JP5209233B2 - Retardation film, polarizing plate, liquid crystal panel and liquid crystal display device - Google Patents
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Description
本発明は、位相差フィルム、偏光板、液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a retardation film, a polarizing plate, a liquid crystal panel, and a liquid crystal display device.
位相差フィルムは、様々な用途に使用され、例えば、導波型光デバイス、偏波ビームスプリッター、サーキュレーター、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等に使用されている。位相差フィルムは、特に、画像表示装置全般の重要な部材である。例えば、液晶表示装置において、位相差フィルムは、表示画像のコントラスト向上や視野角の拡大のために使用されている。位相差フィルムは、通常、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム等の透明高分子フィルムの上に、ポリイミド等の複屈折性を発現する樹脂を用いた複屈折層を積層した形態である（例えば、特許文献１参照）。ポリイミド等を用いた位相差フィルムは、通常、ロールで搬送しながら製造するが、搬送時に、ロールの傷や汚れ等により、複屈折層に損傷が生じる場合がある。また、複屈折層の厚みの不均一性により、位相差も不均一になるという問題もある。
そこで、本発明は、複屈折層の損傷が防止され、かつ位相差の均一性に優れた位相差フィルムの提供を目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a retardation film that prevents damage to the birefringent layer and that has excellent retardation uniformity.
前記目的を達成するために、本発明の位相差フィルムは、非液晶性ポリマーから形成された複屈折層を有する位相差フィルムであって、前記位相差フィルムの屈折率楕円体が、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの関係を示し、前記位相差フィルムのヘイズが０．４％以下であり、前記複屈折層が、さらに、微粒子を含み、
前記微粒子が、Ａｌ ２ Ｏ ３ 微粒子，ＳｉＯ ２ 微粒子，ＭｇＦ ２ 微粒子，ＺｒＯ ２ 微粒子，ＴｉＯ ２ 微粒子，ＺｎＯ微粒子，ＣｅＯ ２ 微粒子，Ｙ ２ Ｏ ３ 微粒子，ＳｎＯ ２ 微粒子，ＣｕＯ微粒子，Ｈｏ ２ Ｏ ３ 微粒子，Ｂｉ ２ Ｏ ３ 微粒子，ＣｏＯ微粒子，ＩＴＯ微粒子，Ｆｅ ２ Ｏ ３ 微粒子およびＭｎ ３ Ｏ ４ 微粒子からなる群から選択される少なくとも一つの微粒子であり、
前記複屈折層において、前記非液晶性ポリマー１００重量部に対する前記微粒子の重量割合が、０．１重量部以上１０重量部以下の範囲であり、
前記非液晶性ポリマーの屈折率（ｎａ）と前記微粒子の屈折率（ｎｂ）との差の絶対値｜ｎａ−ｎｂ｜が、０以上１以下の範囲であることを特徴とする。
For that to achieve the above object, the phase difference film of the present invention is a retardation film having a birefringent layer formed of a non-liquid crystalline polymer, the refractive index ellipsoid of the retardation film, nx ≧ shows the relationship ny> nz, haze of the retardation film is not less than 0.4% the birefringent layer further seen containing particulates,
The fine particles are Al 2 O 3 fine particles, SiO 2 fine particles, MgF 2 fine particles, ZrO 2 fine particles, TiO 2 fine particles, ZnO fine particles, CeO 2 fine particles, Y 2 O 3 fine particles, SnO 2 fine particles, CuO fine particles, Ho 2 O 3. At least one fine particle selected from the group consisting of fine particles, Bi 2 O 3 fine particles, CoO fine particles, ITO fine particles, Fe 2 O 3 fine particles and Mn 3 O 4 fine particles,
In the birefringent layer, a weight ratio of the fine particles to 100 parts by weight of the non-liquid crystalline polymer is in a range of 0.1 parts by weight or more and 10 parts by weight or less.
The absolute value | na−nb | of the difference between the refractive index (na) of the non-liquid crystalline polymer and the refractive index (nb) of the fine particles is in the range of 0 or more and 1 or less .
前述のように、本発明の位相差フィルムでは、前記非液晶性ポリマーから形成された複屈折層が前記微粒子を含むため、表面硬度が高く、かつ表面滑り性に優れ、損傷を受け難い。また、前記微粒子を含むことから前記複屈折層は、位相差の均一性に優れる。さらに、前記複屈折層は、前記微粒子を含んでいてもヘイズが０．４％以下であるため、光透過性に優れる。 As described above, in the retardation film of the present invention, since the birefringent layer formed of the non-liquid crystalline polymer contains the fine particles, the surface hardness is high, the surface slipperiness is excellent, and the film is hardly damaged. Further, since the fine particles are included, the birefringent layer is excellent in retardation uniformity. Further, the birefringent layer has excellent light transmittance because the haze is 0.4 % or less even when the fine particles are included.
本発明において、前記ヘイズとは、別名、曇価ともいい、曇度合ないし拡散度合いを意味する。ヘイズが大きいほど曇度合が大きく、ヘイズが小さければ、曇具合が小さく光透過性に優れる。本発明において、ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６（１９８１年版）のヘイズ（曇度）に準じ、例えば、商品名ヘイズメーターＨＲ３００（村上色彩技術研究所社製）を用いて測定できる。 In the present invention, the haze is also called alias, haze value, and means the degree of haze or the degree of diffusion. The greater the haze, the greater the haze, and the smaller the haze, the smaller the haze and the better the light transmission. In the present invention, the haze can be measured using, for example, a trade name haze meter HR300 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) in accordance with the haze (cloudiness) of JIS K7136 (1981 version).
本発明の位相差フィルムにおいて、前記非液晶性ポリマーは、ポリイミド系樹脂を含むことが好ましい。 In the retardation film of the present invention, the non-liquid crystalline polymer preferably contains a polyimide resin.
本発明の位相差フィルムにおいて、前記微粒子が、Ａｌ２Ｏ３微粒子，ＳｉＯ２微粒子，ＭｇＦ２微粒子，ＺｒＯ２微粒子，ＴｉＯ２微粒子，ＺｎＯ微粒子，ＣｅＯ２微粒子，Ｙ２Ｏ３微粒子，ＳｎＯ２微粒子，ＣｕＯ微粒子，Ｈｏ２Ｏ３微粒子，Ｂｉ２Ｏ３微粒子，ＣｏＯ微粒子，ＩＴＯ微粒子，Ｆｅ２Ｏ３微粒子およびＭｎ３Ｏ４微粒子からなる群から選択される少なくとも一つの微粒子である。この中で、好ましい微粒子は、Ａｌ２Ｏ３微粒子，ＳｉＯ２微粒子，ＺｒＯ２微粒子，ＣｕＯ微粒子，Ｆｅ２Ｏ３微粒子である。 In the retardation film of the present invention, the fine particles are Al 2 O 3 fine particles, SiO 2 fine particles, MgF 2 fine particles, ZrO 2 fine particles, TiO 2 fine particles, ZnO fine particles, CeO 2 fine particles, Y 2 O 3 fine particles, SnO 2 fine particles. , Ru Oh at least one fine particle selected from the group consisting of CuO particulates, Ho 2 O 3 fine particles, Bi 2 O 3 fine particles, CoO particles, ITO fine particles, Fe 2 O 3 fine particles and Mn 3 O 4 particles. Among these, favorable preferable microparticles, Al 2 O 3 fine particles, SiO 2 particles, ZrO 2 fine particles, CuO particulates, a Fe 2 O 3 fine particles.
前記複屈折層において、前記非液晶性ポリマー１００重量部に対する前記微粒子の重量割合が、０．１重量部以上１０重量部以下の範囲であり、好ましくは、０．１重量部以上５重量部以下の範囲であり、特に好ましくは、０．１重量部以上２重量部以下の範囲である。
In the birefringent layer, wherein the weight ratio of said fine particles to the
前記微粒子の体積平均粒径は、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下の範囲が好ましく、より好ましくは、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下の範囲であり、特に好ましくは、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下の範囲である。 The volume average particle size of the fine particles is preferably in the range of 5 nm to 100 nm, more preferably in the range of 5 nm to 50 nm, and particularly preferably in the range of 10 nm to 30 nm.
前記複屈折層のＪＩＳ Ｂ ０６０１（１９９４年版）に規定される算術平均表面粗さＲａが、０．１μｍ以上２μｍ以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは、０．１μｍ以上１μｍ以下の範囲であり、特に好ましくは、０．１μｍ以上０．５μｍ以下の範囲である。本発明において、前記算術平均表面粗さＲａは、例えば、前記複屈折層形成用樹脂（ポリイミド等）の種類、前記複屈折層の厚み、前記微粒子の種類、前記微粒子の体積平均粒径等を適宜選択することにより調整することができ、当業者であれば、過度の試行錯誤することなく、前記所定の範囲の前記算術平均表面粗さＲａとすることができる。前記算術平均表面粗さＲａは、例えば、高精度微細形状測定器（商品名；サーフコーダＥＴ４０００、小阪研究所社製）を用いて前記複屈折層の表面形状を測定し、自動算出により求めることができる。 The arithmetic average surface roughness Ra specified in JIS B 0601 (1994 version) of the birefringent layer is preferably in the range of 0.1 μm to 2 μm, more preferably in the range of 0.1 μm to 1 μm. Especially preferably, it is the range of 0.1 to 0.5 μm. In the present invention, the arithmetic average surface roughness Ra is, for example, the type of the birefringent layer forming resin (polyimide or the like), the thickness of the birefringent layer, the type of fine particles, the volume average particle size of the fine particles, and the like. It can be adjusted by selecting appropriately, and those skilled in the art can set the arithmetic average surface roughness Ra within the predetermined range without excessive trial and error. The arithmetic average surface roughness Ra is obtained, for example, by measuring the surface shape of the birefringent layer using a high-precision fine shape measuring instrument (trade name: Surfcorder ET4000, manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.) and automatically calculating the surface roughness Ra. Can do.
前記非液晶性ポリマーの屈折率（ｎａ）と前記微粒子の屈折率（ｎｂ）との差の絶対値｜ｎａ−ｎｂ｜が、０以上１以下の範囲であり、好ましくは、０以上０．５以下の範囲であり、特に好ましくは、０以上０．３以下の範囲である。 The absolute value of the difference between the refractive index of the non-liquid crystal polymer (na) and the refractive index of the fine particles (nb) | na-nb | is Ri range der of 0 to 1 inclusive, good Mashiku is 0 or more It is in the range of 0.5 or less, and particularly preferably in the range of 0 or more and 0.3 or less.
本発明の位相差フィルムにおいて、さらに、透明高分子フィルムを有し、前記透明高分子フィルムの上に前記複屈折層が積層されているという形態であってもよい。 The retardation film of the present invention may further include a transparent polymer film, and the birefringent layer is laminated on the transparent polymer film.
本発明の偏光板は、偏光子および位相差フィルムを有する偏光板であって、前記位相差フィルムが、本発明の位相差フィルムであることを特徴とする。 The polarizing plate of the present invention is a polarizing plate having a polarizer and a retardation film, and the retardation film is the retardation film of the present invention.
本発明の液晶パネルは、液晶セルおよび偏光板を有する液晶パネルであって、前記偏光板が、本発明の偏光板であることを特徴とする。 The liquid crystal panel of the present invention is a liquid crystal panel having a liquid crystal cell and a polarizing plate, wherein the polarizing plate is the polarizing plate of the present invention.
本発明の液晶パネルは、例えば、第１の偏光板、第２の偏光板および液晶セルを有し、前記第１の偏光板が、前記液晶セルの表示面側に配置され、前記第２の偏光板が、前記液晶セルの裏面側に配置された液晶パネルであって、前記第１の偏光板は、第１の偏光子および第１の位相差層を含み、前記第１の位相差層は、前記第１の偏光子と前記液晶セルとの間に配置され、前記第２の偏光板は、第２の偏光子および第２の位相差層を含み、前記第２の位相差層は、前記第２の偏光子と前記液晶セルとの間に配置され、前記第１の位相差層の屈折率楕円体は、ｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示し、前記第２の位相差層の屈折率楕円体は、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの関係を示し、前記第２の位相差層が、本発明の位相差フィルムであるという形態であってもよい。 The liquid crystal panel of the present invention includes, for example, a first polarizing plate, a second polarizing plate, and a liquid crystal cell, and the first polarizing plate is disposed on the display surface side of the liquid crystal cell, and the second polarizing plate A polarizing plate is a liquid crystal panel arranged on the back side of the liquid crystal cell, wherein the first polarizing plate includes a first polarizer and a first retardation layer, and the first retardation layer. Is disposed between the first polarizer and the liquid crystal cell, the second polarizing plate includes a second polarizer and a second retardation layer, and the second retardation layer is The refractive index ellipsoid of the first retardation layer disposed between the second polarizer and the liquid crystal cell exhibits a relationship of nx> ny ≧ nz, and the second retardation layer The refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz, and the second retardation layer is the retardation film of the present invention. There.
本発明の液晶表示装置は、液晶パネルを含む液晶表示装置であって、前記液晶パネルが、本発明の液晶パネルであることを特徴とする。 The liquid crystal display device of the present invention is a liquid crystal display device including a liquid crystal panel, and the liquid crystal panel is the liquid crystal panel of the present invention.
本発明において、屈折率「ｎｘ」は、複屈折層、位相差フィルムまたは液晶セル等の面内の屈折率が最大となる方向（遅相軸方向）の屈折率であり、屈折率「ｎｙ」は、複屈折層、位相差フィルムまたは液晶セル等の面内で前記ｎｘの方向と直交する方向（進相軸方向）の屈折率であり、屈折率「ｎｚ」は、前記ｎｘおよび前記ｎｙの各方向に対し直交する複屈折層、位相差フィルムまたは液晶セル等の厚み方向の屈折率である。 In the present invention, the refractive index “nx” is a refractive index in the direction (slow axis direction) in which the in-plane refractive index of the birefringent layer, the retardation film, the liquid crystal cell, or the like is maximum, and the refractive index “ny”. Is the refractive index in the direction (fast axis direction) perpendicular to the direction of nx in the plane of the birefringent layer, retardation film, liquid crystal cell, etc., and the refractive index “nz” is the refractive index of nx and ny It is the refractive index in the thickness direction of a birefringent layer, a retardation film, a liquid crystal cell or the like orthogonal to each direction.
本発明において、複屈折層、位相差フィルムまたは液晶セル等の面内の位相差値（Ｒｅ［λ］）とは、例えば、２３℃での波長λ（ｎｍ）における複屈折層等の面内の位相差値である。Ｒｅ［λ］は、複屈折層等の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ［λ］＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄにより算出される。 In the present invention, the in-plane retardation value (Re [λ]) of a birefringent layer, retardation film, liquid crystal cell or the like is, for example, in-plane of a birefringent layer or the like at a wavelength λ (nm) at 23 ° C. The phase difference value. Re [λ] is calculated by the formula: Re [λ] = (nx−ny) × d, where d (nm) is the thickness of the birefringent layer or the like.
本発明において、複屈折層、位相差フィルムまたは液晶セル等の厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ［λ］）とは、例えば、２３℃での波長λ（ｎｍ）における複屈折層等の厚み方向の位相差値である。Ｒｔｈ［λ］は、複屈折層等の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ［λ］＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄにより算出される。 In the present invention, the retardation value (Rth [λ]) in the thickness direction of a birefringent layer, retardation film, liquid crystal cell or the like is, for example, the thickness direction of the birefringent layer at a wavelength λ (nm) at 23 ° C. The phase difference value. Rth [λ] is calculated by the formula: Rth [λ] = (nx−nz) × d, where d (nm) is the thickness of the birefringent layer or the like.
本発明において、Ｎｚ係数は、式：Ｎｚ係数＝Ｒｔｈ［λ］／Ｒｅ［λ］により算出される値である。前記λは、例えば、５９０ｎｍとすることができる。 In the present invention, the Nz coefficient is a value calculated by the formula: Nz coefficient = Rth [λ] / Re [λ]. The λ can be set to 590 nm, for example.
本発明において、「ｎｘ＝ｎｙ」または「ｎｙ＝ｎｚ」とは、これらが完全に一致する場合だけでなく、実質的に同一である場合を包含する。したがって、例えば、ｎｘ＝ｎｙと記載する場合には、Ｒｅ［５９０］が１０ｎｍ未満である場合を包含する。 In the present invention, “nx = ny” or “ny = nz” includes not only the case where they completely match, but also the case where they are substantially the same. Therefore, for example, the description of nx = ny includes the case where Re [590] is less than 10 nm.
本発明において、「直交」は、実質的に直交している場合を含み、前記実質的に直交している場合とは、例えば、９０°±２°の範囲であり、好ましくは、９０°±１°の範囲である。また、本発明において、「平行」とは、実質的に平行の場合を含み、前記実質的に平行の場合とは、例えば、０°±２°の範囲であり、好ましくは、０°±１°の範囲である。 In the present invention, “orthogonal” includes a case of being substantially orthogonal, and the case of being substantially orthogonal is, for example, a range of 90 ° ± 2 °, preferably 90 ° ± The range is 1 °. Further, in the present invention, the term “parallel” includes a case of being substantially parallel, and the case of being substantially parallel is, for example, a range of 0 ° ± 2 °, and preferably 0 ° ± 1. It is in the range of °.
つぎに、本発明の位相差フィルム、液晶パネルおよび液晶表示装置について、例を挙げて説明する。 Next, the retardation film, the liquid crystal panel and the liquid crystal display device of the present invention will be described with examples.
[Ａ．位相差フィルム]
前述のように、本発明の位相差フィルムは、非液晶性ポリマーから形成された複屈折層を有し、前記位相差フィルムの屈折率楕円体は、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの関係を示し、前記複屈折層のヘイズは０．４％以下である。
[A. Retardation film]
As described above, the retardation film of the present invention has a birefringent layer formed of a non-liquid crystalline polymer, and the refractive index ellipsoid of the retardation film exhibits a relationship of nx ≧ ny> nz, The haze of the birefringent layer is 0.4 % or less.
前述のように、本発明の位相差フィルムの形態は、例えば、透明高分子フィルムの上に、前記複屈折層が形成されているという形態であってもよい。前記位相差フィルムの前記屈折率楕円体は、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚでもよいし、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚでもよいが、好ましくは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚである。 As described above, the form of the retardation film of the present invention may be, for example, a form in which the birefringent layer is formed on a transparent polymer film. The refractive index ellipsoid of the retardation film may be nx = ny> nz or nx> ny> nz, but preferably nx = ny> nz.
本発明の位相差フィルムの全体厚みは、例えば、５μｍ以上３００μｍ以下の範囲であり、好ましくは、３０μｍ以上２００μｍ以下の範囲であり、より好ましくは、５０μｍ以上１００μｍ以下の範囲である。本発明の位相差フィルムの波長５９０ｎｍおける透過率（Ｔ［５９０］）は、好ましくは、９０％以上である。本発明の位相差フィルムのＲｅ［５９０］は、例えば、１０ｎｍ未満であり、好ましくは、５ｎｍ以下であり、より好ましくは、３ｎｍ以下である。本発明の位相差フィルムのＲｔｈ［５９０］は、例えば、液晶セルの厚み方向の位相差値等に応じて、適宜、設定され、例えば、１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲であり、より好ましくは、１２０ｎｍ以下３５０ｎｍ以上の範囲であり、特に好ましくは、１５０ｎｍ以下３００ｎｍ以上の範囲である。 The total thickness of the retardation film of the present invention is, for example, in the range of 5 μm to 300 μm, preferably in the range of 30 μm to 200 μm, and more preferably in the range of 50 μm to 100 μm. The transmittance (T [590]) at a wavelength of 590 nm of the retardation film of the present invention is preferably 90% or more. Re [590] of the retardation film of the present invention is, for example, less than 10 nm, preferably 5 nm or less, and more preferably 3 nm or less. Rth [590] of the retardation film of the present invention is appropriately set according to, for example, the retardation value in the thickness direction of the liquid crystal cell, and is, for example, in the range of 100 nm to 400 nm, more preferably 120 nm. The range is 350 nm or more and particularly preferably 150 nm or less and 300 nm or more.
[Ｂ．複屈折層]
本発明の位相差フィルムにおける複屈折層は、前記非液晶性ポリマーから形成されたものであり、微粒子を含有する。前記複屈折層の厚みは、特に制限されないが、例えば、１μｍ以上３０μｍ以下の範囲、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下の範囲、より好ましくは、１μｍ以上５μｍ以下の範囲である。前記複屈折層は、単層でもよいし、二層以上が積層された積層構造であってもよい。前記複屈折層の前記屈折率楕円体は、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚでもよいし、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚでもよいが、好ましくは、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚである。また、前記複屈折層の透過率Ｔ[５９０]、面内位相差Ｒｅ[５９０]および厚み方向位相差Ｒｔｈ[５９０]の範囲は、前述した本発明の位相差フィルムと同じ範囲である。
[B. Birefringent layer]
The birefringent layer in the retardation film of the present invention is formed from the non-liquid crystalline polymer and contains fine particles. The thickness of the birefringent layer is not particularly limited, but is, for example, in the range of 1 μm to 30 μm, preferably in the range of 1 μm to 10 μm, and more preferably in the range of 1 μm to 5 μm. The birefringent layer may be a single layer or a laminated structure in which two or more layers are laminated. The refractive index ellipsoid of the birefringent layer may be nx = ny> nz or nx>ny> nz, but preferably nx = ny> nz. Further, the transmittance T [590], in-plane retardation Re [590], and thickness direction retardation Rth [590] of the birefringent layer are the same as the retardation film of the present invention described above.
前記複屈折層の形成に使用する前記非液晶性ポリマーとしては、例えば、耐熱性、耐薬品性、透明性に優れ、剛性にも富むことから、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド等のポリマーが好ましい。これらのポリマーは、いずれか一種類を単独で使用してもよいし、例えば、ポリアリールエーテルケトンとポリアミドとの混合物のように、異なる官能基を持つ２種以上の混合物として使用してもよい。このようなポリマーの中でも、高透明性、高配向性、高延伸性であることから、ポリイミドが特に好ましい。 Examples of the non-liquid crystalline polymer used for the formation of the birefringent layer include polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, and polyaryl because it has excellent heat resistance, chemical resistance, transparency, and high rigidity. Polymers such as ether ketone, polyamideimide, and polyesterimide are preferred. Any one of these polymers may be used alone, or a mixture of two or more having different functional groups such as a mixture of polyaryletherketone and polyamide may be used. . Among such polymers, polyimide is particularly preferable because of its high transparency, high orientation, and high stretchability.
前記ポリマーの分子量は、特に制限されないが、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）が１,０００〜１,０００,０００の範囲であることが好ましく、より好ましくは２,０００〜５００,０００の範囲である。 The molecular weight of the polymer is not particularly limited. For example, the weight average molecular weight (Mw) is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000, more preferably in the range of 2,000 to 500,000. is there.
前記ポリイミドは、例えば、米国特許第５，３４４，９１６号公報に記載の方法によって得ることができる。前記ポリイミドは、ヘキサフルオロイソプロピリデン基およびトリフルオロメチル基の少なくとも一方の基を有するポリイミドであることが好ましい。より好ましくは、前記ポリイミドは、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位、または下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を少なくとも有するポリイミドである。これらの繰り返し単位を含むポリイミドは、汎用溶剤に対する溶解性に優れるため、ソルベントキャスティング法によるフィルム形成が可能である。さらに、トリアセチルセルロースフィルム等の耐溶剤性に乏しい基材上にも、その表面を過度に侵食することなく、前記ポリイミドの薄層（複屈折層）を形成することができる。下記一般式（Ｉ）の具体例としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を有するポリイミドがあげられる。 The polyimide can be obtained, for example, by the method described in US Pat. No. 5,344,916. The polyimide is preferably a polyimide having at least one of a hexafluoroisopropylidene group and a trifluoromethyl group. More preferably, the polyimide is a polyimide having at least a repeating unit represented by the following general formula (I) or a repeating unit represented by the following general formula (II). Since polyimides containing these repeating units are excellent in solubility in general-purpose solvents, film formation by a solvent casting method is possible. Furthermore, the polyimide thin layer (birefringent layer) can be formed on a substrate having poor solvent resistance, such as a triacetyl cellulose film, without excessively eroding the surface. Specific examples of the following general formula (I) include polyimides having a repeating unit represented by the following general formula (III).
前記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）中、ＧおよびＧ’は、共有結合、ＣＨ２基、Ｃ（ＣＨ３）２基、Ｃ（ＣＦ３）２基、Ｃ（ＣＸ３）２基（ここで、Ｘは、ハロゲンである。）、ＣＯ基、Ｏ原子、Ｓ原子、ＳＯ２基、Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ３）２基、および、Ｎ（ＣＨ３）基からなる群から、それぞれ独立して選択される基を表し、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。 In the general formulas (I) and (II), G and G ′ are a covalent bond, a CH 2 group, a C (CH 3 ) 2 group, a C (CF 3 ) 2 group, a C (CX 3 ) 2 group (here X is a halogen.), Each independently from the group consisting of CO, O, S, SO 2 , Si (CH 2 CH 3 ) 2 and N (CH 3 ) groups. Represents a group selected, and may be the same or different.
前記一般式（Ｉ）中、Ｌは、置換基であり、ｅは、その置換数を表す。Ｌは、例えば、ハロゲン、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基、フェニル基、または置換フェニル基であり、Ｌが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。ｅは、０〜３までの整数である。 In the general formula (I), L is a substituent, and e represents the number of substitutions. L is, for example, a halogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a phenyl group, or a substituted phenyl group, and when L is plural, they are the same or different. . e is an integer from 0 to 3.
前記一般式（ＩＩ）中、Ｑは、置換基であり、ｆは、その置換数を表す。Ｑは、例えば、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、チオアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アルキルエステル基、および置換アルキルエステル基からなる群から選択される原子または基であって、Ｑが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。ｆは、０〜４までの整数であり、ｇおよびｈは、それぞれ１〜３までの整数である。 In the general formula (II), Q is a substituent, and f represents the number of substitutions. Q is selected from the group consisting of, for example, hydrogen, halogen, alkyl group, substituted alkyl group, nitro group, cyano group, thioalkyl group, alkoxy group, aryl group, substituted aryl group, alkyl ester group, and substituted alkyl ester group. And when Q is plural, they are the same or different. f is an integer from 0 to 4, and g and h are integers from 1 to 3, respectively.
前記ポリイミドは、例えば、テトラカルボン酸二無水物と、ジアミンとの反応によって得ることができる。前記一般式（Ｉ）の繰り返し単位は、例えば、ジアミンとして、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルを用い、これと芳香環を少なくとも２つ有するテトラカルボン酸二無水物とを反応させて、得ることができる。前記式（ＩＩ）の繰り返し単位は、例えば、テトラカルボン酸二無水物として、２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン酸二無水物を用い、これと芳香環を少なくとも２つ有するジアミンとを反応させて、得ることができる。前記反応は、例えば、２段階で進行する化学イミド化であってもよいし、１段階で進行する熱イミド化であってもよい。 The polyimide can be obtained, for example, by a reaction between tetracarboxylic dianhydride and diamine. As the repeating unit of the general formula (I), for example, 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl is used as a diamine, and a tetracarboxylic acid having at least two aromatic rings. It can be obtained by reacting with dianhydride. As the repeating unit of the formula (II), for example, 2,2′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropanoic dianhydride is used as a tetracarboxylic dianhydride, and this is combined with an aromatic ring. It can be obtained by reacting with at least two diamines. The reaction may be, for example, chemical imidization that proceeds in two stages, or thermal imidization that proceeds in one stage.
前記テトラカルボン酸二無水物は、任意の適切なものが選択され得る。前記テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ジブロモ−４，４’，５，５’ −ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’，５，５’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン酸二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ジエチルシラン酸二無水物等が挙げられる。 Any appropriate tetracarboxylic dianhydride may be selected. Examples of the tetracarboxylic dianhydride include 2,2′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropanoic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride. Anhydride, 2,3,3 ′, 4-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,2′-dibromo-4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4 4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, 4,4′-oxydiphthalic dianhydride, 4,4′-bis (3 , 4-Dicarboki Phenyl) sulfone dianhydride, bis (2,3-carboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4-carboxyphenyl) diethyl silane dianhydride, and the like.
前記ジアミンは、任意の適切なものが選択され得る。前記ジアミンとしては、例えば、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノフェニルメタン、４，４’−（９−フルオレニリデン）−ジアニリン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノフェニルメタン、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルチオエーテル等が挙げられる。 Any appropriate diamine can be selected. Examples of the diamine include 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminophenylmethane, 4,4 ′-( 9-fluorenylidene) -dianiline, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminophenylmethane, 2,2′-dichloro-4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminophenyl ether, 3,4 Examples include '-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, and 4,4'-diaminodiphenyl thioether.
前記ポリイミドは、ジメチルホルムアミド溶液（１０ｍＭの臭化リチウムと１０ｍＭのリン酸を加えメスアップして１Ｌのジメチルホルムアミド溶液としたもの）を展開溶媒とするポリエチレンオキサイド標準の重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは、２００００〜１８００００の範囲である。前記ポリイミドは、イミド化率が、好ましくは、９５％以上のものである。前記ポリイミドのイミド化率は、例えば、ポリイミドの前躯体であるポリアミック酸由来のプロトンピークと、ポリイミド由来のプロトンピークとの積分強度比から求めることができる。 The polyimide has a weight average molecular weight (Mw) of a polyethylene oxide standard using a dimethylformamide solution (a solution obtained by adding 10 mM lithium bromide and 10 mM phosphoric acid to make a 1 L dimethylformamide solution) as a developing solvent. Preferably, it is the range of 20000-180000. The polyimide has an imidation ratio of preferably 95% or more. The imidization ratio of the polyimide can be determined, for example, from an integral intensity ratio between a proton peak derived from polyamic acid, which is a precursor of polyimide, and a proton peak derived from polyimide.
前記複屈折層は、さらに、任意の適切な添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、増粘剤等が挙げられる。前記添加剤の含有量は、好ましくは、主成分の樹脂１００重量部に対し、０を超え１０重量部以下の範囲である。 The birefringent layer may further contain any appropriate additive. Examples of the additive include a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a colorant, an antistatic agent, a compatibilizer, a crosslinking agent, and a thickener. Is mentioned. The content of the additive is preferably in the range of more than 0 and not more than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main component resin.
前記複屈折層に含まれる前記微粒子の種類、割合および平均粒径は、前述のとおりである。また、前記非液晶性ポリマーと前記微粒子の屈折率の差も、前述と同様である。 The kind, ratio and average particle size of the fine particles contained in the birefringent layer are as described above. The difference in refractive index between the non-liquid crystalline polymer and the fine particles is the same as described above.
[Ｃ．透明高分子フィルム]
前記透明高分子フィルムとしては、特に制限されず、従来公知の透明高分子フィルムを使用できるが、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。このような透明高分子フィルムの材質の具体例としては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のアセテート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリノルボルネン樹脂（例えば、商品名「ＡＲＴＯＮ」（ＪＳＲ社製）、商品名「ＺＥＯＮＯＲ」、商品名「ＺＥＯＮＥＸ」（日本ゼオン社製）等）、セルロース樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリル樹脂や、これらの混合物等があげられる。また、液晶ポリマー等も使用できる。さらに、例えば、特開平２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ ０１／３７００７号）に記載されているような、側鎖に置換イミド基または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換フェニル基または非置換フェニル基とニトリル基とを有する熱可塑性樹脂との混合物等も使用できる。具体例としては、例えば、イソブテンとＮ−メチレンマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物等である。これらの形成材料の中でも、例えば、透明フィルムを形成した際の複屈折率を、相対的により一層低く設定できる材料が好ましく、具体的には、前述の側鎖に置換イミド基または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換フェニル基または非置換フェニル基とニトリル基とを有する熱可塑性樹脂との混合物が好ましい。前記の樹脂のなかで、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系ポリマーフィルム、ノルボルネン系ポリマーフィルム（「ＡＲＴＯＮ」（ＪＳＲ）、「ＺＥＯＮＯＲ」、「ＺＥＯＮＥＸ」（日本ゼオン）等）が代表的なものとして挙げられる。
[C. Transparent polymer film]
The transparent polymer film is not particularly limited, and a conventionally known transparent polymer film can be used. For example, the transparent polymer film has excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like. preferable. Specific examples of the material of such a transparent polymer film include, for example, acetate resin such as triacetyl cellulose (TAC), polyester resin, polyethersulfone resin, polysulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin. , Acrylic resin, polynorbornene resin (for example, trade name “ARTON” (manufactured by JSR), trade name “ZEONOR”, trade name “ZEONEX” (manufactured by Nippon Zeon), etc.), cellulose resin, polyarylate resin, polystyrene resin , Polyvinyl alcohol resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyacrylic resin, and mixtures thereof. A liquid crystal polymer or the like can also be used. Further, for example, as described in JP-A-2001-343529 (WO 01/37007), a thermoplastic resin having a substituted imide group or an unsubstituted imide group in the side chain, and a substituted phenyl group in the side chain Alternatively, a mixture of a thermoplastic resin having an unsubstituted phenyl group and a nitrile group can also be used. Specific examples include a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylenemaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. Among these forming materials, for example, a material capable of setting the birefringence index relatively lower when a transparent film is formed is preferable, and specifically, a substituted imide group or an unsubstituted imide group in the aforementioned side chain. And a mixture of a thermoplastic resin having a substituted phenyl group or an unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. Among the above resins, cellulose-based polymer films such as triacetyl cellulose (TAC), norbornene-based polymer films (“ARTON” (JSR), “ZEONOR”, “ZEONEX” (Nippon Zeon), etc.) are representative. As mentioned.
前記透明高分子フィルムの厚みは、例えば、５μｍ以上３００μｍ以下の範囲、好ましくは、３０μｍ以上２００μｍ以下の範囲、より好ましくは５０μｍ以上１００μｍ以下の範囲である。 The thickness of the transparent polymer film is, for example, in the range of 5 μm to 300 μm, preferably in the range of 30 μm to 200 μm, and more preferably in the range of 50 μm to 100 μm.
前記透明高分子フィルムの面内位相差値Ｒｅ[５９０]は、例えば、０ｎｍ以上５ｎｍの範囲であり、好ましくは、０ｎｍ以上３ｎｍ以下の範囲であり、より好ましくは、０ｎｍ以上１ｎｍ以下の範囲である。前記透明高分子フィルムの厚み方向の位相差値Ｒｔｈ[５９０]は、例えば、０ｎｍ以上１５ｎｍ以下の範囲であり、好ましくは、０ｎｍ以上１２ｎｍ以下の範囲であり、より好ましくは、０ｎｍ以上５ｎｍ以下の範囲であり、最も好ましくは、０ｎｍ以上３ｎｍ以下の範囲である。 The in-plane retardation value Re [590] of the transparent polymer film is, for example, in the range of 0 nm to 5 nm, preferably in the range of 0 nm to 3 nm, and more preferably in the range of 0 nm to 1 nm. is there. The thickness direction retardation value Rth [590] of the transparent polymer film is, for example, in the range of 0 nm to 15 nm, preferably in the range of 0 nm to 12 nm, and more preferably in the range of 0 nm to 5 nm. The most preferable range is 0 nm or more and 3 nm or less.
前記透明高分子フィルムは、自家作製して用いてもよいし、市販品を用いてもよい。 The transparent polymer film may be produced in-house or a commercially available product may be used.
[Ｄ．本発明の位相差フィルムの製造方法]
前記透明高分子フィルムの上に前記複屈折層が形成された形態の位相差フィルムは、例えば、前記透明高分子フィルムの上に接着剤層を形成し、前記接着剤層の上に、前記微粒子を含む非液晶性ポリマー溶液（例えば、ポリイミド樹脂系溶液）を塗工して塗膜を形成し、前記塗膜を固化させることにより、製造できる。
[D. Method for producing retardation film of the present invention]
In the retardation film in which the birefringent layer is formed on the transparent polymer film, for example, an adhesive layer is formed on the transparent polymer film, and the fine particles are formed on the adhesive layer. It can manufacture by coating the non-liquid crystalline polymer solution (for example, polyimide resin type solution) containing, forming a coating film, and solidifying the said coating film.
前記接着剤層は、例えば、接着剤を溶媒に溶解した接着剤溶液を調製し、前記接着剤溶液を前記透明高分子フィルムの上に塗工して乾燥することにより、形成できる。前記接着剤としては、例えば、ポリウレタン系樹脂等が使用できる。前記溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、酢酸エチル等があげられ、これらは、単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。前記乾燥は、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、送風乾燥などがあり、これらを組み合わせてもよい。前記接着剤層の厚みは、例えば、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲、好ましくは、０．１μｍ以上２μｍ以下の範囲、より好ましくは、０．５μｍ以上１μｍ以下の範囲である。前記接着剤溶液の塗工方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、フローコート法、ディップコート法、バーコート法等が挙げられる。 The adhesive layer can be formed, for example, by preparing an adhesive solution in which an adhesive is dissolved in a solvent, coating the adhesive solution on the transparent polymer film, and drying. As the adhesive, for example, a polyurethane resin or the like can be used. Examples of the solvent include toluene, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexanone, and ethyl acetate. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the drying include natural drying, heat drying, and air drying, and these may be combined. The thickness of the adhesive layer is, for example, in the range of 0.1 μm to 5 μm, preferably in the range of 0.1 μm to 2 μm, and more preferably in the range of 0.5 μm to 1 μm. Examples of the method for applying the adhesive solution include spin coating, roll coating, flow coating, dip coating, and bar coating.
前記非液晶性ポリマー溶液の溶媒は、特に制限されず、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１,２-ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２-ピロリドン、Ｎ-メチル-２-ピロリドン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；t-ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２-メチル-２,４-ペンタンジオールのようなアルコール系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒；アセトニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル系溶媒；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル系溶媒；あるいは二硫化炭素、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等があげられる。これらの溶媒は、一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。 The solvent of the non-liquid crystalline polymer solution is not particularly limited, and examples thereof include halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, chlorobenzene, and orthodichlorobenzene; phenol, parachloro Phenols such as phenol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone, Ketone solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethyl Glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, alcohol solvents such as 2-methyl-2,4-pentanediol; amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide; nitriles such as acetonitrile and butyronitrile Examples of the solvent include ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether and tetrahydrofuran; carbon disulfide, ethyl cellosolve, butyl cellosolve and the like. One type of these solvents may be used, or two or more types may be used in combination.
前記非液晶性ポリマー溶液は、前述のように、前記微粒子を含む。前記微粒子の種類、体積平均粒径および配合割合等は前述のとおりである。また、前記非液晶性ポリマー溶液には、必要に応じて、さらに、安定剤、可塑剤、金属類等の種々の添加剤を配合してもよい。さらに、前記非液晶性ポリマー溶液は、異なる他の樹脂を含有してもよい。前記他の樹脂としては、例えば、各種汎用樹脂、エンジニアリングプラスチック、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等があげられる。 The non-liquid crystalline polymer solution contains the fine particles as described above. The kind of fine particles, the volume average particle diameter, the mixing ratio, and the like are as described above. Moreover, you may mix | blend various additives, such as a stabilizer, a plasticizer, and metals, with the said non-liquid crystalline polymer solution as needed. Furthermore, the non-liquid crystalline polymer solution may contain other different resins. Examples of the other resin include various general-purpose resins, engineering plastics, thermoplastic resins, and thermosetting resins.
前記非液晶性ポリマー溶液の塗工方法としては、例えば、前述の接着剤層の形成と同様の方法があげられる。 Examples of the coating method of the non-liquid crystalline polymer solution include the same method as the formation of the adhesive layer described above.
前記非液晶性ポリマー溶液の塗工後、例えば、前記溶液を乾燥させることで固化し、複屈折層を形成することができる。前記乾燥は、例えば、自然乾燥、風乾、加熱乾燥またはこれらを組み合わせた方法により実施できる。形成される複屈折層の厚みは、前述のとおりである。 After application of the non-liquid crystalline polymer solution, for example, the solution is solidified by drying to form a birefringent layer. The drying can be performed, for example, by natural drying, air drying, heat drying, or a combination of these. The thickness of the birefringent layer to be formed is as described above.
このようにして形成された複屈折層は、屈折率楕円体が、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの関係を示す。そして、前記複屈折層を延伸処理や収縮処理をすることによって、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を示すようになる。 In the birefringent layer thus formed, the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz. Then, by subjecting the birefringent layer to stretching or shrinking, the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx> ny> nz.
このようにして、非液晶性ポリマーから形成された複屈折層を有し、前記位相差フィルムの屈折率楕円体が、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの関係を示し、前記位相差フィルムのヘイズが０．４％以下であり、前記複屈折層が、さらに、微粒子を含むことを特徴とする本発明の位相差フィルムを製造することができる。ただし、本発明の位相差フィルムの製造方法は、前述の方法に制限ないし限定されない。 Thus, it has a birefringent layer formed of a non-liquid crystalline polymer, the refractive index ellipsoid of the retardation film shows a relationship of nx ≧ ny> nz, and the haze of the retardation film is 0.00 . 4 % or less, and the birefringent layer further contains fine particles, whereby the retardation film of the present invention can be produced. However, the method for producing the retardation film of the present invention is not limited or limited to the above-described method.
〔Ｅ−１．液晶パネル〕
図９の模式断面図に、本発明の位相差フィルムを用いた液晶パネルの構成の一例を示す。同図においては、分かりやすくするために、各構成部材の大きさ、比率等は、実際とは異なっている。図示のとおり、この液晶パネル１００は、第１の偏光板５１と、第２の偏光板５２と、液晶セル１０とを主要な構成部材として有する。前記第１の偏光板５１は、前記液晶セル１０の表示面側（同図において上側）に配置されている。前記第２の偏光板５２は、前記液晶セル１０の裏面側（同図において下側）に配置されている。前記第１の偏光板５１は、第１の偏光子２１と、第１の位相差層３１と、第１の保護層４１とを主要な構成部材として含む。前記第１の位相差層３１は、前記第１の偏光子２１と前記液晶セル１０との間に配置されている。前記第１の保護層４１は、前記第１の偏光子２１の前記液晶セル１０とは反対側に配置されている。前記第２の偏光板５２は、第２の偏光子２２と、第２の位相差層３２と、第２の保護層４２とを主要な構成部材として含む。前記第２の位相差層３２は、前記第２の偏光子と前記液晶セル１０との間に配置されている。前記第２の保護層４２は、前記第２の偏光子４２の前記液晶セル１０とは反対側に配置されている。前記第１の位相差層の屈折率楕円体は、ｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す。前記第２の位相差層の屈折率楕円体は、ｎｘ≧ｎｙ＞ｎｚの関係を示す。本例の液晶パネルは、前記第２の位相差層として、本発明の位相差フィルムが使用されている。例えば、本発明の位相差フィルムが、透明高分子フィルムの上に複屈折層が積層された形態であれば、前記複屈折層が第２の位相差層となり、前記透明高分子フィルムが第２の保護層となる。本発明の位相差フィルムは、製造時の損傷が防止され、位相差の均一性に優れ、かつ光透過性にも優れるため、本発明の位相差フィルムを用いた本例の液晶パネルは、表示特性に優れる。
[E-1. LCD panel)
An example of the configuration of a liquid crystal panel using the retardation film of the present invention is shown in the schematic cross-sectional view of FIG. In the figure, the size, ratio, and the like of each component are different from actual ones for easy understanding. As illustrated, the
前記液晶パネルの各構成部材（光学部材）の間には、任意の接着層（図示せず）や、任意の光学部材（好ましくは、等方性を示すもの）が配置されてもよい。前記接着層を形成する材料としては、例えば、従来公知の接着剤、粘着剤、アンカーコート剤等が挙げられる。前記接着層は、接着体の表面にアンカーコート層が形成され、その上に接着剤層が形成されたような、多層構造であってもよい。また、肉眼的に認知できないような薄い層（ヘアーラインともいう）であってもよい。 Between each component member (optical member) of the liquid crystal panel, an arbitrary adhesive layer (not shown) or an arbitrary optical member (preferably an isotropic member) may be disposed. Examples of the material for forming the adhesive layer include conventionally known adhesives, pressure-sensitive adhesives, anchor coating agents, and the like. The adhesive layer may have a multilayer structure in which an anchor coat layer is formed on the surface of an adhesive body and an adhesive layer is formed thereon. Further, it may be a thin layer (also referred to as a hairline) that cannot be visually recognized.
[Ｅ−２．液晶セル]
前記液晶セルとしては、例えば、薄膜トランジスタを用いたアクティブマトリクス型のもの等が挙げられる。また、前記液晶セルとしては、スーパーツイストネマチック液晶表示装置に採用されているような、単純マトリクス型のもの等も挙げられる。
[E-2. LCD cell]
Examples of the liquid crystal cell include an active matrix type using a thin film transistor. Examples of the liquid crystal cell include a simple matrix type as employed in a super twist nematic liquid crystal display device.
前記液晶セルは、一対の基板により液晶層が挟持されているという構成が一般的である。前記一対の基板のうち、一方の基板（アクティブマトリクス基板）には、例えば、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子（例えば、ＴＦＴ）と、このアクティブ素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を伝える信号線とが設けられる。前記一対の基板のうち、他方の基板には、例えば、カラーフィルターが設けられる。 The liquid crystal cell generally has a configuration in which a liquid crystal layer is sandwiched between a pair of substrates. Of the pair of substrates, one substrate (active matrix substrate) includes, for example, a switching element (for example, TFT) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, and a scanning line and a source signal for supplying a gate signal to the active element. And a signal line for transmitting the signal. For example, a color filter is provided on the other of the pair of substrates.
前記カラーフィルターは、前記アクティブマトリクス基板に設けてもよい。または、例えば、フィールドシーケンシャル方式のように液晶表示装置の照明手段として、ＲＧＢの３色光源（さらに、多色の光源を含んでもよい）が用いられる場合には、前記カラーフィルターは、省略してもよい。前記一対の基板の間隔（セルギャップ）は、例えば、スペーサーによって制御される。前記セルギャップは、例えば、１．０〜７．０μｍの範囲である。各基板の前記液晶層に接する側には、例えば、ポリイミドからなる配向膜が設けられる。または、例えば、パターニングされた透明基板によって形成されるフリンジ電界を利用して、液晶分子の初期配向が制御される場合には、前記配向膜は、省略してもよい。 The color filter may be provided on the active matrix substrate. Or, for example, when an RGB three-color light source (which may further include a multicolor light source) is used as the illumination means of the liquid crystal display device as in the field sequential method, the color filter is omitted. Also good. The distance (cell gap) between the pair of substrates is controlled by a spacer, for example. The cell gap is, for example, in the range of 1.0 to 7.0 μm. For example, an alignment film made of polyimide is provided on the side of each substrate in contact with the liquid crystal layer. Alternatively, for example, when the initial alignment of liquid crystal molecules is controlled using a fringe electric field formed by a patterned transparent substrate, the alignment film may be omitted.
前記液晶セルは、好ましくは、屈折率楕円形がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す。前記屈折率楕円形がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す液晶セルとしては、駆動モードの分類によれば、例えば、バーティカル・アラインメント（ＶＡ）モード、ツイスティッド・ネマチック（ＴＮ）モード、垂直配向型電界制御複屈折（ＥＣＢ）モード、光学補償複屈折（ＯＣＢ）モード等が挙げられる。本発明において、前記液晶セルの駆動モードは、前記ＶＡモードであることが、特に好ましい。 In the liquid crystal cell, the refractive index ellipse preferably exhibits a relationship of nz> nx = ny. As the liquid crystal cell in which the refractive index ellipse shows a relationship of nz> nx = ny, according to the drive mode classification, for example, vertical alignment (VA) mode, twisted nematic (TN) mode, vertical alignment type An electric field control birefringence (ECB) mode, an optical compensation birefringence (OCB) mode, and the like can be given. In the present invention, the driving mode of the liquid crystal cell is particularly preferably the VA mode.
前記ＶＡモードの液晶セルは、電圧制御複屈折効果を利用し、電界が存在しない状態で、ホメオトロピック配列に配向させた液晶分子を、基板に対して法線方向の電界で応答させる。具体的には、例えば、特開昭６２−２１０４２３号公報や、特開平４−１５３６２１号公報に記載されているように、ノーマリーブラック方式の場合、電界が存在しない状態では、液晶分子が基板に対して法線方向に配向しているために、上下の偏光板を直交配列させると、黒表示が得られる。一方、電界が存在する状態では、液晶分子が偏光板の吸収軸に対して、４５°方位に倒れるように動作することによって、透過率が大きくなり、白表示が得られる。 The VA mode liquid crystal cell uses a voltage-controlled birefringence effect to cause liquid crystal molecules aligned in a homeotropic alignment to respond to the substrate with an electric field in a normal direction in the absence of an electric field. Specifically, as described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-210423 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-153621, in the case of a normally black method, liquid crystal molecules are formed on a substrate in the absence of an electric field. Therefore, when the upper and lower polarizing plates are arranged orthogonally, black display can be obtained. On the other hand, in the presence of an electric field, the liquid crystal molecules operate so as to tilt in a 45 ° azimuth direction with respect to the absorption axis of the polarizing plate, whereby the transmittance increases and white display is obtained.
前記ＶＡモードの液晶セルは、例えば、特開平１１−２５８６０５号公報に記載されているように、電極にスリットを形成したものや、表面に突起を形成した基材を用いることによって、マルチドメイン化したものであってもよい。このような液晶セルは、例えば、シャープ（株）製の商品名「ＡＳＶ（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｅｗ）モード」、同社製の商品名「ＣＰＡ（Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ Ｐｉｎｗｈｅｅｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード」、富士通（株）製の商品名「ＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード」、三星電子（株）製の商品名「ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード」、同社製の商品名「ＥＶＡ（Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード」、三洋電機（株）製の商品名「ＳＵＲＶＩＶＡＬ（Ｓｕｐｅｒ Ｒａｎｇｅｄ Ｖｉｅｗｉｎｇ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｅｎｍｅｎｔ）モード」等が挙げられる。 The VA mode liquid crystal cell can be made multi-domain by using a substrate having a slit formed on an electrode or a substrate having a projection formed on the surface as described in JP-A-11-258605, for example. It may be what you did. Such a liquid crystal cell is, for example, a product name “ASV (Advanced Super View) mode” manufactured by Sharp Corporation, a product name “CPA (Continuous Pinwheel Alignment) mode” manufactured by the same company, and a product name manufactured by Fujitsu Limited. "MVA (Multi-domain Vertical Alignment) mode", product name "PVA (Patterned Vertical Alignment) mode" manufactured by Samsung Electronics Co., Ltd., product name "EVA (Enhanced Vertical Alignment Electric Co., Ltd.) mode" ) Product name “SURVIVE (Super Ranged Viewing Vertical Alignment) mode” and the like.
電界が存在しない状態における前記液晶セルのＲｔｈ［５９０］は、好ましくは、−５００〜−２００ｎｍの範囲であり、より好ましくは、−４００〜−２００ｎｍの範囲である。前記Ｒｔｈ［５９０］は、例えば、液晶分子の複屈折率および前記セルギャップを調整することにより、適宜、設定される。 Rth [590] of the liquid crystal cell in the absence of an electric field is preferably in the range of −500 to −200 nm, more preferably in the range of −400 to −200 nm. The Rth [590] is appropriately set by adjusting the birefringence of the liquid crystal molecules and the cell gap, for example.
前記液晶セルとしては、例えば、市販の液晶表示装置に搭載されているものをそのまま用いてもよい。前記ＶＡモードの液晶セルを含む市販の液晶表示装置としては、例えば、シャープ（株）製液晶テレビの商品名「ＡＱＵＯＳシリーズ」、ソニー社製液晶テレビの商品名「ＢＲＡＶＩＡシリーズ」、ＳＡＭＳＵＮＧ社製３２Ｖ型ワイド液晶テレビの商品名「ＬＮ３２Ｒ５１Ｂ」、（株）ナナオ製液晶テレビの商品名「ＦＯＲＩＳ ＳＣ２６ＸＤ１」、ＡＵ Ｏｐｔｒｏｎｉｃｓ社製液晶テレビの商品名「Ｔ４６０ＨＷ０１」等が挙げられる。 As the liquid crystal cell, for example, a liquid crystal cell mounted on a commercially available liquid crystal display device may be used as it is. As a commercially available liquid crystal display device including the VA mode liquid crystal cell, for example, a product name “AQUAS series” of a liquid crystal television manufactured by Sharp Corporation, a product name “BRAVIA series” of a liquid crystal television manufactured by Sony Corporation, and 32V manufactured by Samsunung Corporation. The product name “LN32R51B” of the type wide liquid crystal television, the product name “FORIS SC26XD1” of the liquid crystal television manufactured by Nanao Co., Ltd., the product name “T460HW01” of the liquid crystal television manufactured by AU Optronics, and the like.
〔Ｅ−３．偏光板〕
前記第１の偏光板と前記第２の偏光板は、互いに吸収軸が直交する関係で配置されていることが好ましい。前記第１の偏光板および前記第２の偏光板の厚みは、例えば、２０μｍ以上３００μｍ以下の範囲である。
[E-3. Polarizer〕
It is preferable that the first polarizing plate and the second polarizing plate are arranged so that their absorption axes are orthogonal to each other. The thickness of the first polarizing plate and the second polarizing plate is, for example, in the range of 20 μm to 300 μm.
前記第１の偏光板および前記第２の偏光板の透過率は、例えば、３０％以上５０％以下の範囲であり、好ましくは、３５％以上４５％以下の範囲であり、より好ましくは、３８％以上４４％以下の範囲である。前記第１の偏光板および前記第２の偏光板の偏光度は、例えば、９９％以上であり、好ましくは、９９．５％以上であり、さらに好ましくは、９９．８％以上である。前記偏光度は、例えば、分光光度計（村上色彩技術研究所（株）製の商品名「ＤＯＴ−３」）を用いて測定できる。前記偏光度の具体的な測定方法としては、前記第１の偏光板および前記第２の偏光板の平行透過率（Ｈ０）および直交透過率（Ｈ９０）を測定し、式：偏光度（％）＝｛（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０）｝１／２×１００より求めることができる。前記平行透過率（Ｈ０）は、同じ偏光板２枚を互いの吸収軸が平行となるように重ね合わせて作製した平行型積層偏光板の透過率の値である。前記直交透過率（Ｈ９０）は、同じ偏光板２枚を互いの吸収軸が直交するように重ね合わせて作製した直交型積層偏光板の透過率の値である。なお、これらの透過率は、ＪＩＳ Ｚ ８７０１（１９８２年版）の２度視野（Ｃ光源）により、視感度補正を行ったＹ値である。 The transmittance of the first polarizing plate and the second polarizing plate is, for example, in the range of 30% to 50%, preferably in the range of 35% to 45%, and more preferably 38%. % Or more and 44% or less. The degree of polarization of the first polarizing plate and the second polarizing plate is, for example, 99% or more, preferably 99.5% or more, and more preferably 99.8% or more. The degree of polarization can be measured using, for example, a spectrophotometer (trade name “DOT-3” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). As a specific method for measuring the degree of polarization, parallel transmittance (H 0 ) and orthogonal transmittance (H 90 ) of the first polarizing plate and the second polarizing plate are measured, and the formula: degree of polarization ( %) = {(H 0 −H 90 ) / (H 0 + H 90 )} 1/2 × 100. The parallel transmittance (H 0 ) is a transmittance value of a parallel laminated polarizing plate produced by superposing two identical polarizing plates so that their absorption axes are parallel to each other. The orthogonal transmittance (H 90 ) is a value of the transmittance of an orthogonal laminated polarizing plate prepared by superposing two identical polarizing plates so that their absorption axes are orthogonal to each other. In addition, these transmittance | permeability is Y value which performed visibility correction | amendment by the 2nd visual field (C light source) of JISZ8701 (1982 edition).
〔Ｅ−４．偏光子〕
前記第１の偏光子および第２の偏光子は、例えば、ヨウ素を含有するポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムを延伸して得ることができる。前記第１の偏光子および前記第２の偏光子のヨウ素含有量は、例えば、１．８重量％以上５．０重量％以下の範囲、好ましくは、２．０重量％以上４．０重量％以下の範囲である。前記第１の偏光子および前記第２の偏光子は、さらに、カリウムを含むことが好ましい。前記カリウムの含有量は、例えば、０．２重量％以上１．０重量％以下の範囲、好ましくは、０．３重量％以上０．９重量％以下の範囲、さらに好ましくは、０．４重量％以上０．８重量％以下の範囲である。前記第１の偏光子および前記第２の偏光子は、さらに、ホウ素を含むことが好ましい。前記ホウ素の含有量は、例えば、０．５重量％以上３．０重量％以下の範囲、好ましくは、１．０重量以上２．８重量％以下の範囲であり、さらに好ましくは、１．５重量％以上２．６重量％以下の範囲である。
[E-4. Polarizer]
The first polarizer and the second polarizer can be obtained, for example, by stretching a polymer film containing a polyvinyl alcohol-based resin containing iodine. The iodine content of the first polarizer and the second polarizer is, for example, in the range of 1.8 wt% to 5.0 wt%, preferably 2.0 wt% to 4.0 wt%. The range is as follows. It is preferable that the first polarizer and the second polarizer further contain potassium. The potassium content is, for example, in the range of 0.2 wt% to 1.0 wt%, preferably in the range of 0.3 wt% to 0.9 wt%, more preferably 0.4 wt%. % Or more and 0.8% by weight or less. It is preferable that the first polarizer and the second polarizer further contain boron. The boron content is, for example, in the range of 0.5 wt% or more and 3.0 wt% or less, preferably in the range of 1.0 wt% or more and 2.8 wt% or less, and more preferably 1.5 wt% or less. It is in the range of not less than wt% and not more than 2.6 wt%.
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、ビニルエステル系モノマーを重合して得られるビニルエステル系重合体をケン化することで得ることができる。前記ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、好ましくは、９５．０〜９９．９モル％の範囲である。ケン化度が前記範囲であるポリビニルアルコール系樹脂を用いることで、より耐久性に優れた偏光子を得ることができる。前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、目的に応じて、適宜、適切な値が選択され得る。前記平均重合度は、好ましくは、１２００〜３６００の範囲である。前記平均重合度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６７２６（１９９４年版）に準じて求めることができる。 The polyvinyl alcohol resin can be obtained, for example, by saponifying a vinyl ester polymer obtained by polymerizing a vinyl ester monomer. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is preferably in the range of 95.0 to 99.9 mol%. By using a polyvinyl alcohol-based resin having a saponification degree within the above range, a polarizer having more excellent durability can be obtained. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can be appropriately selected depending on the purpose. The average degree of polymerization is preferably in the range of 1200 to 3600. The average degree of polymerization can be determined according to, for example, JIS K 6726 (1994 edition).
前記ポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムを得る方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。前記成形加工法としては、例えば、特開２０００−３１５１４４号公報［実施例１］に記載の方法が挙げられる。 As a method for obtaining the polymer film containing the polyvinyl alcohol-based resin, any appropriate forming method can be adopted. Examples of the forming method include the method described in JP 2000-315144 A [Example 1].
前記ポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムは、好ましくは、可塑剤および界面活性剤の少なくとも一方を含む。前記可塑剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。前記界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤等が挙げられる。前記可塑剤および前記界面活性剤の含有量は、好ましくは、前記ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、１〜１０重量部の範囲である。前記可塑剤および前記界面活性剤は、例えば、偏光子の染色性や延伸性をより一層向上させる。 The polymer film containing the polyvinyl alcohol resin preferably contains at least one of a plasticizer and a surfactant. Examples of the plasticizer include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. Examples of the surfactant include nonionic surfactants. The content of the plasticizer and the surfactant is preferably in the range of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. For example, the plasticizer and the surfactant further improve the dyeability and stretchability of the polarizer.
前記ポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムは、例えば、市販のフィルムをそのまま用いることもできる。前記市販のポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムとしては、例えば、（株）クラレ製の商品名「クラレビニロンフィルム」、東セロ（株）製の商品名「トーセロビニロンフィルム」、日本合成化学工業（株）製の商品名「日合ビニロンフィルム」等が挙げられる。 As the polymer film containing the polyvinyl alcohol-based resin, for example, a commercially available film can be used as it is. Examples of the polymer film containing the commercially available polyvinyl alcohol-based resin include, for example, a product name “Kuraray Vinylon Film” manufactured by Kuraray Co., Ltd., a product name “Tosero Vinylon Film” manufactured by Tosero Co., Ltd., and Nippon Synthetic Chemical Industry. The product name "Nippon Vinylon Film" manufactured by Co., Ltd. and the like can be mentioned.
〔Ｅ−５．第１の位相差層〕
前記第１の位相差層は、屈折率楕円形がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す。すなわち、前記第１の位相差層は、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係（正の一軸性）を示すか、またはｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係（負の二軸性）を示すが、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚが好ましい。前記第１の位相差層は、単層の位相差を有する層であってもよいし、複数の層からなる積層体であってもよい。前記第１の位相差層の厚みは、例えば、０．５μｍ以上２００μｍ以下の範囲である。前記第１の位相差層の波長５９０ｎｍにおける透過率（Ｔ［５９０］）は、好ましくは、９０％以上である。
[E-5. First retardation layer]
In the first retardation layer, the refractive index ellipse has a relationship of nx> ny ≧ nz. That is, the first retardation layer exhibits a relationship of nx> ny = nz (positive uniaxiality) or a relationship of nx>ny> nz (negative biaxiality), but nx> ny. > Nz is preferred. The first retardation layer may be a layer having a single-layer retardation, or may be a laminate composed of a plurality of layers. The thickness of the first retardation layer is, for example, in the range of 0.5 μm to 200 μm. The transmittance (T [590]) at a wavelength of 590 nm of the first retardation layer is preferably 90% or more.
前記第１の位相差層のＲｅ［５９０］は、例えば、１０ｎｍ以上であり、好ましくは、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲である。前記第１の位相差層の屈折率楕円体が、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係を示す場合、Ｒｅ［５９０］は、例えば、９０ｎｍ以上１９０ｎｍ以下の範囲であり、好ましくは１１０ｎｍ以上１７０ｎｍ以下の範囲である。前記第１の位相差層の屈折率楕円体が、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係（負の二軸性）を示す場合、Ｒｅ［５９０］は、例えば、７０ｎｍ以上１７０ｎｍ以下の範囲、好ましくは、９０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の範囲である。 Re [590] of the first retardation layer is, for example, 10 nm or more, and preferably in the range of 50 nm to 200 nm. When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer exhibits a relationship of nx> ny = nz, Re [590] is, for example, in the range of 90 nm to 190 nm, and preferably in the range of 110 nm to 170 nm. It is. When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer exhibits a relationship of nx> ny> nz (negative biaxiality), Re [590] is, for example, in the range of 70 nm to 170 nm, preferably The range is from 90 nm to 150 nm.
前記第１の位相差層のＲｔｈ［５９０］は、適宜、決定され得る。一般的に、前記第１の位相差層の屈折率楕円体が、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係を示す場合、Ｒｅ［５９０］とＲｔｈ［５９０］とは、略等しい。この場合、前記第１の位相差層は、式：｜Ｒｔｈ［５９０］−Ｒｅ［５９０］｜＜１０ｎｍを満足することが好ましい。 Rth [590] of the first retardation layer can be appropriately determined. In general, when the refractive index ellipsoid of the first retardation layer shows a relationship of nx> ny = nz, Re [590] and Rth [590] are substantially equal. In this case, it is preferable that the first retardation layer satisfies the formula: | Rth [590] −Re [590] | <10 nm.
前記第１の位相差層の屈折率楕円体が、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を示す場合、Ｒｔｈ［５９０］は、Ｒｅ［５９０］よりも大きい。この場合、Ｒｔｈ［５９０］とＲｅ［５９０］との差（Ｒｔｈ［５９０］−Ｒｅ［５９０］）は、例えば、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の範囲、好ましくは、２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下の範囲である。 When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer shows a relationship of nx> ny> nz, Rth [590] is larger than Re [590]. In this case, the difference between Rth [590] and Re [590] (Rth [590] −Re [590]) is, for example, in the range of 10 nm to 100 nm, preferably in the range of 20 nm to 80 nm.
前記第１の位相差層の波長５９０ｎｍにおけるＮｚ係数は、適宜、設定され得る。前記第１の位相差層の屈折率楕円体が、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係を示す場合、Ｎｚ係数は、好ましくは、０．９を超え１．１未満の範囲である。 The Nz coefficient of the first retardation layer at a wavelength of 590 nm can be set as appropriate. When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer shows a relationship of nx> ny = nz, the Nz coefficient is preferably in the range of more than 0.9 and less than 1.1.
前記第１の位相差層の屈折率楕円体が、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を示す場合、Ｎｚ係数は、例えば、１．１以上３．０以下の範囲、好ましくは、１．１以上２．０以下の範囲、さらに好ましくは、１．１以上１．５以下の範囲である。 When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer shows a relationship of nx> ny> nz, the Nz coefficient is, for example, in the range of 1.1 to 3.0, preferably 1.1 to 2 The range is 0.0 or less, and more preferably 1.1 or more and 1.5 or less.
前記第１の位相差層を形成する材料としては、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示すものであれば、任意の適切なものが採用され得る。前記第１の位相差層としては、例えば、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂を含む位相差フィルムが用いられる。 As a material for forming the first retardation layer, any appropriate material can be adopted as long as the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx> ny ≧ nz. As the first retardation layer, for example, a retardation film containing a thermoplastic resin such as norbornene resin, polycarbonate resin, cellulose resin, or polyester resin is used.
前記第１の位相差層は、好ましくは、前記ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルムである。前記ノルボルネン系樹脂は、光弾性係数の絶対値（Ｃ［λ］、前記λは、例えば、５９０ｎｍとすることができる。）が小さいという特徴を有する。本発明において、「ノルボルネン系樹脂」とは、出発原料（モノマー）の一部または全部に、ノルボルネン環を有するノルボルネン系モノマーを用いて得られる（共）重合体をいう。前記「（共）重合体」は、ホモポリマーまたは共重合体（コポリマー）を表す。 The first retardation layer is preferably a retardation film containing the norbornene resin. The norbornene-based resin is characterized in that the absolute value of the photoelastic coefficient (C [λ], where λ can be set to 590 nm, for example) is small. In the present invention, the “norbornene resin” refers to a (co) polymer obtained by using a norbornene monomer having a norbornene ring as a part or all of a starting material (monomer). The “(co) polymer” represents a homopolymer or a copolymer (copolymer).
前記ノルボルネン系樹脂の波長５９０ｎｍにおける光弾性係数の絶対値（Ｃ［５９０］）は、好ましくは、１×１０−１２ｍ２／Ｎ〜１×１０−１１ｍ２／Ｎの範囲である。前記の範囲の光弾性係数の絶対値を有する位相差フィルムを用いれば、より一層、光学的なムラの小さい液晶パネルを得ることができる。
The absolute value of the photoelastic coefficient at a wavelength of 590nm of the norbornene resin (C [590]) preferably is in the range of 1 × 10 -12 m 2 / N~1 × 10 -11
前記ノルボルネン系樹脂は、出発原料としてノルボルネン環（ノルボルナン環に二重結合を有するもの）を有するノルボルネン系モノマーが用いられる。前記ノルボルネン系樹脂は、（共）重合体の状態では、構成単位にノルボルナン環を有していても、有していなくてもよい。（共）重合体の状態で、構成単位にノルボルナン環を有するノルボルネン系樹脂は、例えば、テトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］デカ−３−エン、８−メチルテトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］デカ−３−エン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．１２，５．１７，１０．０］デカ−３−エン等が挙げられる。（共）重合体の状態で、構成単位にノルボルナン環を有さないノルボルネン系樹脂は、例えば、開裂により５員環となるモノマーを用いて得られる（共）重合体である。前記開裂により５員環となるモノマーとしては、例えば、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−フェニルノルボルネン等やそれらの誘導体等が挙げられる。前記ノルボルネン系樹脂が共重合体である場合、その分子の配列状態は、特に限定されず、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。 As the norbornene-based resin, a norbornene-based monomer having a norbornene ring (having a double bond in the norbornane ring) is used as a starting material. In the (co) polymer state, the norbornene-based resin may or may not have a norbornane ring in the structural unit. The norbornene-based resin having a norbornane ring as a structural unit in the state of a (co) polymer is, for example, tetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] Dec-3-ene, 8-methyltetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] dec-3-ene, 8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] Dec-3-ene and the like. A norbornene-based resin that does not have a norbornane ring as a structural unit in the state of a (co) polymer is, for example, a (co) polymer obtained using a monomer that becomes a 5-membered ring by cleavage. Examples of the monomer that becomes a 5-membered ring by cleavage include norbornene, dicyclopentadiene, 5-phenylnorbornene, and derivatives thereof. When the norbornene-based resin is a copolymer, the arrangement state of the molecules is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. It may be.
前記ノルボルネン系樹脂としては、例えば、（ａ）ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体に水素添加した樹脂、（ｂ）ノルボルネン系モノマーを付加（共）重合させた樹脂等が挙げられる。前記ノルボルネン系モノマーの開環共重合体に水素添加した樹脂は、１種以上のノルボルネン系モノマーと、α−オレフィン類、シクロアルケン類および非共役ジエン類の少なくとも一つとの開環共重合体に水素添加した樹脂を包含する。前記ノルボルネン系モノマーを付加共重合させた樹脂は、１種以上のノルボルネン系モノマーと、α−オレフィン類、シクロアルケン類および非共役ジエン類の少なくとも一つとを付加共重合させた樹脂を包含する。 Examples of the norbornene resin include (a) a resin obtained by hydrogenating a ring-opening (co) polymer of a norbornene monomer, and (b) a resin obtained by addition (co) polymerization of a norbornene monomer. The hydrogenated resin of the ring-opening copolymer of the norbornene monomer is converted into a ring-opening copolymer of one or more norbornene monomers and at least one of α-olefins, cycloalkenes and non-conjugated dienes. Includes hydrogenated resins. The resin obtained by addition copolymerization of the norbornene monomer includes a resin obtained by addition copolymerization of at least one norbornene monomer and at least one of α-olefins, cycloalkenes and non-conjugated dienes.
前記ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体に水素添加した樹脂は、例えば、ノルボルネン系モノマー等をメタセシス反応させて、開環（共）重合体を得、さらに、前記開環（共）重合体に水素添加して得ることができる。具体的には、例えば、特開平１１−１１６７８０号公報の段落［００５９］〜［００６０］に記載の方法、特開２００１−３５００１７号公報の［００３５］〜［００３７］に記載の方法等が挙げられる。前記ノルボルネン系モノマーを付加（共）重合させた樹脂は、例えば、特開昭６１−２９２６０１号公報の実施例１に記載の方法により得ることができる。 The resin obtained by hydrogenating the ring-opening (co) polymer of the norbornene monomer is obtained by, for example, metathesis reaction of a norbornene-based monomer to obtain a ring-opening (co) polymer, and further, the ring-opening (co) polymer. It can be obtained by hydrogenating the coalescence. Specifically, for example, the method described in paragraphs [0059] to [0060] of JP-A-11-116780, the method described in [0035] to [0037] of JP-A-2001-350017, and the like can be mentioned. It is done. The resin obtained by addition (co) polymerization of the norbornene monomer can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A No. 61-292601.
前記ノルボルネン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフラン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法（ポリスチレン標準）で測定した値が、好ましくは、２００００〜５０００００の範囲である。前記ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは、１２０〜１７０℃の範囲である。前記の樹脂であれば、より一層、優れた熱安定性を有し、より一層、延伸性に優れた位相差フィルムを得ることができる。前記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準じたＤＳＣ法により算出される値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the norbornene-based resin is preferably in the range of 20000 to 500,000, as measured by gel permeation chromatography (polystyrene standard) using a tetrahydrofuran solvent. The norbornene-based resin preferably has a glass transition temperature (Tg) in the range of 120 to 170 ° C. If it is said resin, it can have the more excellent thermal stability and can obtain the retardation film which was further excellent in the drawability. The glass transition temperature (Tg) is, for example, a value calculated by a DSC method according to JIS K7121.
前記ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルムは、例えば、ソルベントキャスティング法または溶融押出法によって、シート状に成形された高分子フィルムを、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横同時二軸延伸法、または縦横逐次二軸延伸法により、延伸して作製される。前記延伸法は、製造効率の観点から、横一軸延伸法であることが好ましい。前記高分子フィルムを延伸する温度（延伸温度）は、好ましくは、１２０〜２００℃の範囲である。前記高分子フィルムを延伸する倍率（延伸倍率）は、好ましくは、１を超え４倍以下である。前記延伸法は、屈折率楕円体がｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を示す位相差フィルムを得やすいことから、固定端延伸法であることが好ましい。ただし、本発明は、これに限定されない。前記延伸法は、自由端延伸法であってもよい。 The retardation film containing the norbornene-based resin is, for example, a polymer film formed into a sheet shape by a solvent casting method or a melt extrusion method, a longitudinal uniaxial stretching method, a transverse uniaxial stretching method, a longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching method. Or, it is produced by stretching by a longitudinal and lateral sequential biaxial stretching method. The stretching method is preferably a lateral uniaxial stretching method from the viewpoint of production efficiency. The temperature at which the polymer film is stretched (stretching temperature) is preferably in the range of 120 to 200 ° C. The magnification (stretch ratio) for stretching the polymer film is preferably more than 1 and 4 times or less. The stretching method is preferably a fixed end stretching method because a refractive index ellipsoid can easily obtain a retardation film having a relationship of nx> ny> nz. However, the present invention is not limited to this. The stretching method may be a free end stretching method.
前記ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルムとしては、例えば、市販のフィルムをそのまま用いることができる。あるいは、前記市販のフィルムに延伸処理および収縮処理の少なくとも一方の処理等の２次的加工を施したものを用いることができる。前記市販のノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルムとしては、例えば、ＪＳＲ（株）製の商品名「アートンシリーズ（ＡＲＴＯＮ Ｆ、ＡＲＴＯＮ ＦＸ、ＡＲＴＯＮ Ｄ）、（株）オプテス製の商品名「ゼオノアシリーズ（ＺＥＯＮＯＲ ＺＦ１４、ＺＥＯＮＯＲ ＺＦ１５、ＺＥＯＮＯＲ ＺＦ１６）等が挙げられる。 As the retardation film containing the norbornene-based resin, for example, a commercially available film can be used as it is. Alternatively, a film obtained by subjecting the commercially available film to a secondary process such as at least one of a stretching process and a shrinking process can be used. Examples of the retardation film containing the commercially available norbornene-based resin include, for example, trade names “ARTON series (ARTON F, ARTON FX, ARTON D) manufactured by JSR Corporation, and trade names“ ZEONOR series ”manufactured by Optes Corporation. (ZEONOR ZF14, ZEONOR ZF15, ZEONOR ZF16) and the like.
前記第１の位相差層として用いられる位相差フィルムは、さらに、任意の適切な添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、増粘剤等が挙げられる。前記添加剤の含有量は、好ましくは、主成分の樹脂１００重量部に対し、０を超え１０重量部以下の範囲である。 The retardation film used as the first retardation layer may further contain any appropriate additive. Examples of the additive include a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a colorant, an antistatic agent, a compatibilizer, a crosslinking agent, and a thickener. Is mentioned. The content of the additive is preferably in the range of more than 0 and not more than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main component resin.
〔Ｅ−６．第１の偏光子と第１の位相差層との積層〕
前記第１の偏光子と前記第１の位相差層とは、例えば、接着層を介して積層される。
[E-6. Lamination of first polarizer and first retardation layer]
The first polarizer and the first retardation layer are stacked, for example, via an adhesive layer.
前記第１の位相差層の前記第１の偏光子への接着面には、易接着処理が施されていることが好ましい。前記易接着処理は、樹脂材料を塗工する処理であることが好ましい。前記樹脂材料としては、例えば、シリコン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。前記易接着処理が施されることにより、前記接着面に易接着層が形成される。前記易接着層の厚みは、好ましくは、５〜１００ｎｍの範囲であり、より好ましくは、１０〜８０ｎｍの範囲である。 It is preferable that the adhesion surface of the first retardation layer to the first polarizer is subjected to an easy adhesion treatment. The easy adhesion treatment is preferably a treatment for applying a resin material. As the resin material, for example, silicon resin, urethane resin, and acrylic resin are preferable. By performing the easy adhesion treatment, an easy adhesion layer is formed on the adhesion surface. The thickness of the easy adhesion layer is preferably in the range of 5 to 100 nm, more preferably in the range of 10 to 80 nm.
前記接着層は、前記第１の偏光子側に設けられてもよいし、前記第１の位相差層側に設けられてもよいし、前記第１の偏光子側と前記第１の位相差層側の双方に設けられてもよい。 The adhesive layer may be provided on the first polarizer side, may be provided on the first retardation layer side, or may be provided on the first polarizer side and the first retardation. It may be provided on both sides of the layer.
前記接着層が粘着剤から形成された粘着剤層の場合、前記粘着剤としては、任意の適切な粘着剤が採用され得る。具体的には、前記粘着剤として、例えば、溶剤型粘着剤、非水系エマルジョン型粘着剤、水系粘着剤、ホットメルト粘着剤等が挙げられる。これらの中でも、アクリル系ポリマーをベースポリマーとする溶剤型粘着剤が好ましく用いられる。前記粘着剤層の厚みは、例えば、１μｍ以上１００μｍ以下の範囲であり、好ましくは、３μｍ以上５０μｍ以下の範囲であり、さらに好ましくは、５μｍ以上３０μｍ以下の範囲であり、特に好ましくは、１０μｍ以上２５μｍ以下の範囲である。 In the case where the adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive, any appropriate pressure-sensitive adhesive can be adopted as the pressure-sensitive adhesive. Specifically, examples of the pressure-sensitive adhesive include a solvent-type pressure-sensitive adhesive, a non-aqueous emulsion-type pressure-sensitive adhesive, a water-based pressure-sensitive adhesive, and a hot melt pressure-sensitive adhesive. Among these, a solvent-type pressure-sensitive adhesive having an acrylic polymer as a base polymer is preferably used. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, in the range of 1 μm or more and 100 μm or less, preferably in the range of 3 μm or more and 50 μm or less, more preferably in the range of 5 μm or more and 30 μm or less, and particularly preferably 10 μm or more. The range is 25 μm or less.
前記接着層は、例えば、接着剤を所定の割合で含有する塗工液を前記第１の位相差層および前記第１の偏光子の少なくとも一方の表面に塗工し、乾燥することで形成された接着剤層であってもよい。前記塗工液としては、例えば、市販の溶液または分散液を用いてもよく、市販の溶液または分散液に、さらに溶剤を添加して用いてもよく、固形分を各種溶剤に溶解または分散して用いてもよい。前記接着剤としては、例えば、水溶性接着剤、エマルジョン型接着剤、ラテックス型接着剤、マスチック接着剤、複層接着剤、ペースト状接着剤、発泡型接着剤、サポーテッドフィルム接着剤、熱可塑型接着剤、熱溶融型接着剤、熱固化接着剤、ホットメルト接着剤、熱活性接着剤、ヒートシール接着剤、熱硬化型接着剤、コンタクト型接着剤、感圧性接着剤、重合型接着剤、溶剤型接着剤、溶剤活性接着剤等が挙げられる。これらの中でも、透明性、接着性、作業性、製品の品質および経済性に優れる水溶性接着剤が、好ましい。前記接着剤の塗工方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。前記塗工方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、フローコート法、ディップコート法、バーコート法等が挙げられる。前記接着剤層の厚みは、例えば、０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下の範囲、好ましくは、０．０２μｍ以上０．１２μｍ以下の範囲、さらに好ましくは、０．０３μｍ以上０．０９μｍ以下の範囲である。 The adhesive layer is formed, for example, by applying a coating liquid containing an adhesive in a predetermined ratio to at least one surface of the first retardation layer and the first polarizer and drying the coating liquid. It may also be an adhesive layer. As the coating liquid, for example, a commercially available solution or dispersion may be used, a solvent may be added to the commercially available solution or dispersion, and the solid content may be dissolved or dispersed in various solvents. May be used. Examples of the adhesive include water-soluble adhesives, emulsion adhesives, latex adhesives, mastic adhesives, multilayer adhesives, paste adhesives, foam adhesives, supported film adhesives, and thermoplastic types. Adhesive, hot melt adhesive, heat solidified adhesive, hot melt adhesive, heat activated adhesive, heat seal adhesive, thermosetting adhesive, contact adhesive, pressure sensitive adhesive, polymerization adhesive, Examples include solvent-type adhesives and solvent-active adhesives. Among these, water-soluble adhesives that are excellent in transparency, adhesiveness, workability, product quality and economy are preferred. Any appropriate method can be adopted as a method of applying the adhesive. Examples of the coating method include spin coating, roll coating, flow coating, dip coating, and bar coating. The thickness of the adhesive layer is, for example, in the range of 0.01 μm to 0.15 μm, preferably in the range of 0.02 μm to 0.12 μm, and more preferably in the range of 0.03 μm to 0.09 μm. is there.
〔Ｅ−７．第１の保護層〕
前記第１の保護層の厚みは、例えば、２０μｍ以上１００μｍ以下の範囲である。前記保護層の波長５９０ｎｍにおける透過率（Ｔ［５９０］）は、好ましくは、９０％以上である。
[E-7. First protective layer]
The thickness of the first protective layer is, for example, in the range of 20 μm to 100 μm. The transmittance (T [590]) at a wavelength of 590 nm of the protective layer is preferably 90% or more.
前記保護層としては、例えば、セルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂、またはアクリル系樹脂を含有する高分子フィルムがあげられる。前記セルロース系樹脂を含有する高分子フィルムは、例えば、特開平７−１１２４４６号公報の実施例１に記載の方法により得ることができる。前記ノルボルネン系樹脂を含有する高分子フィルムは、例えば、特開２００１−３５００１７号公報に記載の方法により得ることができる。前記アクリル系樹脂を含有する高分子フィルムは、例えば、特開２００４−１９８９５２号公報の実施例１に記載の方法により得ることができる。 Examples of the protective layer include polymer films containing a cellulose resin, a norbornene resin, or an acrylic resin. The polymer film containing the cellulose resin can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A-7-112446. The polymer film containing the norbornene resin can be obtained, for example, by the method described in JP-A-2001-350017. The polymer film containing the acrylic resin can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A-2004-198952.
前記保護層は、前記偏光子側とは反対側に表面処理層を有してもよい。前記表面処理としては、目的に応じて、適宜、適切な処理が採用され得る。前記表面処理層としては、例えば、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理（アンチリフレクション処理ともいう）、拡散処理（アンチグレア処理ともいう）等の処理層が挙げられる。これらの表面処理は、画面の汚れや傷つきを防止したり、室内の蛍光灯や太陽光線が画面に映り込むことによって、表示画面が見えづらくなることを防止したりする目的で使用される。前記表面処理層は、一般的には、ベースフィルムの表面に前記の処理層を形成する処理剤を固着させたものが用いられる。前記ベースフィルムは、前記保護層を兼ねていてもよい。さらに、前記表面処理層は、例えば、帯電防止処理層の上にハードコート処理層を積層したような多層構造であってもよい。 The protective layer may have a surface treatment layer on the side opposite to the polarizer side. As the surface treatment, an appropriate treatment can be appropriately employed depending on the purpose. Examples of the surface treatment layer include treatment layers such as hard coat treatment, antistatic treatment, antireflection treatment (also referred to as antireflection treatment), and diffusion treatment (also referred to as antiglare treatment). These surface treatments are used for the purpose of preventing the screen from becoming dirty or damaged, or preventing the display screen from becoming difficult to see due to the reflection of indoor fluorescent light or sunlight on the screen. In general, the surface treatment layer is used in which a treatment agent for forming the treatment layer is fixed on the surface of a base film. The base film may also serve as the protective layer. Further, the surface treatment layer may have a multilayer structure in which a hard coat treatment layer is laminated on an antistatic treatment layer, for example.
前記保護層は、例えば、表面処理が施された市販の高分子フィルムをそのまま用いることができる。若しくは、前記市販の高分子フィルムに任意の表面処理を施して用いることもできる。前記拡散処理（アンチグレア処理）が施された市販のフィルムとしては、例えば、日東電工（株）製の商品名「ＡＧ１５０、ＡＧＳ１、ＡＧＳ２」等が挙げられる。前記反射防止処理（アンチリフレクション処理）が施された市販のフィルムとしては、例えば、日東電工（株）製の商品名「ＡＲＳ、ＡＲＣ」等が挙げられる。前記ハードコート処理および前記帯電防止処理が施された市販のフィルムとしては、例えば、コニカミノルタオプト（株）製の商品名「ＫＣ８ＵＸ−ＨＡ」等が挙げられる。前記反射防止処理が施された市販のフィルムとしては、例えば、日本油脂（株）製の商品名「ＲｅｏＬｏｏｋシリーズ」等が挙げられる。 As the protective layer, for example, a commercially available polymer film subjected to surface treatment can be used as it is. Alternatively, the commercially available polymer film can be used after being subjected to any surface treatment. Examples of the commercially available film subjected to the diffusion treatment (anti-glare treatment) include trade names “AG150, AGS1, AGS2” manufactured by Nitto Denko Corporation. Examples of the commercially available film subjected to the antireflection treatment (antireflection treatment) include trade names “ARS, ARC” manufactured by Nitto Denko Corporation. Examples of the commercially available film subjected to the hard coat treatment and the antistatic treatment include trade name “KC8UX-HA” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd. Examples of the commercially available film subjected to the antireflection treatment include a product name “ReoLook series” manufactured by NOF Corporation.
〔Ｅ−８．第２の位相差層および第２の保護層〕
前記第２の位相差層は、本発明の位相差フィルムである。本発明の位相差フィルムについては、前述のとおりである。また、前記位相差フィルムとして、透明高分子フィルムの上に複屈折層が形成された形態の位相差フィルムを用いれば、前記透明高分子フィルムが前記第２の保護層となる。前記透明高分子フィルムについては、前述のとおりである。また、第２の保護層となり前記透明高分子フィルムにおいても、前記第１の保護層と同様に、目的に応じて適切な処理がされていてもよい。
[E-8. Second retardation layer and second protective layer]
The second retardation layer is the retardation film of the present invention. The retardation film of the present invention is as described above. Moreover, if the retardation film of the form by which the birefringent layer was formed on the transparent polymer film is used as said retardation film, the said transparent polymer film will become said 2nd protective layer. The transparent polymer film is as described above. Moreover, also in the said transparent polymer film used as a 2nd protective layer, an appropriate process may be performed according to the objective similarly to the said 1st protective layer.
〔Ｅ−９．第２の偏光子と第２の位相差層との積層〕
前記第２の偏光子と前記第２の位相差層との積層については、前記第１の偏光子と前記第１の位相差層との積層と同様にして実施できる。
[E-9. Lamination of second polarizer and second retardation layer]
The lamination of the second polarizer and the second retardation layer can be performed in the same manner as the lamination of the first polarizer and the first retardation layer.
〔Ｆ．液晶表示装置〕
本発明の液晶表示装置は、前記本発明の液晶パネルを含むことを特徴とする。図１０の概略断面図に、本発明の液晶表示装置の構成の一例を示す。同図においては、分かりやすくするために、各構成部材の大きさ、比率等は、実際とは異なっている。図示のとおり、この液晶表示装置２００は、液晶パネル１００と、前記液晶パネル１００の一方の側に配置された直下方式のバックライトユニット８０とを少なくとも備える。前記直下方式のバックライトユニット８０は、光源８１と、反射フィルム８２と、拡散板８３と、プリズムシート８４と、輝度向上フィルム８５とを少なくとも備える。なお、本例の液晶表示装置２００では、バックライトユニットとして、直下方式が採用された場合を示しているが、本発明は、これに限定されず、例えば、サイドライト方式のバックライトユニットであってもよい。サイドライト方式のバックライトユニットは、前記の直下方式の構成に加え、さらに導光板と、ライトリフレクターとを少なくとも備える。なお、図１０に例示した構成部材は、本発明の効果が得られる限りにおいて、液晶表示装置の照明方式や液晶セルの駆動モード等、用途に応じてその一部が省略され得るか、または、他の光学部材で代替され得る。
[F. Liquid crystal display device)
The liquid crystal display device of the present invention includes the liquid crystal panel of the present invention. An example of the configuration of the liquid crystal display device of the present invention is shown in the schematic sectional view of FIG. In the figure, the size, ratio, and the like of each component are different from actual ones for easy understanding. As illustrated, the liquid
本発明の液晶表示装置は、液晶パネルの裏面側から光を照射して画面を見る透過型であってもよいし、液晶パネルの表示面側から光を照射して画面を見る反射型であってもよいし、透過型と反射型の両方の性質を併せ持つ、半透過型であってもよい。 The liquid crystal display device of the present invention may be a transmissive type in which light is irradiated from the back side of the liquid crystal panel and the screen is viewed, or a reflective type in which light is irradiated from the display surface side of the liquid crystal panel and the screen is viewed. Alternatively, it may be a transflective type having both transmissive and reflective properties.
本発明の液晶表示装置は、任意の適切な用途に使用される。その用途は、例えば、パソコンモニター、ノートパソコン、コピー機等のＯＡ機器、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯情報端末（ＰＤＡ）、携帯ゲーム機等の携帯機器、ビデオカメラ、テレビ、電子レンジ等の家庭用電気機器、バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオ等の車載用機器、商業店舗用インフォメーション用モニター等の展示機器、監視用モニター等の警備機器、介護用モニター、医療用モニター等の介護・医療機器等である。 The liquid crystal display device of the present invention is used for any appropriate application. Applications include, for example, OA devices such as personal computer monitors, laptop computers, and copy machines, mobile phones, watches, digital cameras, personal digital assistants (PDAs), portable devices such as portable game machines, video cameras, televisions, microwave ovens, etc. Household electrical equipment, back monitor, car navigation system monitor, car audio and other in-vehicle equipment, display equipment for commercial store information monitors, security equipment such as monitoring monitors, nursing care monitors, medical monitors, etc. Nursing care / medical equipment.
本発明の液晶表示装置の好ましい用途は、テレビである。前記テレビの画面サイズは、好ましくは、ワイド１７型（３７３ｍｍ×２２４ｍｍ）以上であり、より好ましくは、ワイド２３型（４９９ｍｍ×３００ｍｍ）以上であり、さらに好ましくは、ワイド３２型（６８７ｍｍ×４１２ｍｍ）以上である。 A preferred application of the liquid crystal display device of the present invention is a television. The screen size of the television is preferably a wide 17 type (373 mm × 224 mm) or more, more preferably a wide 23 type (499 mm × 300 mm) or more, and further preferably a wide 32 type (687 mm × 412 mm). That's it.
つぎに、本発明の実施例について、比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、下記の実施例および比較例により何ら制限されない。 Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited at all by the following examples and comparative examples.
（実施例１）
下記のようにして、位相差フィルムを作製した。
Example 1
A retardation film was produced as follows.
（複屈折層形成用塗工液の調製）
ポリイミド系樹脂（カネカ社製、商品名：エオリス）を、１０重量％の割合でＭＩＢＫに溶かし、ポリイミド系樹脂溶液を調製した。一方、アルミナ微粒子を１５重量％の割合でＭＩＢＫに分散したアルミナ微粒子分散液（シーアイ化成社製）を準備した。前記ポリイミド溶液に、アルミナ微粒子の割合がポリイミド系樹脂に対し、０重量％、０．２重量％、１．０重量％、２．０重量％、５．０重量％および１０重量％になるように添加して３０分攪拌して混合し、六種類の複屈折層用塗工液を調製した。なお、アルミナ微粒子の割合が０重量％のものは、比較例である。
(Preparation of birefringent layer forming coating solution)
A polyimide resin solution was prepared by dissolving polyimide resin (manufactured by Kaneka Corporation, trade name: Aeolian) in MIBK at a ratio of 10% by weight. On the other hand, an alumina fine particle dispersion (Ci Kasei Co., Ltd.) in which alumina fine particles were dispersed in MIBK at a ratio of 15% by weight was prepared. In the polyimide solution, the proportion of alumina fine particles is 0% by weight, 0.2% by weight, 1.0% by weight, 2.0% by weight, 5.0% by weight and 10% by weight with respect to the polyimide resin. The mixture was stirred for 30 minutes and mixed to prepare six types of birefringent layer coating solutions. In addition, a thing with the ratio of an alumina fine particle of 0 weight% is a comparative example.
（接着剤層形成用塗工液の調製）
トルエン（３６．１重量％）、ＭＥＫ（３６．１重量％）、シクロヘキサノン（２０重量％）、酢酸エチル（３重量％）およびポリウレタン系樹脂（東洋紡社製、商品名：バイロンＵＲ−１４００）（４．８重量％）を混合して、接着剤層形成用塗工液を調製した。
(Preparation of adhesive layer forming coating solution)
Toluene (36.1 wt%), MEK (36.1 wt%), cyclohexanone (20 wt%), ethyl acetate (3 wt%) and polyurethane resin (trade name: Byron UR-1400, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 4.8 wt%) was mixed to prepare an adhesive layer forming coating solution.
（位相差フィルムの作製）
前記接着剤層形成用塗工液を、ＴＡＣフィルム（富士フィルム社製、商品名：ジタックＴＤ８０ＵＬＧ）上に、ワイヤーバー（１０番手）を用いて塗工し、３０秒間室温で乾燥した後、１２０℃で３分間乾燥させ、約０．８μｍの厚みの接着剤層を形成した。つぎに、前記接着剤層の上に、前記複屈折層形成用塗工液を、ワイヤーバー（３２番手を）用いて塗工し、１２０℃で３分間乾燥させて約３．０μｍの厚みの複屈折層を形成した。このようにして、アルミナ微粒子の含有量が異なる六種類の位相差フィルムを作製した。
(Production of retardation film)
The adhesive layer forming coating solution was applied onto a TAC film (Fuji Film, trade name: ZITAC TD80ULG) using a wire bar (10th), dried at room temperature for 30 seconds, and then 120 It was dried at 3 ° C. for 3 minutes to form an adhesive layer having a thickness of about 0.8 μm. Next, on the adhesive layer, the birefringent layer-forming coating solution is applied using a wire bar (number 32) and dried at 120 ° C. for 3 minutes to a thickness of about 3.0 μm. A birefringent layer was formed. In this way, six types of retardation films having different alumina fine particle contents were prepared.
（断面形状の観察）
前記六種類の位相差フィルムの断面形状について、透過型電子顕微鏡（日立製作所社製、商品名：ＴＥＭ Ｈ−７６５０）を用い、加速電圧１００ｋＶ、倍率２５００００で観察した。アルミナ微粒子添加量０重量％の位相差フィルムの断面形状を、図１（Ａ）のＴＥＭ写真に示し、アルミナ微粒子添加量１重量％の位相差フィルムの断面形状を、図１（Ｂ）のＴＥＭ写真に示す。図示のように、アルミナ微粒子が１重量％の割合で含有する位相差フィルムの複屈折層では、粒径１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲のアルミナ微粒子が均一に分散して存在し、また、前記複屈折層表面には、約１０ｎｍの高さの凸形状が形成されていた。
(Observation of cross-sectional shape)
The cross-sectional shapes of the six types of retardation films were observed using a transmission electron microscope (trade name: TEM H-7650, manufactured by Hitachi, Ltd.) at an acceleration voltage of 100 kV and a magnification of 250,000. The cross-sectional shape of the retardation film with 0% by weight addition of alumina fine particles is shown in the TEM photograph of FIG. 1 (A), and the cross-sectional shape of the retardation film with 1% by weight addition of alumina fine particles is shown in FIG. 1 (B). Shown in the photo. As shown in the figure, in the birefringent layer of the retardation film containing the alumina fine particles at a ratio of 1% by weight, the alumina fine particles having a particle diameter in the range of 10 nm to 70 nm are uniformly dispersed and the birefringence is present. A convex shape with a height of about 10 nm was formed on the surface of the layer.
（表面硬度の測定）
アルミナ微粒子の含有量が、０重量％、０．２重量％、１重量％および５重量％の四種類の位相差フィルムについて、ＭＴＳ社製の商品名ナノインデンターを用い、各複屈折層の表面から５００ｎｍの深さまでの硬度を測定した。この結果を、図２のグラフに示す。図示のように、アルミナ微粒子の添加量を増加させるに従い、前記複屈折層の硬度も向上した。
(Measurement of surface hardness)
With respect to four types of retardation films having an alumina fine particle content of 0 wt%, 0.2 wt%, 1 wt% and 5 wt%, the trade name of each birefringent layer was used using a nano indenter manufactured by MTS. Hardness from the surface to a depth of 500 nm was measured. The result is shown in the graph of FIG. As shown in the figure, the hardness of the birefringent layer was improved as the amount of alumina fine particles added was increased.
四種類の位相差フィルム（アルミナ微粒子添加量：０、１、５、１０重量％）について、ヘイズメータ（村上色彩技術研究所社製）を用いてヘイズを測定した。この結果を、下記の表１に示す。下記表１に示すように、アルミナ微粒子を添加しても、ヘイズは０．４以下であった。
（表１）
アルミナ微粒子添加量（重量％） ヘイズ（％）
０ ０．３
１ ０．４
５ ０．３
１０ ０．４
About four types of phase difference films (alumina particulate addition amount: 0, 1, 5, 10 weight%), the haze was measured using the haze meter (made by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). The results are shown in Table 1 below. As shown in Table 1 below, even when alumina fine particles were added, the haze was 0.4 or less.
(Table 1)
Alumina fine particle addition amount (wt%) Haze (%)
0 0.3
1 0.4
5 0.3
10 0.4
（実施例２）
複屈折層形成用塗工液として、アルミナ微粒子の含有割合が、０、１、２、３、４および５重量％であること以外は、前述と同様にして、六種類の位相差フィルムを作製した。
(Example 2)
Six types of retardation films were prepared in the same manner as described above except that the content of alumina fine particles was 0, 1, 2, 3, 4 and 5% by weight as the coating solution for forming the birefringent layer. did.
（耐擦傷性試験）
耐擦傷性試験機として、キクスズ社製の１０連ペン式試験機を準備した。前記試験機に、商品名キムワイプ（クレシア社製）を装着し、１ｋｇの荷重を掛けて、１００回慣らし運転を実施した。その後、前記試験機に前記位相差フィルムを装着し、５００ｇの荷重をかけ、前記複屈折層の表面上でキムワイプを１０回往復運動させた。その後、各複屈折層の表面の傷の本数を計測した。試験は、各位相差フィルムにつき５回実施した（ｎ＝５）。この結果を、図３のグラフに示す。図示のように、アルミナ微粒子の含有割合が増加するに従い、傷の本数が減少した。これは、アルミナ微粒子の添加により、複屈折層の硬度が向上したことと、前記複屈折層表面の滑り性が向上したことが、原因と推察した。なお、この推察は、本発明を限定ないし制限しない。
(Abrasion resistance test)
As abrasion tester was prepared Kikusuzu Co. 10 stations pen type tester. A trade name Kimwipe (manufactured by Crecia Co., Ltd.) was attached to the test machine, and a 1 kg load was applied, and a running-in operation was performed 100 times. Thereafter, the retardation film was mounted on the testing machine, a load of 500 g was applied, and Kimwipe was reciprocated 10 times on the surface of the birefringent layer. Thereafter, the number of scratches on the surface of each birefringent layer was measured. The test was performed 5 times for each retardation film (n = 5). The result is shown in the graph of FIG. As shown in the figure, the number of scratches decreased as the content of the alumina fine particles increased. The reason for this was presumed that the addition of alumina fine particles improved the hardness of the birefringent layer and improved the slipperiness of the birefringent layer surface. This inference does not limit or limit the present invention.
（実施例３）
前記実施例１と同じＴＡＣフィルムをロールで搬送しながら、まず、ＯＴ−８スロットダイコーターを用いて前記実施例１と同じ接着剤層形成用塗工液を前記ＴＡＣフィルムに厚み約０．８μｍで塗工して接着剤層を形成した。つぎに、前記ＴＡＣをロールで搬送しながら、前記実施例１と同じ三種類の複屈折層形成用塗工液（アルミナ微粒子含有量：０、０．２、１．０重量％）を、それぞれ別個に、ＯＴ−１４スロットダイコーターを用い、前記接着剤層の上に塗工して厚み約３．０μｍの複屈折層を形成し、三種類の位相差フィルムを作製した。なお、アルミナ微粒子含有量０重量％の位相差フィルムは、比較例である。
(Example 3)
While transporting the same TAC film as in Example 1 with a roll, first, using the OT-8 slot die coater, the same adhesive layer forming coating solution as in Example 1 was applied to the TAC film with a thickness of about 0.8 μm. Was applied to form an adhesive layer. Next, while transporting the TAC by a roll, the same three types of birefringent layer forming coating liquids as in Example 1 (alumina fine particle content: 0, 0.2, 1.0 wt%) were respectively used. Separately, using an OT-14 slot die coater, a birefringent layer having a thickness of about 3.0 μm was formed by coating on the adhesive layer, and three types of retardation films were produced. The retardation film having an alumina fine particle content of 0% by weight is a comparative example.
前記三種類の位相差フィルムについて、前記接着剤層（Ａ）および前記複屈折層（ＰＩ）の合計厚みを、大塚電子社製のＭＣＰＤ２０００で測定した。また、前記三種類の位相差フィルムの厚み方向位相差Ｒｔｈを、王子計測機器社製のＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ（低レタデーションモード、屈折率１．５４６）で測定した。 About the three types of retardation films, the total thickness of the adhesive layer (A) and the birefringent layer (PI) was measured with MCPD2000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. The thickness direction retardation Rth of the three types of retardation films was measured with KOBRA 21ADH (low retardation mode, refractive index 1.546) manufactured by Oji Scientific Instruments.
前記厚みおよび厚み方向位相差の測定ポイントは、図８に示すように、ＴＡＣ位相差フィルム１を長手方向（矢印ＭＤ、搬送方向）に対し、矢印Ｓの搬送開始位置および矢印Ｅの搬送終了位置の二つの位置における幅方向（矢印ＴＤ）のフィルム一端側から所定の距離を隔てた５箇所（同図において白丸で示す箇所）である。
As shown in FIG. 8, the measurement points of the thickness and the thickness direction retardation are the conveyance start position of arrow S and the conveyance end position of arrow E with respect to the longitudinal direction (arrow MD, conveyance direction) of the
厚みの測定結果を図４のグラフに示す。同図において、縦軸は、接着剤層（Ａ）および複屈折層（ＰＩ）の合計厚み（Ａ＋ＰＩ層厚み）を示し、横軸は、位相差フィルムの幅方向（ＴＤ方向）のフィルム一端側からの位置（距離ｍｍ）を示し、各マークの数字は、アルミナ微粒子の含有割合を示す。図示のように、アルミナ部粒子の含有量が増加しても、幅方向の厚みは均一であった。 The thickness measurement results are shown in the graph of FIG. In the figure, the vertical axis represents the total thickness (A + PI layer thickness) of the adhesive layer (A) and the birefringent layer (PI), and the horizontal axis represents one end of the film in the width direction (TD direction) of the retardation film. The position (distance mm) from each of the marks indicates the content of alumina fine particles. As shown in the figure, the thickness in the width direction was uniform even when the content of the alumina part particles increased.
厚み方向位相差Ｒｔｈの測定結果を、図５のグラフに示す。同図において、縦軸は、厚み方向位相差Ｒｔｈを示し、それ以外は、図４と同じである。図示のように、アルミナ微粒子の含有量を増加させることにより、位相差フィルムのＴＤ方向における厚み方向位相差Ｒｔｈのバラツキが抑制され、均一性が向上した。また、厚み方向位相差Ｒｔｈの標準偏差は、アルミナ微粒子０重量％含有の場合で６．４、アルミナ微粒子０．２重量％含有の場合で５．０、アルミナ微粒子１重量％含有の場合で２．８であった。 The measurement result of the thickness direction retardation Rth is shown in the graph of FIG. In the figure, the vertical axis represents the thickness direction phase difference Rth, and the rest is the same as FIG. As shown in the figure, by increasing the content of the alumina fine particles, variation in the thickness direction retardation Rth in the TD direction of the retardation film was suppressed, and the uniformity was improved. In addition, the standard deviation of the thickness direction retardation Rth is 6.4 when 0% by weight of alumina fine particles are contained, 5.0 when 0.2% by weight of alumina fine particles is contained, and 2 when 1% by weight of alumina fine particles is contained. .8.
図６のグラフに、位相差フィルムの厚みと厚み方向位相差Ｒｔｈの相関関係を示す。同図において、縦軸は、厚み方向位相差Ｒｔｈを示し、横軸は、接着剤層（Ａ）および複屈折層（ＰＩ）の合計厚み（Ａ＋ＰＩ層厚み）を示し、各マークの数字は、アルミナ微粒子の含有割合を示す。図示のように、アルミナ微粒子を含有させることにより、厚み方向位相差の均一性が向上することが分かる。 The graph of FIG. 6 shows the correlation between the thickness of the retardation film and the thickness direction retardation Rth. In the figure, the vertical axis indicates the thickness direction retardation Rth, the horizontal axis indicates the total thickness (A + PI layer thickness) of the adhesive layer (A) and the birefringent layer (PI), and the number of each mark is The content ratio of alumina fine particles is shown. As shown in the figure, it can be seen that the inclusion of alumina fine particles improves the uniformity of the thickness direction retardation.
このように、複屈折層に微粒子を含有することで、厚み方向位相差等の光学特性の均一性が向上するが、その理由についての本発明者等の推察を、図７に基づき説明する。図７において、１は位相差フィルムもしくは複屈折層であり、２は微粒子である。図示のように、微粒子は、複屈折層内で均一に分散しており、例えば、Ａに示すように、厚みの厚い部分では、微粒子が多く存在し、Ｂに示すように、厚みが薄い部分では、微粒子が少なく存在している。微粒子は、厚み方向位相差を持たず、一方、厚み方向位相差を発現する非液晶性ポリマー（ポリイミドなど）の相対量は変わらないため、厚みバラツキに対し、厚み方向位相差等の光学特性のバラツキが抑制すると推察できる。ただし、この推察は、本発明をなんら制限ないし限定しない。 As described above, the inclusion of fine particles in the birefringent layer improves the uniformity of optical characteristics such as the thickness direction retardation. The inference of the inventors about the reason will be described with reference to FIG. In FIG. 7, 1 is a retardation film or birefringent layer, and 2 is a fine particle. As shown in the figure, the fine particles are uniformly dispersed in the birefringent layer. For example, as shown in A, a thick portion has a large amount of fine particles, and as shown in B, a thin portion. Then, there are few fine particles. Fine particles do not have a thickness direction retardation, while the relative amount of non-liquid crystalline polymer (such as polyimide) that exhibits a thickness direction retardation does not change. It can be inferred that variation is suppressed. However, this inference does not limit or limit the present invention.
以上のように、本発明の位相差フィルムは、表面硬度および表面滑り性が高く、位相差の均一性に優れ、かつ光透過性に優れる。本発明の位相差フィルムは、例えば、液晶表示装置をはじめとする各種画像表示装置に使用され、その用途は制限されず広い。 As described above, the retardation film of the present invention has high surface hardness and surface slipperiness, excellent uniformity of retardation, and excellent light transmittance. The retardation film of the present invention is used in, for example, various image display devices including a liquid crystal display device, and its application is not limited and is wide.
１ 位相差フィルム、複屈折層
２ 微粒子
１０ 液晶セル
２１ 第１の偏光子
２２ 第２の偏光子
３１ 第１の位相差層
３２ 第２の位相差層
４１ 第１の保護層
４２ 第２の保護層
５１ 第１の偏光板
５２ 第２の偏光板
８０ バックライトユニット
８１ 光源
８２ 反射フィルム
８３ 拡散板
８４ プリズムシート
８５ 輝度向上フィルム
１００ 液晶パネル
DESCRIPTION OF
Claims (9)
前記微粒子が、Ａｌ ２ Ｏ ３ 微粒子，ＳｉＯ ２ 微粒子，ＭｇＦ ２ 微粒子，ＺｒＯ ２ 微粒子，ＴｉＯ ２ 微粒子，ＺｎＯ微粒子，ＣｅＯ ２ 微粒子，Ｙ ２ Ｏ ３ 微粒子，ＳｎＯ ２ 微粒子，ＣｕＯ微粒子，Ｈｏ ２ Ｏ ３ 微粒子，Ｂｉ ２ Ｏ ３ 微粒子，ＣｏＯ微粒子，ＩＴＯ微粒子，Ｆｅ ２ Ｏ ３ 微粒子およびＭｎ ３ Ｏ ４ 微粒子からなる群から選択される少なくとも一つの微粒子であり、
前記複屈折層において、前記非液晶性ポリマー１００重量部に対する前記微粒子の重量割合が、０．１重量部以上１０重量部以下の範囲であり、
前記非液晶性ポリマーの屈折率（ｎａ）と前記微粒子の屈折率（ｎｂ）との差の絶対値｜ｎａ−ｎｂ｜が、０以上１以下の範囲であることを特徴とする位相差フィルム。 A retardation film having a birefringent layer formed of a non-liquid crystalline polymer, wherein the refractive index ellipsoid of the retardation film shows a relationship of nx ≧ ny> nz, and the haze of the retardation film is 0.00 . is 4% or less, the birefringent layer further seen containing particulates,
The fine particles are Al 2 O 3 fine particles, SiO 2 fine particles, MgF 2 fine particles, ZrO 2 fine particles, TiO 2 fine particles, ZnO fine particles, CeO 2 fine particles, Y 2 O 3 fine particles, SnO 2 fine particles, CuO fine particles, Ho 2 O 3. At least one fine particle selected from the group consisting of fine particles, Bi 2 O 3 fine particles, CoO fine particles, ITO fine particles, Fe 2 O 3 fine particles and Mn 3 O 4 fine particles,
In the birefringent layer, a weight ratio of the fine particles to 100 parts by weight of the non-liquid crystalline polymer is in a range of 0.1 parts by weight or more and 10 parts by weight or less.
A retardation film, wherein an absolute value | na−nb | of a difference between a refractive index (na) of the non-liquid crystalline polymer and a refractive index (nb) of the fine particles is in a range of 0 or more and 1 or less .
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