JP5237093B2 - Inkjet printing method and inkjet printed matter - Google Patents

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Description

本発明は、裏移りが防止でき、かつ画像濃度に優れるインクジェット捺染方法およびインクジェット捺染物に関する。   The present invention relates to an ink-jet printing method and an ink-jet printed product that can prevent set-off and are excellent in image density.

従来、捺染方法においては、手描きやスクリーン印刷方式が主体であったが、最近では、極めて簡単に、そして、長尺の布帛に対しても連続して染色が可能なインクジェット記録方法を利用することが多くなっている。   Conventionally, the textile printing method has mainly been hand-drawn or screen-printed, but recently, an inkjet recording method that is extremely simple and can continuously dye even long fabrics has been used. Is increasing.

また、利用されるインクも、着色剤として、鮮明で再現できる色域も広い反面、耐光性が低く、布帛に対する定着や水洗、廃液処理などの後工程が煩雑となる染料に替えて、顔料を用いた水性インクが注目されるようになってきている。   In addition, the ink used is also a colorant that has a clear and reproducible color gamut, but has low light resistance, and instead of a dye that requires complicated post-processing such as fixing to fabric, washing with water, and waste liquid treatment, a pigment is used. The water-based ink used has been attracting attention.

そのような顔料型水性インクを用いるインクジェット捺染方法としては、例えば、水溶性の多価金属イオンやカチオン系樹脂等のカチオン系化合物を含有する処理液で処理した布帛を、顔料型水性インクで染色する方法(例えば、特開平07−119047号公報、特開2000−226781号公報参照)等が提案されている。   As an inkjet printing method using such a pigment-type aqueous ink, for example, a fabric treated with a treatment liquid containing a cationic compound such as a water-soluble polyvalent metal ion or a cationic resin is dyed with the pigment-type aqueous ink. (For example, refer to Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 07-119047 and 2000-226781) and the like have been proposed.

しかし、これら方法では、捺染物の色濃度が十分とはいえず、また、見栄えのする画像が得られないという問題を有している。   However, these methods have a problem that the color density of the printed material is not sufficient and an image that looks good cannot be obtained.

本発明の課題は、裏抜けがなく、かつ得られる画像濃度が高い染色物を得るためのインクジェット捺染方法および該インクジェット染色方法で得られる染色物を提供することである。   An object of the present invention is to provide an ink jet printing method for obtaining a dyed product having no show-through and a high image density, and a dyed product obtained by the ink jet dyeing method.

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、布帛に、同一色のカチオン性とアニオン性のインクジェット捺染用水性顔料インクを印字して画像を形成し、加熱することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have printed an aqueous pigment ink for ink-jet printing of the same color on a fabric to form an image, and then heating it. The present inventors have found that the above problems can be solved, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、下記インクジェット捺染方法を提供する。   That is, the present invention provides the following inkjet printing method.

(1)インクジェット記録方式を用いて、顔料、アニオン性水性樹脂、水性媒体を含むインクジェット記録用インク(インクA)、および、インクAの顔料と同色の中性および/または塩基性処理された顔料、カチオン性水性樹脂、水性媒体を含むインクジェット記録用インク(インクB)を、布帛の同じ場所に印字して画像を形成した後、加熱することを特徴とするインクジェット捺染方法。 (1) Ink jet recording ink (ink A) containing a pigment, an anionic aqueous resin, and an aqueous medium using an ink jet recording method, and a neutral and / or basic pigment having the same color as the pigment of ink A An ink jet printing method comprising: heating an ink jet recording ink (ink B) containing a cationic aqueous resin and an aqueous medium after printing on the same place on a fabric to form an image.

(2)前記インクBが、さらに一般式(1)で示される複素環式化合物を含むインクジェット記録用インクである前記(1)項に記載のインクジェット捺染方法。 (2) The inkjet printing method according to item (1), wherein the ink B is an inkjet recording ink further containing a heterocyclic compound represented by the general formula (1).

Figure 0005237093
Figure 0005237093

〔式中、XはO、NH、NR(ここで、Rはアルキル基を表す)、またはSを表す。Yはアルキレン基を表す。mは0〜5の整数、nは0〜5の整数を表し、m+n=1〜5である。R1は水酸基、アルキル基またはアリール基を表す。pは0〜7の整数を表し、p個のR1は同一または異なっていてもよい。CはXと一緒になって複素環を構成する炭素原子を表し、qは3〜9の整数を表す。炭素原子CはC=O基を形成していてもよく、また隣接する2つの炭素原子間の結合は単結合であっても、2重結合であってもよい。m+n+p+q≦(複素環を構成する原子の総数−1)である〕。[Wherein, X represents O, NH, NR (wherein R represents an alkyl group) or S. Y represents an alkylene group. m represents an integer of 0 to 5, n represents an integer of 0 to 5, and m + n = 1 to 5. R 1 represents a hydroxyl group, an alkyl group or an aryl group. p represents an integer of 0 to 7, and p R 1 may be the same or different. C represents a carbon atom constituting a heterocyclic ring together with X, and q represents an integer of 3 to 9. The carbon atom C may form a C═O group, and the bond between two adjacent carbon atoms may be a single bond or a double bond. m + n + p + q ≦ (the total number of atoms constituting the heterocyclic ring−1)].

(3)前記(1)または(2)項に記載のインクジェット捺染方法でえられることを特徴とするインクジェット捺染物。 (3) An ink-jet printed product obtained by the ink-jet printing method described in (1) or (2) above.

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明は、インクジェット記録方式を用いて、顔料、アニオン性水性樹脂、水性媒体を含むインクジェット記録用インク(インクA)、および、インクAの顔料と同色の中性および/または塩基性処理された顔料、カチオン性水性樹脂、水性媒体を含むインクジェット記録用インク(インクB)を、処理液で処理されていない布帛の同じ場所に印字して画像を形成した後、加熱することを特徴とするインクジェット捺染方法に関する。ここで、インクAで使用する顔料とインクBで使用する顔料が同色とは、両顔料の色相が実質的に同一であることをいう。   In the present invention, neutral and / or basic treatment of the same color as the pigment of the ink of the inkjet recording ink (ink A) including the pigment, the anionic aqueous resin, and the aqueous medium using the inkjet recording method is performed. An inkjet recording ink (ink B) containing a pigment, a cationic aqueous resin, and an aqueous medium is printed on the same place on a fabric not treated with a treatment liquid to form an image, and then heated. The present invention relates to a printing method. Here, the pigment used in ink A and the pigment used in ink B have the same color means that the hues of both pigments are substantially the same.

<本発明のインクジェット捺染方法において使用する構成材料>
まず、布帛としては、従来から使用されているいずれのものでもよいが、例えば、綿、絹、麻、レーヨン、アセテート、ナイロンもしくはポリエステル繊維からなる布帛、これら繊維の2種以上からなる混紡布帛等が使用できる。
<Constituent materials used in the inkjet printing method of the present invention>
First, the cloth may be any conventionally used cloth, for example, a cloth made of cotton, silk, hemp, rayon, acetate, nylon or polyester fibers, a blended cloth made of two or more of these fibers, etc. Can be used.

次に、インクジェット捺染用水性顔料インク(A)としては、顔料、アニオン性水性樹脂、塩基性化合物、水性媒体を含む2〜16mPa・sの粘度のインクジェット捺染用アニオン型水性顔料インクが好ましく使用できる。なお、インクジェット捺染用アニオン型水性顔料インクの粘度は、インクジェット捺染用アニオン型水性顔料インクを印字する装置により適宜選択される。   Next, as the aqueous pigment ink for inkjet printing (A), an anionic aqueous pigment ink for inkjet printing having a viscosity of 2 to 16 mPa · s containing a pigment, an anionic aqueous resin, a basic compound and an aqueous medium can be preferably used. . The viscosity of the anionic water-based pigment ink for ink-jet printing is appropriately selected depending on the apparatus for printing the anionic water-based pigment ink for ink-jet printing.

ここで、顔料としては、従来公知の無機または有機顔料がとくに制限なく使用でき、例えば、カーボンブラック、酸化チタン等の無機顔料、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等の有機顔料が例示できる。顔料としては中性のもの、酸性処理したもの、塩基性処理したものなど、いずれであってもよい。   Here, as the pigment, conventionally known inorganic or organic pigments can be used without particular limitation. For example, inorganic pigments such as carbon black and titanium oxide, azo pigments, diazo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, Examples thereof include organic pigments such as dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, and quinophthalone pigments. The pigment may be neutral, acid-treated, or basic-treated.

また、アニオン性水性樹脂としては、インクジェット分野で一般的に使用されている酸価30〜300mgKOH/gのものを好ましく使用することができる。具体的には、(メタ)アクリル酸アルキルエステル−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合等が挙げられる。   Moreover, as an anionic aqueous resin, the thing of the acid value 30-300 mgKOH / g generally used in the inkjet field | area can be used preferably. Specifically, (meth) acrylic acid alkyl ester- (meth) acrylic acid copolymer, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, styrene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer Examples thereof include styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, and styrene-maleic acid half ester copolymer.

塩基性化合物は前記アニオン性水性樹脂を水性媒体に溶解または分散させるために使用される。かかる塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン等の有機塩基性化合物を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。その中でも、乾燥性と吐出安定性の面から不揮発性のアミン系塩基性化合物が好適である。   The basic compound is used for dissolving or dispersing the anionic aqueous resin in an aqueous medium. Examples of such basic compounds include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and organic basic compounds such as triethylamine, monoethanolamine, triethanolamine, and triethylenediamine. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a non-volatile amine basic compound is suitable from the viewpoints of drying properties and ejection stability.

また、水性媒体としては、特に限定はなく、従来からインクジェット分野で一般的に使用されている水、または水と水混和性溶剤との混合物を使用することができる。上記水混和性溶剤の具体例としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類、(ポリ)エチレングリコール、(ポリ)プロピレングリコール等の(ポリ)アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等が例示でき、これらは1種または2種以上を併用してもよい。   The aqueous medium is not particularly limited, and water or a mixture of water and a water-miscible solvent that has been conventionally used in the inkjet field can be used. Specific examples of the water-miscible solvent include lower alcohols such as ethanol and propanol, (poly) alkylene glycols such as (poly) ethylene glycol and (poly) propylene glycol, and alkyl ethers thereof. You may use together 1 type, or 2 or more types.

本発明のインクジェット捺染用水性顔料インク(A)において、画像濃度の点から、顔料は5〜30質量%含有させることが好ましい。アニオン性水性樹脂は、顔料100質量部に対して、30〜150質量部が好ましい。   In the aqueous pigment ink (A) for inkjet textile printing of the present invention, the pigment is preferably contained in an amount of 5 to 30% by mass from the viewpoint of image density. The anionic aqueous resin is preferably 30 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

また、本発明のインクジェット捺染用水性顔料インク(A)には、必要に応じて、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、成膜助剤等の各種添加剤を添加することもできる。   Moreover, various additives, such as surfactant, a viscosity modifier, an antifoamer, and a film-forming auxiliary agent, can also be added to the water-based pigment ink (A) for inkjet textile printing according to the present invention as necessary.

次に、インクジェット捺染用水性顔料インク(B)としては、中性または塩基性処理した顔料、カチオン性水性樹脂、水性媒体を含む2〜16mPa・sの粘度のインクジェット捺染用カチオン型水性顔料インクが好ましく使用できる。なお、インクジェット捺染用カチオン型水性顔料インクの粘度は、インクジェット捺染用カチオン型水性顔料インクを印字する装置により適宜選択される。   Next, as the aqueous pigment ink (B) for inkjet printing, a cationic aqueous pigment ink for inkjet printing having a viscosity of 2 to 16 mPa · s containing a neutral or basic treated pigment, a cationic aqueous resin, and an aqueous medium is used. It can be preferably used. The viscosity of the cationic water-based pigment ink for ink-jet printing is appropriately selected depending on the apparatus for printing the cationic water-based pigment ink for ink-jet printing.

ここで、中性顔料、塩基性処理した顔料としては、従来公知の中性または塩基性処理した無機または有機顔料が特に制限なく使用でき、例えば、カーボンブラック、酸化チタン等の無機顔料、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等の有機顔料が例示できる。得られるインクジェット捺染用カチオン型水性顔料インク(B)の安定性の低下や粘度が高くなる点から、インクジェット捺染用カチオン型水性顔料インク(B)では酸性処理した顔料は使用しないのが好ましい。   Here, as the neutral pigment and the basic treated pigment, conventionally known neutral or basic treated inorganic or organic pigments can be used without any particular limitation. For example, inorganic pigments such as carbon black and titanium oxide, azo pigments, and the like. And organic pigments such as diazo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, and quinophthalone pigments. It is preferable not to use an acid-treated pigment in the cationic aqueous pigment ink for ink-jet printing (B) because the resulting cationic water-based pigment ink for ink-jet printing (B) has low stability and high viscosity.

また、カチオン性水性樹脂としては、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン−エピクロルヒドリン反応物、ポリアミド−ポリアミン樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、カチオンデンプンまたはその酸中和物、3級アミノ基含有モノマー〔N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N−(N’,N’ジメチルアミノプロピル)(メタ)アクリルアミド、ビニルピロリドン等〕と非極性モノマーとの共重合体の酸中和物、4級アンモニウム塩基含有モノマー〔N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の3級アミノ基含有モノマーをメチルクロライド、エチルクロライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の四級化剤で四級化反応して得られるモノマー〕と非極性モノマーとの共重合体等が例示できる。これらのカチオン性樹脂の中でも、3級アミノ基含有モノマーと非極性モノマーとの共重合体の酸中和物、4級アンモニウム塩基含有モノマーと非極性モノマーとの共重合体が好ましい。上記酸中和物の製造に使用する酸としては、塩酸、亜硝酸、硫酸、リン酸等の無機酸、炭素数1〜5のカルボン酸、乳酸、グリコール酸等のオキシ酸等が挙げられる。   Examples of the cationic aqueous resin include polyallylamine, polyethyleneimine, polyvinylamine, polyvinylpyridine, polyethyleneimine-epichlorohydrin reaction product, polyamide-polyamine resin, polyamide-epichlorohydrin resin, cationic starch or acid neutralized product thereof, and tertiary amino acid. Acid neutralization of a copolymer of a group-containing monomer [N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N- (N ′, N′dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide, vinylpyrrolidone, etc.] and a nonpolar monomer , Quaternary ammonium base-containing monomer [quaternization of tertiary amino group-containing monomers such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate with quaternizing agents such as methyl chloride, ethyl chloride, dimethyl sulfate, diethyl sulfate] Obtained by reaction Copolymers of Nomar] and the non-polar monomer can be exemplified. Among these cationic resins, an acid neutralized product of a copolymer of a tertiary amino group-containing monomer and a nonpolar monomer, and a copolymer of a quaternary ammonium base-containing monomer and a nonpolar monomer are preferable. Examples of the acid used for the production of the acid neutralized product include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitrous acid, sulfuric acid and phosphoric acid, carboxylic acids having 1 to 5 carbon atoms, oxyacids such as lactic acid and glycolic acid.

また、水性媒体としては、特に限定はなく、従来からインクジェット分野で一般的に使用されている水、または水と水混和性溶剤の混合物を使用することができる。上記水混和性溶剤の具体例としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類、(ポリ)エチレングリコール、(ポリ)プロピレングリコール等の(ポリ)アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等が例示でき、これらは1種または2種以上を併用してもよい。   The aqueous medium is not particularly limited, and water or a mixture of water and a water-miscible solvent that has been conventionally used in the inkjet field can be used. Specific examples of the water-miscible solvent include lower alcohols such as ethanol and propanol, (poly) alkylene glycols such as (poly) ethylene glycol and (poly) propylene glycol, and alkyl ethers thereof. You may use together 1 type, or 2 or more types.

本発明のインクジェット捺染用水性顔料インク(B)において、画像濃度の点から、顔料は5〜30質量%含有させることが好ましい。カチオン性水性樹脂は、顔料100質量部に対して、30〜150質量部が好ましい。   In the aqueous pigment ink (B) for ink jet textile printing of the present invention, the pigment is preferably contained in an amount of 5 to 30% by mass from the viewpoint of image density. The cationic aqueous resin is preferably 30 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

上記構成材料を含有する本発明のインクジェット捺染用水性顔料インク(B)には、一般式(1)で示される複素環式化合物を含有させることができる。それによって、画像濃度がより高い染色物を得ることができる。   The aqueous pigment ink (B) for ink jet textile printing of the present invention containing the above-described constituent materials can contain a heterocyclic compound represented by the general formula (1). Thereby, a dyed product having a higher image density can be obtained.

Figure 0005237093
Figure 0005237093

〔式中、XはO、NH、NR(ここで、Rはアルキル基を表す)、またはSを表す。Yはアルキレン基を表す。mは0〜5の整数、nは0〜5の整数を表し、m+n=1〜5である。R1は水酸基、アルキル基またはアリール基を表す。pは0〜7の整数を表し、p個のR1は同一または異なっていてもよい。CはXと一緒になって複素環を構成する炭素原子を表し、qは3〜9の整数を表す。炭素原子CはC=O基を形成していてもよく、また隣接する2つの炭素原子間の結合は単結合であっても、2重結合であってもよい。m+n+p+q≦(複素環を構成する原子の総数−1)である〕。[Wherein, X represents O, NH, NR (wherein R represents an alkyl group) or S. Y represents an alkylene group. m represents an integer of 0 to 5, n represents an integer of 0 to 5, and m + n = 1 to 5. R 1 represents a hydroxyl group, an alkyl group or an aryl group. p represents an integer of 0 to 7, and p R 1 may be the same or different. C represents a carbon atom constituting a heterocyclic ring together with X, and q represents an integer of 3 to 9. The carbon atom C may form a C═O group, and the bond between two adjacent carbon atoms may be a single bond or a double bond. m + n + p + q ≦ (the total number of atoms constituting the heterocyclic ring−1)].

一般式(1)において、Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル、s−ブチル基、t−ブチル基などの炭素原子数1〜4のアルキル基が挙げられる。Yとしては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ブチレン基などの炭素原子数1〜4のアルキレン基が挙げられる。R1で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル、s−ブチル基、t−ブチル基などの炭素原子数1〜4のアルキル基が挙げられる。R1で示されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基などの炭素原子数1〜4のアルコキシ基が挙げられる。R1で示されるアリール基としては、フェニル基、置換フェニル基(置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる)等が挙げられる。In the general formula (1), examples of R include alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, and t-butyl groups. It is done. Examples of Y include an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, a tetramethylene group, and a butylene group. Examples of the alkyl group represented by R 1 include alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl, s-butyl group and t-butyl group. . Examples of the alkoxy group represented by R 1 include alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, s-butoxy group, and t-butoxy group. Can be mentioned. Examples of the aryl group represented by R 1 include a phenyl group and a substituted phenyl group (the substituent includes an alkyl group and a halogen atom).

本発明の前記一般式(1)で表される複素環式化合物は、カルボン酸基を有する複素環式化合物であれば、環を構成する炭素原子数、あるいは、導入しうる置換基が前記一般式(1)に包含される限り、どのような構造を有するものであってもよい。一般式(1)で表される複素環式化合物に含まれる複素環は、単環であっても、2環以上の複素環であってもよい。通常5員環ないし10員環である。かかる複素環としては、例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、ピロール環、ピロリジン環、ピロリン環、ピロリドン環、ピロン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、ピペリジン環、インドール環、キノリン環、ベンゾフラン環等が挙げられる。一般式(1)で表される複素環式化合物の具体例としては、2−ピロリドン−5−カルボン酸、フランカルボン酸、2−ベンゾフランカルボン酸、5−メチル−2−フランカルボン酸、2,5−ジメチル−3−フランカルボン酸、2,5−フランジカルボン酸、3−ヒドロキシ−4−ピロン−2,6−ジカルボン酸、2−ピロン−6−カルボン酸、4−ピロン−2−カルボン酸、5−ヒドロキシ−4−ピロン−5−カルボン酸、4−ピロン−2,6−ジカルボン酸、3−ヒドロキシ−4−ピロン−2,6−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、2−ピロールカルボン酸、2,3−ジメチルピロール−4−カルボン酸、2,4,5−トリメチルピロール−3−プロピオン酸、3−ヒドロキシ−2−インドールカルボン酸、2,5−ジオキソ−4−メチル−3−ピロリン−3−プロピオン酸、2−ピロリジンカルボン酸、4−ヒドロキシプロリン、1−メチルピロリジン−2−カルボン酸、5−カルボキシ−1−メチルピロリジン−2−酢酸、2−ピリジンカルボン酸、3−ピリジンカルボン酸、4−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、1,2,5,6−テトラヒドロ−1−メチルニコチン酸、2−キノリンカルボン酸、4−キノリンカルボン酸、2−フェニル−4−キノリンカルボン酸、4−ヒドロキシ−2−キノリンカルボン酸、6−メトキシ−4−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。これらカルボキシル基を有する複素環式化合物は、通常カルボン酸塩の形態で使用される。かかるカルボン酸塩の形成に使用する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン等の有機塩基性化合物を挙げることができる。   If the heterocyclic compound represented by the general formula (1) of the present invention is a heterocyclic compound having a carboxylic acid group, the number of carbon atoms constituting the ring or the substituent that can be introduced is the above general one. As long as it is included in Formula (1), you may have what kind of structure. The heterocyclic ring contained in the heterocyclic compound represented by the general formula (1) may be a single ring or a heterocyclic ring having two or more rings. Usually it is a 5- to 10-membered ring. Examples of the heterocyclic ring include a furan ring, a tetrahydrofuran ring, a pyrrole ring, a pyrrolidine ring, a pyrroline ring, a pyrrolidone ring, a pyrone ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a piperidine ring, an indole ring, a quinoline ring, and a benzofuran ring. Is mentioned. Specific examples of the heterocyclic compound represented by the general formula (1) include 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid, furancarboxylic acid, 2-benzofurancarboxylic acid, 5-methyl-2-furancarboxylic acid, 2, 5-dimethyl-3-furancarboxylic acid, 2,5-furandicarboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 2-pyrone-6-carboxylic acid, 4-pyrone-2-carboxylic acid 5-hydroxy-4-pyrone-5-carboxylic acid, 4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, thiophenecarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 2,3-dimethylpyrrole-4-carboxylic acid, 2,4,5-trimethylpyrrole-3-propionic acid, 3-hydroxy-2-indolecarboxylic acid, 2,5-dioxo- -Methyl-3-pyrroline-3-propionic acid, 2-pyrrolidinecarboxylic acid, 4-hydroxyproline, 1-methylpyrrolidine-2-carboxylic acid, 5-carboxy-1-methylpyrrolidine-2-acetic acid, 2-pyridinecarboxylic acid Acid, 3-pyridinecarboxylic acid, 4-pyridinecarboxylic acid, pyridinedicarboxylic acid, pyridinetricarboxylic acid, pyridinepentacarboxylic acid, 1,2,5,6-tetrahydro-1-methylnicotinic acid, 2-quinolinecarboxylic acid, 4 -Quinoline carboxylic acid, 2-phenyl-4-quinoline carboxylic acid, 4-hydroxy-2-quinoline carboxylic acid, 6-methoxy-4-quinoline carboxylic acid, etc. are mentioned. These heterocyclic compounds having a carboxyl group are usually used in the form of a carboxylate. Examples of basic compounds used to form such carboxylates include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and organic basic compounds such as triethylamine, monoethanolamine, triethanolamine, and triethylenediamine. be able to.

前記複素環式化合物は、インクジェット捺染用水性顔料インク(B)中に0.01〜20質量%含まれることが好ましく、より好ましくは0.1〜12質量%の範囲である。   The heterocyclic compound is preferably contained in the aqueous pigment ink (B) for ink jet textile printing in an amount of 0.01 to 20% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 12% by mass.

また、本発明のインクジェット捺染用水性顔料インク(B)には、必要に応じて、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、成膜助剤等の各種添加剤を添加することもできる。   Moreover, various additives, such as surfactant, a viscosity modifier, an antifoamer, and a film-forming auxiliary agent, can also be added to the aqueous pigment ink (B) for inkjet textile printing of the present invention as necessary.

<本発明のインクジェット捺染方法>
次に、本発明のインクジェット捺染方法について、その好ましい実施形態に基づき説明する。
<Inkjet textile printing method of the present invention>
Next, the ink jet textile printing method of the present invention will be described based on its preferred embodiment.

本発明のインクジェット捺染方法は、
(1)布帛に、インクジェット記録用ヘッドで、インクジェット捺染用水性顔料インク(A)を印字する第一工程、前記インク(A)が印字された前記布帛上に、インクジェット捺染用水性顔料インク(B)を印字する第二工程、上記第一工程及び第二工程により画像形成がなされた布帛を加熱する工程を少なくとも備える。あるいは、
(2)布帛に、インクジェット記録用ヘッドで、インクジェット捺染用水性顔料インク(B)を印字する第一工程、前記インク(B)が印字された前記布帛上に、インクジェット捺染用水性顔料インク(A)を印字する第二工程、上記第一工程及び第二工程により画像形成がなされた布帛を加熱する工程を少なくとも備える。
The inkjet textile printing method of the present invention is
(1) A first step of printing an aqueous pigment ink (A) for inkjet textile printing on a fabric with an inkjet recording head, and an aqueous pigment ink (B) for inkjet textile printing on the fabric on which the ink (A) is printed. ) At least a step of heating the fabric on which image formation has been performed in the first step and the second step. Or
(2) A first step of printing the aqueous pigment ink (B) for inkjet textile printing on the fabric with an inkjet recording head; the aqueous pigment ink for inkjet textile printing (A) on the fabric on which the ink (B) is printed. ) At least a step of heating the fabric on which image formation has been performed in the first step and the second step.

本発明のインクジェット捺染方法では、まず、処理液で処理されていない布帛に、インクジェット記録用ヘッドでインクジェット捺染用水性顔料インク(A)またはインクジェット捺染用水性顔料インク(B)を用いて、記録信号に対応した印字を行なう。次いで、同じインクジェットプリンタを用いて、前記インク(A)が印字されている場合は、印字された布帛上に、インクジェット捺染用水性顔料インク(B)を印字し、前記インク(B)が印字されている場合は、印字された布帛上に、インクジェット捺染用水性顔料インク(A)を印字することにより画像形成することができる。   In the ink jet textile printing method of the present invention, first, a recording signal is obtained by using the water-based pigment ink (A) for ink-jet printing or the water-based pigment ink (B) for ink-jet textile printing on a fabric that has not been treated with the treatment liquid. Printing corresponding to is performed. Next, when the ink (A) is printed using the same ink jet printer, the aqueous pigment ink (B) for ink jet printing is printed on the printed fabric, and the ink (B) is printed. In this case, an image can be formed by printing the aqueous pigment ink (A) for inkjet textile printing on the printed fabric.

このように、本発明のインクジェット捺染方法では、先にアニオン型水性顔料インク(A)を印字した場合には、その上にカチオン型水性顔料インク(B)を印字するのが好ましく、一方先にカチオン型水性顔料インク(B)を印字した場合には、その上にアニオン型水性顔料インク(A)を印字するのが好ましい。もし、アニオン型水性顔料インク(A)を印字した上にアニオン型水性顔料インク(A)を印字した場合、あるいはカチオン型水性顔料インク(B)を印字した上にカチオン型水性顔料インク(B)を印字した場合は、裏移りが生じる傾向がある。   Thus, in the ink jet textile printing method of the present invention, when the anionic water-based pigment ink (A) is first printed, it is preferable to print the cationic water-based pigment ink (B) on the one side first. When the cationic aqueous pigment ink (B) is printed, it is preferable to print the anionic aqueous pigment ink (A) thereon. If the anionic water-based pigment ink (A) is printed on the anionic water-based pigment ink (A), or the cation-based water-based pigment ink (B) is printed on the cation-based water-based pigment ink (B). When printed, there is a tendency for set-off.

なお、上記インクジェットプリンタとしては、公知のインクジェットプリンタを用いて行うことができる。例えば、インクジェット記録用ヘッドの室内にインクに記録信号を対応したエネルギーを与え、該熱エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げられる。   In addition, as said inkjet printer, it can carry out using a well-known inkjet printer. For example, there is an apparatus that applies energy corresponding to a recording signal to ink in a chamber of an ink jet recording head and generates droplets by the thermal energy.

本発明の画像形成がなされた布帛を加熱する工程は、画像が形成された布帛を100〜180℃で加熱し、布帛へ画像を定着させる。この布帛への加熱は、アイロン、ドライヤー、乾燥器等の公知の加熱手段を適宜用いて行うことができる。   In the step of heating the fabric on which the image is formed according to the present invention, the fabric on which the image is formed is heated at 100 to 180 ° C. to fix the image on the fabric. The fabric can be heated by appropriately using known heating means such as an iron, a dryer, and a dryer.

このような工程からなる本発明のインクジェット捺染方法により得られ染色物は、裏抜けがなく、かつ得られる画像濃度が高い捺染物となる。   The dyed product obtained by the ink-jet printing method of the present invention comprising such steps does not show through and becomes a printed product having a high image density.

以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものとする。   The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “%” means “mass%” and “part” means “part by mass”.

インクジェット捺染用水性白色インク(A)の調製
<スチレン−アクリル共重合体溶液の調製>
重量平均分子量10,000、酸価200mgKOH/gの固形スチレン−アクリル共重合体30部をトリエタノールアミン20部と水50部の混合溶液に溶解させて固形分30%のスチレン−アクリル共重合体溶液を得た。
Preparation of aqueous white ink (A) for inkjet printing <Preparation of styrene-acrylic copolymer solution>
A styrene-acrylic copolymer having a solid content of 30% is prepared by dissolving 30 parts of a solid styrene-acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 10,000 and an acid value of 200 mgKOH / g in a mixed solution of 20 parts of triethanolamine and 50 parts of water. A solution was obtained.

<インクジェット捺染用水性白色インクベース(A)の調製>
前記スチレン−アクリル共重合体溶液50部に水20部を加え混合し、酸化チタン分散用樹脂ワニスを調製し、さらに中性酸化チタン(CR−90、石原産業(株)製)30部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性白色インクベース(A)を得た。
<Preparation of water-based white ink base (A) for inkjet printing>
20 parts of water is added to 50 parts of the styrene-acrylic copolymer solution and mixed to prepare a resin varnish for dispersing titanium oxide. Further, 30 parts of neutral titanium oxide (CR-90, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) is added. After stirring and mixing, the mixture was kneaded with a wet circulation mill to obtain an aqueous white ink base (A) for inkjet printing.

<インクジェット捺染用水性白色インク(A)の調製>
インクジェット捺染用水性白色インクベース(A)66.7部に、グリセリン20部、ブチルカービトール4部、アセチレノールE100(アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル(株)製)の1部、水8.3部を撹拌混合してインクジェット捺染用水性白色インク(A)を得た。
<Preparation of water-based white ink (A) for inkjet printing>
Water-based white ink base (A) for ink jet printing (A) 66.7 parts, glycerin 20 parts, butyl carbitol 4 parts, acetylenol E100 (ethylene oxide adduct of acetylene glycol, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), water 8.3 parts were stirred and mixed to obtain an aqueous white ink (A) for inkjet printing.

インクジェット捺染用水性白色インク(B)の調製
<インクジェット捺染用水性白色インクベース(B)の調製>
ポリ(ジアリルアミン−アクリルアミド)共重合体(PAS−J−81L、日東紡(株)製、固形分25%溶液)60部に水10部を加え混合し、酸化チタン分散用樹脂ワニスを調整し、さらに中性酸化チタン(CR−90、石原産業(株)製)30部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性白色インクベース(B)を得た。
Preparation of aqueous white ink (B) for inkjet printing <Preparation of aqueous white ink base (B) for inkjet printing>
10 parts of water was added to and mixed with 60 parts of a poly (diallylamine-acrylamide) copolymer (PAS-J-81L, manufactured by Nittobo Co., Ltd., solid content 25% solution) to prepare a resin varnish for dispersing titanium oxide, Further, 30 parts of neutral titanium oxide (CR-90, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was added, mixed with stirring, and then kneaded with a wet circulation mill to obtain an aqueous white ink base (B) for inkjet printing.

<インクジェット捺染用水性白色インク(B)−1の調製>
前記インクジェット捺染用水性白色インクベース(B)66.7部に、グリセリン20部、ブチルカービトール7部、水6.3部を撹拌混合してインクジェット捺染用水性白色インク(B)−1を得た。
<Preparation of aqueous white ink (B) -1 for inkjet printing>
Aqueous white ink for ink-jet printing (B) -1 is obtained by stirring and mixing 20 parts of glycerin, 7 parts of butyl carbitol and 6.3 parts of water to 66.7 parts of the water-based white ink base for ink-jet printing (B). It was.

<インクジェット捺染用水性白色インク(B)−2の調製>
インクジェット捺染用水性白色インクベース(B)66.7部に、ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩5部、グリセリン20部、ブチルカービトール7部、水1.3部を撹拌混合してインクジェット捺染用水性白色インク(B)−2を得た。
<Preparation of aqueous white ink (B) -2 for inkjet printing>
Aqueous white ink for inkjet printing by mixing 66.7 parts of aqueous white ink base (B) for inkjet printing with 5 parts of pyrrolidone carboxylic acid sodium salt, 20 parts of glycerin, 7 parts of butyl carbitol and 1.3 parts of water. (B) -2 was obtained.

<インクジェット捺染用水性白色インク(B)−3の調製>
インクジェット捺染用水性白色インクベース(B)66.7部に、フランカルボン酸ナトリウム塩5部、グリセリン20部、ブチルカービトール7部、水1.3部を撹拌混合してインクジェット捺染用水性白色インク(B)−3を得た。
<Preparation of aqueous white ink (B) -3 for inkjet printing>
Aqueous white ink for inkjet printing by mixing 66.7 parts of aqueous white ink base (B) for inkjet printing with 5 parts of furancarboxylic acid sodium salt, 20 parts of glycerin, 7 parts of butyl carbitol and 1.3 parts of water. (B) -3 was obtained.

インクジェット捺染用水性ブラックインク(A)の調製
<スチレン−アクリル共重合体溶液の調製>
重量平均分子量10,000、酸価200mgKOH/gの固形スチレン−アクリル共重合体30部をトリエタノールアミン20部と水50部の混合溶液に溶解させて固形分30%のスチレン−アクリル共重合体溶液を得た。
Preparation of water-based black ink (A) for inkjet printing <Preparation of styrene-acrylic copolymer solution>
A styrene-acrylic copolymer having a solid content of 30% is prepared by dissolving 30 parts of a solid styrene-acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 10,000 and an acid value of 200 mgKOH / g in a mixed solution of 20 parts of triethanolamine and 50 parts of water. A solution was obtained.

<インクジェット捺染用水性ブラックインクベース(A)の調製>
前記スチレン−アクリル共重合体溶液66.7質量部に水13.3部を加え混合し、カーボンブラック分散用樹脂ワニスを調整し、さらに酸性処理カーボンブラック(MA100、pH3.5、三菱化学(株)製)20部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ないインクジェット捺染用水性ブラックインクベース(A)を得た。
<Preparation of water-based black ink base (A) for inkjet printing>
16.7 parts of water is added to 66.7 parts by mass of the styrene-acrylic copolymer solution and mixed to prepare a resin varnish for dispersing carbon black. Further, an acid-treated carbon black (MA100, pH 3.5, Mitsubishi Chemical Corporation). )) After adding 20 parts and stirring and mixing, kneading was performed with a wet circulation mill to obtain an aqueous black ink base (A) for ink jet printing.

<インクジェット捺染用水性ブラックインク(A)の調製>
インクジェット捺染用水性ブラックインクベース(A)50部に、グリセリン20部、ブチルカービトール4部、アセチレノールE100の1部、水25部を撹拌混合してインクジェット捺染用水性ブラックインク(A)を得た。
<Preparation of water-based black ink (A) for inkjet printing>
Aqueous black ink for ink-jet printing (A) was obtained by stirring and mixing 20 parts of glycerin, 4 parts of butyl carbitol, 1 part of acetylenol E100, and 25 parts of water with 50 parts of water-based black ink base for ink-jet printing (A). .

インクジェット捺染用水性ブラックインク(B)の調製
<インクジェット捺染用水性白色インクベース(B)の調製>
ポリ(ジアリルアミン−アクリルアミド)共重合体(PAS−J−81L、日東紡(株)製、固形分25%溶液)80部のカーボンブラック分散用樹脂ワニスに、塩基性処理カーボンブラック(Printex90、pH9、デグサ社製)20部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ないインクジェット捺染用水性ブラックインクベース(B)を得た。
Preparation of aqueous black ink (B) for inkjet printing <Preparation of aqueous white ink base (B) for inkjet printing>
Poly (diallylamine-acrylamide) copolymer (PAS-J-81L, manufactured by Nittobo Co., Ltd., solid content 25% solution) 80 parts of carbon black dispersing resin varnish, basic treated carbon black (Printtex 90, pH 9, After adding 20 parts (mixed by Degussa) and stirring and mixing, the mixture was kneaded with a wet circulation mill to obtain an aqueous black ink base (B) for inkjet printing.

<インクジェット捺染用水性ブラックインク(B)−1の調製>
インクジェット捺染用水性ブラックインクベース(B)50部に、グリセリン20部、ブチルカービトール7部、水23部を撹拌混合してインクジェット捺染用水性ブラックインク(B)−1を得た。
<Preparation of water-based black ink (B) -1 for inkjet printing>
A water-based black ink for ink-jet printing (B) -1 was obtained by stirring and mixing 20 parts of glycerin, 7 parts of butyl carbitol and 23 parts of water to 50 parts of the water-based black ink base (B) for ink-jet printing.

<インクジェット捺染用水性ブラックインク(B)−2の調製>
インクジェット捺染用水性ブラックインクベース(B)50部に、ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩5部、グリセリン20部、ブチルカービトール7部、水18部を撹拌混合してインクジェット捺染用水性ブラックインク(B)−2を得た。
<Preparation of water-based black ink (B) -2 for inkjet printing>
Aqueous black ink base for inkjet printing (B) 50 parts of aqueous black ink base for inkjet printing (B), 5 parts of pyrrolidone carboxylic acid sodium salt, 20 parts of glycerin, 7 parts of butyl carbitol and 18 parts of water are stirred and mixed. 2 was obtained.

<インクジェット捺染用水性ブラックインク(B)−3の調製>
インクジェット捺染用水性ブラックインクベース(B)50部に、フランカルボン酸ナトリウム塩5部、グリセリン20部、ブチルカービトール7部、水18部を撹拌混合してインクジェット捺染用水性ブラックインク(B)−3を得た。
<Preparation of water-based black ink (B) -3 for inkjet printing>
Aqueous black ink for ink-jet printing (B)-50 parts of water-based black ink base for ink-jet printing (B), 5 parts of sodium furancarboxylate, 20 parts of glycerin, 7 parts of butyl carbitol and 18 parts of water. 3 was obtained.

処理液の調製
<処理液(A)の調製>
ポリ(ジアリルアミン−アクリルアミド)共重合体(PAS−J−81L、日東紡(株)製、固形分25%溶液)60部、グリセリン20部、ブチルカービトール7部、水13部を撹拌混合して処理液(A)を得た。
Preparation of treatment liquid <Preparation of treatment liquid (A)>
60 parts of poly (diallylamine-acrylamide) copolymer (PAS-J-81L, manufactured by Nittobo Co., Ltd., solid content 25% solution), 20 parts of glycerin, 7 parts of butyl carbitol, and 13 parts of water were mixed with stirring. A treatment liquid (A) was obtained.

<処理液(B)の調製>
ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩15部、グリセリン20部、ブチルカービトール4部、アセチレノールE100の1部、水60部を撹拌混合して処理液(B)を得た。
<Preparation of treatment liquid (B)>
15 parts of pyrrolidone carboxylic acid sodium salt, 20 parts of glycerin, 4 parts of butyl carbitol, 1 part of acetylenol E100 and 60 parts of water were stirred and mixed to obtain a treatment liquid (B).

<処理液(C)の調製>
ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩5部、ポリ(ジアリルアミン−アクリルアミド)共重合体(PAS−J−81L、日東紡(株)製、固形分25%溶液)40部、グリセリン20部、ブチルカービトール7部、水28部を撹拌混合して処理液(C)を得た。
<Preparation of treatment liquid (C)>
Pyrrolidone carboxylic acid sodium salt 5 parts, poly (diallylamine-acrylamide) copolymer (PAS-J-81L, manufactured by Nittobo Co., Ltd., 25% solid content solution) 40 parts, glycerin 20 parts, butyl carbitol 7 parts, 28 parts of water was stirred and mixed to obtain a treatment liquid (C).

上記で得られたインクジェット捺染用白インク(A)、インクジェット捺染用白インク(B)−1、(B)−2、(B)−3、インクジェット捺染用ブラックインク(A)、インクジェット捺染用ブラックインク(B)−1、(B)−2、(B)−3について、東機産業(株)製R115型粘度計(RE107)を用いて25℃で粘度を測定したところ、10〜13mPa・sの範囲であった。   White ink for inkjet textile printing (A) obtained above, white ink for inkjet textile printing (B) -1, (B) -2, (B) -3, black ink for inkjet textile printing (A), black for inkjet textile printing About ink (B) -1, (B) -2, (B) -3, when the viscosity was measured at 25 degreeC using the Toki Sangyo Co., Ltd. R115 type | mold viscosity meter (RE107), it was 10-13 mPa *. s range.

実施例1〜5、比較例1〜4の捺染物
黒の布帛(綿100%、無地)に、インクジェット捺染用白インク(A)、インクジェット捺染用白インク(B)−1、(B)−2、(B)−3、処理液(A)〜(C)を用いて、表1の組合せとなるようにSPECTRA社製のプリンターを用いて印字し、実施例1〜5および比較例1〜4の捺染物を得た。
Printed Examples of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 Black ink (100% cotton, plain), white ink for inkjet printing (A), white ink for inkjet printing (B) -1, and (B)- 2, (B) -3, using treatment liquids (A) to (C), printing was performed using a printer manufactured by SPECTRA so as to have the combinations shown in Table 1, and Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 prints were obtained.

実施例6〜10、比較例5〜8の捺染物
白の布帛(綿100%、無地)に、インクジェット捺染用ブラックインク(A)、インクジェット捺染用ブラックインク(B)−1、(B)−2、(B)−3、処理液(A)〜(C)を用いて、表1の組合せとなるようにSPECTRA社製のプリンターを用いてベタ印字し、実施例6〜10および比較例5〜8の捺染物を得た。
Printed Examples of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 5 to 8 On a white fabric (100% cotton, plain), black ink for inkjet printing (A), black ink for inkjet printing (B) -1, and (B)- 2, (B) -3, using the processing liquids (A) to (C), solid printing was performed using a printer manufactured by SPECTRA so as to have the combinations shown in Table 1, and Examples 6 to 10 and Comparative Example 5 -8 prints were obtained.

<捺染物の評価>
<実施例1〜5、比較例1〜4の捺染物の画像濃度>
実施例1〜5、比較例1〜4の捺染物のベタ部について、色差計(DR−321、ミノルタ(株)製)を用いて明度(L*)を測定し、その値を表1に示した。
<Evaluation of printed matter>
<Image density of printed matter of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4>
About the solid part of the printed matter of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4, the lightness (L *) was measured using the color difference meter (DR-321, Minolta Co., Ltd.), and the value is shown in Table 1. Indicated.

<実施例6〜10、比較例5〜8の捺染物の画像濃度>
実施例6〜10、比較例5〜8の捺染物のベタ部について、マクベス反射濃度計RT−918を用いて反射濃度を測定し、その値を表1に示した。
<Image density of printed matter of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 5 to 8>
About the solid part of the printed matter of Examples 6-10 and Comparative Examples 5-8, reflection density was measured using the Macbeth reflection densitometer RT-918, and the value was shown in Table 1.

<裏移り>
実施例1〜10、比較例1〜8の捺染物のベタ部について、捺染物の裏までにインクが移っているかどうかを目視にて観察した。
○:インクが捺染物の裏まで移っていないもの
×:インクが捺染物の裏まで移っているもの
<Inversion>
About the solid part of the printed matter of Examples 1-10 and Comparative Examples 1-8, it was observed visually whether the ink had moved to the back of the printed matter.
○: Ink has not moved to the back of the printed matter ×: Ink has moved to the back of the printed matter

Figure 0005237093
Figure 0005237093

本発明によれば、裏抜けがなく、かつ得られる画像濃度が高い染色物を得るためのインクジェット捺染方法および該インクジェット染色方法で得られる染色物が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the dyeing | staining obtained by the inkjet printing method and this inkjet dyeing method for obtaining the dyeing | staining which does not show through and has a high image density is provided.

Claims (3)

インクジェット記録方式を用いて、顔料、アニオン性水性樹脂、水性媒体を含むインクジェット記録用インク(インクA)、および、インクAの顔料と同色の中性および/または塩基性処理された顔料、カチオン性水性樹脂、水性媒体を含むインクジェット記録用インク(インクB)を、布帛の同じ場所に印字して画像を形成した後、加熱することを特徴とするインクジェット捺染方法。   Ink jet recording ink (ink A) containing a pigment, an anionic aqueous resin and an aqueous medium using an ink jet recording method, and a neutral and / or basic treated pigment of the same color as the pigment of ink A, cationic An ink-jet printing method comprising heating an ink-jet recording ink (ink B) containing an aqueous resin and an aqueous medium after printing the same place on a fabric to form an image. 前記インクBが、さらに一般式(1)で示される複素環式化合物を含むインクジェット記録用インクである請求の範囲第1項に記載のインクジェット捺染方法。
Figure 0005237093
〔式中、XはO、NH、NR(ここで、Rはアルキル基を表す)、またはSを表す。Yはアルキレン基を表す。mは0〜5の整数、nは0〜5の整数を表し、m+n=1〜5である。R1は水酸基、アルキル基またはアリール基を表す。pは0〜7の整数を表し、p個のR1は同一または異なっていてもよい。CはXと一緒になって複素環を構成する炭素原子を表し、qは3〜9の整数を表す。炭素原子CはC=O基を形成していてもよく、また隣接する2つの炭素原子間の結合は単結合であっても、2重結合であってもよい。m+n+p+q≦(複素環を構成する原子の総数−1)である〕。
The ink-jet printing method according to claim 1, wherein the ink B is an ink for ink-jet recording further containing a heterocyclic compound represented by the general formula (1).
Figure 0005237093
[Wherein, X represents O, NH, NR (wherein R represents an alkyl group) or S. Y represents an alkylene group. m represents an integer of 0 to 5, n represents an integer of 0 to 5, and m + n = 1 to 5. R 1 represents a hydroxyl group, an alkyl group or an aryl group. p represents an integer of 0 to 7, and p R 1 may be the same or different. C represents a carbon atom constituting a heterocyclic ring together with X, and q represents an integer of 3 to 9. The carbon atom C may form a C═O group, and the bond between two adjacent carbon atoms may be a single bond or a double bond. m + n + p + q ≦ (the total number of atoms constituting the heterocyclic ring−1)].
請求の範囲第1項または第2項に記載のインクジェット捺染方法でえられることを特徴とするインクジェット捺染物。   An ink-jet printed matter obtained by the ink-jet printing method according to claim 1 or 2.
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