JP5197111B2 - Damping material composition and damping structure using the same - Google Patents

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Description

本発明は、制振材組成物およびこれを用いた制振構造体に関する。   The present invention relates to a damping material composition and a damping structure using the same.

制振材組成物は種々の分野で使用されている。例えば、建築分野におけるビルの骨格構造形成材料は風や地震などによる変位や振動を吸収することができるものが用いられ、また、コンピュータディスクドライブなどの電子部品は振動による破損又は誤作動を防止するために振動を吸収する材料で保護されている。このような変位や振動を吸収する材料に、通常、制振材組成物が用いられている。   The damping material composition is used in various fields. For example, materials that can absorb displacement and vibration caused by wind and earthquake are used as building skeleton structure forming materials in the building field, and electronic components such as computer disk drives prevent damage or malfunction due to vibration. Therefore, it is protected with a material that absorbs vibration. A damping material composition is usually used as a material that absorbs such displacement and vibration.

制振材組成物としては、ゴム系、シリコーン系、アクリル系等の樹脂が提案されている(たとえば特許文献1、および特許文献2)。アクリル系樹脂は一般的に耐候性、耐熱性に優れているため長期間使用される用途に好適であるが、制振材組成物として用いられる場合、使用される温度によって制振性能が大きく変化する、つまり、温度依存性が大きいという問題があった。   As the damping material composition, rubber-based, silicone-based, acrylic-based resins, and the like have been proposed (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). Acrylic resins are generally suitable for long-term use because they are excellent in weather resistance and heat resistance, but when used as damping material compositions, the damping performance varies greatly depending on the temperature used. That is, there is a problem that the temperature dependency is large.

アクリル系樹脂を用いた制振材組成物としては、たとえば、炭素数14〜20のアルキル基を有するアクリレートの重合体を含むもの(特許文献3)や、(A)炭素数2〜20のアルキル基を有するアクリレートと(B)天然ゴム及び/又は合成ゴムと(C)架橋剤と(D)光重合開始剤とを光重合させた重合体を軟質板として含む免震構造体(特許文献4)が開示されている。特許文献4では、アクリル系樹脂と、天然ゴム系または合成ゴム系樹脂とを用いることによって、温度変化により弾性率が大きく変化することがない軟質板を提供できるとしている。   As a damping material composition using an acrylic resin, for example, one containing an acrylate polymer having an alkyl group having 14 to 20 carbon atoms (Patent Document 3) or (A) an alkyl having 2 to 20 carbon atoms A base-isolated structure comprising, as a soft plate, a polymer obtained by photopolymerization of an acrylate having a group, (B) natural rubber and / or synthetic rubber, (C) a crosslinking agent, and (D) a photopolymerization initiator (Patent Document 4) ) Is disclosed. In Patent Document 4, it is said that by using an acrylic resin and a natural rubber-based or synthetic rubber-based resin, it is possible to provide a soft plate whose elastic modulus does not change greatly due to a temperature change.

国際公開第01/074964号パンフレットInternational Publication No. 01/074964 Pamphlet 国際公開第96/035438号パンフレットInternational Publication No. 96/035438 Pamphlet 特開平11−140216号公報JP-A-11-140216 特開2001−124124号公報JP 2001-124124 A

本発明は、温度依存性が改良された制振材組成物を得ることを目的とする。これまでの制振材組成物は、高温低周波数領域(たとえば、測定温度40℃、周波数0.1Hz)での損失正接tanδが著しく低下し、制振性能に劣るという問題があったが、本発明の制振材組成物によれば、高温低周波数領域でも使用できる。制振材組成物は、例えば、建築分野におけるビルの骨格構造形成材料の風や地震などの衝撃的な変位や振動を吸収する制振材、または、コンピュータディスクドライブの振動を吸収する制振材として有用である。   An object of the present invention is to obtain a vibration damping composition having improved temperature dependency. The conventional damping material composition has a problem that the loss tangent tan δ in the high temperature and low frequency region (for example, measurement temperature 40 ° C., frequency 0.1 Hz) is remarkably lowered and the damping performance is inferior. According to the damping material composition of the invention, it can be used even in a high temperature low frequency region. The damping material composition is, for example, a damping material that absorbs shock displacement or vibration such as wind and earthquake of building skeleton structure forming materials in the building field, or a damping material that absorbs vibration of a computer disk drive. Useful as.

すなわち本発明は、(A)炭素数が14から22のアルキル基を有する(メタ)アクリルモノマー92〜95質量%と、カルボキシル基含有モノマー5〜8質量%とを含む(メタ)アクリル系モノマー混合物を重合して得られる重合体と、(B)上記(メタ)アクリル系モノマー混合物100質量部に対して、2〜40質量部の飽和ポリオレフィンおよび/または飽和ポリオレフィンブロックと芳香族ビニルモノマーブロックとを含むブロック共重合体とを含む制振材組成物を提供するものである。   That is, the present invention provides (A) a (meth) acrylic monomer mixture comprising 92 to 95% by mass of a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms and 5 to 8% by mass of a carboxyl group-containing monomer. And (B) 2 to 40 parts by mass of a saturated polyolefin and / or saturated polyolefin block and an aromatic vinyl monomer block with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic monomer mixture. The present invention provides a vibration damping composition containing a block copolymer.

さらに本発明は、前記制振材組成物間に剛体シートを挟持した制振構造体を提供するものである。   Furthermore, the present invention provides a damping structure having a rigid sheet sandwiched between the damping material compositions.

本発明の制振材組成物は、動的粘弾性測定により得られるせん断貯蔵弾性率および損失正接の温度依存性が低く、このため、制振材組成物が用いられる広い温度範囲で高い制振性能を維持することができる。   The damping material composition of the present invention has low temperature dependence of the shear storage modulus and loss tangent obtained by dynamic viscoelasticity measurement. Therefore, the damping material composition has high damping in a wide temperature range where the damping material composition is used. The performance can be maintained.

以下、本発明の詳細について説明する。   Details of the present invention will be described below.

本発明に使用する炭素数が14から22のアルキル基を有する(メタ)アクリルモノマー(以下、C14−22モノマーとする。)は、一般には式CH2=CR1COOR2 (式中、R1は水素又はメチル基であり、R2はアルキル基である。)で表される。C14−22モノマーとしては、例えば、イソステアリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、n-ステアリル(メタ)アクリレート、n-ベヘニル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、イソパルミチル(メタ)アクリレートなどを用いることができる。C14−22モノマーのアルキル基として、分岐しているものを用いることもできる。分岐しているアルキル基を用いた場合、低温での制振材組成物の結晶化を抑制できる。 The (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms used in the present invention (hereinafter referred to as C14-22 monomer) is generally represented by the formula CH 2 = CR 1 COOR 2 (wherein R 1 Is hydrogen or a methyl group, and R 2 is an alkyl group. Examples of the C14-22 monomer include isostearyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, n-stearyl (meth) acrylate, n-behenyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, and isopalmityl (meth) acrylate. Etc. can be used. As the alkyl group of the C14-22 monomer, a branched one can also be used. When the branched alkyl group is used, crystallization of the vibration damping composition at a low temperature can be suppressed.

所望の特性を得るために、目的に応じて1種又は2種以上のC14−22モノマーを使用できる。低温での制振材組成物の結晶化を抑制するには、C14−22モノマーのうち50質量%以上が、分岐しているアルキル基を有する(メタ)アクリルモノマーであることが好ましい。なお、本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。   Depending on the purpose, one or more C14-22 monomers can be used to obtain the desired properties. In order to suppress crystallization of the vibration damping composition at a low temperature, 50% by mass or more of the C14-22 monomer is preferably a (meth) acrylic monomer having a branched alkyl group. In the present specification, “(meth) acryl” means acryl or methacryl.

カルボキシル基含有モノマーとしては、不飽和モノカルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸等)、不飽和ジカルボン酸(例えば、マレイン酸、イタコン酸等)、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、または2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が使用できる。   Examples of the carboxyl group-containing monomer include unsaturated monocarboxylic acids (for example, acrylic acid, methacrylic acid, etc.), unsaturated dicarboxylic acids (for example, maleic acid, itaconic acid, etc.), ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, phthalic acid monohydroxy Ethyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, or the like can be used.

(メタ)アクリル系モノマー混合物は、C14−22モノマーとカルボキシル基含有モノマーとを含むが、その配合はC14−22モノマー92〜95質量%に対し、カルボキシル基含有モノマーは5〜8質量%である。カルボキシル基含有モノマーの量が5質量%より小さいと制振材組成物のせん断貯蔵弾性率G’が小さくなり、凝集力が低下してしまう。また、損失正接tanδも小さくなり制振性能に劣る。その一方、カルボキシル基含有モノマーの量が8質量%より大きいと、制振材組成物の0℃と40℃でのせん断貯蔵弾性率の比G’0/G’40が15.0を超えてしまい制振材組成物の制振性能の温度依存性が高くなるという問題がある。   The (meth) acrylic monomer mixture includes a C14-22 monomer and a carboxyl group-containing monomer, and the blending is 92 to 95% by mass of the C14-22 monomer and 5 to 8% by mass of the carboxyl group-containing monomer. . When the amount of the carboxyl group-containing monomer is less than 5% by mass, the shear storage elastic modulus G ′ of the vibration damping composition becomes small and the cohesive force is lowered. Further, the loss tangent tan δ is also reduced and the vibration damping performance is poor. On the other hand, when the amount of the carboxyl group-containing monomer is larger than 8% by mass, the ratio G′0 / G′40 of the shear storage modulus at 0 ° C. and 40 ° C. of the vibration damping composition exceeds 15.0. Therefore, there is a problem that the temperature dependency of the damping performance of the damping material composition is increased.

飽和ポリオレフィンは、実質的に炭素間二重結合や三重結合を持たないポリオレフィンである。飽和ポリオレフィンに含まれる炭素間結合のうち、90%以上が単結合である。飽和ポリオレフィンの例としては、ポリエチレン、ポリブテン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリα−オレフィン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、水添ポリブタジエンなどが挙げられる。これらは単独で用いても、2種以上で組み合わせて用いてもよい。   Saturated polyolefin is polyolefin which has substantially no carbon-carbon double bond or triple bond. Of the carbon-carbon bonds contained in the saturated polyolefin, 90% or more are single bonds. Examples of saturated polyolefins include polyethylene, polybutene, polypropylene, polyisobutylene, poly α-olefin, ethylene / propylene copolymer, ethylene / α-olefin copolymer, propylene / α-olefin copolymer, hydrogenated polybutadiene, etc. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

飽和ポリオレフィンには非結晶性のポリマーを用いることもできる。非結晶性のポリマーは、結晶化度が極めて低いか、結晶化状態になり得ないポリマーをいう。非結晶性のポリマーではガラス転移点は測定されるが、融点は測定されない。非結晶性のポリマーを用いた場合、制振材組成物の0〜40℃でのせん断貯蔵弾性率G’を、1.5×104〜5.0×106パスカル(Pa)に調整することが容易となり、また、被着体への接着性にも優れる。 An amorphous polymer can also be used for the saturated polyolefin. An amorphous polymer refers to a polymer that has a very low degree of crystallinity or cannot be in a crystallized state. For amorphous polymers, the glass transition point is measured, but the melting point is not measured. When an amorphous polymer is used, the shear storage modulus G ′ of the vibration damping composition at 0 to 40 ° C. is adjusted to 1.5 × 10 4 to 5.0 × 10 6 Pascal (Pa). And the adhesion to the adherend is excellent.

飽和ポリオレフィンブロックと、芳香族ビニルモノマーブロックとを含むブロック共重合体(以下、ブロック共重合体)は、実質的に炭素間二重結合や三重結合を持たないポリオレフィンからなるブロックと、芳香族ビニルモノマーからなるブロックとを含む。飽和ポリオレフィンブロックに含まれる炭素間結合のうち、90%以上が単結合である。芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、インデン等が挙げられる。これらは単独で用いても、2種以上で組み合わせて用いてもよい。ブロック共重合体としては、たとえば、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体などが挙げられる。   A block copolymer containing a saturated polyolefin block and an aromatic vinyl monomer block (hereinafter referred to as a block copolymer) is composed of a polyolefin block having substantially no carbon-carbon double bond or triple bond, and an aromatic vinyl. And a block made of a monomer. Of the carbon-carbon bonds contained in the saturated polyolefin block, 90% or more are single bonds. Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, and indene. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the block copolymer include a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer, a styrene-ethylene-propylene block copolymer, and a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer.

飽和ポリオレフィンブロックは非結晶性のものを用いることもできる。非結晶性のものを用いた場合、制振材組成物の0〜40℃でのせん断貯蔵弾性率G’を、1.5×104〜5.0×106パスカル(Pa)に調整することが容易となり、被着体への接着性にも優れる。 As the saturated polyolefin block, an amorphous one can be used. When an amorphous material is used, the shear storage modulus G ′ of the vibration damping composition at 0 to 40 ° C. is adjusted to 1.5 × 10 4 to 5.0 × 10 6 Pascal (Pa). And adhesion to the adherend is excellent.

飽和ポリオレフィン、および/またはブロック共重合体の配合比は、(メタ)アクリル系モノマー混合物100質量部に対して、2〜40質量部とすることもできる。2質量部未満であると温度依存性の小さい制振材組成物を得ることが困難になり、40質量部を超えると耐候性、耐熱性に劣り、長期の使用の信頼性が低くなり、また、被着体への接着性も悪化するからである。   The blending ratio of the saturated polyolefin and / or the block copolymer can be 2 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic monomer mixture. If it is less than 2 parts by mass, it will be difficult to obtain a damping material composition having a small temperature dependency. If it exceeds 40 parts by mass, the weather resistance and heat resistance will be poor, and the reliability of long-term use will be low. This is because the adhesion to the adherend also deteriorates.

飽和ポリオレフィン、およびブロック共重合体の重量平均分子量は10,000から2,000,000の範囲とすることもできる。分子量が低下すると、弾性率が下がる傾向にあり、耐熱性に劣り、長期使用の信頼性が低くなる恐れがあるからである。   The weight average molecular weight of the saturated polyolefin and the block copolymer may be in the range of 10,000 to 2,000,000. This is because when the molecular weight is decreased, the elastic modulus tends to decrease, the heat resistance is poor, and the reliability of long-term use may be lowered.

C14−22モノマーとカルボキシル基含有モノマーとを含む(メタ)アクリル系モノマー混合物を重合させる方法の例としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の公知の重合方法を挙げることができる。C14−22モノマーとカルボキシル基含有モノマーとを重合させた後、飽和ポリオレフィンおよび/またはブロック共重合体を加えても制振材組成物を得ることができるが、飽和ポリオレフィンおよび/またはブロック共重合体の存在下で、C14−22モノマーとカルボキシル基含有モノマーとを重合させることもできる。   Examples of a method for polymerizing a (meth) acrylic monomer mixture containing a C14-22 monomer and a carboxyl group-containing monomer include known polymerization methods such as solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and bulk polymerization. it can. After polymerizing a C14-22 monomer and a carboxyl group-containing monomer, a vibration damping composition can be obtained by adding a saturated polyolefin and / or block copolymer, but a saturated polyolefin and / or block copolymer. In the presence of C14-22 monomer and a carboxyl group-containing monomer can be polymerized.

厚さの大きい制振材組成物を得るには光重合を用いることが好ましく、この場合、光重合開始剤を含有させ光を照射することによって重合させる。以下において、紫外線による光重合を例にとって重合方法について述べる。   In order to obtain a damping material composition having a large thickness, it is preferable to use photopolymerization. In this case, polymerization is carried out by containing a photopolymerization initiator and irradiating light. In the following, the polymerization method will be described taking photopolymerization with ultraviolet rays as an example.

適当な反応容器にC14−22モノマーとカルボキシル基含有モノマーと光重合開始剤とを入れ、さらに、必要に応じて架橋剤や他の添加剤を添加して、適量の紫外線などの光照射により重合反応を行い、制振材組成物を得る。反応は、通常、窒素などの不活性雰囲気で行なわれる。   A C14-22 monomer, a carboxyl group-containing monomer and a photopolymerization initiator are placed in a suitable reaction vessel, and a crosslinking agent or other additive is added as necessary, and polymerization is performed by irradiation with a suitable amount of light such as ultraviolet rays. Reaction is performed to obtain a vibration damping composition. The reaction is usually performed in an inert atmosphere such as nitrogen.

光重合開始剤として、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−アクリルベンゾイン等のベンゾイン系、2、2−ジメトキシ−1、2−ジフェニルエタン−1−オン(チバ・スペシャルティケミカルズ社製 イルガキュア651)、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(チバ・スペシャルティケミカルズ社製 イルガキュア184)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(チバ・スペシャルティケミカルズ社製 ダロキュア1173)、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(チバ・スペシャルティケミカルズ社製 イルガキュア2959)、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン(チバ・スペシャルティケミカルズ社製 イルガキュア907)、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(チバ・スペシャルティケミカルズ社製 イルガキュア369)、ビス(2、4、6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド(チバ・スペシャルティケミカルズ社製 イルガキュア819)、2、4、6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド(チバ・スペシャルティケミカルズ社製 Darocur(商標)TPO)、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピル)−ベンジル]−フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン(チバ・スペシャルティケミカルズ社製 イルガキュア127)、2−ジメチルアミノ−2−(4−メチル−ベンジル)−1−(4−モルフォリン−4−イル−フェニル)−ブタン−1−オン(チバ・スペシャルティケミカルズ社製 イルガキュア379)などを例示することができる。   As a photopolymerization initiator, for example, benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and α-acryl benzoin, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Irgacure 651), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (Darocure 1173 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ), 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (Irgacure 2959, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2-methyl-1 [4 -(Methylthio) phenyl] -2-mo Ruforinopropan-1-one (Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (Irgacure 369 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Darocur, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (produced by Ciba Specialty Chemicals) (Trademark) TPO), 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propyl) -benzyl] -phenyl} -2-methyl-propan-1-one (Ciba Specialty Chemicals) Irgacure 127), 2-dimethylamino 2- (4- methyl-benzyl) - 1 - (4-morpholin-4-yl-phenyl) - - butan-1-one (Ciba Specialty Chemicals Inc. Irgacure 379) and the like can be exemplified.

光重合開始剤は、C14−22モノマーとカルボキシル基含有モノマーとを含む(メタ)アクリル系モノマー混合物100質量部に対して、0.01〜5.0質量部で配合される。この配合量が0.01質量部未満であると、光重合開始剤が光エネルギーにより重合初期に消費されてしまうために、未反応モノマーが残存しやすく、凝集力が低下する。逆に5.0質量部を超えると、重合反応速度は大きくなるが、光重合開始剤の分解に伴う残留臭気が激しくなり、また、得られる重合物の分子量のばらつきが大きくなり粘着性能も低下する。   A photoinitiator is mix | blended by 0.01-5.0 mass parts with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type monomer mixtures containing a C14-22 monomer and a carboxyl group-containing monomer. If the blending amount is less than 0.01 parts by mass, the photopolymerization initiator is consumed at the initial stage of polymerization by light energy, so that unreacted monomers are likely to remain and the cohesive force is reduced. On the other hand, when the amount exceeds 5.0 parts by mass, the polymerization reaction rate increases, but the residual odor accompanying decomposition of the photopolymerization initiator becomes severe, and the dispersion of the molecular weight of the resulting polymer increases and the adhesive performance also decreases. To do.

光照射には通常紫外線ランプが用いられる。紫外線ランプとしては、光波長300〜400nmに発光スペクトル分布を有するものが用いられ、その例としてはケミカルランプ、ブラックライトランプ(東芝電材社製)、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯などが挙げられる。   An ultraviolet lamp is usually used for light irradiation. As the ultraviolet lamp, a lamp having an emission spectrum distribution at a light wavelength of 300 to 400 nm is used. Examples thereof include a chemical lamp, a black light lamp (manufactured by Toshiba Denshi Co., Ltd.), a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, and a metal halide lamp. And a microwave-excited mercury lamp.

C14−22モノマーとカルボキシル基含有モノマーとの光重合は、飽和ポリオレフィンおよび/またはブロック共重合体の存在下で行ってもよい。この場合、C14−22モノマーと、カルボキシル基含有モノマーと、飽和ポリオレフィンおよび/またはブロック共重合体との混合物に光重合開始剤、必要に応じて他の添加剤を添加した後、光重合を行う。   The photopolymerization of the C14-22 monomer and the carboxyl group-containing monomer may be performed in the presence of a saturated polyolefin and / or a block copolymer. In this case, a photopolymerization initiator and, if necessary, other additives are added to a mixture of a C14-22 monomer, a carboxyl group-containing monomer, a saturated polyolefin and / or a block copolymer, and then photopolymerization is performed. .

また、光照射は一度に行なってもよいが、二段階以上に分けて行なってもよい。例えば、重合開始剤を含む混合物に光照射して部分的に反応させて、適度の粘度の重合性プレポリマーシロップを得る。その後、追加のモノマーをシロップ中に入れ、この混合物を、剥離処理したポリエチレンテレフタレート(PET)などの基材2枚の間に導入し、その後、光照射することで制振材組成物となる。   Moreover, although light irradiation may be performed at once, it may be performed in two or more stages. For example, a mixture containing a polymerization initiator is irradiated with light and partially reacted to obtain a polymerizable prepolymer syrup having an appropriate viscosity. Then, an additional monomer is put in a syrup, and this mixture is introduced between two exfoliated polyethylene terephthalate (PET) base materials, and then irradiated with light to form a vibration damping composition.

得られる制振材組成物のせん断強度などの機械強度や耐熱性などの熱特性を上げるために架橋剤を用いることもできる。架橋剤としては多価アクリレートなどの架橋性モノマーを用いることができる。架橋剤として使用可能な多価アクリレートとしては1 , 6 −ヘキサンジオールジアクリレートなどが挙げられる。   In order to improve mechanical properties such as shear strength and thermal properties such as heat resistance of the obtained vibration damping composition, a crosslinking agent can also be used. As the crosslinking agent, a crosslinking monomer such as a polyvalent acrylate can be used. Examples of the polyvalent acrylate that can be used as the crosslinking agent include 1,6-hexanediol diacrylate.

制振材組成物には、高水準の粘着力を付与するために粘着付与樹脂を含有させることもできる。このような粘着付与樹脂としては、ロジン系樹脂、変性ロジン系樹脂( 水素添加ロジン系樹脂、不均化ロジン樹脂、重合ロジン系樹脂など)、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、C 5 及びC 9 系石油樹脂、クマロン樹脂などがある。   The damping material composition may contain a tackifying resin in order to impart a high level of adhesive strength. Examples of such tackifying resins include rosin resins, modified rosin resins (hydrogenated rosin resins, disproportionated rosin resins, polymerized rosin resins, etc.), terpene resins, terpene phenol resins, aromatic modified terpene resins, There are C 5 and C 9 petroleum resins, coumarone resins and the like.

本発明の効果を損なわない限度において、他の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、および充填剤等のうち1種類以上を制振材組成物に添加してもよい。   As long as the effect of the present invention is not impaired, one or more of other additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a plasticizer, a lubricant, an antistatic agent, a flame retardant, and a filler are added. You may add to a damping material composition.

本発明の制振材組成物は、0℃以上での結晶化が起こらないことを特徴とする。0℃以上での結晶化が起こった場合、制振材組成物の制振性能の温度依存性が大きくなってしまう。0℃以上での結晶化が起こらない制振材組成物とは、以下に記載する結晶化測定をしたときに貯蔵弾性率G’(Pa)の値の急激な上昇が0℃以上では観察されない組成物をいう。結晶化測定は、Rheometric Scientific社製Advanced Rheometric Expansion System (ARES) を用い、せん断モード、周波数1.0Hzおいて、測定開始温度60℃より、−60℃まで、5.0℃/分の冷却速度で変化させ、12秒ごとに貯蔵弾性率G’(Pa)を測定することにより行い、各温度でのG’をプロットする。制振材組成物が結晶性を示す場合には、その結晶化温度より、急激なG’の上昇が観察される(たとえば、図1中の実施例26、および比較例12等)。   The vibration damping composition of the present invention is characterized in that crystallization does not occur at 0 ° C. or higher. When crystallization occurs at 0 ° C. or higher, the temperature dependence of the vibration damping performance of the vibration damping composition increases. A damping material composition in which crystallization does not occur at 0 ° C. or higher is not observed at 0 ° C. or higher when a storage elastic modulus G ′ (Pa) is rapidly increased when the crystallization measurement described below is performed. Refers to the composition. The crystallization measurement was performed using an advanced rheometric expansion system (ARES) manufactured by Rheometric Scientific, with a cooling rate of 5.0 ° C./min from a measurement start temperature of 60 ° C. to −60 ° C. in a shear mode at a frequency of 1.0 Hz. This is performed by measuring the storage elastic modulus G ′ (Pa) every 12 seconds and plotting G ′ at each temperature. When the damping material composition exhibits crystallinity, a rapid increase in G ′ is observed from the crystallization temperature (for example, Example 26 and Comparative Example 12 in FIG. 1).

本発明の制振材組成物は、0.1〜10.0Hzの周波数範囲におけるせん断モードの動的粘弾性測定において、0〜40℃で以下の特性を示すことが好ましい。
(1)0℃ でのせん断貯蔵弾性率G’0 と、40 ℃ でのせん断貯蔵弾性率G’40 の比( G’0/G’40 ) が15.0 以下である。
(2)せん断貯蔵弾性率G’は、1.5×104パスカル(Pa)以上、5.0×106(Pa)以下である。
(3)損失正接tanδが0.5以上である。
The vibration damping composition of the present invention preferably exhibits the following characteristics at 0 to 40 ° C. in the shear mode dynamic viscoelasticity measurement in the frequency range of 0.1 to 10.0 Hz.
(1) The ratio (G′0 / G′40) of the shear storage modulus G′0 at 0 ° C. and the shear storage modulus G′40 at 40 ° C. is 15.0 or less.
(2) The shear storage modulus G ′ is 1.5 × 10 4 Pascal (Pa) or more and 5.0 × 10 6 (Pa) or less.
(3) The loss tangent tan δ is 0.5 or more.

G’0/G’40が15.0を超えると制振性能の温度依存性が大きくなり、G’が1.5×104(Pa)を下回ると制振材組成物の凝集力が低くなりすぎ、G’が5.0×106(Pa)を超えると粘着性が低下し被着体への接着性が低くなりすぎ、tanδが0.5を下回ると振動吸収性に劣る。 When G′0 / G′40 exceeds 15.0, the temperature dependency of the vibration damping performance increases. When G ′ is less than 1.5 × 10 4 (Pa), the cohesive force of the vibration damping material composition is low. When G ′ exceeds 5.0 × 10 6 (Pa), the tackiness decreases and the adhesion to the adherend becomes too low, and when tan δ is less than 0.5, the vibration absorption is inferior.

動的粘弾性測定はRheometric Scientific 社製 Advanced Rheometric Expansion System (A R E S)を用い、周波数それぞれ0.1、0.3、1.0、3.0および10.0 Hzにおいて、温度それぞれ0、10、20、30、及び40℃におけるせん断貯蔵弾性率G’と損失正接tanδ をせん断モードで測定する。   The dynamic viscoelasticity measurement was performed using an advanced rheometric expansion system (ARES) manufactured by Rheometric Scientific, and at a frequency of 0.1, 0.3, 1.0, 3.0, and 10.0 Hz, respectively. The shear storage modulus G ′ and loss tangent tan δ at 10, 20, 30, and 40 ° C. are measured in the shear mode.

本発明の制振材組成物は、せん断変形性試験を行った際の破断時のせん断ひずみが600%以上であることが好ましい。せん断変形性試験は、JIS K6868−2(1999)に準拠して下記測定条件で行われる。
測定条件
・測定試験サンプル形状:20mm×20mm×1.2mmサイズ
・被着体:ステンレス板(SUS304)25mm×100mm×1.5mmサイズ
・測定温度:20℃
・引張り速度:300mm/min
The damping material composition of the present invention preferably has a shear strain at break of 600% or more when a shear deformability test is performed. The shear deformability test is performed under the following measurement conditions in accordance with JIS K6868-2 (1999).
Measurement conditions / Measurement test sample shape: 20 mm × 20 mm × 1.2 mm size / Substrate: Stainless steel plate (SUS304) 25 mm × 100 mm × 1.5 mm size / Measurement temperature: 20 ° C.
・ Tensile speed: 300mm / min

破断時のせん断応力(N/cm2)は、測定試験サンプルが破断したときの荷重(N)を測定試験サンプルの接着面積(20mm×20mm)で割った値である。破断時のせん断ひずみは、測定試験サンプルが破断するまでの変位(mm)を測定試験サンプルの厚さ(1.2mm)で割った値である。 The shear stress at break (N / cm 2 ) is a value obtained by dividing the load (N) when the measurement test sample is broken by the adhesion area (20 mm × 20 mm) of the measurement test sample. The shear strain at break is a value obtained by dividing the displacement (mm) until the measurement test sample is broken by the thickness (1.2 mm) of the measurement test sample.

また、制振材組成物は複数枚の制振材組成物間に剛体シートを挟持した制振構造体として用いられてもよい。上記制振材組成物を1枚あるいは複数枚の剛体シートと積層した拘束体構造とすることにより、制振性をより一層高めることができる。   The damping material composition may be used as a damping structure in which a rigid sheet is sandwiched between a plurality of damping material compositions. By using a restraint structure in which the damping material composition is laminated with one or more rigid sheets, damping properties can be further enhanced.

剛体シートとしては、金属板やポリマー樹脂板を用いることができる。金属板としては、鉄鋼板、ステンレス、アルミメッキ鋼板、亜鉛メッキ鋼板、エポキシ塗装鋼板等の鉄素材からなるもの及び亜鉛、アルミ、チタン等の金属材料からなるもの等が挙げられる。また、ポリマー樹脂板としては、繊維強化プラスチック(FRP)、塩化ビニル板、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アクリル等の素材からなる板状体が挙げられる。また、上記金属板とポリマー樹脂板とを併用してもよい。   As the rigid sheet, a metal plate or a polymer resin plate can be used. As a metal plate, what consists of iron materials, such as a steel plate, stainless steel, an aluminized steel plate, a galvanized steel plate, an epoxy coating steel plate, and the thing which consists of metal materials, such as zinc, aluminum, and titanium, etc. are mentioned. Moreover, as a polymer resin board, the plate-shaped body which consists of raw materials, such as a fiber reinforced plastic (FRP), a vinyl chloride board, polyethylene, a polypropylene, a polycarbonate, an acryl, is mentioned. Further, the metal plate and the polymer resin plate may be used in combination.

次に実施例、比較例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited to these.

実施例、比較例においては、以下の略称を使用することがある。
ISA: イソステアリルアクリレート(炭素数18のアルキルアクリレート)(新中村化学工業社製 商品名NKエステル(商標)ISA)
2EHA: 2-エチルヘキシルアクリレート(東亜合成社製 商品名AEH)
AA: アクリル酸(東亜合成社製)
TDA: トリデシルアクリレート(サートマー社製 商品名SR489)
CA: セチルアクリレート(炭素数16のアルキルアクリレート)(日本油脂社製 商品名ブレンマー(商標)CA)
STA: n−ステアリルアクリレート(炭素数18のアルキルアクリレート)(大阪有機化学工業社製 商品名STA)
VA: n−ベヘニルアクリレート(炭素数22のアルキルアクリレート)(日本油脂社製 商品名ブレンマー(商標)VA)
IMA: イソミリスチルアクリレート(炭素数14のアルキルアクリレート)(共栄社化学社製 商品名ライトアクリレート(商標)IM−A)
IPA: イソパルミチルアクリレート(炭素数16のアルキルアクリレート)(東邦化学工業社製 商品名HEDA 16)
HDDA: 1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(共栄社化学社製 商品名ライトアクリレート(商標)1,6HX−A)
D−TPO:2,4,6−トリメチルベンゾイルージフェニルフォスフィンオキサイド(チバスペシャルティケミカルズ社製 商品名Darocur(商標)TPO)
X1104P: 非結晶性ポリプロピレン(住友化学工業社製 商品名タフセレン(商標)X1104P、重量平均分子量 550,000)
Butyl 268:ポリイソブチレン(JSR社製、重量平均分子量480,000)
OP B−10: ポリイソブチレン(BASF社製 商品名Oppanol(商標)B−10、重量平均分子量22,500)
OP B−15: ポリイソブチレン(BASF社製 Oppanol(商標)B−15、重量平均分子量75,000)
OP B−30: ポリイソブチレン(BASF社製 Oppanol(商標)B−30、重量平均分子量200,000)
OP B−100: ポリイソブチレン(BASF社製 Oppanol(商標)B−100、重量平均分子量1,100,000)
SPT 2063: 非結晶性スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(クラレ社製 商品名SEPTON(商標)2063、13wt%スチレン含有、重量平均分子量120,000)
SPT 1001: 非結晶性スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体(クラレ社製 商品名SEPTON(商標)1001、35wt%スチレン含有、重量平均分子量190,000)
SPT 8006: 非結晶性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(クラレ社製 商品名SEPTON(商標)8006、33wt%スチレン含有、重量平均分子量340,000)
D1340K:スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(Kraton Polymers社製 商品名Kraton(商標)D1340K)
SS−9000:スチレン−水添ブタジエン共重合体(旭化成ケミカルズ株式会社製 S.O.E(商標)SS9000)
DN401:アクリロニトリル−ブタジエン共重合体(日本ゼオン社製 商品名Nipol(商標)DN401)
In Examples and Comparative Examples, the following abbreviations may be used.
ISA: Isostearyl acrylate (C18 alkyl acrylate) (trade name: NK Ester (trademark) ISA, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate (trade name AEH manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
AA: Acrylic acid (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
TDA: Tridecyl acrylate (trade name SR489, manufactured by Sartomer)
CA: Cetyl acrylate (alkyl acrylate having 16 carbon atoms) (trade name Blemmer (trademark) CA manufactured by NOF Corporation)
STA: n-stearyl acrylate (C18 alkyl acrylate) (trade name STA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
VA: n-behenyl acrylate (C22 alkyl acrylate) (trade name Blemmer (trademark) VA manufactured by NOF Corporation)
IMA: Isomyristyl acrylate (C14 alkyl acrylate) (trade name Light Acrylate (trademark) IM-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
IPA: Isopalmityl acrylate (C16 alkyl acrylate) (trade name HEDA 16 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
HDDA: 1,6-hexanediol diacrylate (trade name Light Acrylate (trademark) 1,6HX-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
D-TPO: 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name Darocur (trademark) TPO manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
X1104P: Amorphous polypropylene (trade name Tough Selenium (trademark) X1104P, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 550,000)
Butyl 268: polyisobutylene (manufactured by JSR, weight average molecular weight 480,000)
OP B-10: Polyisobutylene (trade name Oppanol (trademark) B-10, manufactured by BASF, weight average molecular weight 22,500)
OP B-15: polyisobutylene (manufactured by BASF, Opanol ™ B-15, weight average molecular weight 75,000)
OP B-30: polyisobutylene (manufactured by BASF, Opanol ™ B-30, weight average molecular weight 200,000)
OP B-100: polyisobutylene (manufactured by BASF, Opanol ™ B-100, weight average molecular weight 1,100,000)
SPT 2063: Amorphous styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (trade name SEPTON (trademark) 2063, containing 13 wt% styrene, weight average molecular weight 120,000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
SPT 1001: Amorphous styrene-ethylene-propylene block copolymer (trade name SEPTON (trademark) 1001, made by Kuraray Co., Ltd., containing 35 wt% styrene, weight average molecular weight 190,000)
SPT 8006: Amorphous styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (trade name SEPTON (trademark) 8006, containing 33 wt% styrene, weight average molecular weight 340,000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
D1340K: Styrene-isoprene-styrene block copolymer (trade name, Kraton (trademark) D1340K, manufactured by Kraton Polymers)
SS-9000: Styrene-hydrogenated butadiene copolymer (SODE (trademark) SS9000 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation)
DN401: Acrylonitrile-butadiene copolymer (trade name Nipol (trademark) DN401, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)

実施例1〜実施例4
95質量%のISAと、5質量%のAAとからなる(メタ)アクリルモノマー混合物100質量部に対して、5質量部のX1104Pと、0.1質量部のHDDAと、0.3質量部のD−TPOとを混合した。この混合物を2枚の剥離処理済PETフィルムに挟み、蛍光黒色電球(Sylvania(商標) F20T12B)で積算量3000mJ/cm2の紫外線を照射し反応硬化させて、厚さが1.2mmの実施例1の制振材組成物を得た。
Examples 1 to 4
5 parts by mass of X1104P, 0.1 parts by mass of HDDA, and 0.3 parts by mass of 100 parts by mass of a (meth) acrylic monomer mixture consisting of 95% by mass of ISA and 5% by mass of AA D-TPO was mixed. This mixture is sandwiched between two exfoliated PET films, and irradiated with UV light of 3000 mJ / cm 2 with a fluorescent black light bulb (Sylvania (trademark) F20T12B). 1 damping material composition was obtained.

得られた制振材組成物で動的粘弾性測定を行なった。結果を表1に示す。0.1〜10.0 Hzの周波数および0〜40℃の温度範囲で、G’が1.6×104 から4.3×105(Pa)、温度依存性を示すG’0/G’40が4.4〜 6.2、tanδが0.5〜0.9であった。また、得られた制振材組成物でせん断変形性試験を行った。結果を表1に示す。 Dynamic viscoelasticity measurement was performed on the obtained vibration damping composition. The results are shown in Table 1. G ′ is 1.6 × 10 4 to 4.3 × 10 5 (Pa) and has a temperature dependence G′0 / G at a frequency of 0.1 to 10.0 Hz and a temperature range of 0 to 40 ° C. '40 was 4.4 to 6.2, and tan δ was 0.5 to 0.9. In addition, a shear deformability test was performed on the obtained damping material composition. The results are shown in Table 1.

実施例2〜4については、ISAとAAの配合量を表1に示す値に変えた以外は実施例1と同様にして制振材組成物を作製した。それぞれの動的粘弾性測定、せん断変形性試験の結果を表1に示す。G’は、1.6x104〜2.1x106(Pa) の範囲内で、温度依存性G’0/G’40が、15.0以下であり、tanδが0.5以上を示した。また、破断時のせん断ひずみは600%以上を示した。 About Examples 2-4, the damping material composition was produced like Example 1 except having changed the compounding quantity of ISA and AA into the value shown in Table 1. FIG. Table 1 shows the results of the dynamic viscoelasticity measurement and shear deformation test. G ′ was in the range of 1.6 × 10 4 to 2.1 × 10 6 (Pa), the temperature dependency G′0 / G′40 was 15.0 or less, and tan δ was 0.5 or more. Further, the shear strain at break showed 600% or more.

比較例1〜3
ポリプレピレン(X1104P)を使用せず、ISAとAAの配合量を表1に示す値にした以外は実施例1と同様にして制振材組成物を作製した。それぞれの動的粘弾性測定、せん断変形性試験の結果を表1に示す。
Comparative Examples 1-3
A damping material composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that polypropylene (X1104P) was not used and the blending amounts of ISA and AA were changed to the values shown in Table 1. Table 1 shows the results of the dynamic viscoelasticity measurement and shear deformation test.

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実施例5〜9
X1104Pの代わりに、さまざまな飽和ポリオレフィンまたはブロック共重合体を表2に示すように混合した以外は実施例1と同様にして制振材組成物を作製した。それぞれの動的粘弾性測定、せん断変形性試験の結果を表2に示す。G’は1.9x104 〜1.3x106(Pa) の範囲内で、温度依存性を示すG’0/G’40が15.0以下であり、tanδが0.5以上を示した。また、破断時のせん断ひずみは600%以上を示した。
Examples 5-9
A vibration damping composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that various saturated polyolefins or block copolymers were mixed as shown in Table 2 instead of X1104P. Table 2 shows the results of dynamic viscoelasticity measurement and shear deformation test. G ′ was within a range of 1.9 × 10 4 to 1.3 × 10 6 (Pa), G′0 / G′40 showing temperature dependence was 15.0 or less, and tan δ was 0.5 or more. Further, the shear strain at break showed 600% or more.

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比較例4〜8
混合物の種類、配合比を表3に示すように混合した以外は実施例1と同様にして制振材組成物を作製した。それぞれの動的粘弾性測定、せん断変形性試験の結果を表3に示す。比較例7で使用したSS9000は、スチレンとのブロック共重合体ではないため、制振材組成物の温度依存性が大きくなっていた。
Comparative Examples 4-8
A damping material composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the type and blending ratio of the mixture were mixed as shown in Table 3. Table 3 shows the results of the respective dynamic viscoelasticity measurements and shear deformability tests. Since SS9000 used in Comparative Example 7 was not a block copolymer with styrene, the temperature dependency of the vibration damping composition was large.

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実施例10〜20
混合物の種類、配合比を表4および表5に示すように混合した以外は実施例1と同様にして制振材組成物を作製した。それぞれの動的粘弾性測定、せん断変形性試験の結果を表4および表5に示す。G’は1.5x104〜1.3x106(Pa) の範囲内で、温度依存性を示すG’0/G’40が15.0以下であり、tanδが0.5以上を示した。また、破断時のせん断ひずみは600%以上という十分なせん断変形性を示した。実施例10については結晶化測定を行い、その結果を図1に記した。顕著なG’の上昇は観察されず、結晶化は確認されなかった。
Examples 10-20
A damping material composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the types and blending ratios of the mixtures were mixed as shown in Tables 4 and 5. Tables 4 and 5 show the results of the respective dynamic viscoelasticity measurements and shear deformability tests. G ′ was in the range of 1.5 × 10 4 to 1.3 × 10 6 (Pa), G′0 / G′40 showing temperature dependence was 15.0 or less, and tan δ was 0.5 or more. Further, the shear strain at break showed a sufficient shear deformability of 600% or more. Example 10 was subjected to crystallization measurement, and the results are shown in FIG. No significant increase in G ′ was observed and no crystallization was confirmed.

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実施例21〜27
混合物の種類、配合比を表6および表7に示すように混合した以外は実施例1と同様にして制振材組成物を作製した。それぞれの動的粘弾性測定、せん断変形性試験の結果を表6および表7に示す。実施例25、26、および27については結晶化測定を行い、その結果を図1に記した。実施例25と27では顕著なG’の上昇は観察されず、結晶化は確認されなかった。
Examples 21-27
A damping material composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the types and blending ratios of the mixtures were mixed as shown in Tables 6 and 7. Tables 6 and 7 show the results of the respective dynamic viscoelasticity measurements and shear deformability tests. Examples 25, 26, and 27 were subjected to crystallization measurement, and the results are shown in FIG. In Examples 25 and 27, no significant increase in G ′ was observed, and no crystallization was confirmed.

実施例26で炭素数18のノルマルアルキルアクリレートであるSTAを用いて制振材組成物を作製し結晶化測定を行った。その結果を図1に記した。−5℃より顕著な弾性率上昇が観察され、結晶化が起こるものであったが、0〜40℃においては、弾性率G’は1.5x104〜1.1x106(Pa) 、温度依存性G’0/G’40は9.3〜13.7であり、tanδが0.5 〜0.9を示した。また、破断時のせん断ひずみは821%という十分なせん断変形性を示した。 In Example 26, a damping material composition was prepared using STA, which is a normal alkyl acrylate having 18 carbon atoms, and crystallization measurement was performed. The results are shown in FIG. A remarkable increase in elastic modulus was observed from −5 ° C., and crystallization occurred, but at 0 to 40 ° C., the elastic modulus G ′ was 1.5 × 10 4 to 1.1 × 10 6 (Pa) and was dependent on temperature. The sex G′0 / G′40 was 9.3 to 13.7, and tan δ was 0.5 to 0.9. Further, the shear strain at the time of breaking showed a sufficient shear deformability of 821%.

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比較例9〜11
炭素数が13以下のアルキルアクリレートを表8に示すように混合した以外は実施例1と同様にして制振材組成物を作製した。それぞれの動的粘弾性測定、せん断変形性試験の結果を表8に示す。
Comparative Examples 9-11
A damping material composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that an alkyl acrylate having 13 or less carbon atoms was mixed as shown in Table 8. Table 8 shows the results of the respective dynamic viscoelasticity measurements and shear deformability tests.

比較例12
炭素数が22のノルマルアルキルアクリレートであるVAを表8に示すように配合した以外は実施例1と同様にして制振材組成物を作製した。動的粘弾性測定、せん断変形性試験の結果を表8に示す。結晶化測定の結果は図1に記す。得られた制振材組成物は13℃で顕著なG’の上昇が観察され、0℃以上で結晶化が起こるものであった。
Comparative Example 12
A damping material composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that VA, which is a normal alkyl acrylate having 22 carbon atoms, was blended as shown in Table 8. Table 8 shows the results of the dynamic viscoelasticity measurement and the shear deformability test. The result of the crystallization measurement is shown in FIG. In the obtained damping material composition, a remarkable increase in G ′ was observed at 13 ° C., and crystallization occurred at 0 ° C. or higher.

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実施例における各温度でのせん断貯蔵弾性率G’(Pa)のグラフを示す。The graph of the shear storage elastic modulus G '(Pa) in each temperature in an Example is shown.

Claims (6)

(A)炭素数が14から22のアルキル基を有する(メタ)アクリルモノマー92〜95質量%と、カルボキシル基含有モノマー5〜8質量%とを含む(メタ)アクリル系モノマー混合物を重合して得られる重合体と、
(B)上記(メタ)アクリル系モノマー混合物100質量部に対して、2〜40質量部の飽和ポリオレフィンおよび/または飽和ポリオレフィンブロックと芳香族ビニルモノマーブロックとを含むブロック共重合体と、
を含む制振材組成物であって、0℃以上で結晶化が起こらないことを特徴とする制振材組成物。
(A) Obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer mixture containing 92 to 95% by mass of a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms and 5 to 8% by mass of a carboxyl group-containing monomer. A polymer obtained,
(B) a block copolymer containing 2 to 40 parts by weight of a saturated polyolefin and / or a saturated polyolefin block and an aromatic vinyl monomer block with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomer mixture;
A damping material composition comprising: a damping material composition, wherein crystallization does not occur at 0 ° C. or higher.
前記(メタ)アクリル系モノマー混合物100質量部と、2〜40質量部の前記飽和ポリオレフィンおよび/または飽和ポリオレフィンブロックと芳香族ビニルモノマーブロックとを含むブロック共重合体と、光重合開始剤とを光照射して得られる請求項1に記載の制振材組成物。   100 parts by weight of the (meth) acrylic monomer mixture, 2 to 40 parts by weight of the saturated polyolefin and / or a block copolymer containing a saturated polyolefin block and an aromatic vinyl monomer block, and a photopolymerization initiator The damping material composition according to claim 1 obtained by irradiation. 前記炭素数が14から22のアルキル基を有する(メタ)アクリルモノマーのうち50質量%以上が、炭素数14から22の分岐しているアルキル基を有する(メタ)アクリルモノマーである請求項1または2に記載の制振材組成物。   2 or more of the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms is a (meth) acrylic monomer having a branched alkyl group having 14 to 22 carbon atoms. 2. A vibration damping composition according to 2. 0.1〜10.0Hzの周波数範囲におけるせん断モードの動的粘弾性測定において、0℃ でのせん断貯蔵弾性率G’0と40 ℃ でのせん断貯蔵弾性率G’40の比(G’0/G’40) が15.0 以下を示し、0℃〜40℃でのせん断貯蔵弾性率G’が1.5×104パスカル以上、5.0×106パスカル以下を示し、0℃〜40℃での損失正接tanδが0.5以上を示すことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の制振材組成物。 In the dynamic viscoelasticity measurement of the shear mode in the frequency range of 0.1 to 10.0 Hz, the ratio of the shear storage modulus G′0 at 0 ° C. to the shear storage modulus G′40 at 40 ° C. (G′0 / G′40) is 15.0 or less, the shear storage modulus G ′ at 0 ° C. to 40 ° C. is 1.5 × 10 4 Pascal or more and 5.0 × 10 6 Pascal or less, and 0 ° C. to The damping material composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a loss tangent tan δ at 40 ° C is 0.5 or more. JIS K6868−2に準拠して、20mm×20mm×1.2mmサイズの前記制振材組成物を25mm×100mm×1.5mmサイズのSUS304 ステンレス板に貼り合わせ、測定温度20℃、引張り速度300mm/minで測定した破断時のせん断ひずみが600%以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の制振材組成物。   According to JIS K6868-2, the damping material composition of 20 mm × 20 mm × 1.2 mm size is bonded to a SUS304 stainless steel plate of 25 mm × 100 mm × 1.5 mm size, measuring temperature 20 ° C., pulling speed 300 mm / The damping material composition according to any one of claims 1 to 4, wherein a shear strain at break as measured by min is 600% or more. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の制振材組成物間に剛体シートを挟持した制振構造体。   A vibration damping structure in which a rigid sheet is sandwiched between the vibration damping composition according to any one of claims 1 to 5.
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