JP5221432B2 - Rubber composition for coating steel cord and use thereof - Google Patents
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Description
本発明は、スチールコード被覆用ゴム組成物及びそれを用いるゴムとスチールコードとの接着方法に関するものである。 The present invention relates to a rubber composition for coating a steel cord and a method for bonding a rubber and a steel cord using the rubber composition.
従来、タイヤやベルト等のゴム製品は、ゴムとスチールコード（スチール製補強剤）を複合化することにより製造されている。そして、ゴムとスチールコードとの接着力を向上させるために、加硫促進剤としてＮ,Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（以下ＤＣＢＳと略記する）が主に使われている。しかしながら、ＤＣＢＳは、化学物質の審査及び製造等の規制に関する法律（化審法）上、第一種監視化学物質（官報公示整理番号、５−２５６）として登録されており、その毒性が懸念されて、これを代替する加硫促進剤がゴム工業界で求められている。 Conventionally, rubber products such as tires and belts are manufactured by combining rubber and a steel cord (steel reinforcing agent). In order to improve the adhesion between rubber and steel cord, N, N-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (hereinafter abbreviated as DCBS) is mainly used as a vulcanization accelerator. However, DCBS is registered as a first-class monitoring chemical substance (Gazette Publication Number: 5-256) in the Law Concerning the Examination and Regulation of Chemical Substances (Chemical Substance Control Law), and there are concerns about its toxicity. Therefore, there is a need in the rubber industry for a vulcanization accelerator that replaces this.
特許文献１と２には、本願発明に使用されるジチオベンゾチアゾール化合物が開示されている。しかしながら、該ジチオベンゾチアゾール化合物を配合したゴムとスチールコードとの接着に関する記載はない。 Patent Documents 1 and 2 disclose dithiobenzothiazole compounds used in the present invention. However, there is no description about the adhesion | attachment of the rubber | gum which mix | blended this dithiobenzothiazole compound, and a steel cord.
本発明は、加硫促進剤としてＤＣＢＳの代替物質を配合したスチールコード被覆用ゴム組成物及び、該ゴム組成物を用いるゴムとスチールコードとの接着方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a rubber composition for coating a steel cord in which a substitute material for DCBS is blended as a vulcanization accelerator, and a method for bonding a rubber and a steel cord using the rubber composition.
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、加硫促進剤として、化１〜３の化学式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示されるジチオベンゾチアゾール化合物を使用することにより、所期の目的を達成することを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、第１の発明は、ジエン系ゴム１００重量部に対して、化１〜３の化学式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示されるジチオベンゾチアゾール化合物から選ばれた一種または二種以上を０．１〜５．０重量部と、硫黄を１〜１０重量部の割合で配合したことを特徴とするスチールコード被覆用ゴム組成物である。
第２の発明は、第１の発明に記載のゴム組成物を用いて、スチールコードとの接触下で加硫することを特徴とするゴムとスチールコードとの接着方法である。
第３の発明は、硫黄が不溶性硫黄及び／又は可溶性硫黄であることを特徴とする第１の発明に記載のゴム組成物または第２の発明に記載のゴムとスチールコードとの接着方法である。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors use dithiobenzothiazole compounds represented by chemical formulas (I) to (III) of Chemical Formulas 1 to 3 as vulcanization accelerators. As a result, it was found that the intended purpose was achieved, and the present invention was completed.
That is, in the first invention, one or more selected from dithiobenzothiazole compounds represented by chemical formulas (I) to (III) of Chemical Formulas 1 to 3 are added to 100 parts by weight of a diene rubber. A rubber composition for coating a steel cord, wherein 1 to 5.0 parts by weight and 1 to 10 parts by weight of sulfur are blended.
The second invention is a method of bonding rubber and steel cord, characterized in that the rubber composition described in the first invention is used and vulcanized in contact with the steel cord.
A third invention is the rubber composition according to the first invention or the rubber and steel cord bonding method according to the second invention, wherein the sulfur is insoluble sulfur and / or soluble sulfur. .
本発明のスチールコード被覆用ゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴムは、ＤＣＢＳを配合した場合と同等以上の機械特性及びスチール接着性を有している。また、加硫特性においてＤＣＢＳを配合した場合に比べて耐スコーチ性に優れている。そして、本発明により第一種監視化学物質として毒性が懸念されているＤＣＢＳを使用することなくＤＣＢＳを使用した場合と同等以上の優れた特性を有する加硫ゴムを製造することができるので、加硫ゴムの製造現場における作業環境の安全性向上に大きく寄与し得るものである。
本発明のゴム組成物は、スチールコードで補強（複合化）されたタイヤ、ベルトやホース等のゴム製品の原料として好適なものである。また、本発明の加硫方法は、同ゴム製品の製造方法として好適に採用し得るものである。
The vulcanized rubber obtained by vulcanizing the rubber composition for coating a steel cord of the present invention has mechanical properties and steel adhesion equal to or better than those when DCBS is blended. Moreover, it is excellent in scorch resistance compared with the case where DCBS is blended in vulcanization characteristics. Further, according to the present invention, it is possible to produce a vulcanized rubber having excellent characteristics equivalent to or better than the case where DCBS is used without using DCBS, which is considered to be toxic as the first type monitoring chemical substance. This can greatly contribute to improving the safety of the working environment at the production site of vulcanized rubber.
The rubber composition of the present invention is suitable as a raw material for rubber products such as tires, belts and hoses reinforced (composited) with steel cords. The vulcanization method of the present invention can be suitably employed as a method for producing the rubber product.
本発明でいうジチオベンゾチアゾール化合物は、安全性の高い加硫促進剤であるベンゾチアゾリル−２−スルフェンアミド化合物、例えばＮ−シクロヘキシルベンゾチアゾリル−２−スルフェンアミド（既存化学物質、官報公示整理番号：５−２５６）と、硫黄との反応で得られる生成物であるため、毒性の心配がなく高い安全性が期待される。 The dithiobenzothiazole compound referred to in the present invention is a benzothiazolyl-2-sulfenamide compound which is a highly safe vulcanization accelerator, such as N-cyclohexylbenzothiazolyl-2-sulfenamide (existing chemical substances, official gazette public notice). (Reference number: 5-256) and a product obtained by reaction with sulfur, high safety is expected without worrying about toxicity.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の実施において使用するジエン系ゴムは、天然ゴム及びジエン系の合成ゴムから選ばれた少なくとも１種からなる。ジエン系合成ゴムとしては、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴムやブチルゴム等が挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The diene rubber used in the practice of the present invention comprises at least one selected from natural rubber and diene synthetic rubber. Examples of the diene-based synthetic rubber include styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), polyisoprene rubber (IR), polybutadiene rubber (BR), acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, and butyl rubber.
本発明の実施において使用するジチオベンゾチアゾール化合物は、前記化１〜３の化学式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示されるものであり、
シクロヘキシルイミノジチオ−２−ベンゾチアゾール、
ｔｅｒｔ−ブチルイミノジチオ−２−ベンゾチアゾール、
ピペリジノジチオ−２−ベンゾチアゾール、
２，２’−（１，４−ピペラジンジイルビスジチオ）ビスベンゾチアゾール
が挙げられる。これらは一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。
The dithiobenzothiazole compound used in the practice of the present invention is represented by the chemical formulas (I) to (III) of the above chemical formulas 1 to 3.
Cyclohexyliminodithio-2-benzothiazole,
tert-butyliminodithio-2-benzothiazole,
Piperidinodithio-2-benzothiazole,
2,2 ′-(1,4-piperazinediylbisdithio) bisbenzothiazole is exemplified. These can be used alone or in combination of two or more.
前記のジチオベンゾチアゾール化合物（以下、単にジチオベンゾチアゾール化合物と云う）は、米国特許第３９６９３５０号公報に記載されている方法により容易に合成することができる。例えば、硫黄とＮ−シクロヘキシルベンゾチアゾリル−２−スルフェンアミドを適当な溶剤中で加熱することにより、高収率で目的とするシクロヘキシルイミノジチオ−２−ベンゾチアゾールが生成する。本発明の実施においては、精製して得られるジチオベンゾチアゾール化合物を用いてもよいが、未反応の硫黄を含んだ粗製物のまま用いても差し支えない。 The dithiobenzothiazole compound (hereinafter simply referred to as a dithiobenzothiazole compound) can be easily synthesized by the method described in US Pat. No. 3,969,350. For example, by heating sulfur and N-cyclohexylbenzothiazolyl-2-sulfenamide in a suitable solvent, the desired cyclohexyliminodithio-2-benzothiazole is produced in high yield. In the practice of the present invention, a dithiobenzothiazole compound obtained by purification may be used, but it may be used as a crude product containing unreacted sulfur.
本発明の実施においては、ジエン系ゴム１００重量部に対して、前記のジチオベンゾチアゾール化合物の配合割合を０．１〜５．０重量部とすることが好ましく、更に０．２〜２．０重量部とすることがより好ましい。ジチオベンゾチアゾール化合物の配合割合が０．１重量部未満では、加硫ゴムとスチールコードとの接着性の改善効果が得られない。また、ジチオベンゾチアゾール化合物の配合割合が５．０重量部を超えると、加硫速度が速くなり過ぎて、加硫（ゴムの架橋反応）の制御が困難となる。 In the practice of the present invention, the blending ratio of the dithiobenzothiazole compound is preferably 0.1 to 5.0 parts by weight and more preferably 0.2 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. More preferred are parts by weight. When the mixing ratio of the dithiobenzothiazole compound is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the adhesion between the vulcanized rubber and the steel cord cannot be obtained. On the other hand, when the blending ratio of the dithiobenzothiazole compound exceeds 5.0 parts by weight, the vulcanization speed becomes too fast, and it becomes difficult to control vulcanization (rubber crosslinking reaction).
本発明の実施において使用する硫黄は、可溶性硫黄または不溶性硫黄であり、これらを組み合わせて使用してもよい。 Sulfur used in the practice of the present invention is soluble sulfur or insoluble sulfur, and these may be used in combination.
本発明の実施においては、ジエン系ゴム１００重量部に対して、硫黄として可溶性硫黄あるいは不溶性硫黄の配合割合を１〜１０重量部とすることが好ましく、更に２〜５重量部とすることがより好ましい。硫黄の配合割合が１重量部未満では、ゴムの架橋が不十分であり、１０重量部を超えると、加硫ゴムの破断伸度（ＥＢ）が低下する。 In the practice of the present invention, the blending ratio of soluble sulfur or insoluble sulfur as sulfur is preferably 1 to 10 parts by weight and more preferably 2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of diene rubber. preferable. When the sulfur content is less than 1 part by weight, the rubber is not sufficiently crosslinked, and when it exceeds 10 parts by weight, the rupture elongation (EB) of the vulcanized rubber is lowered.
本発明の実施においては、充填剤として、従来からゴム用に一般的に使用されているカーボンブラック（表面処理したものを含む）、シリカ、クレー、タルク等をジエン系ゴムに配合することができる。これら充填剤の配合割合は一般的な割合とすることができるが、好ましくは、ジエン系ゴム１００重量部に対して４０〜１２０重量部の割合である。 In the practice of the present invention, carbon black (including surface-treated materials), silica, clay, talc and the like that have been conventionally used for rubbers can be blended with diene rubbers as fillers. . The blending ratio of these fillers can be a general ratio, but is preferably a ratio of 40 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber.
また、ゴム配合成分として一般に使用されている酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの活性化剤、更にはワックス、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、素練り促進剤、粘着樹脂、プロセスオイル、加硫遅延剤等を本発明の効果を損なわない範囲において使用することができる。 In addition, activators such as zinc oxide and magnesium oxide, which are commonly used as rubber compounding ingredients, as well as waxes, antioxidants, ozone cracking inhibitors, peptizers, adhesive resins, process oils, vulcanization retarders Etc. can be used in the range which does not impair the effect of this invention.
本発明のゴム組成物は、ロールミル、バンバリーミキサー、ニーダー或いは密閉式混合機等を用いて、ジエン系ゴム、ジチオベンゾチアゾール化合物及び硫黄他を均一に混練し、調製される。そして、該ゴム組成物中にスチールコードを埋め込んで密着させて、一定の形状に成形した後、適宜の温度及び圧力下で加硫することにより、ゴムとスチールコードが強固に接着した複合化物、即ち、スチールコードにより強度を高められた加硫ゴムの成形物を製造することができる。ここで用いるスチールコードは、通常自動車用タイヤ、コンベヤーベルト、ホース等に使用されているものであり、例えば真鍮メッキしたスチールコード、亜鉛メッキしたスチールコード等が例示される。 The rubber composition of the present invention is prepared by uniformly kneading a diene rubber, a dithiobenzothiazole compound, sulfur and the like using a roll mill, a Banbury mixer, a kneader, or a closed mixer. And after embedding and closely adhering a steel cord in the rubber composition, after forming into a certain shape, by vulcanizing under an appropriate temperature and pressure, a composite in which rubber and steel cord are firmly bonded, That is, a molded product of vulcanized rubber whose strength is increased by the steel cord can be manufactured. The steel cord used here is usually used for automobile tires, conveyor belts, hoses and the like, and examples thereof include a brass-plated steel cord and a galvanized steel cord.
本発明の実施においては、ジエン系ゴムに対して、ジチオベンゾチアゾール化合物と硫黄他を配合したゴム組成物を常法に従って、温度１３０〜１９０℃、時間１〜３０分で加熱加硫することが好ましく、更に１４０〜１７０℃で加硫することがより好ましい。加熱温度が１３０℃未満では加硫時間が長くなるために生産性に難点がある。また、１９０℃を超えると加硫ゴムとスチールコードの接着性が低下する。 In the practice of the present invention, a rubber composition in which a dithiobenzothiazole compound and sulfur or the like are blended with a diene rubber may be heated and vulcanized at a temperature of 130 to 190 ° C. for 1 to 30 minutes in accordance with a conventional method. Preferably, it is more preferable to vulcanize at 140 to 170 ° C. When the heating temperature is less than 130 ° C., the vulcanization time becomes long, so that there is a difficulty in productivity. Moreover, when it exceeds 190 degreeC, the adhesiveness of a vulcanized rubber and a steel cord will fall.
以上の如く本発明で得られた加硫ゴムは、スチールコードとの接着性が、ＤＣＢＳを配合した加硫ゴムの場合と同等以上に優れている。更に、環境ストレスを与えた後も、例えば、高温、高湿度条件下で長時間放置した後も、スチールコードとの接着性が十分に維持されるものである。 As described above, the vulcanized rubber obtained by the present invention has an adhesive property with a steel cord that is superior to or better than that of a vulcanized rubber compounded with DCBS. Furthermore, even after environmental stress is applied, for example, after being left for a long time under high temperature and high humidity conditions, the adhesiveness with the steel cord is sufficiently maintained.
以下、本発明を実施例および比較例によって説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention, the present invention is not limited to these.
［シクロヘキシルイミノジチオ−２−ベンゾチアゾールの合成］
米国特許３９６９３５０号公報に記載されている方法に従い、イソプロパノール溶媒の存在下で、市販のＮ−シクロヘキシルベンゾチアゾリル−２−スルフェンアミドと硫黄を反応させて合成した。
[Synthesis of cyclohexyliminodithio-2-benzothiazole]
According to the method described in US Pat. No. 3,969,350, synthesis was performed by reacting commercially available N-cyclohexylbenzothiazolyl-2-sulfenamide with sulfur in the presence of an isopropanol solvent.
［ｔｅｒｔ−ブチルイミノジチオ−２−ベンゾチアゾールの合成］
前述と同様にして、イソプロパノール溶媒の存在下で、市販のＮ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾチアゾリル−２−スルフェンアミドと硫黄を反応させて合成した。
[Synthesis of tert-butyliminodithio-2-benzothiazole]
In the same manner as described above, synthesis was performed by reacting commercially available N-tert-butylbenzothiazolyl-2-sulfenamide with sulfur in the presence of an isopropanol solvent.
［ピペリジノジチオ−２−ベンゾチアゾールの合成］
前述と同様にして、イソプロパノール溶媒の存在下で、Ｎ−ピペリジノベンゾチアゾリル−２−スルフェンアミドと硫黄を反応させて合成した。
[Synthesis of Piperidinodithio-2-benzothiazole]
In the same manner as described above, N-piperidinobenzothiazolyl-2-sulfenamide was reacted with sulfur in the presence of an isopropanol solvent.
［２，２’−（１，４−ピペラジンジイルビスジチオ）ビスベンゾチアゾールの合成］
前述と同様にして、イソプロパノール溶媒の存在下で、Ｎ−２，２’−（１，４−ピペラジンジイルビスチオ）ビスベンゾチアゾールと硫黄を反応させて合成した。
[Synthesis of 2,2 ′-(1,4-piperazinediylbisdithio) bisbenzothiazole]
In the same manner as described above, N-2,2 ′-(1,4-piperazinediylbisthio) bisbenzothiazole and sulfur were reacted in the presence of an isopropanol solvent to synthesize.
実施例及び比較例に使用した上記以外の他の原材料は、以下のとおりである。
・天然ゴム：標準マレーシアゴム ＳＭＲ−ＣＶ６０
・カーボンブラック：商品名「シーストＧ３」（東海カーボン製、窒素吸着：７９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１０１ｍｌ／１００ｇ）
・亜鉛華：商品名「酸化亜鉛２種」（正同化学工業製）
・ナフテンオイル：商品名「ＳＮＨ−２２」（三共油化工業製、プロセスオイル）
・ステアリン酸：商品名「ＭＸＳＴ」（ミヨシ油脂製）
・Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド：商品名「ノクセラーＤＺ」（大内新興化学工業製）（略称「ＤＣＢＳ」）
・不溶性硫黄：商品名「ミュークロンＯＴ２０」（四国化成工業製）
Other raw materials other than the above used in Examples and Comparative Examples are as follows.
・ Natural rubber: Standard Malaysian rubber SMR-CV60
Carbon black: trade name “Seast G3” (manufactured by Tokai Carbon, nitrogen adsorption: 79 m 2 / g, DBP oil absorption: 101 ml / 100 g)
・ Zinc flower: Trade name "Zinc oxide 2 types" (manufactured by Shodo Chemical Industry)
・ Naphthenic oil: Trade name “SNH-22” (manufactured by Sankyo Oil Chemical Co., Ltd., process oil)
・ Stearic acid: Trade name “MXST” (made by Miyoshi Oil & Fats)
・ N, N-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide: Trade name “Noxeller DZ” (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry) (abbreviated as “DCBS”)
Insoluble sulfur: Trade name “Muclon OT20” (manufactured by Shikoku Chemicals)
実施例及び比較例に採用した試験方法は、以下のとおりである。
［加硫特性試験］
未加硫ゴムシートを用い、ＪＩＳ Ｋ６３００−１に基づいて１２５℃条件のムーニースコーチタイム（ｔ５）を測定した。また、日本ゴム協会標準規格ＳＲＩＳ３１０２−１９７７（加硫試験機による加硫試験方法）に基づいて１４０℃条件での加硫試験を行い、加硫速度（ｔｃΔ８０）と最大加硫トルク（Ｍｈ）を測定した。加硫速度（ｔｃΔ８０）は、９０％トルク到達時間（ｔｃ９０）から１０％トルク到達時間（ｔｃ１０）を差し引いて示した。
ムーニースコーチタイム（ｔ５）と最大加硫トルク（Ｍｈ）は、数値が大きい程良好であり、加硫速度（ｔｃΔ８０）は、数値が小さい程良好であると判定される。
The test methods employed in the examples and comparative examples are as follows.
[Vulcanization characteristics test]
Using an unvulcanized rubber sheet, Mooney scorch time (t 5 ) at 125 ° C. was measured based on JIS K6300-1. Also, a vulcanization test under 140 ° C. conditions was performed based on the Japan Rubber Association standard SRIS3102-1977 (vulcanization test method using a vulcanization tester), and the vulcanization speed (tcΔ80) and maximum vulcanization torque (Mh) It was measured. The vulcanization speed (tcΔ80) is shown by subtracting the 10% torque arrival time (tc10) from the 90% torque arrival time (tc90).
It is determined that the Mooney scorch time (t 5 ) and the maximum vulcanization torque (Mh) are better as the numerical value is larger, and the vulcanization speed (tcΔ80) is better as the numerical value is smaller.
［引張試験］
未加硫ゴムシートを１５０℃×３０分の加硫条件で加硫し、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準拠してＪＩＳ３号ダンベル試験片を作成した。この試験片を８０℃×７２時間保管することにより老化処理を行った。老化処理前と老化処理後の試験片について、破断強度、破断伸度、１００％モジュラス（Ｍ１００）及び３００％モジュラス（Ｍ３００）を測定した。
何れの数値も、それらの数値が大きい程、特性が優れていると判定される。
[Tensile test]
The unvulcanized rubber sheet was vulcanized under vulcanization conditions at 150 ° C. for 30 minutes, and a JIS No. 3 dumbbell test piece was prepared in accordance with JIS-K6301. The test piece was stored at 80 ° C. for 72 hours for aging treatment. For the test pieces before and after aging treatment, the breaking strength, breaking elongation, 100% modulus (M100) and 300% modulus (M300) were measured.
As for any numerical value, it is judged that the characteristic is excellent, so that those numerical values are large.
［スチール接着試験］
ＡＳＴＭ Ｄ２２２９に準拠し、１×５構造（素線径０．２５ｍｍ）の真鍮めっきスチールコードを未加硫ゴムシート中に１２．５ｍｍの長さに埋め込み、１６０℃×１０分の加硫条件で加硫を行い、試験片を作成した。この試験片を常温で２４時間保管した後と、１００℃×２４時間保管（老化処理）した後に、各々、スチールコードの引抜力とゴムの被覆率（％）を測定した。
試験データは、比較例の老化処理前の値を１００とした場合の相対値で示した。数値が大きい程、接着性が良好であると判定される。
[Steel adhesion test]
In accordance with ASTM D2229, a 1 × 5 structure (element diameter 0.25 mm) brass-plated steel cord is embedded in an unvulcanized rubber sheet to a length of 12.5 mm and vulcanized at 160 ° C. for 10 minutes. Vulcanization was performed to prepare a test piece. After the test piece was stored at room temperature for 24 hours and stored at 100 ° C. for 24 hours (aging treatment), the steel cord pulling force and the rubber coverage (%) were measured.
The test data is shown as a relative value when the value of the comparative example before the aging treatment is 100. The larger the value, the better the adhesion.
〔実施例１〜６〕
天然ゴム、カーボンブラック、亜鉛華、ナフテンオイルおよびステアリン酸を表１記載の割合になるように配合し、バンバリーミキサーを用いて混練し、マスターバッチを調製した。マスターバッチに不溶性硫黄とジチオベンゾチアゾール化合物をそれぞれ表１記載の割合になるように配合し、表面温度７０℃の２本ロールミキサーを用いて混練し、未加硫ゴムシートを調製した。得られた未加硫ゴムシートを用いて、加硫特性試験、引張試験、スチール接着試験を行った。得られた試験結果は、表１に示したとおりであった。
[Examples 1 to 6]
Natural rubber, carbon black, zinc white, naphthenic oil and stearic acid were blended in the proportions shown in Table 1, and kneaded using a Banbury mixer to prepare a master batch. Insoluble sulfur and a dithiobenzothiazole compound were blended in the master batch so as to have a ratio shown in Table 1, and kneaded using a two-roll mixer having a surface temperature of 70 ° C. to prepare an unvulcanized rubber sheet. Using the obtained unvulcanized rubber sheet, a vulcanization characteristic test, a tensile test, and a steel adhesion test were performed. The test results obtained were as shown in Table 1.
〔比較例１〕
実施例と同様にして前記マスターバッチに、不溶性硫黄とＤＣＢＳを表１記載の割合で配合し、未加硫ゴムシートを調製して、加硫特性試験、引張試験、スチール接着試験を行った。得られた試験結果は、表１に示したとおりであった。
[Comparative Example 1]
In the same manner as in the examples, insoluble sulfur and DCBS were blended in the master batch in the proportions shown in Table 1, to prepare an unvulcanized rubber sheet, and a vulcanization characteristic test, a tensile test, and a steel adhesion test were performed. The test results obtained were as shown in Table 1.
表１に示した試験結果によれば、ジチオベンゾチアゾール化合物を配合したゴム組成物は、ＤＣＢＳを配合したゴム組成物と同等以上の機械物性及びスチール接着性を示した。更に、１２５℃の加硫特性において、ＤＣＢＳを配合したゴム組成物に比べて、耐スコーチ性が飛躍的に改善された。 According to the test results shown in Table 1, the rubber composition containing the dithiobenzothiazole compound showed mechanical properties and steel adhesion equal to or better than those of the rubber composition containing DCBS. Furthermore, in terms of vulcanization characteristics at 125 ° C., the scorch resistance was drastically improved as compared with the rubber composition containing DCBS.
Claims (3)
（式中、Ｒは、シクロヘキシル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基を表わす。）
(In the formula, R represents a cyclohexyl group or a tert-butyl group.)
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