JP5205936B2 - Rubber composition and composite material and hose using the same - Google Patents
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Description
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた複合材料、特に、有機繊維補強ホースに関する。 The present invention relates to a rubber composition and a composite material using the same, and more particularly to an organic fiber reinforced hose.
パワーステアリングホースは、油圧の伝達および油圧ポンフ駆動ノイズの低減を目的として、パワーステアリング回路に用いられるホースである。特に、エンジンルーム内に配置される自動車用パワーステアリングホースは、エンジンルームのコンパクト化やエンジンの高出力化等に起因するエンジンルーム内の高温化により１４０℃程度の高温環境に曝されることもあり、高い耐熱性が要求される。
そのため、パワーステアリングホースには、耐熱性が高いクロロスルホン化ポリエチレン(以下「ＣＳＭ」ともいう。)を鉛加硫したゴム組成物が使用されてきた。しかしながら、近年、環境問題に対する意識が高まる中で、脱鉛化が要請されている。
The power steering hose is a hose used in a power steering circuit for the purpose of transmitting hydraulic pressure and reducing hydraulic pump drive noise. In particular, the power steering hose for automobiles arranged in the engine room may be exposed to a high temperature environment of about 140 ° C. due to the high temperature in the engine room due to the downsizing of the engine room and the high output of the engine. Yes, high heat resistance is required.
Therefore, a rubber composition in which lead-vulcanized chlorosulfonated polyethylene (hereinafter also referred to as “CSM”) having high heat resistance has been used for the power steering hose. However, in recent years, deleading has been demanded as awareness of environmental issues has increased.
鉛加硫したゴム組成物と同等の耐熱性を実現する方法としては、ＣＳＭをマレイミド化合物で加硫する方法が考えられる。
しかしながら、１３５〜１５０℃程度の高温下でＣＳＭから発生する塩酸によって、ホースの補強層に用いられる有機繊維が劣化する。マレイミド化合物を用いて加硫した場合、鉛を用いて加硫した場合に比べて、有機繊維の劣化が激しく、ホースの耐久性が劣るという問題が生じる。
As a method of realizing heat resistance equivalent to that of a lead vulcanized rubber composition, a method of vulcanizing CSM with a maleimide compound can be considered.
However, the organic fiber used for the reinforcing layer of the hose is deteriorated by hydrochloric acid generated from CSM at a high temperature of about 135 to 150 ° C. When vulcanized using a maleimide compound, the organic fibers deteriorate more severely than when vulcanized using lead, resulting in a problem that the durability of the hose is inferior.
塩酸による有機繊維の劣化を防ぐために、金属酸化物や合成ハイドロタルサイト等の受酸剤を配合することが考えられる。
しかしながら、加硫剤としてマレイミド化合物を使用する場合、受酸剤を多量に配合する必要がある。受酸剤の配合量を増やすと、ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化したり、圧縮永久歪みが増加するという問題がある。
In order to prevent the deterioration of the organic fiber due to hydrochloric acid, it is conceivable to add an acid acceptor such as a metal oxide or synthetic hydrotalcite.
However, when using a maleimide compound as a vulcanizing agent, it is necessary to add a large amount of an acid acceptor. When the compounding amount of the acid acceptor is increased, there is a problem that the viscosity of the rubber composition is increased, processability is deteriorated, and compression set is increased.
そこで、本発明は、耐熱性、加工性および耐圧縮永久歪み性に優れ、有機繊維を劣化させにくいゴム組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、耐熱性および耐久性に優れる複合材料およびホースを提供することを目的とする。
Then, an object of this invention is to provide the rubber composition which is excellent in heat resistance, workability, and compression set resistance, and is hard to degrade an organic fiber.
Moreover, an object of this invention is to provide the composite material and hose which are excellent in heat resistance and durability.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、クロロスルホン化ポリエチレンと、酸化マグネシウムと、水酸化カルシウムと、マレイミド化合物とを含有し、メルカプト−Ｓ−トリアジン系化合物を含有せず、上記酸化マグネシウムおよび上記水酸化カルシウムの合計の含有量が、上記クロロスルホン化ポリエチレン１００質量部に対して１７〜３０質量部であり、上記水酸化カルシウムと上記酸化マグネシウムとの質量比が、１５／８５〜４５／５５であるゴム組成物が、耐熱性、加工性および耐圧縮永久歪み性に優れ、有機繊維を劣化させにくいことを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventor contains chlorosulfonated polyethylene, magnesium oxide, calcium hydroxide, and a maleimide compound, and does not contain a mercapto-S-triazine compound. , the total content of the magnesium oxide and the calcium hydroxide is a 17 to 30 parts by mass relative to the chlorosulfonated polyethylene 100 parts by the weight ratio of the magnesium oxide and the calcium hydroxide, 15 The present inventors have found that a rubber composition of / 85 to 45/55 is excellent in heat resistance, processability and compression set resistance, and hardly deteriorates organic fibers, thereby completing the present invention.
即ち、本発明は、下記（１）〜（８）を提供する。
（１）クロロスルホン化ポリエチレンと、酸化マグネシウムと、水酸化カルシウムと、マレイミド化合物とを含有し、メルカプト−Ｓ−トリアジン系化合物を含有せず、
前記酸化マグネシウムおよび前記水酸化カルシウムの合計の含有量が、前記クロロスルホン化ポリエチレン１００質量部に対して１７〜３０質量部であり、
前記水酸化カルシウムと前記酸化マグネシウムとの質量比が、１５／８５〜４５／５５であるゴム組成物。
That is, the present invention provides the following (1) to (8).
(1) Contains chlorosulfonated polyethylene, magnesium oxide, calcium hydroxide, and a maleimide compound, does not contain a mercapto-S-triazine compound,
The total content of the magnesium oxide and the calcium hydroxide is 17 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the chlorosulfonated polyethylene,
The rubber composition whose mass ratio of the said calcium hydroxide and the said magnesium oxide is 15 / 85-45 / 55.
（２）前記酸化マグネシウムおよび前記水酸化カルシウムの合計の含有量が、前記クロロスルホン化ポリエチレン１００質量部に対して２０〜３０質量部である上記（１）に記載のゴム組成物。 (2) The rubber composition according to (1), wherein a total content of the magnesium oxide and the calcium hydroxide is 20 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the chlorosulfonated polyethylene.
（３）前記水酸化カルシウムと前記酸化マグネシウムとの質量比が、１８／８２〜４０／６０である上記（１）または（２）に記載のゴム組成物。 (3) The rubber composition according to (1) or (2), wherein a mass ratio of the calcium hydroxide to the magnesium oxide is 18/82 to 40/60.
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載のゴム組成物と、有機繊維とを含む複合材料。 (4) A composite material comprising the rubber composition according to any one of (1) to (3) above and an organic fiber.
（５）前記有機繊維がポリアミド繊維である上記（４）に記載の複合材料。 (5) The composite material according to (4), wherein the organic fiber is a polyamide fiber.
（６）少なくとも、内管と、前記内管の外周側に隣接して配置される有機繊維を含む補強層と、前記補強層の外周側に隣接して配置される外管とを有するホースであって、
前記内管および／または前記外管が、上記（１）〜（３）のいずれかに記載のゴム組成物で構成されているホース。
(6) A hose having at least an inner tube, a reinforcing layer containing organic fibers disposed adjacent to the outer peripheral side of the inner tube, and an outer tube disposed adjacent to the outer peripheral side of the reinforcing layer. There,
A hose in which the inner tube and / or the outer tube is composed of the rubber composition according to any one of the above (1) to (3).
（７）少なくとも前記外管が、上記（１）〜（３）のいずれかに記載のゴム組成物で構成されている上記（６）に記載のホース。 (7) The hose according to (6), wherein at least the outer tube is composed of the rubber composition according to any one of (1) to (3).
（８）前記有機繊維が、ポリアミド繊維である上記（６）または（７）に記載のホース。 (8) The hose according to (6) or (7), wherein the organic fiber is a polyamide fiber.
本発明のゴム組成物は、耐熱性、加工性および耐圧縮永久歪み性に優れ、有機繊維を劣化させにくい。
また、本発明の複合材料は、耐熱性および耐久性に優れる。
また、本発明のホースは、而撚性および耐久性に優れる。
The rubber composition of the present invention is excellent in heat resistance, processability and compression set resistance, and hardly deteriorates organic fibers.
The composite material of the present invention is excellent in heat resistance and durability.
The hose of the present invention is excellent in twisting and durability.
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明のゴム組成物(以下「本発明の組成物」という。)は、クロロスルホン化ポリエチレンと、酸化マグネシウムと、水酸化カルシウムと、マレイミド化合物とを含有し、メルカプト−Ｓ−トリアジン系化合物を含有せず、上記酸化マグネシウムおよび上記水酸化カルシウムの合計の含有量が、上記クロロスルホン化ポリエチレン１００質量部に対して１７〜３０質量部であり、上記水酸化カルシウムと上記酸化マグネシウムとの質量比が、１５／８５〜４５／５５であるゴム組成物である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The rubber composition of the present invention (hereinafter referred to as “the composition of the present invention”) contains chlorosulfonated polyethylene, magnesium oxide, calcium hydroxide, and a maleimide compound, and contains a mercapto-S-triazine compound. The total content of the magnesium oxide and the calcium hydroxide is 17 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the chlorosulfonated polyethylene, and the mass ratio of the calcium hydroxide and the magnesium oxide is not contained. Is a rubber composition of 15/85 to 45/55.
本発明の組成物に用いられるクロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）は、特に限定されず、従来公知の直鎖状または分岐状のＣＳＭであり、プロピレンその他のオレフィンを含有するクロロスルホン化エチレンコポリマーを含む。ＣＳＭを用いることにより、本発明の組成物は、耐油性、耐熱性等に優れる。 The chlorosulfonated polyethylene (CSM) used in the composition of the present invention is not particularly limited, and is a conventionally known linear or branched CSM, including a chlorosulfonated ethylene copolymer containing propylene and other olefins. . By using CSM, the composition of the present invention is excellent in oil resistance, heat resistance and the like.
上記ＣＳＭの１００℃におけるムーニー粘度は、２０〜１００であるのが好ましく、３０〜８０であるのがより好ましい。ムーニー粘度がこの範囲であると、ゴム組成物として押出し性および混合加工性に優れる。 The Mooney viscosity at 100 ° C. of the CSM is preferably 20 to 100, and more preferably 30 to 80. When the Mooney viscosity is within this range, the rubber composition is excellent in extrudability and mixing processability.
上記ＣＳＭの塩素含有量は、２０〜５０質量％であるのが好ましく、２５〜４０質量％であるのがより好ましい。塩素含有量がこの範囲であると耐油性と低温特性とのバランスに優れる。 The chlorine content of the CSM is preferably 20 to 50% by mass, and more preferably 25 to 40% by mass. When the chlorine content is within this range, the balance between oil resistance and low temperature characteristics is excellent.
上記ＣＳＭは、例えば、直鎖状または分岐状のポリエチレン(またはプロピレンその他のオレフィンとのエチレンコポリマー)を塩化スルポニルまたは二酸化硫黄および塩素と反応させることにより製造される。
本発明においては、市販のＣＳＭを用いることもできる。例えばデュポンパフォーマンスエラストマー社製のハイパロン(登録商標)が好適に用いられる。
The CSM is produced, for example, by reacting linear or branched polyethylene (or ethylene copolymer with propylene or other olefin) with sulphonyl chloride or sulfur dioxide and chlorine.
In the present invention, a commercially available CSM can also be used. For example, Hypalon (registered trademark) manufactured by DuPont Performance Elastomer is preferably used.
本発明の組成物は、ＣＳＭから発生する塩酸を補足する受酸剤として、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）および水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2）を含有する。 The composition of the present invention contains magnesium oxide (MgO) and calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) as an acid acceptor that supplements hydrochloric acid generated from CSM.
本発明の組成物における酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムの合計の含有量は、上記クロロスルホン化ポリエチレン１００質量部に対して１７〜３０質量部である。酸化マグネシウムと水酸化カルシウムの合計の含有量が、１７質量部未満であると、有機繊維の劣化が激しくなる。３０質量部を超えると、組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する。
有機繊維の劣化を抑制する効果(耐繊維劣化性)と加工性とのバランスが良好となる点から、酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムの合計の含有量は、１８〜２７質量部であることが好ましく、２０〜２５質量部であることがより好ましい。
The total content of magnesium oxide and calcium hydroxide in the composition of the present invention is 17 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the chlorosulfonated polyethylene. When the total content of magnesium oxide and calcium hydroxide is less than 17 parts by mass, the organic fibers are severely deteriorated. When it exceeds 30 mass parts, the viscosity of a composition will become high and workability will deteriorate.
The total content of magnesium oxide and calcium hydroxide is preferably 18 to 27 parts by mass from the viewpoint that the balance between the effect of suppressing the degradation of organic fibers (fiber degradation resistance) and the workability is good. It is more preferable that it is 20-25 mass parts.
本発明の組成物に含有される水酸化カルシウムと酸化マグネシウムとの質量比は、１５／８５〜４５／５５である。水酸化カルシウムの割合がこの範囲より小さいと、有機繊維の劣化が激しくなり、また、圧縮永久歪みが大きくなる。水酸化カルシウムの割合がこの範囲より大きいと、圧縮永久歪みが大きくなる。
耐繊維劣化性と圧縮永久歪みとのバランスが良好となる点から、本発明の組成物に含有される水酸化カルシウムと酸化マグネシウムとの質量比は、１８／８２〜４０／６０であるのが好ましく、１８／８２〜３５／５５であるのがより好ましく、２０／８０〜３０／７０であるのが更に好ましい。
The mass ratio of calcium hydroxide and magnesium oxide contained in the composition of the present invention is 15/85 to 45/55. If the proportion of calcium hydroxide is less than this range, the organic fibers are severely deteriorated and the compression set is increased. When the proportion of calcium hydroxide is larger than this range, compression set becomes large.
The mass ratio of calcium hydroxide and magnesium oxide contained in the composition of the present invention is 18/82 to 40/60 from the point that the balance between fiber resistance and compression set becomes good. Preferably, it is 18/82 to 35/55, more preferably 20/80 to 30/70.
本発明の組成物は、酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムの合計の含有量と、水酸化カルシウムと酸化マグネシウムとの質量比とが上述した範囲であることにより、加工性、耐圧縮永久歪み性および耐繊維劣化性という３つの課題全てを解決できるのである。
なお、本明細書において、圧縮永久歪みの生じ難さを「耐圧縮永久歪み性」という。
The composition of the present invention has a workability, a compression set resistance, and a resistance to compression set because the total content of magnesium oxide and calcium hydroxide and the mass ratio of calcium hydroxide to magnesium oxide are in the above-described ranges. All three issues of fiber degradation can be solved.
In the present specification, the difficulty of generating compression set is referred to as “compression set resistance”.
本発明の組成物は、本発明の目的を逸脱しない範囲で、酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウム以外の他の受酸剤を含有してもよいが、他の受酸剤を含有しないことが好ましい。 The composition of the present invention may contain other acid acceptors other than magnesium oxide and calcium hydroxide without departing from the object of the present invention, but preferably does not contain other acid acceptors.
本発明の組成物は、加硫剤としてマレイミド化合物を含有する。従来、マレイミド化合物で加硫した場合、耐熱性に優れるが受酸剤を多量に配合すると加工性が悪化する上、更に圧縮永久歪みも大きくなるという問題があったが、本発明の組成物は加硫後の耐熱性、加工性および耐圧縮永久歪み性に優れる。 The composition of the present invention contains a maleimide compound as a vulcanizing agent. Conventionally, when vulcanized with a maleimide compound, the heat resistance is excellent, but when a large amount of an acid acceptor is blended, there is a problem that the workability is deteriorated and the compression set is further increased. Excellent heat resistance, processability and compression set resistance after vulcanization.
上記マレイミド化合物としては、マレイミド基を１分子中に２個以上有する化合物であれば特に限定されない。上記マレイミド化合物としては、例えば、１，２−ビスマレイミドエタン、１，６−ビスマレイミドヘキサン、Ｎ，Ｎ′−１，２−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−１，４−フェニレン−２−メチルジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（１，１′−ビフェニル−４，４′−ジイル)ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（３，３′−ジメチル−１，１′ビフェニル−４，４′一ジイル）ビスマレイミド、４，４′−ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（メチレンビス（２−クロロ−４，１−フェニレン))ビスマレイミド、ビス（３−工チル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、２，２−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ)フェニル］プロパン、Ｎ，Ｎ′−（スルホニルビス（１，３−フェニレン))ジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（４，４′−トリメチレングリコールジベンゾエート)ビスマレイミド等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The maleimide compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more maleimide groups in one molecule. Examples of the maleimide compound include 1,2-bismaleimide ethane, 1,6-bismaleimide hexane, N, N′-1,2-phenylene dimaleimide, N, N′-1,3-phenylene dimaleimide, N, N′-1,4-phenylenedimaleimide, N, N′-1,4-phenylene-2-methyldimaleimide, N, N ′-(1,1′-biphenyl-4,4′-diyl) Bismaleimide, N, N ′-(3,3′-dimethyl-1,1′biphenyl-4,4′-didiyl) bismaleimide, 4,4′-diphenylmethane bismaleimide, N, N ′-(methylenebis (2 -Chloro-4,1-phenylene)) bismaleimide, bis (3-technyl-5-methyl-4-maleimidophenyl) methane, 2,2-bis [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] propyl. Examples include lopan, N, N ′-(sulfonylbis (1,3-phenylene)) dimaleimide, N, N ′-(4,4′-trimethylene glycol dibenzoate) bismaleimide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記マレイミド化合物の含有量は、上記ＣＳＭ１００質量部に対して、１〜５質量部が好ましく、１．３〜４質量部がより好ましく、１．５〜３質量部が更に好ましい。マレイミド化合物の含有量がこの範囲であると、耐熱性および物性等に優れる。 The content of the maleimide compound is preferably 1 to 5 parts by mass, more preferably 1.3 to 4 parts by mass, and still more preferably 1.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the CSM. When the content of the maleimide compound is within this range, the heat resistance and physical properties are excellent.
本発明の組成物は、必要に応じて、本発明の目的を逸脱しない範囲で、充填剤、反応遅延剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料(染料)、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、溶剤、界面活性剤(レベリング剤を含む)、分散剤、脱水剤、接着付与剤、帯電防止剤等の各種添加剤等を含有することができる。 The composition of the present invention, if necessary, within a range not departing from the object of the present invention, a filler, a reaction retardant, an anti-aging agent, an antioxidant, a pigment (dye), a plasticizer, a thixotropic agent, Various additives such as an ultraviolet absorber, a flame retardant, a solvent, a surfactant (including a leveling agent), a dispersant, a dehydrating agent, an adhesion-imparting agent, and an antistatic agent can be contained.
充填剤としては、各種形状の有機または無機の充填剤が挙げられる。具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；ケイソウ土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー；カーボンブラック；これらの脂肪酸処理物、樹脂酸処理物、ウレタン化合物処理物、脂肪酸エステル処理物が挙げられる。 Examples of the filler include organic or inorganic fillers having various shapes. Specifically, for example, fumed silica, calcined silica, precipitated silica, ground silica, fused silica; diatomaceous earth; iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide; calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate; Waxite clay, kaolin clay, calcined clay; carbon black; these fatty acid treated products, resin acid treated products, urethane compound treated products, and fatty acid ester treated products.
老化防止剤としては、具体的には、例えば、ヒンダードフェノール系等の化合物が挙げられる。
酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＢＣ）等が挙げられる。
Specific examples of the anti-aging agent include hindered phenol compounds.
Specific examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene (BHT), butylhydroxyanisole (BHA), nickel dibutyldithiocarbamate (NBC), and the like.
顔料としては、具体的には、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料；アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノナフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、イソインドリン顔料、カーボンブラック等の有機顔料}等が挙げられる。 Specific examples of the pigment include inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, ultramarine, bengara, lithopone, lead, cadmium, iron, cobalt, aluminum, hydrochloride, sulfate, etc .; azo pigment, phthalocyanine pigment, quinacridone Pigment, quinacridone quinone pigment, dioxazine pigment, anthrapyrimidine pigment, ansanthrone pigment, indanthrone pigment, flavanthrone pigment, perylene pigment, perinone pigment, diketopyrrolopyrrole pigment, quinonaphthalone pigment, anthraquinone pigment, thioindigo pigment, benzimidazolone Pigments, isoindoline pigments, organic pigments such as carbon black} and the like.
可塑剤としては、具体的には、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル等が挙げられる。 Specific examples of the plasticizer include dioctyl phthalate (DOP) and dibutyl phthalate (DBP); dioctyl adipate, isodecyl succinate; diethylene glycol dibenzoate, pentaerythritol ester; butyl oleate, methyl acetylricinoleate; phosphorus Examples include tricresyl acid, trioctyl phosphate; propylene glycol polyester adipate, butylene glycol polyester adipate, and the like.
揺変性付与剤としては、具体的には、例えば、アエロジル（日本アエロジル（株）製）、ディスパロン（楠本化成（株）製）等が挙げられる。
接着付与剤としては、具体的には、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
Specific examples of the thixotropic agent include Aerosil (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Dispalon (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.), and the like.
Specific examples of the adhesion-imparting agent include terpene resins, phenol resins, terpene-phenol resins, rosin resins, xylene resins, and the like.
難燃剤としては、具体的には、例えば、クロロアルキルボスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
帯電防止剤としては、具体的には、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。
Specific examples of the flame retardant include chloroalkyl phosphate, dimethyl / methylphosphonate, bromine / phosphorus compound, ammonium polyphosphate, neopentyl bromide-polyether, brominated polyether, and the like.
Specific examples of the antistatic agent include quaternary ammonium salts; hydrophilic compounds such as polyglycols and ethylene oxide derivatives.
本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、上述した各成分を、オープンロール、ニーダー、押出し機、万能かくはん機、バッチ式混練機等により混合(混練)する方法が挙げられる。
また、混合温度は、使用する装置により異なるため特に限定されないが、バッチ式混練機を用いた場合は、５０〜１３０℃であるのが好ましく、５０〜１２０℃であるのがより好ましい。
同様に、混合時間も、使用する装置により異なるため特に限定されないが、バッチ式混練機を用いた場合は、１〜１５分間程度であるのが好ましい。
The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing (kneading) the above-described components using an open roll, a kneader, an extruder, a universal agitator, a batch kneader, or the like.
Moreover, since mixing temperature changes with apparatuses to be used, it is not specifically limited, However When a batch kneader is used, it is preferable that it is 50-130 degreeC, and it is more preferable that it is 50-120 degreeC.
Similarly, the mixing time is not particularly limited because it varies depending on the apparatus to be used. However, when a batch kneader is used, it is preferably about 1 to 15 minutes.
上述した本発明の組成物は、耐熱性、加工性および耐圧縮永久歪み性に優れ、有機繊維を劣化させにくい。
したがって、本発明の組成物は、プリプレグ、有機繊維を含むホース、コンベヤベルト、防舷材、タイヤ等に好適に用いることができる。
The composition of the present invention described above is excellent in heat resistance, workability, and compression set resistance, and hardly deteriorates organic fibers.
Therefore, the composition of this invention can be used suitably for a prepreg, the hose containing an organic fiber, a conveyor belt, a fender, a tire, etc.
次に、本発明の複合材料について説明する。
本発明の複合材料は、上述した本発明のゴム組成物と、有機繊維とを含む複合材料である。本発明の複合材料には、未加硫のものおよび加硫したものが含まれる。
本発明の複合材料としては、具体的には、例えば、プリプレグ、後述するホース、コンベヤベルト、防舷材、タイヤ等が挙げられる。
Next, the composite material of the present invention will be described.
The composite material of the present invention is a composite material containing the above-described rubber composition of the present invention and organic fibers. The composite material of the present invention includes an unvulcanized material and a vulcanized material.
Specifically as a composite material of this invention, a prepreg, the hose mentioned later, a conveyor belt, a fender, a tire etc. are mentioned, for example.
本発明の複合材料に使用される有機繊維は、特に限定されず、糸状のものだけでなく、繊維を編んだもの、不織布、カットファイバー等も含まれる。
上記有機繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維、ＰＢＯ（ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール)繊維、ポリケトン繊維、ポリアリレート繊維、ポリケトン繊維等が挙げられる。中でも、寸法安定性、耐熱性および耐疲労性に優れるポリエステル繊維、ポリアミド繊維であるのが好ましい。特に、ポリアミド繊維は酸により劣化しやすいが、本発明の組成物と組み合わせて用いることにより劣化が抑制されるため、好適に使用できる。
また、上記で例示した各種の繊維材料は、レゾルシン・ホルマリン／ゴムラテックス（ＲＦＬ）等の処理液で接着処理を行ってもよい。
The organic fiber used for the composite material of the present invention is not particularly limited, and includes not only yarn-like materials but also knitted fibers, nonwoven fabrics, cut fibers, and the like.
Examples of the organic fibers include polyester fibers, polyamide fibers, aramid fibers, vinylon fibers, rayon fibers, PBO (polyparaphenylene benzobisoxazole) fibers, polyketone fibers, polyarylate fibers, and polyketone fibers. Among these, polyester fibers and polyamide fibers excellent in dimensional stability, heat resistance and fatigue resistance are preferable. In particular, polyamide fibers are easily deteriorated by acid, but can be suitably used because deterioration is suppressed when used in combination with the composition of the present invention.
The various fiber materials exemplified above may be subjected to an adhesion treatment with a treatment liquid such as resorcin / formalin / rubber latex (RFL).
本発明の複合材料の製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。 The method for producing the composite material of the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted.
上述した本発明の複合材料は、本発明の組成物を用いているため、耐熱性に優れ、更に、有機繊維の劣化が抑制されているため耐久性にも優れる。 Since the composite material of the present invention described above uses the composition of the present invention, it is excellent in heat resistance, and further, since deterioration of organic fibers is suppressed, it is excellent in durability.
次に、本発明のホースについて説明する。
本発明のホースは、少なくとも、内管と、上記内管の外周側に隣接して配置される有機繊維を含む補強層と、上記補強層の外周側に隣接して配置される外管とを有するホースであって、上記内管および上記外管の少なくとも一方が、上述した本発明の組成物で構成されているホースである。
Next, the hose of the present invention will be described.
The hose of the present invention comprises at least an inner tube, a reinforcing layer containing organic fibers disposed adjacent to the outer peripheral side of the inner tube, and an outer tube disposed adjacent to the outer peripheral side of the reinforcing layer. A hose in which at least one of the inner tube and the outer tube is composed of the above-described composition of the present invention.
以下、本発明のホースの好適な実施態様の一例を図１を用いて説明する。図１は、ホースの各層を切り欠いて示す斜視図である。
図１に示すように、ホース１は、内管２と、内管２の外周側に隣接して配置される補強層３と、補強層３の外周側に隣接して配置される外管４とを有する。
Hereinafter, an example of a preferred embodiment of the hose of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a perspective view of each hose layer cut away.
As shown in FIG. 1, the hose 1 includes an inner tube 2, a reinforcing layer 3 disposed adjacent to the outer peripheral side of the inner tube 2, and an outer tube 4 disposed adjacent to the outer peripheral side of the reinforcing layer 3. And have.
内管２および外管４は、補強層３と隣接して設けられる。本発明は、内管２および外管４のうち少なくとも一方を本発明の組成物を用いて形成するものであり、ホースの耐候性および耐熱性の点から、少なくとも外管４を本発明の組成物を用いて形成するのが好ましい。また、内管２および外管４を共に本発明の組成物を用いて形成した場合、補強層に用いられる有機繊維の劣化が抑制され、耐久性に優れる点から好ましい。
また、ホース端部の内外周側を圧着して取り付けた金具を介してホースを油圧の伝達回路に組み込んだ場合に、その圧着力はゴム組成物の耐圧縮永久歪み性が優れるほど持続され耐久性に優れる。そのため、本発明のホース１は、圧着力が持続され耐久性に優れる。
このように本発明の組成物を用いて内管２および外管４の一方または両方を形成することにより、耐熱性および耐久性に優れるホースとなる。
The inner tube 2 and the outer tube 4 are provided adjacent to the reinforcing layer 3. In the present invention, at least one of the inner tube 2 and the outer tube 4 is formed using the composition of the present invention. From the viewpoint of weather resistance and heat resistance of the hose, at least the outer tube 4 is composed of the composition of the present invention. It is preferable to use a product. Moreover, when both the inner tube | pipe 2 and the outer tube | pipe 4 are formed using the composition of this invention, deterioration of the organic fiber used for a reinforcement layer is suppressed and it is preferable from the point which is excellent in durability.
Also, when the hose is incorporated into a hydraulic transmission circuit via a fitting that is attached by crimping the inner and outer peripheral sides of the hose end, the crimping force is sustained and durable as the rubber composition has excellent compression set resistance. Excellent in properties. For this reason, the hose 1 of the present invention is excellent in durability because the crimping force is maintained.
Thus, it becomes a hose excellent in heat resistance and durability by forming one or both of the inner tube 2 and the outer tube 4 using the composition of the present invention.
内管２の厚みは、０．２〜４．０ｍｍであるのが好ましく、０．５〜２．０ｍｍであるのがより好ましい。
外管４の厚みは、０．２〜４．０ｍｍであるのが好ましく、０．５〜２．０ｍｍであるのがより好ましい。
The thickness of the inner tube 2 is preferably 0.2 to 4.0 mm, and more preferably 0.5 to 2.0 mm.
The thickness of the outer tube 4 is preferably 0.2 to 4.0 mm, and more preferably 0.5 to 2.0 mm.
補強層３は、ブレード状に形成されたものでもスパイラル状に形成されたものでもよい。また、上記補強層３を構成する有機繊維としては、上述したものを使用することができ、特に、ポリアミド繊維を好適に使用できる。 The reinforcing layer 3 may be formed in a blade shape or a spiral shape. Moreover, as an organic fiber which comprises the said reinforcement layer 3, what was mentioned above can be used, and a polyamide fiber can be used conveniently especially.
本発明のホースは、上述した３層構造のもの以外に、例えば、上記補強層を２層設けて、これらの補強層の間に層間ゴム層を設けた５層構造のものでもよい。この場合、層間ゴム層は、本発明の組成物で構成されているのが耐久性に優れる点から好ましい。 In addition to the above-described three-layer structure, the hose of the present invention may have, for example, a five-layer structure in which two reinforcing layers are provided and an interlayer rubber layer is provided between these reinforcing layers. In this case, the interlayer rubber layer is preferably composed of the composition of the present invention from the viewpoint of excellent durability.
本発明のホースの製造方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。
具体的には、マンドレル上に、内管、補強層および外管をこの順に積層させた後に、それらの層を１４０〜１９０℃下、３０〜１８０分の条件で、プレス加硫、蒸気加硫、オーブン加硫（熱気加硫）または温水加硫することにより加硫接着させて製造する方法等が好適に例示される。
The manufacturing method of the hose of this invention is not specifically limited, A conventionally well-known method can be used.
Specifically, after laminating an inner tube, a reinforcing layer, and an outer tube in this order on a mandrel, the layers are subjected to press vulcanization and steam vulcanization under conditions of 140 to 190 ° C. and 30 to 180 minutes. Preferred examples include a method of manufacturing by vulcanization adhesion by oven vulcanization (hot air vulcanization) or hot water vulcanization.
上述した本発明のホースは、本発明の組成物を用いているので、耐熱性に優れ、更に、有機繊維の劣化が抑制されているため耐久性にも優れる。 Since the hose of the present invention described above uses the composition of the present invention, the hose is excellent in heat resistance, and further, since the deterioration of the organic fiber is suppressed, it is excellent in durability.
以下、実施例を示して、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例１〜５および比較例１〜８）
下記第１表に示す各成分を、第１表に示す割合(質量部)で、混合機を用いて混合し、第１表に示される各組成物を得た。
得られた各組成物について、下記の方法により、ムーニー粘度、加硫後の基本物性(破断強度、破断伸び、５０％モジュラス、１００％モジュラス、硬さ)、圧縮永久歪み、および有機繊維の劣化を評価した。
結果を下記第１表に示す。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
(Examples 1-5 and Comparative Examples 1-8)
The components shown in Table 1 below were mixed at a ratio (parts by mass) shown in Table 1 using a mixer to obtain the compositions shown in Table 1.
For each of the compositions obtained, Mooney viscosity, basic physical properties after vulcanization (breaking strength, elongation at break, 50% modulus, 100% modulus, hardness), compression set, and deterioration of organic fibers by the following methods Evaluated.
The results are shown in Table 1 below.
(ムーニー粘度)
ＪＩＳ Ｋ６３００−１−２００１に準じて、未加硫のゴム組成物について、Ｌ形ロータを使用し、予熱時間１分、ロータの回転時間４分、試験温度１００℃の条件で、ムー二一粘度を測定した。
なお、ムーニー粘度は１００以下であることが好ましい。
(Mooney viscosity)
According to JIS K6300-1-2001, an unvulcanized rubber composition was prepared using an L-shaped rotor under conditions of a preheating time of 1 minute, a rotor rotation time of 4 minutes, and a test temperature of 100 ° C. Was measured.
The Mooney viscosity is preferably 100 or less.
(破断強度、破断伸び、５０％モジュラス、１００％モジュラス)
ＪＩＳ Ｋ６２５１−２００４に準じて、各組成物を１５３℃で６０分間加硫させた加硫ゴムを厚さ２ｍｍのダンベル状（ダンベル状３号形）に切り出し試験片とし、試験温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で、破断強度、破断伸び、５０％モジュラス（Ｍ５０）および１００％モジュラス（Ｍ１００）を測定した。
(Breaking strength, breaking elongation, 50% modulus, 100% modulus)
In accordance with JIS K6251-2004, a vulcanized rubber obtained by vulcanizing each composition at 153 ° C. for 60 minutes was cut into a dumbbell shape (dumbbell shape No. 3) having a thickness of 2 mm, and a test temperature was 23 ° C. The breaking strength, breaking elongation, 50% modulus (M50) and 100% modulus (M100) were measured under the condition of a speed of 500 mm / min.
(硬さ Ｈｓ)
ＪＩＳ Ｋ６２５３−２００６に準じて、各組成物を１５３℃で６０分間加硫させて厚さ６ｍｍの試験片を作製し、デュロメータ（タイプＡ）を用いて測定した。
(Hardness Hs)
According to JIS K6253-2006, each composition was vulcanized at 153 ° C. for 60 minutes to prepare a test piece having a thickness of 6 mm, and measured using a durometer (type A).
(圧縮永久歪み)
ＪＩＳ Ｋ６２６２−２００６に準じて、各組成物を１５３℃で６０分間加硫させて直径１３．０ｍｍ、厚さ６．３ｍｍの試験片を作製した。次に、得られた試験片を１５０℃で７２時間、２５％の圧縮歪みで圧縮した。圧縮をやめて３０分間放置した後の試験片の厚みを測定し、圧縮永久歪みを算出した。
なお、圧縮永久歪みは、５５％以下であることが好ましい。
(Compression set)
In accordance with JIS K6262-2006, each composition was vulcanized at 153 ° C. for 60 minutes to prepare a test piece having a diameter of 13.0 mm and a thickness of 6.3 mm. Next, the obtained test piece was compressed with a compression strain of 25% at 150 ° C. for 72 hours. The compression set was calculated by measuring the thickness of the test piece after the compression was stopped and the sample was allowed to stand for 30 minutes.
The compression set is preferably 55% or less.
(有機繊維劣化試験）
得られたゴム組成物をロールにて厚さ１ｍｍのシートと厚さ２ｍｍのシート状にした。
次に、３０ｃｍ×３０ｃｍの鉄板の上に上記で得られた厚さ１ｍｍのシートを敷き、その上にポリアミド繊維（長さ４０ｃｍ以上、６，６−ナイロン、旭化成社製、抗張力１８０Ｎ、切断伸率２０．８％)を１０本並べた。その上に上記で得られた厚さ２ｍｍのシートを置いた後、１５４℃で９０分間プレス加硫した。
その後、１５０℃のオーブン内に１６８時間放置して熱老化させた。次に、熱老化させた試験片をゴムが十分膨潤するまでトルエンに浸漬させた後、繊維を取り出した。取り出した繊維について、ＪＩＳ Ｌ１０１７−２００２（化学繊維タイヤコード試験方法）に準じて抗張力と切断伸び率を測定した。
ＪＩＳ Ｌ１０１７−２００２（化学繊維タイヤコード試験方法）に準じて測定した初期のポリアミド繊維の抗張力（１８０Ｎ）と切断伸び率（２０．８％）をそれぞれ１００％として熱老化後の各保持率を算出した。
なお、熱老化後の抗張力の保持率は５０％以上であることが好ましく、熱老化後の切断伸率は６５％以上であることが好ましい。
(Organic fiber degradation test)
The obtained rubber composition was formed into a sheet having a thickness of 1 mm and a sheet having a thickness of 2 mm using a roll.
Next, a sheet of 1 mm thickness obtained above is laid on a 30 cm × 30 cm iron plate, and a polyamide fiber (length 40 cm or more, 6,6-nylon, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., tensile strength 180 N, cutting elongation) Ten (20.8% rate) were arranged. The 2 mm thick sheet obtained above was placed thereon, and then press vulcanized at 154 ° C. for 90 minutes.
Then, it was left to stand in an oven at 150 ° C. for 168 hours for heat aging. Next, the heat-aged test piece was immersed in toluene until the rubber was sufficiently swollen, and then the fiber was taken out. About the taken-out fiber, the tensile strength and the cut elongation were measured according to JIS L1017-2002 (chemical fiber tire cord test method).
Each retention rate after heat aging is calculated with the initial tensile strength (180N) and cut elongation (20.8%) of the polyamide fiber measured according to JIS L1017-2002 (chemical fiber tire cord test method) as 100%, respectively. did.
The tensile strength retention after heat aging is preferably 50% or more, and the cut elongation after heat aging is preferably 65% or more.
上記第１表中の各成分は下記のとおりである。
・クロロスルホン化ポリエチレン１:ハイパロン(登録商標)４０、デュポンパフォーマンスエラストマー社製、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）５６、塩素含有量３５質量％
・クロロスルホン化ポリエチレン２:ハイパロン(登録商標》４５、デュポンパフォーマンスエラストマー社製、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）３７、塩素含有量２４質量％
・酸化マグネシウム：キョーワマグ１５０、協和化学社製
・水酸化カルシウム：消石灰、入交産業社製
・ＦＥＦカーボンブラック：ＨＴＣ ＃１００、新日化カーボン社製
・ＦＴＦカーボンブラック：アサヒサーマル、旭カーボン社製
・ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル：ノクラックＮＢＣ、大内新興化学社製
・トリ（２−エチルヘキシル）トリメリット酸：アデカサイザー Ｃ−８、ＡＤＥＫＡ社製
・６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン：ノクラックＡＷ、大内新興化学社製
・Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンジマレイミド：バルノックＰＭ−Ｐ、大内新興化学社製
The components in Table 1 are as follows.
Chlorosulfonated polyethylene 1: Hypalon (registered trademark) 40, manufactured by DuPont Performance Elastomer Co., Ltd., Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) 56, chlorine content 35% by mass
Chlorosulfonated polyethylene 2: Hypalon (registered trademark) 45, manufactured by DuPont Performance Elastomer Co., Ltd., Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) 37, chlorine content 24% by mass
Magnesium oxide: Kyowa Mag 150, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd. Calcium hydroxide: Slaked lime, manufactured by Iriko Sangyo Co., Ltd. FEF carbon black: HTC # 100, manufactured by Nisshin Carbon Co., Ltd. Nickel dibutyldithiocarbamate: NOCRACK NBC, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd. Tri (2-ethylhexyl) trimellitic acid: Adeka Sizer C-8, manufactured by ADEKA Co., Ltd. 6-Ethoxy-1,2-dihydro-2,2, 4-trimethylquinoline: Nocrack AW, Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., N, N'-m-phenylene dimaleimide: Balnock PM-P, Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
上記第１表に示す結果から明らかなように、比較例１〜２は、有機繊維の劣化が激しかった。比較例３は、有機繊維の劣化と圧縮永久歪みが大きかった。比較例４は、ムーニー粘度が高く、加工性が悪い上、圧縮永久歪みと有機繊維の劣化が大きかった。比較例５は、ムーニー粘度が高く、加工性が悪い上、圧縮永久歪みも大きかった。比較例６〜７は、
圧縮永久歪みが大きかった。比較例８は、有機繊維の劣化が大きかった。
一方、実施例１〜５は、ムーニー粘度と圧縮永久歪みが小さく、繊維の劣化も少なかっ
た。
As is clear from the results shown in Table 1, in Comparative Examples 1 and 2, the deterioration of the organic fibers was severe. In Comparative Example 3, the deterioration of the organic fibers and the compression set were large. Comparative Example 4 had high Mooney viscosity, poor processability, and large compression set and deterioration of organic fibers. Comparative Example 5 had a high Mooney viscosity, poor processability, and a large compression set. Comparative Examples 6-7 are
The compression set was large. In Comparative Example 8, the deterioration of the organic fiber was large.
On the other hand, in Examples 1 to 5, Mooney viscosity and compression set were small, and the deterioration of the fibers was small.
(実施例６〜１０および比較例９〜１６)
上記で得られた各ゴム組成物を用いて、パワーステアリングホースの製造を行った。
予め離型剤を塗布した外径１０ｍｍのマンドレル上に、第２表の内管の欄に示す上記で得られたゴム組成物を押出し、厚さ２ｍｍの内管を形成した。この内管の外側に、ポリアミド繊維(６，６−ナイロン、旭化成社製)をブレード編みし、その外側に第２表の外管の欄に示すゴム組成物を押出して、厚さ１．５ｍｍの外管を形成した。次に、１５４℃で９０分加熱して加硫させた後、マンドレルを引き抜いて、パワーステアリングホースを得た。
得られた各パワーステアリングホースについて以下の試験を行った。
結果を第２表に示す。
(Examples 6 to 10 and Comparative Examples 9 to 16)
Using each rubber composition obtained above, a power steering hose was manufactured.
The rubber composition obtained as described above in the column of the inner tube in Table 2 was extruded onto a mandrel having an outer diameter of 10 mm previously coated with a release agent to form an inner tube having a thickness of 2 mm. A polyamide fiber (6,6-nylon, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) is braided on the outside of the inner tube, and the rubber composition shown in the column of the outer tube in Table 2 is extruded on the outside to a thickness of 1.5 mm The outer tube was formed. Next, after vulcanizing by heating at 154 ° C. for 90 minutes, the mandrel was pulled out to obtain a power steering hose.
Each power steering hose obtained was tested as follows.
The results are shown in Table 2.
(ホースインパルス試験)
得られたパワーステアリングホースを、１５０℃下、１．１７Ｈｚの周期で３．４３ＭＰａの圧力を繰返し加えるホースインパルス試験に供し、耐久性を評価した。ホースインパルス試験において５０万回以上稼動するホースを耐久性に優れるものとして「○」とし、５０万回未満しか稼動しないホースを耐久性が劣るものとして「×」とした。
(Hose impulse test)
The obtained power steering hose was subjected to a hose impulse test in which a pressure of 3.43 MPa was repeatedly applied at a cycle of 1.17 Hz at 150 ° C. to evaluate durability. In the hose impulse test, a hose that operated 500,000 times or more was rated as “◯” as having excellent durability, and a hose that operated less than 500,000 times was evaluated as “×” as having poor durability.
(熱老化後の金具部からの油漏れ試験)
得られたパワーステアリングホース内に油（ダフニースーパーハイドロ、出光社製）を封入して１５０℃で２４０時間オーブン内に放置した後取り出し、常温にて３ＭＰａの圧力をかけ、金具部からの油漏れの有無を目視で確認した。
オイル漏れが無かったものを「○」、オイル滲みがあったものまたはオイル漏れがあったものを「×」とした。
(Oil leakage test from metal parts after heat aging)
Oil (Daphney Super Hydro, manufactured by Idemitsu Co., Ltd.) was sealed in the obtained power steering hose, left in an oven at 150 ° C. for 240 hours, then taken out, applied with a pressure of 3 MPa at room temperature, and oil leakage from the metal fittings The presence or absence of was confirmed visually.
The case where there was no oil leakage was indicated as “◯”, and the case where oil bleeding or oil leakage occurred was indicated as “X”.
１ ホース
２ 内管
３ 補強層
４ 外管
1 Hose 2 Inner pipe 3 Reinforcement layer 4 Outer pipe
Claims (8)
前記酸化マグネシウムおよび前記水酸化カルシウムの合計の含有量が、前記クロロスルホン化ポリエチレン１００質量部に対して１７〜３０質量部であり、
前記水酸化カルシウムと前記酸化マグネシウムとの質量比が、１５／８５〜４５／５５であるゴム組成物。 Containing chlorosulfonated polyethylene, magnesium oxide, calcium hydroxide, and a maleimide compound, not containing a mercapto-S-triazine compound,
The total content of the magnesium oxide and the calcium hydroxide is 17 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the chlorosulfonated polyethylene,
The rubber composition whose mass ratio of the said calcium hydroxide and the said magnesium oxide is 15 / 85-45 / 55.
前記内管および／または前記外管が、請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物で構成されているホース。 A hose having at least an inner pipe, a reinforcing layer containing organic fibers arranged adjacent to the outer peripheral side of the inner pipe, and an outer pipe arranged adjacent to the outer peripheral side of the reinforcing layer,
The hose in which the said inner pipe and / or the said outer pipe are comprised with the rubber composition in any one of Claims 1-3.
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