JP5188374B2 - Micro lens array - Google Patents
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Description
本発明は、マイクロレンズアレイに関する。より詳しくは、光学電子機器に用いられるマイクロレンズアレイ、ならびに該マイクロレンズアレイを搭載した光学電子機器及びＬＥＤアレイに関する。 The present invention relates to a microlens array. More specifically, the present invention relates to a microlens array used in an optical electronic device, and an optical electronic device and an LED array on which the microlens array is mounted.
マイクロレンズアレイは、液晶プロジェクター、ビデオカメラ、ビューファインダー、携帯用テレビ等の光学電子機器に用いられている。例えば、マイクロレンズアレイはＬＥＤアレイの集光効果、輝度向上効果を得るために使用されている(特許文献１)。また、マイクロレンズアレイを構成する樹脂としては、アクリル樹脂が知られている(特許文献２)。
近年の光学電子機器の高輝度化に対しては、ＬＥＤのハイパワー化によって発光量を増加させる方法が考えられるが、発光量を増加させるとＬＥＤからの発熱量が上昇するため、また、アクリル樹脂を用いても耐熱性が不十分な場合があるため、優れた耐熱性を有するマイクロレンズアレイが望まれる。さらにＬＥＤの青色の短波長に対しても優れた耐光性を有するマイクロレンズアレイも望まれる。 To increase the brightness of optical electronic equipment in recent years, a method of increasing the amount of light emission by increasing the power of the LED can be considered. However, if the amount of light emission is increased, the amount of heat generated from the LED increases. Since heat resistance may be insufficient even when a resin is used, a microlens array having excellent heat resistance is desired. Furthermore, a microlens array having excellent light resistance against the blue short wavelength of the LED is also desired.
本発明の課題は、ＬＥＤのハイパワー化及びＬＥＤの青色の短波長に対しても、優れた耐熱性及び耐光性を有するマイクロレンズアレイ、ならびに該マイクロレンズアレイを搭載した光学電子機器及びＬＥＤアレイを提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a microlens array having excellent heat resistance and light resistance even for high power of LEDs and a short wavelength of blue of LEDs, and an optical electronic apparatus and LED array equipped with the microlens arrays. Is to provide.
本発明は、
〔１〕 式（II）又は式（III）：
The present invention
[1] Formula (II) or Formula (III):
で表わされるシランカップリング剤を、後述の式(IV)及び／又は式(V)で表わされる構造単位を有し、末端部分が−ＯＨであるポリアルミノシロキサンに反応させて得られる変性ポリアルミノシロキサンを成形してなるマイクロレンズアレイ
〔２〕 前記〔１〕記載のマイクロレンズアレイを搭載してなる光学電子機器、ならびに
〔３〕 前記〔１〕記載のマイクロレンズアレイを搭載してなるＬＥＤアレイ
に関する。
A modified polyalumino obtained by reacting a silane coupling agent represented by formula (IV) and / or a polyaluminosiloxane having a structural unit represented by formula (V) with a terminal portion being —OH. Microlens array formed by molding siloxane [2] An optical electronic device on which the microlens array described in [1] is mounted, and [3] an LED array mounted on the microlens array described in [1] About.
本発明のマイクロレンズアレイは、ＬＥＤのハイパワー化及びＬＥＤの青色の短波長に対しても、優れた耐熱性及び耐光性を有するという効果を奏する。 The microlens array of the present invention has an effect of having excellent heat resistance and light resistance even with respect to the high power of the LED and the blue short wavelength of the LED.
本発明のマイクロレンズアレイは、シランカップリング剤で変性させたポリアルミノシロキサンを成形したものであり、該シランカップリング剤が特定のものであることに大きな特徴を有する。ポリアルミノシロキサンは、ポリシロキサンとアルミニウム化合物とを反応させて得られるポリマーであり、耐熱性が良好であるが、本発明においては、反応性が異なる２種類の官能基を有するシランカップリング剤を用いることにより、前記ポリマーの架橋を二段階に分けて行なうことが可能となり、マイクロレンズアレイの調製段階に応じて前記架橋反応を行なうことができる。即ち、一般的なマイクロレンズアレイは、例えば、マイクロレンズアレイを構成する樹脂溶液を一度に反応させて成形するが、本発明では、架橋反応のうち、一段階目の架橋反応により得られた反応物を樹脂溶液として用いて、二段階目の架橋反応をマイクロレンズアレイの硬化時に行なうことができる。また、成形に用いる樹脂溶液は、一段階目の架橋反応が行われているために、シート状に形成することができ、取り扱い性が良好となる。なお、本明細書において、ポリアルミノシロキサンの変性とは、シランカップリング剤による架橋のことを意味し、その架橋反応のうち、反応温度が低温側の反応(一段階目の架橋反応ともいう)を一次架橋、高温側の反応(二段階目の架橋反応ともいう)を二次架橋という。 The microlens array of the present invention is obtained by molding polyaluminosiloxane modified with a silane coupling agent, and has a great feature in that the silane coupling agent is specific. Polyaluminosiloxane is a polymer obtained by reacting polysiloxane with an aluminum compound and has good heat resistance. In the present invention, a silane coupling agent having two types of functional groups having different reactivity is used. By using it, the polymer can be crosslinked in two stages, and the crosslinking reaction can be performed according to the preparation stage of the microlens array. That is, a general microlens array is formed, for example, by reacting a resin solution constituting the microlens array at a time. In the present invention, the reaction obtained by the first-stage crosslinking reaction is included in the crosslinking reaction. Using the product as a resin solution, the second-stage crosslinking reaction can be performed at the time of curing the microlens array. Moreover, since the resin solution used for shaping | molding has performed the crosslinking reaction of the 1st step, it can form in a sheet form and a handleability becomes favorable. In the present specification, the modification of polyaluminosiloxane means cross-linking with a silane coupling agent, and among the cross-linking reactions, the reaction temperature is a reaction on the low temperature side (also referred to as a first-stage cross-linking reaction). Is called primary crosslinking, and the reaction on the high temperature side (also referred to as the second-stage crosslinking reaction) is called secondary crosslinking.
本発明において、シランカップリング剤は、式(I)： In the present invention, the silane coupling agent has the formula (I):
(式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、アルキル基又はアルコキシ基、Ｘはメタクリロキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、ビニル基、又はメルカプト基を示し、但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち、少なくとも２つはアルコキシ基である)
で表わされ、Ｒ１、Ｒ２及び／又はＲ３基を介して一次架橋を行い、さらにＸ基を介して二次架橋を行うことが望ましい。
(Wherein R 1 , R 2 and R 3 each independently represents an alkyl group or an alkoxy group, X represents a methacryloxy group, a glycidoxy group, an amino group, a vinyl group, or a mercapto group, provided that R 1 , (At least two of R 2 and R 3 are alkoxy groups)
It is preferable that primary crosslinking is performed via R 1 , R 2 and / or R 3 groups, and further secondary crosslinking is performed via X groups.
式(I)において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、アルキル基又はアルコキシ基であり、但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち、少なくとも２つはアルコキシ基である。アルキル基及びアルコキシ基の炭素数は、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜３である。具体的には、アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が例示される。アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基等が例示される。なかでも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立してメチル基もしくはメトキシ基であり、かつ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち、少なくとも２つはメトキシ基であることが好ましく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、いずれもメトキシ基であることがより好ましい。 In the formula (I), R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group or an alkoxy group, provided that at least two of R 1 , R 2 and R 3 are alkoxy groups. . Carbon number of an alkyl group and an alkoxy group becomes like this. Preferably it is 1-12, More preferably, it is 1-6, More preferably, it is 1-3. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group. Among them, R 1 , R 2 and R 3 are each independently a methyl group or a methoxy group, and at least two of R 1 , R 2 and R 3 are preferably methoxy groups, R 1 , R 2 and R 3 are more preferably all methoxy groups.
式(I)において、Ｘはメタクリロキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、ビニル基、又はメルカプト基を表わす。中でも、二次架橋における反応性の観点から、Ｘはメタクリロキシ基又はグリシドキシ基であることが好ましい。 In the formula (I), X represents a methacryloxy group, a glycidoxy group, an amino group, a vinyl group, or a mercapto group. Especially, it is preferable that X is a methacryloxy group or a glycidoxy group from a reactive viewpoint in secondary bridge | crosslinking.
また、本発明において、式(I)で表わされるシランカップリング剤は、入手性、経済性の観点から、式(II)： In the present invention, the silane coupling agent represented by the formula (I) is represented by the formula (II):
又は、式(III)： Or formula (III):
で表わされる化合物が好ましく、また、式(II)のメトキシ基の一部がメチル基である化合物であってもよい。これらは、単独で又は複数を組み合わせて用いることができる。 And a compound in which a part of the methoxy group of the formula (II) is a methyl group may be used. These can be used alone or in combination.
上記シランカップリング剤は、公知の方法に従って調製することもできるが、市販品を使用してもよく、例えば、式(II)で表わされる化合物としては、メタクリル型シランカップリング剤(信越化学工業社製、KBM-503)が、式(III)で表わされる化合物としては、エポキシ型シランカップリング剤(信越化学工業社製、KBM-403)が好適に使用される。 The silane coupling agent can be prepared according to a known method, but a commercially available product may be used. For example, as the compound represented by the formula (II), a methacrylic silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) As a compound represented by formula (III), an epoxy type silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-403) is preferably used.
変性ポリアルミノシロキサンの合成反応に供されるシランカップリング剤の量は、耐熱性、透明性、及びシート成形性の観点から、反応用混合物中に好ましくは1〜50重量％、より好ましくは1〜30重量％、さらに好ましくは2〜15重量％である。なお、本発明において、シート成形性とは、シート成形が効率的であることをいう。 The amount of the silane coupling agent used for the synthesis reaction of the modified polyaluminosiloxane is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 1 in the reaction mixture from the viewpoint of heat resistance, transparency, and sheet formability. -30% by weight, more preferably 2-15% by weight. In the present invention, sheet formability means that sheet forming is efficient.
本発明において、ポリアルミノシロキサンは、式(IV)： In the present invention, the polyaluminosiloxane has the formula (IV):
(式中、ｍは5〜500の整数を示す)
及び／又は式(V)：
(In the formula, m represents an integer of 5 to 500)
And / or formula (V):
(式中、ｎは5〜500の整数を示す)
で表わされる構造単位を有し、末端部分が−ＯＨであることが好ましい。
(In the formula, n represents an integer of 5 to 500)
It is preferable that the terminal unit is —OH.
式(IV)におけるｍ、又は式(V)におけるｎは、耐熱性、シート成形性の観点から、好ましくは5〜500、より好ましくは10〜500、さらに好ましくは40〜155である。 M in the formula (IV) or n in the formula (V) is preferably 5 to 500, more preferably 10 to 500, and still more preferably 40 to 155 from the viewpoints of heat resistance and sheet formability.
また、ポリアルミノシロキサンは、式(IV)又は式(V)で表わされる構造単位を単独で又は組み合わせて構成されるポリアルミノシロキサンであってもよい。 Further, the polyaluminosiloxane may be a polyaluminosiloxane constituted by a structural unit represented by the formula (IV) or the formula (V) alone or in combination.
本発明に用いられるポリアルミノシロキサンは、以下に示されるケイ素化合物とアルミニウム化合物を反応させて合成されることが望ましい。 The polyaluminosiloxane used in the present invention is preferably synthesized by reacting the following silicon compound and aluminum compound.
ケイ素化合物としては、反応性の観点から、両末端シラノール型ポリジメチルシロキサン、両末端シラノール型ポリジフェニルシロキサン、両末端シラノール型ポリメチルフェニルシロキサン等の両末端シラノール型シリコーンオイルが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、両末端シラノール型ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。 Examples of the silicon compound include both-end silanol-type silicone oils such as both-end silanol-type polydimethylsiloxane, both-end silanol-type polydiphenylsiloxane, and both-end silanol-type polymethylphenylsiloxane from the viewpoint of reactivity. Or two or more types can be used in combination. Among these, it is preferable to use both terminal silanol type polydimethylsiloxane.
アルミニウム化合物としては、アルミニウムメトキシド、アルミニウムエトキシド、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムブトキシド等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、アルミニウムイソプロポキシドを用いることが好ましい。 Examples of the aluminum compound include aluminum methoxide, aluminum ethoxide, aluminum isopropoxide, aluminum butoxide and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use aluminum isopropoxide.
ポリアルミノシロキサンの合成反応に供されるケイ素化合物とアルミニウム化合物の重量比(ケイ素化合物／アルミニウム化合物)は、99/1〜30/70であることが好ましい。 The weight ratio of the silicon compound and aluminum compound (silicon compound / aluminum compound) used for the polyaluminosiloxane synthesis reaction is preferably 99/1 to 30/70.
ケイ素化合物とアルミニウム化合物との反応は、例えば、0〜100℃の温度、１〜48時間で、かつ、溶媒非存在下で攪拌しながら行うことができる。その後、遠心分離で不溶物を除去し、好ましくは20〜100℃、好ましくは0.5〜６時間、減圧下で濃縮して、ポリアルミノシロキサンを得ることができる。 The reaction between the silicon compound and the aluminum compound can be carried out, for example, at a temperature of 0 to 100 ° C. for 1 to 48 hours and with stirring in the absence of a solvent. Thereafter, the insoluble matter is removed by centrifugation, and it is preferably concentrated under reduced pressure at 20 to 100 ° C., preferably 0.5 to 6 hours, to obtain polyaluminosiloxane.
ポリアルミノシロキサンの平均分子量は、100〜1,000,000が好ましく、1000〜100,000がより好ましい。本明細書において、ポリアルミノシロキサンの平均分子量とは重量平均分子量のことを意味し、例えば、ゲルろ過クロマトグラフィー(GPC)により測定される。 The average molecular weight of the polyaluminosiloxane is preferably 100 to 1,000,000, and more preferably 1000 to 100,000. In this specification, the average molecular weight of polyaluminosiloxane means a weight average molecular weight, and is measured, for example, by gel filtration chromatography (GPC).
シランカップリング剤との反応に供されるポリアルミノシロキサンの量は、耐熱性、透明性、及びシート成形性の観点から、反応用混合物中に好ましくは50〜99重量％、より好ましくは70〜99重量％、さらに好ましくは85〜98重量％である。 The amount of polyaluminosiloxane to be subjected to the reaction with the silane coupling agent is preferably 50 to 99% by weight, more preferably 70 to 70% by weight in the reaction mixture from the viewpoint of heat resistance, transparency, and sheet formability. 99% by weight, more preferably 85-98% by weight.
また、シランカップリング剤とポリアルミノシロキサンの反応に供される反応用混合物には、二次架橋を進行させるために、光重合開始剤をさらに添加してもよい。光重合開始剤としては、ラジカル系光重合開始剤等、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン光重合開始剤等が挙げられ、中でもアルキルフェノン系光重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ダロキュア１１７３)を用いることが好ましい。 In addition, a photopolymerization initiator may be further added to the reaction mixture used for the reaction of the silane coupling agent and the polyaluminosiloxane in order to advance secondary crosslinking. Examples of the photopolymerization initiator include radical photopolymerization initiators, for example, alkylphenone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, titanocene photopolymerization initiators, etc. It is preferable to use 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (Ciba Specialty Chemicals, Darocur 1173) which is a polymerization initiator.
光重合開始剤の量は、耐熱性と透明性の観点から、反応用混合物中に好ましくは0.001〜2重量％、より好ましくは0.01〜1重量％、さらに好ましくは0.10〜1重量％である。 The amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight, and still more preferably 0.10 to 1% by weight in the reaction mixture from the viewpoint of heat resistance and transparency.
また、シランカップリング剤とポリアルミノシロキサンの反応は、有機溶剤の非存在下もしくは存在下で行うことができることから、反応用混合物に有機溶媒を添加してもよい。好ましい有機溶剤としては、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤の他、ヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン等が挙げられる。 Further, since the reaction between the silane coupling agent and the polyaluminosiloxane can be performed in the absence or presence of an organic solvent, an organic solvent may be added to the reaction mixture. Preferred organic solvents include esters such as butyl acetate and ethyl acetate; ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether and dioxane; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, hexane, octane, Examples include toluene and xylene.
上記のポリアルミノシロキサンとシランカップリング剤との反応、即ち、１次架橋反応は、減圧下で行い、好ましくは20〜150℃、より好ましくは50〜100℃、好ましくは0.1〜10時間、より好ましくは0.1〜３時間攪拌して行われる。 The reaction between the polyaluminosiloxane and the silane coupling agent, that is, the primary crosslinking reaction is performed under reduced pressure, preferably 20 to 150 ° C, more preferably 50 to 100 ° C, preferably 0.1 to 10 hours, and more. Preferably, the stirring is performed for 0.1 to 3 hours.
なお、シランカップリング剤とポリアルミノシロキサンとの１次架橋反応終了後、反応混合物を減圧下で加熱して副生成物や有機溶剤を除去することができる。 In addition, after completion | finish of the primary crosslinking reaction of a silane coupling agent and a polyaluminosiloxane, a reaction product can be heated under reduced pressure and a by-product and an organic solvent can be removed.
かくして得られた１次架橋反応終了後の反応混合物は、シート成形性の観点から、25℃における粘度が好ましくは100〜20000mPa・s、より好ましくは1000〜10000mPa・sである。 The reaction mixture after completion of the primary crosslinking reaction thus obtained preferably has a viscosity at 25 ° C. of 100 to 20000 mPa · s, more preferably 1000 to 10,000 mPa · s, from the viewpoint of sheet formability.
次に、上記で得られた１次架橋反応終了後の反応混合物を用いて、マイクロレンズアレイを製造する。 Next, a microlens array is manufactured using the reaction mixture obtained above after completion of the primary crosslinking reaction.
マイクロレンズアレイの製造方法としては、特に限定はなく、例えば、予め上記反応混合物を半硬化状態のフィルムとしてから製造することができる。この場合、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ガラス板等の上に上記で得られた１次架橋反応終了後の反応混合物を塗布して、好ましくは80〜250℃、より好ましくは100〜200℃で、好ましくは１分〜２時間、より好ましくは５分〜１時間加熱して乾燥させた後、ポリアルミノシロキサンからなる半硬化状態のフィルムとしてもよく、上記乾燥は任意に複数回行ってもよい。かかるフィルムの厚さは、好ましくは50〜5000μm、より好ましくは100〜4000μmである。 There is no limitation in particular as a manufacturing method of a microlens array, For example, it can manufacture after making the said reaction mixture into a film of a semi-hardened state previously. In this case, the reaction mixture after completion of the primary crosslinking reaction obtained above is applied onto a polyethylene terephthalate film, a glass plate, etc., preferably at 80 to 250 ° C., more preferably at 100 to 200 ° C., preferably After heating and drying for 1 minute to 2 hours, more preferably 5 minutes to 1 hour, a semi-cured film made of polyaluminosiloxane may be used, and the drying may be arbitrarily performed a plurality of times. The thickness of such a film is preferably 50 to 5000 μm, more preferably 100 to 4000 μm.
本発明の好ましい態様において、マイクロレンズアレイの製造方法は、好ましくは
工程(ａ)：マイクロレンズアレイと同一の形状を有する基材を作製する工程、
工程(ｂ)：該基材を用いてマイクロレンズアレイと対向する形状を有する成形用金型を作製する工程、及び
工程(ｃ)：該成形用金型を用いてマイクロレンズアレイ形状を樹脂に転写して成形する工程
を含む。
In a preferred embodiment of the present invention, the method for producing a microlens array is preferably a step (a): a step of producing a substrate having the same shape as the microlens array,
Step (b): A step of producing a molding die having a shape facing the microlens array using the base material, and Step (c): Using the molding die, the microlens array shape is made into a resin. A step of transferring and molding.
工程(ａ)において、基材はＳｉ、石英ガラス、Ｃｕ合金、Ｆｅ合金、Ｎｉ合金、樹脂板もしくはフィルム(ポリイミド、ポリメチルメタクリレート等)等であることが好ましい。また、切削加工、エッチング、放射光等によって所望のマイクロレンズアレイと同一の形状を加工して基材を作製することが好ましい。ここで、マイクロレンズは、半球のような形状、直径0.7〜50μm、高さ0.35〜25μmを有することが好ましい。マイクロレンズアレイは、上記マイクロレンズを定ピッチ及び／又は最密充てんで配列されたものであることが好ましい。 In the step (a), the substrate is preferably Si, quartz glass, Cu alloy, Fe alloy, Ni alloy, resin plate or film (polyimide, polymethylmethacrylate, etc.) and the like. Moreover, it is preferable to process the same shape as a desired microlens array by cutting, etching, radiant light, or the like to produce a substrate. Here, the microlens preferably has a hemispherical shape, a diameter of 0.7 to 50 μm, and a height of 0.35 to 25 μm. The microlens array is preferably an array in which the microlenses are arranged at a constant pitch and / or closest packing.
工程(ｂ)において、マイクロレンズアレイ形状と対向する形状を有する成形用金型は、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉ等を用いた電鋳によって、工程(ａ)で得られた基材の表面に金属を電解メッキによって厚みが好ましくは0.15〜0.5mmとなるようにメッキした後、基材からメッキ金属を離型して作製することができる。 In the step (b), a molding die having a shape opposite to the microlens array shape is obtained by electroforming using Au, Ag, Al, Cr, Ni or the like of the base material obtained in the step (a). After the surface is plated with a metal so that the thickness is preferably 0.15 to 0.5 mm by electrolytic plating, the plating metal can be released from the base material.
工程(ｃ)において、工程(ｂ)で得られた成形用金型を用いてマイクロレンズアレイ形状を樹脂に転写して成形することが好ましい。具体的には、石英板に樹脂からなる半硬化状態のフィルムを積層した後、成形用金型をフィルム上に配置して真空ラミネータで0.1〜1.0MPa、100〜180℃、0.5〜５分間プレスを行って、マイクロレンズアレイ形状を樹脂に転写することができる。 In the step (c), it is preferable that the shape of the microlens array is transferred to a resin and molded using the molding die obtained in the step (b). Specifically, after a semi-cured film made of resin is laminated on a quartz plate, a molding die is placed on the film and pressed with a vacuum laminator at 0.1 to 1.0 MPa, 100 to 180 ° C. for 0.5 to 5 minutes. The microlens array shape can be transferred to the resin.
また、工程(ｃ)は基材に樹脂を塗布する工程、マイクロレンズアレイと逆の形状が形成された成形用金型の面に樹脂を押し付ける工程、並びに樹脂を硬化させる工程を含んでいてもよい。 In addition, the step (c) may include a step of applying a resin to the base material, a step of pressing the resin against the surface of the molding die having a shape opposite to that of the microlens array, and a step of curing the resin. Good.
樹脂を硬化させる工程では、ポリアルミノシロキサンにシランカップリング剤による二段階目の架橋反応を行うことができる。硬化させる温度は、80〜180℃が好ましく、120〜150℃がより好ましい。 In the step of curing the resin, polyaluminosiloxane can be subjected to a second-stage crosslinking reaction with a silane coupling agent. The curing temperature is preferably 80 to 180 ° C, more preferably 120 to 150 ° C.
本発明のマイクロレンズアレイは、例えば、液晶プロジェクター、ビデオカメラ、ビューファインダー、携帯用テレビ等の光学電子機器に好適に使用し得る。従って、本発明は、上記マイクロレンズアレイを搭載してなる光学電子機器又はＬＥＤアレイを提供する。かかる光学電子機器又はＬＥＤアレイは、適宜対応するように作製されたマイクロレンズアレイを光学電子機器に用いるかあるいはＬＥＤアレイ上に配置することにより得ることができる。 The microlens array of the present invention can be suitably used for optical electronic devices such as a liquid crystal projector, a video camera, a viewfinder, and a portable television. Accordingly, the present invention provides an optical electronic device or LED array on which the microlens array is mounted. Such an optical electronic device or LED array can be obtained by using a microlens array that is appropriately prepared for the optical electronic device or by arranging it on the LED array.
(ポリアルミノシロキサンａの合成)
両末端シラノール型シリコーンオイル(信越化学工業社製、KF-9701、平均分子量3000)600g(0.200mol)にアルミニウムイソプロポキシド8.22g(40.2mmol)を加え、室温で24時間攪拌した。得られた混合物から遠心分離にて不溶物を除去し、50℃で２時間減圧下で濃縮すると、ポリアルミノシロキサンａが無色透明オイルとして得られた［式(ＩＶ)で表わされる化合物(ｍ＝40)と式(Ｖ)で表わされる化合物(ｎ＝40)の混合物］。
(Synthesis of polyaluminosiloxane a)
8.22 g (40.2 mmol) of aluminum isopropoxide was added to 600 g (0.200 mol) of both-end silanol type silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-9701, average molecular weight 3000), and stirred at room temperature for 24 hours. Insoluble matters were removed from the obtained mixture by centrifugation, and concentrated under reduced pressure at 50 ° C. for 2 hours to obtain polyaluminosiloxane a as a colorless transparent oil [compound represented by formula (IV) (m = 40) and a compound represented by formula (V) (n = 40)].
(ポリアルミノシロキサンｂの合成)
両末端シラノール型シリコーンオイル(信越化学工業社製、X-21-5841、平均分子量11500)200g(0.200mol)にアルミニウムイソプロポキシド2.75g(13.5mmol)を加え、室温で24時間攪拌した。得られた混合物から遠心分離にて不溶物を除去し、50℃で２時間減圧下で濃縮すると、ポリアルミノシロキサンｂが無色透明オイルとして得られた［式(ＩＶ)で表わされる化合物(ｍ＝155)と式(Ｖ)で表わされる化合物(ｎ＝155)の混合物］。
(Synthesis of polyaluminosiloxane b)
2.75 g (13.5 mmol) of aluminum isopropoxide was added to 200 g (0.200 mol) of both-end silanol type silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-21-5841, average molecular weight 11500), and stirred at room temperature for 24 hours. The insoluble matter was removed from the obtained mixture by centrifugation, and concentrated under reduced pressure at 50 ° C. for 2 hours to obtain polyaluminosiloxane b as a colorless transparent oil [compound represented by formula (IV) (m = 155) and a compound represented by formula (V) (n = 155)].
実施例１(メタクリル変性ポリアルミノシロキサンＡ)
ポリアルミノシロキサンａ30.0gにメタクリル型シランカップリング剤〔信越化学工業社製、KBM-503、式(I)におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３がいずれもメトキシ基、Ｘがメタクリロキシ基〕3.00g(12.1mmol)を加え、減圧下(4kPa)、80℃で10分間攪拌した(25℃における粘度4500mPa・s)。得られた混合物に光重合開始剤(成分名：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名：ダロキュア1173)0.15gを加え、よく攪拌して均一にし、アプリケーターを用いてラインスピード0.3m/分でテフロン(登録商標)シート上に塗工した(100mm×100mm、厚さ100μm)。これを100℃で10分間加熱後、短冊状(50mm×50mm、厚さ100μm)に切断し、再度、130℃で10分間加熱を行い、メタクリル変性ポリアルミノシロキサンＡを含むシートが得られた。
Example 1 (methacryl-modified polyaluminosiloxane A)
Polyaluminosiloxane a30.0 g and methacrylic silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-503, R 1 , R 2 and R 3 in formula (I) are all methoxy groups and X is a methacryloxy group) 3.00 g (12.1 mmol) was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 10 minutes under reduced pressure (4 kPa) (viscosity at 25 ° C. 4500 mPa · s). 0.15 g of a photopolymerization initiator (component name: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., trade name: Darocur 1173) was added to the obtained mixture, The mixture was stirred well to be uniform, and coated on a Teflon (registered trademark) sheet using an applicator at a line speed of 0.3 m / min (100 mm × 100 mm, thickness 100 μm). This was heated at 100 ° C. for 10 minutes, then cut into strips (50 mm × 50 mm, thickness 100 μm), and heated again at 130 ° C. for 10 minutes to obtain a sheet containing methacryl-modified polyaluminosiloxane A.
次に、基材(材質：ポリイミド)に対してレーザーアブレーションを用いてマイクロレンズアレイと同一の形状(マイクロレンズの形状：半球、直径10μm、高さ5μm、マイクロレンズの配列１行×７列)となるように加工して、次にNi電鋳を行ってマイクロレンズアレイと逆の形状を有するニッケル電鋳成形用金型(サイズ1cm×2cm、厚み0.2mm)を作製した。また、上記で得られたフィルムを1cm×2cmのサイズに切断し、厚さ0.5mmの石英板に積層した後、該ニッケル電鋳成形用金型をフィルム上に配置して真空ラミネータ(ニチゴーモートン製、真空ラミネータＶ１３０)で0.5MPa、150℃５分間プレスを行い、フィルムにマイクロレンズアレイ形状(マイクロレンズの形状：半球、直径：10μm、高さ：5μm、マイクロレンズの配列１行×７列)を転写して成形したマイクロレンズアレイＡを得た。 Next, the same shape as the microlens array using laser ablation on the base material (material: polyimide) (microlens shape: hemisphere, diameter 10 μm, height 5 μm, microlens array 1 row x 7 columns) Then, Ni electroforming was performed to produce a nickel electroforming mold (size 1 cm × 2 cm, thickness 0.2 mm) having a shape opposite to that of the microlens array. Further, the film obtained above was cut into a size of 1 cm × 2 cm and laminated on a quartz plate having a thickness of 0.5 mm, and then the nickel electroforming mold was placed on the film to form a vacuum laminator (Nichigo Morton). Made by a vacuum laminator V130), press at 0.5MPa, 150 ° C for 5 minutes, and microlens array shape (microlens shape: hemisphere, diameter: 10μm, height: 5μm, microlens array 1 row x 7 columns) ) Was transferred to form a microlens array A.
実施例２(メタクリル変性ポリアルミノシロキサンＢ)
メタクリル型シランカップリング剤(信越化学工業社製、KBM-503)を0.600g(2.42mmol)使用した以外は実施例１と同様の操作を行い、メタクリル変性ポリアルミノシロキサンＢを含むマイクロレンズアレイＢを得た。なお、テフロン(登録商標)シート上に塗工する前の樹脂溶液の25℃における粘度は5200mPa・sであった。
Example 2 (methacryl-modified polyaluminosiloxane B)
A microlens array B containing methacryl-modified polyaluminosiloxane B was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.600 g (2.42 mmol) of a methacrylic silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-503) was used. Got. The viscosity of the resin solution before coating on a Teflon (registered trademark) sheet at 25 ° C. was 5200 mPa · s.
実施例３(メタクリル変性ポリアルミノシロキサンＣ)
ポリアルミノシロキサンａの代わりにポリアルミノシロキサンｂを使用した以外は実施例１と同様の操作を行い、メタクリル変性ポリアルミノシロキサンＣを含むマイクロレンズアレイＣを得た。なお、テフロン(登録商標)シート上に塗工する前の樹脂溶液の25℃における粘度は5000mPa・sであった。
Example 3 (methacryl-modified polyaluminosiloxane C)
A microlens array C containing methacryl-modified polyaluminosiloxane C was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyaluminosiloxane b was used instead of polyaluminosiloxane a. The viscosity of the resin solution before coating on a Teflon (registered trademark) sheet at 25 ° C. was 5000 mPa · s.
実施例４(メタクリル変性ポリアルミノシロキサンＤ)
ポリアルミノシロキサンａ30.0gにメタクリル型シランカップリング剤〔信越化学工業社製、KBM-503、式(I)におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３がいずれもメトキシ基、Ｘがメタクリロキシ基〕3.58g(14.4mmol)及びメタクリル型シランカップリング剤〔信越化学工業社製、KBM-502、式(I)におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３のうち２つがメトキシ基、残りがメチル基(Ｒ１がメチル基、Ｒ２及びＲ３がメトキシ基)、Ｘがメタクリロキシ基〕1.27g(5.47mmol)を加え、減圧下(4kPa)、80℃で２時間攪拌した(25℃における粘度4900mPa・s)。得られた混合物に光重合開始剤(成分名：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名：ダロキュア1173)0.15gを加え、よく攪拌して均一にし、アプリケーターを用いてテフロン(登録商標)シート上に塗工した。これを100℃で30分間加熱すると、メタクリル変性ポリアルミノシロキサンＤを含むマイクロレンズアレイＤを得た。
Example 4 (methacryl-modified polyaluminosiloxane D)
Polyaluminosiloxane a30.0 g and methacrylic silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-503, R 1 , R 2 and R 3 in formula (I) are all methoxy groups and X is a methacryloxy group) 3.58 g (14.4 mmol) and a methacrylic silane coupling agent [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-502, two of R 1 , R 2 and R 3 in formula (I) are methoxy groups, and the rest are methyl groups (R 1 is Methyl group, R 2 and R 3 are methoxy group), X is methacryloxy group] 1.27 g (5.47 mmol) was added, and the mixture was stirred under reduced pressure (4 kPa) at 80 ° C. for 2 hours (viscosity at 25 ° C. 4900 mPa · s). 0.15 g of a photopolymerization initiator (component name: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: Darocur 1173) was added to the resulting mixture, and well The mixture was stirred to be uniform, and coated on a Teflon (registered trademark) sheet using an applicator. When this was heated at 100 ° C. for 30 minutes, a microlens array D containing methacryl-modified polyaluminosiloxane D was obtained.
実施例５(エポキシ変性ポリアルミノシロキサンＧ)
ポリアルミノシロキサンＡ10.0gにエポキシ型シランカップリング剤〔信越化学工業社製、KBM-403、式(I)におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３がいずれもメトキシ基、Ｘがエポキシ基〕1.00g(4.23mmol)を加え、減圧下(4kPa)、80℃で７分間攪拌した。得られた混合物をアプリケーターを用いてテフロン(登録商標)シート上に塗工し、100℃で５分間加熱すると、エポキシ変性ポリアルミノシロキサンＥを含むマイクロレンズアレイＥを得た。
Example 5 (Epoxy-modified polyaluminosiloxane G)
Polyaluminosiloxane A10.0g with epoxy type silane coupling agent [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-403, R 1 , R 2 and R 3 in formula (I) are all methoxy groups and X is an epoxy group] 1.00g (4.23 mmol) was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 7 minutes under reduced pressure (4 kPa). The obtained mixture was coated on a Teflon (registered trademark) sheet using an applicator and heated at 100 ° C. for 5 minutes to obtain a microlens array E containing an epoxy-modified polyaluminosiloxane E.
比較例１(エポキシ樹脂)
メタクリル変性ポリアルミノシロキサンＡの代わりに半導体用透明エポキシ樹脂(日東電工社製、NT-8050)を使用した以外は実施例１と同様の操作を行い、マイクロレンズアレイＦを得た。
Comparative Example 1 (epoxy resin)
A microlens array F was obtained in the same manner as in Example 1 except that a transparent epoxy resin for semiconductor (NT-8050, manufactured by Nitto Denko Corporation) was used instead of methacryl-modified polyaluminosiloxane A.
試験例１
実施例１〜５及び比較例１で得られたマイクロレンズアレイを、ＬＥＤを１行×７列に配置したＬＥＤアレイ〔1.5W ハイパワーＬＥＤ、セミレッツ社製、SL-V-B40AC(青)、順電流500mA、順電圧3.4V〕の上面に配置して、連続耐久性試験を行って、耐熱性、耐光性を評価した。
Test example 1
LED arrays in which the microlens arrays obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were arranged in 1 row × 7 columns [1.5 W high power LED, manufactured by Semi-Lets, SL-V-B40AC (blue), It was placed on the upper surface of a forward current of 500 mA and a forward voltage of 3.4 V, and a continuous durability test was conducted to evaluate heat resistance and light resistance.
具体的には、各実施例及び比較例のマイクロレンズアレイの輝度を、試験開始直後と1000時間経過後について、MCPD(瞬間マルチ測光システムMCPD-3000、大塚電子社製)により測定し、下記の式に従って輝度保持率を算出した。
輝度保持率(％)＝(1000時間経過後の輝度／試験開始直後の輝度)×100
Specifically, the brightness of the microlens array of each example and comparative example was measured by MCPD (instant multi-photometry system MCPD-3000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) immediately after the start of the test and after 1000 hours, and the following: The luminance retention rate was calculated according to the formula.
Luminance retention rate (%) = (Luminance after 1000 hours / Luminance immediately after starting the test) x 100
その結果、実施例１〜５のマイクロレンズアレイの輝度保持率はいずれも100％であったが、比較例１のマイクロレンズアレイの輝度保持率は40％であり、実施例１〜５は耐熱性、耐光性に優れることが分かる。 As a result, the luminance retention ratios of the microlens arrays of Examples 1 to 5 were all 100%, but the luminance retention ratio of the microlens array of Comparative Example 1 was 40%, and Examples 1 to 5 were heat resistant. It can be seen that it has excellent light resistance and light resistance.
本発明のマイクロレンズアレイは、例えば、液晶プロジェクター、ビデオカメラ、ビューファインダー、携帯用テレビ等の光学電子機器に好適に使用し得る。 The microlens array of the present invention can be suitably used for optical electronic devices such as a liquid crystal projector, a video camera, a viewfinder, and a portable television.
Claims (3)
及び／又は、式(V)：
で表わされる構造単位を有し、末端部分が−ＯＨであるポリアルミノシロキサンに反応させて得られる変性ポリアルミノシロキサンを成形してなるマイクロレンズアレイ。 Formula (II):
And / or formula (V):
A microlens array obtained by molding a modified polyaluminosiloxane obtained by reacting with a polyaluminosiloxane having a structural unit represented by the formula:
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