JP5187773B2 - 化合物、フォトクロミック材料、電子材料、化合物製造方法、2,3−ビス(N,N−ビス(p−アニシル)4−アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチル製造方法、2,3−ビス(N,N−ビス(p−アニシル)4−アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチル製造方法 - Google Patents
化合物、フォトクロミック材料、電子材料、化合物製造方法、2,3−ビス(N,N−ビス(p−アニシル)4−アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチル製造方法、2,3−ビス(N,N−ビス(p−アニシル)4−アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチル製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5187773B2 JP5187773B2 JP2009552378A JP2009552378A JP5187773B2 JP 5187773 B2 JP5187773 B2 JP 5187773B2 JP 2009552378 A JP2009552378 A JP 2009552378A JP 2009552378 A JP2009552378 A JP 2009552378A JP 5187773 B2 JP5187773 B2 JP 5187773B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- atoms
- bis
- different
- same
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 63
- -1 N, N-bis (p-anisyl) 4-aminophenylethynyl Chemical group 0.000 title claims description 55
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N dimethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N 0.000 title claims description 7
- 229960004419 dimethyl fumarate Drugs 0.000 title claims description 7
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 title claims description 7
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 title claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 44
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 8
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000005309 thioalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- XMUOGQHVYZDUCF-ONEGZZNKSA-N dimethyl (e)-2,3-dibromobut-2-enedioate Chemical compound COC(=O)C(\Br)=C(/Br)C(=O)OC XMUOGQHVYZDUCF-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 7
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 125000005553 heteroaryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 14
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000008859 change Effects 0.000 description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000012761 high-performance material Substances 0.000 description 11
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L bis(triphenylphosphine)palladium(ii) dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pd+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 10
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 10
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 10
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 10
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 9
- SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;hexane Chemical compound ClCCl.CCCCCC SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 8
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 5
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- YXFVVABEGXRONW-JGUCLWPXSA-N toluene-d8 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C(C([2H])([2H])[2H])C([2H])=C1[2H] YXFVVABEGXRONW-JGUCLWPXSA-N 0.000 description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical compound C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ULIYTXZBNBRHFD-FOCLMDBBSA-N COC1=CC=C(C=C1)CN(CC2=CC=C(C=C2)OC)C3=CC=C(C=C3)C#COC(=O)/C=C/C(=O)O Chemical compound COC1=CC=C(C=C1)CN(CC2=CC=C(C=C2)OC)C3=CC=C(C=C3)C#COC(=O)/C=C/C(=O)O ULIYTXZBNBRHFD-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 3
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Substances CCN=C=NCCCN(C)C LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyliminomethylidene-ethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN=C=NCCCN(C)C FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 2
- 239000012769 display material Substances 0.000 description 2
- 238000002265 electronic spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000001075 voltammogram Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PETGWWRGBDBFGZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethynyl-n,n-bis[(4-methoxyphenyl)methyl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CN(C=1C=CC(=CC=1)C#C)CC1=CC=C(OC)C=C1 PETGWWRGBDBFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010082845 Bacteriorhodopsins Proteins 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULIYTXZBNBRHFD-NXVVXOECSA-N COC1=CC=C(C=C1)CN(CC2=CC=C(C=C2)OC)C3=CC=C(C=C3)C#COC(=O)/C=C\C(=O)O Chemical compound COC1=CC=C(C=C1)CN(CC2=CC=C(C=C2)OC)C3=CC=C(C=C3)C#COC(=O)/C=C\C(=O)O ULIYTXZBNBRHFD-NXVVXOECSA-N 0.000 description 1
- 101710172711 Structural protein Proteins 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013528 artificial neural network Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003592 biomimetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- VYEINOBAWVZOHG-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene (3-cyclopenta-2,4-dien-1-ylphenyl)-phenyldiazene iron(2+) Chemical compound [CH-]1C=CC=C1.C1=CC=C(C=C1)N=NC2=CC=CC(=C2)[C-]3C=CC=C3.[Fe+2] VYEINOBAWVZOHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001988 diarylethenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000004492 methyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000007699 photoisomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004038 photonic crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000001243 protein synthesis Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y10/00—Nanotechnology for information processing, storage or transmission, e.g. quantum computing or single electron logic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/40—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/44—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton with carboxyl groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by unsaturated carbon chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
- C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic System
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/331—Metal complexes comprising an iron-series metal, e.g. Fe, Co, Ni
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/361—Polynuclear complexes, i.e. complexes comprising two or more metal centers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/187—Metal complexes of the iron group metals, i.e. Fe, Co or Ni
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
- H10K10/701—Organic molecular electronic devices
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
下記一般式(1)又は下記一般式(2)で示されることを特徴とする化合物
R3、R4は、出現毎に同一であるか異なり、フェロセニル基、N,N-ジアリール-4-アミノフェニル基、N,N-ジアリール-3-アミノフェニル基、N,N-ジアリール-2-アミノフェニル基、4-(カルバゾル-9-イル)フェニル基、3-(カルバゾル-9-イル)フェニル基、又は、2-(カルバゾル-9-イル)フェニル基を表す。
m、nは1以上の整数値であり、同一であっても異なってもよい。]
にある。
前記R3、前記R4は、出現毎に同一であるか異なり、下記一般式(3)で示される基であることを特徴とする請求項1記載の化合物
R5は、出現毎に同一であるか異なり、H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、OH、Si(R6)3、N(R6)2、B(R6)2、1以上40以下のC原子を有する、直鎖の、分岐の若しくは環状のアルキル基、アルコキシ基若しくはチオアルコキシ基(ここで、1以上の非隣接のC原子は、-CR6=CR6-、-C≡C-、NR6-、-O-、-S-、-CO-O-、または-O-CO-O-により置き換えられてもよく、さらに、1以上のH原子は、フッ素により置き換えられてもよい)、又は、6以上40以下のC原子を有するアリール基、2以上40以下のC原子を有するヘテロアリール基、6以上40以下のC原子を有するアリールオキシ基、若しくは2以上40以下のC原子を有するヘテロアリールオキシ基(これらは1以上のH、F、Cl、Br、I、CN、NO2、OH、Si(R6)3、N(R6)2、B(R6)2、1以上40以下のC原子を有する、直鎖の、分岐の若しくは環状のアルキル基、アルコキシ基若しくはチオアルコキシ基(ここで、1以上の非隣接のC原子は、-CR6=CR6-、-C≡C-、NR6-、-O-、-S-、-CO-O-、または-O-CO-O-により置き換えられてもよく、さらに、1以上のH原子は、フッ素により置き換えられてもよい)により置換されていてもよい)を表す。2つ以上のR5基は、互いに、脂肪族若しくは芳香族の単環又は多環の環系を形成していてもよい。
R6は、出現毎に同一であるか異なり、H、1以上20以下のC原子を有する、脂肪族又は芳香族炭化水素基を表す。]
にある。
前記R3、前記R4は、出現毎に同一であるか異なり、下記一般式(4)で示される基であることを特徴とする請求項1記載の化合物
R5a、R5bは、出現毎に同一であるか異なり、H、F、Cl、Br, I, CN、NO2、OH、Si(R6)3、N(R6)2、B(R6)2、1以上40以下のC原子を有する、直鎖の、分岐の若しくは環状のアルキル基、アルコキシ基若しくはチオアルコキシ基(ここで、1以上の非隣接のC原子は、-CR6=CR6-、-C≡C-、NR6-、-O-、-S-、-CO-O-、または-O-CO-O-により置き換えられてもよく、さらに、1以上のH原子は、フッ素により置き換えられてもよい)、6以上40以下のC原子を有するアリール基、2以上40以下のC原子を有するヘテロアリール基、6以上40以下のC原子を有するアリールオキシ基、若しくは2以上40以下のC原子を有するヘテロアリールオキシ基(これらは1以上のH、F、Cl、Br、I、CN、NO2、OH、Si(R6)3、N(R6)2、B(R6)2、1以上40以下のC原子を有する、直鎖の、分岐の若しくは環状のアルキル基、アルコキシ基若しくはチオアルコキシ基(ここで、1以上の非隣接のC原子は、-CR6=CR6-、-C≡C-、NR6-、-O-、-S-、-CO-O-、または-O-CO-O-により置き換えられてもよく、さらに、1以上のH原子は、フッ素により置き換えられてもよい)により置換されていてもよい)を表す。2つ以上のR5a基同士、R5b基同士、若しくは、R5a基とR5b基との間に、脂肪族若しくは芳香族の単環又は多環の環系を形成していてもよい。
R6は、出現毎に同一であるか異なり、H、1以上20以下のC原子を有する、脂肪族または芳香族炭化水素基を表す。]
にある。
下記式(5)又は下記式(6)で示されることを特徴とする化合物。
請求項1記載の化合物を材料とすることを特徴とするフォトクロミック材料
にある。
請求項1記載の化合物を材料とすることを特徴とする電子材料
にある。
下記一般式(1)で示される化合物に電磁波を照射することによって下記一般式(2)で示される化合物を製造することを特徴とする化合物製造方法
R3、R4は、出現毎に同一であるか異なり、フェロセニル基、N,N-ジアリール-4-アミノフェニル基、N,N-ジアリール-3-アミノフェニル基、N,N-ジアリール-2-アミノフェニル基、4-(カルバゾル-9-イル)フェニル基、3-(カルバゾル-9-イル)フェニル基、又は、2-(カルバゾル-9-イル)フェニル基を表す。
m、nは1以上の整数値であり、同一であっても異なってもよい。]
にある。
下記一般式(2)で示される化合物に電磁波を照射することによって下記一般式(1)で示される化合物を製造することを特徴とする化合物製造方法
R3、R4は、出現毎に同一であるか異なり、フェロセニル基、N,N-ジアリール-4-アミノフェニル基、N,N-ジアリール-3-アミノフェニル基、N,N-ジアリール-2-アミノフェニル基、4-(カルバゾル-9-イル)フェニル基、3-(カルバゾル-9-イル)フェニル基、又は、2-(カルバゾル-9-イル)フェニル基を表す。
m、nは1以上の整数値であり、同一であっても異なってもよい。]
にある。
2,3-ジブロモフマル酸ジメチルとN,N-ビス(p-アニシル)-4-エチニルベンゼンアミンとを反応させることを特徴とする2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチル製造方法。
にある。
2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチルに光を照射することを特徴とする2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチル製造方法
にある。
2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチルに光を照射することを特徴とする2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチル製造方法
にある。
(Z)-1:2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチル
窒素雰囲気下2,3-ジブロモフマル酸ジメチル(400 mg, 1.3 mmol)、ヨウ化銅(I)(27 mg, 0.14 mmol)、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(100 mg, 0.14 mmol)、N,N-ビス(p-アニシル)-4-エチニルベンゼンアミン(940 mg, 2.8 mmol)、脱水トリエチルアミン(40 mL)の混合物を100℃で2時間加熱攪拌した。冷却後ジクロロメタンを加え、セライト綿栓ろ過で不溶成分を除去した。(セライトは登録商標である。)溶媒を減圧下で留去したのち、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー(活性度II-III, ヘキサン / ジクロロメタン = 1 / 1)で精製することで2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチルの深赤色固体770 mgを得た(収率73%)。得られた固体を暗所にてジクロロメタン−ヘキサンより再結晶することで深赤色結晶を得た。1H-NMR (Toluene-d8): δ 7.42 (d, (9.2), 4H), 6.96-6.93 (m, 8H), 6.83 (d, (9.1), 4H), 6.64 (d, (9.6), 8H), 3.48 (s, 6H), 3.30 (s, 12H). Anal. Calcd for C50H42O8N2: C, 75.17; H, 5.30; N, 3.51. Found: C, 74.94; H, 5.37; N, 3.22.
2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチル(200 mg, 0.25 mmol)をトルエン(120 mL)に溶解し、高圧水銀灯の546-nm, 578-nmの輝線を24時間照射した。トルエンを減圧下で留去後、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー(活性度II-III, ヘキサン / ジクロロメタン = 1 / 1)で精製することで2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチルの赤色粉末を185 mg得た(収率92%)。1H-NMR (Toluene-d8): δ 7.40 (d, (9.2), 4H), 6.90 (d, (9.5), 8H), 6.79 (d, (9.2), 4H), 6.61 (d, (9.6), 8H), 3.47 (s, 6H), 3.30 (s, 12H). Anal. Calcd for C50H42O8N2: C, 75.17; H, 5.30; N, 3.51. Found: C, 75.03; H, 5.55; N, 3.35.
窒素雰囲気下、2,3-ジブロモフマル酸ジメチル(1.0 g, 3.3 mmol)、 ヨウ化銅(I)(18 mg)、 ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(20 mg)、エチニルフェロセン (1.5 g, 7.3 mmol)に脱水トリエチルアミン (60 mL) を加えた。茶褐色懸濁液を100℃で加熱するとすぐさま赤色懸濁液へと変化した。さらに2時間加熱還流後、冷却した後にジクロロメタンを加え、得られた赤色懸濁液をセライト綿栓ろ過し不溶物を除いた。 減圧下で溶媒を留去し、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー(活性度II-III, ヘキサン / ジクロロメタン = 1 / 2)で分離精製することで(E)-2の赤色固体1.8 gを得た(収率98%)。赤色固体をヘキサンージクロロメタンから再結晶することで深赤色結晶を得た。1H-NMR (CD2Cl2) :δ4.51 (dd, (2.0, 2.0), 4H), 4.35 (dd, (1.8, 1.8), 4H), 4.27 (s, 10H), 3.91 (s, 6H). Anal. Calcd for C30H24O4Fe2: C, 64.32; H, 4.32. Found: C, 64.04; H, 4.38.
(Z)-2は(E)-2の副生成物として得られた。5.0 gの(E)-2から98 mgの(Z)-2が(活性度II-III, ヘキサン / ジクロロメタン = 1 / 2)によって赤色固体として分離精製された。さらにジクロロメタンーヘキサンから再結晶することで赤色結晶を得た。1H-NMR (CD2Cl2) :δ 4.60 (dd, (1.8, 1.8), 4H), 4.38 (dd, (1.8, 1.8), 4H), 4.27 (s, 10H), 3.84 (s, 6H). Anal. Calcd for C30H24O4Fe2: C, 64.32; H, 4.32. Found: C, 64.15; H, 4.43.
窒素雰囲気下(E)-2(343 mg, 0.61 mmol)をTHF (40 mL) に溶解させ、得られた深赤色溶液を-78℃に冷却した。ここに水素化ジイソブチルアルミニウムの1Mトルエン溶液 (3.1 mL, 3.1 mmol) を滴下し、室温まで昇温したところオレンジ色溶液へと変化した。 そのまま4時間攪拌を続けたのち、メタノールを加えて反応を終結させたところ白沈が生じた。セライト綿栓ろ過を行い白沈を除き、ろ液を減圧下で溶媒を留去することでオレンジ色のペースト状の(E)-3が238 mg得られた (収率77%) 。これ以上の精製は困難であったため、次の反応にそのまま用いた。
窒素雰囲気下、(E)-3 (238 mg, 0.47 mmol), N,N-ジメチル-4-アミノピリジン (230 mg, 1.9 mmol), 1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル) カルボジイミド塩酸塩 (470 mg, 2.5 mmol) を脱水ジクロロメタン (30 mL) に溶解した。オレンジ色の溶液にさらに脱水トリエチルアミン (0.32 mL, 4.4 mmol) および酢酸 (0.13 mL. 2.0 mmol) を加えた。17時間攪拌したのち、水を加えて反応を終結させた。水、飽和食塩水で洗浄したのち有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別後減圧下溶媒を留去した。残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー(活性度II-III, ヘキサン / ジクロロメタン = 1 / 3)で分離精製することで(E)-4のオレンジ色固体を56 mg 得た(収率20%)。さらにジクロロメタンーヘキサンより再結晶することでオレンジ色針状結晶を得た。1H-NMR (CD2Cl2) : δ4.96 (s, 4H), 4.47 (dd, (1.8, 1.8), 4H), 4.29 (dd, (1.8, 1.8), 4H), 4.23 (s, 10H), 2.15 (s, 6H). Anal. Calcd for C32H28O4Fe2: C, 65.34; H, 4.80. Found: C, 65.09; H, 4.82.
窒素雰囲気下、2,3-ジブロモフマル酸ジメチル (1.3 g, 3.9 mmol)、ヨウ化銅(I)(20 mg), ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(13 mg)、 p-トリルアセチレン (1.0 mL, 7.9 mmol) に脱水トリエチルアミン (35 mL) を加えた。無色懸濁液を100℃で加熱するとすぐさま黄褐色懸濁液へと変化した。さらに4時間加熱還流後、冷却した後にジクロロメタンを加え、得られた黄褐色懸濁液をセライト綿栓ろ過し不溶物を除いた。 減圧下で溶媒を留去し、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー(活性度II-III, ヘキサン / ジクロロメタン = 2 / 1)で分離精製することで(E)-5の黄色固体1.2 gを得た(収率82%)。黄色固体をヘキサンージクロロメタンから再結晶することで黄色結晶を得た。1H-NMR (CD2Cl2) :δ 7.40 (d, (8.0), 4H), 7.20 (d, (7.8), 4H), 3.91 (s, 6H), 2.38 (s, 6H). Anal. Calcd for C24H20O4: C, 77.40; H, 5.41. Found: C, 77.31; H, 5.49.
窒素雰囲気下(E)-2(1.0 g, 2.7 mmol)をTHF (100 mL) に溶解させ、得られた深赤色溶液を-78℃に冷却した。ここに水素化ジイソブチルアルミニウムの1Mトルエン溶液 (14 mL, 14 mmol) を滴下し、室温まで昇温したところ薄い褐色溶液に変化した。そのまま2時間攪拌を続けたのち、メタノールを加えて反応を終結させたところ白沈が生じた。セライト綿栓ろ過を行い白沈を除き、ろ液を減圧下で溶媒を留去した。残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー(活性度II-III, ヘキサン / ジクロロメタン = 1 / 3、次いでジクロロメタン / メタノール = 50 / 1)で分離精製を行い薄い黄色ペースト状の(E)-6 660 mg を得た (収率78%) 。これ以上の精製は困難であったため、次の反応にそのまま用いた。
窒素雰囲気下、(E)-3 (680 mg, 2.1 mmol), N,N-ジメチル-4-アミノピリジン (1.0 g, 8.3 mmol), 1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル) カルボジイミド塩酸塩 (2.1 g, 11 mmol) を脱水ジクロロメタン (30 mL) に溶解した。無色の溶液にさらに脱水トリエチルアミン (1.5 mL, 20 mmol) および酢酸 (0.62 mL. 9.5 mmol) を加えた。9時間攪拌したのち、水を加えて反応を終結させた。水、飽和食塩水で洗浄したのち有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別後減圧下溶媒を留去した。残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー(活性度II-III, ヘキサン / ジクロロメタン = 3 / 2)で分離精製することで(E)-7の無色固体を370 mg 得た(収率44%)。さらにジクロロメタンーヘキサンより再結晶することで無色結晶を得た。1H-NMR (CD2Cl2) :δ7.36 (d, (8.0), 4H), 7.18 (d, (7.8), 4H), 5.03 (s, 4H), 2.37 (s, 6H), 2.12 (s, 6H). Anal. Calcd for C26H24O4: C, 77.98; H, 6.04. Found: C, 77.90; H, 6.12.
窒素雰囲気下595 mg (1.1 mmol) の(E)-2から得られた(E)-4、N,N-ジメチル-4-アミノピリジン (349 mg, 2.9 mmol)、塩化ジ-tert-ブチルメチルシラン (642 mg, 4.3 mmol) を脱水DMF (10 mL) に溶解させた。このオレンジ色溶液に脱水トリエチルアミン (200 μl, 1.43 mmol) を加え19 時間攪拌したのち、メタノールを加えて反応を停止させたところ白沈を生じた。さらにジクロロメタンを加えたのち水と飽和食塩水で洗浄を行い、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した後減圧下で溶媒を留去した。残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー(活性度II-III, ヘキサン / ジクロロメタン = 1 / 2)で分離精製することで(E)-8のオレンジ色固体を284 mg得た(収率36%, (E)-2より)。ジクロロメタンから再結晶することでオレンジ色結晶を得た。1H-NMR (Toluene-d8): δ 4.71 (s, 4H), 4.43 (dd, (1.8, 1.8), 4H), 4.14 (s, 10H), 3.96 (dd, (1.8, 1.8), 4H), 1.08 (s, 18H), 0.26 (s, 12H). Anal. Calcd for C40H52Fe2O2Si2: C, 65.57; H, 7.15. Found: C, 65.28; H, 7.19.
窒素雰囲気下2,3-ジブロモフマル酸ジメチル (443 mg, 1.5 mmol)、ヨウ化銅(I) (14 mg)、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド (12 mg)、4-ニトロエチニルベンゼン (210 mg, 1.4 mmol)、エチニルフェロセン (300 mg, 1.4 mmol) に脱水トリエチルアミン (50 mL) を加えた。得られた茶褐色懸濁液を100℃に加熱したところ、すぐさま赤い懸濁液へと変化した。さらに還流を2時間行ったのち、ジクロロメタンを加えセライト綿栓ろ過を行い、不溶成分を除去した。溶媒を減圧下で留去したのち、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー(活性度II-III, ヘキサン / ジクロロメタン = 1 / 1)で精製することで(E)-9の深赤色固体を29 mg得た(収率4.1%)。得られた固体を暗所にてジクロロメタン−ヘキサンより再結晶することで深赤色結晶を得た。1H-NMR (Toluene-d8): δ 7.62 (d, (8.8), 2H), 4.38 (dd, (1.9, 1.9), 2H), 3.98-3.97 (m, 7H), 3.50 (s, 3H), 3.41 (s, 3H) (残りのプロトン由来のシグナルはトルエン-d8のそれと重なり観測されなかった).
窒素雰囲気下、2,3-ジブロモフマル酸ジメチル(148 mg, 0.49 mmol)、 ヨウ化銅(I)(16 mg)、 ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(16 mg)に1-フェロセニル-1,3-ブタジイン (148 mg, 0.49 mmol) の1,4-ジオキサン溶液 (100 mL, 1.0 mmol) を加えた。この褐色懸濁液に脱水トリエチルアミン (30 mL) を加え、1時間100℃で加熱還流を行ったところ紫色懸濁液へと変化した。冷却後ジクロロメタンを加え、セライト綿栓ろ過を行い、不溶物を除去した。減圧下で溶媒を留去し、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー(活性度II-III, ヘキサン / ジクロロメタン = 3 / 2)で分離精製することで(E)-7の深紫色固体を得た。さらに深紫色固体をヘキサンージクロロメタンから再結晶することで深紫色結晶を54 mgを得た(収率18%)。1H-NMR (Toluene-d8): δ 4.23 (dd, (1.8, 1.8), 4H), 3.91 (s, 10H), 3.86 (dd, (1.8, 1.8), 4H), 3.31 (s, 6H). Anal. Calcd for C34H24O4Fe2: C, 67.14; H, 3.98. Found: C, 66.98; H, 4.20.
Claims (11)
- 下記一般式(1)又は下記一般式(2)で示されることを特徴とする化合物。
R3、R4は、出現毎に同一であるか異なり、フェロセニル基、N,N-ジアリール-4-アミノフェニル基、N,N-ジアリール-3-アミノフェニル基、N,N-ジアリール-2-アミノフェニル基、4-(カルバゾル-9-イル)フェニル基、3-(カルバゾル-9-イル)フェニル基、又は、2-(カルバゾル-9-イル)フェニル基を表す。
m、nは1以上の整数値であり、同一であっても異なってもよい。] - 前記R3、前記R4は、出現毎に同一であるか異なり、下記一般式(3)で示される基であることを特徴とする請求項1記載の化合物。
R5は、出現毎に同一であるか異なり、H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、OH、Si(R6)3、N(R6)2、B(R6)2、1以上40以下のC原子を有する、直鎖の、分岐の若しくは環状のアルキル基、アルコキシ基若しくはチオアルコキシ基(ここで、1以上の非隣接のC原子は、-CR6=CR6-、-C≡C-、NR6-、-O-、-S-、-CO-O-、または-O-CO-O-により置き換えられてもよく、さらに、1以上のH原子は、フッ素により置き換えられてもよい)、又は、6以上40以下のC原子を有するアリール基、2以上40以下のC原子を有するヘテロアリール基、6以上40以下のC原子を有するアリールオキシ基、若しくは2以上40以下のC原子を有するヘテロアリールオキシ基(これらは1以上のH、F、Cl、Br、I、CN、NO2、OH、Si(R6)3、N(R6)2、B(R6)2、1以上40以下のC原子を有する、直鎖の、分岐の若しくは環状のアルキル基、アルコキシ基若しくはチオアルコキシ基(ここで、1以上の非隣接のC原子は、-CR6=CR6-、-C≡C-、NR6-、-O-、-S-、-CO-O-、または-O-CO-O-により置き換えられてもよく、さらに、1以上のH原子は、フッ素により置き換えられてもよい)により置換されていてもよい)を表す。2つ以上のR5基は、互いに、脂肪族若しくは芳香族の単環又は多環の環系を形成していてもよい。
R6は、出現毎に同一であるか異なり、H、1以上20以下のC原子を有する、脂肪族又は芳香族炭化水素基を表す。] - 前記R3、前記R4は、出現毎に同一であるか異なり、下記一般式(4)で示される基であることを特徴とする請求項1記載の化合物。
R5a、R5bは、出現毎に同一であるか異なり、H、F、Cl、Br, I, CN、NO2、OH、Si(R6)3、N(R6)2、B(R6)2、1以上40以下のC原子を有する、直鎖の、分岐の若しくは環状のアルキル基、アルコキシ基若しくはチオアルコキシ基(ここで、1以上の非隣接のC原子は、-CR6=CR6-、-C≡C-、NR6-、-O-、-S-、-CO-O-、または-O-CO-O-により置き換えられてもよく、さらに、1以上のH原子は、フッ素により置き換えられてもよい)、6以上40以下のC原子を有するアリール基、2以上40以下のC原子を有するヘテロアリール基、6以上40以下のC原子を有するアリールオキシ基、若しくは2以上40以下のC原子を有するヘテロアリールオキシ基(これらは1以上のH、F、Cl、Br、I、CN、NO2、OH、Si(R6)3、N(R6)2、B(R6)2、1以上40以下のC原子を有する、直鎖の、分岐の若しくは環状のアルキル基、アルコキシ基若しくはチオアルコキシ基(ここで、1以上の非隣接のC原子は、-CR6=CR6-、-C≡C-、NR6-、-O-、-S-、-CO-O-、または-O-CO-O-により置き換えられてもよく、さらに、1以上のH原子は、フッ素により置き換えられてもよい)により置換されていてもよい)を表す。2つ以上のR5a基同士、R5b基同士、若しくは、R5a基とR5b基との間に、脂肪族若しくは芳香族の単環又は多環の環系を形成していてもよい。
R6は、出現毎に同一であるか異なり、H、1以上20以下のC原子を有する、脂肪族または芳香族炭化水素基を表す。] - 下記式(5)又は下記式(6)で示されることを特徴とする化合物。
- 請求項1記載の化合物を材料とすることを特徴とするフォトクロミック材料。
- 請求項1記載の化合物を材料とすることを特徴とする電子材料。
- 下記一般式(1)で示される化合物に電磁波を照射することによって下記一般式(2)で示される化合物を製造することを特徴とする化合物製造方法。
R3、R4は、出現毎に同一であるか異なり、フェロセニル基、N,N-ジアリール-4-アミノフェニル基、N,N-ジアリール-3-アミノフェニル基、N,N-ジアリール-2-アミノフェニル基、4-(カルバゾル-9-イル)フェニル基、3-(カルバゾル-9-イル)フェニル基、又は、2-(カルバゾル-9-イル)フェニル基を表す。
m、nは1以上の整数値であり、同一であっても異なってもよい。] - 下記一般式(2)で示される化合物に電磁波を照射することによって下記一般式(1)で示される化合物を製造することを特徴とする化合物製造方法。
R3、R4は、出現毎に同一であるか異なり、フェロセニル基、N,N-ジアリール-4-アミノフェニル基、N,N-ジアリール-3-アミノフェニル基、N,N-ジアリール-2-アミノフェニル基、4-(カルバゾル-9-イル)フェニル基、3-(カルバゾル-9-イル)フェニル基、又は、2-(カルバゾル-9-イル)フェニル基を表す。
m、nは1以上の整数値であり、同一であっても異なってもよい。] - 2,3-ジブロモフマル酸ジメチルとN,N-ビス(p-アニシル)-4-エチニルベンゼンアミンとを反応させることを特徴とする2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチル製造方法。
- 2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチルに光を照射することを特徴とする2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチル製造方法。
- 2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチルに光を照射することを特徴とする2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチル製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009552378A JP5187773B2 (ja) | 2008-02-06 | 2008-08-01 | 化合物、フォトクロミック材料、電子材料、化合物製造方法、2,3−ビス(N,N−ビス(p−アニシル)4−アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチル製造方法、2,3−ビス(N,N−ビス(p−アニシル)4−アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチル製造方法 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008027090 | 2008-02-06 | ||
JP2008027090 | 2008-02-06 | ||
JP2009552378A JP5187773B2 (ja) | 2008-02-06 | 2008-08-01 | 化合物、フォトクロミック材料、電子材料、化合物製造方法、2,3−ビス(N,N−ビス(p−アニシル)4−アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチル製造方法、2,3−ビス(N,N−ビス(p−アニシル)4−アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチル製造方法 |
PCT/JP2008/063917 WO2009098792A1 (ja) | 2008-02-06 | 2008-08-01 | 化合物、フォトクロミック材料、電子材料、化合物製造方法、2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチル製造方法、2,3-ビス(N,N-ビス(p-アニシル)4-アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチル製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2009098792A1 JPWO2009098792A1 (ja) | 2011-05-26 |
JP5187773B2 true JP5187773B2 (ja) | 2013-04-24 |
Family
ID=40951879
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009552378A Expired - Fee Related JP5187773B2 (ja) | 2008-02-06 | 2008-08-01 | 化合物、フォトクロミック材料、電子材料、化合物製造方法、2,3−ビス(N,N−ビス(p−アニシル)4−アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチル製造方法、2,3−ビス(N,N−ビス(p−アニシル)4−アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチル製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110004003A1 (ja) |
JP (1) | JP5187773B2 (ja) |
WO (1) | WO2009098792A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5521210B2 (ja) | 2009-09-07 | 2014-06-11 | 国立大学法人 東京大学 | トリアリールアミン部位及び縮合環部位を有する化合物、及びその製造方法 |
US8889770B2 (en) | 2011-08-25 | 2014-11-18 | Chemtura Corporation | Brominated flame retardant, antimony oxide free polymer formulations |
CN102924534B (zh) * | 2012-11-14 | 2015-05-13 | 北京化工大学 | 4,4’-二氨基-4”-二茂铁基三苯胺及制备方法 |
CN103956429B (zh) * | 2013-04-28 | 2016-10-05 | 北京大学 | 智能太阳能电池 |
CN110759953B (zh) * | 2019-10-23 | 2020-12-22 | 华南理工大学 | 二茂铁改良的三苯胺衍生物电致变色复合材料及制备方法 |
CN113354691A (zh) * | 2021-06-04 | 2021-09-07 | 安徽师范大学 | 一种二茂铁衍生物发光材料的合成方法 |
-
2008
- 2008-08-01 US US12/865,460 patent/US20110004003A1/en not_active Abandoned
- 2008-08-01 JP JP2009552378A patent/JP5187773B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-08-01 WO PCT/JP2008/063917 patent/WO2009098792A1/ja active Application Filing
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
JPN7012003946; Journal of the American Chemical Society 119(9), 1997, pp. 2069-2078 * |
JPN7012003947; Journal of Physical Chemistry B 102(1), 1998, pp. 29-32 * |
JPN7012003948; Journal of Organic Chemistry 71(3), 2006, pp. 1152-1155 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20110004003A1 (en) | 2011-01-06 |
WO2009098792A1 (ja) | 2009-08-13 |
JPWO2009098792A1 (ja) | 2011-05-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zhao et al. | Room-temperature phosphorescence from organic aggregates | |
Takaishi et al. | Axially chiral peri-xanthenoxanthenes as a circularly polarized luminophore | |
Jadhav et al. | Multi-stimuli responsive donor–acceptor Tetraphenylethylene substituted Benzothiadiazoles | |
Sakamoto et al. | Dissymmetric bis (dipyrrinato) zinc (II) complexes: rich variety and bright red to near-infrared luminescence with a large pseudo-stokes shift | |
Pu et al. | Syntheses and optoelectronic properties of four photochromic dithienylethenes | |
Fan et al. | Substituent position effect on the properties of isomeric photochromic diarylethenes bearing chlorine atoms | |
Pu et al. | Synthesis and the effects of substitution upon photochromic diarylethenes bearing an isoxazole moiety | |
Yamamoto et al. | Controlled excited-state dynamics and enhanced fluorescence property of tetrasulfone [9] helicene by a simple synthetic process | |
Yu et al. | A family of BODIPY-like highly fluorescent and unsymmetrical bis (BF2) pyrrolyl–acylhydrazone chromophores: BOAPY | |
Wong et al. | Photoresponsive dithienylethene-containing tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum (III) complexes with photocontrollable electron-transporting properties for solution-processable optical and organic resistive memory devices | |
JP5187773B2 (ja) | 化合物、フォトクロミック材料、電子材料、化合物製造方法、2,3−ビス(N,N−ビス(p−アニシル)4−アミノフェニルエチニル)フマル酸ジメチル製造方法、2,3−ビス(N,N−ビス(p−アニシル)4−アミノフェニルエチニル)マレイン酸ジメチル製造方法 | |
Liu et al. | Synthesis and the effect of substituent position upon unsymmetrical isomeric diarylethenes bearing a pyrrole unit | |
Pu et al. | Photochromism of new unsymmetrical diarylethene derivatives bearing both benzofuran and thiophene moieties | |
Liu et al. | Effects of substitution on the optoelectronic properties of photochromic diarylethenes bearing a pyrrole moiety | |
Ma et al. | Phosphorescent soft salt based on platinum (II) complexes: photophysics, self-assembly, thermochromism, and anti-counterfeiting application | |
Li et al. | Synthesis, photophysical properties and NIR photochromism of photoresponsive difluoroboron β-diketonate complex based on dithienylethene unit | |
Yuan et al. | Activating intersystem crossing and aggregation coupling by CN-substitution for efficient organic ultralong room temperature phosphorescence | |
Schrage et al. | BOSHPY fluorophores: BODIPY analogues with single atom controlled aggregation | |
Pu et al. | The synthesis of novel photochromic diarylethenes bearing a biphenyl moiety and the effects of substitution on their properties | |
Wei et al. | Double π-extended helicene derivatives containing pentagonal rings: synthesis, crystal analyses, and photophysics | |
Yu et al. | A family of highly fluorescent and membrane-permeable bis (BF2) acyl-pyridinylhydrazine dyes with strong solid-state Emission and large Stokes shifts: The BOAPH fluorophores | |
Singh et al. | BODIHY based novel AIEgens and directive role of σ–spacers on their reversible mechanochromism | |
Zhang et al. | Tunable emission of organic fluorescent crystals through polymorphic manipulation | |
Wu et al. | Pressure-induced restricting intermolecular vibration of a herringbone dimer for significantly enhanced multicolor emission in rotor-free truxene crystals | |
Huang et al. | Solid-state fluorophore based on π-extended heteroaromatic acceptor: polymorphism, mechanochromic luminescence, and electroluminescence |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A80 | Written request to apply exceptions to lack of novelty of invention |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A80 Effective date: 20100622 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100622 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121002 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121124 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121218 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130116 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160201 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |