JP5195117B2 - Electrode for electric double layer capacitor and electric double layer capacitor - Google Patents

Electrode for electric double layer capacitor and electric double layer capacitor Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electric double layer capacitor capable of suppressing the degradation of an electrolyte, increasing an operation voltage and improving a floating characteristic. <P>SOLUTION: An electrode for the electric double layer capacitor is obtained by forming an electrode composition layer including an electrode activation substance, a conductive material, a binder, and a polydibasic acid on a current collector and the electrode for the electric double layer capacitor is used for the electric double layer capacitor. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、電気二重層キャパシタ用電極および電気二重層キャパシタに関する。より詳しくは、電解液の分解を抑制し、フローティング特性に優れた電気二重層キャパシタ用電極およびそれを用いた電気二重層キャパシタに関する。   The present invention relates to an electrode for an electric double layer capacitor and an electric double layer capacitor. More specifically, the present invention relates to an electrode for an electric double layer capacitor that suppresses decomposition of an electrolytic solution and has excellent floating characteristics, and an electric double layer capacitor using the same.

電気二重層キャパシタは、大電流で急速な充放電が可能で、充放電する時の損失が少ないうえサイクル寿命は際立って長く、省エネルギー化に適したデバイスである。最近では、大型の製品が開発され電気自動車、ハイブリッド車、燃料電池自動車向けの二次電源としての応用が期待されている。   An electric double layer capacitor is a device that can be rapidly charged and discharged with a large current, has little loss during charging and discharging, and has a remarkably long cycle life, and is suitable for energy saving. Recently, large products have been developed and are expected to be used as secondary power sources for electric vehicles, hybrid vehicles, and fuel cell vehicles.

電気二重層キャパシタは、高い出力密度を特徴とし、有機系電解液を用いることで作動電圧を高め、エネルギー密度を高めることができる。有機系電解液の代表的な溶媒としてプロピレンカーボネートを用いた電解液は低粘度で電気伝導度が高く、内部抵抗が低いといった特徴を有するが、耐電圧が低いために、作動電圧を高めることが困難という問題点があった。   The electric double layer capacitor is characterized by high output density, and by using an organic electrolyte, the operating voltage can be increased and the energy density can be increased. Electrolyte using propylene carbonate as a typical solvent for organic electrolytes has the characteristics of low viscosity, high electrical conductivity, and low internal resistance. However, since the withstand voltage is low, the operating voltage can be increased. There was a problem of difficulty.

作動電圧を高める目的で、有機ポリリン酸を添加することが提案されている(特許文献1)。詳細として、構成されていた電気二重層キャパシタは、電極活物質に活性炭粉末、導電材にカーボンブラック、結着剤にポリテトラフルオロエチレンからなる電極組成物層を用い、電解液溶媒にリン酸化合物を添加したプロピレンカーボネートからなった。しかしこの方法では、2.5V以上での作動電圧では、改良効果が不明瞭であった。
特開2007−227732号公報
In order to increase the operating voltage, it has been proposed to add organic polyphosphoric acid (Patent Document 1). In detail, the electric double layer capacitor that has been constructed uses an electrode composition layer made of activated carbon powder as an electrode active material, carbon black as a conductive material, and polytetrafluoroethylene as a binder, and a phosphate compound as an electrolyte solvent. It consisted of propylene carbonate with added. However, in this method, the improvement effect was unclear at an operating voltage of 2.5 V or higher.
JP 2007-227732 A

また同様に、ポリアクリル酸を添加することが提案されている(特許文献2)。詳細として、構成されていた電気二重層キャパシタは、電極活物質に活性炭粉末、導電材にカーボンブラック、結着剤にポリアクリル酸からなる電極組成物層を用いていた。しかしこの方法においても、2.5V以上での作動電圧では、改良効果が不明瞭であった。
特開2005−136397号公報
Similarly, it has been proposed to add polyacrylic acid (Patent Document 2). In detail, the constructed electric double layer capacitor uses an electrode composition layer made of activated carbon powder as an electrode active material, carbon black as a conductive material, and polyacrylic acid as a binder. However, even in this method, the improvement effect was unclear at an operating voltage of 2.5 V or higher.
Japanese Patent Laid-Open No. 2005-136397

本発明は、電解液の分解を抑制し、作動電圧を高め、フローティング特性を高めることを可能とする電気二重層キャパシタを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an electric double layer capacitor that can suppress decomposition of an electrolyte, increase an operating voltage, and improve floating characteristics.

本発明者は上記課題の目的を達成するために鋭意検討した結果、本発明の電気二重層キャパシタ用電極が、電極活物質、導電材および結着剤からなる電極組成物にポリ二塩基酸を加えて、集電体上に電極組成物層を形成することにより作動電圧を2.5V以上に高めても、電解液の分解が抑制され、フローティング特性が向上することを見出した。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventor of the present invention has found that the electrode for an electric double layer capacitor of the present invention has added a polydibasic acid to an electrode composition comprising an electrode active material, a conductive material and a binder. In addition, it has been found that even when the operating voltage is increased to 2.5 V or more by forming an electrode composition layer on the current collector, decomposition of the electrolyte is suppressed and floating characteristics are improved.

本発明は、これらの知見に基づいて、本発明を完成するに至った。   The present invention has been completed based on these findings.

かくして、本発明によれば、電極活物質、導電材、結着剤およびポリ二塩基酸を含んでなる電極組成物層が集電体上に形成されてなる電気二重層キャパシタ用電極が提供される。   Thus, according to the present invention, there is provided an electrode for an electric double layer capacitor in which an electrode composition layer comprising an electrode active material, a conductive material, a binder and a polydibasic acid is formed on a current collector. The

本発明によれば、前記電気二重層キャパシタ用電極を用いることを特徴とする電気二重層キャパシタが提供される。   According to the present invention, there is provided an electric double layer capacitor using the electric double layer capacitor electrode.

本発明の電気二重層キャパシタ用電極を用いれば、フローティング特性に優れる電気二重層キャパシタが容易に製造できる。また、本発明の電気二重層キャパシタは、フローティング特性に優れるため、パソコンや携帯端末等のメモリのバックアップ電源、パソコン等の瞬時停電対策用電源、電気自動車又はハイブリッド自動車への応用、太陽電池と併用したソーラー発電エネルギー貯蔵システム、電池と組み合わせたロードレベリング電源等の様々な用途に好適に用いることができる。   By using the electric double layer capacitor electrode of the present invention, an electric double layer capacitor having excellent floating characteristics can be easily produced. In addition, since the electric double layer capacitor of the present invention is excellent in floating characteristics, it is used as a backup power source for a memory of a personal computer or a portable terminal, a power source for instantaneous power failure such as a personal computer, application to an electric vehicle or a hybrid vehicle, combined use with a solar cell. The solar power generation energy storage system, a load leveling power source combined with a battery, and the like can be suitably used.

本発明の電気二重層キャパシタ用電極は、電極活物質、導電材、結着剤およびポリ二塩基酸を含んでなる電極組成物層が集電体上に形成されてなることを特徴とする。   The electrode for an electric double layer capacitor of the present invention is characterized in that an electrode composition layer comprising an electrode active material, a conductive material, a binder and a polydibasic acid is formed on a current collector.

(電極活物質)
本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる電極活物質は、通常、炭素の同素体が用いられる。炭素の同素体の具体例としては、活性炭、ポリアセン、カーボンウィスカ及びグラファイト等が挙げられ、これらの粉末または繊維を使用することができる。好ましい電極活物質は活性炭であり、具体的にはフェノール樹脂、レーヨン、アクリロニトリル樹脂、ピッチ、およびヤシ殻等を原料とする活性炭を挙げることができる。
(Electrode active material)
As the electrode active material used for the electric double layer capacitor electrode of the present invention, an allotrope of carbon is usually used. Specific examples of the allotrope of carbon include activated carbon, polyacene, carbon whisker, and graphite, and these powders or fibers can be used. A preferred electrode active material is activated carbon, and specific examples include activated carbon made from phenol resin, rayon, acrylonitrile resin, pitch, coconut shell, and the like.

本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる電極活物質の体積平均粒子径は、通常0.1〜100μm、好ましくは1〜50μm、更に好ましくは5〜20μmである。電極活物質の体積平均粒子径がこの範囲にあると、得られる電極組成物層が高密度化され、電気二重層キャパシタの容量を高く、かつ内部抵抗を低くすることができる。   The volume average particle diameter of the electrode active material used for the electric double layer capacitor electrode of the present invention is usually 0.1 to 100 μm, preferably 1 to 50 μm, and more preferably 5 to 20 μm. When the volume average particle diameter of the electrode active material is within this range, the obtained electrode composition layer is densified, the capacity of the electric double layer capacitor can be increased, and the internal resistance can be decreased.

本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる電極活物質の比表面積は、30m/g以上、好ましくは500〜5,000m/g、より好ましくは1,000〜3,000m/gであることが好ましい。電極活物質の比表面積がこの範囲にあると、電気二重層キャパシタの重量当たりの容量と体積当たりの容量を高く、かつ内部抵抗を低くすることができる。これらの電極活物質は、単独でまたは二種類以上を組み合わせて用いることができる。 The specific surface area of the electrode active material used in the electric double layer capacitor electrode of the present invention, 30 m 2 / g or more, preferably 500~5,000m 2 / g, more preferably 1,000~3,000m 2 / g Preferably there is. When the specific surface area of the electrode active material is within this range, the capacity per weight and the capacity per volume of the electric double layer capacitor can be increased and the internal resistance can be decreased. These electrode active materials can be used alone or in combination of two or more.

(導電材)
本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる導電材は、導電性を有し、電気二重層を形成し得る細孔を有さない粒子状の炭素の同素体からなり、具体的には、ファーネスブラック、アセチレンブラック、及びケッチェンブラック(アクゾノーベル ケミカルズ ベスローテン フェンノートシャップ社の登録商標)などの導電性カーボンブラック;天然黒鉛、人造黒鉛等の黒鉛;が挙げられる。これらの中でも、導電性カーボンブラックが好ましく、アセチレンブラックおよびファーネスブラックがより好ましい。
(Conductive material)
The conductive material used for the electrode for the electric double layer capacitor of the present invention is composed of an allotrope of particulate carbon that has conductivity and does not have pores that can form an electric double layer. , Acetylene black, and ketjen black (registered trademark of Akzo Nobel Chemicals Bethloten Fennaut Shap); graphite such as natural graphite and artificial graphite. Among these, conductive carbon black is preferable, and acetylene black and furnace black are more preferable.

本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる導電材の体積平均粒子径は、電極活物質の体積平均粒子径よりも小さいものが好ましく、その範囲は通常0.001〜10μm、好ましくは0.05〜5μm、より好ましくは0.01〜1μmである。導電材の体積平均粒子径がこの範囲にあると、より少ない使用量で高い導電性が得られる。これらの導電材は、単独でまたは二種類以上を組み合わせて用いることができる。導電材の量は、電極活物質100重量部に対して通常0.1〜50重量部、好ましくは0.5〜15重量部、より好ましくは1〜10重量部の範囲である。導電材の量がこの範囲にあると、得られる分極性電極を使用した電気二重層キャパシタの容量を高く且つ内部抵抗を低くすることができる。   The volume average particle diameter of the conductive material used for the electrode for the electric double layer capacitor of the present invention is preferably smaller than the volume average particle diameter of the electrode active material, and the range is usually 0.001 to 10 μm, preferably 0.05. It is -5 micrometers, More preferably, it is 0.01-1 micrometer. When the volume average particle diameter of the conductive material is within this range, high conductivity can be obtained with a smaller amount of use. These conductive materials can be used alone or in combination of two or more. The amount of the conductive material is usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, and more preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the electrode active material. When the amount of the conductive material is within this range, the capacitance of the electric double layer capacitor using the obtained polarizable electrode can be increased and the internal resistance can be decreased.

(結着剤)
本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる結着剤は、電極活物質を相互に結着させることができる化合物であれば特に制限はない。好適な結着剤は、溶媒に分散する性質のある分散型結着剤である。分散型結着剤として、例えば、フッ素系重合体、ジエン系重合体、アクリレート系重合体、ポリイミド、ポリアミド、ポリウレタン系重合体等の高分子化合物が挙げられ、好ましくはフッ素系重合体、ジエン系重合体又はアクリレート系重合体、より好ましくはジエン系重合体又はアクリレート系重合体が挙げられる。
(Binder)
The binder used for the electrode for the electric double layer capacitor of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound capable of binding the electrode active materials to each other. A suitable binder is a dispersion type binder having a property of being dispersed in a solvent. Examples of the dispersion-type binder include polymer compounds such as fluorine-based polymers, diene-based polymers, acrylate-based polymers, polyimides, polyamides, polyurethane-based polymers, and preferably fluorine-based polymers and diene-based binders. A polymer or an acrylate polymer, more preferably a diene polymer or an acrylate polymer.

ジエン系重合体は、共役ジエンの単独重合体もしくは共役ジエンを含む単量体混合物を重合して得られる共重合体、またはそれらの水素添加物である。前記単量体混合物における共役ジエンの割合は通常40重量%以上、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上である。ジエン系重合体の具体例としては、ポリブタジエンやポリイソプレンなどの共役ジエン単独重合体;カルボキシ変性されていてもよいスチレン・ブタジエン共重合体(SBR)などの芳香族ビニル・共役ジエン共重合体;アクリロニトリル・ブタジエン共重合体(NBR)などのシアン化ビニル・共役ジエン共重合体;水素化SBR、水素化NBR等が挙げられる。   The diene polymer is a homopolymer of a conjugated diene or a copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture containing a conjugated diene, or a hydrogenated product thereof. The proportion of the conjugated diene in the monomer mixture is usually 40% by weight or more, preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more. Specific examples of the diene polymer include conjugated diene homopolymers such as polybutadiene and polyisoprene; aromatic vinyl / conjugated diene copolymers such as carboxy-modified styrene / butadiene copolymer (SBR); Examples thereof include vinyl cyanide / conjugated diene copolymers such as acrylonitrile / butadiene copolymer (NBR); hydrogenated SBR, hydrogenated NBR, and the like.

アクリレート系重合体は、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル由来の単量体単位を含む重合体である。アクリレート系重合体中のアクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル由来の単量体単位の割合は、通常50重量%以上、好ましくは70重量%以上である。前記アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル由来の単量体単位の割合が前記範囲であるアクリレート系重合体を用いると、耐熱性が高く、かつ得られる電気二重層キャパシタ用電極の内部抵抗を小さくできる。アクリレート系重合体(共重合体の場合)の具体例としては、例えば、アクリル酸2−エチルヘキシル・アクリロニトリル共重合体、アクリル酸2−エチルヘキシル・メタクリロニトリル共重合体、アクリル酸2−エチルヘキシル・メタクリル酸・アクリロニトリル共重合体、アクリル酸2−エチルヘキシル・メタクリル酸・メタクリロニトリル共重合体、アクリル酸ブチル・アクリロニトリル共重合体、アクリル酸ブチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸2−エチルヘキシル・スチレン・メタクリル酸共重合体、およびアクリル酸ブチル・メタクリル酸メチル・メタクリル酸共重合体などが挙げられる。   The acrylate polymer is a polymer containing a monomer unit derived from an acrylate ester and / or a methacrylate ester. The proportion of monomer units derived from acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester in the acrylate polymer is usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more. When an acrylate polymer in which the proportion of monomer units derived from the acrylate ester and / or methacrylate ester is in the above range is used, the heat resistance is high, and the internal resistance of the obtained electric double layer capacitor electrode is reduced. it can. Specific examples of the acrylate polymer (in the case of a copolymer) include, for example, 2-ethylhexyl acrylate / acrylonitrile copolymer, 2-ethylhexyl acrylate / methacrylonitrile copolymer, 2-ethylhexyl acrylate / methacrylic acid. Acid / acrylonitrile copolymer, 2-ethylhexyl acrylate / methacrylic acid / methacrylonitrile copolymer, butyl acrylate / acrylonitrile copolymer, butyl acrylate / acrylic acid copolymer, 2-ethylhexyl acrylate / styrene / Examples thereof include methacrylic acid copolymers and butyl acrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid copolymers.

結着剤のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは50℃以下、さらに好ましくは−100〜0℃である。結着剤のTgがこの範囲であると、少量の使用量で結着性に優れ、電極強度が高く、柔軟性に富み、電極形成時のプレス工程により電極密度を容易に高めることができる。   The glass transition temperature (Tg) of the binder is preferably 50 ° C. or lower, more preferably −100 to 0 ° C. When the Tg of the binder is within this range, the binding property is excellent with a small amount of use, the electrode strength is high, the flexibility is high, and the electrode density can be easily increased by a pressing process during electrode formation.

本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる結着剤の形状は、特に制限はないが、結着性が良く、また、作成した電極の容量の低下や充放電の繰り返しによる劣化を抑えることができるため、粒子状であることが好ましい。粒子状の結着剤としては、例えば、ラテックスのごとき結着剤の粒子が水に分散した状態のものや、このような分散液を乾燥して得られる粉末状のものが挙げられる。   The shape of the binder used for the electrode for the electric double layer capacitor of the present invention is not particularly limited, but the binding property is good, and it is possible to suppress deterioration of the capacity of the prepared electrode and repeated charge / discharge. Since it can do, it is preferable that it is particulate. Examples of the particulate binder include those in which binder particles such as latex are dispersed in water, and powders obtained by drying such a dispersion.

本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる結着剤の数平均粒子径は、格別な限定はないが、通常は0.0001〜100μm、好ましくは0.001〜10μm、より好ましくは0.01〜1μmの数平均粒子径を有するものである。結着剤の数平均粒子径がこの範囲であるときは、少量の結着剤の使用でも優れた結着力を分極性電極に与えることができる。ここで、数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡写真で無作為に選んだ結着剤粒子100個の径を測定し、その算術平均値として算出される個数平均粒子径である。粒子の形状は球形、異形、どちらでもかまわない。これらの結着剤は単独でまたは二種類以上を組み合わせて用いることができる。結着剤の量は、電極活物質100重量部に対して、通常は0.1〜50重量部、好ましくは0.5〜20重量部、より好ましくは1〜10重量部の範囲である。結着剤の量がこの範囲にあると、得られる電極組成物層と集電体との密着性が充分に確保でき、電気二重層キャパシタの容量を高く且つ内部抵抗を低くすることができる。   The number average particle diameter of the binder used for the electric double layer capacitor electrode of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.0001 to 100 μm, preferably 0.001 to 10 μm, more preferably 0.01. It has a number average particle diameter of ˜1 μm. When the number average particle diameter of the binder is within this range, an excellent binding force can be imparted to the polarizable electrode even when a small amount of the binder is used. Here, the number average particle diameter is a number average particle diameter calculated as an arithmetic average value obtained by measuring the diameter of 100 binder particles randomly selected in a transmission electron micrograph. The shape of the particles can be either spherical or irregular. These binders can be used alone or in combination of two or more. The amount of the binder is usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, and more preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the electrode active material. When the amount of the binder is within this range, sufficient adhesion between the obtained electrode composition layer and the current collector can be ensured, the capacity of the electric double layer capacitor can be increased, and the internal resistance can be decreased.

(ポリ二塩基酸)
本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いるポリ二塩基酸は、二塩基酸の単独重合体又は二塩基酸同士の共重合体をさす。ポリ二塩基酸としては、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリイタコン酸などが挙げられる。なかでも、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸が好ましい。ポリマレイン酸やポリイタコン酸を用いると、それ自身が分解せずに電解液の分解を抑制するため、フローティング特性をさらに向上させることができる。
(Polydibasic acid)
The polydibasic acid used for the electrode for an electric double layer capacitor of the present invention refers to a homopolymer of dibasic acid or a copolymer of dibasic acids. Examples of the polydibasic acid include polymaleic acid, polyfumaric acid, and polyitaconic acid. Of these, polymaleic acid and polyitaconic acid are preferable. When polymaleic acid or polyitaconic acid is used, the floating characteristics can be further improved because the decomposition of the electrolyte solution is suppressed without itself being decomposed.

本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いるポリ二塩基酸の数平均分子量は、通常5千〜50万、好ましくは1万〜30万、より好ましくは5万〜15万の範囲である。前記数平均分子量は、溶媒としてテトラヒドロフランを用いるゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算値である。ポリ二塩基酸の数平均分子量がこの範囲にあると、ポリ二塩基酸が電極組成物層中に均一に分散し、電気二重層キャパシタの内部抵抗を低くすることができる。これらのポリ二塩基酸は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用できる。ポリ二塩基酸の量は、電極活物質100重量部に対し、0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部、より好ましくは0.5〜2.0重量部である。ポリ二塩基酸の量がこの範囲にあると電解液の分解を抑制でき、フローティング特性を高め、作動電圧を高めることが可能となる。   The number average molecular weight of the polydibasic acid used for the electric double layer capacitor electrode of the present invention is usually in the range of 5,000 to 500,000, preferably 10,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 150,000. The number average molecular weight is a polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent. When the number average molecular weight of the polydibasic acid is within this range, the polydibasic acid is uniformly dispersed in the electrode composition layer, and the internal resistance of the electric double layer capacitor can be lowered. These polydibasic acids can be used alone or in combination of two or more. The amount of the polydibasic acid is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the electrode active material. When the amount of the polydibasic acid is within this range, the decomposition of the electrolytic solution can be suppressed, the floating characteristics can be improved, and the operating voltage can be increased.

(電極組成物)
本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる電極組成物は、上記電極活物質、導電材、結着剤およびポリ二塩基酸を必須成分として、必要に応じてその他の分散剤および添加剤を配合することができる。その他の分散剤の具体例としては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ならびにこれらのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩;ポリ(メタ)アクリル酸ナトリウムなどのポリ(メタ)アクリル酸塩;ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド;ポリビニルピロリドン、ポリカルボン酸、酸化スターチ、リン酸スターチ、カゼイン、各種変性デンプン、キチン、キトサン誘導体などが挙げられる。これらの分散剤は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用できる。中でも、セルロース系ポリマーが好ましく、カルボキシメチルセルロースまたはそのアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩が特に好ましい。これらの分散剤の使用量は、本発明の効果を損ねない範囲で用いることができ、格別な限定はないが、電極活物質100重量部に対して、通常は0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部、より好ましくは0.8〜2重量部の範囲である。
(Electrode composition)
The electrode composition used for the electrode for the electric double layer capacitor of the present invention contains the above electrode active material, conductive material, binder and polydibasic acid as essential components, and other dispersants and additives as necessary. can do. Specific examples of other dispersants include cellulosic polymers such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose and hydroxypropylcellulose, and ammonium or alkali metal salts thereof; poly (meth) acrylic such as sodium poly (meth) acrylate. Acid salts: polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyethylene oxide; polyvinyl pyrrolidone, polycarboxylic acid, oxidized starch, phosphate starch, casein, various modified starches, chitin, chitosan derivatives and the like. These dispersants can be used alone or in combination of two or more. Among these, a cellulose polymer is preferable, and carboxymethyl cellulose or an ammonium salt or an alkali metal salt thereof is particularly preferable. The amount of these dispersants can be used within a range that does not impair the effects of the present invention, and is not particularly limited, but is usually 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the electrode active material, Preferably it is 0.5-5 weight part, More preferably, it is the range of 0.8-2 weight part.

前記電極組成物は、その作製方法は特に制限されない。具体的には、電極活物質、導電材、結着剤およびポリ二塩基酸と溶媒とを含むペースト状の混合材料を調製する方法、電極活物質、導電材、結着剤およびポリ二塩基酸とを含む複合粒子を製造する方法などがある。   The method for producing the electrode composition is not particularly limited. Specifically, an electrode active material, a conductive material, a binder, a method for preparing a paste-like mixed material containing a polydibasic acid and a solvent, an electrode active material, a conductive material, a binder, and a polydibasic acid And the like.

(電極組成物層)
本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる電極組成物層は、具体的には、前記電極組成物を集電体上に形成するが、その形成方法は制限されない。具体的には、湿式成形法や乾式成形法などが挙げられる。
(Electrode composition layer)
The electrode composition layer used for the electrode for an electric double layer capacitor of the present invention specifically forms the electrode composition on a current collector, but the formation method is not limited. Specific examples include a wet molding method and a dry molding method.

本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる電極組成物層の密度は、特に制限されないが、通常は0.30〜2.0g/cm、好ましくは0.35〜1.0g/cm、より好ましくは0.40〜0.70g/cmである。 The density of the electrode composition layer used for the electric double layer capacitor electrode of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.30 to 2.0 g / cm 3 , preferably 0.35 to 1.0 g / cm 3 , More preferably, it is 0.40 to 0.70 g / cm 3 .

本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる電極組成物層の厚みは、特に制限されないが、通常は5〜600μm、好ましくは20〜500μm、より好ましくは30〜300μmである。   The thickness of the electrode composition layer used for the electric double layer capacitor electrode of the present invention is not particularly limited, but is usually 5 to 600 μm, preferably 20 to 500 μm, more preferably 30 to 300 μm.

(集電体)
本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる集電体は、具体的には、金属、炭素、導電性高分子などを用いることができ、好適には金属が用いられる。集電体用金属としては、通常、アルミニウム、白金、ニッケル、タンタル、チタン、その他の合金等が使用される。これらの中で導電性、耐電圧性の面からアルミニウムまたはアルミニウム合金を使用するのが好ましい。また、集電体は、導電材と結着剤とを含んでなる導電性接着剤層を集電体上に有することが可能である。
(Current collector)
Specifically, the current collector used for the electrode for the electric double layer capacitor of the present invention can be made of metal, carbon, conductive polymer, and the like, preferably metal. As the current collector metal, aluminum, platinum, nickel, tantalum, titanium, other alloys and the like are usually used. Among these, it is preferable to use aluminum or an aluminum alloy in terms of conductivity and voltage resistance. In addition, the current collector can have a conductive adhesive layer including a conductive material and a binder on the current collector.

本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる集電体の形状は、特に制限されないが、フィルム状またはシート状であり、シート状集電体は、空孔を有していてもよい。シート状集電体は、エキスパンドメタル、パンチングメタル、網状などの形状を有していてもよい。空孔を有するシート状集電体を用いると、得られる電極の体積あたりの容量を高くすることができる。シート状集電体が空孔を有する場合の空孔の割合は、好ましくは10〜79面積%、より好ましくは20〜60面積%である。   The shape of the current collector used for the electrode for the electric double layer capacitor of the present invention is not particularly limited, but may be a film shape or a sheet shape, and the sheet current collector may have pores. The sheet-like current collector may have a shape such as an expanded metal, a punching metal, or a net. When a sheet-like current collector having pores is used, the capacity per volume of the obtained electrode can be increased. When the sheet-like current collector has holes, the ratio of the holes is preferably 10 to 79 area%, more preferably 20 to 60 area%.

本発明の電気二重層キャパシタ用電極に用いる集電体の厚みは、使用目的に応じて適宜選択されるが、通常は1〜200μm、好ましくは5〜100μm、より好ましくは10〜50μmである。集電体の厚みがこの範囲にあると、電子の移動抵抗が低減でき、内部抵抗が低減できる。   The thickness of the current collector used for the electrode for the electric double layer capacitor of the present invention is appropriately selected according to the purpose of use, but is usually 1 to 200 μm, preferably 5 to 100 μm, more preferably 10 to 50 μm. When the thickness of the current collector is in this range, the resistance of electron movement can be reduced, and the internal resistance can be reduced.

本発明の電気二重層キャパシタ用電極において、導電性接着剤層を有する場合は、導電性接着剤層を形成するためのスラリー組成物を集電体に塗布、乾燥することにより導電性接着剤層を形成することができる。
前記スラリー組成物は、必須成分として導電材と結着剤、必要に応じ添加される分散剤とを、水又は有機溶媒中で混練することにより製造することができる。
In the electrode for an electric double layer capacitor of the present invention, when it has a conductive adhesive layer, the conductive adhesive layer is formed by applying a slurry composition for forming the conductive adhesive layer to the current collector and drying it. Can be formed.
The slurry composition can be produced by kneading a conductive material, a binder, and a dispersant added as necessary in water or an organic solvent as essential components.

前記導電性接着剤層を構成する導電材、結着剤、必要に応じ添加される分散剤としては、前記電極組成物層において用いられる導電材、結着剤、分散剤が挙げられる。
得られた導電性接着剤層形成用のスラリー組成物を、集電体に塗布、乾燥して導電性接着剤層が形成される。また、電極組成物層にスラリー組成物を塗布、乾燥して導電性接着剤層を形成してもよい。上記導電性接着剤層を形成することで、電極組成物層と集電体との結着性を向上させ、また内部抵抗の低下に寄与する。
Examples of the conductive material, the binder, and the dispersant added as necessary in the conductive adhesive layer include the conductive material, the binder, and the dispersant used in the electrode composition layer.
The obtained slurry composition for forming a conductive adhesive layer is applied to a current collector and dried to form a conductive adhesive layer. Alternatively, the conductive adhesive layer may be formed by applying and drying the slurry composition on the electrode composition layer. By forming the conductive adhesive layer, the binding property between the electrode composition layer and the current collector is improved and the internal resistance is reduced.

導電性接着剤層の形成方法は、特に制限されない。例えば、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗りなどによって、集電体または電極組成物層上に形成される。   The method for forming the conductive adhesive layer is not particularly limited. For example, it is formed on the current collector or the electrode composition layer by a doctor blade method, a dip method, a reverse roll method, a direct roll method, a gravure method, an extrusion method, a brush coating, or the like.

前記導電性接着剤層の厚みは、通常0.01〜20μm、好ましくは0.1〜10μm、特に好ましくは1〜5μmである。導電性の厚みが、導電性接着剤層の厚みが前記範囲であることにより、良好な接着性が得られ、かつ電子移動抵抗を低減することができる。   The thickness of the conductive adhesive layer is usually 0.01 to 20 μm, preferably 0.1 to 10 μm, and particularly preferably 1 to 5 μm. When the thickness of the conductive adhesive layer is within the above range, good adhesiveness can be obtained and the electron transfer resistance can be reduced.

(電気二重層キャパシタ)
本発明の電気二重層キャパシタは、前記電気二重層キャパシタ用電極を用いることを特徴とし、具体的には、上記電気二重層キャパシタ用電極、セパレータおよび電解液で構成される。
(Electric double layer capacitor)
The electric double layer capacitor of the present invention is characterized by using the electric double layer capacitor electrode, and specifically comprises the electric double layer capacitor electrode, a separator, and an electrolytic solution.

セパレータは、電気二重層キャパシタ用電極の間を絶縁でき、陽イオンおよび陰イオンを通過させることができるものであれば特に限定されない。具体的には、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、レーヨンもしくはガラス繊維製の微孔膜または不織布、一般に電解コンデンサ紙と呼ばれるパルプを主原料とする多孔質膜などを用いることができる。セパレータは、上記一対の電極組成物層が対向するように、電気二重層キャパシタ用電極の間に配置され、素子が得られる。セパレータの厚みは、使用目的に応じて適宜選択されるが、通常は1〜100μm、好ましくは10〜80μm、より好ましくは20〜60μmである。   A separator will not be specifically limited if it can insulate between the electrodes for electric double layer capacitors, and can let a cation and an anion pass. Specifically, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, microporous membranes or nonwoven fabrics made of rayon or glass fiber, and porous membranes mainly made of pulp called electrolytic capacitor paper can be used. A separator is arrange | positioned between the electrodes for electric double layer capacitors so that said pair of electrode composition layer may oppose, and an element is obtained. Although the thickness of a separator is suitably selected according to a use purpose, it is 1-100 micrometers normally, Preferably it is 10-80 micrometers, More preferably, it is 20-60 micrometers.

電解液は、通常電解質と溶媒で構成される。電解質は、カチオンとしては、以下に示すような(1)イミダゾリウム、(2)第四級アンモニウム、(3)第四級ホスホニウム、(4)リチウム等を用いることができる。
(1) イミダゾリウム
1,3−ジメチルイミダゾリウム、1−エチルー3−メチルイミダゾリウム、1,3−ジエチルイミダゾリウム、1,2,3−トリメチルイミダゾリウム、1,2,3,4−テトラメチルイミダゾリウム、1,3,4−トリメチル−エチルイミダゾリウム、1,3−ジメチル−2,4−ジエチルイミダゾリウム、1,2−ジメチル−3,4−ジエチルイミダゾリウム、1−メチル−2,3,4−トリエチルメチルイミダゾリウム、1,2,3,4−テトラエチルイミダゾリウム、1,3−ジメチル−2−エチルイミダゾリウム、1−エチル−2,3−ジメチルイミダゾリウム、1,2,3−トリエチルイミダゾリウム等
(2)第四級アンモニウム
テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム等のテトラアルキルアンモニウム等
(3)第四級ホスホニウム
テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、メチルトリエチルホスホニウム、メチルトリブチルホスホニウム、ジメチルジエチルホスホニウム等
(4)リチウム
The electrolytic solution is usually composed of an electrolyte and a solvent. As the electrolyte, (1) imidazolium, (2) quaternary ammonium, (3) quaternary phosphonium, (4) lithium and the like as shown below can be used as the cation.
(1) Imidazolium 1,3-dimethylimidazolium, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1,3-diethylimidazolium, 1,2,3-trimethylimidazolium, 1,2,3,4-tetramethyl Imidazolium, 1,3,4-trimethyl-ethylimidazolium, 1,3-dimethyl-2,4-diethylimidazolium, 1,2-dimethyl-3,4-diethylimidazolium, 1-methyl-2,3 , 4-triethylmethylimidazolium, 1,2,3,4-tetraethylimidazolium, 1,3-dimethyl-2-ethylimidazolium, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium, 1,2,3- Triethylimidazolium, etc. (2) Quaternary ammonium tetramethylammonium, ethyltrimethylammonium, diethyl Tetraalkylammonium such as dimethylammonium, triethylmethylammonium, tetraethylammonium, trimethylpropylammonium, etc. (3) Quaternary phosphonium Tetramethylphosphonium, tetraethylphosphonium, tetrabutylphosphonium, methyltriethylphosphonium, methyltributylphosphonium, dimethyldiethylphosphonium, etc. 4) Lithium

また、同様に電解質は、アニオンとしては、PF 、BF 、AsF 、SbF 、N(RfSO2−、C(RfSO3−、RfSO (Rfはそれぞれ炭素数1〜12のフルオロアルキル基)、F、ClO 、AlCl 、AlF 等を用いることができる。これらの電解質は単独または二種類以上として使用することができる。 Similarly, the electrolyte has PF 6 , BF 4 , AsF 6 , SbF 6 , N (RfSO 3 ) 2− , C (RfSO 3 ) 3− , RfSO 3 (Rf is respectively A fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms), F , ClO 4 , AlCl 4 , AlF 4 − and the like can be used. These electrolytes can be used alone or in combination of two or more.

電解液の溶媒は、一般に電解液の溶媒として用いられるものであれば特に限定されない。具体的には、プロピレンカーボート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどのカーボネート類;γ−ブチロラクトンなどのラクトン類;スルホラン類;アセトニトリルなどのニトリル類;が挙げられる。これらは単独または二種以上の混合溶媒として使用することができる。中でも、カーボネート類が好ましい。   The solvent of the electrolytic solution is not particularly limited as long as it is generally used as a solvent for the electrolytic solution. Specifically, carbonates such as propylene car boat, ethylene carbonate and butylene carbonate; lactones such as γ-butyrolactone; sulfolanes; nitriles such as acetonitrile; These can be used alone or as a mixed solvent of two or more. Of these, carbonates are preferred.

上記のキャパシタ素子に電解液を含浸させて、本発明の電気二重層キャパシタが得られる。具体的には、キャパシタ素子を必要に応じ捲回、積層または折るなどして容器に入れ、容器に電解液を注入して封口して製造できる。また、キャパシタ素子に予め電解液を含浸させたものを容器に収納してもよい。容器としては、コイン型、円筒型、角型などの公知のものをいずれも用いることができる。   The above-mentioned capacitor element is impregnated with an electrolytic solution to obtain the electric double layer capacitor of the present invention. Specifically, the capacitor element can be manufactured by winding, stacking, or folding into a container as necessary, and pouring the electrolyte into the container and sealing it. Moreover, what impregnated the electrolytic solution beforehand in the capacitor element may be stored in the container. Any known container such as a coin shape, a cylindrical shape, or a square shape can be used as the container.

以下、実施例および比較例により本発明の電気二重層キャパシタをさらに具体的に説明するが、これらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例における部および%は、特に断りのない限り重量基準である。実施例および比較例における各特性は、下記の方法に従い測定した。   Hereinafter, the electric double layer capacitor of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but is not limited to these Examples. In the examples and comparative examples, “part” and “%” are based on weight unless otherwise specified. Each characteristic in an Example and a comparative example was measured in accordance with the following method.

(1)電気特性
実施例および比較例で製造したコインセル形状の電気二重層キャパシタの静電容量および内部抵抗は、作製したコインセルを24時間静置させた後に充放電の操作を行い測定した。ここで、充電は1mAの定電流で開始し、電圧が3.3Vに達したらその電圧を保って定電圧充電とし、充電電流が0.5mAまで低下した時点で充電を完了した。また、放電は充電終了直後に定電流1mAで0Vに達するまで行った。静電容量は放電時のエネルギー換算法を用い、電気二重層キャパシタに使用している活物質の重量当たりの静電容量として算出した。内部抵抗は放電直後の電圧降下から算出した。
(2)フローティング特性評価
前記(1)において電気特性を測定した実施例および比較例で製造したコインセル形状の電気二重層キャパシタについて、70℃の環境下、3.3Vで72時間保持した(フローティング)後に、定電流1mAで0Vに達するまで放電を行った。そして、フローティング後の静電容量を算出し、フローティング前の静電容量(上記(1)で算出した静電容量)との変化から、容量維持率(=フローティング後の静電容量/フローティング前の静電容量)を算出し、80%以上を○、80%未満を×として評価した。
(1) Electrical characteristics The electrostatic capacity and internal resistance of the coin cell-shaped electric double layer capacitors produced in the examples and comparative examples were measured by performing charge / discharge operations after allowing the produced coin cells to stand for 24 hours. Here, charging was started at a constant current of 1 mA, and when the voltage reached 3.3 V, the voltage was maintained to be constant voltage charging, and the charging was completed when the charging current decreased to 0.5 mA. Discharging was performed immediately after completion of charging until reaching 0 V at a constant current of 1 mA. The electrostatic capacity was calculated as the electrostatic capacity per weight of the active material used in the electric double layer capacitor using the energy conversion method at the time of discharging. The internal resistance was calculated from the voltage drop immediately after discharge.
(2) Floating characteristic evaluation The coin cell-shaped electric double layer capacitor manufactured in the example and the comparative example whose electric characteristics were measured in the above (1) was held at 3.3 V for 72 hours in a 70 ° C environment (floating). Thereafter, discharging was performed at a constant current of 1 mA until reaching 0V. Then, the capacitance after floating is calculated, and from the change from the capacitance before floating (the capacitance calculated in (1) above), the capacity retention ratio (= capacitance after floating / before floating) (Capacitance) was calculated, and 80% or more was evaluated as ○, and less than 80% was evaluated as ×.

(実施例1)
電極活物質として体積平均粒子径が5μmのフェノール樹脂を原料とする水蒸気賦活炭である活性炭粉末(RP−20;クラレケミカル社製)100部、分散剤としてカルボキシメチルセルロースの1.5%水溶液(DN−800H;ダイセル化学工業社製)を固形分で1.5部、導電材としてアセチレンブラック(デンカブラック粉状;電気化学工業社製)5部、結着剤として数平均粒子径が0.25μmのアクリレート系重合体の40%水分散体を固形分で3部、ポリイタコン酸(数平均分子量7万)の40%水分散体を固形分で0.5部及びイオン交換水を、全固形分濃度35%となるように混合し、電極組成物層用スラリーを調製した。なお、アクリレート重合体としては、アクリル酸2−エチルヘキシル80部、アクリロニトリル20部を乳化重合して得られる共重合体を用いた。
Example 1
100 parts of activated carbon powder (RP-20; manufactured by Kuraray Chemical Co., Ltd.), a steam activated charcoal made from a phenol resin having a volume average particle diameter of 5 μm as an electrode active material, and a 1.5% aqueous solution of carboxymethyl cellulose (DN) as a dispersant -800H; manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 1.5 parts by solid content, 5 parts of acetylene black (Denka black powder; manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as a conductive material, and a number average particle diameter of 0.25 μm as a binder. 3 parts by weight of a 40% aqueous dispersion of an acrylate-based polymer, 0.5 parts by weight of 40% aqueous dispersion of polyitaconic acid (number average molecular weight 70,000), and ion-exchanged water, It mixed so that it might become 35% of density | concentration, and the slurry for electrode composition layers was prepared. As the acrylate polymer, a copolymer obtained by emulsion polymerization of 80 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 20 parts of acrylonitrile was used.

厚み30μmのアルミニウム集電体上に、前記電極組成物層用スラリーをドクターブレードによって塗布し、60℃で20分間および120℃で20分間乾燥し、直径12mmの円形に打ち抜いて、厚み100μm、密度0.58g/cmの電気二重層キャパシタ用電極を得た。 The electrode composition layer slurry was applied to a 30 μm thick aluminum current collector with a doctor blade, dried at 60 ° C. for 20 minutes and 120 ° C. for 20 minutes, punched into a 12 mm diameter circle, 100 μm thick, and density An electrode for an electric double layer capacitor of 0.58 g / cm 3 was obtained.

前記電極及びセパレータとして厚み40μmのセルロース(TF40;ニッポン高度紙工業社製)を用いて、室温で1時間電解液に含浸させ、次いで2枚の電極がセパレータを介して電極組成物層が内側になるように対向させ、それぞれの電極が電気的に接触しないように配置して、コインセル形状の電気二重層キャパシタを作製した。電解液にはプロピレンカーボネートを溶媒とした1.0mol/Lのテトラエチルアンモニウムフルオロボレートを用いた。この電気二重層キャパシタの電気特性およびフローティング特性の測定結果を表1に示す。   Using 40 μm-thick cellulose (TF40; manufactured by Nippon Kogyo Paper Industries Co., Ltd.) as the electrode and separator, the electrolyte solution was impregnated at room temperature for 1 hour, and then the electrode composition layer was placed inside through the separator. The coin cell-shaped electric double layer capacitor was produced by arranging the electrodes so that the electrodes do not come into electrical contact with each other. As the electrolytic solution, 1.0 mol / L tetraethylammonium fluoroborate using propylene carbonate as a solvent was used. Table 1 shows the measurement results of the electric characteristics and floating characteristics of this electric double layer capacitor.

(実施例2)
ポリイタコン酸を2部用いた他は、実施例1と同様にして電極組成物層、電極および電気二重層キャパシタを作製した。この電気二重層キャパシタの電気特性およびフローティング特性の測定結果を表1に示す。
(Example 2)
An electrode composition layer, an electrode and an electric double layer capacitor were produced in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of polyitaconic acid was used. Table 1 shows the measurement results of the electric characteristics and floating characteristics of this electric double layer capacitor.

(実施例3)
ポリイタコン酸のかわりにポリマレイン酸(数平均分子量10万)を用いた他は、実施例1と同様にして電極組成物層、電極および電気二重層キャパシタを作製する。この電気二重層キャパシタの電気特性およびフローティング特性の測定結果を表1に示す。
(Example 3)
An electrode composition layer, an electrode and an electric double layer capacitor are produced in the same manner as in Example 1 except that polymaleic acid (number average molecular weight 100,000) is used instead of polyitaconic acid. Table 1 shows the measurement results of the electric characteristics and floating characteristics of this electric double layer capacitor.

(比較例1)
ポリイタコン酸用いないこと以外は、実施例1と同様にして電極組成物層、電極および電気二重層キャパシタを作製した。この電気二重層キャパシタの電気特性およびフローティング特性の測定結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
An electrode composition layer, an electrode and an electric double layer capacitor were produced in the same manner as in Example 1 except that polyitaconic acid was not used. Table 1 shows the measurement results of the electric characteristics and floating characteristics of this electric double layer capacitor.

(比較例2)
ポリイタコン酸のかわりにイタコン酸を固形分で0.5部用いた他は、実施例1と同様にして電極組成物層、電極および電気二重層キャパシタを作製した。この電気二重層キャパシタの電気特性およびフローティング特性の測定結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
An electrode composition layer, an electrode, and an electric double layer capacitor were prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of itaconic acid was used instead of polyitaconic acid. Table 1 shows the measurement results of the electric characteristics and floating characteristics of this electric double layer capacitor.

(比較例3)
ポリイタコン酸のかわりにポリリン酸エステルを固形分で0.5部用いた他は、実施例1と同様にして電極組成物層、電極および電気二重層キャパシタを作製した。この電気二重層キャパシタの電気特性およびフローティング特性の測定結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
An electrode composition layer, an electrode and an electric double layer capacitor were produced in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of polyphosphate was used instead of polyitaconic acid. Table 1 shows the measurement results of the electric characteristics and floating characteristics of this electric double layer capacitor.

(比較例4)
ポリイタコン酸のかわりにポリアクリル酸を固形分で0.5部用いた他は、実施例1と同様にして電極組成物層、電極および電気二重層キャパシタを作製した。この電気二重層キャパシタの電気特性およびフローティング特性の測定結果を表1に示す。
(Comparative Example 4)
An electrode composition layer, an electrode, and an electric double layer capacitor were prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of polyacrylic acid was used instead of polyitaconic acid. Table 1 shows the measurement results of the electric characteristics and floating characteristics of this electric double layer capacitor.

(表1)

Figure 0005195117
(Table 1)
Figure 0005195117

以上の実施例および比較例より明らかなように、本発明の電気二重層キャパシタ用電極を用いた電気二重層キャパシタでは、内部抵抗を低くでき、かつ、フローティング特性が良好であることから、電解液の分解を抑制でき、作動電圧を高めることが可能となる。   As is clear from the above examples and comparative examples, in the electric double layer capacitor using the electric double layer capacitor electrode of the present invention, the internal resistance can be lowered and the floating characteristics are good. Can be suppressed, and the operating voltage can be increased.

Claims (4)

電極活物質、導電材、結着剤および数平均分子量が5万〜15万の範囲にあるポリ二塩基酸を含んでなる電極組成物層が集電体上に形成されてなる電気二重層キャパシタ用電極。   Electric double layer capacitor in which an electrode composition layer comprising an electrode active material, a conductive material, a binder, and a polydibasic acid having a number average molecular weight in the range of 50,000 to 150,000 is formed on a current collector Electrode. 前記ポリ二塩基酸を前記電極活物質100重量部に対し0.01〜10重量部含有する請求項1記載の電気二重層キャパシタ用電極。   The electrode for an electric double layer capacitor according to claim 1, comprising 0.01 to 10 parts by weight of the polydibasic acid with respect to 100 parts by weight of the electrode active material. 前記結着剤がアクリレート系重合体である請求項1または2に記載の電気二重層キャパシタ用電極。The electrode for an electric double layer capacitor according to claim 1 or 2, wherein the binder is an acrylate polymer. 請求項1〜3のいずれかに記載の電気二重層キャパシタ用電極を用いることを特徴とする電気二重層キャパシタ。 An electric double layer capacitor using the electric double layer capacitor electrode according to any one of claims 1 to 3 .
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