなるため、好ましくは重合度2〜15である。芳香族ポリカーボネートオリゴマーの配合量は、高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物2中の(A)ポリカーボネート系樹脂100質量部に対して1質量部以上40質量部以下である。1質量部未満では、充分な流動性と表面平滑性は得られにくく、40質量部を超えると、機械的特性を低下させる。より好ましい配合量は(A)ポリカーボネート系樹脂100質量部に対して2質量部以上30質量部以下である。   Examples of the terminal terminator or molecular weight regulator include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group and compounds having an aromatic carboxylic acid group, such as ordinary phenol, pt-butylphenol, 2,3,6-trimethyl. In addition to bromophenol and the like, long-chain alkylphenols, aliphatic carboxylic acid chlorides, aliphatic carboxylic acids, hydroxybenzoic acid, and the like can be mentioned. Aromatic polycarbonate oligomers may be used singly or as a mixture of two kinds. Such an aromatic polycarbonate oligomer tends to bleed out from a molded product at the time of molding at a degree of polymerization of 1, while it becomes difficult to obtain satisfactory fluidity and surface smoothness when the degree of polymerization becomes large. is there. The compounding quantity of an aromatic polycarbonate oligomer is 1 mass part or more and 40 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (A) polycarbonate-type resin in the highly heat conductive polycarbonate resin composition 2. As shown in FIG. When the amount is less than 1 part by mass, sufficient fluidity and surface smoothness are hardly obtained, and when it exceeds 40 parts by mass, the mechanical properties are deteriorated. A more preferable blending amount is 2 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (A) polycarbonate resin.

高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物2では、熱伝導性、成形加工性を高め、成形品のそりを少なくするために、(D)熱伝導率が10W/m・K以上で平均粒子径が1〜500μmの熱伝導性粉体(但し、窒化ホウ素を除く)5質量部以上100質量部以下を併用する。(D)成分の例には、炭素系粉体、ケイ素系粉体、ホウ素系粉体(但し、窒化ホウ素を除く)、金属元素の少なくとも一種の炭化物、酸化物、及び窒化物、並びに金属単体の粉末及び繊維が含まれる。(D)成分としてより好ましくは、炭素繊維(上記(C)成分の範疇に含まれないもの)、黒鉛、金属被覆炭素繊維、金属被覆黒鉛、金属被覆ガラス、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、炭化ホウ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、金属繊維及び金属粉末からなる群の1つ又は2つ以上からなる熱伝導性粉末が挙げられる。中でも、黒鉛粉体が好ましい。その他、好ましい粉体としては、ケイ素、マグネシウム及びアルミニウム、ホウ素から選ばれる少なくとも一種の炭化物、酸化物、及び窒化物である。前記(D)成分の平均粒子径は、JIS Z8825−1に準拠し、レーザー回折法により測定し、JIS Z8819−2に準拠して求めた値である。この値が500μmを超えた場合や、含有量として100質量部を超えた場合は、成形加工性が低下する。該(D)成分の平均粒子径が1μm未満でも、配合時に飛散するなど、取り扱いが困難であり、樹脂組成物中に均一に分散させるのも困難である。さらに、含有量として5質量部未満であると、十分な熱伝導性が得られない。該(C)の炭素繊維の量が少ない場合は、(D)の熱伝導性粉体の量を比較的多めにして、所定の熱伝導率が得られるように、適宜調整する。例えば、(C)の炭素繊維の量が5質量部以上25質量部以下の場合は、(D)の熱伝導性粉体の量は20質量部以上100質量部以下が好ましく、より好ましくは20質量部以上80質量部以下である。(C)の炭素繊維の量が25質量部以上40質量部未満の場合は、(D)の熱伝導性粉体の量を5質量部以上40質量部以下とすることが好ましく、より好ましくは5質量部以上20質量部以下とするのが好ましい。   In the high thermal conductivity polycarbonate resin composition 2, in order to improve thermal conductivity and molding processability and reduce warpage of the molded product, (D) the thermal conductivity is 10 W / m · K or more and the average particle size is 1 to 1. A heat conductive powder of 500 μm (excluding boron nitride) is used in an amount of 5 to 100 parts by mass. Examples of the component (D) include carbon-based powder, silicon-based powder, boron-based powder (excluding boron nitride), at least one carbide, oxide, and nitride of a metal element, and a simple metal Of powders and fibers. More preferably, the component (D) is carbon fiber (not included in the category of the component (C)), graphite, metal-coated carbon fiber, metal-coated graphite, metal-coated glass, aluminum oxide, aluminum nitride, boron carbide, Examples thereof include thermally conductive powders composed of one or more of the group consisting of silicon nitride, silicon carbide, zinc oxide, magnesium oxide, metal fibers and metal powders. Among these, graphite powder is preferable. Other preferable powders are at least one carbide, oxide, and nitride selected from silicon, magnesium, aluminum, and boron. The average particle size of the component (D) is a value obtained by measuring according to JIS Z8825-1, measuring by a laser diffraction method, and complying with JIS Z8819-2. When this value exceeds 500 μm, or when the content exceeds 100 parts by mass, the moldability deteriorates. Even if the average particle size of the component (D) is less than 1 μm, it is difficult to handle such as being scattered at the time of blending, and it is difficult to uniformly disperse it in the resin composition. Furthermore, sufficient heat conductivity is not acquired as content is less than 5 mass parts. When the amount of the carbon fiber (C) is small, the amount of the heat conductive powder (D) is relatively large, and is adjusted as appropriate so as to obtain a predetermined thermal conductivity. For example, when the amount of the carbon fiber (C) is 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, the amount of the thermally conductive powder (D) is preferably 20 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 20 parts. It is not less than 80 parts by mass. When the amount of the carbon fiber (C) is 25 parts by mass or more and less than 40 parts by mass, the amount of the thermally conductive powder (D) is preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, more preferably. The amount is preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.

<高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物3>
(A)ポリカーボネート系樹脂100質量部に対し、(B)芳香族ポリカーボネートオリゴマー1質量部以上40質量部以下、(C)黒鉛化されてなる炭素繊維であって、長さ方向の熱伝導率が100W/m・K以上、かつ繊維平均径5〜20μmの炭素繊維5質量部以上40質量部未満、及び(D)平均粒子径が1〜500μmの窒化ホウ素5質量部以上100質量部以下含有する樹脂組成物(特開2007−99799号公報)。
<High thermal conductive polycarbonate resin composition 3>
(A) 1 part by mass or more and 40 parts by mass or less of (B) aromatic polycarbonate oligomer, and (C) graphitized carbon fiber with respect to 100 parts by mass of polycarbonate-based resin, and the thermal conductivity in the length direction is 100 W / m · K or more and 5 mass parts or more and less than 40 mass parts of carbon fibers having an average fiber diameter of 5 to 20 μm, and (D) 5 mass parts or more and 100 mass parts or less of boron nitride having an average particle diameter of 1 to 500 μm. Resin composition (Japanese Patent Laid-Open No. 2007-99799).

ここで、(B)芳香族ポリカーボネートオリゴマーとしては、高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物2における(B)芳香族ポリカーボネートオリゴマーと同様のものを用いることができ、その好適な配合量も同等である。
また、(C)黒鉛化されてなる炭素繊維は、前述の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物1における(B)黒鉛化されてなる炭素繊維と同様であり、その好ましい配合量も同等である。
Here, as (B) aromatic polycarbonate oligomer, the thing similar to (B) aromatic polycarbonate oligomer in the highly heat conductive polycarbonate resin composition 2 can be used, The suitable compounding quantity is also equivalent.
Further, (C) graphitized carbon fiber is the same as (B) graphitized carbon fiber in the above-described high thermal conductive polycarbonate resin composition 1, and a preferable blending amount thereof is also the same.

高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物3では、絶縁性を付与すると共に、熱伝導性、成形加工性を高め、成形品のそりを少なくするために、(A)ポリカーボネート系樹脂100質量部に対して、(D)平均粒子径が1〜500μmの窒化ホウ素を5質量部以上100質量部以下用いる。前記(D)成分の平均粒子径は、JIS Z8825−1に準拠し、レーザー回折法により測定し、JIS Z8819−2に準拠して求めた値である。この値が500μmを超えた場合や、含有量として100質量部を超えると成形加工性が低下する。該(D)成分の平均粒子径が1μm未満でも、配合時に飛散するなど、取り扱いが困難であり、樹脂中に均一に分散させるのも困難である。さらに、含有量として5質量部未満であると、十分な熱伝導性と絶縁性が得られない。また、(D)成分の含有量の好ましい範囲は、併用する(C)成分の含有量によって変動し、(C)成分と等質量部以上とするのが好ましい。(C)成分の含有量未満であると、十分な熱伝導性と絶縁性が得られない場合がある。また、(C)成分である炭素繊維の含有量が少ない場合は、(D)成分である窒化ホウ素の含有量を比較的多めにして、所定の熱伝導率が得られるように、適宜調整するのも好ましい。例えば、(C)の炭素繊維の量が5質量部以上25質量部以下の場合は、(D)の窒化ホウ素の量は20質量部以上100質量部以下が好ましく、より好ましくは20質量部以上80質量部以下である。(C)の炭素繊維の量が25質量部以上40質量部未満の場合は、(D)の窒化ホウ素の量を5質量部以上40質量部以下とすることが好ましく、より好ましくは5質量部以上20質量部以下とするのが好ましい。   In the highly heat conductive polycarbonate resin composition 3, in order to provide insulation, enhance heat conductivity and molding processability, and reduce warpage of the molded product, (A) with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, (D) 5 to 100 parts by mass of boron nitride having an average particle size of 1 to 500 μm is used. The average particle size of the component (D) is a value obtained by measuring according to JIS Z8825-1, measuring by a laser diffraction method, and complying with JIS Z8819-2. If this value exceeds 500 μm, or if the content exceeds 100 parts by mass, the moldability is lowered. Even if the average particle size of the component (D) is less than 1 μm, it is difficult to handle such as being scattered during compounding, and it is difficult to uniformly disperse it in the resin. Furthermore, sufficient heat conductivity and insulation are not acquired as content is less than 5 mass parts. Moreover, the preferable range of content of (D) component changes with content of (C) component to use together, and it is preferable to set it as an equal mass part or more with (C) component. When the content is less than the component (C), sufficient thermal conductivity and insulation may not be obtained. In addition, when the content of the carbon fiber as the component (C) is small, the content of boron nitride as the component (D) is made relatively large so that the predetermined thermal conductivity is appropriately adjusted. It is also preferable. For example, when the amount of carbon fiber (C) is 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, the amount of boron nitride (D) is preferably 20 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or more. 80 parts by mass or less. When the amount of carbon fiber (C) is 25 parts by mass or more and less than 40 parts by mass, the amount of boron nitride (D) is preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass. The amount is preferably 20 parts by mass or less.

なお、窒化ホウ素には、c−BN(閃亜鉛鉱構造)、w−BN(ウルツ鉱構造)、h−BN(六方晶構造)、r−BN(菱面体晶構造)など、複数の安定構造が知られている。本発明では、いずれの窒化ホウ素を用いてもよいが、中でも、六方晶構造の窒化ホウ素を用いるのが好ましい。また、窒化ホウ素には、球状のものと鱗片状のものがあり、いずれも用いることができるが、鱗片状のものを用いると、より絶縁性に優れた成形品が得られるとともに、機械的特性が良好となるので好ましい。また、鱗片状の窒化ホウ素粉体の平均粒子径は、一般的には1〜50μmであり、かかる範囲の平均粒子径の粉体を用いるのも好ましい。但し、窒化ホウ素の比重及び平均粒子径はこの範囲に限定されるものではない。
また、該窒化ホウ素の熱伝導率は、10W/m・K以上であるのが好ましい。
Boron nitride has a plurality of stable structures such as c-BN (zinc blende structure), w-BN (wurtzite structure), h-BN (hexagonal crystal structure), and r-BN (rhombohedral crystal structure). It has been known. In the present invention, any boron nitride may be used. Among them, hexagonal structure boron nitride is preferably used. Boron nitride can be either spherical or scaly, and any of these can be used, but when a scaly one is used, a molded product with better insulation can be obtained and mechanical properties can be obtained. Is preferable. Further, the average particle diameter of the scaly boron nitride powder is generally 1 to 50 μm, and it is also preferable to use a powder having an average particle diameter in such a range. However, the specific gravity and average particle diameter of boron nitride are not limited to this range.
The thermal conductivity of the boron nitride is preferably 10 W / m · K or more.

<高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物4>
(A)熱可塑性樹脂、好ましくはポリカーボネート樹脂と(B)黒鉛とを含む熱可塑性樹脂組成物であって、該(B)黒鉛のアスペクト比が20〜50で、平均粒子径が10〜200μmであり、かつ固定炭素量が98質量%以上である樹脂組成物(特開2011−16937号公報)。
<High thermal conductive polycarbonate resin composition 4>
(A) A thermoplastic resin, preferably a thermoplastic resin composition comprising a polycarbonate resin and (B) graphite, wherein the (B) graphite has an aspect ratio of 20 to 50 and an average particle diameter of 10 to 200 μm. A resin composition having a fixed carbon content of 98% by mass or more (Japanese Patent Laid-Open No. 2011-16937).

ここで言う平均粒子径とは、SEM(走査電子顕微鏡)観察において、100個のサンプルについて粒子径(ここで粒子径とは、黒鉛を2枚の平行な板で挟んだ場合、この平行な板の間隔が最も大きくなる部位の径(板の間隔の長さ)をさす)を測定して得られた値の平均値である。この平均粒子径が小さすぎると、溶融混練時に空気中に舞うなど大気汚染の問題が生じたり、樹脂組成物の溶融粘度が著しく増加して流動性が低下する事がある。ただし、平均粒子径が大き過ぎると、溶融混練時時に黒鉛を含む粉体がホッパー内でブリッジするなどの供給不良が生じたり、成形品の外観不良が生じる場合があり、また、平均粒子径が過度に大きい黒鉛を製造ないし入手することは困難である。より好ましい(B)黒鉛の平均粒子径は20〜200μmである。   The average particle diameter referred to here is the particle diameter of 100 samples in SEM (scanning electron microscope) observation (here, the particle diameter is the parallel plate when graphite is sandwiched between two parallel plates). Is the average value of the values obtained by measuring the diameter (the length of the interval between the plates) of the portion where the interval is the largest. If the average particle size is too small, air pollution problems such as flying in the air during melt-kneading may occur, or the melt viscosity of the resin composition may be significantly increased and fluidity may be lowered. However, if the average particle size is too large, supply failure such as bridging of the graphite-containing powder in the hopper may occur during melting and kneading, or the appearance of the molded product may be deteriorated. It is difficult to produce or obtain excessively large graphite. More preferably, the average particle diameter of (B) graphite is 20 to 200 μm.

また、黒鉛の粒子径と厚みとの比で求められるアスペクト比が20より小さいと、黒鉛が、射出成形工程にて、成形品内で、成形品厚み方向と黒鉛厚み方向とが一致するように配向するが、その場合、成形品厚み方向と垂直な面方向への黒鉛の熱伝導率への寄与が少なくなり、より高い熱伝導性を得ることができない。このため、このアスペクト比は20より大きく、特に25以上、とりわけ30以上であることが好ましい。ただし、アスペクト比が大きすぎると、黒鉛同士の絡み合いにより、分散不良が生じる場合があるため、アスペクト比は50以下、好ましくは45以下である。   Further, when the aspect ratio calculated by the ratio of the particle diameter and the thickness of graphite is smaller than 20, the graphite is so formed that the thickness direction of the molded product matches the thickness direction of the graphite in the molded product in the injection molding process. Although oriented, in that case, the contribution to the thermal conductivity of graphite in the plane direction perpendicular to the thickness direction of the molded product is reduced, and higher thermal conductivity cannot be obtained. For this reason, this aspect ratio is larger than 20, in particular 25 or more, and particularly preferably 30 or more. However, if the aspect ratio is too large, a dispersion failure may occur due to the entanglement of graphite, and therefore the aspect ratio is 50 or less, preferably 45 or less.

ここで、黒鉛のアスペクト比は、SEM(走査電子顕微鏡)観察において、100個のサンプルについて厚み(ここで厚みとは、黒鉛を2枚の平行な板で挟んだ場合、この平行な板の間隔が最も小さくなる部位の径(板の間隔の長さ)をさす)を測定して得られた値の平均値を平均厚みとし、上述の平均粒子径に対して、平均粒子径/平均厚みの比を算出することにより求められる。   Here, the aspect ratio of graphite is the thickness of 100 samples in SEM (scanning electron microscope) observation (here, the thickness is the interval between the parallel plates when graphite is sandwiched between two parallel plates). The average value of the values obtained by measuring the diameter of the part where the diameter is smallest (the length of the interval between the plates) is the average thickness, and the average particle diameter / average thickness of the above average particle diameter It is obtained by calculating the ratio.

また、高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物4で用いる(B)黒鉛は、JIS M8511に準じて測定される固定炭素量が98質量%以上、好ましくは98.5質量%以上、より好ましくは99質量%以上であることにより、優れた熱伝導性を得ることができる。   In addition, the graphite (B) used in the high thermal conductive polycarbonate resin composition 4 has a fixed carbon amount measured in accordance with JIS M8511 of 98% by mass or more, preferably 98.5% by mass or more, more preferably 99% by mass. By being above, excellent thermal conductivity can be obtained.

高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物4においては、上述のような物性を有する黒鉛の中でも、粉末コークスを1000℃以上で熱処理した熱分解黒鉛を用いることが好ましい。ここで熱処理が不十分ある場合、高い熱伝導性を得ることができない場合がある。この熱処理条件としては、好ましくは、温度1000〜3500℃で、不活性ガス中にて処理して得たものが好ましい。   In the high thermal conductive polycarbonate resin composition 4, it is preferable to use pyrolytic graphite obtained by heat-treating powder coke at 1000 ° C. or higher among graphite having the above-described physical properties. Here, when heat treatment is insufficient, high thermal conductivity may not be obtained. The heat treatment conditions are preferably those obtained by treatment in an inert gas at a temperature of 1000 to 3500 ° C.

このような熱処理を施した熱分解黒鉛は、不純物が少なく、黒鉛自体の熱伝導率も高い上に、樹脂の分解を抑制するため好適である。   Pyrolytic graphite subjected to such heat treatment is preferable because it has few impurities, has high thermal conductivity, and suppresses decomposition of the resin.

高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物4中の(B)黒鉛の含有量は、好ましくは1〜50質量%、より好ましくは1〜40質量%、さらに好ましくは5〜40質量%、特に好ましくは10〜40質量%である。
(B)黒鉛の含有量が少な過ぎると必要とされる熱伝導性を得ることができない場合があり、多過ぎると樹脂組成物の混練が困難となり組成物を調製し得ない場合がある。
The content of (B) graphite in the high thermal conductive polycarbonate resin composition 4 is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 1 to 40% by mass, still more preferably 5 to 40% by mass, and particularly preferably 10 to 10% by mass. 40% by mass.
(B) If the graphite content is too low, the required thermal conductivity may not be obtained, and if it is too high, the resin composition may be difficult to knead and the composition may not be prepared.

なお、(B)黒鉛は、材質、形状、物性等の異なるものを2種以上併用してもよい。   In addition, (B) 2 or more types of graphites having different materials, shapes, physical properties, etc. may be used in combination.

<高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物5>
(A)熱可塑性樹脂、好ましくはポリカーボネート樹脂20質量%以上85質量%以下と、(B)見掛け密度0.16g/cm以上の板状黒鉛5質量%以上30質量%以下と、(C)電気絶縁性を有する充填材(以下「絶縁性充填材」と称す。)10質量%以上60質量%以下を含む樹脂組成物(特開2011−16936号公報)。
)。
<Highly heat conductive polycarbonate resin composition 5>
(A) thermoplastic resin, preferably polycarbonate resin 20% by mass to 85% by mass, (B) plate graphite having an apparent density of 0.16 g / cm 3 or more, 5% by mass to 30% by mass, and (C) A resin composition containing 10% by mass or more and 60% by mass or less of an electrically insulating filler (hereinafter referred to as “insulating filler”) (Japanese Patent Laid-Open No. 2011-16936).
).

ここで使用する(B)黒鉛は、見掛け密度が0.16g/cm以上の板状黒鉛であり、好ましくは、天然鱗状黒鉛、天然鱗片状黒鉛、熱分解黒鉛、キッシュ黒鉛から選ばれるものが挙げられる。 The (B) graphite used here is plate-like graphite having an apparent density of 0.16 g / cm 3 or more, and preferably selected from natural scaly graphite, natural scaly graphite, pyrolytic graphite, and quiche graphite. Can be mentioned.

(B)黒鉛の見掛け密度が0.16g/cm未満では、(A)熱可塑性樹脂や(C)絶縁性充填材との見掛け密度の差が大き過ぎて、樹脂組成物製造時に分離し易く、生産性が低下し、得られた樹脂組成物の品質のバラツキが大きくなるので好ましくない。(B)黒鉛の見掛け密度は、好ましくは0.18g/cm以上であり、さらに好ましくは0.20g/cm以上である。なお、この見掛け密度の上限は通常0.5g/cm程度である。なお、見掛け密度はメスシリンダーに30mlの黒鉛を自然落下状態で充填し、その質量を測定する事で求めることができる。 If the apparent density of (B) graphite is less than 0.16 g / cm 3 , the difference in apparent density between (A) thermoplastic resin and (C) insulating filler is too large, and it is easy to separate during resin composition production. This is not preferable because the productivity is lowered and the quality of the obtained resin composition varies greatly. (B) The apparent density of graphite is preferably 0.18 g / cm 3 or more, more preferably 0.20 g / cm 3 or more. The upper limit of the apparent density is usually about 0.5 g / cm 3 . The apparent density can be obtained by filling a graduated cylinder with 30 ml of graphite in a naturally falling state and measuring its mass.

高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物5で使用する(B)黒鉛の固定炭素含有率は、好ましくは97質量%以上、さらに好ましくは98質量%以上である。(B)黒鉛の灰分含有率は、好ましくは2質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。また、(B)黒鉛の揮発分含有率は、好ましくは1.5質量%以下であり、さらに好ましくは1.0質量%以下である。黒鉛の固定炭素、灰分及び揮発分含有率が上記範囲から外れた場合、樹脂組成物の熱伝導率や溶融熱安定性が低下することがある。   The fixed carbon content of (B) graphite used in the high thermal conductive polycarbonate resin composition 5 is preferably 97% by mass or more, and more preferably 98% by mass or more. (B) The ash content of graphite is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less. Moreover, the volatile matter content rate of (B) graphite becomes like this. Preferably it is 1.5 mass% or less, More preferably, it is 1.0 mass% or less. When the fixed carbon, ash content, and volatile content of graphite deviate from the above ranges, the thermal conductivity and heat stability of the resin composition may be lowered.

高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物5で使用する(B)黒鉛の平均粒径は、質量平均で3〜100μmであることが好ましく、5〜80μmであることがより好ましく、5〜60μmであることがさらに好ましい。平均粒径3μm未満の黒鉛は、押出機などを用いて溶融混練する場合、スクリューへの喰い込みが悪く、計量不安定となり、生産性が低下する。黒鉛の平均粒径が100μmを超えると、成形品の表面平滑性や分散性が劣るので好ましくない。   The average particle diameter of the (B) graphite used in the high thermal conductive polycarbonate resin composition 5 is preferably 3 to 100 μm, more preferably 5 to 80 μm, and more preferably 5 to 60 μm in terms of mass average. Further preferred. When the graphite having an average particle size of less than 3 μm is melt-kneaded using an extruder or the like, the graphite does not easily bite into the screw, becomes unstable in measurement, and decreases in productivity. When the average particle diameter of graphite exceeds 100 μm, the surface smoothness and dispersibility of the molded product are inferior.

また、高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物5で用いる(B)黒鉛は、板状形状を有する黒鉛であるが、ここで板状とは、板面の面積に対して厚みの薄い薄片状ないし鱗片状のものをさし、好ましくは、平均厚み/平均粒径が2〜20であるようなものである。   The (B) graphite used in the high thermal conductive polycarbonate resin composition 5 is graphite having a plate shape. Here, the plate shape is a flaky or scaly shape having a small thickness with respect to the area of the plate surface. Preferably, the average thickness / average particle size is 2-20.

この(B)黒鉛の平均粒径及び平均厚みは、溶融混練前の平均粒径及び平均厚みであり、通常はカタログ値を用いるが、開示されていない場合は、ISO13320のレーザー法で測定したメジアン粒径(D50値と表示することもある)によって求めた値を平均粒径とし、黒鉛をエポキシ樹脂で固め、研磨した後、研磨面をSEM(走査型電子顕微鏡)で観察し、100個の厚みの平均値を平均厚みとする。   The average particle diameter and average thickness of this (B) graphite are the average particle diameter and average thickness before melt-kneading, and usually use catalog values, but when not disclosed, the median measured by the ISO 13320 laser method The value obtained by the particle size (sometimes expressed as D50 value) was used as the average particle size. After the graphite was hardened with an epoxy resin and polished, the polished surface was observed with an SEM (scanning electron microscope). Let the average value of thickness be an average thickness.

高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物5で使用する(B)黒鉛は、その特性を損なわない限りにおいて、(A)熱可塑性樹脂との親和性を増すために、表面処理、例えばエポキシ処理、ウレタン処理、酸化処理等が施されていてもよい。   As long as the (B) graphite used in the high thermal conductive polycarbonate resin composition 5 does not impair its properties, (A) surface treatment such as epoxy treatment, urethane treatment, An oxidation treatment or the like may be performed.

高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物5は、(B)黒鉛と共に、(C)絶縁性充填材を含み、これにより、優れた熱伝導性と絶縁性を兼ね備えることができる。   The high thermal conductivity polycarbonate resin composition 5 includes (B) graphite and (C) an insulating filler, thereby having both excellent thermal conductivity and insulating properties.

即ち、高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物5においては、(B)黒鉛を含むことにより熱伝導性が得られるが、この(B)黒鉛が板状黒鉛であり、かつ、(C)絶縁性充填材と共存することにより、成形時に板状の(B)黒鉛の配向が(C)絶縁性充填材により促進され、この結果、板状黒鉛による熱伝導性が高められる。また、絶縁性の(C)絶縁性充填材を含むことで、絶縁性も付与される。更には、(C)絶縁性充填材を含むことで、表面平滑性、寸法安定性が良好となり、得られる成形品の硬度が高くなることにより、耐チョーク性が改善されるという効果も奏される。   That is, in the high thermal conductivity polycarbonate resin composition 5, thermal conductivity can be obtained by including (B) graphite. This (B) graphite is plate-like graphite, and (C) an insulating filler. Coexisting with (C) the insulating filler during the molding promotes the orientation of the plate-like (B) graphite, and as a result, the thermal conductivity of the plate-like graphite is enhanced. Moreover, insulation is also provided by including an insulating (C) insulating filler. Furthermore, the inclusion of (C) an insulating filler improves surface smoothness and dimensional stability, and increases the hardness of the resulting molded product, thereby improving the choke resistance. The

高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物5で用いる(C)絶縁性充填材は、粒子状、板状、繊維状のいずれであってもよいが、好ましくは、板状又は繊維状であり、特に好ましくは板状である。   The (C) insulating filler used in the high thermal conductive polycarbonate resin composition 5 may be in the form of particles, plates, or fibers, preferably in the form of plates or fibers, particularly preferably. It is plate-shaped.

板状の(C)絶縁性充填材としては、薄片状、鱗片状のタルク、マイカ、クレー、カオリン、ガラスフレーク等が例示され、特に好ましくはガラスフレークである。
繊維状の(C)絶縁性充填材としてはガラス繊維、ウァラスト繊維等が例示され、好ましくはガラス繊維である。
これらの絶縁性充填材は、1種を単独で用いても良く、2種以上を併用してもよい。
Examples of the plate-like (C) insulating filler include flaky and scaly talc, mica, clay, kaolin, and glass flakes, with glass flakes being particularly preferred.
Examples of the fibrous (C) insulating filler include glass fiber and wallast fiber, and glass fiber is preferable.
These insulating fillers may be used alone or in combination of two or more.

ガラスフレークは、厚さ3〜7μm、粒子径10〜4000μmの板状無定形ガラスであり、無機質としてのガラスの特性と、その形状から得られる特性により、独特の効果が奏される。使用されるガラスは、Cガラスと、Eガラスがあり、EガラスはNaO或いはKO等がCガラスに比べて少ないので、Eガラスを使用したガラスフレークが好ましく使用される。ガラスフレークとしては、例えば、市販品である日本電気硝子(株)のREFG−101等が使用されるが、その平均粒子径は600μm、平均厚み3〜7μmである。平均粒子径が他の添加剤と比べて大きいガラスフレークは、その添加量が増えると外観不良の原因となることから、配合量を調整する必要がある。 Glass flake is a plate-shaped amorphous glass having a thickness of 3 to 7 μm and a particle diameter of 10 to 4000 μm, and exhibits unique effects depending on the properties of glass as an inorganic material and the properties obtained from the shape. The glass used includes C glass and E glass. Since E glass has less Na 2 O or K 2 O or the like than C glass, glass flakes using E glass are preferably used. As the glass flake, for example, REFG-101 of Nippon Electric Glass Co., Ltd., which is a commercial product, is used, and the average particle diameter is 600 μm and the average thickness is 3 to 7 μm. Glass flakes having a larger average particle size than other additives cause an appearance defect when the amount added is increased, so the amount to be blended must be adjusted.

ガラス繊維としては、成形品中にて平均繊維径5〜20μm、平均繊維長さ30〜200μm程度のものが好ましい。   As the glass fiber, those having an average fiber diameter of about 5 to 20 μm and an average fiber length of about 30 to 200 μm in the molded product are preferable.

高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物5で使用する(C)絶縁性充填材は、その特性を損なわない限りにおいて(A)熱可塑性樹脂との親和性を増すために、表面処理、例えばエポキシ処理、ウレタン処理、酸化処理等が施されていてもよい。   The (C) insulating filler used in the high thermal conductive polycarbonate resin composition 5 is surface-treated, for example, epoxy-treated, urethane, in order to increase the affinity with the (A) thermoplastic resin as long as the properties are not impaired. Treatment, oxidation treatment, etc. may be performed.

高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物5の上記(A)〜(C)成分の配合割合は、(A)熱可塑性樹脂が20質量%以上85質量%以下、(B)黒鉛が5質量%以上30質量%以下、(C)絶縁性充填材が10質量%以上60質量%以下である。   The blending ratios of the above components (A) to (C) of the high thermal conductive polycarbonate resin composition 5 are: (A) 20% by mass to 85% by mass of the thermoplastic resin, and (B) 5% by mass to 30% by mass of the graphite. % Or less, and (C) the insulating filler is 10% by mass or more and 60% by mass or less.

(A)成分が20質量%未満では表面平滑性や成形加工性が低下し、85質量%を超えると熱伝導性や寸法安定性が低下する。(B)成分が5質量%未満では熱伝導性が低下し、40質量%を超えると成形加工性や絶縁性が低下する。(C)成分が10質量%未満では寸法安定性や熱伝導性が低下し、60質量%を超えると成形加工性や表面平滑性が低下する。   When the component (A) is less than 20% by mass, surface smoothness and molding processability are deteriorated, and when it exceeds 85% by mass, thermal conductivity and dimensional stability are deteriorated. When the component (B) is less than 5% by mass, the thermal conductivity is lowered, and when it exceeds 40% by mass, the moldability and the insulation are lowered. When the component (C) is less than 10% by mass, the dimensional stability and thermal conductivity are lowered, and when it exceeds 60% by mass, the moldability and the surface smoothness are lowered.

より好ましい配合割合は、
(A)熱可塑性樹脂 55〜85質量%
(B)黒鉛 10〜30質量%
(C)絶縁性充填材 10〜30質量%
である。
A more preferable blending ratio is
(A) Thermoplastic resin 55-85 mass%
(B) Graphite 10-30% by mass
(C) Insulating filler 10-30% by mass
It is.

(B)成分と(C)成分の配合割合は、組成物中の(C)成分の含有量Cと(B)成分の含有量Bとの関係が、C=aBで表されるとき、aの値が1以上2以下であることが好ましい。aの値が1未満となるような配合量比では絶縁性が低下する場合があり、2を超えると熱伝導性が低下しやすい傾向にある。aはより好ましくは1.2〜1.8である。   The blending ratio of the (B) component and the (C) component is such that when the relationship between the content C of the (C) component and the content B of the (B) component in the composition is represented by C = aB, a Is preferably 1 or more and 2 or less. When the blending ratio is such that the value of a is less than 1, the insulation properties may decrease, and when it exceeds 2, the thermal conductivity tends to decrease. a is more preferably 1.2 to 1.8.

なお、高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物5において、上述の(A)成分、(B)成分及び(C)成分を含むことによる効果を確実に得る上で、樹脂組成物中の(A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計の合計量は80質量%以上であることが好ましい。   In addition, in highly heat conductive polycarbonate resin composition 5, in order to obtain the effect by including the above-mentioned (A) ingredient, (B) ingredient, and (C) ingredient certainly, (A) ingredient in a resin composition, The total amount of the component (B) and the component (C) is preferably 80% by mass or more.

また、高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物5において、(B)黒鉛の平均粒径R1と、(C)絶縁性充填材の平均粒径R2の関係が、R2=bR1で表されるとき、bの値が0.1以上15未満であることが好ましい。bの値が0.1未満となるような粒径比では、(C)成分による(B)成分の配向促進作用が弱く、熱伝導性が低下する。bが15を超えても(C)成分が障壁となって熱伝導性が低下する。bはより好ましくは0.5〜15である。   Further, in the high thermal conductive polycarbonate resin composition 5, when the relationship between the average particle diameter R1 of (B) graphite and the average particle diameter R2 of (C) the insulating filler is represented by R2 = bR1, The value is preferably 0.1 or more and less than 15. When the particle size ratio is such that the value of b is less than 0.1, the effect of promoting the orientation of the component (B) by the component (C) is weak, and the thermal conductivity is lowered. Even if b exceeds 15, (C) component becomes a barrier and thermal conductivity falls. b is more preferably 0.5-15.

ここで、(C)絶縁性充填材の平均粒径は、(C)絶縁性充填材が繊維状充填材の場合は、樹脂組成物又はその成形品を高温下で燃焼させた残渣(例えばポリカーボネート樹脂であれば600℃下で4時間)や、有機溶媒(例えばポリカーボネートであればクロロホルム)等で樹脂を溶解、除去した残渣を、比重差などを利用して分離するなどして得られた(C)絶縁性充填材を、プレパラート上に分散配置させた後に光学顕微鏡にて観察し、無作為に100個程度の該充填材について、その充填材の長さを測定し、平均した値である。
また、(C)絶縁性充填材が粒状又は板状充填材の場合、樹脂組成物又はその成形品を高温下で燃焼させた残渣(例えばポリカーボネート樹脂であれば600℃下で4時間)や、有機溶媒(例えばポリカーボネートであればクロロホルム)等で樹脂を溶解、除去した残渣を、比重差などを利用して分離するなどして得られた(C)絶縁性充填材を、プレパラート上に分散配置させた後に光学顕微鏡にて観察し、無作為に100個程度の該充填材について、その充填材の最小外接円の直径を測定し、平均した値である。
Here, (C) the average particle diameter of the insulating filler is, for example, (C) when the insulating filler is a fibrous filler, a residue obtained by burning the resin composition or its molded product at a high temperature (for example, polycarbonate The resin was obtained by separating the residue obtained by dissolving and removing the resin with an organic solvent (for example, chloroform for polycarbonate) or the like using a difference in specific gravity (for example, at 600 ° C. for 4 hours). C) The insulating filler is dispersed on the preparation and then observed with an optical microscope, and the length of the filler is randomly measured for about 100 fillers and averaged. .
In addition, in the case where (C) the insulating filler is a granular or plate-like filler, a residue obtained by burning the resin composition or a molded product thereof at a high temperature (for example, 4 hours at 600 ° C. for a polycarbonate resin), (C) Insulating filler obtained by, for example, separating the residue obtained by dissolving and removing the resin with an organic solvent (for example, chloroform in the case of polycarbonate) using a difference in specific gravity, etc. is dispersed on the preparation. It is observed with an optical microscope, and the diameter of the minimum circumscribed circle of the filler is measured and averaged for about 100 of the fillers at random.

<その他の成分>
本発明で用いる高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物(以下「本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物」と称す場合がある。)は、本発明の目的を損なわない範囲で、以下のようなその他の成分を含有していてもよい。
<Other ingredients>
The high thermal conductivity polycarbonate resin composition used in the present invention (hereinafter sometimes referred to as “the high thermal conductivity polycarbonate resin composition of the present invention”) is within the range not impairing the object of the present invention. It may contain components.

(1) 難燃剤
本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物には、難燃性を付与するために難燃剤を配合することができる。
グレージング等としての用途においては、多くの場合、難燃性も要求されることから、難燃剤を配合することは好ましい。
(1) Flame retardant A flame retardant can be mix | blended with the highly heat conductive polycarbonate resin composition of this invention in order to provide a flame retardance.
In applications such as glazing and the like, in many cases, flame retardancy is also required, so it is preferable to add a flame retardant.

難燃剤としては、樹脂組成物の難燃性を向上させるものであれば特に限定されないが、例えば、ハロゲン化ビスフェノールAのポリカーボネート、ブロム化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ポリスチレンなどのハロゲン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、有機スルホン酸金属塩系難燃剤、シリコーン系難燃剤等が挙げられる。   The flame retardant is not particularly limited as long as it improves the flame retardancy of the resin composition. For example, polycarbonate of halogenated bisphenol A, brominated bisphenol epoxy resin, brominated bisphenol phenoxy resin, brominated polystyrene And halogenated flame retardants such as phosphoric acid ester flame retardants, organic sulfonic acid metal salt flame retardants, and silicone flame retardants.

これらは単独で、又は2種以上を任意の割合で併用してもよい。
難燃剤としては、中でも難燃化効果が高く、流動性向上効果があり、金型腐食が生じにくいことから、リン酸エステル系難燃剤が好ましい。
These may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
As the flame retardant, a phosphate ester flame retardant is preferable because it has a high flame retardant effect, has a fluidity improving effect, and hardly causes mold corrosion.

特に、このリン酸エステル系難燃剤としては、下記の一般式(1)で表されるリン酸エステル系化合物が好ましい。   In particular, the phosphate ester flame retardant is preferably a phosphate ester compound represented by the following general formula (1).

Figure 0005267723
Figure 0005267723

(式中、R、R、R及びRは、各々独立に、炭素数1〜6のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール基を示し、p、q、r及びsは、各々独立に0又は1であり、tは、0〜5の整数であり、Xは、アリーレン基を示す。) (Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group, p, q, r and s are each independently 0 or 1, t is an integer of 0 to 5, and X represents an arylene group.)

上記一般式(1)において、R〜Rのアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。また、Xのアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基が挙げられる。
tが0の場合、一般式(1)で表される化合物はリン酸エステルであり、tが0より大きい場合は縮合リン酸エステル(混合物を含む)である。本目的には縮合リン酸エステルが好適に用いられる。
In the general formula (1), the aryl group of R 1 to R 4, a phenyl group, a naphthyl group, and the like. Examples of the arylene group for X include a phenylene group and a naphthylene group.
When t is 0, the compound represented by the general formula (1) is a phosphate ester, and when t is greater than 0, it is a condensed phosphate ester (including a mixture). For this purpose, condensed phosphate esters are preferably used.

上記一般式(1)で表されるリン酸エステル系難燃剤としては、具体的には、トリメチルフォスフェート、トリエチルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、トリブトキシエチルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、トリクレジルフェニルフォスフェート、オクチルジフェニルフォスフェート、ジイソプロピルフェニルフォスフェート、トリス(クロルエチル)フォスフェート、トリス(ジクロルプロピル)フォスフェート、トリス(クロルプロピル)フォスフェート、ビス(2,3−ジブロモプロピル)フォスフェート、ビス(2,3−ジブロモプロピル)−2,3−ジクロルフォスフェート、ビス(クロルプロピル)モノオクチルフォスフェート、ビスフェノールAテトラフェニルフォスフェート、ビスフェノールAテトラクレジルジフォスフェート、ビスフェノールAテトラキシリルジフォスフェート、ヒドロキノンテトラフェニルジフォスフェート、ヒドロキノンテトラクレジルフォスフェート、ヒドロキノンテトラキシリルジフォスフェート等の種々のものが例示される。これらのうち好ましくは、トリフェニルフォスフェート、ビスフェノールAテトラフェニルフォスフェート、レゾルシノールテトラフェニルフォスフェート、レゾルシノールテトラ−2,6−キシレノールフォスフェート等が挙げられる。   Specific examples of the phosphate ester flame retardant represented by the general formula (1) include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate. Fate, tricresyl phosphate, tricresyl phenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diisopropyl phenyl phosphate, tris (chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, tris (chloropropyl) phosphate, bis (2,3-dibromopropyl) phosphate, bis (2,3-dibromopropyl) -2,3-dichlorophosphate, bis (chloropropyl) monooctylphosphate, bisfete Various types such as diol A tetraphenyl phosphate, bisphenol A tetracresyl diphosphate, bisphenol A tetraxylyl diphosphate, hydroquinone tetraphenyl diphosphate, hydroquinone tetracresyl phosphate, hydroquinone tetraxyl diphosphate Illustrated. Of these, triphenyl phosphate, bisphenol A tetraphenyl phosphate, resorcinol tetraphenyl phosphate, resorcinol tetra-2,6-xylenol phosphate, and the like are preferable.

これらのリン酸エステル系難燃剤は、これを配合することにより、組成物の難燃性を向上させると共に、粘度を低減し、たとえば前述の高熱伝導ポリカーボネート樹脂組成物4調整時の混練工程で(B)黒鉛が破砕されてそのアスペクト比や粒径が変化することによる(B)黒鉛本来の熱伝導性付与効果が損なわれることを防止することができ、好ましい。   These phosphate ester flame retardants improve the flame retardancy of the composition and reduce the viscosity by blending the phosphoric ester ester flame retardant, for example, in the kneading step at the time of preparing the above-described high thermal conductive polycarbonate resin composition 4 ( B) It is possible to prevent the effect of imparting the original thermal conductivity of graphite (B) due to the aspect ratio and particle size of the graphite being crushed and being changed, which is preferable.

難燃剤の配合量は、適宜選択して決定すればよいが、少なすぎると難燃効果が不十分となり、逆に多すぎても耐熱性や機械物性が低下する場合があるので、通常、本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の難燃剤の含有量は、例えば、リン酸エステル系難燃剤であれば5〜20質量%、有機スルホン酸金属塩系難燃剤であれば0.02〜0.2質量%、シリコーン化合物系難燃剤であれば0.3〜3質量%である。   The blending amount of the flame retardant may be appropriately selected and determined. However, if the amount is too small, the flame retardant effect becomes insufficient. Conversely, if the amount is too large, the heat resistance and mechanical properties may decrease. The content of the flame retardant in the highly heat-conductive polycarbonate resin composition of the invention is, for example, 5 to 20% by mass for phosphate ester flame retardants, and 0.02 to 2 for organic sulfonic acid metal salt flame retardants. If it is 0.2 mass% and a silicone compound flame retardant, it is 0.3-3 mass%.

また、これらの難燃剤に、無機化合物系難燃助剤を併用しても良く、無機化合物系難燃助剤としては、タルク、マイカ、カオリン、クレー、シリカ粉末、ヒュームドシリカ、ガラスフレーク等の1種又は2種以上が挙げられる。   In addition, these flame retardants may be used in combination with inorganic compound flame retardant aids, and examples of inorganic compound flame retardant aids include talc, mica, kaolin, clay, silica powder, fumed silica, glass flakes, and the like. 1 type (s) or 2 or more types.

これらの難燃剤に無機化合物系難燃助剤を併用する場合、無機化合物系難燃助剤の配合量が少な過ぎると十分な配合効果が得られず、多過ぎると耐熱性や機械物性が低下することから、本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の無機化合物系難燃助剤の含有量は1〜20質量%とすることが好ましく、更に好ましくは3〜10質量%である。   When these flame retardants are used in combination with inorganic compound flame retardant aids, if the amount of inorganic compound flame retardant aid is too small, a sufficient blending effect cannot be obtained, and if too much, heat resistance and mechanical properties are reduced. Therefore, the content of the inorganic compound flame retardant aid in the highly thermally conductive polycarbonate resin composition of the present invention is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 3 to 10% by mass.

(2) 滴下防止剤
本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物には、燃焼時の滴下防止を目的として、滴下防止剤を配合することができる。滴下防止剤としては好ましくはフッ素樹脂を用いることができる。
(2) Anti-dripping agent The anti-drip agent can be blended with the highly heat conductive polycarbonate resin composition of the present invention for the purpose of preventing dripping during combustion. As the anti-dripping agent, a fluororesin can be preferably used.

ここでフッ素樹脂とは、フルオロエチレン構造を含む重合体ないしは共重合体であり、例えば、ジフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマーとの共重合体が挙げられ、好ましくは、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)であり、その平均分子量は、500,000以上であることが好ましく、特に好ましくは500,000〜10,000,000である。   Here, the fluororesin is a polymer or copolymer containing a fluoroethylene structure. For example, a difluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene polymer, a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene and fluorine. And a copolymer with an ethylene-based monomer that does not contain polytetrafluoroethylene (PTFE), preferably having an average molecular weight of 500,000 or more, particularly preferably 500,000 to 10,000,000.

本発明で用いることができるポリテトラフルオロエチレンとしては、現在知られているすべての種類のものを用いることができるが、ポリテトラフルオロエチレンのうち、フィブリル形成能を有するものを用いると、さらに高い溶融滴下防止性を付与することができる。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)には特に制限はないが、例えば、ASTM規格において、タイプ3に分類されるものが挙げられる。その具体例としては、例えばテフロン(登録商標)6−J(三井・デュポンフロロケミカル(株)製)、ポリフロンD−1、ポリフロンF−103、ポリフロンF201(ダイキン工業(株)製)、CD076(旭アイシーアイフロロポリマーズ(株)製)等が挙げられる。また、上記タイプ3に分類されるもの以外では、例えばアルゴフロンF5(モンテフルオス(株)製)、ポリフロンMPA、ポリフロンFA−100(ダイキン工業(株)製)等が挙げられる。これらのポリテトラフルオロエチレン(PTFE)は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせてもよい。上記のようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)は、例えばテトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、1〜100psiの圧力下、温度0〜200℃、好ましくは20〜100℃で重合させることによって得られる。また、溶媒にて分散されたテフロン(登録商標)30−J(三井・デュポンフロロケミカル(株)製)であっても構わない。   As the polytetrafluoroethylene that can be used in the present invention, all types of polytetrafluoroethylene that are currently known can be used. However, when polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability is used, it is even higher. Melting dripping prevention property can be provided. Although there is no restriction | limiting in particular in the polytetrafluoroethylene (PTFE) which has a fibril formation ability, For example, what is classified into the type 3 in ASTM standard is mentioned. Specific examples thereof include, for example, Teflon (registered trademark) 6-J (manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.), Polyflon D-1, Polyflon F-103, Polyflon F201 (Daikin Industries, Ltd.), CD076 ( Asahi IC Fluoropolymers Co., Ltd.). Other than those classified as type 3, for example, Argoflon F5 (manufactured by Montefluos Co., Ltd.), polyflon MPA, polyflon FA-100 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and the like can be mentioned. These polytetrafluoroethylene (PTFE) may be used independently and may combine 2 or more types. Polytetrafluoroethylene (PTFE) having the fibril-forming ability as described above is prepared by, for example, using tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium, ammonium peroxydisulfide, at a pressure of 1 to 100 psi, at a temperature of 0. It is obtained by polymerizing at ˜200 ° C., preferably 20˜100 ° C. Alternatively, Teflon (registered trademark) 30-J (Mitsui / Dupont Fluorochemical Co., Ltd.) dispersed in a solvent may be used.

また、滴下防止剤は、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体粒子とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体であってもよい。有機系重合体粒子を生成するための単量体の具体例としては、スチレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−クロルスチレン、o−クロルスチレン、p−メトキシスチレン、o−メトキシスチレン、2,4−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸トリドデシル、メタクリル酸トリドデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体、酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル単量体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体、ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、これらの単量体の重合体又は共重合体を2種以上用い、有機系重合体粒子を得ることができる。   The anti-dripping agent may be a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder composed of polytetrafluoroethylene particles and organic polymer particles. Specific examples of monomers for producing organic polymer particles include styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-chlorostyrene, p-methoxystyrene, o-methoxystyrene. Styrene monomers such as 2,4-dimethylstyrene, α-methylstyrene, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate (Meth) acrylic acid ester-based single quantities such as 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, tridodecyl acrylate, tridodecyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate , Vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl ether monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether, vinyl carboxylate monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate, ethylene, propylene, isobutylene Examples thereof include, but are not limited to, olefin monomers such as diene monomers such as butadiene, isoprene and dimethylbutadiene. Preferably, two or more kinds of polymers or copolymers of these monomers can be used to obtain organic polymer particles.

滴下防止剤の配合量としては、好ましくは本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の含有量として0.01〜1質量%であり、より好ましくは0.1〜0.5質量%である。   As a compounding quantity of a dripping inhibitor, Preferably it is 0.01-1 mass% as content in the highly heat conductive polycarbonate resin composition of this invention, More preferably, it is 0.1-0.5 mass%. .

(3) 耐衝撃性改良剤
本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物には、衝撃強度向上のために、耐衝撃性改良剤としてエラストマーを配合することができる。
(3) Impact resistance improver The high thermal conductivity polycarbonate resin composition of the present invention can be blended with an elastomer as an impact resistance improver in order to improve impact strength.

該エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、多層構造重合体が好ましい。多層構造重合体としては、例えば、アルキル(メタ)アクリレート系重合体を含むものが挙げられる。これらの多層構造重合体としては、例えば、先の段階の重合体を後の段階の重合体が順次被覆するような連続した多段階シード重合によって製造される重合体であり、基本的な重合体構造としては、ガラス転移温度の低い架橋成分である内核層と組成物のマトリックスとの接着性を改善する高分子化合物から成る最外核層を有する重合体である。これら多層構造重合体の最内核層を形成する成分としては、ガラス転移温度が0℃以下のゴム成分が選択される。これらゴム成分としては、ブタジエン等のゴム成分、スチレン/ブタジエン等のゴム成分、アルキル(メタ)アクリレート系重合体のゴム成分、ポリオルガノシロキサン系重合体とアルキル(メタ)アクリレート系重合体が絡み合って成るゴム成分、あるいはこれらの併用されたゴム成分が挙げられる。さらに、最外核層を形成する成分としては、芳香族ビニル単量体又は非芳香族系単量体あるいはそれらの2種類以上の共重合体が挙げられる。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロモスチレン等を挙げることができる。これらの中では、特にスチレンが好ましく用いられる。非芳香族系単量体としては、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニルやシアン化ビニリデン等を挙げることができる。これらは1種を単独で用いても良く、2種以上を併用してもよい。   The elastomer is not particularly limited, but a multilayer structure polymer is preferable. Examples of the multilayer structure polymer include those containing an alkyl (meth) acrylate polymer. These multi-layered polymers include, for example, polymers produced by continuous multi-stage seed polymerization in which a polymer in a previous stage is sequentially coated with a polymer in a subsequent stage, and a basic polymer. As a structure, it is a polymer having an outermost core layer made of a polymer compound that improves the adhesion between the inner core layer, which is a crosslinking component having a low glass transition temperature, and the matrix of the composition. A rubber component having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower is selected as a component that forms the innermost core layer of these multilayer polymers. These rubber components include rubber components such as butadiene, rubber components such as styrene / butadiene, rubber components of alkyl (meth) acrylate polymers, polyorganosiloxane polymers and alkyl (meth) acrylate polymers. Or a rubber component using these in combination. Furthermore, examples of the component forming the outermost core layer include an aromatic vinyl monomer, a non-aromatic monomer, or a copolymer of two or more thereof. Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, monochloro styrene, dichloro styrene, bromo styrene, and the like. Of these, styrene is particularly preferably used. Examples of non-aromatic monomers include alkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate, vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and vinylidene cyanide. These may be used alone or in combination of two or more.

耐衝撃性改良剤の配合量としては、好ましくは本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の含有量として1〜10質量%であり、より好ましくは2〜5質量%である。   As a compounding quantity of an impact resistance improving agent, Preferably it is 1-10 mass% as content in the highly heat conductive polycarbonate resin composition of this invention, More preferably, it is 2-5 mass%.

(4) 補強材
本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物には、弾性率、強度、荷重たわみ温度の向上のために、補強材を添加することができる。
(4) Reinforcing Material A reinforcing material can be added to the highly thermally conductive polycarbonate resin composition of the present invention in order to improve the elastic modulus, strength, and deflection temperature under load.

ここで、補強材としては、シリカ、珪藻土、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、珪酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化珪素繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ホウ酸アルミニウム等を例示できる。これらは1種を単独で用いても良く、2種以上を併用してもよい。特に限定されるものではないが、補強材としてはガラス繊維、ガラスフレーク、タルク、マイカが好ましい。   Here, as a reinforcing material, silica, diatomaceous earth, pumice powder, pumice balloon, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, calcium sulfate, potassium titanate, barium sulfate, calcium sulfite, talc, clay, mica, Examples thereof include glass fiber, glass flake, glass bead, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, molybdenum sulfide, boron fiber, silicon carbide fiber, polyester fiber, polyamide fiber, and aluminum borate. These may be used alone or in combination of two or more. Although not particularly limited, the reinforcing material is preferably glass fiber, glass flake, talc, or mica.

補強材の配合量としては、好ましくは本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の樹脂成分100質量部に対し1〜100質量部であり、より好ましくは10〜80質量部である。   As a compounding quantity of a reinforcing material, Preferably it is 1-100 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components in the highly heat conductive polycarbonate resin composition of this invention, More preferably, it is 10-80 mass parts.

(5) 離型剤
本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物には、射出成形時の金型離型性を良好なものとするために離型剤を配合することができる。
(5) Release agent The high thermal conductivity polycarbonate resin composition of the present invention may contain a release agent in order to improve the mold release property during injection molding.

離型剤としては例えば、脂肪族カルボン酸やそのアルコールエステル、数平均分子量200〜15000の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイル等が挙げられる。   Examples of the release agent include aliphatic carboxylic acids and alcohol esters thereof, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15000, polysiloxane silicone oil, and the like.

脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の、鎖式又は環式の、脂肪族1〜3価のカルボン酸が挙げられる。これらの中でも炭素数6〜36の、1価又は2価カルボン酸が好ましく、特に炭素数6〜36の脂肪族飽和1価カルボン酸が好ましい。この様な脂肪族カルボン酸としては、具体的には例えばパルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated, linear or cyclic, aliphatic 1 to 3 carboxylic acids. Among these, monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are particularly preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melissic acid, tetrariacontanoic acid, Examples include montanic acid, adipic acid, and azelaic acid.

脂肪族カルボン酸エステルにおける脂肪族カルボン酸成分は、上述の脂肪族カルボン酸と同義である。一方、脂肪族カルボン酸エステルのアルコール成分としては、飽和又は不飽和の、鎖式又は環式の、1価又は多価アルコールが挙げられる。これらはフッ素原子、アリール基等の換基を有していてもよく、中でも炭素数30以下の、1価又は多価飽和アルコールが好ましく、特に炭素数30以下、飽和脂肪族の、1価又は多価アルコールが好ましい。   The aliphatic carboxylic acid component in the aliphatic carboxylic acid ester has the same meaning as the above-mentioned aliphatic carboxylic acid. On the other hand, the alcohol component of the aliphatic carboxylic acid ester includes a saturated or unsaturated, linear or cyclic monovalent or polyhydric alcohol. These may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group, and among them, a monovalent or polyvalent saturated alcohol having 30 or less carbon atoms is preferable, particularly 30 or less carbon atoms, a saturated aliphatic monovalent or Polyhydric alcohols are preferred.

このようなアルコール成分としては、具体的には例えばオクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。尚、この脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び/又はアルコールを含有していてもよく、更には複数の脂肪族カルボン酸エステルの混合物でもよい。   Specific examples of such alcohol components include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane. And dipentaerythritol. The aliphatic carboxylic acid ester may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as an impurity, and may be a mixture of a plurality of aliphatic carboxylic acid esters.

脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。   Specific examples of the aliphatic carboxylic acid ester include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin diester. Examples thereof include stearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate and the like.

数平均分子量200〜15000の脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数3〜12のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。ここで脂肪族炭化水素とは、脂環式炭化水素も含まれる。またこれらの炭化水素化合物は、部分酸化されていてもよい。   Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and α-olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms. Here, the aliphatic hydrocarbon includes alicyclic hydrocarbons. Moreover, these hydrocarbon compounds may be partially oxidized.

これら脂肪族炭化水素の中でも、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス又はポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、特にパラフィンワックスやポリエチレンワックスが好ましい。数平均分子量は中でも200〜5,000であることが好ましい。これらの脂肪族炭化水素は単独で、又は2種以上を任意の割合で併用しても、主成分が上記の範囲内であればよい。   Among these aliphatic hydrocarbons, paraffin wax, polyethylene wax, or partial oxides of polyethylene wax are preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are particularly preferable. The number average molecular weight is preferably 200 to 5,000. These aliphatic hydrocarbons may be used alone or in combination of two or more at any ratio as long as the main component is within the above range.

ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられ、これらは一種又は任意の割合で二種以上を併用してもよい。   Examples of the polysiloxane silicone oil include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, diphenyl silicone oil, fluorinated alkyl silicone, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物の離型剤の含有量は適宜選択して決定すればよいが、少なすぎると離型効果が十分に発揮されず、逆に多すぎても樹脂の耐加水分解性の低下や、射出成形時の金型汚染等が生ずる場合がある。よって離型剤の配合量は、本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物中の樹脂成分100質量部に対して0.001〜2質量部であり、中でも0.01〜1質量部であることが好ましい。   The content of the release agent in the highly heat-conductive polycarbonate resin composition of the present invention may be determined by appropriate selection. However, if the amount is too small, the release effect is not sufficiently exhibited. In some cases, degradation of hydrolyzability or mold contamination during injection molding may occur. Therefore, the compounding quantity of a mold release agent is 0.001-2 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components in the highly heat conductive polycarbonate resin composition of this invention, and is 0.01-1 mass part especially. Is preferred.

(6) その他
本発明の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物には、上記の成分以外に、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の安定剤、顔料、染料、滑剤等の添加剤をそれぞれ必要量配合してもよい。
(6) Others In addition to the above components, the highly heat-conductive polycarbonate resin composition of the present invention contains additives such as ultraviolet absorbers, antioxidants, and other additives, pigments, dyes, lubricants, and the like as necessary. You may mix | blend required amount respectively.

{高熱伝導性ポリエステル樹脂組成物}
以下に本発明に係る枠部材の成形材料として好適な高熱伝導性ポリエステル樹脂組成物について説明する。
{High thermal conductive polyester resin composition}
The high thermal conductivity polyester resin composition suitable as a molding material for the frame member according to the present invention will be described below.

この高熱伝導性ポリエステル樹脂組成物としては、下記(A)、(B)及び(C)成分を必須成分として特定量含み、製品の要求特性に応じて難燃性が必要な場合には、更に下記(D)及び(E)成分を特定量含み、かつ、(F)白色顔料、珪酸マグネシウム等を含んでいても良い熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物(以下「本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物」と称す場合がある。)であることが好ましい。
(A)ポリアルキレンテレフタレート系樹脂:100質量部
(B)窒化硼素:10〜120質量部
(C)ガラス繊維:20〜100質量部
(D)ハロゲン化フタルイミド系難燃剤:0〜40質量部、例えば5〜40質量部
(E)アンチモン化合物:0〜20質量部、例えば2〜20質量部
As this highly heat conductive polyester resin composition, the following (A), (B) and (C) components are included as specific components in specific amounts, and if flame retardancy is required according to the required characteristics of the product, A thermally conductive polyalkylene terephthalate resin composition (hereinafter referred to as “high thermal conductivity of the present invention” which contains the following components (D) and (E) in a specific amount and may contain (F) a white pigment, magnesium silicate and the like. It may be referred to as “polyalkylene terephthalate resin composition”.
(A) Polyalkylene terephthalate resin: 100 parts by mass (B) Boron nitride: 10-120 parts by mass (C) Glass fiber: 20-100 parts by mass (D) Halogenated phthalimide flame retardant: 0-40 parts by mass, For example, 5-40 mass parts (E) antimony compound: 0-20 mass parts, for example, 2-20 mass parts

以下、これらの成分について、詳細に説明する。   Hereinafter, these components will be described in detail.

(A)ポリアルキレンテレフタレート系樹脂
ポリアルキレンテレフタレート系樹脂とは、テレフタル酸が全ジカルボン酸成分の50モル%以上を占め、エチレングリコール又は1,4−ブタンジオールが全ジオールの50質量%以上を占める樹脂をいう。テレフタル酸は全ジカルボン酸成分の70モル%以上を占めることがより好ましく、95モル%以上占めることがさらに好ましい。エチレングリコール又は1,4−ブタンジオールは全ジオール成分の70モル%以上を占めることがより好ましく、95モル%以上占めることがさらに好ましい。ポリアルキレンテレフタレート系樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート系樹脂が好ましい。
(A) Polyalkylene terephthalate resin Polyalkylene terephthalate resin means that terephthalic acid accounts for 50 mol% or more of all dicarboxylic acid components, and ethylene glycol or 1,4-butanediol accounts for 50 mass% or more of all diols. Refers to resin. The terephthalic acid preferably accounts for 70 mol% or more of the total dicarboxylic acid component, and more preferably 95 mol% or more. More preferably, ethylene glycol or 1,4-butanediol accounts for 70 mol% or more of the total diol component, and more preferably 95 mol% or more. The polyalkylene terephthalate resin is preferably a polybutylene terephthalate resin.

(A−1)ポリアルキレンテレフタレート樹脂
(A−1)ポリアルキレンテレフタレート樹脂とは、いわゆるホモポリマーであって、テレフタル酸が全ジカルボン酸成分の50モル%以上を占め、エチレングリコール又は1,4−ブタンジオールが全ジオールの50質量%以上を占める樹脂をいう。テレフタル酸は全ジカルボン酸成分の80モル%以上を占めるのが好ましく、95モル%以上を占めるのがさらに好ましい。エチレングリコール又は1,4−ブタンジオールは全ジオール成分の80モル%以上を占めるのが好ましく、95モル%以上を占めるのがさらに好ましい。
(A-1) Polyalkylene terephthalate resin (A-1) The polyalkylene terephthalate resin is a so-called homopolymer, in which terephthalic acid accounts for 50 mol% or more of all dicarboxylic acid components, and ethylene glycol or 1,4- A resin in which butanediol accounts for 50% by mass or more of the total diol. Terephthalic acid preferably accounts for 80 mol% or more of the total dicarboxylic acid component, more preferably 95 mol% or more. Ethylene glycol or 1,4-butanediol preferably accounts for 80 mol% or more of the total diol component, and more preferably 95 mol% or more.

(A−1)ポリアルキレンテレフタレート樹脂としては、テレフタル酸が全ジカルボン酸成分の95モル%、特に98モル%以上を占め、且つエチレングリコール又は1,4−ブタンジオールが、全ジオールの95質量%以上を占める、ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET樹脂)、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT樹脂)又はこれらの混合物を用いるのが好ましく、ポリブチレンテレフタレート樹脂がより好ましい。   (A-1) As the polyalkylene terephthalate resin, terephthalic acid accounts for 95 mol% of the total dicarboxylic acid component, particularly 98 mol% or more, and ethylene glycol or 1,4-butanediol is 95 mass% of the total diol. Polyethylene terephthalate resin (PET resin), polybutylene terephthalate resin (PBT resin) or a mixture thereof, which occupies the above, is preferably used, and polybutylene terephthalate resin is more preferable.

(A−1)ポリアルキレンテレフタレート樹脂の固有粘度は任意であるが、一般的には、1,1,2,2−テトラクロロエタン/フェノール=1/1(質量比)の混合溶媒を用いて、温度30℃で測定した場合に0.5dl/g以上であり、中でも0.6dl/g以上であることが好ましく、且つ3dl/g以下、中でも2dl/g以下、さらには1.5dl/g以下、特に1dl/g以下であることが好ましい。この固有粘度が0.5dl/gより小さいと、得られる樹脂組成物の機械的強度が低く、逆に3dl/gより大きいと樹脂組成物の成形性が著しく低下する場合がある。なお、(A−1)ポリアルキレンテレフタレート樹脂としては、固有粘度を異にする2種類以上の(A−1)ポリアルキレンテレフタレート樹脂を併用して、所望の固有粘度としたものを用いてもよい。   (A-1) The intrinsic viscosity of the polyalkylene terephthalate resin is arbitrary, but in general, using a mixed solvent of 1,1,2,2-tetrachloroethane / phenol = 1/1 (mass ratio), It is 0.5 dl / g or more when measured at a temperature of 30 ° C., preferably 0.6 dl / g or more, and 3 dl / g or less, especially 2 dl / g or less, more preferably 1.5 dl / g or less. In particular, it is preferably 1 dl / g or less. If the intrinsic viscosity is less than 0.5 dl / g, the resulting resin composition has low mechanical strength. Conversely, if it is greater than 3 dl / g, the moldability of the resin composition may be significantly reduced. In addition, as (A-1) polyalkylene terephthalate resin, what made desired intrinsic viscosity by using together 2 or more types of (A-1) polyalkylene terephthalate resin from which intrinsic viscosity differs may be used. .

(A−1)ポリアルキレンテレフタレート樹脂を構成するテレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、4,4'−ジフェニルジカルボン酸、4,4'−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4'−ベンゾフェノンジカルボン酸、4,4'−ジフェノキシエタンジカルボン酸、4,4'−ジフェニルスルホンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸など常用のものを用いることができる。   (A-1) As dicarboxylic acid components other than terephthalic acid constituting the polyalkylene terephthalate resin, phthalic acid, isophthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenylether dicarboxylic acid, 4,4 ′ -Aromatic dicarboxylic acids such as benzophenone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenoxyethanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, Alicyclic dicarboxylic acids such as 3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid Commonly used ones can be used.

エチレングリコール又は1,4−ブタンジオール以外のジオール成分としては、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ジブチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール等の脂肪族ジオール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,1−シクロヘキサンジメチロール、1,4−シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール、キシリレングリコール、4,4'−ジヒドロキシビフェニル、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等の芳香族ジオールなどが用いられる。なお、エチレングリコールやブチレングリコールを用いても、反応中にジエチレングリコールやジブチレングリコールが副生してポリアルキレンテレフタレート樹脂中に取り込まれることがある。   Examples of diol components other than ethylene glycol or 1,4-butanediol include diethylene glycol, polyethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, dibutylene glycol, 1,5 -Aliphatic diols such as pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,1-cyclohexanedimethylol, 1 , 4-cyclohexane dimethylol and other alicyclic diols, xylylene glycol, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, etc. Aromatic diols are used. Even when ethylene glycol or butylene glycol is used, diethylene glycol or dibutylene glycol may be by-produced during the reaction and incorporated into the polyalkylene terephthalate resin.

さらに所望により、乳酸、グリコール酸、m−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフタレンカルボン酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、アルコキシカルボン酸、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ステアリン酸、安息香酸、t−ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香酸などの単官能成分、トリカルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、没食子酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール等の三官能以上の多官能成分などを共重合成分として使用することもできる。これらの共重合成分は、生成するポリアルキレンテレフタレート樹脂の5質量%、特に3質量%以下となるように用いるのが好ましい。   Further, hydroxycarboxylic acids such as lactic acid, glycolic acid, m-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthalenecarboxylic acid, p-β-hydroxyethoxybenzoic acid, alkoxycarboxylic acid, stearyl Monofunctional components such as alcohol, benzyl alcohol, stearic acid, benzoic acid, t-butylbenzoic acid, benzoylbenzoic acid, tricarballylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, gallic acid, trimethylolethane, trimethylol Trifunctional or higher polyfunctional components such as propane, glycerol, pentaerythritol and the like can also be used as the copolymerization component. These copolymer components are preferably used in an amount of 5% by mass, particularly 3% by mass or less of the polyalkylene terephthalate resin to be produced.

ジカルボン酸又はその誘導体とジオールとからの(A−1)ポリアルキレンテレフタレート樹脂の製造方法は任意である。すなわち具体的には、テレフタル酸とグリコールを直接エステル化反応させる直接重合法、及びテレフタル酸ジメチルを主原料として使用するエステル交換法のいずれの方法も用いることができる。前者は初期のエステル化反応で水が生成し、後者は初期のエステル交換反応でアルコールが生成するという違いがある。直接重合法が原料コスト面から有利である。   The production method of the (A-1) polyalkylene terephthalate resin from dicarboxylic acid or its derivative and diol is arbitrary. Specifically, any of a direct polymerization method in which terephthalic acid and glycol are directly esterified and a transesterification method in which dimethyl terephthalate is used as a main raw material can be used. The former is different in that water is produced in the initial esterification reaction, and the latter is produced in the initial transesterification reaction. The direct polymerization method is advantageous from the viewpoint of raw material costs.

また回分法と連続法のいずれも用いることができ、初期のエステル化反応又はエステル交換反応を連続操作で行って、それに続く重縮合を回分操作で行ったり、逆に、初期のエステル化反応又はエステル交換反応を回分操作で行って、それに続く重縮合を連続操作で行ったりすることもできる。   Either a batch method or a continuous method can be used. The initial esterification reaction or transesterification reaction is performed in a continuous operation, and the subsequent polycondensation is performed in a batch operation, or conversely, the initial esterification reaction or The transesterification reaction can be carried out by a batch operation, and the subsequent polycondensation can be carried out by a continuous operation.

(A−1)ポリアルキレンテレフタレート樹脂においては、末端カルボキシル基量が30eq/t以下、且つ残存テトラヒドロフラン量が300ppm(質量比)以下であるPBT樹脂単独、又はこのPBT樹脂とPET樹脂との混合物が好ましい。   (A-1) In the polyalkylene terephthalate resin, a PBT resin alone having a terminal carboxyl group amount of 30 eq / t or less and a residual tetrahydrofuran amount of 300 ppm (mass ratio) or less, or a mixture of this PBT resin and PET resin is used. preferable.

末端カルボキシル基量が30eq/t以下のPBT樹脂を用いると、得られる樹脂組成物の耐加水分解性を高めることができる。すなわちカルボキシル基はPBT樹脂の加水分解に対して自己触媒として作用するので、30eq/tを超える末端カルボキシル基が存在すると早期に加水分解が始まり、さらに生成したカルボキシル基が自己触媒となって連鎖的に加水分解が進行し、PBT樹脂の重合度が急速に低下する場合がある。   When a PBT resin having a terminal carboxyl group content of 30 eq / t or less is used, the hydrolysis resistance of the resulting resin composition can be improved. That is, since the carboxyl group acts as an autocatalyst for the hydrolysis of the PBT resin, if a terminal carboxyl group exceeding 30 eq / t exists, the hydrolysis starts at an early stage, and further, the generated carboxyl group becomes the autocatalyst and becomes a chain. In some cases, the hydrolysis proceeds and the degree of polymerization of the PBT resin rapidly decreases.

しかし、末端カルボキシル基量が30eq/t以下であれば、高温、高湿の条件においても、早期の加水分解を抑制することができる。PBT樹脂の末端カルボキシル基量は、PBT樹脂を有機溶媒に溶解し、水酸化アルカリ溶液を用いて滴定することにより求めることができる。   However, if the amount of terminal carboxyl groups is 30 eq / t or less, early hydrolysis can be suppressed even under conditions of high temperature and high humidity. The amount of terminal carboxyl groups of the PBT resin can be determined by dissolving the PBT resin in an organic solvent and titrating with an alkali hydroxide solution.

またPBT樹脂中の残存テトラヒドロフラン量は、300ppm(質量比)以下、特に200ppm(質量比)以下であることが好ましい。残存テトラヒドロフラン量の多いPBT樹脂を用いた樹脂組成物は、高温下で有機ガスの発生が多い。しかし残存テトラヒドロフラン量が300ppm(質量比)以下のPBT樹脂を用いた樹脂組成物から得られる樹脂成形体は、高温で使用してもガスの発生が少なく、従って電気接点の腐食のおそれが少ないという利点がある。   The amount of residual tetrahydrofuran in the PBT resin is preferably 300 ppm (mass ratio) or less, particularly 200 ppm (mass ratio) or less. A resin composition using a PBT resin having a large amount of residual tetrahydrofuran generates a large amount of organic gas at a high temperature. However, a resin molded body obtained from a resin composition using a PBT resin having a residual tetrahydrofuran amount of 300 ppm (mass ratio) or less generates little gas even when used at a high temperature, and therefore there is little risk of corrosion of electrical contacts. There are advantages.

残存テトラヒドロフラン量の下限は特に限定されないが、通常50ppm(質量比)程度である。残存テトラヒドロフラン量が少ない方が、有機ガスの発生が少なくなる傾向はあるものの、残存量とガス発生量は必ずしも比例するものではなく、50ppm程度のテトラヒドロフランの存在は、通常の使用に問題とならない。むしろ少量のジオールの存在が、電気接点の腐食を抑制することが知られており(特開平8−20900号公報)、テトラヒドロフランにも同様の効果が期待される。なお、残存テトラヒドロフラン量は、PBT樹脂のペッレトを水に浸漬して120℃で6時間保持し、水中に溶出したテトラヒドロフラン量をガスクロマトグラフィで定量することにより求めることできる。   The lower limit of the residual tetrahydrofuran amount is not particularly limited, but is usually about 50 ppm (mass ratio). A smaller amount of residual tetrahydrofuran tends to reduce the generation of organic gas, but the residual amount and the amount of gas generated are not necessarily proportional, and the presence of about 50 ppm of tetrahydrofuran does not pose a problem for normal use. Rather, the presence of a small amount of diol is known to suppress corrosion of electrical contacts (Japanese Patent Laid-Open No. 8-20900), and similar effects are expected for tetrahydrofuran. The amount of residual tetrahydrofuran can be determined by immersing PBT resin pellets in water and holding at 120 ° C. for 6 hours, and quantifying the amount of tetrahydrofuran eluted in water by gas chromatography.

(A)ポリアルキレンテレフタレート系樹脂は、テレフタル酸及び1,4−ブタンジオール以外の成分を5〜50質量%の範囲で含む、上述したホモポリマー以外の、他のモノマー成分を共重合させてなる共重合体(共重合ポリエステル樹脂)であってもよく、共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂がより好ましい。中でも、下記の共重合ポリエステル樹脂(A−2)〜(A−4)が好ましい。このような共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂は、樹脂成分の20〜100質量%の割合で含むことが好ましい。   (A) The polyalkylene terephthalate resin is obtained by copolymerizing other monomer components other than the above-mentioned homopolymer containing 5 to 50% by mass of components other than terephthalic acid and 1,4-butanediol. A copolymer (copolyester resin) may be used, and a copolymer polybutylene terephthalate resin is more preferable. Among these, the following copolymer polyester resins (A-2) to (A-4) are preferable. Such a copolymerized polybutylene terephthalate resin is preferably contained in a proportion of 20 to 100% by mass of the resin component.

(A−2)ポリテトラメチレンエーテルグリコール共重合ポリエステル樹脂
(A−2)ポリテトラメチレンエーテルグリコール共重合ポリエステル樹脂(以下、「ポリエステルエーテル樹脂」と、いうことがある。)は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸と、1,4−ブタンジオール及びポリテトラメチレンエーテルグリコール(以下、PTMGと言うことがある。)を主成分とするジオール類を共重合してなる、ポリエステルエーテル樹脂であり、PTMGに由来する成分の割合は、2〜30質量%であることが好ましい。この成分の割合が2質量%未満では所望の靭性の発現が困難となる傾向があり、30質量%を超えると成形性が低下し、樹脂成形体の強度や耐熱性が不十分となる場合がある。PTMGに由来する成分の割合は中でも3〜25質量%、特に5〜20質%であることが好ましい。
(A-2) Polytetramethylene ether glycol copolymer polyester resin (A-2) The polytetramethylene ether glycol copolymer polyester resin (hereinafter sometimes referred to as “polyester ether resin”) is mainly composed of terephthalic acid. A polyester ether resin obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid as a component and a diol mainly composed of 1,4-butanediol and polytetramethylene ether glycol (hereinafter sometimes referred to as PTMG); The ratio of the component derived from PTMG is preferably 2 to 30% by mass. If the ratio of this component is less than 2% by mass, the desired toughness tends to be difficult to develop, and if it exceeds 30% by mass, the moldability is lowered, and the strength and heat resistance of the resin molded product may be insufficient. is there. The proportion of the component derived from PTMG is preferably 3 to 25% by mass, particularly 5 to 20% by mass.

PTMGの数平均分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、中でも3,00〜6,000であることが好ましく、さらには500〜5,000、特に500〜3,000であることが好ましい。この数平均分子量が小さすぎると靭性の改良効果が十分に発現されない。そして逆にこの数平均分子量が大きすぎると強度、耐熱性が不十分となりやすいばかりでなく、他のポリアルキレンテレフタレート系樹脂、具体的にはPBT樹脂と混合物として用いる際に相溶性が低く、得られる樹脂組成物の靭性の改良効果が発現されない場合がある。   The number average molecular weight of PTMG is arbitrary and may be selected and determined as appropriate. Among them, it is preferably 3,00 to 6,000, more preferably 500 to 5,000, particularly 500 to 3,000. It is preferable. If the number average molecular weight is too small, the effect of improving toughness is not sufficiently exhibited. On the contrary, if the number average molecular weight is too large, not only the strength and heat resistance are likely to be insufficient, but also low compatibility when used as a mixture with other polyalkylene terephthalate resins, specifically PBT resins. In some cases, the effect of improving the toughness of the obtained resin composition is not exhibited.

尚、PTMGの数平均分子量は、これに過剰の無水酢酸を反応させて残余の無水酢酸を水で分解して酸とし、この酸をアルカリ滴定で定量することによって求めることができる。   The number average molecular weight of PTMG can be determined by reacting excess acetic anhydride with this, decomposing the remaining acetic anhydride with water to give an acid, and quantifying this acid by alkali titration.

ポリエステルエーテル樹脂の固有粘度は任意だが、通常、テトラクロルエタンとフェノールとの質量比1/1の混合溶媒を用いて30℃にて測定した値が0.7〜2dl/gであることが好ましく、中でも0.8〜1.6dl/gであることが好ましい。   The intrinsic viscosity of the polyester ether resin is arbitrary, but usually, the value measured at 30 ° C. using a mixed solvent of tetrachloroethane and phenol in a mass ratio of 1/1 is preferably 0.7 to 2 dl / g. Among these, 0.8 to 1.6 dl / g is preferable.

ポリエステルエーテル樹脂の固有粘度が低すぎたり、高すぎると、これを用いた樹脂組成物の成形性や、樹脂成形体の靭性が低下する。またポリエステルエーテル樹脂の融点は、通常200〜225℃であり、中でも205〜222℃であることが好ましい。   When the intrinsic viscosity of the polyester ether resin is too low or too high, the moldability of the resin composition using the polyester ether resin and the toughness of the resin molded body are lowered. The melting point of the polyester ether resin is usually 200 to 225 ° C, and preferably 205 to 222 ° C.

(A−3)ダイマー酸共重合ポリエステル樹脂
ダイマー酸共重合ポリエステル樹脂は、1,4−ブタンジオールを主とするグリコールと、テレフタル酸、ダイマー酸とを共重合した、共重合ポリエステル樹脂である。
(A-3) Dimer acid copolymerized polyester resin The dimer acid copolymerized polyester resin is a copolymerized polyester resin obtained by copolymerizing glycol mainly composed of 1,4-butanediol, terephthalic acid, and dimer acid.

全カルボン酸成分に占めるダイマー酸成分の割合は、カルボン酸基として0.5〜30モル%であることが好ましい。ダイマー酸の割合が多すぎると、これを用いた樹脂組成物の長期耐熱性が著しく低下する。逆に少なすぎても、靭性が著しく低下する。よって全カルボン酸成分に占めるダイマー酸成分の割合は、カルボン酸基として、中でも1〜20モル%であることが好ましく、特に3〜15モル%であることが好ましい。   The ratio of the dimer acid component to the total carboxylic acid component is preferably 0.5 to 30 mol% as the carboxylic acid group. If the proportion of the dimer acid is too large, the long-term heat resistance of the resin composition using the dimer acid is significantly reduced. On the other hand, if the amount is too small, the toughness is significantly reduced. Therefore, the ratio of the dimer acid component to the total carboxylic acid component is preferably 1 to 20 mol%, particularly preferably 3 to 15 mol%, as the carboxylic acid group.

ダイマー酸としては、通常は、炭素数18の不飽和脂肪酸、具体的には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸等を、モンモリロナイトなどの粘土触媒等により二量化反応させたて得られたものが挙げられる。この二量化反応の反応生成物は、炭素数36のダイマー酸を主とし、他に炭素数54のトリマー酸、炭素数18のモノマー酸等を含む混合物である。この混合物を、真空蒸留、分子蒸留及び水素添加反応等により精製してダイマー酸とする。   The dimer acid is usually obtained by dimerizing an unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms, specifically oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, etc. with a clay catalyst such as montmorillonite. Can be mentioned. The reaction product of the dimerization reaction is a mixture mainly containing a dimer acid having 36 carbon atoms, and further containing a trimer acid having 54 carbon atoms, a monomer acid having 18 carbon atoms, and the like. This mixture is purified by vacuum distillation, molecular distillation, hydrogenation reaction or the like to obtain dimer acid.

ダイマー酸は単一化合物ではなく、一般に鎖状、芳香族環、脂環式単環及び脂環式多環構造を有する化合物の混合物である。例えば、ダイマー酸の原料としてリノール酸の成分が多いものを用いた場合には、得られるダイマー酸において、鎖状構造を有する化合物が減少し、環状構造を有する化合物が増加したものが得られる。   Dimer acid is not a single compound, but is generally a mixture of compounds having a chain, aromatic ring, alicyclic monocyclic and alicyclic polycyclic structures. For example, when a material having a large amount of linoleic acid is used as a dimer acid raw material, a compound having a chain structure is reduced and a compound having a cyclic structure is increased in the obtained dimer acid.

共重合ポリエステル樹脂の製造に用いるダイマー酸としては、下記一般式(2)で表される鎖状ダイマー酸を10質量%以上含むものを用いることが好ましい。   As the dimer acid used for the production of the copolyester resin, it is preferable to use one containing 10% by mass or more of the chain dimer acid represented by the following general formula (2).

Figure 0005267723
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ、アルキル基を示し、R、R、R及びRの炭素数の和は31である。)
Figure 0005267723
(In the formula, R m , R n , R p and R q each represents an alkyl group, and the sum of the carbon numbers of R m , R n , R p and R q is 31.)

鎖状ダイマー酸が10質量%以上のものを用いると、得られる共重合ポリエステル樹脂自体の引張伸度が良好となるため、これを用いた樹脂組成物の引張伸度も良好となるので好ましい。   When the chain dimer acid is used in an amount of 10% by mass or more, the tensile elongation of the resulting copolyester resin itself is improved, and the tensile elongation of the resin composition using this is also preferable.

ダイマー酸に含まれるモノマー酸の割合は、1質量%以下であることが好ましい。モノマー酸は共重合に際して生成する樹脂の高分子化を阻害するが、1質量%であれば共重合に際して縮重合が十分に進行するので、高分子量の共重合体が得られ、得られる樹脂組成物の靱性が向上する。   The proportion of the monomer acid contained in the dimer acid is preferably 1% by mass or less. The monomer acid inhibits the polymerization of the resin produced during the copolymerization, but if it is 1% by mass, the condensation polymerization proceeds sufficiently during the copolymerization, so that a high molecular weight copolymer can be obtained and the resulting resin composition The toughness of objects is improved.

ダイマー酸の好ましい具体例としては、ユニケマ社製のPRIPOL 1008、PRIPOL 1009、さらにはPRIPOL 1008のエステル形成性誘導体としてユニケマ社製のPRIPLAST 3008、PRIPOL 1009のエステル形成性誘導体としてPRIPLAST 1899が挙げられる。尚、ダイマー酸を用いる共重合ポリエステル樹脂の製造方法としては特に制限されるものではなく、従来公知の任意の方法、例えば特開2001−064576号公報に開示された方法に従って行うことができる。   Preferred examples of the dimer acid include PRIIPOL 1008 and PRIPOL 1009 manufactured by Unikema, and PRIPLAST 3008 and PRIPLAST 1899 manufactured by Unikema as ester-forming derivatives of PRIPOL 1008, and PRIPLAST 1899. In addition, it does not restrict | limit especially as a manufacturing method of copolyester resin using a dimer acid, It can carry out in accordance with the conventionally well-known arbitrary methods, for example, the method disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-064576.

(A−4)イソフタル酸共重合ポリエステル樹脂
イソフタル酸共重合ポリエステル樹脂は、1,4−ブタンジオールを主とするグリコールと、テレフタル酸及びイソフタル酸を主とするジカルボン酸を共重合した、共重合ポリエステル樹脂である。
(A-4) Isophthalic acid copolymerized polyester resin The isophthalic acid copolymerized polyester resin is a copolymer obtained by copolymerizing glycol mainly composed of 1,4-butanediol and dicarboxylic acid mainly composed of terephthalic acid and isophthalic acid. Polyester resin.

全カルボン酸成分に占めるイソフタル酸成分の割合は、カルボン酸基として1〜30モル%であることが好ましい。イソフタル酸成分の割合が多すぎると、これを用いた樹脂組成物の耐熱性が低下し、また射出成形性も低下する。逆に少なすぎても、靭性の改良効果が不十分となる。よって全カルボン酸成分に占めるイソフタル酸成分の割合は、カルボン酸基として、中でも1〜20モル%であることが好ましく、特に3〜15モル%であることが好ましい。   The proportion of the isophthalic acid component in the total carboxylic acid component is preferably 1 to 30 mol% as the carboxylic acid group. When the proportion of the isophthalic acid component is too large, the heat resistance of the resin composition using the isophthalic acid component is lowered, and the injection moldability is also lowered. On the other hand, if the amount is too small, the effect of improving toughness is insufficient. Therefore, the ratio of the isophthalic acid component to the total carboxylic acid component is preferably 1 to 20 mol%, particularly preferably 3 to 15 mol%, as the carboxylic acid group.

ポリアルキレンテレフタレート系樹脂成分は、実質的に、ポリアルキレンテレフタレート樹脂及び/又は共重合ポリエステル樹脂のみからなることが好ましく、そのうち、60質量%以上が、ポリブチレンテレフタレート系樹脂(すなわち、ポリブチレンテレフタレート樹脂及び/又は共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂)からなることがより好ましく、実質的に、ポリブチレンテレフタレート系樹脂のみからなることがより好ましい。ここで、実質的にとは、例えば、樹脂組成物の各種性能に影響を与えない程度で添加されていることをいい、通常は、他の樹脂成分が全樹脂成分の3質量%以下である。   The polyalkylene terephthalate resin component is preferably substantially composed of only a polyalkylene terephthalate resin and / or a copolyester resin, of which 60% by mass or more is a polybutylene terephthalate resin (that is, a polybutylene terephthalate resin). And / or a copolymerized polybutylene terephthalate resin), and more preferably substantially only a polybutylene terephthalate resin. Here, “substantially” means, for example, that it is added to such an extent that it does not affect various performances of the resin composition, and the other resin components are usually 3% by mass or less of the total resin components. .

ポリアルキレンテレフタレート系樹脂の固有粘度は適宜選択して決定すればよいが、通常0.5〜2dl/gであることが好ましく、中でも樹脂組成物の成形性及び機械的特性の観点から0.6〜1.5dl/gであることが好ましい。固有粘度が0.5dl/g未満のものを用いると、樹脂組成物から得られる成形品の機械的強度が低くなる傾向にあり、逆に2dl/gより大きいと樹脂組成物の流動性が低下し、成形性が低下する場合がある。   The intrinsic viscosity of the polyalkylene terephthalate-based resin may be appropriately selected and determined, but is usually preferably 0.5 to 2 dl / g, and in particular, 0.6 from the viewpoint of moldability and mechanical properties of the resin composition. It is preferable that it is -1.5dl / g. If a material having an intrinsic viscosity of less than 0.5 dl / g is used, the mechanical strength of the molded product obtained from the resin composition tends to be low, and conversely if it is greater than 2 dl / g, the fluidity of the resin composition decreases. However, moldability may be reduced.

ここで、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの1:1(質量比)の混合溶媒中、30℃で測定した値である。   Here, the intrinsic viscosity of the polyalkylene terephthalate resin is a value measured at 30 ° C. in a 1: 1 (mass ratio) mixed solvent of tetrachloroethane and phenol.

また、(A)ポリアルキレンテレフタレート系樹脂は、さらにポリカーボネート樹脂を含むことも好ましい。ポリカーボネート樹脂としては、前述の高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂と同様である。ポリカーボネート樹脂の含有量は、(A)ポリアルキレンテレフタレート系樹脂中の5〜50質量%であることが好ましく、10〜30質量%であることがより好ましい。ポリカーボネート樹脂の含有量が5質量%未満であると、パネル部材との密着性が低下する傾向にあり、50質量%を超えると、機械的物性が低下する場合がある。   The (A) polyalkylene terephthalate resin preferably further contains a polycarbonate resin. The polycarbonate resin is the same as the polycarbonate resin in the above-described high thermal conductive polycarbonate resin composition. The content of the polycarbonate resin is preferably 5 to 50% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass in the (A) polyalkylene terephthalate resin. If the content of the polycarbonate resin is less than 5% by mass, the adhesion to the panel member tends to be reduced, and if it exceeds 50% by mass, the mechanical properties may be reduced.

(B)窒化硼素
本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物は、窒化硼素を、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂100質量部に対し、10〜120質量部の割合で含み、好ましくは20〜100質量部であり、より好ましくは30〜90質量部の割合で含む。窒化硼素を用いることによって、得られるポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物の熱伝導性を大きく向上させることができる。また、窒化硼素の含有量が多すぎると、成形加工性、耐衝撃性及び曲げ歪み特性が低下する場合があり、逆に少なすぎると熱伝導性が不充分となる場合がある。
(B) Boron nitride The high thermal conductivity polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention contains boron nitride in a proportion of 10 to 120 parts by mass, preferably 20 to 100 parts per 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin. It is a mass part, More preferably, it contains in the ratio of 30-90 mass parts. By using boron nitride, the thermal conductivity of the resulting polyalkylene terephthalate resin composition can be greatly improved. If the boron nitride content is too large, the moldability, impact resistance, and bending strain characteristics may be deteriorated. Conversely, if the content is too small, the thermal conductivity may be insufficient.

本発明に用いる窒化硼素の形状は特に限定されず、従来公知の任意のものを使用できる。具体的には、球状、線状(繊維状)、平板状(鱗片状)、曲板状、針状等が挙げられる。そして単粒体として、又は顆粒状(単粒の凝集体)として用いてもよい。本発明では鱗片状のものを用いると、熱伝導性に優れた樹脂組成物が得られるとともに、機械的特性が良好となるので好ましい。   The shape of boron nitride used in the present invention is not particularly limited, and any conventionally known shape can be used. Specific examples include a spherical shape, a linear shape (fiber shape), a flat plate shape (scale shape), a curved plate shape, and a needle shape. And it may be used as a single particle or as a granule (single particle aggregate). In the present invention, it is preferable to use a scale-like material because a resin composition excellent in thermal conductivity can be obtained and the mechanical properties become good.

本発明で用いる窒化硼素の平均粒子径は、好ましくは、1〜300μmであり、より好ましくは2〜200μmである。   The average particle diameter of boron nitride used in the present invention is preferably 1 to 300 μm, more preferably 2 to 200 μm.

窒化硼素としては、従来公知の任意の結晶構造の窒化硼素を用いることができる。具体的には、c−BN(閃亜鉛鉱構造)、w−BN(ウルツ鉱構造)、h−BN(六方晶構造)、r−BN(菱面体晶構造)等の複数の安定構造が挙げられる。窒化硼素としては、25℃における熱伝導率が30W/(m・K)以上であることが好ましく、中でも50W/(m・K)以上であるものが好ましい。窒化硼素の結晶構造としては六方晶構造の窒化硼素を用いることで、熱伝導性が充分となりかつ、樹脂成形体を得る際に用いる成形機や金型の摩耗が低減できるので好ましい。   As boron nitride, conventionally known boron nitride having an arbitrary crystal structure can be used. Specifically, a plurality of stable structures such as c-BN (zinc blende structure), w-BN (wurtzite structure), h-BN (hexagonal crystal structure), r-BN (rhombohedral crystal structure) and the like can be mentioned. It is done. As boron nitride, the thermal conductivity at 25 ° C. is preferably 30 W / (m · K) or more, and more preferably 50 W / (m · K) or more. As the boron nitride crystal structure, it is preferable to use hexagonal boron nitride because thermal conductivity is sufficient and wear of a molding machine or a mold used for obtaining a resin molded body can be reduced.

珪酸マグネシウム
本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物は、さらに、珪酸マグネシウムを含んでいても良い。珪酸マグネシウムを含むことにより、熱伝導性及び耐トラッキング性能がより効果的に向上する傾向にある。珪酸マグネシウム塩の配合量は、上記窒化硼素との合計量が、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂100質量部に対し、200質量部以下であることが好ましく、150質量部以下であることがより好ましく、100質量部以下であることがさらに好ましい。このような配合量で珪酸マグネシウム塩を含むことにより、熱伝導性及び耐トラッキング性能が向上する傾向にある。
Magnesium silicate The high thermal conductivity polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention may further contain magnesium silicate. By including magnesium silicate, thermal conductivity and tracking resistance tend to be more effectively improved. The total amount of the magnesium silicate salt is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin, based on the total amount of boron nitride. More preferably, it is at most part by mass. By including a magnesium silicate salt in such a blending amount, thermal conductivity and anti-tracking performance tend to be improved.

珪酸マグネシウム塩としては、合成物の他、珪酸マグネシウムを主成分とする鉱物、具体的には、タルク、セピオライト、さらには、アルミニウム成分も含んだアパタルジャイト等が挙げられ、いずれも用いることが可能であるが、特に熱伝導性の観点からタルクが好ましい。   Examples of the magnesium silicate salt include synthetic materials, minerals mainly composed of magnesium silicate, specifically, talc, sepiolite, and apatalite containing an aluminum component. Although it is possible, talc is particularly preferable from the viewpoint of thermal conductivity.

タルクは天然鉱物の一種であり、その化学式は3MgO・4SiO2・H2O又はMg3Si410(OH)2で表される。タルクは、通常、産地等に応じた不純物を含むが、使用するタルクは、産地、不純物の種類及びその量について特に制限は無いが、必要に応じて精製したものを用いればよい。 Talc is a kind of natural mineral, and its chemical formula is represented by 3MgO.4SiO 2 .H 2 O or Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 . Talc usually contains impurities according to the production area, etc. The talc to be used is not particularly limited with respect to the production area, the type of impurities, and the amount thereof, but purified talc may be used if necessary.

用いるタルクの平均粒子径については特に制限はないが、通常、質量メジアン粒径(D50)が1〜50μmであり、中でも3〜40μmであることが好ましい。ここで質量メジアン粒径は、レーザー回折法等で測定した値である。なお、タルクは成分樹脂との親和性を高め、樹脂組成物中における分散性を高める目的等で、その表面を有機化合物でコーティングする等の処理を施したものを使用してもよい。   Although there is no restriction | limiting in particular about the average particle diameter of the talc to be used, Usually, a mass median particle diameter (D50) is 1-50 micrometers, and it is preferable that it is 3-40 micrometers especially. Here, the mass median particle diameter is a value measured by a laser diffraction method or the like. In addition, talc may be used that has been subjected to a treatment such as coating its surface with an organic compound for the purpose of increasing the affinity with the component resin and enhancing the dispersibility in the resin composition.

用いるタルクの嵩比重は適宜選択して決定すればよいが、生産性の点から0.4g/ml以上であることが好ましい。ここで嵩比重値は、試料10gを秤量し、これを静かに50ml目盛り付きの試験管に入れ、その容積の数値より算出する方法が一例として挙げられ、嵩比重(g/ml)=10g/容積(ml)で表した値である。   The bulk specific gravity of the talc to be used may be appropriately selected and determined, but is preferably 0.4 g / ml or more from the viewpoint of productivity. Here, the bulk specific gravity value is a method in which 10 g of a sample is weighed, and this is gently put into a test tube with a 50 ml scale and calculated from the numerical value of the volume. Bulk specific gravity (g / ml) = 10 g / ml It is a value expressed in volume (ml).

中でも本発明において用いるタルクとして圧縮微粉タルクを用いると、均一分散性が高く、混練作業性、機械的特性を改善でき、耐トラッキング性などの電気的特性を大幅に改善できるので好ましい。この際のタルクの嵩比重は0.4g/ml以上、中でも0.6g/ml以上であることが好ましい。尚、この様に嵩比重の高いタルクを用いる際には、この数値以上のタルクであれば、異なる嵩比重のタルクを組み合わせて用いてもよい。嵩比重の上限値は特に定めるものではないが、通常、1.0g/ml以下である。   Among them, it is preferable to use compressed fine powder talc as the talc used in the present invention because it has high uniform dispersibility, can improve kneading workability and mechanical characteristics, and can greatly improve electrical characteristics such as tracking resistance. In this case, the bulk specific gravity of talc is preferably 0.4 g / ml or more, and more preferably 0.6 g / ml or more. In addition, when using talc with such high bulk specific gravity, as long as it is more than this numerical value, you may use combining talc with different bulk specific gravity. Although the upper limit of the bulk specific gravity is not particularly defined, it is usually 1.0 g / ml or less.

珪酸マグネシウム塩は、顆粒タルクの様に嵩密度が0.4g/ml以上の様な、嵩密度の高い珪酸マグネシウム塩とを併用することによって、熱伝導性等の諸物性を維持しつつ、樹脂組成物の製造時における計量性が安定し、工業的に優位に本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物を製造できるので好ましい。   Magnesium silicate salt is a resin that maintains various physical properties such as thermal conductivity by using together with a high bulk density magnesium silicate salt such as granular talc with a bulk density of 0.4 g / ml or more. The meterability at the time of manufacturing the composition is stable, and the highly heat conductive polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention can be manufactured industrially.

尚、本発明に用いる窒化硼素や珪酸マグネシウム塩は絶縁性にも優れるので、金属の様に導電体の熱伝導部材では困難な、電子機器に近接又は当接する様な場所に於いても設置が可能となる。本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物の成形体の表面固有抵抗は通常1×1013Ω以上であり、中でも1×1014Ω以上であることが好ましい。 Since boron nitride and magnesium silicate used in the present invention are excellent in insulation, they can be installed in places close to or in contact with electronic equipment, which is difficult with a heat conductive member such as metal. It becomes possible. The surface specific resistance of the molded body of the highly heat-conductive polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention is usually 1 × 10 13 Ω or more, preferably 1 × 10 14 Ω or more.

さらにこれらの他に絶縁性に優れる添加剤、具体的には、珪酸アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、チタン酸カルシウム等を併せて用いてもよい。そしてこれらは、組み合わせてコア−シェル構造とした複合型フィラーとして用いてもよい。   In addition to these, additives having excellent insulating properties, specifically, aluminum silicate, aluminum nitride, silicon nitride, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium titanate and the like may be used in combination. These may be combined and used as a composite filler having a core-shell structure.

(C)ガラス繊維
本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物は、(C)ガラス繊維を含んでいる。(C)ガラス繊維の含有量は、(A)ポリアルキレンテレフタレート系樹脂100質量部に対し、20〜100質量部であることが好ましく、30〜90質量部であることがより好ましい。
(C) Glass fiber The high thermal conductivity polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention contains (C) glass fiber. The content of (C) glass fiber is preferably 20 to 100 parts by mass and more preferably 30 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) polyalkylene terephthalate resin.

(C)ガラス繊維は、Aガラス、Cガラス、Eガラス等の組成からなるものが好ましく、特に、Eガラス(無アルカリガラス)がポリアルキレンテレフタレート系樹脂の熱安定性に悪影響を及ぼさない点で好ましい。また一般的には、取り扱いの容易さや、高い強度・剛性及び耐熱性を有する成形物を与える点などから、短繊維タイプ(チョップドストランド)のガラス繊維を使用することが好ましい。特に、耐衝撃特性が要求される樹脂成形体の場合には、樹脂成形体中のガラス繊維の繊維長をより長く保つ点から、長繊維タイプのものを使用することが好ましい。これらは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   (C) The glass fiber is preferably composed of a composition such as A glass, C glass, E glass, and in particular, E glass (non-alkali glass) does not adversely affect the thermal stability of the polyalkylene terephthalate resin. preferable. In general, it is preferable to use short fiber type (chopped strand) glass fibers from the viewpoint of easy handling, and a molded article having high strength, rigidity and heat resistance. In particular, in the case of a resin molded product that requires impact resistance, it is preferable to use a long fiber type in order to keep the fiber length of the glass fiber in the resin molded product longer. These can be used alone or in combination of two or more.

(C)ガラス繊維は、収束剤及び/又は表面処理剤で処理されていてもよい。このような収束剤又は表面処理剤としては、例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能基を有する化合物が挙げられる。   (C) The glass fiber may be treated with a sizing agent and / or a surface treating agent. Examples of such a sizing agent or surface treatment agent include compounds having a functional group such as an epoxy compound, a silane compound, and a titanate compound.

(C)ガラス繊維としては、繊維の長さ方向に直角な断面の長径をD2、短径をD1とするとき、D2/D1比(扁平率)が1.5〜10である、いわゆる異形断面形状を有するものを用いてもよい。この異形断面形状とは、繊維の長さ方向に直角な断面の長径をD2、短径をD1とするときの長径/短径比(D2/D1)で示される扁平率が、1.5〜10であり、中でも2.5〜10、さらには2.5〜8、特に2.5〜5であることが好ましい。
この様な異形断面形状を有するガラス繊維を用いると、通常の断面形状が丸型(扁平率は1)の、いわゆる通常のガラス繊維を用いた場合と比較して、熱伝導率が特に良好となるので好ましい。これは異形断面形状を有するガラス繊維が樹脂成形体中において、とりわけ射出成形により得られた樹脂成形体において、その表面から樹脂成形体内部に向かう広い範囲に於いて、樹脂成形時の溶融樹脂の流れ方向に配向し、そしてこのガラス繊維の配向に沿って窒化硼素や珪酸マグネシウム等の板状無機化合物が配向することによると考えられる。
(C) As a glass fiber, when the major axis of the cross section perpendicular to the length direction of the fiber is D2 and the minor axis is D1, the so-called irregular cross section having a D2 / D1 ratio (flatness) of 1.5 to 10 You may use what has a shape. This irregular cross-sectional shape means that the flatness indicated by the major axis / minor axis ratio (D2 / D1) when the major axis of the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the fiber is D2 and the minor axis is D1 is 1.5 to 10. Among these, 2.5 to 10, more preferably 2.5 to 8, and particularly preferably 2.5 to 5.
When glass fibers having such an irregular cross-sectional shape are used, the thermal conductivity is particularly good as compared with the case of using so-called normal glass fibers whose normal cross-sectional shape is round (the flatness is 1). This is preferable. This is because the glass fiber having an irregular cross-sectional shape is in the resin molded body, particularly in the resin molded body obtained by injection molding, in a wide range from the surface to the inside of the resin molded body, the molten resin at the time of resin molding This is considered to be due to the orientation in the flow direction and the orientation of the plate-like inorganic compounds such as boron nitride and magnesium silicate along the orientation of the glass fibers.

さらに、異形断面形状のガラス繊維としては、平均繊維長をLとすると、(L×2)/(D2+D1)比(アスペクト比)が、10以上であることが好ましく、中でも50〜10であることが好ましい。   Further, as the glass fiber having an irregular cross-sectional shape, when the average fiber length is L, the (L × 2) / (D2 + D1) ratio (aspect ratio) is preferably 10 or more, especially 50 to 10. Is preferred.

ガラス繊維の扁平率は、繊維の断面の顕微鏡観察により長径と短径の測定値から容易に算出することができる。市販されているガラス繊維は、扁平率がカタログに記載されていれば、この値を用いればよい。また樹脂成形体におけるガラス繊維の繊維長は、例えば樹脂成形体から約5gのサンプルを切り出し、600℃の電気炉中で2時間静置して灰化させた後、残ったガラス繊維の繊維長を測定すればよい。測定には、具体的には、ガラス繊維を折損しないように中性表面活性剤水溶液中に分散させ、その分散水溶液をピペットによってスライドグラス上に移し、顕微鏡で写真撮影を行う。この写真画像について、画像解析ソフトを用い、1000〜2000本の強化繊維について測定を行い、数平均繊維長を算出すればよい。   The flatness of the glass fiber can be easily calculated from the measured values of the major axis and the minor axis by microscopic observation of the cross section of the fiber. If the flatness is described in the catalog for a commercially available glass fiber, this value may be used. The fiber length of the glass fiber in the resin molded body is, for example, about 5 g of a sample cut out from the resin molded body and left to stand in an electric furnace at 600 ° C. for 2 hours to be ashed. Can be measured. Specifically, the glass fiber is dispersed in a neutral surfactant aqueous solution so as not to break the glass fiber, and the dispersed aqueous solution is transferred onto a slide glass with a pipette and photographed with a microscope. About this photographic image, image analysis software may be used to measure 1000 to 2000 reinforcing fibers and calculate the number average fiber length.

異形断面形状を有するガラス繊維の断面形状としては、具体的には、繊維の長さ方向に直角に切断した際の断面形状が長方形、長円形、楕円形、長手方向の中央部がくびれた繭型であるものが挙げられる。これらガラス繊維の断面形状の例は、特開2000−265046号公報に記載されている。   Specifically, the cross-sectional shape of the glass fiber having an irregular cross-sectional shape is a rectangular shape, an oval shape, an elliptical shape, or a narrowed central portion in the longitudinal direction when cut at right angles to the length direction of the fiber. There is a type. Examples of the cross-sectional shape of these glass fibers are described in JP-A No. 2000-265046.

断面形状が繭型の繊維状強化材は、中央部がくびれていて、その部分の強度が低く中央部で割れることがあり、またこのくびれた部分が基体樹脂との密着性が劣る場合もあるので、機械的特性向上を目的する場合は、断面形状が長方形、長円形、又は楕円形のものを使用するのが好ましく、断面形状が長方形又は長円形であることがより好ましい。尚、長円形とは、縦横の長さが異なり、かつ全体に丸みを有する滑らかな曲線からなる形状や、2つの円弧とこれらの円弧を連結する2つの直線からなる形状も含む趣旨である。   The fiber-shaped reinforcing material having a saddle-shaped cross-section has a constricted central part, the strength of the part is low, and the central part may crack, and the constricted part may have poor adhesion to the base resin. Therefore, in order to improve mechanical properties, it is preferable to use a cross-sectional shape that is rectangular, oval, or elliptical, and it is more preferable that the cross-sectional shape is rectangular or oval. The term “oval” is intended to include a shape formed of a smooth curve having different lengths and widths and rounded as a whole, and a shape formed of two arcs and two straight lines connecting these arcs.

本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物に用いるガラス繊維として好適に使用可能な異形断面のガラス繊維は、例えば特公平3−59019号公報、特公平4−13300号公報、特公平4−32775号公報等に記載の方法を用いて製造することができる。特に、底面に多数のオリフィスを有するオリフィスプレートにおいて、複数のオリフィス出口を囲み、該オリフィスプレート底面より下方に延びる凸状縁を設けたオリフィスプレート、又は単数又は複数のオリフィス孔を有するノズルチップの外周部先端から下方に延びる複数の凸状縁を設けた異形断面ガラス繊維紡糸用ノズルチップを用いて製造された断面が扁平なガラス繊維が好ましい。   For example, Japanese Patent Publication No. 3-59019, Japanese Patent Publication No. 4-13300, Japanese Patent Publication No. 4 can be used as the glass fiber having a modified cross section which can be suitably used as the glass fiber used in the high thermal conductivity polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention. -32775 and the like. In particular, in an orifice plate having a large number of orifices on the bottom surface, an outer periphery of an orifice plate surrounding a plurality of orifice outlets and having a convex edge extending downward from the bottom surface of the orifice plate, or a nozzle tip having one or more orifice holes A glass fiber having a flat cross section produced using a nozzle chip for deformed cross section glass fiber spinning provided with a plurality of convex edges extending downward from the tip of the section is preferred.

また、一般的な円形(又は丸型)断面ガラス繊維(扁平率1)を、上記の異形断面ガラス繊維と併用してもよいが、その際の扁平率やアスペクト比は、質量平均にて算出された数値が前記扁平率やアスペクト比の範囲内に入ればよい。   Further, a general circular (or round) cross-section glass fiber (flatness 1) may be used in combination with the above-mentioned irregular cross-section glass fiber, but the flatness and aspect ratio at that time are calculated by mass average. It is only necessary that the calculated numerical value falls within the range of the flatness ratio and aspect ratio.

(D)ハロゲン化フタルイミド系難燃剤
本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物は、必要に応じてハロゲン化フタルイミド系難燃剤を含んでいてもよい。ハロゲン化フタルイミド系難燃剤を含む場合、ハロゲン化フタルイミド系難燃剤をポリアルキレンテレフタレート系樹脂100質量部に対し、40質量部以下、好ましくは5〜40質量部の割合で含み、より好ましいハロゲン化フタルイミド系難燃剤の含有量は、10〜35質量部であり、更に好ましくは15〜30質量部である。本発明では、窒化硼素とハロゲン化フタルイミド系難燃剤を併用することにより、熱伝導性を向上することが可能になる。
ここで、ハロゲン化フタルイミド系難燃剤が含んでいるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、臭素原子が好ましい。
ハロゲン化フタルイミド系難燃剤は、公知の方法によって合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
(D) Halogenated phthalimide flame retardant The highly heat-conductive polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention may contain a halogenated phthalimide flame retardant as necessary. When the halogenated phthalimide flame retardant is included, the halogenated phthalimide flame retardant is contained in an amount of 40 parts by mass or less, preferably 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin. Content of a system flame retardant is 10-35 mass parts, More preferably, it is 15-30 mass parts. In the present invention, thermal conductivity can be improved by using boron nitride and a halogenated phthalimide flame retardant in combination.
Here, examples of the halogen atom contained in the halogenated phthalimide flame retardant include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom, and a bromine atom is preferable.
The halogenated phthalimide flame retardant may be synthesized by a known method, or a commercially available product may be used.

(E)アンチモン化合物
本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物は、必要に応じてアンチモン化合物を含有していてもよい。アンチモン化合物を含有する場合、アンチモン化合物の含有量は、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂100質量部に対し、20質量部以下、好ましくは2〜20質量部であり、より好ましくいアンチモン化合物の含有量は、3〜15質量部であり、更に好ましくは5〜12質量部である。
アンチモン化合物としては三酸化アンチモン(Sb23)、五酸化アンチモン(Sb25)、アンチモン酸ナトリウム等が挙げられ、三酸化アンチモンが好ましい。三酸化アンチモンを用いることにより、高い難燃効果が得られる。
(E) Antimony compound The highly heat-conductive polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention may contain an antimony compound as necessary. When the antimony compound is contained, the content of the antimony compound is 20 parts by mass or less, preferably 2 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin, and the more preferable content of the antimony compound is It is 3-15 mass parts, More preferably, it is 5-12 mass parts.
Examples of the antimony compound include antimony trioxide (Sb 2 O 3 ), antimony pentoxide (Sb 2 O 5 ), sodium antimonate and the like, and antimony trioxide is preferable. By using antimony trioxide, a high flame retardant effect can be obtained.

(F)白色顔料
本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物は、白色顔料を含んでいてもよい。白色顔料は、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂100質量部に対し、10質量部以下の割合で含まれることが好ましく、より好ましくは、1〜10質量部であり、さらに好ましくは、3〜10質量部の割合で含まれる。
白色顔料としては、公知の方法によって合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
(F) White pigment The high thermal conductivity polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention may contain a white pigment. The white pigment is preferably contained in a proportion of 10 parts by mass or less, more preferably 1 to 10 parts by mass, and further preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin. Included as a percentage.
As a white pigment, you may synthesize | combine by a well-known method and may use a commercial item.

さらに本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、熱可塑性樹脂組成物に常用されている種々の添加剤を添加することができる。このような添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の安定剤、耐加水分解抑制剤(エポキシ化合物、カルボジイミド化合物など)、帯電防止剤、滑剤、離型剤、染料や顔料等の着色剤、可塑剤などが挙げられる。特に、安定剤及び離型剤の添加は効果的である。これらの添加剤の添加量は、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂100質量部に対し、通常、10質量部以下であり、好ましくは5質量部以下である。   Furthermore, various additives commonly used in thermoplastic resin compositions can be added to the highly heat-conductive polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention within a range not to impair the object of the present invention. Examples of such additives include stabilizers such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, hydrolysis inhibitors (epoxy compounds, carbodiimide compounds, etc.), antistatic agents, lubricants, mold release agents, dyes, Colorants such as pigments, plasticizers and the like can be mentioned. In particular, the addition of a stabilizer and a release agent is effective. The addition amount of these additives is usually 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the polyalkylene terephthalate resin.

本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物には、さらに滴下防止剤を配合してもよい。滴下防止剤としてはフッ素樹脂が好ましく、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン/エチレン共重合体等が挙げられる。しかしながら、本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物ではこのような滴下防止剤を実質的に含まなくても、高い難燃性を達成できる。実質的に含まないとは、滴下防止剤として機能する添加量で添加されていないことをいい、通常、樹脂成分に対し、0.1質量%以下である。   An anti-dripping agent may be further added to the high thermal conductivity polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention. As the anti-dripping agent, a fluororesin is preferred, and specifically, polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer. Examples include coalescence. However, the highly heat-conductive polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention can achieve high flame retardancy even when substantially free of such an anti-dripping agent. “Substantially not contained” means that it is not added in an addition amount that functions as an anti-dripping agent, and is usually 0.1% by mass or less based on the resin component.

本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物は、ハロゲン系難燃剤以外の難燃剤を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、難燃剤として機能する添加量で添加されていないことをいい、通常樹脂成分に対し、0.1質量%以下である。ハロゲン系以外の難燃剤としては、リン酸エステル、ポリリン酸塩、赤燐等のリン系難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤、その他シリコーン系難燃剤、トリアジン系難燃剤等が挙げられる。   The highly heat-conductive polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention preferably contains substantially no flame retardant other than the halogen flame retardant. “Substantially not contained” means that it is not added in an addition amount that functions as a flame retardant, and is usually 0.1% by mass or less based on the resin component. Non-halogen flame retardants include phosphoric flame retardants such as phosphates, polyphosphates and red phosphorus, inorganic flame retardants such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, other silicone flame retardants, and triazine flame retardants. Etc.

本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物は、さらに、ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を補助的に用いてもよく、高温において安定な樹脂であれば使用可能であり、具体的にはポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンサルファイドエチレン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、フッ素樹脂等が挙げられる。   The high thermal conductivity polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention may be supplemented with other thermoplastic resins other than polycarbonate resin, and can be used as long as the resin is stable at high temperatures. Examples include polyamide, polyphenylene oxide, polystyrene resin, polyphenylene sulfide ethylene, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, polyetherketone, and fluororesin.

本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物の調製は、樹脂組成物調製の常法に従って行うことができる。通常は各成分及び所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸又は二軸押出機で溶融混練する。また各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して本発明の高熱伝導性ポリアルキレンテレフタレート系樹脂組成物を調製することもできる。さらには、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂の一部に他の成分の一部を配合したものを溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りのポリエステル樹脂や他の成分を配合して溶融混練してもよい。   The highly heat-conductive polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention can be prepared according to a conventional method for preparing a resin composition. Usually, the components and various additives added as desired are mixed together and then melt-kneaded in a single-screw or twin-screw extruder. In addition, each component is not mixed in advance or only a part thereof is mixed in advance, supplied to an extruder using a feeder, and melt kneaded to prepare the highly heat-conductive polyalkylene terephthalate resin composition of the present invention. You can also. In addition, a master batch is prepared by melting and kneading a part of the polyalkylene terephthalate resin and a part of other components, and then melt-kneading the remaining polyester resin and other ingredients. May be.

[パネル支持体]
本発明のパネルが枠部材を介して支持されるパネル支持体は、通常金属よりなる。
本発明のパネルが建築物等の窓部材である場合、そのパネル支持体は、窓部の金属フレームであり、各種鉄鋼材料又は非鉄材料よりなり、例えば鋼材(鋼板)、アルミニウム合金、マグネシウム合金、チタン合金などが例示される。中でも鋼材、アルミニウム合金が好適である。金属フレームの表面は、パネルの枠部材接合面等において、他の材料の被膜を有してもよい。例えば、溶融メッキ、電気メッキ、その他塗装などの被膜が形成されていてもよい。
[Panel support]
The panel support body on which the panel of the present invention is supported via a frame member is usually made of metal.
When the panel of the present invention is a window member such as a building, the panel support is a metal frame of a window part, and is made of various steel materials or non-ferrous materials, such as steel materials (steel plates), aluminum alloys, magnesium alloys, A titanium alloy etc. are illustrated. Of these, steel materials and aluminum alloys are preferred. The surface of the metal frame may have a coating of other materials on the frame member joint surface of the panel. For example, a coating such as hot dipping, electroplating, or other coating may be formed.

本発明のパネルが車輌のグレージングである場合、車体フレームがパネル支持体となり、通常鋼材或いはアルミニウム合金よりなる。   When the panel of the present invention is a glazing of a vehicle, the body frame serves as a panel support and is usually made of steel or aluminum alloy.

[シール部材・接着剤]
本発明のパネルの枠部材は、上記のようなパネル支持体に対して直接接触することにより、パネル本体からの熱を伝熱するものであってもよく、枠部材とパネル支持体との間に、接着剤やシール部材などが介在されていてもよい。枠部材とパネル支持体との間にシール部材を介在させる場合、そのシール部材としては、枠部材とパネル支持体との間隙が極めて狭い場合は、特に高熱伝導性である必要はないが、熱の伝わりを阻害する介在物となるため、高熱伝導枠部材の全面を覆う形での利用は好ましくない。シール部材としては、両面テープ、通常の接着剤、グリース、ゴムなどを用いることができる。枠部材とパネル支持体との間隙が広い場合(例えば1mm以上の場合)は、シール部材としては熱伝導率が0.5W/m・K以上の高熱伝導性のものが好ましく、具体的には金属粉、黒鉛、アルミナ、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウムなどの高熱伝導性充填材を含有した樹脂、ゴム、ポリウレタン、グリースなどが用いられる。
これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Seal materials and adhesives]
The frame member of the panel of the present invention may transfer heat from the panel body by directly contacting the panel support as described above, and between the frame member and the panel support. In addition, an adhesive, a seal member, or the like may be interposed. When a seal member is interposed between the frame member and the panel support, the seal member does not need to have particularly high thermal conductivity when the gap between the frame member and the panel support is extremely narrow. Therefore, it is not preferable to cover the entire surface of the high heat conduction frame member. As the sealing member, a double-sided tape, a normal adhesive, grease, rubber or the like can be used. When the gap between the frame member and the panel support is wide (for example, 1 mm or more), the sealing member preferably has a high thermal conductivity with a thermal conductivity of 0.5 W / m · K or more. Resins, rubbers, polyurethanes, greases, and the like containing high thermal conductive fillers such as metal powder, graphite, alumina, boron nitride, silicon nitride, and aluminum nitride are used.
These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

接着剤としては、高熱伝導性のものが好ましい。好ましい高熱伝導性接着剤としては、例えば特開2009−270121号公報に開示されるゴム質緩衝層(C)を形成するウレタン系接着剤などが挙げられ、このウレタン系接着剤の塗工に先立ち、同公報に記載されたプライマーを塗工してもよい。特にパネル支持体と本発明のパネルとの密着性や、密着性の耐久性が求められる場合は、ウレタン接着剤と枠部材との間、ウレタン接着剤とパネル支持体との間にプライマーを塗工することが好ましい。   As the adhesive, one having high thermal conductivity is preferable. Examples of preferable high heat conductive adhesives include urethane adhesives that form a rubbery buffer layer (C) disclosed in, for example, JP-A-2009-270121, and prior to the application of the urethane adhesives. The primer described in the publication may be applied. In particular, when adhesion between the panel support and the panel of the present invention or durability of adhesion is required, a primer is applied between the urethane adhesive and the frame member and between the urethane adhesive and the panel support. It is preferable to work.

[硬質被膜]
本発明においては、パネル本体の傷つきや劣化を主に防止するため、保護膜としてのハードコート(硬質被膜)が設けられてもよい。かかる硬質被膜は、枠部材と反対側のパネル本体の前面側と、パネル本体の後面のうちの枠部材の内側領域のうちの一方、又は双方に形成されるが、少なくとも、パネル本体の前面に形成されることが好ましい。
硬質被膜の厚さはパネル本体の厚さの1/100以下が好ましく、通常は1〜50μm特に5〜20μmが好ましい。硬質被膜の厚さが薄すぎる場合、耐候性や耐擦傷性の面でパネル本体の保護層としての機能を損なう場合がある。また、厚さが厚すぎる場合は、パネル本体との線膨張差によって経年破断に至る可能性が高くなる傾向にある。
[Hard coating]
In the present invention, a hard coat (hard coating) may be provided as a protective film in order to mainly prevent damage and deterioration of the panel body. Such a hard coating is formed on one or both of the front surface side of the panel body opposite to the frame member and the inner region of the frame member on the rear surface of the panel body, but at least on the front surface of the panel body. Preferably it is formed.
The thickness of the hard coating is preferably 1/100 or less of the thickness of the panel body, and is usually preferably 1 to 50 μm, particularly preferably 5 to 20 μm. When the thickness of the hard coating is too thin, the function as the protective layer of the panel body may be impaired in terms of weather resistance and scratch resistance. Moreover, when thickness is too thick, there exists a tendency for the possibility of aging fracture | rupture to become high by the linear expansion difference with a panel main body.

硬質被膜は、単層でもよいが、保護機能ないし耐候性を高めるために少なくとも2層以上の多層構造としてもよい。当該多層構造においては、最外層の硬度を最大に設定するのが好ましい。多層構造を有する硬質被膜としては、例えば、熱線遮蔽、紫外線吸収、サーモクロミック、フォトクロミック、エレクトロクロミックの各機能性層やプライマー層、着色加飾層などのうち、少なくとも一つ以上の機能を備えていることが好ましい。   The hard coating may be a single layer, but may have a multilayer structure of at least two layers in order to enhance the protective function or weather resistance. In the multilayer structure, it is preferable to set the hardness of the outermost layer to the maximum. As the hard coating having a multilayer structure, for example, it has at least one function among a functional layer of each of heat ray shielding, ultraviolet absorption, thermochromic, photochromic, electrochromic, primer layer, colored decoration layer, etc. Preferably it is.

硬質被膜の構成材料は透明樹脂が好適である。かかる透明樹脂としては、ハードコート剤として知られている公知の材料を適宜使用することが出来、例えば、シリコーン系、アクリル系、シラザン系、ウレタン系などの種々のハードコート剤を使用することが出来る。これらの中では、接着性や耐候性を向上させるために、ハードコート剤を塗布する前にプライマー層を設ける2コートタイプのハードコートが好ましい。コーティング方法としては、スプレーコート、ディップコート、フローコート、スピンコート、バーコート等が挙げられる。また、フィルムインサートによる方法、転写フィルムに好適な薬剤を塗布して転写する方法なども採用し得る。   A transparent resin is suitable for the constituent material of the hard coating. As such a transparent resin, a known material known as a hard coating agent can be used as appropriate. For example, various hard coating agents such as silicone, acrylic, silazane, and urethane can be used. I can do it. In these, in order to improve adhesiveness and a weather resistance, the 2-coat type hard coat which provides a primer layer before apply | coating a hard-coat agent is preferable. Examples of the coating method include spray coating, dip coating, flow coating, spin coating, and bar coating. Moreover, the method by a film insert, the method of apply | coating and transferring the chemical | medical agent suitable for a transfer film, etc. can be employ | adopted.

また、硬質被膜としては、特開2011−121304号公報に記載の表面保護層も有効である。   Moreover, as a hard film, the surface protective layer of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-121304 is also effective.

上記の硬質被膜の最外層に、各種機能(熱線遮蔽、紫外線吸収、サーモクロミック、フォトクロミック、エレクトロクロミックの各機能)の薬膜が形成されてもよい。   Chemical films having various functions (heat ray shielding, ultraviolet absorption, thermochromic, photochromic, and electrochromic functions) may be formed on the outermost layer of the hard coating.

また、パネル本体の表面と上記の硬質被膜との間に透明樹脂層が設けられてもよい。   Moreover, a transparent resin layer may be provided between the surface of the panel body and the hard coating.

また、本発明のパネルをバックドアパネルとして用いる場合、後方ガラスの曇り止めや曇り除去の機能が必要となるため、パネル本体の枠部材形成面側に、導電膜や防曇膜を形成することが好ましい。導電膜にはその外表面側にさらにハードコート機能としての硬質被膜を設けても良いが、防曇膜はパネル本体に付設される被膜の最外層であることが好ましい。   In addition, when the panel of the present invention is used as a back door panel, it is necessary to have a function of anti-fogging and removing frost on the rear glass, so that a conductive film or an anti-fogging film can be formed on the frame member forming surface side of the panel body. preferable. The conductive film may further be provided with a hard film as a hard coat function on the outer surface side, but the antifogging film is preferably the outermost layer of the film attached to the panel body.

[用途]
本発明のパネル及びパネル設置構造は、建築物の窓や車輌のグレージング等として有用である。
車輌のグレージングとしては、サイドドア、バックドア、スライドドア、フード、ルーフなどに適用することができる。
例えば、本発明のパネルをバックドアパネルに用いた場合、熱伝導性の枠部材を、バックドアガラスに配設されたデフォッキング機能の熱のやり取りに利用することも可能である。
例えば、高熱伝導性の枠部材を、熱の伝熱側に利用する場合、枠部材内に熱源を配設することで枠部材を伝って窓の周縁全体に熱を伝え、ガラスの晴れ性を上げることができる。
逆に、ガラス内に配設する面発熱体や熱伝導ワイヤーによって発生する熱を、本発明のパネルの高熱伝導性の枠部材を介して外部に逃がすことにより、余剰の蓄熱を抑制することも可能である。
なお、いずれの場合においても、熱源からの電気的短絡を防ぐために、高熱伝導性の枠部材は絶縁性であることが好ましい。
[Usage]
The panel and panel installation structure of the present invention are useful as windows for buildings, glazing for vehicles, and the like.
As glazing for vehicles, it can be applied to side doors, back doors, slide doors, hoods, roofs, and the like.
For example, when the panel of the present invention is used for a back door panel, the thermally conductive frame member can be used for heat exchange of a defocking function provided on the back door glass.
For example, when a highly heat conductive frame member is used on the heat transfer side, a heat source is arranged in the frame member to transmit heat to the entire periphery of the window through the frame member, thereby improving the clearness of the glass. Can be raised.
Conversely, excessive heat storage can be suppressed by releasing the heat generated by the surface heating element and the heat conduction wire disposed in the glass to the outside through the highly heat conductive frame member of the panel of the present invention. Is possible.
In any case, in order to prevent an electrical short circuit from the heat source, it is preferable that the highly heat-conductive frame member is insulative.

以下に実施例、参考例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples , Reference Examples and Comparative Examples.

〔使用材料〕
以下の実施例、参考例及び比較例において、試験用サンプルのパネル本体の作成に用いた樹脂組成物の配合、物性は以下の通りである。
[Materials used]
In the following examples , reference examples, and comparative examples, the composition and physical properties of the resin compositions used for preparing the panel bodies of the test samples are as follows.

[ポリカーボネート樹脂組成物I(断熱層用樹脂組成物、以下「PCI」と記す)
ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)S−2000UR/5355」、淡青色、粘度平均分子量25,000)
<光学特性>
可視光線透過率TVIS:89.64%
全日射透過率TSUN:89.01%
換算全日射透過率TS/V:89.00%
S/V−TSUN:−0.01%
上記PCIの可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNを図4に「●」で示す。
<熱伝導性>
熱伝導率:0.3W/m・K
[Polycarbonate resin composition I (resin composition for heat insulation layer, hereinafter referred to as "PCI")
Polycarbonate resin (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name “Iupilon (registered trademark) S-2000UR / 5355”, light blue, viscosity average molecular weight 25,000)
<Optical characteristics>
Visible light transmittance T VIS : 89.64%
Total solar transmittance T SUN : 89.01%
Converted total solar transmittance T S / V : 89.00%
T S / V -T SUN: -0.01 %
The visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN of the PCI are indicated by “●” in FIG.
<Thermal conductivity>
Thermal conductivity: 0.3 W / m · K

[ポリカーボネート樹脂組成物II(IR吸収層用樹脂組成物、以下「PCII」と記す。)]
<樹脂組成物配合>
ポリカーボネート樹脂1(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)E−2000FN」、粘度平均分子量28,000):44.47質量部
ポリカーボネート樹脂2(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)S−3000FN」、粘度平均分子量21,500):55.53質量部
6ホウ化ランタン微粒子分散物(住友金属鉱山(株)製、商品名「KHDS−02」、6ホウ化ランタン微粒子含量10.5質量%、酸化ジルコニウム含量10.6質量%、高分子系分散剤含量78.9質量%、粒子径20〜100nm):0.05質量部
耐候性改良剤(シプロ化成(株)製、商品名「シーソーブ709」、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール):0.3質量部
熱安定剤(ADEKA社製、商品名「アデカスタブAS2112」、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト):0.02質量部
酸化防止剤(BASF社製、商品名「イルガノックス1010」、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]):0.1質量部
離型剤(理研ビタミン社製、商品名「リケマールS−100A」、グリセリンモノステアレート):0.1質量部
青色染料(バイエル社製、商品名「MACROLEX Blue RR」(アンスラキノン系)):0.0034質量部
赤色染料(三菱化学社製、商品名「D−RED−HS」(ペリノン系)):0.003質量部
<光学特性>
可視光線透過率TVIS:18.40%
全日射透過率TSUN:34.70%
換算全日射透過率TS/V:49.10%
S/V−TSUN:14.40%
上記PCIIの可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNを図4に「●」で示す。
<熱伝導性>
熱伝導率:0.3W/m・K
[Polycarbonate resin composition II (resin composition for IR absorbing layer, hereinafter referred to as “PCII”)]
<Resin composition formulation>
Polycarbonate resin 1 (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name “Iupilon (registered trademark) E-2000FN”, viscosity average molecular weight 28,000): 44.47 parts by mass Polycarbonate resin 2 (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name) "Iupilon (registered trademark) S-3000FN", viscosity average molecular weight 21,500): 55.53 parts by mass Lanthanum hexaboride fine particle dispersion (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., trade names "KHDS-02", 6-ho Lanthanum fluoride fine particle content 10.5% by mass, zirconium oxide content 10.6% by mass, polymer dispersant content 78.9% by mass, particle size 20-100 nm): 0.05 part by mass Weatherability improver (Cipro Chemical) Product name “Seesorb 709”, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylpheny) ) -2H-benzotriazole): 0.3 part by mass Thermal stabilizer (manufactured by ADEKA, trade name “ADEKA STAB AS2112”, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite): 0.02 part by mass Antioxidant (trade name “Irganox 1010” manufactured by BASF Corporation, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]): 0.1 part by mass Release agent (Riken Vitamin Co., Ltd., trade name “Riquemar S-100A”, glycerin monostearate): 0.1 part by weight Blue dye (Bayer, trade name “MACROLEX Blue RR” (Anthraquinone series)): 0.0034 Part by weight Red dye (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name “D-RED-HS” (perinone series)): 0.003 part by mass <light Characteristics>
Visible light transmittance T VIS : 18.40%
Total solar radiation transmittance T SUN : 34.70%
Converted total solar transmittance T S / V : 49.10%
T S / V −T SUN : 14.40%
The visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN of the PCII are indicated by “●” in FIG.
<Thermal conductivity>
Thermal conductivity: 0.3 W / m · K

[ポリカーボネート樹脂組成物III(IR吸収層用樹脂組成物、以下「PCIII」と記す。)]
<樹脂組成物配合>
前記PCIとPCIIを、1対1の質量割合で混合した樹脂組成物
<光学特性>
可視光線透過率TVIS:44.27%
全日射透過率TSUN:46.26%
換算全日射透過率TS/V:63.59%
S/V−TSUN:17.33%
上記PCIIIの可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNを図4に「●」で示す。
<熱伝導性>
熱伝導率:0.3W/m・K
[Polycarbonate Resin Composition III (IR Absorbing Layer Resin Composition; hereinafter referred to as “PCIII”)]
<Resin composition formulation>
Resin composition in which PCI and PCI are mixed at a mass ratio of 1: 1: <optical properties>
Visible light transmittance T VIS : 44.27%
Total solar radiation transmittance T SUN : 46.26%
Converted total solar transmittance T S / V : 63.59%
T S / V -T SUN: 17.33 %
The visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN of PCIII are indicated by “●” in FIG.
<Thermal conductivity>
Thermal conductivity: 0.3 W / m · K

[ポリカーボネート樹脂組成物IV(IR吸収層用樹脂組成物、以下「PCIV」と記す。)]
<樹脂組成物配合>
前記PCIとPCIIを、3対2の質量割合で混合した樹脂組成物
<光学特性>
可視光線透過率TVIS:45.71%
全日射透過率TSUN:50.68%
換算全日射透過率TS/V:64.40%
S/V−TSUN:13.72%
上記PCIVの可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNを図4に「●」で示す。
<熱伝導性>
熱伝導率:0.3W/m・K
[Polycarbonate resin composition IV (resin composition for IR absorbing layer, hereinafter referred to as “PCIV”)]
<Resin composition formulation>
Resin composition in which PCI and PCI are mixed at a mass ratio of 3 to 2 <Optical characteristics>
Visible light transmittance T VIS : 45.71%
Total solar transmittance T SUN : 50.68%
Converted total solar transmittance T S / V : 64.40%
T S / V −T SUN : 13.72%
The visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN of the PCIV are indicated by “●” in FIG.
<Thermal conductivity>
Thermal conductivity: 0.3 W / m · K

[ポリカーボネート樹脂組成物V(IR吸収層用樹脂組成物、以下「PCV」と記す)
<樹脂組成物配合>
ポリカーボネート樹脂1(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)E−2000FN」、粘度平均分子量28,000):59.8質量部
ポリカーボネート樹脂2(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)S−3000FN」、粘度平均分子量21,500):40.2質量部
6ホウ化ランタン微粒子分散物(住友金属鉱山(株)製、商品名「KHDS−02」、6ホウ化ランタン微粒子含量10.5質量%、酸化ジルコニウム含量10.6質量%、高分子系分散剤含量78.9質量%、粒子径20〜100nm):0.03質量部
6ホウ化ランタン微粒子分散物(住友金属鉱山(株)製、商品名「KHDS−06」、6ホウ化ランタン微粒子含量0.25質量%マスターバッチ):1.80質量部
熱安定剤1(ADEKA社製、商品名「アデカスタブAS2112」(トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト)):0.04質量部
熱安定剤2(ADEKA社製、商品名「アデカスタブAO50」(ステアリル−β-(3.5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕プロピオネート)):0.03質量部
離型剤:コグニスジャパン社製、商品名「VPG861」(ペンタエリスリトールテトラステアレート):0.15質量部
紫外線吸収剤:シプロ化成(株)製、商品名「シーソーブ709」(2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール):0.05質量部
紫色染料(住友化学社製、商品名「MACROLEX Violet 3R」(アンスラキノン系)):0.0012質量部
青色染料(住友化学社製、商品名「MACROLEX Blue RR」(アンスラキノン系)):0.0025質量部
赤色染料(三菱化学社製、商品名「D−RED−HS」(ペリノン系)):0.0015質量部
<光学特性>
可視光線透過率TVIS:13.39%
全日射透過率TSUN:31.87%
換算全日射透過率TS/V:46.30%
S/V−TSUN:14.43%
上記PCVの可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNを図4に「●」で示す。
<熱伝導性>
熱伝導率:0.3W/m・K
[Polycarbonate resin composition V (resin composition for IR absorption layer, hereinafter referred to as “PCV”)
<Resin composition formulation>
Polycarbonate resin 1 (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name “Iupilon (registered trademark) E-2000FN”, viscosity average molecular weight 28,000): 59.8 parts by weight Polycarbonate resin 2 (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name) “Iupilon (registered trademark) S-3000FN”, viscosity average molecular weight 21,500): 40.2 parts by mass Lanthanum hexaboride fine particle dispersion (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., trade name “KHDS-02”, 6 H Lanthanum fluoride fine particle content 10.5% by mass, zirconium oxide content 10.6% by mass, polymer dispersant content 78.9% by mass, particle size 20-100 nm): 0.03 parts by mass 6 lanthanum boride fine particle dispersion (Product name “KHDS-06” manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., lanthanum hexaboride fine particle content 0.25% by mass Starbatch): 1.80 parts by mass Thermal stabilizer 1 (manufactured by ADEKA, trade name “ADEKA STAB AS2112” (Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite)): 0.04 parts by mass Agent 2 (trade name “Adeka Stub AO50” (stearyl-β- (3.5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) propionate) manufactured by ADEKA): 0.03 part by weight Release agent: Cognis Product name “VPG861” (pentaerythritol tetrastearate): 0.15 parts by mass UV absorber: manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd., product name “Seesorb 709” (2- (2′-hydroxy-5 ′) -Tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole): 0.05 part by mass Purple dye (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “MACROL”) X Violet 3R "(Anthraquinone series)): 0.0012 parts by mass Blue dye (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name" MACROLEX Blue RR "(Anthraquinone series)): 0.0025 parts by mass Red dye (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) , Trade name “D-RED-HS” (perinone-based)): 0.0015 parts by mass <Optical properties>
Visible light transmittance T VIS : 13.39%
Total solar transmittance T SUN : 31.87%
Converted total solar transmittance T S / V : 46.30%
TS / V - TSUN : 14.43%
The visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN of the PCV are indicated by “●” in FIG.
<Thermal conductivity>
Thermal conductivity: 0.3 W / m · K

[ポリカーボネート樹脂組成物VI(IR吸収層用樹脂組成物、以下「PCVI」と記す)

<樹脂組成物配合>
ポリカーボネート樹脂1(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)E−2000FN」、粘度平均分子量28,000):67.4質量部
ポリカーボネート樹脂2(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)S−3000FN」、粘度平均分子量21,500):32.6質量部
6ホウ化ランタン微粒子分散物(住友金属鉱山(株)製、商品名「KHDS−06」、6ホウ化ランタン微粒子含量0.25質量%マスターバッチ):2.0質量部
熱安定剤1(ADEKA社製、商品名「アデカスタブAS2112」(トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト)):0.05質量部
熱安定剤2(ADEKA社製、商品名「アデカスタブAO50」(ステアリル−β-(3.5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕プロピオネート)):0.05質量部
離型剤:コグニスジャパン社製、商品名「VPG861」(ペンタエリスリトールテトラステアレート):0.3質量部
紫外線吸収剤:シプロ化成(株)製、商品名「シーソーブ709」(2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール):0.1質量部
紫色染料(住友化学社製、商品名「MACROLEX Violet 3R」(アンスラキノン系)):0.0003質量部
青色染料(住友化学社製、商品名「MACROLEX Blue RR」(アンスラキノン系)):0.0002質量部
緑色染料(住化ケムテックス社製、商品名「Sumiplast Green G」(アンスラキノン系):0.0004質量部
黄色染料:紀和化学工業社製、商品名「KP Plast Yellow MK」(アンスラキノン系):0.0001質量部
<光学特性>
可視光線透過率TVIS:58.43%
全日射透過率TSUN:54.81%
換算全日射透過率TS/V:71.52%
S/V−TSUN:16.71%
上記PCVIの可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNを図4に「●」で示す。
<熱伝導性>
熱伝導率:0.3W/m・K
[Polycarbonate resin composition VI (resin composition for IR absorbing layer, hereinafter referred to as “PCVI”)

<Resin composition formulation>
Polycarbonate resin 1 (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name “Iupilon (registered trademark) E-2000FN”, viscosity average molecular weight 28,000): 67.4 parts by weight Polycarbonate resin 2 (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name) "Iupilon (registered trademark) S-3000FN", viscosity average molecular weight 21,500): 32.6 parts by mass Lanthanum hexaboride fine particle dispersion (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., trade names "KHDS-06", 6 Lanthanum fluoride fine particle content 0.25 mass% master batch): 2.0 parts by mass Thermal stabilizer 1 (manufactured by ADEKA, trade name “ADK STAB AS2112” (Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite)) ): 0.05 part by mass Thermal stabilizer 2 (manufactured by ADEKA, trade name “ADK STAB AO50”) (Stearyl-β- (3.5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) propionate): 0.05 part by weight Release agent: Cognis Japan, trade name “VPG861” (pentaerythritol tetra) Stearate): 0.3 part by mass Ultraviolet absorber: manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd., trade name “Seesorb 709” (2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole): 0.1 part by mass Purple dye (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “MACROLEX Violet 3R” (Anthraquinone series)): 0.0003 part by mass Blue dye (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “MACROLEX Blue RR” (Anthraquinone) System)): 0.0002 parts by mass Green dye (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., trade name “Sumiplast Gre”) n G "(anthraquinone): 0.0004 parts by weight of yellow dye: Kiwa Chemical Industry Co., Ltd., trade name" KP Plast Yellow MK "(anthraquinone): 0.0001 parts by weight of <optical properties>
Visible light transmittance T VIS : 58.43%
Total solar radiation transmittance T SUN : 54.81%
Converted total solar transmittance T S / V : 71.52%
T S / V −T SUN : 16.71%
The visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN of the PCVI are shown by “●” in FIG.
<Thermal conductivity>
Thermal conductivity: 0.3 W / m · K

[ポリカーボネート樹脂組成物VII(IR吸収層用樹脂組成物、以下「PCVII」と記す)
<樹脂組成物配合>
ポリカーボネート樹脂1(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)E−2000FN」、粘度平均分子量28,000):74.9質量部
ポリカーボネート樹脂2(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)S−3000FN」、粘度平均分子量21,500):25.1質量部
6ホウ化ランタン微粒子分散物(住友金属鉱山(株)製、商品名「KHDS−06」、6ホウ化ランタン微粒子含量0.25質量%マスターバッチ):3.2質量部
熱安定剤1(ADEKA社製、商品名「アデカスタブAS2112」(トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト)):0.05質量部
熱安定剤2(ADEKA社製、商品名「アデカスタブAO50」(ステアリル−β-(3.5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕プロピオネート)):0.05質量部
離型剤:コグニスジャパン社製、商品名「VPG861」(ペンタエリスリトールテトラステアレート):0.3質量部
紫外線吸収剤:シプロ化成(株)製、商品名「シーソーブ709」(2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール):0.1質量部
紫色染料(住友化学社製、商品名「MACROLEX Violet 3R」(アンスラキノン系)):0.0022質量部
青色染料(住友化学社製、商品名「MACROLEX Blue RR」(アンスラキノン系)):0.0018質量部
赤色染料(住化ケムテックス社製、商品名「Sumiplast RED HL5B」(ペリノンノン系):0.0002質量部
<光学特性>
可視光線透過率TVIS:4.86%
全日射透過率TSUN:28.29%
換算全日射透過率TS/V:41.52%
S/V−TSUN:13.23%
上記PCVIIの可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNを図4に「●」で示す。
<熱伝導性>
熱伝導率:0.3W/m・K
[Polycarbonate resin composition VII (resin composition for IR absorbing layer, hereinafter referred to as “PCVII”)
<Resin composition formulation>
Polycarbonate resin 1 (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name “Iupilon (registered trademark) E-2000FN”, viscosity average molecular weight 28,000): 74.9 parts by weight Polycarbonate resin 2 (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name “Iupilon (registered trademark) S-3000FN”, viscosity average molecular weight 21,500): 25.1 parts by mass 6 lanthanum boride fine particle dispersion (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., trade names “KHDS-06”, 6 Lanthanum fluoride fine particle content 0.25% by mass master batch): 3.2 parts by mass Thermal stabilizer 1 (manufactured by ADEKA, trade name “ADK STAB AS2112” (Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite)) ): 0.05 part by mass Thermal stabilizer 2 (manufactured by ADEKA, trade name “ADK STAB AO50”) (Stearyl-β- (3.5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) propionate): 0.05 part by weight Release agent: Cognis Japan, trade name “VPG861” (pentaerythritol tetra) Stearate): 0.3 part by mass Ultraviolet absorber: manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd., trade name “Seesorb 709” (2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole): 0.1 part by mass Purple dye (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “MACROLEX Violet 3R” (Anthraquinone)): 0.0022 parts by mass Blue dye (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “MACROLEX Blue RR” (Anthraquinone) System)): 0.0018 parts by mass Red dye (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., trade name “Sumiplast RED”) HL5B "(perinone non-based): 0.0002 parts by mass <Optical characteristics>
Visible light transmittance T VIS : 4.86%
Total solar radiation transmittance T SUN : 28.29%
Converted total solar transmittance T S / V : 41.52%
T S / V −T SUN : 13.23%
The visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN of the PCVII are indicated by “●” in FIG.
<Thermal conductivity>
Thermal conductivity: 0.3 W / m · K

[ポリカーボネート樹脂組成物VIII(IR吸収層用樹脂組成物、以下「PCVIII」と記す)
<樹脂組成物配合>
前記PCIとPCIIを、63対37の質量割合で混合した樹脂組成物
<光学特性>
可視光線透過率TVIS:42.82%
全日射透過率TSUN:48.40%
換算全日射透過率TS/V:62.78%
S/V−TSUN:14.38%
上記PCVIIIの可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNを図4に「●」で示す。
<熱伝導性>
熱伝導率:0.3W/m・K
[Polycarbonate resin composition VIII (resin composition for IR absorbing layer, hereinafter referred to as “PCVIII”)
<Resin composition formulation>
Resin composition in which PCI and PCI are mixed at a mass ratio of 63 to 37 <Optical characteristics>
Visible light transmittance T VIS : 42.82%
Total solar radiation transmittance T SUN : 48.40%
Converted total solar transmittance T S / V : 62.78%
T S / V −T SUN : 14.38%
The visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN of the PCVIII are indicated by “●” in FIG.
<Thermal conductivity>
Thermal conductivity: 0.3 W / m · K

[ポリカーボネート樹脂組成物IX(IR吸収層用樹脂組成物、以下「PCIX」と記す)
<樹脂組成物配合>
前記PCIとPCIIを、2対3の質量割合で混合した樹脂組成物
<光学特性>
可視光線透過率TVIS:30.61%
全日射透過率TSUN:41.55%
換算全日射透過率TS/V:55.94%
S/V−TSUN:14.39%
上記PCIXの可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNを図4に「●」で示す。
<熱伝導性>
熱伝導率:0.3W/m・K
[Polycarbonate resin composition IX (resin composition for IR absorbing layer, hereinafter referred to as “PCIX”)
<Resin composition formulation>
Resin composition in which PCI and PCI are mixed at a mass ratio of 2 to 3 <Optical characteristics>
Visible light transmittance T VIS : 30.61%
Total solar transmittance T SUN : 41.55%
Converted total solar transmittance T S / V : 55.94%
T S / V −T SUN : 14.39%
The visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN of the PCIX are indicated by “●” in FIG.
<Thermal conductivity>
Thermal conductivity: 0.3 W / m · K

[ポリカーボネート樹脂組成物X(断熱層用樹脂組成物、以下「PCX」と記す)
ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ノバレックス(登録商標)7022R/HRR1953」、蛍光赤色、粘度平均分子量21,500)
<光学特性>
可視光線透過率TVIS:11.83%
全日射透過率TSUN:66.41%
換算全日射透過率TS/V:45.42%
S/V−TSUN:−20.99%
上記PCXの可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNを図4に「●」で示す。
<熱伝導性>
熱伝導率:0.3W/m・K
[Polycarbonate resin composition X (resin composition for heat insulation layer, hereinafter referred to as “PCX”)
Polycarbonate resin (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name “NOVAREX (registered trademark) 7022R / HRR1953”, fluorescent red, viscosity average molecular weight 21,500)
<Optical characteristics>
Visible light transmittance T VIS : 11.83%
Total solar transmittance T SUN : 66.41%
Converted total solar transmittance T S / V : 45.42%
T S / V -T SUN: -20.99 %
The visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN of the PCX are indicated by “●” in FIG.
<Thermal conductivity>
Thermal conductivity: 0.3 W / m · K

また、以下の実施例及び比較例において、試験用サンプルの枠部材の作成に用いた樹脂組成物の配合、物性は以下の通りである。   In the following examples and comparative examples, the composition and physical properties of the resin composition used for preparing the frame member of the test sample are as follows.

[ポリカーボネート樹脂組成物α(高熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物、以下「PCα」と記す。)]
<樹脂組成物配合>
ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)S−3000FN」、粘度平均分子量21,500):100質量部
黒鉛化された炭素繊維(ピッチ系)(三菱樹脂社製、商品名「ダイヤリードK223GM」、長さ方向の熱伝導率20W/m・K、繊維平均径10μm、繊維平均長6mm):15質量部
鱗片状黒鉛(西村黒鉛工業社製、商品名「PB90]、平均粒子径26μm):20質量部
<熱伝導性>
熱伝導率:6W/m・K
[Polycarbonate resin composition α (highly thermally conductive polycarbonate resin composition, hereinafter referred to as “PCα”)]
<Resin composition formulation>
Polycarbonate resin (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name “Iupilon (registered trademark) S-3000FN”, viscosity average molecular weight 21,500): 100 parts by mass Graphitized carbon fiber (pitch system) (Mitsubishi Plastics, Product name “Dialead K223GM”, thermal conductivity 20 W / m · K in the length direction, fiber average diameter 10 μm, fiber average length 6 mm): 15 parts by mass Scale graphite (product name “PB90” manufactured by Nishimura Graphite Industries Co., Ltd.) , Average particle diameter 26 μm): 20 parts by mass <thermal conductivity>
Thermal conductivity: 6W / m · K

[ポリカーボネート樹脂組成物β(低熱伝導性ポリカーボネート樹脂組成物、以下「PCβ」と記す。)]
<樹脂組成物配合>
ポリカーボネート樹脂1(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)S−3000FN」、粘度平均分子量21,500):76質量部
ポリカーボネート樹脂2(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「ユーピロン(登録商標)H−4000FN」、粘度平均分子量14,500):4質量部
ポリエチレンテレフタレート樹脂(三菱化学社製、商品名「ノバペックスGG501H」):20質量部
ガラス繊維(日本電気硝子社製、商品名「チョップドストランドECS−03T−187」):9.1質量部
熱安定剤1(ADEKA社製、商品名「アデカスタブAS2112」(トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト)):0.1質量部
熱安定剤2(ADEKA社製、商品名「アデカスタブAO50」(ステアリル−β-(3.5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕プロピオネート)):0.2質量部
エラストマー(ガンツ化成社製、商品名「スタフィロイドMG1011」(スチレン系コア−シェルグラフト共重合体)):3.4質量部
黒色顔料(越谷化成工業社製、商品名「ロイヤルブラック904G」):1.1質量部
<熱伝導性>
熱伝導率:0.3W/m・K
[Polycarbonate resin composition β (low thermal conductive polycarbonate resin composition, hereinafter referred to as “PCβ”)]
<Resin composition formulation>
Polycarbonate resin 1 (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name "Iupilon (registered trademark) S-3000FN", viscosity average molecular weight 21,500): 76 parts by weight Polycarbonate resin 2 (Mitsubishi Engineering Plastics, trade name "Iupilon (Registered trademark) H-4000FN ”, viscosity average molecular weight 14,500): 4 parts by mass Polyethylene terephthalate resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name“ Novapex GG501H ”): 20 parts by mass Glass fiber (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., commodity Name “Chopped Strand ECS-03T-187”): 9.1 parts by mass Thermal Stabilizer 1 (manufactured by ADEKA, trade name “ADK STAB AS2112” (Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite)) : 0.1 part by mass Thermal stabilizer 2 (ADEKA) , Trade name "Adekastab AO50" (stearyl-β- (3.5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) propionate): 0.2 parts by mass Elastomer (manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd., trade name "STAFFY") Lloyd MG1011 "(styrene-based core-shell graft copolymer)): 3.4 parts by mass Black pigment (manufactured by Koshigaya Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name" Royal Black 904G "): 1.1 parts by mass <thermal conductivity>
Thermal conductivity: 0.3 W / m · K

〔各物性の測定方法〕
用いた樹脂組成物の物性の測定方法は以下の通りである。
[Measurement method of each physical property]
The measuring method of the physical property of the used resin composition is as follows.

[可視光線透過率TVIS、全日射透過率TSUN
前記PCI〜PCXの樹脂組成物について、以下の射出成形機を用い、以下の成形条件で150mm×100mm×厚さ5mmの試験片を製造した。
射出成形機:日本製鋼所社製「J220EVP」(型締め力220t)
成形条件:成形時樹脂温度:300℃
金型温度:80℃
充填時間:2.5秒
保圧:射出時のピーク圧力の50%を15秒
冷却時間:20秒
なお、得られたポリカーボネート樹脂組成物ペレットには、射出成形前に120℃で5時間の熱風乾燥処理を実施して使用した。この成形体についてISO−9050に従って可視光線透過率TVISと全日射透過率TSUNを測定した。
また、パネル本体の可視光線透過率TVIS、全日射透過率TSUNは、下記記載の方法で得られたパネル本体中央から、大きさ150mm×100mm×厚さ5mmの成形体を切り出し、この成形体についてISO−9050に従って測定することにより求めた。
[Visible light transmittance T VIS , total solar radiation transmittance T SUN ]
About the resin composition of said PCI-PCX, the following injection molding machine was used and the test piece of 150 mm x 100 mm x thickness 5mm was manufactured on the following molding conditions.
Injection molding machine: “J220EVP” manufactured by Nippon Steel Works (clamping force 220t)
Molding conditions: Resin temperature during molding: 300 ° C
Mold temperature: 80 ℃
Filling time: 2.5 seconds
Holding pressure: 50% of the peak pressure during injection for 15 seconds
Cooling time: 20 seconds The obtained polycarbonate resin composition pellets were used after being subjected to hot air drying treatment at 120 ° C. for 5 hours before injection molding. The molded product was measured for visible light transmittance T VIS and total solar radiation transmittance T SUN according to ISO-9050.
Further, the visible light transmittance T VIS and the total solar transmittance T SUN of the panel main body were obtained by cutting out a molded product having a size of 150 mm × 100 mm × thickness 5 mm from the center of the panel main body obtained by the method described below. The body was determined by measuring according to ISO-9050.

[熱伝導率]
各樹脂組成物を用い、射出成形機(住友重機械工業社製、SH100、型締め力100T)により、シリンダー温度:300℃、金型温度:80℃にて、金型:縦100mm、横100mm、厚み3mmの成形品を、射出圧力:147MPaの条件で射出成形し、得られた射出成形品を3枚重ねて、迅速熱伝導率測定装置(京都電子工業社製、Kemtherm QTM−D3)を用いてプローブの電熱線の方向を、3枚重ねた最上部の成形品の流動方向に合うように押し当てて熱伝導率を測定し、この値をλとする。同様に流動方向と直角方向にプローブの電熱線の方向が合うように押し当てて熱伝導率を測定し、この値をλとする。また、得られた射出成形品10枚をメチレンクロライドで貼り合わせた後に、流動方向とは垂直方向に20mmの間隔で5等分に切削し、得られた切削品を全て断面が観察できる向きでメチレンクロライドを用いて貼り合わせる。その後、貼り合わせた切削品の表面をベルトサンダーで滑らかに加工した後、加工面にプローブの電熱線を押し当てて熱伝導率を測定し、この値をλとする。得られた3つの測定値から、「熱物性値測定法 その進歩と工学的応用」(日本機械学会編、養賢堂発行)にて紹介されている、xyz軸方向の熱伝導率から算出する方法を参考に、下式を用いてλを算出する。
λ=λ×λ/λ
本発明では、上記流動方向の熱伝導率λを熱伝導率の値とした。
[Thermal conductivity]
Using each resin composition, by injection molding machine (manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., SH100, mold clamping force 100T), cylinder temperature: 300 ° C., mold temperature: 80 ° C., mold: 100 mm length, 100 mm width Then, a molded product having a thickness of 3 mm was injection molded under the condition of injection pressure: 147 MPa, and the obtained three injection molded products were stacked, and a rapid thermal conductivity measuring device (Ketherm QTM-D3, manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.) was used. the direction of the heating wire of the probe used, by pressing to match the flow direction of the 3-ply top of the molded article was measured for thermal conductivity, this value and lambda X. Similarly the flow direction and perpendicular direction by pressing so as to match the direction of the heating wire of the probe to measure the thermal conductivity, this value and lambda Y. In addition, after the 10 injection molded products obtained were bonded together with methylene chloride, they were cut into 5 equal parts at intervals of 20 mm in the direction perpendicular to the flow direction, so that all the obtained cut products could be observed in cross section. Bond together using methylene chloride. Then, after smoothly processed the bonded surface of the cutting article in a belt sander, by pressing a heating wire of the probe on the processed surface by measuring the thermal conductivity, this value and lambda Z. Calculated from the measured thermal conductivity in the xyz-axis direction, introduced in “Thermophysical Property Measurement Method, Progress and Engineering Applications” (edited by the Japan Society of Mechanical Engineers, published by Yokendo). Λ M is calculated using the following equation with reference to the method.
λ M = λ Y × λ Z / λ X
In the present invention, the thermal conductivity λ M in the flow direction is defined as a thermal conductivity value.

[パネル本体とIR吸収層との色差ΔE]
日本電色工業社製、分光色差計「SE6000」を用い、IR吸収層のみの色調を測定し、次いでパネル本体の色調を測定し、色差ΔEを算出した。なお、色調の測定はJIS Z8722に、色差の算出はJIS Z8730にもとづき実施した。なお、IR吸収層の色調の測定には、下記記載の方法で得られたIR吸収層のみの成形体から、大きさ100mm×50mmの成形体を切り出したものを使用した。また、パネル本体の色調の測定には、下記記載の方法で得られたパネル本体から、大きさ100mm×50mmの成形体を切り出したものを使用した。
[Color difference ΔE between panel body and IR absorption layer]
Using a spectral color difference meter “SE6000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., the color tone of only the IR absorbing layer was measured, and then the color tone of the panel body was measured to calculate the color difference ΔE. The color tone was measured based on JIS Z8722, and the color difference was calculated based on JIS Z8730. In addition, for the measurement of the color tone of the IR absorbing layer, a molded body having a size of 100 mm × 50 mm cut out from a molded body having only the IR absorbing layer obtained by the method described below was used. In addition, for measuring the color tone of the panel main body, a molded body having a size of 100 mm × 50 mm cut out from the panel main body obtained by the method described below was used.

[積層型パネル本体の断熱性]
以下の実施例1〜9及び比較例1では、自動車のパノラマルーフを模擬した図5,6に示す試験装置を用いて断熱性の試験を行った。図5は試験装置の全体を示す概略的な斜視図であり、図6は、図5のa−a線に沿う断面図である。
[Thermal insulation of the laminated panel body]
In Examples 1 to 9 and Comparative Example 1 below, a heat insulation test was performed using a test apparatus shown in FIGS. 5 and 6 simulating a panorama roof of an automobile. FIG. 5 is a schematic perspective view showing the entire test apparatus, and FIG. 6 is a cross-sectional view taken along the line aa in FIG.

図5,6において、60は試験用サンプルのパネル(パネル本体)であり、500mm×500mmで、肉厚5mmの平板状である。   5 and 6, reference numeral 60 denotes a test sample panel (panel main body), which is a flat plate having a thickness of 500 mm × 500 mm and a thickness of 5 mm.

61は、パネル(パネル本体)60の載置台を兼ねた試験用の木製百葉箱であり、対向する2つの側面61Aと2つの側面61Bを有し、上部が開口した有底箱型の百葉箱である。試験用百葉箱61の底面の大きさは、300mm×300mmで、側面61Aの高さは150mm、側面61Bの高さは250mmである。
サンプルのパネル本体60は、この試験用百葉箱61の上に載置され、側面61Aの上側に開口部61Cを形成している。
Reference numeral 61 denotes a test wooden hundred-leaf box that also serves as a mounting table for the panel (panel main body) 60, and is a bottomed box-type hundred-leaf box that has two side surfaces 61A and two side surfaces 61B facing each other, and the upper part is open. . The size of the bottom surface of the test hundred-leaf box 61 is 300 mm × 300 mm, the height of the side surface 61A is 150 mm, and the height of the side surface 61B is 250 mm.
The sample panel main body 60 is placed on the test leaflet box 61, and an opening 61C is formed above the side surface 61A.

試験用百葉箱61上のパネル本体60の上方には、人工太陽光灯70が設けられ、この人工太陽光灯70を点灯することにより、パネル本体60の表面に光を照射することができるように構成されている。この人工太陽光灯70は、パネル本体60の中央表面部分から上方900mmの位置に設けられており、この人工太陽光灯70を点灯したときのパネル本体60中央表面での照射光量は1,500W/mとなる。この照射光量は、パネル本体60の中央表面位置と同じ高さ位置に照度計を設置して測定した値である。 An artificial sunlight lamp 70 is provided above the panel main body 60 on the test hundreds box 61 so that the surface of the panel main body 60 can be irradiated with light by turning on the artificial sunlight lamp 70. It is configured. The artificial solar light 70 is provided at a position 900 mm above the central surface portion of the panel main body 60. When the artificial solar light 70 is turned on, the amount of light irradiated on the central surface of the panel main body 60 is 1,500 W. / M 2 . This irradiation light quantity is a value measured by installing an illuminometer at the same height position as the center surface position of the panel body 60.

図5,6において二重丸:◎を付したNo.1〜4の箇所が温度の測定点であり、それぞれ温度センサが取り付けられ、測温が行われる。各測定点No.1〜4の位置は次の通りである。   In FIGS. 5 and 6, No. marked with a double circle: ◎. 1 to 4 are temperature measurement points, each of which is equipped with a temperature sensor, and temperature measurement is performed. Each measurement point No. The positions 1 to 4 are as follows.

測定点No.1:パネル本体60表面側、第2層表面の中心部(図5,6参照)
測定点No.2:パネル本体60裏面側、第1層表面の中心部(図6参照)
測定点No.3:パネル本体60表面側、第2層表面の対角線上、端部より対角線の1/4の位置(図5,6参照)
測定点No.4:パネル本体60裏面側、第1層表面の対角線上、端部より対角線の1/4の位置(図6参照)
Measurement point No. 1: Panel body 60 surface side, center of second layer surface (see FIGS. 5 and 6)
Measurement point No. 2: Panel body 60 back side, center of first layer surface (see FIG. 6)
Measurement point No. 3: Panel main body 60 surface side, on the diagonal line of the second layer surface, 1/4 position of the diagonal line from the end (see FIGS. 5 and 6)
Measurement point No. 4: Panel body 60 rear surface side, on the diagonal line of the first layer surface, 1/4 position of the diagonal line from the end (see FIG. 6)

[実施例1]
表2及び3に記載のように、IR吸収層の成形材料としてPCIIを用い、断熱層の成形材料としてPCIを用いて、以下の方法で、表2の厚み構成となる試験用サンプルのパネル本体を成形した。
まず、金型温度80℃に温調されている固定型と可動型との間に形成されるキャビティへPCIIを射出成形(シリンダー温度300℃)してIR吸収層(第2層)を成形した。射出速度は50mm/secの単一速度とし、射出保圧切り替え位置は2mmとした。成形はバルブゲート型のホットランナーで行った。射出圧縮成形を行い、射出前に金型を2mm開き、射出保圧切り替え位置で700tの再型締めを行った。このときの再型締めの保持時間は15秒とした。次いで60秒冷却後、可動型を型開きし、IR吸収層の成形体を脱型した。
次いで、脱型したIR吸収層を最終パネル本体の厚みになるように調整した可動型内に装着し、IR吸収層の反金型表面全体と、IR吸収層の周縁部1.5mm分を覆う状態となるようにPCIを射出成形(シリンダー温度300℃)した。この時の金型温度は80℃、射出速度は50mm/secの単一速度とし、射出保圧切り替え位置は2mmとした。成形はバルブゲート型のホットランナーで行った。射出圧縮成形を行い、射出前に金型を2mm開き、射出保圧切り替え位置で700tの再型締めを行った。このときの再型締めの保持時間は15秒とした。次いで60秒冷却後、可動型を型開きし、IR吸収層と断熱層が積層一体化されたパネル本体を脱型した。
[Example 1]
As shown in Tables 2 and 3, using PCII as the molding material for the IR absorbing layer and using PCI as the molding material for the heat insulation layer, the panel body of the test sample having the thickness configuration shown in Table 2 by the following method Was molded.
First, an IR absorption layer (second layer) was formed by injection-molding PCII (cylinder temperature 300 ° C.) into a cavity formed between a fixed mold and a movable mold whose temperature was controlled at 80 ° C. . The injection speed was a single speed of 50 mm / sec, and the injection holding pressure switching position was 2 mm. Molding was performed with a valve gate type hot runner. Injection compression molding was performed, the mold was opened by 2 mm before injection, and 700 t was re-clamped at the injection holding pressure switching position. The holding time for re-clamping at this time was 15 seconds. Next, after cooling for 60 seconds, the movable mold was opened, and the molded article of the IR absorbing layer was removed.
Next, the removed IR absorbing layer is mounted in a movable mold adjusted to the thickness of the final panel body, and covers the entire anti-mold surface of the IR absorbing layer and the periphery of the IR absorbing layer for 1.5 mm. PCI was injection-molded (cylinder temperature 300 ° C.) so as to be in a state. At this time, the mold temperature was 80 ° C., the injection speed was a single speed of 50 mm / sec, and the injection holding pressure switching position was 2 mm. Molding was performed with a valve gate type hot runner. Injection compression molding was performed, the mold was opened by 2 mm before injection, and 700 t was re-clamped at the injection holding pressure switching position. The holding time for re-clamping at this time was 15 seconds. Next, after cooling for 60 seconds, the movable mold was opened, and the panel body in which the IR absorption layer and the heat insulating layer were laminated and integrated was removed.

[実施例2]
表2及び3に記載のように、IR吸収層の成形材料としてPCIIIを用い、断熱層の成形材料としてPCIを用い、シリンダー温度320℃にて成形した以外は、実施例1と同様にIR吸収層と断熱層が積層一体化された試験用サンプルのパネル本体を成形した。
[Example 2]
As shown in Tables 2 and 3, IR absorption was performed in the same manner as in Example 1 except that PCIII was used as the molding material for the IR absorbing layer, PCI was used as the molding material for the heat insulating layer, and molding was performed at a cylinder temperature of 320 ° C. A panel body of a test sample in which the layer and the heat insulating layer were laminated and integrated was molded.

[実施例3]
表2及び3に記載のように、IR吸収層の成形材料としてPCVを用い、断熱層の成形材料としてPCIを用い、以下の方法で、表2の厚み構成となる試験用サンプルのパネル本体を成形した。
まず、金型温度80℃に温調されている固定型と可動型との間に形成されるキャビティへPCIを射出成形(シリンダー温度300℃)して断熱層(第1層)を成形した。射出速度は50mm/secの単一速度とし、射出保圧切り替え位置は2mmとした。成形はバルブゲート型のホットランナーで行った。射出圧縮成形を行い、射出前に金型を2mm開き、射出保圧切り替え位置で700tの再型締めを行った。このときの再型締めの保持時間は15秒とした。次いで60秒冷却後、可動型を型開きし、断熱層の成形体を脱型した。
次いで、脱型した断熱層を最終パネル本体の厚みになるように調整した可動型内に、IR吸収層と断熱層の周縁端部が同一面を形成するように装着しPCVを射出成形(シリンダー温度300℃)した。この時の金型温度は80℃、射出速度は50mm/secの単一速度とし、射出保圧切り替え位置は2mmとした。成形はバルブゲート型のホットランナーで行った。射出圧縮成形を行い、射出前に金型を2mm開き、射出保圧切り替え位置で700tの再型締めを行った。このときの再型締めの保持時間は15秒とした。次いで60秒冷却後、可動型を型開きし、IR吸収層と断熱層が積層一体化されたパネル本体を脱型した。
[Example 3]
As shown in Tables 2 and 3, PCV is used as the molding material for the IR absorbing layer, PCI is used as the molding material for the heat insulating layer, and the panel body of the test sample having the thickness configuration shown in Table 2 is formed by the following method. Molded.
First, PCI was injection-molded (cylinder temperature 300 ° C.) into a cavity formed between a fixed mold and a movable mold whose temperature was controlled at 80 ° C. to form a heat insulating layer (first layer). The injection speed was a single speed of 50 mm / sec, and the injection holding pressure switching position was 2 mm. Molding was performed with a valve gate type hot runner. Injection compression molding was performed, the mold was opened by 2 mm before injection, and 700 t was re-clamped at the injection holding pressure switching position. The holding time for re-clamping at this time was 15 seconds. Next, after cooling for 60 seconds, the movable mold was opened, and the molded body of the heat insulating layer was removed.
Next, the removed heat insulation layer is mounted in a movable mold adjusted to the thickness of the final panel body so that the peripheral edge of the IR absorption layer and the heat insulation layer form the same surface, and PCV is injection molded (cylinder Temperature 300 ° C.). At this time, the mold temperature was 80 ° C., the injection speed was a single speed of 50 mm / sec, and the injection holding pressure switching position was 2 mm. Molding was performed with a valve gate type hot runner. Injection compression molding was performed, the mold was opened by 2 mm before injection, and 700 t was re-clamped at the injection holding pressure switching position. The holding time for re-clamping at this time was 15 seconds. Next, after cooling for 60 seconds, the movable mold was opened, and the panel body in which the IR absorption layer and the heat insulating layer were laminated and integrated was removed.

[実施例4]
表2及び3に記載のように、IR吸収層の成形材料としてPCVIを用い、断熱層の成形材料としてPCIを用いた以外は、実施例3と同様にIR吸収層と断熱層が積層一体化された試験用サンプルのパネル本体を成形した。
[Example 4]
As shown in Tables 2 and 3, the IR absorbing layer and the heat insulating layer are laminated and integrated in the same manner as in Example 3 except that PCVI is used as the molding material for the IR absorbing layer and PCI is used as the molding material for the heat insulating layer. A panel body of the test sample was molded.

[実施例5]
表2及び3に記載のように、IR吸収層の成形材料としてPCIIを用い、断熱層の成形材料としてPCXを用いた以外は、実施例3と同様にIR吸収層と断熱層が積層一体化された試験用サンプルのパネル本体を成形した。
[Example 5]
As shown in Tables 2 and 3, the IR absorption layer and the heat insulation layer were laminated and integrated in the same manner as in Example 3 except that PCII was used as the molding material for the IR absorption layer and PCX was used as the molding material for the heat insulation layer. A panel body of the test sample was molded.

参考例6]
表2及び3に記載のように、IR吸収層の成形材料としてPCVを用い、断熱層の成形材料としてPCIを用いた。
まず、創研社製押出機(スクリュー径φ30mm、L/D=38、フルフライトスクリュー)を用い、厚み0.1mmのPCI製シートを製造した。この時の樹脂温度は280℃、押出機の回転数は20rpm、引き取りロールの温度は140℃であった。
次いで、最終パネル本体の厚みになるように調整した可動型内に、IR吸収層と断熱層の周縁端部が同一面を形成するように、PCIのシートを装着し、PCVを射出成形(シリンダー温度300℃)した。この時の金型温度は80℃、射出速度は50mm/secの単一速度とし、射出保圧切り替え位置は2mmとした。成形はバルブゲート型のホットランナーで行った。射出圧縮成形を行い、射出前に金型を2mm開き、射出保圧切り替え位置で700tの再型締めを行った。このときの再型締めの保持時間は15秒とした。次いで60秒冷却後、可動型を型開きし、IR吸収層と断熱層が積層一体化されたパネル本体を脱型した。
[ Reference Example 6]
As described in Tables 2 and 3, PCV was used as the molding material for the IR absorbing layer, and PCI was used as the molding material for the heat insulating layer.
First, a PCI sheet having a thickness of 0.1 mm was manufactured by using an extruder manufactured by Souken Co., Ltd. (screw diameter φ30 mm, L / D = 38, full flight screw). At this time, the resin temperature was 280 ° C., the rotation speed of the extruder was 20 rpm, and the temperature of the take-up roll was 140 ° C.
Next, in a movable mold adjusted to the thickness of the final panel body, a PCI sheet is mounted so that the peripheral edge portions of the IR absorption layer and the heat insulation layer form the same surface, and PCV is injection molded (cylinder Temperature 300 ° C.). At this time, the mold temperature was 80 ° C., the injection speed was a single speed of 50 mm / sec, and the injection holding pressure switching position was 2 mm. Molding was performed with a valve gate type hot runner. Injection compression molding was performed, the mold was opened by 2 mm before injection, and 700 t was re-clamped at the injection holding pressure switching position. The holding time for re-clamping at this time was 15 seconds. Next, after cooling for 60 seconds, the movable mold was opened, and the panel body in which the IR absorption layer and the heat insulating layer were laminated and integrated was removed.

[実施例7]
表2及び3に記載のように、IR吸収層の成形材料としてPCVIIIを用い、断熱層の成形材料としてPCIを用いた。創研社製押出機を用い、押出機の回転数を80rpmとして、厚み0.75mmのPCI製シートを製造した以外は、参考例6と同様にIR吸収層と断熱層が積層一体化された試験用サンプルのパネル本体を成形した。
[Example 7]
As described in Tables 2 and 3, PCVIII was used as the molding material for the IR absorbing layer, and PCI was used as the molding material for the heat insulating layer. The IR absorbing layer and the heat insulating layer were laminated and integrated in the same manner as in Reference Example 6 except that a extruder sheet manufactured by Souken Co., Ltd. was used and the rotational speed of the extruder was 80 rpm and a PCI sheet having a thickness of 0.75 mm was manufactured. A panel body of a test sample was molded.

[実施例8]
表2及び3に記載のように、IR吸収層の成形材料としてPCVIIを用い、断熱層の成形材料としてPCIを用いた。
まず、創研社製押出機(スクリュー径φ30mm、L/D=38、フルフライトスクリュー)を用い、厚み0.5mmのPCVII製シートを製造した。この時の樹脂温度は280℃、押出機の回転数は80rpm、引き取りロールの温度は140℃であった。
次いで、最終パネル本体の厚みになるように調整した可動型内に、IR吸収層と断熱層の周縁端部が同一面を形成するように、PCVIIのシートを装着し、PCIを射出成形(シリンダー温度300℃)した。この時の金型温度は80℃、射出速度は50mm/secの単一速度とし、射出保圧切り替え位置は2mmとした。成形はバルブゲート型のホットランナーで行った。射出圧縮成形を行い、射出前に金型を2mm開き、射出保圧切り替え位置で700tの再型締めを行った。このときの再型締めの保持時間は15秒とした。次いで60秒冷却後、可動型を型開きし、IR吸収層と断熱層が積層一体化されたパネル本体を脱型した。
[Example 8]
As described in Tables 2 and 3, PCVII was used as the molding material for the IR absorbing layer, and PCI was used as the molding material for the heat insulating layer.
First, a PCVII sheet having a thickness of 0.5 mm was produced using an extruder manufactured by Souken Co., Ltd. (screw diameter φ30 mm, L / D = 38, full flight screw). At this time, the resin temperature was 280 ° C., the rotation speed of the extruder was 80 rpm, and the temperature of the take-up roll was 140 ° C.
Next, in the movable mold adjusted to the thickness of the final panel body, the PCVII sheet is mounted so that the peripheral edge of the IR absorbing layer and the heat insulating layer form the same surface, and the PCI is injection molded (cylinder Temperature 300 ° C.). At this time, the mold temperature was 80 ° C., the injection speed was a single speed of 50 mm / sec, and the injection holding pressure switching position was 2 mm. Molding was performed with a valve gate type hot runner. Injection compression molding was performed, the mold was opened by 2 mm before injection, and 700 t was re-clamped at the injection holding pressure switching position. The holding time for re-clamping at this time was 15 seconds. Next, after cooling for 60 seconds, the movable mold was opened, and the panel body in which the IR absorption layer and the heat insulating layer were laminated and integrated was removed.

[実施例9]
表2及び3に記載のように、IR吸収層の成形材料としてPCVIIを用い、断熱層の成形材料としてPCIを用い、射出成形によって成形されるPCI製断熱層の厚みを3.5mmにした以外は、実施例8と同様にIR吸収層と断熱層が積層一体化された試験用サンプルのパネル本体を成形した。
[Example 9]
As shown in Tables 2 and 3, PCVII was used as the molding material for the IR absorbing layer, PCI was used as the molding material for the heat insulation layer, and the thickness of the PCI heat insulation layer molded by injection molding was 3.5 mm. In the same manner as in Example 8, a panel body of a test sample in which an IR absorption layer and a heat insulating layer were laminated and integrated was molded.

[比較例1]
表2及び3に記載のように、成形材料としてPCIVを用い、実施例1、2と同じ厚みの試験用サンプルのパネル本体(単層体)を成形(シリンダー温度300℃)した。この時の金型温度は80℃、射出速度は50mm/secの単一速度とし、射出保圧切り替え位置は2mmとした。成形はバルブゲート型のホットランナーで行った。射出圧縮成形を行い、射出前に金型を2mm開き、射出保圧切り替え位置で700tの再型締めを行った。このときの再型締めの保持時間は15秒とした。次いで60秒冷却後、可動型を型開きし、単層パネル成形体を脱型した。
[Comparative Example 1]
As shown in Tables 2 and 3, a panel body (single layer body) of a test sample having the same thickness as in Examples 1 and 2 was molded (cylinder temperature 300 ° C.) using PCIV as a molding material. At this time, the mold temperature was 80 ° C., the injection speed was a single speed of 50 mm / sec, and the injection holding pressure switching position was 2 mm. Molding was performed with a valve gate type hot runner. Injection compression molding was performed, the mold was opened by 2 mm before injection, and 700 t was re-clamped at the injection holding pressure switching position. The holding time for re-clamping at this time was 15 seconds. Subsequently, after cooling for 60 seconds, the movable mold was opened and the single-layer panel molded body was demolded.

Figure 0005267723
Figure 0005267723

Figure 0005267723
Figure 0005267723

各々のパネル本体につき、図5,6に示す試験装置で断熱性の試験を行った。人工太陽光灯を点灯し安定状態になった後、各パネル本体を試験用百葉箱に載置し、時間経過に伴う各測定点の温度変化を調べ、結果を表4に示した。   Each panel body was subjected to a heat insulation test using a test apparatus shown in FIGS. After the artificial solar light was turned on and a stable state was obtained, each panel body was placed on a test hundred-leaf box, the temperature change at each measurement point with the passage of time was examined, and the results are shown in Table 4.

Figure 0005267723
Figure 0005267723

表2〜4より次のことが分かる。
実施例1〜5、7〜9はIR吸収層の表面温度(表面側温度)と、断熱層の表面温度(裏面側温度)との間に温度差を有していることが分かる。これは、IR吸収層と断熱層の積層構造体となっているため、IR吸収層が吸収蓄熱した熱量が断熱層によってパネル本体の裏面側に伝達するのを抑制しているためである。
これに対して、実施例1、2、7と同等な可視光線透過率及び全日射透過率を有しているが、積層構造となっていない比較例1は、パネル本体の表裏面に温度差が生じていない。これは、比較例1がIR吸収機能を持つ材料の単層構造体であるため、吸収蓄熱した熱量がパネル本体全体に伝達していることを示している。また、パネル本体の裏面側において評価用百葉箱が閉空間となっているため、熱がこもり、逆に裏面側の温度の方が高くなる現象が生じている。
さらに、対角線上、端部より対角線の1/4位置(測定点No.4)の人口太陽光灯点灯後のパネル本体の裏面側温度を見ても、十分な断熱性を有し、同等な可視光線透過率及び全日射透過率を有する実施例1、2、7の裏面側温度は、比較例1に比べ低く、IR吸収層により吸収蓄熱された熱のパネル本体裏面側への伝達が、断熱層により抑制されていることがわかる。
従って、例えば、自動車のグレージングとしての用途において、IR吸収層が車輌外側、断熱層が車輌内側となるように取り付けることにより、IR吸収で温度上昇したIR吸収層の熱が車輌内側へ輻射されることを断熱層で遮蔽することができ、車輌室内の温度上昇を抑制することが可能となる。
The following can be seen from Tables 2-4.
It turns out that Examples 1-5 and 7-9 have a temperature difference between the surface temperature (surface side temperature) of IR absorption layer, and the surface temperature (back surface side temperature) of a heat insulation layer. This is because the heat absorption and heat storage by the IR absorption layer is suppressed from being transmitted to the back side of the panel body by the heat insulation layer because the IR absorption layer and the heat insulation layer are laminated.
On the other hand, Comparative Example 1, which has visible light transmittance and total solar transmittance equivalent to those of Examples 1, 2, and 7, but has no laminated structure, has a temperature difference between the front and back surfaces of the panel body. Has not occurred. This indicates that the heat quantity absorbed and stored is transmitted to the entire panel body because Comparative Example 1 is a single-layer structure of a material having an IR absorption function. In addition, since the evaluation 100-leaf box is a closed space on the back side of the panel body, heat is accumulated, and on the contrary, the temperature on the back side is higher.
Furthermore, even if it sees the temperature on the back side of the panel body after lighting the artificial solar light at the 1/4 position (measurement point No. 4) of the diagonal line from the end on the diagonal line, it has sufficient heat insulation and is equivalent. The back side temperatures of Examples 1, 2, and 7 having visible light transmittance and total solar transmittance are lower than those of Comparative Example 1, and the transfer of heat absorbed and stored by the IR absorption layer to the back side of the panel body is as follows. It turns out that it is suppressed by the heat insulation layer.
Therefore, for example, in applications such as glazing for automobiles, by attaching the IR absorbing layer to the outside of the vehicle and the heat insulating layer to the inside of the vehicle, the heat of the IR absorbing layer whose temperature has increased due to IR absorption is radiated to the inside of the vehicle. This can be shielded by the heat insulating layer, and the temperature rise in the vehicle compartment can be suppressed.

〔排熱型パネルの放熱性の評価〕
以下の実施例及び比較例では、自動車のパノラマルーフを模擬した図19〜図21に示す試験装置を用いて放熱性の試験を行った。図19は試験装置の全体を示す概略的な斜視図であり、図20は、図19のa−a線又はb−b線に沿う断面図であり、図21はパネルへの金属板取付部を示す拡大断面図である。
[Evaluation of heat dissipation of exhaust heat panel]
In the following examples and comparative examples, a heat dissipation test was performed using the test apparatus shown in FIGS. 19 to 21 simulating a panoramic roof of an automobile. 19 is a schematic perspective view showing the entire test apparatus, FIG. 20 is a cross-sectional view taken along line aa or bb in FIG. 19, and FIG. 21 is a metal plate attachment portion to the panel. FIG.

図19〜21において、100は試験用サンプルのパネルであり、パネル本体101とその周縁部に設けられた枠部材102とを備える。パネル本体101の外寸は750mm×465mmで、肉厚5mmであり、枠部材102は短辺側幅97mm、長辺ボス部102A設置側幅75mm、長辺反ボス部102A設置側幅90mm、ボス部102A以外の厚さは3mmであり、短辺側内周部は20mm幅、長辺ボス部102A側設置側内周部は15mm幅、長辺反ボス部102A設置側内周部は25mm幅の領域に、厚み3mmから1mmに徐減する傾斜形状部102Bを持ち、かつ、パネル本体101の外縁から3mm内側の位置(即ち、図21におけるd=3mm)に設けられている。なお、パネル本体101は、枠部材102の形成面と反対側の面(前面)が、この前面側に凸となるように湾曲しており、長手方向(長辺側)が10,000R、短手方向(短辺側)が5,000Rの湾曲面となっている。   19-21, 100 is a panel of the sample for a test, and is provided with the panel main body 101 and the frame member 102 provided in the peripheral part. The panel body 101 has an outer dimension of 750 mm × 465 mm and a thickness of 5 mm. The frame member 102 has a short side width of 97 mm, a long side boss part 102A installation side width of 75 mm, a long side anti-boss part 102A installation side width of 90 mm, and a boss. The thickness other than the portion 102A is 3 mm, the inner peripheral portion on the short side is 20 mm wide, the inner peripheral portion on the long side boss portion 102A side is 15 mm wide, and the inner peripheral portion on the long side anti-boss portion 102A is 25 mm wide Is provided with an inclined shape portion 102B that gradually decreases from 3 mm to 1 mm in thickness, and at a position 3 mm inside from the outer edge of the panel body 101 (that is, d = 3 mm in FIG. 21). The panel body 101 is curved so that the surface (front surface) opposite to the surface on which the frame member 102 is formed is convex toward the front surface, and the longitudinal direction (long side) is 10,000 R, short. The hand direction (short side) is a curved surface of 5,000R.

103は、パネル100の載置台を兼ねた試験用百葉箱であり、上部に開口103Aを有し、四側面にも開口103Bが設けられている。この側面の開口103Bには、アルミニウム製のプレートよりなるブラインド(図示せず)が取り付けられている。
サンプルのパネル100は、この試験用百葉箱103の上に、上部開口103Aを塞ぐように載置されている。
なお、試験用百葉箱103内の底部には百葉箱103の底面部分の温度を測定するためのブラックパネル温度計104が設けられている。
また、パネル100の枠部材102からの熱伝導性を評価するための長尺の金属(S55C製)板(厚さ1mm)105が枠部材102に固定されている。この金属板105は、図21に示す如く、一端側にネジ止め用の開孔105Aを有し、パネル100の枠部材102のボス部102Aがこの開口105Aに挿入されると共に、ワッシャ106を介してボルト107で固定されている。108は伝熱ペースト(二硫化モリブデンペースト)である。
Reference numeral 103 denotes a test hundred-leaf box that also serves as a mounting table for the panel 100, and has an opening 103A in the upper part and openings 103B on the four side surfaces. A blind (not shown) made of an aluminum plate is attached to the opening 103B on the side surface.
The sample panel 100 is placed on the test hundred-leaf box 103 so as to close the upper opening 103A.
In addition, a black panel thermometer 104 for measuring the temperature of the bottom surface portion of the hundred leaf box 103 is provided at the bottom of the test hundred leaf box 103.
Further, a long metal (made by S55C) plate (thickness 1 mm) 105 for evaluating the thermal conductivity from the frame member 102 of the panel 100 is fixed to the frame member 102. As shown in FIG. 21, the metal plate 105 has an opening 105A for screwing on one end side, and the boss portion 102A of the frame member 102 of the panel 100 is inserted into the opening 105A and the washer 106 is interposed. Are fixed with bolts 107. Reference numeral 108 denotes a heat transfer paste (molybdenum disulfide paste).

試験用百葉箱103上のパネル100の上方には、人工太陽光灯120が設けられ、この人工太陽光灯120を点灯することにより、パネル100の表面に光を照射することができるように構成されている。この人工太陽光灯120は、パネル100の表面から上方730mmの位置に設けられており、この人工太陽光灯120を点灯したときのパネル100表面での照射光量は1850W/mとなる。この照射光量は、パネル100の表面No.1と同じ高さ位置に照度計を設置して測定した値である。 An artificial sunlight lamp 120 is provided above the panel 100 on the test hundreds box 103, and is configured so that the surface of the panel 100 can be irradiated with light by turning on the artificial sunlight lamp 120. ing. The artificial sunlight 120 is provided at a position 730 mm above the surface of the panel 100, and the amount of light irradiated on the surface of the panel 100 when the artificial sunlight 120 is turned on is 1850 W / m 2 . The amount of irradiation light is the surface No. of the panel 100. It is a value measured by installing an illuminometer at the same height position as 1.

図19〜21において二重丸:◎を付したNo.1〜7の箇所が温度の測定点であり、それぞれ温度センサが取り付けられ、測温が行われる。各測定点No.1〜7の位置は次の通りである。   19 to 21, a double circle: No. The points 1 to 7 are temperature measurement points, each of which is equipped with a temperature sensor to measure temperature. Each measurement point No. The positions 1 to 7 are as follows.

測定点No.1:パネル100表面の中心部(図19,20参照)
本測定箇所は、パネル本体のIR吸収層側表面(No.1−1)と断熱層側表面の表裏両面の温度差(No.1−2)を測定した。
測定点No.2:枠部材102のパネル100中心側の辺縁部に沿う箇所に対応するパネル100の表面位置であって、パネル100の長手方向の中央部(図19,20参照)
本測定箇所は、パネル本体のIR吸収層側表面(No.2−1)と断熱層側表面の表裏両面の温度差(No.2−2)を測定した。
測定点No.3:枠部材102の幅方向の中央部であって、パネル100の長手方向の中央部における枠部材102表面(試験用百葉箱103の上面当接面)(図20参照)
測定点No.4:枠部材102のパネル100中心側の辺縁部に沿う箇所に対応するパネル100の表面位置であって、パネル100の短手方向の中央部(図19,20参照)
本測定箇所は、パネル本体のIR吸収層側表面(No.4−1)と断熱層側表面の表裏両面の温度差(No.4−2)を測定した。
測定点No.5:枠部材102の幅方向の中央部であって、パネル100の短手方向の中央部における枠部材102表面(試験用百葉箱103の上面当接面)(図20参照)
測定点No.6:長尺金属板105の枠部材102への取付側と反対側の端部(図21参照)
枠部材102の外側縁部と測定点No.6との距離は150mmである。
測定点No.7:評価用百葉箱103の底部の中央位置(図19参照)
この測定点No.7と人工太陽光灯120との距離は1050mmである。
Measurement point No. 1: Center portion of panel 100 surface (see FIGS. 19 and 20)
This measurement location measured the temperature difference (No. 1-2) of front and back both surfaces of the IR absorption layer side surface (No. 1-1) and heat insulation layer side surface of a panel main body.
Measurement point No. 2: The surface position of the panel 100 corresponding to the position along the edge of the frame member 102 on the center side of the panel 100, and the central portion in the longitudinal direction of the panel 100 (see FIGS. 19 and 20).
This measurement location measured the temperature difference (No. 2-2) of front and back both surfaces of the IR absorption layer side surface (No. 2-1) and heat insulation layer side surface of a panel main body.
Measurement point No. 3: The surface of the frame member 102 at the center in the width direction of the frame member 102 and in the center of the panel 100 in the longitudinal direction (the upper surface contact surface of the test leaflet box 103) (see FIG. 20)
Measurement point No. 4: The surface position of the panel 100 corresponding to the position along the edge of the frame member 102 on the center side of the panel 100, and the central portion in the short direction of the panel 100 (see FIGS. 19 and 20).
This measurement location measured the temperature difference (No. 4-2) of front and back both surfaces of the IR absorption layer side surface (No. 4-1) and heat insulation layer side surface of a panel main body.
Measurement point No. 5: The surface of the frame member 102 at the center in the width direction of the frame member 102 and in the center in the short direction of the panel 100 (the upper surface contact surface of the test leaflet box 103) (see FIG. 20)
Measurement point No. 6: The end of the long metal plate 105 opposite to the attachment side to the frame member 102 (see FIG. 21)
The outer edge of the frame member 102 and the measurement point No. The distance to 6 is 150 mm.
Measurement point No. 7: Center position of the bottom of the evaluation hundred-leaf box 103 (see FIG. 19)
This measurement point No. 7 and the artificial solar light 120 is 1050 mm.

[比較例2]
単層パネル本体の成形材料としてPCIXのみを用い、枠部材の成形材料としてPCβを用いて、以下の方法で試験用サンプルのパネルを成形した。
まず、PCIXを金型温度90℃で温調されている固定型と第1の可動型との間に形成されるキャビティへ射出成形(射出温度300℃)してパネル本体を成形した。射出速度は50mm/secの単一速度とし、射出保圧切り替え位置は2mmとした。成形はバルブゲート型のホットランナーで行った。射出圧縮成形を行い、射出前に金型を2mm開き、射出保圧切り替え位置で700tの再型締めを行った。このときの再型締めの保持時間は15秒とした。次いでパネル本体を60秒冷却後、第1の可動型を型開きし、パネル本体を第一の可動型に保持した状態で、金型温度90℃に温調されている第2の可動型を型合わせし、第2の可動型とパネル本体との間に形成されるキャビティにPCβを射出速度40mm/secの単一速度で充填(射出樹脂温度275℃)した。射出保圧切り替え位置は35mmとした。25MPaの保圧を5秒間かけ、枠部材を形成した。60秒の冷却時間後、第2の可動型を型開きし、成形されたパネル本体と枠部材が一体化されたパネルを脱型した。
[Comparative Example 2]
Using only PCIX as the molding material for the single-layer panel main body and PCβ as the molding material for the frame member, a panel of a test sample was molded by the following method.
First, PCIX was injection-molded (injection temperature 300 ° C.) into a cavity formed between a fixed mold whose temperature was controlled at a mold temperature of 90 ° C. and the first movable mold to form a panel body. The injection speed was a single speed of 50 mm / sec, and the injection holding pressure switching position was 2 mm. Molding was performed with a valve gate type hot runner. Injection compression molding was performed, the mold was opened by 2 mm before injection, and 700 t was re-clamped at the injection holding pressure switching position. The holding time for re-clamping at this time was 15 seconds. Next, after the panel body is cooled for 60 seconds, the first movable mold is opened, and the second movable mold that is controlled to a mold temperature of 90 ° C. is held with the panel body held in the first movable mold. The molds were matched, and PCβ was filled into the cavity formed between the second movable mold and the panel main body at a single speed of injection speed of 40 mm / sec (injection resin temperature: 275 ° C.). The injection holding pressure switching position was set to 35 mm. A holding pressure of 25 MPa was applied for 5 seconds to form a frame member. After the cooling time of 60 seconds, the second movable mold was opened, and the panel in which the molded panel body and the frame member were integrated was removed.

[実施例10]
パネル本体のIR吸収層の成形材料としてPCIIを用い、断熱層の成形材料としてPCIを用い、枠部材の成形材料としてPCβを用た。
まず、創研社製押出機(スクリュー径φ30mm、L/D=38、フルフライトスクリュー)を用い、厚み1mmのPCI製シートを製造した。この時の樹脂温度は280℃、押出機の回転数は80rpm、引き取りロールの温度は140℃であった。
次いで、最終パネル本体の厚みになるように調整した可動型内に、PCI製のシートを装着しPCIIを射出成形(シリンダー温度320℃)した。この時の金型温度は90℃、射出速度は50mm/secの単一速度とし、射出保圧切り替え位置は2mmとした。成形はバルブゲート型のホットランナーで行った。射出圧縮成形を行い、射出前に金型を2mm開き、射出保圧切り替え位置で700tの再型締めを行った。このときの再型締めの保持時間は15秒とした。次いで60秒冷却後、第1の可動型を型開きし、パネル本体を第一の可動型に保持した状態で、金型温度90℃に温調されている第2の可動型を型合わせし、第2の可動型とパネル本体との間に形成されるキャビティにPCβを射出速度40mm/secの単一速度で充填(射出樹脂温度275℃)した。射出保圧切り替え位置は35mmとした。25MPaの保圧を5秒間かけ、枠部材を形成した。60秒の冷却時間後、第2の可動型を型開きし、成形されたパネル本体と枠部材が一体化されたパネルを脱型した。
なお、この試験用サンプルのパネル本体は、図2(b)に示すように、断熱層の周縁部がIR吸収層で構成されており、枠部材はIR吸収層に接合されている。また、枠部材と断熱層との重なり代(図2(b)におけるd)は3mmである。
[Example 10]
PCII was used as the molding material for the IR absorption layer of the panel body, PCI was used as the molding material for the heat insulation layer, and PCβ was used as the molding material for the frame member.
First, a 1 mm-thick PCI sheet was manufactured using a Sokensha extruder (screw diameter φ30 mm, L / D = 38, full flight screw). At this time, the resin temperature was 280 ° C., the rotation speed of the extruder was 80 rpm, and the temperature of the take-up roll was 140 ° C.
Next, a PCI sheet was mounted in a movable mold adjusted to the thickness of the final panel body, and PCII was injection molded (cylinder temperature 320 ° C.). At this time, the mold temperature was 90 ° C., the injection speed was a single speed of 50 mm / sec, and the injection holding pressure switching position was 2 mm. Molding was performed with a valve gate type hot runner. Injection compression molding was performed, the mold was opened by 2 mm before injection, and 700 t was re-clamped at the injection holding pressure switching position. The holding time for re-clamping at this time was 15 seconds. Next, after cooling for 60 seconds, the first movable mold is opened, and the second movable mold whose temperature is adjusted to a mold temperature of 90 ° C. is matched with the panel body held in the first movable mold. The cavity formed between the second movable mold and the panel main body was filled with PCβ at a single speed of injection speed of 40 mm / sec (injection resin temperature 275 ° C.). The injection holding pressure switching position was set to 35 mm. A holding pressure of 25 MPa was applied for 5 seconds to form a frame member. After the cooling time of 60 seconds, the second movable mold was opened, and the panel in which the molded panel body and the frame member were integrated was removed.
In the panel body of this test sample, as shown in FIG. 2B, the peripheral portion of the heat insulating layer is formed of an IR absorbing layer, and the frame member is bonded to the IR absorbing layer. Further, (d 2 in FIG. 2 (b)) overlapping margin between the frame member and the heat insulating layer is 3 mm.

[実施例11]
表5及び6に記載のように、IR吸収層の成形材料としてPCIIを用い、断熱層の成形材料としてPCIを用い、PCI製のシート厚みを2mmとした以外は、実施例10と同様にIR吸収層と断熱層が積層一体化されたパネル本体と枠部材とを一体成形して試験用サンプルを成形した。
[Example 11]
As described in Tables 5 and 6, IR was used in the same manner as in Example 10 except that PCI was used as the molding material for the IR absorbing layer, PCI was used as the molding material for the heat insulating layer, and the thickness of the PCI sheet was 2 mm. The panel main body and the frame member in which the absorption layer and the heat insulating layer were laminated and integrated were integrally formed to form a test sample.

[実施例12]
表5及び6に記載のように、枠部材の成形材料としてPCαを用いた以外は、実施例10と同様にIR吸収層と断熱層が積層一体化されたパネル本体と枠部材とを一体成形して試験用サンプルを成形した。
[Example 12]
As shown in Tables 5 and 6, except that PCα is used as the molding material for the frame member, the panel main body and the frame member in which the IR absorption layer and the heat insulating layer are laminated and integrated are integrally molded in the same manner as in Example 10. Then, a test sample was formed.

Figure 0005267723
Figure 0005267723

Figure 0005267723
Figure 0005267723

各々のパネルにつき、図19〜21に示す試験装置で放熱性の試験を行った。各パネルを試験用百葉箱に載置し、安定状態になった後、人工太陽光灯を点灯し、点灯25分後の各測定点No.1〜6の温度を調べ、結果を表7に示した。
また、人工太陽光灯を点灯してから試験用百葉箱内のブラックパネルの温度(測定点No.7)の温度が52℃に達するまでの時間(52℃到達時間)を調べ、結果を表7に示した。
About each panel, the heat dissipation test was done with the test apparatus shown in FIGS. After each panel was placed in the test box and stabilized, the artificial sunlight was turned on, and each measurement point No. The temperatures of 1-6 were examined and the results are shown in Table 7.
In addition, the time until the temperature of the black panel temperature (measurement point No. 7) in the test leaf box reached 52 ° C. after turning on the artificial solar light (52 ° C. arrival time) was examined. It was shown to.

Figure 0005267723
Figure 0005267723

表7より次のことが分かる。
実施例10,11では、枠部材に高熱伝導性の成形材料を用いていないが、パネル本体がIR吸収層と断熱層との積層構造であるため、車室内の温度上昇は抑制されている。
実施例10と同一のパネル本体に対して枠部材として高熱伝導性の成形材料を用いた実施例12では、枠部材を介してパネル本体の熱が効果的に放熱されたことにより、車室内の温度上昇をより一層抑制することができている。
これに対して、パネル本体が単層構造で枠部材の成形材料として高熱伝導性のものを用いていない比較例2では、車室内の温度上昇が著しい。
Table 7 shows the following.
In Examples 10 and 11, a high thermal conductivity molding material is not used for the frame member. However, since the panel body has a laminated structure of an IR absorption layer and a heat insulating layer, an increase in temperature in the passenger compartment is suppressed.
In Example 12 using a highly heat-conductive molding material as a frame member for the same panel body as in Example 10, the heat of the panel body was effectively radiated through the frame member, so that The temperature rise can be further suppressed.
On the other hand, in the comparative example 2 in which the panel body has a single-layer structure and does not use a high thermal conductivity material as a molding material for the frame member, the temperature rise in the vehicle compartment is significant.

1,1’,1A,1B,1B’,1C,1C’,1D,1E,1F,1G,1H,1I,1J,1K,1L,1M,51A,51B,51C パネル
2,2A,2B,2B’,52A,52B,52C パネル本体
2a 断熱層(第1層)
2b IR吸収層(第2層)
2x 凸部
2x’ 凹部
3,3’,3A,3B,3C,3D,3E,3F,3G,3I,3J,3K,3L,3M,3M’ 枠部材
3x 凹部
3x’ 凸部
4 溝
5 凹条
6 アタッチメント
6a 脚片部
7 スナップフィット
8,8A 支持体(車体フレーム)
9 取付孔
10 樹脂リベット
11 突起
12 凹部
13 ボス部
14 ボルト
15 インサートナット
16 補助接着剤
17,18,19 金属片
19a 小孔
20 ピン
55 接着剤
60 パネル(パネル本体)
61 試験用百葉箱
61A,61B 側面
61C 開口部
70 人工太陽光灯
100 パネル
101 パネル本体
102 枠部材
102A ボス部
102B 傾斜形状部
103 試験用百葉箱
103A,103B 開口
104 ブラックパネル温度計
105 金属板
105A 開口
106 ワッシャ
107 ボルト
108 伝熱ペースト
120 人工太陽光灯
21 パネル
22 パネル本体
23 枠部材
24 車体フレーム
25 接着剤
26 シール部材
1, 1 ', 1A, 1B, 1B', 1C, 1C ', 1D, 1E, 1F, 1G, 1H, 1I, 1J, 1K, 1L, 1M, 51A, 51B, 51C Panel 2, 2A, 2B, 2B ', 52A, 52B, 52C Panel body 2a Heat insulation layer (first layer)
2b IR absorption layer (second layer)
2x Convex 2x 'Concave 3, 3', 3A, 3B, 3C, 3D, 3E, 3F, 3G, 3I, 3J, 3K, 3L, 3M, 3M 'Frame member 3x Concave 3x' Convex 4 Groove 5 Concave 6 Attachment 6a Leg piece 7 Snap fit 8, 8A Support (body frame)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 9 Mounting hole 10 Resin rivet 11 Protrusion 12 Recess 13 Boss part 14 Bolt 15 Insert nut 16 Auxiliary adhesive 17, 18, 19 Metal piece 19a Small hole 20 Pin 55 Adhesive 60 Panel (panel main body)
61 Test Leaf Box 61A, 61B Side 61C Opening 70 Artificial Sunlight 100 Panel 101 Panel Body 102 Frame Member 102A Boss 102B Inclined Shape 103 Test Leaf Box 103A, 103B Opening 104 Black Panel Thermometer 105 Metal Plate 105A Opening 106 Washer 107 Bolt 108 Heat transfer paste 120 Artificial sunlight 21 Panel 22 Panel body 23 Frame member 24 Body frame 25 Adhesive 26 Seal member

Claims (27)

透光性と、光を吸収して熱に変え、内部に蓄熱する吸光蓄熱性とを有する熱可塑性樹脂製のパネル本体を有するパネルであって、該パネル本体は、芳香族ポリカーボネート樹脂製の透光性の第1層と、該第1層に積層された、該第1層よりも吸光蓄熱性が高い、芳香族ポリカーボネート樹脂製の透光性の第2層とを有し、該パネル本体の厚みが10mm以下で、該第1層の厚みが0.75mm以上であることを特徴とするパネル。 A panel having a panel body made of a thermoplastic resin that has translucency and absorbs and stores heat by absorbing light and converting it into heat, and the panel body is made of an aromatic polycarbonate resin. a first layer of light resistance, laminated on the first layer, the high extinction heat storage than the first layer, have a second layer of translucent made of aromatic polycarbonate resin, the panel body the thickness at 10mm or less, a panel thickness of the first layer is characterized in der Rukoto than 0.75 mm. 請求項1において、前記第2層の構成材料が、下記(1)及び(2)の特性を満足し、前記第1層の構成材料が、下記(1)及び(3)の特性を満足することを特徴とするパネル。
(1) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISが5%以上98%以下
(2) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISと、ISO−13837によって測定された5mm厚みの全日射透過率TSUNから、下記式(i)によって算出される換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)が0%より大きい
(3) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISと、ISO−13837によって測定された5mm厚みの全日射透過率TSUNから、下記式(i)によって算出される換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)が5%以下であり、かつ、上記(2)の換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)より小さい
S/V=(0.56×TVIS)+38.8 …(i)
The constituent material of the second layer according to claim 1 satisfies the following characteristics (1) and (2), and the constituent material of the first layer satisfies the following characteristics (1) and (3): A panel characterized by that.
(1) Visible light transmittance T VIS having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 is 5% to 98% (2) Visible light transmittance T VIS having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 and ISO-13837 the difference from the total solar transmittance T SUN of 5mm thickness measured, converted and the total solar transmittance T S / V calculated by the following formula (i), and the total solar transmittance T SUN by (T S / V - (T SUN ) is greater than 0%. (3) From the visible light transmittance T VIS of 5 mm thickness measured by ISO-9050 and the total solar transmittance T SUN of 5 mm thickness measured by ISO-13837, the following formula ( i) conversion and the total solar transmittance T S / V calculated by the difference between the total solar transmittance T SUN (T S / V -T SUN) is 5% or less, and, above (2) in terms of the total solar transmittance T S / V of the difference between the total solar transmittance T SUN (T S / V -T SUN) less than T S / V = (0.56 × T VIS) +38. 8 (i)
請求項1において、前記第2層の構成材料が、下記(1)及び(2)の特性を満足し、前記第1層の構成材料が、下記(1)及び(3)の特性を満足することを特徴とするパネル。
(1) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISが5%以上98%以下
(2) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISと、ISO−13837によって測定された5mm厚みの全日射透過率TSUNから、下記式(i)によって算出される換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)が0%より大きい
(3) ISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISと、ISO−13837によって測定された5mm厚みの全日射透過率TSUNから、下記式(i)によって算出される換算全日射透過率TS/Vと、全日射透過率TSUNとの差(TS/V−TSUN)が0%以下
S/V=(0.56×TVIS)+38.8 …(i)
The constituent material of the second layer according to claim 1 satisfies the following characteristics (1) and (2), and the constituent material of the first layer satisfies the following characteristics (1) and (3): A panel characterized by that.
(1) Visible light transmittance T VIS having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 is 5% to 98% (2) Visible light transmittance T VIS having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 and ISO-13837 the difference from the total solar transmittance T SUN of 5mm thickness measured, converted and the total solar transmittance T S / V calculated by the following formula (i), and the total solar transmittance T SUN by (T S / V - (T SUN ) is greater than 0%. (3) From the visible light transmittance T VIS of 5 mm thickness measured by ISO-9050 and the total solar transmittance T SUN of 5 mm thickness measured by ISO-13837, the following formula ( i) conversion and the total solar transmittance T S / V calculated by the difference between the total solar transmittance T SUN (T S / V -T SUN) or less 0% T S / V = ( 0 56 × T VIS) +38.8 ... ( i)
請求項2又は3において、前記第1層の構成材料のISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVISが70%以上98%以下であることを特徴とするパネル。 4. The panel according to claim 2, wherein a visible light transmittance T VIS having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 of the constituent material of the first layer is 70% or more and 98% or less. 請求項2ないし4のいずれか1項において、前記第1層の構成材料のISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVIS1と、前記第2層の構成材料のISO−9050によって測定された5mm厚みの可視光線透過率TVIS2との差(TVIS1−TVIS2)が20〜90%であることを特徴とするパネル。 5. The visible light transmittance T VIS1 having a thickness of 5 mm measured by ISO-9050 of the constituent material of the first layer and the ISO-9050 of the constituent material of the second layer according to claim 2. A panel characterized in that a difference (T VIS1 −T VIS2 ) with a measured visible light transmittance T VIS2 having a thickness of 5 mm is 20 to 90%. 請求項1ないし5のいずれか1項において、前記第2層と前記パネル本体との色差ΔEが5以下であることを特徴とするパネル。   6. The panel according to claim 1, wherein a color difference ΔE between the second layer and the panel body is 5 or less. 請求項1ないし6のいずれか1項において、前記パネル本体の厚さDに対する前記第2層の厚さDの比(D/D)が0.01〜0.9であることを特徴とするパネル。 7. The ratio (D 2 / D) of the thickness D 2 of the second layer to the thickness D of the panel body is 0.01 to 0.9 according to claim 1. A panel. 請求項1ないし7のいずれか1項において、前記第1層の熱伝導率Tに対する前記第2層の熱伝導率Tの比(T/T)が0.5〜1.5であることを特徴とするパネル。 8. The ratio (T 2 / T 1 ) of the thermal conductivity T 2 of the second layer to the thermal conductivity T 1 of the first layer is 0.5 to 1.5 according to claim 1. A panel characterized by being. 請求項1ないし8のいずれか1項において、前記パネル本体は、前記第2層側が凸となるように湾曲していることを特徴とするパネル。   9. The panel according to claim 1, wherein the panel body is curved so that the second layer side is convex. 請求項1ないし9のいずれか1項において、前記第1層及び/又は第2層が射出成形により成形されてなることを特徴とするパネル。   The panel according to any one of claims 1 to 9, wherein the first layer and / or the second layer are formed by injection molding. 請求項1ないし9のいずれか1項において、前記第1層及び第2層のいずれか一方が、押出成形により成形されたシート状物であり、前記シート状物に前記第1層及び第2層のいずれか他方を射出成形することにより成形されてなることを特徴とするパネル。   10. The method according to claim 1, wherein one of the first layer and the second layer is a sheet-like material formed by extrusion molding, and the first layer and the second layer are formed on the sheet-like material. A panel formed by injection molding one of the other layers. 請求項1ないし11のいずれか1項において、前記パネル本体の前記第2層側の周縁部の少なくとも一部が前記第1層で構成されていることを特徴とするパネル。   12. The panel according to claim 1, wherein at least a part of a peripheral portion on the second layer side of the panel main body is formed of the first layer. 請求項1ないし12のいずれか1項において、前記パネル本体の前記第1層側の表面の周縁部に設けられた枠部材を有することを特徴とするパネル。   The panel according to any one of claims 1 to 12, further comprising a frame member provided at a peripheral edge portion of the surface of the panel body on the first layer side. 請求項13において、前記枠部材の外縁部は、パネル本体の外縁部よりも該パネル本体の板央側に後退していることを特徴とするパネル。   The panel according to claim 13, wherein an outer edge portion of the frame member is retracted to a center side of the panel body from an outer edge portion of the panel body. 請求項13又は14において、前記枠部材の少なくともパネル本体の板央側の辺縁部は、該板央側へ向けて厚みが小さくなっていることを特徴とするパネル。   The panel according to claim 13 or 14, wherein at least a side edge portion of the frame member on the center side of the panel main body has a thickness that decreases toward the center of the plate. 請求項13ないし15のいずれか1項において、前記パネル本体及び枠部材が射出成形により一体成形されてなることを特徴とするパネル。   16. The panel according to claim 13, wherein the panel body and the frame member are integrally formed by injection molding. 請求項13ないし16のいずれか1項において、前記パネル本体の前記第2層側の表面と、パネル本体の前記第1層側の表面のうちの前記枠部材の内側領域との一方又は双方に、硬質被膜が形成されていることを特徴とするパネル。   17. The method according to claim 13, wherein one or both of the surface on the second layer side of the panel body and the inner region of the frame member on the surface on the first layer side of the panel body. A panel characterized in that a hard coating is formed. 請求項13ないし17のいずれか1項において、前記枠部材が、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂及びABS樹脂よりなる群から選ばれる1種又は2種以上の熱可塑性樹脂より形成されていることを特徴とするパネル。   18. The frame member according to claim 13, wherein the frame member is formed of one or more thermoplastic resins selected from the group consisting of an aromatic polycarbonate resin, a polyester resin, an aromatic polyamide resin, and an ABS resin. Panel characterized by being made. 請求項1ないし18のいずれか1項において、車輌の窓材に用いられることを特徴とするパネル。   The panel according to any one of claims 1 to 18, wherein the panel is used for a window member of a vehicle. 請求項14ないし19のいずれか1項に記載のパネルを、前記枠部材を介してパネル支持体に支持してなることを特徴とするパネル設置構造。   The panel installation structure characterized by supporting the panel of any one of Claim 14 thru | or 19 on a panel support body through the said frame member. 請求項20において、前記枠部材とパネル支持体とが、該枠部材から突設された突部と該パネル支持体に形成された取付孔との係合により支持されていることを特徴とするパネル設置構造。   The frame member and the panel support body according to claim 20, wherein the frame member and the panel support body are supported by engagement of a protrusion projecting from the frame member and an attachment hole formed in the panel support body. Panel installation structure. 請求項20において、前記枠部材とパネル支持体とが、該パネル支持体から突設された突部と該枠部材に形成された凹部との嵌合により支持されていることを特徴とするパネル設置構造。   21. The panel according to claim 20, wherein the frame member and the panel support are supported by fitting a protrusion projecting from the panel support and a recess formed in the frame member. Installation structure. 請求項20において、前記枠部材が、ボルトにより前記パネル支持体に固定されていることを特徴とするパネル設置構造。   21. The panel installation structure according to claim 20, wherein the frame member is fixed to the panel support with bolts. 請求項20ないし23のいずれか1項において、前記枠部材とパネル支持体との間に接着剤層が設けられていることを特徴とするパネル設置構造。   The panel installation structure according to any one of claims 20 to 23, wherein an adhesive layer is provided between the frame member and the panel support. 請求項20ないし24のいずれか1項において、一端が前記枠部材内に挿入されると共に、他端が前記パネル支持体に接する金属部材を有することを特徴とするパネル設置構造。   25. The panel installation structure according to any one of claims 20 to 24, further comprising a metal member having one end inserted into the frame member and the other end contacting the panel support. 請求項1ないし19のいずれか1項に記載のパネルを備えることを特徴とする車輌。   A vehicle comprising the panel according to any one of claims 1 to 19. 請求項20ないし25のいずれか1項に記載のパネル設置構造を備えることを特徴とする車輌。   A vehicle comprising the panel installation structure according to any one of claims 20 to 25.
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