JP5181302B2 - Painted golf ball and manufacturing method thereof - Google Patents
Painted golf ball and manufacturing method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP5181302B2 JP5181302B2 JP2009257428A JP2009257428A JP5181302B2 JP 5181302 B2 JP5181302 B2 JP 5181302B2 JP 2009257428 A JP2009257428 A JP 2009257428A JP 2009257428 A JP2009257428 A JP 2009257428A JP 5181302 B2 JP5181302 B2 JP 5181302B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous
- golf ball
- mass
- polyol
- urethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は、塗装ゴルフボールおよびその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a painted golf ball and a method for producing the same.
ゴルフボール本体表面には、通常、塗膜が設けられている。ゴルフボールの塗膜は、ゴルフボール本体が、太陽光線や風雨にさらされて劣化するのを保護するとともに、ゴルフボール本体に光沢などを付与して外観を向上するために設けられている。このような塗膜を形成するための塗料が種々開発されている。例えば、特許文献1には、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを反応させて得られる水酸基価100〜300mgKOH/gの水溶性ウレタンポリオールと、親水性基含有ポリイソシアネートとからなることを特徴とするゴルフボール用水系塗料組成物が開示されている。特許文献2には、水性ポリオールの水性液とポリイソシアネートとを含み、前記水性ポリオールの水酸基価が50以上100mgKOH/g未満であって、かつ、その重量平均分子量は4000〜20000であることを特徴とするゴルフボール用塗料が開示されている。
A coating film is usually provided on the surface of the golf ball body. The coating film of the golf ball is provided to protect the golf ball main body from being deteriorated by being exposed to sunlight or wind and rain, and to give the golf ball main body gloss and the like to improve the appearance. Various coating materials for forming such a coating film have been developed. For example, Patent Document 1 discloses a golf characterized by comprising a water-soluble urethane polyol having a hydroxyl value of 100 to 300 mgKOH / g obtained by reacting a polyol component and a polyisocyanate component, and a hydrophilic group-containing polyisocyanate. An aqueous paint composition for balls is disclosed.
ゴルフボールは繰返し打撃されて使用されることから、ゴルフボールの塗膜には、衝撃に対する密着性が要求される。特に、ゴルフボールを打撃する際には、ゴルフボール本体が変形するので、ゴルフボール本体を被覆する塗膜がこのような変形に追随できない場合には、塗膜が剥離する傾向がある。また、打撃時におけるクラブとの摩擦や、着地時におけるバンカーの砂やラフなどの地面との摩擦などを受けて、塗膜が剥離する場合がある。 Since golf balls are repeatedly hit and used, the golf ball coating film is required to have adhesion to impact. In particular, when the golf ball is hit, the golf ball main body is deformed. Therefore, when the coating film covering the golf ball main body cannot follow such deformation, the coating film tends to peel off. Further, the coating film may be peeled off due to friction with the club at the time of hitting or friction with the ground such as sand or rough of the bunker at the time of landing.
ゴルフボール本体表面と塗膜との密着性を高める方法として、例えば、特許文献3には、ゴルフボール本体表面にマークを形成し、塗膜を形成する水性塗料として、主剤と硬化剤と溶剤とを含有する二液硬化型水性塗料を使用するとともに、マークを形成する樹脂成分を、前記水性塗料中に含まれる硬化剤を用いて硬化させることを特徴とするゴルフボールの製造方法が開示されている。 As a method for improving the adhesion between the golf ball main body surface and the coating film, for example, in Patent Document 3, a water mark is formed on the golf ball main body surface to form a coating film. A method for producing a golf ball is disclosed in which a two-component curable water-based paint containing a resin is used and a resin component forming a mark is cured using a curing agent contained in the water-based paint. Yes.
ゴルフボール本体表面と塗膜との密着性を高めたゴルフボールとして、例えば、特許文献4には、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、カルボキシル基を有する水性ポリオールと水性ポリイソシアネートと水性ポリカルボジイミドとを含有する塗料用組成物を硬化させてなることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
As a golf ball having improved adhesion between the surface of the golf ball body and the coating film, for example,
特許文献3,4に開示されているような水性塗料では、塗膜のゴルフボール本体表面に対する密着性は改善されているものの、塗膜のレベリングが不十分であり光沢性の観点から改良の余地があった。
In the water-based paint as disclosed in
また、二液硬化型ウレタン系水性塗料は、溶媒の主成分が水であり塗工作業時に溶媒が揮発し難い。そのため、ゴルフボール本体表面に塗着した塗料は、溶媒を多く含み垂れを生じやすい。従って、二液硬化型ウレタン系水性塗料をゴルフボール本体表面に塗布した場合、ゴルフボール本体表面のディンプルなどの形状が特殊なため、形成される塗膜の膜厚を均一にすることが困難であった。 Further, in the two-component curable urethane-based water-based paint, the main component of the solvent is water, and the solvent is difficult to volatilize during the coating operation. Therefore, the paint applied to the surface of the golf ball body contains a large amount of solvent and tends to sag. Therefore, when a two-component curable urethane-based water-based paint is applied to the surface of the golf ball body, it is difficult to make the film thickness of the coating film formed uniform because of the special shape of the dimples on the surface of the golf ball body. there were.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、塗膜の光沢性および膜厚の均一性、ならびに、塗膜のゴルフボール本体表面に対する密着性に優れた塗装ゴルフボールを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a coated golf ball excellent in the glossiness and uniformity of the coating film, and the adhesion of the coating film to the surface of the golf ball body. Objective.
上記課題を解決することができた本発明の塗装ゴルフボールの製造方法は、水性ポリオール組成物(A)と水性ポリイソシアネート(B)とからなる二液硬化型ウレタン系水性塗料であって、前記水性ポリオール組成物(A)が、水性アクリルポリオール(a−1)、水性ウレタンポリオール(a−2)および水性ウレタン樹脂(a−3)を含有し、前記水性ポリオール組成物(A)中の水性ウレタン樹脂(a−3)の含有率が20質量%〜80質量%であり、前記水性ポリオール組成物(A)が有する水酸基(OH基)と前記水性ポリイソシアネート(B)が有するイソシアネート基(NCO基)のモル比(NCO基/OH基)が1.25〜2.50であり、塗料中の不揮発分量が、15質量%〜60質量%である二液硬化型ウレタン系水性塗料を、ゴルフボール本体に、1回の塗料塗着量(乾燥後の質量)が5mg以上80mg未満となるように、複数回重ね塗り、所望の厚みとなるように塗膜を形成することを特徴とする。 The method for producing a coated golf ball of the present invention that has solved the above problems is a two-component curable urethane-based aqueous paint comprising an aqueous polyol composition (A) and an aqueous polyisocyanate (B), The aqueous polyol composition (A) contains an aqueous acrylic polyol (a-1), an aqueous urethane polyol (a-2) and an aqueous urethane resin (a-3), and is aqueous in the aqueous polyol composition (A). The content of the urethane resin (a-3) is 20% by mass to 80% by mass, and the hydroxyl group (OH group) of the aqueous polyol composition (A) and the isocyanate group (NCO) of the aqueous polyisocyanate (B). Group) molar ratio (NCO group / OH group) is 1.25 to 2.50, and the non-volatile content in the paint is 15% by mass to 60% by mass. Applying paint to the golf ball body multiple times so that the amount of paint applied (mass after drying) is 5 mg or more and less than 80 mg, and forming a coating film to have a desired thickness Features.
すなわち、本発明の塗装ゴルフボールの製造方法は、塗料中の不揮発分量を所定量とし、1回の塗料塗着量を調整して複数回重ね塗りすることにより、ゴルフボール本体表面に塗布された塗料が垂れることを抑制しつつ、所望の厚みを有する塗膜を形成する。さらに、塗膜の光沢性を向上させる水性アクリルポリオール(a−1)、塗膜のゴルフボール本体表面に対する密着性を向上させる水性ウレタンポリオール(a−2)、塗膜の引張物性を向上させ、打撃時のゴルフボール本体の変形に塗膜が追随しやすくする水性ウレタン樹脂(a−3)を所定量含有する二液硬化型ウレタン系水性塗料を使用する。その結果、塗膜の光沢性および膜厚の均一性、ならびに、塗膜のゴルフボール本体に対する密着性に優れた塗装ゴルフボールが得られる。 That is, the method for producing a coated golf ball of the present invention is applied to the surface of the golf ball main body by applying a non-volatile content in the coating material to a predetermined amount and adjusting the amount of coating material applied once to apply the coating multiple times. A coating film having a desired thickness is formed while preventing the paint from dripping. Furthermore, the aqueous acrylic polyol (a-1) that improves the gloss of the coating film, the aqueous urethane polyol (a-2) that improves the adhesion of the coating film to the golf ball body surface, and the tensile properties of the coating film are improved. A two-component curable urethane-based water-based paint containing a predetermined amount of a water-based urethane resin (a-3) that makes it easy for the coating film to follow the deformation of the golf ball main body at the time of impact is used. As a result, it is possible to obtain a coated golf ball excellent in the gloss and uniformity of the coating film and the adhesion of the coating film to the golf ball body.
前記塗膜の所望の厚みは、4μm〜50μmが好ましい。前記複数回の重ね塗りにおける塗装間隔は、0秒超20秒以下であることが好ましい。また、前記複数回の重ね塗りは、エアーガンを用いて行われ、前記エアーガンの吹付条件が、吹付エアー圧;0.01MPa〜0.3MPa、圧送タンクエアー圧;0.01MPa〜0.3MPaであることが好ましい。 The desired thickness of the coating film is preferably 4 μm to 50 μm. It is preferable that the coating interval in the plurality of times of overcoating is more than 0 seconds and not more than 20 seconds. Further, the multiple recoating is performed using an air gun, and the spraying conditions of the air gun are spraying air pressure: 0.01 MPa to 0.3 MPa, pumping tank air pressure: 0.01 MPa to 0.3 MPa. It is preferable.
前記水性ウレタン樹脂(a−3)の伸び率は、100%〜2000%であることが好ましい。前記水性アクリルポリオール(a−1)の水酸基価は50mgKOH/g〜150mgKOH/gが好ましい。前記水性ポリオール組成物(A)中の水性アクリルポリオール(a−1)と水性ウレタンポリオール(a−2)との配合比率(合計100質量%)は、水性アクリルポリオール(a−1)/水性ウレタンポリオール(a−2)=40質量%〜90質量%/60質量%〜10質量%であることが好ましい。 The elongation percentage of the aqueous urethane resin (a-3) is preferably 100% to 2000%. The hydroxyl value of the aqueous acrylic polyol (a-1) is preferably 50 mgKOH / g to 150 mgKOH / g. The blending ratio (total 100% by mass) of the aqueous acrylic polyol (a-1) and the aqueous urethane polyol (a-2) in the aqueous polyol composition (A) is aqueous acrylic polyol (a-1) / aqueous urethane. Polyol (a-2) = 40 mass% to 90 mass% / 60 mass% to 10 mass% is preferable.
前記水性ポリイソシアネート(B)は、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−1)、ならびに、イソホロンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−2)を含有することが好ましく、前記水性ポリイソシアネート(B)中のヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−1)とイソホロンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−2)との配合比率(合計100質量%)は、(ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−1))/(イソホロンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−2))=50質量%〜99質量%/50質量%〜1質量%であることが好ましい。 The aqueous polyisocyanate (B) preferably contains hexamethylene diisocyanate and / or its derivative (b-1) and isophorone diisocyanate and / or its derivative (b-2). ) In hexamethylene diisocyanate and / or its derivative (b-1) and isophorone diisocyanate and / or its derivative (b-2) (total 100 mass%) is (hexamethylene diisocyanate and / or its derivative) (B-1)) / (isophorone diisocyanate and / or its derivative (b-2)) = 50 mass% to 99 mass% / 50 mass% to 1 mass% is preferable.
本発明には、上記の製造方法により得られた塗装ゴルフボールも含まれる。 The present invention also includes a painted golf ball obtained by the above manufacturing method.
本発明によれば、塗膜の光沢性および膜厚の均一性、ならびに、ゴルフボール本体表面に対する密着性に優れた塗装ゴルフボールが得られる。 According to the present invention, it is possible to obtain a coated golf ball excellent in glossiness of coating film and uniformity of film thickness, and adhesion to the surface of the golf ball body.
本発明の塗装ゴルフボールの製造方法は、水性ポリオール組成物(A)と水性ポリイソシアネート(B)とからなる二液硬化型ウレタン系水性塗料であって、前記水性ポリオール組成物(A)が、水性アクリルポリオール(a−1)、水性ウレタンポリオール(a−2)および水性ウレタン樹脂(a−3)を含有し、前記水性ポリオール組成物(A)中の水性ウレタン樹脂(a−3)の含有率が20質量%〜80質量%であり、前記水性ポリオール組成物(A)が有する水酸基(OH基)と前記水性ポリイソシアネート(B)が有するイソシアネート基(NCO基)のモル比(NCO基/OH基)が1.25〜2.50であり、塗料中の不揮発分量が、15質量%〜60質量%である二液硬化型ウレタン系水性塗料を、ゴルフボール本体に、1回の塗料塗着量(乾燥後の質量)が5mg以上80mg未満となるように、複数回重ね塗り、所望の厚みとなるように塗膜を形成することを特徴とする。なお、本発明において、単に「水性」という場合には、「水溶性」と「水分散性」のいずれの場合も含まれる。 The method for producing a coated golf ball of the present invention is a two-component curable urethane-based aqueous paint comprising an aqueous polyol composition (A) and an aqueous polyisocyanate (B), wherein the aqueous polyol composition (A) is: The aqueous acrylic polyol (a-1), the aqueous urethane polyol (a-2) and the aqueous urethane resin (a-3) are contained, and the aqueous urethane resin (a-3) is contained in the aqueous polyol composition (A). The molar ratio of the hydroxyl group (OH group) possessed by the aqueous polyol composition (A) and the isocyanate group (NCO group) possessed by the aqueous polyisocyanate (B) is 20% by mass to 80% by mass (NCO group / OH group) is from 1.25 to 2.50, and the non-volatile content in the paint is 15 mass% to 60 mass%. Coating the coating amount of times as (weight after drying) of less than or 5 mg 80 mg, multiple recoating, and forming a coating film to have a desired thickness. In the present invention, the term “aqueous” includes both “water-soluble” and “water-dispersible” cases.
まず、本発明で用いる二液硬化型ウレタン系水性塗料について説明する。 First, the two-component curable urethane-based water-based paint used in the present invention will be described.
本発明で用いる二液硬化型ウレタン系水性塗料は、水性ポリオール組成物(A)と、水性ポリイソシアネート(B)とが硬化反応をして、ポリウレタンを生成することによって塗膜を形成するものである。 The two-component curable urethane-based aqueous paint used in the present invention forms a coating film by forming a polyurethane by a curing reaction between the aqueous polyol composition (A) and the aqueous polyisocyanate (B). is there.
前記水性ポリオール組成物(A)は、水性アクリルポリオール(a−1)、水性ウレタンポリオール(a−2)および水性ウレタン樹脂(a−3)を含有する。 The aqueous polyol composition (A) contains an aqueous acrylic polyol (a-1), an aqueous urethane polyol (a-2), and an aqueous urethane resin (a-3).
前記水性アクリルポリオール(a−1)とは、アクリルポリオールであって、水性化されているものをいう。 The aqueous acrylic polyol (a-1) refers to an acrylic polyol that has been made aqueous.
前記アクリルポリオールは、特に限定されず、例えば、水酸基を有するアクリル系単量体および水酸基を有さないアクリル系単量体を共重合して得られる、一分子中に水酸基を2つ以上有するものが挙げられる。 The acrylic polyol is not particularly limited. For example, the acrylic polyol is obtained by copolymerizing an acrylic monomer having a hydroxyl group and an acrylic monomer having no hydroxyl group, and having two or more hydroxyl groups in one molecule. Is mentioned.
前記水酸基を有するアクリル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、アルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどの水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。これらの水酸基を有するアクリル系単量体は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the acrylic monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and alkylene glycol mono (meth). Examples thereof include (meth) acrylic acid esters having a hydroxyl group such as acrylate and polyalkylene glycol mono (meth) acrylate. These acrylic monomers having a hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more.
前記水酸基を有さないアクリル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸などのアクリル系不飽和カルボン酸;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロへキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸デシルなどの(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミドなどのその他アクリル系単量体;などが挙げられる。これらの水酸基を有さないアクリル系単量体は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。なお、本発明において(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸および/またはメタクリル酸を示す。 Examples of the acrylic monomer having no hydroxyl group include acrylic unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylate. Isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid And (meth) acrylic esters such as cyclohexyl, octyl (meth) acrylate, and decyl (meth) acrylate; and other acrylic monomers such as (meth) acrylonitrile and (meth) acrylamide. These acrylic monomers having no hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.
また、前記アクリルポリオールは、本発明の効果を損なわない程度に、アクリル系単量体以外の水酸基を有する他の単量体成分および/または水酸基を有さない他の単量体成分を含有してもよい。前記水酸基を有する他の単量体成分としては、例えば、3−メチル−3−ブテン−1−オール、3−メチル−2−ブテン−1−オール、2−メチル−3−ブテン−2−オール、2−メチル−2−ブテン−1−オール、2−メチル−3−ブテン−1−オール、アリルアルコールなどの不飽和アルコールが挙げられる。前記水酸基を有さない他の単量体成分としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物;マレイン酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸;などが挙げられる。これらの他の単量体成分は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。 The acrylic polyol contains other monomer component having a hydroxyl group and / or other monomer component having no hydroxyl group other than the acrylic monomer to the extent that the effects of the present invention are not impaired. May be. Examples of the other monomer component having a hydroxyl group include 3-methyl-3-buten-1-ol, 3-methyl-2-buten-1-ol, and 2-methyl-3-buten-2-ol. , 2-methyl-2-buten-1-ol, 2-methyl-3-buten-1-ol, and unsaturated alcohols such as allyl alcohol. Examples of the other monomer component having no hydroxyl group include aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; ethylenically unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and itaconic acid; and the like. These other monomer components may be used alone or in combination of two or more.
前記アクリルポリオールを水性化する方法は、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸などのカルボキシル基を有する単量体を共重合して、カルボキシル基を塩基で中和して水性化する方法;前記水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体を乳化剤の存在下で乳化重合する方法;が挙げられる。 The method of making the acrylic polyol aqueous is not particularly limited. For example, a monomer having a carboxyl group such as unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid and maleic acid is copolymerized to convert the carboxyl group into a base. And a method of neutralizing with (1) and making it aqueous; a method of subjecting the (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group to emulsion polymerization in the presence of an emulsifier.
前記水性アクリルポリオール(a−1)の水酸基価は50mgKOH/g以上が好ましく、より好ましくは60mgKOH/g以上、さらに好ましくは70mgKOH/g以上であり、150mgKOH/g以下が好ましく、より好ましくは140mgKOH/g以下、さらに好ましくは130mgKOH/g以下である。水性アクリルポリオール(a−1)の水酸基価が上記範囲内であれば、塗膜の光沢性をより向上させることができ、さらに、塗膜の硬度および耐水性を向上させることができる。なお、本発明において、水酸基価はJIS K 1557−1に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。 The hydroxyl value of the aqueous acrylic polyol (a-1) is preferably 50 mgKOH / g or more, more preferably 60 mgKOH / g or more, still more preferably 70 mgKOH / g or more, preferably 150 mgKOH / g or less, more preferably 140 mgKOH / g. g or less, more preferably 130 mgKOH / g or less. If the hydroxyl value of aqueous acrylic polyol (a-1) is in the said range, the glossiness of a coating film can be improved more, and also the hardness and water resistance of a coating film can be improved. In the present invention, the hydroxyl value can be measured by, for example, an acetylation method according to JIS K1557-1.
前記水性アクリルポリオール(a−1)のガラス転移温度は20℃以上が好ましく、より好ましくは22℃以上、さらに好ましくは25℃以上であり、60℃以下が好ましく、より好ましくは57℃以下、さらに好ましくは55℃以下である。水性アクリルポリオール(a−1)のガラス転移温度が上記範囲内であれば、水性塗料の製造が容易となり、さらに、塗膜の耐衝撃性を向上させることができる。 The glass transition temperature of the aqueous acrylic polyol (a-1) is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 22 ° C. or higher, further preferably 25 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or lower, more preferably 57 ° C. or lower, Preferably it is 55 degrees C or less. If the glass transition temperature of water-based acrylic polyol (a-1) is in the said range, manufacture of a water-based coating material will become easy, and also the impact resistance of a coating film can be improved.
前記水性アクリルポリオール(a−1)の重量平均分子量は、3000以上が好ましく、より好ましくは5000以上、さらに好ましくは8000以上であり、50000以下が好ましく、より好ましくは45000以下、さらに好ましくは40000以下である。水性アクリルポリオール(a−1)の重量平均分子量が上記範囲内であれば、塗膜の耐水性および耐衝撃性を向上させることができる。なお、水性アクリルポリオール(a−1)の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系GPC用カラム(例えば、昭和電工社製「Shodex(登録商標) KFシリーズ」など)を用いて測定すればよい。 The weight average molecular weight of the aqueous acrylic polyol (a-1) is preferably 3000 or more, more preferably 5000 or more, still more preferably 8000 or more, preferably 50000 or less, more preferably 45000 or less, and still more preferably 40000 or less. It is. When the weight average molecular weight of the aqueous acrylic polyol (a-1) is within the above range, the water resistance and impact resistance of the coating film can be improved. The weight average molecular weight of the aqueous acrylic polyol (a-1) is determined by gel permeation chromatography (GPC), for example, polystyrene as a standard substance, tetrahydrofuran as an eluent, and a column for organic solvent GPC as a column (for example, Showa Denko). The measurement may be performed using “Shodex (registered trademark) KF series” manufactured by the company.
また、前記水性アクリルポリオール(a−1)が一分子中に有する水酸基の個数の平均(平均水酸基数)は、5個以上であることが好ましく、より好ましくは10個以上、さらに好ましくは20個以上であり、100個以下であることが好ましく、より好ましくは50個以下、さらに好ましくは40個以下である。水性アクリルポリオール(a−1)の平均水酸基数が5個以上であれば、水性ポリイソシアネート(B)との反応性がよく、強靭な塗膜を形成でき、ゴルフボール本体表面との密着性がより良好となり、また100個以下であれば、形成される塗膜の耐水性が良好となる。なお、水性アクリルポリオール(a−1)の平均水酸基数は、上記水酸基価および重量平均分子量から計算により求めることができる。 The average number of hydroxyl groups (average number of hydroxyl groups) in the molecule of the aqueous acrylic polyol (a-1) is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and still more preferably 20 The number is preferably 100 or less, more preferably 50 or less, and still more preferably 40 or less. If the average number of hydroxyl groups of the aqueous acrylic polyol (a-1) is 5 or more, the reactivity with the aqueous polyisocyanate (B) is good, a tough coating film can be formed, and the adhesion to the golf ball body surface is good. If it becomes more favorable and it is 100 or less, the water resistance of the coating film formed will become favorable. In addition, the average number of hydroxyl groups of aqueous acrylic polyol (a-1) can be calculated | required by calculation from the said hydroxyl value and weight average molecular weight.
前記水性アクリルポリオール(a−1)は、水に溶解もしくは分散させた水性液の態様で使用することが好ましい。例えば、水性アクリルポリオール(a−1)を水に分散させた水性液の態様で使用する場合、当該水性液中の水性アクリルポリオール(a−1)成分の含有量(不揮発分)は、20質量%以上が好ましく、より好ましくは25質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上であり、70質量%以下が好ましく、より好ましくは65質量%以下、さらに好ましくは60質量%以下である。水性液中の水性アクリルポリオール(a−1)成分の含有量が上記範囲内であれば、水性ウレタンポリオール(a−2)などと混合しやすく、水性ポリオール組成物(A)の調製が容易となる。なお、不揮発分の測定方法については後述する。 The aqueous acrylic polyol (a-1) is preferably used in the form of an aqueous liquid dissolved or dispersed in water. For example, when the aqueous acrylic polyol (a-1) is used in the form of an aqueous liquid dispersed in water, the content (nonvolatile content) of the aqueous acrylic polyol (a-1) component in the aqueous liquid is 20 mass. % Or more, more preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and still more preferably 60% by mass or less. If the content of the aqueous acrylic polyol (a-1) component in the aqueous liquid is within the above range, it is easy to mix with the aqueous urethane polyol (a-2) and the like, and the aqueous polyol composition (A) can be easily prepared. Become. The method for measuring the non-volatile content will be described later.
前記水性アクリルポリオール(a−1)の具体例を商品名で例示すると、例えば、神東塗料社製水性アクリルポリオール(水酸基価108mgKOH/g;ガラス転移温度46℃)、住化バイエルウレタン社製の「バイヒドロール(Bayhydrol)(登録商標) VPLS2058」、「バイヒドロール VPLS2235」が挙げられる。 When a specific example of the water-based acrylic polyol (a-1) is exemplified by a trade name, for example, a water-based acrylic polyol manufactured by Shinto Paint Co., Ltd. (hydroxyl value 108 mgKOH / g; glass transition temperature 46 ° C.), manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. “Bayhydrol® VPLS 2058”, “Bihydrol VPLS2235”.
次に、前記水性ポリオール組成物(A)に含有される水性ウレタンポリオール(a−2)について説明する。 Next, the aqueous urethane polyol (a-2) contained in the aqueous polyol composition (A) will be described.
前記水性ウレタンポリオール(a−2)とは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中に水酸基を2以上有する水性化合物である。前記水性ウレタンポリオール(a−2)としては、例えば、水性ポリエステルポリオール、水性ポリエーテルポリオールなどの水性ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを、水性ポリオール成分の水酸基がポリイソシアネート成分のイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られる、水酸基末端ウレタンプレポリマーを挙げることができる。 The aqueous urethane polyol (a-2) is an aqueous compound having a plurality of urethane bonds in the molecule and having two or more hydroxyl groups in one molecule. Examples of the aqueous urethane polyol (a-2) include an aqueous polyol component such as an aqueous polyester polyol and an aqueous polyether polyol and a polyisocyanate component, wherein the hydroxyl group of the aqueous polyol component is excessive with respect to the isocyanate group of the polyisocyanate component. And a hydroxyl group-terminated urethane prepolymer obtained by reacting under the following conditions.
前記水性ウレタンポリオール(a−2)を構成し得る水性ポリエステルポリオールは、水溶性ポリエステルポリオールまたは水分散性ポリエステルポリオールのいずれであってもよく、例えば、カルボキシル基を有するポリエステルポリオールやスルホン酸基を有するポリエステルポリオールなどが挙げられる。前記水性ポリエステルポリオールとして特に好ましいのは、カルボキシル基を有する水性ポリエステルポリオールであり、かかるカルボキシル基を塩基で中和して水性化することができる。 The aqueous polyester polyol that can constitute the aqueous urethane polyol (a-2) may be either a water-soluble polyester polyol or a water-dispersible polyester polyol, for example, a polyester polyol having a carboxyl group or a sulfonic acid group. A polyester polyol etc. are mentioned. Particularly preferred as the aqueous polyester polyol is an aqueous polyester polyol having a carboxyl group, which can be made aqueous by neutralizing the carboxyl group with a base.
前記カルボキシル基を有する水性ポリエステルポリオールは、ポリエステルポリオールを合成する公知の方法により合成することができ、例えば、低分子量ポリオールと多塩基酸とを重縮合させて得ることができる。また、前記ポリエステルポリオールを水性化するためのカルボキシル基は、低分子量ポリオールまたは多塩基酸のいずれからも導入することができる。 The aqueous polyester polyol having a carboxyl group can be synthesized by a known method for synthesizing a polyester polyol. For example, it can be obtained by polycondensation of a low molecular weight polyol and a polybasic acid. Moreover, the carboxyl group for making the polyester polyol aqueous can be introduced from either a low molecular weight polyol or a polybasic acid.
前記低分子量ポリオールとしては、ポリエステルポリオールの合成に公知のものを挙げることができ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールAなどのジオール;トリメチロールプロパン、グリセリンなどのトリオール;などを挙げることができる。ポリエステルポリオールにカルボキシル基を導入する低分子量ポリオールとしては、例えば、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジヒドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシコハク酸などが挙げられる。これらの低分子量ポリオールは、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the low molecular weight polyol include those known for the synthesis of polyester polyols, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, bisphenol A, etc. Diols; triols such as trimethylolpropane and glycerin; Examples of the low molecular weight polyol that introduces a carboxyl group into the polyester polyol include dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, dihydroxypropionic acid, and dihydroxysuccinic acid. These low molecular weight polyols may be used alone or in combination of two or more.
前記多塩基酸としては、ポリエステルポリオールの合成に用いられる公知の多塩基酸を挙げることができ、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸などの二塩基酸が挙げられる。ポリエステルポリオールにカルボキシル基を導入できる多塩基酸としては、例えば、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などを挙げることができる。これらの多塩基酸は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the polybasic acid include known polybasic acids used for the synthesis of polyester polyols, such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, naphthalic acid, And dibasic acids such as biphenyldicarboxylic acid. Examples of the polybasic acid capable of introducing a carboxyl group into the polyester polyol include trimellitic anhydride and pyromellitic anhydride. These polybasic acids may be used alone or in combination of two or more.
前記水性ウレタンポリオール(a−2)を構成し得る水性ポリエーテルポリオール成分としては、例えば、ポリエチレングリコールを挙げることができる。水性ポリエーテルポリオールは、単に水と混合して、撹拌することにより水性化することができる。また、必要に応じて加熱しながら溶解してもよい。 Examples of the aqueous polyether polyol component that can constitute the aqueous urethane polyol (a-2) include polyethylene glycol. The aqueous polyether polyol can be made aqueous by simply mixing with water and stirring. Moreover, you may melt | dissolve, heating as needed.
前記水性ウレタンポリオール(a−2)を構成し得るポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を2以上有するものであれば特に限定されず、例えば、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネートと2,6−トルエンジイソシアネートの混合物(TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフチレンジイソシアネート(NDI)、3,3’−ビトリレン−4,4’−ジイソシアネート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、パラフェニレンジイソシアネート(PPDI)などの芳香族ポリイソシアネート;4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)、水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ノルボルネンジイソシアネート(NBDI)などの脂環式ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The polyisocyanate component that can constitute the aqueous urethane polyol (a-2) is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups. For example, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, Mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate (TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3′-vitrylene-4, Aromatic polyisocyanates such as 4'-diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), paraphenylene diisocyanate (PPDI); 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate Over preparative (H 12 MDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H 6 XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), include alicyclic polyisocyanates such as norbornene diisocyanate (NBDI). These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.
前記水性ウレタンポリオール(a−2)の水酸基価は50mgKOH/g以上が好ましく、より好ましくは60mgKOH/g以上、さらに好ましくは70mgKOH/g以上であり、500mgKOH/g以下が好ましく、より好ましくは450mgKOH/g以下、さらに好ましくは400mgKOH/g以下である。水性ウレタンポリオール(a−2)が上記範囲内であれば、塗膜のゴルフボール本体表面に対する密着性をより向上させることができる。 The hydroxyl value of the aqueous urethane polyol (a-2) is preferably 50 mgKOH / g or more, more preferably 60 mgKOH / g or more, still more preferably 70 mgKOH / g or more, preferably 500 mgKOH / g or less, more preferably 450 mgKOH / g. g or less, more preferably 400 mgKOH / g or less. If aqueous urethane polyol (a-2) is in the said range, the adhesiveness with respect to the golf ball main body surface of a coating film can be improved more.
前記水性ウレタンポリオール(a−2)の重量平均分子量は、200以上が好ましく、より好ましくは250以上、さらに好ましくは300以上であり、50000以下が好ましく、より好ましくは45000以下、さらに好ましくは40000以下である。水性ウレタンポリオール(a−2)の重量平均分子量が上記範囲内であれば、塗膜の耐水性および耐衝撃性を向上させることができる。なお、水性ウレタンポリオール(a−2)の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系GPC用カラム(例えば、昭和電工社製「Shodex(登録商標) KFシリーズ」など)を用いて測定すればよい。 The aqueous urethane polyol (a-2) has a weight average molecular weight of preferably 200 or more, more preferably 250 or more, still more preferably 300 or more, preferably 50000 or less, more preferably 45000 or less, and still more preferably 40000 or less. It is. If the weight average molecular weight of water-based urethane polyol (a-2) is in the said range, the water resistance and impact resistance of a coating film can be improved. The weight average molecular weight of the aqueous urethane polyol (a-2) is determined by, for example, gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance, tetrahydrofuran as an eluent, and a column for organic solvent GPC as a column (for example, Showa Denko). The measurement may be performed using “Shodex (registered trademark) KF series” manufactured by the company.
また、前記水性ウレタンポリオール(a−2)が一分子中に有する水酸基の個数の平均(平均水酸基数)は、1.0個以上であることが好ましく、より好ましくは1.5個以上、さらに好ましくは2個以上であり、50個以下であることが好ましく、より好ましくは45個以下、さらに好ましくは40個以下である。水性ウレタンポリオール(a−2)の前記平均水酸基数が1.0個以上であれば、水性ポリイソシアネート(B)との反応性がよく、強靭な塗膜を形成でき、ゴルフボール本体表面との密着性がより良好となり、また50個以下であれば、形成される塗膜の耐水性が良好となる。なお、水性ウレタンポリオール(a−2)の平均水酸基数は、上記水酸基価および重量平均分子量から計算により求めることができる。 The average number of hydroxyl groups (average number of hydroxyl groups) in the molecule of the aqueous urethane polyol (a-2) is preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, The number is preferably 2 or more, preferably 50 or less, more preferably 45 or less, and still more preferably 40 or less. If the average number of hydroxyl groups of the aqueous urethane polyol (a-2) is 1.0 or more, the reactivity with the aqueous polyisocyanate (B) is good, and a tough coating film can be formed. Adhesiveness becomes better, and if it is 50 or less, the water resistance of the formed coating film will be good. In addition, the average number of hydroxyl groups of aqueous urethane polyol (a-2) can be calculated | required by calculation from the said hydroxyl value and weight average molecular weight.
前記水性ウレタンポリオール(a−2)は、水に溶解もしくは分散させた水性液の態様で使用することが好ましい。例えば、水性ウレタンポリオール(a−2)を水に分散させた水性液の態様で使用する場合、当該水性液中の水性ウレタンポリオール(a−2)成分の含有量(不揮発分)は、20質量%以上が好ましく、より好ましくは23質量%以上、さらに好ましくは25質量%以上であり、95質量%以下が好ましく、より好ましくは93質量%以下、さらに好ましくは90質量%以下である。水性液中の水性ウレタンポリオール(a−2)成分の含有量が上記範囲内であれば、水性アクリルポリオール(a−1)などと混合しやすく、水性ポリオール組成物(A)の調製が容易となる。なお、不揮発分の測定方法については後述する。 The aqueous urethane polyol (a-2) is preferably used in the form of an aqueous liquid dissolved or dispersed in water. For example, when the aqueous urethane polyol (a-2) is used in the form of an aqueous liquid dispersed in water, the content (nonvolatile content) of the aqueous urethane polyol (a-2) component in the aqueous liquid is 20 mass. % Or more, more preferably 23% by mass or more, further preferably 25% by mass or more, preferably 95% by mass or less, more preferably 93% by mass or less, and still more preferably 90% by mass or less. If the content of the aqueous urethane polyol (a-2) component in the aqueous liquid is within the above range, it is easy to mix with the aqueous acrylic polyol (a-1) and the like, and the aqueous polyol composition (A) can be easily prepared. Become. The method for measuring the non-volatile content will be described later.
前記水性ウレタンポリオール(a−2)の水性液の具体例を商品名で例示すると、例えば、キング インダストリーズ社製の「FLEXOREZ(登録商標) UD−350W」、「FLEXOREZ UD−320」、住化バイエルウレタン社製の「バイヒドロール(Bayhydrol)(登録商標) VPLS2056」が挙げられる。 Specific examples of the aqueous liquid of the aqueous urethane polyol (a-2) are illustrated by trade names, for example, “FLEXOREZ (registered trademark) UD-350W”, “FLEXOREZ UD-320” manufactured by King Industries, Sumika Bayer “Bayhydrol (registered trademark) VPLS2056” manufactured by Urethane Co., Ltd. may be mentioned.
次に、前記水性ポリオール組成物(A)に含有される水性ウレタン樹脂(a−3)について説明する。 Next, the aqueous urethane resin (a-3) contained in the aqueous polyol composition (A) will be described.
前記水性ウレタン樹脂(a−3)とは、ポリウレタン樹脂を水性化したものである。 The water-based urethane resin (a-3) is a water-based polyurethane resin.
前記ポリウレタン樹脂は、分子内にウレタン結合を複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらに低分子量のポリオールや低分子量のポリアミンなどにより鎖長延長反応させることにより得られるものである。 The polyurethane resin is not particularly limited as long as it has a plurality of urethane bonds in the molecule. For example, the polyurethane resin is formed in the molecule by reacting a polyisocyanate component and a high molecular weight polyol component. If necessary, it can be obtained by a chain extension reaction with a low molecular weight polyol or a low molecular weight polyamine.
前記ポリウレタン樹脂を構成し得るポリイソシアネート成分としては、前記ウレタンポリオール(a−2)に用いられるものとして例示したポリイソシアネートが挙げられる。 Examples of the polyisocyanate component that can constitute the polyurethane resin include polyisocyanates exemplified as those used in the urethane polyol (a-2).
前記ポリウレタン樹脂を構成するポリオール成分としては、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、分子量が500未満の低分子量のポリオールや分子量が500以上の高分子量のポリオールなどを使用することができる。 The polyol component constituting the polyurethane resin is not particularly limited as long as it has a plurality of hydroxyl groups. For example, a low molecular weight polyol having a molecular weight of less than 500 or a high molecular weight polyol having a molecular weight of 500 or more is used. Can do.
前記低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオールなどのジオール;グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール(PEG)、ポリオキシプロピレングリコール(PPG)、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)などのポリエーテルポリオール;ポリエチレンアジペート(PEA)、ポリブチレンアジペート(PBA)、ポリヘキサメチレンアジペート(PHMA)などの縮合系ポリエステルポリオール;ポリ−ε−カプロラクトン(PCL)などのラクトン系ポリエステルポリオール;ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール;およびアクリルポリオールなどが挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量50〜2,000を有するもの、特に100〜1,000程度のポリオールが好ましく用いられる。これらのポリオールは、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the low molecular weight polyol include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol; Examples include triols such as methylolpropane and hexanetriol. Examples of the high molecular weight polyol include polyether polyols such as polyoxyethylene glycol (PEG), polyoxypropylene glycol (PPG), and polyoxytetramethylene glycol (PTMG); polyethylene adipate (PEA), polybutylene adipate (PBA) , A condensed polyester polyol such as polyhexamethylene adipate (PHMA); a lactone polyester polyol such as poly-ε-caprolactone (PCL); a polycarbonate polyol such as polyhexamethylene carbonate; and an acrylic polyol. Among the above polyols, those having a weight average molecular weight of 50 to 2,000, particularly about 100 to 1,000 are preferably used. These polyols may be used alone or in combination of two or more.
また、必要に応じて前記ポリウレタン樹脂を構成し得るポリアミン成分は、少なくとも2以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミン成分としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ポリアミン;トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンなどの芳香族ポリアミン;ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、イソホロンジアミンなどの脂環式ポリアミン;ヒドラジン、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジドなどのヒドラジン類などを挙げることができる。また、前記ポリアミン若しくは低分子量のポリオール成分として、ジエタノールアミン、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミンを使用することもできる。 Moreover, the polyamine component which can comprise the said polyurethane resin as needed will not be specifically limited if it has an at least 2 or more amino group. Examples of the polyamine component include aliphatic polyamines such as ethylenediamine, propylenediamine, and hexamethylenediamine; aromatic polyamines such as tolylenediamine, xylylenediamine, and diaminodiphenylmethane; alicyclic polyamines such as diaminocyclohexylmethane, piperazine, and isophoronediamine. Hydrazines such as hydrazine, succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide and phthalic acid dihydrazide. Moreover, alkanolamines, such as diethanolamine and monoethanolamine, can also be used as the polyamine or the low molecular weight polyol component.
前記ポリウレタン樹脂の構成態様としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分によって構成されている態様;ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオール成分によって構成されている態様;ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオール成分とポリアミン成分とによって構成されている態様;ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とポリアミン成分とによって構成されている態様などを挙げることができる。 Although it does not specifically limit as a structural aspect of the said polyurethane resin, For example, the aspect comprised by the polyisocyanate component and the high molecular weight polyol component; It is comprised by the polyisocyanate component, the high molecular weight polyol component, and the low molecular weight polyol component. An embodiment composed of a polyisocyanate component, a high molecular weight polyol component, a low molecular weight polyol component and a polyamine component; an embodiment composed of a polyisocyanate component, a high molecular weight polyol component and a polyamine component be able to.
前記ポリウレタン樹脂を水性化する方法としては、例えば、アイオノマー型自己乳化法やプレポリマー乳化型強制乳化法などが挙げられる。 Examples of the method for making the polyurethane resin aqueous include an ionomer self-emulsification method and a prepolymer emulsification type forced emulsification method.
アイオノマー型自己乳化法は、ポリウレタン樹脂の分子中にイオン性基を導入して、乳化剤などを用いることなく、水中に溶解あるいは分散させる方法である。ここで、イオン性基とは、カルボキシル基やアミノ基などのイオン化可能な官能基、およびこれらのイオン化可能な官能基が無機金属化合物やアミン類などによって中和されイオン化された官能基を意味する。 The ionomer type self-emulsification method is a method in which an ionic group is introduced into a polyurethane resin molecule and dissolved or dispersed in water without using an emulsifier. Here, the ionic group means an ionizable functional group such as a carboxyl group or an amino group, and a functional group obtained by neutralizing these ionizable functional groups with an inorganic metal compound or amines. .
前記ポリウレタン樹脂の分子中にイオン性基を導入する方法としては、公知の方法を採用することができ、例えば、前記ポリオール成分の一部としてイオン性基を有するポリオールを使用する態様、または前記鎖長延長剤成分の一部または全部としてイオン性基を有する鎖長延長剤を使用する態様、前記ポリオール成分の一部および前記鎖長延長剤成分の一部または全部にイオン性基を有するポリオールおよび鎖長延長剤を使用する態様が挙げられる。 As a method for introducing an ionic group into the molecule of the polyurethane resin, a known method can be adopted. For example, an embodiment in which a polyol having an ionic group is used as part of the polyol component, or the chain A mode in which a chain extender having an ionic group is used as part or all of the long extender component, a part of the polyol component and a polyol having an ionic group in part or all of the chain extender component, and Examples include using a chain extender.
前記イオン性基を有するポリオールとしては、例えば、前記水性ウレタンポリオール(a−2)に用いられるものとして例示した、カルボキシル基を有するポリエステルポリオールやスルホン酸基を有するポリエステルポリオールなどが挙げられる。前記イオン性基を有する鎖長延長剤としては、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジヒドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシコハク酸などの低分子量ポリオールが挙げられる。 Examples of the polyol having an ionic group include a polyester polyol having a carboxyl group and a polyester polyol having a sulfonic acid group exemplified as those used in the aqueous urethane polyol (a-2). Examples of the chain extender having an ionic group include low molecular weight polyols such as dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, dihydroxypropionic acid, and dihydroxysuccinic acid.
プレポリマー乳化型強制乳化法は、比較的低分子量のウレタンプレポリマーを非イオン性の乳化剤の存在下で、高せん断力で強制的に乳化分散させた後、ポリオール成分や低分子量ポリアミン成分などにより鎖長延長反応させる方法である。 The prepolymer emulsification type forced emulsification method involves compulsorily emulsifying and dispersing a relatively low molecular weight urethane prepolymer in the presence of a nonionic emulsifier with a high shearing force, and then using a polyol component or a low molecular weight polyamine component. This is a method of chain extension reaction.
水性ウレタン樹脂(a−3)と水性ウレタンポリオール(a−2)は、どちらも分子内にウレタン結合を複数有するものであるが、水性ウレタンポリオール(a−2)が一分子中に水酸基を2つ以上有するのに対して、水性ウレタン樹脂(a−3)は実質的に水酸基を有さない。すなわち、水性ウレタン樹脂(a−3)の水酸基価は5mgKOH/g以下である。 Both the aqueous urethane resin (a-3) and the aqueous urethane polyol (a-2) have a plurality of urethane bonds in the molecule, but the aqueous urethane polyol (a-2) has 2 hydroxyl groups in one molecule. In contrast, the aqueous urethane resin (a-3) has substantially no hydroxyl group. That is, the hydroxyl value of the aqueous urethane resin (a-3) is 5 mgKOH / g or less.
前記水性ウレタン樹脂(a−3)のガラス転移温度は、20℃以下が好ましく、より好ましくは15℃以下、さらに好ましくは10℃以下である。水性ウレタン樹脂(a−3)のガラス転移温度が20℃以下であれば、水性ウレタン樹脂の伸び率が大きくなり、塗膜の引張物性が向上する。前記水性ウレタン樹脂(a−3)のガラス転移温度の下限値は、特に限定されないが、−50℃である。なお、水性ウレタン樹脂(a−3)のガラス転移温度は、例えば、動的粘弾性測定装置により測定することができる。 The glass transition temperature of the aqueous urethane resin (a-3) is preferably 20 ° C. or lower, more preferably 15 ° C. or lower, and further preferably 10 ° C. or lower. If the glass transition temperature of water-based urethane resin (a-3) is 20 degrees C or less, the elongation rate of water-based urethane resin will become large and the tensile physical property of a coating film will improve. Although the lower limit of the glass transition temperature of the said water-based urethane resin (a-3) is not specifically limited, it is -50 degreeC. In addition, the glass transition temperature of water-based urethane resin (a-3) can be measured with a dynamic viscoelasticity measuring apparatus, for example.
前記水性ウレタン樹脂(a−3)の伸び率は、100%以上が好ましく、より好ましくは150%以上、さらに好ましくは200%以上であり、2000%以下が好ましく、より好ましくは1900%以下、さらに好ましくは1800%以下である。水性ウレタン樹脂(a−3)の伸び率が上記範囲内であれば、塗膜のゴルフボール本体表面に対する密着性をより向上させることができる。前記水性ウレタン樹脂(a−3)の伸び率の上限値は、特に限定されないが、2500%である。なお、水性ウレタン樹脂(a−3)の伸び率は、例えば、島津製作所製のオートグラフにより測定することができる。 The elongation percentage of the aqueous urethane resin (a-3) is preferably 100% or more, more preferably 150% or more, further preferably 200% or more, preferably 2000% or less, more preferably 1900% or less, Preferably it is 1800% or less. When the elongation percentage of the aqueous urethane resin (a-3) is within the above range, the adhesion of the coating film to the surface of the golf ball body can be further improved. Although the upper limit of the elongation rate of the water-based urethane resin (a-3) is not particularly limited, it is 2500%. The elongation percentage of the aqueous urethane resin (a-3) can be measured by, for example, an autograph manufactured by Shimadzu Corporation.
なお、本発明において、水性ウレタン樹脂(a−3)のガラス転移温度および伸び率とは、水性ウレタン樹脂(a−3)より得られるフィルムの物性値であり、測定方法については後述する。 In addition, in this invention, the glass transition temperature and elongation rate of water-based urethane resin (a-3) are the physical-property values of the film obtained from water-based urethane resin (a-3), and a measuring method is mentioned later.
前記水性ウレタン樹脂(a−3)として、水分散性のウレタン樹脂を使用する場合には、当該ウレタン樹脂の体積平均粒子径は50nm以上が好ましく、より好ましくは55nm以上、さらに好ましくは60nm以上であり、300nm以下が好ましく、より好ましくは250nm以下、さらに好ましくは200nm以下である。分散されるウレタン樹脂の体積平均粒子径が上記範囲内であれば、塗膜の光沢性をより向上させることができる。なお、水に分散されるウレタン樹脂の体積平均粒子径は、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置により測定することができる。 When a water-dispersible urethane resin is used as the aqueous urethane resin (a-3), the volume average particle diameter of the urethane resin is preferably 50 nm or more, more preferably 55 nm or more, and further preferably 60 nm or more. It is preferably 300 nm or less, more preferably 250 nm or less, still more preferably 200 nm or less. If the volume average particle diameter of the urethane resin to be dispersed is within the above range, the gloss of the coating film can be further improved. The volume average particle diameter of the urethane resin dispersed in water can be measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus.
前記水性ウレタン樹脂(a−3)は、水に溶解もしくは分散させた水性液の態様で使用することが好ましい。例えば、水性ウレタン樹脂(a−3)を水に分散させた水性液の態様で使用する場合、当該水性液中の水性ウレタン樹脂(a−3)成分の含有量(不揮発分)は、10質量%以上が好ましく、より好ましくは12質量%以上、さらに好ましくは15質量%以上であり、50質量%以下が好ましく、より好ましくは47質量%以下、さらに好ましくは45質量%以下である。水性液中の水性ウレタン樹脂(a−3)成分の含有量が上記範囲内であれば、水性アクリルポリオール(a−1)などと混合しやすく、水性ポリオール組成物(A)の調製が容易となる。なお、不揮発分の測定方法については後述する。 The aqueous urethane resin (a-3) is preferably used in the form of an aqueous liquid dissolved or dispersed in water. For example, when the aqueous urethane resin (a-3) is used in the form of an aqueous liquid in which water is dispersed, the content (nonvolatile content) of the aqueous urethane resin (a-3) component in the aqueous liquid is 10 mass. % Or more, more preferably 12% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 47% by mass or less, and further preferably 45% by mass or less. If the content of the aqueous urethane resin (a-3) component in the aqueous liquid is within the above range, it is easy to mix with the aqueous acrylic polyol (a-1) and the like, and the aqueous polyol composition (A) can be easily prepared. Become. The method for measuring the non-volatile content will be described later.
前記水性ポリウレタン樹脂(a−3)の具体例を商品名で例示すると、例えば、第一工業製薬社製の「スーパーフレックス(登録商標) 300」、「スーパーフレックス 500H」などを挙げることができる。 Specific examples of the water-based polyurethane resin (a-3) can be exemplified by trade names such as “Superflex (registered trademark) 300” and “Superflex 500H” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku.
水性ポリオール組成物(A)中の水性ウレタン樹脂(a−3)の含有率は、20質量%以上、好ましくは25質量%以上、より好ましくは30質量%以上であり、80質量%以下、好ましくは75質量%以下、より好ましくは70質量%以下である。水性ポリオール組成物(A)中の水性ウレタン樹脂(a−3)の含有率が上記範囲内であれば、塗膜のゴルフボール本体表面に対する密着性をより向上させることができる。 The content of the aqueous urethane resin (a-3) in the aqueous polyol composition (A) is 20% by mass or more, preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, preferably Is 75% by mass or less, more preferably 70% by mass or less. If the content rate of the water-based urethane resin (a-3) in a water-based polyol composition (A) is in the said range, the adhesiveness with respect to the golf ball main body surface of a coating film can be improved more.
また、前記水性ポリオール組成物(A)中の水性アクリルポリオール(a−1)と水性ウレタンポリオール(a−2)との配合比率(合計100質量%としたとき)は、水性アクリルポリオール(a−1)/水性ウレタンポリオール(a−2)=40質量%〜90質量%/60質量%〜10質量%が好ましく、より好ましくは45質量%〜85質量%/55質量%〜15質量%であり、さらに好ましくは50質量%〜80質量%/50質量%〜20質量%である。配合比率((a−1)/(a−2))が上記範囲内であれば、本発明の二液硬化型ウレタン系水性塗料から得られる塗膜の光沢性、ゴルフボール本体に対する密着性、および耐久性をより向上させることができる。 In addition, the blending ratio of the aqueous acrylic polyol (a-1) to the aqueous urethane polyol (a-2) in the aqueous polyol composition (A) (when the total amount is 100% by mass) is the aqueous acrylic polyol (a- 1) / Aqueous urethane polyol (a-2) = 40% by mass to 90% by mass / 60% by mass to 10% by mass, more preferably 45% by mass to 85% by mass / 55% by mass to 15% by mass. More preferably, they are 50 mass%-80 mass% / 50 mass%-20 mass%. If the blending ratio ((a-1) / (a-2)) is within the above range, the gloss of the coating film obtained from the two-component curable urethane-based aqueous coating material of the present invention, the adhesion to the golf ball body, Further, durability can be further improved.
前記水性ポリオール組成物(A)は、分散媒として水を含有することが好ましい。この場合、水性ポリオール組成物(A)中の不揮発分は、20質量%以上が好ましく、より好ましくは25質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上であり、85質量%以下が好ましく、より好ましくは80質量%以下、さらに好ましくは75質量%以下である。水性ポリオール組成物(A)中の不揮発分が、20質量%以上であれば、水性ポリオール組成物(A)と後述する水性ポリイソシアネート(B)との反応速度が良好となる。また、水性ポリオール組成物(A)中の不揮発分が、85質量%以下であれば、粘度が高くなり過ぎず、塗工性が良好となる。なお、不揮発分の測定方法については後述する。 The aqueous polyol composition (A) preferably contains water as a dispersion medium. In this case, the nonvolatile content in the aqueous polyol composition (A) is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and preferably 85% by mass or less. Is 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less. When the non-volatile content in the aqueous polyol composition (A) is 20% by mass or more, the reaction rate between the aqueous polyol composition (A) and the aqueous polyisocyanate (B) described later is good. Moreover, if the non volatile matter in an aqueous polyol composition (A) is 85 mass% or less, a viscosity will not become high too much and coating property will become favorable. The method for measuring the non-volatile content will be described later.
水性ポリイソシアネート(B)について説明する。前記水性ポリイソシアネート(B)とは、ポリイソシアネート成分を水性化(水溶性もしくは水分散性にした)した変性体であれば特に限定されず、例えば、ポリオキシアルキレンエーテルアルコールで変性した水性ポリイソシアネートなどを挙げることができる。 The aqueous polyisocyanate (B) will be described. The aqueous polyisocyanate (B) is not particularly limited as long as it is a modified product obtained by making the polyisocyanate component aqueous (water-soluble or water-dispersible), for example, an aqueous polyisocyanate modified with polyoxyalkylene ether alcohol. And so on.
前記水性ポリイソシアネートのポリイソシアネート成分としては、例えば、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネートと2,6−トルエンジイソシアネートの混合物(TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフチレンジイソシアネート(NDI)、3,3’−ビトリレン−4,4’−ジイソシアネート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、パラフェニレンジイソシアネート(PPDI)などの芳香族ポリイソシアネート;4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)、水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート;およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate component of the aqueous polyisocyanate include 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate (TDI), and 4,4 ′. -Diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3'-bitrylene-4,4'-diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI) aromatic polyisocyanates such as para-phenylene diisocyanate (PPDI); 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 MDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H 6 XDI), hexamethylene Ji diisocyanate (HDI), alicyclic polyisocyanates or aliphatic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI); derivatives and these polyisocyanates.
前記ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、ジイソシアネートのイソシアヌレート体;ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるアダクト体(好ましくは、遊離ジイソシアネートが除去されている);アロハネート変性体;ビュレット変性体などを挙げることができる。前記アロハネート変性体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られる3官能ポリイソシアネートであり、前記ビュレット変性体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジアミンとを反応させて形成されるウレア結合にさらにジイソシアネートが反応して得られる3官能ポリイソシアネートである。これらのポリイソシアネートおよびその誘導体は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the polyisocyanate derivative include isocyanurate of diisocyanate; adduct obtained by reacting diisocyanate with a low molecular weight triol such as trimethylolpropane or glycerin (preferably, free diisocyanate is removed); An allophanate modified body; a burette modified body etc. can be mentioned. The allophanate-modified product is a trifunctional polyisocyanate obtained by further reacting a diisocyanate with a urethane bond formed by reacting a diisocyanate and a low molecular weight diol. The burette-modified product is, for example, a diisocyanate. It is a trifunctional polyisocyanate obtained by further reacting a diisocyanate with a urea bond formed by reacting diamine with low molecular weight diamine. These polyisocyanates and derivatives thereof may be used alone or in combination of two or more.
前記水性ポリイソシアネート(B)は、ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−1)、ならびに、イソホロンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−2)を含有することが好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−1)、ならびに、イソホロンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−2)のみを含有する態様がより好ましい。これにより、本発明の二液硬化型ウレタン系水性塗料から得られる塗膜の耐候性が向上する。 The aqueous polyisocyanate (B) preferably contains hexamethylene diisocyanate and / or its derivative (b-1) and isophorone diisocyanate and / or its derivative (b-2) as the polyisocyanate component. An embodiment containing only methylene diisocyanate and / or its derivative (b-1) and isophorone diisocyanate and / or its derivative (b-2) is more preferred. Thereby, the weather resistance of the coating film obtained from the two-component curable urethane-based aqueous paint of the present invention is improved.
前記ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−1)としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体が好適である。また、前記イソホロンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−2)としては、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体が好適である。 As the hexamethylene diisocyanate and / or its derivative (b-1), an isocyanurate of hexamethylene diisocyanate is suitable. Moreover, as said isophorone diisocyanate and / or its derivative (b-2), the isocyanurate body of isophorone diisocyanate is suitable.
前記水性ポリイソシアネート(B)中のヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−1)とイソホロンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−2)との配合比率(合計100質量%としたとき)は、(ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−1))/(イソホロンジイソシアネートおよび/またはその誘導体(b−2))=50質量%〜99質量%/50質量%〜1質量%が好ましく、より好ましくは55質量%〜95質量%/45質量%〜5質量%、さらに好ましくは60質量%〜90質量%/40質量%〜10質量%である。配合比率((b−1)/(b−2))を上記範囲とすることにより、本発明の二液硬化型ウレタン系水性塗料から得られる塗膜のゴルフボール本体に対する密着性、および耐久性をより向上させることができる。 The blending ratio of hexamethylene diisocyanate and / or its derivative (b-1) to isophorone diisocyanate and / or its derivative (b-2) in the aqueous polyisocyanate (B) (when the total is 100% by mass) is: (Hexamethylene diisocyanate and / or its derivative (b-1)) / (isophorone diisocyanate and / or its derivative (b-2)) = 50 mass% to 99 mass% / 50 mass% to 1 mass% is preferred, more Preferably they are 55 mass%-95 mass% / 45 mass%-5 mass%, More preferably, they are 60 mass%-90 mass% / 40 mass%-10 mass%. By adjusting the blending ratio ((b-1) / (b-2)) to the above range, the adhesion of the coating film obtained from the two-component curable urethane-based aqueous paint of the present invention to the golf ball body, and the durability Can be further improved.
前記水性ポリイソシアネート(B)の具体例を商品名で例示すると、例えば、DIC社製の「CR−60N」、日本ポリウレタン社製の「コロネート(登録商標)C3062、C3053」、住化バイエルウレタン社製の「バイヒジュール(Bayhydur)(登録商標)3100」、「バイヒジュール401−70」、神東塗料社製の「I−3」、和薬ペイント社製の「WG−6B」などを挙げることができる。 Specific examples of the aqueous polyisocyanate (B) are illustrated by trade names, for example, “CR-60N” manufactured by DIC, “Coronate (registered trademark) C3062, C3053” manufactured by Nippon Polyurethane, and Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. “Bayhydur (registered trademark) 3100”, “Baihydur 401-70”, “I-3” manufactured by Shinto Paint Co., “WG-6B” manufactured by Waku Paint Co., Ltd. .
本発明で用いる二液硬化型ウレタン系水性塗料は、前記水性ポリオール組成物(A)が有する水酸基(OH基)と前記水性ポリイソシアネート(B)が有するイソシアネート基(NCO基)のモル比(NCO基/OH基)が1.25〜2.50である。前記モル比(NCO基/OH基)が、1.25未満では、イソシアネート基量が少なく、レベリング効果が得られないため、得られる塗膜の外観が悪くなる。また、前記モル比(NCO基/OH基)が2.50を超えると、イソシアネート基量が過剰となり、得られる塗膜が硬く脆くなる上に、外観も悪くなる。なお、得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰となると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。前記モル比(NCO基/OH基)は、1.25以上が好ましく、より好ましくは1.30以上であり、2.5以下が好ましく、より好ましくは2.4以下である。 The two-component curable urethane-based aqueous paint used in the present invention is a molar ratio (NCO) of the hydroxyl group (OH group) possessed by the aqueous polyol composition (A) and the isocyanate group (NCO group) possessed by the aqueous polyisocyanate (B). Group / OH group) is from 1.25 to 2.50. When the molar ratio (NCO group / OH group) is less than 1.25, the amount of isocyanate groups is small and the leveling effect cannot be obtained, so that the appearance of the resulting coating film is deteriorated. On the other hand, when the molar ratio (NCO group / OH group) exceeds 2.50, the amount of isocyanate groups becomes excessive, the resulting coating film becomes hard and brittle, and the appearance also deteriorates. In addition, it is considered that the reason why the appearance of the obtained coating film is deteriorated is that when the amount of isocyanate groups is excessive, the reaction between moisture in the air and isocyanate groups increases, and a large amount of carbon dioxide gas is generated. The molar ratio (NCO group / OH group) is preferably 1.25 or more, more preferably 1.30 or more, preferably 2.5 or less, and more preferably 2.4 or less.
本発明で用いる二液硬化型ウレタン系水性塗料は、上記成分の他、さらに必要に応じて、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有していてもよい。 In addition to the above components, the two-component curable urethane-based aqueous coating used in the present invention may further include a pigment, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a fluorescent whitening agent, an antiblocking agent, and a leveling agent as necessary. Additives that can generally be contained in golf ball paints, such as slip agents, viscosity modifiers, and the like may also be included.
本発明で用いる二液硬化型ウレタン系水性塗料は、塗料中の不揮発分量が、15質量%以上60質量%以下である。塗料中の不揮発分量が15質量%未満では、ゴルフボール本体に塗着した塗料の垂れを抑制できず、膜厚が不均一となる。一方、塗料中の不揮発分量が60質量%を超えると、塗料のレベリングが悪くなり、得られる塗装ゴルフボールの外観が悪くなる。前記塗料中の不揮発分量は、20質量%以上が好ましく、より好ましくは25質量%以上であり、60質量%以下が好ましく、より好ましくは50質量%以下である。 The two-component curable urethane-based aqueous paint used in the present invention has a nonvolatile content in the paint of 15% by mass or more and 60% by mass or less. When the non-volatile content in the paint is less than 15% by mass, it is not possible to suppress sagging of the paint applied to the golf ball body, and the film thickness becomes non-uniform. On the other hand, when the non-volatile content in the paint exceeds 60% by mass, the leveling of the paint is deteriorated and the appearance of the resulting coated golf ball is deteriorated. The nonvolatile content in the paint is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, preferably 60% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less.
本発明で用いる二液硬化型ウレタン系水性塗料の粘度は50mPa・s以上が好ましく、より好ましくは60mPa・s以上、さらに好ましくは70mPa・s以上であり、350mPa・s以下が好ましく、より好ましくは340mPa・s以下、さらに好ましくは330mPa・s以下である。前記粘度が50mPa・s以上であれば、塗装時に、ゴルフボール本体表面に塗布された塗料が垂れることがなく、より膜厚均一性の高い塗膜が形成でき、350mPa・s以下であれば、霧化性が良好であり、エアーガンを用いて塗装した場合、得られる塗装ゴルフボールの外観(光沢性)がより良好となる。なお、二液硬化型ウレタン系水性塗料の粘度の測定方法については、後述する。 The viscosity of the two-component curable urethane-based aqueous paint used in the present invention is preferably 50 mPa · s or more, more preferably 60 mPa · s or more, still more preferably 70 mPa · s or more, and preferably 350 mPa · s or less, more preferably 340 mPa · s or less, more preferably 330 mPa · s or less. If the viscosity is 50 mPa · s or more, the paint applied to the surface of the golf ball body does not drip at the time of painting, and a coating film with higher film thickness uniformity can be formed. The atomization is good, and when the coating is performed using an air gun, the appearance (glossiness) of the resulting coated golf ball becomes better. A method for measuring the viscosity of the two-component curable urethane-based aqueous paint will be described later.
ここで、本発明で用いる二液硬化型ウレタン系水性塗料は、水性ポリオール組成物(A)と水性ポリイソシアネート(B)とを混合した後の粘度変化が、2時間で10mPa・s上昇する程度である。そのため、塗装時に、水性ポリオール組成物(A)と水性ポリイソシアネート(B)とを少量ずつ混合して使用する場合でも、作業性が低下しない。 Here, the two-component curable urethane-based water-based paint used in the present invention has an extent that the viscosity change after mixing the water-based polyol composition (A) and the water-based polyisocyanate (B) increases by 10 mPa · s in 2 hours. It is. Therefore, workability does not deteriorate even when the aqueous polyol composition (A) and the aqueous polyisocyanate (B) are mixed and used little by little during coating.
次に、本発明における二液硬化型ウレタン系水性塗料の塗布方法について説明する。 Next, the application method of the two-component curable urethane-based aqueous paint in the present invention will be described.
本発明の塗装ゴルフボールの製造方法は、ゴルフボール本体に、1回の塗料塗着量(乾燥後の質量)が5mg以上80mg未満となるように、複数回重ね塗り、所望の厚みとなるように塗膜を形成することを特徴とする。 In the method for producing a coated golf ball of the present invention, the golf ball body is overcoated several times so that the coating amount (mass after drying) of one coating is 5 mg or more and less than 80 mg, so that the desired thickness is obtained. It is characterized by forming a coating film.
前記1回の塗料塗着量(乾燥後の質量)が、ゴルフボール1個当たり5mg未満では、所望の膜厚を得るために必要となる塗装回数が多くなりすぎ、生産性が低下する。一方、1回の塗料塗着量(乾燥後の質量)が、ゴルフボール1個当たり80mg以上では、1回の塗装で吹付けられる塗料量が多くなりすぎ、塗布後の塗料の垂れを抑制できないため、得られる塗膜の膜厚の均一性が低下する。前記1回の塗料塗着量(乾燥後の質量)は10mg以上が好ましく、より好ましくは15mg以上であり、75mg以下が好ましく、より好ましくは70mg以下である。 If the amount of coating applied once (mass after drying) is less than 5 mg per golf ball, the number of coatings required to obtain a desired film thickness increases too much, and productivity decreases. On the other hand, if the amount of paint applied once (mass after drying) is 80 mg or more per golf ball, the amount of paint sprayed by one application becomes too large to prevent dripping of the paint after application. Therefore, the uniformity of the film thickness of the resulting coating film is reduced. The amount of paint applied once (mass after drying) is preferably 10 mg or more, more preferably 15 mg or more, preferably 75 mg or less, more preferably 70 mg or less.
なお、1回の操作で塗布された塗料を乾燥して得られる塗膜の厚みは、2μm以上であることが好ましく、より好ましくは3μm以上、さらに好ましくは4μm以上であり、10μm以下であることが好ましく、より好ましくは9μm以下、さらに好ましくは8μm以下である。 In addition, it is preferable that the thickness of the coating film obtained by drying the coating material applied by one operation is 2 μm or more, more preferably 3 μm or more, further preferably 4 μm or more, and 10 μm or less. Is more preferably 9 μm or less, and still more preferably 8 μm or less.
塗料を重ね塗りする回数は、2回以上であれば特に限定されず、所望とする膜厚に応じて適宜変更すればよい。例えば、所望とする膜厚が10μm〜20μmであれば、重ね塗りする回数は、4回以下とすることが好ましく、より好ましくは3回以下である。重ね塗りする回数が4回以下であれば、1回の塗料塗着量が少なくなりすぎず、得られる塗膜の膜厚の均一性をより向上することができる。なお、作業性の観点から重ね塗りする回数は2回が特に好ましい。 The number of times the paint is repeatedly applied is not particularly limited as long as it is two times or more, and may be appropriately changed according to a desired film thickness. For example, if the desired film thickness is 10 μm to 20 μm, the number of times of overcoating is preferably 4 times or less, more preferably 3 times or less. If the number of times of overcoating is 4 times or less, the coating amount per coating does not decrease too much, and the uniformity of the film thickness of the obtained coating film can be further improved. From the viewpoint of workability, the number of times of repeated coating is particularly preferably 2.
前記複数回の重ね塗りにおける塗装間隔は0秒超20秒以下であるここで、塗装間隔とは、各塗装操作間の時間間隔であり、いわゆるフラッシュオフタイムである。すなわち、重ね塗りする回数が2回であれば、1回目の塗装終了後から2回目の塗装開始までの間隔を0秒超20秒以下とすることが好ましい。複数回の重ね塗りにおける塗装間隔を上記範囲とすることにより、得られる塗膜の均一性をさらに向上させることができる。なお、塗装間隔は、より好ましくは1秒以上、さらに好ましくは2秒以上であり、より好ましくは15秒以下、さらに好ましくは10秒以下である。 The coating interval in the multiple overcoating is more than 0 seconds and not more than 20 seconds. Here, the coating interval is a time interval between each coating operation, and is a so-called flash-off time. That is, if the number of times of overcoating is two, it is preferable that the interval from the end of the first coating to the start of the second coating be over 0 seconds and not more than 20 seconds. The uniformity of the coating film obtained can be further improved by setting the coating interval in multiple overcoating to the above range. The coating interval is more preferably 1 second or longer, further preferably 2 seconds or longer, more preferably 15 seconds or shorter, still more preferably 10 seconds or shorter.
また、複数回の重ね塗りの際には、ゴルフボール本体に塗布された塗料が乾燥した後に、塗料を塗布することも好ましい態様である。この場合、先に塗布された塗料の乾燥については、乾燥温度は30℃以上とすることが好ましく、より好ましくは40℃以上、さらに好ましくは50℃以上であり、80℃以下とすることが好ましく、より好ましくは70℃以下、さらに好ましくは60℃以下である。また、乾燥時間は1時間以上とすることが好ましく、より好ましくは2時間以上、さらに好ましくは3時間以上である。 In addition, in the case of multiple times of overcoating, it is also a preferred aspect that the paint is applied after the paint applied to the golf ball body is dried. In this case, the drying temperature of the previously applied paint is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher, still more preferably 50 ° C. or higher, and preferably 80 ° C. or lower. More preferably, it is 70 degrees C or less, More preferably, it is 60 degrees C or less. The drying time is preferably 1 hour or longer, more preferably 2 hours or longer, and further preferably 3 hours or longer.
塗料を塗布する際の雰囲気温度は、特に限定されるものではないが、20℃以上27℃以下が好ましい。また、塗料を塗布する際の雰囲気湿度は、特に限定されるものではないが、65%以下とすることが好ましい。なお、重ね塗りを終えた塗料は、例えば、30℃〜70℃の温度で、1時間〜24時間乾燥させればよい。 Although the atmospheric temperature at the time of apply | coating a coating material is not specifically limited, 20 degreeC or more and 27 degrees C or less are preferable. Further, the atmospheric humidity at the time of applying the coating is not particularly limited, but is preferably 65% or less. In addition, what is necessary is just to dry the coating material which finished the repeated coating at the temperature of 30 degreeC-70 degreeC for 1 hour-24 hours, for example.
前記二液硬化型ウレタン系水性塗料の塗布方法は限定されず、二液混合型塗料の塗布方法として公知の方法を採用することができる。例えば、水性ポリオール組成物(A)と水性ポリイソシアネート(B)とを混合した後、エアーガン、静電塗装などを使用してゴルフボールに塗布することができる。これらの中でも、より均一性の高い塗膜が得られることからエアーガンを用いることが好ましい。 The application method of the two-component curable urethane-based water-based paint is not limited, and a known method can be adopted as the application method of the two-component mixed paint. For example, the aqueous polyol composition (A) and the aqueous polyisocyanate (B) can be mixed and then applied to a golf ball using an air gun, electrostatic coating or the like. Among these, it is preferable to use an air gun because a more uniform coating film can be obtained.
エアーガンを用いる場合、水性ポリオール組成物(A)と水性ポリイソシアネート(B)とを少量ずつ混合して使用してもよいし、2液定比率ポンプを使ってエアーガン直前の塗料輸送経路でスタティックミキサーのようなラインミキサーを通して連続的に二液を定比率で混合してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いることもできる。 When using an air gun, the water-based polyol composition (A) and the water-based polyisocyanate (B) may be mixed little by little, or a static mixer is used in the paint transport route immediately before the air gun using a two-component constant ratio pump. The two liquids may be continuously mixed at a constant ratio through a line mixer such as the above, or an air spray system equipped with a mixing ratio control mechanism may be used.
エアーガンを用いる場合、吹き付け距離、すなわち、エアーガンの吹き出し口とゴルフボール本体表面との最短距離は、5cm以上とすることが好ましく、より好ましくは6cm以上であり、15cm以下とすることが好ましく、より好ましくは14cm以下である。前記吹き付け距離を5cm以上とすることにより、得られる塗膜の膜厚の均一性をより向上することができ、15cm以下とすることにより、塗料がゴルフボール本体に付着せずに飛散することを抑制できる。 When using an air gun, the spray distance, that is, the shortest distance between the air gun outlet and the golf ball body surface is preferably 5 cm or more, more preferably 6 cm or more, and preferably 15 cm or less. Preferably it is 14 cm or less. By setting the spraying distance to 5 cm or more, it is possible to further improve the uniformity of the film thickness of the obtained coating film. By setting the spraying distance to 15 cm or less, the paint is scattered without adhering to the golf ball body. Can be suppressed.
エアーガンの吹付エアー圧は、0.01MPa以上が好ましく、より好ましくは0.05MPa以上であり、0.30MPa以下が好ましく、より好ましくは0.25MPa以下である。前記吹付エアー圧が0.01MPa以上であれば、十分に塗料の霧化を行うことができ、塗膜の均一性がより向上し、0.30MPa以下であれば、エアーガンから吹き出されるエアーの勢いが強くなりすぎず、エアーによりゴルフボール本体が支持体(回転体)から落下することを抑制できる。 The blowing air pressure of the air gun is preferably 0.01 MPa or more, more preferably 0.05 MPa or more, preferably 0.30 MPa or less, more preferably 0.25 MPa or less. If the spraying air pressure is 0.01 MPa or more, the coating can be sufficiently atomized, and the uniformity of the coating film is further improved. If the spraying air pressure is 0.30 MPa or less, the air blown from the air gun The momentum does not become too strong, and the golf ball main body can be prevented from falling from the support (rotary body) by air.
エアーガンの圧送タンクエアー圧は、0.01MPa以上が好ましく、より好ましくは0.05MPa以上であり、0.30MPa以下が好ましく、より好ましくは0.25MPa以下である。前記圧送タンクエアー圧が0.01MPa以上であれば、十分に塗料の霧化を行うことができ、塗膜の均一性がより向上し、0.30MPa以下であれば、エアーガンから吹き出されるエアーの勢いが強くなりすぎず、エアーによりゴルフボール本体が支持体(回転体)から落下することを抑制できる。 The air pressure of the air tank of the air gun is preferably 0.01 MPa or more, more preferably 0.05 MPa or more, preferably 0.30 MPa or less, more preferably 0.25 MPa or less. If the pressure tank air pressure is 0.01 MPa or more, the paint can be sufficiently atomized, and the uniformity of the coating is further improved. If the pressure is 0.30 MPa or less, the air blown from the air gun It is possible to prevent the golf ball main body from dropping from the support (rotary body) by air.
ここで、エアーガンの吹付エアー圧とは、エアーガンの吹き出し口におけるエアー圧であり、圧送タンクエアー圧とは、エアーガンへと供給されるエアー圧である。 Here, the blowing air pressure of the air gun is the air pressure at the air gun outlet, and the pressure tank air pressure is the air pressure supplied to the air gun.
また、エアーガンを用いる場合、1回の塗布時間は、0.1秒以上とすることが好ましく、より好ましくは0.5秒以上であり、3秒以下とすることが好ましく、より好ましくは2.5秒以下である。1回の塗布時間が0.1秒以上であれば、エアーガンから吹き出されるエアーの勢いが強くなりすぎず、エアーによりゴルフボール本体が支持体(回転体)から落下することを抑制できる。また、1回の塗布時間が3秒以下であれば、エアーガンから吹き出されるエアーの勢いが弱くなりすぎず、十分に塗料の霧化を行うことができ、塗膜の均一性がより向上する。 Moreover, when using an air gun, it is preferable that the coating time of one time be 0.1 seconds or more, more preferably 0.5 seconds or more, and preferably 3 seconds or less, more preferably 2. 5 seconds or less. If the time of one application is 0.1 seconds or more, the momentum of the air blown from the air gun does not become too strong, and the golf ball body can be prevented from falling from the support (rotary body) by the air. Moreover, if the time of one application is 3 seconds or less, the momentum of the air blown from the air gun does not become too weak, and the coating can be sufficiently atomized, thereby improving the uniformity of the coating film. .
エアーガンを用いた塗装の形態は特に限定はされないが、例えば、図1に示すような形態を採用することができる。図1は、エアーガンを用いた塗装形態の一例を示す模式図である。水平回転可能な回転体1の上に3本のプロング3a〜3cを立設し、該3本のプロング3a〜3cによりゴルフボール2を支えた状態で回転体1を回転させ、ゴルフボール2からエアーガン4を吹き付け距離だけ離間させて上下方向に移動させながら霧化塗料を吹き付ける。この場合、回転体1の回転速度は300rpm以上とすることが好ましく、より好ましくは400rpm以上であり、800rpm以下とすることが好ましく、より好ましくは700rpm以下である。
Although the form of the coating using an air gun is not particularly limited, for example, a form as shown in FIG. 1 can be adopted. FIG. 1 is a schematic view showing an example of a coating form using an air gun. Three
ゴルフボール本体に塗布された二液硬化型ウレタン系水性塗料は、例えば、30℃〜70℃の温度で、1時間〜24時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。 The two-component curable urethane-based aqueous paint applied to the golf ball body can form a coating film by drying at a temperature of 30 ° C. to 70 ° C. for 1 hour to 24 hours, for example.
乾燥後の塗膜の膜厚は、4μm以上が好ましく、より好ましくは5μm以上、さらに好ましくは6μm以上であり、50μm以下が好ましく、より好ましくは40μm以下、さらに好ましくは30μm以下である。膜厚が4μm未満では、継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなる傾向があり、膜厚が50μmを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するおそれがある。前記塗膜は最外層のクリアーペイント層であることが好適である。 The thickness of the coating after drying is preferably 4 μm or more, more preferably 5 μm or more, further preferably 6 μm or more, preferably 50 μm or less, more preferably 40 μm or less, and further preferably 30 μm or less. If the film thickness is less than 4 μm, the coating tends to be easily lost by continuous use. If the film thickness exceeds 50 μm, the dimple effect may be reduced and the flight performance of the golf ball may be reduced. The coating film is preferably an outermost clear paint layer.
本発明の塗装ゴルフボールは、ゴルフボール本体と、塗膜とを有する塗装ゴルフボールであって、前記製造方法により得られるものであることを特徴とする。 The painted golf ball of the present invention is a painted golf ball having a golf ball main body and a coating film, and is obtained by the production method.
前記ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。 The structure of the golf ball body is not particularly limited, and may be a one-piece golf ball, a two-piece golf ball, a multi-piece golf ball of three-piece golf ball or more, or a thread-wound golf ball. This is because the present invention can be preferably applied in any case.
本発明におけるゴルフボールのカバーを構成するカバー材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは二液硬化型ウレタン樹脂などのウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)(例えば、「ペバックス2533」)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)(例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、BASFジャパン(株)から商品名「エラストラン(登録商標)(例えば、「エラストランXNY97A」)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学(株)から商品名「ラバロン(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは2種以上を混合して使用してもよい。 The cover material constituting the golf ball cover in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include urethane resins such as ionomer resins, polyester resins, thermoplastic urethane resins or two-component curable urethane resins, polyamide resins, and the like. Various types of resins, thermoplastic polyamide elastomers marketed by Arkema Co., Ltd. under the trade name "Pebax (registered trademark)" (for example, "Pebax 2533"), trade name "Hytrel (registered trademark)" by Toray DuPont Co., Ltd. ) (For example, "Hytrel 3548", "Hytrel 4047") ", a thermoplastic polyester elastomer commercially available from BASF Japan Ltd., trade name" Elastolan (registered trademark) "(eg" Elastolan XNY97A ")" Thermoplastic polyurethane available on the market Elastomers, and the like trade name "Rabalon ®" thermoplastic polyester elastomer having a commercial thermoplastic polystyrene elastomers or trade names of commercially available "Primalloy" in the Mitsubishi Chemical Corporation. You may use the said cover material individually or in mixture of 2 or more types.
本発明におけるカバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料(酸化チタン)、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。 In addition to the resin component described above, the cover in the present invention is a pigment component such as a white pigment (titanium oxide), a blue pigment, or a red pigment, a specific gravity adjusting agent such as calcium carbonate or barium sulfate, a dispersant, an anti-aging agent, and an ultraviolet absorber. An agent, a light stabilizer, a fluorescent material, a fluorescent whitening agent, or the like may be contained as long as the performance of the cover is not impaired.
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様(好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法)を挙げることができる。 Although the aspect which shape | molds a cover using the composition for a cover is not specifically limited, the aspect which directly inject-molds the composition for a cover on a core, or shape | molds a hollow shell-like shell from a composition for a cover, and a core And a method of compression molding by coating with a plurality of shells (preferably a method of molding a hollow shell-shaped half shell from a cover composition and coating a core with two half shells) Can do.
カバー用組成物をコア上に射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、980KPa〜1,500KPaの圧力で型締めした金型内に、150℃〜230℃に加熱溶融したカバー用組成物を0.1秒〜1秒で注入し、15秒〜60秒間冷却して型開きすることにより行う。 When forming a cover by injection molding the cover composition onto the core, the upper and lower molds for cover molding have hemispherical cavities, with pimples, which also serve as hold pins that allow part of the pimples to advance and retract. It is preferable to use what is. The cover can be molded by injection molding by protruding the hold pin, inserting the core and holding it, and then injecting the heat-melted composition for the cover and cooling, for example, The cover composition heated and melted at 150 ° C. to 230 ° C. is injected in a mold clamped at a pressure of 980 Kpa to 1,500 KPa in 0.1 seconds to 1 second, and cooled for 15 seconds to 60 seconds. This is done by opening the mold.
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを持つハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、0.5MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、70℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。 When the cover is molded by the compression molding method, the half shell can be molded by either the compression molding method or the injection molding method, but the compression molding method is preferred. The conditions for compressing and molding the cover composition into a half shell include, for example, a pressure of 1 MPa or more and 20 MPa or less and a flow start temperature of the cover composition of −20 ° C. or more and + 70 ° C. or less. A molding temperature can be mentioned. By setting the molding conditions, a half shell having a uniform thickness can be molded. As a method for forming a cover using a half shell, for example, a method in which a core is covered with two half shells and compression-molded can be mentioned. As a condition for compression-molding the half shell into a cover, for example, at a molding pressure of 0.5 MPa or more and 25 MPa or less, a flow start temperature of the cover composition is −20 ° C. or more and 70 ° C. or less. A molding temperature can be mentioned. By setting the molding conditions, a golf ball cover having a uniform cover thickness can be molded.
なお、前記成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。またカバー用組成物の流動開始温度は、島津製作所の「FLOWSTER CFT−500」を用いて、ペレット状のカバー用組成物を、プランジャー面積:1cm2、DIE LENGTH:1mm、DIE DIA:1mm、荷重:588.399N、開始温度:30℃、昇温速度:3℃/分の条件で測定することができる。 The molding temperature means the maximum temperature that the surface of the concave portion of the lower mold reaches between the mold clamping and the mold opening. The flow start temperature of the cover composition is “FLOWSTER CFT-500” manufactured by Shimadzu Corporation. The cover composition in pellet form has a plunger area of 1 cm 2 , DIE LENGTH: 1 mm, DIE DIA: 1 mm, Load: 588.399 N, start temperature: 30 ° C., temperature increase rate: 3 ° C./min.
カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、200個以上500個以下が好ましい。ディンプルの総数が200個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が500個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状(平面視形状)は、特に限定されるものではなく、円形;略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形;その他不定形状;を単独で使用してもよいし、2種以上を組合せて使用してもよい。また、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。 When a golf ball body is manufactured by covering a cover, a depression called dimple is usually formed on the surface. The total number of dimples formed on the cover is preferably 200 or more and 500 or less. If the total number of dimples is less than 200, the dimple effect is difficult to obtain. Further, when the total number of dimples exceeds 500, the size of each dimple becomes small and it is difficult to obtain the dimple effect. The shape (plan view shape) of the dimple formed is not particularly limited, and a circular shape; a polygon such as a substantially triangular shape, a substantially square shape, a substantially pentagonal shape, or a substantially hexagonal shape; Alternatively, two or more kinds may be used in combination. Further, it is preferable that the golf ball main body with the cover formed is taken out of the mold and subjected to surface treatment such as deburring, washing, and sand blasting as necessary. Moreover, a mark can be formed if desired.
次に、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコア、ならびに、ワンピースゴルフボール本体について説明する。 Next, a core used for a thread wound golf ball, a two-piece golf ball and a multi-piece golf ball, and a one-piece golf ball main body will be described.
前記コアおよびワンピースゴルフボール本体には、従来公知のゴム組成物(以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある)を用いることができ、例えば、基材ゴムとしてのジエン系ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。 For the core and the one-piece golf ball body, a conventionally known rubber composition (hereinafter sometimes simply referred to as “core rubber composition”) can be used. For example, diene rubber as a base rubber, A rubber composition containing a crosslinking agent and a crosslinking initiator can be molded by hot pressing.
前記ジエン系ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が40質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤は、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸またはその金属塩、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸の金属塩が用いられ、金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく用いられ、より好ましくは亜鉛が用いられる。このような共架橋剤の使用量は、基材ゴム100質量部に対して20質量部以上50質量部以下が好ましい。また、架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.2質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であって、1.5質量部以下が好ましく、より好ましくは1.0質量部以下である。また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは3.0質量部以下である。 As the diene rubber, it is particularly preferable to use a high-cis polybutadiene having a cis bond advantageous for resilience of 40% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more. As the co-crosslinking agent, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a metal salt thereof, preferably a metal salt of acrylic acid or methacrylic acid is used. Aluminum and sodium are preferably used, and zinc is more preferably used. The amount of the co-crosslinking agent used is preferably 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. As the crosslinking initiator, an organic peroxide is preferably used. Specifically, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, Examples thereof include organic peroxides such as di-t-butyl peroxide, among which dicumyl peroxide is preferably used. The compounding amount of the organic peroxide is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and preferably 1.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. More preferably, it is 1.0 mass part or less. The rubber composition for a core may further contain an organic sulfur compound. As the organic sulfur compound, diphenyl disulfides can be preferably used. The compounding amount of the organic sulfur compound is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and preferably 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Preferably it is 3.0 mass parts or less.
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの比重調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、130℃〜200℃で10分間〜60分間加熱するか、あるいは130℃〜150℃で20分間〜40分間加熱した後、160℃〜180℃で5分間〜15分間と2段階加熱することが好ましい。 In addition to the base rubber, co-crosslinking agent, crosslinking initiator, and organic sulfur compound, the core rubber composition may further include a specific gravity adjusting agent such as zinc oxide and barium sulfate, an anti-aging agent, and color powder as appropriate. Can be blended. The hot-press molding conditions for the core rubber composition may be appropriately set according to the rubber composition, but are usually heated at 130 ° C. to 200 ° C. for 10 minutes to 60 minutes, or at 130 ° C. to 150 ° C. for 20 minutes. After heating for 40 minutes for 40 minutes, it is preferable to heat at 160 ° C. to 180 ° C. for 5 minutes to 15 minutes.
本発明のゴルフボールが、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールである場合には、コアとカバーとの間に設ける中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂;ポリスチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー;ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。 When the golf ball of the present invention is a three-piece or more multi-piece golf ball, examples of the intermediate layer provided between the core and the cover include thermoplastic resins such as polyurethane resin, ionomer resin, polyamide resin, and polyethylene. A thermoplastic elastomer such as a polystyrene elastomer, a polyolefin elastomer, a polyurethane elastomer, or a polyester elastomer; and a cured product of a rubber composition. Here, examples of the ionomer resin include those obtained by neutralizing at least a part of carboxyl groups in a copolymer of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid with metal ions, or ethylene and α, β-unsaturated. What neutralized at least one part of the carboxyl group in the ternary copolymer of saturated carboxylic acid and (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid ester with a metal ion is mentioned. The intermediate layer may further contain a specific gravity adjusting agent such as barium sulfate or tungsten, an antiaging agent, or a pigment.
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and all modifications and embodiments without departing from the gist of the present invention are not limited thereto. Included in range.
評価方法
(1)塗装ゴルフボール外観
塗装ゴルフボールの外観を目視にて観察し、以下の評価基準にて評価した。
評価基準
◎:表面が非常になめらかで光沢がある状態。
○:表面がなめらかで光沢がある状態。
△:表面に多少の凸凹があり、つや・光沢が少ない状態。
×:表面に凸凹が多く、つや・光沢がない状態。
Evaluation Method (1) Appearance of Painted Golf Ball The appearance of the painted golf ball was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria A: The surface is very smooth and glossy.
○: The surface is smooth and glossy.
Δ: Slight unevenness on the surface, less gloss and gloss.
X: The surface has many irregularities and is not glossy or glossy.
(2)膜厚の均一性
塗装ゴルフボールの表面を一部切り出し、塗膜の膜厚を観察するための試験片(約7mm四方)を作製した。顕微鏡を用いて、ディンプル6個について、ディンプルの底、エッジ、斜面における塗膜の厚みを測定して平均値を求め、以下の評価基準で評価した。
ディンプルの底、エッジ、斜面における測定箇所について、図2を参照して説明する。図2はディンプル10の底Deおよびゴルフボール2の中心を通過する断面の模式図である。ディンプルの底Deとは、ディンプル10の最も深い箇所である。エッジEdは、ディンプル10の両側に共通の接線Tが画かれたときの、ディンプル10と接線Tとの接点である。斜面における測定箇所Sは、ディンプルの底DeとエッジEdとを結ぶ直線の中点から、ディンプル10に向けて垂線を下ろした際、該垂線とディンプルの斜面とが交わる点である。
評価基準
ディンプルの底、エッジ、斜面における膜厚の平均値を、それぞれx、y、zとする。
○:│x−y│≦3μm、かつ、│y−z│≦3μm、かつ、│z−x│≦3μm
×:│x−y│>3μm、または、│y−z│>3μm、または、│z−x│>3μm
(2) Film thickness uniformity A part of the surface of the coated golf ball was cut out to prepare a test piece (about 7 mm square) for observing the film thickness of the coating film. Using a microscope, six dimples were measured for the average thickness by measuring the thickness of the coating film on the bottom, edge and slope of the dimple, and evaluated according to the following evaluation criteria.
Measurement locations on the bottom, edge, and slope of the dimple will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic view of a cross section passing through the bottom De of the
Assume that the average values of film thickness at the bottom, edge, and slope of the evaluation standard dimple are x, y, and z, respectively.
○: | x−y | ≦ 3 μm, | y−z | ≦ 3 μm, and | z−x | ≦ 3 μm
×: | x−y |> 3 μm, or | y−z |> 3 μm, or | z−x |> 3 μm
(3)塗膜の密着性
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製ドライバー(1W)を装着し、ヘッドスピード45m/sで塗装後のゴルフボールを50回繰返し打撃した後、塗膜の剥離状態を観察し、下記の評価基準に基づいて評価した。
評価基準
○:塗膜の剥離面積が全塗膜面積の1%以下。
△:塗膜の剥離面積が全塗膜面積の1%超5%以下。
×:塗膜の剥離面積が全塗膜面積の5%超。
(3) Adhesiveness of coating film After mounting a metal head driver (1W) on a swing robot manufactured by Trutemper and hitting a painted golf ball 50 times at a head speed of 45 m / s, the coating film was peeled off. The state was observed and evaluated based on the following evaluation criteria.
Evaluation standard (circle): The peeling area of a coating film is 1% or less of the total coating-film area.
(Triangle | delta): The peeling area of a coating film is more than 1% and 5% or less of the total coating film area.
X: The peeling area of a coating film exceeds 5% of the total coating film area.
(4)水性ウレタン樹脂の伸び率
水性ウレタン樹脂を用いて、膜厚500μmのフィルムを作製した。乾燥条件は、予備乾燥:室温×15時間、本乾燥:80℃×6時間、120℃×20分とした。
次いで、得られたフィルムから試験片を打抜き、テンシロン万能試験機を用いて、伸び率を測定した。測定条件は、試料長30mm、引張速度200mm/minとした。
(4) Elongation rate of aqueous urethane resin A film having a film thickness of 500 μm was prepared using an aqueous urethane resin. The drying conditions were preliminary drying: room temperature × 15 hours, main drying: 80 ° C. × 6 hours, 120 ° C. × 20 minutes.
Next, a test piece was punched out from the obtained film, and the elongation was measured using a Tensilon universal testing machine. The measurement conditions were a sample length of 30 mm and a tensile speed of 200 mm / min.
(5)ガラス転移温度
水性アクリルポリオールのガラス転移温度は、示差走査熱量計(DSC)(ティー・エイ・インスツルメント社製、「Q200」)を用いて測定した。測定条件は、測定温度範囲−50℃〜200℃、昇温速度20℃/minとした。
水性ウレタン樹脂のガラス転移温度は、動的粘弾性測定装置(ユービーエム社製、Rheogel−E4000)を用いて測定した。測定条件は、加振振動数10Hz、測定温度範囲−100℃〜200℃、昇温速度2℃/minとした。試験試料には、水性ウレタン樹脂を用いて作製したフィルムを用いた。なお、乾燥条件は、予備乾燥:室温×15時間、本乾燥:80℃×6時間、120℃×20分とした。
(5) Glass transition temperature The glass transition temperature of the water-based acrylic polyol was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) ("Q200" manufactured by TA Instruments). The measurement conditions were a measurement temperature range of −50 ° C. to 200 ° C. and a temperature increase rate of 20 ° C./min.
The glass transition temperature of the water-based urethane resin was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (Rheogel-E4000 manufactured by UBM). The measurement conditions were an excitation frequency of 10 Hz, a measurement temperature range of −100 ° C. to 200 ° C., and a temperature increase rate of 2 ° C./min. A film prepared using a water-based urethane resin was used as a test sample. The drying conditions were preliminary drying: room temperature × 15 hours, main drying: 80 ° C. × 6 hours, 120 ° C. × 20 minutes.
(6)塗料の不揮発分
二液硬化型ウレタン系ゴルフボール用水性塗料を、アルミ皿に約2gとり、150℃で1時間強制乾燥させ、乾燥前の質量と乾燥後の質量から不揮発分を求めた。
(6) Nonvolatile content of paint About 2g of water paint for two-component curable urethane golf balls is placed in an aluminum pan and forcedly dried at 150 ° C for 1 hour, and the nonvolatile content is determined from the mass before drying and the mass after drying. It was.
(7)粘度
二液硬化型ウレタン系ゴルフボール用水性塗料の粘度を、単一円筒回転粘度計(リオンテック社製、「ビスコテスター VT−04F」)を用いて測定した。測定は、3号ローターを使用し、ローターの回転数は62.5min−1、測定温度は25℃とした。なお、本発明の二液硬化型ウレタン系水性塗料の粘度は、水性ポリオール組成物(A)と水性ポリイソシアネート(B)とを混合した直後に測定した。
(7) Viscosity The viscosity of the two-component curable urethane golf ball aqueous paint was measured using a single cylindrical rotational viscometer (manufactured by Liontec Co., Ltd., “Viscotester VT-04F”). For the measurement, a No. 3 rotor was used, the rotational speed of the rotor was 62.5 min-1, and the measurement temperature was 25 ° C. The viscosity of the two-component curable urethane-based aqueous paint of the present invention was measured immediately after mixing the aqueous polyol composition (A) and the aqueous polyisocyanate (B).
ツーピースゴルフボールの作製
(1)コアの作製
表1に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で160℃、13分間加熱プレスすることにより直径39.3mmの球状コアを得た。
Production of two-piece golf ball (1) Production of core A rubber composition for a core having the composition shown in Table 1 was kneaded and heated and pressed in an upper and lower mold having hemispherical cavities at 160 ° C for 13 minutes in diameter of 39.3 mm. A spherical core was obtained.
酸化亜鉛:東邦亜鉛製、「銀嶺(登録商標)R」
アクリル酸亜鉛:日本蒸溜工業製、「ZNDA−90S」
炭酸カルシウム:白石カルシウム製、「BF−300」
ジクミルパーオキサイド:日油製、「パークミル(登録商標)D」
Zinc oxide: Toho Zinc Co., Ltd., “Ginren (registered trademark) R”
Zinc acrylate: “ZNDA-90S” manufactured by Nippon Distillery
Calcium carbonate: BF-300, made of calcium Shiraishi
Dicumyl peroxide: NOF "Park Mill (registered trademark) D"
(2)カバー用組成物の調製
表2に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であり、配合物は、押出機のダイの位置で200〜260℃に加熱された。
(2) Preparation of cover composition The materials shown in Table 2 were mixed by a twin-screw kneading extruder to prepare a pellet-shaped cover composition. The extrusion conditions were a screw diameter of 45 mm, a screw rotation speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35, and the blend was heated to 200-260 ° C. at the die position of the extruder.
ハイミラン1706:三井・デュポン・ポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン1707:三井・デュポン・ポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
(3)ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することによりカバーを形成し、直径42.7mmを有するツーピースゴルフボール本体を作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、80トンの圧力で型締めした金型に210℃に加熱したカバー用組成物を0.3秒で注入し、30秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。なお、ゴルフボールの表面にはディンプルを形成した。
(3) Production of Golf Ball Body A cover is formed by directly injection-molding the cover composition obtained above onto the core obtained as described above, and a two-piece golf ball body having a diameter of 42.7 mm is obtained. Produced. The upper and lower molds for cover molding have hemispherical cavities, are attached with pimples, and also serve as hold pins in which a part of the pimples can advance and retract. The above hold pin is protruded, the core is inserted and held, and then the cover composition heated to 210 ° C. is poured into a mold clamped at a pressure of 80 tons in 0.3 seconds, cooled for 30 seconds and opened. The golf ball was taken out. Incidentally, dimples were formed on the surface of the golf ball.
(4)塗膜の形成
得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、表3に示した二液硬化型ウレタン系ゴルフボール用水性塗料を塗布し、40℃のオーブンで塗料を乾燥させ、厚み約10μmの塗膜を形成した。塗料の塗布は、水性ポリオール組成物(A)と水性ポリイソシアネート(B)とを混合した後、速やかに行った。
(4) Formation of coating film The surface of the obtained golf ball main body is sandblasted, applied with a two-component curable urethane-based golf ball aqueous paint shown in Table 3, and dried in an oven at 40 ° C. A coating film having a thickness of about 10 μm was formed. The paint was applied promptly after mixing the aqueous polyol composition (A) and the aqueous polyisocyanate (B).
塗装は、前記図1に示した回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を300rpmで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離(7cm)だけ離間させて上下方向に移動させながら、表3に示す条件で塗装を行った。ゴルフボールNo.5,14以外では、重ね塗りの各回のインターバルを1.0秒とした。ゴルフボールNo.5では、1回目の塗装の後、ゴルフボール本体表面に塗布された塗料を、40℃で24時間乾燥させてから、2回目の塗装を行った。なお、エアーガンの吹付条件は、吹付エアー圧;0.15MPa、圧送タンクエアー圧;0.10MPa、1回の塗布時間;1秒、雰囲気温度;20℃〜27℃、雰囲気湿度;65%以下の条件で塗装とした。 The coating is performed by placing the golf ball main body on the rotating body shown in FIG. 1, rotating the rotating body at 300 rpm, and blowing the air gun away from the golf ball main body by a distance of 7 cm, and moving it up and down. The coating was performed under the conditions shown in Table 3. Golf ball no. Except 5 and 14, the interval of each overcoating was 1.0 second. Golf ball no. 5, after the first coating, the coating applied to the surface of the golf ball body was dried at 40 ° C. for 24 hours, and then the second coating was performed. The air gun spraying conditions were as follows: spraying air pressure: 0.15 MPa, pressure tank air pressure: 0.10 MPa, one application time: 1 second, ambient temperature: 20 ° C. to 27 ° C., ambient humidity: 65% or less Painted under the conditions.
塗料塗布時のゴルフボール本体の表面温度、得られた塗装ゴルフボールの外観、および形成された塗膜の膜厚の均一性、密着性について評価した結果を表3に併せて示した。 Table 3 also shows the results of evaluating the surface temperature of the golf ball main body at the time of coating the paint, the appearance of the obtained coated golf ball, the uniformity of the film thickness of the formed coating film, and the adhesion.
水性ウレタンポリオール:キング インダストリーズ社製、「FLEXOREZ(登録商標) UD−350W」(水酸基価325mgKOH/g、平均水酸基数2.3個、不揮発分88質量%、重量平均分子量400)
水性ウレタン樹脂:第一工業製薬社製、「スーパーフレックス(登録商標) 300」(ガラス転移温度−40℃、不揮発分30質量%、伸び率1500%)
HDI誘導体:住化バイエルウレタン社製、「バイヒジュール(登録商標) 305」(イソシアネート基量(NCO%)16.2質量%、無溶媒)
IPDI誘導体:住化バイエルウレタン社製、「バイヒジュール(登録商標) 401−70」(イソシアネート基量(NCO%)9.4質量%、不揮発分70質量%)
Aqueous urethane polyol: “FLEXOREZ (registered trademark) UD-350W” manufactured by King Industries, Ltd. (hydroxyl value 325 mgKOH / g, average number of hydroxyl groups 2.3, non-volatile content 88% by mass, weight average molecular weight 400)
Aqueous urethane resin: “Superflex (registered trademark) 300” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (glass transition temperature −40 ° C., nonvolatile content 30% by mass, elongation 1500%)
HDI derivative: “Baihijoule (registered trademark) 305” manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd. (Isocyanate group amount (NCO%) 16.2% by mass, no solvent)
IPDI derivative: manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., “Baihijoule (registered trademark) 401-70” (isocyanate group amount (NCO%) 9.4 mass%, nonvolatile content 70 mass%)
塗装ゴルフボールNo.1〜12は、本発明の実施例に相当する塗装ゴルフボールの製造方法により塗装ゴルフボールである。これらの塗装ゴルフボールでは、塗膜の光沢性(外観)および膜厚の均一性、ならびに、ゴルフボール本体表面に対する塗膜の密着性が優れている。これらの中でも、塗装ゴルフボールNo.11は、ヘキサメチレンジイソシアネート誘導体(b−1)とイソホロンジイソシアネート誘導体(b−2)との配合比率(合計100質量)が40質量%/60質量%の場合であるが、塗装ゴルフボールの外観および塗膜の密着性が若干劣る結果となった。 Painted golf ball No. 1 to 12 are painted golf balls produced by the method for producing a painted golf ball corresponding to an embodiment of the present invention. In these coated golf balls, the gloss (appearance) and film thickness uniformity of the coating film, and the adhesion of the coating film to the surface of the golf ball main body are excellent. Among these, the painted golf ball No. 11 is the case where the blending ratio of the hexamethylene diisocyanate derivative (b-1) and the isophorone diisocyanate derivative (b-2) (total 100 masses) is 40 mass% / 60 mass%. The adhesion of the coating film was slightly inferior.
塗装ゴルフボールNo.13は、水性ウレタン樹脂(a−3)の含有量が少ない場合であるが、塗膜の密着性が劣る結果となった。塗装ゴルフボールNo.14は、1回の塗料塗着量を80mgとして1回塗りで塗膜を形成した場合である。この場合、塗布後の塗料の垂れの抑制が不十分であり、得られる塗膜は均一性に劣るものであった。 Painted golf ball No. 13 is a case where there is little content of water-based urethane resin (a-3), but it became a result that the adhesiveness of a coating film is inferior. Painted golf ball No. No. 14 is a case where a coating film is formed by a single application with a single coating application amount of 80 mg. In this case, suppression of the dripping of the coating material after application was insufficient, and the obtained coating film was inferior in uniformity.
塗装ゴルフボールNo.15は、水性ポリオール組成物(A)が有する水酸基(OH基)と水性ポリイソシアネート(B)が有するイソシアネート基(NCO基)のモル比(NCO基/OH基)が1.1の場合である。この場合、イソシアネート基によるレベリング効果が得られず、塗装ゴルフボールの外観が劣る結果となった。 Painted golf ball No. 15 is a case where the molar ratio (NCO group / OH group) of the hydroxyl group (OH group) of the aqueous polyol composition (A) to the isocyanate group (NCO group) of the aqueous polyisocyanate (B) is 1.1. . In this case, the leveling effect by the isocyanate group was not obtained, resulting in a poor appearance of the painted golf ball.
塗装ゴルフボールNo.16は、水性ポリオール組成物(A)が有する水酸基(OH基)と水性ポリイソシアネート(B)が有するイソシアネート基(NCO基)のモル比(NCO基/OH基)が3の場合である。この場合、イソシアネート基量が過剰であるため、得られる塗膜は脆くなり、塗膜の密着性が劣る結果となった。また、この場合、塗装ゴルフボールの外観も劣る結果となったが、これは過剰なイソシアネート基が水と反応し、炭酸ガスが発生したためと考えられる。 Painted golf ball No. 16 is a case where the molar ratio (NCO group / OH group) of the hydroxyl group (OH group) of the aqueous polyol composition (A) to the isocyanate group (NCO group) of the aqueous polyisocyanate (B) is 3. In this case, since the amount of isocyanate groups was excessive, the resulting coating film became brittle, resulting in poor adhesion of the coating film. Further, in this case, the appearance of the painted golf ball was also inferior, which is considered to be because excess isocyanate groups reacted with water and carbon dioxide gas was generated.
塗装ゴルフボールNo.17は、塗料の不揮発分が15質量%未満の場合であるが、所望の膜厚を得るために塗料吹付け量(乾燥前)が多くなるため、塗布後の塗料が垂れて、得られる塗膜は均一性に劣る。塗装ゴルフボールNo.18は、塗料の不揮発分成分が60質量%を超える場合であるが、塗料の粘度が高すぎるため、塗料のレベリングが悪くなり、塗装ゴルフボールの外観が劣る結果となった。 Painted golf ball No. No. 17 is a case where the non-volatile content of the paint is less than 15% by mass. However, since the amount of paint sprayed (before drying) increases in order to obtain a desired film thickness, the paint after application droops and is obtained. The film is inferior in uniformity. Painted golf ball No. No. 18 is a case where the non-volatile component of the paint exceeds 60% by mass, but the viscosity of the paint is too high, resulting in poor leveling of the paint and a poor appearance of the painted golf ball.
本発明は、塗膜の光沢性および膜厚の均一性、ならびに、ゴルフボール本体表面に対する塗膜の密着性に優れた塗装ゴルフボールを得るのに有用である。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is useful for obtaining a coated golf ball excellent in coating film gloss and film thickness uniformity, and adhesion of the coating film to the surface of the golf ball body.
1:回転体、2:ゴルフボール、3a〜3c:プロング、4:エアーガン、10:ディンプル、De:ディンプルの最深箇所、Ed:エッジ、T:接線、S:膜厚の測定箇所 1: rotating body, 2: golf ball, 3a-3c: prong, 4: air gun, 10: dimple, De: deepest part of dimple, Ed: edge, T: tangent, S: measurement point of film thickness
Claims (10)
前記水性ポリオール組成物(A)中の水性ウレタン樹脂(a−3)の含有率が20質量%〜80質量%であり、
前記水性ポリオール組成物(A)が有する水酸基(OH基)と前記水性ポリイソシアネート(B)が有するイソシアネート基(NCO基)のモル比(NCO基/OH基)が1.25〜2.50であり、
塗料中の不揮発分量が、15質量%〜60質量%である二液硬化型ウレタン系水性塗料を、
ゴルフボール本体に、1回の塗料塗着量(乾燥後の質量)が5mg以上80mg未満となるように、複数回重ね塗り、所望の厚みとなるように塗膜を形成することを特徴とする塗装ゴルフボールの製造方法。 A two-component curable urethane-based aqueous paint comprising an aqueous polyol composition (A) and an aqueous polyisocyanate (B), wherein the aqueous polyol composition (A) comprises an aqueous acrylic polyol (a-1) and an aqueous urethane. Containing a polyol (a-2) and an aqueous urethane resin (a-3),
The content of the aqueous urethane resin (a-3) in the aqueous polyol composition (A) is 20% by mass to 80% by mass,
The molar ratio (NCO group / OH group) of the hydroxyl group (OH group) of the aqueous polyol composition (A) to the isocyanate group (NCO group) of the aqueous polyisocyanate (B) is 1.25 to 2.50. Yes,
A two-component curable urethane-based aqueous paint having a nonvolatile content in the paint of 15% by mass to 60% by mass,
It is characterized in that a coating film is formed on a golf ball main body so as to have a desired thickness by repeatedly coating the golf ball body several times so that the coating amount (mass after drying) is 5 mg or more and less than 80 mg. A method for producing a painted golf ball.
前記エアーガンの吹付条件が、吹付エアー圧;0.01MPa〜0.3MPa、圧送タンクエアー圧;0.01MPa〜0.3MPaである請求項1〜3のいずれか一項に記載の塗装ゴルフボールの製造方法。 The multiple recoating is performed using an air gun,
4. The coated golf ball according to claim 1, wherein spraying conditions of the air gun are spraying air pressure: 0.01 MPa to 0.3 MPa, pumping tank air pressure; 0.01 MPa to 0.3 MPa. Production method.
請求項1〜9のいずれか一項に記載の塗装ゴルフボールの製造方法により得られたことを特徴とする塗装ゴルフボール。 A painted golf ball having a golf ball body and a coating film formed on the golf ball body,
A painted golf ball obtained by the method for producing a painted golf ball according to claim 1.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009257428A JP5181302B2 (en) | 2008-12-17 | 2009-11-10 | Painted golf ball and manufacturing method thereof |
US12/631,160 US8137753B2 (en) | 2008-12-05 | 2009-12-04 | Painted golf ball and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008321314 | 2008-12-17 | ||
JP2008321314 | 2008-12-17 | ||
JP2009257428A JP5181302B2 (en) | 2008-12-17 | 2009-11-10 | Painted golf ball and manufacturing method thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010162336A JP2010162336A (en) | 2010-07-29 |
JP5181302B2 true JP5181302B2 (en) | 2013-04-10 |
Family
ID=42579003
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009257428A Expired - Fee Related JP5181302B2 (en) | 2008-12-05 | 2009-11-10 | Painted golf ball and manufacturing method thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5181302B2 (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9566476B2 (en) | 2010-12-03 | 2017-02-14 | Dunlop Sports Co. Ltd. | Golf ball |
US10265585B2 (en) | 2010-12-03 | 2019-04-23 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Golf ball |
JP5850714B2 (en) * | 2010-12-03 | 2016-02-03 | ダンロップスポーツ株式会社 | Golf ball |
JP5888911B2 (en) | 2011-09-16 | 2016-03-22 | ダンロップスポーツ株式会社 | Golf ball |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4535555B2 (en) * | 2000-03-27 | 2010-09-01 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | Water-based paint composition for golf ball and golf ball using the same |
JP4091831B2 (en) * | 2002-12-10 | 2008-05-28 | Sriスポーツ株式会社 | Golf ball and golf ball paint |
-
2009
- 2009-11-10 JP JP2009257428A patent/JP5181302B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2010162336A (en) | 2010-07-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4769288B2 (en) | Two-component curable urethane-based waterborne paint for golf balls | |
JP5528181B2 (en) | Golf ball | |
US8137753B2 (en) | Painted golf ball and method for producing the same | |
US7371193B2 (en) | Golf ball | |
JP4398822B2 (en) | Golf ball | |
JP4485377B2 (en) | Golf ball | |
JP4091831B2 (en) | Golf ball and golf ball paint | |
JP5258732B2 (en) | Curing-type polyurethane water-based paint for golf balls and painted golf balls using the same | |
US7387821B2 (en) | Golf ball and process for preparing the same | |
JP4542024B2 (en) | Painted golf ball and manufacturing method thereof | |
JP5181302B2 (en) | Painted golf ball and manufacturing method thereof | |
JP5888911B2 (en) | Golf ball | |
JP4447972B2 (en) | Golf ball manufacturing method | |
KR20200076577A (en) | Golf ball | |
JP4896953B2 (en) | Painted golf ball and manufacturing method thereof | |
JP2005270333A (en) | Manufacturing method of golf ball | |
JP2018102691A (en) | Golf ball | |
JP4540595B2 (en) | Painted golf ball and manufacturing method thereof | |
JP7039932B2 (en) | Golf ball | |
JP6418880B2 (en) | Golf ball | |
JP2022171406A (en) | Golf ball |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110627 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120920 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120925 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121211 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20121213 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20121213 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121226 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5181302 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160125 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |