JP5212151B2 - Image forming apparatus - Google Patents

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本発明は、電子写真方式を用いた複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置に関し、特に、感光体表面に潤滑剤を塗布する潤滑剤塗布装置を備える画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to an image forming apparatus such as a copying machine, a printer, and a facsimile using an electrophotographic method, and more particularly to an image forming apparatus including a lubricant applying device that applies a lubricant to the surface of a photoreceptor.

電子写真プロセスを用いる画像形成装置は像担持体としての感光体を備え、感光体の表面に放電によって電荷を与えて帯電させ、帯電した感光体表面を露光して静電潜像を形成し、その静電潜像にトナーを供給して可視像化し、形成された感光体表面の可視像を転写紙等の記録材表面に転写した後、定着して排出する。   An image forming apparatus using an electrophotographic process includes a photoconductor as an image carrier, and charges the surface of the photoconductor by discharging, charges the surface of the photoconductor to form an electrostatic latent image, Toner is supplied to the electrostatic latent image to make it visible, and the formed visible image on the surface of the photoreceptor is transferred onto the surface of a recording material such as transfer paper, and then fixed and discharged.

可視像を転写後の感光体表面には未転写のトナー等が残留するため、これらが次の画像形成に悪影響を与えないように、感光体表面はクリーニング装置によりクリーニングされて次の画像形成プロセスに備えられる。クリーニング装置としては、ゴム等の弾性体からなるクリーニングブレードを感光体表面に当接させて、未転写トナー等の付着物を除去するものが一般的に知られている。   Since the untransferred toner remains on the surface of the photoconductor after the transfer of the visible image, the photoconductor surface is cleaned by a cleaning device so that they do not adversely affect the next image formation. Be prepared for the process. As a cleaning device, a device that removes deposits such as untransferred toner by bringing a cleaning blade made of an elastic material such as rubber into contact with the surface of the photoreceptor is generally known.

近年は高画質化への要求が高まっており、特に高精細なカラー画像形成を実現させるため、トナーの小粒径化、球形化が進められている。トナーの小粒径化によりドットの再現性が良好になり、また、の球形化により現像性、転写性の向上を図ることができる。従来の混練粉砕法によりこのような小粒径化、球形化したトナーを製造するのは非常に困難であることから、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等により製造された重合トナーが採用されつつある。   In recent years, there has been an increasing demand for higher image quality, and in order to achieve particularly high-definition color image formation, toner particles are being made smaller and spherical. The dot reproducibility is improved by reducing the particle size of the toner, and the developability and transferability can be improved by making the toner spherical. Since it is very difficult to produce such a toner having a small particle size and spheroidization by a conventional kneading and pulverizing method, a polymerized toner produced by a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method or the like Is being adopted.

しかしながら、球形化、小粒径化されたトナーを用いた場合、画像形成後に行われる感光体上のクリーニングにいくつかの問題を生じている。その一つは、球形化、小粒径化されたトナーのクリーニングが、一般的に用いられているブレードクリーニング方式では難しいということである。クリーニングブレードは感光体表面を摺擦しながらトナーを除去するが、感光体との摩擦抵抗によりクリーニングブレードのエッジの部分が変形するため、感光体とクリーニングブレードの間には微小な空間が生じる。この空間には小粒径のトナーであるほど侵入しやすい。   However, when a toner having a spherical shape and a reduced particle size is used, there are some problems in cleaning on the photoreceptor after image formation. One of them is that it is difficult to clean a toner having a spherical shape and a small particle size by using a blade cleaning method generally used. The cleaning blade removes toner while rubbing the surface of the photoconductor, but the edge portion of the cleaning blade is deformed due to frictional resistance with the photoconductor, so that a minute space is generated between the photoconductor and the cleaning blade. The smaller the toner particle size, the easier it is to enter this space.

そして、侵入したトナーが球形に近い形状であるほど転がり摩擦力が小さいため、感光体とクリーニングブレードとの空間で転がり始め、クリーニングブレードをすり抜けるというものである。クリーニングブレードをすり抜けるトナーが大量であればクリーニング不良となって、地かぶり等の異常画像を発生させる。   Then, the closer to the spherical the shape of the toner that has entered, the smaller the rolling frictional force, so that the toner begins to roll in the space between the photosensitive member and the cleaning blade and passes through the cleaning blade. If a large amount of toner passes through the cleaning blade, the cleaning is poor, and an abnormal image such as a ground cover is generated.

また、問題の二つ目として、クリーニングブレードをすり抜けたトナーは、その後感光体表面に残留し続けるうちに、トナー中に含まれる離型剤や流動化剤等がその原因物質となって感光体表面に膜状に固着してできると考えられる、いわゆるフィルミングの発生が挙げられる。フィルミングができると、画像のベタ部に白点ができるなどの異常画像を発生させる。   Also, as a second problem, the toner that has passed through the cleaning blade continues to remain on the surface of the photoconductor, and then the release agent or fluidizing agent contained in the toner causes the photoconductor to become the causative substance. The so-called filming, which is considered to be formed in a film form on the surface, can be mentioned. When filming is possible, an abnormal image such as a white spot on the solid portion of the image is generated.

上記のような球形化、小粒径化されたトナーを用いる場合の感光体上のクリーニング性を向上させるために、感光体表面に脂肪酸金属塩等からなる潤滑剤を塗布し、薄い皮膜を形成させて、感光体表面の摩擦係数を低下させる方法が、例えば、特許文献1などにより提案されている。感光体表面の摩擦係数が低下すると、感光体とトナーとの間に働く付着力が小さくなるので、ブレードクリーニングが良好になり、またフィルミングの抑制にもなることが分かっている。   In order to improve the cleaning performance on the photoreceptor when using the above-described spherical or small-sized toner, a lubricant made of a fatty acid metal salt or the like is applied to the photoreceptor surface to form a thin film. For example, Patent Document 1 proposes a method for reducing the friction coefficient on the surface of the photoreceptor. It has been found that when the coefficient of friction on the surface of the photoconductor is lowered, the adhesion force acting between the photoconductor and the toner is reduced, so that blade cleaning is improved and filming is also suppressed.

しかしながら、感光体表面の摩擦係数が低くなり過ぎることにより発生する不具合もある。それは、感光体とトナーとの付着力が小さくなるが故に、現像工程において、現像ローラから感光体上に形成された静電潜像へのトナー移行が十分でなく、画像抜けを生じたり、低濃度の画像となる等である(例えば、特許文献1、特許文献2参照)。   However, there is also a problem that occurs when the coefficient of friction on the surface of the photoreceptor becomes too low. This is because the adhesion between the photoconductor and the toner is reduced, so that in the development process, toner transfer from the developing roller to the electrostatic latent image formed on the photoconductor is not sufficient, resulting in image loss or low For example, it becomes a density image (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

このため従来は、クリーニングブレードなどで感光体表面を削りながら潤滑剤の塗布量を制御し、感光体表面の摩擦係数を一定に保つことによって異常画像の発生を押さえるという技術が多く試されている。   For this reason, conventionally, many techniques have been tried in which the amount of lubricant applied is controlled while the surface of the photoconductor is scraped with a cleaning blade or the like, and the occurrence of abnormal images is suppressed by keeping the coefficient of friction of the photoconductor surface constant. .

一方、記録材の紙厚に対する要求も年々高まっており、普通紙よりもかなり厚い200kgを超える用紙への画像形成も必要となってきている。厚紙への画像形成の際、最も制約を受けるのが定着であり、定着時に低速モードとなる厚紙モードを採用して熱エネルギーを確保し、紙厚に起因した定着不良を回避することは既に行われている。   On the other hand, the demand for the paper thickness of the recording material is increasing year by year, and it is also necessary to form an image on a paper exceeding 200 kg, which is considerably thicker than plain paper. Fixing is the most constrained when forming images on thick paper, and it has already been possible to avoid thermal flaws due to paper thickness by adopting a thick paper mode, which is a low-speed mode during fixing, to secure thermal energy. It has been broken.

像担持体と中間転写体が常時接触しているタイプでは、速度差による画像ぶれ防止のため、定着手段、中間転写体、像担持体まで遡って低速にする必要がある。また、厚紙モードでは、作像時の通常速度での時間に比べて、定着時の低速度での時間の方がはるかに多く、2倍以上の時間となっている。   In the type in which the image carrier and the intermediate transfer member are always in contact with each other, it is necessary to go back to the fixing unit, the intermediate transfer member, and the image carrier in order to prevent image blur due to a speed difference. In the thick paper mode, the time at the low speed at the time of fixing is much more than the time at the normal speed at the time of image formation, which is twice or more times.

しかしながら、上記のような低速モードで動作する場合の副作用として、像担持体を低速で回転すればするほど当接されたクリーニングブレードのウレタンゴムが振動しやすくなり、通常速度で適正化した潤滑剤の塗布量では像担持体の表面摩擦係数では100Hz〜1000Hz程度の振動を始めてしまうことがある。   However, as a side effect when operating in the low speed mode as described above, as the image carrier is rotated at a low speed, the urethane rubber of the cleaning blade that is in contact with it is more likely to vibrate, and the lubricant is optimized at a normal speed. With the coating amount of 1, the surface friction coefficient of the image carrier may start to oscillate at about 100 Hz to 1000 Hz.

特に高濃度の画像(黒ベタ画像など)を出力した場合、潤滑剤塗布量が急激に低下する場合がある。これは、高濃度画像出力時には、転写工程で感光体上に残される残留トナーの量が増加し、そのトナーをブレードなどでクリーニングする際、トナーと共に像担持体上から潤滑剤が取り去られるためである。低速モードでこのような急激に表面摩擦係数が低下した状態になるとより顕著にクリーニングブレードが振動しやすくなる。   In particular, when a high-density image (black solid image or the like) is output, the lubricant application amount may be drastically reduced. This is because during high-density image output, the amount of residual toner remaining on the photoconductor in the transfer process increases, and when the toner is cleaned with a blade or the like, the lubricant is removed together with the toner from the image carrier. is there. When the surface friction coefficient suddenly decreases in the low speed mode, the cleaning blade is more prone to vibrate.

クリーニングブレードが振動することにより発生する不具合として振動が像担持体及び中間転写体につたわり、現像工程及び転写工程において上記振動の周期でトナーが転写され可視像化される、いわゆるジッター画像、バンディング画像と呼ばれる主走査方向に生じる周期状の異常画像を発生する.また、いわゆるビビリ音と呼ばれる振動周期の異常音を発生するに至ることとなる。   As a defect caused by the vibration of the cleaning blade, the vibration is applied to the image carrier and the intermediate transfer body, and the toner is transferred and visualized at the vibration cycle in the development process and the transfer process, so-called jitter image, Generates periodic abnormal images called banding images that occur in the main scanning direction. In addition, an abnormal sound having a vibration cycle called a so-called chatter sound is generated.

このような像担持体の低速回転時におけるクリーニングブレードの振動を回避する手段として、低速回転時に潤滑剤の塗布量を通常回転時と比較して増大させ、像担持体の表面摩擦係数の低下を防止する方法が考えられ、潤滑剤塗布量の制御方法としては特許文献3や特許文献4で提案されているが、これらはいずれも潤滑剤の塗布ブラシに対する加圧力を可変にするか、塗布ブラシの回転数を制御する手法となっている。潤滑剤の塗布ブラシに対する加圧力を制御する方法では加圧力変更手段が、塗布ブラシの回転数を制御する方法は塗布ブラシを単独で回転する駆動手段がそれぞれ必要となり、装置の大型化及び部品点数増加・機構の複雑化によるコストアップに繋がり、近年の装置の小型化・低コスト化の要求に対して好ましくない。   As a means for avoiding such vibrations of the cleaning blade during low-speed rotation of the image carrier, the amount of lubricant applied during low-speed rotation is increased compared to during normal rotation, and the surface friction coefficient of the image carrier is reduced. Methods for preventing this are conceivable, and methods for controlling the amount of lubricant applied have been proposed in Patent Document 3 and Patent Document 4, both of which make the pressure of the lubricant applied to the application brush variable or the application brush. This is a method for controlling the number of rotations. In the method of controlling the pressure applied to the application brush of the lubricant, the pressure change means is required, and in the method of controlling the rotation speed of the application brush, the drive means for rotating the application brush is required, which increases the size of the apparatus and the number of parts. This leads to an increase in cost due to an increase in complexity, and is not preferable for recent demands for downsizing and cost reduction of devices.

本発明は、従来の画像形成装置における上述の問題を解決し、低速側の像担持体線速で動作したときにおいてもクリーニングブレードの振動を防止し、異常画像、異常音の発生を防止することができる画像形成装置を提供することを課題とする。   The present invention solves the above-mentioned problems in the conventional image forming apparatus, prevents the vibration of the cleaning blade even when operated at the linear speed of the image carrier on the low speed side, and prevents the occurrence of abnormal images and abnormal sounds. It is an object of the present invention to provide an image forming apparatus capable of performing the above.

前記の課題は、本発明により、像担持体上に形成した潜像を現像装置によりトナー像として可視化し、該トナー像を記録材上に転写して定着する画像形成装置であって、前記像担持体表面に潤滑剤を塗布する潤滑剤塗布装置を備える画像形成装置において、前記像担持体の線速が変更可能に設けられ、前記像担持体が低速側線速で動作する低速モード時に、先行する記録材へのトナー像の転写動作終了後、次の記録材に対応する現像動作を開始する前に前記像担持体の線速を所定時間高速側線速に切り替えるよう制御する制御手段を備えることにより解決される。   According to the present invention, there is provided an image forming apparatus that visualizes a latent image formed on an image carrier as a toner image by a developing device, transfers the toner image onto a recording material, and fixes the image. In an image forming apparatus including a lubricant application device that applies a lubricant to the surface of a carrier, the linear velocity of the image carrier is provided so that the linear velocity of the image carrier can be changed. After completion of the transfer operation of the toner image to the recording material to be performed, control means for controlling the linear speed of the image carrier to be switched to the high-speed side linear speed for a predetermined time before starting the developing operation corresponding to the next recording material. It is solved by.

また、前記所定時間が少なくとも前記像担持体1回転分に相当する時間であると好ましい。
また、前記所定時間が前記像担持体の10〜20回転分に相当する時間であると好ましい。
また、出力する画像面積率が所定の閾値よりも高い場合に前記像担持体の高速側線速への切り替えを実施し、所定の閾値以下の場合は前記像担持体の高速側線速への切り替えを実施しないと好ましい。
The predetermined time is preferably a time corresponding to at least one rotation of the image carrier.
The predetermined time is preferably a time corresponding to 10 to 20 rotations of the image carrier.
Further, when the image area ratio to be output is higher than a predetermined threshold, switching to the high-speed side linear velocity of the image carrier is performed, and when it is equal to or lower than the predetermined threshold, switching to the high-speed side linear velocity of the image carrier is performed. Preferably it is not implemented.

また、出力する画像面積率と累積連続出力枚数の組み合わせに応じて前記像担持体の高速側線速への切り替えを実施又は非実施とすると好ましい。
また、1ジョブ中における画像面積率の積算が予め定めた画像面積率に達した場合に感光体線速の切り替え動作を実施すると好ましい。
Further, it is preferable to switch the image carrier to the high-speed side linear speed according to the combination of the image area ratio to be output and the cumulative continuous output number.
Further, it is preferable to perform the operation of switching the photosensitive member linear velocity when the integration of the image area ratios in one job reaches a predetermined image area ratio.

また、使用する記録材の種類に応じて前記像担持体の高速側線速への切り替えを実施又は非実施とすると好ましい。
また、環境条件を前記像担持体の高速側線速への切り替えを実施又は非実施とする条件に加えると好ましい。
Further, it is preferable to switch the image carrier to the high-speed side linear velocity according to the type of recording material to be used.
In addition, it is preferable to add the environmental condition to a condition that the switching to the high-speed side linear velocity of the image carrier is performed or not performed.

また、前記画像面積率、前記画像面積率と累積連続出力枚数の組み合わせ、前記1ジョブ中における画像面積率の積算値、前記記録材の種類、環境条件のいずれかに応じて前記所定時間を変更すると好ましい。   Further, the predetermined time is changed according to any of the image area ratio, the combination of the image area ratio and the cumulative continuous output number, the integrated value of the image area ratio in the one job, the type of the recording material, and the environmental conditions. It is preferable.

また、前記像担持体表面に塗布する潤滑剤が固形化されたステアリン酸亜鉛であると好ましい。
また、使用するトナーの重量平均粒径が3〜8μmで、重量平均粒径(D4)と個数平均粒径(D1)との比(D4/D1)が1.00〜1.40の範囲であると好ましい。
The lubricant applied to the surface of the image carrier is preferably solidified zinc stearate.
The toner used has a weight average particle diameter of 3 to 8 μm and a ratio (D4 / D1) of the weight average particle diameter (D4) to the number average particle diameter (D1) is in the range of 1.00 to 1.40. Preferably there is.

また、使用するトナーの形状係数SF‐1が100〜180の範囲であり、形状係数SF‐2が100〜180の範囲であると好ましい。
また、前記トナーは、トナー母体粒子表面の平均一次粒径が、50〜500nmであり、嵩密度が0.3g/cm以上の微粒子を外添加して得られたトナーであると好ましい。
The shape factor SF-1 of the toner to be used is preferably in the range of 100 to 180, and the shape factor SF-2 is preferably in the range of 100 to 180.
Further, the toner is preferably a toner obtained by externally adding fine particles having an average primary particle size of 50 to 500 nm on the surface of the toner base particles and a bulk density of 0.3 g / cm 3 or more.

また、前記トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤からなり、ガラス転移温度が45〜65℃であり、流出開始温度が90〜115℃のトナーであると好ましい。
また、前記トナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋及び/又は伸長反応させて得られるトナーであると好ましい。
The toner is preferably composed of at least a binder resin, a colorant, and a release agent, having a glass transition temperature of 45 to 65 ° C. and an outflow start temperature of 90 to 115 ° C.
The toner may be obtained by crosslinking and / or crosslinking a toner material liquid in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent in an organic solvent is dispersed in an aqueous medium. A toner obtained by an elongation reaction is preferable.

本発明の画像形成装置によれば、低速モードでの画像出力時においても短時間で像担持体表面に潤滑剤を効率良く塗布することができる。
そのため、低速モードにおいても異常画像や異常音の発生を防止することができるとともに、生産性の低下を極力抑えることができる。
According to the image forming apparatus of the present invention, it is possible to efficiently apply the lubricant to the surface of the image carrier in a short time even when outputting an image in the low speed mode.
Therefore, it is possible to prevent the occurrence of abnormal images and abnormal sounds even in the low speed mode, and to suppress the decrease in productivity as much as possible.

請求項2の構成により、少なくとも像担持体の全周に渡って潤滑剤を塗布することができる。
請求項3の構成により、像担持体表面の摩擦係数を低下させ、ビビリ音の発生を効果的に防止することができる。
According to the second aspect of the present invention, the lubricant can be applied over at least the entire circumference of the image carrier.
According to the configuration of the third aspect, it is possible to reduce the friction coefficient on the surface of the image carrier and effectively prevent chatter noise.

請求項4〜9の構成により、必要なときに潤滑剤を効率良く塗布することができるとともに、不必要に線速切り替えを実施しないようにすることができる。
請求項10の構成により、像担持体表面の摩擦係数を効果的に低下させることができる。
According to the configurations of the fourth to ninth aspects, the lubricant can be efficiently applied when necessary, and the linear speed switching can be prevented from being performed unnecessarily.
With the configuration of the tenth aspect, the coefficient of friction on the surface of the image carrier can be effectively reduced.

請求項11〜15の構成により、高品質な画像出力を行えるとともに、その場合でも像担持体表面に潤滑剤を効率良く塗布することができる。   With the configurations of claims 11 to 15, high-quality image output can be performed, and even in that case, the lubricant can be efficiently applied to the surface of the image carrier.

本発明に係る画像形成装置の一例であるフルカラー複合機の概略を示す断面構成図である。1 is a cross-sectional configuration diagram illustrating an outline of a full-color multifunction peripheral as an example of an image forming apparatus according to the present invention. プロセスカートリッジの構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of a process cartridge. プロセスカートリッジの一部を示す斜視図である。It is a perspective view which shows a part of process cartridge. 図1における潤滑剤塗布装置20部分を詳しく示す拡大図である。It is an enlarged view which shows in detail the lubricant application device 20 part in FIG. 感光体の摩擦係数の測定方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the measuring method of the friction coefficient of a photoreceptor. 各種画像を連続的に出力したときの作像枚数と感光体表面数の推移を示すグラフである。It is a graph which shows transition of the number of image formations and the number of photoreceptor surfaces when various images are continuously output. ある環境条件における、ビビリ音の発生有無を確認した結果を示す図である。It is a figure which shows the result of having confirmed the presence or absence of generation | occurrence | production of the chatter sound in a certain environmental condition. 異なる環境条件における、ビビリ音の発生有無を確認した結果を示す図である。It is a figure which shows the result of having confirmed the presence or absence of generation | occurrence | production of the chatter sound in different environmental conditions. 無画像で感光体を回転させたときの感光体回転回数と表面摩擦係数の推移を示すグラフである。6 is a graph showing changes in the number of rotations of the photosensitive member and the surface friction coefficient when the photosensitive member is rotated without an image. トナーの形状係数を説明するための模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram for explaining a shape factor of toner. トナーの流出開始温度を測定するフローテスターのフローカーブを示す図である。It is a figure which shows the flow curve of the flow tester which measures the outflow start temperature of a toner.

以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
図1は、本発明に係る画像形成装置の一例であるフルカラー複合機の概略を示す断面構成図である。この図に示す画像形成装置100は、装置本体120の上方に原稿読取装置110を備えて、複写装置として構成されたものであるが、複写機能の他にもプリンタ及びファクシミリの機能を有するフルカラー複合機である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional configuration diagram illustrating an outline of a full-color multifunction peripheral as an example of an image forming apparatus according to the present invention. The image forming apparatus 100 shown in FIG. 1 includes a document reading device 110 above the apparatus main body 120 and is configured as a copying apparatus. Machine.

装置本体120の内部には、4個のプロセスカートリッジ200(Y,C,M,K)、無端状の中間転写ベルト62、二次転写ローラ65、プロセスカートリッジにトナーを供給する各色のトナーボトル59などが配設されている。4個のプロセスカートリッジ200を並設したタンデム作像部の下方には、光書き込み装置70が配置される。プロセスカートリッジ200は、後述するように、像担持体10、潤滑剤塗布装置20、クリーニング装置30、帯電装置40、現像装置50を備えている(図2)。   Inside the apparatus main body 120, four process cartridges 200 (Y, C, M, K), an endless intermediate transfer belt 62, a secondary transfer roller 65, and a toner bottle 59 for each color that supplies toner to the process cartridge. Etc. are arranged. An optical writing device 70 is disposed below a tandem image forming unit in which four process cartridges 200 are arranged in parallel. As will be described later, the process cartridge 200 includes an image carrier 10, a lubricant application device 20, a cleaning device 30, a charging device 40, and a developing device 50 (FIG. 2).

中間転写ベルト62は、各像担持体である感光体10の上方に位置し、中間転写ベルト62の下側の走行辺が各感光体10の周面に当接している。中間転写ベルト62は、各感光体10の表面にそれぞれ形成された互いに異なる色のトナー像が重ねて転写される転写材の一例を構成するものである。中間転写ベルト62を挟んで、感光体10と対向する位置に一次転写ローラ61が配置される。   The intermediate transfer belt 62 is positioned above the photoconductor 10 as each image carrier, and the lower running side of the intermediate transfer belt 62 is in contact with the circumferential surface of each photoconductor 10. The intermediate transfer belt 62 constitutes an example of a transfer material onto which toner images of different colors formed on the surface of each photoconductor 10 are transferred in a superimposed manner. A primary transfer roller 61 is disposed at a position facing the photoconductor 10 with the intermediate transfer belt 62 interposed therebetween.

二次転写ローラ65が中間転写ベルト62を挟んで対向ローラと対向している二次転写部の上方には定着装置90が設けられている。そして、装置本体120の下部には、例えば転写紙より成る記録媒体を収容した給紙カセットを有する給紙装置130が配置される。装置本体120上面は排紙部58として構成される。   A fixing device 90 is provided above the secondary transfer portion where the secondary transfer roller 65 faces the opposing roller with the intermediate transfer belt 62 interposed therebetween. A paper feeding device 130 having a paper feeding cassette containing a recording medium made of transfer paper, for example, is disposed below the apparatus main body 120. The upper surface of the apparatus main body 120 is configured as a paper discharge unit 58.

図2は、プロセスカートリッジ200の構成を示す断面図である。
この図に示すように、プロセスカートリッジ200は、感光体10と潤滑剤塗布装置20およびクリーニング装置30、帯電装置40、現像装置50を備えている。各色(Y、C、M、K)のプロセスカートリッジ200は、扱うトナーの色が異なるだけで、構成及び動作は実質的にすべて同一である。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing the configuration of the process cartridge 200.
As shown in this figure, the process cartridge 200 includes a photoreceptor 10, a lubricant application device 20, a cleaning device 30, a charging device 40, and a developing device 50. The process cartridges 200 of the respective colors (Y, C, M, K) are substantially the same in configuration and operation except that the color of the handled toner is different.

潤滑剤塗布装置20は、固形潤滑剤21と、この固形潤滑剤21を支持する潤滑剤保持部材24と、固形潤滑剤21と感光体10との両方に接触して回転する潤滑剤塗布ブラシローラ22と、潤滑剤塗布ブレード23とから主として構成されている。   The lubricant application device 20 includes a solid lubricant 21, a lubricant holding member 24 that supports the solid lubricant 21, and a lubricant application brush roller that rotates in contact with both the solid lubricant 21 and the photoreceptor 10. 22 and a lubricant application blade 23.

潤滑剤塗布ブラシローラ22は図示省略した駆動伝達手段、端部に配設された歯車により感光体10端部に配設された歯車より駆動を伝達され回転し、固形潤滑剤21から削り取った粉末状の潤滑剤を感光体10の表面に塗布する。また、潤滑剤塗布ブレード23は、感光体10の表面に塗布された潤滑剤を均してその厚さを均一にする。   The lubricant-applying brush roller 22 is driven by a drive transmission means (not shown) and a gear disposed at the end thereof, and the drive force is transmitted from the gear disposed at the end of the photoreceptor 10 to rotate, and the powder scraped from the solid lubricant 21 A lubricant is applied to the surface of the photoreceptor 10. Further, the lubricant application blade 23 leveles the lubricant applied to the surface of the photoconductor 10 to make the thickness uniform.

クリーニング装置30には、感光体10の表面に当接するクリーニングブレード31が設けられており、感光体表面に残留するトナー等を清掃、回収する。
帯電装置40は、感光体10に当接するように配置された帯電ローラ41と、この帯電ローラ41に当接して回転する帯電ローラクリーナ42とから主として構成されている。帯電ローラ41は、感光体10の表面を一様に帯電させるものであり、帯電ローラクリーナ42は、帯電ローラ41の表面を清掃する。
The cleaning device 30 is provided with a cleaning blade 31 that comes into contact with the surface of the photoconductor 10 to clean and collect toner remaining on the surface of the photoconductor.
The charging device 40 is mainly composed of a charging roller 41 disposed so as to contact the photoreceptor 10 and a charging roller cleaner 42 rotating in contact with the charging roller 41. The charging roller 41 uniformly charges the surface of the photoreceptor 10, and the charging roller cleaner 42 cleans the surface of the charging roller 41.

現像装置50は、感光体10の表面に現像剤としてのトナーを供給して静電潜像を可視像化する現像ローラ51と、現像剤収容部に収容された現像剤を攪拌する混合ローラ52、攪拌、混合された現像剤を現像ローラ51に供給する供給ローラ53及び層厚規制部材であるドクターブレード54とから主として構成されている。   The developing device 50 includes a developing roller 51 that supplies toner as a developer to the surface of the photoreceptor 10 to visualize the electrostatic latent image, and a mixing roller that stirs the developer stored in the developer storage unit. 52, a supply roller 53 for supplying the developer mixed and stirred to the developing roller 51, and a doctor blade 54 as a layer thickness regulating member.

図3は、プロセスカートリッジ200の一部を示す斜視図である。
この図において、このプロセスカートリッジ200は、枠体11と、この枠体11の両端部にそれぞれ配置された側板12とを有し、この側板12相互間に感光体10、固形潤滑剤21及び潤滑剤塗布ブラシローラ22が架設されている。固形潤滑剤21は保持部材に一体的に支持されており、図示省略した押圧手段のバネ部材によって潤滑剤塗布ブラシローラ22に向かって付勢され、その表面は潤滑剤塗布ブラシローラ22に接触している。
FIG. 3 is a perspective view showing a part of the process cartridge 200.
In this figure, this process cartridge 200 has a frame body 11 and side plates 12 respectively disposed at both ends of the frame body 11, and the photoreceptor 10, the solid lubricant 21, and the lubrication between the side plates 12. An agent application brush roller 22 is installed. The solid lubricant 21 is integrally supported by the holding member, and is urged toward the lubricant application brush roller 22 by a spring member of a pressing unit (not shown), and the surface thereof contacts the lubricant application brush roller 22. ing.

図4は、図1における潤滑剤塗布装置20部分を詳しく示す拡大図である。
この図に示すように、潤滑剤塗布装置20は、固形潤滑剤21と、この固形潤滑剤21を支持する潤滑剤保持部材24を有し、固形潤滑剤21を潤滑剤保持部材24ごと収容する潤滑剤ホルダ25が設けられている。
FIG. 4 is an enlarged view showing in detail the lubricant coating device 20 portion in FIG.
As shown in this figure, the lubricant application device 20 includes a solid lubricant 21 and a lubricant holding member 24 that supports the solid lubricant 21, and accommodates the solid lubricant 21 together with the lubricant holding member 24. A lubricant holder 25 is provided.

潤滑剤保持部材24と潤滑剤ホルダ25の底部との間には、所定間隔を置いて一対のカム状の羽根部材(以下、カム部材ともいう)26が設けられており、このカム部材26相互間に、例えばつるまきバネからなるバネ部材(図示省略)が架設されている。このバネ部材による、カム部材26相互間の間隔を狭くするように作用する復元力によってカム部材26を次第に起立させ、これによって潤滑剤ホルダ25の底部を押圧し、その反力を利用して潤滑剤保持部材24に支持された固形潤滑剤21が常時、潤滑剤塗布ブラシローラ22に所定の当接圧で当接するように構成されている。   A pair of cam-shaped blade members (hereinafter also referred to as cam members) 26 are provided between the lubricant holding member 24 and the bottom of the lubricant holder 25 at a predetermined interval. A spring member (not shown) made of, for example, a helical spring is installed between them. The spring member gradually raises the cam member 26 by a restoring force that acts to narrow the interval between the cam members 26, thereby pressing the bottom portion of the lubricant holder 25 and using the reaction force to lubricate the cam member 26. The solid lubricant 21 supported by the agent holding member 24 is configured to always contact the lubricant application brush roller 22 with a predetermined contact pressure.

上記のように構成された画像形成装置のプリント動作について説明する。
先ず、プロセスカートリッジ200の感光体10を、図1における時計方向に回転駆動させ、帯電電圧を印加した帯電装置40の帯電ローラ41によってその表面を所定の極性に帯電する。帯電後の感光体10に対し、光書き込み装置70から出射され、光変調された例えばレーザビームを照射し、これによって各感光体10の表面に静電潜像を形成する。各静電潜像に対し、現像装置50の現像ローラ51から各色の現像剤を供給し、各現像剤に対応したトナー像を形成して可視像化する。
A printing operation of the image forming apparatus configured as described above will be described.
First, the photosensitive member 10 of the process cartridge 200 is driven to rotate clockwise in FIG. 1, and the surface thereof is charged to a predetermined polarity by the charging roller 41 of the charging device 40 to which a charging voltage is applied. The charged photoreceptors 10 are irradiated with, for example, a laser beam emitted from the optical writing device 70 and subjected to light modulation, thereby forming an electrostatic latent image on the surface of each photoreceptor 10. Each electrostatic latent image is supplied with a developer of each color from the developing roller 51 of the developing device 50, and a toner image corresponding to each developer is formed to be visualized.

次いで、一次転写ローラ61に転写電圧を印加して感光体10上の各トナー像を、回転する中間転写ベルト62上に一次転写させ、合成画像としてのカラー画像を形成する。中間転写ベルト62上に一次転写されたカラー画像を、給紙部130の給紙カセットから所定のタイミングで払い出され、中間転写ベルト62と二次転写ローラ65との間に給送した記録紙に二次転写する。   Next, a transfer voltage is applied to the primary transfer roller 61 so that each toner image on the photoreceptor 10 is primarily transferred onto the rotating intermediate transfer belt 62 to form a color image as a composite image. The color image primarily transferred onto the intermediate transfer belt 62 is discharged from the paper feed cassette of the paper feeding unit 130 at a predetermined timing and fed between the intermediate transfer belt 62 and the secondary transfer roller 65. Secondary transfer to.

カラー画像が二次転写された記録紙を後流の定着装置90に送り、ここで記録紙上のカラー画像を熱と圧力の作用によって記録紙に定着させる。次いで、カラー画像を定着させた記録紙を、排紙ローラ対によって、画像形成装置本体120の上部の排紙部58に排出する。   The recording paper on which the color image is secondarily transferred is sent to the downstream fixing device 90, where the color image on the recording paper is fixed on the recording paper by the action of heat and pressure. Next, the recording paper on which the color image is fixed is discharged to a paper discharge unit 58 at the top of the image forming apparatus main body 120 by a pair of paper discharge rollers.

一方、トナー像転写後の感光体10上に付着する転写残トナーを、図2に示したクリーニング装置30のクリーニングブレード31によって回収、除去する。クリーニングした感光体10の表面に潤滑剤塗布装置20によって潤滑剤を塗布する。すなわち、図4に示したように、潤滑剤ホルダ25内に摺動可能に収容された固形潤滑剤21と感光体10との両方に接触して回転する潤滑剤塗布ブラシローラ22によって、固形潤滑剤21を削り取って粉末状の潤滑剤として感光体10表面に塗布する。   On the other hand, untransferred toner adhering to the photoreceptor 10 after the toner image is transferred is collected and removed by the cleaning blade 31 of the cleaning device 30 shown in FIG. A lubricant is applied to the cleaned surface of the photoreceptor 10 by the lubricant application device 20. That is, as shown in FIG. 4, solid lubrication is performed by the lubricant application brush roller 22 that rotates in contact with both the solid lubricant 21 and the photoreceptor 10 slidably accommodated in the lubricant holder 25. The agent 21 is scraped off and applied to the surface of the photoreceptor 10 as a powdery lubricant.

次に動作中の感光体表面摩擦係数について述べる。
ここで、感光体1の摩擦係数は以下のように、オイラーベルト方式にて測定した。
図5は、感光体の摩擦係数の測定方法を説明するための図である。この場合、ベルトとして中厚の上質紙を紙すきが長手方向になるようにして感光体1のドラム円周1/4に張架し、ベルトの一方に例えば0.98N(100gr)の荷重を掛け、他方にフォースゲージを設置してフォースゲージを引っ張り、ベルトが移動した時点での荷重を読み取って、摩擦係数μs=2/π×1n(F/0.98)(但し、μ:静止摩擦係数、F:測定値)に代入して算出する。
Next, the surface friction coefficient of the photosensitive member during operation will be described.
Here, the friction coefficient of the photoreceptor 1 was measured by the Euler belt method as follows.
FIG. 5 is a diagram for explaining a method of measuring the friction coefficient of the photosensitive member. In this case, medium-quality high-quality paper as a belt is stretched around the drum circumference ¼ of the photosensitive member 1 so that the paper is in the longitudinal direction, and a load of, for example, 0.98 N (100 gr) is applied to one of the belts. Then, install a force gauge on the other side, pull the force gauge, and read the load at the time when the belt moves, and the friction coefficient μs = 2 / π × 1n (F / 0.98) (where μ is the coefficient of static friction) , F: measured value).

図6は上記構成の画像形成装置において各種画像を連続的に出力したときの作像枚数(連続通紙枚数)と感光体表面数の推移を測定した結果である。
記録紙にはA4サイズの普通紙を使用し、通紙方向は短尺方向とした。また、測定するプロセスカートリッジは中間転写ベルトから逆転写トナーの感光体への付着等の他の外乱による測定値のバラツキを防止するために、Mのプロセスカートリッジに統一することとした。測定に通紙する画像はそれぞれM単色で記録紙の総面積に対する画像面積率0%,5%,20%,50%,100%ととし、主走査方向での画像の分布は均一となるようにした。
FIG. 6 shows the results of measuring the transition of the number of image formations (the number of continuous sheets to be passed) and the number of photoreceptor surfaces when various images are continuously output in the image forming apparatus having the above configuration.
A4 size plain paper was used as the recording paper, and the paper passing direction was the short direction. In addition, the process cartridge to be measured is unified with the M process cartridge in order to prevent variations in measurement values due to other disturbances such as adhesion of reverse transfer toner from the intermediate transfer belt to the photosensitive member. The images to be passed through the measurement are M single colors, and the image area ratios are 0%, 5%, 20%, 50%, and 100% with respect to the total area of the recording paper, so that the image distribution in the main scanning direction is uniform. I made it.

測定前に画像面積率0%の画像を50枚通紙し、感光体表面の潤滑材塗布状態が一定になるようにした。この状態から前記の各々の画像を連続的に通紙し、通紙後の感光体表面摩擦係数の測定を行った。図6のグラフに示すように、画像面積率が高い画像程通紙枚数に対する感光体表面摩擦係数の上昇が顕著となる結果となった。   Before the measurement, 50 images with an image area ratio of 0% were passed, so that the lubricant coating state on the surface of the photoreceptor was constant. From this state, each of the above-mentioned images was continuously passed, and the photoreceptor surface friction coefficient after passing was measured. As shown in the graph of FIG. 6, as the image area ratio is higher, the increase in the coefficient of friction of the photoreceptor surface with respect to the number of sheets to be passed becomes remarkable.

次に上記構成の画像形成装置において23℃50%Rh、10℃15%Rh環境、160mm/sec,80mm/secの2通りの線速において、感光体表面摩擦係数を振ったときのクリーニングブレードの振動によるビビリ音の発生有無を確認した結果を図7及び図8のグラフに示す。各図に示すように、低線速側において感光体表面摩擦係数が上昇するとビビリ音が発生しており、低温低湿環境は音が発生し始める感光体摩擦係数が低下していることが分かった。   Next, in the image forming apparatus having the above-described configuration, the cleaning blade when the surface friction coefficient of the photosensitive member is shaken at 23 ° C. 50% Rh, 10 ° C. 15% Rh environment, 160 mm / sec, 80 mm / sec. The results of confirming whether or not chatter noise is generated due to vibration are shown in the graphs of FIGS. As shown in each figure, it was found that chatter noise was generated when the surface friction coefficient of the photoconductor increased on the low linear velocity side, and that the photoconductor friction coefficient began to be generated in a low temperature and low humidity environment. .

次に表面摩擦係数の上昇した感光体に対し、無画像で感光体を回転させたときの感光体回転回数と表面摩擦係数の推移を測定した結果を図9のグラフに示す。
トナー消費の無い状態で感光体を回転させることで、潤滑材がトナーと共に中間転写体に転写されることが無いので、感光体表面摩擦係数は回転回数が増えるごとに低下し、最終的には約1.0前後に漸近することとなる。
The graph of FIG. 9 shows the results of measuring the number of rotations of the photoreceptor and the transition of the surface friction coefficient when the photoreceptor is rotated without an image with respect to the photoreceptor having an increased surface friction coefficient.
By rotating the photoconductor without toner consumption, the lubricant is not transferred to the intermediate transfer body together with the toner, so the surface friction coefficient of the photoconductor decreases as the number of rotations increases. Asymptotically about 1.0.

こららの実験結果を踏まえて、本実施形態では、紙種による感光体線速を以下のように設定する。
本発明において、感光体,一次転写ローラ,中間転写ベルト,二次転写ローラは転写ブレを防止するために常に同じ線速で動作させる。定着ローラは前記の各ローラ(回転体)に対し、若干遅めの線速設定をしている。
Based on these experimental results, in this embodiment, the photosensitive member linear velocity according to the paper type is set as follows.
In the present invention, the photosensitive member, the primary transfer roller, the intermediate transfer belt, and the secondary transfer roller are always operated at the same linear speed in order to prevent transfer blur. The fixing roller is set to a slightly slower linear speed than each of the rollers (rotating bodies).

上記の線速は記録紙が普通紙を使用している場合と記録紙がOHP,厚紙,超厚紙の場合とで、切り替えられ、後者の場合は普通紙線速の1/2〜1/3となるよう設定している。これは、記録紙がOHP,厚紙,超厚紙の場合、普通紙と同じ線速度では紙の厚みが大きく定着効率が低下してしまうため、記録紙の線速度を下げる必要があるためである。   The above linear speed can be switched between the case where the recording paper is plain paper and the case where the recording paper is OHP, thick paper, and ultra-thick paper. In the latter case, 1/2 to 1/3 of the linear speed of the plain paper. Is set to be. This is because when the recording paper is OHP, thick paper, or ultra-thick paper, the linear speed of the recording paper needs to be lowered because the thickness of the paper is large and the fixing efficiency is lowered at the same linear speed as that of the plain paper.

もちろん、定着手段へ記録紙が突入する時点で線速度を変えることも考えられるが、本実施形態のレイアウトでは、例えばA3サイズ紙のような長尺の記録紙を用いた場合、記録紙先端が定着手段へ突入する時点では、まだ記録紙後端が二次転写部にあり、二次転写途中での線速度変化は画像ブレの原因となってしまうために採用は困難である。   Of course, it is conceivable to change the linear velocity when the recording paper enters the fixing unit. However, in the layout of this embodiment, when a long recording paper such as A3 size paper is used, the leading edge of the recording paper is At the time of entering the fixing means, the rear end of the recording paper is still in the secondary transfer portion, and the change in the linear velocity during the secondary transfer causes image blurring, so that it is difficult to adopt.

具体的には、記録紙が55Kg〜90Kg紙の場合には、「普通紙」モードとして、作像スタートから二次転写までを線速160mm/secで動作させる。定着ローラは若干の遅めの158mm/secで動作する。   Specifically, when the recording paper is 55 kg to 90 kg paper, the “plain paper” mode is operated from the start of image formation to the secondary transfer at a linear speed of 160 mm / sec. The fixing roller operates at a slightly slower speed of 158 mm / sec.

記録紙が136Kg〜220Kg紙の場合には、「厚紙」モードを図示しない操作部より設定することで、線速80mm/secで動作させる。定着ローラは若干の遅めの78mm/secで動作する。   When the recording paper is 136 kg to 220 kg paper, the “thick paper” mode is set from an operation unit (not shown) to operate at a linear speed of 80 mm / sec. The fixing roller operates at a slightly slower speed of 78 mm / sec.

以下に本実施形態における具体的な動作過程を示す。
上記の「厚紙」モードにて出力時、前記に述べた作像工程は線速80mm/secで実施されるが、記録紙後端が二次転写ニップを通過した後、感光体10〜二次転写ローラ65は一旦停止し、現像装置による現像動作を開始する前に改めて「普通紙」モード線速である160mm/secで動作する。記録紙が排紙され、次の記録紙の作像動作を開始するとき、再び感光体10〜二次転写ローラ65は一旦停止し、改めて「厚紙」モード線速である80mm/secで動作する。これにより、低速モードでの画像出力時においても短時間で感光体表面に潤滑剤を効率良く塗布することができる。なお、線速の切り替えは、画像形成装置の図示しない制御部にて制御する。
A specific operation process in the present embodiment will be described below.
When outputting in the “thick paper” mode, the image forming process described above is performed at a linear speed of 80 mm / sec, but after the trailing edge of the recording paper has passed through the secondary transfer nip, The transfer roller 65 temporarily stops and operates again at the “plain paper” mode linear speed of 160 mm / sec before starting the developing operation by the developing device. When the recording paper is discharged and the next recording paper image forming operation is started, the photosensitive member 10 to the secondary transfer roller 65 once again stop and operate again at the “thick paper” mode linear velocity of 80 mm / sec. . As a result, the lubricant can be efficiently applied to the surface of the photoreceptor in a short time even when outputting an image in the low speed mode. The switching of the linear velocity is controlled by a control unit (not shown) of the image forming apparatus.

潤滑剤塗布を感光体全周に渡って行うために高速側での感光体回転時間は少なくとも1回転以上必要であり、直径40mmの感光体を使用した場合は40×π/160=0.785sec以上とし、図9で説明したように回転数が増加するほど感光体表面摩擦係数が低下するので、適宜な回転数を設定するものとする。   In order to apply the lubricant over the entire circumference of the photoconductor, the photoconductor rotation time on the high speed side is required to be at least one rotation. When a photoconductor having a diameter of 40 mm is used, 40 × π / 160 = 0.785 sec. As described above, as described with reference to FIG. 9, the photoreceptor surface friction coefficient decreases as the number of rotations increases. Therefore, an appropriate number of rotations is set.

また、図6で説明したように、出力する画像面積により感光体表面摩擦係数の上昇傾向が異なるため、出力画像により閥値を設け、上記線速の切り替え動作を行うかどうかの選択を行うものとする。例えば図6にて測定を行った画像形成装置では画像面積率20%以下の画像を出力し続けても、感光体表面摩擦係数は1.3以下を維持しており、図7で示す実験結果のようなビビリ音が発生する感光体表面摩擦係数まで上昇しない。従って、画像面積率の閥値を20%に設定し、出力画像面積率>20%のとき前記の線速切り替え動作を行い、出力画像面積率≦20%のとき線速切り替え動作を行わないという設定とする。   Further, as described with reference to FIG. 6, since the rising tendency of the photosensitive member surface friction coefficient differs depending on the image area to be output, a threshold value is provided depending on the output image to select whether or not to perform the linear speed switching operation. And For example, even if the image forming apparatus measured in FIG. 6 continues to output an image with an image area ratio of 20% or less, the photosensitive member surface friction coefficient is maintained at 1.3 or less, and the experimental results shown in FIG. It does not rise to the photoconductor surface friction coefficient where chatter noise such as Accordingly, the threshold value of the image area ratio is set to 20%, the linear speed switching operation is performed when the output image area ratio> 20%, and the linear speed switching operation is not performed when the output image area ratio ≦ 20%. Set.

また、出力枚数により感光体表面摩擦係数の上昇が見られることから、図6の結果より次の表1のようなテーブルを作成し、これに従って感光体線速の切り替え動作実施の有無を決定する制御とすることもできる。すなわち、画像面積率と累積連続出力枚数の組み合わせによって感光体線速の切り替え動作実施の有無を決定する制御である。   Further, since the surface friction coefficient of the photosensitive member increases with the number of output sheets, a table as shown in the following Table 1 is created from the result of FIG. 6, and whether or not the photosensitive member linear speed switching operation is performed is determined accordingly. It can also be controlled. That is, it is control for determining whether or not to perform the operation of switching the photosensitive member linear velocity based on the combination of the image area ratio and the cumulative continuous output number.

Figure 0005212151
Figure 0005212151

あるいは、低速モードでの1ジョブ中における画像面積率の積算(出力する記録紙1枚ごとの画像面積率の積算)が予め定めた画像面積率に達した場合に感光体線速の切り替え動作を実施するように制御してもよい。   Alternatively, when the integration of the image area ratio in one job in the low-speed mode (the integration of the image area ratio for each output recording sheet) reaches a predetermined image area ratio, the operation of switching the photosensitive member linear speed is performed. You may control to implement.

この他にも図9で説明したように感光体回転回数により感光体表面摩擦係数は低下するので、画像面積率に応じて高速側線速へ切り替えた際の感光体回転数を設定しても良い。すなわち、画像面積率が高いほど、高速側線速での感光体回転数を増やしてやれば良い。同じように、画像面積率と累積連続出力枚数の組み合わせに応じて高速側線速へ切り替えた際の感光体回転数を設定しても良い。同じように、1ジョブ中における画像面積率の積算値に応じて高速側線速へ切り替えた際の感光体回転数を設定しても良い。   In addition to this, the photosensitive member surface friction coefficient decreases with the number of rotations of the photosensitive member as described with reference to FIG. 9, and therefore the photosensitive member rotation number when switching to the high-speed side linear velocity may be set according to the image area ratio. . That is, the higher the image area ratio, the more the photosensitive member rotation speed at the higher side linear velocity may be increased. Similarly, the rotational speed of the photosensitive member when switching to the high-speed side linear speed may be set according to the combination of the image area ratio and the cumulative continuous output number. Similarly, the rotational speed of the photosensitive member when switching to the high-speed side linear speed may be set according to the integrated value of the image area ratio in one job.

更に、図7、図8で説明したように環境条件によりビビリ音の発生する感光体表面摩擦係数が異なるため、環境条件を高速側線速への切り替え条件に加えても良い。すなわち、環境条件と記録紙の種類を組み合わせた設定にするなどしても良い。また、環境条件と画像面積率を組み合わせた設定にするなどしても良い。また、環境条件と画像面積率及び累積連続出力枚数の組み合わせに応じた設定にするなどしても良い。さらにそれらの場合に、環境条件に応じて高速側線速へ切り替えた際の感光体回転数を設定しても良い。すなわち、低音低湿度環境になるほど高速側線速での感光体回転数を増やしてやれば良い。   Further, as described with reference to FIGS. 7 and 8, the photosensitive member surface friction coefficient at which chatter noise is generated varies depending on the environmental conditions. Therefore, the environmental conditions may be added to the switching condition to the high-speed side linear velocity. In other words, the setting may be a combination of the environmental conditions and the type of recording paper. Further, the setting may be a combination of the environmental condition and the image area ratio. Further, the setting may be made according to the combination of the environmental condition, the image area ratio, and the cumulative continuous output number. Further, in those cases, the rotational speed of the photosensitive member when switching to the high side linear velocity may be set according to the environmental conditions. That is, the photosensitive member rotation speed at the higher side linear velocity may be increased as the low sound / humidity environment is achieved.

最後に、本発明において好適に使用されるトナーについて説明する。
600dpi以上の微少ドットを再現するためには、トナーの重量平均粒径は3〜8μmが好ましい。この範囲では、微小な潜像ドットに対して、十分に小さい粒径のトナー粒子を有していることから、ドット再現性に優れる。
Finally, a toner that is preferably used in the present invention will be described.
In order to reproduce fine dots of 600 dpi or more, the toner preferably has a weight average particle diameter of 3 to 8 μm. In this range, since the toner particles have a sufficiently small particle size with respect to the minute latent image dots, the dot reproducibility is excellent.

重量平均粒径(D4)が3μm未満では、転写効率の低下、ブレードクリーニング性の低下といった現象が発生しやすい。また、重量平均粒径(D4)が8μmを超えると、文字やラインの飛び散りを抑えることが難しい。また、重量平均粒径(D4)と個数平均粒径(D1)との比(D4/D1)は1.00〜1.40の範囲にあることが好ましい。(D4/D1)が1.00に近いほど粒径分布がシャープであることを示す。   When the weight average particle diameter (D4) is less than 3 μm, phenomena such as a decrease in transfer efficiency and a decrease in blade cleaning properties tend to occur. Further, if the weight average particle size (D4) exceeds 8 μm, it is difficult to suppress scattering of characters and lines. Moreover, it is preferable that ratio (D4 / D1) of a weight average particle diameter (D4) and a number average particle diameter (D1) exists in the range of 1.00-1.40. The closer (D4 / D1) is to 1.00, the sharper the particle size distribution.

このような小粒径で粒径分布の狭いトナーでは、トナーの帯電量分布が均一になり、地肌かぶりの少ない高品位な画像を得ることができ、また、静電転写方式では転写率を高くすることができる。   With such a toner having a small particle size and a narrow particle size distribution, the toner charge amount distribution is uniform, a high-quality image with little background fogging can be obtained, and the electrostatic transfer method has a high transfer rate. can do.

次に、トナー粒子の粒度分布の測定方法について説明する。
コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターTA-IIやコールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)があげられる。
Next, a method for measuring the particle size distribution of toner particles will be described.
As an apparatus for measuring the particle size distribution of toner particles by the Coulter Counter method, there are Coulter Counter TA-II and Coulter Multisizer II (both manufactured by Coulter).

以下に測定方法について述べる。
まず、電解水溶液100〜150mL中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩)を0.1〜5mL加える。ここで、電解液とは1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製したもので、例えばISOTON-II(コールター社製)が使用できる。
The measurement method is described below.
First, 0.1 to 5 mL of a surfactant (preferably alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 to 150 mL of the electrolytic aqueous solution. Here, the electrolytic solution is prepared by preparing a 1% NaCl aqueous solution using primary sodium chloride, and for example, ISOTON-II (manufactured by Coulter) can be used.

ここで、更に測定試料を2〜20mg加える。
試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの質量、個数を測定して、質量分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径(D4)、個数平均粒径(D1)を求めることができる。
Here, 2 to 20 mg of a measurement sample is further added.
The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and the measurement device is used to measure the mass and number of toner particles or toner using a 100 μm aperture as an aperture. Calculate mass distribution and number distribution. From the obtained distribution, the weight average particle diameter (D4) and the number average particle diameter (D1) of the toner can be obtained.

チャンネルとしては、2.00〜2.52μm未満;2.52〜3.17μm未満;3.17〜4.00μm未満;4.00〜5.04μm未満;5.04〜6.35μm未満;6.35〜8.00μm未満;8.00〜10.08μm未満;10.08〜12.70μm未満;12.70〜16.00μm未満;16.00〜20.20μm未満;20.20〜25.40μm未満;25.40〜32.00μm未満;32.00〜40.30μm未満の13チャンネルを使用し、粒径2.00μm以上乃至40.30μm未満の粒子を対象とする。   As channels, 2.00 to less than 2.52 μm; 2.52 to less than 3.17 μm; 3.17 to less than 4.00 μm; 4.00 to less than 5.04 μm; 5.04 to less than 6.35 μm; 6 Less than 35 to 8.00 μm; less than 8.00 to less than 10.08 μm; less than 10.08 to less than 12.70 μm; less than 12.70 to less than 16.00 μm; less than 16.00 to less than 20.20 μm; Uses 13 channels of less than 40 μm; 25.40 to less than 32.00 μm; 32.00 to less than 40.30 μm, and targets particles having a particle size of 2.00 μm to less than 40.30 μm.

トナーの形状係数SF‐1は100〜180、形状係数SF‐2は100〜180の範囲にあることが好ましい。図10は、形状係数SF-1、形状係数SF-2を説明するためにトナーの形状を模式的に表した図である。   The shape factor SF-1 of the toner is preferably in the range of 100 to 180, and the shape factor SF-2 is preferably in the range of 100 to 180. FIG. 10 is a diagram schematically showing the shape of the toner in order to explain the shape factor SF-1 and the shape factor SF-2.

形状係数SF-1は、トナー形状の丸さの割合を示すものであり、下記式(1)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる形状の最大長MXLNGの二乗を図形面積AREAで除して、100π/4を乗じた値である。
SF‐1={(MXLNG)2/AREA}×(100π/4)・・・式(1)
SF‐1の値が100の場合トナーの形状は真球となり、SF‐1の値が大きくなるほど不定形になる。
The shape factor SF-1 indicates the ratio of the roundness of the toner shape, and is represented by the following formula (1). This is a value obtained by dividing the square of the maximum length MXLNG of the shape formed by projecting the toner on a two-dimensional plane by the figure area AREA and multiplying by 100π / 4.
SF-1 = {(MXLNG) 2 / AREA} × (100π / 4) Expression (1)
When the value of SF-1 is 100, the shape of the toner is a true sphere, and becomes irregular as the value of SF-1 increases.

また、形状係数SF‐2は、トナーの形状の凹凸の割合を示すものであり、下記式(2)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる図形の周長PERIの二乗を図形面積AREAで除して、100/4πを乗じた値である。
SF‐2={(PERI)2/AREA}×(100/4π)・・・式(2)
SF‐2の値が100の場合トナー表面に凹凸が存在しなくなり、SF‐2の値が大きくなるほどトナー表面の凹凸が顕著になる。
The shape factor SF-2 indicates the ratio of the unevenness of the toner shape, and is represented by the following formula (2). A value obtained by dividing the square of the perimeter PERI of the figure formed by projecting the toner onto the two-dimensional plane by the figure area AREA and multiplying by 100 / 4π.
SF-2 = {(PERI) 2 / AREA} × (100 / 4π) Expression (2)
When the SF-2 value is 100, the unevenness on the toner surface does not exist, and as the SF-2 value increases, the unevenness on the toner surface becomes more prominent.

形状係数の測定は、具体的には、走査型電子顕微鏡(S‐800:日立製作所製)でトナーの写真を撮り、これを画像解析装置(LUSEX3:ニレコ社製)に導入して解析して計算した。   Specifically, the shape factor is measured by taking a photograph of the toner with a scanning electron microscope (S-800: manufactured by Hitachi, Ltd.), introducing it into an image analyzer (LUSEX 3: manufactured by Nireco) and analyzing it. Calculated.

トナーの形状が球形に近くなると、トナーとトナーあるいはトナーと感光体との接触状態が点接触になるために、トナー同士の吸着力は弱くなり従って流動性が高くなり、また、トナーと感光体との吸着力も弱くなって、転写率は高くなる。形状係数SF‐1、SF‐2のいずれかが180を超えると、転写率が低下するため好ましくない。   When the shape of the toner is close to a spherical shape, the contact state between the toner and the toner or the toner and the photoconductor becomes a point contact, so that the adsorbing force between the toners becomes weak and the fluidity increases, and the toner and the photoconductor The attraction force becomes weaker and the transfer rate becomes higher. If either of the shape factors SF-1 or SF-2 exceeds 180, the transfer rate is lowered, which is not preferable.

本発明のトナーは、母体粒子表面に平均一次粒径が50〜500nmで、嵩密度が0.3g/cm以上の微粒子を外添加して得られたトナーである。
外添加剤として平均一次粒径が50〜500nmで、嵩密度が0.3mg/cm以上の微粒子を用いることにより、クリーニング性が良好であるとともに、特に高画質を達成する小粒径トナーを用いた場合に、現像性および転写性の低下の改善が図られる。
The toner of the present invention is a toner obtained by externally adding fine particles having an average primary particle diameter of 50 to 500 nm and a bulk density of 0.3 g / cm 3 or more to the surface of the base particles.
By using fine particles having an average primary particle size of 50 to 500 nm and a bulk density of 0.3 mg / cm 3 or more as an external additive, a small particle size toner having good cleaning properties and particularly achieving high image quality. When used, improvement in developability and transferability is improved.

以下、本発明のトナーを詳細に説明する。
本発明のトナーは、トナーの粒子表面に平均一次粒径が50〜500nmで、嵩密度が0.3mg/cm以上の微粒子(以下、単に微粒子という)を付着させたものである。なお、通常の流動性向上剤にシリカ等がよく用いられるが、例えば、このシリカの平均一次粒径は通常10〜30nm、嵩密度が0.1〜0.2mg/cmである。
Hereinafter, the toner of the present invention will be described in detail.
In the toner of the present invention, fine particles (hereinafter, simply referred to as fine particles) having an average primary particle diameter of 50 to 500 nm and a bulk density of 0.3 mg / cm 3 or more are adhered to the toner particle surface. In addition, although silica etc. are often used for a normal fluid improvement agent, for example, the average primary particle diameter of this silica is 10-30 nm normally, and a bulk density is 0.1-0.2 mg / cm < 3 >.

本発明において、トナーの表面に適切な特性の微粒子が存在することで、トナー粒子と対象体との間に適度な空隙が形成される。
また、微粒子は、トナー粒子、感光体、帯電付与部材との接触面積が非常に小さく、均等に接触するので付着力低減効果が大きく、現像・転写効率の向上に有効である。
In the present invention, since fine particles having appropriate characteristics are present on the surface of the toner, an appropriate gap is formed between the toner particles and the object.
Further, the fine particles have a very small contact area with the toner particles, the photoconductor, and the charge imparting member and are evenly contacted with each other, so that the effect of reducing the adhesive force is great and effective in improving the development / transfer efficiency.

さらに、コロの役割を果たすため、感光体を摩耗または損傷させることなく、クリーニングブレードと感光体との高荷重、高速度等の高ストレス下でのクリーニングの際も、トナー粒子に埋没し難く、あるいは少々埋没しても離脱、復帰が可能であるので、長期間にわたって安定した特性を得ることができる。   Furthermore, since it plays the role of a roller, it is difficult to be buried in toner particles even when cleaning under high stress such as high load and high speed between the cleaning blade and the photoconductor without wearing or damaging the photoconductor, Alternatively, even if it is buried a little, it can be detached and restored, so that stable characteristics can be obtained over a long period of time.

さらに、トナーの表面から適度に脱離し、クリーニングブレードの先端部に蓄積し、いわゆるダム効果によって、ブレードからトナーが通過する現象を防止する効果がある。
これらの特性は、トナー粒子の受けるシェアを低減させる作用を示すので、高速定着(低エネルギー定着)のためトナーに含有されている低レオロジー成分によるトナー自身のフィルミングの低減効果を発揮する。
Further, the toner is moderately detached from the surface of the toner and accumulated at the tip of the cleaning blade, and the so-called dam effect has an effect of preventing a phenomenon that the toner passes from the blade.
Since these characteristics have an effect of reducing the share received by the toner particles, the filming effect of the toner itself due to the low rheological component contained in the toner is exhibited for high-speed fixing (low energy fixing).

しかも、微粒子として、平均一次粒径が50〜500μmの範囲のものを用いると、十分にその優れたクリーニング性能を活かすことができる上、極めて小粒径であるため、トナーの粉体流動性を低下させることがない。さらに、詳細は明らかでないが、表面処理された微粒子はトナーに外部添加されても、仮にキャリアを汚染した場合においても現像剤劣化の度合が少ない。   In addition, when fine particles having an average primary particle size in the range of 50 to 500 μm are used, the excellent cleaning performance can be fully utilized, and since the particle size is extremely small, the powder fluidity of the toner is improved. There is no reduction. Further, although the details are not clear, even if the surface-treated fine particles are externally added to the toner or the carrier is contaminated, the degree of developer deterioration is small.

微粒子の平均一次粒径(以下、平均粒径という)は、50〜500nmのものが用いられ、特に100〜400nmのものが好ましい。50nm未満であると、微粒子がトナー表面の凹凸の凹部分に埋没してコロの役割を低下する場合が生じる。   The average primary particle size (hereinafter referred to as the average particle size) of the fine particles is 50 to 500 nm, and particularly preferably 100 to 400 nm. If the thickness is less than 50 nm, the fine particles may be buried in the concave and convex portions on the toner surface to lower the role of the rollers.

一方、500μmよりも大きいと、微粒子がブレードと感光体表面の間に位置した場合、トナー自身の接触面積と同レベルのオーダーとなり、クリーニングされるべきトナー粒子を通過させる、即ちクリーニング不良を発生させやすくなる。嵩密度が0.3mg/cm未満では、流動性向上への寄与はあるものの、トナー及び微粒子の飛散性および付着性が高くなるために、トナーとコロとしての効果や、クリーニング部で蓄積して、トナーのクリーニング不良を防止するいわゆるダム効果といった働きが低下してしまう。 On the other hand, when the particle size is larger than 500 μm, when the fine particles are located between the blade and the surface of the photosensitive member, the order is the same level as the contact area of the toner itself, and the toner particles to be cleaned pass, that is, defective cleaning occurs. It becomes easy. When the bulk density is less than 0.3 mg / cm 3 , although there is a contribution to the improvement of fluidity, the scattering property and adhesion of the toner and fine particles become high, so the effect as a toner and a roller, and the accumulation in the cleaning unit. As a result, the so-called dam effect that prevents toner cleaning failure is reduced.

本発明の微粒子において、無機化合物としては、SiO2、TiO2、Al2O3、MgO、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO・SiO2、K2O(TiO2)n、Al2O3・2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4、SrTiO3等を例示することができ、好ましくは、SiO2、TiO2、Al2O3があげられる。特にこれら無機化合物は各種のカップリング剤、ヘキサメチルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、オクチルトリメトキシシラン等で疎水化処理が施されていてもよい。   In the fine particles of the present invention, the inorganic compounds include SiO2, TiO2, Al2O3, MgO, CuO, ZnO, SnO2, CeO2, Fe2O3, BaO, CaO, K2O, Na2O, ZrO2, CaO.SiO2, K2O (TiO2) n, Al2O3. -2SiO2, CaCO3, MgCO3, BaSO4, MgSO4, SrTiO3 etc. can be illustrated, Preferably, SiO2, TiO2, Al2O3 is mention | raise | lifted. In particular, these inorganic compounds may be hydrophobized with various coupling agents, hexamethyldisilazane, dimethyldichlorosilane, octyltrimethoxysilane, and the like.

また,有機化合物の微粒子としては、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でもよく、例えばビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。   The organic compound fine particles may be thermoplastic resins or thermosetting resins, such as vinyl resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, silicon resins, phenol resins, melamine resins, Examples include urea resins, aniline resins, ionomer resins, and polycarbonate resins.

樹脂微粒子としては、上記の樹脂を2種以上併用しても差し支えない。
このうち好ましいのは、微細球状樹脂粒子の水性分散体が得られやすい点から、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びそれらの併用が好ましい。
As the resin fine particles, two or more of the above resins may be used in combination.
Of these, vinyl resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, and combinations thereof are preferred because an aqueous dispersion of fine spherical resin particles is easily obtained.

ビニル系樹脂の具体的な例としては、ビニル系モノマーを単独重合また共重合したポリマーで、例えば、スチレン‐(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン‐ブタジエン共重合体、(メタ)アクリル酸‐アクリル酸エステル共重合体、スチレン‐アクリロニトリル共重合体、スチレン‐無水マレイン酸共重合体、スチレン‐(メタ)アクリル酸共重合体等が挙げられる。   Specific examples of vinyl resins are polymers obtained by homopolymerization or copolymerization of vinyl monomers, such as styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-butadiene copolymers, (meth) acrylic acid. -Acrylate ester copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, and the like.

なお、微粒子の嵩密度は下記の方法により測定した。
100mLのメスシリンダーを用いて、微粒子を徐々に加え100mLにした。その際、振動は与えなかった。
The bulk density of the fine particles was measured by the following method.
Using a 100 mL graduated cylinder, fine particles were gradually added to make 100 mL. At that time, no vibration was applied.

このメスシリンダーの微粒子を入れる前後の質量差により嵩密度を測定した。
嵩密度(g/cm)=微粒子量(g/100mL)÷100
本発明の微粒子を、トナー表面に外添加し付着させる方法としては、トナー母体粒子と微粒子を各種の公知の混合装置を用いて、機械的に混合して付着させる方法や、液相中でトナー母体粒子と微粒子を界面活性剤などで均一に分散させ、付着処理後、乾燥させる方法などがある。
The bulk density was measured by the difference in mass before and after putting the fine particles of the graduated cylinder.
Bulk density (g / cm 3 ) = fine particle amount (g / 100 mL) ÷ 100
The fine particles of the present invention can be externally added and adhered to the toner surface by mechanically mixing and adhering the toner base particles and fine particles using various known mixing devices, or in the liquid phase. There is a method in which the base particles and the fine particles are uniformly dispersed with a surfactant or the like, and are dried after the adhesion treatment.

トナー定着性に関連するトナーの特性は多く知られ、特に1/2流出温度(軟化点)が関連することが知られているが、本発明の定着装置に対しては、1/2流出温度(軟化点)定着性は関連が見られず、ガラス転移温度が45〜65℃で、流出開始温度が90〜115℃である両特性を満足するトナーを用いることで、良好な定着性が得られる。   Many toner characteristics related to toner fixing properties are known, and in particular, it is known that a ½ outflow temperature (softening point) is related. For the fixing device of the present invention, a ½ outflow temperature is known. (Softening point) No relationship was found in the fixability, and a good fixability was obtained by using a toner satisfying both characteristics of a glass transition temperature of 45 to 65 ° C. and an outflow start temperature of 90 to 115 ° C. It is done.

ガラス転移温度が45℃よりも低い場合は、定着時にオフセットが発生する場合があり、逆に65℃よりも高い場合は、十分な定着性が得られず、画像が転写紙から剥がれやすくなる場合がある。   When the glass transition temperature is lower than 45 ° C., offset may occur during fixing. Conversely, when the glass transition temperature is higher than 65 ° C., sufficient fixing property cannot be obtained, and the image is easily peeled off from the transfer paper. There is.

流出開始温度が90℃よりも低い場合は、定着時にオフセットが発生する場合があり、逆に115℃よりも高い場合は、十分な定着性が得られず、画像が転写紙から剥がれやすくなる場合がある。   If the outflow start temperature is lower than 90 ° C, offset may occur during fixing. Conversely, if it is higher than 115 ° C, sufficient fixability cannot be obtained, and the image tends to peel off from the transfer paper. There is.

Tgの測定方法について概説する。
Tgを測定する装置として、理学電機社製TG-^DSCシステムTAS-100を使用した。
A method for measuring Tg will be outlined.
As a device for measuring Tg, a TG- ^ DSC system TAS-100 manufactured by Rigaku Corporation was used.

まず試料約10mgをアルミ製試料容器に入れ、それをホルダユニットにのせ、電気炉中にセットする。
まず、室温から昇温速度10℃/minで150℃まで加熱した後、150℃で10min間放置、室温まで試料を冷却して10min放置、窒素雰囲気下で再度150℃まで昇温速度10℃/minで加熱してDSC測定を行った。
First, about 10 mg of a sample is placed in an aluminum sample container, which is placed on a holder unit and set in an electric furnace.
First, after heating from room temperature to 150 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min, the sample was allowed to stand at 150 ° C. for 10 min, the sample was cooled to room temperature and left for 10 min, and the temperature rising rate was again increased to 150 ° C. under a nitrogen atmosphere. DSC measurement was performed by heating at min.

Tgは、TAS-100システム中の解析システムを用いて、Tg近傍の吸熱カーブの接線とベースラインとの接点から算出した。
トナーの流出開始温度は、フローテスターを用いて測定することができる。
フローテスターとしては、例えば島津製作所製の高架式フローテスターCFT500D型がある。
Tg was calculated from the contact point between the tangent line of the endothermic curve near the Tg and the base line using the analysis system in the TAS-100 system.
The toner flow start temperature can be measured using a flow tester.
An example of a flow tester is an elevated flow tester CFT500D manufactured by Shimadzu Corporation.

このフローテスターのフローカーブは図11(a)および(b)に示されるデータになり、そこから各々の温度を読み取ることができる。図中、Tfbは流出開始温度であり、1/2法における溶融温度とあるのはT1/2温度のことである。
(測定条件)荷重:5kg/cm、昇温速度:3.0℃/min、ダイ口径:1.00mm、ダイ長さ:10.0mm
The flow curve of this flow tester becomes the data shown in FIGS. 11A and 11B, from which each temperature can be read. In the figure, Tfb is the outflow start temperature, and the melting temperature in the 1/2 method is the T1 / 2 temperature.
(Measurement conditions) Load: 5 kg / cm 2 , heating rate: 3.0 ° C./min, die diameter: 1.00 mm, die length: 10.0 mm

また、本発明のトナーに用いる結着樹脂としては、本発明のトナーの特性を満足するものであれば、以下の組成のものを使用することができる。
例えば、ポリエステル、ポリスチレン、ポリp‐クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体;スチレン‐p‐クロロスチレン共重合体、スチレン‐プロピレン共重合体、スチレン‐ビニルトルエン共重合体、スチレン‐ビニルナフタリン共重合体、スチレン‐アクリル酸メチル共重合体、スチレン‐アクリル酸エチル共重合体、スチレン‐アクリル酸ブチル共重合体、スチレン‐アクリル酸オクチル共重合体、スチレン‐メタクリル酸メチル共重合体、スチレン‐メタクリル酸エチル共重合体、スチレン‐メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン‐α‐クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン‐アクリロニトリル共重合体、スチレン‐ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン‐ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン‐ビニルメチルケトン共重合体、スチレン‐ブタジエン共重合体、スチレンーイソプレン共重合体、スチレン‐アクリロニトリル‐インデン共重合体、スチレン‐マレイン酸共重合体、スチレン‐マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体が挙げられる。
As the binder resin used in the toner of the present invention, those having the following composition can be used as long as the characteristics of the toner of the present invention are satisfied.
For example, styrene and its substituted homopolymers such as polyester, polystyrene, poly p-chlorostyrene, polyvinyltoluene; styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer , Styrene-vinyl naphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate Copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, Styrene-vinyl ethyl acetate Copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester Examples thereof include styrene copolymers such as copolymers.

また、下記の樹脂を混合して使用することもできる。
ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられる。
Moreover, the following resin can also be mixed and used.
Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or fat Examples thereof include cyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffin, and paraffin wax.

この中で特に、ポリエステル樹脂が十分な定着性を得るために、好ましい。
ポリエステル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって得られるが、用いられるアルコールとはポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2‐プロピレングリコール、1,3‐プロピレングリコール、1,4‐ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4‐ブテンジオール等のジオール類、1,4‐ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリエキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のエーテル化ビスフェノル類、これらを炭素数3〜22の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した2価のアルコール単体、その他の2価のアルコール単体を挙げることができる。
Among these, a polyester resin is particularly preferable in order to obtain sufficient fixability.
Polyester resin is obtained by condensation polymerization of alcohol and carboxylic acid. The alcohol used is polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butane. Diols such as diol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyexethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A, etc. And a divalent alcohol simple substance obtained by substituting these with a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 3 to 22 carbon atoms, and other divalent alcohol simple substance.

また、ポリエステル樹脂を得るために用いられるカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数3〜22の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した2価の有機酸単量体、これらの酸無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の2量体、その他の2価の有機酸単量体を挙げることができる。   Examples of the carboxylic acid used to obtain the polyester resin include maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, Adipic acid, sebacic acid, malonic acid, divalent organic acid monomers in which these are substituted with a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 3 to 22 carbon atoms, acid anhydrides thereof, lower alkyl esters and linolenic acid Dimers and other divalent organic acid monomers can be mentioned.

バインダー樹脂として用いるポリエステル樹脂を得るためには、以上の2官能性単量体のみによる重合体のみでなく、3官能以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体を用いることも好適である。   In order to obtain a polyester resin to be used as a binder resin, it is also preferable to use not only a polymer with only the above bifunctional monomer but also a polymer containing a component with a trifunctional or higher polyfunctional monomer. It is.

かかる多官能性単量体である3価以上の多価アルコール単量体としては、例えばソルビトール、1,2,3,6‐ヘキサンテトロール、1,4‐サルビタン、ペンタエスリトール、ジペンタエスリトール、トリペンタエスリトール、蔗糖、1,2,4‐ブタントリオール、1,2,5‐ペンタントリオール、グリセロール、2‐メチルプロパントリオール、2‐メチル‐1,2,4‐ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1.3.5‐トリヒドロキシメチルベンゼン、その他を挙げることができる。   Examples of the polyhydric alcohol monomer having three or more valences as the polyfunctional monomer include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sarbitane, pentaesitol, dipenta. Esitol, tripentaerythritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol , Trimethylolethane, trimethylolpropane, 1.3.5-trihydroxymethylbenzene, and the like.

また3価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば1,2,4‐ペンゼントリカルボン酸、1,2,5‐ペンゼントリカルボン酸、1,2,4‐シクロヘキサントリカルボン酸、2,5,7‐ナフタレントリカルボン酸、1,2,4‐ナフタレントリカルボン酸、1,2,4‐ブタントリカルボン酸、1,2,5‐ヘキサントリカルボン酸、1,3‐ジカルボキシル‐2‐メチル‐2‐メチレンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8‐オクタンテトラカルボン酸、エンボール3量体酸、これらの酸無水物、その他を挙げることができる。   Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomer include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2, 5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2 -Methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, embol trimer acid, acid anhydrides thereof, and the like.

また、本発明のトナーには、定着時の定着ベルト表面でのトナーの離型性を向上する目的で、離型剤を含有させることが出来る。
離型剤として、公知のものが全て使用できるが、特に脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス及び酸化ライスワックス、エステルワックスを単独又は組み合わせて使用することができる。
The toner of the present invention may contain a release agent for the purpose of improving the releasability of the toner on the surface of the fixing belt at the time of fixing.
As the release agent, all known ones can be used, and in particular, defree fatty acid type carnauba wax, montan wax, oxidized rice wax, and ester wax can be used alone or in combination.

カルナウバワックスとしては、微結晶のものが良く、酸価が5以下であり、トナーバインダー中に分散した時の粒子径が1μm以下の粒径であるものが好ましい。
モンタンワックスについては、一般に鉱物より精製されたモンタン系ワックスを指し、カルナウバワックス同様、微結晶であり、酸価が5〜14であることが好ましい。
The carnauba wax is preferably a microcrystalline one, having an acid value of 5 or less and a particle size of 1 μm or less when dispersed in a toner binder.
The montan wax generally refers to a montan wax refined from minerals, and like a carnauba wax, it is microcrystalline and preferably has an acid value of 5 to 14.

酸化ライスワックスは、米ぬかワックスを空気酸化したものであり、その酸価は10〜30が好ましい。
各ワックスの酸価が各々の範囲未満であった場合、低温定着温度が上昇し低温定着化が不十分となる。逆に酸価が各々の範囲を超えた場合、コールドオフセット温度が上昇し低温定着化が不十分となる。
The oxidized rice wax is obtained by air-oxidizing rice bran wax, and the acid value is preferably 10-30.
When the acid value of each wax is less than the respective range, the low temperature fixing temperature rises and the low temperature fixing becomes insufficient. On the contrary, when the acid value exceeds each range, the cold offset temperature rises and the low-temperature fixing becomes insufficient.

ワックスの添加量としてはバインダー樹脂100質量部に対して1〜15質量部、好ましくは3〜10質量部の範囲で用いられる。
1質量部未満では、その離型効果が薄く所望の効果が得られにくい。
The added amount of the wax is 1 to 15 parts by mass, preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
If the amount is less than 1 part by mass, the releasing effect is thin and the desired effect is difficult to obtain.

また、15質量部を超えた場合はキャリアへのスペントが顕著になる等の問題が生じた。
また、トナーに帯電を付与する目的で、帯電制御剤を含有させることができる。帯電制御剤としては、従来公知のものが全て使用できる。
Moreover, when it exceeds 15 mass parts, the problem that the spent to a carrier became remarkable occurred.
Further, for the purpose of imparting charge to the toner, a charge control agent can be contained. Any conventionally known charge control agent can be used.

正帯電制御剤としては、ニグロシン、塩基性染料、塩基性染料のレーキ顔料、四級アンモニウム塩化合物他等が挙げられ、負帯電制御剤としては、モノアゾ染料の金属塩、サリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属錯体他等が挙げられる。   Examples of positive charge control agents include nigrosine, basic dyes, lake dyes of basic dyes, quaternary ammonium salt compounds, etc., and examples of negative charge control agents include metal salts of monoazo dyes, salicylic acid, naphthoic acid, dyes, and the like. Examples include carboxylic acid metal complexes and the like.

本極性制御剤の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、バインダー樹脂100質量部に対して0.01〜8質量部、好ましくは0.1〜2質量部の範囲で用いられる。   The amount of the polarity control agent used is determined by the toner production method including the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the dispersion method, and is not limited uniquely. However, it is used in the range of 0.01 to 8 parts by mass, preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

0.01質量部未満では、環境変動時における帯電量Q/Mの変動に対しその効果が小さく、8質量部を超えると低温定着性が劣る結果となる。
また、使用される含金属モノアゾ染料としては、含クロムモノアゾ染料、含コバルトモノアゾ染料、含鉄モノアゾ染料を単独もしくは組み合わせて使用する事ができる。
If it is less than 0.01 part by mass, the effect is small with respect to fluctuations in the charge amount Q / M at the time of environmental change, and if it exceeds 8 parts by mass, the low-temperature fixability is inferior.
Further, as the metal-containing monoazo dye to be used, a chromium-containing monoazo dye, a cobalt-containing monoazo dye, and an iron-containing monoazo dye can be used alone or in combination.

これらを添加する事により、現像剤中における帯電量Q/Mの立ち上がり(飽和までの時間)がより優れたものとなる。
使用量としては、前記極性制御剤同様にバインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、バインダー樹脂100質量部に対して0.1〜10質量部、好ましくは1〜7質量部の範囲で用いられる。0.1質量部未満では、その効果が薄く、10質量部を超えると帯電量の飽和レベルが低下する等の欠点が生じる。
By adding these, the rising of the charge amount Q / M in the developer (time until saturation) becomes more excellent.
The amount used is determined by the toner production method including the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the dispersion method as in the case of the polar control agent, and is uniquely limited. However, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the effect is small, and if the amount exceeds 10 parts by mass, defects such as a decrease in the saturation level of the charge amount occur.

また、カラートナーには、サリチル酸誘導体の金属塩を用いることが特に好ましいが、必要に応じてカラートナーの色調を損なう事のない透明もしくは白色の物質を添加して、トナーの帯電性を安定的に付与する事が出来る。   In addition, it is particularly preferable to use a metal salt of a salicylic acid derivative for the color toner, but if necessary, a transparent or white substance that does not impair the color tone of the color toner is added to stabilize the chargeability of the toner. Can be granted.

具体的には、有機ホウ素塩類、含フッ素四級アンモニウム塩類、カリックスアレン系化合物等が用いられるが、これらに限られるものではない。
更に本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ、磁性トナーとしても使用し得る。
Specifically, organic boron salts, fluorine-containing quaternary ammonium salts, calixarene compounds and the like are used, but are not limited thereto.
Furthermore, the toner of the present invention further contains a magnetic material and can be used as a magnetic toner.

本発明の磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げられる。   Examples of the magnetic material contained in the magnetic toner of the present invention include iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite, metals such as iron, cobalt, and nickel, or aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, and zinc of these metals. And alloys of metals such as antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, and mixtures thereof.

これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2μm程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分100質量部に対し約20〜200質量部、特に好ましくは樹脂成分100質量部に対し40〜150質量部である。   These ferromagnetic materials desirably have an average particle size of about 0.1 to 2 μm. The amount of the ferromagnetic material to be contained in the toner is about 20 to 200 parts by mass, particularly preferably 100 parts by mass of the resin component, with respect to 100 parts by mass of the resin component. It is 40-150 mass parts with respect to a part.

着色剤としては、トナー用として公知のものがすべて使用できる。
黒色の着色剤としては、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、ファーネスブラック、ランプブラック等が使用できる。
As the colorant, all known colorants can be used.
As the black colorant, for example, carbon black, aniline black, furnace black, lamp black and the like can be used.

シアンの着色剤としては、例えば、フタロシアニンブルー、メチレンブルー、ビクトリアブルー、メチルバイオレット、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー等が使用できる。
マゼンタの着色剤としては、例えば、ローダミン6Gレーキ、ジメチルキナクリドン、ウォッチングレッド、ローズベンガル、ローダミンB、アリザリンレーキ等が使用できる。
Examples of cyan colorants include phthalocyanine blue, methylene blue, Victoria blue, methyl violet, aniline blue, and ultramarine blue.
As the magenta colorant, for example, rhodamine 6G lake, dimethylquinacridone, watching red, rose bengal, rhodamine B, alizarin lake and the like can be used.

イエローの着色剤としては、例えば、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、ナフトールイエロー、モリブデンオレンジ、キノリンイエロー、タートラジン等が使用できる。   Examples of yellow colorants include chrome yellow, benzidine yellow, hansa yellow, naphthol yellow, molybdenum orange, quinoline yellow, and tartrazine.

本発明のトナーに用いられる着色剤は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色のトナーを得ることが可能な染料および顔料が使用できる。
例えば、カーボンブラック、ランプブラック、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローG、ローグミン6G、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料などの染顔料など、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用できる。
As the colorant used in the toner of the present invention, dyes and pigments capable of obtaining toners of yellow, magenta, cyan and black colors can be used.
For example, carbon black, lamp black, ultramarine blue, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow G, Rogmin 6G, lake, chaco oil blue, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dye, etc. Any conventionally known dyes and pigments such as dyes and pigments can be used alone or in combination.

また、外添加剤として、トナーの流動性を向上させる目的で、疎水性のシリカ、酸化チタン、アルミナ、など、更に必要に応じて脂肪酸金属塩類やポリフッ化ビニリデン等を添加しても良い。   Further, as an external additive, for the purpose of improving the fluidity of the toner, a hydrophobic silica, titanium oxide, alumina, or the like, and a fatty acid metal salt, polyvinylidene fluoride, or the like may be added as necessary.

更に本発明のトナーを2成分現像剤として用いる場合に、使用し得るキャリアとしては、公知のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹脂などで処理した物などが挙げられる。   Further, when the toner of the present invention is used as a two-component developer, all known carriers can be used. For example, magnetic powder such as iron powder, ferrite powder, nickel powder, glass, and the like. Examples thereof include beads and the like, and those whose surfaces are treated with a resin or the like.

本発明におけるキャリアにコーティングし得る樹脂粉末としては、スチレン‐アクリル共重合体、シリコーン樹脂、マレイン酸樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル樹脂エポキシ樹脂等がある。   Examples of the resin powder that can be coated on the carrier in the present invention include a styrene-acrylic copolymer, a silicone resin, a maleic acid resin, a fluorine resin, and a polyester resin epoxy resin.

スチレン‐アクリル共重合体の場合は、30〜90重量%のスチレン分を有するものが好ましい。
この場合スチレン分が30質量%未満だと現像特性が低く、90質量%を越えるとコーティング膜が硬くなって剥離しやすくなり、キャリアの寿命が短くなるからである。
In the case of a styrene-acrylic copolymer, those having a styrene content of 30 to 90% by weight are preferred.
In this case, if the styrene content is less than 30% by mass, the development characteristics are low, and if it exceeds 90% by mass, the coating film becomes hard and easily peeled, and the life of the carrier is shortened.

また本発明におけるキャリアの樹脂コーティングは、上記樹脂の他に接着付与剤、硬化剤、潤滑剤、導電材、荷電制御剤等を含有してもよい。
本発明においてシリコーン樹脂で被覆するキャリア核体粒子としては、従来より公知のものでよく例えば鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属;マグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物;ガラスビーズ等が挙げられる。
Moreover, the resin coating of the carrier in the present invention may contain an adhesion-imparting agent, a curing agent, a lubricant, a conductive material, a charge control agent and the like in addition to the resin.
In the present invention, the carrier core particles coated with the silicone resin may be those conventionally known, for example, ferromagnetic metals such as iron, cobalt and nickel; alloys and compounds such as magnetite, hematite and ferrite; and glass beads. It is done.

これら核体粒子の平均粒径は通常10〜1000μm、好ましくは30〜500μmである。
なお、シリコーン樹脂の使用量としては、通常キャリア核体粒子に対して1〜10質量%である。
The average particle diameter of these core particles is usually 10 to 1000 μm, preferably 30 to 500 μm.
In addition, as usage-amount of a silicone resin, it is 1-10 mass% normally with respect to a carrier core particle.

また本発明で用いられるシリコーン樹脂としては従来より知られるいずれのシリコーン樹脂であってもよく、例えば市販品として入手できる信越シリコーン社製のKR261、KR271、KR271、KR272、KR275、KR280、KR282、KR285、KR251、KR155、KR220、KR201、KR204、KR205、KR206、SA‐4、ES1001、ES1001N、ES1002T、KR3093や東レシリコーン社製のSR2100、SR2101、SR2107、SR2110、SR2108、SR2109、SR2115、SR2400、SR2410、SR2411、SH805、SH806A、SH840等が用いられる。   The silicone resin used in the present invention may be any conventionally known silicone resin. For example, commercially available KR261, KR271, KR271, KR272, KR275, KR280, KR282, KR285 manufactured by Shin-Etsu Silicone. , KR251, KR155, KR220, KR201, KR204, KR205, KR206, SA-4, ES1001, ES1001N, ES1002T, KR3093 and SR2100, SR2101, SR2107, SR2110, SR2108, SR2109, SR2115, SR2400, SR2410, manufactured by Toray Silicone SR2411, SH805, SH806A, SH840, etc. are used.

シリコーン樹脂層の形成法としては、従来と同様、キャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸漬法等の手段でシリコーン樹脂を塗布すればよい。
本発明の画像形成装置に好適に用いられるトナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系溶媒中で架橋及び/又は伸長反応させて得られるトナーである。
As a method for forming the silicone resin layer, a silicone resin may be applied to the surface of the carrier core particles by a spraying method, a dipping method, or the like, as in the past.
The toner suitably used in the image forming apparatus of the present invention includes a toner material liquid in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent are dispersed in an organic solvent. A toner obtained by crosslinking and / or elongation reaction in an aqueous solvent.

以下に、トナーの構成材料及び製造方法について説明する。
ポリエステルは、多価アルコール化合物と多価カルボン酸化合物との重縮合反応によって得られる。
Hereinafter, the constituent material and the manufacturing method of the toner will be described.
The polyester is obtained by a polycondensation reaction between a polyhydric alcohol compound and a polycarboxylic acid compound.

多価アルコール化合物(PO)としては、2価アルコール(DIO)および3価以上の多価アルコール(TO)が挙げられ、(DIO)単独、または(DIO)と少量の(TO)との混合物が好ましい。   Examples of the polyhydric alcohol compound (PO) include dihydric alcohol (DIO) and trihydric or higher polyhydric alcohol (TO). (DIO) alone or a mixture of (DIO) and a small amount of (TO) preferable.

2価アルコール(DIO)としては、アルキレングリコール(エチレングリコール、1,2‐プロピレングリコール、1,3‐プロピレングリコール、1,4‐ブタンジオール、1,6‐ヘキサンジオールなど);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど);脂環式ジオール(1,4‐シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなど);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなど);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物;上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。   Dihydric alcohol (DIO) includes alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.); alkylene ether glycol (diethylene glycol) , Triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.); alicyclic diols (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.); bisphenols (bisphenol A, bisphenol, etc.) F, bisphenol S, etc.); alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adduct of the above alicyclic diol; Alkylene oxide bisphenol (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.), etc. adducts.

これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。   Among them, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is a combined use.

3価以上の多価アルコール(TO)としては、3〜8価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど);3価以上のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど);上記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。   The trihydric or higher polyhydric alcohol (TO) includes 3 to 8 or higher polyhydric aliphatic alcohols (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); trihydric or higher phenols (Trisphenol PA, phenol novolak, cresol novolak, etc.); and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols.

多価カルボン酸(PC)としては、2価カルボン酸(DIC)および3価以上の多価カルボン酸(TC)が挙げられ、(DIC)単独、および(DIC)と少量の(TC)との混合物が好ましい。   Examples of the polyvalent carboxylic acid (PC) include divalent carboxylic acid (DIC) and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC). (DIC) alone and (DIC) with a small amount of (TC) Mixtures are preferred.

2価カルボン酸(DIC)としては、アルキレンジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸など);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など)などが挙げられる。   Divalent carboxylic acids (DIC) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.); alkenylene dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid) And naphthalenedicarboxylic acid).

これらのうち好ましいものは、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸および炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸である。
3価以上の多価カルボン酸(TC)としては、炭素数9〜20の芳香族多価カルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸など)などが挙げられる。
Of these, preferred are alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms.
Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC) include aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid).

なお、多価カルボン酸(PC)としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど)を用いて多価アルコール(PO)と反応させてもよい。   In addition, as polyhydric carboxylic acid (PC), you may make it react with polyhydric alcohol (PO) using the above-mentioned acid anhydride or lower alkyl ester (Methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.).

多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]として、通常2/1〜1/1、好ましくは1.5/1〜1/1、さらに好ましくは1.3/1〜1.02/1である。   The ratio of the polyhydric alcohol (PO) to the polycarboxylic acid (PC) is usually 2/1 to 1/1, preferably as the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. Is 1.5 / 1 to 1/1, more preferably 1.3 / 1 to 1.02 / 1.

多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の重縮合反応は、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。   The polycondensation reaction between a polyhydric alcohol (PO) and a polycarboxylic acid (PC) is carried out in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxytitanate or dibutyltin oxide, and heated to 150 to 280 ° C. while reducing the pressure as necessary. The produced water is distilled off to obtain a polyester having a hydroxyl group.

ポリエステルの水酸基価は5以上であることが好ましく、ポリエステルの酸価は通常1〜30、好ましくは5〜20である。
酸価を持たせることで負帯電性となりやすく、さらには記録紙への定着時、記録紙とトナーの親和性がよく低温定着性が向上する。しかし、酸価が30を超えると帯電の安定性、特に環境変動に対し悪化傾向がある。
The hydroxyl value of the polyester is preferably 5 or more, and the acid value of the polyester is usually 1 to 30, preferably 5 to 20.
By giving an acid value, it tends to be negatively charged, and furthermore, when fixing to a recording paper, the affinity between the recording paper and the toner is good and the low-temperature fixability is improved. However, when the acid value exceeds 30, there is a tendency to deteriorate with respect to the stability of charging, particularly environmental fluctuation.

また、重量平均分子量1万〜40万、好ましくは2万〜20万である。
重量平均分子量が1万未満では、耐オフセット性が悪化するため好ましくない。また、40万を超えると低温定着性が悪化するため好ましくない。
The weight average molecular weight is 10,000 to 400,000, preferably 20,000 to 200,000.
A weight average molecular weight of less than 10,000 is not preferable because offset resistance deteriorates. On the other hand, if it exceeds 400,000, the low-temperature fixability is deteriorated.

ポリエステルには、上記の重縮合反応で得られる未変性ポリエステルの他に、ウレア変性のポリエステルが好ましく含有される。
ウレア変性のポリエステルは、上記の重縮合反応で得られるポリエステルの末端のカルボキシル基や水酸基等と多価イソシアネート化合物(PIC)とを反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)を得、これとアミン類との反応により分子鎖が架橋及び/又は伸長されて得られるものである。
In addition to the unmodified polyester obtained by the above polycondensation reaction, the polyester preferably contains a urea-modified polyester.
The urea-modified polyester is obtained by reacting a terminal carboxyl group or hydroxyl group of the polyester obtained by the above polycondensation reaction with a polyvalent isocyanate compound (PIC) to obtain a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group. It is obtained by cross-linking and / or extending the molecular chain by the reaction of the amine with amines.

多価イソシアネート化合物(PIC)としては、脂肪族多価イソシアネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6‐ジイソシアナトメチルカプロエートなど);脂環式ポリイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど);芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど);芳香脂肪族ジイソシアネート(α,α,α’,α’‐テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど);イソシアネート類;前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの;およびこれら2種以上の併用が挙げられる。   Polyisocyanate compounds (PIC) include aliphatic polyisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, etc.); alicyclic polyisocyanates (isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc.) Aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.); aromatic aliphatic diisocyanates (α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.); isocyanates; Those blocked with caprolactam or the like; and combinations of two or more of these.

多価イソシアネート化合物(PIC)の比率は、イソシアネート基[NCO]と、水酸基を有するポリエステルの水酸基[OH]の当量比[NCO]/[OH]として、通常5/1〜1/1、好ましくは4/1〜1.2/1、さらに好ましくは2.5/1〜1.5/1である。   The ratio of the polyvalent isocyanate compound (PIC) is usually 5/1 to 1/1, preferably as an equivalent ratio [NCO] / [OH] of the isocyanate group [NCO] and the hydroxyl group [OH] of the polyester having a hydroxyl group. 4/1 to 1.2 / 1, more preferably 2.5 / 1 to 1.5 / 1.

[NCO]/[OH]が5を超えると低温定着性が悪化する。
[NCO]のモル比が1未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
When [NCO] / [OH] exceeds 5, low-temperature fixability deteriorates.
When the molar ratio of [NCO] is less than 1, when a urea-modified polyester is used, the urea content in the ester is lowered and hot offset resistance is deteriorated.

イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の多価イソシアネート化合物(PIC)構成成分の含有量は、通常0.5〜40wt%、好ましくは1〜30wt%、さらに好ましくは2〜20wt%である。   The content of the polyvalent isocyanate compound (PIC) component in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 0.5 to 40 wt%, preferably 1 to 30 wt%, more preferably 2 to 20 wt%. .

0.5wt%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、40wt%を超えると低温定着性が悪化する。
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の1分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常1個以上、好ましくは、平均1.5〜3個、さらに好ましくは、平均1.8〜2.5個である。1分子当たり1個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
If it is less than 0.5 wt%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. On the other hand, if it exceeds 40 wt%, the low-temperature fixability deteriorates.
The number of isocyanate groups contained per molecule in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 1 or more, preferably 1.5 to 3 on average, more preferably 1.8 to 2 on average. Five. If it is less than 1 per molecule, the molecular weight of the urea-modified polyester will be low, and the hot offset resistance will deteriorate.

次に、ポリエステルプレポリマー(A)と反応させるアミン類(B)としては、2価アミン化合物(B1)、3価以上の多価アミン化合物(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、およびB1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)などが挙げられる。   Next, as amines (B) to be reacted with the polyester prepolymer (A), a divalent amine compound (B1), a trivalent or higher polyvalent amine compound (B2), an amino alcohol (B3), an amino mercaptan (B4) ), Amino acid (B5), and amino acid block of B1 to B5 (B6).

2価アミン化合物(B1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’‐ジアミノジフェニルメタンなど);脂環式ジアミン(4,4’‐ジアミノ‐3,3’‐ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど);および脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど)などが挙げられる。   Examples of the divalent amine compound (B1) include aromatic diamines (phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.); alicyclic diamines (4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexyl). Methane, diamine cyclohexane, isophorone diamine, etc.); and aliphatic diamines (ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, etc.) and the like.

3価以上の多価アミン化合物(B2)としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。
アミノアルコール(B3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。
Examples of the trivalent or higher polyvalent amine compound (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine.
Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline.

アミノメルカプタン(B4)としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。
アミノ酸(B5)としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。
Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan.
Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid.

B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、前記B1〜B5のアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。   Examples of the compound (B6) obtained by blocking the amino group of B1 to B5 include ketimine compounds and oxazolidine compounds obtained from the amines of B1 to B5 and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.).

これらアミン類(B)のうち好ましいものは、B1およびB1と少量のB2の混合物である。
アミン類(B)の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中のイソシアネート基[NCO]と、アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の当量比[NCO]/[NHx]として、通常1/2〜2/1、好ましくは1.5/1〜1/1.5、さらに好ましくは1.2/1〜1/1.2である。[NCO]/[NHx]が2を超えたり1/2未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
Among these amines (B), preferred are B1 and a mixture of B1 and a small amount of B2.
The ratio of amines (B) is equivalent to the equivalent ratio [NCO] / [NHx] of isocyanate groups [NCO] in the polyester prepolymer (A) having isocyanate groups and amino groups [NHx] in amines (B). Is usually 1/2 to 2/1, preferably 1.5 / 1 to 1 / 1.5, more preferably 1.2 / 1 to 1 / 1.2. When [NCO] / [NHx] is more than 2 or less than 1/2, the molecular weight of the urea-modified polyester is lowered, and the hot offset resistance is deteriorated.

また、ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。
ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常100/0〜10/90であり、好ましくは80/20〜20/80、さらに好ましくは、60/40〜30/70である。
The urea-modified polyester may contain a urethane bond together with a urea bond.
The molar ratio of the urea bond content to the urethane bond content is usually 100/0 to 10/90, preferably 80/20 to 20/80, and more preferably 60/40 to 30/70.

ウレア結合のモル比が10%未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。
ウレア変性ポリエステルは、ワンショット法、などにより製造される。
多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。
When the molar ratio of the urea bond is less than 10%, the hot offset resistance is deteriorated.
The urea-modified polyester is produced by a one-shot method or the like.
Polyhydric alcohol (PO) and polyvalent carboxylic acid (PC) are heated to 150-280 ° C. in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxytitanate, dibutyltin oxide, etc., and water generated while reducing the pressure as necessary. Distill off to obtain a polyester having a hydroxyl group.

次いで40〜140℃にて、これに多価イソシアネート(PIC)を反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)を得る。さらにこの(A)にアミン類(B)を0〜140℃にて反応させ、ウレア変性ポリエステルを得る。(PIC)を反応させる際、及び(A)と(B)を反応させる際には、必要により溶剤を用いることもできる。   Subsequently, at 40-140 degreeC, this is made to react with polyvalent isocyanate (PIC), and the polyester prepolymer (A) which has an isocyanate group is obtained. Further, this (A) is reacted with amines (B) at 0 to 140 ° C. to obtain a urea-modified polyester. When reacting (PIC) and when reacting (A) and (B), a solvent may be used if necessary.

使用可能な溶剤としては、芳香族溶剤(トルエン、キシレンなど);ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど);エステル類(酢酸エチルなど);アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)およびエーテル類(テトラヒドロフランなど)などのイソシアネート(PIC)に対して不活性なものが挙げられる。   Usable solvents include aromatic solvents (toluene, xylene, etc.); ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.); esters (ethyl acetate, etc.); amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.) and ethers And those inert to isocyanates (PIC), such as tetrahydrofuran (such as tetrahydrofuran).

また、ポリエステルプレポリマー(A)とアミン類(B)との架橋及び/又は伸長反応には、必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。   In addition, in the crosslinking and / or extension reaction between the polyester prepolymer (A) and the amines (B), a reaction terminator can be used as necessary to adjust the molecular weight of the resulting urea-modified polyester.

反応停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど)、およびそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)などが挙げられる。   Examples of the reaction terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), and those obtained by blocking them (ketimine compounds).

ウレア変性ポリエステルの重量平均分子量は、通常1万以上、好ましくは2万〜1000万、さらに好ましくは3万〜100万である。1万未満では耐ホットオフセット性が悪化する。   The weight average molecular weight of the urea-modified polyester is usually 10,000 or more, preferably 20,000 to 10,000,000, and more preferably 30,000 to 1,000,000. If it is less than 10,000, the hot offset resistance deteriorates.

ウレア変性ポリエステル等の数平均分子量は、先の未変性ポリエステルを用いる場合は特に限定されるものではなく、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。
ウレア変性ポリエステルを単独で使用する場合は、その数平均分子量は、通常2000〜15000、好ましくは2000〜10000、さらに好ましくは2000〜8000である。20000を超えると低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。
The number average molecular weight of the urea-modified polyester or the like is not particularly limited when the above-mentioned unmodified polyester is used, and may be a number average molecular weight that can be easily obtained to obtain the weight average molecular weight.
When the urea-modified polyester is used alone, its number average molecular weight is usually 2000-15000, preferably 2000-10000, more preferably 2000-8000. When it exceeds 20000, the low-temperature fixability and the glossiness when used in a full-color apparatus are deteriorated.

未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを併用することで、低温定着性およびフルカラー画像形成装置100に用いた場合の光沢性が向上するので、ウレア変性ポリエステルを単独で使用するよりも好ましい。   By using the unmodified polyester and the urea-modified polyester in combination, the low-temperature fixability and the gloss when used in the full-color image forming apparatus 100 are improved. Therefore, it is preferable to use the urea-modified polyester alone.

尚、未変性ポリエステルはウレア結合以外の化学結合で変性されたポリエステルを含んでも良い。
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは、少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。
The unmodified polyester may include a polyester modified with a chemical bond other than a urea bond.
The unmodified polyester and the urea-modified polyester are preferably at least partially compatible with each other in terms of low-temperature fixability and hot offset resistance.

従って、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは類似の組成であることが好ましい。
また、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとの質量比は、通常20/80〜95/5、好ましくは70/30〜95/5、さらに好ましくは75/25〜95/5、特に好ましくは80/20〜93/7である。
Therefore, it is preferable that the unmodified polyester and the urea-modified polyester have a similar composition.
The mass ratio of unmodified polyester and urea-modified polyester is usually 20/80 to 95/5, preferably 70/30 to 95/5, more preferably 75/25 to 95/5, and particularly preferably 80 /. 20-93 / 7.

ウレア変性ポリエステルの質量比が5%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを含むバインダー樹脂のガラス転移点(Tg)は、通常45〜65℃、好ましくは45〜60℃である。
When the mass ratio of the urea-modified polyester is less than 5%, the hot offset resistance is deteriorated, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.
The glass transition point (Tg) of the binder resin containing unmodified polyester and urea-modified polyester is usually 45 to 65 ° C, preferably 45 to 60 ° C.

45℃未満ではトナーの耐熱性が悪化し、65℃を超えると低温定着性が不十分となる。
また、ウレア変性ポリエステルは、得られるトナー母体粒子の表面に存在しやすいため、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。
If it is less than 45 ° C., the heat resistance of the toner deteriorates, and if it exceeds 65 ° C., the low-temperature fixability becomes insufficient.
In addition, since the urea-modified polyester is likely to be present on the surface of the obtained toner base particles, the heat-resistant storage stability tends to be good even when the glass transition point is low as compared with known polyester-based toners.

着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。   As the colorant, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher , Yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan fast yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Red Dan, Lead Zhu, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Phi Sayred, Parachlor Ortonito Aniline Red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmine B, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R , Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thio Indigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Quinacridone Red, Pyrazolone Red Polyazo Red, Chrome Vermillion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, emerald green, pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Lid Russian nin green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, litbon and mixtures thereof can be used.

着色剤の含有量はトナーに対して通常1〜15質量%、好ましくは3〜10質量%である。
着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。
マスターバッチの製造、またはマスターバッチとともに混練されるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、ポリ‐p‐クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体、あるいはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
The content of the colorant is usually 1 to 15% by mass, preferably 3 to 10% by mass with respect to the toner.
The colorant can also be used as a master batch combined with a resin.
As the binder resin to be kneaded together with the production of the master batch or the master batch, a polymer of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyl toluene or the like, or a copolymer of these and a vinyl compound, Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, fat Aromatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.

荷電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。   Known charge control agents can be used, such as nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine-modified 4 Secondary ammonium salts or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine activators, salicylic acid metal salts, and metal salts of salicylic acid derivatives.

具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP‐51、含金属アゾ染料のボントロンS‐34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE‐82、サリチル酸系金属錯体のE‐84、フェノール系縮合物のE‐89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP‐302、TP‐415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSYVP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージNEG VP2036、コピーチャージNX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA‐901、ホウ素錯体であるLR‐147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
Specifically, Nitronine dye Bontron 03, quaternary ammonium salt Bontron P-51, metal-containing azo dye Bontron S-34, oxynaphthoic acid metal complex E-82, salicylic acid metal complex E-84 , Phenol-condensate E-89 (above, Orient Chemical Industry Co., Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy Charge PSYVP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge NEG VP2036 of quaternary ammonium salt, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (manufactured by Nippon Carlit) ), Copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo face , Sulfonate group, carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts.
Of these, substances that control the negative polarity of the toner are particularly preferably used.

荷電制御剤の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂100質量部に対して、0.1〜10質量部の範囲で用いられる。   The amount of charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. Preferably, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

好ましくは、0.2〜5質量部の範囲がよい。
10質量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
Preferably, the range of 0.2-5 mass parts is good.
When the amount exceeds 10 parts by mass, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attractive force with the developing roller is increased, the developer fluidity is lowered, and the image density is lowered. Invite.

離型剤としては、融点が50〜120℃の低融点のワックスが、バインダー樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセットに対し効果を示す。
このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。
As a release agent, a low melting point wax having a melting point of 50 to 120 ° C. works more effectively as a release agent in the dispersion with the binder resin between the fixing roller and the toner interface. The effect on high temperature offset is exhibited without applying a release agent such as oil.
Examples of such a wax component include the following.

ロウ類及びワックス類としては、カルナウバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス、及びおよびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。   Waxes and waxes include plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax and rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and ceresin, and paraffin and microcrystalline. And petroleum waxes such as petrolatum.

また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。   In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and synthetic waxes such as esters, ketones, and ethers can be used.

さらに、12‐ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ‐n‐ステアリルメタクリレート、ポリ‐n‐ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n‐ステアリルアクリレート‐エチルメタクリレートの共重合体等)等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。   Further, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic amide, stearic amide, phthalic anhydride, chlorinated hydrocarbons, and low molecular weight crystalline polymer resins such as poly-n-stearyl methacrylate, poly-n- A crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain, such as a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) can also be used. .

荷電制御剤、離型剤はマスターバッチ、バインダー樹脂とともに溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤として、無機微粒子が好ましく用いられる。
The charge control agent and the release agent can be melt-kneaded together with the master batch and the binder resin, and of course, they may be added when dissolved and dispersed in the organic solvent.
Inorganic fine particles are preferably used as an external additive for assisting the fluidity, developability and chargeability of the toner particles.

この無機微粒子の一次粒子径は、5×10−3〜2μmであることが好ましく、特に5×10−3〜0.5μmであることが好ましい。
また、BET法による比表面積は、20〜500m/gであることが好ましい。
この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5wt%であることが好ましく、特に0.01〜2.0wt%であることが好ましい。
The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 × 10 -3 ~2μm, it is particularly preferably 5 × 10 -3 ~0.5μm.
Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g.
The use ratio of the inorganic fine particles is preferably 0.01 to 5 wt% of the toner, and particularly preferably 0.01 to 2.0 wt%.

無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
中でも、流動性付与剤としては、疎水性シリカ微粒子と疎水性酸化チタン微粒子を併用するのが好ましい。
Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride.
Among these, as the fluidity imparting agent, it is preferable to use hydrophobic silica fine particles and hydrophobic titanium oxide fine particles in combination.

特に両微粒子の平均粒径が5×10−2μm以下のものを使用して攪拌混合を行った場合、トナーとの静電力、ファンデルワールス力は格段に向上することより、所望の帯電レベルを得るために行われる現像装置内部の攪拌混合によっても、トナーから流動性付与剤が脱離することなく、ホタルなどが発生しない良好な画像品質が得られて、さらに転写残トナーの低減が図られる。 In particular, when stirring and mixing are performed using particles having an average particle diameter of 5 × 10 −2 μm or less, the electrostatic force and van der Waals force with the toner are remarkably improved. Even when stirring and mixing inside the developing device is performed to obtain a good image quality that does not cause the release of the fluidity imparting agent from the toner and does not generate firefly, etc., and further reduces the residual toner. It is done.

酸化チタン微粒子は、環境安定性、画像濃度安定性に優れている反面、帯電立ち上がり特性の悪化傾向にあることより、酸化チタン微粒子添加量がシリカ微粒子添加量よりも多くなると、この副作用の影響が大きくなることが考えられる。
しかしながら、疎水性シリカ微粒子及び疎水性酸化チタン微粒子の添加量が0.3〜1.5wt%の範囲では、帯電立ち上がり特性が大きく損なわれず、所望の帯電立ち上がり特性が得られ、すなわち、コピーの繰り返しを行っても、安定した画像品質が得られる。
Titanium oxide fine particles are excellent in environmental stability and image density stability, but have a tendency to deteriorate the charge rise characteristics. Therefore, if the amount of titanium oxide fine particles added is larger than the amount of silica fine particles added, this side effect is affected. It can be considered large.
However, when the addition amount of the hydrophobic silica fine particles and the hydrophobic titanium oxide fine particles is in the range of 0.3 to 1.5 wt%, the charge rising characteristics are not greatly impaired, and the desired charge rising characteristics can be obtained, that is, repeated copying. Stable image quality can be obtained even if

次に、トナーの製造方法について説明する。
ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。
(トナーの製造方法)
1)着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、離型剤を有機溶媒中に分散させトナー材料液を作る。有機溶媒は、沸点が100℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。
Next, a toner manufacturing method will be described.
Here, although a preferable manufacturing method is shown, it is not limited to this.
(Toner production method)
1) A toner material solution is prepared by dispersing a colorant, unmodified polyester, a polyester prepolymer having an isocyanate group, and a release agent in an organic solvent. The organic solvent is preferably volatile with a boiling point of less than 100 ° C. from the viewpoint of easy removal after toner base particle formation.

具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2‐ジクロロエタン、1,1,2‐トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは2種以上組合せて用いることができる。   Specifically, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and the like can be used alone or in combination of two or more.

特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、1,2‐ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。
有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマー100質量部に対し、通常0〜300質量部、好ましくは0〜100質量部、さらに好ましくは25〜70質量部である。
In particular, aromatic solvents such as toluene and xylene and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform, and carbon tetrachloride are preferable.
The usage-amount of an organic solvent is 0-300 mass parts normally with respect to 100 mass parts of polyester prepolymers, Preferably it is 0-100 mass parts, More preferably, it is 25-70 mass parts.

2)トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。
水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール(メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなど)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブなど)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトンなど)などの有機溶媒を含むものであってもよい。
2) The toner material liquid is emulsified in an aqueous medium in the presence of a surfactant and resin fine particles.
The aqueous medium may be water alone or an organic solvent such as alcohol (methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.). It may be included.

トナー材料液100質量部に対する水系媒体の使用量は、通常50〜2000質量部、好ましくは100〜1000質量部である。50質量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。20000質量部を超えると経済的でない。   The amount of the aqueous medium used relative to 100 parts by mass of the toner material liquid is usually 50 to 2000 parts by mass, preferably 100 to 1000 parts by mass. If the amount is less than 50 parts by mass, the dispersion state of the toner material liquid is poor, and toner particles having a predetermined particle diameter cannot be obtained. If it exceeds 20000 parts by mass, it is not economical.

また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α‐オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの4級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシンやN‐アルキル‐N,N‐ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
Further, in order to improve the dispersion in the aqueous medium, a dispersant such as a surfactant and resin fine particles is appropriately added.
As surfactants, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters, alkylamine salts, amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, amine salt types such as imidazoline, Quaternary ammonium salt type cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, pyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, benzethonium chloride, fatty acid amide derivatives, polyhydric alcohols Nonionic surfactants such as derivatives, eg amphoteric surfactants such as alanine, dodecyl di (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine and N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine And the like.

また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。
好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3‐[ω‐フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ]‐1‐アルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3‐[ω‐フルオロアルカノイル(C6〜C8)‐N‐エチルアミノ]‐1‐プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(C7〜C13)及びその金属塩、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N‐プロピル‐N‐(2‐ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)‐N‐エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(C6〜C16)エチルリン酸エステルなどが挙げられる。
Further, by using a surfactant having a fluoroalkyl group, the effect can be obtained in a very small amount.
Preferred anionic surfactants having a fluoroalkyl group include fluoroalkyl carboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms and metal salts thereof, disodium perfluorooctanesulfonyl glutamate, 3- [ω-fluoroalkyl (C6-C11 ) Oxy] -1-alkyl (C3-C4) sodium sulfonate, 3- [ω-fluoroalkanoyl (C6-C8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium, fluoroalkyl (C11-C20) carvone Acids and metal salts, perfluoroalkylcarboxylic acids (C7 to C13) and metal salts thereof, perfluoroalkyl (C4 to C12) sulfonic acids and metal salts thereof, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- ( 2-Hydroxyethyl) Perful Olooctanesulfonamide, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (C6-C10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (C6-C16) ethyl phosphate, etc. Can be mentioned.

商品名としては、サーフロンS‐111、S‐112、S‐113(旭硝子社製)、フロラードFC‐93、FC‐95、FC‐98、FC‐129(住友3M社製)、ユニダインDS‐101、DS‐102(ダイキン工業社製)、メガファックF‐110、F‐120、F‐113、F‐191、F‐812、F‐833(大日本インキ社製)、エクトップEF‐102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204、(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF‐100、F150(ネオス社製)などが挙げられる。   Product names include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass), Florard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129 (Sumitomo 3M), Unidyne DS-101. DS-102 (Daikin Kogyo Co., Ltd.), MegaFuck F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Xtop EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products), and Fgentent F-100, F150 (manufactured by Neos).

また、カチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を右する脂肪族1級、2級もしくは2級アミン酸、パーフルオロアルキル(C6‐C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンS‐121(旭硝子社製)、フロラードFC‐135(住友3M社製)、ユニダインDS‐202(ダイキンエ業杜製)、メガファックF‐150、F‐824(大日本インキ社製)、エクトップEF‐132(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF‐300(ネオス社製)などが挙げられる。   In addition, as the cationic surfactant, aliphatic quaternary ammonium such as aliphatic primary, secondary or secondary amic acid, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, which is right on the fluoroalkyl group. Salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, trade names include Surflon S-121 (Asahi Glass), Florard FC-135 (Sumitomo 3M), Unidyne DS-202 (Daikin Industries) Smoke), Megafuck F-150, F-824 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Xtop EF-132 (Tochem Products Co., Ltd.), Footgent F-300 (Neos Co., Ltd.), and the like.

樹脂微粒子は、水系媒体中で形成されるトナー母体粒子を安定化させるために加えられる。
このために、トナー母体粒子の表面上に存在する被覆率が10〜90%の範囲になるように加えられることが好ましい。
The resin fine particles are added to stabilize the toner base particles formed in the aqueous medium.
For this reason, it is preferable to add so that the coverage existing on the surface of the toner base particles is in the range of 10 to 90%.

例えば、ポリメタクリル酸メチル微粒子1μm、及び3μm、ポリスチレン微粒子0.5μm及び2μm、ポリ(スチレン―アクリロニトリル)微粒子1μm、商品名では、PB‐200H(花王社製)、SGP(総研社製)、テクノポリマーSB(積水化成品工業社製)、SGP‐3G(総研社製)、ミクロパール(積水ファインケミカル社製)等がある。
また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。
For example, polymethyl methacrylate fine particles 1 μm and 3 μm, polystyrene fine particles 0.5 μm and 2 μm, poly (styrene-acrylonitrile) fine particles 1 μm, and trade names are PB-200H (manufactured by Kao), SGP (manufactured by Soken), Techno There are polymer SB (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SGP-3G (manufactured by Sokensha), micropearl (manufactured by Sekisui Fine Chemical Co., Ltd.), and the like.
In addition, inorganic compound dispersants such as tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, and hydroxyapatite can also be used.

上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。
例えばアクリル酸、メタクリル酸、α‐シアノアクリル酸、α‐シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、例えばアクリル酸‐β‐ヒドロキシエチル、メタクリル酸‐β‐ヒドロキシエチル、アクリル酸‐β‐ヒドロキシプロビル、メタクリル酸‐β‐ヒドロキシプロピル、アクリル酸‐γ‐ヒドロキシプロピル、メタクリル酸‐γ‐ヒドロキシプロピル、アクリル酸‐3‐クロロ2‐ヒドロキシプロビル、メタクリル酸‐3‐クロロ‐2‐ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N‐メチロールアクリルアミド、N‐メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの含窒素化合物、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。
As a dispersant that can be used in combination with the above resin fine particles and inorganic compound dispersant, the dispersed droplets may be stabilized by a polymer protective colloid.
For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride and other (meth) acrylic monomers containing hydroxyl groups Such as acrylic acid-β-hydroxyethyl, methacrylic acid-β-hydroxyethyl, acrylic acid-β-hydroxypropyl, methacrylic acid-β-hydroxypropyl, acrylic acid-γ-hydroxypropyl, methacrylic acid-γ-hydroxy Propyl, acrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, methacrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate Luric acid esters, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, etc., vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, or compounds containing vinyl alcohol and a carboxyl group Esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides such as acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl Nitrogen compounds such as imidazole and ethyleneimine, or homopolymers or copolymers such as those having a heterocyclic ring thereof, polyoxyethylene, poly Xoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxy Polyoxyethylenes such as ethylene nonylphenyl ester, celluloses such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose can be used.

分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を2〜20μmにするために高速せん断式が好ましい。   The dispersion method is not particularly limited, and known equipment such as a low-speed shear method, a high-speed shear method, a friction method, a high-pressure jet method, and an ultrasonic wave can be applied. Among these, the high-speed shearing method is preferable in order to make the particle size of the dispersion 2 to 20 μm.

高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常1000〜30000rpm、好ましくは5000〜20000rpmである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常0.1〜5分である。分散時の温度としては、通常、0〜150℃(加圧下)、好ましくは40〜98℃である。   When a high-speed shearing disperser is used, the rotational speed is not particularly limited, but is usually 1000 to 30000 rpm, preferably 5000 to 20000 rpm. The dispersion time is not particularly limited, but in the case of a batch method, it is usually 0.1 to 5 minutes. The temperature during dispersion is usually 0 to 150 ° C. (under pressure), preferably 40 to 98 ° C.

3)乳化液の作製と同時に、アミン類(B)を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)との反応を行わせる。
この反応は、分子鎖の架橋及び/又は伸長を伴う。
3) At the same time as the preparation of the emulsion, the amines (B) are added to cause a reaction with the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group.
This reaction involves molecular chain crosslinking and / or elongation.

反応時間は、ポリエステルプレポリマー(A)の有するイソシアネート基構造とアミン類(B)との反応性により選択されるが、通常10分〜40時間、好ましくは2〜24時間である。   The reaction time is selected depending on the reactivity between the isocyanate group structure of the polyester prepolymer (A) and the amines (B), but is usually 10 minutes to 40 hours, preferably 2 to 24 hours.

反応温度は、通常、0〜150℃、好ましくは40〜98℃である。
また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。
具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。
The reaction temperature is generally 0 to 150 ° C, preferably 40 to 98 ° C.
Moreover, a well-known catalyst can be used as needed.
Specific examples include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.

4)反応終了後、乳化分散体(反応物)から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。
有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。
また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。
その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。
4) After completion of the reaction, the organic solvent is removed from the emulsified dispersion (reactant), washed and dried to obtain toner base particles.
In order to remove the organic solvent, the temperature of the entire system is gradually raised in a laminar stirring state, and after giving strong stirring in a certain temperature range, the solvent base is removed to produce spindle-shaped toner base particles. .
Further, when an acid such as calcium phosphate salt or an alkali-soluble material is used as the dispersion stabilizer, the calcium phosphate salt is dissolved from the toner base particles by a method such as dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid and washing with water. Remove.
It can also be removed by operations such as enzymatic degradation.

5)上記で得られたトナー母体粒子に、荷電制御剤を打ち込み、ついで、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。
荷電制御剤の打ち込み、及び無機微粒子の外添は、ミキサー等を用いた公知の方法によって行われる。
5) A charge control agent is injected into the toner base particles obtained above, and then inorganic fine particles such as silica fine particles and titanium oxide fine particles are externally added to obtain a toner.
The injection of the charge control agent and the external addition of the inorganic fine particles are performed by a known method using a mixer or the like.

これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。
さらに、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状からラクビーボール状の間の形状を制御することができ、さらに、表面のモフォロジーも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。
Thereby, a toner having a small particle size and a sharp particle size distribution can be easily obtained.
Furthermore, by giving strong agitation in the process of removing the organic solvent, the shape between the true spherical shape and the rugby ball shape can be controlled, and the surface morphology is also controlled between the smooth shape and the umeboshi shape. be able to.

以上、本発明を図示例により説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、線速の設定例は一例であり、実施例の数値に限定されるものではない。また、線速を切り替える紙厚の数値も一例であり、適宜な数値に設定できるものである。   As mentioned above, although this invention was demonstrated by the example of illustration, this invention is not limited to this. For example, the setting example of the linear velocity is an example, and is not limited to the numerical values of the embodiments. The numerical value of the paper thickness for switching the linear velocity is also an example, and can be set to an appropriate numerical value.

プロセスカートリッジに搭載する機器等も任意であり、また、像担持体(感光体)としてはドラム状に限らず、ベルト状の像担持体も使用可能である。潤滑剤塗布装置も適宜な構成のものを採用可能である。   A device mounted on the process cartridge is arbitrary, and the image carrier (photosensitive member) is not limited to a drum shape, and a belt-like image carrier can also be used. A lubricant coating device having an appropriate configuration can also be employed.

また、画像形成装置の作像部の構成も任意であり、タンデム式における各色作像ユニットの配置順などは任意である。また、タンデム式に限らず、一つの感光体の周囲に複数の現像装置を配置したものも可能である。また、3色のトナーを用いるフルカラー機や、2色のトナーによる多色機、あるいはモノクロ装置にも本発明を適用することができる。もちろん、画像形成装置としては複合機に限らず、プリンタや複写機あるいはファクシミリであっても良い。   The configuration of the image forming unit of the image forming apparatus is also arbitrary, and the arrangement order of the color image forming units in the tandem system is arbitrary. In addition to the tandem type, a configuration in which a plurality of developing devices are arranged around one photoconductor is also possible. The present invention can also be applied to a full color machine using three color toners, a multicolor machine using two color toners, or a monochrome apparatus. Of course, the image forming apparatus is not limited to a multifunction peripheral, and may be a printer, a copier, or a facsimile.

本発明は、複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置に好適に利用することができる。   The present invention can be suitably used for image forming apparatuses such as copying machines, printers, and facsimiles.

10 像担持体である感光体
20 潤滑剤塗布装置
21 固形潤滑剤
22 潤滑剤塗布ブラシローラ
23 潤滑剤塗布ブレード
30 クリーニング装置
40 帯電装置
50 現像装置
62 中間転写ベルト
65 二次転写ローラ
70 光書き込み装置
90 定着装置
100 画像形成装置
200 プロセスカートリッジ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Photosensitive body which is an image carrier 20 Lubricant coating device 21 Solid lubricant 22 Lubricant coating brush roller 23 Lubricant coating blade 30 Cleaning device 40 Charging device 50 Developing device 62 Intermediate transfer belt 65 Secondary transfer roller 70 Optical writing device 90 Fixing device 100 Image forming device 200 Process cartridge

特開2002−287567号公報JP 2002-287567 A 特開2002−207397号公報JP 2002-207397 A 特開2007−003730号公報JP 2007-003730 A

Claims (15)

像担持体上に形成した潜像を現像装置によりトナー像として可視化し、該トナー像を記録材上に転写して定着する画像形成装置であって、前記像担持体表面に潤滑剤を塗布する潤滑剤塗布装置を備える画像形成装置において、
前記像担持体の線速が変更可能に設けられ、
前記像担持体が低速側線速で動作する低速モード時に、先行する記録材へのトナー像の転写動作終了後、次の記録材に対応する現像動作を開始する前に前記像担持体の線速を所定時間高速側線速に切り替えるよう制御する制御手段を備えることを特徴とする画像形成装置。
An image forming apparatus that visualizes a latent image formed on an image carrier as a toner image by a developing device, transfers the toner image onto a recording material, and fixes the toner image on a surface of the image carrier. In an image forming apparatus provided with a lubricant application device,
The linear velocity of the image carrier is provided to be changeable,
In the low-speed mode in which the image carrier operates at a low linear velocity, the linear velocity of the image carrier before the start of the developing operation corresponding to the next recording material after the transfer operation of the toner image to the preceding recording material is completed. An image forming apparatus comprising control means for controlling to switch to a high speed side linear velocity for a predetermined time.
前記所定時間が少なくとも前記像担持体1回転分に相当する時間であることを特徴とする、請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the predetermined time is a time corresponding to at least one rotation of the image carrier. 前記所定時間が前記像担持体の10〜20回転分に相当する時間であることを特徴とする、請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the predetermined time is a time corresponding to 10 to 20 rotations of the image carrier. 出力する画像面積率が所定の閾値よりも高い場合に前記像担持体の高速側線速への切り替えを実施し、所定の閾値以下の場合は前記像担持体の高速側線速への切り替えを実施しないことを特徴とする、請求項1に記載の画像形成装置。   When the image area ratio to be output is higher than a predetermined threshold, the image carrier is switched to the high-speed side linear velocity. When the image area ratio is less than the predetermined threshold, the image carrier is not switched to the high-speed side linear velocity. The image forming apparatus according to claim 1, wherein: 出力する画像面積率と累積連続出力枚数の組み合わせに応じて前記像担持体の高速側線速への切り替えを実施又は非実施とすることを特徴とする、請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the image carrier is switched to a high-speed side linear velocity according to a combination of an image area ratio to be output and a cumulative continuous output number. 1ジョブ中における画像面積率の積算が予め定めた画像面積率に達した場合に感光体線速の切り替え動作を実施することを特徴とする、請求項1に記載の画像形成装置。   2. The image forming apparatus according to claim 1, wherein a switching operation of the photosensitive member linear velocity is performed when the integration of the image area ratios in one job reaches a predetermined image area ratio. 使用する記録材の種類に応じて前記像担持体の高速側線速への切り替えを実施又は非実施とすることを特徴とする、請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the image carrier is switched to a high-speed linear velocity according to a type of recording material to be used. 環境条件を前記像担持体の高速側線速への切り替えを実施又は非実施とする条件に加えることを特徴とする、請求項4〜7のいずれか1項に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 4, wherein an environmental condition is added to a condition for performing or not performing switching to a high-speed side linear velocity of the image carrier. 前記画像面積率、前記画像面積率と累積連続出力枚数の組み合わせ、前記1ジョブ中における画像面積率の積算値、前記記録材の種類、環境条件のいずれかに応じて前記所定時間を変更することを特徴とする、請求項4〜8のいずれか1項に記載の画像形成装置。   The predetermined time is changed according to any one of the image area ratio, the combination of the image area ratio and the cumulative continuous output number, the integrated value of the image area ratio in one job, the type of the recording material, and the environmental conditions. The image forming apparatus according to claim 4, wherein the image forming apparatus is an image forming apparatus. 前記像担持体表面に塗布する潤滑剤が固形化されたステアリン酸亜鉛であることを特徴とする、請求項1〜9のいずれか1項に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the lubricant applied to the surface of the image carrier is solidified zinc stearate. 使用するトナーの重量平均粒径が3〜8μmで、重量平均粒径(D4)と個数平均粒径(D1)との比(D4/D1)が1.00〜1.40の範囲であることを特徴とする、請求項1〜10のいずれか1項に記載の画像形成装置。   The toner used has a weight average particle diameter of 3 to 8 μm and a ratio (D4 / D1) of the weight average particle diameter (D4) to the number average particle diameter (D1) is in the range of 1.00 to 1.40. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the image forming apparatus is an image forming apparatus. 使用するトナーの形状係数SF‐1が100〜180の範囲であり、形状係数SF‐2が100〜180の範囲であることを特徴とする、請求項1〜11のいずれか1項に記載の画像形成装置。   The shape factor SF-1 of the toner to be used is in the range of 100 to 180, and the shape factor SF-2 is in the range of 100 to 180. Image forming apparatus. 前記トナーは、トナー母体粒子表面の平均一次粒径が、50〜500nmであり、嵩密度が0.3g/cm以上の微粒子を外添加して得られたトナーであることを特徴とする、請求項1〜12のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The toner is a toner obtained by externally adding fine particles having an average primary particle diameter of 50 to 500 nm on a toner base particle surface and a bulk density of 0.3 g / cm 3 or more, The image forming apparatus according to claim 1. 前記トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤からなり、ガラス転移温度が45〜65℃であり、流出開始温度が90〜115℃のトナーであることを特徴とする、請求項1〜13のいずれか1項に記載の画像形成装置。   2. The toner according to claim 1, wherein the toner comprises at least a binder resin, a colorant, and a release agent, and has a glass transition temperature of 45 to 65 ° C. and an outflow start temperature of 90 to 115 ° C. 14. The image forming apparatus according to any one of. 前記トナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋及び/又は伸長反応させて得られるトナーであることを特徴とする、請求項1〜14のいずれか1項に記載の画像形成装置。   In the toner, a toner material liquid in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, polyester, a colorant, and a release agent is dispersed in an organic solvent is crosslinked and / or extended in an aqueous medium. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the toner is a toner obtained by causing the toner to form.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5622091B2 (en) * 2010-09-09 2014-11-12 株式会社リコー Image forming apparatus
JP5740876B2 (en) * 2010-09-09 2015-07-01 株式会社リコー Image forming apparatus and process cartridge
JP2012083647A (en) * 2010-10-14 2012-04-26 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus and toner
JP6669378B2 (en) * 2015-03-12 2020-03-18 キヤノン株式会社 Image forming device
JP6946116B2 (en) * 2017-08-28 2021-10-06 キヤノン株式会社 Image forming device

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09190141A (en) * 1996-01-09 1997-07-22 Canon Inc Process cartridge and electrophotographic image forming device
JP3733237B2 (en) * 1998-04-02 2006-01-11 キヤノン株式会社 Image forming apparatus
JP2005250346A (en) * 2004-03-08 2005-09-15 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2005309119A (en) * 2004-04-22 2005-11-04 Konica Minolta Business Technologies Inc Image forming apparatus
JP4712473B2 (en) * 2005-01-25 2011-06-29 株式会社リコー Image forming apparatus
JP2006343623A (en) * 2005-06-10 2006-12-21 Ricoh Co Ltd Cleaning device, process cartridge, and image forming apparatus
JP2007286246A (en) * 2006-04-14 2007-11-01 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus, process cartridge and toner
JP2008129098A (en) * 2006-11-17 2008-06-05 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP4982193B2 (en) * 2007-01-23 2012-07-25 株式会社リコー Image forming apparatus

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